MXPA01000522A - Composiciones herbici - Google Patents

Composiciones herbici

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MXPA01000522A
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plants
fenoxaprop
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Erwin Hacker
Hermann Bieringer
Thomas Auler
Alvaro Melendez
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Bayer Cropscience Gmbh
Hoechst Schering Agrevo Gmbh
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Abstract

Una combinación herbicida que comprende los componentes (A) y (B) exhibe efectos herbicidas sinérgicos, en donde (A) es uno o más herbicidas seleccionados del grupo formado porácidos heteroariloxi- y ariloxi-fenoxipropiónico, sus sales yésteres y ciciohexanodionas, y (B) es uno o más herbicidas seleccionados del grupo formado por (B1) herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra plantas monocotiledóneas, (B2) herbicidas que son selectivos en arroz principalmente contra plantas dañinas dicotiledóneas y Cyperaceae, (B3) herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra Cyperaceae y (B) herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra plantas monocotiledóneas y dicotiledóneas y Cyperace

Description

COMPOSICIONES HERBICIDAS MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere a composiciones para protección de cultivos que pueden utilizarse contra plantas dañinas en cultivos, preferiblemente en arroz, y que comprenden, como compuestos activos como herbicidas, una combinación de por lo menos dos herbicidas, un componente herbicida seleccionado del grupo que consiste de herbicidas del tipo de inhibidores de biosíntesis de ácido graso. Un número de compuestos de la clase de estructura de los ácidos ariloxifenoxi-propiónicos, ciclohexanodionas y derivados de los compuestos antes mencionados se conocen como herbicidas del tipo de inhibidores de biosíntesis de ácido graso. Una ventaja de estos compuestos es su actividad contra hierbas, y un uso selectivo, si es apropiado en combinación con protectores, es posible y utilizado incluso en cultivos monocotiledóneos. La efectividad de estos herbicidas contra plantas dañinas en los cultivos es a un alto nivel; sin embargo, depende en general del régimen de aplicación, la formulación respectiva, las plantas dañinas que serán controladas en cada caso o espectro de plantas dañinas, las condiciones climáticas y del suelo, etc. Otro criterio es la duración de la acción, o el régimen de degradación del herbicida. También deberá tomarse en cuenta, si es apropiado, los cambios en la susceptibilidad de las plantas dañinas hacia un compuesto activo que puede ocurrir en uso prolongado o en ubicaciones geográficas. Las pérdidas de actividad en plantas individuales sólo pueden compensarse a cierto grado por regímenes de aplicación más altos de los herbicidas, por ejemplo porque esto con frecuencia disminuye la selectividad de los herbicidas, o no se observa una mejora en la actividad, incluso a regímenes de aplicación más elevados. En algunos casos, es posible mejorar la selectividad en cultivos mediante la adición de protectores. En general, sin embargo, siempre existe la necesidad de obtener métodos para lograr la acción herbicida con un régimen de aplicación más bajo de compuestos activos. Un régimen de aplicación más bajo no sólo reduce la cantidad de compuesto activo que se requiere para la aplicación, sino que generalmente también reduce la cantidad de los auxiliares de formulación requeridos. Reduce el gasto económico y mejora la compatibilidad ecológica del tratamiento herbicida. Un método para mejorar el perfil de propiedad de un herbicida puede consistir en la combinación del compuesto activo con uno o más compuestos activos que contribuyen a las propiedades adicionales deseadas. Sin embargo, cuando dos o más compuestos activos se aplican en combinación, no es poco común que ocurran fenómenos de incompatibilidad física y biológica, por ejemplo carencia de estabilidad de una co-formulación, descomposición de un compuesto activo o antagonismo de los compuestos activos. En contraste, lo que se desea son combinaciones de compuestos activos que tienen un perfil de actividad favorable, alta estabilidad y una actividad sinérgicamente mejorada como sea posible, que permita una reducción del régimen de aplicación, en comparación con la aplicación • individual de los compuestos activos que serán combinados. 5 De manera sorprendente, se ha encontrado que los compuestos activos de las clases de herbicidas antes mencionadas interactúan en una manera particularmente favorable en combinación con ciertos herbicidas estructuralmente diferentes cuando se utilizan contra plantas dañinas en cultivos de arroz. El uso aplica preferiblemente para cultivos de arroz que son 10 sustancialmente tolerantes al uso de herbicidas, si es apropiado con adición de protectores. Introduciendo variedades tolerantes o resistentes o líneas de arroz, en particular variedades transgénicas y líneas de arroz, el sistema tradicional de control de maleza se complementa con nuevos compuestos 15 activos que, per se, son no selectivos en variedades tradicionales de arroz. Las combinaciones de acuerdo con la invención además son frecuentemente adecuadas para controlar las mismas plantas dañinas en otros cultivos. Por lo tanto, la invención provee combinaciones herbicidas que 20 tienen un contenido efectivo de componentes (A) y (B), en los cuales (A) es uno o más herbicidas seleccionados del grupo que consiste de ácidos heteroariloxi- y ariloxi-fenoxipropiónicos, sus sales y esteres y ciclohexanodionas, y (B) es uno o más herbicidas que son estructuralmente diferentes de los herbicidas (A) contenidos en cada caso, seleccionados del grupo de compuestos que consiste en (B1 ) herbicidas que son selectivos en arrroz, principalmente contra plantas monocotiledóneas, (B2) herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra plantas dañinas dicotiledóneas y Cyperaceae, (B3) herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra Cyperaceae y (B4) herbicidas que son selectivos en arrroz, principalmente contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas y Cyperaceae. Las combinaciones de herbicidas de acuerdo con la invención pueden comprender otros componentes, por ejemplo otros herbicidas, insecticidas, fungicidas, acaricidas, agentes de protección de cultivo de un tipo diferente (por ejemplo, protectores), reguladores de crecimiento de plantas y/o aditivos y/o auxiliares de formulación que son tradicionales en la protección de cultivos. Aquí, los componentes pueden formularse en conjunto (formulación lista para usarse) y utilizarse, o pueden formularse por separado y utilizarse en conjunto, por ejemplo en la mezcla de tanque o en la aplicación secuencial. Los efectos sinérgicos se observan cuando los compuestos activos (A) y (B) se aplican en conjunto; sin embargo puede observarse con frecuencia cuando los compuestos activos se aplican en diferentes momentos (por separado). También es posible aplicar los herbicidas o las combinaciones de herbicidas en una pluralidad de porciones (aplicación secuencial), por ejemplo después de aplicaciones de presurgimiento, seguido de aplicaciones de postsurgimiento o después de aplicaciones tempranas de postsurgimiento, seguido de aplicaciones medianas o tardías de postsurgimiento. En la presente se da preferencia a la aplicación en conjunto o casi simultánea de los compuestos activos de la combinación en cuestión, si es apropiado en una pluralidad de porciones. Sin embargo, también es posible aplicar los compuestos activos individuales de una combinación en diferentes momentos, que puede ser ventajoso en el caso individual. También es posible integrar otros agentes para protección de cultivo, tales como fungicidas, insecticidas, acaricidas, etc., y/o diversos auxiliares, adyuvantes y/o aplicaciones de fertilizantes, en este sistema de aplicación. Mediante el uso combinado de los herbicidas (A) y (B), es posible lograr propiedades de uso que exceden lo que se esperaba con base en las propiedades conocidas de los herbicidas individuales para su combinación. Los efectos sinérgicos permiten una reducción de los regímenes de aplicación de los compuestos activos individuales, una mayor eficacia al mismo régimen de aplicación, el control de plantas dañinas que aún no estuvieron bajo control (intervalos), una extensión del periodo de aplicación y/o una reducción en el número de aplicaciones individuales requeridas y -como resultado para el usuario - sistemas de control de maleza que son económica y ecológicamente más ventajosos.
Los miembros de combinación adecuados (A) son, por ejemplo, los compuestos (A1 ) y (A2) posteriores, que en cada caso pueden emplearse por sí mismos o en combinación entre sí (en la mayoría de los casos, los herbicidas son mencionados mediante el nombre común para el compuesto activo, de acuerdo con la referencia "The Pesticide Manual" 11a Ed., British Crop Protection Council 1997, abreviado "PM"): (A1 ) herbicidas del grupo de los ácidos (hetera) ariloxifenoxipropiónicos y sus derivados, que son activos contra plantas dañinas monocotiledóneas, principalmente a través de la hoja, y que pueden utilizarse selectivamente en arroz, si es apropiado en combinación con protectores adecuados, por ejemplo (A1.1) "fenoxaprop-P" y sus esteres, tales como éster etílico "fenoxaprop-P-etilo" (véase PM, pp. 519-520) (= ácido (R)-2-[4-(6-clorobenzoxizoIil-2-iloxi)fenoxi]propiónico o su éster etílico), también en la forma de uso del racemato "fenoxaprop" y sus esteres, tal como éster etílico, y/o (A1.2) "quizalofop-P" y sus esteres, tal como éster etílico o tefurílico (véase PM, pp. 1089-1092) (= ácido (R)-2-[4-(6-cloroquinoxalin-2-iloxi)fenoxi]propiónico o su éster etílico o éster tetrahidrofurfurílico), también en la forma del racemato "quizalofop" y sus esteres; cf. también, como éster específico "propaquizafop" (compuesto A1.3), y/o (A1.3) "propaquizafop" (PM, pp. 1021-1022), el éster 2-isopropiliden-aminooxietílico de quizalofop-P y/o (A1.4) "fluazifop-P" y sus esteres, tal como éster butílico (véase PM, pp. 556-557) (=ácido (R)-2-[4-(5-trifluorometilpirid-2-iloxi)fenoxi]propiónico o su éster butílico), también en la forma de uso del racemato "fluazifop" y sus esteres, y/o (A1.5) "haloxyfop-P" y sus esteres, tal como éster metílico (véase PM, pp. 660-663) (= ácido (R)-2-[4-(3-cloro-5-trifluorometilpirid-2-iloxi)fenoxi]propiónico o su éster metílico), también en la forma de uso del racemato "haloxyfop" y sus esteres, tal como éster metílico o éster etotílico y/o (A1.6) "cyhalofop" y sus esteres, tal como éster butílico (PM, pp. 297-298) (= ácido (R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorofenoxi)fenoxi]propiónico o su éster butílico) y/o (A1.7) "clodinafop" y sus esteres, tal como éster propargílico (PM, pp. 251-252) (= ácido (R)-2-[4-(5-cloro-3-fluoropirid-2-iloxi)fenoxi]propiónico o su éster propargílico). (A2) Herbicidas del grupo de ciclohexanodionas que son activos contra plantas dañinas monocotiledóneas a través de la hoja y el suelo y que pueden emplearse selectivamente en arroz, por ejemplo (A2.1 ) "setoxidim" (PM, pp. 1101-1103) (=(RS)-(EZ)-2-(1-etoxi-iminobutil)-5-[5-etiltio)prop¡l]-3-h¡droxiciclohexen-2-enona) y/o (A2.2) "cicloxidim" (PM, pp. 290-291 ) (=(RS)-2-(1-etoxiiminobut¡l)-5-[5-etiltio)propil]-3-hidroxi-5-tian-3-ilciclohexen-2-enona) y/o (A2.3) "cletodim" (PM, pp. 250-251 ) (= (RS)-2-{(E)-1-[(E)-3-cloroaliloxiimino]propil}-5-[2-(etiltio)propil]-3-hidroxi-ciclohexen-2-enona).
(A2.4) "clefoxidim" o "BAS 625 H" (véase AG Chem New Compound Review, Vol. 17, 1999, p. 26, publicado por AGRANOVA) (=2-[1-2-(4-clorofenoxi)propoxiimino)butil]-3-oxo-5-tion-3-ilciclohex-1-enol). Los regímenes de aplicación de los herbicidas (A) se conocen en principio y están, para los herbicidas del tipo (A1 ), en la escala de 5 g a 500 g de sustancia activa por hectárea y, para los herbicidas del tipo (A2), en la escala de 10 g a 1000 g de sustancia activa por hectárea. En el contexto de los regímenes de aplicación antes mencionados, las mezclas de acuerdo con la invención requieren regímenes de aplicación más bajos del compuesto activo particular, en comparación con la aplicación individual. Los miembros de combinación adecuados (B) son, por ejemplo, los siguientes compuestos de los subgrupos (B1 ) a (B4) que son diferentes de los compuestos (A) (los herbicidas en la mayoría de los casos se mencionan por el nombre común, de acuerdo con la referencia "The Pesticide Manual" 11a Ed., British Crop Protection Council 1997, abreviado "PM"): (B1 ) Herbicidas que son selectivos en arroz, en particular contra plantas dañinas monocotiledóneas, son, por ejemplo, uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en (B1.1 ) butaclor (PM, pp. 159-160) (= N-(butoximetil)-2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)acetamida, (B1.2) butenaclor (PM, p. 1291 ) (=N-(but-2-eniloximetil)-2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)acetamida, (B1.3) tenilclor (PM, pp. 1182-1183) (= 2-cloro-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-[(3-metoxi-2-tienil)metil]acetamida), (B1.4) pretilaclor (PM, pp. 995-996) (= 2-cloro-N-(2,6-dietilfenil)-N-(propoxietil)acetamida, (B1.5) mefenacet (PM, pp. 779-781 ) (= 2-(1 ,3-benztiazol-2-ilox¡)- N-metilacetanilida, (B1.6) naproanilida (PM, pp. 865-866) (= N-fenil-2-(2-naftiloxi)-propionamida, (B1.7) propanil (PM, pp. 1017-1019) (= N-(3,4-diclorofenil)-propanamida, (B1.8) etobenzanida (PM, pp. 492-493) (= N-(2,3-diclorofenil-4-(etoxifenoxi)benzamida, (B1.9) dimepiperata (PM, pp. 404-405) (= S-1-metil-1-feniletilpiperidin-1-tiocarboxilato, (B1.10) molinato (PM, pp. 847-849) (= azepan-1-tio-carboxilato de S-etilo), (B1.11) tiobencarb (bentiocarb) (PM, pp. 1192-1193) (= S-4-cloro-bencil dietil tiocarbamato), (B1.12) piributicarb (PM, pp. 1060-1061 ) (=O-3-ter-butilfenil-6-metoxi-2-pirid¡l(metil)tiocarbamato, (B1.13) quinclorac (PM, pp. 1079-1080) (= ácido 3,7-dicloroquinolina-8-carboxílico), (B1.14) sulcotriona (PM, pp. 1124-1125), es decir, 2-(2-cloro-4-mesil-benzoil)ciclohexano-1 ,3-diona, (B1.15) fentrazamid (BAY NBA 061 ) (= N-ciclohexil-N-etil-4-(2-clorofenil)-5-oxo-4,5-dihidrotetrazol-1 -carboxamida), (B1.16) piperofos (PM, pp. 983-984) (= ditiofosfato de S-2-metil- 1 -piperidinil-carbonilmetil O,O-diprop¡lo), (B1.17) JC-940 ("cu yluron") (= 3-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil)urea, véase JP-A-60087254), (B1.18) ditiopyr (PM, pp. 442-443) (= S.S'-dimetil 2-difluorometil-4-isobutil-6-tr¡fluoromet¡lpiridin-3,5-d¡(tiocarboxilato), (B1.19) bromobutida (PM, pp. 144-145) (= 2-bromo-3,3-dimetil-N-(1 -metil-1 -feniletil)butiramida), (B1.20) cinmetilin (PM, pp. 246-248) (= éter ((1 RS, 2SR, 4SR)-1 ,4-epoxi-p-ment-2-il) (2-metilbencílico)) y (B1.21 ) cafenstrol (CH 900) (PM, pp. 173-174) (= N,N-d¡et¡l-3-mesitilsulfonil-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -carboxamida), - en el caso del compuesto activo (A1.2), (A1.3), (A1.4), (A1.5), (A2.1 ), (A2.2), o (A2.3), también es posible utilizar (B1.22) anilofos (PM, pp. 47-48) (= ditiofosfato de S-4-cloro-N-isopropilcarbaniloil-metil O,O-dimet¡lo), como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B1), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y - en el caso del compuesto activo (A1.1 ), también es posible utilizar (B1.24) cihalofop, en particular su éster butílico, y (B1.25) clodinafop y esteres, en particular su éster propargílico, como compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B1 ), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y - en el caso del compuesto activo (A1.2) o (A1.3), también es posible utilizar (B1.24) cihalofop y esteres, en particular su éster butílico, (B1.25) clodinafop y esteres, en particular su éster propargílico, (B1.26) fluazifop-(P) y sus esteres, en particular fluazifop-P-butilo, (B1.27) haloxifop-(P) y sus esteres, en particular haloxifop-(P)-metilo, (B1.28) setoxidim, (B1.29) cicloxidim, (B1.30) cletodim y (B1.31 ) clefoxidim como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B1 ), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y - en el caso del compuesto activo (A1.4) o (A1.5), también es posible utilizar (B1.24) cihalofop y esteres, en particular su éster butílico, (B1.25) clodinafop y esteres, en particular su éster propargílico, (B1.28)setoxidim, (B1.29)cicloxidim, (B1.30)cletodimy (B1.31)clefoxidim como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B1), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y - en el caso del compuesto activo (A1.7), también es posible utilizar (B1.28)setoxidim, (B1.29)cicloxidim, (B1.30)cletodimy (B1.31)clefoxidim como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B1), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y - en el caso del compuesto activo (A2.1), (A2.2), (A2.3) o (A2.4), también es posible utilizar herbicidas estructuralmente diferentes seleccionados del grupo que consiste en (B1.28)setoxidim, (B1.29)cicloxidim, (B1.30)cletodimy (B1.31)clefoxidim como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B1 ), solo o en combinación con los compuestos activos anteriormente mencionados. Entre las combinaciones antes mencionadas, se prefieren las combinaciones en las que los herbicidas del grupo (A) se combinan con los herbicidas del grupo (B) que no se listan en el grupo (A). Preferencia particular se da a las combinaciones de herbicidas (A)+(B1 ) de acuerdo con la invención que comprenden los siguientes compuestos activos: (A1.1 )+(B1.1 ), (A1.1 )+(B1.2), (A1.1 )+(B1.3), (A1.1 )+(B1.4), (A1.1 )+(B1.5), (A1.1 )+(B1.6), (A1.1 )+(B1.7), (A1.1 )+(B1.8), (A1.1 )+(B1.9), (A1.1 )+(B1.10), (A1.1 )+(B1.11 ), (A1.1 )+(B1.12). (A1.1)+(B1.13), (A1.1)+(B1.14), (A1.1 )+(B1.15), (A1.1 )+(B1.16), (A1.1 )+(B1.17), (A1.1 )+(B1.18), (A1.1 )+(B1.19), (A1.1 )+(B1.20) o (A1.1 )+(B1.21 ) o también (A1.1 )+(B1.24) ó (A1.1 )+(B1.25). En cada caso, el compuesto preferido (A1.1 ) es fenoxaprop-P-etilo. Los compuestos activos que pertenecen en cada caso a la misma forma de clase química, en el grupo (B1 ) y en los grupos (B2) a (B4) ilustrados posteriormente, en cada caso subgrupos preferidos, debido a que son particularmente similares entre sí en algunas propiedades de uso. Por lo tanto, los compuestos activos antes mencionados (B1.1 ) a (B1.8) son anuidas o cloroacetanilidas que son activas principalmente contra hierbas dañinas, por ejemplo hierbas anuales, y pueden utilizarse en arroz. De manera adicional, el butaclor y pretilaclor también abarcan ciertas malezas de hoja ancha en arroz, naproanilida, propanilo y etobenzanida tienen como espectro de actividad, además de las especies de tipo hierba tales como Echinochloa ssp., Digitaria spp., Setaria spp., Panicum spp., malezas de hoja ancha, tales como especies Amaranthus spp. Los compuestos (B1.9) a (B1.12) son tiocarbamatos, haciendo énfasis en el uso contra Echinochloa ssp. en arroz. El compuesto (B1.13) pertenece a la clase química de los ácidos quinolincarboxílicos y se utiliza preferiblemente contra hierbas de maleza tales como Echinochloa spp. y otras malezas en arroz. El compuesto (B1.14) es una benzoilciclohexanodiona que puede utilizarse no sólo contra hierbas de maleza, sino también contra un espectro más amplio de malezas en el arroz. El compuesto (B1.17) de las series de tetrazol es particularmente adecuado para controlar las hierbas de maleza en arroz. Los compuestos (B1.16) y (B1.22) son compuestos de organofósforo y son particularmente adecuados para controlar las hierbas anuales y las semillas en el arroz. El compuesto (B1.17) del grupo de las ureas es adecuado para controlar las hierbas de malezas anuales y perennes en el arroz. El compuesto (B1.18) de las series de piridina son adecuadas para usarse contra hierbas anuales en el arroz.
El compuesto (B1.19) es particularmente efectivo contra hierbas de maleza, y algunas malezas de hoja ancha en el arroz. El compuesto (B1.20) se emplea para controlar hierbas de maleza importantes en el arroz. El compuesto (B1.21 ) es un herbicida para hierba que se usa contra plantas dañinas anuales en el arroz mediante el método de pre- y postsurgimiento. El compuesto (B1.22) es un herbicida para hierba que se usa contra las hierbas anuales y también juncias en el arroz trasplantado mediante el método de pre- y post- surgimiento. (B2) Los herbicidas que son selectivos en el arroz, principalmente contra plantas dañinas dicotiledóneas y Cyperaceae son, por ejemplo, uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en (B2.1 ) dicamba (PM, pp. 356-357), es decir ácido 3,6-dicloro-o-anísico y sus sales, (B2.2) carfentrazon y sus esteres, tal como un carfentrazon-etilo (PM, pp. 191-193) (= ácido (RS)-2-cloro-3-[2-cloro-5-(4-difluorometil-4,5-dihidro-3-metil-5-oxo-1 H-1 ,2,4-triazol-1 -il)-4-fluoro-fenil]propiónico y sus esteres, tal como éster etílico), (B2.3) picloram (PM, pp. 977-979) (= ácido 4-amino-3,5,6-tricloropiridin-2-carboxílico) y sus sales, tal como la sal de potasio, (B2.4) tritosulfuron (CAS Reg. No. 142469-14-5; (véase AG Chem New Compound Review, Vol. 17, 1999, p. 24, publicado por AGRANOVA)) (= N-[[[4-metiloxi-6-(trifluorometil)-1 ,3,5-triazin-2-il]amino]carbonil]-2-(trifluorometil)bencensulfonamida), y - en el caso del compuesto activo (A1.3), (A1.4), (A1.5), (A1.6), (A2.1 ), (A2.2), (A2.3) o (A2.4), también es posible utilizar (B2.5) acifluorfen (PM, pp. 12-14) y sus sales, tal como la sal de sodio (= ácido 5-[2-cloro-4-(tr¡fluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzo¡co o sus sales, tal como sal de Na), (B2.6) 2,4-D (PM, pp. 323-327) (= ácido (2,4-diclorofenoxi)acético) y sus esteres y sales, (B2.7) MCPA (PM, pp. 767-769) (=ácido (4-cloro-2-metilfenoxi)acético) y sus esteres y sales, (B2.8) mecoprop o mecoprop-P (= ácido (RS)- o (R)-2-(4-cloro-o-toliloxi)-propiónico) y sus esteres y sales (PM, pp. 776-777), (B2.9) clorimuron y sus esteres, tales como clorimuron-etilo (PM, pp. 217-218) (= ácido 2-(4-cloro-2-metoxipirim¡din-2-ilcarbamo¡l-sulfamoil)benzoico y sus esteres, tal como éster etílico), (B2.10) triasulfuron (PM, pp. 1222-1224) (= 1-[2-(2-cloroetoxi)-fenilsulfonil]-3-(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2-il)urea) y (B2.11 ) ioxinil (PM pp. 718-721 ) (= 4-hidroxi-3,5-diyodobenzonitrilo) y sus sales y esteres como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B2), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y - en el caso del compuesto activo (A1.1 ), también es posible utilizar (B2.5) acifluorfen (PM, pp. 12-14) y sus sales, tal como la sal de sodio (= ácido 5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2-nitrobenzoico o sus sales, tal como sal de Na) como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B2), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados. Se da particular preferencia a las combinaciones de herbicidas (A) + (B2) de acuerdo con la invención que comprenden los siguientes compuestos activos: (A1.1 ) + (B2.1 ), (A1.1 ) + (B2.2), (A1.1 ) + (B2.3), (A1.1 ) + (B2.4) o (A1.1 ) + (B2.5). El compuesto preferido (A1.1 ) es en cada caso fenoxaprop-P etilo. (B3) Herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra Cyperaceae, son, por ejemplo, uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en (B3.1 ) triclopir y sus esteres y sales (= ácido 3,5,6-tricloro-2-piridiloxiacético y sus sales y esteres), (B3.2) benfuresato (PM, pp. 98-99) (= Etansulfonato de 2,3-dihidro-3,3-dimetilbenzofuran-5-ilo) y (B3.3) daimuron (PM, pp. 330) (= 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-p-tolilurea, - en el caso del compuesto activo (A1.3), (A1.4), (A1.5), (A1.6), (A2.1 ), (A2.2) o (A2.3) o (A2.4) (B3.4) bentazona (PM, pp. 109-111 ) (= 2,2-dióxido de 3-isopropil-1 H-2,1 ,3-benzotiadiazin-4-(3H)-ona) es adecuada. Particular preferencia se da a las combinaciones de herbicidas (A) + (B3) de acuerdo con la invención que comprende los siguientes compuestos activos: (A1.1 ) + (B3.1 ), (A1.1 ) + (B3.2) o (A1.1 ) + (B3.3). El compuesto preferido (A1.1 ) es en cada caso fenoxaprop-P-etilo. (B4) Herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra plantas dañinas monocotiledóneas y dicotiledóneas y Cyperaceae, son, por ejemplo uno o más compuestos seleccionados del grupo que consiste en (B4.1 ) pendimetalin (PM, pp. 937-939) (N-(1-etilpropil)2,6-dinitro-3,4-xilidina), (B4.2) clomazon (PM, pp. 256-257) (= 2-(2-clorobencil)-4,4-dimetil-1 ,2-oxazolidin-3-ona), (B4.3) benzofenap (PM, pp. 111-112) (= 2-[4-(2,4-dicloro-m-toluoil)-1 ,3-dimetilpirazol-5-iloxi]-4'-metilacetofenona), (B4.4) pirazolinato (PM, pp. 1049-1050) (= toluen-4-sulfonato de 4-(2,4-diclorobenzoil)-1 ,3-dimetilpirazol-5-ilo), (B4.5) pirazoxfen (PM, pp. 1054-1055 (= 2-[4-(2,4-diclorobenzoil)-1 ,3-dimetilpirazol-5-iloxi]acetofenona), (B4.6) bispiribac, bispiribac-Na (KIH 2023 (PM, pp. 129-131 ) (= 2,6-bis-(4,6-d¡metox¡-2-p¡rim¡din-2-iloxi)benzoato de sodio), (B4.7) piriminobac (KIH 6127) (PM, pp. 1071-1073) (= ácido 2-(4,6-dimetoxi-2-pirimidiniloxi)-6-(1-metoxiiminoet¡l)-benzoico) y sus sales y esteres, tales como éster metílico, (B4.8) oxadiazon (PM, pp. 905-907) (= 3-ter-butil-3-(2,4-dicloro-5-isopropoxifenil)-1 ,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona), (B4.9) oxadiargil (PM, pp. 904-905) (= 5-ter-butil-3-[2,4-dicloro-5-(prop-2-iniloxi)fenil]-1 ,3,4-oxadiazol-2(3H)-ona), (B4.10) acetoclor (PM, pp. 10-12) (= 2-cloro-N-(etoximetil)-N-(2-etil-6-metilfenil)acetamida), (B4.11 ) metolaclor (PM, pp. 833-834) (= 2-cloro-N-(2-etil-6-metil-fenil)-N-(2-metoxi-1-metilet¡l)acetam¡da), (B4.12) metosulam (PM, pp. 836-838) (= 2\6'-dicloro-5,7-dimetoxi-3'-metil[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pirimidin-2-sulfonanilida), (B4.13) dalapon (PM, pp. 331-333) (= ácido 2,2-dicloropropiónico) y sus sales, tal como la sal de sodio, (B4.14) cinosulfuron (PM, pp. 248-250) (=1-(4,6-dimetox¡-1 ,3,5-triazin-2-il)-3-[2-(2-metoxietoxi)fenilsulfonil]urea, (B4.15) pirazosulfuron y sus sales esteres, tal como pirazosulfu ron-etilo (PM, pp. 1052-1054) (= ácido 5-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoil-sulfamoil)-1-metil-pirazol-4-carboxílico), o sus sales y esteres, tal como éster etílico, (B4.16) imazosulfuron (PM, pp. 703-704) (= 1-(2-cloroimidazol[1 ,2-a]-p¡rid¡n-3-¡lsulfon¡l)-3-(4,6-dimetoxipirimidin-2-¡l)urea), (B4.17) ciclosulfamuron (PM, pp. 288-289) (= 1-(2-(ciclopropil-carbon¡l)fenilsulfamo¡l]-3-(4,6-dimetoxipir¡midin-2-il)urea), (B4.18) azimsulfuron (PM, pp. 63-65) (= 1-(4,6-dimetoxipirimidin- 2-¡l)-3-[1-metil-4-(2-metil-2H-tetrazol-5-il)-pirazol-5-¡lsulfonil]-urea), (B4.19) nicosulfuron (PM, pp. 877-879), por ejemplo, 2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)-3-(3-d¡metilcarbamoil-2-pirid¡lsulfonil)urea y sus sales, (B4.20) prometrin (PM, pp. 1011-1013) (N,N'-bis(1-metiletil)-6-(metiltio)-l ,3,5-tr¡azin-2,4-diamina), (B4.21 ) simetrin (PM, pp. 1108-1109) (N,N'-dietil-6-(metiltio)-1 ,3,5-triazin-2,4-diamina), (B4.22) tiazopir (PM, pp. 1185-1187) (= 2-difluorometil-5-(4,5-dihidro-1 ,3-tiazol-2-¡l)-4-isobutil-6-trifluorometilnicot¡nato de metilo), (B4.23) pentoxazon (KPP 314) (PM, pp. 942-943) (= 3-(4-cloro-5-ciclopentiloxi-2-fluorofenil)-5-isopropiliden-1 ,3-oxazolidin-2,4-diona), (B4.24) indanofan (PM, pp. 715) (= (RS)-2-[2-(clorofenil)-2,3-epoxipropil]-2-etilindan-1 ,3-diona), (B4.25) piribenzoxim (LGC 40863) (=2,6-b¡s-(dimetoxipiridin-2-il)-1-[N-(difenilmetil)iminooxicarbonil]benceno), introducido en Brighton Crop Protection Conference Weeds 1997, (B4.26) oxaziclomefona (= MY-100 = 3-[1-(3,5-diclorofenil)-1 ,1-dimetilJ-6-metil-5-fenil-2H,3H-1 ,3-oxazin-4-ona (de Rhone Poulenc)), (B4.27) flutiamida (fenfenacet, BAY FOE 5043; PM, pp. 82-83) (=N-(4-fluorofenil)-N-(1-met¡letil)-2-[(trifluorometil)-1 ,3,4-t¡ad¡azol-2-iloxijacetamida), (B4.28) sulfentrazon (PM, pp. 1126-1127) (=N-[2,4-dicloro-5-(4-difluorometil-4,5-dih¡dro-3-metil-5-oxo-1 H-1.2.4-triazol- 1 -il )-fenil]metansulfonamida) y (B4.29) esprocarb (PM, pp. 472-473) (= 1 ,2-dimetilpropil(etil)tiocarbamato de S-bencilo), - en el caso del compuesto activo (A1.1 ), (A1.3), (A1.4), (A1.5), (A1.6), (A2.1 ), (A2.2) o (A2.3), también es posible utilizar (B4.30) oxifluorfen (PM, pp. 919-921 ) (= 2-cloro-1-(3-etoxi-4-nitrofenoxi)-4-(trifluorometil)benceno) como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B4), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y - en el caso del compuesto activo (A1.2), (A1.3), (A1.4), (A1.5), (A1.6), (A2.1 ), (A2.2) o (A2.3), también es posible utilizar (B4.31 ) bensulfuron-metilo (PM, pp. 104-105) (= 2-[[[[[4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]amino]sulfonil]metil]-benzoato de metilo), (B4.32) etoxisulfuron (PM, pp. 488-489) (= 1-(4,6-d¡metoxipirimidin-2-il)-3-(2-etox¡fenoxisulfonil)urea, (B4.33) metsulfuron y sus esteres, tal como éster metílico (PM, pp. 842-844) (= ácido 2-[[[[(4-metoxi-6-metil-1 ,3,5-triazin-2-il)- amino]carbonil]amino]sulfonil]benzoico y sus esteres, tal como éster metílico) y (B4.34) clorsulfuron (PM, pp.239-240) (=1-(2-clorofenilsulfonil)-3-(4-metoxi-6-metil-1,3,5-tr¡azin-2-il)urea) como un compuesto de la combinación herbicidamente activa del grupo (B4), solo o en combinación con los compuestos activos antes mencionados. Se da particular preferencia a las combinaciones de herbicidas (A)+(B4) de acuerdo con la invención que comprenden los siguientes compuestos activos: (A1.1)+(B4.1), (A1.1)+(B4.2), (A1.1)+(B4.3), (A1.1)+(B4.4), (A1.1)+(B4.5), (A1.1)+(B4.6), (A1.1)+(B4.7), (A1.1)+(B4.8), (A1.1)+(B4.9), (A1.1)+(B4.10), (A1.1)+(B4.11), (A1.1)+(B4.12), (A1.1)+(B4.13), (A1.1)+(B4.14), (A1.1)+(B4.15), (A1.1)+(B4.16), (A1.1)+(B4.17), (A1.1)+(B4.18), (A1.1)+(B4.19), (A1.1)+(B4.20), (A1.1)+(B4.21), (A1.1)+(B4.22), (A1.1)+(B4.23), (A1.1)+(B4.24), (A1.1)+(B4.25), (A1.1)+(B4.26), (A1.1)+(B4.27), (A1.1)+(B4.28), (A1.1)+(B4.29), (A1.1)+(B4.30). En cada caso, el compuesto preferido (A1.1) es fenoxaprop-P-etilo. Cuando se utiliza la forma abreviada del nombre común, esto incluye todos los derivados tradicionales, tales como esteres y sales, en particular la forma o formas comercialmente disponibles. En el caso de sulfonilureas, las sales incluyen aquellas que se forman intercambiando un átomo de hidrógeno en el grupo sulfonamida por un catión. Los regímenes de aplicación de los herbicidas (B) se conocen en principio y están generalmente en la escala de 1 g a 5000 a de AS/ha (g de AS/ha = g de sustancia activa por hectárea). Los compuestos (B) se emplean preferiblemente: (B1 ) en cantidades de 10 a 4000, en particular 50-1000 g de AS/ha, (B2.1 ) a (B2.5) en cantidades de 5 a 1000, en particular 10-500 g de AS/ha, (B2.6-B2.8) en cantidades de 100 a 3000, en particular 200-2000 g de AS/ha; (B2.9-B2.10) en cantidades de 1 a 50, en particular 4-20 g de AS/ha; (B2.11 ) en cantidades de 1 a 2000, en particular 5 a 1000 g de AS/ha; (B3) en cantidades de alrededor de 50 a 2500, en particular 100- 1000 g de AS/ha; (B4.1-B4.9) en cantidades de 50 a 5000, en particular 100-2500 g de AS/ha; (B4.10-B4.13) en cantidades de 15 a 2000, en particular 30-1000 g de As/ha; (B4.14-B4.19) en cantidades de 2-80, en particular 4-40 g AS/ha; (B4.20-B4.26) en cantidades de 15-2000, en particular 30-1000 g AS/ha; (B4.27-B4.29) en cantidades de 5-1000, en particular 10-500 g de AS/ha; (B4.30) en cantidades de 15-2000, en particular 30-1000 g de AS/ha; (B4.31-B4.34) en cantidades de 2-80, en particular 4-40 g de AS/ha. En el contexto de los regímenes de aplicación antes mencionados, se requieren regímenes de aplicación más bajos del compuesto activo respectivo en las mezclas de acuerdo con la invención, en comparación con la aplicación individual. Las relaciones (A):(B) están, dependiendo de los regímenes de aplicación efectivos, generalmente en la escala de 1 :200 a 200:1 , preferiblemente de 1 :100 a 100:1 , en particular en la escala de 1 :50 a 50:1. Se da preferencias a las combinaciones de herbicidas de uno o más compuestos (A) con uno o más compuestos estructuralmente diferentes seleccionados del grupo que consiste en (B1 ) o (B2) o (B3) o (B4). Además, se da preferencia a las combinaciones de los compuestos (A) con uno o más componentes (B) de acuerdo con el esquema: (A)+(B1 )+(B2), (A)+(B1 )+(B3), (A)+(B1 )+(B4), (A)+(B2)+(B3), (A)+(B2)+(B4), (A)+(B3)+(B4), (A)+(B1 )+(B2)+(B3), (A)+(B1 )+(B2)+(B4), (A)+(B1 )+(B3)+(B4), (A)+(B2)+(B3)+(B4) o (A)+(B1 )+(B2)+(B3)+(B4).
Además, las combinaciones de acuerdo con la invención pueden emplearse junto con otros compuestos activos, por ejemplo del grupo de protectores, fungicidas, insecticidas y reguladores de crecimiento de plantas, o del grupo de aditivos y auxiliares de formulación que son tradicionales en la protección de cultivos. Los aditivos son, por ejemplo, fertilizantes y colorantes. De importancia particular en la presente son aquellas combinaciones a las que se agregan uno o más compuestos activos de una estructura diferente o protectores [compuestos activos (C)], por ejemplo de acuerdo con el esquema: (A)+(B1 )+(C), (A)+(B2)+(C) o (A)+(B3)+(C), (A)+(B4)+(C), (A)+(B1 )+(B2)+(C), (A)+(B1 )+(B3)+(C), (A)+(B1 )+(B4)+(C), (A)+(B2)+(B3)+(C), (A)+(B2)+(B4)+(C), (A)+(B3)+(B4)+(C), (A)+(B1 )+(B2)+(B3)+(C), (A)+(B1 )+(B2)+(B4)+(C), (A)+(B1 )+(B3)+(B4)+(C), (A)+(B2)+(B3)+(B4)+(C) o (A)+(B1 )+(B2)+(B3)+(B4)+(C). Para combinaciones del último tipo mencionado con tres o más compuestos activos, las condiciones preferidas explicadas más adelante en particular para combinaciones de dos componentes de acuerdo con la invención, aplican principalmente si comprenden las combinaciones de compuestos de acuerdo con la invención, y con respecto a la combinación de dos componentes en cuestión. En algunos casos, incluso las combinaciones de diferentes compuestos activos del grupo (A) son sinérgicas, para que, con base en estas combinaciones de dos compuestos, sea posible obtener combinaciones de tres compuestos particularmente favorables con efectos sinérgicos adicionales. Los compuestos activos (A) son adecuados para controlar el espectro de maleza en cultivos de arroz, por ejemplo, de arroz transplantado o sembrado. Además, pueden, si es apropiado, emplearse para controlar plantas dañinas en otros cultivos, por ejemplo en cultivos económicamente importantes, tales como cereales (trigo, cebada, centeno, maíz), remolacha, caña de azúcar, colza, algodón y soya. Cuando se utilizan los compuestos activos (A) y (B) en los cultivos tales como cultivos de arroz, resulta ventajoso, dependiendo del cultivo, aplicar un protector sobre ciertos regímenes de aplicación para reducir o evitar daños a la planta del cultivo. Los siguientes grupos de compuestos son, por ejemplo, adecuados como protectores para los compuestos activos como herbicidas antes mencionados (A): a) compuestos del tipo de ácido diclorofenilpirazolin-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxilato de etilo (S1-1 ) ("mefenpir-dietilo", PM, pp. 781-782), y compuestos relacionados, como se describe en WO 91/07874, b) derivados del ácido diclorofenilpirazol carboxílico, preferiblemente compuestos tales como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol-3-carboxilato de etilo (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isoprop¡l-pirazol-3-carboxilato de etilo (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1 ,1-dimetiletil)p¡razol-3-carboxilato de etilo (S1-4), 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de etilo (S1 -5) y compuestos relacionados como se describe en EP-A-333 131 y EP-A-269 806. c) compuestos del tipo de ácidos triazolcarboxílicos, preferiblemente compuestos tales como fenclorazol(éster etílico), es decir 1- (2,4-diclorofenil)-5-triclorofenil-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3-carboxilato de etilo (S1-6) y compuestos relacionados como se describe en EP-A-174 562 y EP-A-346 620. d) compuestos del tipo del ácido 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, o el ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, preferiblemente compuestos tales como 5-(2,4-diclorobencil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etilo (S1-7) o 5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxilato de etilo (S1-8) y compuestos relacionados, como se describen en WO 91/08202, o 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxilato de etilo (S1-9) ("isoxadifen-etilo") o su éster n-propílico (S1-10) o 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxilato de etilo (S1-11 ), como se describe en la solicitud de patente alemana (WO-A-95/07897). e) compuestos del tipo de ácido 8-quinolinoxiacético (S2), preferiblemente (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1-metilhex-1-ilo (nombre común "cloquintocet-mexil" (S2-1 ) (véase PM, pp. 263-264) (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1 ,3-dimetilbut-1-ilo (S2-2), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 4-aliloxibutilo (S2-3), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1-aliloxiprop-2-ilo (S2-4), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de etilo (S2-5), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de metilo (S2-6), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de alilo (S2-7), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 2-(2-propilideniminoxi)-1 -etilo (S2-8), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 2-oxoprop-1-ilo (S2-9), y compuestos relacionados, como se describen en EP-A-86 750, EP-A-94 349 y EP-A-191 736 o EP-A-0 492 366. f) compuestos del tipo de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico, preferiblemente compuestos tales como (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de dietilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de dialilo, (5-cloro-8-quinolinoxi)malonato de metiletilo y compuesto relacionados, como se describen en EP-A- 0 582 198. g) compuestos activos del tipo de ácido fenoxiacético o propiónico derivados o los ácidos carboxílicos aromáticos, tales como, por ejemplo, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (esteres) (2,4-D), esteres 4-cloro-2-metilfenoxipropiónicos (Mecoprop), MCPA o ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (esteres) (Dicamba). Los protectores antes mencionados son en muchos casos adecuados para compuestos activos del grupo (B). Además, los siguientes protectores son adecuados para las combinaciones herbicidas de acuerdo con la invención en arroz y otros cultivos de cereal, tales como, por ejemplo, trigo, maíz, mijo, etc.: h) compuestos activos del tipo de pirimidinas, que se utilizan como protectores que actúan en el suelo, en arroz, tales como, por ejemplo, "fenclorim" (PM, pp. 512-511 ) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina), que se conoce como un protector para pretilaclor en arroz sembrado. i) compuestos activos del tipo de pirimidinas, que se utilizan como protectores que actúan en el suelo en arroz, tales como, por ejemplo, "fenclorim" (PM, pp. 512-511 ) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimid¡na), que se conoce como un protector para el daño por pretilactor en arroz sembrado. j) compuestos activos del tipo de dicloroacetamidas, que son frecuentemente utilizados como protectores de presurgímiento (protectores que actúan en el suelo), tales como, por ejemplo, "diclormid" (PM, pp. 363-364) (= N,N-dialil-2,2-dicloracetamida), "R-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1 ,3-oxazolidina de Stauffer), "benoxacor" (PM, pp. 102-103) (= 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1 ,4-benzoxazina), "PPG-1292" (= N-alil-N-[(1 ,3-dioxolan-2-il)metil]dicloroacetamida de PPG Industries), "DK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)met¡l]dicloroacetamida de Sagro-Chem), "AD-67" o "MON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decano de Nitrokemia o Monsanto), "diclonon" o "BAS145138" o "LAB145138" (= 3-dicloroacetil-2,5,5-trimetil-1 ,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano de BASF) y "furilazol" o "MON 13900" (véase PM, 637-638) (= (RS)-3dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetiloxazolidina) k) compuestos activos del tipo de derivados de dicloroacetona, tales como, por ejemplo, "MG 191 " (CAS- Reg. No. 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1 ,3-dioxolano de Nitrokemia), que es conocido como un protector para maíz , I) compuestos activos del tipo de compuestos oxiímino, que son conocidos como protectores de semilla, tales como, por ejemplo, "oxabenitril" (PM, pp. 902-903) (= (Z)-1 ,3-dioxolan-2-ilmetoxi-imino(fenil)acetonitrilo, que se conoce como un protector de semilla para mijo contra daño por metolaclor, "fluoxofenim" (PM, pp. 613-614) (= 1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluorofenil-1-etanona O-(1 ,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima), que se conoce por ser un protector de semilla para mijo contra daño por metolaclor, "ciometrinil" o "-CGA-43089" (PM, p. 1304) (= (Z)-cianometox¡imino(fenil)aceton¡trilo), que es conocido como un protector de semilla para mijo contra daño por metolaclor, m) compuestos activos del tipo de los esteres tiazolcarboxílicos, conocidos como protectores de semilla, tales como, por ejemplo, "flurazol" (PM, pp. 590-591 ) (=2-cloro-4-trifluorometil-1 ,3-tiazol-5-carboxilato de bencilo), que se conoce como protector de semilla para mijo contra daño por alachlor y metolachlor, n) compuestos activos del tipo de los derivados de ácido naftalendicarboxílico, que se conocen como protectores de semillas, tales 5 como, por ejemplo, "anhídrido naftálico" (PM, p. 1342) (= anhídrido 1 ,8- naftalendicarboxílico), que se conoce como protector de semilla para maíz contra daño por herbicida de tiocarbamato, o) compuestos activos del tipo de derivados de ácido cromanacético, como por ejemplo, "CL 304415" (CAS-Reg. NO. 31541-57-8) • 10 (=ácido acético 2-(4-carboxicroman-4-il) de American Cianamid), conocido como protector para maíz contra daño por imidazolinona, p) compuestos activos que, además de una acción herbicida contra plantas dañinas, también tienen acción protectora en plantas de cultivo como arroz, tales como, por ejemplo, 15 "dimepiperato" o "MY-93" (PM, pp. 404-405) (= S-1 -metil-1 -feniletilpiperidina- 1-tiocarboxilato), conocido como protector para arroz contra daño por fl herbicida de molinato, "daimuron" o "SK 23" (PM, p. 330) (= 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-p- tolilurea),conocido como protector para arroz contra daño por herbicida de 20 ¡mazosulfuron, "cumiluron" = "JC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1 -metil-1 -feniletil)urea, ver JP-A-60087254), conocido como protector para arroz contra daño por algunos herbicidas, "metoxifenon" o "NK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona), conocido como protector para arroz contra daño por algunos herbicidas, "CSB" (= 1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benceno) (CAS-Reg. No. 54091-06-4 de Kumiai), conocido como protector para daño por algunos herbicidas en arroz. Entre los protectores antes mencionados, (S1-1 ), (S1-9) y (S2-1 ), esoecialmente (S1-9), son de interés particular. Algunos de los protectores ya se han mencionado anteriormente como herbicidas y muestran en consecuencia, además de la acción herbicida contra plantas dañinas, también acción protectora en el caso de las plantas de cultivo. La invención provee además las siguientes combinaciones específicas de dos compuestos y de compuestos múltiples con herbicidas y/o protectores: Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+tiazopir Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+clomazona Compuesto activo fenoxaprop (A1.1)+protector (S1-9)+bentiocarb Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+butaclor Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+quinclorac Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+pendimetalin Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+oxadiargil Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+oxadiazon Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+cafenstrol Compuesto activo fenoxaprop (A1.1)+protector (S1-9)+bispiribac Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1- 9)+carflutrazon Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1- 9)+metosulan Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+protector (S1-9)+calflutazon Compuesto activo fenoxaprop (A 1.1 )+ protector (S1- 9)+ etoxi sulfuran Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+etoxisulfuron+anilofos Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+etoxisulfuron+quinclorac Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+bensulfuron-metil+quinclorac Compuesto activo fenoxaprop (A1.1 )+bensulfuron-metil+molinato Las combinaciones de compuestos múltiples antes mencionadas, tienen sinergia con respecto a la acción herbicida y a la selectividad y una acción favorable con respecto al espectro de maleza. En lugar del protector (S1-9), es frecuentemente posible también utilizar otros protectores, preferiblemente los protectores de los grupos a) a e) antes mencionados.
Las combinaciones de conformidad con la invención (= composiciones herbicidas) tienen excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas dicotiledóneas y monocotiledóneas económicamente importantes, ya que se encuentran preferiblemente, en cultivos de arroz. Los compuestos activos también actúan eficazmente en las malezas perennes que producen brotes de rizomas, tocones de raíz u otros órganos perennes y que son difíciles de controlar. En este contexto, es ¡rrelevante si las sustancias se aplican antes de la siembra, antes del surgimiento o después del surgimiento. Se da preferencia a la aplicación por el método postsurgimiento o el método anticipado postsiembra/presurgimiento. Específicamente, se pueden mencionar ejemplos de algunos representantes de la flora de maleza monocotiledónea y dicotiledónea que pueden controlarse con los compuestos de conformidad con la invención, sin que éstos sean una restricción para ciertas especies. Entre las especies de malezas monocotiledóneas; los compuestos activos actúan eficazmente contra, por ejemplo, Echinochloa spp., Brachiaria spp., Leptochloa spp. y Digitaria spp., pero también contra Panicum spp., Agropyron spp., formas de cereal silvestre y Sorghum spp., Setaria spp., Alopecurus spp., Avena spp., Apera spica venti, Lolium spp., Phalarís spp. Cynodon spp., Poa spp. y especies Cyperus e Imperata. En el caso de las especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de acción abarca especies como, por ejemplo, Amaranthus spp., 5 Sphenoclea spp., Heteranthera spp., Eleocharis spp., Ipomoea spp., Eschynomena spp., Sesbania spp. y Cyperrus spp., pero también Polygonum spp., Xanthium spp., Equisetum, Chenopodium spp., Abutilón spp., Anthemis spp., Lamium spp., Matricaria spp., Stellaria spp., Kochia spp., V/'o/a spp., Datura spp., Chrysanthemum spp., Thlaspi spp., Pharbitis spp., S/ a spp., Sinapis spp., Cupsella spp., Ambrosia spp., Galium spp., Emex spp., Lamium spp., Papaver spp., Solanum spp., Cirsium spp., Verónica spp., Convolvulus spp., Rumex y Artemisia. Si los compuestos de conformidad con la invención se aplican a la tierra antes de la germinación, entonces se podrá evitar completamente que las regeneraciones de maleza broten, o las malezas crecerán hasta que hayan alcanzado el estado cotiledóneo, pero después su crecimiento se detendrá, y finalmente, después de tres o cuatro semanas morirán completamente. Si los compuestos activos se aplican postsurgimiento a las partes verdes de las plantas, el crecimiento también se detendrá drásticamente muy poco tiempo después de la aplicación del tratamiento y las plantas de maleza permanecerán en su etapa de desarrollo al momento de la aplicación, o morirán completamente después de cierto tiempo, para que de esta manera la competencia de las malezas, la cual es dañina a las plantas de cultivo, se elimine en un momento muy oportuno y de manera sostenida. Las composiciones herbicidas de conformidad con la invención tienen una acción herbicida rápida y de larga duración. La resistencia al riego de los compuestos activos en las combinaciones de conformidad con la invención es generalmente favorable. Es una ventaja particular que las dosis efectivas de los compuestos (A) y (B) utilizados en las combinaciones pueden • ajustarse a un nivel bajo de tal manera que, su acción en suelo es 5 óptimamente baja. De este modo, no es sólo posible utilizarlas en cultivos sensibles, sino que prácticamente se evitan las contaminaciones de aguas subterráneas. Utilizando la combinación de compuesto activo de conformidad con la invención, es posible reducir la velocidad de aplicación requerida de los compuestos activos considerablemente. 10 Cuando los herbicidas de tipo (A)+(B) se aplican conjuntamente, se observan efectos superaditivos (=sinérgicos). Aquí, la actividad en las combinaciones es más fuerte que la suma esperada de las actividades de los herbicidas utilizados individualmente. Los efectos sinérgicos permiten una reducción de la velocidad de aplicación, el control de un espectro más amplio 15 de malezas de hoja ancha y hierbas de maleza, una aparición más rápida de la acción herbicida, una duración de acción mayor, un mejor control de las P plantas dañinas con solamente una o unas cuantas aplicaciones y un alargamiento del posible periodo de uso. En algunos casos, el uso de las composiciones también reduce la cantidad de ingredientes dañinos, como 20 nitrógeno o ácido oléico, y su incorporación a la tierra. Las propiedades antes mencionadas y ventajas son necesarias en el control práctico de las malezas para mantener los cultivos agrícolas libres de plantas competidoras no deseables y de esta manera asegurar y/o incrementar la cualidad y cantidad de las producciones. Con respecto a las propiedades descritas, la técnica anterior es considerablemente superada por estas novedosas combinaciones. Aunque los compuestos de conformidad con la invención tienen una excelente actividad herbicida contra las malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas, las plantas de cultivo no se dañan del todo o lo hacen sólo a un grado insignificante. Además, las sustancias de conformidad con la invención tienen propiedades reguladoras de crecimiento sobresalientes en las plantas de cultivo. Se relacionan en el metabolismo de la planta de manera reguladora y de esta manara pueden ser empleadas para el control específico de constituyentes de la planta y para facilitar la cosecha, por ejemplo provocando desecación y crecimiento achaparrado. Además, también son adecuadas para regular e inhibir generalmente el crecimiento vegetativo no deseado, sin destruir las plantas en el procedimiento. La inhibición del crecimiento vegetativo juega un papel importante en muchos cultivos de monocotiledóneas y dicotiledóneas ya que puede reducirse el alojamiento, o evitarse por completo. Debido a sus propiedades herbicidas y reguladoras de crecimiento de plantas, los compuestos pueden emplearse para controlar plantas dañinas en cultivos conocidos o en plantas diseñadas genéticamente o aún por desarrollarse tolerantes. Las plantas transgénicas generalmente tienen propiedades favorables en particular, además de la resistencia a las sustancias de conformidad con la invención, por ejemplo la resistencia a las enfermedades de las plantas o a los organismos causantes de las enfermedades de las plantas, tales como ciertos insectos o microorganismos como los hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, a la cantidad, calidad, estabilidad de almacenaje, composición y, a ingredientes específicos del producto cosechado. De este modo, se conocen plantas transgénicas que tienen un contenido de almidón aumentado o una calidad modificada del almidón o las que tienen una composición acida grasa diferente del producto cosechado. Las formas convencionales para preparar plantas novedosas que tienen propiedades modificadas comparadas con las plantas conocidas comprenden, por ejemplo, métodos tradicionales de cultivo y la generación de mutantes. Alternativamente, las plantas nuevas que tienen propiedades modificadas pueden generarse con ayuda de métodos de ingeniería genética (ver por ejemplo EP-A 0 221 044, EP-A 0 131 624). Por ejemplo, se han descrito varios casos de cambios genéticamente diseñados en plantas de cultivo a fin de modificar el almidón sintetizado en las plantas (por ejemplo WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), plantas de cultivo transgénicas que son resistentes a otros herbicidas, por ejemplo sulfonilureas (EP-A 0 257 993, U.S.-A 0 193 259), plantas de cultivo transgénicas que tienen la capacidad de producir toxinas Bacillus tuhuríngiensis (toxinas Bt) que imparten resistencia a ciertas pestes de las plantas EP-A 0 142 924, EP-A 0 193 259), plantas de cultivo transgénicas que tienen una composición acida grasa modificada (WO 92/13972). Numerosas técnicas biológicas moleculares que permiten la preparación de nuevas plantas transgénicas que tienen propiedades modificadas se conocen en principio; ver por ejemplo, Sambrook y otros., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a ed. Col Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; o Winnaacker "Gene und Klone" [Genes y Clones], VCH Weinheim, 2a edición 1996, o christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431 ). A fin de llevar a cabo dichas manipulaciones de ingeniería genética, es posible introducir moléculas de ácido nucleico en plasmicidas, lo que permite una mutagénesis o un cambio en la secuencia que ocurre por la recombinación de las secuencias de ADN. Utilizando los procedimientos estándar antes mencionados es posible, por ejemplo, intercambiar bases, remover secuencias parciales o añadir secuencias sintéticas o naturales. Para enlazar los fragmentos de ADN uno con otro, es posible ajustar adaptadores o enlazadores a los fragmentos. Las células de la planta que tienen una actividad reducida de un producto génico pueden prepararse, por ejemplo, sacando por lo menos un ARN-antisentido, un ARN-sentido adecuado, para lograr un efecto de cosupresión, o sacando por lo menos un ribosoma construido apropiadamente que divida específicamente las transcripciones del producto génico antes mencionado.
Hasta este punto es posible emplear tanto las moléculas de ADN que comprenden toda la secuencia del código de un producto génico incluyendo cualquier secuencia colateral que pueda presentarse, y las moléculas de ADN que comprenden solamente partes de la secuencia de código, siendo necesario para estas partes ser lo suficientemente largas para causar un efecto antisensible en las células. También es posible utilizar secuencias de ADN que tienen un alto grado de homología con las secuencias de código de un producto génico pero que no son completamente idénticas. Al sacar moléculas de ácido nucleico en las plantas, la proteína sintetizada puede localizarse en cualquier compartimento deseado de las células de la planta. Sin embargo, para lograr la localización en un cierto compartimento, es posible por ejemplo, enlazar la región codificadora con las secuencias de ADN lo que asegura la localización en un compartimento dado. Dichas secuencias son conocidas por los expertos en la técnica (ver, por ejemplo, Braun y otros., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter y otros, Proc. Nati. Acad. Sci. E.U.A. 5 (1988), 846-850; Sonnewald y otros, Plant J. 1 (1991 ), 95-106). Las células de planta transgénica pueden regenerarse en plantas completas utilizando las técnicas conocidas. Las plantas transgénicas pueden en principio ser plantas de cualquier especie de planta deseada, es decir tanto monocotiledónea como dicotiledónea. De esta manera, es posible obtener plantas transgénicas que han modificado propiedades por sobreexpresión, supresión o inhibición de genes homólogos (= naturales) o secuencias de genes o por expresión de genes heterólogos (= externos) o secuencias de genes. Así pues la invención también provee un método para controlar la vegetación no deseable, preferiblemente en cultivos, lo que comprende aplicar uno o más herbicidas tipo (A) con uno o más herbicidas tipo (B) en las plantas dañinas, partes de las mismas o en el área de cultivo. La invención también provee el uso de novedosas combinaciones de compuestos (A)+(B) para controlar plantas dañinas, preferiblemente en cultivos. Las combinaciones de compuestos activos de conformidad con la invención pueden estar presentes en formulaciones combinadas de los dos componentes, si resulta adecuado con otros compuestos activos, aditivos y/o auxiliares de formulación tradicionales, que se aplican en la forma acostumbrada diluidos en agua, o bien, preparados como las llamadas mezclas de tanque por dilución conjunta de los componentes formulados completa o parcialmente por separado con agua. Los compuestos (A) y (B) o sus combinaciones pueden formularse de varias maneras dependiendo de los parámetros biológicos o fisicoquímicos prevalecientes. Algunos ejemplos de opciones de formulación adecuadas son: polvos humectables (WP), concentrados emulsificables (EC), soluciones acuosas (SL) emulsiones (EW), como emulsiones de aceite en agua y agua en aceite, soluciones o emulsiones rociables, dispersiones de base de aceite o agua, emulsiones en suspensión, polvos (DP), composiciones de protección de semillas, granulos para diseminación y aplicación en suelo, o granulos dispersables en agua (WG), formulaciones ULV, microcápsulas o ceras. Los tipos de formulaciones individuales se conocen en principio y se describen por ejemplo en Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volumen 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a Edición 1986; van Valkenburg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Londres. Los auxiliares de formulación necesarios, tales como materiales inertes; agentes tensioactivos, solventes y otros aditivos, son igualmente conocidos y se describen por ejemplo en Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents y Carriers", 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's "Detergents y Emulsors Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" [Surface-active etilene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschoft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a Ed. 1986. Con base en estas formulaciones también es posible producir combinaciones con otras sustancias de actividad pesticida, tales como herbicidas, fungicidas o insecticidas, y también con protectores, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, por ejemplo en forma de una premezcla o mezcla de tanque. Los polvos humectables son preparaciones que son uniformemente dispersables en agua y que contienen, además del compuesto activo así como un diluyente o sustancia inerte, agentes tensioactivos de tipo iónico o no iónico (agentes humectantes, dispersores), por ejemplo alquilfenoles polietoxilados, alcoholes grasos polietoxilados, aminas grasas polietoxiladas, alcanosulfonatos, alquilbencenosulfonatos, ligninsulfonato de sodio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato de sodio, dibutilnaftaleno-sulfonato de sodio o también oleoilmetiltaurinato de sodio. Los concentrados emulsificables se preparan disolviendo el compuesto activo en un solvente orgánico, por ejemplo butanol, ciciohexanona, dimetilformamida, xileno u otros compuestos aromáticos de ebullición relativamente alta o hidrocarburos con la adición de uno o más agentes tensioactivos de tipo ¡ónico o no iónioco (emulsores). Algunos ejemplos de emulsores que pueden utilizarse son alquilarilsulfonato de calcio, así como dodecilbencenosulfonato de calcio, o emulsores no iónicos, tales como esteres poliglicólicos de ácido graso, éteres alquilarilpoliglicólicos, éteres poliglicólicos de alcoholes grasos, productos de condensación de óxido de propileno-óxido de etileno, poliésteres alquílicos, esteres de ácido graso de sorbitan, esteres polioxietilénicos de sorbitan o esteres polioxietilénicos de sorbitan.
Los polvos se obtienen moliendo el compuesto activo con sustancias sólidas finamente divididas, por ejemplo talcos, arcillas naturales, tales como caolina, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas. Los granulos pueden prepararse ya sea rociando el compuesto activo en material inerte granulado absorbente o aplicando concentrados de compuesto activo a la superficie de portadores como arena, caolinita o material inerte granulado, por medio de aglutinantes adhesivos, por ejemplo alcohol polivinílico, poliacrilato de sodio u otros aceites minerales. Algunos compuestos activos adecuados también pueden granularse de la manera en que se acostumbra preparar granulos fertilizantes, si se desea como una mezcla con fertilizantes. Los granulos dispersables en agua se preparan generalmente con procedimientos como secado por aspersión, granulación de lecho fluidizado, granulación de disco, mezclado utilizando mezcladoras de alta velocidad, y extrusión sin material inerte sólido. Las formulaciones agroquímicas contienen generalmente de 0.1 a 99% en peso, en particular de 2 a 95% en peso, de compuestos activos tipo A y/o B, siendo las siguientes concentraciones acostumbradas, dependiendo del tipo de formulaciones: En polvos humectables la concentración del compuesto activo es de, por ejemplo, aproximadamente 10 a 95% en peso, el resto a 100%» en peso estando formado por los constituyentes acostumbrados de la formulación. En concentrados emulsificables la concentración de compuesto activo puede ser, por ejemplo, de 5 a 80% en peso.
Las formulaciones en forma de polvos contienen generalmente de 5 a 20% en peso de compuesto activo, mientras que las soluciones rociables contienen de aproximadamente 0.2 a 25% en peso de compuesto activo. En el caso de los granulos, como los granulos dispersables, el contenido de compuesto activo depende en parte de si el compuesto activo es líquido o sólido y de los auxiliares de granulación y rellenos que se utilicen. En los granulos dispersables en agua el contenido es generalmente entre 10 y 90% en peso. Además, dichas formulaciones de compuesto activo pueden comprender los adherentes, agentes humectantes, dispersantes, emulsores, conservadores, agentes anticongelantes y solventes, rellenos, colorantes y portadores, antiespumas, inhibidores de evaporación y reguladores de pH y viscosidad que se acostumbran en cada caso. Para su uso, las formulaciones, que están comercialmente disponibles, se diluyen cuando se considera apropiado, de manera acostumbrada, por ejemplo utilizando agua en caso de los polvos humectables, concentrados emulsificables, dispersiones y granulos dispersables en agua; las preparaciones en forma de polvos, granulos de tierra, granulos para esparcir y soluciones rociables convencionalmente no se diluyen más con otras sustancias inertes antes de su uso. Los compuestos activos pueden aplicarse a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o el área de cultivo (tierra labrada), preferiblemente a las plantas verdes y partes de las plantas y, si se desea, además a la tierra labrada. Un posible uso es la aplicación conjunta de compuestos activos en forma de mezclas de tanque, en las cuales las formulaciones concentradas de las sustancias activas individuales, en forma de sus formulaciones óptimas, se mezclan conjuntamente con agua en el tanque, y se aplica la mezcla rociable obtenida. Una formulación herbicida conjunta de la combinación de conformidad con la invención de los compuestos activos (A) y (B) tienen la ventaja poder aplicarse más fácilmente porque las cantidades de los componentes ya se han ajustado entre sí en la proporción correcta. Además, pueden seleccionarse auxiliares de la formulación para adaptarse entre sí de la mejor manera posible, mientras que una mezcla de tanque de varias formulaciones puede dar como resultado combinaciones no deseadas de auxiliares.
A. Ejemplos de formulación general a) se obtiene un polvo mezclando 10 partes en peso de una mezcla de compuesto activo/compuesto activo y 90 partes en peso de talco como sustancia inerte y se pulveriza la mezcla en un molino de martillos. b) un polvo humectable fácilmente dispersable en agua se obtiene mezclando 25 partes en peso de una mezcla de compuesto activo/compuesto activo, 64 partes en peso de cuarzo con contenido de caolín como sustancia inerte, 10 partes en peso de lignosulfonato de potasio y una parte en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio como agente humectante y dispersante, y se muele la mezcla en un molino de disco articulado. c) un concentrado de dispersión que es fácilmente dispersable en agua se obtiene mezclando 20 partes en peso de una mezcla de compuesto activo/compuesto activo con 6 partes en peso de éter alquilfenolpoliglicólico (©Tritón X 207), 3 partes en peso de éter isotridecanolpoliglicólico (8 EO) y 71 partes en peso de aceite mineral parafínico (escala de ebullición de aproximadamente 255 to 277°C) y se muele la mezcla en un molino de bola hasta obtener una fineza menor a 5 mieras. d) un concentrado emulsificable se obtiene de 15 partes en peso de una mezcla de compuesto activo/compuesto activo, 75 partes en peso de ciciohexanona como solvente y 10 partes en peso de nonilfenol etoxilado como emulsor. e) Los granulos dispersables en agua se obtienen mezclando 75 partes en peso de una mezcla de compuesto activo/compuesto activo, 10 partes en peso de lingosulfonato de calcio, 5 partes en peso de sulfato de lauril de sodio, 3 partes en peso de alcohol polivinílico y 7 partes en peso de caolín, se muele la mezcla en un molino de disco articulado y se granula el polvo en un lecho fluidizado rociando agua sobre él como líquido de granulación. f)También se obtienen granulos homogeneizando y prepulverizando, en un molino coloidal, 25 partes en peso de una mezcla de compuesto activo/compuesto activo, 5 partes en peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonate de sodio, 2 partes en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio, 1 parte en peso de alcohol polivinílico, 17 partes en peso de carbonato de calcio y 50 partes en peso de agua, moliendo posteriormente la mezcla en un molino de esfera y atomizando y secando la suspensión resultante en una torre de aspersión por medio de una tobera de una sola sustancia.
B. Ejemplos biológicos 1.- Efecto presurgimiento en maleza Las semillas o piezas de rizoma de plantas de maleza monocotiledóneas y dicotiledóneas se colocan en tierra de arcilla arenosa en macetas y se cubren con tierra. Las composiciones, formuladas en forma de soluciones acuosas concentradas, polvos humectables o concentrados de emulsión, se aplican a la superficie de la capa de tierra como solución acuosa, suspensión o emulsión a una velocidad de aplicación de 600 a 800 I de agua/ha (convertido), en varias dosis. Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen bajo buenas condiciones de crecimiento para las malezas. Después de que las plantas de prueba han surgido, el daño a las plantas o los efectos negativos en el surgimiento se registran visualmente después de un período de prueba de 3 a 4 semanas en comparación con los controles de las no tratadas.
Como lo muestran los resultados de las pruebas, las composiciones de conformidad con la invención tienen buena actividad de herbicida presurgimiento contra un amplio espectro de hierbas de maleza y maleza de hoja ancha.
Registro y evaluación de efectos herbicidas sinérgicos La eficacia herbicida de los compuestos activos o mezclas de compuesto activo se registró visualmente utilizando las parcelas tratadas en comparación con las parcelas de control no tratadas. Se registró el desarrollo de todas las partes externas de las plantas. El registro se llevó a cabo utilizando una escala de porcentaje (efecto de 100%= a todas las plantas muertas; efecto de 50%= 50% de las plantas y partes verdes de las plantas muertas; efecto 0%= efecto no observable = similar a las parcelas de control).
Se promediaron los registros de, en cada caso 4 parcelas. Al utilizar las combinaciones de conformidad con la invención, los efectos herbicidas en una especie de planta dañina se observan frecuentemente que exceden la suma formal de las actividades de los herbicidas contenidos en la combinación cuando se aplican solos.
Alternativamente, en algunos casos puede observarse que se necesita una menor velocidad de aplicación para la combinación herbicida a fin de obtener, comparado con las preparaciones individuales, el mismo efecto en la especie de planta dañina. Dicho incremento de actividad o incremento en efectividad o velocidades de aplicación reducidas son una fuerte indicación de un efecto sinérgico. Si los valores de actividad observados ya exceden la suma formal de los valores para las pruebas con las aplicaciones individuales, también exceden e! valor esperado de conformidad con Colby que se calcula utilizando la siguiente formula y que es, así mismo, considerada una indicación de sinergia (ver S. R. Colby; en Wedds 15 (1967) pp. 20 a 22): E = A+B-(AB/100) Las cifras denotan: A, B= actividad en los compuestos activos A o B en % en a o b g de AS/ha; E=valor esperado en % en a+b g de AS/ha. Los resultados de prueba observados muestran, en dosis bajas adecuadas, un efecto de las combinaciones que excede los valores esperados de conformidad con Colby. 2.- Efecto postsurgimiento en malezas Las semillas o piezas de rizomas de malezas de monocotüedóneas y dicotiledóneas se colocan en tierra de arcilla arenosa en macetas, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero bajo buenas condiciones de crecimiento (temperatura, humedad atmosférica, suministro de agua). Tres semanas después de la siembra las plantas de prueba se tratan en la etapa de tres hojas con las composiciones de conformidad con la invención. Las composiciones de conformidad con la invención, formuladas como polvos humectables o concentrados de emulsión, se rocían en varias dosis, en las partes verdes de las planta y a una velocidad de aplicación de 600 a 800 litros de agua (convertido). Después de que las plantas de prueba han estado en el invernadero por aproximadamente tres a cuatro semanas bajo condiciones de crecimiento ideales, el efecto de las preparaciones se registra visualmente en comparación con los controles no tratados. Las composiciones de conformidad con la invención también tienen una buena actividad herbicida postsurgimiento contra un amplio espectro de hierbas de maleza y malezas económicamente importantes. Con frecuencia se observan actividades de las combinaciones de conformidad con la invención que exceden la suma formal de las actividades cuando los herbicidas se aplican individualmente. Los resultados de prueba observados muestran, en dosis adecuadamente, bajas un efecto en las combinaciones que exceden los valores esperados de conformidad Colby (ver Registro en ejemplo 1 ). 3.- Efecto herbicida y compatibilidad de planta de cultivo (pruebas de campo) Se cultivaron plantas de cultivo en parcelas bajo condiciones naturales al aire libre, y se esparcieron semillas o piezas de rizomas de plantas dañinas típicas o se utilizó crecimiento natural de maleza. Se llevó acabo el tratamiento con las composiciones de conformidad con la invención después de que las plantas dañinas habían surgido y las plantas de cultivo, generalmente estaban en la etapa de 2 a 4 hojas; en algunos casos (como ya se mencionó), se llevó acabo la aplicación de compuestos activos individuales o combinaciones de compuesto activo presurgimiento (ver Ejemplo 1) o como un tratamiento secuencial en parte presurgimiento/y o postsurgimiento. Después de la aplicación, por ejemplo 2,4,6 y 8 semanas después de la aplicación, el efecto de las preparaciones se registró visualmente en comparación con los controles no tratados (ver Registro en ejemplo 1). Así mismo en la prueba de campo, las composiciones de conformidad con la invención tienen actividad herbicida sinérgica contra un amplio espectro de hierbas de maleza y malezas de hoja ancha económicamente importantes. La comparación mostró que las combinaciones de conformidad de la invención en la mayoría de los casos tienen una mayor actividad herbicida, en algunos casos considerablemente mayor, que la suma de actividades de herbicidas individuales, indicando así sinergia. Además, los efectos en fases esenciales de período de registro estuvieron por sobre los valores esperados de conformidad con Colby (ver Registro en ejemplo 1 ), Indicando también sinergia. En contraste, las plantas de cultivo, como una consecuencia de los tratamientos con composiciones herbicidas se dañaron sólo a un menor grado, si acaso.
Ejemplo de pruebas específicas Las siguientes abreviaturas se utilizan en los cuadros siguientes: g de AS/ = gramo de sustancia activa (= compuesto activo al 100%) Los valores esperados de conformidad con Colby se dan en cada caso (E=...).
CUADRO 1 Efecto Herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) Abreviaturas para el cuadro 1 : 1 ) 2) = aplicación en cada caso postsurgimiento, = registrando 7 días después de la aplicación S (A1.1 ) = fenoxaprop-P-etilo en combinación con el protector (S1-9), (S1-9) = 5,5-difenil-2-isoxazolincarboxilato de etilo (B4.6) = bispyribac-Na (KIH 2023) SEBEX = Sesbania exaltata; AMARE = Amaranthus retroflexus CUADRO 2 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) • 10 Abreviaturas para el cuadro 2: D _ = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 2 a 4 hojas, 2) = registrando 21 días después de la aplicación (A1.1 ) = fenoxaprop-P-etilo, 15 (B3.2) = benfuresato ECHCO = Echinochloa colona CUADRO 3 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) Abreviaturas para el cuadro 3: _ aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 2 a 4 hojas, 2) _ = registrando 28 días después de la aplicación (A1.1 ) fenoxaprop-P-etilo, (B4.9) oxadiargil ECHCO Echinochloa colona CUADRO 4 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) Abreviaturas para el cuadro 4: D _ = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 2 a 4 hojas, 2) = _ registrando 28 días después de la aplicación (A1.1 ) fenoxaprop-P-etilo, (B4.26) oxaziclomefon (MY 100) ELEIN Eleusine indica CUADRO 5 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de invernadero) • 10 Abreviaturas para el cuadro 5: 1 ) _ = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 1 a 2 hojas, 2) _ = registrando 20 días después de la aplicación 15 (A1.1 ) fenoxaprop-P-etilo, (B1.15) fentrazamid SAGPY Sagittaria pygmaea CUADRO 6 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de invernadero) Abreviaturas para el cuadro 6: 1 ) _ = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 3 a 4 hojas, 2) = registrando 20 días después de la aplicación (A1.1 ) fenoxaprop-P-etilo, (B1.31 ) clefoxidim ECHCG Echinochloa crus-galli CUADRO 7 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) CUADRO 8 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) CUADRO 9 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) CUADRO 10 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) Abreviaturas para los cuadros 7, 8, 9 y 10: 1 ) = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 2 a hojas, 2) _ = registrando 28 días después de la aplicación (A1 .1 ) fenoxaprop-P-etilo en combinación con el protector (S 1-9) (S1-9) 5,5-difenil-2-isoxazolincarboxilato de etilo (B1.11 ) bentiocarb (tiobencarb) (B4.25) piribenzoxim (B3.1 ) triclopir (B2.2) carfentrazon ECHCG Echinochloa crus-galli IPOHE Ipomea hederaceae AMARE Amaranthus retroflexus SEBEX Sebania exaltata CUADRO 11 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) Abreviaturas para el cuadro 11 : 1 ) = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 2 a 4 hojas, 2) _ = registrando 28 días después de la aplicación (A1.1 ) = fenoxaprop-P-etilo en combinación con el protector(S1-9) (S1-9) = 5,5-difenil-2-isoxazolincarboxilato de etilo (B4.6) = bispyribac-Na CYPDI = Cyperus difformis IPOSS - Ipomoea spp CUADRO 12 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) Abreviaturas para el cuadro 12: 1 ) = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 3 hojas, 2) _ = registrando 12 días después de la aplicación (A1.1 ) = fenoxaprop-P-etilo (B1.7) = propanil ECHCG = Echinochloa crus-galli CUADRO 13 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) Abreviaturas para el cuadro 13: D _ = aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 1 a 2 hojas, 2) _ = registrando 28 días después de la aplicación (A1.1 ) = fenoxaprop-P-etilo en combinación con el protector(S1-9), (S1-9) = 5,5-difenil-2-isoxazolincarboxilato de etilo (B2.4) = tritosulfuron ECHCG = Echinochloa crus-galli CUADRO 14 Efecto herbicida y selectividad en arroz (prueba de campo) • 10 15 Abreviaturas para el cuadro 14: D = _ aplicación en cada caso postsurgimiento en la etapa de 3 • hojas, 2) = _ registrando 42 días después de la aplicación (A1.1 T fenoxaprop-P-etilo en combinación con el 20 protector(S1-9), (S 1 -9) = 5,5-difenil-2-isoxazolincarbox¡lato de etilo (B4.2) = clomazon (B4.8)= oxadiazon (B1.11) = tiobencarb CYPIR = Cyperus iría

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una combinación herbicida que tiene un contenido efectivo de componentes (A) y (B), donde (A) es uno o más herbicidas seleccionados del grupo formado por ácidos heteroariloxi-y ariloxi-fenoxipropiónicos, sus sales y esteres y ciclohexanodiona (A1.1 ) a (A1.7) y (A
2.1) a (A2.4) (A1.1) fenoxaprop-P y sus esteres y fenoxaprop y sus esteres, (A1.2) quizalofop-P y sus esteres y quizalofop y sus esteres, (A1.3) propaquizafop, (A1.5) haloxifop-P y sus esteres y haloxifop y sus esteres, (A1.6) cihalofop y sus esteres, (A1.7) clodinafop y sus esteres, (A2.1 ) setoxidim, (A2.2) cicloxidim, (A2.3) cletodim y (A2.4) clefoxidim, (B) es uno o más herbicidas que son estructuralmente diferentes de los herbicidas (A) contenidos en cada caso, seleccionado del grupo de compuestos formado por (B1 ) herbicidas que son selectivos en arroz, en particular contra plantas dañinas monocotiledóneas, se seleccionan del grupo formado por (B1.1 ) butaclor y (2) herbicidas que son selectivos en arroz, principalmente contra plantas dañinas dicotiledóneas y Cyperaceae, se seleccionan del grupo que consiste de (B2.1 ) dicamba, (B2.2) carfentrazon y sus esteres, (B2.3) picloram y sus sales, y (B2.4) tritosulfuron y en donde en el caso del compuesto activo (A1.3), (A1.4), (A1.5), (A1.6), (A2.1 ), (A2.2), (A2.3) o (A2.4), también es posible utilizar (B2.5) acifluorfen, (B2.6) 2,4-D y sus esteres y sales, (B2.7) MCPA y sus esteres y sales, (B2.8) mecoprop o mecoprop-P y sus esteres y sales, (B2.9) clorimuron y sus esteres, (B2.10) triasulfuron y (B2.11 ) ioxinil y sus esteres y sales como compuesto de combinación activa de forma herbicida del grupo (B2), aislado o en combinación con los compuestos activos antes mencionados, y en donde en el caso de compuesto activo (A1.1 ), también es posible utilizar (B2.5) acifluorfen y sus sales, excepto las combinaciones de (a) haloxifop y butaclor, dicamba, 2,4-D, MCPA, mecoprop y/o ioxinil, (b) haloxifop y acifluorfen, (c) haloxifop-metil y picloram, (d) setoxidim y 2,4-D o acifluorofen o clorimuron, (e) fluazifop-butyl y MCPA o 2,4-D o mecoprop, (f) fenoxaprop(-P)-etil y dicamba. 2.- La combinación herbicida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende, como componente (A), uno o más herbicidas del grupo formado por (A1.1 ) fenoxaprop-P y sus esteres y fenoxaprop y sus esteres, (A1.2) quizalofop-P y sus esteres y quizalofop y sus esteres, (A1.3) propaquizafop, (A1.4) fluazifop-P y sus esteres y fluazifop y esteres butílicos, (A1.5) haloxifop-P y sus esteres y haloxafop y sus esteres, (A1.6) cihalofop y sus esteres, (A1.7) clodinafop y sus esteres.
3.- La combinación herbicida de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque comprende, como componente (A), fenoxaprop-P-etilo.
4.- La combinación herbicida de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende, como componente (A), uno o más herbicidas del grupo formado por (A2.1 ) setoxidim, (A2.2) cicloxidim, (A2.3) cletodim y (A2.4) clefoxidim.
5.- Una combinación herbicida que comprende una cantidad de efectiva de componentes (A), (B) y (C), siendo los componentes (A) being fenoxaprop-P-etilo o fenoxaprop-etilo, siendo (B) etoxisulfuron o bensulfuron-metilo y (C) molinato o quinclorac.
6.- La combinación herbicida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 caracterizada además porque comprende uno o más de otros componentes seleccionados del grupo formado por agentes de protección de cultivos de diferente tipo, aditivos y auxiliares de formulación que se acostumbran en la protección de cultivos.
7.- Un método para controlar las plantas dañinas, que comprende la aplicación de los herbicidas de la combinación herbicida, definida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, conjunta o separadamente por el método de presurgimiento, postsurgimiento o pre y postsurgimiento a las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o el área de cultivo.
8.- El método de conformidad con la reivindicación 8 para el control selectivo de plantas dañinas en cultivo de arroz.
9.- El uso de las combinaciones herbicidas definidas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 para el control de plantas dañinas, preferiblemente en cultivo de arroz.
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