MXPA00001442A - Masas de moldeo de policarbonato-abs ininflamables - Google Patents
Masas de moldeo de policarbonato-abs ininflamablesInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a una composición de moldeo termoplástica ininflamable que contiene:a 5 a 95 partes en peso de una mezcla de dos policarbonatos aromáticos A.1 y A.2 con diferentes viscosidades en solución, en donde:1. la viscosidad relativa en solución de A.1 es de 1.18 a 1.24, 2. la viscosidad relativa en solución de A.2 es de 1.24 a 1.34, y 3. la diferencia entre las viscosidades relativas en solución A.1 y A.2 es igual o mayor de 0.06, en donde se pueden agregar uno o mas policarbonatos adicionales a la mezcla de A.1 y A .2, las viscosidades relativas de solución de A.1 y A.2 se miden en CH2CL2 a 25ºC y a una concentración de 0.5 g/100 ml;B 0 a 50 partes en peso de un (co) polímero que consiste de uno o por lo menos dos monómeros etilénicamente insaturados que se seleccionan de estireno, a-metilestireno, estirenos sustituidos en el anillo, acrinolitrilo, metracrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido maleico, maleimida N-sustituida y (met) acrilatos con 1 a 18átomos de carbono en el componente alcohol;C. 0.5 a 60 partes en peso de polímero de injerto obtenible por polimerización de injerto de por lo menos dos monómeros que se seleccionan del grupo que consiste de cloropreno, 1,3-butadino, isopreno, acrilonitrilo, estileno, propileno, acetato de vinilo y (met) acrilatos con 1 a 18átomos de carbono en el componente alcohol;D. 0.5 a 20 partes en peso de un compuesto de fósforo de la fórmula (l) (ver Pág. 36) en la cual R1, R2, R3, R4, independientemente entre sí, representan un grupo alquilo de 1 a 8átomos de carbono opcionalmente halogenado o un grupo cicloalquilo de 5 a 6átomos de carbono, arilo de 6 a 20átomos de carbono o aralquilo de 7 a 12átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido por al menos un halógeno y grupos alquilo de 1 a 4átomos de carbono, n cada vez, independientemente representa 0ó1, N es 0 a 30, y X representa un grupo aromático mononuclear o polinuclear con 6 a 30átomos de carbono;E 0.05 a 5 partes de poliolefina fluorada;y F 0.01 a 50 partes en peso por 100 partes en peso de A respecto a E de cada compuesto inorgánico dividido finamente con un diámetro de partícula promedio menor que o igual a 200 nm, en compuesto inorgánico se selecciona de A12O3, A1O(OH), borato de zinc y mezclas de los mismos, en donde la suma de las partes en peso de A a F es 100 partes en peso.
Description
Descripción de la invención: La presente invención se refiere a masas de moldeo de policarbonato ABS provistos de compuestos de fósforo ininflamables, que presentan un nivel de propiedades mecánicas excelente, en especial una sobresaliente resistencia a la tensofisuración y comportamiento ignifugo. En el documento EP-A 0 174 493 se describen mezclas de polímeros con protección ignífuga, que contienen halógenos, de policarbonato aromático, copolímero de injerto que contiene estireno, monofosfatos y una formulación especial de politetrafluoroetileno- En el comportamiento de combustión y nivel de valores mecánicos están mezclas son ciertamente satisfactorias, pero a temperaturas de procesamiento elevadas pueden aparecer en los cuerpos de moldeo mermas en la calidad superficial. Además de esto los cuerpos de moldeo muestran déficits en la resistencia a la tensofisuración. En el documento EP-A 0 363 608 se describen mezclas de polímeros de policarbonato aromático, copolímero o copolímero de injerto que contiene estireno así como fosfatos oligómeros como aditivo ignífugo. Para la fabricación de piezas de carcasa de pared fina la resistencia a la tensofisuración de estas mezclas con frecuencia no es suficiente. El documento EP-A 771 851 describe masas de moldeo que contienen policarbonato aromático, copolímero de injerto basado en caucho diénico, copolímero SAN, un fosfato y REF.: 32734
polimeros de tetrafluoroetileno, teniendo el policarbonato diferentes pesos moleculares . Como componente de las masas de moldeo no se describen sin embargo compuestos inorgánicos muy finamente divididos . Ha sido cometido de la presente invención fabricar masas de moldeo de policarbonato ABS ininflamables que presenten una excelente resistencia a la tensofisuración además de muy buenas propiedades de procesamiento y que sean especialmente adecuadas para la fabricación de piezas de carcasa de pared fina. Se ha encontrado sorprendentemente que utilizando determinadas mezclas de policarbonatos con respectivas viscosidades en solución claramente distintas en combinación con compuestos inorgánicos muy finamente divididos resultan masas de moldeo de policarbonato ABS que presentan una resistencia a la tensofisuración claramente mejor. Son por consiguiente objeto de la invención masas de moldeo termoplásticas ininflamables que contienen, A. de 5 a 95, preferiblemente de 10 a 90, con preferencia de 20 a 80 partes en peso de una mezcla de dos policarbonatos aromáticos A.l y A.2 de distinta viscosidad en solución, 1. alcanzando la viscosidad relativa en solución de A.l de 1,18 a 1,24, 2. alcanzando la viscosidad relativa en solución de A.2 de 1,24 a 1,34 y
3. siendo la diferencia de las viscosidades relativas en solución de A.l y A.2 mayor que o igual a 0,06, pudiéndose añadir uno o varios policarbonatos más a la mezcla de A.l y A.2, B. de 0 a 50, preferiblemente de 1 a 30, con especial preferencia de 2 a 25 partes en peso de un
(co) polímero de uno o al menos dos monómeros etilénicamente insaturados, C. de 0,5 a 60, preferiblemente de 1 a 40, con especial preferencia de 2 a 30 partes en peso de polímeros de injerto obtenidos por polimerización de injerto de al menos 2 monómeros escogidos del grupo de cloropreno, butadieno, isopreno, estireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y esteres del ácido (met) acrílico con 1 a 18 átomos de carbono en el componente alcohol, D. de 0,5 a 20 partes en peso, preferiblemente de 1 a 18 partes en peso, con especial preferencia de 2 a 15 partes en peso de un compuesto de fósforo de fórmula (I),
(I)
en la que R1, R2, R3 y R4, independientemente entre si significan alquilo C;¡-C8 dado el caso halogenado, cicloalquilo 5 C6, arilo d 2o aralquilo C7-C12 respectivamente substituidos dado el caso con halógeno y/o alquilo CÍ-CJ, n independientemente entre si 0 ó 1, N de 0 a 30.y X un resto aromático mono o polinuclear de 6 a 30 átomos de C, E. de 0,05 a 5 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 1 partes en peso, con especial preferencia de 0,1 a 0,5 partes en peso de poliolefina fluorada, F. de 0, 01 a 50 partes en peso, preferiblemente de 0, 1 a 10 partes en peso por 100 partes en peso de A a E de compuesto inorgánico muy finamente dividido con un diámetro medio de partícula menor que o igual a 200 nm, preferiblemente menor que o igual a 150 nm, en especial menor que o igual a 100 nm. La suma de todas las partes en peso A + B + C + E + F totaliza 100. Las masas de moldeo conforme a la invención son adecuadas por su excelente ininflamabilidad, resistencia a la tensofisuración y por sus muy buenas propiedades de procesamiento, especialmente para la fabricación de piezas de moldeo de pared fina (piezas de carcasa de la técnica de
datos) alli donde elevadas temperaturas y presiones de procesamiento conducen a una notable carga del material utilizado. Componente A Son policarbonatos aromáticos termoplásticos adecuados conforme a la invención como componente A aquellos basados en los difenoles de fórmula (II),
en la que A es un enlace sencillo, alquileno Cj-Cs, alquilideno C2- C5, cicloalquilideno C5-C6, -S-, -S02-, - -0-, -CO-, arileno C6-C12 B cloro o bromo, x 0, 1 ó 2 y p 1 ó 2, o dihidroxifenilcicloalcanos alquilsubstituidos de fórmula (III)
en la que R11 y R12 independientemente entre si significan respectivamente hidrógeno, halógeno, preferiblemente cloro o bromo, alquilo C?-C8/ preferiblemente alquilo C?-C4, cicloalquilo C5-C6, arilo C6-C10, preferiblemente fenilo, y aralquilo C7-C12 preferiblemente fenilalquilo ^ ,. , especialmente bencilo, m un número entero de 4 a 7, preferiblemente 4 ó 5, R13 y R14 para cada Z seleccionable idividualmente, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo Cx- C6, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo, y Z carbono, con la condición de que al menos en un átomo de Z R13 y R14 significan simultáneamente alquilo . Son difenoles de fórmula (II) adecuados p. ej . hidroquinona, resorcina, 4, 4 ' -dihidroxidif enilo, 2, 2-bis- (4-hidroxifenil) -propano, 2, 4-bis- (4-hidroxifenil) -2 -me ti lbut ano, 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciciohexano, 2, 2-bis- (3-cloro-4-hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) -
propano . Son difenoles de fórmula (II) preferidos el 2, 2-bis- (4-hidroxifenil) -propano, 2, 2-bis- (3, 5-dicloro-4-hidroxifenil) -propano y 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -ciciohexano. Son difenoles de fórmula (III) preferidos dihidroxidifenilcicloalcanos con 5 y 6 átomos de C en el anillo en el resto cicloalifático (m = 4 ó 5 en la fórmula (III) ) como por ejemplo los difenoles de fórmulas
siendo especialmente preferido el 1, 1-bis- (4-hidroxifenil) -3, 3, 5-trimetilciclohexino (fórmula (Illa) ) . Los policarbonatos adecuados conforme a la invención como
componente A pueden estar ramificados de modo conocido, es decir preferiblemente por incorporación de 0,05 a 2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles utilizados, de compuestos trifuncionales o de funcionalización superior, p.ej. aquellos con tres o más de tres grupos fenólicos, como por ejemplo, Floroglucina, 4, 6-Dimetil-2, , 6-tri- (4-hidroxifenil) -hepteno-2, 4, ß-Dimetil-2, 4, 6-tri- (4-hidroxifenil) -heptano, 1/3, 4-Tri- (4-hidroxifenil) -benceno, 1, 1, 1-Tri- (4-hidroxifenil) -etano, Tri- (4-hidroxifenil) -fenilmetano, 2, 2-Bis- (4, 4-bis- (4-hidroxifenil) -ciclohexil) -propano, 2, 2-Bis- (4, 4-bis- (4-hidroxifenil) -isopropil) -fenol, 2, 6-Bis- (2-hidroxi-5'-metil-bencil) -4-metilfenol, 2- (4-Hidroxifenil) -2- (2, 4-dihidroxifenil) -propano, Hexa- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenil) -orto-tereftalato, Tetra- (4-hidroxifenil) -metano, Tetra- (4- (4-hidroxifenil-isopropil) -fenoxi) -metano y 1, 4-bis- ( (4' , "-dihidroxitrifenil) -metil) -benceno. Algunos de los otros compuestos trifuncionales son el ácido 2, 4-dihidroxibenzoico, ácido trimesinico, cloruro cianúrico y 3, 3-bis- (3-metil-4-hidroxifenil) -2-oxo-2, 3-dihidroindol . Son policarbonatos preferidos además del
homopolicarbonato de bisfenoí A los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta 15% en moles, referido a la suma de moles de difenoles, de 2, 2-bis- (3, 5-dibromo-4-hidroxifenil) -propano. Los policarbonatos aromáticos del componente A pueden intercambiarse parcialmente por poliéstercarbonatos aromáticos . Los policarbonatos aromáticos del componente A pueden contener también bloques de polisiloxano. Su preparación se describe por ejemplo en el documento DE-OS 33 34 872 y en el US-PS 3 821 325. Los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos de componente A son conocidos por la literatura o pueden prepararse conforme a procedimientos conocidos por la literatura (para la preparación de policarbonatos aromáticos véase por ejemplo Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 así como los documentos DE-AS 1 495 626, DE-OS 2 232 877, DE-OS 2 703 376, DE-OS 2 714 544, DE-OS 3 000 610; DE-OS 3 832 396; para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos p.ej. el documento DE-OS 3 077 934) . La preparación de policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos se realiza p.ej. por reacción de difenoles con halogenuros del ácido carbónico, preferiblemente fosgeno y/o con dihalogenuros de ácidos dicarboxilicos aromáticos, preferiblemente halogenuros de ácidos bencenodicarboxílieos, conforme al procedimiento de
superficie limite interfásica, dado el caso utilizando el interruptor de cadena y dado el caso utilizando el ramificador trifuncional o más que trifuncional. Preferiblemente los policarbonatos A.l y A.2 tienen las mismas estructuras, es decir, están constituidos por los mismos monómeros . Son especialmente preferidos tanto los policarbonatos A.1 y A.2 como también dado el caso otro policarbonato A añadido constituidos por los mismos monómeros, es decir, que tengan la misma estructura química. Otro policarbonato se añade preferiblemente en una cantidad de hasta 30% en peso (referida a la cantidad de A.l y A.2) . Referida a la mezcla de los policarbonatos A.l y A.2 la proporción en peso de A.l alcanza de 5 a 95, preferiblemente de 10 a 75% en peso, en especial de 10 a 35% en peso y la proporción en peso de A.2 de 95 a 5, preferiblemente de 90 a
% en peso, en especial de 90 a 65% en peso. La mezcla de los policarbonatos A.l y A.2 se caracteriza porque la viscosidad relativa en solución de A.l alcanza de 1,18 a 1,24, porque la viscosidad relativa en solución de A.2 alcanza de 1,24 a 1,34 y porque la diferencia de las viscosidades relativas en solución de A.l y A.2 es mayor que o igual a 0,06, en especial mayor o igual que 0,09, es decir que la viscosidad relativa en solución (A.2) menos la viscosidad relativa en solución (A.l) > 0,06, en especial >
0,09. La viscosidad relativa en solución se mide en CH2C12 como disolvente a 25°C a una concentración de 0,5 g/100 ml. Uno o ambos componentes de policarbonato A.l o A.2 en la mezcla pueden ser un policarbonato reciclado. Por policarbonato reciclado se entiende aquellos productos que ya tienen tras de sí un ciclo de procesamiento y de vida y que han sido liberados en tal medida por procedimientos especiales de procesamiento de impurezas adheridas que son adecuados para otras aplicaciones. Componente B El polímero B termoplástico comprende (co) polímeros de uno o al menos dos monómeros etilénicamente insaturados
(monómeros vinílicos) como por ejemplo estireno, -metilestireno, estírenos substituidos en el núcleo (p.ej. substituidos en el núcleo con halógeno y/o alquilo) , acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato -de metilo, anhidrido del ácido maleico, maleiimida N-substituida y esteres del ácido (met) acrílico con 1 a 8 átomos de C en el componente alcohol . Los (co)polímeros conforme a componente B son de tipo resina, termoplásticos y carentes de caucho. La mas de moldeo puede contener también diversos (co) polímeros B. Son (co) polímeros vinílicos B preferidos aquellos de al menos un monómero de la serie de estireno, a-metilestireno, estireno substituido en el núcleo y/o metacrilato de metilo
(B.l) con al menos un monómero de la serie de acrilonitrilo,
metacrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido del ácido maleico y/o maleiimida N-aril-substituida (B.2) . El contenido de monómeros B.l en el (co) polímero alcanza preferiblemente de 50 a 99, con especial preferencia de 60 a 95% en peso, el de monómeros B.2 preferiblemente de 1 a 50, con especial preferencia de 40 a 5% en peso. Son (co)polimeros B especialmente preferidos aquellos de estireno con acrilonitrilo y dado el caso con metacrilato de metilo, de a-metilestireno con acrilonitrilo y dado el caso con metacrilato de metilo, o de estireno y a-metilestireno con acrilonitrilo y dado el caso con metacrilato de metilo. Los (co)polimeros de componente B son conocidos y pueden prepararse por polimerización por radicales, especialmente por polimerización en emulsión, suspensión, solución o en bloque. Los (co)polímeros de componente B poseen preferiblemente pesos moleculares M„ (promedio en peso, determinado por dispersión de la luz o sedimentación) entre 15.000 y 200.000. Son también copolímeros de componente B conforme a la invención especialmente preferidos copolímeros de estireno y anhidrido del ácido maleico estructurados estadísticamente que preferiblemente pueden prepararse por polimerización de una masa continua o en solución a un grado de reacción incompleta de los correspondientes monómeros. Las proporciones de ambos componentes de los copolimeros de estireno-anhídrido del ácido maleico estructurados estadísticamente adecuados conforme a la invención pueden
variarse dentro de amplios limites. El contenido preferido de anhidrido del ácido maleico se encuentra entre 5 y 25% en peso. En lugar de estireno los polimeros pueden contener también estírenos substituidos en el núcleo como p-metilestireno, 2, 4-dimetilestireno y otros estirenos substituidos como a-metilestireno. Los pesos moleculares (promedio en número Mn) de los copolímeros de estireno-anhídrido del ácido maleico de componente B estructurados estadísticamente adecuados conforme a la invención pueden variar dentro de amplios límites.
Preferiblemente el intervalo es de 60.000 a 200.000.
Preferiblemente estos productos tienen una viscosidad límite de 0,3 a 0,9 (medida en dimetilformamida a 25°C; véase a este respecto Hoffmann, Krdmer, Kuhn, Polymeranalytik I, Stuttgart
1977, página 316 y sigs.) Componente C El componente C conforme a la invención lo representan polímeros de injerto. Estos comprenden copolímeros de injerto con propiedades elásticas de caucho que pueden obtenerse esencialmente a partir de al menos 2 de los siguientes monómeros: cloropreno, butadieno-1, 3, isopreno, estireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y esteres del ácido (met) acrílico con 1 a 18 átomos de C en el componente alcohol; por consiguiente polímeros como los descritos p.ej, en "Methoden der Organischen Chemie" (Houben-
eyl), tomo 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, págs. 393-406 y en C.B. Buc nall, "Thoughened Plastics", Appl. Science Publishers, Londres 1977. Preferiblemente los polímeros C están parcialmente reticulados y poseen contenidos de gel de más de 20% en peso, preferiblemente de más de 40% en peso, especialmente de más de 60% en peso. Los polimeros de injerto C preferidos comprenden polimeros de injerto de: C.l 5 a a 95, preferiblemente 30 a 80 partes en peso, de una mezcla de C.l.l 50 a 99 partes en peso de estireno, a- metilestireno, estirenos substituidos en el núcleo com halógeno o metilo, metacrilato de metilo o mezclas de estos compuestos y C.1.2 1 a 50 partes en peso de acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato -de metilo, anhídrido del ácido maleico, maleiimidas N- substituidas con alquilo C?-C4 o fenilo o mezclas de estos compuestos sobre C.2 5 a 95, preferiblemente 20 a 70 partes en peso de polímero de base diénica y/o de acrilato de alquilo con una temperatura de transición vitrea inferior a -10°C. Son polímeros de injerto C preferidos p.ej. bases C.2 como polibutadienos, copolímeros butadieno/estireno y cauchos de acrilato injertados con estireno y/o acrilonitrilo y/o
esteres del ácido (met) acrílico; es decir copolímeros del tipo descrito en el documento DE-OS 1 694 173 (= US-PS 3 564 077); polibutadienos, copolímeros butadieno/estireno o butadieno/acrilonitrilo, poliisobutenos o poliisoprenos injertados con esteres alquílicos del ácido acrílico o metacrilico, acetato de vinilo, acrilonitrilo, estireno y/o alquilestirenos, como p.ej. los descritos en el documento DE-OS 2 348 377 (= US-PS 3 919 353) . Son polimeros de injerto C especialmente preferidos p.ej. polímeros ABS como p.ej. los descritos en el documento DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574) o en el documento DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275) . Son polímeros C especialmente preferidos los que pueden obtenerse por reacción de injerto de a 10 a 70, preferiblemente 15 a 50, especialmente 20 a 40% en peso, referido a polímero de injerto C, de al menos un éster del ácido (met) acrílico o 10 a 70, preferiblemente 15 a 50, especialmente 20 a 40% en peso de una mezcla de 10 a 50, preferiblemente de 20 a 35% en peso, referido a la mezcla, de acrilonitrilo o éster del ácido (met) acrílico y de 50 a 90, preferiblemente de 65 a 80% en peso, referido a la mezcla, de estireno, como aplicación de injerto C.l, ß 30 a 90, preferiblemente 50 a 85, especialmente 60 a 80% en peso, referido a polímero de injerto C, de un polímero de butadieno con al menos 50% en peso,
referido a ß, de restos de butadieno, como base de injerto C.2, alcanzando preferiblemente la proporción de gel de la base de injerto ß al menos 70% en peso (medido en tolueno) , el grado de injerto G de 0,15 a 0,55 y el diámetro medio de partícula d50 del polímero de injerto C.2 de 0,05 a 2 um, preferiblemente de 0,1 a 0,6 µm. Los esteres de ácido (met) acrilico a son esteres del ácido acrilico o del ácido metacrilico con alcoholes monovalentes de 1 a 18 átomos de carbono. Son especialmente preferidos el éster metílico, el éster etílico y el éster propilico del ácido metacrilico, el acrilato de n-butilo, el acrilato de t-butilo y el metacrilato de t-butilo. La base de injerto ß puede contener además de restos de butadieno hasta 50% en peso, referido a ß, de restos de otros monómeros etilénicamente insaturados, como - estireno, acrilonitrilo, esteres del ácido acrílico o metacrílico con 1 a 4 átomos de C en el componente alcohol (como acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), esteres vinílicos y/o éteres vinílicos. La base de injerto ß preferida está compuesta por polibutadieno puro. El grado de injerto G designa la relación en peso de monómeros de injerto injertados a base de injerto y es adimensional . El tamaño medio de partícula d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentran respectivamente el 50% de
las partículas. Puede determinarse por medición en ultracentrífuga ( . Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. y Z. Polymere 250 (1972), 782-796). Son polímeros C especialmente preferidos p.ej. también polimeros de injerto de t. 20 a 90% en peso, referido a componente C, de caucho de acrilato con una temperatura de transición vitrea < -20°C como base de injerto C.2 y d. 10 a 80% en peso, referido a componente C, de al menos un monómero polimerizable etilénicamente insaturado como monómero de injerto C.l. Los cauchos de acrilato t del polímero C son preferiblemente polímeros de esteres alquílicos del ácido acrílico, dado el caso con hasta 40% en peso, referido a t, de otros monómeros polimerizables etilénicamente insaturados. A los esteres acrílicos polimerizables preferidos ' pertenecen esteres de alquilo Cx-C18, por ejemplo ester metílico, etílico, butílico, n-octílico y 2-etil-hexílico, esteres de halogenoalquilo, preferiblemente esteres de halógeno-alquilo Ci-Cg, como el acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros . Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Son ejemplos preferidos de monómeros reticulantes esteres de ácidos monocarboxilicos insaturados de 3 a 8 átomos de C y alcoholes insaturados de 3 a 12 átomos de C o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2
a 20 átomos de C, como p.ej. el dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, como p.ej. cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, como di- y trivinil-bencenos, pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Son monómeros reticulantes preferidos el metacrilato de alilo, dimetilacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que presentan al menos 3 grupos etilénicamente insaturados. Son monómeros reticulantes especialmente preferidos los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, • cianurato de trivinilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de los monómeros reticulantes alcanza preferiblemente de 0,02 a 5, especialmente de 0/05 a 2% en peso, referida a la base de injerto t. En los monómeros reticulantes cíclicos con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar la cantidad por debajo de 1% en peso de la base de injerto t. "Otros" monómeros polimerizables etilénicamente insaturados preferidos que pueden servir junto con los esteres del ácido acrílico dado el caso para la preparación de bases de injerto t son p.ej. el acrilonitrilo, estireno, a-metilestireno, acrilamidas, vinil-alquil (Ci-C ) -é¿teres, metacrilato de metilo, butadieno. Son cauchos de acrilato
preferidos como base de injerto t polimeros de emulsión que presentan un contenido de gel de al menos 60% en peso. Otras bases de injerto adecuadas de C.2 son cauchos de silicona con sitios de injerto activos, como los descritos en los documentos DE-OS 3 704 657, DE-OS 3 704 655, DE-OS 3 631 540 y DE-OS 3 631 539. El contenido de gel de la base de injerto C.2 se determina a 25°C en dimetilformamida (M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I y II, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977) . Los polímeros de injerto C pueden prepararse por procedimientos conocidos como procedimientos de bloque, en suspensión, en emulsión o de bloque-suspensión. Puesto que en la reacción de injerto es sabido que los monómeros de injerto no se injertan absolutamente en su totalidad sobre la base de injerto, por polimeros de injerto C conforme a la invención se entiende también aquellos productos que se obtienen por polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto. Componente D Las masas de moldeo conforme a la invención contienen como agente ignifugo al menos un compuesto de fósforo orgánico o una mezcla de compuestos de fósforo orgánicos de fórmula (I).
En la fórmula R1, R2, R3 y R4 tienen los significados anteriormente indicados. Preferiblemente R1, R2, R3 y R4 representan alquilo C!-C4, fenilo, naftilo o fenil-alquilo C ~ C4. Los grupos Ra, R2, R3 y R4 aromáticos pueden a su vez estar substituidos con halógeno y/o grupos alquilo (preferiblemente alquilo Ci-C . Son restos arilo especialmente preferidos cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo así como los correspondientes derivados bromados y clorados . X en la fórmula (I) significa un resto aromático mono- o polinuclear de 6 a 30 átomos de C. Este deriva preferiblemente de difenoles de fórmula (II) como p.ej. bisfenol A, resorcina o hidroquinona o de sus derivados clorados o bromados . n en la fórmula (I) puede ser, independientemente entre sí, 0 ó 1, preferiblemente n es igual a 1. N puede adoptar valores de 0 a 30. En las mezclas de compuestos de fósforo N puede adoptar valores medios de 0 a 30, preferiblemente un valor medio de 0,3 a 20, con especial preferencia de 0,5 a 10, en especial de 0,5 a 6. En esta mezcla pueden estar contenidos compuestos de fósforo monómeros y/o compuestos de fosforo oligómeros. En el
caso de N = 0 la fórmula (I) describe compuestos de fósforo monómeros . Son compuestos de fósforo de fórmula (I) preferiblemente fosfato de tributilo, fosfato de tris- (2-cloroetilo) , fosfato de tris- (2, 3-dibromopropilo) , fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri- (isopropilfenilo) , arilfosfatos substituidos con halógeno, dimetiléster del ácido metilfosfónico, difeniléster del ácido metilfosfónico, dietiléster del ácido fenilfosfónico, óxido de trifenilfosfina y/o fosfato de m-fenilen-bis (difenilo) . Son especialmente preferidas mezclas de compuestos de fósforo de fórmula (I) con valores de N de 0,5 a 10, en especial de 0,5 a 6. Preferiblemente en la mezcla los compuestos de fósforo de fórmula (I) monómeros y oligómeros se escogen de modo que que se consiga un efecto sinérgico. La mezcla está constituida en general por 10 a 90% en peso de dímeros y/o oligómeros y por 90 a 10% de compuestos de fósforo monómeros, preferiblemente de compuestos fosfato monómeros de fórmula (I) . Preferiblemente los compuestos de fósforo monómeros se mezclan en el intervalo de 12 a 50, en especial de 14 a 40, con muy especial preferencia de 15 a 40% en peso con la cantidad complementaria de compuestos de fósforo oligómeros. Los compuestos de fósforo de componente D son conocidos (véanse p.ej los documentos EP-A 363 608, EP-A 640 655) o
pueden prepararse por métodos conocidos de modo análogo (p.ej. Ullmanns Enciklopadie der technischen Chemie, tomo 18, pág. 301 y sigs. 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/1, pág. 43; Beilstein tomo 6, pág. 177) . Componente E Las poliolefinas fluoradas E son de alto peso molecular y poseen temperaturas de transición vitrea superiores a -30°C, por regla general superiores a 100°C, contenidos de flúor preferiblemente de 65 a 76, en especial de 70 a 76% en peso, diámetros medios de partícula d50 de 0,05 a 1.000, preferiblemente de 0,08 a 20 µm. En general las poliolefinas fluoradas E tienen una densidad de 1,2 a 2,3 g/cm3. Son poliolefinas fluoradas E preferidas el politetrafluoroetileno, poli (fluoruro de vinilideno) , copolímeros de tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno y etileno/tetrafluoroetileno. Las poliolefinas fluoradas son conocidas (véanse '"Vinyl and Related Polymers" de Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, 1962, páginas 484 a 494; "Fluor-polymers" de Wall, Wiley Interscience, John Wiley & Sons, Inc., Nueva York, tomo 13, 1970, páginas 623 a 654; "Modern Plastics Encyclopedia", 1970 a 1971, tomo 47, n° 10A, Octubre 1970, Mc Gra -Hill, Inc., Nueva York, páginas 134 y 774; "Modern Plastics Encyclopedia", 1975 a 1976, Octubre 1975, tomo 52, n° 10A, Mc Graw-Hill, Inc., Nueva York, páginas 27, 28 y 472 y US-PS 3 671 487, 3 723 373 y 3 838 092) .
Pueden prepararse por procedimientos conocidos como por ejemplo por polimerización de tetrafluoroetileno en medio acuoso con un catalizador formador de radicales libres, por ejemplo peroxidisulfato de sodio, potasio o amonio a presiones de 7 a 71 kg/cm2 y a temperaturas de 0 a 200°C, preferiblemente a temperaturas de 20 a 100°C. (Para más detalles véase p.ej la patente US 2 393 967) . Según la forma de uso la densidad de estos materiales se encuentra entre 1,2 y 2,3 g/cm3, el tamaño medio de partícula entre 0,05 y 1.000 µm. Son poliolefinas fluoradas E preferidas conforme a la invención polímeros de tetrafluoroetileno y tienen diámetros medios de partícula de 0,05 a 20 µm, preferiblemente de 0,08 a 10 µm y una densidad de 1,2 a 1,9 g/cm3 y se utilizan preferiblemente en forma de una mezcla coagulada de emulsiones del polímero de tetrafluoroetileno E con emulsiones del polímero de injerto C. Son emulsiones de polímero de tetrafluoroetileno adecuadas productos comerciales ofertados por ejemplo por la firma DuPont, como el Teflon® 30 N. Son poliolefinas fluoradas E adecuadas para utilizar en forma de polvo polimeros de tetrafluoroetileno con diámetros medios de partícula de 100 a 1.000 µm y densidades de 2, o g/cm3 a 2,3 g/cm3. Para la preparación de una mezcla coagulada de C y E se mezcla en primer lugar una emulsión acuosa (látex) de un polímero de injerto C con diámetros medios de partícula de
0,05 a 2 um, en especial de 0,1 a 0,6 µm, con una emulsión finamente dividida de un polímero de tetrafluoroetileno E en agua con diámetros medios de partícula de 0, 05 a 20 µm, en especial de 0,08 a 10 µm; las emulsiones de polímero de tetrafluoroetileno adecuadas poseen habitualmente un contenido de materia sólida de 30 a 70%, en especial de 50 a 60% en peso. La emulsión acuosa del polímero de injerto C posee contenidos de materia sólida de 25 a 60% en peso, preferiblemente de 30 a 45% en peso, en especial de 30 a 35%.
El dato cuantitativo en la descripción del componente C no incluye la parte del polímero de injerto en la mezcla coagulada de polímero de injerto y poliolefina fluorada. En la mezcla de emulsiones la relación en peso de polímero de injerto C a polímero de tetrafluoroetileno E se encuentra entre 95:5 y 60:40. La mezcla de emulsiones se coagula de modo conocido, por ejemplo por secado por aspersión, liofilización o coagulación mediante adición de sales, ácidos, bases, inorgánicos u orgánicos o disolventes orgánicos miscibles con agua, como alcoholes, cetonas, preferiblemente a temperaturas de 20 a 150°C, en especial de 50 a 100°C. En caso necesario puede secarse entre 50 y 200°C, preferiblemente entre 70 y 100°C. Componente F Los compuestos inorgánicos muy finamente divididos de componente F están constituidos por compuestos de uno o varios
metales de los grupos principales 1 a 5 o de los grupos secundarios 1 a 8 del sistema periódico de Mendeleiev, preferiblemente de los grupos principales 2 a 5 o de los grupos secundarios 4 a 8, con especial preferencia de los grupos principales 3 a 5 o de los grupos secundarios 4 a 8 con al menos un elemento escogido del grupo formado por oxigeno, azufre, boro, fósforo, carbono, nitrógeno, hidrógeno o silicio. Son compuestos preferidos por ejemplo óxidos, hidróxidos, óxidos hidratados, sulfatos, sulfitos, sulfuros, carbonatos, nitratos, nitritos, nitruros, boratos, silicatos, fosfatos, hidruros, fosfitos o fosfonatos. Son compuestos inorgánicos muy finamente divididos preferidos por ejemplo TiN, Ti02, Sn02, WC, ZnO, Al203, AlO (OH), Zr02, Sb203, Si02, óxidos de hierro, Na2S04, BaS04, óxidos de vanadio, borato de cinc, silicatos como silicatos de Al, silicatos de Mg, silicatos mono-, di-, tridimensionales. Igualmente pueden utilizarse mezclas y compuestos dopados. Además estas partículas de escala nano étrica pueden estar modificadas superficialmente con moléculas orgánicas para conseguir una mayor compatibilidad con la matriz. De este modo pueden producirse superficies orgánicas hidrófobas o hidrófilas. Los diámetros medios de partícula son menores que o iguales a 200 nm, preferiblemente menores que o iguales a 150 nm, en especial de 1 a 100 nm.
Tamaño de partícula y diámetro de partícula significa siempre el diámetro medio de partícula d50, determinado por mediciones en ultracentrifugas conforme a W. Scholtan y col. Kolloid-Z. y Z. Polymere 250 (1972), págs. 782 a 796. Los compuestos inorgánicos pueden presentarse como polvos, pastas, soles, dispersiones o suspensiones. Por precipitación pueden obtenerse polvos a partir de dispersiones, soles o suspensiones. Los polvos pueden incorporarse en los plásticos termoplásticos por procedimientos habituales, por ejemplo por amasado directo o extrusión de los componentes de la masa de moldeo y los polvos inorgánicos muy finamente divididos . Procedimientos preferidos los representan la preparación de una carga maestra, la coprecipitación de dispersiones del componente B o C, p.ej. en aditivos ignífugos, otros aditivos, monómeros, disolventes o en termoplástico A, con dispersiones, suspensiones, pastas o soles de los materiales inorgánicos muy finamente divididos . Las masas de moldeo conforme a la invención pueden contener al menos uno de los aditivos habituales, como lubricantes y agentes de desmoldeo, agentes de nucleación, antiestáticos, estabilizadores asi como colorantes y pigmentos . Las masas de moldeo conforme a la invención pueden contener dado el caso agentes ignífugos distintos de los compuestos de fórmula (I) en una cantidad de hasta 20% en
peso. Preferiblemente son agentes ignífugos que actúan de forma sinérgica. A modo de ejemplo son de mencionar como otros agentes ignífugos compuestos halogenados orgánicos como el decabromobisfenoléter, el tetrabromobisfenol, compuestos halogenados inorgánicos como el bromuro amónico, compuestos nitrogenados como la melamina, resinas de melamina-formaldehido o compuestos de siloxano. Las masas de moldeo conforme a la invención pueden contener dado el caso substancias inorgánicas diferentes de los compuestos inorgánicos F como por ejemplo compuestos hidróxidos inorgánicos como hidróxido de Mg, de Al, compuestos inorgánicos como óxido de aluminio, óxidos de antimonio, metaborato de bario, hidroxoantimoniato, óxido de circonio, hidróxido de circonio, óxido de molibdeno, molibdato amónico, borato de cinc, borato amónico y óxido de estaño. Las masas de moldeo conforme a la invención que contienen los componentes A a F y dado el caso otros aditivos conocidos como estabilizadores, colorantes, pigmentos, lubricantes, agentes de desmoldeo, agentes de nucleación asi como antiestáticos se preparan mezclando los respectivos componentes de modo conocido y combinándolos o extruyéndolos en estado fundido a temperaturas de 200°C a 300°C en equipos habituales como amasadoras internas, extrusoras y tornillos de doble eje, utilizándose el componente E preferiblemente en forma de la mezcla coagulada anteriormente mencionada. La mezcla de los componentes individuales puede
realizarse de modo conocido tanto de forma sucesiva como simultánea y tanto a aproximadamente 20°C (temperatura ambiente) como también a mayor temperatura. Las masas de moldeo de la presente invención pueden utilizarse para la fabricación de cuerpos de moldeo de cualquier tipo. En especial, pueden fabricarse cuerpos de moldeo por fundición inyectada. Son ejemplos de cuerpos de moldeo que pueden fabricarse: piezas de carcasa de todo tipo, por ejemplo para aparatos domésticos como exprimidores, cafeteras, mezcladoras, para aparatos de oficina, como ordenadores, impresoras, monitores o copiadoras o planchas de cubierta para el sector de la construcción y piezas para el sector de automóviles. Se utilizan además en el campo de la electrotecnia ya que tienen propiedades eléctricas muy buenas. Las masas de moldeo son especialmente adecuadas para la fabricación de piezas de moldeo de pared fina (p.ej-. piezas de carcasa de la técnica de datos) allí donde se requieran exigencias especialmente elevadas en el comportamiento de fluencia y la resistencia a la tensofisuración de los plásticos utilizados. Otra forma de procesamiento es la fabricación de cuerpos de moldeo por embutición profunda de placas o láminas previamente fabricadas . Es por consiguiente también otro objeto de la presente invención el uso de las masas de moldeo conforme a la invención para la fabricación de cuerpos de moldeo de
cualquier tipo, preferiblemente de los anteriormente indicados asi como los cuerpos de moldeo fabricados con las masas de moldeo conforme a la invención.
Ejemplos Componente A A Policarbonato lineal basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de 1,252 medida en CH2C12 como disolvente a 25°C y a una concentración de 0,5 g/100 ml . A.l Policarbonato lineal basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de 1,284 medida en CH2C12 como disolvente a 25°C y a una concentración de 0,5 g/100 ml . A.2 Policarbonato lineal basado en bisfenol -A con una viscosidad relativa en solución de 1,200 medida en CH2C12 como disolvente a 25°C y a una concentración de 0,5 g/100 ml. Componente B Copolimero de estireno/acrilonitrilo con una relación estireno/acrilonitrilo de 72:28 y una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medición en dimetilformamida a 20°C) . Componente C Copolímero de injerto de 45 partes en peso de un copolimero de estireno y acrilonitrilo en relación 72:28 sobre
55 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado en
forma de partículas (diámetro medio de partícula d50 = 0, 4 µm) , preparado por polimerización en emulsión . Componente D
Componente E Polímero de tetrafluoroetileno como mezcla coagulada de una emulsión de polímero de injerto SAN de componente C en agua y uha emulsión de polímero de tetrafluoroetileno en agua. La relación en peso de polímero de injerto C a polímero de tetrafluoroetileno E en la mezcla es de 90% en pe-so a 10% en peso. La emulsión del polímero de tetrafluoroetileno posee un contenido de materia sólida de 60% en peso, el diámetro medio de partícula se encuentra entre 0,05 y 0,5 µm. La emulsión de polímero de injerto SAN posee un contenido de materia sólida de 34% en peso y un diámetro medio de partícula de látex de 0, 4 µm. Preparación de E La emulsión del polímero de tetrafluoroetileno (Teflon 30 N de la firma DuPont) se mezcló con la emulsión del polímero de injerto SAN C y se estabilizó con 1,8% en peso, referido a
materia sólida polímera, de antioxidantes fenólicos. Entre 85 y 95°C la mezcla se coaguló con una solución acuosa de MgS04 (sal de Epsom) y ácido acético a pH 4 a 5, se filtró y se lavó hasta la práctica eliminación de los electrolitos, a continuación se eliminó la mayor parte del agua por centrifugación y después de esto se secó a 100°C formándose un polvo. Este polvo puede combinarse entonces con los otros componentes en los equipos descritos. Componente F Como compuesto inorgánico muy finamente dividido se utilizó Plural 200, un óxido-hidróxido de aluminio (firma Condea, Hamburgo, Alemania) . El tamaño medio de partícula del producto alcanza aprox. 50 nm. Preparación y ensayo de las masas de moldeo conforme a la invención La mezcla de los componentes A a F se realizó en una amasadora interna de 3 1. Los cuerpos de moldeo se fabricaron en una máquina de fundición inyectada tipo Arburg 270E a 260°C. La determinación de la resistencia al choque en probeta entallada se realizó conforme al método ISO 180 ÍA en barras de dimensiones 80 x 10 x 4 mm3 a temperatura ambiente. La determinación de la termoestabilidad dimensional se realizó conforme a Vicat B según la norma DIN 53 460. El comportamiento de tensofisuración se investigó en barras de dimensiones 80 x 10 x 4 mm3, temperatura de la masa
260°C. Como medio de ensayo se utilizó una mezcla de 60% en vol. de tolueno y 40% en vol. de isopropanol. Las probetas se prealargaron mediante una plantilla en forma de arco circular y se colocaron simultáneamente durante 5 min a temperatura ambiente en el medio de ensayo. El prealargamiento ex alcanzó del 0,2 al 2,4%. El comportamiento de tensofisuración se evaluó por la formación de fisuras o la rotura en función del alargamiento . La composición de los materiales ensayados así como los datos obtenidos están resumidos en la Tabla 1 siguiente. De la tabla se desprende que las masas de moldeo conforme a la invención presentan una muy buena combinación de las propiedades mecánicas, en especial una inesperada mejora de la resistencia a la tensofisuración así como una buena ininflamabilidad en comparación con las masas de moldeo que no contienen polvo inorgánico muy finamente dividido alguno (componente F) .
Tabla 1 Composición y propiedades de las masas de moldeo de policarbonato ABS
Ejemplo 1 ' 2 3 Comparativo Comparativo Conforme a la invención
Componentes [Partes en peso] A 79 - - Al - 49 49 A2 - 30 30 B 5 5 5 C 5 5 5 D 5>5 5,5 5,5 E 3 3 3 F - - 1,0 Agente de desmoldeo 0,5 0,5 0,5 TW 1,252 1,252 1,252 Propiedades: Vicat/B 120fC] 114 115 115 Resistencia al choque en probeta entallada [kJ/m2] 44 46 46 Ensayo ESC 5 min/ 1,0% BR5:00 Ensayo ESC 5 min/ 0,8% BR 5.00 KR+OR Ensayo ESC 5 min 0,6% BR3:14 KR+OR Ensayo ESC 5 min/ 0,4% KR MVR 240°C/5 kg 16,0 16,4 16,6 ml/10 min Combustión UL 94 V (l,6 mm) V-2 nr* V-0 : nr = no resistente
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el convencional para la manufactura de los objetos o productos a que la misma se refiere.
Claims (15)
1. Masas de moldeo termoplásticas ininflamables, caracterizadas porque contienen, A. de 5 a 95 partes en peso de una mezcla de dos policarbonatos aromáticos A.l y A.2 de distinta viscosidad en solución, i. alcanzando la viscosidad relativa en solución de A.l de 1,18 a 1,24, ii. alcanzando la viscosidad relativa en solución de A.2 de 1,24 a 1,34 y iii. siendo la diferencia de las viscosidades relativas en solución de A.l y A.2 mayor que o igual a 0,06, pudiéndose añadir uno o varios policarbonatos más a la mezcla de A.1 y A.2, B. de 0 a 50 partes en peso de un (co) polímero vinílico de de uno o al menos dos monómeros etilénicamente insaturados, C. de 0,5 a 60 partes en peso de polímero de injerto obtenido por polimerización de injerto de al menos dos monómeros escogidos del grupo de cloropreno, butadieno-1, 3, isopreno, estireno, acrilonitrilo, etileno, propileno, acetato de vinilo y esteres del ácido (met) acrílico con 1 a 18 átomos de carbono en el componente alcohol, D. de 0,5 a 20 partes en peso de un compuesto de fósforo de fórmula (I) , en la que Ra, R2, R3 y R4, independientemente entre sí significan alquilo C-Cg dado el caso halogenado, cicloalquilo C5-C6, arilo C6-C20 o aralquilo C7-C12 respectivamente substituidos dado el caso con halógeno y/o alquilo n independientemente entre sí 0 ó 1, N de 0 a 30 y X un resto aromático mono o polinuclear de 6 a 30 átomos de C, E. de 0,05 a 5 partes en peso de poliolefina fluorada, F. de 0,01 a 50 partes en peso por 100 partes en peso de A) a E) de compuesto inorgánico muy finamente dividido con un diámetro medio de partícula menor que o igual a 200 nm.
2. Masas de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizadas porque en la fórmula (I) N posee un valor de 0,3 a 20.
3. Masas de moldeo conforme a la reivindicación 1 y 2, caracterizadas perqué el cpipana e B es ?n (co)pc____t____O <_e uno o al menos dos monómeros etilénicamente insaturados escogidos entre estireno, a-metilestireno, estírenos substituidos en el núcleo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, metacrilato de metilo, anhídrido del ácido maleico, aleiimidas N-substituidas y esteres del ácido (met) acrílico con 1 a 18 átomos de C en el componente alcohol .
4. Masas de moldeo conforme a las reivindicaciones 1 a 3, Ja ifpcputa (D iR1/ R2, R3 y R4 respectivamente independientemente entre sí significan alquilo C^C,, fenilo, naftilo o fenil-alquilo Cx-C respectivamente substituidos dado el caso con grupos halógeno y/o alquilo, y X deriva de difenoles escogidos entre bisfenol A, resorcina o hidroquinona, dado el caso clorados o bromados.
5. Masas de moldeo conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, csraclaizadas pccqua e_L saipuestD da fósforo de fórmula (I) está escogido entre fosfato de tributilo, fosfato de tris- (2-cloroetilo) , fosfato de tris- (2, 3-dibromopropilo) , fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri- (isopropilfenilo) , arilfosfatos substituidos con halógeno, dimetiléster del ácido metilfosfónico, difeniléster del ácido metilfosfónico, dietiléster del ácido fenilfosfónico, óxido de trifenilfosfina, óxido de tricresilfosfina y/o fosfato de m-fenilen-bis (difenilo) .
6. Masas de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracte r_______as pacque ceno poliolefinas fluoradas E se utilizan politetrafluoroetileno poli (fluoruro de vinilideno), copolímeros de tetrafluoroetileno/hexafluoropropileno y/o etileno/tetrafluoroetileno .
7. Masas de moldeo conforme a la reivindicación 1, ~~ caracterizadas porque contienen como componente F enrpuestas de los grupos principales 1 a 5 o de los grupos secundarios- 1 a 8 del sistema periódico con al menos un elemento escogido del grupo formado por oxígeno, azufre, boro, carbono, fósforo, nitrógeno, hidrógeno o silicio.
8 . Masas de moldeo conforme a las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque el componente F está escogido entre TiN, Ti02, Sn02, WC, ZnO, A1203, AlO (OH) , Zr02, Sb203, Si02, borato de cinc, Na2S04, BaS04, óxidos de vanadio y/o silicatos .
9. Masas de moldeo conforme a las reivindicaciones precedentes, en las que el diámetro medio de partícula del componente F es menor que o igual a 150 nm.
10. Masas de moldeo conforme a las reivindicaciones 1 a 9, caracterizadas porque contienen de 0,01 a 20% en peso, referido a la masa de moldeo total, de al menos otro agente ignífugo distinto de los del componente D.
11 . Masas de moldeo conforme a una de las i^vindicacicnes 1 a 10, caLdc a izadas perqué a_pt_______n de 10 a 90 partes en peso de componente A) , dado el caso de 2 a 30 partes en peso de componente B) , de 1 a 40 partes en peso de componente C) y de 1 a 18 partes en peso de componente D) , de 0,1 a 1 partes en peso de E) y de 0,1 a 10 partes en peso de F) .
12 Masas de moldeo conforme a una de las reiv_Lrú_i_caci r?es 1 a 11, cara l PTÍ zadas perqué ajitienai odio base de injerto C.2 un caucho diénico, un caucho de acrilato, un caucho de silicona o un caucho de etileno-propileno-dieno.
13. Masas de moldeo conforme una de las reiv_ip_ij _aacr?es 1 a 12, caracterizadas perqué acpt______n al msnos ?n a_tLtí_v? del grupo de estabilizadores, pigmentos, agentes de desmoldeo. coadyuvantes de fluencia y/o antiestáticos.
14 Uso de masas de moldeo conforme a una de las reivindicaciones 1 a 13 para la fabricación de cuerpos de moldeo.
15. Cuerpos de moldeo fabricados a partir de masas de moldeo conforme a una de las reivindicaciones 1 a 13.
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