MXPA01012935A

MXPA01012935A - Material de capa clara y su uso para producir revestimientos claros y sistemas de revestimiento de capas multiples que proporcionan color y/o efecto.

Info

Publication number: MXPA01012935A
Application number: MXPA01012935A
Authority: MX
Inventors: Wolfgang Bremser
Original assignee: Basf Coatings Ag
Priority date: 1999-07-02
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2002-07-30
Also published as: EP1194491B1; KR20020025948A; ES2226862T3; DE50007629D1; EP1194491A1; JP2003504451A; US6822044B1; CA2377759A1; AU5535700A; PL356142A1; WO2001002502A1; DE19930664A1; BR0012148A

Abstract

La invencion se refiere al uso de un copolimero (A) que se elabora a partir de la polimerizacion de radicales de a) por lo menos un monomero olefinicamente insaturado y b) por lo menos un monomero olefinicamente insaturado diferente del monomero olefinicamente insaturado (a), de la formula general (I) R1R2C=CR°R4, en donde los radicales R1, R°, R° y R4, cada uno independientemente entre ellos, representan atomos de hidrogeno o bien radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, a condicion que por lo menos dos de las variables R1, R2, R3 y R4 sean radicales arilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, especialmente radicales arilo sustituidos o insustituidos; en un medio acuoso, en un material de capa clara, que sirve para la formacion de revestimientos claros KL y revestimientos de capas multiples ML que proporcionan color y/o efecto.

Description

MATERIAL DE CAPA CLARA Y SU USO PARA PRODUCIR REVESTIMIENTOS CLAROS Y SISTEMAS DE REVESTIMIENTO DE CAPAS MÚLTIPLES QUE PROPORCIONAN COLOR Y/O EFECTO La presente invención se refiere a un material de capa clara novedoso, en particular un material acuoso de capa clara. La presente invención se refiere además a un proceso para preparar el material novedoso de capa clara. La presente invención se refiere además al uso del material novedoso de capa clara para producir capas claras y acabados que proporcionan color y/o efectos de capas múltiples, especialmente para automóviles. La presente invención se refiere, además, a capas claras novedosas y sistemas de capas múltiples y a los sustratos imprimados o no imprimados revestidos con ellos, especialmente carrocerías de automóviles. Los materiales de capa clara para producir capas claras son habituales y conocidos. Comprenden capas claras de un componente (1K), dos componentes (2K) o bien componentes múltiples (3K, 4K) , capas claras en polvo, capas claras en pasta de polvo, y capas claras que pueden ser curadas con UV. Las capas claras de un componente (1K), dos componentes (2K) o componentes múltiples (3K, 4K) son conocidas a partir de las patentes DE-A-42 04 518, US-A-5, 74, 811, US-A-5, 356, 669, US-A-5,605,965, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, EP-A-0 594 068, EP-A-0 594 071, EP-A-0 594 142, EP-A-0 604 992, WO 94/22969, EP-A-0 596 460 , y WO 92/22615. Los materiales de capas claras de un componente ( 1K) comprenden, como se sabe, aglomerantes que contienen hidroxilo y agentes de reticulación tales como 5 poliisocianatos bloqueados , tris ( alcoxicarbonilamino ) triazinas y/o resinas amino . En otra variante, comprenden como aglomerantes polimeros que contienen grupos carbamato y/o alofanato pendientes , y resinas amino modificadas con carbamato y/o alofanato como agentes de 10 reticulación (véase, US-A- 5 # 474 , 811 , US-A-5, 356, 669, US-A- 5, 605, 965, WO 94/ 10211 , WO 94/ 10212 , WO 94/10213 , EP-A-0 594 068, EP-A-0 594 071 , y EP-A-0 594 142 ) . Las capas claras de dos componentes ( 2K) o de componentes múltiples ( 3K, 4K) comprenden como constituyentes esenciales, 15 como se sabe, aglomerantes que contienen hidroxilo y poliisocianatos como agentes de reticulación, que se almacenan separadamente antes de su uso . Las capas claras en polvo se conocen, por ej emplo, a partir de la Patente Alemana DE-A-42 22 194 o a partir de la hoj a de 20 información de producto de BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke" [ revestimientos de polvo] , 1990. Las capas claras en polvo comprenden como constituyentes esenciales, como se sabe, aglomerantes que contienen grupos epóxido, y ácidos policarboxilicos como agentes de 25 reticulación.

Las capas claras de pasta de polvo son conocidas, como por ejemplo, a partir de la Patente Norteamericana US-A- , 268, 542 y a partir de las Solicitudes de Patente Alemanas DE-A-195 18 392.4 y DE-A-196 13 547 y se describen en la Solicitud de Patente Alemana DE-A-198 14 471.7, no publicada a la fecha de prioridad de la presente especificación. Las capas claras de pasta de polvo comprenden, como se sabe, capas claras de polvo en dispersión en un medio acuoso. Las capas claras que pueden ser curadas con UV se divulgan, por ejemplo, en las patentes EP-A-0 540 884, EP-A-0 568 967, y US-A-4,675,234. De manera predominante, estos materiales de capa clara comprenden copolimeros de acrilato como sus aglomerantes. Los materiales de capa clara conocidos pueden utilizarse de conformidad con la técnica de húmedo en húmedo, que se emplea de preferencia en los acabados OEM automotrices; es decir, materiales de capa de base son aplicados sobre un sustrato imprimado o no imprimado para proporcionar una película de capa de base que, sin embargo, no es curada sino que es solamente secada inicialmente y revestida con la película de capa clara, después de lo cual las dos películas son curadas conjuntamente. Los materiales de capa clara, especialmente los materiales de capa clara acuosos, tienen numerosas ventajas que los hacen atractivos para su utilización industrial.

»• JßA.% . i Los copolímeros de acrilato mismos pueden prepararse a través de técnicas de polimerización bien conocidas en volumen, solución o emulsión. Las técnicas de polimerización para preparar copolímeros de acrilato, especialmente resinas de poliacrilato, son conocimiento general y son descritas ampliamente (véase, por ejemplo, Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4ta. edición, volumen 14/1, páginas 24 a 255 (1961)). Ejemplos adicionales de técnicas de copolimerización adecuadas para la preparación de copolímeros de acrilato se describen en las patentes DE-A-197 09 465, DE-C-197 09 476, DE-A-28 48 906, DE-A-195 24 182, EP-A-0 554 783, EP-B-0 650 979, WO 95/27742, DE-A-38 41 540, y WO 82/02387. Reactores adecuados para los procesos de copolimerización son los recipientes agitados habituales y conocidos, cascadas de recipientes agitados, reactores de tubo, reactores de bucle, y reactores de Taylor, de conformidad con lo descrito por ejemplo en las patentes DE-B-1 071 241 y EP-A-0 498 583 o bien en el artículo de K. Kataoka en Chemical Engineering Science, volumen 50, No. 9, 1995, 1409 a 1416. La polimerización de radicales libres utilizada para preparar los copolímeros de acrilato, sin embargo, es frecuentemente muy exotérmica y difícil de controlar. Las implicaciones de este hecho para el régimen de acción son que es necesario evitar altas concentraciones de monómeros y/o el modo de lote, en donde la totalidad de los monómeros es introducida como una carga inicial en un medio acuoso, emulsificada y subsecuentemente polimerizada hasta su terminación. Aun la adecuación de pesos moleculares definidos, distribuciones de pesos moleculares, y otras propiedades causan frecuentemente dificultades. La adecuación de un cierto perfil de propiedades en los copolímeros de acrilato, sin embargo, es de gran importancia para su uso como aglomerantes en materiales de capa clara, especialmente materiales acuosos de capa clara, puesto que esto significa que es posible influenciar el perfil de propiedades de desempeño de los materiales de capa clara de manera directa. Por consiguiente ha habido numerosos intentos para controlar la copolimerización de radicales libres de monómeros olefínicamente insaturados. Por ejemplo, la Solicitud de Patente Internacional WO 98/01478 describe un proceso en el cual la copolimerización es efectuada en presencia de un iniciador de radicales libres y de un compuesto tiocarboniltio como agente de transferencia de cadena. La Solicitud de Patente Internacional WO 92/13903 describe un proceso para preparar copolímeros que tienen un peso molecular bajo a través de polimerización de cadena de radicales libres en presencia de un agente de transferencia de grupo que contiene un doble enlace carbono-azufre. Estos ,- , 7¿>-áii..: compuestos actúan no solamente como agentes de transferencia de cadena sino también como reguladores de crecimiento de tal manera que se obtienen solamente copolímeros de pesos moleculares bajos. La Solicitud de Patente Internacional WO 96/15157 divulga un proceso para la preparación de copolímeros que tienen una distribución comparativamente estrecha de pesos moleculares, en donde un monómero reacciona con un macromonómero terminado en vinilo en presencia de un iniciador de radicales libres. Además, la Solicitud de Patente Internacional WO 98/37104 divulga la preparación de copolímeros de acrilato que tienen pesos moleculares definidos a través de polimerización de radicales libres en presencia de un agente de transferencia de cadena que contiene un doble enlace C-C y que contiene radicales que activan este doble enlace en términos de la reacción de adición de radicales libres de monómeros. A pesar del avance importante en esta área, sigue existiendo la necesidad de un proceso universalmente aplicable para la polimerización controlada de radicales libres que, de manera sencilla, proporciona polímeros químicamente estructurados, especialmente copolímeros de acrilato, y a través del cual es posible adecuar el perfil de propiedades de los polímeros con relación a su uso en materiales de capa clara, especialmente materiales acuosos de capa clara, que se utilizan para producir capas claras y sistemas de revestimiento de color . m?lt ,k Ld y/o efectos de capas múltiples. Es un objeto de la presente invención ofrecer nuevos materiales de capa clara, especialmente materiales de capa clara acuosos, que son especialmente adecuados para producir 5 capas claras, especialmente como parte de sistemas de revestimiento de color y/o efectos de capas múltiples, y como una alternativa provechosa a los materiales convencionales de capa clara. Un objeto adicional de la presente invención es proponer nuevos procesos para la preparación de los 10 materiales de capa clara, que permite que su perfil de propiedades sea variado de manera sencilla, y adaptado precisamente a los perfiles de propiedades de las demás capas del sistema de capas múltiples. El objetivo es lograr estos objetos de manera sencilla mediante la adecuación del perfil 15 de propiedades de los materiales de capa clara, en particular a través del uso de polímeros químicamente estructurados que pueden ser obtenidos a través de una polimerización controlada de radicales libres. Las nuevas capas claras y los nuevos sistemas de revestimiento de color y/o efectos de 20 capas múltiples que resultan con la ayuda de estos nuevos materiales de capa clara deben poseer por lo menos el buen perfil de propiedades de las capas claras conocidas y de ^los sistemas de capas múltiples conocidos, y de hecho deben de preferencia superar dicho buen perfil de propiedades. En 25 particular, se contempla que tengan una calidad óptica sobresaliente, una adherencia entre capas excelente y una resistencia a la condensación sobresaliente y que no presenten grietas de las capas de base (agrietamiento) , defectos de flujo ni problemas de estructuras superficiales. Por consiguiente, hemos encontrado el uso novedoso de un copolímero (A) en un material de capa clara, especialmente un material acuoso de capa clara, que se emplea para producir capas claras y sistemas de revestimiento de color y/o efectos de capas múltiples, en donde el copolímero (A) puede prepararse a través de polimerización de radicales libres de a) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado y b) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado diferente del monómero olefínicamente insaturado (a) y de la fórmula general I RXR2C=CR3R4 (I), en donde los radicales R1, R2, R3 y R4, cada uno independientemente entre ellos, son átomos de hidrógeno o bien radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo o bien arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, a condición que por lo menos dos de las variables R~, R2, RJ y R4 sean radicales arilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, especialmente radicales arilo sustituidos o t ¿ y. 'é-*k £., insustituidos; en un medio acuoso. En el texto siguiente, el uso novedoso del copolímero (A) se conoce como "uso de conformidad con la presente invención". Hemos encontrado también el material de capa clara novedoso, especialmente material acuoso de capa clara, que comprende (A) como aglomerante, o bien uno de los aglonerantes, por lo menos un copolímero que puede ser preparado por polimerización de radicales libres de a) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado y b) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado diferente del monómero (a) olefínicanente insaturado y de la fórmula general I RXR2C=CR3R4 (I), en donde los radicales R1, R~, RJ y R4, cada uno independientemente de los demás, son átomos de hidrógeno o bien radicales alquile, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo o bien arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, a condición que por lo menos dos de las variables R1, R% R3 y R4 sean radicales arilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, especialmente radicales arilo sustituidos o insustituidos, . ?.fcafc >tAJ en un medio acuoso; y (B) por lo menos un agente de reticulación. En el texto siguiente, el material novedoso de capa clara se conoce como "el material de capa clara de conformidad con la presente invención". Hemos encontrado también el proceso novedoso para producir un sistema de revestimiento de color y/o efectos de capas múltiples ML en un sustrato imprimado o no imprimado mediante (I) la preparación de una película de capa de base mediante la aplicación de un material de capa de base sobre el sustrato, (II) el secado de la película de capa de base, (III) la preparación de una película de capa clara mediante la aplicación de un material de capa clara sobre la película de capa de base, y (IV) el carado conjunto de la película de capa de base y de la película de capa clara para proporcionar la capa de base BL y la capa clara KL, o bien (I) la preparación de una película de apresto mediante la aplicación de un agente de apresto sobre el sustrato, (II) el curado de la película de apresto para ^ ll !. -? ?¿ m ... - • - i .naS-^ i proporcionar la capa de apresto FL, (III) la preparación de una película de capa de base mediante la aplicación de un material de capa de base sobre la capa de apresto FL, (IV) el secado de la película de capa de base, (V) la preparación de una película de capa clara mediante la aplicación de un material de capa clara sobre la película de capa de base, y (VI) el curado conjunto de la película de capa de base y de la película de capa clara para proporcionar la capa de base BL y la capa clara KL, en donde el material de capa clara de la invención es utilizado como material de capa clara. En el texto siguiente, el proceso novedoso para la producción de un sistema de revestimiento de color y/o efectos de capas múltiples ML en un sustrato imprimado o no imprimado se conoce como el "proceso de la presente invención". Tomando en cuenta la técnica anterior, fue sorprendente que el objeto de la presente invención pudiera lograrse a través del uso de conformidad con la presente invención del material de capa clara de la presente invención, especialmente el material acuoso de capa clara de la presente invención, y a través del proceso de la invención. Una sorpresa particular fue que las capas claras KL y los sistemas de capas múltiples ML de la presente invención tienen propiedades sobresalientes ÍA¿L *Í táÁ&s?t-a ? -n, . WBtÜí?L ..... . , ., . .... . .. >.J& > o, *;Ai <~.kÍ. aun a temperaturas de horneado comparativamente bajas. Particularmente, presentan una calidad óptica sobresaliente, poseen una excelente adherencia entre capas y excelente resistencia a la condensación, y no muestran grietas en la capa de base (agrietamiento) , ni defectos de flujo ni estructuras superficiales. De conformidad con la presente invención, por lo menos un copolímero (A) se utiliza como el aglomerante (A) , o bien uno de los aglomerantes (A) , en el material de capa clara de la presente invención. De conformidad con la invención, el copolímero (A) se prepara a través de la polimerización de radicales libres de por lo menos un monómero olefínicamente insaturado (a) y por lo menos un monómero olefínicamente insaturado (b) que es diferente del monómero (a) . Ejemplos de monómeros adecuados (a) son al) esteres (met) acrílicos esencialmente exentos de grupo ácido como por ejemplo alquil o cicloalquilésteres (met) acrílicos que tienen hasta 20 átomos de carbono en el radical alquilo, especialmente acrilato o metacrilato de metilo, etilo, propilo, n-butilo, sec-butilo, terc- butilo, hexilo, etilhexilo, estearilo y laurilo; esteres (met) acrílicos cicioalifáticos, especialmente acrilato de ciciohexilo, isobornilo, diciclopentadienilo, octahidro-4, 7-metano-lH-indenmetanol o bien (met) acrilato L ¿&*at- ? f lütlÉlini i , _ - r- ..& tt A, «aA«J Í t . de terc-butilciclohexilo; oxaalquilésteres o oxacicloalquilésteres (met) acrílicos tales como (met) acrilato de etiltriglicol y (met) acrilato de metoxioligoglicol que tienen un peso molecular Mn de preferencia de 550, o bien otros derivados de ácido (met) acrílico libres de hidroxilo etoxilados y/o propoxilados. Pueden contener cantidades menores de alquil o cicloalquilésteres (met) acrílicos de funcionalidad más alta, tales como los di (met) acrilatos de etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, butilenglicol, 1, 5-pentandiol, 1,6- hexandiol, octahidro-4, 7-metano-lH-indendimetanol o bien 1,2-, 1,3- o bien 1, 4-ciclohexandiol; di- o tri (met) acrilato de trimetilolpropano; o bien di-, tri- o tetra (met) acrilato de pentaeritritol. Para los propósitos de la presente invención, cantidades menores de monómeros de funcionalidad más alta en este caso deben entenderse como cantidades que no provocan reticulación ni formación de gel de los copolímeros (A) . a2) Monómeros que llevan por molécula por lo menos un grupo hidroxilo, grupo amino, grupo alcoximetilamino o bien grupo imino y son esencialmente exentos de grupos ácidos, tales como hidroxialquilésteres de ácido acrílico, ácido metacrílico o bien otro ácido carboxílico alfa, beta- olefínicamente insaturado, que se derivan de un ÍS? ', tti ? t- i alquilenglicol esterificado con el ácido o bien que pueden obtenerse mediante la reacción del ácido carboxílico, alfa, beta-olef ínicamente insaturado con un óxido de alquileno, especialmente hidroxialquilésteres de 5 ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido itacónico en donde el grupo hidroxialquilo contiene hasta 20 átomos de carbono como por ej emplo acrilato, metacrilato, etacrilato, crotonato, maleato, fumarato o 10 itaconato de 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3- hidroxipropilo, 3-hidroxibutilo, 4-hidroxibutilo ; o bien esteres de hidroxicicloalquilo talee como monoacrilato, monometacrilato, monoetacrilato, monocrotonato, monomaleato, monofumarato o moncitaconato de 1 , 4- 15 bis (hidroximetil ) ciciohexano, octaJ idro-4 , 7-metano-lH- indendimetanol o bien metilpropandicl ; o bien productos de reacción de esteres cíclicos , tales como épsilon- caprolactona, por ej emplo, y estos hidroxialquil o hidroxicicloalquilésteres ; o bien alcoholes 20 olefínicamente insaturados tales cono alcohol alílico o bien polioles tales como trimetilolpropanmonoalil o dialiléter o bien pentaeritritol onoalil , dialil o trialiléter ( en la medida en que estos monómeros ( a2 ) de funcionalidad más alta están involucrados , los 25 comentarios efectuados arriba con relación a los monómeros (al) de funcionalidad más alta se aplican de manera análoga); acrilato de N,N-dimetil-aminoetilo, metacrilato de N,N-dietilaminoetilo, alilamina o bien acrilato de N-metiliminoetilo o bien acrilato y metacrilato de N, N-di (metoximetil) aminoetilo o bien acrilato y metacrilato de N,N-di (butoximetil) - aminopropilo; monómeros de este tipo se utilizan de preferencia para preparar los constituyentes de autoreticulación (A) . a3) Monómeros que llevan por molécula por lo menos un grupo ácido que puede ser convertido en el grupo de anión de ácido correspondiente, como por ejemplo ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido itacónico; ácidos sulfónico o fosfónico olefínicamente insaturados o sus esteres parciales; o bien maleato, succinato o ftalato de mono (met) -acriloiloxietilo. a4) Esteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos alfa- ramificados que tienen de 5 a 18 átomos de carbono en la molécula. Los ácidos monocarboxílicos ramificados pueden ser obtenidos por reacción de ácido fórmico o monóxido de carbono y agua con olefinas en presencia de un catalizador fuertemente ácido, líquido; las olefinas pueden ser productos de fraccionamiento de hidrocarburos parafínicos, como por ejemplo fracciones de aceite íii.rí ,t ,¡..m. Í .lm-A .* . £' mineral, y puede comprender tanto olefinas acíclicas y/o cicloalifáticas ramificadas como de cadena recta. La reacción de tales olefinas con ácido fórmico o bien, respectivamente, con monóxido de carbono y agua produce una mezcla de ácidos carboxílicos en donde los grupos carboxilo están ubicados predominantemente en un átomo de carbono cuaternario. Ejemplos de otros materiales iniciales olefínicos son trímero de propileno, tetrámero de propileno y diisobutileno. Alternativamente, los esteres vinílicos (a4) pueden prepararse de manera convencional a partir de los ácidos, mediante reacción, por ejemplo, del ácido con acetileno. De manera particularmente preferida, debido a su disponibilidad, se utilizan esteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 9 a 11 átomos de carbono ramificados en el átomo de carbono alfa, especialmente ácidos Versatic©. a5) Productos de la reacción de ácido acrílico y/o ácido metacrílico con el éster glicidílico de un ácido monocarboxílico alfa-ramificado que tiene de 5 a 18 átomos de carbono por molécula, especialmente un ácido Versatic® o bien, en lugar del producto de la reacción, una cantidad equivalente de ácido acrílico y/o ácido metacrílico que reacciona después, durante o después de la reacción de polimerización con el éster glicidílico de un ácido monocarboxílico alfa ramificado que tiene de 5 a 18 átomos de carbono por molécula, especialmente un ácido Versatic®. a6) Olefinas cíclicas y/o acíclicas tales como etileno, 5 propileno, 1-buteno, 1-penteno, l-hexeno, ciclohexeno, ciclopenteno, norborneno, butadieno, isopreno, ciclopentadieno y/o diciclopentadieno. a7) (Met) acrilamidas tales como (met) acrilamida, N-metil-, N,N-dimetil-, N-etil-, N, N-dietil-, N-propil-, N,N- 10 dipropil-, N-butil-, N,N-dibutil-, N-ciclohexil-, N,N- ciclohexilmetil- y/o N-metilol-, N,N-dimetilol-, N- metoximetil-, N, N-di (metoximetil) -, N-etoximetil- y/o N,N-di{etoxietil) - (met) acrilamida. Monómeros del tipo mencionado en última instancia se utilizan en particular 15 para preparar aglomerantes de autoreticulación (A) . a8) Monómeros que contienen grupos epóxido, tales como el éster glicidílico de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico y/o ácido itacónico. 20 a9) Hidrocarburos vinilaro áticos tales como estireno, alfa- alquilestirenos, especialmente alfa-metilestireno, y/o viniltolueno; ácido vinilbenzoico (todos los isómeros), N,N-dietilaminoestireno (todos los isómeros) , ácido alfa- metilvinilbenzoico (todos los isómeros), N,N-dietilamino- 25 alfa-metilestireno (todos los isómeros) y/o ácido p- vinilbencensulfónico . alO) Nitrilos tales como acrilonitrilo y/o netacrilonitrilo. all) Compuestos de vinilo, especialmente haluros de vinilo y/o dihaluros de vinilideno tales como cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, dicloruro de vinilideno o bien difluoruro de vinilideno; N-vinilamidas tales como vinil- N-metilformamida, N-vinilcaprolactama, 1-vinil-imidazol o bien N-vinilpirrolidona; esteres vinílicos tales como etilviniléter, n-propilviniléter, isopropilviniléter, n- butilviniléter, isobutilviniléter y/o vinilciclohexiléter; y/o esteres vinílicos tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, pivalato de vinilo y/o los esteres vinílicos de ácido 2-metil-2-etil-heptanoico. al2) Compuestos de alilo, especialmente éteres de alilo y esteres de alilo tales como éter de alilo, metilo, etilo, propilo o butilo o bien acetato, propionato o butirato de alilo. al3) Macromonómeros de polisiloxano que tienen un peso molecular promedio en número Mn de 1000 a 40,000 y que tiene en promedio de 0.5 a 2.5 enlaces dobles etilénicamente insaturados por molécula; especialmente macromonómeros de polisiloxano que tienen un peso molecular promedio en número Mn de 2000 a 20,000, de preferencia particular de 2500 a 10,000 y especialmente de 3000 a 7000 y que tienen en promedio de 0.5 a 2.5, de preferencia de 0.5 a 1.5 enlaces dobles etilénicamente msaturados por molécula, de conformidad con lo descrito en el documento DE 38 07 571 Al en las páginas 5 a 7, en DE 37 06 095 Al en las columnas 3 a 7, en el documento EP 0 358 153 Bl en las páginas 3 a 6, en el documento US 4,754,014A en las columnas 5 a 9, en el documento DE 44 21 823 Al o bien en la solicitud de Patente Internacional WO 92/22615 A en la página 12, renglón 18 hasta la página 18, renglón 10. al4) Monómeros de vinilo que contienen acriloxisilano, que pueden prepararse mediante la reacción de silanos con funcionalidad hidroxilo con epiclorohidrina y después mediante la reacción del producto de la reacción con ácido (met) acrílico y/o con esteres de hidroxialquilo y/o hidroxicicloalquilo de ácido (met) acrílico (véase monómeros a2) . Cada uno de los monómeros mencionados arriba (al) a (al4) puede ser polimerizado individualmente con los monómeros (b) . De conformidad con la presente invención, sin embargo, es provechoso utilizar por lo menos dos monómeros (a) , puesto que de esta forma es posible variar el perfil de las propiedades de los copolímeros resultantes (A) de manera muy amplia, en forma particularmente provechosa, y adecuar dicho perfil de propiedades al uso particular contemplado del t.i í. ?, írt .-í-i' i i?j,* -m.mr. .. - *- - . — » A i? material de capa clara. En particular, es posible de esta forma incorporar en los copolímeros (A) grupos funcionales a través de los cuales los copolímeros (A) se vuelven hidrofílicos, de tal manera que puedan ser disueltos o dispersados en medio acuoso. Es también posible incorporar grupos funcionales (afg) capaces de penetrar en las reacciones de reticulación térmicas con los grupos funcionales complementarios (cfg) , descritos abajo, de cualquier agente de reticulación (C) utilizado. Es también posible adjuntar grupos funcionales que proporcionan al copolímero (A) propiedades de autoreticulación, como por ejemplo grupos N-metilol o grupos N-alcoximetilo. De conformidad con la invención, se obtienen ventajas muy particulares si los monómeros (a) utilizados comprenden los monómeros (al) y (a2) y también, si se desea, (a3) . De conformidad con la presente invención, los monómeros (b) utilizados comprenden compuestos de la fórmula general I. En la fórmula general I, los radicales R1, R¿, R3 y R4, cada uno independientemente entre ellos, son átomos de hidrógeno o radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, a condición que por lo menos dos de las variables R1, R2, R3 y R4 sean radicales arilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, especialmente radicales arilo i «? sustituidos o insustituidos. Ejemplos de radicales alquilo adecuados son metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, terc-butilo, amilo, hexilo o 2-etilhexilo. Ejemplos de radicales cicloalquilo adecuados son ciclobutilo, ciclopentilo o ciciohexilo. Ejemplos de radicales alquilcicloalquilo adecuados son metilenciclohexano, etilenciclohexano o propan-1,3-diilciclohexano . Ejemplos de radicales cicloalquilalquilo adecuados son 2-, 3-o 4-metil-, -etil-, -propil- o bien -butilciclohex-1-ilo. Ejemplos de radicales arilo adecuados son fenilo, naftilo o bifenililo, de preferencia fenilo y naftilo, y especialmente fenilo. Ejemplos de radicales alquilarilo adecuados son bencilo o etilen- o propan-1, 3-diilbenceno. Ejemplos de radicales cicloalquilarilo adecuados son 2-, 3- o 4-fenilciclohex-l-ilo. Ejemplos de radicales arilalquilo adecuados son 2-, 3- o 4-metil-, -etil-, -propil- o -butilfen-1-ilo. Ejemplos de radicales arilcicloalquilo adecuados son 2-, 3- o 4-ciclo 1hexilfen-l-ilo. Los radicales R~, R2, R3 y R4 descritos arriba pueden estar sustituidos . Los sustituyentes utilizados pueden comprender átomos removedores de electrones o bien átomos donadores de electrones o bien radicales orgánicos. Ejemplos de sustituyentes adecuados son átomos de halógeno, especialmente cloro y flúor, grupos nitrilo, grupos nitro, parcial o totalmente halogenados, especialmente clorinados y/o fluorinados, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo y arilcicloalquilo, incluyendo los radicales ejemplificados arriba, especialmente terc- butilo; radicales ariloxi, alquiloxi y cicloalquiloxi, especialmente fenoxi, naftoxi, metoxi, etoxi, propoxi, butiloxi o bien ciclohexiloxi; radicales ariltio, alquiltio y cicloalquiltio, especialmente feniltio, naftiltio, metilito, etiltio, propiltio, butiltio o ciclohexiltio; grupos hidroxilo; y/o grupos amino, primarios, secundarios y/o terciarios, especialmente amino, N-metilamino, N-etilamino, N-propilamino, N-fenilamino, N-ciclohexilamino, N,N- dimetilamino, N,N-dietilamino, N,N-dipropilamino, N,N- difenilamino, N,N-diciclohexilamino, N-ciclo-hexil-N- metila ino y N-etil-N-metilamino. Ejemplos de monómeros (b) cuyo uso es particularmente preferido de conformidad con la invención son difeniletileno, ' dinaftalenetileno, cis- o trans-estilbeno, vinilidenbis (4,N,N-dimetilaminobenceno) , vinilidenbis (4- aminobenceno) , y viniliden-bis (4-nitrobenceno) . De conformidad con la invención, los monómeros (b) pueden ser utilizados individualmente o bien como mezcla de por lo menos dos monómeros (b) . En términos del régimen de reacción y las propiedades de los copolímeros resultantes (A) , especialmente los copolímeros de acrilato (A) , el difeniletileno es de provecho muy particular y por consiguiente se emplea con preferencia muy particular de conformidad con la invención. Los monómeros (a) y (b) a emplear de conformidad con la invención reaccionan entre ellos en presencia de por lo menos un iniciador de radicales libres para formar el copolímero (A) . Ejemplos de iniciadores que pueden ser utilizados son: peróxidos de dialquilo como por ejemplo peróxido de di-terc-butilo o bien peróxido de dicumil; hidroperóxidos, como por ejemplo hidroperóxido de cumeno o bien hidroperóxido de terc-butilo; perésteres, como por ejemplo perbenzoato de terc-butilo, perpivalato de terc-butilo, per-3,5,5-trimetilhexanoato de terc-butilo o bien per-2-etilhexanoato de terc-butilo; peroxidisulfato de potasio, sodio o amonio; azodinitrilos tales como azobisisobutironitrilo; iniciadores de disociación C-C tales como benzopinacol sililéteres; o bien una combinación de un iniciador no oxidante con peróxido de hidrógeno. Se prefiere agregar cantidades comparativamente grandes de iniciador de radicales libres, la proporción del iniciador en la mezcla de la reacción es, con base en cada caso en la cantidad global de monómeros (a) y del iniciador, de preferencia particular de 0.5 a 50% en peso, de preferencia muy particular de 1 a 20% en peso, y muy especialmente de 2 a 15% en peso. De preferencia, la proporción en peso entre iniciador y los monómeros (b) es de 4:1 a 1:4, muy particularmente de 3:1 a 1:3, y especialmente de 2:1 a 1:2. Ventajas adicionales resultan si el iniciador es utilizado en exceso dentro de los límites establecidos. La copolimerización de radicales libres se efectúa de preferencia en el aparato mencionado al principio, especialmente recipientes agitados o bien reactores de Taylor, los reactores de Taylor son diseñados de tal manera que las condiciones de flujo de Taylor se cumplan sobre toda la longitud del reactor, aun si la viscosidad cinemática del medio de reacción se altera en gran medida, y particularmente si se eleva, debido a la copolimerización. De conformidad con la presente invención, la copolímerización se efectúa en un medio acuoso. El medio acuoso comprende esencialmente agua. El medio acuoso puede incluir cantidades menores de los agentes de reticulación mencionados a continuación (C) , diluyentes reactivos (G) , aditivos de revestimiento (H) y/o solventes orgánicos (I) y/u otras sustancias orgánicas y/o inorgánicas sólidas disueltas, líquidas o gaseosas de baja masa molecular . i i t, « a & * A. **U y/o alta masa molecular, especialmente sustancias tensoactivas, a condición que no afecten negativamente ni inhiban la copolimerización. En el contexto de la presente invención, una "cantidad menor" debe entenderse como una cantidad que no remueve el carácter acuoso del medio acuoso. Alternativamente, el medio acuoso puede comprender agua simple. La copolimerización se efectúa de preferencia en presencia de por lo menos una base. Se da preferencia particular a bases de baja masa molecular tales como una solución de hidróxido de sodio, solución de hidróxido de potasio, amoniaco, dietanolamina, trietanolamina, monoetilamina, dietilamina y trietilamina, y/o dimetiletanolamina, especialmente amoniaco y/o dietanolamina y/o trietanolamina. La copolimerización se efectúa de preferencia a temperaturas mayores que la temperatura ambiente y debajo de la temperatura de descomposición más baja de los monómeros utilizados en cada caso, prefiriéndose un rango seleccionado de temperaturas de 10 a 150° C, con preferencia muy particular de 70 a 120° C, y en particular de 80 a 110° C.

Cuando se utilizan monómeros particularmente volátiles (a) y/o (b), la copolimerización puede también efectuarse bajo presión, de preferencia bajo una presión de 1.5 a 3000 bares, con preferencia muy particular de 5 a 1500 bares, y en particular de 10 a 1000 bares. Í ^?i.-? í,.l£ái í? "&,i -^J^. s ^a ^ „ ^, ? ^ Zl ** a» » - , i. «. - tS -Á í -¿ En términos de las distribuciones de los pesos moleculares, no hay ninguna restricción en cuanto al constituyente (A) . De manera provechosa, sin embargo, la copolimerización se efectúa con el objeto de proporcionar una distribución de pesos moleculares Mw/Mn, medida por cromatografía de permeación de gel utilizando poliestireno como estándar, de = 4, con preferencia particular = 2, y especialmente = 1.5, y en ciertos casos hasta = 1.3. Los pesos moleculares de los constituyentes (A) pueden ser controlados dentro de límites amplios mediante la elección de la proporción entre monómero (a), monómero (b) e iniciador de radicales libres. En este contexto, la cantidad de monómero (b) en particular determina el peso molecular, específicamente entre mayor la proporción de monómero (b) , menor es el peso molecular resultante. El constituyente (A) que resulta de la copolimerización se obtiene como una mezcla con el medio acuoso, en general en forma de una dispersión. En esta forma puede ser procesado adicionalmente directamente o bien utilizado como macroiniciador para reacción adicional con por lo menos un monómero adicional (a) en una segunda etapa (ii) . El constituyente (A) que resulta en la primera etapa (i) , sin embargo, puede también ser aislado como sólido y después^ reaccionar adicionalmente. La reacción adicional de conformidad con la etapa (ii) se efectúa de preferencia bajo condiciones estándares para una polimerización de radicales libres, siendo posible la presencia de solventes adecuados (H) y/o diluyentes reactivos (F) . Las etapas (i) y (ii) en el contexto del proceso de la invención pueden llevarse a cabo separadamente entre ellas, tanto en el espacio como en el tiempo. Además, sin embargo, las etapas (i) y (ii) puede también llevarse a cabo de manera sucesiva en un reactor. Para este propósito, el monómero (b) reacciona primero con por lo menos un monómero (a) , que depende total o parcialmente de la aplicación deseada y de las propiedades deseadas, después de lo cual se agrega por lo menos un monómero adicional (a) y la mezcla es sometida a una polimerización de radicales libres. En otra modalidad, por lo menos dos monómeros (a) se emplean desde el principio, el monómero (b) reaccionando primero con uno de por lo menos dos monómeros (a) y después el producto de reacción resultante (A) reaccionando, arriba de un cierto peso molecular, con el monómero adicional (a) también. Según el régimen de reacción, es posible de conformidad con la presente invención preparar polímeros funcionalizados de grupo de extremo, copolímeros de bloques, multibloques y gradientes, polímeros de estrella, copolímeros de injerto, así como copolímeros ramificados como constituyentes (A) . El copolíaero (A) puede incluir por lo menos uno, de preferencia por lo menos dos, grupos funcionales (afg) que pueden entrar en las reacciones de reticulación térmicas con grupos funcionales complementarios (bfg) de los agentes de reticulación (B) descritos abajo. Los grupos funcionales (afg) pueden ser introducidos en el constituyente (A) a través de los monómeros (a) o bien pueden ser introducidos 5 después de su síntesis, a través de reacciones análogas de polímeros. Ejemplos de grupos funcionales reactivos complementarios adecuados (afg) y (bfg) que entran en reacciones de reticulación, para su uso de conformidad con la invención, se 10 resumen en la presentación general siguiente. En la presentación general, la variable R~ es radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo o bien arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos; las variables 15 R6 y R7 son radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo o cicloalquilalquilo idénticos o diferentes, o bien están unidos entre ellos para formar un anillo alifático o heteroalifático. Ejemplos de radicales adecuados de este tipo son los listados abajo con relación a 20 los radicales R1, R2, R3 y R4. Presentación general: ejemplos de grupos funcionales complenentarios (afg) y (bfg) en él t constituyente (A) y agente de reticulación (B) o bien 25 agente de reticulación (B) y constituyente (A) -SH -C(0)-OH -NH; -C(0)-0-C(0)- -OH -NCO -O- (CO)-NH- (CO)-NH2 -NH-C(0)-OR5 -0-(CO)-NH2 -CH:-OH -CH;-0-CH3 -NH-C (O) -CH (-C (O) OR5) ; -NH-C (O) -CH (-C (O) OR5) (-C (O) -R5) -NH-C(0)-NR6R" = Si(OR5); O / \ -CH - CH: -C(0)-OH O / \ -CH - CH; -0-C(0)-CR°=CH2 -OH -0-CR=CH, -NH; -C(0)-CH;-C(0)-R5 -CH=CH^ La selección de los grupos complementarios respectivos (afg) y (bfg) es guiada por un lado por la consideración que, durante el almacenamiento, no deben participar en ninguna reacción indeseada y/o no deben interrumpir ni inhibir el curado, en caso apropiado, con radiación actínica, y por otra parte, por el rango de temperaturas dentro del cual se debe de efectuar el curado térmico. En este contexto, especialmente la relación a sustratos sensibles al calor tales como plásticos, es provechoso de conformidad para la presente invención seleccionar un rango de temperaturas que no rebase 100° C, y particularmente no rebase 80° C. Tomando en cuenta estas condiciones límite, grupos funcionales complementarios que han comprobado ser provechosos son grupos hidroxilo así como grupos isocianato, o bien grupos carboxilo y grupos epoxi, que sean emplean por consiguiente de preferencia, de conformidad con la presente invención, en los materiales de capa clara de la presente invención presentes como sistemas de dos componentes múltiples. Ventajas particulares resultan si los grupos hidroxilo se emplean como grupos funcionales (afg) y los grupos isocianato como grupos funcionales (bfg) . Si temperaturas de reticulación más elevadas, por ejemplo de 100° C a 160° C, pueden emplearse, que se prefiere de conformidad con la presente invención, materiales adecuados de capa clara incluyen también sistemas de un componente, en donde los grupos funcionales (afg) son de preferencia grupos tio, amino, hidroxilo, carbamato, alofanato, carboxilo y/o (met) acrilato, pero especialmente grupos hidroxilo, y los grupos funcionales (bfg) son de preferencia grupos anhídrido, carboxilo, epoxi, isocianato bloqueado, uretano, metilol, i. í . t i .i metiloléter, siloxano, amino, hidroxilo y/o beta-hidroxialquilamida . La proporción del copolímero (A) para su uso de conformidad con la presente invención en el material de capa clara novedosa puede variar de manera muy amplia. De manera provechosa, la proporción es de 1 a 90, de preferencia 2 a 80, particularmente de 3 a 75 y de manera muy especialmente preferida de 4 a 70% en peso, con base en el contenido global de sólidos del material de capa clara de la invención. El material de capa clara de la presente invención puede comprender además un aglomerante (A) habitual y conocido con por lo menos un grupo funcional (afg) . Ejemplos de aglomerantes habituales y conocidos adecuados (A) son poli (met) acrilatos lineales y/o ramificados y/o de bloques, de panal y/o aleatorios o bien copolímeros de acrilato, poliésteres, alquidos, resinas de amino, poliuretanos, poliuretanos acrilados, poliésteres acrilados, polilactonas, policarbonatos, poliéteres, aductos de resina epoxi-amina, dioles de (met) acrilato, esteres de polivinilo parcialmente hidrolizados o poliureas, que contienen dichos grupos funcionales (afg) . Si se emplea, su proporción en el material de capa clara de la invención es de preferencia de 1 a 50, de preferencia de 2 a 40, con preferencia particular de 3 a 30, y especialmente de 4 a 25% en peso, con base en cada caso en el contenido global de sólidos del material de capa clara de la invención. El material de capa clara comprende además por lo menos un agente de reticulación (B) que contiene por lo menos dos , especialmente tres, de los grupos funcionales complementarios (bfg) descritos con detalle arriba . Cuando el material de capa clara comprende un sistema de dos componentes o de componentes múltiples, se emplean poliisocianatos y/o poliepóxidos, pero especialmente poliisocianatos, como agentes de reticulación (B) . Ejemplos de poliisocianatos adecuados (B) son poliisocianatos orgánicos, especialmente los conocidos como poliisocianatos de pintura, que tienen grupos isocianato libres adjuntados a porciones alifáticas, cicloalifáticas , aralifáticas y/o aromáticas . Se prefieren poliisocianatos que tienen de 2 a 5 grupos isocianato por molécula y viscosidades de 100 a 10, 000, de preferencia de 100 a 5000 , y particularmente de 100 a 2000 mPa. s (a 23° C) . En caso deseado, pequeñas porciones de solvente orgánico (H) , de preferencia de 1 a 25% en peso con base en poliisocianato recto, pueden agregarse a los poliisocianatos con el obj eto de hacer más fácil la incorporación del isocianato y, en caso apropiado, reducir la viscosidad del poliisocianato a un nivel dentro de los rangos mencionados arriba . Ej emplos de aditivos de solvente adecuados a los poliisocianatos son propionato de etoxietilo, amilmetilcetona, y acetato de butilo . Además, los v rmí 1 t ia,? ... í r. L*.?*^. *, *."*, ?. & té poliisocianatos (B) pueden haber sido modificados de manera hidrofílica o hidrofóbica en forma habitual y conocida . Ej emplos de políisocianatos (B) adecuados se describen, por ejemplo, en "Methoden der organischen Chemie", Houben-Weyl , volumen 14/2, 4ta . edición, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963, página 61 a 70, y por W . Siefken, Liebigs Annalen der Chemie, volumen 562 , página 75 a 136. Ej emplos adicionales de poliisocianatos adecuados (B) son poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, biuret, alofanato, iminooxadiazindiona, uretano, urea y/o uretdiiona . Poliisocianatos que contienen grupos uretano, por ej emplo, se preparan mediante la reacción de algunos de los grupos isocianato con polioles, como por ejemplo trimetilolpropano y glicerol, por ej emplo . Se prefiere utilizar los poliisocianatos alifáticos o cicloalifáticos, especialmente diisocianato de hexametileno, diisocianato de hexametileno dimerizado y tri erizado, diisocianato de isoforona, isocianato de 2-isocianatopropílciclohexilo, 2 , 4' -diisocianato de diciclohexilmetano, 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano, o bien 1 , 3-bis (isocianato etil ) ciciohexano (BIC) , diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos, de conformidad con lo comerciali zado baj o la designación comercial DDI 1410 por Henkel, 1 , 8-diisocianato- 4-isocianato®etiloctano, 1, 7-diisocianato-4- isocianats etilheptano o bien l-isocianato-2- (3- isocianatopropil) ciciohexano, o mezclas de éstos poliisocianatos. Ejemplos de poliepóxidos adecuados (B) son todos los poliepóxidos alifáticos y/o cicioalifáticos y/o aromáticos conocidos, ejemplos siendo los basados en bisfenol A o bisfenol F. Otros ejemplos adecuados de poliepóxidos son los poliepóxidos comercialmente disponibles bajo las designaciones Epikote® de Shell, Denacol® de Nagase Chemical Ltd, Japón, como por ejemplo Denacol EX-411 (pentaeritritol poliglicidiléter) , Decanol EX-321 (trimetilolpropan poliglicidiléter) , Decanol EX-512 (poliglicerol poliglicidiléter), y Decanol EX-521 (poliglicerol poliglicidiléter) . En el caso de los sistemas de un componente, los agentes de reticulación (B) utilizados reaccionan a temperaturas relativamente elevadas con los grupos funcionales (afg) de los aglomerantes (A) para constituir una red tridimensional. Evidentemente, tales agentes de reticulación (B) pueden ser utilizados también en los sistemas de componentes múltiples, en cantidades menores. En el contexto de la presente invención, una "cantidad menor" es una fracción que no interrumpe ni impide la reacción de reticulación principal. Ejemplos de agentes de reticulación adecuados (B) de este tipo son poliisocianatos bloqueados. Ejemplos de poliisocianatos adecuados para la preparación de los ?..i.;l ?rJj poliisocianatos bloqueados son los descritos arriba. Ejemplos de agentes de bloqueo adecuado son los agentes de bloqueo conocidos a partir de la Patente Norteamericana US-A- 4,444,954, como por ejemplo i) fenoles tales como fenol, cresol, xilenol, nitrofenol, clorofenol, etilfenol, t-butilfenol, ácido hidroxibenzoico, esteres de este ácido, o bien 2,5-di- terc-butil-4-hidroxitolueno ; ii) lactamas como por ejemplo e-caprolactama, d- valerolactama, ?-butirolactama o ß-propiolactama; iii) compuestos metilénicos activos tales como malonato de dietilo, malonato de dimetilo, acetoacetáto de etilo o metilo, o bien acetilacetona; iv) alcoholes tales como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, alcohol n-amílico, alcohol t-amílico, alcohol laurílico, etilenglicol monometiléter, etilenglicol monoetiléter, etilenglicol monobutiléter, dietilenglicol monometiléter, dietilenglicol monoetiléter, propilenglicol monometiléter, metoximetanol, ácido glicólico, esteres glicólicos, ácido láctico, esteres lácticos, metilolurea, metilolmelamina, alcohol diacetónico, etilenclorohidrina, etilenbromohidrina, l,3-dicloro-2-propanol, 1, 4-ciclohexildimetanol o acetocianohidrina; lsÉ¡r -t rfJ. ImJaA l »?Í&W ..*t, A v) mercaptanos tales como butilmercaptanc, hexilmercaptano, t-butilmercaptano, t-dodecilmer aptano, 2- mercaptobenzotiazol , tiofenol , etiltiofenol o etiltiofenol ; vi ) amidas de ácido como por ej emplo acetoanilida, acetoanisidinamida, acrilamida, metacrilamida, acetamida, estearamida o benzamida; vii ) imidas tales como succinimida, ftalimiia o maleimida; viii ) aminas tales como di fenilamina, fenilnaftilamina, xilidina, N-fenilxilidina, carbazol, anilina, naftilamina, butilamina, dibutilamina z butil fenilamina; ix ) imidazoles tales como imidazol o 2-etilimidazol ; x) ureas tales como urea, tiourea, etilenurea, etilentiourea o 1 , 3-difenilurea ; xi ) carbamatos tales como N-fenilcarbamate de fenilo o bien 2-oxazolidona; xii ) iminas tales como eti lenimina ; xiii) oximas tales como oxima de acet na, formaldoxima, acetaldoxi a, acetoxima, netiletilcetoxima, diisobutilcetoxima, diacetilmonoxima, enzofenonaoxima o bien oximas de clorohexanona; xiv) sales de ácido sulfuroso tales como bisulfito de sodio o bisulfito de potasio; xv) esteres hidroxámicos tales como metacrilohidroxamato de bencilo (BMH) o bien metacrilohidrcxamato de alilo; o » i -i rf aWfeJ t . feÜfe»... «• - . * i - -* ~ ^rí-mitÁ bien xvi) pirazoles, cetoximas, imidazoles o triazoles sustituidos; y también mezclas de estos agentes de bloqueo, especialmente dimetilpirazol y triazoles, esteres malónicos y esteres acetoacéticos o bien dimetilpirazol y succinimida. Como agente de reticulación (B) es también posible utilizar tris (alcoxicarbonilamino) triazinas (TACT) de la fórmula general Ejemplos de tris (alcoxicarbonilamino) triazinas (B) se describen en las patentes US-A-4, 939, 213, US-A-5, 084, 541, y EP-A-0 624 577. Se utiliza particularmente tris (metoxi-, tris (butoxi- y/o tris (2-etilhexoxicarbonilamino) triazinas. Los esteres mixtos de metilo butilo, los esteres mixtos de butilo 2-etilhexilo y los esteres de butilo son provechosos. Tienen la ventaja sobre el éster de metilo recto de una mejor solubilidad en fusiones de polímeros y tienen también una tendencia menor a la cristalización. Ejemplos adicionales de agentes de reticulación adecuados (B) son resinas de amino, ejemplos son resinas de melamina, resinas de guanamina, y resinas de urea. Para detalles adicionales, se hace referencia a Rómp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, 1998, página 29 "resinas de amino", y el libro de textos "Lackadditive" [aditivos de revestimiento] por Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, páginas 242 y siguientes, o bien al libro "Paints, Coatings and Solvents" [pinturas, revestimientos y solventes], segunda edición totalmente revisada, D. Stoye y W. Freitag (eds.), Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998, páginas 80 y siguientes. Son también adecuadas las resinas de amino habituales y conocidas de las cuales algunos de sus grupos metilol y/o metoximetilo han sido desfuncionalizados a través de grupos carbamato o alofanato. Agentes de reticulación de este tipo se describen en las patentes US-A-4,710,542 y EP-B-0 245 700 y también en el artículo de B. Singh y colegas, "Carbamylmethylated Melamines, Novel Crosslinkers for the Coatings Industry" [melaminas carbamilmetiladas, reticuladores novedosos para la industria de los revestimientos] en Advanced Organic Coatings Science and Technology Series, 1991, volumen 13, páginas 193 a 207. Ejemplos adicionales de agentes de reticulación adecuados (B) son beta-hidroxialquilamidas, como por ejemplo N,N,N',N'- , > * Í?Á tetraquis (2-hidroxietil) adipamida o N,N,N' ,N' -tetraquis (2- hidroxipropil) adipamida. Ejemplos adicionales de agentes de reticulación adecuados (B) son siloxanos, especialmente siloxanos que contienen por lo menos un grupo trialcoxisilano o dialcoxisilano. Ejemplos adicionales de agentes de reticulación adecuados (B) son polianhídridos, especialmente anhídrido polisuccínico. Ejemplos adicionales de agentes de reticulación adecuados (B) son compuestos que contienen en promedio por lo menos dos grupos adecuados para transesterificación, ejemplos siendo productos de reacción de diésteres malónicos y poliisocianatos o productos de reacción de monoisocianatos con esteres y esteres parciales de ácido malónico con alcoholes polihídricos, de conformidad con lo descrito en la Patente Europea EP-A-0 596 460. La cantidad de los agentes de reticulación (B) en el material de capa clara puede variar ampliamente y depende particularmente, primero, de la funcionalidad de los agentes de reticulación (B) y, segundo, del número de grupos funcionales de reticulación (afg) presentes en el aglomerante (A) , y también de la densidad de reticulación que se pretende lograr. El experto en la materia puede por consiguiente determinar la cantidad de agentes de reticulación (B) con base en su conocimiento general de la técnica, posiblemente con la ayuda de experimentos sencillos para determinar el trt.1 j j A -t %-jJkti i.í, ¿atSJ jüfi' rango. De manera provechosa, el agente de reticulación (B) se encuentra presente en el material de capa clara de la invención en una cantidad de 1 a 60, de preferencia de 2 a 50, y de preferencia particular de 3 a 45, y muy especialmente de 4 a 40% en peso, con base en cada caso en el contenido global de sólidos del material de capa clara de la presente invención. Es aconsejable adicionalmente aquí, en el caso de su uso, seleccionar las cantidades de agente de reticulación (B) y aglomerante (A) de tal manera que en el material de capa clara, la proporción entre los grupos funcionales (bfg) en el agente de reticulación (B) y los grupos funcionales (afg) en el aglomerante (A) se encuentre dentro de un rango de 2:1 a 1:2, de preferencia de 1.5:1 a 1:1.5, con preferencia particular de 1.2:1 a 1:1.2, y muy especialmente de 1.1:1 a 1:1.1. Si el material de capa clara de la invención debe ser curable no solamente térmicamente sino también con radiación actínica, especialmente con haces electrónicos y/o radiaciones UV (curado doble) , comprende por lo menos un constituyente (C) que es curable con radiación actínica. Sin embargo, si el material de capa clara de la presente invención debe ser curable predominantemente (curado doble) o exclusivamente con radiación actínica, debe comprender un constituyente (C) . Constituyentes adecuados (C) son, en principio, todos los ííi t á,?.éJtáéa¡íiá compuestos oligoméricos y poliméricos curables con radiación actínica, especialmente radiaciones UV y/o haces de electrones, dichos compuestos se utilizan comúnmente en el campo de los materiales de capa clara curables con haces de electrones o bien curables con UV. Los aglomerantes curables con radiaciones se emplean con provecho como constituyentes (C) . Ejemplos de aglomerantes curables con radiaciones adecuados (C, son copolímeros (met) acrílicos con funcionalidad (met acrílica, acrilatos de poliéter, acrilatos de poliéster, poliésteres insaturados, acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, acrilatos de amino, acrilatos de melamina, acrilatos de silicona, acrilatos de isocianato, y los metacrilatos correspondientes. Se prefiere utilizar aglomerantes (C) libres de unidades estructurales aromáticas. Por consiguiente se prefiere utilizar (met) acrilatos de uretano y/o (met) acrilatos de poliéster, prefiriéndose particularmente acrilatos de uretano alifáticos. Cuando se emplean constituyentes (C) , están presentes en el material de capa clara en una cantidad de preferencia de 1 a 60, con mayor preferencia de 1.5 a 50, con preferencia especial de 2 a 40, y muy especialmente de 2.5 a 30% en peso, con base en cada caso en el contenido global de sólidos del material de capa clara de la invención. El material de capa clara de la invención puede comprender además por lo menos un fotoiniciador (D) . Si el material de capa clara de las capas producidas a partir de dicho material debe ser reticulado adicionalmente con radiación UV en el contexto del proceso de la invención, es generalmente necesario utilizar un fotoiniciador (D) . Cuando se emplea, se encuentra presente en el material de capa clara de la invención en fracciones de preferencia de 0.01 a 10, con mayor preferencia de 0.1 a 8, y de manera muy particular de 0.5 a 6% en peso, con base en cada caso en el contenido global de sólidos del materia de capa clara de la presente invención. Ejemplos de fotoiniciadores adecuados (D) son los fotoiniciadores del tipo Norrish II, cuyo necanismo de acción se basa en una variante intramolecular de las reacciones de abstracción de hidrógeno que ocurren de manera diversa en reacciones fotoquímicas (se hace referencia aquí, a título de ejemplo, a Rómpp Chemie Lexikon, 9na. edición, edición ampliada y revisada, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, vol. 4, 1991) o bien fotoiniciadores catiónico (se puede hacer referencia aquí, por ejemplo, a Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, páginas 444 a 446) , especialmente benzofenonas, benzoínas, o benzoinéteres, o bien óxidos de fosfina. Es también posible utilizar, por ejemplo, los productos disponibles comercialmente bajo los nombres Irgacure® 184, Irgacure© 1800 e Irgacure® 500 de Ciba Geigy, Grenoc re® MBF de ARN y Lucirin® TPO de BASF AG. Además de los fotoiniciadores (D) , se puede utilizar sensibilizadores habituales (D) tales como antraceno en cantidades efectivas. Además, el material de capa clara puede comprender por lo menos un iniciador de reticulación térmica (E) . A una temperatura desde 80 a 120° C, estos iniciadores forman radicales libres que inician la reacción de reticulación. Ejemplos de iniciadores de radicales libres lábiles térmicamente son peróxidos orgánicos, compuestos azo orgánicos o bien iniciadores de disociación C-C tales como peróxido de dialquilo, ácidos peroxocarboxílicos, peroxodicarbonatos, esteres de peróxido, hidroperóxidos, peróxidos de cetona, azo dinitrilos, o bien benzpinacolsilil éteres. Se prefieren particularmente iniciadores de disociación de C-C, puesto que su discciación térmica no produce ningún producto gaseoso de descomposición que pudiera provocar defectos en la película de revestimiento. Cuando se emplean, su cantidad es generalmente de 0.01 a 10, de preferencia de 0.05 a 8, y particularmente de 0.1 a 5% en peso, con base en cada caso en el material de capa clara de, la invención. Además, el material de capa clara puede comprender por lo menos un diluyente reactivo (F) curable térmicamente y/o con ?? i teStl radiación actínica. Ejemplos de diluyentes (F) reactivos térmicamente reticulables adecuados son alcanos C4-C;6 ramificados, cíclicos y/o acíclicos funcionalizados con por lo menos dos grupos hidroxilo; de preferencia dialquiloctandioles, especialmente los dietiloctandioles posicionalmente isoméricos. Ejemplos adicionales de diluyente (F) reactivos térmicamente reticulables adecuados son polioles oligoméricos que pueden obtenerse a partir de productos intermedios oligoméricos ellos mismos obtenidos por reacciones de metátesis a partir de monoolefinas acíclicas y monoolefinas cíclicas, por hidroformilación e hidrogenación subsecuente; ejemplos de monoolefinas cíclicas adecuadas son ciclobuteno, ciclopenteno, ciclohexeno, cicloocteno, ciclohepteno, norborneno o 7-oxanorborneno; ejemplos de monoolefinas acíclicas adecuadas están presentes en las mezclas de hidrocarburo que se obtienen en el procesamiento del petróleo por fraccionamiento (corte de C5) ; ejemplos de polioles oligoméricos adecuados para su uso de conformidad con la presente invención tienen un índice de hidroxilo (OHN) de 200 a 450, un peso molecular promedio en número Mn de 400 a 1000, y un peso molecular promedio en peso Mw de 600 a 1100. Ejemplos adicionales de diluyentes (F) térmicamente reticulables adecuados son compuestos hiperramificados que contienen un grupo central tetrafuncional, derivado de trimetilolpropano, diglicerol, ditrimetiloletano, pentaeritritol, tetraquis (2-hidroxietil)metano, tetraquis (3- hidroxipropil) metano o 2, 2-bishidroximetil-l, 4-butandiol (homopentaeritritol) . Estos diluyentes reactivos pueden ser preparados de conformidad con los métodos habituales y conocidos para la preparación de compuestos hiperramificados y dendriméricos . Métodos de síntesis adecuados se describen por ejemplo, en las patentes WO 93/17060 o WO 96/12754 o bien en el libro de G.R. Newkome, C.N. Moorefield y F. Vógtle, "Dendritic Molecules, Concepts, Syntheses, Perspectives", VCH, Weinheim, Nueva York, 1996. Ejemplos adicionales de diluyente (F) reactivos adecuados son dioles de policarbonato, poliésterpolioles, dioles de poli (met) acrilato, así como poliaductos que contienen hidroxilo. Ejemplos de solventes reactivos adecuados que pueden ser utilizados como diluyente (F) reactivos son butilglicol, 2- metoxipropanol, n-butanol, metoxibutanol, n-propanol, etilenglicol monometiléter, etilenglicol monoetiléter, etilenglicol monobutiléter, dietilenglicol monometiléter, dietilenglicol monoetiléter, dietilenglicol dietiléter, dietilenglicol monobutiléter, trimetilolpropano, 2- hidroxipropionato de etilo y 3-metil-3-metoxibutanol, y también derivados basados en propilenglicol, por ejemplo, isopropoxipropanol.

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Ejemplos de los diluyentes activos (F) utilizados que pueden ser reticulados con radiación actínica son macromonómeros de polisiloxano, ácido (met) acrílico y otros esteres de los mismos, ácido maleico y sus esteres, incluyendo monoésteres, acetato de vinilo, éteres de vinilo, vinilureas, y similares. Ejemplos que pueden ser mencionados incluyen di (met) acrilato de alquilenglicol, di (met) acrilato de polietilenglicol, di (met) acrilato de 1, 3-butandiol, (met) acrilato de vinilo, (met) acrilato de alilo, tri (met) acrilato de glicerol, tri (met) acrilato de trimetilolpropano, di (met) acrilato de trimetilolpropano, diacrilato de tripropilenglicol, estireno, viniltolueno, divinilbenceno, tri (met) acrilato de pentaeritritol, tetra (met) acrilato de pentaeritritol, di (met) acrilato de dipropilenglicol, di (net) acrilato de hexandiol, acrilato de etoxietoxietilo, N-vinilpirrolidona, acrilato de fenoxietilo, acrilato de dimetilaminoetilo, (met) acrilato de hidroxietilo, acrilato de butoxietilo, (met) acrilato de isobornilo, dimetilacrilamida, y acrilato de diciclopentilo, y también los diacrilatos lineales de cadena larga descritos en EP-A-0 250 631 y que tienen un peso molecular de 400 a 4000, de preferencia de 600 a 2500. Los grupos acrilato pueden también, por ejemplo, estar separados por una estructura de polioxibutileno. Candidatos adicionales para uso son diacrilato de 1, 12-dodecilo y el producto de la reacción de 2 moles de ácido acrílico con un mol de un i ? 4tSL?r?»Á'» ' A ,*-¿h£á í. . ?«aa-, > ».. > -. - . *. • . . ¿nL-iJk íÁ alcohol graso dimérico que tiene generalmente 36 átomos de carbono. Mezclas de los monómeros mencionados arriba son también adecuadas. De preferencia para su uso como diluyentes reactivos (F) se encuentran los monoacrilatos y/o diacrilatos, tales como acplato de isobornilo, diacrilato de hexandiol, diacrilato de tripropilenglicol, Laromer® 8887 de BASF AG, y Actilane® 423 de Akcros Chemical Ltd., Reino Unido. Se prefiere particularmente utilizar el acrilato de isobornilo, diacrilato de hexandiol, así como diacrilato de tripropilenglicol . Cuando se emplean, los diluyentes reactivos (F) se emplean en una cantidad de preferencia de 1 a 70, de preferencia particular de 2 a 65, y especialmente de 3 a 50% en peso, con base en cada caso en el contenido global de sólidos del material de capa clara de la invención. El material de capa clara de la presente invención puede comprender aditivos de revestimiento habituales (G) en cantidades efectivas. El factor crítico aquí es que los aditivos (G) no afecten negativamente ni destruyan la claridad y la transparencia del material de capa clara de la invención. De manera provechosa, los aditivos (G) no son volátiles en las condiciones de aplicación de procesamiento del material de capa clara de la presente invención. Ejemplos de aditivos adicionales (G) son - absorbedores de UV; - removedores de radicales libres ; - catalizadores de reticulación tales como dilaurato de dibutilestaño o bien decanoato de litio ; - aditivos de deslizamiento ; - inhibidores de polimeri zación; - removedores de espuma ; - secadores; - agentes antidesprendimiento; - agentes de neutralización tales como amoniaco o dimetiletanolamina; - emulsificantes, especialmente emulsificantes no iónicos tales como alcanoles y polioles alccxilados , fenoles y alquil fenoles o bien emulsi ficantes ar.iónicos tales como sales de metales alcalinos o sales de amonio de ácidos alcancarboxílicos, ácidos alcansulfór.icos y sulfoácidos de alcanoles alcoxilados y polioles , fenoles y alquilfenoles ; - agentes de humedecimiento talee como siloxanos, compuestos de flúor, monoésteres carboxílicos , esteres fosfóricos , ácidos poliacríl icos y sus copolímeros, o bien poliuretanos ; - promotores de adhesión come por ej emplo triciclodecandimetanol ; - agentes de aplanamiento; ?áú.k? i - auxiliares de formación de película tales como derivados de celulosa; - rellenadores transparentes basados en sílice, alúmina u óxido de zirconio; para detalles adicionales se hace referencia a Rómpp Lexikon "Lacke und Druckfarben", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1998, páginas 250 a 252; - agentes de control de pandeo tales como ureas, ureas modificadas y/o sílices, de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en las referencias EP-A-0 192 304, DE-A-23 59 923, DE-A-18 05 693, WO 94/22968, DE-C-27 51 761, WO 97/12945 o bien "farbe + lack", 11/1992, páginas 829 y siguientes; - aditivos de control de reología tales como los aditivos conocidos a partir de las patentes WO 94/22968, EP-A-0 276 501, EP-A-0 249 201 o bien WO 97/12945; micropartículas poliméricas reticuladas, tales como las divulgadas, por ejemplo, en el documento EP-A-0 008 127; filosilicatos inorgánicos tales como silicatos de aluminio-magnesio, filosilicatos de sodio-magnesio y sodio-magnesio-fluor-litio del tipo mont-morilonita; sílices tales como Aerosils; o bien polímeros sintéticos i que contienen grupos iónicos y/o asociativos tales como alcohol polivinílico, poli (met) acrilamida, ácido poli (met) acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de estireno-anhídrido maleico o etileno-anhídrido maleico y ad? .1 Í? ¿? t~ sus derivados, o bien uretanos o poliacrilatos etoxilados hidrofóbicamente modificados; - agentes piroretardantes, y/o - biocidas . Ejemplos adicionales de aditivos de revestimiento adecuados (H) se describen en el libro de textos "Lackadditive" por Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, Nueva York, 1998. El material de capa clara comprende de preferencia estos aditivos (G) en cantidades de hasta 40, de preferencia hasta 30, y muy particularmente hasta 20% en peso, con base en cada caso en el contenido global de sólidos del material de revestimiento. No menos importante, los materiales de revestimiento de la presente invención, especialmente en el caso de materiales de capa clara no acuosos, pueden comprender de 1 a 70, de preferencia de 2 a 60, y particularmente de 3 a 50% en peso, con base en el material de capa clara listo para aplicación de la invención, de solventes orgánicos (H) miscibles en agua y no miscibles en agua, tales como hidrocarburos alifáticos, aromáticos y/o cicioalifáticos, tales como tolueno o metilciclohexano o decalina; esteres de alquilo de ácido acético o ácido propiónico; alcanoles tales como etanol; cetonas tales como metilisobutilcetona; éteres de glicol; glicoleterésteres y/o éteres tales como tetrahidrofurano. En el contexto de la presente invención, es también posible utilizar dióxido de carbono como solvente (H) . El material de capa clara de la presente invención puede estar presente en formas diferentes. Así, dada una elección apropiada de sus constituyentes descritos arriba (A) y (B) , y, en caso apropiado, de por lo menos uno de sus constituyentes (A; aglomerantes habituales y conocidos), (C) , (D) , (E) , (F), y/o (G) , puede estar presente en forma de un material de capa clara en estado líquido que se encuentra esencialmente libre de solventes orgánicos y/o agua (sistema al 100%) . Sin embargo, el material de capa clara puede también comprender una solución o dispersión de los constituyentes descritos arriba en solventes orgánicos (H) y/o agua. Es una ventaja adicional del material de capa clara de la presente invención que, en este caso, sea posible establecer contenidos de sólidos de hasta más que 80% en peso, con base en el material de capa clara. Además, dada una elección apropiada de sus constituyentes descritos arriba, el material de capa clara de la presente invención puede ser un material de revestimiento en polvo. Para este propósito, el constituyente (B) puede haber sido microencapsulado si es un poliisocianato. Este material de revestimiento en polvo puede después, si se desea, dispersarse en agua, con el objeto de proporcionar un material de capa clara de pasta de polvo. ; 1.4 Ai El material de capa clara de la presente invención puede ser un sistema de dos componentes o de componentes múltiples en donde por lo menos el constituyente (B) está almacenado separadamente de los demás constituyentes y no se agrega a ellos hasta poco antes de uso. En este caso, el material de capa clara de la presente invención puede también ser acuoso, el constituyente (B) estando de preferencia presente en un componente que comprende un solvente (H) . Esta variante del material de capa clara de la presente invención se emplea en particular para acabados automotrices. Además, el material de capa clara de la presente invención puede ser parte de un sistema que se conoce como mezclador o bien sistema modular, de conformidad con lo descrito, por ejemplo, en las patentes DE-A-41 10 520, EP-A-0 608 773, EP-A-0 614 951 o EP-A-0 471 972. De preferencia, el material de capa clara de la presente invención está en forma de una solución acuosa, una dispersión y/o una emulsión, en particular una dispersión, puesto que en este caso no requiere de aislamiento del copolímero (A) para su uso de conformidad con la presente invención. La preparación del material de capa clara de la invención a partir de sus constituyentes (A) y (B) y también, en caso apropiado, por lo menos uno de sus constituyentes (A; aglomerantes habituales y conocidos), (C) , (D) , (E) , (F) , (G) d-Á j.<j¡ ±'ifl &&?* &£ **.. m?¿ : - ^- »;~ . — * * * t~A-l! y/o (H) no tienen ninguna característica especial sino que se efectúa en forma habitual y conocida mediante el mezclado de los constituyentes en un equipo de mezclado apropiado como por ejemplo recipientes agitados, recipientes para disolver o bien extrusoras de conformidad con las técnicas adecuadas para la preparación de los materiales de capa clara respectivos . El material de capa clara de la presente invención se utiliza para producir la capa clara KL y el sistema de capas múltiples ML de la invención en sustratos imprimados o no imprimados . Sustratos de revestimiento adecuados son fundamentalmente todas las superficies que no son dañadas por el curado de los revestimientos presentes ahí utilizando aplicación de calor y, en caso apropiado, radiación actínica; ejemplos son metales, plásticos, madera, cerámica, piedra, textil, compuestos de fibras, cuero, vidrio, fibra de vidrio, lana de vidrio, lana de roca, materiales de construcción unidos con resina y minerales, tales como placas de yeso y placas de cemento o bien tejas para techos, y también ensamblajes de estos materiales. Por consiguiente, el material de capa clara de la presente invención es fundamentalmente adecuado también para aplicaciones fuera del acabado automotriz, por ejemplo, en revestimiento industrial, incluyendo revestimiento de bobina y revestimiento de recipiente. En el contexto de los revestimientos industriales, es adecuado para revestir virtualmente todas las partes y todos los artículos para uso privado o industrial tales como radiadores, aparatos electrodomésticos, pequeñas partes metálicas, riñes o tapones de ruedas. Además, el material de capa clara de la presente invención es también adecuado para barnizar muebles. En el caso de sustratos eléctricamente conductores, es posible utilizar imprimadores producidos de manera habitual y conocida a partir de materiales de revestimiento de electrcdepósito. Para este propósito, son adecuados tanto materiales de revestimiento de electrodepósito anódicos como catódicos pero principalmente catódicos. Utilizando el material de capa de la invención, es también posible, en particular, revestir plásticos imprimados o no imprimados tales como, por ejemplo, ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM, y UP (códigos abreviados de conformidad con DIN 7728P1) . Los plásticos a revestir pueden evidentemente ser también mezclas poliméricas, plásticos modificados, o bien plásticos reforzados con fibras. ( Es también posible emplear los plásticos habitualmente utilizados en la construcción de vehículos, especialmente construcción de vehículo a motor. Superficies de sustrato no funcionalizadas y/o no polares pueden ser sometidas antes del revestimiento de manera conocida a un tratamiento previo como por ejemplo un tratamiento de plasma o bien de flamas, o bien pueden recibir un imprimador basado en agua. La aplicación del material de capa clara de la presente invención no tiene ninguna característica especial en términos de su método sino que puede efectuarse a través de cualquier método de aplicación habitual como por ejemplo rociado, aplicación con cuchilla, cepillado, aplicación con flujo, inmersión, o bien con rodillo. Se prefiere emplear métodos de aplicación por rociado como por ejemplo rociado con aire comprimido, rociado sin aire, rotación de alta velocidad, aplicación de rociado electrostático (ESTA) , por ejemplo, solo o en combinación con aplicación de rociado en caliente como por ejemplo aplicación de rociado con aire caliente, por ejemplo. La aplicación puede llevarse a cabo a temperaturas de un máximo de 70 a 80° C de tal manera que se alcancen las viscosidades de aplicación apropiadas sin cambio ni daño al material de revestimiento y su exceso de rociado (que se pretende utilizar para reprocesamiento) durante el corto período de tensión térmica. Por ejemplo, el rociado en caliente puede diseñarse de tal manera que el material de capa clara sea calentado de manera solamente muy breve en la boquilla de rociado o bien poco antes de la boquilla de rociado .

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La cabina de rociado utilizado para la aplicación puede ser operada por ejemplo con un sistema de circulación que puede presentar capacidad de control de temperatura y que es operado con un medio de absorción apropiado para el exceso de rociado, un ejemplo de un medio de este tipo es el material de capa clara mismo. Cuando el material de capa clara de la presente invención incluye constituyentes (C) que pueden ser reticulados con radiación actínica, la aplicación se efectúa bajo iluminación con luz visible con una longitud de onda arriba de 550 nm, o bien en ausencia de luz. De esta forma, se evita la alteración del material o daño al material de capa clara y al exceso de rociado. En el contexto del proceso de la presente invención, los métodos de aplicación descritos arriba pueden utilizarse para producir todos los revestimientos FL y BL y también, si se desea, revestimientos adicionales del sistema de capas múltiples ML de la presente invención. De conformidad con la invención, la película de capa clara puede ser curada térmicamente y/o con reacción actínica según su composición de materiales. El curado puede efectuarse después de un cierto período de reposo. Este período puede tener una duración de 30 segundos a 2 horas, de preferencia de 1 minuto a 1 hora, y particularmente de 1 minuto a 30 minutos. El período de Í«t-.« »» J¡ * ».-to> > ..itm.?r. I , , ?. * . . j »Í»-ÍtJ . reposo se utiliza, por ejemplo, para emparejar y desvolatilizar las películas de revestimiento o bien para la evaporación de los constituyentes volátiles tales como solventes, agua y dióxido de carbono si el material de capa clara ha sido aplicado utilizando dióxido de carbono supercrítico como solvente (H) . El período de reposo puede ser acortado y/o auxiliado por la aplicación de temperaturas elevadas de hasta 80° C, a condición que esto no provoque daño ni alteración a las películas de revestimiento, como por ejemplo una reticulación completa prematura, por ejemplo. El curado térmico no tiene ninguna característica especial en términos de su método sino que se efectúa de conformidad con los métodos habituales y conocidos tales como calentamiento en un horno de aire forzado o bien irradiación con lámparas IR. El curado térmico puede también llevarse a cabo en etapas. De manera provechosa, se efectúa a una temperatura de 50 a 100° C, prefiriéndose particularmente de 80 a 100° C, y en particular de 90 a 100° C, durante un período de 1 minuto a 2 horas, prefiriéndose particularmente de 2 minutos a 1 hora, y particularmente de 3 minutos a 30 minutos. Cuando los sustratos utilizados tienen una alta capacidad para resistir a la tensión térmica, la reticulación térmica puede también efectuarse a temperaturas mayores que 100° C. En general, es aconsejable en este caso no rebasar temperaturas de 160° C, de preferencia 140° C, y particularmente 130° C. l^^j^^^fe^^^^^^^A^^i Dada una composición de material apropiada del material de capa clara, el curado térmico puede ser complementado por curado con radiación actínica, siendo posible utilizar radiación UV y/o haces de electrones. Si se desea, puede ser complementado o efectuado con radiación actínica de otras fuentes de radiación. En el caso de haces de electrones, es preferible operar bajo una atmósfera de gas inerte. Esto puede asegurarse, por ejemplo, suministrando dióxido de carbono y/o nitrógeno directamente a la superficie de la película de revestimiento. En el caso de curado con radiación UV, también, es posible operar bajo gas inerte con el objeto de evitar la formación de ozono. El curado con radiación actínica se efectúa utilizando las fuentes de radiación habituales y conocidas y medidas ópticas auxiliares. Ejemplos de fuentes de radiación adecuadas son lámparas de vapor de mercurio de alta presión o de baja presión, con o sin dopaje con plomo con el objeto de abrir una ventana de radiación de hasta 405 nm, o bien fuentes de haces de electrones. El arreglo de estas fuentes es conocido en un principio y puede ser adaptado a las circunstancias de la pieza de trabajo y a los parámetros de proceso. En el caso de piezas de trabajo de forma compleja como por ejemplo carrocerías de automóviles, las regiones no accesibles a una radiación directa (regiones en la sombra) tales como cavidades, pliegues y otros cortes estructurales pueden ser iA* i t tí-curados utilizando emisores de punto, de área pequeña, o bien globales, en combinación con un dispositivo de movimiento automático para la irradiación de cavidades o bordes. El equipo y las condiciones para estos métodos de curado se describen, por ejemplo, en R. Holmes, U.V. y E.B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, Londres, Reino Unido, 1984. El curado puede efectuarse en etapas, es decir, mediante exposición múltiple a luz o radiación actínica. Puede también efectuarse de manera alternada, es decir, efectuando el curado alternando radiaciones UV y con haces de electrones. Cuando se emplean conjuntamente el curado térmico con el curado con radiaciones actínicas (curado doble), estos métodos pueden emplearse simultáneamente o bien de manera alternada. Cuando los dos métodos de curado se emplean de manera alternada, es posible, por ejemplo, empezar con el curado térmico y terminar con el curado a través de radiaciones actínicas. En otros casos, puede ser provechoso empezar y terminar con el curado con radiaciones actínicas. El experto en la materia podrá determinar el método de curado especialmente apropiado para cada caso individual con base en su conocimiento general de la técnica, posiblemente con la ayuda de experimentos preliminares simples. En el contexto del proceso de la invención, estos métodos de curado pueden emplearse para producir todos los Iwj-jfe fr»i ¿ ifeÉ- mrjj *.&*. revestimientos FL y BL y también, si se desea, revestimientos adicionales del sistema de capas múltiples ML de la invención. Las capas claras resultantes KL de la presente invención 5 tienen un espesor de película de 10 a 100, de preferencia de 15 a 80, especialmente de 20 a 70, y muy especialmente de 25 a 60 µm. Las capas claras KL de la presente invención son los constituyentes esenciales del sistema de capas múltiples ML 10 de la invención. Los sistemas de capas múltiples ML de la invención pueden ser producidos de varias formas de conformidad con el proceso de la invención. En una primera variante preferida, el proceso de la invención 15 comprende las siguientes etapas: (I) preparar una película de capa de base mediante la aplicación de un material de capa de base al sustrato, (II) secar la película de capa de base, (III) preparar una película de capa clara mediante la 20 aplicación de un material de revestimiento sobre la película de capa de base, y (IV) curar de manera conjunta la película de capa de base y la película de capa clara para proporcionar la capa de base que proporciona color y/o efecto BL y la capa 25 clara KL (técnica de húmedo en húmedo) .

Una segunda variante preferida del proceso de la presente invención comprende los pasos de: (I) preparar una película de apresto mediante la aplicación de un agente de apresto sobre el sustrato, (II) curar la película de apresto para proporcionar el revestimiento de apresto FL, (III) preparar una película de capa de base mediante la aplicación de un material de capa de base sobre la capa de apresto FL, (IV) secar la película de capa de base, (V) preparar una película de capa clara mediante la aplicación de un material de capa clara sobre la película de capa de base, y (VI) curar conjuntamente la película de capa de base y la película de capa clara para proporcionar la capa de base que proporciona color y/o efecto BL y la capa clara KL (técnica de húmedo en húmedo) . La selección de la variante preferida depende del uso contemplado de los sistemas de capas múltiples ML de la invención. Por ejemplo, la segunda variante, en particular, se emplea con gran preferencia en el contexto de un acabado OEM para la industria automotriz. Materiales de revestimiento acuosos empleados para producir revestimientos de imprimación comprenden como aglomerantes, por ejemplo, poliésteres y/o poliuretanos solubles en agua o 1 AJ ? &é*.? bien que puede ser dispersados en agua. Materiales de revestimiento acuosos de este tipo se conocen a partir de las patentes DE-A-43 37 961, DE-A-44 38 504, DE-C-41 42 816 o EP-A-0 427 028. Materiales de revestimiento adecuados para la producción de las capas de base BL que proporcionan color y/o efecto son todos los materiales de capa de base habituales y conocidos, especialmente materiales de capa de base acuosos. Ejemplos de materiales de capa de base adecuados, especialmente materiales de capa de base acuosos, que comprenden copolímeros de acrilato como aglomerantes son conocidos a partir de las patentes DE-A-39 42 804, WO 99/15597 o bien DE-A-197 41 554. Ejemplos de materiales de capa de base acuosos basados en poliuretanos adecuados son conocidos a partir de las patentes EP-A-0 089 497, EP-A-0 256 540, EP-A-0 260 447, EP-A-0 297 576, WO 96/12747, EP-A-0 523 610, EP-A-0 228 003, EP-A-0 397 806, EP-A-0 574 417, EP-A-0 531 510, EP-A-0 581 211, EP-A-0 708 788, EP-A-0 593 454, DE-A-43 28 092, EP-A-0 299 148, EP-A-0 394 737, EP-A-0 590 484, EP-A-0 234 362, EP-A-0 234 361, EP-A-0 543 817, WO 95/14721, EP-A-0 521 928, EP-A-0 522 420, EP-A-0 522 419, EP-A-0 649 865, EP-A-0 536 712, EP-A-0 596 460, EP-A-0 596 461, EP-A-0 584 818, EP-A-0 669 356, EP-A-0 634 431, EP-A-0 678 536, EP-A-0 354 261, EP-A-0 424 705, WO 97/49745, WO 97/49747, EP-A-0 401 565, EP-B-0 730 613 y WO *g¿3^^^*J¿¿^ i . J 95/14721. Por consiguiente, los sistemas de capas múltiples ML de la presente invención pueden tener una estructura diferente. En una primera variante preferida del sistema de capas múltiples ML de la invención, las siguientes capas se colocan una sobre la otra en la secuencia indicada: (1) un revestimiento de apresto FL que absorbe la energía mecánica; (2) una capa de base que proporciona color y/o efecto BL, y (3) la capa clara KL de la invención. En una segunda variante preferida del sistema de capas múltiples ML de la invención, las siguientes capas se encuentran una sobre la otra en la secuencia indicada: (1) una capa de base que proporciona color y/o efecto BL, y (2) la capa clara KL de la invención. En este caso, la capa clara KL puede presentar además un revestimiento de alta resistencia a los rasguños como por ejemplo un material de cerámica orgánicamente modificado. En el proceso de la invención, la película de imprimación y la película de capa de base se aplican en un espesor de película húmeda de tal manera que su curado proporcione capas FL y BL que tienen los espesores de película que son provechosos y necesarios para sus funciones. En el caso de la capa de apresto FL, este espesor es de 10 a 150, de preferencia de 15 a 120, de preferencia de 20 a 100, y especialmente de 25 a 90 um, y en el caso de la capa de base BL, dicho espesor es de 5 a 50, de preferencia de 10 a 40, especialmente de 12 a 30, y muy especialmente d 15 a 25 µm. Los sistemas de capas múltiples ML de la presente invención, debido a las propiedades particularmente provechosas de las capas claras KL de la invención, tienen un perfil sobresaliente de propiedades que es muy bien equilibrado en términos de propiedades mecánicas, propiedades ópticas, resistencia a la corrosión, dureza y adhesión. Así, los sistemas de capas múltiples ML de la invención tienen muy buena adhesión entre capas y calidad óptica alta que el mercado requiere y ya no plantean problemas tales como una resistencia inadecuada a la condensación, agrietamiento (formación de grietas) en las capas de base BL, o bien defecto de igualación o estructuras superficiales en las capas claras KL. En particular, el sistema de capas múltiples ML de la invención tiene una D.O. I. (profundidad de imagen) sobresaliente y una característica de lisura superficial sobresaliente. De manera muy particularmente provechosa, a través del material de capa clara de la invención y del proceso de la invención es posible producir de manera sencilla un sistema de capas múltiples ML que se basa exclusivamente en materiales de revestimiento acuosos y, en caso apropiado, en Smj *Á rt.r & Vr?.^ í . 3 .rAr^&Sm . ~ *.,r -a¿ &í . materiales de capa de base en polvo. EJEMPLOS Ejemplo de preparación 1 La preparación de una dispersión de un copolímero (A) Un reactor de acero de conformidad con lo comúnmente empleado para preparar dispersiones, equipado con un agitador, un condensador de reflujo y 3 recipientes de alimentación fue cargado con 52.563 partes en peso de agua DI y esta carga inicial fue calentada a una temperatura de 90° C. El primer recipiente de alimentación fue cargado con 10.182 partes en peso de ácido acrílico, 18.345 partes en peso de metacrilato de metilo y 1.493 partes en peso de difeniletileno. El segundo recipiente de alimentación fue cargado con 9.914 partes en peso de una solución al 25% de amoniaco. El tercer recipiente de alimentación fue cargado con 5.25 partes en peso de agua DI y 2.253 partes en peso de peroxodisulfato de amonio. Con agitación intensiva de la carga inicial en el reactor de acero, las tres corrientes de alimentación fueron iniciadas simultáneamente. La primera corriente de alimentación y la segunda corriente de alimentación fueron introducidas en el transcurso de una hora. La tercera corriente de alimentación fue introducida en el transcurso de 1.25 horas. La mezcla de la reacción resultante fue mantenida a una temperatura de 90° C durante 4 horas y después enfriada a una temperatura inferior a 40° C y filtrada a través de una t»j i > 1 -1 *m.Jm A. « * .Jhe?i! »- . r. j, ,Í? ?.*. ... " tf< i jM "?¡ki? ifa t Jtj bolsa GAF de 100 µl . La dispersión resultante presentaba un contenido de sólidos de 32 a 34% en peso (1 hora, 130° C) y un contenido de monómeros libres de menos que 0.2% en peso (de conformidad con lo determinado por cromatografía de gases) . La dispersión (A) fue empleada para preparar un copolímero de bloques (A) . Ejemplo de preparación 2 La preparación de una dispersión de copolímero de bloques (A) Un reactor de acero de conformidad con lo comúnmente empleado para preparar dispersiones, equipado con un agitador, un condensador de reflujo y un recipiente de alimentación, fue cargado con 51.617 partes en peso de agua DI y 9.907 partes en peso de la dispersión del ejemplo 1 y esta carga inicial fue calentada a una temperatura de 90° C con agitación. Después, una mezcla de 9.856 partes en peso de metacrilato de n-butilo, 7.884 partes en peso de estireno, 12.661 partes en peso de metacrilato de hidroxietilo y 8.885 partes en peso de metacrilato de etilhexilo fue introducida a partir del recipiente de alimentación en el transcurso de seis horas. La mezcla de la reacción resultante fue agitada a una temperatura de 90° C durante dos horas. Subsecuentemente, la dispersión resultante fue enfriada a una temperatura inferior a 40° C y filtrada a través de una bolsa GAF de 50 um. La dispersión (A) presentaba un contenido de sólidos de 41 a 42% en peso (1 hora, 130° C) y un contenido de monómeros libres menor que 0.2% en peso (de conformidad con lo determinado por cromatografía de gases) . Ejemplo 1 La preparación del material de capa clara de la presente invención El material de capa clara de la presente invención fue preparado a partir de 100 partes en peso de la dispersión (A) a partir del ejemplo de preparación 2, 5 partes en peso de un agente de reticulación comercial estándar con base en tris (alcoxicarbonilamino) triazinas (Cylink® 2000; CYTEC) y 0.4 partes en peso de Agitan® 281. La mezcla de baja viscosidad fue homogeneizada con un Ultraturrax. Después, la viscosidad fue 128 mPa.s a un régimen de corte de 1.0-00 s"1 y a una temperatura de 23° C. Ejemplo 2 La producción de una capa clara KL de la invención La capa clara KL de la invención fue producida empleando paneles de prueba de acero habituales y conocidos que han sido revestidos con una capa de deposición electrolítica producida a partir de un material de revestimiento de deposición electrolítica comercial y con una capa de imprimación producida a partir de un agente de imprimación comercial estándar. El material de capa clara de la invención a partir del i.j.t?A A &*¿. M*at*¡ * *M*A~. - ., ,, ,. ^.j „ . .... ír. ,á-? -á ejemplo 1 fue aplicado sobre la capa de imprimación de los paneles de prueba con la ayuda de una pistola de rociado neumática. La película de capa clara resultante fue horneada a una temperatura de 140° C durante 30 minutos. Esto proporcionó capas claras transparentes lisas KL con un espesor de película de 40 µm, libres de defectos superficiales y partículas de gel. Fueron reticuladas totalmente y no pudieron ser dañadas ni siquiera removidas por más que 100 recorridos dobles MEK. Las capas claras KL resistieron 240 horas de sometimiento a la intemperie artificial bajo luz UV de conformidad con la prueba de soleado (efectuado con el aparato "SUN-Test" de Heraeus con un emisor NXE 1500 B sin sufrir daños. l t t¡ ?.JI ? Mf? . **»._ » ¡A s fc^ ri. í. i iT,-J

Claims

REIVINDICACIONES 1. El uso de un copolímero (A) que puede ser preparado mediante la polimerización de radicales libres de a) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado y b) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado diferente del monómero olefínicamente insaturado (a) y de la fórmula general I R1R2C=CR3R4 ( I ) , en donde los radicales R1, R", R" y R4, cada uno independientemente entre ellos, son átomos de hidrógeno o bien radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo o bien arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, a condición que por lo menos dos de las variables R1, R2, R3 y R4 sean radicales arilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, especialmente radicales arilo sustituidos o insustituidos; en un medio acuoso, en un material de capa clara empleado para producir capas claras KL y sistemas de revestimiento de capas múltiples que proporcionan color y/o efecto ML.
2. Un material de capa clara que comprende (A) como aglomerante, o bien como uno de los t^ ^ Á Si-iÉ í^ií^& ?í. A ^m^, . aglomerantes, por lo menos un copolímero que puede ser preparado por polimerización de radicales libres de a) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado y b) por lo menos un monómero olefínicamente insaturado diferente del monómero olefínicamente insaturado (a) y de la fórmula general I R1R2C=CR3R4 (I), en donde los radicales R1, R2, R3 y R4, cada uno independientemente entre ellos, son átomos de hidrógeno o bien radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, a condición que por lo menos dos de las variables R1, R2, R3 y R4 sean radicales arilo, arilalquilo o arilcicloalquilo sustituidos o insustituidos, especialmente radicales arilo sustituidos o insustituidos, en un medio acuoso; y (B) por lo menos un agente de reticulación que contiene por lo menos dos grupos funcionales (bfg) que pueden ser sometidos a reacciones de reticulación térmica con grupos funcionales complementarios (afg) en el constituyente (A) .
3. El uso de conformidad con la reivindicación 1 o bien del material de capa clara de conformidad con la reivindicación 2, en donde el copolímero (A) se obtiene mediante (i) someter por lo menos un monómero (a) y por lo menos un monómero (b) a polimerización de radicales libres en un medio acuoso, y después (ii) hacer reaccionar el producto de reacción resultante con por lo menos un monómero adicional (A) en condiciones de radicales libres.
4. El uso de conformidad con la reivindicación 1 o 3 o el material de capa clara de conformidad con la reivindicación 2 o 3, en donde los radicales arilo R1, RJ R3 y/o R4 del compuesto (b) comprenden radicales fenilo o naftilo, especialmente radicales fenilo.
5. El uso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 4 o la capa clara de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en donde los sustituyentes en los radicales R1, R2, R3 y/o R4 del compuesto (b) son átomos donadores de electrones o átomos removedores de electrones o bien sá f *I* 4»a á¿ j i .. rlj radicales orgánicos, especialmente átomos de halógeno, nitrilo, nitro, radicales alquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, arilo, alquilarilo, cicloalquilarilo, arilalquilo y arilcicloalquilo parcial o totalmente halogenados; radicales ariloxi, alquiloxi y cicloalquiloxi; radicales ariltio, alquiltio y cicloalquiltio; grupos hidroxilo y/o grupos amino primarios, secundarios y/o terciarios .
6. El uso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 5 o bien el material de capa clara de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 5, en donde los monómeros (a) comprenden al) esteres (met) acrílicos esencialmente' exentos de grupos ácidos; a2) monómeros que llevan por molécula por lo menos un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo alcoximetilamino o un grupo imino y son esencialmente libres de grupos ácido; a3) monómeros que llevan por molécula por lo menos un grupo ácido que puede ser convertido en el grupo anión de ácido correspondiente; a4) esteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos ramificados en alfa que tienen de 5 a 18 átomos de tc a.¿ ' .i «., á . ? m m*. l-*~ -..i . a«t. ^»¿* . t rkií, i carbono en la molécula; a5) productos de la reacción de ácido acrílico y/o ácido metacrílico con el éster de glicidilo de ácido monocarboxílico ramificado en alfa que tienen de 5 a 18 átomos de carbono por molécula; a6) olefinas cíclicas y/o acíclicas; a7) (met) acrilamidas; a8) monómeros que contienen grupos epóxido; a9) hidrocarburos vinilaromáticos; alO) nitrilos; all) compuestos de vinilo, especialmente haluros de vinilo y/o dihaluros de vinilideno, N- vinilpirrolidona, éteres de vinilo y/o esteres de vinilo; al2) compuestos de alilo, especialmente éteres de alilo y esteres de alilo; al3) macromonómeros de polisiloxano que tienen un peso molecular promedio en número Mn de 1000 a 40,000 y que tienen un promedio de 0.5 a 2.5 enlaces dobles etilénicamente insaturados por molécula; y/o al4) monómeros de vinilo que contienen acriloxisilano, que pueden ser preparados por reacción de silanos con funcionalidad hidroxilo con epiclorohidrina y después mediante la reacción del producto de la reacción con ácido (met) acrílico y/o esteres de »?iü hidroxialquilo y/o hidroxicicloalquilo de ácido (met) acrílico (monómeros a2) . 7. El uso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 y 3 a 6 o material de capa clara de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 6, en donde el material de capa clara comprende además por lo menos uno de los siguientes constituyentes : A) por lo menos un aglomerante diferente del copolímero (A) y que contiene por lo menos un grupo funcional (afg) que puede ser sometido a reacciones de reticulación térmica con grupos funcionales complementarios (bfg) en el agente de reticulación (B); C) por lo menos un constituyente que puede ser reticulado con radiación actínica, D) por lo menos un fotoiniciador, E) por lo menos un iniciador de reticulación térmica, F) por lo menos un diluyente reactivo que puede ser curado térmicamente y/o con radiación actínica, G) por lo menos un aditivo de revestimiento, y/o H) por lo menos un solvente orgánico. 8. Una capa clara KL en un sustrato imprimado o no imprimado, que puede producirse a partir de un material de capa clara de conformidad con lo reclamado en tS?s? ?.?a m . >? t * ' #«-« J<J» , rí-. , . ,t_ ...t,»^. -j. . I ír7 i rt J.r cualesquiera de las reivindicaciones 2 a
7. 9. Un proceso para la producción de un sistema de revestimiento de capas múltiples que proporciona color y/o efecto ML en un sustrato imprimado o no imprimado mediante (I) la preparación de una película de capa de base mediante la aplicación de un material de capa de base sobre el sustrato, (II) el secado de la película de capa de base, (III) la preparación de una película de capa clara mediante la aplicación de un material de capa clara sobre la película de capa de base, y (IV) el curado conjunto de la película de capa de base y la película de capa clara para proporcionar la capa de base BL y la capa clara KL, o bien (I) la preparación de una película de apresto mediante la aplicación de un agente de apresto sobre el sustrato, (II) el curado de la película de apresto para proporcionar la capa de apresto FL, (III) la preparación de una película de capa de base mediante la aplicación de un material de capa de base sobre la capa de apresto FL, i«« i ) tü . tait. feÁ.* ít .i (IV) el secado de la película de capa de base, (V) la preparación de una película de capa clara mediante la aplicación de un material de capa clara sobre la película de capa de base, y (VI) el curado conjunto de la película de capa de base y la película de capa clara para proporcionar la capa de base BL y la capa clara KL, en donde el material de capa clara de conformidad con lo reclamado en cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 7 se emplea como material de capa clara. 10. Un sistema de revestimiento de capas múltiples que proporciona color y/o efecto ML para un sustrato imprimado o no imprimado, que comprende - colocadas una sobre la otra en la secuencia indicada - (1) una capa de base que proporciona color y/o efecto BL, y (2) una capa clara KL o bien (1) una capa de apresto FL que absorbe la energía mecánica, (2) una capa de base que proporciona color y/o efecto BL, y (3) una capa clara KL, en donde la capa clara KL se produce con el material de -w-. tíí .t ? j ?m i Í :?im. r¡ i ?ri?.?Mr . . .-y& .í a capa clara de conformidad con lo reclamado en cualesquiera de las reivindicaciones 2 a 1 . 11. El uso de capa clara KL de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 8 del sistema de capas múltiples ML de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 10, o bien del proceso de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 9 para acabados y reacabados OEM para la industria automotriz, revestimientos industriales, incluyendo revestimientos de bobina y revestimientos de contenedores, revestimiento de plásticos y revestimiento de muebles. 12. Un sustrato imprimado o no imprimado que comprende por lo menos un sistema de capas múltiples ML de conformidad con lo reclamado en la reivindicación 10, por lo menos un sistema de capas múltiples ML producido por el proceso de conformidad con la reivindicación 9, y/o por lo menos una capa clara KL de conformidad con lo reclamado en la reivindicación
8.