MX3431E - Procedimiento para preparar una cetona biciclica - Google Patents

Abstract

La siguiente invención se refiere a un procedimiento para preparar una ostona de lactona bicíclica, ópticamente activa, de la fórmula:(ver figura); o una mezcla de ese compuesto y el anantiómero de él, en donde f12 es en donde R24 es hidrógeno o fórmilo, en donde CH2 carbono, inclusiveen la cadena entre CR13 y R14 y metilo terminal; en donde R13 y R14 son hidrógeno, alquilo de uno a 4 átomos de carbono, inclusive, o fluor, siendo iguales o diferentes, con la previsión que R12 es flúor únicamente cuando R14 es hidrógeno ó flúor, donde T es alquilo de uno a 4 átomos de carbono, inclusive, flúor, cloro, trifluorometilo, o OR15 en donde R15 es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, inclusive, S es 0 1, 2 ó 3, con la salvedad de que no más de dos T son otra cosa que alquilo; en donde Z representa un átomo oxa (-0-) ó CH2j, en donde CH2jes un enlace de valencia o alquileno de 1 a 9 átomos de carbono, inclusive, substituído con 0, 1 ó 2 flúor, con 1 a 6 átomos de carbono, inclusive, entre-CR13R14 y el anillo, que comprende: a) empezar con un aldehido de lactona triciclica de la fórmula: (ver figura); o una mezcla de ese compuesto y el enantiómero de él, en donde indica unión al anillo ciclopropano en una configuración endo o exo, y hacer reaccionar el aldehido con un nitrilo de la fórmula: (ver figura); en donde Hal es cloro, bromo o yodo; los dos Hal son iguales o diferentes y en donde R12 es según se ha definido anteriormente, para formar un ciancepóxido ópticamente activo de la formula; ó una mezcla de ese compuesto y el enantiómero del mismo en donde R12 y son como se define anteriormente; b) hacer reaccionar el ciancepóxido con ácido fórmico para producir un monoformiato de cianohidrina ópticamente activo de la fórmula; (ver figura), o una mezcla de ese compuesto y el enantiómero del mismo en donde R12 es como se define anteriormente en donde L1 representa: (ver figura); y c) transformar el producto de la etapa b) a la cetona de lactona bicíclica por d) retirar el ácido hidrociánico por deshidrocianación para convertir el y e) opcionalmente reemplazar formilo con hidroxilo cuando R24 es hidroxi, realizandose las etapas d) y e) ya sea en orden d-e ó e-d.