MXPA00001127A - Masas de moldeo de policarbonato-abs reforzadas, ignifugas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a masas de moldeo de policarbonato-ABS reforzadas, ignífugas, cuyo componente de policarbonato estáreemplazado por una mezcla constituida por dos policarbonatos con preferentemente idéntica estructura y viscosidades en disolución relativas diferentes.

Description

MASAS DE MOLDEO DE POLICARBONATO-ABS REFORZADAS , K3NIFUGAS .

Campo de la invención.

La presente invención se refiere a masas de moldeo de polioarbonato-ABS reforzadas, ignifugadas con compuestos orgánicos del fósforo, que presentan un excelente nivel de propiedades mecánicas.

Descripción de la técnica anterior.

Se conocen ya masas de moldeo de policarbonato-ABS reforzadas, ignifugadas. De este modo se describen en la EP-A-0 754 531 entre otras, masas de moldeo ignífugas de policarbonato, de polímeros de injerto de ABS y, en caso dado, de copolímeros de SAN, que están reforzadas con materiales inorgánicos en forma de plaquetas . Se conocen por la EP-A-0 363 608 mezclas polímeras ignífugas constituidas por policarbonatos aromáticos, copolímeros que contienen estireno y/o polímeros de injerto, fosfatos oligómeros como agentes protectores contra la llama y fibras como agentes de refuerzo. REF.: 32578 Las enseñanzas de la EP-A-0 640 655 se refieren a masas de moldeo ignífugas constituidas por policarbonatos aromáticos, copolímeros que contienen estireno, polímeros de injerto, y una mezcla constituida por fosfatos monómeros y oligómeros, que pueden contener en caso dado fibras de vidrio como materiales de refuerzo. Las masas de moldeo conocidas muestran un nivel de propiedades insuficientes para determinadas finalidades de aplicación, tales como la fabricación de cuerpos moldeados con elevada solicitación mecánica o para cuerpos moldeados con un espesor delgado de pared, especialmente muestran una rigidez demasiado baja o un comportamiento a la fluencia demasiado bajo.

Descripción detallada de la invención.

La tarea de la presente invención consistía por lo tanto en poner a disposición masas de moldeo de policarbonato-ABS ignífugas, que presentasen un módulo E excelente además de un resistencia a la llama muy buena, propiedades de transformación muy buenas y un nivel elevado de propiedades mecánicas. Se ha encontrado ahora sorprendentemente que cuando se utilizan determinadas mezclas de policarbonatos con viscosidades en solución claramente diferentes, resultan masas de moldeo de policarbonato-ABS, que presentan un módulo E claramente mejor, una resiliencia con entalla mas elevada y un comportamiento a la transformación mejor que las masas de moldeo que contienen como componente de policarbonato únicamente un policarbonato con una viscosidad en solución promedio correspondiente. El objeto de la invención son por lo tanto masas de moldeo ignífugas, termoplásticas, reforzadas que contienen A. de 5 hasta 95, preferentemente de 10 hasta 90, de forma preferente de 20 hasta 80 partes en peso de una mezcla de dos policarbonatos A.1 y A.2 con una viscosidad en disolución diferente, donde 1. la viscosidad en disolución relativa de A.l es de 1.18 hasta 1.24, 2. la viscosidad en disolución relativa de A.2 es de 1.24 hasta 1.34, 3. la diferencia de las viscosidades en disolución relativas de A.l y A.2 es mayor o igual que 0.06, pudiéndose agregar uno o varios policarbonatos mas a la mezcla formada por A.l y A.2.

B. de 0 hasta 50, preferentemente de 1 hasta 30, de forma especialmente preferente de 2 hasta 25 partes en peso de un (co) polímero vinílico constituido por uno o al menos por dos monómeros etilénicamente insaturados, C. de 0.5 hasta 60, preferentemente de 1 hasta 40, de forma especialmente preferente de 2 hasta 30 partes en peso de polímero de injerto con una temperatura de transición vitrea <-10°C obtenible mediante polimerización por injerto de al menos dos de los monómeros elegidos del grupo formado por cloropreno, butadieno, isopreno, estireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y esteres de los ácidos (met) acrílicos. con 1 a 18 átomos de carbono en el componente alcohólico, D. de 0.5 hasta 20 partes en peso, preferentemente de 1 hasta 18 partes en peso, de forma' especialmente preferente de 2 hasta 15 % en peso de compuesto del fósforo de la fórmula (I) (I). en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre si, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono en caso dado halogenado, significan cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n, independientemente entre sí, significan 0 o 1, N significa de 0 a 30 y X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono, E. de 0.05 hasta 5 partes en peso, preferentemente de 0.1 hasta 1 parte en peso, de forma especialmente preferente de 0.1 hasta 0.5 partes en peso, de poliolefina fluorada y F. de 1 hasta 40, preferentemente de 3 hasta 30, de forma especialmente preferente de 5 hasta 20 partes en peso de material de refuerzo inorgánico, preferentemente en forma de fibras . ~~~ La suma de todas las partes en peso A+B+C+D+E+F da 100.

Componente A.

Los policarbonatos aromáticos, termoplásticos, adecuados según la invención, como componente A son aquellos a base de los difenoles de la fórmula (II) en la que A. A significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilídeno con 5 a 6 átomos de carbono, -S-, -S02-, -O-, -CO-, o un resto arileno con 6 a 12 átomos de carbono, que puede estar condensado en caso dado con otros anillos aromáticos que contengan heteroátomos, B. independientemente entre sí, significan respectivamente alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente metilo, etilo, arilo con 6 a 10 átomos de carbono, preferentemente fenilo, aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, preferentemente bencilo, halógeno, preferentemente cloro, bromo, X independientemente entre sí significan, respectivamente, 0.1 o 2, y p significa 1 o 0, o dihidroxifenilcicloalcanos alquilsubstituidos de la fórmula (III) en la que R y R , independientemente entre sí, significan respectivamente hidrógeno, halógeno, preferentemente cloro o bromo alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, preferentemente metilo, etilo, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono, preferentemente fenilo, y aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, preferentemente fenilalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente bencilo, m significa un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, R' y R8, que pueden elegirse individualmente para cada Z, significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente hidrógeno, alquilo o etilo, Z significa carbono, con la condición de que al menos en uno de los átomos Z, R7 y R8 significan simultáneamente alquilo. Los difenoles adecuados de la fórmula (II) son, por ejemplo, hidroquinona, resorcina, 4,4'-dihidroxidifenilo, 2, 2-bis- (4-hidroxifenil) -propano, 2,4-bis- (4-hidroxifenil) -2-metilbutano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano, 2, 2-bis- (3-cloro-4-hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano. Los difenoles preferentes de la fórmula (II) son 2, 2-bis- (4-hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (3, 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano y ?, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexano . Los difenoles preferentes de la fórmula (III) son dihidroxidifenilcicloalcanos con 5 y 6 átomos de carbono en el anillo en el resto cicloalifático [ (m = 45 en la fórmula (III)] como por ejemplo los difenoles de las fórmulas y siendo especialmente preferente el 1, 1-bis- (4- hidroxifenil) -3, 3, 5-trimetilciclohexano' (fórmula Illa). Los policarbonatos adecuados según la invención - según el componente A pueden estar ramificados de manera conocida, y concretamente de> manera preferente mediante la incorporación de 0.05 hasta 2.0 ? en moles, referido a la suma de los difenoles empleados de compuestos tri funcionales o con una funcionalidad mayor que 3, por ejemplo aquellos con tres o mas de tres grupos fenólicos, por ejemplo floroglucina, 4, 6-dimetil-2, , 6-tri- (4-hidroxifenil) -hepteno-2, 4, 6-dimetil-2, 4, 6-tri- (4-hidroxifenil) -heptano, 1, 3, 5-tri- (4-hidroxifenil) -benceno, 1, 1, 1-tri- (4-hidroxifenil) -etano, tri- (4-hidroxifenil) -fenilmetano, 2, 2-bis- (4, 4-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexil) -propano, 2, -bis- ( (4-hidroxifenil) isopropil) -fenol, 2, 6-bis- (2-hidroxi-5' -metil-bencil) 4-metilfenol, 2- (4-hidroxifenil-2- (2, 4-dihidroxifenil) -propano, orto-terfeftalato de hexa- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenilo) , tetra- (4-hidroxifenil) -metano, tetra- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenoxi) -metano y 1, 4-bis- ( ( 4 ' , 4"-dihidroxitrifenil) -metil) -benceno. Algunos de los otros compuestos trifuncionales son el ácido 2, 4-dihidroxibenzoico, el ácido trimesílico, el cloruro de cianuro y el 3, 3-bis- (3-metil-4-hidroxifenil ) -2-oxo-2, 3-dihidroindol . Los policarbonatos preferentes son, además del homopolicarbonato de bisfenol A, los copolímeros de bisfenol A con hasta un 15 % en moles, referido a la suma en moles de los difenoles, de 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano. Los policarbonatos aromáticos del componente A pueden reemplazarse parcialmente por poliéstercarbonato aromáticos . Los policarbonatos aromáticos del componente A pueden contener también bloques de polisiloxano. La obtención se describe, por ejemplo, en la DE-OS 33 34 872 y en la US-PS 3 821 325. Los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos según el componente A son conocidos por la literatura o pueden prepararse según procedimientos conocidos por la literatura (para la obtención de los policarbonatos aromáticos véase, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como DE-AS 1 495 626, DE OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610, DE-OS 3 832 396; para la obtención de los poliéstercarbonatos aromáticos por ejemplo la DE-OS 3 077 934) . La obtención de los policarbonatos aromáticos y/o de los poliéstercarbonatos aromáticos puede llevarse a cabo por ejemplo mediante reacción de difenoles con halogenuros de carbonilo, preferentemente fosgeno y/o con dihalogenuros de carbonilo aromáticos, preferentemente dihalogenuros de benceno dicarbonilo, según el procedimiento de superficie límite entre fases, en caso dado con empleo de interruptores de cadena y en caso dado con empleo de ramificadores trifuncionales con una funcionalidad mayor que 3. Con referencia a la mezcla de los policarbonatos A.1 y A.2, la proporción A.l es del 5 al 95 preferentemente del 25 al 75 % en peso, especialmente del 35 al 65 % en peso y la proporción en peso de A.2 es de 95 hasta 5, preferentemente de 75 hasta 25 % en peso, especialmente de 65 hasta 35 % en peso. La mezcla de los policarbonatos A.l y A.2 se caracteriza porque la viscosidad en disolución relativa de A.l es de 1.18 hasta 1.24, porque la viscosidad en disolución relativa de A.2 es de 1.24 hasta 1.34, y porque la diferencia de las viscosidades en disolución relativas de A.1 y A.2 es mayor o igual que 0.06, especialmente mayor o igual que 0.09, es decir que la viscosidad en disolución relativa de (A.2) menos la viscosidad en disolución relativa de (Al) es > 0.06, especialmente es > 0.09. La a viscosidad en disolución relativa se mide en CH2C12 como disolvente a 25°C con una concentración de 0.5 g/100 ml . Preferentemente los policarbonatos A.l y A.2 tienen la misma estructura, es decir que están constituidos a partir de los mimos monómeros. De forma especialmente preferente tanto los policarbonatos A.l y A.2 como también los otros policarbonatos agregados (tales como los que se han descrito anteriormente para A.l y A.2) están constituidos por los mismos monómeros y tienen la misma estructura. Se agregará otro policarbonato preferentemente hasta una cantidad del 30 % en peso (referido a la cantidad de A.l y A.2) . Uno o ambos componentes del policarbonato A.l o A.2 en mezcla pueden ser un policarbonato reciclado. Se entenderá por policarbonato reciclado aquellos productos que ya han sufrido un ciclo de transformación y de vida y que han sido liberados de las impurezas adheridas mediante procedimientos especiales de transformación, de tal modo que sean adecuados para una aplicación ulterior.

Componente B.

El polímero termoplástico B, que está presente en caso dado en las masas de moldeo según la invención, comprenden (co) polímeros de uno o al menos dos monómeros etilénicamente insaturados (monómeros vinílicos) tales como por ejemplo estireno, a-metilestireno, estírenos substituidos en el núcleo, (por ejemplo substituidos en el núcleo por halógeno y/o por alquilo) acrilonitrilo, netacrilonítrilo, metacrilato de metilo, anhídrido maléico, maleinimidas N-substituidas y esteres de ácido (met) acrílico con 1 a 18 átomos de carbono en el componente alcohol . Los (co) polímeros de conformidad con el Componente B, son parecidos a las resinas, libres de termoplásticos y gomas. Las composiciones de moldeo pueden también contener varios (co) polímeros B. Los (co) polímeros B de vinilo preferidos, son aquellos que consisten de al menos un monómero a partir de las series estireno, a-metilestireno y/o estireno de anillo substituido y/o metacrilato de metilo (B.l), con al menos un monómero de las series acrilonitrilo, etacrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido maléico y/o maleinimida N-alquilo y N-arilosubstituido (B.2). El contenido del monómero B.l del (co) polímero es 6? preferiblemente 5^ hasta 99, particularmente preferible de 60 hasta 95% en peso, que el del monómero B.2, preferiblemente 1 hasta 50, particularmente preferible 40 hasta 5 % en peso. Los copolímeros B particularmente preferidos, son aquellos que consisten de estireno con acrilonitrilo y opcionalmente con metacrilato de metilo, de a-metilestireno con acrilonitrilo y opcionalmente con metacrilato de metilo, o de estireno y a-metilestireno con acrilonitrilo y opcionalmente con metacrilato de metilo. Los (co) polímeros de conformidad con el Componente B son conocidos y se pueden producir mediante polimerización radical, particularmente mediante emulsión, suspensión, solución o polimerización en volumen. Los copolímeros de conformidad con el Componente B tienen preferiblemente pesos moleculares Mw (peso promedio, determinado por la precipitación ligera o sedimentación) entre 15,000 y 200,000. Los copolímeros B particularmente preferidos de conformidad con la invención, son también copolímeros estadísticamente sintetizados de estireno y anhídrido maléico los cuales pueden preferiblemente producirse a partir del monómero correspondiente mediante un volumen continuo o una solución de polimerización con reacciones incompletas . La proporción de ambos componentes de los copolímeros de estirenoanhídrido del ácido maléico constituidos de manera estadística, puede variar dentro de amplios límites. El contenido preferente en anhídrido del ácido maléico es del 5 hasta el 25 % en pesos. En lugar de estireno, los polímeros pueden contener también estírenos substituidos en el núcleo, tales como p-metilestireno, 2, -dimetilestireno y estírenos substituidos de otro modo, tal como el a-metil-estireno. Los pesos moleculares (promedio en número M"n) de los copolímeros de estireno-anhídrido del ácido maléico constituidos de manera estadística, adecuados según la invención, según el componente B, pueden variar dentro de amplios límites. Es preferente el intervalo de 60.000 hasta 200.000. Para estos productos es preferente una viscosidad límite de 0.3 hasta 0.9 (medida en dimetilformamida a 25°C; véase a este respecto Hoffmann, Krómer, Kuhn Polymeranalytik 1, Stuttgart 1977, página 316 y siguientes) .

Componente C .

El componente C según la invención representa polímeros de injerto, que pueden estar contenidos también como mezcla en las masas de moldeo. Estas comprenden copolímeros de injerto con propiedades caucho-elásticas, que fundamentalmente pueden obtenerse a partir de al menos dos de los monómeros siguientes: cloropreno, butadieno-1,3, isopreno, estireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y esteres de los ácidos (met) -acrílicos con 1 a 18 átomos de carbono en el componente alcohólico; también polímeros como los que se han descrito por ejemplo en "Methoden der organischen Chemie" (Houben- eyl) , tomo 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, páginas 393-406 y en C.B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, Londres 1977. Los polímeros C preferentes están parcialmente reticulados y tienen contenidos en gel mayores que un 20 % en peso, preferentemente mayores que un 40 % en peso, especialmente mayores que un 60 % en peso. Los polímeros de injerto preferentes C comprenden polímeros de injerto, constituidos por C? l de 5 hasta 95, preferentemente de 30 hasta 80 partes en peso de una mezcla formada por C.l.l de 50 hasta 99 partes en peso de estireno, a-metilestireno, estírenos substituidos en el núcleo por halógeno o por metilo, metacrilato de metilo o mezclas de estos compuestos y C.1.2 de 1 hasta 50 partes en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido del ácido maléico, maleinimidas N-substituidas por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o bien por fenilo o mezclas de estos compuestos sobre C.2 de 5 hasta 95, preferentemente de 20 hasta 70 partes en peso de polímero a base de dieno y/o alquilacrilatos con una temperatura de transición vitrea situada por debajo de -10°C.

Los polímeros de injerto preferentes C son, por ejemplo, bases C.2 injertadas con estireno y/o con acrilonitrilo y/o con (met) acrilatos de alquilo tales como polibutadieno, copolímeros de butadieno/estireno y cauchos de acrilato; es decir, copolímeros del tipo descrito en la DE-OS 1 694 173 (= US-PS 3 564 077); polibutadienos injertados con acrilatos o metacrilatos de alquilo, acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno y/o alquilestirenos, copolímeros de butadieno/estireno o de butadieno/acrilonitrilo, poliisobutenos o poliisoprenos, como los que se han descrito por ejemplo en la DE-OS 2 348 377 (= US-PS 3 919 353) . Los polímeros C especialmente preferentes son por ejemplo polímeros de ABS, como los que se han descrito por ejemplo en la DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574) o en la DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275) . Los polímeros de injerto C especialmente preferentes pueden obtenerse mediante reacción de injerto de a de 10 hasta 70, preferentemente de 15 hasta 50, especialmente de 20 hasta 40 % en peso, referido al polímero de injerto C, de al menos un éster de ácido (met) acrílico o de 10 hasta 70, preferentemente de 15 hasta 50, especialmente de 20 hasta 40 % en peso de una mezcla formada por 10 hasta 50, preferentemente de 20 hasta 35 % en peso, referido a la mezcla, de acrilonitrilo o de esteres del ácido (met) acrílico y de 50 hasta 90, preferentemente de 65 hasta 80 % en peso, referido a la mezcla, de estireno, como base de injerto C.l sobre ß de 30 hasta 90, preferentemente de 50 hasta 85, especialmente de 60 hasta 80 % en peso, referido al polímero de injerto C. de un polímero de butadieno con al menos un 50 % en peso, referido a ß, de restos de butadieno como base de injerto C.2, siendo preferentemente la proporción de gel de la base de injerto ß al menos del 70 % en peso (medido en tolueno) como el grado de injerto G 0.15 hasta 0.55 y el diámetro medio de las partículas dso del polímero de injerto C.2 de 0.05 hasta 2 µm, preferentemente de 0.1 hasta 0.6 µm. Los esteres del ácido (met) acrílico a son esteres del ácido acrílico o del ácido metacrílico con alcoholes monovalentes con 1 a 18 átomos de carbono. Son especialmente preferentes el metacrilato de metilo, de etilo y de propilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo y el metacrilato de t-butilo. La base de injerto B puede contener, además de los restos de butadieno hasta un 50 % en peso, referido a ß, de restos de otros monómeros etilénicamente insaturados, tales como estireno, acrilonitrilo, esteres de los ácidos acrílico o metacrílico con 1 a 4 átomos de carbono en el componente alcohólico (tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) , esteres vinilicos y/o éteres vinílicos. La base de injerto preferente ß está constituida por polibutadieno puro. El grado de injerto G designa la proporción en peso entre los monómeros de injerto injertados y la base de injerto y es adimensional. El tamaño medio de las partículas d5o es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra respectivamente el 50 % en peso de las partículas. Este puede determinarse con ayuda de medidas por ultracentrifugado (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z y Z. Polyere 250 (1972), 782-796). Polímeros C especialmente preferentes son, por ejemplo, también polímeros de injerto constituidos por t de 20 a 90 % en peso, "referido al componente C, de caucho de acrilato con una temperatura de transición vitrea <-20°C como base de injerto C.2 y d de 10 hasta 80 % en peso, referido al componente C, de al menos un monómero etilénicamente insaturado, polimerizable, como monómero de injerto C.l. Los cauchos de acrilato t de los polímeros C son, preferentemente, polímeros formados por acrilatos de alquilo, en . caso dado con hasta un 40 % en peso, referido a t, de otros monómeros etilénicamente insaturádos, polimerizables. A los esteres del ácido acrílico polimerizable preferentes pertenecen esteres alquílicos con 1 a 8 átomos de carbono, por ejemplo los esteres de metilo, de etilo, de butilo, de n-butilo y de 2-etilhexilo; esteres de halógenoalquilo, preferentemente esteres de halógeno-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, tal como el acrilato de cloroetilo, así camo mezclas de estos monómeros. Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con mas de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferentes de monómeros reticulantes son esteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de carbono y alcoholes monovalentes insaturados con 3 a 12 átomos de carbono o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de carbono, tales como por ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, tales como por ejemplo cianurato de trivinilo y de trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos; así como también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros reticulados particularmente preferidos son metacrilato de alilo, dimetilacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocícucos, los cuales tienen al menos tres grupos etilénicamente insaturados. Los monómeros reticulados particularmente preferidos son los monómeros cíclicos de cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, cianurato de trivinilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes asciende preferentemente desde 0.02 hasta 5, especialmente de 0.05 hasta 2 % en peso, referido a la base de injerto t. En el caso de los monómeros reticulantes cíclicos con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados, es ventajoso limitar la cantidad a un valor situado por debajo del 1 % en peso de la base de injerto t. Los "otros" monómeros etilénicamente insaturados, polimeriz bles, preferentes, que pueden servir además de los esteres del ácido acrílico en caso dado para la obtención de la base de injerto t son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamida, vinil-alquiléteres con 1 a 6 átomos de carbono, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferentes camo base de injerto t son polímeros en emulsión que presentan un contenido en gel de al menos un 60 % en peso. Otras bases de injerto adecuadas según C.2 son cauchos de silicona con puntos activos para el injerto, camo los que se han descrito en las DE-OS 3 704 657, DE-OS 3704 655, DE-OS 3 631540 y DE-OS 3 631539. El contenido en gel de la base de injerto C.2 se determina a 25°C en dimetilformamida (M. Hoffmann, H. Krómer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme-Verlag Stuttgart 1977) . Los polímeros de injerto C pueden obtenerse según procedimientos conocidos tales como procedimientos en masa, en suspensión, en emulsión o en masa-suspensión. Puesto que, como se sabe, no se injertan obligatoriamente por completo en la reacción de injerto los polímeros de injerto sobre la base de injerto, se entenderán según la invención por polímeros de injerto C también aquellos productos que se obtienen mediante polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto.

Componente D . Las masas de moldeo según la invención contienen como agentes protectores contra la llama al menos un compuesto orgánico del fósforo o bien una mezcla de compuestos orgánicos del fósforo de la fórmula (I) O) En la fórmula, R1, R2, R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados. Preferentemente R1, R2, R3 y R4 significan, independientemente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, naftilo, o fenil-alquilo con i a 4 átomos de carbono. Los grupos aromáticos R1, R2, R3 y R4 pueden estar substituidos por su parte por halógeno, preferentemente por cloro o por bromo, y/o por grupos alquilo, preferentemente por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo por metilo, etilo. Restos arilo especialmente preferentes son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como los derivados bromados y clorados correspondientes de los mismos. En la fórmula (I) , X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono. Este se deriva preferentemente de difenoles según la fórmula (II) tales co o por ejemplo bisfenol A, resorcina o hidroquinona o de sus derivados clorados o bromados. En la fórmula (I), los n pueden ser, independientemente entre sí, 0 o 1, preferentemente n es igual a 1. N significa valores de 0 a 30, preferentemente de 0.3 a 20, de forma especialmente preferente de 0.5 hasta 10, especialmente de 0.5 hasta 6. — En el caso de mezclas de compuestos del fósforo N toma un valor medio de 0 a 30, preferentemente de 0.3 hasta 20, de forma especialmente preferente de 5 hasta 10. Especialmente de 0.5 hasta 6. En esta mezcla pueden estar contenidos compuestos monofosforados y/o compuestos del fósforo oligómeros y/o polímeros. En el caso de 1S 0 la fórmula (I) describe compuestos monofosforados. Especialmente se emplearán como compuestos del fósforo de~ la fórmula (I) monofosfatos orgánicos tales como fosfato de tributilo, fosfato de tris- (2-cloroetilo) , fosfato de tris- (2, 3-dibromopropilo) , fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri- (isopropilfenilo) , arilfosfatos halógenosubstituidos, metilfosfonatos de dimetilo, metilfosfonatos de difenilo, fenilfosfonatos de dietilo, óxido de trifenilfosfina u óxido de tricresilfosfina o bien mezclas de los mismos. Preferentemente se elegirán en la mezcla los mono-fosforados en el intervalo de 12 hasta 50, especialmente de 14 hasta 40, de forma muy especialmente preferente de 15 hasta 40 % en peso con las cantidades complementarias de los compuestos oligómeros del fósforo.

Componente E .

Las poliolefinas E fluoradas son de elevado peso molecular y tienen temperaturas de transición vitrea situadas por encima de -30°C, por regla general por encima de 100°C, contenidos en flúor, preferentemente del 65 al 76, especialmente del 70 al 76 % en peso, diámetros medios de las partículas dso de 0.05 hasta 1.000, preferentemente de 0.08 hasta 20 µm. En general las poliolefinas fluoradas E tienen una densidad de 1.2 hasta 2.3 g/cm3. Las poliolefinas fluoradas E preferentes son politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y de etileno/tetraflúoretileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véanse las publicaciones "Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John iley & Sons, Inc., New York, 1962, páginas 484 hasta 494; "Fluor-polymers" de Wall, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., New York, tomo 13, 1970, páginas 623 a 654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970 a 1791, tomo 47, Nr. 10A, Octubre 1970, Me Graw-Hill, Inc., New York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975 a 1976, Octubre 1975, tomo 52, Nr. 10A, Me Graw-Hill, Inc., New York, páginas 27, 28 y 472 y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092) . Pueden prepararse de manera conocida por ejemplo mediante polimerización de tetraflúoretileno en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por ejemplo peroxidisulfato de sodio, de potasio o de amonio, a presiones de 7 a 71 kg/cm2 a temperaturas de 100 hasta 200°C, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 100°C. (Para mayores detalles véase por ejemplo la patente norteamericana US 2 393 967) . De acuerdo con la forma de aplicación puede encontrarse la densidad de estos materiales entre 1.2 y 2.3 g/cm3, el tamaño medio de las partículas entre 0.05 y 1.000 µm. Las poliolefinas fluoradas E preferentes según la invención son polímeros de tetraflúoretileno y tienen diámetros medios de las partículas desde 0.05 hasta 20 µm, preferentemente desde 0.08 hasta 10 µm, y una densidad de 1.2 hasta 1.9 g/cm3. Se emplean preferentemente en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de polímeros de tetraflúoretileno E con emulsiones de los polímeros de injerto C. Las poliolefinas fluoradas E, empleables en forma de polvo, adecuadas, son polímeros de tetraflúoretileno con diámetros medios de las partículas de 100 hasta 1.000 µm y densidades de 2.0 g/cm3 hasta 2.3 g/cm3. Para la obtención de una mezcla coagulada a partir de C y E se mezcla en primer lugar una emulsión acuosa (látex) de un polímero de injerto C con diámetros medios de las partículas de 0.05 hasta 2 µm, especialmente de 0.1 hasta 0.6 µm, con una emulsión finamente dividida de una poliolefina fluorada E en agua con diámetros medios de las partículas de 0.05 hasta 20 µm, especialmente 0.08 hasta 10 µm; las emulsiones de polímero de tetraflúoretileno adecuadas tienen usualmente contenidos en materia sólida del 30 al 70 % en peso, especialmente del 50 hasta el 60 % en peso. La emulsión acuosa del polímero de injerto C tiene contenidos en materia sólida del 25 hasta el 60 % en peso, preferentemente del 30 hasta el 45 % en peso, especialmente del 30 hasta el 35 % en peso. Las indicaciones cuantitativas en la descripción de los componentes C no incluyen la proporción del polímero de injerto en la mezcla coagulada constituida por el polímero de injerto y por poliolefinas fluoradas. En la mezcla por emulsión la proporción en peso entre polímero de injerto C y poliolefina fluorada E es de 95.: 5 hasta 60:40. La mezcla en emulsión se coagula de manera conocida, por ejemplo mediante secado por pulverización, secado por liofilizado o coagulación mediante la adición de sales inorgánicas u orgánicas, ácidos, bases o disolventes orgánicos, miscibles con agua, tales como alcoholes, cetonas, preferentemente a temperaturas de 20 hasta 150°C, especialmente de 50 hasta 100°C. En caso necesario puede secarse a 50 hasta 200°C, preferentemente a 70 hasta 100°C. Las emulsiones de polímero de tetraflúoretileno adecuadas son productos obtenibles en el mercado y se comercializan por ejemplo por la Firma DuPont como Teflon® 30 N.

Componente F.

Como componente F se emplean materiales de refuerzo inorgánicos tales como fibras de vidrio, en caso dado cortadas o molidas, perlas de vidrio, bolas de vidrio, material de refuerzo en forma de plaquetas, tales como caolín, talco, mica, silicatos laminados, fibras de carbono o sus mezclas. Preferentemente se emplearán como material de refuerzo fibras de vidrio cortadas o molidas, preferentemente con una longitud de 1 a 10 mm Y con un diámetro de < 20 µm, en una cantidad de 1 hasta 40 partes en peso; preferentemente las fibras de vidrio están tratadas superficialmente.

Las masas de moldeo según la invención pueden contener además al menos uno de los aditivos usuales tales como lubrificantes y desmoldeantes, agentes de nucleación, antiestéticos, estabilizantes así como colorantes y pigmentos. Las masas de moldeo según la invención pueden contener además polvos inorgánicos muy finamente divididos en una cantidad de hasta 50 partes en peso, preferentemente de hasta 20, especialmente de 0.5 hasta 10 partes en peso. Los compuestos inorgánicos muy finamente divididos están constituidos por compuestos de uno o varios metales de los grupos 1 a 5 principales o de los grupos 1 a 8 secundarios del Sistema Periódico de los Elementos, preferentemente de los grupos 2 a 5 principales o de los grupos 4 a 8 secundarios, de forma especialmente preferente de los grupos 3 a 5 principales o de los grupos 4 a 8 secundarios y al menos un elemento elegido del grupo constituido por oxígeno, azufre, boro, fósforo, carbono, , nitrógeno, hidrógeno o silicio. Los compuestos preferentes son, por ejemplo, óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, carburos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos. Los compuestos inorgánicos muy finamente divididos preferentes son, por ejemplo, TiN, Ti02, Sn02, WC, ZnO, A1203, AlO (OH), Zr02, Sb203, Si02 óxidos de hierro, Na2S04, BaS04, óxidos de vanadio, borato de zinc, silicatos, tales como silicato de Al, silicatos de Mg, silicatos mono-, di- tridimensionales, siendo empleables igualmente mezclas y compuestos dotados. Además pueden estar modificadas superficialmente estas partículas a nanoescala con moléculas orgánicas para conseguir una mejor compatibilidad con los polímeros. De este modo pueden obtenerse superficies hidrófobas o hidrófilas. Los diámetros medios de las partículas son menores o iguales que 200 nm, preferentemente menores o iguales que 150 nm, especialmente de 1 a 100 nm. El tamaño de las partículas y el diámetro de las partículas significa siempre el diámetro medio de las partículas d50, determinado con ayuda de medidas por ultracentrifugado según W. Scholtan et al. Kolloid-Z y Z. Polymere 250 (1972), páginas 782 hasta 796. Los compuestos inorgánicos pueden presentarse como polvo, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. Pueden obtenerse polvos mediante precipitación a partir de dispersiones, soles o suspensiones. Los polvos pueden incorporarse en los materiales sintéticos termoplásticos según procedimientos usuales, por ejemplo mediante amasado o extrusión directa de los componentes de las masas de moldeo y de los polvos inorgánicos muy finamente divididos . Los procedimientos preferentes representan la obtención de una mezcla madre, por ejemplo en aditivos protectores contra la llama, otros aditivos, monómeros, disolventes, en el componente A o la coprecipitación de dispersiones de los cauchos de injerto con dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales inorgánicos muy finamente divididos. Las masas de moldeo según la invención pueden contener de 0.01 hasta 20 % en peso, referido al conjunto de la masa de moldeo, de otro agente protector contra la llama de acción en caso dado sinérgica. De manera ejemplificativa se citarán como otros agentes protectores contra la llama compuestos orgánicos o halogenados tales como decabromobisfeniléter, tetrabromobisfenilfenol, compuestos halogenados inorgánicos tales como bromuro de amonio, compuestos nitrogenados tales como melamina, resinas de melamina formaldehido, hidroxicompuestos inorgánicos tales como hidróxido de magnesio, compuestos inorgánicos tales como óxidos de aluminio, dióxido de titanio, óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxoantimonato, óxido de zirconio, hidróxido de zirconio, óxido de molibdeno, molibdato de amonio, borato de zinc, borato de amonio y óxido de estaño así como compuestos de siloxano.

Las masas de moldeo según la invención, que contienen los componentes A hasta F y, en caso dado, otros aditivos conocidos tales como estabilizantes, colorantes, pigmentos, lubrificantes y desmoldeantes, agentes de nucleación así como antiestáticos, se preparan por mezclado de los componentes correspondientes de manera conocida y por amasado en fusión y extrusión en fusión a temperaturas de 200°C hasta 300°C en dispositivos usuales tales como amasadores internos, extrusoras o husillos de doble árbol, empleándose el componente E preferentemente en forma de la mezcla coagulada anteriormente citada. Los dispositivos preferentes son extrusoras y husillos de doble árbol. El mezclado de los componentes individuales puede llevarse a cabo de manera conocida tanto de manera sucesiva como también de manera simultánea y concretamente tanto a 20°C (temperatura ambiente) como también a temperatura mas elevada. Las masas de moldeo de la presente invención pueden emplearse para la fabricación de cuerpos moldeados mediante colada por inyección. Ejemplos de cuerpos moldeados fabricables son: piezas para carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para aparatos domésticos tales como exprimidores de jugo, máquinas de café, mezcladoras, máquinas de oficina tales como monitores, impresoras, copiadoras y placas de cobertura para el sector de la construcción y piezas para el sector del automóvil. Además se emplean en el campo de la electrotecnia puesto que tienen propiedades eléctricas muy buenas . Otra forma de la transformación consiste en la fabricación de cuerpos moldeados mediante embutición a partir de placas o de láminas fabricadas de antemano. Las masas de moldeo termoplásticas, según la invención, son adecuadas, debido a su excelente resistencia a la llama, a sus propiedades de transformación muy buenas y sus propiedades mecánicas muy buenas, especialmente a su excelente rigidez, para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, especialmente aquellos con elevadas exigencias en lo que se refiere a la resistencia a la rotura. Otro objeto de la presente invención es por lo tanto el empleo de las masas de moldeo- según la invención para la fabricación de cuerpos moldeados de cualquier tipo, preferentemente de los anteriormente citados, así como los cuerpos moldeados a partir de las masas de moldeo según la invención.

Ejemplos Componente A. A Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad en disolución relativa de 1.249, medida en CH2C12 como disolvente a 25°C y una concentración de 0.5 g/100 ml.

A.l.

Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad en disolución relativa de 1.26, medida en CH2C12 como disolvente a 25°C y una concentración de 0.5 g/100 ml .

A.2.

Policarbonato lineal a base de bisfenol A con una viscosidad en disolución relativa de 1.19, medida en CH2C12 como disolvente a 25°C y en una concentración de 0.5 g/100 ml.

Componente C.

Polímero de injerto de 45 partes en peso de un copolímero formado por estireno y acrilonitrilo en la proporción de 72:28 sobre 55 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado, en forma de partículas (diámetro medio de las partículas dso = 0.4 µm (fabricado mediante polimerización por emulsión) .

Componente D.

Componente E Polímero de tetraflúoretileno como mezcla coagulada a partir de una emulsión de polímero de injerto según el componente C en agua y una emulsión de polímero de tetraflúoretilo en agua. La proporción en peso entre polímero de injerto C y polímero de tetraflúoretileno E en la mezcla es del 90 % en peso sobre el 10 % en peso. La emulsión de polímero de tetraflúoretileno tiene un contenido en materia sólida del 60 % en peso, el diámetro medio de las partículas está comprendido entre 0.05 y 0.5 µm. La emulsión de polímero de injerto SAN tiene un contenido en materia sólida del 34 % en peso y un diámetro medio de las partículas de látex de 0.4 µm.

Obtención de E .

Se mezcla la emulsión del polímero de tetraflúoretileno (Teflon 30 N de la firma DuPont) con la emulsión del polímero de injerto C y se estabiliza con un 1.8 % en peso, referido al producto sólido del polímero, de antioxidantes fenólicos. La mezcla se coagula a 85 hasta 95°C con una solución acuosa de MgS? (sal amarga) y ácido acético a pH 4 a 5, se filtra y se lava hasta prácticamente ausencia de electrolitos, a continuación se libera de la cantidad principal del agua mediante centrifugado y seguidamente se seca a 100°C hasta formar un polvo. Este polvo puede amasarse con los otros componentes en los dispositivos descritos.

Componente F.

Fibras de vidrio (CS 7942, Fa. Bayer AG, Leverkusen, Alemania) (cortadas, longitud media 4.5 mm) .

Obtención y ensayo de las masas de moldeo según la invención.

El mezclado de los componentes A hasta F con los agentes auxiliares de transformación usuales se lleva a cabo en una extrusora de doble árbol ZSK 32. Los cuerpos moldeados se fabrican en una máquina de colada por inyección del tipo Arburg 270E a 260°C. La determinación de la resiliencia con entalla se lleva a cabo según el método ISO 180 1A en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm a temperatura ambiente. La determinación de la estabilidad dimensional en caliente según Vicat B se lleva a cabo según DIN 53 460 en barretas con unas dimensiones de 80 x 10 x 4 mm3. La determinación del módulo de tracción E se lleva a cabo según ISO 527/DIN 53 457. La resistencia a la llama se determina según UL094V. En este caso se mide el comportamiento a la combustión de las probetas según UL-Subj . 94V en barretas con unas dimensiones de 127 mmx 12.7 mm x 3.2 mm o bien 1.6 mm. Las barretas se montan verticalmente de tal manera que el lado inferior de la probeta se encuentre a 305 mm por encima de una tira de gasa para venda. Cada probeta se enciende individualmente por medio de dos procesos de encendido sucesivos de 10 segundos de duración. Se observan las propiedades en la combustión después de cada proceso de encendido y seguidamente se evalúan las muestras. Para el encendido de las muestras se utiliza un mechero Bunsen con una llama azul que tiene una altura de 10 jmm (3.8 pulgadas) de gas natural con una unidad térmica de 3.73 x 104 kJ/m3 (1000 BTU per cubic foot) . Para evaluar el comportamiento a la combustión se trata mediante la llama cada probeta dos veces durante una duración de 10 segundos cada vez. Tras la retirada de la fuente de encendido se mide el tiempo durante -el cual continua la combustión. Para cada ensayo se emplean cinco probetas y se determinan los 10 tiempos de combustión individual así como la suma de los tiempos individuales durante los cuales prosigue la combustión. La composición de los materiales ensayados así como los datos obtenidos se han reunido en la tabla 1 siguiente.

Tabla 1. ejemplo Comparativo «gen la Invcndon CompoBcntcB [parta en peso] A 70 Al A2 70 de los cuales Al 85,7 % en peso C. 5 5 D U 11 E 4 4 F 10 10 Propiedades: Vicat B I°C) 97 96 Resistencia con entalla { l/nt2} 5 8 Visco.idad en fusión a 260° C [Pa.s] alOOs-' 539 440 a 100 s-' 275 241 a 1.500 s' 223 193 VR 240°C/5 kg [ml10 min] 16,2 17,6 Modulo de tracción E [N/ram2] 3293 3349 UL 94 V 3,2 mmRT VO VO Tiempo total de combustión adicional (s) 13 4 U 4V1.6mm/RT VO VO Tiempo total de combustión adicional (s) 15 9.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Masas de moldeo termoplásticas, reforzadas, ignífugas caracterizadas porque .contienen A. de 5 hasta 95 partes en peso de una mezcla de dos policarbonatos aromáticos A.l y A.2 con viscosidades en disolución diferentes, donde 1. la viscosidad en disolución relativa de A.l es de 1.18 hasta 1.24, 2. la viscosidad en disolución relativa de A.2 es de 1.24 hasta 1.34 y 3. la diferencia entre las viscosidades en disolución relativa es de A.l y A.2 es mayor o igual que 0.06, pudiéndose . agregar uno o varios policarbonatos adicionales a la mezcla formada por A.l y A.2, . B. de 0 hasta 50 partes en peso de (co) polímero vinílico constituido por uno o al menos por dos monómeros etilénicamente insaturados, C. de 0.5 hasta 60 % en peso de polímero de injerto obtenido mediante polimerización por injerto de al menos dos de los monómeros elegidos entre cloropreno, butadieno, isopreno, estireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y (met) -acrilatos de alquilo con 1 a 18 átomos de carbono, D. de 0.5 hasta 20 partes en peso de compuesto del fósforo de la fórmula (I) en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre si, significan alquilo con 1 a 4 átomos de carbono respectivamente halogenado en caso dado, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, arilo con 6 a 20 átomos de carbono o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado ' por halógeno y/o por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n independientemente entre sí, significan 0 o 1, N significa de 0 a 30 y X significa un resto aromático mono o polinuclear con 6 a 30 átomos de carbono, E. de 0.05 hasta 5 partes en peso al menos de .una poliolefina fluorada y F. de 1 hasta 40 partes en peso de material de refuerzo inorgánico, dando la suma de las partes de A, B, C, D, E y F 100 partes en peso.

2. Masas de moldeo según la reivindicación 1, caracterizadas porque N en la fórmula (I) presenta valores de 0.3 hasta 20.

3. Masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizadas porque en la fórmula (I) , R1, R2, R3 y R4 significan, respectivamente de manera independiente entre sí, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, arilo con 6 a 10 átomos de carbono o fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono substituidos respectivamente en -caso dado por grupos halógeno y/o por grupos alquilo y X se deriva de difenoles, elegidos entre bisfenol A, resorcina o hidroquinona, en caso dado clorados o bromados.

4. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque el compuesto monofosforado de la fórmula (I) se elige entre fosfato de tributilo, fosfato de tris- (2-cloroetilo) , fosfato de tris- (2, 3-dibromopropilo) , fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-eteilcresilo, fosfato de tri- (isopropilfenilo) , arilfosfatos halógenosubstituidos, etilfosfonato de dimetilo, metilfosfonato de difenilo, fenilfosfonato de dietilo, óxido de trifenilfosfina y/o óxido de tricresilfosfina.

5. Masas de moldeo según la reivindicación 4, caracterizadas porque se emplean poliolefinas fluoradas E) , politetraflúoretileno, fluoruro de polivinilideno, copolímeros de tetraflúoretileno/hexaflúorpropileno y/o copolímeros de etileno/tetraflúoretileno .

6. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque • el material de refuerzo orgánico se elige entre las fibras de vidrio en caso dado cortadas o molidas, perlas de vidrio, fibras de carbón, materiales de refuerzo en forma de plaquetas o sus mezclas.

7. Masas de moldeo según las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el contenido es hasta un 20 % en peso, referido al conjunto de las masas de moldeo, de al menos otro agente protector contra la llama.

8. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen de 10 a 90 partes en peso del componente A, de 1 a 40 partes en peso del componente C, de 1 a 18 partes en peso del componente D y de 3 a 30 partes en peso del componente F.

9. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen de 20 a 80 partes en peso del componente A, de 2 a 30 partes en peso del componente C, de 2 a 15 partes en peso del componente D y de 5 a 20 partes en peso del componente F.

10. Masas de moldeo según las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el componente B es un (co) polímero constituido por B.l de 50 hasta 99 partes en peso de monómero elegido entre estireno, a-metilestireno, estireno substituido en el núcleo y/o metacrilato de metilo y B.2, de 1 hasta 50 partes en peso de monómero elegido entre acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acrilato de metilo, anhídrido del ácido maléico y/o maleinimida N-alquil o N-aril substituida.

11. Masas de moldeo según las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque el componente C es un polímero de injerto, que puede obtenerse mediante polimerización por injerto de C.l de 5 hasta 95 partes en peso de una mezcla formada por C.l.l de 50 hasta 99 partes en peso de estireno, a-metilestireno, estírenos substituidos en el núcleo por halógeno o por metilo, metacrilato de metilo o mezclas de estos compuestos y C.l.2 de 1 hasta 50 partes en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido del ácido maléico, maleinimidas N-substituidas por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o bien por fenilo o mezclas de estos compuestos sobre C.2 de 5 hasta 95 partes en peso de polímero a base de dieno- y/o de acrilato de alquilo con una temperatura de transición vitrea menor que -10°C.

12. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen un compuesto muy finamente dividido de los grupos 1 a 5 principales o de los grupos 1 a 8 secundarios del Sistema Periódico de los Elementos con al menos un elemento elegido entre el grupo formado por oxígeno, azufre, boro, carbono, fósforo, nitrógeno, hidrógeno y silicio.

13. Masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque contienen al menos un aditivo del grupo formado por estabilizantes, pigmentos, agentes desmoldeantes, agentes de fluencia y/o antiestáticos.

14. Empleo de las masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores, para la fabricación de cuerpos moldeados.

15. Cuerpos moldeados fabricados a partir de las masas de moldeo según una de las reivindicaciones anteriores .