MXPA00000836A - Agentes tensioactivos de alquilarilsulfonato mejora - Google Patents

Abstract

Se describe una composición de agente tensioactivo que contiene:un sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato que comprende por lo menos dos isómeros de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula (I), en donde L es un hidrocarbilo alifático acíclico de 6 a 18átomos de carbono en total;M es un catión o una mezcla de cationes y q es la valencia del mismo;a y b son números seleccionados de tal manera que dicha composición es electroneutra;R'se selecciona de H y alquilo de C1 a C3;R"se selecciona de H y alquilo de C1 a C3;R'", se selecciona de H y alquilo de C1 a C3;cualquiera de R'y R"están unidos en forma no terminal a L y por lo menos uno de R'y R"es alquilo de C1 a C3;y A es arilo;y en donde dicho sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de unión de R'y R"y A a L;en por lo menos aproximadamente 60%de dicha composición, A estáunida a L en la posición que se selecciona de las posiciones alfa- y beta- a cualquiera de los dosátomos de carbono terminales de los mismos;y en donde además dicho sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una (preferiblemente ambas) de las siguientes propiedades:dicho sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una relación deátomos de carbono no cuaternarios a cuaternarios en L de por lo menos aproximadamente 10:1 en peso, cuando dichosátomos de carbono cuaternarios están presentes;y hay no más de 40%en peso de pérdida como se midiómediante la prueba de tolerancia a la dure

Description

AGENTES TENSI0ACT1V0S DE ALQUILARILSULFONATO MEJORADOS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a productos detergentes y de limpieza mejorados, que contienen tipos particulares de agentes tensioactivos de alquilarilsulfonato. Más en particular, estos alquilarilsulfonatos tienen composiciones químicas que difieren tanto de los alquilbencensulfonatos fuertemente ramificados, no biodegradables, o "duros", todavía comercialmente disponibles en algunos países; y que difieren también de los llamados alquilbencensulfonatos lineales que los han reemplazado en la mayoría de las regiones, incluyendo los tipos más recientemente introducidos, denominados "de alto contenido de 2-fenilo". Además, los agentes tensioactivos seleccionados son formulados a nuevas composiciones detergentes, mediante combinación con auxiliares detergentes particulares. Las composiciones son útiles para limpiar una gran variedad de substratos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Históricamente los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato fuertemente ramificado, tales como los que se basan en tetrapropileno (conocidos como "ABS"), eran usados en detergentes. Sin embargo, se encontró que eran muy escasamente biodegradables. Siguió un periodo prolongado de procesos para mejorar la fabricación de alquilbencensulfonatos, que los hizo tan lineales como fue prácticamente posible ("LAS"). La parte agobiante de una grande técnica de fabricación de agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineales, está dirigida a ese objetivo. Todos los procesos comerciales relevantes, a gran escala, para el alquilbencensulfonato, en uso en la actualidad, están dirigidos a los alquílbencensulfonatos lineales. Sin embargo, los alquilbencensulfonatos lineales no carecen de limitaciones; por ejemplo, sería más conveniente si mejoraran las propiedades de limpieza en agua dura y/o en agua fría. De tal manera, frecuentemente fallan en producir buenos resultados de limpieza, por ejemplo, cuando se los formula con mejoradores sin fosfato y/o cuando se los usa en áreas de agua dura. Como resultado de las limitaciones de los alquilbencensulfonatos, las formulaciones de limpieza para consumidor frecuentemente hacen necesario incluir un nivel mayor de coagentes tensioactivos, mejoradores de detergencia y otros aditivos que no deberían ser necesarios, en caso de un alquilbencensulfonato de alto contenido. Consecuentemente, sería muy conveniente simplificar las formulaciones detergentes y suministrar mejor funcionamiento y mejor valor al consumidor. Además, en vista de la cantidad tan grande de toneladas de agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato y de las formulaciones detergentes que son usadas en todo el mundo, incluso las mejoras modestas, en el funcionamiento del detergente básico de alquilbencensulfonato pueden tener gran peso. Para entender la técnica de formar y usar los detergentes alquilaromáticos suifonados, se debe apreciar que se tiene que pasar por muchas etapas, que incluyen: (a) la fabricación pronta de los LAS fuertemente ramificados, no biodegradables (ABS); (b) el desarrollo de procesos, tales como el proceso catalizado con HF o con AICI3 (nótese que cada proceso da una composición diferente; por ejemplo, HF/olefina da un 2-fenilo infepor, o el clásico de AICI3/parafina da típicamente subproductos que, aunque quizás son útiles por su solubilidad, son indeseables por su biodegradación); (c) el cambio del mercado a LAS, en el que una proporción muy elevada del alquilo es lineal; (d) las mejoras, que incluyen los procesos denominados "de alto contenido de 2-fenilo" o DETAL (de hecho, el 2-fenilo no es realmente "de alto contenido", debido a los problemas de solubilidad cuando el hidrófobo es demasiado lineal); y (e) las recientes mejoras en la comprensión de la biodegradación. La técnica de los detergentes de alquilbencensulfonato está extraordinariamente repleta de referencias que enseñan tanto los pros como los contras de casi cualquier aspecto de estas composiciones. Por ejemplo, una parte de la técnica enseña que los LAS de alto contenido de 2-fenilo son convenientes, mientras que otra parte de la técnica enseña exactamente lo contrario. Además, hay muchas enseñanzas erróneas y muchos conceptos equivocados en la técnica acerca del mecanismo de la operación de los LAS bajo las condiciones durante el uso, particularmente en el área de la tolerancia a la dureza. El gran volumen de esas referencias deja a la técnica, en su totalidad, sin bases y dificulta la selección de enseñanzas útiles de las inútiles, sin grandes cantidades de experimentación repetida. Para entender adicionalmente el estado de la técnica se debe apreciar que no solamente ha habido falta de claridad acerca de la manera en que se tiene que proceder para remediar los problemas sin solución de los LAS lineales, sino también una variedad de conceptos erróneos, no sólo en la comprensión de la biodegradación, sino también en los mecanismos básicos de operación de los LAS, en presencia de dureza. De acuerdo con la literatura y con la práctica general, los agentes tensioactivos que tienen sales alcalinas o alcalino-térreas que son relativamente insolubles (sus sales de Na o de Ca tienen una temperatura de Krafft relativamente alta) son menos convenientes que las que tienen sales alcalinas o alcalino-térreas que son relativamente de mayor solubilidad (las ales de Na o de Ca tienen temperatura de Krafft inferior). En la literatura, se dice que las mezclas de LAS, en presencia de dureza Ca o Mg libre, precipitan. También se sabe que los isómeros 2- o 3-fenílicos o "terminales" de los LAS tienen temperaturas superiores de Krafft que, se dice, los isómeros 5- o 6-fenílicos "internos". Por consiguiente, sería de esperar que el cambiar una composición de LAS para aumentar el contenido de isómero 2- y 3-fenílico, disminuiría la tolerancia a la dureza y la solubilidad; lo que no es bueno. Por otra parte, se sabe también que con condiciones de mejoramiento de detergencia bajo las cuales pueden ser solubles tanto los isómeros 2- y 3-fenílicos como los fenílicos internos, a igual longitud de cadena, los isómeros 2- y 3-fenílicos son materiales con mayor tensioactividad. Por consiguiente, sería de esperar que el cambio en una composición de LAS para aumentar el contenido de isómero 2- y 3-fenílico, pudiera aumentar el funcionamiento limpiador. Sin embargo, siguen existiendo problemas insolutos con la solubilidad, la tolerancia a la dureza y el funcionamiento a baja temperatura.

LA TÉCNICA DE ANTECEDENTES US 5,026,933, US 4,990,718, US 4,301 ,316, US 4,301 ,317, US 4,855,527, US 4,870,038, US 2,477,382, EP 466,558, 15/1/92; EP 469,940, 5/2/92; FR 2,697,246, 29/4/94; SU 793,972, 7/1/81 ; US 2,564,072, US 3,196,174, US 3,238,249, US 3,355,484, US 3,442,964, US 3,492,364, US 4,959491 ; WO 88/07030, 25/9/90; US 4,962,256, US 5,196,624, US 4,196,625, EP 364,012 b, 15/2/90, US 3,312,745, US 3,341 ,614, US 3442,965, US 3,674,885, US 4,447,664, US 4,533,651 , US 4,587,374, US 4,996,386, US 4,210,060, US 5,510,306, WO 95/17961 , 6/7/95; WO 95/18084; US 5,510,306, US 5,087,788, 4,301 ,316, 4,301 ,317, 4,855,527, 4,870,038, 5,026,933, 5,625,105 Y 4,973,788, son útiles a manera de antecedentes para la invención. Recientemente se ha resumido la fabricación de agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato. Véase el tomo 56 de la serie Surfactant Science, Marcel Dekker, Nueva York, 1996, incluyendo, en particular, el capítulo 2, titulado Alkylarylsulfonates; History, Manufacture, Analysis and Environmental Properties, páginas 39-108, que incluye 297 referencias de la literatura. Los documentos a los que se hace referencia en la presente quedan incorporados aquí en su totalidad.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Es un aspecto de la presente proveer composiciones detergentes mejoradas que comprenden ciertos alquilbencenos suifonados. Es otro aspecto proveer los agentes tensioactivos mejorados y mezclas de agentes tensioactivos que los comprenden. Éstos y otros aspectos de la presente invención serán aparentes de la descripción que sigue. La presente ¡nvención tiene numerosas ventajas más allá de satisfacer uno o más de los aspectos arriba identificados, incluyendo, pero sin limitación a ellos: superior solubilidad en agua fría, por ejemplo, para lavar ropa en agua fría; superior tolerancia a la dureza, y excelente detergencia, especialmente bajo condiciones de lavado a baja temperatura. Adicionalmente se espera que la invención provea acumulación reducida de residuos viejos de suavizante de telas, en las telas que están siendo lavadas, y eliminación mejorada de suciedades de lípidos o grasosas de las telas. Se espera también beneficios en aplicaciones de limpieza que no son de lavandería, tales como en la limpieza de vajillas. El desarrollo ofrece mejoras sustanciales esperadas en la facilidad de fabricar composiciones con contenido relativamente alto de 2-fenilsulfonato; también mejoras en la facilidad de preparación y en la calidad de las formulaciones detergentes resultantes, y ventajas económicas atractivas. La presente ¡nvención se basa en el descubrimiento inesperado de que, en el terreno medio entre los alquilbencensulfonatos no biodegradables antiguos, fuertemente ramificados y los nuevos tipos lineales, hay ciertos alquilbencensulfonatos que son más fuertemente funcionales que estos últimos y más biodegradables que los primeros. Los nuevos alquilbencensulfonatos son fácilmente accesibles por varios de los cientos de procesos de fabricación de alquilbencensulfonato, conocidos. Por ejemplo, el uso de ciertas mordenitas desaluminizadas permite su fabricación conveniente. De conformidad con un primer aspecto de la presente invención, está provisto un sistema novedoso de agente tensioactivo. Este sistema tensioactivo novedoso comprende: por lo menos dos isómeros del agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula: en la que: L es un hidrocarbilo alifático acíclico de 6 a 18 átomos de carbono en total; M es un catión o una mezcla de cationes y q es su valencia; a y b son números seleccionados de tal manera que el agente tensioactivo de alquilarilsulfonato sea eléctricamente neutro; R' está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; Tanto R' como R" están fijados no terminalmente a L y por lo menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y A es arilo; y en la que: dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a L; en al menos aproximadamente el 60% de la composición, A está fijado a L en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta con respecto a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de L; y donde, además, dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una (de preferencia ambas) de las siguientes propiedades: dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios, en L, de por lo menos alrededor de 10:1 (de preferencia por lo menos alrededor de 20:1 , más preferible, por lo menos alrededor de 100:1 ) en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; no hay más de 40% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza. De conformidad con un segundo aspecto de la presente invención se provee una composición tensioactiva novedosa. Esta composición tensioactiva novedosa comprende: Por lo menos dos isómeros, tomados en cuenta exclusivamente los orto-, meta-, para y estereoisómeros de un agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula: R' R" I I R""— CH— (CH2)vCH(CH2)?CH(CH2)y— CH3 [Mq+]b R"'7 S03" donde M es un catión; q es la valencia del catión; a y b son números seleccionados de tal manera que dicha composición sea eléctricamente neutra; A es arilo; R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R' está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y R"" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; v es un entero de 0 a 10; x es un entero de 0 a 10; "y" es un entero de O a 10; en la que: el número total de átomos de carbono fijados a A es menor que aproximadamente 20 (de preferencia aproximadamente de 9 a 18; más preferible, aproximadamente de 10 a 14); dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más 5 isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de esta fórmula; por lo menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; cuando R"" es C-i, la suma de v + x + y es por lo menos 1 ; y cuando R"" es H, la suma de v + x + y es por lo menos 2; y en al menos aproximadamente el 60% de esa • 10 composición, A está fijado a la porción R""-C(-)H(CH2)VC(-)H(CH2)XC(- )H(CH2)y-CH3 en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta con respecto a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de la misma; en donde, adicionalmente, dicho sistema tensioactivo de 15 alquilarilsulfonato tiene por lo menos una (de preferencia ambas) de las siguientes propiedades: • dicho sistema tensioactivo de alquilapls?lfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios en la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de por lo 20 menos alrededor de 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; y hay no más de 40% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza.

De conformidad con un tercer aspecto de la presente invención se provee una composición tensioactiva novedosa. Esta composición tensioactiva novedosa comprende: a).- aproximadamente de 0.01 % a 99.99% en peso de un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato que comprende por lo menos dos isómeros de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula: en la que: L es un hidrocarbilo alifático acíclico de 6 a 18 átomos de carbono en total; M es un catión o una mezcla de cationes y q es su valencia; a y b son números seleccionados de tal manera que la composición sea eléctricamente neutra; R' está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R"' está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; Tanto R' como R" están fijados no terminalmente a L y por lo menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y A es arilo; y en la que: dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R, R" y A a L; en al menos aproximadamente el 60% de la composición, A está fijado a L en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta con respecto a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de la misma; y en la que, adicionalmente, el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una (de preferencia ambas) de las siguientes propiedades: dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios, en L, de por lo menos aproximadamente 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; y hay no más de 40% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza; y b).- aproximadamente de 0.01% a 99.99% en peso de por lo menos un isómero del análogo lineal de dicho agente tensioactivo de alquilarilsulfonato (a). De conformidad con un cuarto aspecto de la presente ¡nvención, está provista una composición tensioactiva novedosa. Esta composición tensioactiva novedosa comprende: a).- aproximadamente de 0.01% a 99.99% en peso de un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, que comprende por lo menos dos isómeros, contados exclusivamente de orto-, meta-, para- y estereoisómeros, de un agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula: R' R" I I R""— CH— (CH2)vCH(CH2)?CH(CH2)y— CH3 [Mq+]b / \ R SO, en la que M es un catión; q es la valencia de ese catión; a y b son números seleccionados de tal manera que dicha composición sea eléctricamente neutra; A es arilo; R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R' está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y R"" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; v es un entero de 0 a 10; x es un entero de 0 a 10; "y" es un entero de O a 10; en la que: el número total de átomos de carbono fijados a A es menor que aproximadamente 20 (de preferencia aproximadamente de 9 a 18; más preferible, aproximadamente de 10 a 14); dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de esta fórmula; por lo menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; cuando R"" es d, la suma de v + x + y es por lo menos 1 ; y cuando R"" es H, la suma de v + x + y es por lo menos 2; y en al menos aproximadamente el 60% de esa composición, A está fijado a la porción R""-C(-)H(CH2)VC(-)H(CH2)XC(- )H(CH2)y-CH3 en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta con respecto a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de la misma; 5 en donde, adicionalmente, dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una (de preferencia ambas) de las siguientes propiedades: dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios • 10 en la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de por lo menos alrededor de 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; y hay no más de 40% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza; y 15 b).- aproximadamente de 0.01% a 99.99% en peso de por lo menos un isómero del análogo lineal de dicho agente tensioactivo de alquilarilsulfonato • (a). En estos cuatro aspectos de la invención, el sistema tensioactivo de preferencia comprenderá por lo menos dos, de preferencia por lo menos 20 cuatro, más preferible por lo menos ocho, todavía más preferible por lo menos doce, y más preferible aún por lo menos dieciséis y, lo que más se prefiere, por lo menos veinte, isómeros y/u homólogos de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula (I). Los "isómeros", que están descritos aquí postepormente con mayor detalle, incluyen especialmente aquellos compuestos que tienen diferentes posiciones de fijación de las porciones R' y R" a la porción L. Los "homólogos" varían en el número de átomos de carbono contenidos en la suma de L, R' y R". En todos estos cuatro aspectos de la invención, de preferencia el sistema tensioactivo comprende por lo menos dos, de preferencia por lo menos cuatro, más preferible, por lo menos ocho, todavía más preferible por lo menos doce, más preferible aún, por lo menos dieciséis y, lo que más se prefiere, por lo menos veinte, isómeros y/u homólogos del agente tensioactivo de alquilaplsulfonato de la fórmula (I). Los "isómeros", que están descritos aquí más adelante con mayor detalle, incluyen especialmente aquellos compuestos que tienen diferentes posiciones de fijación de las porciones R' y/o R" a la porción L. Los "homólogos" varían en el número de átomos de carbono contenidos en la suma de L, R' y R". De conformidad con un quinto aspecto de la presente invención se provee una composición limpiadora novedosa. Esta composición limpiadora novedosa comprende aproximadamente de 0.01% a 99.99% en peso de una de las composiciones tensioactivas novedosas y aproximadamente de 0.0001 % a 99.99% en peso de un aditivo limpiador, descrito detalladamente más adelante en la presente. Se prefiere que la composición limpiadora contenga por lo menos aproximadamente 0.1 %, más preferible, por lo menos alrededor de 0.5%, todavía más preferible, por lo menos aproximadamente 1 % en peso de dicha composición, del sistema tensioactivo. La composición limpiadora también contendrá, de preferencia, no más de alrededor de 80%, más preferible, no más de aproximadamente 60%, todavía más preferible, no más de aproximadamente 40% en peso de la composición, de dicho sistema tensioactivo. Consecuentemente, es un aspecto de la presente invención proveer composiciones limpiadoras novedosas. Estos y otros aspectos, características y ventajas, se aclararán en la siguiente descripción detallada y en las reivindicaciones que vienen al final. Todos los porcentajes, las razones y las proporciones de la presente son en peso, a menos que se especifique de otra manera. Todas las temperaturas están en grados Celsius (°C), a menos que se especifique de otra manera. Todos los documentos citados quedan incorporados aquí, en su parte relevante, mediante la referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones tensioactivas novedosas. También se refiere a composiciones limpiadoras novedosas que contienen el sistema tensioactivo novedoso. El sistema tensioactivo comprende por lo menos dos isómeros del agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula: en la que M es un catión o una mezcla de cationes. Se prefiere que M sea un metal alcalino, un metal alcalino-térreo, amonio, amonio sustituido o mezclas de ellos; más prefepble, sodio, potasio, magnesio, calcio o sus mezclas. La valencia del catión, q, de preferencia es 1 o 2. Los números a y b de preferencia son 1 o 2, y 1 , respectivamente. A está seleccionado de arilo. De preferencia Ar es benceno, tolueno, xileno, naftaleno y mezclas de ellos; más preferible Ar es benceno o tolueno, muy preferible, benceno. R' está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Se prefiere que R' sea H o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono; más preferible, R' es metilo o etilo, muy preferible, R' es metilo. R" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Se prefiere que R" sea H o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, de preferencia, R" es H o metilo. R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Se prefiere que R'" sea H o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, más preferible, R'" es H o metilo, muy preferible, R'" es H. Tanto R' como R" están fijados de manera no terminal a L. Es decir, R' y R" no se suman a la longitud total de cadena de L sino que, más bien, son grupos que se ramifican de L. También al menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Esto limita L a una molécula de hidrocarbilo con al menos una ramificación de alquilo. L es un hidrocarbilo alifático acíclico de 6 a 18 átomos de carbono, de • preferencia 9 a 14 átomos de carbono en total (cuando solamente hay una ramificación metilo). El L preferido es una porción R""-C(-)H(CH2)VC (-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3, que incluye el R"" pero no R', R" ni la porción A, en la fórmula (II) que sigue: R' R" I I R""— CH— (CH2)yCH(CH2)?CH(CH2)y— CH3 [Mq+]b 10 A R" XS03" (ll) en la que R', R", R'", A, M, q, a y b son como se definió más atrás. R" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Se prefiere que R"" 15 sea hidrógeno e hidrocarbilo de 1 a 3 átomos de carbono, más preferible, R"" es hidrógeno e hidrocarbilo de 1 a 2 átomos de carbono y, muy preferible, R"" es metilo o etilo. Los números de las subunidades metileno, v, x e y cada uno independientemente son enteros de 0 a 10, a condición de que el número total de carbonos fijados a A sea menor que alrededor de 20. Este número incluye 20 R', R", R'" y R"". Adicionalmente, cuando R"" es de 1 átomo de carbono, la suma de v + x + y es por lo menos 1 ; y cuando R"" es H, la suma de v + x + y es por lo menos 2. En la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 las tres C(-) indican los tres átomos de carbono donde A, R' y R" están fijados a la porción.

El sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a L. En al menos aproximadamente el 60%, de preferencia aproximadamente en el 80%, más preferible, en el 100% de la composición tensioactiva, A está fijado a L en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta, a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de L. Los términos alfa y beta significan los átomos de carbono que están uno y dos átomos de carbono alejados, respectivamente, de los átomos de carbono terminales. Para explicar mejor esto, la estructura que sigue muestra las dos posibles posiciones alfa y las dos posibles posiciones beta en un hidrocarburo lineal general: terminal terminal carbón beta- be ta- carbón alta alfa- Adicionalmente, en el primer aspecto de la invención, el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a cuaternarios, en L, de por lo menos alrededor de 10:1 , en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios. Se prefiere que la razón en peso de no cuaternarios a cuaternarios, en L, sea por lo menos alrededor de 20:1 , muy preferible, aproximadamente 100:1. Además, hay no más de 40%, de preferencia 20%, más prefepble 10% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza, tal como se describe aquí más adelante. En otro aspecto de la invención la segunda modalidad de la composición tensioactiva puede contener un sistema tensioactivo que comprende por lo menos un isómero del análogo lineal del agente tensioactivo de alquilarilsulfonato. Por análogo lineal se quiere decir que la estructura del agente tensioactivo de alquilarilsulfonato sería: Q [Mq+]b R" ^SO; en la que A, R'", M, q, a y b son como se definió aquí más atrás; y Q es un hidrocarbilo lineal que contiene de 5 a 20 átomos de carbono. Se prefiere que el total de átomos de carbono en Q sea igual al total de átomos de carbono en la suma de R', L y R" del agente tensioactivo de la fórmula (I) dada más atrás. En el segundo aspecto de la invención, la composición tensioactiva comprende un sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato, que comprende por lo menos dos isómeros, contados exclusivamente de los orto-, meta-, para y estereoisómeros de un agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula: [Mq+]b en la que A, R', R", R'" y R"", M, q, a, b, v, x e y son como se definió aquí con anterioridad. El sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a la porción L R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3. En al menos aproximadamente el 60%, de preferencia aproximadamente el 80%, más preferible, aproximadamente el 100% de la composición tensioactiva, A está unido a la porción L, R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta, con respecto a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de R""-C(-)H(CH2)VC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3. Adicionalmente, en el primer aspecto de la invención, el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios en la porción R""-C(-)H (CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de por lo menos alrededor de 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios. Se prefieren que la razón en peso de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios en R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y- CH3 sea por lo menos aproximadamente 20:1 , muy preferible, aproximadamente 100:1. Adicionalmente está previsto que haya menos de 40%, de • preferencia menos de 20%, más preferible, menos de 10% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza. En otro aspecto de la invención la segunda modalidad de la composición tensioactiva puede contener un sistema tensioactivo que comprende por lo menos un isómero del análogo lineal del agente tensioactivo de alquilaplsulfonato. Por análogo lineal se quiere decir que la estructura del • 10 agente tensioactivo de alquilarilsulfonato sería: [Mq+]b 15 en la que A, R'", R"", M, q, a y b son como se definió aquí con anterioridad, a condición de que R"" sea n-alquilo. En otras palabras, tanto R' como R" son hidrógeno. Este análogo lineal no tendría todas las propiedades del sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato. Es decir, puede haber menos de aproximadamente de 60% de análogo en el que A está fijado a la porción R""- 20 C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 en la posición que se seleccione de las posiciones alfa y beta, con respecto a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de ella. Asimismo, puede haber más de 40% de pérdida en peso para el análogo, cuando se prueba como sistema tensioactivo en la prueba de tolerancia a la dureza.

EL SISTEMA TENSIOACTIVO DE ALQUILARILSULFONATO La presente invención está dirigida a un sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato que contiene por lo menos dos isómeros de la fórmula: en la que L, M, R', R", R'", q, a, b, A son tal como se definió aquí con anterioridad. La presente invención también está dirigida a un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato que contiene por lo menos dos isómeros de la fórmula: R* R" R"M— CH— (CH2)vCH(CH2)?CH(CH2)y— CHa [Mq+]b R"'7 NS03" en la que R"", M, R1 , R", R'", q, a, b, A, v, x e y son como se definió aquí con anterioridad. Los posibles isómeros presentes en ambos sistemas de alquilarilsulfonato son: 15 Las estructuras (a) a (m) son únicamente ilustrativas de algunos posibles agentes tensioactivos de alquilarilsulfonato y no están destinadas a limitar el alcance de la invención. Se prefiere también que los agentes tensioactivos de alquilarilsulfonato incluyan por lo menos dos "isómeros" seleccionados de: i) isómeros de posición basados en las posiciones de fijación de los sustituyentes R' y R" a L; ii) estereoisómeros basados en los átomos de carbono quirales presentes en L o sus sustituyentes; iii) isómeros orto, meta y para, basados en las posiciones de fijación de los sustituyentes a Ar, cuando Ar es un benceno sustituido o no sustituido.

Esto significa que L puede ser orto, meta o para con respecto a A; L puede ser orto, meta y para con respecto a un sustituyente de A diferente de L (por ejemplo, R'"), o cualquier otra posible alternativa.

Un ejemplo de dos isómeros del tipo (i) son las estructuras (a) y (c). La diferencia es que el metilo de (a) está fijado en la posición 5; pero en (c) el metilo está fijado en la posición 7. Un ejemplo de dos isómeros del tipo (ii) es el constituido por las estructuras (c ) y (d). La diferencia es que estos isómeros son estereoisómeros, siendo el átomo de carbono quiral el séptimo átomo de carbono en la porción hidrocarbilo. Un ejemplo de dos isómeros del tipo (iii) es el de las estructuras (I) y (m). La diferencia es que el grupo sulfonato en (I) está en la posición meta con respecto a la porción hidrocarbilo; pero en (m), el sulfonato es orto con respecto a la porción hidrocarbilo.

EJEMPLO 1 SISTEMA TENSIOACTIVO MEJORADO DE ALQUILBENCENSULFONATO, PREPARADO POR MEDIO! DE OLEFINA LINEAL ISOMERIZADA ESQUELETALMENTE PASO (a).- REDUCIR AL MENOS PARCIALMENTE LA LINEALIDAD DE UNA OLEFINA (MEDIANTE ISOMERIZACIÓN ESQUELETAL DE LA OLEFINA. EFECTUADA A LONGITUDES DE CADENA ADECUADAS PARA LA DETERGENCIA DEL PRODUCTO LIMPIADOR) Se hace pasar una mezcla de 1 -deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno y 1-trideceno (por ejemplo, obtenible de Chevron), a una razón en peso de 1 :2:2:1 , sobre un catalizador de Pt-SAPO 1 220°C, y cualquier velocidad espacial horaria de líquido (LHSV), por ejemplo, 1.0. Se prepara el catalizador de la manera señalada en el ejemplo 1 de US 5,082,956. Véase WO 95/21225, por ejemplo, el ejemplo 1 y su descripción. El producto es una olefina esqueletalmente isomerizada, ligeramente ramificada, que tiene una escala de longitudes de cadena adecuada para constituir un sistema tensioactivo de alquilbencensulfonato para su incorporación en la composición limpiadora para consumidor. Más en general, la temperatura en este paso puede ser aproximadamente de 200°C a 400°C, de preferencia aproximadamente 230°C a 320°C, la presión típicamente es aproximadamente de 1.05 kg/cm2 manométricos a aproximadamente 140.6 kg/cm2 manométricos, de preferencia aproximadamente de 1.05 kg/cm2 manométricos a 70.3 kg/cm2 manométricos, más preferible, aproximadamente de 1.05 kg/cm2 manométricos a 42.18 kg/cm2 manométricos. El hidrógeno es un gas útil para poner a presión. La baja presión y la baja velocidad espacial por hora dan selectividad mejorada, más isomerización y menos craqueo. Se destila para eliminar cualquier volátil, poniendo a ebullición hasta a 40°C/10 mm de Hg.

PASO (b): ALQUILAR EL PRODUCTO DEL PASO (a) USANDO UN HIDROCARBURO AROMÁTICO Se añade a un forro de autoclave de vidrio 1 equivalente molar de la mezcla de olefina ligeramente ramificada, producida en el paso (a); 20 equivalentes molares de benceno y 20% en peso, con base en la mezcla de olefinas, de un catalizador de zeolita, selectivo de forma (catalizador de mordenita acida Zeocat ™ FM-8/25H). Se sella el forro de vidrio dentro del autoclave basculante de acero inoxidable. Se purga dos veces el autoclave con 17.57 kg/cm2 manométricos de nitrógeno, y luego se carga hasta 70.3 kg/cm2 manométricos de nitrógeno. Se calienta, mientras se mezcla, la mezcla hasta 170-190°C durante 14-15 horas, tiempo en el cual se enfría y se saca del autoclave. Se filtra la mezcla de reacción para eliminar el catalizador y se concentra eliminando por destilación los materiales de partida sin reaccionar y/o las impurezas (por ejemplo, benceno, olefina, parafina, materiales oligoméricos, reciclándose los materiales útiles, si se desea), para obtener un producto líquido, claro, casi incoloro. El producto formado es un alquilbenceno mejorado, deseable, que puede ser embarcado, como opción, a una instalación de fabricación lejana, donde se puede llevar a cabo los pasos adicionales de sulfonación e incorporación en las composiciones de limpieza para consumidor.

PASO (c ): SULFONAR EL PRODUCTO DEL PASO (b) Se sulfona el producto del paso (b) con un equivalente de ácido clorosulfónico usando como solvente cloruro de metileno. Se elimina por 5 destilación el cloruro de metileno.

PASO fd): NEUTRALIZAR EL PRODUCTO DEL PASO (c ) Se neutraliza el producto del paso (c ) con metóxido de sodio en • 10 metanol y se evapora el metanol para dar un sistema tensioactivo de alquilbencensulfonato mejorado.

EJEMPLO 2 SISTEMA TENSIOACTIVO MEJORADO DE ALQUILBENCENSULFONATO, 15 PREPARADO MEDIANTE OLEFINA LINEAL ESQUELETALMENTE ISOMERIZADA • Se repite el procedimiento del ejemplo 1 excepto que el paso de sulfonación (c ) utiliza trióxido de azufre (sin solvente cloruro de metileno) 20 como agente de sulfonación. Los detalles de sulfonación, utilizando aire/trióxido de azufre adecuados están dados en US 3,427,342, Chemithon. Además, el paso (d) usa hidróxido de sodio en lugar de metóxido de sodio, para la neutralización.

EJEMPLO 3 SISTEMA TENSIOACTIVO MEJORADO DE ALQUILBENCENSULFONATO, PREPARADO POR INTERMEDIO DE OLEFINA LINEAL ESQUELETALMENTE ISOMERIZADA PASO (a): REDUCIR AL MENOS PARCIALMENTE LA LINEALIDAD DE UNA OLEFINA Se prepara una mezcla de olefinas ligeramente ramificadas haciendo pasar una mezcla de monoolefinas de 11 , 12 y 13 átomos de carbono, en una razón en peso de 1 :3:1 , sobre un catalizador de H-ferrierita, a 430°C. Se puede usar el método y el catalizador de US 5,510,306 para este paso. Se destila para eliminar cualquier volátil, poniendo a ebullición hasta a 40°C/10 mm de Hg.

PASO b): ALQUILAR EL PRODUCTO DEL PASO (a) USANDO UN HIDROCARBURO AROMÁTICO A un forro de vidrio de autoclave se añade 1 equivalente molar de la mezcla de olefinas ligeramente ramificadas del paso (a), 20 equivalentes molares de benceno y 20% en peso, con base en la mezcla de olefinas, de un catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita acida Zeocat ™ FM-8/25H). Se sella el forro de vidrio dentro de un autoclave basculante de acero inoxidable. Se purga dos veces el autoclave con 17.57 kg/cm2 manométricos de nitrógeno y luego se carga hasta 70.3 kg/cm2 manométricos de nitrógeno. Con mezclado se calienta la mezcla a 170-190°C 5 durante la noche durante 14-15 horas, tiempo en el que se enfría y se saca del autoclave. Se filtra la mezcla de reacción para quitar el catalizador. Se destila y se recicla el benceno, eliminándose también las impurezas volátiles. Se obtiene un producto líquido, claro, incoloro o casi incoloro. 10 PASO (c ): SULFONAR EL PRODUCTO DEL PASO (b) Se sulfona el líquido claro, incoloro o casi incoloro del paso (b), con un equivalente de ácido clorosulfónico, utilizando cloruro de metileno como solvente. Se elimina por destilación el cloruro de metileno. 15 PASO (d): NEUTRALIZAR EL PRODUCTO DEL PASO c ) • Se neutraliza el producto del paso (c ) con metóxido de sodio en metanol y se evapora el metanol para dar un sistema tensioactivo mejorado 20 de alquilbencensulfonato, como una mezcla de sal de sodio.

EJEMPLO 4 SISTEMA TENSIOACTIVO MEJORADO DE ALQUILBENCENSULFONATO PREPARADO POR MEDIO DE ISOMERIZACIÓN ESQUELETAL DE PARAFINA PASO (a.i) Se isomeriza una mezcla de n-undecano, n-dodecano, n-tridecano, 1 :3:1 , sobre Pt-SAPO-11 para una conversión mejor que 90%[, a una temperatura aproximada de 300°C, a 70.3 kg/cm2 manométricos, bajo gas hidrógeno, con una velocidad espacial por hora, en peso, en la escala de 2-3, y 30 moles de hidrógeno por mol de hidrocarburo. Más detalles de dicha isomerización están dados por S. J. Miller en Microporous Materials, tomo 2 (1994), 439-449. En otros ejemplos la mezcla de parafina lineal de partida puede ser la misma que se usó en la fabricación convencional de LAB. Se destila para eliminar cualquier volátil, poniendo a ebullición hasta a 40°C/10 mm de Hg.

PASO (a.ii) Se puede deshidrogenar la parafina del paso (a.i) usando métodos convencionales. Véase, por ejemplo, US 5,012,021 , 30/4/91 o US 3,562,797, 9/2/71. El catalizador de deshidrogenación adecuado es cualquiera de los catalizadores descritos en US 3,274,287, 3,315,007, 3,315,008, 3,745,112, 4,430,517 y 3,562,797. Para los propósitos del presente ejemplo, la deshidrogenación se efectúa de acuerdo con US 3,562,797. El catalizador es zeolita A. Se efectúa la deshidrogenación en fase de vapor, en presencia de oxígeno (parafina:dioxígeno 1 :1 molar). La temperatura está en la escala de 450 a 550°C. La razón de gramos de catalizador a moles de alimentación total por hora es 3.9.

PASO fb): ALQUILAR EL PRODUCTO DEL PASO fa) USANDO UN HIDROCARBURO AROMÁTICO Se añade a un forro de autoclave de vidrio 1 equivalente molar de la mezcla del paso (a), 5 equivalentes molares de benceno y 20% en peso, con base en la mezcla de olefinas, de un catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita acida Zeocat ™ FM-8/25H). Se sella el forro de vidrio dentro de un autoclave basculante de acero inoxidable. Se purga dos veces el autoclave con 17.57 kg/cm2 manométricos de nitrógeno, y luego se carga a 70.3 kg/cm2 manométricos de nitrógeno, Se calienta la mezcla, mientras se mezcla, a 170-190°C durante la noche durante 14-15 horas, tiempo en el que se enfría y se saca del autoclave. Se filtra la mezcla de reacción para eliminar el catalizador. Se destila el benceno y cualquier parafina sin reaccionar y se rédela. Se obtiene un producto líquido claro, incoloro o casi incoloro.

PASO fe ): SULFONAR EL PRODUCTO DEL PASO fb) Se sulfona el producto del paso (b) con trióxido de azufre/aire sin utilizar solvente. Véase US 3,427,342. La razón molar de trióxido de azufre a alquilbenceno es aproximadamente de 1.05:1 a 1.15:1. Se enfría la corriente de reacción y se separa del trióxido de azufre en exceso.

PASO fd): NEUTRALIZAR EL PRODUCTO DEL PASO fe ) Se neutraliza el producto del paso (c ) con un ligero exceso de hidróxido de sodio para dar un sistema mejorado de agente tensioactivo de alquilbencensulfonato.

EJEMPLO 5 SISTEMA MEJORADO DE AGENTE TENSIOACTIVO DE • ALQUILBENCENSULFONATO, PREPARADO POR MEDIO DE UNA MEZCLA ESPECÍFICA DE ALCOHOL TERCIARIO A PARTIR DE UNA REACCIÓN DE GRIGNARD Se prepara una mezcla de 5-metil-5-undecanol,. 6-metil-6- dodecanol y 7-metil-7-tridecanol por medio de la siguiente reacción de • 10 Grignard. Se añade a un embudo de adición una mezcla de 28 g de 2- hexanona, 28 g de 2-heptanona, 14 g de 2-octanona y 100 g de éter dietílico. Luego se añade a gotas la mezcla de cetona durante un periodo de 1.75 horas, a una matraz de fondo redondo, de tres cuellos, agitado, con manto de nitrógeno, equipado con condensador de reflujo, y que contiene 350 ml de 15 bromuro de hexilmagnesio 2.0 M en éter dietílico, y otros 100 ml de éter dietílico. Después que se completa la adición se agita la mezcla de reacción durante una hora más a 20°C. Se añade entonces la mezcla de reacción a 600 g de una mezcla de hielo y agua, con agitación. Se añade a esta mezcla 228.6 g de solución al 30% de ácido sulfúrico. Se añade las dos fases 20 líquidas resultantes a un embudo de separación. Se escurre la capa acuosa y se lava la capa etérea restante dos veces con 600 ml de agua. Luego se evapora la capa etérea al vacío para dar 115.45 g de la mezcla deseada de alcohol. Se añade una muestra de 100 g de la mezcla de alcohol amarillo claro a un interior de autoclave de vidrio, junto con 300 ml de benceno y 20 g de catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita acida Zeocat ™ FM-8/25H). Se sella el interior de vidrio dentro de un autoclave basculante de acero inoxidable. Se purga el autoclave dos veces con 17.57 kg/cm2 manométricos de nitrógeno y luego se carga a 70.3 kg/cm2 manométricos de nitrógeno. Con mezclado se calienta la mezcla a 170°C durante la noche durante 14-15 horas, tiempo en el que se enfría y se retira del autoclave. Se filtra la mezcla de reacción para eliminar el catalizador y se concentra eliminando por destilación el benceno, y luego se seca y se recicla. Se obtiene una mezcla de olefína clara, incolora o casi incolora, ligeramente ramificada. Se añade 50 g de la mezcla de olefina ligeramente ramificada provista por la deshidratación de la mezcla de alcohol de Grignard, como arriba, a un interior de autoclave de vidrio, junto con 150 ml de benceno y 10 g de un catalizador de zeolita selectivo de forma (catalizador de mordenita acida Zeocat ™ FM-8/25H). Se sella el interior de vidrio dentro de un autoclave basculante de acero inoxidable. Se purga dos veces con 17.157 kg/cm2 manométricos de nitrógeno y luego se carga hasta 70.3 kg/cm2 manométricos de nitrógeno. Con mezclado se calienta la mezcla a 195°C durante la noche durante 14-15 horas, tiempo en el que se enfría y se saca del autoclave. Se filtra la mezcla de reacción para retirar el catalizador y se concentra separando por destilación el benceno, y secando y reciclando. Se obtiene un producto líquido claro, incoloro o casi incoloro. Se destila el producto al vacío (1-5 mm de Hg) y se retiene la fracción de 95°C-135°C. Luego se sulfona la fracción retenida, es decir, el líquido claro, incoloro o casi incoloro, con un equivalente molar de SO3 y se neutraliza el producto resultante con metóxido de sodio en metanol y se evapora el metanol para dar un sistema mejorado de agente tensioactivo de alquilbencensulfonato.

PRUEBA DE TOLERANCIA A LA DUREZA Los sistemas tensioactivos de alquilarilsulfonato de la presente invención no tienen más de 40%, de preferencia no más de 20%, más preferible no más de 10% de pérdida de peso, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza. Los detalles de esta prueba son como sigue: Prueba de tolerancia a la dureza:- Se limpia y seca perfectamente todo el equipo de vidrio usado. Las concentraciones de muestra usadas se basan en la forma anhidra del sistema tensioactivo de sulfonato de alquilarilo de la presente invención. Se opera el experimento a 22 ± 1°C. Se prepara una solución de 20 g de agente tensioactivo que contiene 4500 ppm de la sal de sodio del sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato para el que se va a medir la tolerancia a la dureza; 5500 ppm de tripolifosfato de sodio, 3250 ppm de carbonato de sodio y 5295 ppm de sulfato de sodio, disolviendo cada componente en agua desionizada, a las concentraciones indicadas. Se añade la solución de 20 g de agente tensioactivo a 180 g de una solución con 475.8 g/m3 de dureza, en una razón molar 3:1 de Ca++:Mg++ (preparada a partir de las correspondientes sales sulfato). Se sacude vigorosamente la solución de prueba resultante, de 200 g, durante treinta segundos y luego se deja reposar. Después de 40 minutos se filtra una alícuota de 10 ml de la solución de prueba, a través de un filtro de jeringa de 0.1 µM Gelman Acrodisk (VWR Scientific, No. de catálogo 28143- 309). Se desecha los primeros dos mililitros del filtrado y se recoge para análisis los restantes 8 ml del filtrado. Luego se mide cuantitativamente la concentración de agente tensioactivo (en ppm) en el filtrado recogido, CSUrf, por medio de una técnica analítica adecuada; por ejemplo, una titulación bifásica tal como el método de norma internacional ISO 2271 , descrito en Introduction to Surfactant Analysis; Cullum, D. C. Ed.; Blackie Academic and Professional, Glasgow, Escocia, 1994; páginas 59-64. Se expresa el resultado de tolerancia a la dureza en esta prueba como el porcentaje de pérdida del sistema tensioactivo que está siendo probado, de acuerdo con la siguiente fórmula: % de pérdida = ([450 ppm - CSUrf(ppm)] / 450 ppm) x 100% Por ejemplo: A = un alquilbencensulfonato lineal de 11-18 átomos de carbono, comercial, hecho mediante el proceso HF. B = un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato de esta ¡nvención, por ejemplo, como se prepara de acuerdo con el ejemplo 5, que contiene por lo menos los siguientes isómeros de agente tensioactivo, con cristalinidad alterada: LAS COMPOSICIONES LIMPIADORAS Se puede usar las composiciones tensioactivas de la presente invención en una amplia variedad de composiciones de productos limpiadores para consumidor, que incluyen polvos, líquidos, granulos, geles, pastas, tabletas, bolsas, barras, tipos suministrados en recipientes de doble compartimento, rocío o detergentes en espuma y otras formas homogéneas o multifásica de producto limpiador para consumidor. Pueden ser usadas o aplicadas a mano y/o pueden ser aplicadas en dosis unitarias o libremente alteradas, o mediante dispositivos dispensadores automáticos, o son útiles en 5 artefactos tales como lavadoras de ropa o lavadoras de vajilla, y pueden ser usadas en contextos de limpieza institucional incluyendo, por ejemplo, para limpieza personal en instalaciones públicas, para lavar botellas, para limpiar instrumentos quirúrgicos o para limpiar componentes electrónicos. Pueden tener una escala amplia de pH; por ejemplo, aproximadamente de 2 a 12 o • 10 más; y pueden tener una gran variedad de reservas de alcalinidad y pueden incluir reservas muy altas de alcalinidad como en usos tales como desbloqueadores de drenaje, en donde pueden estar presentes decenas de gramos de equivalente de NaOH por 100 g de formulación, que van desde 1 a 10 gramos del equivalente de NaOH, y las escalas de moderada o baja 15 alcalinidad de los limpiadores líquidos para manos, hasta el lado ácido, tal como en los limpiadores ácidos para superficies duras. Están comprendidos los tipos de detergente de elevada producción de espuma y de baja producción de espuma. Las composiciones limpiadoras de productos para consumidor 20 están descritas en la serie Surfactant Science, Marcel Dekker, Nueva York, tomos 1-67 y siguientes. Las composiciones líquidas, en particular, están descritas detalladamente en el tomo 67 Liquid Detergents, Ed. Kuo-Yann Lai, 1997, ISBN 0-8247-9391-9, incorporado aquí mediante esta referencia. Más formulaciones clásicas, especialmente de los tipos granulados, están descritas en Detergent Manufacture including Zeolite Builders and Other New Materials, Ed. M. Sittig, Noyes Data Corporation, 1979, incorporada mediante esta referencia. Véase también la Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology. Las composiciones limpiadoras en producto para el consumidor, de la presente, incluyen, de manera no limitativa: Detergentes líquidos de trabajo ligero (LDL): Estas composiciones incluyen composiciones LDL que tienen iones magnesio que mejoran la acción tensioactiva (véase, por ejemplo, WO 97/00930 A; GB 2,292,562 a; US 5,376,310; US 5,269,974; US 5230,823; US 4,923,635; US 4,681 ,704; US 4,316,824; US 4,133,779) y/o diaminas orgánicas y/o diversos estabilizadores de espuma y/o incrementadores de espuma, tales como los óxidos de amina (véase, por ejemplo, US 4,133,779) y/o los modificadores de agente tensioactivo para sensación en la piel, los tipos emolientes y/o enzimáticos, que incluyen proteasas; y/o los agentes antimicrobianos; están dados listados de patentes que comprenden más, en Surfactant Science Series, tomo 67, páginas 240-248. Los detergentes líquidos de trabajo pesado (HDL): Estas composiciones incluyen tanto los tipos líquidos denominados "estructurado" o de fases múltiples (véase, por ejemplo, US 4,452,717, US 4,526,709, US 4,530,780, US 4,618,446, US 4,793,943, US 4,659,497, US 4,871 ,467, US 4,891 ,147, US, 5,006,273, US 5,021 ,195, US 5,147,576, US 5,160,655) y "no estructurado" o isotrópico, y en general pueden ser acuosos o no acuosos (véase, por ejemplo, EP 738,778 A; WO 97/00937 A; WO 97/00936 A; EP 752,466 A; DE 19623623 A; WO 96/10073 A; WO 96/10072 A; US 4,647,393; US 5,648,983; US 4,655,954; US 4661 ,280, EP 225,654, US 4,6090,771 , US 5 4,744,916, US 4,753,750, US 4,950,424, US 5,004,556, US 5,102,574, WO 94/23009; y puede ser con blanqueador (véase, por ejemplo, US 4,470,919, US, 5,250,121 , EP 564,250, US 5,264,143, US 5,275,753, US 5,288,746, WO 94/11483, EP 598,170, EP 598,973, EP 619,368, US 5,431 ,848, US 5,445,756) y/o enzimas (véase por ejemplo, US 3,944,470, US 4,111 ,855, US • 10 4,261 ,868, US 4,287,082, US 4,305,837, US 4,404,115, US 4,462,922, US 4,529,525, US 4,537,506, US 4,537,707, US 4,670,179, US 4,842,758, US 4,900,475, US 4,908,150, US 5,082,585, US 5,156,773, WO 92/19709, EP 583,534, EP 583,535, EP 583,536, WO 94/04542, US 5,269,960, EP 633,311 , US 5,422,030, US 5,431 ,842, US 5,442,100), o sin blanqueador y/o enzimas. 15 Otras patentes que se refieren a detergentes líquidos para trabajo pesado, están tabuladas o enlistadas en Surfactant Science Series, tomo 67, páginas 309-324. Detergentes granulados para trabajo pesado (HDG): Estas composiciones incluyen tanto los tipos denominados "compactos" o 20 aglomerados, o secados de otra manera que por aspersión, así como los tipos llamados "algodonosos" o secados por aspersión. Están incluidos tanto los tipos fosfatados como los no fosfatados. Dichos detergentes pueden incluir los tipos basados en agente tensioactivo aniónico, más comunes, o pueden ser los tipos denominados "agente tensioactivo con elevado contenido de no ¡ónico", en los que se mantiene comúnmente el agente tensioactivo no iónico en o sobre un absorbente, tal como las zeolitas u otras sales inorgánicas porosas. La fabricación de los HDG, por ejemplo, está descrita en EP 5 753,571 A; WO 96/38531 a, US 5,576,285, US 5,573,697, WO 96/34082 A; US 5,569,645, EP 739,977 A, US 5,565,422, EP 737,739 A, WO 96/27655 a, US 5,554,587, WO 96/25482 A, WO 96/23048 A, WO 96/22352 A, EP 709,449 A, WO 96/09370 A, US 5,496,487, US 5,489,392 Y EP 694,608 A. "Suavetergentes" (STW): Estas composiciones incluyen los • 10 diversos tipos de producto granulados o líquidos (véase, por ejemplo, EP 753,569 A, US 4,140,641 , US 4,639,321 , US 4,751 ,008, EP 315,126, US 4,844,821 , US 4,844,824, US 4,873,001 , US 4,91 1 ,852, US 5,017,296, EP 422,787), que suavizan durante el lavado y, en general, pueden tener suavizantes orgánicos (por ejemplo, cuaternarios) o inorgánicos (por ejemplo, 15 de arcilla). Limpiadores de superficies duras (HSC): Estas composiciones incluyen limpiadores de propósitos generales, tales como los limpiadores en crema y los limpiadores líquidos de propósitos generales; los rocíos de propósitos generales, los limpiadores, que incluyen limpiadores de vidrio y de 20 azulejo, y los limpiadores de rocío de blanqueador; y los limpiadores para baño, que incluyen los tipos eliminador de moho, que contienen blanqueador, antimicrobianos, ácidos, neutros y básicos. Véase, por ejemplo, EP 743,280 A, EP 743,279 A. Los limpiadores ácidos incluyen los de WO 96/34938 A.

Los jabones en barra (BS&HW): Estas composiciones incluyen barras de limpieza personal, así como las llamadas barras para lavandería (véase, por ejemplo, WO 96/35772 A), que incluyen tanto los tipos sindet y • basados en jabón , así como los tipos con suavizante (véase US 5,500,137 o 5 WO 96/01889 A); dichas composiciones pueden incluir las hechas por técnicas comunes para fabricar jabón, tales como las técnicas de extrusión de barras y/o técnicas más no convencionales, tales como moldeo, absorción de agente tensioactivo en un soporte poroso, o similares. También están incluidos otros jabones en barra (véase, por ejemplo, BR 9502668; WO • 10 96/04361 A, WO 96/04360 A, US 5,540,852). Otros detergentes para lavar las manos incluyen los que están descritos en GB 2,292,155 A Y WO 96/01306 A. Champús y acondicionadores (S&C): (véase, por ejemplo, WO 96/37594 A; WO 96/17917 A, WO 96/17590 A, WO 96/17591 A). Dichas composiciones, en general, incluyen tanto los champús simples como los tipos 15 llamados "dos en uno" o "con acondicionador". Jabones líquidos (LS): Estas composiciones incluyen tanto los tipos llamados "antibacterianos" como los convencionales, así como aquellos que tienen o no acondicionadores para la piel, e incluyen tipos adecuados para uso en dispensadores con bomba, y mediante otros medios, tales como 20 dispositivos sostenidos en la pared, usados institucionalmente. Suavizantes de telas (FS): Estas composiciones incluyen tanto el líquido convencional como el tipo de concentrado líquido (véase, por ejemplo, EP 754,749 A, WO 96/21715 A, US 5,531 ,910, EP 705,900 A, US 5,500,138), así como los tipos añadido en la secadora o soportado sobre substrato (véase, por ejemplo, US 5,562,847, US 5,559,088, EP 704,522 A). Otros suavizantes de telas incluyen los sólidos (véase, por ejemplo, US 5,505,866). Limpiadores para propósitos especiales (SPC), que incluyen sistemas limpiadores en seco para el hogar (véase, por ejemplo, WO 96/30583 A; WO 96/30472 A, WO 96/30471 A, US 5,547,476, WO 96/37652 A); productos para tratamiento previo de blanqueador, para lavandería (véase EP 751 ,210 A); productos de tratamiento previo para el cuidado de las telas (véase, por ejemplo, EP 752,469 A); tipos líquidos de detergente para telas finas, especialmente de la variedad de alta producción de espuma; auxiliares de enjuague para lavar vajillas; blanqueadores líquidos, que incluyen tanto el tipo de cloro como el tipo de blanqueador oxigenado, y agentes desinfectantes, enjuagues bucales, limpiadores para dentadura (véase, por ejemplo, WO 96/19463 A, WO 96/19462 a), limpiadores o champús para automóviles o para alfombras (véase, por ejemplo, EP 751 ,213 A, WO 96/15308 A), enjuagues para el cabello, geles para ducha, baños de espuma y limpiadores de cuidado personal (véase, por ejemplo, WO 96/37595 A, WO 96/37592 A, WO 96/37591 A, WO 96/37589 A, WO 96/37588 A, GB 2,297,975 A, GB 2,297,762 A, GB 2L.297.761 A, WO 96/17916 A, WO 96/12468 A), y limpiadores de metales, así como auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y "adherentes a las manchas" u otros tipos de tratamiento previo, que incluyen limpiadores especiales de tipo espuma (véase, por ejemplo, EP 753,560 A, EP 753,559 A, EP 753,558 A, EP 753,557 A, EP 753,556 A) y tratamiento anti-opacamiento solar (véase WO 96/03486 A, WO 96/03581 A, WO 96/03369 A), también están comprendidos. Los detergentes con perfume duradero (véase, por ejemplo, US 5,500, 154, WO 96/02490) son cada vez más populares.

MATERIALES AUXILIARES Y MÉTODOS DE LAVADO O LIMPIEZA En general un auxiliar de lavado o de limpieza es cualquier material que es necesario para transformar una composición que contiene únicamente los ingredientes esenciales mínimos, a una composición útil para propósitos de lavado o de limpieza. Los auxiliares, en general, incluyen: estabilizadores, diluyentes, materiales estructuradores, agentes que tienen efectos estéticos, como colorantes, pro-perfumes y perfumes, y materiales que tienen una función limpiadora independiente o dependiente. En las modalidades preferidas, los auxiliares de lavandería o de limpieza son fácilmente reconocibles por los expertos en la materia como absolutamente característicos de los productos para lavandería o limpieza, especialmente de los productos de lavandería o limpieza destinados para uso directo por un consumidor, en un ambiente doméstico. Si bien no son esenciales para los propósitos de la presente invención, tal como se define lo más amplio posible, varios de esos auxiliares convencionales, ilustrados más adelante, son adecuados para uso en las composiciones para lavandería y limpieza de la presente, y pueden ser incorporados convenientemente en modalidades preferidas de la invención, por ejemplo, para ayudar o acrecentar el funcionamiento limpiador, para tratar el substrato que va a ser limpiado, o para modificar la estética de la composición detergente, como en el caso de los perfumes, los colorantes, los tintes o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y sus niveles de incorporación, dependerán de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la que van a ser usados. De preferencia, sise usa los ingredientes auxiliares con blanqueador, deben tener buena estabilidad con él. Ciertas composiciones detergentes preferidas de la presente deben estar libres de boro y/o libres de fosfato, cuando así lo requiera la legislación. Los niveles de auxiliares son aproximadamente de 0.00001 % a 99.9%, típicamente aproximadamente de 70% a 95%, en peso de las composiciones. Los niveles de uso de las composiciones en general puede variar ampliamente, dependiendo de la aplicación a que se destina, que va, por ejemplo, desde unas cuantas partes por millón, en solución, hasta la llamada "aplicación directa" de la composición limpiadora neta a la superficie que se va a limpiar. Los auxiliares comunes incluyen: mejoradores de detergencia, agentes tensioactivos, enzimas, polímeros, blanqueadores, activadores de blanqueador, materiales catalíticos y similares, excluyendo cualesquiera materiales ya definidos aquí con anterioridad como parte del componente esencial de las composiciones de la invención. Otros auxiliares de la presente pueden incluir ingredientes activos diversos o materiales especializados, tales como los polímeros dispersantes (por ejemplo, de BASF Corp. O de Rohm & Haas), los reflejantes de color, los agentes para el cuidado de la platería, antiherrumbre, y/o anticorrosión, los tintes, las cargas, los germicidas, las fuentes de alcalinidad, los hidrótropos, los antioxidantes, los agentes estabilizadores de enzima, los properfumes, los perfumes, los agentes solubilizadores, los portadores, los auxiliares de procesamiento, los pigmentos y, para las formulaciones líquidas, los solventes; que están descritos detalladamente más adelante. Es bastante típico que las composiciones para lavandería o limpieza de la presente, tales como los detergentes para lavandería, los aditivos detergentes para lavandería, los limpiadores de superficies duras, las barras para lavandería, sintéticas y a base de jabón, los suavizantes de telas y los líquidos para el tratamiento de telas; artículos sólidos y de tratamiento de todas clases, requerirán de diversos auxiliares, aunque ciertos productos de formulación simple, como los aditivos para blanqueador, pueden requerir únicamente, por ejemplo, un agente blanqueador oxigenado y un agente tensioactivo como el descrito aquí. Una lista incluyente de materiales auxiliares para lavandería o limpieza, y de los métodos para ello, puede encontrarse en la solicitud de patente estadounidense provisional No 60/053,321 , presentada el 21 de julio de 1997, y cedida a Procter & Gamble.

LOS AGENTES TENSIOACTIVOS DETERGENTES Las composiciones de la presente incluyen convenientemente un agente tensioactivo detergente. Los agentes tensioactivos detergentes están ilustrados extensamente en US 3,929,678, del 30 de diciembre de 1975, de Laughiin y coinventores; y en US 4,259,217, del 31 de marzo de 1981 , de Murphy, en la serie Surfactant Science, Marcel Dekker, Inc., Nueva York y Basilea; en Handbook of Surfactants, M. R. Porter, Chapman y Hall, 2a. Edición, 1994, en Surfactants in Consumer Products, Ed. J. Falbe, Springer-Verlag, 1987; y en numerosas patentes relacionadas con detergentes, cedidas a Procter & Gamble y otros fabricantes de detergentes y de productos para el consumidor. El agente tensioactivo detergente de la presente, por lo tanto, incluye los tipos de agente tensioactivo aniónicos, no iónicos, de ion híbrido o anfóteros, conocidos para uso como agentes limpiadores en el lavado de textiles, pero no incluyen los agentes tensioactivos completamente libres de espuma o completamente insolubles (si bien éstos pueden ser usados como auxiliares opcionales). Los ejemplos del tipo de agente tensioactivo considerados opcionales para los propósitos de la presente son relativamente ratos en comparación con los agentes tensioactivos limpiadores; pero incluyen, por ejemplo, los materiales suavizantes de telas comunes, tales como cloruro de dioctadecildimetilamonio.

Con mayor detalle, los agentes tensioactivos detergentes útiles en la presente, típicamente a niveles aproximados de 1 % a 55%, en peso, incluyen adecuadamente: (1 ) alquilbencensulfonatos convencionales; (2) sulfonatos de olefina, que incluyen sulfonatos de alfa-olefina y sulfonatos derivados de ácidos grasos y de esteres grasos; (3) sulfosuccinatos de alquilo o de alquenilo, que incluyen los tipos diéster y semiéster, así como los sulfosuccinamatos y otros tipos de agente tensioactivo de sulfonato/carboxilato, tales como los sulfosuccinatos derivados de alcoholes etoxilados y alcanolamidas; (4) los tipos parafin- o alcansulfonato y los tipos alquil- o alquenil-carboxisulfonato, que incluyen el producto de añadir bisulfito a alfa-olefinas; (5) alquilnaftalensulfonatos; (6) isetionatos y alcoxipropansulfonatos de alquilo, así como los esteres isetionato graso, esteres grasos de isetionato etoxilado y otros sulfonatos de éster, tales como el éster de 3-hidroxipropansulfonato o los tipos AVANEL S; (7) bencen-, cumen-, toluen- xilen- y naftalensulfonatos, útiles especialmente por sus propiedades hidrotrópicas; (8) étersulfonatos de alquilo; (9) sulfonatos de alquilamida; (10) sales o esteres de ácido alfa-sulfograso, y esteres internos de ácido sulfograso; (H )alquilglicerilsuífonatos; (12) ligninsulfonatos; (13) sulfonatos de petróleo, conocidos algunas veces como sulfonatos de alquilato pesado; (14) disulfonatos de óxido de difenilo; (15) alquilsulfatos o alquenilsulfatos lineales o ramificados; (16) sulfatos de alcoxilato de alquilo o de alquilfenol, y los polialcoxilatos correspondientes, conocidos algunas veces como éter-sulfatos de alquilo, así como los alquenilalcoxisulfatos o alquenilpolialcoxisulfatos; (17) sulfatos de alquilamida o sulfatos de alquenilamida, que incluyen las alcanolamidas sulfatadas y sus alcoxilatos y polialcoxilatos; (18) aceites sulfatados, alquilglicéridos sulfatados, alquilpoliglicosidas sulfatadas o agentes tensioactivos derivados de azúcar, sulfatados; (19) alcoxicarboxilatos de alquilo y polialcoxicarboxilatos de alquilo, que incluyen las sales de ácido galacturónico; (20) carboxilatos de éster alquílico y carboxilatos de éster alquenílico; (21 ) carboxilatos de alquilo o de alquenilo, especialmente los jabones convencionales y aífa,omega-dicarboxilatos, que incluyen también los alquil- y alquenilsuccinatos; (22) alcoxi- y polialcoxicarboxilatos de alquenilamida; (23) los tipos de agente tensioactivo de amidocarboxilato de alquenilo, que incluyen los sarcosinatos, las tauridas, los glicinatos, los aminopropionatos y los iminopropionatos; (24) jabones de amida, denominados algunas veces cianamidas de ácido graso; (25) alquilpoliaminocarboxilatos, (26) agentes tensioactivos a base de fósforo, que incluyen los esteres fosfato de alquilo o de alquenilo; fosfatos de éter alquílico, que incluyen sus derivados alcoxilados, sales de ácido fosfatídico, sales de ácido alquilfosfónico, di(polioxialquilenalcanol)fosfatos de alquilo, fosfatos anfóteros, tales como lecitinas; y los tipos fosfato/carboxilato, fosfato/sulfato y fosfato/su Ifonato; (27) agentes tensioactivos no iónicos del tipo Pluronic y Tetronic; (28) los llamados polímeros de bloques EO/PO, que incluyen los tipos de dibloques y tribloques EPE y PEP; (29) esteres poliglicólicos de ácido graso; (30) etoxilatos, propoxilatos y butoxilatos de alquilo y de alquilfenol coronados y no coronados, que incluyen los éteres polietilenglicólicos de alcohol graso; (31 ) alcoholes grasos, especialmente cuando son útiles como agentes tensioactivos modificadores de viscosidad o presentes como componentes sin reaccionar de otros agentes tensioactivos; (32) amidas de ácido N-alquil-polihidroxigraso, especialmente las N-alquilglucamidas de alquilo; (33) agentes tensioactivos no iónicos, derivados de mono- o polisacáridos o de sorbitán, especialmente las alquilpoliglicosidas, así como los esteres de ácido graso de sacarosa; (34) esteres de etilenglicol, propilenglicol, glicerol y poliglicerilo y sus alcoxilatos; especialmente éteres glicerólicos y los monoésteres y diésteres de ácido graso/glicerol; (35) agentes tensioactivos de aldobionamida; (36) tipos de agentes tensioactivos no iónicos de alquilsuccinimida; (37) agentes tensioactivos de alcohol acetilénico, tales como los SURFYNOL; (38) agentes tensioactivos de alcanolamida y sus derivados alcoxilados, que incluyen alcanolamidas de ácido graso y éteres poliglicólicos de alcanolamida de ácido graso; (39) alquilpirrolidona; (40) óxidos de alquilamina, que incluyen los óxidos de amina alcoxilada o polialcoxilada, y los óxidos de amina derivados de azúcares; (41 ) óxidos de alquilfosfina; (42) agentes tensioactivos de sulfóxido; (43) sulfonatos anfóteros, especialmente sulfobetaínas; (44) anfóteros del tipo betaína, incluyendo los tipos derivados de aminocarboxilato; (45) sulfatos anfóteros, como los polietoxisulfatos de alquilamonio; (46) alquilaminas grasas y derivadas de petróleo, y las sales de amina; (47) alquilimidazolinas; (48) alquilamidoaminas y sus derivados alcoxilato y polialcoxilato; y (49) agentes tensioactivos catiónicos convencionales, que incluyen las sales de alquiltrimetilamonio solubles en agua. Además, los tipos de agente tensioactivo más inusuales están incluidos, tales como: (50) óxidos, carboxilatos y sales cuaternarias de alquilamidoamina; (51 ) agentes tensioactivos derivados de azúcar, modelados según cualquiera de los tipos sin azúcar más convencionales, a los que se hizo referencia más arriba; (52) fluorotensioactivos; (53) biotensioactivos; (54) agentes tensioactivos de organosilicio; (55) agentes tensioactivos gemelos, diferentes de los disulfonatos de óxido de difenilo a los que se hizo referencia más arriba, que incluyen los derivados de glucosa; (56) agentes tensioactivos poliméricos, que incluyen anfopolicarboxiglicinatos; y (57) agentes tensioactivos bolaformes. Con respecto a los alquilbencensulfonatos convencionales anotados anteriormente, en especial para los tipos sustancialmente lineales, que incluyen los hechos utilizando alquilación con AICI3 o HF, las longitudes de cadena adecuadas son aproximadamente de 10 a 14 átomos de carbono. Esos agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineal pueden estar presentes en las composiciones de la presente como resultado de su preparación separada y su mezclas en los agentes tensioactivos esenciales de cristalinidad alterada, o como resultado de que están presentes en uno o más precursores de ellos. Las razones de los alquilbencensulfonatos lineales y de cristalinidad alterada de la presente invención pueden variar de 100:1 a 1 :100; más típico, cuando se usa alquilbencensulfonatos, por lo menos alrededor de 0.1 fracción en peso, de preferencia por lo menos una fracción de alrededor de 0.25 en peso, es el agente tensioactivo de cristalinidad alterada, de la presente invención. En cualquiera de los agentes tensioactivos detergentes anteriores, la longitud de cadena hidrófoba típicamente está en la escala general de 8 a 20 átomos de carbono; prefiriéndose frecuentemente longitudes de cadena en la escala de 8 a 18 átomos de carbono, especialmente cuando se lleva a cabo el lavado de ropa en agua fría. La selección de las longitudes de cadena y el grado de alcoxilación para fines convencionales están enseñados en los textos comunes. Cuando el agente tensioactivo detergente es una sal, puede estar presente cualquier catión compatible, incluyendo H (es decir, se puede usar la forma acida o parcialmente acida del agente tensioactivo potencialmente ácido), Na, K, Mg, amonio o alcanolamonio, o combinaciones de cationes. Se prefiere comúnmente mezclas de agentes tensioactivos detergentes que tengan cargas diferentes; especialmente las mezclas aniónico/catiónico, aniónico/no ¡ónico, aniónico/no iónico/catiónico, aniónico/no ¡ónico/anfótero, no iónico/catiónico y no iónico/anfótero. Además, cualquier agente tensioactivo detergente individual puede estar sustituido, frecuentemente con resultados convenientes para el lavado en agua fría, por mezclas de otros agentes tensioactivos detergentes por lo demás similares, que tengan diferentes longitudes de cadena, diferente grado de insaturación o ramificación, diferente grado de alcoxilación (en especial de etoxilación), diferente inserción de sustituyentes, tales como átomos de oxígeno etéreo en los hidrófobos, o cualquier combinación de ellos. Se prefiere entre los agentes tensioactivos detergentes identificados arriba: los alquilbencensulfonatos lineales ácidos, de sodio y de amonio, de 9 a 20 átomos de carbono, particularmente los alquilbencensulfonatos secundarios lineales, de 10 a 15 átomos de carbono, de sodio (1 ); las sales olefinsulfonato (2), es decir, el material formado haciendo reaccionar olefinas, particularmente alfa-olefinas de 10 a 20 átomos de carbono, con trióxido de azufre; y luego neutralizando e hidrolizando el producto de reacción; los dialquilsulfosuccinatos de 7 a 12 átomos de carbono, de sodio y de amonio (3); alcanmonosuífonatos (4), como los derivados haciendo reaccionar alfa-olefinas de 8 a 20 átomos de carbono con bisulfito de sodio, y los derivados haciendo reaccionar parafinas con SO2 y Cl2 , y luego hidrolizando con una base para formar un sulfonato aleatorio; sales o esteres de ácido alfa-sulfograso, (10); alquilglicerilsulfonatos de sodio (11 ), especialmente los esteres de los alcoholes superiores, derivados de sebo o de aceite de coco y alcoholes sintéticos derivados de petróleo; sulfatos de alquilo o de alquenilo (15), que pueden ser primarios o secundarios, saturados o insaturados, ramificados o no ramificados. Dichos compuestos, cuando están ramificados, pueden ser aleatorios o regulares. Cuando son secundarios, preferiblemente tienen la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3"M+)CH3 ó CH3(CH2)y(CHOSO3"M+)CH2CH3, en las que x y (y + 1 ) son enteros de cuando menos 7, de preferencia por lo menos 9, y M es un catión soluble en agua, de preferencia sodio. Cuando son ¡nsaturados, se prefiere los sulfatos como sulfato de oleílo, mientras que los alquilsulfatos de sodio y de amonio, especialmente los producidos sulfatando alcoholes de 8 a 18 átomos de carbono, producidos, por ejemplo, a partir de sebo o de aceite de coco, también son útiles; se prefiere también los éter-sulfatos de alquilo o de alquenilo (16) especialmente los etoxisulfatos que tienen alrededor de 0.5 moles o más d etoxilación, preferiblemente de 0.5 a 8; los étercarboxilatos de alquilo (19), especialmente los etoxicarboxilatos de OE1-5; jabones de ácidos grasos (21 ), de preferencia los tipos más solubles en agua; agentes tensioactivos de tipo aminoácido (23), como sarcosinatos, especialmente sarcosinato de oleílo; esteres fosfato (26); etoxilatos, propoxilatos y butoxilatos de alquilo o de alquilfenol (30); especialmente los etoxilatos "AE", que incluyen los llamados etoxilatos de alquilo de pico angosto; y los alcoxilatos de alquilfenol de 6 a 12 átomos de carbono, así como los productos de alcoholes alifáticos lineales o ramificados, primarios o secundarios, de 8 a 18 átomos de carbono, con óxido de etileno, generalmente de 2 a 30 OE; las amidas de ácido N-alquil-polihidroxigraso, especialmente las N-metilglucamidas de 12 a 18 átomos de carbono (32); véase WO 9206154, y las amidas de ácido N-alcoxi-polihidroxigraso, como la N-(3-metoxipropil)glucamida de 10 a 18 átomos de carbono, mientras que se puede usar N-propil hasta N-hexil-glucamidas de 12 a 18 átomos de carbono, para baja producción de espuma; alquilpoliglicosidas (33); óxidos de amina (40), de preferencia N-óxidos de alquildimetilamina y sus dihidratos; sulfobetaínas o "sultaínas" (43), betaínas (44) y agentes tensioactivos gemelos. Los niveles adecuados de agentes tensioactivos detergentes en la presente están en la escala aproximada de 1 % a 50% o más, de preferencia aproximadamente de 2% a 30%, más preferible, aproximadamente de 5% a 20% en peso de la composición detergente. Los niveles adecuados de agente tensioactivo detergente no iónico en la presente son aproximadamente de 1 % a 40%, de preferencia aproximadamente de 2% a 30%, más preferible, aproximadamente de 5% a 20%. Las razones en peso convenientes de agentes tensioactivos aniónicos/no iónicos, en combinación, incluyen de 1.O:9.0 a 1.0:0.25, de preferencia de 1.0:1.5 a 1.0:0.4. Los niveles adecuados de agente tensioactivo catiónico en la presente son aproximadamente de 0.1 % a 20%, de preferencia aproximadamente de 1 % a 15%, si bien pueden ser útiles niveles mucho más altos, por ejemplo, hasta de alrededor de 30% o más, especialmente en formulaciones de no ¡ónico:catiónico (o sea, formulaciones con aniónico limitado o libres de aniónico). Los agentes tensioactivos detergentes anfóteros o de ion híbrido, cuando están presentes, habitualmente son útiles a niveles en la escala aproximada de 0.1% a 20% en peso de la composición detergente. Con frecuencia estarán limitados a alrededor de 5% o menos, especialmente cuando el anfótero es costoso.

LAS ENZIMAS DETERGENTES De preferencia las enzimas están incluidas en las composiciones detergentes de la presente para una variedad de propósitos, que incluyen la eliminación de manchas a base de proteína, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, de los substratos; para la prevención de la transferencia de tinte refugiado en el lavado de telas, y para la restauración de telas. Las recientes descripciones de enzima en los detergentes útiles en la presente incluyen combinaciones de blanqueador/amilasa/proteasa (EP 755,999 A; EP 756,001 A, EP 756,000 A), condriotinasa (EP 747,469 A), variantes de proteasa (WO 96/28566 A; WO 96/28557 A; WO 96/28556 A; WO 96/25489 A), xilanasa (EP 709,452 A), queratinasa (EP 747,470 A), lipasa (GB 2,297,979 A; WO 96/16153 A; WO 96/12004 A; EP 698,659 A; WO 96/16154 A); celulasa (GB 2,294,269 A, WO 96/27649 A, GB 2,303,147 a), termitasa (WO 96/28558 A). Más en general, las enzimas adecuadas incluyen: proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, xilanasas, queratinasas, condriotinasas, termitasas, cutinasas, y mezclas de ellas, de cualquier origen, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fungal y de levadura. Las selecciones preferidas están influenciadas por factores tales como la actividad de pH y/o los óptimos de estabilidad, la termoestabilidad y la estabilidad ante detergentes activos, mejoradores de detergencia y similares. Con relación a esto, se prefiere las enzimas bacterianas o fúngales, como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fúngales. También están descritas enzimas adecuadas en las patentes estadounidenses No. 5,677,272, 5,679,630, 5,703,027, 5,703,034, 5,705,464, 5,707,950, 5,707,951 , 5,710,115, 5,710,116, 5,710,118, 5,710,119 y 5,721 ,202. "Enzima detergente", como se usa aquí, significa cualquier 5 enzima que tenga un efecto benéfico limpiador, eliminador de manchas u otro, en la composición detergente para lavandería, para limpieza de superficies duras o para el cuidado personal. Las enzimas detergentes preferidas son las hidrolasas, como proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas para fines de lavandería incluyen, pero sin limitación a ellas: proteasas, celulasas, • 10 lipasas y peroxidasas. Se prefiere en gran medida las amilasas y/o las proteasas, incluyendo tanto los tipos corrientes, obtenibles comercialmente, como los tipos mejorados que, aunque son cada vez más compatibles con el blanqueador por medio de sucesivas mejoras, tienen un grado remanente de susceptibilidad a la desactivación por blanqueador. 15 Normalmente se incorpora las enzimas en composiciones detergentes o de aditivos para detergente, a niveles suficientes para dar una • "cantidad limpiadora efectiva". El término "cantidad limpiadora efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, eliminación de manchas, eliminación de suciedad, blanqueo, 20 desodorización o frescura, sobre substratos tales como telas, vajillas y similares. En términos prácticos, para preparaciones comerciales corrientes, las cantidades típicas son hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típico, de 0.01 mg a 3 mg de enzima activa, por gramo de la composición detergente.

Dicho de otra manera, las composiciones en la presente comprenderán típicamente alrededor de 0.001 % a 5%, de preferencia 0.01 % a 1 % en peso de una preparación comercial de enzima. Habitualmente están presentes las enzimas proteasa en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para dar de 0.005 a 0.1 unidades Anson (UA) de actividad por gramo de composición. Para ciertos detergentes puede ser conveniente aumentar el contenido de enzima activa de la preparación comercial, a fin de reducir al mínimo la cantidad total de los materiales no catalíticamente activos, y mejorar de esa manera la formación de manchas/película u otros resultados finales. También pueden ser conveniente niveles más altos de ingrediente activo, en formulaciones detergentes sumamente concentradas. Los ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas, que son obtenidas de cepas particulares de B. Subtilis y B. Licheniformis. Una proteasa adecuada es obtenida de una cepa de Bacillus que tiene actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASE ® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo denominada "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas está descrita en GB 1 ,243,784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen: ALCALASE .® y SAVINASE ® de Novo y MAXATASE ® de International Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos, así como Protease A, que está descrita en EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985, y Protease B, que está descrita en EP 303,761 A, del 28 de abril de 1987 y en EP 130,756 A, del 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de elevado pH de Bacillus sp, NCIMB 40338, descrita en WO 9318140 A, de Novo. Los detergentes enzimáticos comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible, que están descritos en WO 9203529 A de Novo. Otras proteasas preferidas incluyen las de WO 95109591 A de Procter & Gamble. Cuando se desea, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis aumentada, como se describe en WO 9507791 de Procter & Gamble. Una proteasa parecida a tripsina recombinante para detergentes, adecuada en la presente, está descrita en WO 9425583 de Novo. Con mayor detalle, una proteasa especialmente preferida, denominada "Proteasa D" es una variante de carbonilhidrolasa, que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de una carbonilhidrolasa precursora, sustituyendo con un aminoácido diferente una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en la carbonilhidrolasa que equivale a la posición +76, de preferencia también en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido, equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +209, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274, de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquef aciens, que está descrita en WO 95/10615, publicada el 20 de abril de 1995 por Genencor International. Las proteasas útiles también están descritas en las publicaciones del TCP: WO 95/30010, publicada el 9 de noviembre de 1994, por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 , publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/29979, publicada el 9 de noviembre de 1995 por The Procter & Gamble Company. Las amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, las alfa-amilasas descritas en GB 1 ,296,839 de Novo; RAPIDASE ® de International Bio-Synthetics, Inc. Y TERMAMYL ® de Novo. FUNGAMYL ® de Novo es especialmente útil. El tratamiento de ingeniería en las enzimas para obtener estabilidad mejorada, por ejemplo, estabilidad a la oxidación, es conocido. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem., tomo 260, No. 11 , de junio de 1985, páginas 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de la presente invención pueden utilizar amilasas que tengan estabilidad mejorada en detergentes, especialmente estabilidad mejorada a la oxidación, cuando se mide contra un punto de referencia de TERMAMYL ® en uso comercial en 1993. Estas amilasas de la presente comparten la característica de ser amilasas "de estabilidad incrementada", caracterizadas, por lo mínimo, por una mejora mensurable en una o más de: estabilidad a la oxidación, por ejemplo, a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina, en solución regulada a pH 9-10; termoestabilidad, por ejemplo, a temperaturas comunes de lavado, tales como aproximadamente 60°C; estabilidad a los álcalis, por ejemplo, a un pH aproximado de 8 a 11 , medido contra la amilasa de punto de referencia identificada más arriba. Se puede medir la estabilidad usando cualquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnica. Véase, por ejemplo, las referencias descritas en WO 9402597. Se puede obtener amilasas con estabilidad mejorada de Novo o de Genencor International. Una clase de amilasas sumamente preferidas en la presente tienen en común el ser derivadas usando mutagénesis directa en el sitio, de una o más de las amilasas de Bacillus, especialmente las alfa-amilasas de Bacillus, independientemente de si una, dos o múltiples cepas de amilasa son los precursores inmediatos. Se prefiere para uso las amilasas con estabilidad a la oxidación mejorada, frente a la amilasa de referencia, identificada más arriba; especialmente en composiciones detergentes blanqueadoras, más preferiblemente con blanqueador oxigenado en contraposición al blanqueador clorado, de la presente. Dichas amilasas preferidas incluyen: (a) una amilasa de acuerdo con WO 9402597, incorporada más atrás en la presente, de Novo, del 3 de febrero de 1994, que está ilustrada adicionalmente por un mutante en el que está hecha una sustitución usando alanina o treonina, de preferencia treonina, del residuo de metionina situado en la posición 197 de alfa-amilasa de S. Licheniformis, conocida como TERMAMYL ®, o la variación de posición homologa de una amilasa antecesora similar, tal como B. Amyloliquefaciens, B. Subtilis o B. Stearothermophilus; (b) amilasas con estabilidad incrementada, como las descritas por Genencor International en un documento titulado Oxidatively Resistant alpha-Amylases (alfa-amilasas resistentes a la oxidación), presentado en la 207 Conferencia Nacional de la American Chemical Society, 13 a 17 de marzo de 1994, por C. Mitchinson. Se hizo notar allí que los blanqueadores en los detergentes para lavadora automática de vajilla inactivaban las alfa-amilasas, pero que Genencor había preparado amilasas de estabilidad a la oxidación mejorada a partir de B. Licheniformis NCIB8061. Se identificó la metionina (Met) como el residuo que muy probablemente se había de modificar. Se sustituyó la Met, de una en una, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438, lo que condujo a mutantes específicos; siendo particularmente importantes M197L y M197T, siendo la variante expresada de manera más estable M197T. Se midió la estabilidad en CASCADE ® y SUNLIGHT ®; (c) las amilasas particularmente preferidas aquí incluyen las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el antecesor inmediato, como se describió en WO 9510603 A, y está disponible de la cesionaria, Novo, como DURAMYL ®. Otras amilasas con estabilidad mejorada a la oxidación, particularmente preferida, incluyen las descritas en WO 9418314 de Genencor International y en WO 9402597 de Novo. Se puede usar cualquier otra amilasa con estabilidad a la oxidación mejorada, por ejemplo, cuando se deriva mediante mutagénesis directa al sitio, de formas antecesoras conocidas quiméricas, híbridas o mutantes simples, de amilasas disponibles. Otras modificaciones preferidas de enzima están accesibles. Véase WO 9509909 A de Novo. Otras enzimas amilasa incluyen las descritas en WO 95/26397 y en la solicitud en trámite de Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Las enzimas amilasa específicas para uso en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen las alfa-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% superior a la actividad específica de Termamyl ® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C, y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medida por Phadebas ®, un análisis para la actividad de alfa-amilasa. (Dicho análisis Phadebas ® de actividad de alfa-amilasa está descrito en las páginas 9-10 de WO 95/26397). También están incluidas aquí las alfa-amilasas que son por lo menos 80% homologas con las secuencias de aminoácido mostradas en los listados de SEQ ID de las referencias. Esas enzimas de preferencia son incorporadas en las composiciones detergentes para lavandería a un nivel de 0.00018% a 0.060% de enzima pura, en peso de la composición total; más preferible, de 0.00025% a 0.048% de enzima pura, en peso de la composición total. Las celulasas utilizables en la presente incluyen los tipos bacteriano y fungal, que tienen de preferencia un pH óptimo entre 5 y 9.5. US 4,435,307, de Barbesgoard y coinventores, del 6 de marzo de 1984, describe celulasas fúngales adecuadas, a partir de Humicola insolens o de Humicola, cepa DSM1800, o un hongo productor de celulasa 212, que pertenece al género Aeromonas, y celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella aurícula solander. También están descritas celulasas adecuadas en GB-A-2,075,028, GB-A-2.095,275 y DE-OS-2,247,832. Son especialmente útiles CAREZYME ® y CELLUZYME®. Véase también WO 9117243 de Novo. Las enzimas lipasa adecuadas para uso en detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzerí ATCC 19154, que está descrita en GB 1 ,372,034; Véase también las lipasas de la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el, 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co., Ltd., Nagoya, Japón, bajo la marca Lipase P "Amano" o "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasa de Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. Lipolyticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U. S. Biochemical Corp., E. U. A., y Disoynth Co., Países Bajos; y lipasa de Pseudomonas gladiolii. La enzima LIPOLASE ®, derivada de Humicola lanuginosa y obtenible comercialmente de Novo, véase también EP 341 ,947, es una lipasa preferida para uso en la presente. Las variantes de lipasa y amilasa estabilizadas contra enzimas peroxidasa están descritas en WO 9414941 A de Novo. Véase también WO 9205294 y RD 94359044. Las enzimas cutinasa adecuadas para uso aquí están descritas en WO 8809367 A de Genencor. Las enzima peroxidasa pueden ser usadas en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido e hidrógeno, etc., para "blanqueo en solución" o prevención de la transferencia de tintes o pigmentos sacados de substratos durante el lavado, a otros substratos que estén presentes en la solución de lavado. Las peroxidasas conocidas incluyen: peroxidasa de rábano picante, ligninasa y halogenoproxidasas, como cloro- o bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa están descritas en WO 809099813 A, del 19 de octubre de 1989, de Novo; y WO 8909813 A de Novo.

También se describe una variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas en WO 9307263 A y WO 9307260 A, de Genencor International; WO 8908694 A de Novo y US 3,553,139, del 5 de enero de 1971 , de McCarty y coinventores. Las enzimas están descritas adicionalmente en US 4,101 ,457, de Place y coinventores, del 18 de julio de 1978 y en US 4,507,219, de Hughes, del 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para las formulaciones de detergentes líquidos y su incorporación en dichas formulaciones están descritos en US 4,261 ,868, de Hora y coinventores, del 14 de abril de 1981. Las enzimas para uso en detergentes pueden ser estabilizadas mediante diversas técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas están descritas y ejemplificadas en US 3,600,319, del 17 de agosto de 1971 ; Gedge y coinventores; EP 199,405 y EP 200,586, del 29 de octubre de 1986, de Venegas. También se describe sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en US 3,519,570. Un bacilo útil, sp AC13, que da proteasas, xilanasas y celulasas, está descrito en WO 9401532 A de Novo.

LOS MEJORADORES DE DETERGENCIA De preferencia están incluidos en las composiciones de la presente mejoradores de detergencia, por ejemplo, para ayudar a controlar la dureza mineral, especialmente Ca y/o Mg, en el agua de lavado; o para ayudar a la eliminación y/o suspensión de las suciedades en partículas de las superficies y, algunas veces, para proveer alcalinidad y/o acción reguladora. En las formulaciones sólidas, los mejoradores de detergencia sirven algunas veces como absorbentes para los agentes tensioactivos. Alternativamente, en • ciertas composiciones, se los puede formular con mejoradores de detergencia 5 completamente solubles en agua, ya sea orgánicos o inorgánicos, dependiendo del uso pretendido. Los mejoradores de detergencia de silicato, adecuados, incluyen los tipos sólidos solubles en agua e hidrosos, y que incluyen los que tienen estructura de cadena, de capa o tridimensional, así como los silicatos amorfos • 10 sólidos u otros tipos, por ejemplo, los especialmente adaptados para uso en detergentes líquidos no estructurados. Se prefiere los silicatos de metal alcalino, particularmente los líquidos y sólidos que tienen una razón S¡O2:Na2O en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 , incluyendo en particular para fines de lavado de vajillas en lavadora automática, silicatos de razón 2, hidrosos, 15 sólidos, vendidos por PQ Corp. bajo la marca BRITESIL®, por ejemplo, Britesil H2O; y silicatos estratificados, por ejemplo, los descritos en la patente estadounidense 4,664,839, del 12 de mayo de 1987, concedida a H. P. Rieck. NaSKS-6, que algunas veces se abrevia "SKS-6", es un silicato de morfología delta-Na2SiO5 exento de aluminio, estratificado, cristalino, vendido por 20 Hoechst y se prefiere especialmente en las composiciones granuladas para lavandería. Véase los métodos de preparación en las patentes alemanas DE- A-3,417,649 y DE-A-3, 742,043. Otros silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula general NaMSixO2x+?.yH2O, en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, y "y" es un número de 0 a 20, de preferencia 0, también pueden ser usados, o alternativamente usados en la presente. Los silicatos estratificados de Hoechst incluyen también NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-1 1 , como las formas de silicato estratificado alfa, beta y gamma. También pueden ser útiles otros silicatos, tales como silicato de magnesio, que pueden servir como agente atersador en granulos, como agente estabilizador para los blanqueadores y como un componente de sistemas de control de espuma. También son adecuados para uso en la presente los materiales de cambio de ¡ones cristalinos, sintetizados, o sus hidratos, que tienen una estructura de cadena y una composición representada por la siguiente fórmula general, en una forma de anhídrido: xM2O.yS¡O2.zM'O, donde M es Na y/o K; M' es Ca y/o Mg; y/x es 0.5 a 2.0 y z/x es 0.005 a 1.0, según se enseña en la patente estadounidense No. 5,427,711 , de Sakaguchi y coinventores, del 27 de junio de 1995. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato, como las zeolitas, son especialmente útiles en los detergentes granulados, pero también pueden ser incorporados en líquidos, en pastas o en geles. Son adecuados para los propósitos de la presente aquellos que tienen la fórmula empírica [Mz(AIO2)z(SiO2)v].xH2O, en los que z y v son enteros de cuando menos 6; la razón molar de z a v está en la escala de 1.0 a 0.5 y x es un entero de 15 a 264. Los aluminosilicatos pueden ser cristalinos o amorfos, de ocurrencia en la naturaleza o derivados sintéticamente. Un método para producir aluminosilicato se encuentra en la patente estadounidense 3,985,669, de Krummel y coinventores, del 12 de octubre de 1976. Los materiales de cambio de iones de aluminosilicato cristalino, sintéticos, preferidos, pueden ser obtenidos como Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite X y, en cualquier medida en que difiera de Zeolite P, la denominada Zeolite MAP. Los tipos naturales, incluyendo clinoptilolita, pueden ser usados. Zeolite A tiene la fórmula Na12[(AIO2)12(SiO2)1 ].xH2O, en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. También se puede usar zeolitas deshidratadas (x = 1-10). Se prefiere que el aluminosilicato tenga un tamaño de partícula de 0.1 a 10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia, en lugar de o además de los silicatos y aluminosilicatos descritos más atrás, pueden ser incluidos opcional, pero preferentemente, en las composiciones de la presente; por ejemplo, para ayudar a controlar la dureza mineral, especialmente Ca y/o Mg, en el agua de lavado o para ayudar a eliminar las suciedades en partículas de las superficies. Los mejoradores de detergencia pueden funcionar a través de una variedad de mecanismos, que incluyen complejos solubles o insolubles con iones de dureza, mediante cambio de iones, y ofreciendo una superficie más favorable para la precipitación de los iones de dureza, que las superficies de los artículos que van a ser limpiados. El nivel de mejorador de detergencia puede depender en gran medida del uso final y de la forma física de la composición. Los detergentes con mejorador de detergencia comprenden típicamente por lo menos 1 % de mejorador de detergencia. Las formulaciones líquidas comprenden típicamente 5% a 50%, más típicamente de 5% a 35% de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas comprenden típicamente de 10% a 80%, más típicamente de 15% a 50% de mejorador de detergencia, en peso de la composición detergente. No están excluidos los niveles inferiores o superiores de mejoradores de detergencia. Por ejemplo, ciertas formulaciones de aditivo para detergente o formulaciones con elevado contenido de agente tensioactivo pueden no tener mejoradores de detergencia. Los mejoradores de detergencia de la presente pueden ser seleccionados del grupo que consiste de los fosfatos y los polifosfatos, especialmente las sales de sodio; los silicatos, incluyendo los tipos sólidos solubles en agua e hidrosos, e incluyendo los que tienen una estructura de cadena, de capa o una estructura tridimensional, así como los tipos sólidos amorfos o líquidos no estructurados; los minerales de carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato y carbonato, diferentes del carbonato o sesqu ¡carbonato de sodio; los aluminosilicatos; los mono-, di-, tri- y tetracarboxilatos orgánicos, especialmente los carboxilatos no tensioactivos solubles en agua, en la forma de sal de ácido, de sodio, de potasio o de alcanolamonio, así como los carboxilatos oligoméricos o poliméricos solubles en agua, de bajo peso molecular, que incluyen los tipos alifáticos y aromáticos; y ácido fítico. Estos pueden ser complementados con boratos, por ejemplo, para propósitos de regulación de pH, o con sulfatos, especialmente sulfato de sodio y cualquier otra carga u otros portadores que puedan ser importantes para la concepción de composiciones detergentes estables que contienen agente tensioactivo y/o mejorador de detergencia. Las mezclas de mejorador de detergencia, denominadas algunas veces "sistemas mejoradores de detergencia" pueden ser usadas y comprenden típicamente dos o más mejoradores de detergencia convencionales, complementados opcionalmente con quelatadores, reguladores de pH o cargas; si bien estos últimos materiales generalmente son tenidos en cuenta separadamente cuando se describe las cantidades de materiales en la presente. En términos de cantidades relativas de agente tensioactivo y mejorador de detergencia en los detergentes de la presente, los sistemas mejoradores de detergencia preferidos son formulados típicamente a una razón en peso de agente tensioactivo a mejorador de detergencia de 60:1 a 1 :80. Ciertos detergentes para lavandería preferidos tienen dicha razón en la escala de 0.90:1.0 a 4.0:1.0, más preferible, de 0.95:1.0 a 3.0:1.0. Los mejoradores de detergencia que contienen P, frecuentemente preferidos cuando son permitidos por la legislación, incluyen, pero sin limitación a ellos, las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de los polifosfatos ejemplificados por tripolifosfatos, pirofosfatos, metafosfatos poliméricos vitreos, y los fosfonatos. Los mejoradores de detergencia de carbonato adecuados incluyen carbonatos de metal alcalino terreo y de metal alcalino, como los descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 , publicada el 15 de noviembre de 1973, aunque pueden ser útiles el bicarbonato de sodio, el carbonato de sodio, el sesquicarbonato de sodio y otros minerales de carbonato, tales como "trona" o cualesquiera sales múltiples convenientes de carbonato de sodio y carbonato de calcio, como las que tienen la composición • 2Na2CO3.CaCO3 cuando son anhidras, y aun los carbonatos de calcio que 5 incluyen calcita, aragonita y vaterita, especialmente las formas que tienen elevadas áreas de superficie con respecto a la calcita compacta; por ejemplo, como semillas o para uso en barras de detergentes sintéticos. Los "mejoradores de detergencia orgánicos", como se los describe aquí para uso con el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, • 10 adecuados, incluyen los compuestos de policarboxilato, incluyendo los dicarboxilatos y tricarboxilatos no tensioactivos, solubles en agua. Los policarboxilatos mejoradores de detergencia más típicamente tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia por lo menos 3 carboxilatos. Se puede formular los mejoradores de detergencia de carboxilato en forma de 15 ácido, parcialmente neutra, neutra o con exceso de base. Cuando están en la forma de sal, se prefiere los metales alcalinos, como sodio, potasio y litio, o las sales de alcanolamonio. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato incluyen los policarboxilatos de éter, tales como oxidisuccinato; véase Berg, patente estadounidense 3,128,287, del 7 de abril de 1964, y 20 Lamberti y coinventores, patente estadounidense 3,635,830, del 18 de enero de 1972; los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente estadounidense 4,663,071 , de Bush y coinventores, del 5 de mayo de 1987; y otros carboxilatos de éter, que incluyen compuestos cíclicos y alicíclicos, como los descritos en las patentes estadounidenses 3,923,679, 3,835,163, 4,158,635, 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia adecuados son los hidroxipolicarboxilatos de éter, los copolímeros de anhídrido maleico con etileno o con éter vinilmetílico; ácido 1 ,3,5-trihidroxi-bencen-2,4,6-trisulfónico; ácido carboximetiloxi-succínico, las diversas sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos, como ácido etilen-diaminotetraacético y ácido nitrilotriacético, así como ácido melítico, ácido succínico, ácido polimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sus sales solubles. Los citratos, por ejemplo el ácido cítrico y sus sales solubles, son mejoradores de detergencia de carboxilato importantes, por ejemplo, para detergentes líquidos de trabajo pesado, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y por su biodegradabilidad. Los citratos también pueden ser usados en composiciones granuladas, en especial en combinación con zeolita y/o silicatos estratificados. También son especialmente útiles los oxidisuccinatos, hidroxiiminodisuccinatos y el diacetato de metilglicina, en dichas composiciones y combinaciones. Cuando se permite, y especialmente en la formulación de barras usadas para operaciones de lavado de manos, se puede usar fosfatos de metal alcalino, como tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. Los mejoradores de detergencia de fosfonato, como 3tan-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos, por ejemplo, los de las patentes estadounidenses No. 3,159,581 , 3,213,030, 3,422,021 , 3,400,148 y 3,422,137, también pueden ser usados y pueden tener propiedades anti-incrustaciones deseables. Ciertos agentes tensioactivos detergentes o sus homólogos de cadena corta, también tienen una acción mejoradora de detergencia. Para propósitos de tener en cuenta una fórmula no ambigua, cuando tienen capacidad tensioactiva, estos materiales se suman como agentes tensioactivos detergentes. Los tipos preferidos por su funcionalidad mejoradora de detergencia están ¡lustrados por: 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente estadounidense 4,566,984, de Bush, del 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico incluyen los ácidos alquil y alquenil succínicos de 5 a 20 átomos de carbono, y sus sales. Los mejoradores de detergencia de succinato incluyen también: succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, succinato de 2-dodecenilo (el preferido), succinato de 2-pentadecenilo. Los laurilsuccinatos están descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. También se puede incorporar en las composiciones ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de 12 a 18 átomos de carbono, como materiales tensioactivos/mejoradores de detergencia, solos o en combinación con los mejoradores de detergencia mencionados anteriormente, especialmente los mejoradores de detergencia de citrato y/o de succinato, para dar actividad mejoradora de detergencia adicional. Otros policarboxilatos adecuados están descritos en la patente estadounidense 4,144,226, de Crutchfield y coinventores, del 13 de marzo de 1979, y en la patente estadounidense No. 3,308,067, de Diehl, del 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente estadounidense 3,723,322. Otros tipos de materiales mejoradores de detergencia inorgánicos, que pueden ser usados, tienen la fórmula (Mx),Cay(C03)z, en la que x e i son enteros de 1 a 15; "y" es un entero de 1 a 10; z es un entero de 2 a 25, M, son cationes, por lo menos uno de los cuales es soluble en agua, y se satisface la ecuación S, . ?.?5(x, multiplicado por la valencia de M,) + 2y = 2z, de tal manera que la fórmula tenga una carga neutra o "equilibrada". Estos mejoradores de detergencia son denominados aquí "mejoradores de detergencia minerales"; se puede encontrar ejemplos de estos mejoradores de detergencia, su uso y su preparación, en la patente US 5,707,959. Otra clase adecuada de mejoradores de detergencia inorgánicos son los silicatos de magnesio; véase WO 97/0179.

LOS AGENTES BLANQUEADORES OXIGENADOS Las composiciones preferidas de la presente invención comprenden, como parte o como la totalidad de los materiales auxiliares para lavandería o para limpieza, un "agente blanqueador oxigenado". Los agentes blanqueadores oxigenados, útiles en la presente ¡nvención, pueden ser cualquiera de los agentes oxidantes conocidos para propósitos de lavandería, limpieza de superficies duras, lavadoras automáticas de vajillas o limpieza de dentaduras. Se prefiere los blanqueadores oxigenados o sus mezclas, si bien también se puede usar otros blanqueadores oxidantes, tales como oxígeno, • un sistema productor de peróxido de hidrógeno enzimático, o hipohalogenitos, 5 tales como los blanqueadores clorados, como hipoclorito. Los blanqueadores oxigenados comunes del tipo peroxigenado incluyen: peróxido de hidrógeno, peroxihidratos inorgánicos, pe roxo hidratos orgánicos y los peroxiácidos orgánicos, que incluyen los moho- o diperoxiácidos hidrófilos e hidrófobos. Estos pueden ser ácidos 10 peroxicarboxílicos, ácidos peroxiimídicos, ácidos amidoperoxicarboxílicos, o sus sales, incluyendo las sales de calcio, de magnesio y de catión mixto. Se puede usar perácidos de diversas clases, tanto en la forma libre como en la forma de precursores, conocidos como "activadores de blanqueador" o "promotores de blanqueador" que, cuando se los combina con una fuente de 15 peróxido de hidrógeno, se perhidrolizan para liberar el perácido correspondiente. También son útiles en la presente como blanqueadores oxigenados los peróxidos inorgánicos, como Na202, los superóxidos, como K02, los hidroperóxidos orgánicos, como hidroperóxido de eumeno e 20 hidroperóxido de terbutilo, y los peroxoácidos inorgánicos y sus sales, tales como las sales de ácido peroxosulfúrico, especialmente las sales de potasio de ácido peroxodisulfúrico y, más preferible, de ácido peroxomonosulfúrico, que incluyen la forma de sal triple comercial, vendida como OXONE por DuPont, y también cualquier forma equivalente, obtenible comercialmente, como CUROX de Akzo o CROAT de Degussa. Ciertos peróxidos orgánicos, como peróxido de dibenzoílo, pueden ser útiles, especialmente como aditivos, en lugar de cómo blanqueador oxigenado primario. Los sistemas blanqueadores oxigenados mixtos generalmente son útiles, como son las mezclas de cualesquiera blanqueadores oxigenados, con los activadores de blanqueador conocidos, los catalizadores orgánicos conocidos, los catalizadores enzimáticos conocidos y sus mezclas; además, dichas mezclas también pueden incluir abrillantadores, fotoblanqueadores e inhibidores de la transferencia de tinte, de los tipos bien conocidos en la técnica. Los blanqueadores oxigenados preferidos, como se hizo notar, incluyen los peroxohidratos, algunas veces conocidos como peroxihidratos o peroxohidratos. Estos son sales orgánicas o, más comúnmente, inorgánicas, capaces de liberar fácilmente peróxido de hidrógeno. Los peroxohidratos son los ejemplos más comunes de los materiales de "fuente de peróxido de hidrógeno" y pueden incluir los perboratos, percarbonatos, perfosfatos y persilicatos. Los peroxohidratos adecuados incluyen: peroxihidrato de carbonato y los blanqueadores de "percarbonato" comerciales, equivalentes, y cualquiera de los llamados hidratos de perborato de sodio; prefiriéndose el "tetrahidrato" y el "monohidrato"; si bien se puede usar peroxihidrato de pirofosfato de sodio. Están disponibles muchos peroxohidratos de este tipo en formas procesadas con revestimientos, tales como silicato y/o borato y/o los materiales cerosos y/o los agentes tensioactivos, o tienen geometrías de partícula, tales como esferas compactas, que mejoran la estabilidad durante el almacenamiento. A manera de peroxohidratos orgánicos, también puede ser útil en la presente el peroxihidrato de urea. El blanqueador de percarbonato incluye, por ejemplo, partículas secas que tienen un tamaño promedio de partícula en la escala aproximada de 500 mieras a alrededor de 1 ,000 mieras; no más de alrededor del 10% en peso de dichas partículas son menores que alrededor de 200 mieras y no más de alrededor de 10% en peso de esas partículas es mayor que aproximadamente 1 ,250 mieras. Están ampliamente disponibles los percarbonatos y perboratos en el comercio, por ejemplo, de FMC, Solvay y Tokai Denka. Los ácidos percarboxílicos orgánicos útiles en la presente, como el blanqueador oxigenado, incluyen: hexahidrato de monoperoxiftalato de magnesio, obtenible de Interox; el ácido m-cloroperbenzoico y sus sales, el ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y el ácido diperoxidodecanodioico y sus sales. Dichos blanqueadores están descritos en US 4,483,781 , en la solicitud de patente estadounidense 740,446, de Burns y coinventores, presentada el 3 de junio de 1984; en EP-A-133,354, publicada el 20 de febrero de 1984, y en US 4,412,934. Los ácidos percarboxílicos orgánicos utilizables en la presente incluyen los que contienen uno, dos o más grupos peroxi, y pueden ser alifáticos o aromáticos. Los blanqueadores oxigenados sumamente preferidos incluyen también el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico (NAPAA), que fue descrito en US 4,634,551. Se puede encontrar en las patentes estadounidenses 5,622,646 y 5,686,014 listas extensas y exhaustivas de blanqueadores oxigenados útiles, que incluyen peroxohidratos inorgánicos, peroxohidratos orgánicos y los peroxiácídos orgánicos, incluyendo los mono o diperoxiácidos hidrófilos e hidrófobos, los ácidos peroxicarboxílicos, ácidos peroxiimídicos, ácidos amidoperoxicarboxílicos, o sus sales, incluyendo las sales de calcio, de magnesio o de catión mixto. Otros perácidos y activadores de blanqueador útiles en la presente, son la familia de los imidoperácidos y los activadores de blanqueador ¡mido. Estos incluyen: ácido ftaloilimidoperoxicaproico y sus derivados relacionados, sustituidos con arilimido y aciloxinitrogenados. Para ver listas de compuestos, preparaciones y su incorporación en composiciones de lavandería, que incluyen tanto granulos como líquidos, véase US 5,487,818, US 5,470,988, US 5,466,825, US 5,419,846, US 5,415,796, US 5,391 ,324, US 5,328,634, US 5,310,934, US 5,279,757, US 5,246,620, US 5,245,075, US 5,294,362, US 5,423,988, US 5,208,340, US 5,132,431 Y US 5,087 385. Los diperoxiácidos útiles incluyen, por ejemplo, el ácido 1 ,12-diperoxidodecanodioico (DPDA), el ácido 1 ,9-diperoxiazelaico, ácido diperoxibrasílico, ácido diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico; ácido 2-decilperoxibutano-1 ,4-dioico y ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.

Más en general, los términos "hidrófilo" e "hidrófobo" usados aquí con relación a cualquiera de los blanqueadores oxigenados, especialmente los perácidos, y con relación a los activadores de blanqueador, en primer lugar se basan en si un blanqueador oxigenado dado efectivamente efectúa el blanqueamiento de tintes fugitivos presentes en la solución, previniendo de esa manera el agrisamiento y la decoloración de las telas, y/o si elimina más manchas hidrófilas, como te, vino y jugo de uva; en ese caso, se denomina "hidrófilo". Cuando el blanqueador oxigenado o el activador de blanqueador tiene una eliminación significativa de manchas, un efecto mejorador de blancura o limpiador significativos, en suciedades percudidas, grasosas, de carotenoides u otras suciedades hidrófobas, se denomina "hidrófobo". Los términos son aplicables también cuando se refieren a los perácidos o a los activadores de blanqueador usados en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las marcas de banco comerciales actuales para el funcionamiento hidrófilo de los sistemas de blanqueador oxigenado son: TAED o ácido peracético, para marcar el blanqueador hidrófilo. NOBS o NAPAA son las marcas de banco correspondientes para blanqueo hidrófobo. Los términos "hidrófilo", "hidrófobo" e "hidrotrópico", con referencia a los blanqueadores oxigenados, que incluyen los perácidos y extendidos aquí al activador de blanqueador, también han sido usados un poco más estrictamente en la literatura. Véase, en especial, Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, tomo 4, páginas 284-285. Esta referencia da el tiempo de retención cromatográfica y la fijación de criterios que se basan en la concentración crítica de micelios; y es útil para identificar y/o caracterizar las subclases preferidas de blanqueadores oxigenados hidrófobos, hidrófilos e hidrotrópicos, que pueden ser usados en la presente invención.

LOS ACTIVADORES DE BLANQUEADOR Los activadores de blanqueador útiles en la presente incluyen: amidas, ¡midas, esteres y anhídridos. Comúnmente está presente por lo menos una porción acilo sustituido o no sustituido, conectada covalentemente a un grupo sustituible, como en la estructura R-C(0)-L. En un modo de uso preferido, se combina los activadores de blanqueador con una fuente de peróxido de hidrógeno, como los perboratos o los percarbonatos, en un solo producto. Convenientemente, el producto individual conduce a la producción in situ, en solución acuosa (o sea, durante el proceso de lavado) del ácido percarboxílico correspondiente al activador de blanqueador. El propio producto puede ser hidroso, por ejemplo, un polvo, siempre y cuando se controle el agua en cuanto a cantidad y movilidad, de modo que sea aceptable la estabilidad durante el almacenamiento. Como alternativa, el producto puede ser un sólido anhidro o un líquido. En otro modo, el activador de blanqueador o el blanqueador oxigenado es incorporado en un producto de tratamiento previo, como un palillo de manchas; se puede exponer entonces substratos sucios, a tratamientos adicionales, por ejemplo, de una fuente de peróxido de hidrógeno. Con respecto a la estructura RC(0)L anterior del activador de blanqueador, el átomo en el grupo sustituible, que conecta con la porción acilo formadora de perácido R(C)0- muy típicamente es O o N. Los activadores de blanqueador pueden tener porciones formadoras de perácido sin carga o con cargas positiva o negativa, y/o grupos sustituibles sin carga, o con carga positiva o negativa. Pueden estar presentes una o más porciones formadoras de perácido, o uno o más grupos sustituibles. Véase, por ejemplo, US 5,595,967, US 5,561 ,235, US 5,560L,862 o el sistema bis-(peroxicarbónico) de US 5,534,179. También se puede usar mezclas de activadores de blanqueador adecuados. Los activadores de blanqueador pueden estar sustituidos con porciones donadoras de electrones o liberadoras de electrones, ya sea en el grupo sustituible o en la porción o porciones formadoras de perácido, cambiando su reactividad y haciéndolas más o menos adecuadas para un pH particular o para condiciones de lavado particulares. Por ejemplo, los grupos extractores de electrones, como N02 mejoran la eficacia de los activadores de blanqueador destinados a uso en condiciones de lavado a pH medio (por ejemplo, aproximadamente de 7.5 a 9.5). Una descripción extensa y exhaustiva de los activadores de blanqueador adecuados y de los grupos sustituibles adecuados, así como de cómo determinar los activadores adecuados, se puede encontrar en las patentes US 5,686,014 Y 5,622,646. Los activadores de blanqueador catiónicos incluyen: los tipos carbamato cuaternario, carbonato cuaternario, éster cuaternario y amida cuaternaria, que suministran una gama de ácidos catiónicos peroxiimídicos, peroxicarbónicos o peroxicarboxílicos para el lavado. Está disponible una paleta análoga, aunque no catiónica, de activadores de blanqueador, cuando no se desea derivados cuaternarios. Con mayor detalle, los activadores catiónicos incluyen los activadores sustituidos de amonio cuaternario de WO 96-06915, US 4,751 ,015 y 4,397,757; EP-A-284292, EP-A-331 ,229 y EP-A-03520. También son útiles los nitrilos catiónicos como los descritos en EP-A-303,520 y en la memoria de patente europea 458,396 y 464,880. Otros tipos de nitrilo tienen sustítuyentes extractores de electrones, como los descritos en US 5,591 ,378. Otras descripciones de activador de blanqueador incluyen GB 836,988, 864,798, 907,356, 1 ,003,310 y 1 ,519,351 ; la patente alemana 3,337,921 , EP-A-01865522, EP-A-0174132, EP-1-0120591 ; las patentes estadounidenses No. 1 ,246,339, 3,332,882, 4,128,494, 4,412,934 y 4,675,393, así como el éster sulfonato de fenol de los aminoácidos alcanoílicos descritos en US 5,523,434. Los activadores de blanqueador adecuados incluyen cualesquiera tipos de diamina acetilada, ya sean de naturaleza hidrófila o hidrófoba. De las clases anteriores de precursores de blanqueador, las clases preferidas incluyen los esteres, incluyendo los fenosulfonatos de acilo, los fenolsulfonatos de acilalquilo o los oxibencensulfonatos de acilo (grupo sustituible OBS); las acilamidas y los precursores de peroxiácido sustituidos con amonio cuaternario, que incluyen los nitrilos catiónicos.

Los activadores de blanqueador preferidos incluyen N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) o cualquiera de sus relativos cercanos, que incluyen los derivados de triacetilo u otros derivados asimétricos. TAED y los carbohidratos acetilados, tales como pentaacetato de glucosa y tetraacetilxilosa son los activadores de blanqueador hidrófilos preferidos. Dependiendo de la aplicación,, el citrato de acetiltrietilo, un líquido, tiene también cierta utilidad, al igual que el benzoato de fenilo. Los activadores de blanqueador hidrófobos preferidos incluyen nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS o SNOBS), N-(alcanoil)aminoalcanoiloxibencensulfonatos, como 4-[N- (nonanoil)aminohexanoiloxi]bencensulfonato o (NACA-OBS), que está descrito en la patente estadounidense 5,534,642 y en EPA 0355,384 A1 , los tipos de amina sustituida descritos detalladamente más adelante aquí, tales como los activadores relacionados con NAPAA y los activadores relacionados con ciertos blanqueadores de imidoperácido, por ejemplo, los descritos en la patente estadounidense 5,061 ,807, expedida el 29 de octubre de 1991 y cedida a Hoechst Aktiengesellschaft de Francfort, Alemania, y la solicitud de patente japonesa, abierta a inspección pública (Kokai) No. 4-28799. Otro grupos de perácidos y activadores de blanqueador en la presente son los que se derivan de ácidos imidoperoxicarboxílicos acíclicos, y sus sales. Véase la patente estadounidense 5,415,796; y los ácidos imidoperoxicarboxílicos cíclicos y sus sales; véase las patentes US 5,061 ,807, 5,132,431 , 5,654,269, 5,246,620, 5,419,864 y 5,438,147.

Otros activadores de blanqueador adecuados incluyen los 4-benciloxibencensulfonato de sodio (SBSOBS), 1-metil-2-benzoiloxibencen-4-sulfonato de sodio, 4-metil-3-benzoiloxibenzoato de sodio (SPCC), toluiloxibencensulfonato de trimetilamonio y 3,5,5-trimetil-hexanoiloxibencen-sulfonato de sodio (STHOBS). Los activadores de blanqueador pueden ser usados en una cantidad hasta de 20%, de preferencia de 0.1 a 10% en peso de la composición, si bien son aceptables niveles más altos, de 40% o más, por ejemplo, en formas de producto aditivo para blanqueador, fuertemente concentrado, o en formas destinadas para dosificación automática en artefactos. Los activadores de blanqueador sumamente preferidos en la presente están sustituidos con amida y una descripción extensa y exhaustiva de esos activadores puede ser encontrada en las patentes US 5,686,014 y 5,622,646. Otros activadores útiles, descritos en US 4,966,723, son el tipo benzoxazina, tales como un anillo de CßH , al que está fundida en las posiciones 1 , 2, una porción -C(0)OC(R1)=N. Un activador del tipo benzoxazina sumamente preferido es: Dependiendo del activador y de la aplicación precisa, se puede obtener resultados blanqueadores buenos de sistemas blanqueadores que tienen un pH durante el uso de aproximadamente 6 a 13, de preferencia de 9.0 a 10.5. Típicamente, por ejemplo, se usa activadores con porciones extractoras de electrones para escalas de pH cercanas al neutro o inferiores al neutro. Se puede usar álcalis y agentes reguladores para garantizar dichos valores de pH. Los activadores de acil-lactama son muy útiles aquí, especialmente los acilcaprolactamas (véase, por ejemplo, WO 94-28102 A) y las acilvalerolactamas (véase US 5,503,639). Véase también US 4,545,784, que describe acilcaprolactamas que incluyen benzoilcaprolactama, adsorbidas en perborato de sodio. En ciertas modalidades preferidas de la invención, se combina convenientemente NOBS, activadores de lactama, activadores de imida o activadores amida-funcionales, especialmente los derivados más hidrófobos, con activadores hidrófilos tales como TAED, típicamente a razones en peso de activador hidrófobo:TAED en la escala de1 :5 a 5:1 , de preferencia 1 :1. Otros activadores de lactama adecuados son alfa-modificados; véase WO 96-22350 A1 , del 25 de julio de 1996. Los activadores de lactama, especialmente los tipos más hidrófobos son usados convenientemente en combinación con TAED, típicamente a razones en peso de activadores derivados de amido o activadores de caprolactama:TAED en la escala de 1 :5 a 5:1 , de preferencia alrededor de 1 :1. Véase también los activadores de blanqueador que tienen un grupo sustituible de amidina cíclica descrito en US 5,552,556. Se encontrará ejemplos no limitativos de activadores adicionales, útiles en la presente, en US 4,915,854, 4,412,934 Y 4,634,551 El nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) activador hidrófobo y el activador hidrófilo tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos; y se puede usar sus mezclas. Otros activadores adicionales útiles en la presente incluyen los de US 5,545,349.

LOS CATALIZADORES DE BLANQUEADOR DE METAL DE TRANSICIÓN Si se desea, se puede catalizar los compuestos blanqueadores por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en las patentes US 5,246,621 , US 5,244,594, US 5,194,416, US 5,114,606; en las publicaciones de solicitud de patente europea No. 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2, 544.490A1 ; y en las solicitudes del TCP PCT/IB98/00298 (caso del apoderado No. 6527X), PCT/IB98/00299 (caso del apoderado No. 6537), PCT/IB98/00300 (Caso del apoderado No. 6525L&) y PCT/IB98/00302 (Caso del apoderado No. 6424L#). Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen: Mn?v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2 (PFT)2, Mn'"2(u-0)?(u-Oac)2(1 ,4,7-trimetil-l ,4,7-triazaciclononano)2(CI04)2l Mn?v4 (u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano) (CI0 )4, Mn'"- Mnlv4(u-0)?(u-Oac)2-(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2(CI04)3; Mnlv(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de ellos. Otros catalizadores de blanqueador a base de metal incluyen los descritos en las patentes US 4,430,243, 5,115,611 , 5,622,646 y 5,686,014. El uso de manganeso con diversos ligandos complejos para incrementar el blanqueo también está informado en las siguientes patentes estadounidenses: 4,728,455, 5,284,944, 5,246,612, 5,256,779, 5,280,117, 5,274,147, 5,153,161 y 5,227,084. Los catalizadores de blanqueador de cobalto, útiles en la presente son conocidos y están descritos, por ejemplo, en M. L. Tobe Base Hydrolisis of Transition-Metal Complexes, Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. El catalizador de cobalto muy preferido, útil en la presente, es las sales de pentaaminaacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5Oac] Ty, donde "Oac" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de pentaaminaacetato de cobalto [Co(NH3)5Oac]CI2) así como [Co(NH3)5 Oac](Oac)2, [Co(NH3)5Oac](PF6)2, [Co(NH3)5Oac](S04), [Co(NH3)5Oac](BF4)2 y [Co(NH3)5Oac](N03)2 (en la presente "PAC"). Estos catalizadores de cobalto son preparados fácilmente mediante procedimientos conocidos, como los que se enseña, por ejemplo, en el artículo de Tobe y las referencias citadas en él, y en la patente estadounidense 4,810,410, de Diakun y coinventores, expedida el 7 de marzo de 1989.

Las composiciones de la presente también pueden incluir adecuadamente, como catalizador de blanqueador, la clase de complejos de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolicíclico", algunas veces es abreviada "MRL". Un MRL útil es [MnByclamC12], donde "Bcyclam" es (5,12-dimetil-1 ,5,8-12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano). Véase las solicitudes del TCP PCT/IB98/00298 (caso del apoderado No. 627X), PCT/IB98/00299 (caso del apoderado 6537), PCT/IB98/0300 (Caso del apoderado No. 65265XL&) y PCT/IB098/00302 (caso del apoderado No. 6524L#). La cantidad usada es una cantidad catalíticamente efectiva, adecuadamente alrededor de 1 ppb o más, por ejemplo, hasta alrededor de 99.9%, más típicamente, alrededor de 0.001 ppm o más, de preferencia aproximadamente 0.05 ppm a 500 ppm (donde "ppb" denota partes por 1 ,000 millones, en peso, y "ppm" denota partes por millón, en peso). Como cuestión práctica, y de ninguna manera como limitación, se puede ajustar las composiciones y los procesos de limpieza en la presente para dar del orden de por lo menos una parte por cien millones de la especie catalizadora de blanqueador activa, en el medio acuoso de lavado, y de preferencia proveerá aproximadamente de 0.01 ppm a 25 ppm, más preferible, aproximadamente de 0.05 ppm a 10 ppm, y muy preferible, aproximadamente de 0.1 ppm a 5 ppm, de la especia catalizadora de blanqueador, en el licor de lavado. A fin de obtener dichos niveles en el licor de lavado de un proceso en lavadora automática, las composiciones típicas de la presente comprenderán aproximadamente de 0.0005% a 0.2%, más preferible, aproximadamente de 0.004% a 0.08% de catalizador de blanqueador, especialmente catalizadores de manganeso o de cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras.

LAS FUENTES ENZIMÁTICAS DE PERÓXIDO DE HIDRÓGENO En un canal diferente de los activadores de blanqueador ilustrados en lo que antecede, otro sistema generador de peróxido de hidrógeno, adecuado, es una combinación de una alcanoloxidasa de 1 a 4 átomos de carbono y un alcanol de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente una combinación de metanoloxidasa (MOX) y etanol. Dichas combinaciones están descritas en WO 94/03003. Otros materiales enzimáticos relacionados con el blanqueador, tales como las peroxidasas, las halogenoperoxidasas, las oxidasas, las superoxido-dismutasas, las catalasas y sus potenciadores o, más comúnmente, sus inhibidores, pueden ser usados como ingredientes opcionales en las composiciones de la presente. LOS AGENTES DE TRANSFERENCIA DE OXÍGENO Y SUS PRECURSORES También son útiles en la presente cualquiera de los catalizadores de blanqueador orgánicos, conocidos, los agentes de transferencia de oxígeno o sus precursores. Éstos incluyen los propios compuestos y/o sus precursores, por ejemplo, cualquier cetona adecuada para la producción de dioxiranos y/o cualquiera de los análogos de precursores de dioxirano o análogos de dioxiranos, que contienen el heteroátomo, tales como las sulfoniminas R1R2C=NS02R3; véase EP 446 982 A, publicada en 1991 , y las sulfoniloxaziridinas, véase EP 446,981 A, publicada en 1991. Los ejemplos preferidos de dichos materiales incluyen las cetonas hidrófilas o hidrófobas, usadas especialmente junto con los monoperoxisulfatos para producir in situ dioxiranos, y/o las ¡minas descritas en US 5,576,282, y las referencias citadas allí. Los blanqueadores oxigenados usados de preferencia junto con agentes de transferencia de oxígeno o sus precursores, incluyen los ácidos percarboxílicos y sus sales, los ácidos percarbónicos y sus sales, ácido peroximonosulfúrico y sus sales, y sus mezclas. Véase también US 5,360,568, US 5,360,569, US 5,370,826 Y US 5,442,066. Si bien los sistemas blanqueadores oxigenados y/o sus precursores pueden ser susceptibles de descomposición durante el almacenamiento en presencia de humedad, aire (oxígeno y/o dióxido de carbono) y metales oligoméricos (especialmente oxidación o sales simples u óxidos coloidales de los metales de transición), y cuando se los somete a luz, se puede mejorar la estabilidad añadiendo secuestrantes comunes (quelatadores) y/o dispersantes poliméricos y/o una cantidad pequeña de antioxidante en el sistema blanqueador o en el producto. Véase, por ejemplo, US 5,545,349. Frecuentemente se añade antioxidantes a los ingredientes detergentes que varian desde enzimas a agentes tensioactívos. Su presencia no necesariamente es inconsistente con el uso de un blanqueador oxidante, por ejemplo, se puede usar la introducción de una barrera de fases para estabilizar una combinación aparentemente incompatible de una enzima y un antioxidante, por una parte, y un blanqueador oxigenado, por la otra. Si bien 5 se puede usar como antioxidantes sustancias comúnmente conocidas, véase, por ejemplo, las patentes US 5,686,014, 5,622,646, 5,055,218, 4,853,143, 4,539,130 Y 4,483,778. Los antioxidantes preferidos son 3,5-di-terbutil-4- hidroxitolueno, 2,5-diterbutil-hidroquinona y D,L-alfa-tocoferol. • 10 EL AGENTE POLIMÉRICO AFLOJADOR DE MUGRE Las composiciones de conformidad con la presente ¡nvención pueden comprender opcionalmente uno o más agentes aflojadores de mugre. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos están caracterizados por tener 15 a la vez segmentos hidrófilos, para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, como poliéster y nylon, y segmentos hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta que se complete el ciclo de lavado; y de esa manera, servir como anclas para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que ocurren después del 20 tratamiento con el agente aflojador de mugre, puedan ser limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Si se los utiliza, los agentes aflojadores de mugre generalmente constituirán alrededor de 0.01% a 10%, de preferencia aproximadamente 0.1 % a 5%, más preferible, aproximadamente 0.2% a 3% en peso de la composición. Las siguientes, todas ellas incluidas aquí mediante esta referencia, describen polímeros aflojadores de mugre, adecuados para uso en la presente ¡nvención. US 5,691 ,298, de Gosselink y coinventores, expedida el 25 de noviembre de 1997; US 5,599,782, de Pan y coinventores, expedida el 4 de febrero de 1997; US 5,415,807, de Gosselink y coinventores, expedida el 16 de mayo de 1995; US 5,182,043, de Morrall y coinventores, expedida el 26 de enero de 1993; US 4,956,447, de Gosselink y coinventores, expedida el 11 de septiembre de 1990; US 4,976,879, de Maldonado y coinventores, expedida el 11 de diciembre de 1990; US 4,968,451 , de Scheibel y coinventores, expedida el 6 de noviembre de 1990; US 4,925,577, de Borcher, Sr., y coinventores, expedida el 15 de mayo de 1990; US 4,861 ,512, de Gosselink y coinventores, expedida el 29 de agosto de 1989; US 4,877,896, de Maldonado y coinventores, expedida el 31 de octubre de 1989; US 4,702,857, de Gosselink y coinventores, expedida el 27 de octubre de 1987; US 4,711 ,730, de Gosselink y coinventores, expedida el 8 de diciembre de 1987; US 4,721 ,580, de Gosselink, expedida el 26 de enero de 1988; US 4,000,093, de Nicol y coinventores, expedida el 28 de diciembre de 1976; US 3,959,230, de Hayes, expedida el 25 de mayo de 1976; US 3,893,929, de Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; y la solicitud de patente europea No. 0 19 048, publicada el 22 de abril de 1987, de Kud y coinventores.

Otros agentes aflojadores de mugre adecuados están descritos en US 4,201 ,824, de Voilland y coinventores; US 4,240,918, de Lagasse y coinventores; US 4,525,524 de Tung y coinventores, US 4,570,681 , de Ruppert y coinventores; US 4,220,918, US 4,787,989; EP 279,134 A, 1988, de Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A de BASF (1991 ); y DE 2,335,044, de Unilever, N. V., 1974, todas ellas incorporadas aquí mediante esta referencia.

LOS AGENTES DE ELIMINACIÓN/ANTI-REDEPOSICIÓN DE SUCIEDAD ARCILLOSA Las composiciones de la presente ¡nvención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua, que tienen propiedades de eliminación y anti-redeposición de la suciedad arcillosa. Las composiciones detergentes granuladas que contienen esos compuestos contienen típicamente alrededor de 0.01 % a alrededor de 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; y las composiciones detergentes contienen típicamente alrededor de 0.01 % a alrededor de 5%. Un agente de eliminación y anti-redeposición de suciedad arcillosa es la tetraetilenpentaamina etoxilada. Las aminas etoxiladas ejemplares están descritas adicionalmente en la patente estadounidense 4,597,898, de VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo preferido de agentes de eliminación/anti-redeposición de suciedad arcillosa son los compuestos catiónicos descritos en la solicitud de patente europea 111 ,965, de Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes de eliminación/ anti-redeposición de suciedad arcillosa, que pueden ser usados, incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 111 ,984, de Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros de ion híbrido descritos en la solicitud de patente europea 112,592, de Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la patente estadounidense 4,548,744, de Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes de eliminación y/o anti-redeposición de suciedad arcillosa, conocidos en la técnica, también pueden ser utilizados en las composiciones de la presente. Véase la patente estadounidense 4,891 ,160, de VanderMeer, expedida el 2 de enero de 1990, y WO 95/32272, publicada el 30 de noviembre de 1995. Otro tipo de agente anti-redeposición preferido incluye los materiales de carboximetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

LOS AGENTES DISPERSANTES POLIMERICOS Se puede utilizar ventajosamente agentes dispersantes poliméricos a niveles aproximados de 0.1 % a 7%, en peso, en las composiciones de la presente, en especial en presencia de mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato estratificado. Los agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, si bien también se puede usar otros conocidos en la técnica.

Se cree, aunque no se pretende limitarse a la teoría, que los agentes dispersantes poliméricos incrementan el funcionamiento del mejorador de detergencia en general, cuando se los usa en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de bajo peso molecular), mediante la inhibición del crecimiento de cristales, la liberación de la suciedad en partículas, la peptización y la anti-redeposición. Se puede preparar materiales de policarboxilato poliméricos polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, de preferencia en su forma acida. Los ácidos monoméricos insaturados que pueden ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen: ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. La presencia en los policarboxilatos poliméricos de la presente de segmentos monoméricos que no contengan radicales carboxilato, tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre y cuando dichos segmentos no constituyan más de alrededor de 40% en peso. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílíco, que son útiles en la presente, son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de esos polímeros, en forma de ácido, de preferencia varía aproximadamente de 2,000 a 10,000, más preferible, aproximadamente de 4,000 a 7,000 y muy preferible, aproximadamente de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de esos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en las composiciones detergentes ha sido descrito, por ejemplo, en la patente estadounidense 3,308,067, de Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. También se puede usar copolímeros de base acrílica/maleica, como un componente preferido del agente de dispersión/anti-redeposición. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de esos copolímeros, en forma de ácido, de preferencia varía aproximadamente de 2,000 a 100,000, más preferible, aproximadamente de 5,000 a 75,000, muy preferible, aproximadamente de 7,000 a 65,000. La razón de segmentos acrilato a maleato, en dichos copolímeros, generalmente variará aproximadamente de 30:1 a 1 :1 , más preferible, aproximadamente de 10:1 a 2:1. La sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles, de este tipo, son materiales conocidos, que están descritos en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe esos polímeros que comprenden acrilato de hidroxipropilo. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vin ílico. Dichos materiales también están descritos en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico. Otro material polimérico que puede estar incluido es el polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir funcionamiento de agente dispersante, así como actual a la manera de un agente de eliminación/anti-redeposición de suciedad arcillosa. Las escalas típicas de peso molecular para estos propósitos varían aproximadamente de 500 a 100,000, de preferencia aproximadamente de 1 ,000 a 50,000, más preferible, aproximadamente de 1 ,500 a 10,000. También se puede usar los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes, tales como poliaspartato, de preferencia tienen un peso molecular (promedio) de alrededor de 10,000. Otros tipos de polímero que pueden ser más convenientes por su biodegradabilidad, estabilidad mejorada al blanqueador o propósitos de limpieza, incluyen varios terpolímeros y copolímeros modificados de manera hidrófoba, que incluyen los vendidos por Rohm & Haas, BASF Corp., Nippon Shokubai y otros, para todo tipo de aplicaciones de tratamiento de agua, tratamiento de textiles o detergentes.

EL ABRILLANTADOR Se puede incorporar cualquier tipo de abrillantador u otros agentes impartidores de brillo o blanqueadores, conocidos en la técnica, a niveles típicamente de alrededor de 0.01 % a 1.2% en peso, en las composiciones detergentes de la presente, cuando están diseñadas para lavado o tratamiento de telas. Los ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las composiciones de la presente son los identificados en las patentes estadounidenses 4,790,856, expedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie de abrillantadores PHORWHITE de Verana. Otros abrillantadores descritos en esa referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM, obtenibles de Ciba-Geigy; Arctic White CC y Arctic White CWD, los 2-(4-estiril-fenil)-2H-nafto[1 ,2-d]triazoles, 4,4'-bis(1 ,2,3-triazol-2-il)-estilbenos, 4,4'-bis(estiril)bisfenilos, y las aminocumarinas. Los ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen: 4-metil-7-dietilaminocumarina, 1 ,2-bis(bencimidazol-2-il)etileno, 1 ,3-difenil-pirazolinas, 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno, 2-estiril-nafto[1 ,2-d]oxazol y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto[1 ,2-d]triazol. Véase también la patente estadounidense 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton.

LOS AGENTES INHIBIDORES DE LA TRANSFERENCIA DE TINTE Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de los tintes de una tela a otra, durante el proceso de limpieza. En general, dichos agentes inhibidores de la transferencia de tinte incluyen los polímeros de polivinilpirrolidona, los polímeros de N-óxido de poliamina, los copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, la ftalocianina de manganeso, las peroxidasas y sus mezclas. Si se los usa, estos agentes constituyen típicamente alrededor de 0.01% a alrededor de 10% en peso de la composición, de preferencia aproximadamente de 0.01% a 5%, y más preferible, aproximadamente de 0.05% a 2%.

LOS AGENTES QUELATADORES Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores, en particular agentes quelatadores para metales de transición adventicios. Esos metales, comúnmente encontrados en el agua de lavado, incluyen hierro y/o manganeso en forma soluble en agua, coloidal o de partículas, y pueden estar asociados como óxidos o hidróxidos, o pueden estar presentes en asociación con suciedades tales como sustancias húmicas. Los quelatadores preferidos son aquellos que controlan de manera efectiva dichos metales de transición, especialmente incluyendo el control de la deposición de dichos metales de transición o sus compuestos, sobre las telas y/o el control de las reacciones redox (de reducción/oxidación) indeseables en el medio de lavado y/o en las interfases de la tela o de la superficie dura. Dichos agentes quelatadores incluyen los que tienen bajos pesos moleculares, así como los tipos poliméricos, típicamente que tienen por lo menos uno, de preferencia dos o más, heteroátomos donadores, tales como O o N, capaces de coordinarse a un metal de transición. Se puede seleccionar los agentes quelatadores comunes del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos, polifuncionalmente sustituidos, y sus mezclas. Si se los utiliza, los agentes quelatadores generalmente comprenderán aproximadamente de 0.001% a 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Más preferible, si se los utiliza, los agentes quelatadores comprenderán aproximadamente de 0.01 % a 3.0% en peso de dichas composiciones.

LOS SUPRESORES DE ESPUMA Se puede incorporar en las composiciones de la presente ¡nvención compuestos para reducir o suprimir la formación de espuma, cuando sea necesario para el uso pretendido, especialmente en el lavado de telas en artefactos lavadores. Otras composiciones, tales como las diseñadas para lavado a mano, pueden ser convenientemente de mucha espumación y puede omitirse dichos ingredientes. La supresión de espuma puede ser de importancia particular en el llamado "proceso de limpieza de alta concentración" que está descrito en US 4,489,455 y 4,489,574, y en las lavadoras que se cargan por el frente, de estilo europeo. Se puede usar una gran variedad de materiales como supresores de espuma y son bien conocidos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, tomo 7, páginas 430-447 (Wiley, 1979). Las composiciones de la presente, en general, comprenderán de 0% a alrededor de 10% de supresor de espuma. Cuando se los utiliza como supresores de espuma, los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales estarán presentes típicamente en cantidades hasta de alrededor de 5%, de preferencia de 0.5% a 3% en peso, respecto a la composición detergente; aun cuando puede utilizarse cantidades mayores. Se prefiere utilizar aproximadamente de 0.01 % a 1 % de supresor de espuma, de silicón, más preferible, aproximadamente de 0.25% a 0.5%. Estos valores porcentuales en peso incluyen cualquier sílice que pueda ser utilizada en combinación con el poliorganosiloxano, así como cualquier material auxiliar, supresor de espuma, que pueda ser utilizado. Los supresores de espuma de fosfato de monoestearilo, en general, son utilizados en cantidades que varían aproximadamente de 0.1 % a 2% en peso de la composición. Los supresores de espuma, de hidrocarburo, típicamente son utilizados en cantidades que varían de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5.0%, aunque puede utilizarse niveles más altos. Se usa típicamente los supresores de espuma, de alcohol, a 0.2%-3% en peso de las composiciones finales. • 5 LOS POLICARBOXILATOS ALCOXILADOS Los policarboxilatos alcoxilados, como los preparados a partir de poliacrilatos, son útiles en la presente para proveer funcionamiento adicional de eliminación de grasa. Dichos materiales están descritos en WO 91/08281 10 y PCT 90/01815, en la página 4 y siguientes, incorporadas aquí mediante esta referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH2CH20)m(CH2)nCH3, en la que m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenas laterales están enlazadas con éster al "esqueleto" de 15 poliacrilato, para dar una estructura de tipo polímero de "peine". El peso molecular puede variar, pero típicamente está en la escala aproximada de 2,000 a 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender aproximadamente de 0.05% a 10% en peso de las composiciones de la presente. 20 LOS SUAVIZANTES DE TELAS Se puede usar opcionalmente varios suavizantes de telas durante el lavado, especialmente las arcillas esmectita impalpables de la patente estadounidense 4,062,647, de Storm y Nirschl, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizantes conocidas en la técnica; típicamente a niveles aproximados de 0.5% a 10% en peso, en las composiciones de la presente, para dar beneficios de suavizado de telas, concurrentemente con la limpieza de la tela. Se puede usar suavizantes de arcilla en combinación con suavizantes de amina y catiónicos, como se describe, por ejemplo, en la patente estadounidense 4,375,416, de Crisp y coinventores, del 1 de marzo de 1983, y en la patente estadounidense 4,291 ,071 , de Harris y coinventores, expedida el 22 de septiembre de 1981. Adicionalmente, en los métodos de limpieza en lavandería de la presente, se puede usar suavizantes de telas conocidos, que incluyen los tipos biodegradables, en el tratamiento previo, el lavado principal, el lavado posterior y en el modo de añadido a la secadora.

LOS PERFUMES Los perfumes y los ingredientes de perfumería, útiles en las composiciones y los procesos de la presente, comprenden una gran variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, que incluyen, pero sin limitación a ellos: aldehidos, cetonas, esteres y similares. También están incluidos diversos extractos y esencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosas, lavanda, musgo, patchulí, esencia balsámica, aceite de sándalo, aceite de pino, cedro y similares. Los perfumes finales constituyen típicamente alrededor de 0.01 % a alrededor de 2% en peso de las composiciones detergentes de la presente, y los ingredientes de perfumería individuales pueden constituir aproximadamente de 0.0001 % a 90% de una composición de perfume final. Los ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume útiles en la presente incluyen: 7-acetill-1 , 2,3,4, 5,6, 7,8-octahidro-1 , 1 ,6,7-tetrametilnaftaleno, metilionona, gamma-metilionona, metilcedrilona, dihidrojasmonato de metilo, 1 ,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-1-il-cetona metílica, 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina, 4-acetil-6-terbutil-1 ,1-dimetilindano, para-hidroxifenilbutanona, benzofenona, metil-beta-naftilcetona, 6-acetil-1 ,1 ,2,3,3,5-hexametilindano, 5-acetil-3-isopropil-1 ,1 ,2,6-tetrametilindano, 1 -dodecanal, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1 -carboxialdehído, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, 10-undecen-1-al, isohexenil-ciclohexilcarboxialdehído, formil-triciclodecano, los productos de condensación de hidroxicitronelal y antranilato de metilo, los productos de condensación de hidroxicitronelal e indol, los productos de condensación de fenilacetaldehído e indol, 2-metil-3-(para-terbutilfenil)-propionaldehído, etilvainillina, heliotropina, aldehido hexilcinnámico, aldehido amilcinnámico, 2-metil-2-(para- isopropilfenil)-propionaldehído, cumarina, gamma-decalactona, ciclopentadecanolida, lactona de ácido 16-hidroxi-9-hexadecenoico, 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano, éter beta-naftolmetílico, ambroxano, dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano; cedrol, 5-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-3-metilpentan-2-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol, alcohol cariofilénico, propionato de triciclodecenilo, acetato de triciclodecenilo, salicilato de bencilo, acetato de cedrilo y acetato de para(terbutil)ciclohexilo. Los materiales de perfume particularmente preferidos son aquellos que proveen mas máximas mejoras en olor para las composiciones de producto final que contienen celulasas. Esos perfumes incluyen, pero sin limitación a ellos: aldehido hexilcinnámico, 2-metil-3-(para-terbutilfenil)-propionaldehído, 7-acetil-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 ,1 ,6,7-tetrametilnaftaleno, salicilato de bencilo, 7-acetil-1 ,1 ,3,4,4,6-hexametiltetralina, acetato de para-terbutilciclohexilo, dihidrojasmonato de metilo, éter metílico de beta-naftol, metil-beta-naftilcetona, 2-metil-2-(paraisopropilfenil)propionaldehído, 1 ,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano, dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1-b]furano, anisaldehído, cumarina, cedrol, vainillina, ciclopentadecanolida, acetato de triciclodecenilo y propionato de triciclodecenilo. Otros materiales de perfume incluyen los aceites esenciales, los resinoides y las resinas de una variedad de fuentes, que incluyen, pero sin limitación a ellos: bálsamo del Perú, resinoide de Olibanum, estirax, resina de láudano, nuez moscada, aceite de casia, resina de benzoína, coriánder y lavandina. Otras sustancias químicas de perfume, adicionales, incluyen: alcohol feniletílico, terpinol, linalool, acetato de linalilo, geraniol, nerol, acetato de 2-(1 ,1-dimet¡letil)-ciclohexanol, acetato de bencilo y eugenol. Se puede usar portadores, tales como ftalato de dietilo en las composiciones de perfume finales.

OTROS INGREDIENTES Se puede incluir en las composiciones de la presente una gran variedad de otros ingredientes, útiles en las composiciones detergentes, que incluyen otros ingredientes activos, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, tintes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, cargas sólidas para composiciones en barra, etc. Si se desea elevada producción de espuma se puede incorporar en las composiciones potenciadores de espuma, como las alcanolamidas de 10 a 16 átomos de carbono, típicamente a niveles de 1 % a 10%. Las monoetanolamidas y díetanolamidas de 10 a 14 átomos de carbono ilustran una clase típica de dichos potenciadores de espuma. El uso de esos potenciadores de espuma, con agentes tensioactivos auxiliares, de elevada producción de espuma, tales como los óxidos de amina, las betaínas y las sultaínas, anotados más arriba, también es ventajoso. Si se desea, se puede añadir sales de magnesio y/o de calcio solubles en agua, como MgCI2, MgSO4, CaCI2, CaSO4 y similares, a niveles típicamente de 0.1 % a 2%, para dar espuma adicional y para incrementar el funcionamiento eliminador de grasa, especialmente para fines de lavado de vajilla con líquido. Se puede estabilizar adicionalmente diversos ingredientes detergentes empleados en las composiciones de la presente, opcionalmente, absorbiendo dichos ingredientes sobre un substrato hidrófobo poroso; luego revistiendo el substrato con un revestimiento hidrófobo. Se prefiere mezclar el ingrediente detergente con un agente tensioactivo antes de absorberlo en el substrato poroso. En uso se libera el ingrediente detergente del substrato en el licor acuoso de lavado, donde desempeña su función detergente pretendida. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como portadores. Los alcoholes primarios o secundarios, de bajo peso molecular, ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol, son adecuados. Se prefiere los alcoholes monohídricos para solubilizar el agente tensioactivo, pero también se puede usar polioles, como los que contienen de 2 a alrededor de 6 átomos de carbono y de 2 a alrededor de 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1 ,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y 1 ,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos portadores. Las composiciones detergentes en la presente serán formuladas preferiblemente de tal manera que, durante el uso en operaciones de lavado acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre alrededor de 6.5 y alrededor de 11 , de preferencia aproximadamente entre 7.0 y 10.5, más preferible, aproximadamente entre 7.0 y 9.5. Las formulaciones líquidas de producto para lavar vajillas de preferencia tendrán un pH aproximado de entre 6.8 y 9.0. Los productos para lavar ropa típicamente estarán a pH 9-11. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas por los expertos en la materia.

LA FORMA DE LAS COMPOSICIONES Las composiciones de acuerdo con la invención pueden adoptar una variedad de formas físicas, que incluyen formas granulada, en gel, en tableta, en barra y líquida. Las composiciones incluyen las llamadas composiciones detergentes granuladas concentradas, adaptadas para ser añadidas a una lavadora por medio de un dispositivo dispensador colocado en la tina de la máquina, con la carga de telas sucias. El tamaño medio de partícula de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención de preferencia debe ser tal que no más de 5% de las partículas tenga más de 17 mm de diámetro, y no más de 5% de las partículas tenga menos de 0.15 mm de diámetro. El término "tamaño medio de partícula", como se define en la presente, es calculado tamizando una muestra de la composición a varias fracciones (típicamente cinco fracciones) en una serie de tamices Tyler. Las fracciones en peso obtenidas de esa manera son graneadas contra el tamaño de abertura de los tamices. Se toma el tamaño medio de partícula como el tamaño de abertura a través del cual pasaría el 50% en peso de la muestra. Algunas composiciones detergentes granuladas, preferidas, de acuerdo con la presente invención, son los tipos de alta densidad, ahora comunes en el mercado; éstos tienen típicamente una densidad volumétrica de cuando menos 600 g/litro, más preferible, de 650 g/litro a 1200 g/litro.

LAS PARTÍCULAS AGLOMERADAS DE AGENTE TENSIOACTIVO Uno de los métodos preferidos para suministrar el agente tensioactivo en productos de consumidor, es formar partículas aglomeradas de agente tensioactivo, que pueden tomar la forma de escamas, terrones, palitos, fideos, cintas, pero que de preferencia toma la forma de granulos. Una manera preferida de procesar las partículas es aglomerando polvos (por ejemplo, aluminosilicato, carbonato) con pastas de agente tensioactivo de elevado contenido de agente activo, y controlar el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes, dentro de límites específicos. Dicho proceso implica mezclar una cantidad efectiva de polvo con una pasta tensioactiva de elevado contenido de ingrediente activo, en uno o más aglomeradores, como un aglomerador de bandeja, una mezcladora de cinta en Z o, más preferible, una mezcladora en línea, como las fabricadas por Schugi (Holanda) BV, 29, Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Países Bajos, y Gebruder Lódige Maschinenbau, GmbH, D-4790, Paderbom 1 , Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Alemania. Se usa muy preferiblemente una mezcladora de alto esfuerzo cortante, como Lódige CB (marca registrada). Se usa típicamente una pasta de agente tensioactivo con elevado contenido de agente activo, que comprende de 50% en peso a 95% en peso, de preferencia de 70% en peso a 85% en peso de agente tensioactivo. Se puede bombear la pasta al aglomerador a una temperatura suficientemente alta para mantener una viscosidad bombeable, pero suficientemente baja para evitar la degradación de los agentes tensioactivos aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de la pasta de 50°C a 80°C.

EL MÉTODO DE LAVAR ROPA Los métodos de lavar ropa en lavadora, de la presente, comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución acuosa de lavado en una lavadora, que tiene disuelta en ella o suministrada a ella, una cantidad efectiva de una composición detergente para lavar ropa en lavadora, de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se quiere dar a entender de 40 g a 300 g del producto, disueltos o dispersados en una solución de lavado con volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas de producto y los volúmenes típicos de solución de lavado, empleados comúnmente en los métodos convencionales para lavar ropa en lavadora. Tal como se hizo notar, los agentes tensioactivos son usados aquí en las composiciones detergentes, de preferencia en combinación con otros agentes tensioactivos detergentes, a niveles que son efectivos para lograr por lo menos una mejora direccional en el funcionamiento limpiador. En el contexto de una composición para lavar telas, dichos "niveles de uso" pueden variar ampliamente, dependiendo no solamente del tipo y de la severidad de las suciedades y las manchas, sino también de la temperatura del agua de lavado, del volumen del agua de lavado y del tipo de lavadora. En un aspecto de uso preferido se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavado. Se carga el dispositivo dispensador con el producto detergente y se usa para introducir el producto directamente en la tina de la lavadora, antes de comenzar el ciclo de lavado. Su capacidad volumétrica debe ser tal, que permita contener suficiente producto detergente, como el que se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que se ha cargado la lavadora con la ropa se coloca dentro de la tina el dispositivo dispensador que contiene el producto detergente. Al comenzar el ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en la tina y se hace girar periódicamente la tina. El diseño del dispositivo dispensador debe ser tal, que permita que contenga el producto detergente seco, pero luego permita la liberación de este producto durante el ciclo de lavado, en respuesta a su agitación conforme gira la tina, y también como resultado de su contacto con el agua de lavado. Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o un saco. La bolsa puede ser de 5 construcción fibrosa, revestida con un material protector impermeable al agua, a fin de retener los contenidos, tal como se describe en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. Alternativamente se puede formar de un material polimérico sintético, insoluble en agua, provisto de un sello o cierre de borde, diseñado para romperse en medios acuosos, como lo describen las 10 solicitudes de patente europeas publicadas No. 0011500, 0011501 , 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre frangible con agua comprende un adhesivo soluble en agua, dispuesto a lo largo de un borde de una bolsa, y que lo sella, formada de película polimérica impermeable al agua, tal como polietileno o polipropileno. 15 EJEMPLOS • En los siguientes ejemplos las abreviaturas para los diversos ingredientes usados en las composiciones tienen los siguientes significados: 20 MLAS Sal de sodio de un sistema tensioactivo de alquilbencensulfonato, preparada de acuerdo con cualquiera de los ejemplos 1-5 de la presente.

LAS alquilbencensulfonato lineal de sodio. MBASX Sulfato de alquilo primario ramificado, de cadena media (promedio total de átomos de carbono = x).

MBAEXSZ Sal de sodio de sulfato de etoxilato (promedio de OE = x) de alquilo primario ramificado, de cadena media (promedio total de átomos de carbono = z). 1 ,4-disulfato de C18 1 ,4-disulfato de 2-octadecilbutano. Endolasa Enzima endoglunasa con actividad de 3000 UCEV/g, vendida por NOVO Industries, A/S. MEA Monoetanolamina. PG Propanodiol EtOH etanol NaOH solución de hidróxido de sodio NaTS toluensulfonato de sodio Ácido cítrico ácido cítrico anhidro CxyFA Un alcohol primario ramificado, de C?x.?y, condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno. Carbonato Carbonato de sodio anhidro, con tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm. Citrato Dihidrato de citrato de trisodio, con actividad de 86.4%, con distribución de tamaño de partículas entre 425 µm y 850 µm.

TFAA alquil-N-metilglucamida de 16 a 18 átomos de carbono en el alquilo LMFAA alquil-N-metilglucamida de 12 a 14 átomos de carbono en el alquilo. APA amidopropildimetilamina de 8 a 10 átomos de carbono. Ácido graso (C12/14) ácido graso de 12 a 14 átomos de carbono Ácido graso (TPK) ácido graso de corazón de palma, coronado. Ácido graso (RPS) ácido graso de colza Bórax decahidrato de tetraborato de sodio PAA ácido poliacrílico (peso molecular 4,500) PEG polietilenglicol (peso molecular 4,600) MES éster-sulfonato de alquilmetilo SAS sulfato de alquilo secundario NaPS parafin sulfo nato de sodio CxyAS Alquilsulfato de C?x-C-?y de sodio (u otra sal, si se especifica) CxyEzS alquilsulfato de C?x-C?y de sodio, condensado con z moles de óxido de etileno (u otra sal, si se específica). CxyEz un alcohol primario ramificado, de C?x.?y, condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno.

QAS R2.N+(CH3)x((C2H40)yH)z, con R2= 8 a 18 átomos de carbono; x+z = 3, x = 0 a 3, z = 0 a 3, y = 1 a 15.

STPP Tripolifosfato de sodio anhidro Zeolita A aluminosilicato de sodio hidratado, de la fórmula Na-?2(Alo2S¡02)?2.27H20, que tiene tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras.

NaSKS-6 silicato estratificado cristalino de la fórmula d- Na2Si205. Bicarbonato bicarbonato de sodio anhidro, con distribución de tamaño de partícula entre 400 µ y 1 ,200 µm Silicato silicato de sodio amorfo (razón Si02:Na20 = 2.0) Sulfato sulfato de sodio anhidro PAE tetraetilenopentaamina etoxilada PIE polietilenimina etoxilada PAEC dihexilentriamina etoxilada, cuatemizada con metilo. MA/AA copolímero d 1 :4 de ácido maleico/acrílico, promedio de peso molecular aproximadamente 70,000 CMC carboximetilcelulosa sódica Proteasa enzima proteolítica, con actividad de 4 KUNP/g vendida por NOVO Industries A/S bajo la marca Savinase Celulasa Enzima celulítica con actividad de 1000 UCEV/g, vendida por NOVO Industries A/S bajo la marca Carezyme. Amilasa enzima amilolítica con actividad de 60 KUN/g, vendida por NOVO Industries A/S, bajo la marca Termamyl 60T. Lipasa enzima lipolítica con actividad de 100 KUL/g vendida por NOVO Industries A S, bajo la marca Lipolase. PB1 Blanqueador de monohídrato de perborato de sodio PB4 Blanqueador de tetrahidrato de perborato de sodio.

Percarbonato Percarbonato de sodio con fórmula nomina 2Na2C03. 3H202. NaDCC dicloroisocianurato de sodio NOBS sal de sodio de nonanoiloxibencensulfonato TAED tetraacetiletilendiamina DTPMP penta(metilenfosfonato) de dietilentriamina, vendido por Monsanto como Dequest 2060. Fotoblanqueador Blanqueador de ftalocianina de zinc sulfonada, encapsulada en polímero soluble en dextrina. Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo de disodio Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfol¡no-1 ,3,5-triazin-2- il)amino)estilben-2,2'-disulfonato de disodio.

HEDP ácido 1 , 1 -hidroxietandifosfónico. SRP1 esteres coronados en el extremo con sulfobenzoílo, con esqueleto de oxietilenoxi y tereftaloílo. SRP2 polímero de tereftalato etoxilado y sulfonado SRP3 polímero de tereftalato etoxilado, coronado con metilo. Antiespumante de Controlador de espuma, de polidimetilsiloxano, con silicón copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante, con razón de controlador de espuma a agente dispersante de 10:1 a 100:1. Isofol 16 Condea, marca para alcoholes de 16 átomos de carbono (promedio) Guerbet. CaCI2 Cloruro de calcio MgCI2 Cloruro de magnesio Diamina alquildiamina, por ejemplo, 1 ,3-propanodiamina, Dytek EP, Dytek A, donde Dytek es una marca de DuPont, 2-hidroxipropanodiamina DTPA ácido dietilentriamínopentaacético Dimeticona mezcla con razón en peso 40(de goma/60(de fluido) de goma de dimeticona SE-76, de General Electric Silicones División, y un fluido de dimeticona que tiene viscosidad de 350 centistokes.

Menores materiales de bajo nivel, como tintes, perfumes o colorantes y/o materiales de carga (por ejemplo, talco, NaCI, sulfatos). A menos que se haga notar de otra manera, los ingredientes son anhidros. En los siguientes ejemplos, todos los niveles se dan como el porcentaje en peso de la composición. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente ¡nvención, pero de ninguna manera significa que limitan o definen de otra forma su alcance. Todas las partes, los porcentajes y las razones usados aquí están expresados como porcentaje en peso, a menos que se especifique de otra manera.

EJEMPLO 6 Se prepara las siguientes composiciones A a D detergentes para lavandería, adecuadas para lavar a mano telas sucias, de acuerdo con la ¡nvención: EJEMPLO 7 Se prepara, de acuerdo con la invención, las siguientes composiciones detergentes para lavar ropa, E a H, adecuadas para lavar a mano telas sucias: • 10 15 20 EJEMPLO 8 Se prepara de conformidad con la invención las siguientes composiciones I a L detergentes para lavar ropa, adecuadas para lavar a mano telas sucias: EJEMPLO 9 • 10 Se prepara de acuerdo con la invención las siguientes composiciones A a E detergentes para lavandería. 15 20 EJEMPLO 10 Se prepara de acuerdo con la invención las siguientes composiciones detergentes F a K, para lavandería: • 10 15 20 EJEMPLO 11 Se prepara, conforme a la invención, las siguientes composiciones detergentes L a P líquidas, para lavandería: • • 10 15 20 EJEMPLO 12 Se prepara un ejemplo no limitativo de detergente líquido, no acuoso, para lavandería, que contiene blanqueador, que tiene la siguiente composición: La composición resultante es un detergente para lavandería líquido, estable, anhidro, para trabajo pesado, que da excelente funcionamiento de eliminación de manchas y de suciedad, cuando se lo usa en operaciones normales para lavado de telas.

EJEMPLO 13 Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la invención de la presente, con respecto a un líquido para lavar vajillas a mano: • 10 15 20 "cocoalquilbetaína EJEMPLO 14 Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente la invención, con respecto a formulaciones para champú.

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición tensioactiva, caracterizada porque comprende: un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, que comprende por lo menos dos isómeros del agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula: en la que L es un hidrocarbilo alifático acíclico de 6 a18 átomos de carbono en total; M es un catión o una mezcla de cationes y q es su valencia; a y b son 15 números seleccionados de tal modo que la composición sea eléctricamente neutra; R' está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; tanto R' como R" están fijados no terminalmente a L, y por lo menos uno de R' y R" es alquilo 20 de 1 a 3 átomos de carbono; y A es arilo; y donde dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros, con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a L; por lo menos en 60% del sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, A está fijado a L en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta, con respecto a cualquiera de sus dos átomos de carbono terminales; y en donde el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene adicionalmente por lo menos una de las siguientes propiedades: el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a cuaternarios, en L, de por lo menos 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; y no hay más de 40% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza. 2.- Una composición tensioactiva, caracterizada porque comprende: un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, que comprende por lo menos dos isómeros, contados exclusive los isómeros orto, meta, para y los estereoisómeros, de un agente tensioactivo de alquilarilsulfonato, de la fórmula:

R' R" I I R""— CH— (CH2)vCH(CH2)?CH(CH2)y— CH3 [Mq+]b

R"'7 NS03" en la que M es un catión, q es la valencia de ese catión, a y b son números seleccionados de tal manera que la composición sea eléctricamente neutra; A es arilo; R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R' está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R"" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; v es un entero de 0 a 10; x es un entero de 0 a 10; "y" es un entero de 0 a 10; donde el número total de átomos de carbono fijados a A es menor que 20; el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de esta fórmula; por lo menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R"" es de 1 átomo de carbono; la suma de v + x + y es al menos 1 ; y cuando R"" es H, la suma de v + x + y es por lo menos 2; y en al menos el 60 por ciento de dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, A está fijado a la porción R""-C(-)H(CH2)VC(-)H(CH2)XC (-)H(CH2)y-CH3 en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta con respecto a cualquiera de sus dos átomos de carbono terminales; donde además dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una de las siguientes propiedades: el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios en la porción R""-C(-)H(CH2)VC(-)H(CH2)XC(-)H(CH2)y-CH3 de por lo menos 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; y no hay más de 40% de pérdida en peso, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza. 3.- Una composición tensioactiva, caracterizada porque comprende: (a) de 0.01% a 99.99% en peso de un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, que comprende por lo menos dos isómeros del agente tensioactivo de alquilarilsulfonato, de la fórmula:

R'« ,R" [Mq+L R"" ^S03" en la que L es un hidrocarbilo alifático acíclico de 6 a 18 átomos de carbono en total; M es un catión o una mezcla de cationes y q es su valencia; a y b son números seleccionados de tal manera que la composición sea eléctricamente neutra; R' está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; tanto R' como R" están fijados de manera no terminal a dicho L, y por lo menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; y A es arilo; y donde el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a L; en al menos el 60% del sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, A está fijado a L en la posición que está seleccionada de las posiciones alfa y beta, con respecto a cualquiera de sus dos átomos de carbono terminales; y en donde, además, dicho sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una de las siguientes propiedades: dicho sistema tensíoactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios en L, de por lo menos 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; y no hay más de 40% en peso de pérdida, cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza; y (b) de 0.01 % a 99.99% en peso de por lo menos un isómero del análogo lineal del agente tensioactívo de alquílarilsulfonato (a). 4.- Una composición tensioactiva, caracterizada porque comprende: (a) de 0.01% a 99.99% en peso de un sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, que comprende por lo menos dos isómeros, contados exclusive los isómeros orto, meta, para y los estereoisómeros, de un agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula:

[Mq+lb en la que M es un catión; q es la valencia de ese catión; a y b son números seleccionados de tal manera que la composición sea neutra; A es arilo; R'" está seleccionado de H y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R' está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono; R" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, y R"" está seleccionado de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; v es un entero de 0 a 10; x es un entero de 0 a 10; "y" es un entero de 0 a 10; el número total de átomos de carbono fijados a A es menor que 20; el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de fijación de R', R" y A a la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de esta fórmula; por lo menos uno de R' y R" es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, cuando R"" es C-i, la suma de v + x + y es por lo menos 1 ; y cuando R"" es H, la suma de v + x + y es por lo menos 2; y en al menos el 60 por ciento del sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato, A está fijado a la porción R"" -C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 en la posición que está seleccionada de alfa y beta con respecto a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de ella; y donde además el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una de las siguientes propiedades; el sistema tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una razón de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios en la porción R""-C(-)H(CH2)vC(-)H(CH2)xC(-)H(CH2)y-CH3 de por lo menos 10:1 en peso, cuando están presentes dichos átomos de carbono cuaternarios; y no hay más de 40% en peso de pérdida cuando se mide mediante la prueba de tolerancia a la dureza; y (b) de 0.01 % a 99.99% en peso de por lo menos un isómero del análogo lineal de dicho agente tensioactivo de alquilarilsulfonato (a). 5.- Una composición tensioactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque A está seleccionado del grupo que consiste de: i) benceno; ii) tolueno; iíi) xileno; iv) naftaleno; y v) sus mezclas.

6.- Una composición tensioactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque A es benceno.

7.- Una composición tensioactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada además porque uno de R' y R" es metilo o etilo.

8.- Una composición tensioactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada además porque uno de R' y R" es metilo.

9.- Una composición limpiadora, caracterizada porque comprende: i) de 0.01 % a 99.99% en peso de una composición tensioactiva de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9; y ii) de 0.0001 % a 99.99% en peso de un aditivo limpiador. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe una composición de agente tensioactivo que contiene: un sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato que comprende por lo menos dos isómeros de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato de la fórmula (I) en donde L es un hidrocarbilo alifático acíclico de 6 a 18 átomos de carbono en total; M es un catión o una mezcla de cationes y q es la valencia del mismo; a y b son números seleccionados de tal manera que dicha composición es electroneutra; R' se selecciona de H y alquilo de Ci a C3; R" se selecciona de H y alquilo de C1 a C3; R'"; se selecciona de H y alquilo de C1 a C3; cualquiera de R' y R" están unidos en forma no terminal a L y por lo menos uno de R' y R" es alquilo de C1 a C3; y A es arilo; y en donde dicho sistema de agente tensioactivo de alqui larilsulfonato comprende dos o más isómeros con respecto a las posiciones de unión de R', R" y A a L; en por lo menos aproximadamente 60% de dicha composición, A está unida a L en la posición que se selecciona de las posiciones alfa- y beta- a cualquiera de los dos átomos de carbono terminales de los mismos; y en donde además dicho sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una (preferiblemente ambas) de las siguientes propiedades; dicho sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene una relación de átomos de carbono no cuaternarios a cuaternarios en L de por lo menos aproximadamente 10:1 en peso, cuando dichos átomos de carbono cuaternarios están presentes; y hay no más de 40% en peso de pérdida como se midió mediante la prueba de tolerancia a la dureza. y • 10 15 20 CR/cgt* P00/63F