MXPA02000584A - Composiciones agroquimicas y compuestos tensioactivos. - Google Patents

Composiciones agroquimicas y compuestos tensioactivos.

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Abstract

Se describen composiciones agroquimicas que incluyen compuestos de la formula general (I): R1-(R°) X1- [Link]-R° en la cual R1 es polihidroxihidrocarbilo; R2 es H o hidrocarbilo, o es un grupo como el definido para Rl; X1 es un grupo que contiene nitrogeno como el definido; Link es un grupo de enlace de la formula (II):: -CH2-CHOH _X° - en la cual X° es como se define y R3 es hidrocarbilo, por lo general hidrocarbilo de C6 a C30. Los compuestos de la formula (I) pueden funcionar como emulsificantes, dispersantes o, y en particular, como coadyuvantes. El compuesto agroquimico puede ser un regulador de crecimiento vegetal, herbicidas, y/o plaguicidas, por ejemplo insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematocidas, garrapaticidas, rodenticidas, bactericidas, moluscocidas y repelentes de aves. Las formulaciones particularmente utiles incluyen un herbicida o herbicidas solubles en agua, en particular tales como glifosato, sulfosato, glufosinato y paraquat. La invencion tambien incluye compuestos de la formula (II a): Rl- (R°) X1- [Link1] ûR° en la cual Rl, R° y R° son como se definieron anteriormente para la formula (I); y Link1 es un grupo de enlace definido; y compuestos de la formula (IIb): R1-(R°) X1°- [Link °] -R°3 en la cual R1 R° y R° son como se definieron anteriormente para la formula (I); X1° es un grupo que contiene nitrogeno como el definido y Link° es un grupo de enlace definido.

Description

COMPOSICIONES AGROQUIMICAS Y COMPUESTOS TENSIOACTIVOS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones agroquímicas incluyendo compuestos tensioactivos que incluyen un polihidroxi hidrocarbilo, en particular un sacárido, un residuo de amina, un residuo hidrofóbico y un grupo de enlace, incluyendo en forma particular un grupo glicidilo, al uso de tales compuestos como agentes tensioactivos en composiciones agroquímicas y también a algunos de estos compuestos como tales.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes tensioactivos se utilizan ampliamente en composiciones y formulaciones agroquímicas por una variedad de razones incluyendo su uso como coadyuvantes, agentes humectantes, emulsificantes o solubilizadores (o para que desempeñen más de alguna de tales funciones) . Los coadyuvantes actúan para incrementar el efecto de los agroquímicos (a través de una variedad de posibles mecanismos) ; los agentes humectantes mejoran la humectación de las aspersiones agroquímicas sobre el substrato objetivo, por lo general las hojas de los vegetales; los emulsificantes actúan para emulsionar los agroquímicos líquidos en medio acuoso, para emulsionar los aceites utilizados como solventes o diluyentes para compuestos agroquímicos y/o para emulsionar los aceites utilizados como aditivos de formulación (para brindar propiedades mejoradas) ; y los solubilizadores se utilizan para mejorar la solubilidad o la compatibilidad de los componentes de formulación de alguna otra manera insolubles o incompatibles. Se ha reconocido ampliamente el beneficio de incluir agentes tensioactivos en formulaciones de agroquímicos y para muchos agroquímicos es una práctica bastante extendida. Por ejemplo se ha sugerido el uso de agentes tensioactivos que incluyan sustituyentes de tipo polihidroxi hidrocarbilo, en particular sacáridos, particularmente como amidas, para aplicaciones de limpieza. Se describen otros compuestos tensioactivos que incluyen grupos polihidroxi hidrocarbilo y amino en los documentos JP 54163829 A para derivados de tipo gl icidilamina ? f glucósido de alcohol de ácido graso en la elaboración de emulsiones cosméticas; DE 4238214 A y DE 4238215 A para derivados de tipo gl icidilamina glucósido de ácido graso en la elaboración de 5 materiales de poliuretano; DE 4238216 A y DE 4238217 A para derivados cuaternarios de tales materiales tales como agentes tensioactivos para textiles y DE 4307475 A para derivados de betaína. 10 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se basa en el descubrimiento que ciertos agentes tensioactivos que incluyen grupos polihidroxi hidrocarbilo, en particular 15 sacárido, amina pueden ser útiles en aplicaciones, composiciones y formulaciones agroquímicas, en particular para proveer carácter de coadyuvante, de humectación, de emulsionante, de dispersante, de viscosidad y/o solubilización. Los compuestos de, y 20 que se utilizan en, esta invención pueden: 1. proveer actividad mejorada para agroquímicos, en especial herbicidas solubles en agua, en especial en términos de intensificar la velocidad de eficacia; y 25 2. Tener una toxicidad en agua significativamente menor que los agentes tensioactivos convencionales utilizados en formulaciones agroquímicas, en especial los agentes tensioactivos coadyuvantes.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Por consiguiente, la presente invención provee una composición agroquímica que incluye un compuesto agroquímicamente activo y un compuesto de la fórmula ( I ) : R1- (R^X1- [Link] -R3 (I) en la cual R1 es polihidroxi hidrocarbilo; R2 es H o hidrocarbilo, en particular alquilo, hidroxialquilo o alcoxialquilo, o es un grupo como el definido para R1 ; X1 es N; N+-0"; N+R4" en la cual: R4" es hidrocarbilo de Cx a C6 que tiene un sustituyente aniónico, en particular -CH2-COO"; o N+R5An" en la cual: R5 es un hidrocarbilo de Ci a C2o/ en particular alquilo, hidroxialquilo, alcoxi alquilo o aralquilo; y An" es un anión para equilibrar cargas, por ejemplo metal alcalino o amonio; Link es un grupo de enlace de la fórmula: -CH2-CHOH-X2- en la cual X2 es un enlace directo; -CH2-0-; -CH2-N(Rd)-; -CH2- (OA)p-O-; o -CH2- (OA)p-N(R7) -; en la cual OA es un residuo oxialquileno; p es un número entero de 1 a 100; R6 es H; hidrocarbilo de Ci a C8, en especial alquilo o alquenilo; o un grupo R1- (R2) X1-CH2-CHOH-CH2- en el cual R1 , R2 y X1 son como se definieron anteriormente; y R7 es H ; hidrocarbilo de Ci a C8, en especial alquilo o alquenilo; o un grupo R1- (R2) X1-CH2-CHOH-CH2- (OA) p- en el cual R1 , R2 , X1, OA y p son como se definieron anteriormente; y R3 es hidrocarbilo, por lo general de C6 a C30, en particular de C6 a C30, de manera más particular de Cío a C30, en especial alquilo, alquenilo, alcarilo, arilo o aralquilo. La invención también incluye compuestos de fórmula (lía) [dentro de la fórmula general : R1- (R2)XX- [Link1] - R2 (Ha) en la cual R1 , R2 y R3 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) ; y Link1 es un grupo de enlace de una de las fórmulas : -CH2-CHOH-CH2- (OA) p-0- ; -CH2-CHOH-CH2-N (R6) - ; ó -CH2-CHOH-CH2- (OA)p-N(R7) en las cuales OA, p, R6 y R7 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) . La invención también incluye en forma específica los compuestos de la fórmula (Hb) [dentro de la fórmula general (I)] : R1- (R2) Xla- [Link2] -R3 (Hb) en la cual R1 , R2 y R3 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) ; Xla es N+?0"; N+R4~ ó R5An" en la cual: R4", R5 y An" son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) ; y Link2 es un grupo de enlace de una de las fórmulas : -CH2-CHOH-CH2-O- ; -CH2-CHOH-CH2- (OA) p-O- ; -CH2-CHOH-CH2-N (R6) - ; ó -CH2-CHOH-CH2- (OA) p- (R7) - ; en las cuales OA, p, R6 y R7 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) . La invención incluye, de manera particular, composiciones agroquímicas que incluyen un compuesto agroquímicamente activo y, en particular como un coadyuvante, por lo menos un compuesto de por lo menos una de las fórmulas (Ha) o (Hb) . La invención también incluye el uso de los compuestos de cualquiera de las fórmulas (I) , (lia) o (Hb) como agentes tensioactivos agroquímicos, en particular como coadyuvantes. El grupo R1 es un polihidroxi hidrocarbilo, en particular un grupo pol ihidroxialquilo , y en forma deseada tiene una cadena lineal de C4 a C7 y por lo menos tres grupos hidroxilo unidos directamente a los átomos de carbono de la cadena. El grupo puede incluir sustituyentes, en particular, grupos alcoxi, por ejemplo mediante éteri f icación o grupos hidroxilo adicionales o un grupo o grupos polihidroxi hidrocarbilo adicionales, por ejemplo pol ihidroxialquilo , pero el grupo en forma deseada incluye por lo menos tres grupos hidroxilo libres incluyendo tales grupos hidroxilo en los sustituyentes de la cadena base. De manera particular, R1 es un grupo tetratol, pentitol, hexitol o heptitol de cadena abierta o un derivado anhidro, por ejemplo un derivado de tipo cicloéter anhidro, de tal grupo. En forma especialmente deseada, R1 es el residuo de, o un residuo obtenido a partir de, un azúcar, en particular un monosacárido tal como glucosa, fructosa o sorbitol, un disacárido tal como maltosa o palitosa o un oligosacárido superior. En forma particular es conveniente que R1 sea el residuo de un azúcar reductor, debido a que se pueden preparar las aminas mediante reacciones de alquilación reductora directas sobre el amoniaco o una amina de la fórmula H2NR2. En los compuestos de la fórmula (I) de, y que se utilizan en, esta invención, el grupo R1 está presente como el hidroxilo o como una parte del hidroxilo. Por lo tanto, por lo general se desea que el carácter hidrofílico de este grupo no se reduzca en forma indebida. La forma de cadena abierta de tales grupos típicamente es la forma más hidrofílica y por lo tanto será la forma que normalmente se desee. Sin embargo, si se desea, se pueden utilizar grupos que incluyan un grupo funcional de tipo éter cíclico interno, y se pueden obtener en forma inadvertida si las rutas de síntesis exponen al grupo a temperaturas relativamente elevadas o a otras condiciones que promuevan la formación de ciclos. En los casos en los cuales R1 es el residuo de, o un residuo obtenido a partir de, un monosacárido, el grupo o residuo obtenido a partir del sacárido por lo general estará presente como un material de cadena abierta. En los casos en los cuales R1 es el residuo de, o un residuo obtenido a partir de, un oligosacárido, éste se puede considerar como un grupo o residuo derivado de monosacárido de cadena abierta que tiene un sustituyente de sacárido o de oligosacárido que puede ser cíclico o una cadena de residuos cíclicos. Los grupos R1 particularmente útiles se obtienen a partir de glucosas y son de la fórmula: -CH2 - ( CHOH) 4 - CH2OH , la cual corresponde por ejemplo a los residuos provenientes de glucosa, mañosa o galactosa. En este caso el grupo -NR:R2 es de la fórmula -NR2 - CH2 - ( CHOH) 4 - CH2OH y el grupo se denomina, en forma conveniente, un grupo glucamina. De manera más común, el grupo R1 se obtendrá a partir de glucosa y las aminas correspondientes se pueden denominar glucaminas (debido a que éstas por lo general se preparan a partir de glucosa) o sorbit i laminas (debido a que éstas ya no están msaturadas) . En forma más restringida, tales compuestos son derivados de 1 -desoxigl ici toles (y 1 - desoxigluci toles ) y se pueden denominar como 1-desoxigl ici ti laminas (y 1 -desoxigluci ti laminas ) o como los aminogl icitoles (y aminoglucitoles ) correspondientes . El grupo X1 es un átomo de nitrógeno el cual puede no tener sustituyentes adicionales (diferentes a R1 , R2 y Link) o que incluya un sustituyente que convierte al grupo en un grupo cuaternario, de tal manera que cuando X1 es un átomo de nitrógeno sustituido éste puede ser un grupo de óxido de amina N—>0; un grupo N+R4"; o N+R5An~ . Cuando X1 es un átomo de nitrógeno, el sustituyente R2 en el átomo de nitrógeno de X1, puede ser un grupo hidrocarbilo (véase más adelante) o éste puede ser como se define para R1 en cuyo caso la función amina provee dos grupos polihidroxi hidrocarbilo hidrofílicos. En este caso, los dos grupos de la fórmula R1 con frecuencia serán (pero éste no siempre es el caso) los mismos, debido a que por lo general es más fácil preparar el intermediario de amina sustituida con polihidroxi hidrocarbilo simétrico.
En los casos en los cuales el grupo R es un grupo hidrocarbilo, se desea que éste sea un grupo alquilo o alquenilo, y típicamente tiene de 1 a 30, de manera más común de 1 a 22 átomos de carbono. R2 puede ser un grupo bloqueador (utilizado principalmente para mantener la síntesis directa) , tal como en el caso en el cual R2 es un grupo alquilo inferior, por ejemplo de Ci a C6 , en particular un grupo metilo o etilo. R2 puede ser una cadena más larga, por ejemplo de C6 a C30, en particular un grupo alquilo de C8 a C22, y tal grupo de cadena larga presentará tendencia a comportarse como un hidrófobo secundario. R2 también puede ser un grupo alquilo sustituido, por ejemplo un grupo alquilo sustituido con hidroxi o alcoxi, en particular un grupo alquilo de C2 a C6 que esté sustituido con hidroxi, por ejemplo un grupo hidroxietilo, en particular 2 -hidroxiet ilo , o un grupo hidroxipropilo, en particular 3-hidroxipropilo, o un grupo alquilo de Cx a C6 sustituido con un alcoxi, en particular un grupo alcoxi de Ci a C6 y en especial un grupo metoxi, etoxi o propoxi, de tal manera que el grupo alcoxialquilo sea en particular un grupo 2-metoximetilo, 2 - etoxiet ilo , 3 - etoxipropilo o 3-etoxipropi lo . El grupo hidroxilo adicional o el átomo de oxígeno adicional pueden proveer un incremento modesto en la solubilidad en agua. R también puede ser un grupo aralquilo, en particular un grupo aralquilo de C7 a C?2, tal como un grupo bencilo . Cuando X1 es un grupo N+R4", el grupo R4 es un grupo hidrocarbilo de Ci a C6 que tiene un sustituyente aniónico (nominalmente lleva una carga negativa para equilibrio) . Por lo tanto, típicamente R4" es un grupo carboxialquilo, en particular un grupo -CH2-COO" que forma una estructura tipo betaína, aunque otras posibilidades incluyen grupos alquilsulfato, alquilsulfonato, alquilfosfato y alquil fosfonato . El estado de carga preciso y la presencia de otros iones asociados con tales grupos dependerá principalmente del pH . Cerca de la neutralidad, es probable que el compuesto exista principalmente como el zwitterión, mientras que al alejarse de la neutralidad, el nitrógeno cuaternario y el grupo aniónico en R4 se podrían asociar con los iones que equilibran la carga. Por lo general los iones que equilibran la carga serán iones de metal alcalino o el ion onio (amonio o el ion onio de amina) para el grupo aniónico, normalmente carboxilo, y halogenuro, sulfato, fosfato o ácidos carboxílicos para el grupo funcional amina. Cuando X1 es un grupo N+R5An" , el grupo R5 es un hidrocarbilo de Ci a C22, en particular un grupo alquilo y de manera más común un grupo alquilo de Ci a C6 o un grupo alquilo de Cío C?8, un grupo hidroxialquilo de C a C6 , un grupo alcoxi (Ci a C6) alquilo de Ci a C6 o un grupo aralquilo de C7 a C12 , en particular un grupo bencilo. En los casos en los cuales R5 es un grupo alquilo, éste por lo general será un grupo alquilo de Ci a C6 , en particular un grupo metilo, aunque podría ser un grupo alquilo de cadena más larga, por ejemplo un grupo alquilo de C6 a C30, en particular un grupo alquilo de C8 a C22, y dicho grupo de cadena más larga presentará tendencia a comportarse como un hidrófobo secundario. El grupo An" del anión es un anión para equilibrio de cargas y puede ser cualquier contra ion apropiado, por ejemplo aniones de ácidos minerales tales como ion de halogenuro, en particular cloruro o bromuro, de sulfato o fosfato o especies carboxilato de ácido graso . El grupo Link es un grupo -CH2 - CHOH-X2 - que funciona para conectar el grupo amino sustituido hidrofílico con el grupo hidrofóbico R3. Como tal su precursor o precursores proveen capacidad de reacción apropiada para permitir las reacciones "de enlace" pero en forma deseada no incluyen grupos funcionales que pudieran interferir con las propiedades deseadas de los productos finales. Los grupos Link incluyen un grupo hidroxilo, obtenido en forma típica a partir de un grupo funcional epoxi o glicidilo en los precursores sintéticos, los cuales podrían proveer incremento modesto en el carácter hidrofílico del producto final. El grupo Link puede estar conectado al grupo R3 a través de un enlace directo, como en el caso cuando el precursor correspondiente es un compuesto 1-epoxihidrocarbi lo , en particular 1 - epoxialquilo ; un átomo de oxígeno, un grupo funcional amino o una cadena (pol i ) alquilenoxi la cual por sí misma puede estar ligada al grupo R3 a través de un átomo de oxígeno o de un grupo funcional amino. En los casos en los cuales el grupo Link incluye un grupo funcional amino, el grupo funcional amino puede estar sustituido con un residuo que incluya un grupo glicidilo adicional (ligado según sea apropiado a través de una cadena pol ialqui lenalcoxi ) y un residuo hidrofílico (pol ihidroxihidrocarbi 1 ) amino . En tales compuestos, el grupo ligado glicidilo adicional es en forma deseada el mismo que el primer grupo ligado glicidilo en la molécula. En forma deseada el grupo Link es un grupo como el definido para Link1 o Link2 en las fórmulas (lia) y (Hb) anteriores, es decir, se desea que éste sea un grupo de una de las fórmulas: - CH2 - CHOH-CH2 -0- ; - CH2 - CHOH - CH2 - ( OA) p -0 - ; -CH2-CHOH-CH2-N(R6) - ; - CH2 - CHOH- CH2 - ( OA) p-N ( R7 ) - ; en las cuales OA, p, R6 y R7 son como se definieron anteriormente . Cuando el grupo de enlace incluye un grupo o cadena oxialquileno -(0A)P-, el grupo o grupos oxialquileno pueden ser oxietileno (-CH2H4-0-) , oxipropileno (-C3H6-0-) u oxibutileno (-C4H8-0-), pero se desea que los grupos oxialquileno sean todos grupos oxietileno o mezclas de grupos oxietileno y oxipropileno, que en forma deseada tengan una relación molar de grupos oxietileno a oxipropileno de 1:5 a 10:1. Cuando los grupos oxialquileno son grupos oxietileno y oxipropileno mixtos, la cadena de polioxialquileno puede ser una cadena copolimérica aleatoria o en bloque. Dentro del intervalo de 1 a 100, se desea que p tenga un valor de 1 a 50, en particular de 1 a 30. El número de unidades "p" en la cadena de (pol i ) oxialqui leño es un valor promedio y puede no ser un número entero . Los grupos R6 y R7 pueden ser un grupo hidrocarbilo de Ci a C8 , en particular grupos alquilo o alquenilo. De manera más común estos serán grupos que correspondan al hidrófilo ligado al grupo Link y por lo tanto serán R1 - (R2 ) X1 - CH2 -CH0H-CH2- para R6 y R1- (R2 ) X1- CH2 - CHOH- CH2 - (OA) p- para R' El grupo R es cont iene un grupo hidrocarbilo hidrofóbico, en particular un grupo alquilo o alquenilo. R3 puede ser un grupo de cadena recta o puede ser una porción ramificada o una mezcla de porciones de cadena recta o de cadena ramificada. En los casos en los cuales el grupo hidrofóbico está conectado al grupo Link a través de un enlace directo o a través de un grupo éter (incluyendo un grupo de éter de polioxialquileno) , se desea que el radical hidrocarbilo sea un grupo alquilo o alquenilo. Por lo general es un grupo de C6 a C30, normalmente un grupo de C8 a C30, de manera más común un grupo de C?0 a C30, en particular un grupo de C2 a C20, de manera especial un grupo de C12 a C?8. R3 también puede ser un grupo alquilfenilo, por ejemplo un grupo alquilfenilo de C8 a C?8 y en particular un grupo 3 -alqui 1 feni lo lineal. Tales grupos se pueden obtener a partir de cardenoles (3-alquil fenoles ) los cuales son compuestos que se biodegradan fácilmente. En particular la invención está dirigida a los compuestos de las fórmulas (Illa) a (IIIs) [incluyendo (IHg') a (IIIs' ) ] y/o a su uso en composiciones y formulaciones agroquímicas, en particular como coadyuvantes: R1- (R2) N-CH2-CHOH-R3 (Illa) (R1) 2N-CH2-CHOH-R3 (IHb) Los compuestos de las fórmulas (Illa) y (IHb) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un átomo de nitrógeno y Link es un grupo: -CH2-CH0H-; R1- (R2) N-CH2-CHOH-CH2-0-R3 (lile) (R1) 2N-CH2-CHOH-CH2-0-R: (Illd] Los compuestos de las fórmulas (lile) y (IHd) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un átomo de nitrógeno y Link es un grupo: -CH2-CHOH-CH2-0- ; R1- (R2) N-CH2-CH0H-CH2- (0A)p-0-R3 (Ule) (R1) 2N-CH2-CH0H-CH2- (0A)p-0-R3 (Illf) Los compuestos de las fórmulas (lile) y (IHf) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un átomo de nitrógeno y Link es un grupo: -CH2-CH0H-CH2- (OA)p-O-; R1- (R2) N-CH2-CHOH-CH2-N (R6) -R3 (IHg) (R1) 2N-CH2-CH0H-CH2-N(R6) -R3 (Illh) y en particular (IHg') y (IHh') : [R1- (R2) N-CH2-CHOH-CH2] 2-N-R3 (IHg') [ (R1) 2N-CH2-CHOH-CH2] 2-N-R3 (IHh') Los compuestos de las fórmulas (IHg) y (IHh) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un átomo de nitrógeno y Link es un grupo: -CH2yCHOH-CH2-N (R6) - ; R1- (R )N-CH2-CHOH-CH2- ( OA) p-N (R7 ) - R3 (III j ) (R1) 2N-CH2-CHOH-CH2- ( OA) P -N ( R7 ) - R3 (IHk) y en particular ( 111 j ' ) y ( [ 11 Ik ' ) : [R1- (R2) N-CH2-CHOH-CH2- (OA)p]2-N-R3 (III j ' ) [ (R1) 2N-CH2-CHOH-CH2- (OA)p]2-N-R3 (IHk') Los compuestos de las fórmulas (IIIj) y (IHk) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un átomo de nitrógeno y Link es un grupo: -CH2-CHOH-CH2- (OA) p-N(R7) - ; R1- (R2) (N?O) -Link-R3 (IHm) (R1) 2 (N?O) -Link-R3 (IHn) y en particular (Illm' ) y (Illn' ) : R1- (R2) (N?O) -Link2-R3 (Illm') (R1) 2 (N?O) -Link -R (IHn' ) Los compuestos de las fórmulas (IHm) y (Illn) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un grupo de óxido de amina; R1- (R2) N+R4"-Link-R3 (IIIp) ; (R1) 2N+R4"-Link-R3 (Illq) ; y en particular (IIIp') y (IHq') R1- (R2)N+R4"-Link2-R3 (IIIp') (R1) 2N+R4"-Link2-R3 (IHq') Los compuestos de las fórmulas (IIIp) y (IHq) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un átomo de nitrógeno cuaternario y un grupo sustituyente que incluye un grupo funcional amónico R1- (R2) N+R5An"-Link-R3 (IHr) (R1) 2N + R5An"-Link-R3 (HIs) y en particular (IHr' y (IIIs' ) R1- (R2) N+R5An"-Link2-R3 IHr' ) (R1) 2N+R5An"-Link2-R3 (IIIs Los compuestos de las fórmulas (Illr) y (IIIs) son compuestos de la fórmula (I) en la cual X1 es un átomo de nitrógeno cuaternario con un anión para equilibrar cargas. En las fórmulas (Illa) a (IIIs) [incluyendo (IHg') a (IIIs')] cada uno de R1 , R2 , R3 , R4 , R5 , R6 , R7, An" , Link, OA , y p es en forma independiente como se define para la fórmula (I) . La invención incluye composiciones agroquímicas las cuales incluyen un compuesto agroquímicament e activo y, en particular como un coadyuvante, por lo menos un compuesto de por lo menos una de las fórmulas (Illa) a (IIIs) [incluyendo (Illg') a (IIIs' ) ] . La invención también incluye el uso de compuestos de cualquiera de las fórmulas (Illa) a (IIIs) [incluyendo (IHg') a (IIIs')] como agentes tensioactivos agroquímicos, en particular como coadyuvantes. Los compuestos de, y utilizados en, la invención se pueden preparar mediante rutas que implican pasos de síntesis generalmente convencionales. En particular: Los compuestos de las fórmulas (Illa) y (IHb) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina ( IV) : R1R2NH (IV) con un epóxido (V) : bajo condiciones nucleof í 1 icas de abertura del anillo del epóxido.
Los compuestos de las fórmulas (IIIc) y (IHd) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina (IV) (como la anterior) con un éter de glicidilo (Vía) : bajo condiciones nucleof í 1 icas de abertura del anillo del epóxido. Los compuestos de las fórmulas (lile) y (IHf) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina (IV) (como la anterior) con un éter de glicidilo (VIb) : bajo condiciones nucleof íl icas de abertura del anillo del epóxido. Los compuestos de las fórmulas (Illg) y (Illh) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina (IV) (como la anterior) con una glicidil amina (VIc ) : Los compuestos de las fórmulas (IHg') y (IHh') se pueden preparar haciendo reaccionar dos moles de una amina (IV) (como la anterior) con una mol de una bi s -gl icidilamina (VIc Los compuestos de las fórmulas (IIIj) y (IHk) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina (IV) (como la anterior) con un éter de gl icidilamina (Vid) : bajo condiciones nucleof íl icas de abertura del anillo del epóxido. Los compuestos de las fórmulas (IIIj') y (IHk') se pueden preparar haciendo reaccionar dos moles de una amina (IV) (como la anterior) con una mol de una bis -gl icidi lamina (Vid') : bajo condiciones nucleof í 1 icas de abertura del anillo del epóxido. Los compuestos de las fórmulas (Illm) y (IHn) se pueden preparar oxidando, por ejemplo con peróxido de hidrógeno, una amina de la fórmula: R1- (R2) N-Link-R3. Los compuestos de las fórmulas (IIIp) y (IHq) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina de la fórmula: Rl - (R2 ) N-Link-R3 con un precursor reactivo del grupo R4", típicamente un derivado de halógeno, bajo condiciones de sustitución nucleof íl ica . Los compuestos de las fórmulas (IHr) y (IIIs) se pueden preparar haciendo reaccionar una amina de la fórmula: R1 - (R2 ) N-Link-R3 con un agente cuaterni zant e , por lo general un agente alquilante. En las secuencias de reacción antes indicadas los grupos R1, R2 , R3 , R4 , R5 , R6 , R7 , Link, OA y p son como se definieron anteriormente. Típicamente, las reacciones de epóxidos y aminas en las síntesis antes indicadas se efectúan calentando los reactivos en solución o dispersión en un solvente o diluyente inerte (los glicoles tales como el monopropilengl icol son lo suficientemente inertes para este propósito) . Los compuestos en los cuales X1 es un átomo de nitrógeno sustituido se pueden preparar a partir de los compuestos correspondientes en los cuales X1 es un átomo de nitrógeno sustituido mediante reacción con un intermediario reactivo apropiado, en particular un compuesto sustituido con halógeno que incluya el residuo para que sea sustituido sobre el átomo de nitrógeno . Los precursores antes utilizados se pueden preparar mediante las siguientes rutas generales: Las aminas de la fórmula (IV) (R1R2NH) se pueden preparar mediante alquilación reductora de una amina R2NH con un precursor reactivo del residuo R1 , por ejemplo un azúcar reductor del cual R^? es un derivado 1-desoxi (posiblemente teórico) . Los epóxidos de la fórmula (V) se pueden preparar mediante oxidación selectiva de olefinas de la fórmula: CH2=CH-R3. Los éteres de glicidilo de las fórmulas (Vía) y (Vlb) se pueden preparar haciendo reaccionar alcoholes de las fórmulas R30H y R3- (OA)p-OH respectivamente con epi - clorohidrina bajo condiciones de sustitución nucleof ílica (evitando desde luego las condiciones que promuevan la abertura del anillo del epóxido) . Las gl icidilaminas de las fórmulas (VIc) y (VIc ' ) se pueden preparar haciendo reaccionar aminas de las fórmulas: HN(R6)-R3 y H2N-R3 con epiclorohidrina bajo condiciones de sustitución nucleof í 1 ica .
Los éteres de gl icidi lamina de las fórmulas (Vid) y (Vid') se pueden preparar alcoxilando aminas de las fórmulas: HN(R7)-R3 y H2N-R3 y haciendo reaccionar después los productos (pol i ) alquilenoxiaminas con epi - clorohidrina bajo condiciones de sustitución nucleof íl ica . Los compuestos de la fórmula (I) anterior se pueden utilizar en formulaciones agroquímicas en particular como coadyuvantes, emulsificantes, agentes humectantes, dispersantes, espesantes o solubilizantes y la invención por consiguiente incluye formulaciones agroquímicas que incorporan compuestos de la fórmula (I) , en particular de las fórmulas (lia) y (Hb) o de las fórmulas (Illa) a (IIIs) , como coadyuvantes, emulsificantes, agentes humectantes, dispersantes, espesantes o solubil izantes . Los agentes tensioactivos de la fórmula (I) y en particular de las fórmulas (lia) , (Hb) o (Illa) a (IIIs) se pueden utilizar (en particular como coadyuvantes) con a amplia gama de materiales agroquímicos activos y de manera específica, el componente activo de la formulación puede ser uno o más reguladores de crecimiento vegetal, herbicidas, y/o plaguicidas, por ejemplo insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematocidas, garrapat icidas , rodent icidas , bactericidas, moluscocidas y repelentes de aves. Los ejemplos específicos de compuestos activos incluyen: Herbicidas: incluyendo herbicidas solubles en agua, en particular no selectivos, de manera más particular fosfonomet i lgl icinas , en especial como sales tales como Glifosato y Sulfosato (respectivamente las sales iso-propilamino y trimet il sul fonio de N- fosfonomet i lgl icina) ; y fosf ini laminoácidos tales como Glufosinato (ácido 2-amino-4- (hidroximet il fosf inil ) but anoico ) en particular como la sal de amonio y compuestos de bipiridinio tales como Paraquat { 1 , 1 ' -dimet il - 4 , 4 ' -bipiridinio) ; triazinas tales como Atrazine {6-cloro-N-etil-N' - (1 -met iletil) -l,3,5-triazin-2, 4-diamina, y Prometryn {N, N' -bis (1-metiletil) -6- (metiltio) -l,3,5-triazin)-2,4-diamina) ; ureas sustituidas tales como Diuron {N '-( 3 , 4 -diclorofenil ) -N , N-dimetilurea) ; sul foni lureas tales como metsulfuron {2- [ [ [ [ (4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il) -amino] carboni 1 ] amino] sul foni 1 ] benzoato de metilo), triasulfuron {2- ( 2 - cloroetoxi ) -N- [ [ (4-metoxi-6-metil -1, 3, 5-triazin-2-il)amino] carbonil] -bencensulfonamida}, t ribenuron-met i lo {2-[[[[(4-metoxi -6- metil-1, 3, 5-triazin-2-il) -metilamino] -carbonilamino] sul fonil ] benzoato de metilo} y clorsulfuron {2-cloro-N- [ [ (4- metoxi - 6 - metil-1, 3, 5 -triazin-2 -il) amino] carbonil] bencensulfonamida} ; ácidos piridincarboxí 1 icos tales como clopyralid {ácido 3 , 6 - dicloropiridin- 2 -carboxílico}; ácidos ariloxialcanoicos tales como 2,4-D {ácido 2 , 4 - diclorofenoxiacét ico } ; ácidos 2- ( 4 -ariloxi fenoxi ) propiónicos tales como clodinafoppropargilo { (R) -2- [4- (5-cloro-3-f luoropiridin- 2 - i loxi ) fenoxi ] -propionato de prop-2-inilo}; y bis - carbamatos tales como Fenmedifam {3- [ (metoxicarbonil) amino] fenil (3-metilfenil) carbamato} . Fungicidas: incluyendo t iocarbamatos , en particular alquilenbis (ditiocarbamato) s, tales como Maneb { [1,2-etandi-ilbis- [carba oditiato] (2-) ] -manganeso} y Mancozeb { [ [ 1 , 2 -et andi - il -bi s [carbamodi t iato] ] (2-)] manganeso en mezcla con [ [1,2-etandi-ilbis [carbamoditiato] ] (2-) ] zinc} ; est robi lurinas tales como azoxistrobin { (E) -2- [ [6- (2 -cianofenoxi ) -4 -pirimidinil] oxi ] -a-(metoximet i 1 en) bencenacetato de metilo) y kresoxim-metilo {éster metílico del ácido (E }- a- (metoxi -imino) -2- [ (2-metil fenoxi )metil]bencenacético) ; dicarboximidas tales como Iprodione {3- (3 , 5-diclorofenil) -N-isopropil-2 , 4- dioxoimidazo-1 idin- 1 - carboxamida } ; ftalonitrilos halogenados tales como 2 , 4 , 5, 6-tetracloro-l, 3-dicianobenceno; bencimidazoles tales como Carbendazym { bencimidazol - 2 - i lcarbamato de metilo}; azoles tales como Propiconazol {l-[2-(2,4-diclorofenil) -4-propil-l, 3-dioxolan-2-il -met i 1 - 1H-1 , 2 , 4 - triazol } , y Tebuconazol { (RS )- 1 -p- clorofenil -4, 4-dimetil-3- (lH-l,2,4-triazol-l-ilmetil) -pentan-3-ol}; y fungicidas inorgánicos tales como hidróxido de cobre {Cu(OH)2}; benzoilureas tales como Di f lubenzuron {N- [ [ (4-clorofenil) amino] carbonil] -2, 6-difluoro-benzamida) } e insecticidas piretroides; y Acaricidas incluyendo: tetrazinas tales como Clofentezina { 3 , 6 -bis ( 2 - clorofenil ) - 1 , 2 , 4 , 5 -tet razina } . Entre los materiales activos solubles en agua los compuestos activos particularmente apropiados incluyen, herbicidas no selectivos, en particular los herbicidas de tipo N- (fosfono-met il ) gl icina , tales como Glifosato y Sulfosato y fosf inilaminoácidos , tales como Glufosinato, en particular como la sal de amonio. Tales compuestos activos solubles en agua se pueden utilizar como el único ingrediente activo por ejemplo en soluciones acuosas o en granulos que se pueden dispersar en agua, pero de manera más general, éstos se utilizarán en combinación con compuestos activos insolubles o inmiscibles en agua en formulaciones con ingredientes activos múltiples. En particular, se pueden preparar formulaciones utilizando a un herbicida soluble en agua (no específico) tal como Glifosato, Sulfosato y/o Glufosinato, con un herbicida selectivo, tal como una sulfonilurea, por ejemplo met sul furon-met i lo , ácido piridincarboxí 1 ico por ejemplo clopyralid, ácidos ariloxialcanóicos por ejemplo 2,4-D, ureas sustituidas por ejemplo diuron, o ácidos 2- (4-ariloxi fenoxi ) propiónicos por ejemplo clodinafoppropargilo , y/o con un insecticida y/o fungicida . Por lo general, cuando se utilizan como coadyuvantes en formulaciones agroquímicas, los compuestos de, y utilizados en, esta invención se pueden agregar a las formulaciones agroquímicas como parte de la mezcla del tanque (la formulación que realmente se utiliza para asperjar) o se pueden incluir en productos previamente formulados, los cuales por lo general toman la forma de concentrados, concentrados que se pueden emulsificar o granulos sólidos que se puedan dispersar . Cuando se agregan a composiciones para mezclado en tanque para formulaciones de aspersión utilizando los regímenes de aplicación de aspersión actuales, por lo general de 100 a 400 litros (de aspersión) /ha (tratado en el cultivo) , normalmente 300 l/ha aproximadamente, la concentración del compuesto agroquímico activo típicamente es desde 0.05% aproximadamente hasta 3% aproximadamente, de manera más común desde 0.1 hasta 0.5 aproximadamente y en particular aproximadamente 0.2% en peso de la formulación para aspersión y la concentración del coadyuvante típicamente será de 0.02 hasta 2% aproximadamente, de manera más común 0.2 hasta 1% aproximadamente y en particular aproximadamente 0.1%. La relación en peso del compuesto agroquímico activo a coadyuvante es por lo general de 1:5 a 10:1, de manera más común de 1:2 a 4:1 aproximadamente. Estas cifras corresponden a los regímenes de aplicación en cultivo del compuesto agroquímico activo generalmente en el intervalo de 300 a 4,000 g/ha, de manera más común de 750 hasta 2,000 g/ha aproximadamente (dependiendo de la cantidad real del cultivo particular, el agroquímico y del efecto deseado) . Por lo general para aspersiones de volumen bajo, se utilizarán concentraciones más altas de aspersión, pero la relación del compuesto agroquímico al coadyuvante estará dentro de los intervalos antes indicados . Los agentes tensioactivos de la fórmula (I) se pueden utilizar como coadyuvantes "incorporados" en formulaciones agroquímicas concentradas que se deben diluir antes de utilizarlas. En tales concentrados, la concentración del compuesto agroquímico activo típicamente es de 5% aproximadamente hasta 60% aproximadamente, de manera más común desde 10% hasta 40% y la concentración de coadyuvante es desde 3% aproximadamente hasta 50% aproximadamente, de manera más común desde 5% hasta 30% en peso del concentrado. El uso como coadyuvantes incorporados en concentrados se puede aplicar en particular a concentrados en los cuales el vehículo es acuoso y el ingrediente activo es o incluye uno o más herbicidas solubles en agua, tales como Glifosato, Sulfosato y Glufosinato. Como coadyuvantes los compuestos de, y utilizados en, esta invención pueden brindar una eficacia más rápida de los compuestos agroquímicos, en especial de herbicidas solubles en agua, en particular del tipo glifosato, y pueden tener una toxicidad significativamente menor, en particular toxicidad en agua, que la de los coadyuvantes convencionales, particularmente aquellos basados en etoxilatos de amina de ácido graso. La toxicidad mejorada también es importante cuando los compuestos se utilizan para proveer otros efectos tensioactivos en las formulaciones agroquímicas. Cuando se utilizan como emulsificantes, dispersantes, espesantes o solubilizantes, los agentes tensioactivos por lo general serán incorporados en formas concentradas de la formulación agroquímica. Las funciones de los agentes tensioactivos y las cantidades utilizadas en forma típica son: Emulsificantes- en la formulación concentrada se incluyen agentes efectivos emulsificantes para dilución para preparar emulsiones con frecuencia, y en forma deseada, como concentrados que se pueden emulsificar (incluyendo los concentrados el ingrediente activo agroquímico, ya sea como líquido o en solución en un líquido orgánico, y emulsificante el cual emulsifica en forma espontánea o con agitación mínima al diluirse en agua) . La proporción de agente tensioactivo emulsificante típicamente es de 1 a 40%, por lo general de 1 a 30%, de manera más típica de 3 a 15% en peso de la formulación concentrada, típicamente de 1 a 80% en peso, de manera más común de 3 a 50% en peso tomando como base el peso total de la fase oleosa en la formulación (o que se forma cuando la formulación se diluye para formar una emulsión) ; Dispersantes- El agente tensioactivo dispersante se utiliza para hacer que los sólidos dispersos en los vehículos líquidos sean más estables con respecto a la sedimentación o floculación de los sólidos. La cantidad de agente tensioactivo utilizado típicamente es de 1 a 30% en peso de la fase dispersa de la formulación; Espesantes- se pueden utilizar agentes tensioactivos como espesantes o modificadores de reología en formulaciones concentradas liquidas, en especial en formulaciones concentradas en emulsión o que se pueden emulsificar, para estabilizar la formulación concentrada contra la sedimentación, floculación o separación de fases antes de la dilución. La cantidad de agente tensioactivo utilizado típicamente es de 0.01 a 5% en peso de la formulación y por lo general de 0.1 a 5% en peso de la fase no acuosa, normalmente oleosa, en la formulación (o que se forma cuando la formulación se diluye para formar una emulsión) ; Solubilizantes- típicamente se utilizan solubilizantes tensioactivos para incrementar la solubilidad (mutua) , miscibilidad o compatibilidad de los otros componentes de la formulación con el efecto benéfico de incrementar la estabilidad de las formulaciones líquidas, en especial concentradas. La cantidad de agente tensioactivo utilizada típicamente es de 10 a 40% en peso de la formulación concentrada, y posiblemente hasta 80% en peso de la fase no acuosa, normalmente oleosa, en la formulación (o que se forma cuando la formulación se diluye para formar una emulsión) . Cuando se utilizan como agentes humectantes, es decir, principalmente para mejorar la humectación de las hojas de las plantas mediante las gotitas de rocío, se puede incluir al agente tensioactivo en un concentrado o se puede agregar como un aditivo para la mezcla del tanque. La cantidad utilizada típicamente será de 0.0001 a 0.5%, de manera más común no más de 0.1% aproximadamente, en peso de la formulación para aspersión (diluida) y puede ser de 1 a 15% en peso de un concentrado. Las formulaciones agroquímicas de la invención se pueden preparar utilizando agentes tensioactivos de la fórmula (I) en una variedad de tipos de formulación incluyendo: I.- Líquidos solubles en agua (soluciones acuosas que se pueden diluir) en las cuales el ingrediente o ingredientes agroquímicos solubles en agua y el agente o agentes tensioactivos se disuelven en agua y la formulación se diluye con agua antes de utilizarlas. En tales formulaciones el agente o agentes tensioactivos por lo general están presentes como coadyuvantes o como agentes humectantes. Típicamente, tales formulaciones utilizan concentraciones dentro de los intervalos: ingrediente activo agroquímico 100 500 g/i agente tensioactivo: 30 a 500 g/1 El agente tensioactivo puede ser una mezcla de compuestos de la fórmula (I) y de otros agentes tensioactivos, en particular agentes tensioactivos no iónicos (véase también más adelante acerca de las mezclas ) . Otros posibles componentes en tales formulaciones incluyen: i.- antiespumantes, en particular antiespumantes de tipo polisiloxano, incluidos típicamente a una concentración de 0.1 y 10% en peso de la formulación concentrada; y ii.- Modificadores de viscosidad: gomas, por ejemplo gomas de xantano, celulosa modificada, por ejemplo carboximetilcelulosa, carboxi-etilcelulosa o carboxipropi lcelulosa , incluidos típicamente a una concentración entre 0.01 y 5% en peso de la formulación concentrada. Tales formulaciones concentradas se pueden preparar mediante mezclado simple de los componentes . En forma conveniente esto se puede efectuar disolviendo el ingrediente o ingredientes activos agroquímicos y el agente o agentes tensioactivos coadyuvantes y cualquiera de los otros componentes en agua para dar ya sea un concentrado para dilución posterior hasta las concentraciones de uso final o directamente a las concentraciones de uso final, por ejemplo en el tanque para aspersión. II.- Concentrados líquidos, en particular concentrados que se puedan emulsificar, pueden incluir compuestos de la fórmula (I) . En los concentrados líquidos los agentes tensioactivos típicamente están presentes como coadyuvantes, agentes humectantes, emulsificantes o solubilizantes. La cantidad de agente o agentes tensioactivos utilizada en tales concentrados típicamente es de 1 a 30% en peso del concentrado. También se pueden utilizar otros agentes tensioactivos tales como agentes tensioactivos no iónicos, anfotéricos, catiónicos o aniónicos junto con compuestos de la fórmula (I) (véase también más adelante acerca de las mezclas) . En los concentrados líquidos, las concentraciones de uso típicamente están dentro de los intervalos: ingrediente agroquímico activo: 0.2 a 10% en peso (aunque con los agroquímicos líquidos, la concentración puede ser hasta de 90%) ; y agente tensioactivo: 1 a 20% en peso del concentrado líquido. Las formulaciones agroquímicas liquidas concentradas también pueden incluir: solventes tales como monoet ilengl icol , dietilenglicol, glicerol, (mono ) propi lengl icol , los cuales, en especial con propilenglicol, también pueden actuar como un humectante, típicamente en una cantidad de 5 a 500% en peso de los agentes tensioact ivos ; aceites, en particular aceites vegetales o minerales, tales como aceites para aspersión, típicamente en una cantidad de 5 a 500% en peso de los agentes tensioactivos; sales, tales como cloruro de amonio y/o benzoato de sodio, y/o urea como auxiliares para inhibir la formación de gel típicamente en una cantidad de 1 a 10% en peso de la formulación. III.- Granulos sólidos que se pueden dispersar- por lo general el agente tensioactivo será incluido como un coadyuvante o como un agente dispersante y puede incluirse en una formulación de ingrediente activo agroquímico granulada o por sí mismo se puede formular como granulos que se pueden dispersar. Típicamente, los granulos que incluyen ingrediente activo agroquímico contienen de 1 a 80%, de manera más común de 1 a 30% en peso del granulo de ingrediente activo. Cuando está incluido en granulos que contienen un ingrediente activo agroquímico, el coadyuvante típicamente constituye de 5 a 50% en peso del granulo. Los granulos pueden incluir clatratos, en particular clatratos de urea, en particular que incorporan al agente tensioactivo, en especial como un coadyuvante. Tales clatratos se pueden preparar formando material co-fundido, que incluya la urea y el agente tensioactivo,, y enfriando, por ejemplo, mediante enfriamiento por aspersión. Tales granulos sólidos de clatrato típicamente tendrán una relación de urea al coadyuvante tensioactivo de 1:2 a 5:1 en peso. Los clatratos se pueden incluir en los granulos agroquímicos y/o en forma deseada se pueden formular como un granulo coadyuvante separado el cual se puede utilizar mediante mezclado directo con las composiciones de ingrediente activo agroquímico granulado. Cuando el coadyuvante se provee en granulos separados del agroquímico activo, la relación de mezclado de granulos de coadyuvante a granulos de ingrediente activo agroquímico dependerá de las concentraciones respectivas en los granulos, pero por lo general será de tal manera que brinde una relación de coadyuvante a ingrediente activo agroquímico dentro de los intervalos antes descritos . En tales formulaciones granuladas, otros posibles componentes de los granulos incluyen: aglutinantes, en particular aglutinantes que sean fácilmente solubles en agua para dar soluciones de viscosidad baja a concentraciones altas de aglutinante, tales como polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, carboximetilcelulosa, goma arábiga, azúcares, almidón, sacarosa y alginatos; diluyentes, absorbentes o vehículos tales como negro de carbón, talco, tierra de diatomáceas, caolín, estearato de aluminio, calcio y/o magnesio, tripolifosfato de sodio, tetraborato de sodio, sulfato de sodio, silicato de sodio, de aluminio o silicatos mixtos de sodio -aluminio ; y benzoato de sodio; agentes desintegrantes, tales como agentes tensioactivos, materiales que se expandan en agua, por ejemplo carboximetilcelulosa, colodión, polivinilpirrolidona y/o agentes expandibles a base de celulosa microcristal 1 ina ; sales tales como acetato de sodio y/o potasio, carbonato y/o sesquicarbonato de sodio, sulfato de amonio y/o bifosfato dipotásico; agentes humectantes tales como alcoxilatos de alcohol, en particular etoxilatos o etoxi lato/propoxi latos ; dispersantes tales como los condensados de naftaleno - formaldehído sulfonados y copolímeros acrílicos; y agentes antiespumantes, típicamente a una concentración de 1 a 10% en peso del granulo. Se pueden preparar formulaciones para aspersión a la concentración de aplicación, que incluyendo agentes tensioactivos de la fórmula (I) , en particular como coadyuvantes, diluyendo/dispersando el ingrediente activo agroquímico y el coadyuvante en el líquido para aspersión (por lo general agua) . También se pueden utilizar formas concentradas de la formulación agroquímica, por ejemplo: i.- concentrado líquido que contenga el ingrediente activo agroquímico y agente tensioactivo, en particular coadyuvante, disueltos en agua, ii.- concentrado líquido que contenga el ingrediente activo agroquímico disuelto o disperso en un líquido no acuoso, inmiscible en agua, el cual puede ser un concentrado que se pueda emulsificar y puede incluir una proporción de agua, incluyendo un agente tensioactivo coadyuvante; iii.- concentrado líquido que contenga el ingrediente activo agroquímico disuelto o disperso en un líquido no acuoso, inmiscible en agua y que incluya un agente tensioactivo coadyuvante; iv.- un concentrado sólido granulado de, o que contenga, el ingrediente activo agroquímico y que incluya en forma opcional un agente tensioactivo coadyuvante, o el agente tensioactivo coadyuvante se puede proveer por separado por ejemplo como una solución en un solvente (agua o un solvente no acuoso) o un granulo, en particular un aducto de urea, que contenga al coadyuvante. Las formas concentradas del ingrediente activo agroquímico típicamente serán diluidas de 10 a 10,000, en particular de 30 a 1,000 veces para producir la aspersión agroquímica para uso. Las formulaciones agroquímicas con frecuencia incluyen más de un agente tensioactivo debido ya sea a que los agentes tensioactivos se utilizan en combinación para lograr el efecto deseado o se utilizan para proveer efectos diferentes. Por lo tanto es posible en esta invención utilizar combinaciones de más de un agente tensioactivo de la fórmula (I) o combinar un agente o agentes tensioactivos de la fórmula (I) con otros agentes tensioactivos. Para obtener la actividad del coadyuvante, se pueden utilizar mezclas de agentes tensioactivos coadyuvantes y la invención incluye formulaciones agroquímicas que incluyan compuestos de la fórmula (I) en combinación con otros materiales coadyuvantes . Por lo general dichos otros coadyuvantes pueden ser coadyuvantes tensioactivos no iónicos y los ejemplos incluyen los denominados hidrocarbi lpol isacáridos , en particular alquilpol isacáridos (descritos generalmente en una forma más correcta como oligosacáridos) ; hidrocarbi laminalcoxilatos , en particular alquilaminoalcoxilatos , en particular etoxilatos, alcohol alcoxilatos lineales o con una sola ramificación, en particular etoxilatos; esteres de ácido graso y sorbitol; esteres de ácido graso y sorbitán; y esteres de ácido graso y sorbitán etoxilados. La proporción de compuestos de la fórmula (I) y otros coadyuvantes, en particular coadyuvante tensioactivo no iónico, (cuando se utiliza) típicamente es de 1:5 a 10:1, de manera más común de 1:1 a 5:1 en peso. Las proporciones y concentraciones de coadyuvantes antes referidos incluyen ambos compuestos de la fórmula (I) y otros coadyuvantes tensioactivos, en particular coadyuvantes tensioactivos no iónicos. Los co-coadyuvant es , incluyendo materiales iónicos y/o inorgánicos, por ejemplo sulfato de amonio, pueden estar incluidos en las formulaciones agroquímicas que contengan coadyuvante de la invención, en particular con coadyuvantes tensioactivos no iónicos, incluyendo en especial aquellos de la fórmula (I) , opcíonalmente utilizados en, combinación con otros coadyuvantes tensioactivos, en particular coadyuvantes tensioactivos no iónicos . En especial en los casos en los que se desea la emulsificación, el agente o agentes tensioactivos por lo general serán incluidos en, o con los componentes de la formulación incluyendo la fase que se va a emulsificar. Se pueden utilizar otros agentes tensioactivos, en especial agentes tensioact ívos no iónicos junto con los compuestos de la fórmula (I) . Por lo general, cuando se utilizan otros agentes tensioactivos, en especial agentes tensioactivos no iónicos, el compuesto o compuestos de la fórmula (I) constituirán por lo menos el 25% y de manera más común por lo menos el 50% del total de agente tensioactivo utilizado para proveer el efecto deseado. En tales formulaciones se pueden incluir otros componentes convencionales tales como uno o más aceites, por ejemplo aceites minerales, aceites vegetales y aceites vegetales alquilados los cuales son, típicamente, monoésteres de alquilo de Ci a C8 de ácidos grasos de aceite vegetal; solventes y/o diluyentes tales como etilenglicol y/o propilenglicol o alcoholes de bajo peso molecular, los cuales funcionan para solubilizar una formulación y/o para reducir la viscosidad y/o para evitar o reducir los problemas de dilución, por ejemplo la formación de geles. En particular, en los casos en los cuales se incluyen líquidos no acuosos, particularmente aquellos que no son miscibles con agua o que no son solubles en agua, por ejemplo tales como los solventes para el ingrediente agroquímico y/o un concentrado para formar una emulsión al diluirse con agua para asperjar, se pueden incluir otros agentes tensioactivos como solubilizadores y/o emulsificantes. Tales materiales se elegirán típicamente a partir de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos y/o no iónicos respecto a su eficacia para solubilizar y/o emulsificar. Tales otros componentes tensioactivos se utilizarán, al igual que con las formulaciones que utilizan únicamente agentes tensioactivos convencionales, en cantidades basadas en el efecto deseado. También se pueden incluir otros agentes tensioactivos para mejorar la humectación. Los ejemplos de tales agentes humectantes incluyen agentes tensioactivos no iónicos tales como etoxilatos de alcohol, por ejemplo de alcoholes de C9 a C15, en particular alcoholes primarios, los cuales pueden ser lineales o ramificados, en particular con una sola ramificación, con 5 a 30 moles de óxido de etileno; y los alcoxilatos de tales alcoholes, en particular etoxi lato/propoxi latos mixtos los cuales pueden ser alcoxilatos mixtos en bloque o aleatorios, que contienen típicamente de 3 a 10 residuos de óxido de etileno y de 1 a 5 residuos de óxido de propileno, particularmente en los casos en los cuales la cadena de polialcoxilat o está terminada con unidades de óxido de propileno; copolímeros de pol ioxiet ileno/pol ioxipropi leño , en particular copolímeros en bloque, tales como las series de copolímeros Synperonic PE disponibles de Uniqema, y alquilpol i sacáridos ; agentes tensioactivos aniónicos, por ejemplo isetionatos, tales como cocoi 1 i set ionato de sodio, ácidos naf talensul fónicos o sulfosuccinatos. Las cantidades de agentes tensioactivos humectantes típicamente son similares o son las mismas que los niveles utilizados por lo general para proveer efectos de coadyuvante (indicados anteriormente) . Los- compuestos de la fórmula (I) se pueden utilizar en combinación con materiales no tensioactivos, en particular solventes o auxiliares de solvatación tales como los glicoles, por ejemplo, monopropilengl icol y/o polietilenglicol. La proporción de los compuestos de la fórmula (I) a tales solventes o auxiliares de solvatación, (cuando se utilizan) típicamente es de 1:5 a 10:1, de manera más común de 1:1 a 5:1 en peso. La invención incluye un método para tratar vegetación aplicando a las plantas y/o al suelo una composición que incluya un agente tensioactivo de la fórmula (I) y un compuesto agroquímico de conformidad con la invención. El compuesto agroquímico puede ser uno o más de los tipos de ingredientes activos antes descritos, en particular, uno o más reguladores de crecimiento, herbicidas y/o plaguicidas, por ejemplo insecticidas, fungicidas o acaricidas. Este método de la invención incluye: (i) un método para aniquilar o inhibir vegetación aplicando una formulación que incluya uno o más reguladores de crecimiento y/o herbicidas y por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) como un coadyuvante, y/o (ii) un método para aniquilar o inhibir plagas de vegetales aplicando una formulación que incluya uno o más plaguicidas, por ejemplo insecticidas, fungicidas o acaricidas, y por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) como un coadyuvante. Otros aditivos que se pueden incluir en las formulaciones agroquímicas de la invención incluyen: sales inorgánicas tales como cloruro de amonio, cloruro de calcio y/o benzoato de sodio y/o urea en una cantidad de 0.01 a 1 % en peso de la composición . antiespumantes los cuales pueden ser materiales basados en silicio tales como organopolisiloxanos, los cuales se utilizan típicamente en una cantidad de 0.1 a 10%, de preferencia de 0.2 a 6% en peso del agente tensioactivo; 0.01 a 5%, en particular 0.02 a 2% en peso de concentrado del agroquímico y 0.0001 a 0.1% de preferencia 0.001 a 0.05% en peso de una formulación para aspersión a la dilución final de uso; modificadores de viscosidad, en particular gomas tales como gomas de xantano; derivados de celulosa, tales como carboximetilcelulosa, carboxi-et ilcelulosa , o carboxi -propil celulosa, utilizados típicamente entre 0.01 y 5% en peso de una formulación concentrada; y otros materiales no tensioactivos tales como estabilizadores y/o antimicrobianos, utilizados típicamente entre 0.01 y 5% en peso de una formulación concentrada. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique de otra manera.
Materiales N-metilglucamina : N-metil-N- (1-desoxiglucitil) amina N-metilglucamina : bis (1-desoxiglucit-l-il) amina dodecil -poli -4 -oxietileno : Brij 30 de Uniqema trideciloxipoli-5.7- Cresmer PTCD de Uniqema (India) oxietileno: Sulfosato : glifosato, sal de trimetilsulfonio, como una solución en agua que contiene 720 g/1 de sal activa Glifosato: glifosato, sal de isopropilamina, como una solución en agua que contiene 767 g/1 de sal activa Horizon EW: tebuconazol 250 g/1 de material activo de Bayer Roundup-ultra : formulación de glifosato disponible comercialmente de Monsanto MON0818: seboamina (20) etoxilato de Monsanto T150: Genamin T150 - seboamina (15) etoxilato de Clariant EJEMPLOS Los ejemplos de síntesis SE1 a SE26 ilustran la síntesis de los compuestos de la fórmula ( I ) .
EJEMPLO DE SÍNTESIS SEl N- ( 1 -desoxigluci til ) N- ( 2 -hidroxidodecil ) -N- eti lamina Se hizo reaccionar N-metilglucamina (4.8 g; 24.6 mmoles) con 1 - epoxidodecano (5 g ; 27.2 mmoles) en propilenglicol (2.45 ml ) a 120°C durante 3 horas. El producto, al inicio, es un líquido transparente bastante viscoso, que solidifica después de mantenerlo a temperatura ambiente durante toda la noche. La identidad del producto se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN. Los siguientes compuestos adicionales se prepararon utilizando el método general de SEl sustituyendo el 1 - epoxidodecano utilizado en SEl por el material de partida correspondiente. SE2 : N- (2-hidroxi (hexadeci 1 /octadecil mixto) amino- 1-desoxiglucitol . SE3 : N- ( 2 -hidroxi tet radeci lamino ) -1-desoxigluci tol . La identidad de los productos se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN.
EJEMPLO DE SÍNTESIS SE4 NN-bis ( 1 -desoxigluci til-N- (2 -hidroxidodecil ) -amina Se repitió SEl excepto que se utilizó bis-sorbí t i lamina en lugar de la N-metilglucamina utilizada en SEl. El producto solidifica después de enfriar. La identidad del producto se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN. Los siguientes compuestos adicionales se prepararon utilizando el método general de SE4 sustituyendo el 1 - epoxidodecano utilizado en SE4 por el material de partida correspondiente. SE5: N, N-bis ( 1 -desoxigluci til ) -N- (2-hidroxi t et radeci 1 ) amina La identidad del producto se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN.
EJEMPLO DE SÍNTESIS SE6 1 - (N-metil -N- 1- deso igluci til) amino- 2 -hidroxi- 3 dodeciloxipropano Se hizo reaccionar N-metilglucamina (4.03 g ; 20.7 mmoles) con éter dodecilgl icidí 1 ico (5 g; 20.7 mmoles) a una temperatura entre 120 y 130°C durante 2 a 3 horas y después se enfría la mezcla.
El producto es un líquido incoloro bastante viscoso que se torna en un sólido de color blanco al mantenerlo durante toda la noche. La identidad del producto se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN. Los siguientes compuestos adicionales se prepararon utilizando el método general de SE6 sustituyendo el éter dodecilgl icidí 1 ico utilizado en SE6 por el material de partida correspondiente. SE7: 1 - (N-metil-N-1-desoxiglucitilamino) -2 -hidroxi -3 -oct iloxipropano. SE8 : 1- (N-metil-N-1 - desoxigluci t ilamino ) -2 -hidroxi-3- (2-etilhexil) oxipropano SE9: 1- (N-met il -N- 1 -desoxiglucit ilamino) -2-hidroxi - 3 -noni loxipropano . SE10: l-(N-metil-N-l - desoxigluc i t i lamino ) -2 -hidroxi -3 -dec i loxipropano . SEl 1 : 1 - (N-metil -N-l -desoxigluci ti lamino) -2-hidroxi-3- ( oct iloxi /deciloxi mixto) propano . SE12 : 1 - (N-met il -N- 1 - desoxiglucit i lamino ) - 2 -hidroxi -3 -tetradeci loxipropano. SE13: l-(N-metil-N-l -desoxigluci t ilamino) -2-hidroxi-3- (dodeciloxi/ tetradeciloxi mixto) -propano . SE14 : 1 - (N-met il -N- 1 - desoxigluc i t i lamino ) -2-hidroxi-3- (undeciloxi ramificado) propano. La identidad de estos compuestos se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN.
EJEMPLO DE SÍNTESIS SE15 1-N, N-bis (1-desoxiglucitil) amino) - 2 -hidroxi - 3 - dodec i loxipropano Se repitió SE6 excepto que la N-met ilglucamina utilizada en SE6 se sustituyó con bis - sorbít i lamina . La identidad del producto se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN. Los siguientes compuestos adicionales se prepararon utilizando el método general de SE15 sustituyendo el éter dodeci lgl icidí 1 ico utilizado en SE15 por el material de partida correspondiente. SE16: 1 - (N-bis - sorbí t i lamino ) -2-hidroxi-3-( dodeci loxi /tetradeci loxi mixto) propano . SE17: 1- (N-bis-sorbitilamino) - 2 -hidroxil - 3 -tet radeci loxipropano . La identidad de los productos se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN.
EJEMPLO DE SÍNTESIS SE18 1- (N-metil -N- 1 -desoxiglucitilamino) - 2 -hidroxil - 3 - (dodeciloxipoli-4 -oxietilenoxi ) propano Se hizo reaccionar N-metilglucamina (0.37 g ; 1.91 mmoles) con éter dodeci loxi -pol i - 4 -oxiet ilengl icidí 1 ico (1 g; 2.54 mmoles) a una temperatura entre 125 y 130°C durante 2 a 3 horas.
Se obtuvo el producto como un líquido viscoso transparente. La identidad del producto se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN. Los siguientes compuestos adicionales se prepararon utilizando el método general de SE18 pero sustituyendo el éter dodecilgl ic idí 1 ico y/o la N-metilglucamina utilizada en SE18 por el material de partida correspondiente. SE19: l-(N-metil-N-l-desoxiglucitil-aminohidro il - 3 - ( t ridee i loxipol i - 5.7 -oxiet ilenoxi ) -propano . SE20: 1 - (N-bi s - sorbí t i lamino )- 2 - hidroxi 1 - 3 -tetradeci loxipropano. SE21 : 1- (N-l -desoxigluci tilamino) -2 -hidroxil-3- ( oct adeciloxi rami f icado-pol i - 10PO- 10EO) propano* . SE22: 1 - (N-met i 1 -N- 1 - desoxigluc i t i lamino ) -2 -hidroxi 1 - 3 - (octadeciloxi rami f icado-pol i - 4 P0-10EO) propano* . * El precursor utilizado es un éter 10-propoxi lato- 10 - etoxi lato glicidílico de alcohol ramificado de C?8 que se prepara haciendo reaccionar un 10 -propoxilato- 10 -etoxilato de un alcohol de C?8 con una sola ramificación con epi - clorohidrina . La identidad de estos productos se confirma utilizando espectroscopia IR y RMN.
EJEMPLO DE SÍNTESIS SE23 Betaína a partir de 1 - (N- 1 -desoxigluci tilamino) - 2 hidroxi-3 -dodeci loxipropano El producto de reacción directa de la etapa de calentamiento proveniente de una repetición del ejemplo SE6, utilizando 66.9 g (343 mmoles) de N-met i lglucamina y 83.05 g (343 mmoles) de éter dodecilglicidí 1 ico) , se enfria entre 90 y 95°C, se agrega agua (100 ml ) y e agrega lentamente una solución acuosa de cloroacetato de sodio (40.14 g; 343 mmoles, disuelto en 90 ml de agua) a esta mezcla agitada manteniendo la temperatura entre 90 y 95° C. La mezcla resultante se agita adicionalmente entre 90 y 95°C durante 1 hora para obtener el producto del compuesto del título como un líquido incoloro, transparente (50% de ingrediente activo en agua) . Los siguientes compuestos adicionales se prepararon utilizando el método general de SE23 pero sustituyendo el éter dodecilgl icidíl ico utilizado en SE23 por el éter 1 - (N-met il -N- 1 -desoxigluc it i lamino ) tetradec i lgl icidíl ico correspondiente . SE24: Betaína a partir 1-(N-met ilglucamino) -2 -hidrox?-3-tetradeci loxipropano.
EJEMPLO DE SÍNTESIS SE25 Sulfato de 1 - (N, N-bis (N- 1 -desoxigluci til - amino) amonio) -2-hidroxi-3 -dodeci loxipropano El producto de reacción directa de la etapa de calentamiento proveniente de una repetición del ejemplo SE15, utilizando 149.2 g (433 mmoles) de N-met ilglucamina y 104.8 g (433 mmoles) de éter dodecilgl icidí 1 ico , se enfria entre 40 y 45°C, se agrega alcohol isopropílico (63 ml ) y se agita la mezcla. Se agrega sulfato de dimetilo (49.1 g ; 390 mmoles) a la mezcla agitada en un lapso de 4 a 5 minutos y la mezcla resultante se agita durante 1 hora, en cuyo momento el valor ácido es de 9.6 Después se elimina el alcohol isopropílico e. presión reducida y se agrega agua (26.5 ml ) para, obtener el producto como un líquido viscoso de; color blanco (90% de ingrediente activo en agua) . Los siguientes compuestos adicionales sé prepararon utilizando el método general de SE2E> pero sustituyendo el éter dodeci lgl icidíl ico utilizado en SE25 por el éter 1 - (N-met il -N- 1 desoxigluci t ilamino) tetradecilgl icidíl ico correspondiente . SE26: sulfato de 1 - (N , N-dimet il -N- 1 desoxiglucit ilamino) -2 -hidroxi- 3- tetradeciloxi-propano . Los productos de algunos de los ejemplos dé síntesis (si fuera necesario después de purificación) se evaluaron con respecto a la toxicidad en agua para Daphni a magna en una prueba biológica estándar para derivar la CE50 (en mg/l) para inmovilizar a Daphni a al final defL procedimiento de prueba de 48 horas. Los resultado se dan a continuación: * coadyuvante de etoxilato de amina de ácido graso convencional utilizado particularmente con herbicidas de tipo glifosato - los datos de toxicidad provienen de "Glyphosate: A unique global herbicide" by J E Franz et al, ACS Monograph 189, 1997 (cifra de 96 horas) .
Estos datos indican que los compuestos de la fórmula (I) tienen toxicidad en agua significativamente menor en comparación con el coadyuvante etoxilato de seboamina convencional. Se evaluó la capacidad de irritación de los productos de algunos de los ejemplos de síntesis (si fuera necesario después de la purificación) utilizando protocolos de prueba estándar. Los resultados se dan a continuación: etoxi lato de amina de ácido graso (datos obtenidos previamente Estos datos indican que los compuestos de, y utilizados en, esta invención sustancialmente son menos irritantes que los etoxilatos de seboamína tales como los utilizados en forma convencional como coadyuvantes agroquímicos. Los ejemplos de aplicación AE1 a AE5 ilustran la aplicación de los compuestos de la fórmula (I) como coadyuvantes agroquímicos. Por conveniencia, la mayoría de los coadyuvantes utilizados en estos ejemplos se diluyeron con monopropilengl icol (MPG) . Las formulaciones, designadas como SE..M, utilizadas fueron: Para algunos de los materiales sintetizados, la reacción no fue completa de modo que la cifra de porcentaje para "amina" podría sobre indicar la proporción real de amina en el aditivo tal como se utiliza. En algunos de los ejemplos de aplicación se utilizan especies de cultivo para evaluar la eficacia herbicida. Esto se hizo debido a que como las plantas de cultivo se convierten en malezas (en otros cultivos) , éstas pueden ser modelos adecuados respecto a la eficacia sobre ciertos tipos de maleza y están disponibles como semillas controladas mejorando de esta manera la consistencia en la evaluación (las semillas de maleza se pueden conseguir en forma menos fácil en tales formas controladas) .
EJEMPLO DE APLICACIÓN AE1 Se prepararon formulaciones acuosas de herbicida utilizando Sulfosato como el material activo a 3.3 g/1 y coadyuvante (diluido) a 2.4 g/1.
Se evaluaron las formulaciones con respecto a la actividad herbicida en especies de Hordeum vulgare ssp . (cebada) , Lol i um mul ti fl orum (centeno italiano) y Pi sum sa tí vum (chícharo) asperjando las plantas con 300 l/ha (equivalente a 990 g (ingrediente activo) /ha) de formulación de herbicida. Se evaluó la clorosis y/o necrosis y reducción del crecimiento después de 6, 10 y 16 días con los resultados indicados como un porcentaje de las plantas afectadas de esta manera. Los resultados se indican en el siguiente cuadro 1 separando los datos para clorosis y/o necrosis y reducción del crecimiento con un guión.
CUADRO 1 EJEMPLO DE APLICACIÓN AE2 Se efectuó una prueba de campo utilizando Sulfosato como el herbicida activo para investigar la eficacia de los coadyuvantes de la invención en el control de malezas. Las formulaciones de herbicida son soluciones acuosas de herbicida (3.3 g/1) y coadyuvante (1.65 g/1) en agua las cuales se aplicaron asperjando a un régimen de aplicación de 300 l/ha, equivalentes a 990 g/ha de sal de Sulfosato activo y 495 g/ha de coadyuvante. Se utilizó un control sin tratamiento como la base para comparación y también se incluyó un tratamiento de control con Sulfosato sin coadyuvante. El control de malezas se evaluó mediante observación visual en una escala de 0 'sin efecto" 100 "todas las malezas aniquiladas" a los 7, 14 y 21 días después de asper ar . Se utilizaron 4 repeticiones de terrenos de 2 m x 8 m que contienen mezclas de las siguientes malezas : Maleza Etapa de Maleza Etapa de desarrol lo desarrollo Chenopodi m 4-6 hoj as Gal insoga 2-4 hojas álbum parvi fl ora Pol igonum 4-5 hoj as Sol anum ni gra 2-4 hojas persi cari a Stel lari a medi a 4-6 hoj as Poa annua 3-4 hoj as Urti ca urens 4 hojas Los resultados del control de malezas se indican en el siguiente cuadro 2.
CUADRO 2 EJEMPLO DE APLICACIÓN AE3 Se efectuó una prueba de campo adicional en forma general como se describe en AE2 , pero utilizando glifosato como el herbicida activo. Se utilizó la misma instalación de terreno, selección de malezas y evaluación como en AE2. El régimen de aplicación efectiva del glifosato fue 1080 g/ha y del coadyuvante fue 540 g/ha. Los resultados se indican en el siguiente cuadro 3.
CUADRO 3 EJEMPLO DE APLICACIÓN AE4 Se efectuó una prueba en cultivos múltiples con glifosato como el herbicida. Los cultivos seleccionados: centeno italiano ( Lol l i um mul ti fl orum) , chícharo ( Pi sum sa ti vum) y coliflor Savoy ( Bra ssi ca ol erácea var. rapa) , se sembraron en un terreno arenoso en bandas de 40 metros de largo y 2 metros de ancho. Se aplicaron combinaciones de glifosato y coadyuvante a través de las bandas de cultivo en bandas de 2 metros de ancho (una repetición) , asperjadas a 250 l/ha. Se asperjaron glifosato a 1080 g (de activo) /ha + 540 g/ha de coadyuvante. Se efectuó un control sin tratamiento. Se llevó a cabo la evaluación visual de la reducción en el crecimiento del cultivo y de clorosis/necrosis de los diferentes cultivos a los 7, 10 y 16 días después del tratamiento. Se estimó cada parámetro como un porcentaje en comparación con el terreno de control sin tratamiento más cercano (= 0%) . Los resultados se indican en el siguiente cuadro 4.
CUADRO 4 EJEMPLO DE APLICACIÓN 5 Se efectuaron pruebas de campo para evaluar la eficacia del funguicida en trigo de invierno (variedad Versalles) utilizando el producto activo Horizon EW (tebuconazol) (250 g/1) en el control de la roya fúngica de la hoja ( Pu ccini a recóndi ta ) . Los terrenos se asperjaron a un volumen de aspersión de 300 l/ha, agregando los coadyuvantes como aditivos para la mezcla de tanque a una concentración de 0.1% peso/volumen de la aspersión. El régimen normal de aplicación (NAR) para Horizon sólo es de 1 l/ha (250 g/ha) y éste se utilizó como un control junto con 0.75 l/ha (187.5 g/ha; 3/4 de NAR) . También se incluyó un control sin tratamiento. Para estas pruebas, las formulacione con coadyuvante están a 3/4 del NAR para el ingrediente activo y 0.1% peso/volumen (300 g/ha) de coadyuvante. El efecto de la aspersión se evaluó 3 semanas después del tratamiento y se expresa como % de área de hoja infectada (2 y 3 hojas superiores ) .
CUADRO 5 Se realizaron pruebas de campo en terrenos de prueba de cultivos múltiples para evaluar la eficacia de los compuestos de la fórmula (I) como coadyuvantes para el herbicida glifosato. El herbicida utilizado fue glifosato acuoso aplicado al mismo régimen que el utilizado en AE3. Como control se utilizó Roundup-Ul tra a un régimen de aplicación de 1080 g (glifosato activo) /ha. Se utilizaron tres plantas de cultivo como las especies de prueba: Cultivo Nombre científico Etapa de cultivo en la aspersión Coliflor Savoy Brassica olerácea var. 3-4 hojas, 10-12 cm sabauda Lino Linum usi tatissi um 20-25 cm Chícharo Pisum sativum 5-6 ramas, 20-30 cm La eficacia de las composiciones se evaluó mediante evaluación visual del porcentaje de reducción de crecimiento del cultivo en comparación con los terrenos de control los cuales no se asperjaron con el herbicida (0% de reducción de crecimiento) a los 7, 11 y 16 días después del tratamiento y además a los 28 días para chícharo debido a que las diferencias son más pronunciadas a medida que pasa el tiempo. Las formulaciones que utilizan los compuestos de la fórmula (I) claramente tienen una velocidad de acción alta en comparación con Roundup-Ul tra . Para algunos terrenos se puede notar un efecto después de tan sólo 2 di as .
CUADRO 6 EJEMPLO DE APLICACIÓN AE7 Se efectuaron pruebas en invernadero para investigar el efecto de la lluvia sobre el desempeño del coadyuvante de una variedad de agentes tensioactivos con base de glucamína como coadyuvantes. Las especies de prueba utilizadas fueron plantas de chícharo y cebada en la etapa de 4-5 hojas (4 repeticiones) utilizando glifosato como el producto agroquímico aplicado mediante aspersión a diversos regímenes de aplicación con una relación en peso de glifosato a coadyuvante de 2:1 y utilizando un volumen de aspersión de 200 l/ha. Algunos substratos de prueba se asperjaron con ??? l/ha de agua ??? horas después de aplicar las formulaciones de herbicida para simular el efecto de la lluvia sobre la eficacia del herbicida. Después se evaluó en forma visual la eficacia de las formulaciones de herbicida expresando los resultados como % de aniquilación 11 días después de la aplicación de las formulaciones de herbicida. Los resultados se muestran en el siguiente cuadro 7. Los coadyuvantes se identifican mediante sus Nos. de SE..M y el material de comparación utilizado en el ejemplo AE7.1C de control fue Roundup-Ul tra . Estos datos indican un desempeño herbicida adecuado con sólo reducciones modestas en la eficacia para las muestras expuestas a la lluvia simulada (indicada "+") .
CUADRO 7 EJEMPLO DE APLICACIÓN AE8 Las pruebas de herbicida en pruebas de campo utilizando glifosato se efectuaron utilizando coadyuvantes con base de glucamina y T150 (etoxilato de amina) para comparación en tres cultivos de prueba: Convul vul us arven si s , trigo y Mal va syl ves tri s . El régimen de aplicación del agroquímico activo se varió al igual que la relación de ingrediente agroquímico a coadyuvante (2:1 y 2:0.25 - indicadas como "1" y "0.25" en el siguiente cuadro 8) para obtener algunos datos de dosi s - respuesta . Los resultados en el siguiente cuadro 8 muestran que los coadyuvantes de esta invención proveen efectos de coadyuvante ampliamente tan buenos como los del etoxilato de amina convencional. co O P < U LO LD

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento se considera como novedad y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1.- Una composición agroquímica que incluye un compuesto agroquímicamente activo y un compuesto de la fórmula ( I ) : R1- (R2) X1- [Link] -R3 (I) en la cual R1 es polihidroxi hidrocarbilo; R2 es H o hidrocarbilo, o es un grupo como el definido para RJ X' es N, N+?0" N+R 4 - en la cual R^ es hidrocarbilo de Ci a C6 que tiene un sustituyente aniónico, en particular -CH2-C00"; o N+R5An" en la cual: R5 es un hidrocarbilo de Ci a C20; y An" es un anión para equilibrar cargas; Link es un grupo de enlace de la fórmula: - CH2 - CHOH-X2 - en la cual X2 es un enlace directo; -CH2-0-; -CH2-N(R6)-; -CH2- (OA)p-O- ; ó -CH2- (OA) P-N (R7) - ; en la cual OA es un residuo oxialquileno; p es un número entero de 1 a 100; R6 es H ; hidrocarbilo de Ci a C8; o un grupo R1- (R2) X1-CH2-CHOH-CH2- en el cual R1 , R2 y X1 son como se definieron anteriormente; y R es H; hidrocarbilo de Cx a C8; o un grupo R1- (R2)X1-CH2-CHOH-CH2- (OA) p- en el cual R1, R2 , X1, OA y p son como se definieron anteriormente; y R3 es hidrocarbilo. 2. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque R1 es un grupo pol ihidroxialquilo que tiene una cadena lineal de C4 a C7 y por lo menos tres grupos hidroxilo unidos directamente a los átomos de carbono de la cadena. 3.- Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque R1 es un grupo de la fórmula -CH2- (CHOH) 4 -CH2OH . 4.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque R2 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alcoxialquilo, R5 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo o aralquilo, An" es un ion de metal alcalino o de amonio, R6 y R7 son cada uno en forma independiente grupos alquilo o alquenilo y R3 es un grupo alquilo, alquenilo, alcarilo, arilo o aralquilo de C?0 a C30. 5.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque el grupo o grupos oxialquileno (OA) es o son grupos oxietileno, oxipropileno o mezclas de grupos oxietileno y oxipropileno y p es de 1 a 50. Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque Link es un grupo de una de las fórmul as -CH2-CHOH-CH2-0- ; - CH2 - CHOH - CH2 - (OA)p-O-; -CH: -CHOH-CH2-N(R6) - ; ó - CH2 - CHOH - CH2 - (OA)p-N(R7) - ; en las cuales OA, p, R6 y R7 son como se definieron anteriormente en cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2 7. - Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque el compuesto agroquímicament ? activo es uno o más de reguladores de crecimiento vegetal, herbicidas y/o plaguicidas, por ej emplo in secticidas, fungicidas, acaricidas, nematocidas , garrapat icidas , rodent icidas , bactericidas, me luscocidas y repelentes de aves. Una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque el compuesto agroq ímicamente activo es o incluye por lo menos un herbicida soluble en agua. 9. - Una composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque el herbicida soluble en agua es o incluye por lo menos una fosfonomet ilgl icina , en particular glifosato y/o sulfosato; por lo menos un fosf inilaminoácido , en particular glufosinato; y/o por lo menos un compuesto de bipiridinio, en particular Paraquat. 10.- Un compuesto de la fórmula general (lia) : R1- (R2) X1- [Link1] -R3 en la cual R1 , R2 y R3 son como se definieron anteriormente en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y Link1 es un grupo de enlace de una de las fórmulas: -CH2 - CHOH- CH2 - (OA) p-0-; -CH2-CHOH-CH2-N(R6) - ; ó - CH2 - CHOH- CH2 - (OA) p-N(R7)-; en las cuales OA, p, R6 y R7 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5. 11.- Un compuesto de la fórmula general (Hb) : R1- (R2) Xla- [Link2] -R3 en la cual R1, R2 y R3 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) ; Xla es N+?0"; N+R4" ó R5An" en la cual: R4", R5 y An" son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) ; y Link2 es un grupo de enlace de una de las fórmulas: -CH2 - CHOH- CH2 -O- ; -CH2-CHOH- CH2- (OA)p-O- ; -CH2-CHOH-CH2-N (Rd) - ; ó - CH2 - CHOH- CH2 - (OA) P-N (R7) - ; en las cuales OA, p, R6 y R7 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) . 12.- Un método para tratar vegetación aplicando a las plantas y/o al suelo una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. 13.- Un método para aniquilar o inhibir vegetación aplicando una formulación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque incluye uno o más reguladores de crecimiento y/o herbicidas y por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como un coadyuvante. 14.- Un método para aniquilar o inhibir plagas vegetales aplicando una formulación de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque incluye uno o más plaguicidas, por ejemplo insecticidas, fungicidas o acaricidas, y por lo menos un compuesto de la fórmula general (I) como el definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 como un coadyuvante. ( RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describen composiciones agroquímicas que incluyen compuestos de la fórmula general (I) : R1- (R2) X1- [Link] -R: en la cual R1 es pol ihidroxihidrocarbilo ; R2 es H o hidrocarbilo, o es un grupo como el definido para R1 ; X1 es un grupo que contiene nitrógeno como el definido; Link es un grupo de enlace de la fórmula (II) : - CH2 - CHOH-X2 - en la cual X2 es como se define y R3 es hidrocarbilo, por lo general hidrocarbilo de C6 a C30. Los compuestos de la fórmula (I) pueden funcionar como emulsificantes, dispersantes o, y en particular, como coadyuvantes . El compuesto agroquímico puede ser un regulador de crecimiento vegetal, herbicidas, y/o plaguicidas, por ejemplo insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematocidas, garrapat icidas , rodent icidas , bactericidas, moluscocidas y repelentes de aves. Las formulaciones particularmente útiles incluyen un herbicida o herbicidas solubles en agua, en particular tales como glifosato, sulfosato, glufosinato y paraquat. La invención también incluye compuestos de la fórmula (lía) : R1-(R2)X1-[Link1] -R3 en la cual R1, R2 y R3 son como se tjsz definieron anteriormente para la fórmula (I) ; y Link1 es un grupo de enlace definido; y compuestos de la fórmula (Hb) : R1 - (R2 ) Xla- [Link2 ] -R3 en la cual R1 , R2 y R3 son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) ; Xla es un grupo que contiene nitrógeno como el definido y Link2 es un grupo de enlace definido. O2/ 8Y
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