MÉTODO PARA CONTROLAR HIERBAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para controlar hierbas malas en cultivos de maíz. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el comercio ha habido numerosas composiciones herbicidas y se han utilizado para controlar hierbas en cultivos de maíz. Sin embargo, hay muchas especies de hierbas por ser controladas y su crecimiento se extiende por un periodo largo. Por esta razón, se requieren de herbicidas con mayor actividad herbicida, amplio espectro herbicida y seguridad para el maíz. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El presente inventor ha estudiado intensamente estas circunstancias. Como resultado, ha encontrado que varias hierbas malas que crecen en cultivos de maíz se pueden controlar sin fitotoxicidad problemática que pueda ser causada al aplicar una composición que comprende éster del ácido 2- [2-cloro-4-fluoro-5-{3-metil-2, 6-dioxo-4- (trifluorometil) -1, 2, 3, 6-tetrahidropirimidin-l-il}-fenoxi] -propiónico como ingrediente activo para cultivos de maíz después de la siembra y ha logrado la presente invención. Por lo tanto, la presente invención proporciona un método para controlar hierbas malas en cultivos de maíz
Ref: 125275 mediante la aplicación de una composición que comprende éster del ácido 2- [2-cloro-4-fluoro-5-{3-metil-2, 6-dioxo-4- (trifluorometil) -1,2, 3, 6-tetrahidropirimidin-l-il }-fenoxi] -propiónico (de aquí en adelante denominado como el compuesto de la presente invención) como ingrediente activo
(referido como la composición herbicida de la presente invención) para cultivos de maíz después de la siembra (de aquí en adelante referido como el presente método) . En el compuesto de la presente invención, el término "éster" representa un éster de alquilo de 1 a 7 átomos de carbono, éster de cicloalquilo de 5 a 6 átomos de carbono o éster de alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono. El ejemplo de producción del compuesto de la presente invención se muestra a continuación. EJEMPLO DE PRODUCCIÓN 1 En 70 ml de N, N-dimetilformamida, se disolvieron 6.7 g de 3- (4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil) -l-metil-6-trifluorometil-2, 4- (1H, 3H) -pirimidinodiona (producida de conformidad con un método descrito en la Patente Norteamericana US 4,859,229) y agregaron 4.2 g de carbonato de potasio y 3.3 ml de 2-cloropropionato de metilo. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 1 hora y a 100°C durante 45 minutos. Después de esto, la mezcla de reacción fue agregada a una cantidad de agua y se sometió a extracción con acetato de etilo. La capa orgánica se lavó con solución salina saturada, se secó sobre sulfato de magnesio anhidro y después se concentró. Los resultados se sometieron a una cromatografía en columna de gel de sílice
(eluyente, hexano/acetato de etilo, 3:1) para obtener 5.82 g de 2- [2-cloro-4-fluoro-5-{3-metil-2, 6-dioxo-4- (trifluoro etil) -1,2,3, 6-tetrahidropirimidin-l-il}-fenoxi] -propionato (de aquí en adelante referido como el compuesto A) . Cada uno de los compuestos de la presente invención se pueden obtener llevando a cabo el mismo método descrito en el anterior ejemplo de producción, excepto que se utilizan los reactivos que se describen en la siguiente Tabla 1 en lugar de 2-cloropropionato de metilo.
TABLA 1
En la tabla anterior, las letras ?i-", ?t-" y ??c" representan los términos iso-, terciario- y ciclo-, respectivamente . Las propiedades físicas de algunos compuestos de la presente invención se muestran a continuación. Compuesto A: XH RMN (CDC13, 300 MHz): d (ppm) 7.31 (1H, d, J = 9.0 Hz), 6.82 (1/2H, d, J = 6.42 Hz) , 6.81 (1/2H, d, J = 6.45 Hz), 6.35 (1H, s) , 4.68 (1H, q, J = 6.9 Hz) , 3.74 (3H, s), 3.55 (3H, s, br) , 1.66 (3H, d, J = 6.9 Hz) . Compuesto H: ^-RMN (CDC13, 250 MHz): d (ppm) 7.31 (1H, d, J = 8.9 Hz), 6.82 (1/2H, d, J = 6.5 Hz) , 6.81 (1/2H, d, J = 6.4
Hz), 6.34 (1H, s), 4.70 (1H, br, q, J = 6.8 Hz) , 3.98-3.85
(2H, m), 3.54 (3H, q, J = 1.2 Hz) , 1.90 (1H, ) , 1.68 (3H, d, J = 6.8 Hz), 0.862 (3H, d, J = 6.7 Hz) , 0.858 (3H, d, J
= 6.7 Hz) . Compuesto K: ^-RMN (CDC13, 300 MHz): d (ppm) 7.30 (1H, d, J = 8.9 Hz), 6.82 (1/2H, d, J = 6.5 Hz) , 6.81 (1/2H, d, J = 6.4 Hz), 6.33 (1H, d, J = 1.5 Hz) , 4.82 (1H, m) , 4.66 (1H, q, J = 6.7 Hz), 3.55-3.53 (3H, m) , 1.90-1.30 (10H, m) , 1.66 (3H, d, J = 6.81 Hz) . Compuesto L: XH-RMN (CDCI3, 300p MHz) : d (ppm) 7.31 (1H, d, J - 8.9 Hz), 6.84 (1/2H, d, J = 6.50 Hz) , 6.82 (1/2H, d, J = 6.41 Hz), 6.34 (1H, s), 5.91-5.80 (1H, m) , 5.29 (1H, ddd, J = 1.1 Hz, 1.1 Hz, 17.1 Hz), 5.22 (1H, dd, J = 1.1 Hz, 10.7
Hz), 4.71 (1H, q, J = 7.1 Hz) , 4.64 (2H, dd, J = 1.1 Hz, 5.6 Hz), 3.55 (3H, t, J = 1.45 Hz) , 1.68 (3H, d, J = 7.1 Hz) . De conformidad con el método de la presente invención, se pueden controlar los siguientes tipos de hierbas que causan problemas en cultivos de maíz. Polygonaceae : Trigo sarraceno {Polygonum convolvulus) , persicaria anfibia pálida { Polygonum lapathifolium) , persicaria de Pennsilvania { Polygonum pensylvanicum) , persicaria { Polygonum persicaria) , hidrolapato menor {Rumex crispus) , sanguinaria mayor japonesa { Polygonum cuspidatum) . Portulacaceae: verdolaga común { Portulaca olerácea) Caryophyl 1 a cea e : cerastio común {Stellaria media) Chenopodiaceae: ( Chenopodium álbum) , coquia (Kochia scoparia) Amaranthaceae: quelite de raíz roja {Amaranthus retroflexus) , quelite liso {Amaranthus hybridus) Cruciferae: rábano silvestre {Raphanus raphanistrum) , mostaza silvestre {Sinapis arvensis) , { Capsella bursapastoris) Leguminosae: {Sesbania exal tata) , { Cassia obtusifolia) ,
{Desmodi um tortuosum) , trébol blanco { Trifolium repens) Malvaceae: hoja de terciopelo {Abutilón theophrasti ) , sida espinosa {Sida spinosa) Violaceae: trinitaria {Viola arvensis) , trinitaria silvestre {Viola tricolor) Rubiaceae: hierba del amor (cuchillos) {Galium aparine) Convolvulaceae: suspiro hoja de hiedra { Ipomoea hederacea) , suspiro alta { Ipomoea purpurea) , suspiro de hoja entera { Ipomoea hederacea var intergriuscula) , suspiro picada { Ipomoea lacunosa) , correhulea silvestre { { Convolvulus arvensis) Labiatae: ortiga púrpura (Lamium purpureum) , ortiga {Lamium amplexicaule) Solanaceae: berenjena del diablo {Datura stramonium) , belladona {Solanum nigrum) Scrophulariaceae: borroncillo persa {Verónica pérsica) , borroncillo hoja de hiedra { Verónica hederaefolia) Compositae: abrojo común {Xanthium strumarium), girasol común {Helianthus annuus) , camomila sin perfume {Matricaria perforata o inodora) , margarita del maíz { Chrysanthemum segetum) , {Matricaria matriCarioides) , artemisa común {Ambrosia artemisii folia) , artemisa gigante {Ambrosia trífida) , erigerón del Canadá {Erigeron canadensis) , artemisa del Japón {Artemisia princeps) , bara de oro alta {Solidago altissima) Boraginaceae: miosotis de los campos {Myosotis arvensis) Asclepiadaceae: arselapia común {Asclepias syríaca) Euphorbiaceae: lechetrezna común {Euphorbia helioscopia) , lechetrezna maculada {Euphorbia maculata) Gramineae: zacate de agua {Echinochloa crus-galli ) , cola de zorro verde {Setaria viridis) , cola de zorro gigante { Setaria faberi) , digitaria mayor {Digitaria sanguinalis) , argentina {Eleusine indica) , poa anual { Poa annua) , {Alopecurus myosuroides) , avena silvestre {Avena fatua) , maicillo (pasto johnson) { Sorghum halepense) , grana del norte {Agropyron repens) , bromo velloso {Bromus tectorum) , { Cynodon dactylon) , pánico de otoño { Panicum dichotomiflorum) , pánico de Texas { Panicum texanum) , sorgo {Sorghum vulgare) Commelinaceae: { Commelina communis) Equisetaceae: {Equisetum arvense) Cyperaceae: cárex plano del arroz { Cyperus iria) , juncia avellanada { Cyperus rotundus) , juncia amarilla { Cyperus esculentus) . La composición herbicida de la presente invención normalmente se puede formular mezclando cada uno de los compuestos de la presente invención con vehículos o diluyentes sólidos o líquidos, si es necesario, tensoactivos y/u otros agentes auxiliares para la formulación, para preparar concentrados emulsificables, polvos humectables, polvos que fluyen y granulos, y utilizarlos . Estas formulaciones pueden contener cualquiera de los compuestos de la presente invención como ingrediente activo, en una cantidad de 0.5 a 90% en peso, de preferencia de 1 a 80% en peso, con base en el peso total de la formulación. El vehículo sólido a ser utilizado en la formulación puede incluir, por ejemplo, los siguientes materiales en forma de polvo fino o granulo: arcillas
(e.g., caolinita, tierra diatomácea, óxido de silicio hidratado sintético, arcilla de Fubasami, bentonita y arcilla acida); talco y otros minerales inorgánicos (e.g., sericita, polvo de cuarzo, azufre en polvo, carbón activado, carbonato de calcio) ; y fertilizantes químicos (e.g., sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, urea) . El vehículo líquido puede incluir, por ejemplo, agua; alcoholes (e.g., metanol, etanol); cetonas (e.g., acetona, metiletil cetona, ciclohexanona) ; hidrocarburos aromáticos (e.g., tolueno, xileno, etilbenceno, metilnaftaleno) ; hidrocarburos no aromáticos (e.g., hexano, ciciohexano, querosina); esteres » (e.g., acetato de etilo, acetato de butilo); nitrilos
(e.g., acetonitrilo, isobutironitrilo) ; éteres (e.g., dioxano, éter diisopropílico); amidas acidas (e.g., dimetilformamida, dietilaceta ida) ; e hidrocarburos halogenados (e.g., dicloroetano, tricloroetileno). El agente tensoactivo puede incluir, por ejemplo, esteres de ácido alquilsulfúrico; sales de ácido alquilsulfónico; sales de ácido alquilarilsulfónico; éteres de alquilarilo y sus derivados polioxietileno; éteres de polietilenglicol; esteres de alcohol polihídrico; y derivados de alcoholes azúcares. Los otros adyuvantes pueden incluir, por ejemplo, agentes adhesivos y agentes dispersantes tales como caseína, gelatina, polisacáridos (e.g., almidón, goma arábiga, derivados de la celulosa, ácido algínico) , derivados de lignina, bentonita y polímeros sintéticos hidrosolubles (e.g., alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, ácido poliacrílico) ; y estabilizantes tales como PAP (fosfato de ácido isopropílico), BHT (2,6-di-tert-butil-4-metilfenol) , BHA (2-/3-tert-butil-4-metoxifenol) , aceites vegetales, aceites minerales, ácidos grasos y esteres de ácidos grados . La composición herbicida de la presente invención se puede aplicar a las hierbas malas como tal o después de haber sido diluida con agua o similares. La composición herbicida de la presente invención también se puede utilizar mezclada con otros herbicidas, en cuyo caso la actividad herbicida se podría esperar que mejorara. La composición herbicida de la presente invención también se puede utilizar junto con insecticidas, bactericidas, fungicidas, reguladores del crecimiento de plantas, fertilizantes, acondicionadores de suelo u otros agentes. La cantidad a aplicar del compuesto de la presente invención, aunque puede variar según los tipos de formulación, tiempo_ de aplicación, lugares de aplicación y hierbas por ser controladas, normalmente está en el rango de 1 a 200 g, de preferencia de 2 a 100 g, más preferiblemente de í a 80 g por hectárea. La compos: ión de la presente invención se puede aplicar a cultivos de maíz después de sembrar las semillas, de preferencia en la etapa de la segunda hoja del maíz o posterior. A continuación se explicarán ejemplos de formulación. En los ejemplos el término "partes" representa "partes en peso". FORMULACIÓN DE EJEMPLOS 1 Ochenta (80) partes del compuesto A, compuesto B, compuesto C, compuesto D, compuesto E, compuesto F, compuesto , G, compuesto H, compuesto I, compuesto J, compuesto K, compuesto L o compuesto M, 3 partes de lignisulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 15 partes de dióxido de silicio hidratado sintético, se pulverizan bien y se mezclan para obtener polvos humectables. FORMULACIÓN DE EJEMPLO 2 Cincuenta (50) partes del compuesto A, compuesto B, compuesto C, compuesto D, compuesto E, compuesto F, compuesto G, compuesto H, compuesto I, compuesto J, compuesto K, compuesto L o compuesto M, 3 partes de polioxietilen-monooleato de sorbitán, 3 partes de CMC (carboximetilcelulosa) y 44 partes de agua, se mezclan y se pulverizan en húmedo hasta un tamaño de partícula de 5 mieras o menor, para obtener un polvo que puede fluir. FORMULACIÓN DE EJEMPLO 3 Diez (10) partes del compuesto A, compuesto B, compuesto C, compuesto D, compuesto E, compuesto F, compuesto G, compuesto H, compuesto I, compuesto J, compuesto K, compuesto L o compuesto M, 3 partes de polioxietilen-monooleato de sorbitán, 3 partes de CMC (carboximetilcelulosa) y 84 partes de agua, se mezclan y se pulverizan en húmedo hasta un tamaño de partícula de 5 mieras o menos, para obtener un polvo que pueda fluir. FORMULACIÓN DE EJEMPLO 4 Cincuenta (50) partes del compuesto A, compuesto B, compuesto C, compuesto D, compuesto E, compuesto F, compuesto G, compuesto H, compuesto I, compuesto J, compuesto K, compuesto L o compuesto M, 3 partes de lignisulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 45 partes de dióxido de silicio hidratado sintético, se pulverizan bien y se mezclan para obtener un polvo humectable. FORMULACIÓN DE EJEMPLO 5 Diez (10) partes del compuesto A, compuesto B, compuesto C, compuesto D, compuesto E, compuesto F, compuesto G, compuesto H, compuesto I, compuesto J, compuesto K, compuesto L o compuesto M, 3 partes de lignisulfonato de sodio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 85 partes de dióxido de silicio hidratado sintético, se pulverizan bien y se mezclan para obtener un polvo humectable. Enseguida, se explican los ejemplos de prueba.
Se evaluó la actividad herbicida a 11 niveles con índice de 0 a 10, i.e., designados por los números "0", "1", "2", "3", "4", "5", "6", "7", "8", "9" ó "10", en donde "0" significa que no hubo diferencia o que hubo poca diferencia en el grado de germinación o crecimiento entre las plantas probadas tratadas y no tratadas al momento de ser examinadas y el número "10" significa que las plantas probadas murieron completamente o se inhibió por completo su germinación o crecimiento. La evaluación de la fitotoxicidad es la siguiente: Sin peligro: se observa difícilmente fitotoxicidad. Muy ligera: se observa una muy ligera fitotoxicidad que no afecta el crecimiento del maíz. Ligera: se observa una ligera fitotoxicidad y ligera inhibición del crecimiento del maíz. Mediana: se observa una mediana fitotoxicidad e inhibición del crecimiento del maíz. Grave: se observa una grave fitotoxicidad y una fuerte inhibición del crecimiento del maíz. EJEMPLO DE PRUEBA 1 Se llenaron recipientes de plástico de 11 cm de diámetro y 8 cm de profundidad con tierra y se sembraron con Chenopodim álbum, suspiro hoja de hiedra { Ipomodea ñede-racea) , hoja de terciopelo {Abutilón theophrasti) y maíz. Las plantas de prueba se hicieron crecer en un invernadero durante 7 días, después de lo cual se sembró más maíz en cada uno de los recipientes anteriores y las plantas de prueba se dejaron crecer en el invernadero durante otros 19 días. Se preparó concentrado emulsificable que comprendía el compuesto A obtenido mezclando 5 partes del compuesto A, 6 partes de Sorpol 3005X (producido por Toho Chemical Industry, Co., Ltd) y 89 partes de xileno, se diluyó con la cantidad prescrita de agua, y la dilución se aplicó sobre las plantas de prueba uniformemente utilizando un rociador pequeño. El estado de las hojas del maíz cultivado durante 26 días y 19 días fue estado de 2 hojas y estado de 1 hoja, respectivamente. Después de la aplicación, las plantas de prueba se dejaron crecer en el invernadero durante 10 días y después se examinó la actividad herbicida y la fitotoxicidad al maíz. Los resultados se muestran en la Tabla 2. TABLA 2
La: Chenopodium álbum, Mo: suspiro hoja de hiedra Ve: hoja de terciopelo Cl: maíz en etapa de 1 hoja, C2: maíz en etapa de 2 hojas EJEMPLO DE PRUEBA 2 Se llenaron recipientes de plástico de 11 cm de diámetro y 8 cm de profundidad con tierra y se sembraron con abrojo común {Xanthium strumarium) . Las plantas de prueba se hicieron crecer en un invernadero durante 3 días, después de lo cual se sembró más maíz en cada uno de los recipientes y las plantas de prueba se dejaron crecer en el invernadero durante otros 16 días. El concentrado emulsificable que comprendía el compuesto A o compuesto comparativo obtenido mezclando 5 partes del compuesto A o compuesto comparativo, 6 partes de Sorpol 3005X (producido por Toho Chemical Industry, Co. Ltd.) y 89 partes de xileno, se diluyó con la cantidad prescrita de agua y la dilución se aplicó sobre las plantas de prueba de manera uniforme utilizando un rociador pequeño. La etapa de las hojas de maíz cultivadas durante 16 días fue etapa de 2 hojas. Después de la aplicación, las plantas de prueba se dejaron crecer en el invernadero durante 10 días y después se examinó la actividad herbicida y la fitotoxicidad al maíz. Los resultados se muestran en la Tabla 3.
TABLA 3
Compuesto comparativo (Compuesto No. B-l descrito en la Patente Norteamericana US 5,084,084)
De conformidad con el método de la presente invención, diversos tipos de hierbas malas en cultivos de maíz se pueden controlar ampliamente y sin fitotoxicidad problemática para el maíz. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método cor.ccido por la solicitante para llevar a la práctica la cit-ida invención, es el convencional para la manufactura de los objetos a que la misma se refiere.