MX2015000245A - Formulacion acuosa altamente concentrada que comprende un plaguicida anionico y una base. - Google Patents

Formulacion acuosa altamente concentrada que comprende un plaguicida anionico y una base.

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Abstract

La presente invención se refiere a una composición acuosa que comprende al menos 200 g/l de un plaguicida aniónico y al menos 50 g/l de una base inorgánica. También se refiere a un método para preparar la composición, que comprende la etapa de poner en contacto el plaguicida aniónico con la base inorgánica; a un método para combatir insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos, que comprende poner en contacto las plantas, las semillas, el suelo o el hábitat de las plantas en donde los insectos dañinos y/u los hongos fitopatogénicos crecen o pueden crecer, las plantas, las semillas o el suelo que se desean proteger del ataque o de la infestación de dichos insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos con una cantidad eficaz de la composición; y a un método para controlar la vegetación no deseada, que comprende permitir que una cantidad eficaz como herbicida de la composición actúe en las plantas, su hábitat o en las semillas de esas plantas.

Description

FORMULACIÓN ACUOSA ALTAMENTE CONCENTRADA QUE COMPRENDE UN PLAGUICIDA ANIÓNICO Y UNA BASE La presente invención se refiere a una composición acuosa que comprende al menos 200 g/l de un plaguicida aniónico y al menos 50 g/l de una base inorgánica. Tambien se refiere a un método para preparar la composición, que comprende la etapa de poner en contacto el plaguicida aniónico con la base inorgánica; a un método para combatir insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos, que comprende poner en contacto las plantas, las semillas, el suelo o el hábitat de las plantas en donde los insectos dañinos y/u los hongos fitopatogénicos crecen o pueden crecer, las plantas, las semillas o el suelo que se desean proteger del ataque o de la infestación de dichos insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos con una cantidad eficaz de la composición; y a un método para controlar la vegetación no deseada, que comprende permitir que una cantidad eficaz como herbicida de la composición actúe en las plantas, su hábitat o en las semillas de esas plantas. La presente invención comprende combinaciones de características preferidas con otras características preferidas.
El uso de formulaciones agroquímicas en forma de composiciones acuosas resulta conveniente para muchos agricultores debido a que son fáciles de manejar, tienen solventes orgánicos con poco olor desagradable y protegen al medioambiente mediante el uso de agua como solvente. Las altas concentraciones de plaguicidas son muy importantes para reducir la cantidad de solvente acuoso inactivo como plaguicida y, por ende, reducir los costos de producción y transporte. Sin embargo, a medida que se aumenta la concentración de plaguicida en la composición, la adición de otros componentes a la composición acuosa se vuelve cada vez más difícil debido a la baja solubilidad y la alta concentración salina. Por ende, un objetivo es identificar una composición acuosa que tenga una alta concentración de plaguicida y una alta concentración de otros componentes.
El objetivo se logró mediante una composición acuosa que comprende al menos 200 g/l de un plaguicida aniónico y al menos 50 g/l de una base inorgánica.
En general, la composición está presente en forma de una solución, por ejemplo, a 20 °C. Con frecuencia, el plaguicida aniónico y la base se disuelven en la composición acuosa. Con preferencia, todos los componentes de la composición se disuelven en la solución acuosa.
El término “plaguicida”, dentro del significado de la invención, establece que uno o más compuestos se pueden seleccionar del grupo que consiste en fungicidas, insecticidas, nematicidas, herbicidas y/o protector o regulador del crecimiento, preferentemente del grupo que consiste en fungicidas, insecticidas o herbicidas, con máxima preferencia, del grupo que consiste en herbicidas. También se pueden usar mezclas de plaguicidas de dos o más de las clases mencionadas anteriormente. La persona del oficio de nivel medio está familiarizada con dichos plaguicidas, que se pueden encontrar, por ejemplo, en Pesticide Manual, 15.a ed. (2009), The British Crop Protection Council, Londres.
El plaguicida aniónico puede estar presente en forma de sal en la composición. El término "sal" se refiere a compuestos químicos que comprenden un anión y un catión. La relación entre aniones y cationes depende generalmente de la carga eléctrica de los iones. En general, las sales se disocian en agua en aniones y cationes.
Los cationes adecuados son cualquier catión aceptable en la agroquímica y no tienen ningún efecto adverso en la acción plaguicida del pesticida aniónico. Los cationes preferidos son los iones de los metales álcali, preferentemente, sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, preferentemente, calcio, magnesio y bario, y de los metales de transición, preferentemente, manganeso, cobre, zinc y hierro, y también el ion de amonio que, si se desea, puede tener de 1 a 4 sustituyentes de C1-C4-alquilo y/o un sustituyente de fenilo o bencilo, preferentemente, diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, y también iones de fosfonio, iones de sulfonio, preferentemente, tri(C1-C4-alquil)sulfonio y iones de sulfoxonio, preferentemente, tri(?1-?4— alquil)sulfoxonio.
También son adecuados como cationes las poliaminas de la Fórmula (A1 ) como se definen a continuación.
La expresión "plaguicida aniónico" se refiere a un plaguicida que está presente como un anión. Preferentemente, la expresión "plaguicidas aniónicos" se refiere a plaguicidas que comprenden un hidrógeno protonizable. Con mayor preferencia, los plaguicidas aniónicos se refieren a plaguicidas que comprenden un grupo de ácido carboxílico, tiocarbónico, sulfónico, sulfínico, tiosulfónico o fosfórico, en especial, un grupo de ácido carboxílico. Los grupos antes mencionados pueden estar parcialmente presentes en forma neutra, lo que incluye hidrógeno protonizable.
Generalmente, los aniones, tales como plaguicidas aniónicos, comprenden al menos un grupo aniónico. Preferentemente, el plaguicida aniónico comprende uno o dos grupos aniónicos. En particular, el plaguicida aniónico comprende exactamente un grupo aniónico. Un ejemplo de un grupo aniónico es un grupo carboxilato (-C(O)0 ). Los grupos aniónicos antes mencionados pueden estar parcialmente presentes en forma neutra, lo que incluye el hidrógeno protonizable. Por ejemplo, el grupo carboxilato puede estar parcialmente presente en forma neutra de ácido carboxílico (-C(O)OH). Preferentemente, este es el caso en las composiciones acuosas, en la cuales puede haber un equilibrio entre carboxilato y ácido carboxílico.
Los plaguicidas aniónicos adecuados se proporcionan a continuación. Cuando los nombres se refieren a una forma neutra o a una sal del plaguicida aniónico, significan la forma aniónica de los plaguicidas aniónicos. Por ejemplo, la forma aniónica de dicamba puede estar representada mediante la siguiente fórmula: Los plaguicidas aniónicos adecuados son herbicidas, que comprenden un grupo de ácido carboxílico, tiocarbónico, sulfónico, sulfínico, tiosulfónico o fosfórico, en especial, un grupo de ácido carboxílico. Algunos ejemplos son herbicidas de ácido aromático, herbicidas de ácido fenoxicarboxílico o herbicidas de organofosfórico que comprenden un grupo de ácido carboxílico.
Algunos herbicidas de ácido aromático adecuados son herbicidas de ácido benzoico, tales como diflufenzopyr, naptalam, chloramben, dicamba, ácido 2,3,6-triclorobenzoico (2,3,6-TBA), tricamba; herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico, tales como bispyribac, pyriminobac; herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico, tales como pyrithiobac; herbicidas de ácido ftálico, tales como chlorthal; herbicidas de ácido picolínico, tales como aminopyralid, clopyralid, picloram; herbicidas de ácido qumolincarboxílico, tales como quinclorac, quinmerac; u otros herbicidas de ácido aromático, tales como aminocyclopyrachlor. Se prefieren los herbicidas de ácido benzoico, en especial, dicamba.
Los herbicidas de ácido fenoxicarboxílico adecuados son herbicidas de fenoxiacetico, tales como ácido 4-clorofenoxiacético (4-CPA), ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (3,4-diclorofenoxi)acético (3,4-DA), MCPA (ácido 4-(4-cloro-o-toliloxijbutírico), MCPA-tioetilo, ácido (2,4,5-triclorofenoxi)acético (2,4,5-T); herbicidas de fenoxibutírico, tales como 4-CPB, ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), ácido 4-(3,4-diclorofenoxi)butírico (3,4-DB), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico (MCPB), ácido 4-(2,4,5-triclorofenoxi)butírico (2,4,5-TB); herbicidas de fenoxipropiónico, tales como cloprop, ácido 2-(4-clorofenoxi)propanoico (4-CPP), dichlorprop, dichlorprop-P, ácido 4-(3,4-diclorofenoxi)butírico (3,4-DP), fenoprop, mecoprop, mecoprop-P; herbicidas de ariloxifenoxipropiónico, tales como chlorazifop, clodinafop, clofop, cyhalofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenthiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxyfop, haloxyfop-P, isoxapyrifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop. Se prefieren los herbicidas de fenoxiacetico, en especial, MCPA.
Algunos herbicidas de organofosfórico adecuados que comprenden un grupo de ácido carboxílico son bialafos, glufosinato, glufosinato-P, glifosato. Se prefiere glifosato.
Otros herbicidas adecuados que comprenden un ácido carboxílico son los herbicidas de piridina que comprenden un ácido carboxílico, tal como fluroxypyr, triclopyr; herbicidas de triazolopirimidina que comprenden un ácido carboxílico, tal como cloransulam; herbicidas de pirimidinilsulfonilurea que comprenden un ácido carboxílico, tal como bensulfuron, chlorimuron, foramsulfuron, halosulfuron, mesosulfuron, primisulfuron, sulfometuron; herbicidas de imidazolinona, tales como imazamethabenz, imazamethabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaqum e imazethapyr; herbicidas de triazolinona, tales como flucarbazone, propoxycarbazone y thiencarbazone; herbicidas aromáticos, tales como acifluorfen, bifenox, carfentrazone, flufenpyr, flumiclorac, fluoroglycofen, fluthiacet, lactofen, pyraflufen. Asimismo, se pueden mencionar chlorflurenol, dalapon, endothal, flamprop, flamprop-M, flupropanate, flurenol, ácido oleico, ácido pelargónico, TCA como otros herbicidas que comprenden un ácido carboxílico.
Algunos plaguicidas aniónicos adecuados son fungicidas, que comprenden un grupo de ácido carboxílico, tiocarbónico, sulfónico, sulfínico, tiosulfónico o fosfórico, en especial, un grupo de ácido carboxílico. Algunos ejemplos son fungicidas de polioxina, tales como polyoxorim.
Los plaguicidas aniónicos adecuados son insecticidas, que comprenden un grupo de ácido carboxílico, tiocarbónico, sulfónico, sulfínico, tiosulfónico o fosfórico, en especial, un grupo de ácido carboxílico. Algunos ejemplos son thuringiensin.
Algunos plaguicidas aniónicos adecuados son reguladores del crecimiento de la planta, que comprenden un grupo de ácido carboxílico, tiocarbónico, sulfónico, sulfínico, tiosulfónico o fosfórico, en especial, un grupo de ácido carboxílico. Algunos ejemplos son ácido 1-naftilacético, (2-naftiloxi)acético, ácido indol-3-ilacético, ácido 4-indol-3-ilbutírico, glifosina, ácido jasmónico, ácido 2,3,5-triiodobenzoico, prohexadione, trinexapac, preferentemente, prohexadione y trinexapac.
Los plaguicidas aniónicos preferidos son herbicidas, con mayor preferencia, dicamba, glifosato, 2,4-D, aminopyralid, aminocyclopyrachlor y MCPA. Se prefieren, en especial, dicamba y glifosato. En otra forma de realización preferida, se prefiere dicamba. En otra forma de realización preferida, se prefiere 2,4-D. En otra forma de realización preferida, se prefiere glifosato. En otra forma de realización preferida, se prefiere MCPA.
Se pueden usar distintas sales dicamba, tales como sodio dicamba, dimetilamina dicamba, digliclolamina dicamba. Dicamba está disponible en productos comerciales, como BANVEL® + 2,4-D, BANVEL HERBICIDE®, BANVEL-K + ATRAZINE®, BRUSHMASTER®, CELEBRITY PLUS®, CIMARRON MAX®, CLARITY HERBICIDE®, COOL POWER®, DIABLO HERBICIDE®, DICAMBA DMA SALT, DISTINCT HERBICIDE®, ENDRUN®, HORSEPOWER*®, LATIGO®, MARKSMAN HERBICIDE®, MACAMINE-D®, NORTHSTAR HERBICIDE®, OUTLAW HERBICIDE®, POWER ZONE®, PROKOZ VESSEL®, PULSAR®, Q4 TURF HERBICIDE®, RANGESTAR®, REQUIRE Q®, RIFLE®, RIFLE PLUS®, RIFLE-D®, SPEED ZONE®, STATUS HERBICIDE®, STER-LING BLUE®, STRUT®, SUPER TRIMEC*®, SURGE*®, TRIMEC BENTGRASS*®, TRIMEC CLASSIC*®, TRIMEC PLUS*®, TRIPLET SF®, TROOPER EXTRA®, VANQUISH®, VETERAN 720®, VISION HERBICIDE®, WEEDM ASTER®, YUKON HERBICIDE®.
Preferentemente, el plaguicida aniónico (por ejemplo, dicamba), está presente es forma de una sal de poliamina, y la poliamina tiene la Fórmula (A1 ) en donde R1 , R2, R4, R6 y R7 son independientemente H o O,-Ob-alquilo, que se sustituye opcionalmente con OH, R3 y R5 son, independientemente, C2-C10-alquileno, X es OH o NR6R7, y n es de 1 a 20; o la Fórmula (A2) R1°\ Rl2 13 N R13 11 R (A2) en donde R10 y R11 son independientemente H o Ci-C6-alquilo, R12 es CTC^-alquileno, y R13 es un sistema de anillos C5-C8 alifáticos, que comprenden nitrógeno en el anillo o que se sustituyen con al menos una unidad NR10R11.
El término “poliamina”, dentro del significado de la invención, se refiere a un compuesto orgánico que comprende al menos dos grupos amino, tales como un grupo amino primario, secundario o terciario.
La sal de poliamina comprende, generalmente, un plaguicida aniónico (por ejemplo, dicamba) y una poliamina catiónica. La expresión "poliamina catiónica" se refiere a una poliamina, que está presente como catión. Preferentemente, en una poliamina catiónica hay al menos un grupo amino en la forma catiónica de un amonio, tal como R-N+H3, R2-N+H2 O R3-N+H. Una persona del oficio de nivel medio sabe cuál de los grupos amina en la poliamina catiónica es preferentemente protonado, porque esto depende, por ejemplo, del pH o de la forma física. En soluciones acuosas, la alcalinidad de los grupos amino de la poliamina catiónica, generalmente, aumenta de amina terciaria a amina primaria a amina secundaria.
En una forma de realización, la poliamina catiónica tiene la fórmula en donde R1, R2, R4, R6, R7 son independientemente H o Ci-Ce-alquilo, que se sustituye opcionalmente con OH; R3 y R5 son independientemente C2-C10-alquileno, X es OH o NR6R7, y n es del a 20. Con preferencia, R1, R2, R4, R6 y R7 son independientemente H o metilo. Preferentemente, R1 , R2, R6 y R7 son H. R6 y R7 son, preferentemente, identicos a R1 y R2 respectivamente. Con preferencia, R3 y R5 son independientemente C2-C3-alquileno, tal como etileno (-CH2CH2-) o n-propileno (-CH2CH2CH2-). Generalmente, R3 y R5 son idénticos. R3 y R5 pueden ser lineales o ramificados, no sustituidos o sustituidos con halógeno. Preferentemente, R3 y R5 son lineales. Preferentemente, R3 y R5 son no sustituidos. X es preferentemente NR6R7. Preferentemente, n es de 1 a 10, con mayor preferencia, de 1 a 6, en especial, de 1 a 4. En otra forma de realización preferida, n es de 2 a 10. Preferentemente, R1, R2 y R4 son independientemente H o metilo, R3 y R5 son independientemente C2-C3-alquileno, X es OH o NR6R7, y n es de 1 a 10.
El grupo X está unido a R5, que es un grupo C2-Ci0-alquileno. Esto significa que X puede estar unido a cualquier átomo de carbono del grupo C2-C10-alquileno. Algunos ejemplos de una unidad -R5-X son -CH2-CH2-CH2-OH O -CH2-CH(OH)-CH3.
R1, R2, R4, R6, R7 son independientemente H o Ci-Ce-alquilo, que se sustituye opcionalmente con OH. Un ejemplo de tal sustitución es la Fórmula (B1.9), en la que R4 es H o Ci-C6-alquilo sustituido con OH (más específicamente, R4 es C3-alquilo sustituido con OH. Preferentemente, R1, R2, R4, R6, R7 son independientemente H o CrC6-alquilo.
En otra forma de realización preferida, el polímero catiónico de la Fórmula (A1) está libre de grupos éter (-O-). Se sabe que los grupos éter mejoran la degradación fotoquímica que provoca radicales explosivos o grupos peroxi.
Algunos ejemplos de poliaminas catiónicas de la Fórmula (A1 ) en donde X es NR6R7 son dietilentriamina (DETA, (A4) con k = 1 , correspondiente a (A1.1 )), trietilentetraamina (TETA, (A4) con k = 2), tetraetilenpentaamina (TEPA, (A4) con k = 3). Las cualidades téenicas de TETA suelen ser mezclas que comprenden, además de TETA como componente principal, tris-aminoetilamina TAEA, piperazinoetiletilendiamina PEEDA y diaminoetilpiperazina DAEP. Las cualidades técnicas de TEPA son, por lo general, mezclas que comprenden, además de TEPA lineal como componente principal, aminoetiltris-aminoetilamina AE-TAEA, aminoetildiaminoetilpiperazina AE-DAEP y aminoetilpiperazinoetiletilendiamina AE-PEEDA. Dichas etilenaminas están disponibles en el comercio de Dow Chemical Company. Otros ejemplos son pentametildietilentriamina PMDETA (B1.3), N,N,N',N",N"-pentametil-dipropilentriamina (B1.4) (disponible en el comercio como Jeffcat® ZR-40), N,N-bis(3-dimetilaminopropil)- N-isopropanolamina (disponible en el comercio como Jeffcat® ZR-50), N'-(3-(dimetilamino)propil)-N,N-dimetil-1 ,3-propandiamina (A1.5) (disponible en el comercio como Jeffcat® Z-130) y N,N-Bis(3-aminopropiljmetilamina BAPMA (A 1.2). En especial, se prefieren (A4), en donde k es de 1 a 10, (A1.2), (A1.4) y (A 1.5). Son de máxima preferencia (A4), en donde k es 1 , 2, 3 o 4, y (A1.2). En particular, se prefieren (A 1.1 ) y (A1.2), en donde el último es de máxima preferencia.
. Algunos ejemplos de poliaminas de la Fórmula (A1 ) en donde X es OH son N-(3-dimetilaminopropil)-N,N- diisopropanolamina DPA (A1.9), N,N,N'-trimetilaminoetil-etanolamina (A1.7) (disponible en el comercio como Jeffcat® Z-110), aminopropilmonometiletanolamina APMMEA (A1.8) y aminoetiletanolamina AEEA (A1.6). En especial, se prefiere (A1.6).
. . En otra forma de realización, la poliamina catiónica tiene la fórmula ,10 en donde R10 y R11 son independientemente H o Ci-Ce-alquilo, R12 es C2-C12-alquileno, y R13 es un sistema de anillos Cs-Ce alifáticos, que comprende nitrógeno en el anillo o que se sustituye con al menos una unidad NR10R11.
Con preferencia, R10 y R11 son independientemente H o metilo, con mayor preferencia, H. Generalmente, R10 y R11 son lineales o ramificados, no sustituidos o sustituidos con halógeno. Preferentemente, R10 y R11 son no sustituidos y lineales. Con mayor preferencia, R10 y R11 son idénticos.
R12 es preferentemente C2-C4-alquileno, tal como etileno (-CH2CH2-) o n-propileno (-CH2CH2CH2-). R12 puede ser lineal o ramificado, preferentemente, es lineal. R12 puede ser no sustituido o sustituido con halógeno, preferentemente, es no sustituido.
R13 es un sistema de anillos C5-C8 alifáticos, que comprenden nitrógeno en el anillo o que se sustituyen con al menos una unidad NR10R11. Preferentemente, R13 es un sistema de anillos C5-C8 alifáticos, que comprende nitrógeno en el anillo. El sistema de anillos C5-C8 puede ser no sustituido o sustituido con al menos un grupo Ci-C6 alquilo o al menos un halógeno. Preferentemente, el sistema de anillos C5-C8 es no sustituido o sustituido con al menos un grupo ?1-?4 alquilo. Algunos ejemplos de un sistema de anillos C5-C8 alifáticos, que comprende nitrógeno en el anillo, son grupos piperazilo. Algunos ejemplos de R13 como un sistema de anillos Cs-C8 alifáticos, que comprende nitrógeno en el anillo, son los compuestos de las Fórmulas (A2.11 ) y (A2.12) a continuación. Algunos ejemplos de R13 como un sistema anillos C5-C8 alifáticos, que se sustituye con al menos una unidad NR10R11 , es el compuesto de la Fórmula (A2.10) a continuación.
Con mayor preferencia, R10 y R11 son independientemente H o metilo, R12 es C2-C3-alquileno, y R13 es un sistema de anillos C5-C8, que comprende oxígeno o nitrógeno en el anillo. En otra forma de realización preferida, el polímero catiónico de la Fórmula (A2) está libre de grupos éter (-O-).
Las poliaminas catiónicas especialmente preferidas de la Fórmula (A2) son isoforondiamina ISPA (A2.10), aminoetilpiperazina AEP (A2.11 ) y 1 -metil-4-(2-dimetilaminoetil)piperazina TAP (A2.12). Estos compuestos están disponibles en el comercio de Huntsman o Dow, EE. UU . Se prefieren (A2.10) y (A2.11 ), con mayor preferencia, (A2.11 ). En otra forma de realización, se prefieren (A2.11 ) y (A2.12).
Con máxima preferencia, dicamba está presente en forma de una sal de N,N-bis(3-aminopropil)metilamina (también denominada “BAPMA”).
La composición acuosa puede comprender plaguicidas adicionales, además de dicamba. Algunos plaguicidas adicionales adecuados son plaguicidas que se definen a continuación. Algunos plaguicidas adicionales preferidos son herbicidas, tales como derivados de aminoácidos: bilanafos, glifosato (por ejemplo, ácido libre de glifosato, sal de amonio de glifosato, sal de isopropilamonio de glifosato, sal de trimetilsulfonio de glifosato, sal de potasio de glifosato, sal de dimetilamina de glifosato), glufosinato, sulfosato; imidazolinonas: imazamethabenz, ¡mazamox, imazapic, imazapyr, imazaqum, imazethapyr; ácidos fenoxiacéticos: clomeprop, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), 2,4-DB, dichlorprop, MCPA, MCPA-thioethyl, MCPB, Mecoprop.
Los plaguicidas adicionales de mayor preferencia son glifosato y 2,4-D. El plaguicida de máxima preferencia es glifosato.
El plaguicida aniónico puede ser hidrosoluble. El plaguicida aniónico puede tener una hidrosolubilidad de al menos 10 g/l, preferentemente, al menos 50 g/l y, en particular, al menos de 100 g/l a 20 °C.
En general, la composición contiene al menos 250 g/l, preferentemente, al menos 300 g/l, con mayor preferencia, al menos 350 g/l, y en particular al menos 370 g/l del plaguicida aniónico (por ejemplo, equivalentes ácidos (AE) de dicamba). La composición contiene generalmente hasta 800 g/l, preferentemente, hasta 700 g/l, con mayor preferencia, hasta 650 g/l, y en particular, hasta 600 g/l de plaguicida aniónico (por ejemplo, equivalentes ácidos (AE) de dicamba). En caso de que haya más de un plaguicida aniónico en la composición, las cantidades antes mencionadas se refieren a la suma de todos los plaguicidas aniónicos.
Generalmente, la base inorgánica contiene al menos una base inorgánica. Algunos ejemplos de bases inorgánicas son un carbonato, un fosfato, un hidróxido, un silicato, un borato, un óxido o mezclas de estos. En una forma preferida, la base comprende un carbonato. En otra forma preferida, la base comprende un fosfato. En otra forma preferida, la base comprende un hidróxido. En otra forma preferida, la base comprende un óxido. En otra forma preferida, la base comprende un borato. En otra forma preferida, la base comprende un silicato.
Los carbonatos adecuados son sales alcalinas o alcalinotérreas de CO3 o de HC03 (hidrogencarbonatos). Las sales álcali generalmente se refieren a sales que contienen, preferentemente, sodio y/o potasio como cationes.
Los carbonatos preferidos son carbonato de sodio o carbonato de potasio, en donde se prefiere este último.
En otra forma preferida, los carbonatos son sales álcali de C032 o de HC03 . LOS carbonatos especialmente preferidos se seleccionan de carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogencarbonato de potasio y mezclas de estos.
También son posibles las mezclas de carbonatos. Las mezclas de carbonatos preferidas comprenden sales álcali de C032 y sales álcali de HC03 . Las mezclas de carbonato especialmente preferidas comprenden carbonato de potasio e hidrogencarbonato de potasio; o carbonato de sodio e hidrogencarbonato de sodio. La relación en peso de las sales álcali de C032 (por ejemplo, K2C03) con respecto a las sales álcali de HC03 (por ejemplo, KHC03) puede estar en el rango de 1 :20 a 20: 1 , preferentemente, 1 : 10 a 10:1. En otra forma, la relación en peso de las sales álcali de CO32 (por ejemplo, K2C03) con respecto a las sales álcali de HC03 (por ejemplo, KHC03) puede estar en el rango de 1 :1 a 1 :25, preferentemente, de 1 :2 a 1 : 18, y en particular, de 1 :4 a 1 : 14.
Los fosfatos adecuados son sales alcalinas o alcalinoterreas de fosfatos, pirrofosfatos y oligofosfatos secundarios o terciarios. Se prefieren las sales de potasio de fosfatos, tales como Na3P04, Na2HP04 y NaH2P04, y sus mezclas.
Los hidróxidos adecuados son sales alcalinas, alcalinotérreas u orgánicas de hidróxidos. Los hidróxidos preferidos son NaOH, KOH e hidróxido de colina, en donde se prefieren hidróxido de colina y KOH.
Los silicatos adecuados son silicatos alcalinos o alcalinotérreos, tales como silicatos de potasio.
Los boratos son boratos alcalinos o alcalinotérreos, tales como borato de potasio, sodio o calcio. También son adecuados los fertilizantes que contienen borato.
Los óxidos adecuados son óxidos alcalinos o alcalinotérreos, tales como óxido de calcio u óxido de magnesio. En una forma preferida, los óxidos se usan junto con bases quelantes.
En una forma más preferida, la base se selecciona de un carbonato, un fosfato o una mezcla de estos. Preferentemente, la base se selecciona de una sal álcali de un carbonato, una sal álcali de un hidrogencarbonato o sus mezclas. El carbonato y el fosfato pueden estar presentes en cualquier modificación de cristal, en forma pura, como calidad téenica o como hidratos (por ejemplo, K2C03 x 1 ,5 H2O).
La base puede estar presente en forma dispersa o disuelta, en donde se prefiere la forma disuelta.
Preferentemente, la base tiene una hidrosolubilidad de al menos 1 g/l a 20 °C, con mayor preferencia, de al menos 10 g/l, y en particular, al menos 100 g/l.
En general, la composición contiene al menos 50 g/l, preferentemente, al menos 100 g/l, con mayor preferencia, al menos 130 g/l, y en particular al menos 180 g/l de la base (por ejemplo, carbonato). La composición contiene generalmente hasta 400 g/l, preferentemente, hasta 350 g/l, con mayor preferencia, hasta 300 g/l, y en particular, hasta 250 g/l de base (por ejemplo, carbonato). En caso de que haya más de una base en la composición, las cantidades antes mencionadas se refieren a la suma de todas las bases. La concentración proporcionada en unidades de g/l se basa en el peso molar de todos los iones de los cuales podría estar formada la base (por ejemplo, potasio y carbonato), pero no solo del ion alcalino. Si la base está presente como hidrato (por ejemplo, hidrato de carbonato de potasio), no se incluye el hidrato para calcular la concentración.
En general, la composición contiene un total de al menos 400 g/l, preferentemente, al menos 500 g/l, y en particular, al menos 520 g/l de la suma del plaguicida aniónico (por ejemplo, equivalentes ácidos de dicamba) y la base (por ejemplo, carbonato). En general, la composición contiene un total de hasta 800 g/l, preferentemente, al menos 700 g/l, y en particular, al menos 650 g/l de la suma del plaguicida aniónico (por ejemplo, equivalentes ácidos de dicamba) y la base (por ejemplo, carbonato).
La relación molar del plaguicida aniónico con respecto a la base puede ser de 30 : 1 a 1 : 10, preferentemente, de 10 : 1 a 1 : 5, y en particular, de 3 : 1 a 1 : 1 ,5. Para calcular la relación molar, se puede aplicar la suma de todas las bases (por ejemplo, CO32 y HC03 ), excepto la base adicional. Para calcular la relación molar, se puede aplicar la suma de todos los plaguicidas aniónicos. Para calcular la relación molar, solo se consideran ios iones alcalinos de las bases, pero no los contraiones respectivos (por ejemplo, el ion alcalino C032 , pero no los dos contraiones de potasio).
La composición también puede comprender un agente de control de la deriva de la Fórmula (I) Ra-O-(CmH2m-0)n-H (I) en donde Ra es C8-C22-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, 3, 4 o una mezcla de estos, y n es de 1 a 15.
Los agentes de control de la deriva de la Fórmula (I) son alcoxilados, que se pueden obtener mediante alcoxilación común de los alcoholes Ra-OH, por ejemplo, con óxido de etileno (que da como resultado m=2), óxido de propileno u óxido de butileno.
Ra puede ser un alquilo, un alquenilo o una mezcla de estos. Preferentemente, Ra es un alquenilo o una mezcla de un alquenilo con un alquilo. En caso de que Ra contenga un alquenilo, dicho alquenilo puede comprender, al menos, un enlace doble. Ra es, preferentemente, un alquenilo C12-C20-alquilo y/o -alquenilo. Con mayor preferencia, Ra es Ci6-Ci8-alquilo y/o -alquenilo. El Ra especialmente preferido es oleílo y/o cetilo.
Preferentemente, m es 2, una mezcla de 2 y 3, o una mezcla de 2 y 4. En particular, m es 2.
Preferentemente, n es de 2 a 8. En particular, n es de 2 a 5.
En una forma muy preferida del control de la deriva de la Fórmula (I), Ra es C i2-C2o-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, una mezcla de 2 y 3, o una mezcla de 2 y 4, y n es de 2 a 8. En una forma aun más preferida de agente de control de la deriva, Ra es C16-Ci8-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, y n es de 2 a 5.
La composición contiene, en general, al menos 5 g/l, preferentemente, al menos 20 g/l, y en particular, al menos 30 g/l del agente de control de la deriva de la Fórmula (I). La composición contiene, en general, hasta 300 g/l, preferentemente, hasta 200 g/l, y en particular, hasta 150 g/l del agente de control de la deriva de la Fórmula (I).
La composición también puede comprender un tensioactivo a base de azúcar. Los tensioactivos a base de azúcar adecuados pueden contener un azúcar, tal como un mono-, di-, oligo-, y/o polisacárido. Son posibles las mezclas de diferentes tensioactivos a base de azúcar. Algunos ejemplos de tensioactivos a base de azúcar son sorbitanos, sorbitanos etoxilados, ésteres de sacarosa y ésteres de glucosa o poliglucósidos de alquilo. Algunos tensioactivos a base de azúcar preferidos son poliglucósidos de alquilo.
Los poliglucósidos de alquilo son generalmente mezclas de monoglucósido de alquilo (por ejemplo, alquil-a-D- y -b-D-glucopiranosida, que contienen opcionalmente cantidades más pequeñas de -glucofuranosida), diglucósidos de alquilo (por ejemplo, isomaltósidos, -maltósidos) y oligoglucósidos de alquilo (por ejemplo, -maltotriósidos, -tetraósidos). Los poliglucósidos de alquilo preferidos son poliglucósidos de C4-i8-alquilo, con mayor preferencia, poliglucósidos de C6-14-alquilo, y en particular, poliglucósidos de C6.12-alquilo. Los poliglucósidos de alquilo pueden tener un D.P. (grado de polimerización) de 1 ,2 a 1 ,9. Son de mayor preferencia los C6-io-alquilpoliglucósidos con un D.P. de 1 ,4 a 1 ,9. Los poliglucósidos de alquilo tienen, en general, un valor de HLB de 11 ,0 a 15,0, preferentemente, de 12,0 a 14,0, y en particular, de 13,0 a 14,0.
En otra forma preferida, los poliglucósidos de alquilo son poliglucósidos de C6-8-alquilo. En otra forma, los poliglucósidos de alquilo (por ejemplo, poliglucósidos de C6.8-alquilo) tienen un valor de HLB de acuerdo con Davies de al menos 15, preferentemente, al menos 20.
La tensión superficial de los poliglucósidos de alquilo es generalmente de 28 a 37 mN/m, preferentemente 30 a 35 mN/m, y en particular, de 32 a 35 mN/m y se pueden determinar de acuerdo con DIN53914 (25 °C, 0, 1 %).
Generalmente, la composición contiene al menos 10 g/l, preferentemente, al menos 40 g/l, y en particular al menos 60 g/l del tensioactivo a base de azúcar (por ejemplo, poliglucósido de alquilo). La composición contiene generalmente hasta 300 g/l, preferentemente, hasta 230 g/l, y en particular, hasta 170 g/l del tensioactivo a base de azúcar (por ejemplo poliglucósido de alquilo).
En una forma preferida, la composición comprende ai menos 350 g/l del plaguicida aniónico (por ejemplo, equivalentes ácidos de dicamba), ai menos, 100 g/l de la base (por ejemplo carbonato), y al menos 30 g/l del agente de control de la deriva (por ejemplo, en donde Ra es Ci2-C2o-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, una mezcla de 2 y 3, o una mezcla de 2 y 4, y n es de 2 a 8).
En una forma más preferida, la composición comprende al menos 350 g/l del plaguicida aniónico que contiene dicamba, al menos 100 g/l de la base que contiene carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogencarbonato de potasio o mezclas de estos, y al menos 30 g/l del agente de control de la deriva, en donde Ra es C16-C18-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, y n es de 2 a 5.
La composición puede comprender auxiliares. Los ejemplos de auxiliares adecuados son solventes, portadores líquidos, tensioactivos, dispersantes, emulgentes, hidratantes, adyuvantes, solubilizantes, mejoradores de la penetración, coloides protectores, agentes de adhesión, espesantes, humectantes, repelentes, atrayentes, estimulantes alimenticios, compatibilizadores, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespuma, colorantes, mejoradores de la pegajosidad y aglutinantes. Generalmente, la composición contiene hasta 10 % en peso, preferentemente, hasta 5 % en peso, y en particular, hasta 2 % en peso de auxiliares.
Los solventes y los portadores líquidos adecuados son solventes orgánicos, como fracciones de aceite mineral con un punto de ebullición de mediano a alto, por ejemplo, queroseno, gasóleo; aceites de origen vegetal o animal; hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados; alcoholes, por ejemplo, etanol, propanol, butanol, bencilalcohol, ciclohexanol; glicoles; DMSO; cetonas, por ejemplo, ciclohexanona; ásteres, por ejemplo, lactatos, carbonatos, esteres de ácidos grasos, gamma-butirolactona; ácidos grasos; fosfonatos; aminas; amidas, por ejemplo, N-metilpirrolidona, dimetilamidas de ácidos grasos; y mezclas de estos. Preferentemente, la composición contiene hasta 10 % en peso, con mayor preferencia, hasta 3 % en eso, y en particular, prácticamente no contiene solventes.
Los tensioactivos adecuados son compuestos activos en la superficie, tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfóteros, polímeros en bloque, polielectrolitos y mezclas de estos. Dichos tensioactivos pueden usarse como emulgentes, dispersantes, solubilizantes, hidratantes, mejoradores de la penetración, coloides protectores o adyuvantes. Los ejemplos de tensioactivos se enumeran en McCutcheon’s, Vol.1 : Emulsifiers & Detergente, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, EE. UU., 2008 (Ed. internacional o ed. estadounidense). El agente de control de la deriva de la Fórmula (I) y los tensioactivos a base de azúcar no están comprendidos por el término “tensioactivo” dentro del significado de esta invención.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son sales álcali, alcalinotérreas o de amonio de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos y mezclas de estos. Los ejemplos de sulfonatos son alquilarilsulfonatos, difenilsulfonatos, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de ácidos grasos y aceites, sulfonatos de alquilfenoles etoxilados, sulfonatos de arilfenoles alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecilbencenos y tridecilbencenos, sulfonatos de naftalenos y alquilnaftalenos, sulfosuccinatos o sulfosuccinamatos. Los ejemplos de sulfatos son sulfatos de ácidos grasos y aceites, de alquilfenoles etoxilados, de alcoholes, de alcoholes etoxilados o de ásteres de ácidos grasos. Los ejemplos de fosfatos son ásteres de fosfato. Los ejemplos de carboxilatos son alquilcarboxilatos, y alcohol carboxilado o etoxilados de alquilfenol.
Los tensioactivos no iónicos adecuados son alcoxilados, amidas de ácidos grasos sustituidos con N, óxidos de amina, ásteres, tensioactivos poliméricos y mezclas de estos. Los ejemplos de alcoxilados son compuestos, tales como alcoholes, alquilfenoles, aminas, amidas, arilfenoles, ácidos grasos o ásteres de ácidos grasos que se alcoxilaron con 1 a 50 equivalentes. El óxido de etileno y/o el óxido propileno pueden emplearse para la alcoxilación, preferentemente, el óxido de etileno. Los ejemplos de aminas de ácidos grasos sustituidas con N son glucamidas de ácido graso o alcanolamidas de ácido graso. Los ejemplos de ásteres son ásteres de ácidos grasos, ásteres de glicerol o monoglicéridos. Los ejemplos de tensioactivos poliméricos son homopolímeros o copolímeros de vinilpirrolidona, vinilalcoholes o vinilacetato.
Los tensioactivos catiónicos adecuados son tensioactivos cuaternarios, por ejemplo, compuestos de amonio cuaternario con 1 o 2 grupos hidrófobos o sales de aminas primarias de cadena larga. Los tensioactivos anfóteros adecuados son alquilbetaínas e imidazolinas. Los polímeros en bloque adecuados son polímeros en bloque de tipo A-B o A-B-A, que comprenden bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, o de tipo A-B-C, que comprenden alcanol, óxido de polietileno y óxido de polipropileno. Los polielectrolitos adecuados con poliácidos o polibases. Los ejemplos de poliácidos son sales álcali de ácido poliacrílico o polímeros poliácidos tipo peine. Los ejemplos de polibases son polivinilaminas o polietilenaminas.
Los adyuvantes adecuados son compuestos que tienen poca o incluso ninguna actividad plaguicida y que mejoran el rendimiento biológico del plaguicida aniónico en la diana. Los ejemplos son tensioactivos, aceites minerales o vegetales, y otros auxiliares. Se enumeran otros ejemplos en Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.
Los espesantes adecuados son polisacáridos (por ejemplo, goma xantana, carboximetilcelulosa), arcillas inorgánicas (modificadas en forma orgánica o no modificadas), policarboxilados y silicatos. Los bactericidas adecuados son derivados de bronopol e isotiazolinona, tales como alquilisotiazolinonas y bencisotiazolinonas. Los agentes anticongelantes adecuados son etilenglicol, propilenglicol, urea y glicerina. Los agentes antiespuma adecuados son siliconas, alcoholes de cadena larga y sales de ácidos grasos. Los colorantes adecuados (por ejemplo, en rojo, azul o verde) son pigmentos de baja hidrosolubilidad y tinturas hidrosolubles. Los ejemplos son colorantes inorgánicos (por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, hexacianoferrato de hierro) y colorantes orgánicos (por ejemplo, colorantes de alizarina, azo y ftalocianina).
La presente invención también se refiere a un método para preparar la composición, que comprende la etapa de poner en contacto el plaguicida amónico con la base. El contacto se puede realizar mezclando a temperatura ambiente.
La presente invención también se refiere a un método para combatir insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos, que comprende poner en contacto las plantas, las semillas, el suelo o el hábitat de las plantas en donde los insectos dañinos y/u los hongos fitopatogénicos crecen o pueden crecer, las plantas, las semillas o el suelo que se desean proteger del ataque o de la infestación de dichos insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos con una cantidad eficaz de la composición.
La presente invención también se refiere a un método para controlar la vegetación no deseada, que comprende permitir que una cantidad eficaz como herbicida de la composición actúe en las plantas, su hábitat o las semillas de dichas plantas. En una forma de realización preferida, el método también puede incluir plantas que se volvieron tolerantes a la aplicación de la formulación agroquímica, en donde el plaguicida aniónico es un herbicida. Generalmente, los métodos implican aplicar una cantidad eficaz de la formulación agroquímica de la invención que comprende un herbicida seleccionado a un campo de cultivo o área cultivada que contienen una o más plantas de cultivo tolerantes al herbicida. Aunque cualquier vegetación no deseada se puede controlar mediante dichos metodos, en algunas formas de realización, los métodos pueden implicar, primero, identificar la vegetación no deseada en un área o campo como susceptible al herbicida seleccionado. Los métodos se proporcionan para controlar la vegetación no deseada en un área de cultivo, evitando el desarrollo o la aparición de vegetación no deseada en un área de cultivo, produciendo un cultivo y aumentando la seguridad del cultivo. Vegetación no deseada, en el sentido más amplio, significa todas aquellas plantas que crecen en lugares donde no son deseadas, que incluyen, entre otras, especies vegetales generalmente consideradas malezas.
Asimismo, la vegetación no deseada también puede incluir plantas de cultivo no deseadas que crecen en un lugar identificado. Por ejemplo, una planta de maíz espontánea que se encuentra en un campo que comprende, principalmente, plantas de soja puede considerarse no deseada. Las plantas no deseadas que se pueden controlar mediante los métodos de la presente invención incluyen aquellas plantas que fueron previamente plantadas en un campo particular en una estación anterior, o que fueron plantadas en un área adyacente, e incluyen plantas de cultivo, tales como soja, maíz, cañóla, algodón, girasoles y similares. En algunos aspectos, las plantas de cultivo pueden ser tolerantes a herbicidas, tales como glifosato, inhibidores de ALS o herbicidas de glufosinato. Los métodos comprenden plantar el área de cultivo con plantas de cultivo que sean tolerantes al herbicida y, en algunas formas de realización, aplicar al cultivo, la semilla, la maleza, la planta no deseada, el suelo o el área de cultivo de aquellas una cantidad eficaz de un herbicida de interes. El herbicida se puede aplicar en cualquier momento durante el cultivo de plantas tolerantes. El herbicida se puede aplicar antes o después de plantar el cultivo en el área de cultivo. También se proveen métodos para controlar plantas de cultivo o malezas tolerantes a glifosato en un área cultivada, que comprende aplicar una cantidad eficaz de herbicida distinto de glifosato a un área cultivada con una o más plantas tolerantes al otro herbicida.
La expresión "cantidad eficaz como herbicida" indica una cantidad de componente activo plaguicida, tal como las sales o el otro plaguicida, que sea suficiente para controlar la vegetación no deseada y que no provoque un daño sustancial a las plantas tratadas. Esa cantidad puede variar en un amplio rango y depende de varios factores, tales como las especies que se desean controlar, el material o la planta cultivada tratada, las condiciones climáticas y el componente activo plaguicida específico que se usa.
La expresión "controlar malezas" se refiere a uno o más de inhibir el crecimiento, la germinación, la reproducción y/o la proliferación; y/o matar, eliminar, destruir o reducir de otro modo la aparición y/o actividad de una maleza y/o planta no deseada.
La composición de acuerdo con la invención tiene una excelente actividad herbicida con un amplio espectro de plantas monocotiledóneas y dicotiledóneas dañinas, tales como malezas de hojas anchas, malezas del pasto o Cyperaceae. Los compuestos activos también actúan de manera eficaz en malezas perennes que producen brotes de rizomas, reservas de raíces y otros órganos perennes difíciles de controlar. Se pueden mencionar ejemplos específicos de algunos representantes de la flora de malezas monocotiledóneas y dicotiledóneas que se pueden controlar mediante la composición de acuerdo con la invención, sin que la enumeración se restrinja a ciertas especies. Algunos ejemplos de especies de malezas en las cuales las composiciones herbicidas actúan de manera eficaz son, de las especies de malezas monocotiledóneas, Avena spp., Alopecurus spp., Apera spp., Brachiaria spp., Bromus spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Leptochloa spp. , Fimbristylis spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. y también la especie Cyperus del grupo anual, y, entre las especies perennes, Agropyron, Cynodon, Imperata, Sorghum y también la especie perenne Cyperus. En el caso de especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de acción se extiende a géneros, tales como Abutilón spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verónica spp. Eclipta spp., Sesbania spp., Aeschynomene spp. y Viola spp., Xanthium spp. entre las anuales, y Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes.
En función del método de aplicación en cuestión, las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en otras plantas de cultivo para eliminar las plantas no deseadas. Los siguientes son ejemplos de cultivos adecuados: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica olerácea, Brassica nigra, Brassica júncea, Brassica campestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinomensis, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis gumeensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcís y prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Los cultivos preferidos son los siguientes: Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec. altissima, Brassica napus var. napus, Brassica olerácea, Brassica júncea, Citrus limón, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Medicago sativa, Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa , Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus dulcís, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera and Zea mays Las composiciones de acuerdo con la invención también se pueden usar en plantas genéticamente modificadas. La expresión "plantas genéticamente modificadas" significa plantas cuyo material genético se modificó mediante téenicas de ADN recombinante de manera que, en circunstancias naturales, no se pueden obtener fácilmente por reproducción cruzada, mutación, recombinación natural, reproducción, mutagénesis o ingeniería genética. En general, se integran uno o más genes en el material genético de una planta genéticamente modificada, a fin de mejorar ciertas propiedades de la planta Dichas modificaciones genéticas también incluyen, entre otras, la modificación dirigida posterior a la traducción de proteína(s), oligopéptidos o polipéptidos, por ejemplo, mediante glucosilación o adiciones de polímeros, tales como porciones preniladas, acetiladas o farnesiladas, o porciones PEG.
Las plantas que se modificaron por reproducción, mutagénesis o ingeniería genética, por ejemplo, que se volvieron tolerantes a aplicaciones de clases específicas de herbicidas, son particularmente útiles con las composiciones de acuerdo con la invención. Se desarrolló tolerancia a algunas clases de herbicidas, tales como herbicidas de auxina, por ejemplo, dicamba o 2,4-D; herbicidas blanqueadores, tales como inhibidores de hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD) o inhibidores de fitoendesaturasa (PDS); inhibidores de acetolactato sintasa (ALS), tales como sulfonilureas o imidazolinonas; inhibidores de enolpiruvil shiquimato 3-fosfato sintasa (EPSP), tales como glifosato; inhibidores de glutamina sintetasa (GS), tales como glufosinato; inhibidores de protoporfirinogen-IX oxidasa (PPO); inhibidores de la biosíntesis de lípidos, tales como inhibidores de acetil CoA carboxilasa (ACCase); o herbicidas de oxinilo (es decir, bromoxinilo o ioxinilo) como resultado de métodos de reproducción o ingeniería genética convencionales. Además, las plantas se vuelven resistentes a múltiples clases de herbicidas mediante múltiples modificaciones genéticas, tales como resistencia a glifosato y glufosinato, o a glifosato y un herbicida de otra clase, tales como inhibidores de ALS, inhibidores de HPPD, herbicidas de auxina o inhibidores de ACCase. Estas teenologías de resistencia a los herbicidas se describen, por ejemplo en Pest Management Science 61 , 2005, 246; 61 , 2005, 258; 61 , 2005, 277; 61 , 2005, 269; 61 , 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1 185; y en las referencias allí citadas. Algunos ejemplos de estas tecnologías resistentes a herbicidas también se describen en US 2008/0028482, US2009/0029891 , WO 2007/143690, WO 2010/080829, US 6307129, US 7022896, US 2008/0015110, US 7,632,985, US 7105724 y US 7381861 , cada uno de los cuales se incorpora en la presente como referencia.
Varias plantas cultivadas se volvieron tolerantes a herbicidas mediante métodos convencionales de reproducción (mutagénesis), por ejemplo, colza estival Clearfield® (Cañóla, BASF SE, Alemania) tolerante a imidazolinonas, por ejemplo, imazamox, o girasol ExpressSun® (DuPont, EE. UU.) tolerante a sulfonilureas, por ejemplo, tribenuron. Se usaron métodos de ingeniería genética para hacer que las plantas cultivadas, tales como soja, algodón, maíz, remolacha y colza, se volvieran tolerantes a herbicidas, tales como glifosato, dicamba, imidazolinonas y glufosinato, algunos de los cuales están en desarrollo o se encuentran disponibles en el comercio con las marcas o los nombres comerciales RoundupReady® (tolerante a glifosato, Monsanto, EE. UU.), Cultivance® (tolerante a ¡midazolinona, BASF SE, Alemania) y Liberty Link® (tolerante a glufosinato, Bayer CropScience, Alemania).
Además, también se incluyen plantas que son capaces de sintetizar, gracias al uso de téenicas de ADN recombinante, una o más proteínas insecticidas, en especial las conocidas del género bacteriano Bacillus, en particular de Bacillus thuringiensis, tales como á-endotoxinas, por ejemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(bl ) o Cry9c; proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo, VIP1 , VIP2, VIP3 o VIP3A; proteínas insecticidas de nematodos colonizantes de bacterias, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnido, toxinas de avispa u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes; lectinas de plantas, tales como lectinas de arveja o cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa, tales como, inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras de ribosoma (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxisteroide oxidasa, ecdisteroide-IDP-glucosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores del canal iónico, tales como bloqueadores de los canales de sodio o calcio; esterasa de la hormona juvenil; receptores de la hormona diurética (receptores de helicoqumina); estilbeno sintasa, bibencilo sintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención, estas proteínas o toxinas insecticidas se deben interpretar expresamente también como pretoxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o de otro modo modificadas. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios proteicos (véase, por ejemplo, WO 02/015701). Otros ejemplos de estas toxinas o plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar las toxinas se describen, por ejemplo, en EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 y WO 03/52073. Los métodos para producir dichas plantas genéticamente modificadas generalmente son conocidos por la persona del oficio de nivel medio y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas genéticamente modificadas brindan a las plantas que producen estas proteínas tolerancia a las plagas dañinas de todos los grupos taxonómicos de artrópodos, en especial, escarabajos (Coleóptera), insectos de dos alas (Díptera) y polillas (Lepidoptera), y nematodos (Nematoda). Las plantas geneticamente modificadas capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas, algunas de las cuales están disponibles en el comercio, tales como YieldGard® (cultivares de maíz que producen la toxina CrylAb), YieldGard® Plus (cultivares de maíz que producen las toxinas CrylAb y Cry3Bb1 ), Starlink® (cultivares de maíz que producen la toxina Cry9c), Herculex® RW (cultivares de maíz que producen Cry34Ab1 , Cry35Ab1 y la enzima fosfinotricin-N-acetiltransferasa [PAT]) ; NuCOTN® 33B (cultivares de algodón que producen la toxina CrylAc), Bollgard® I (cultivares de algodón que producen la toxina CrylAc), Bollgard® II (cultivares de algodón que producen las toxinas CrylAc y Cry2Ab2); VIPCOT® (cultivares de algodón que producen una toxina VIP); NewLeaf® (cultivares de papa que producen la toxina Cry3A); Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt 11 (por ejemplo, Agrisure® CB) y Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Francia, (cultivares de maíz que producen la toxina CrylAb y la enzima PAT), MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Francia (cultivares de maíz que producen una versión modificada de la toxina Cry3A, c.f. WO 03/018810), MON 863 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry3Bb1 ), IPC 531 de Monsanto Europe S.A., Bélgica (cultivares de algodón que producen una versión modificada de la toxina CrylAc) y 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Bélgica (cultivares de maíz que producen la toxina Cry1 F y la enzima PAT).
Además, también se incluyen plantas que son capaces de sintetizar, gracias al uso de téenicas de ADN recombinante, una o más proteínas para aumentar la resistencia o tolerancia de dichas plantas a patógenos bacterianos, virales o fúngicos. Los ejemplos de esas proteínas son las denominadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (proteínas PR, véase, por ejemplo, EP-A 392 225), genes resistentes a las enfermedades de las plantas (por ejemplo, cultivares de papa que expresan genes resistentes que actúan contra Phytophthora infestans derivado de la papa silvestre mexicana Solanum bulbocastanum) o T4-lisoz¡ma (por ejemplo, cultivares de papa capaces de sintetizar estas proteínas con mayor resistencia a bacterias, tales como Erwinia amylvora). Los métodos para producir estas plantas genéticamente modificadas son, en general, conocidos por la persona del oficio de nivel medio y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas.
Además, también se incluyen plantas que son capaces de sintetizar, gracias al uso de técnicas de ADN recombinante, una o más proteínas para aumentar la productividad (por ejemplo, producción de biomasa, rendimiento del grano, contenido de almidón, contenido de aceite o contenido de proteína), la tolerancia a la sequía, salinidad u otros factores ambientales que limitan el crecimiento, o la tolerancia a plagas y patógenos fúngicos, bacterianos o virales de esas plantas.
Además, también se incluyen plantas que contienen, gracias al uso de téenicas de ADN recombinante, una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo, cultivos oleaginosos que producen ácidos grasos omega-3 de cadena larga que mejoran la salud o ácidos grasos omega-9 insaturados (por ejemplo, colza Nexera®, DOW Agro Sciences, Canadá).
Además, también se incluyen plantas que contienen, gracias al uso de técnicas de ADN recombinante, una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la producción de materia prima, por ejemplo, papas que producen una mayor cantidad de amilopectina (por ejemplo, papa Amflora®, BASF SE, Alemania).
Además, se descubrió que las composiciones de acuerdo con la invención también son adecuados para la desfoliación y/o desecación de partes de plantas, para las que son adecuadas las plantas de cultivo, tales como algodón, papa, colza oleaginosa, girasol, soja o porotos de campo, en particular, algodón. En este sentido, se descubrieron composiciones para la desecación y/o desfoliación de plantas, procesos para preparar estas composiciones y métodos para la desecación y/o desfoliación de plantas usando las composiciones de acuerdo con la invención.
Como desecantes, las composiciones de acuerdo con la invención son adecuadas, en particular, para desecar las partes aéreas de las plantas de cultivo, tales como papa, colza oleaginosa, girasol y soja, pero también cereales. Esto posibilita la cosecha totalmente mecánica de estas plantas de cultivo importantes.
Desde el punto de vista económico, tambien es interesante facilitar la cosecha, lo que resulta posible al concentrar en un determinado período la dehiscencia o la reducción de la adhesión al árbol, en frutos cítricos, olivas y otras especies y variedades de frutos pomáceos, frutos con carozo y frutos secos. El mismo mecanismo, es decir, el fomento del desarrollo del tejido de abscisión entre la parte del fruto o la parte de la hoja y la parte del brote de las plantas, también es esencial para la desfoliación controlada de las plantas útiles, en particular, del algodón. Además, el acortamiento del intervalo temporal durante el cual las plantas de algodón individuales maduran genera una mayor calidad de la fibra luego de la cosecha.
Las composiciones de acuerdo con la invención se aplican a las plantas principalmente mediante la pulverización de las hojas. En este caso, la aplicación se puede realizar, por ejemplo, con agua como portador mediante téenicas de pulverización habituales que usan una cantidad de licor de pulverización de alrededor de 100 a 1000 l/ha (por ejemplo, de 300 a 400 l/ha). Las composiciones herbicidas también se pueden aplicar. con el método de volumen bajo o ultrabajo, o en forma de microgránulos.
Las composiciones herbicidas de acuerdo con la presente invención se pueden aplicar antes o después del surgimiento o junto con las semillas de una planta de cultivo. También es posible aplicar los compuestos y las composiciones mediante la aplicación de semillas, previamente tratadas con una composición de la invención, de una planta de cultivo. Si los compuestos activos A y C y, de ser adecuado, C, son menos tolerados por ciertas plantas de cultivo, se pueden usar téenicas de aplicación en las que se pulverizan las composiciones herbicidas, con la ayuda de equipamiento de pulverización, de manera que, en la medida que sea posible, no entren en contacto con las hojas de las plantas de cultivo sensibles, mientras que los compuestos activos llegan a las hojas de las plantas no deseables que crecen debajo de estas o a la superficie del suelo desnudo (posdirigida, lay-by).
En otra forma de realización, la composición de acuerdo con la invención se puede aplicar mediante el tratamiento de las semillas. El tratamiento de las semillas comprende, básicamente, todos los procedimientos conocidos por una persona del oficio de nivel medio (desinfección de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, empapado de semillas, recubrimiento de semillas con películas, recubrimiento de semillas con múltiples capas, incrustación de semillas, embebido de semillas y peleteo de semillas) sobre la base de las composiciones de acuerdo con la invención. En este caso, las composiciones herbicidas se pueden aplicar diluidas o sin diluir.
El término “semilla” comprende todo tipo de semillas, tales como granos, semillas, frutos, tubérculos, plántulas y formas similares. En este caso, preferentemente, el término semilla describe granos y semillas.
La semilla usada puede ser la semilla de las plantas útiles antes mencionadas, pero también la semilla de plantas transgénicas o plantas obtenidas por métodos de reproducción habituales.
La tasa de aplicación del compuesto activo es de 0,0001 a 3,0, preferentemente, de 0,01 a 1 ,0 kg/ha de sustancia activa (s.a.), según la diana de control, la estación, las plantas diana y la etapa de crecimiento. Para tratar las semillas, los plaguicidas usan generalmente en cantidades de 0,001 a 10 kg por 100 kg de semilla.
Además, puede ser conveniente aplicar las composiciones de la presente invención solas o combinadas con otros agentes para la protección de cultivos, por ejemplo, con agentes para controlar plagas, bacterias u hongos fitopatogenicos o con grupos de compuestos activos que regulan el crecimiento. También es interesante la miscibilidad con soluciones de sales minerales, que se usan para el tratamiento de deficiencias nutricionales y de oligoelementos. Además se pueden agregar aceites y concentrados oleosos no fitotóxicos.
Cuando se usan para la protección de plantas, la cantidad de sustancias activas aplicadas varía, según el tipo de efecto deseado, de 0,001 a 2 kg por ha, preferentemente, de 0,005 a 2 kg por ha, con mayor preferencia, de 0,05 a 0,9 kg por ha y, en particular, de 0, 1 a 0,75 kg por ha. Para el tratamiento de materiales de propagación vegetal, tales como semillas, por ejemplo, por espolvoreo, revestimiento o empapado de semillas, en general se requieren cantidades de sustancia activa de 0,1 a 1000 g, preferentemente, de 1 a 1000 g, con mayor preferencia, de 1 a 100 g y, con máxima preferencia, de 5 a 100 g por 100 kilogramos de material de propagación vegetal (preferentemente, semillas).
Se pueden agregar varios tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, fertilizantes o micronutrientes y otros plaguicidas (por ejemplo, herbicidas, insecticidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, protectores) a las sustancias activas o a las composiciones que los comprenden, como premezclas o, si correspondiese, solo inmediatamente antes de usar (mezcla en el tanque). Estos agentes se pueden mezclar con las composiciones de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1 :100 a 100:1 , preferentemente, de 1 : 10 a 10: 1.
En general, el usuario aplica la composición de acuerdo con la invención, con un dispositivo de predosificación, un pulverizador de mochila, un tanque de pulverización, un avión de pulverización o un sistema de irrigación. Con frecuencia, la composición agroquímica está compuesta por agua, amortiguador y/u otros auxiliares en la concentración de aplicación deseada y, como resultado, se obtiene la composición agroquímica o el licor de pulverización listo para usar. Con frecuencia, se aplican de 20 a 2000 litros, preferentemente, de 50 a 400 litros, del licor de pulverización listo para usar por hectárea de área agrícola útil.
La presente invención ofrece diversas ventajas: reduce la deriva de partículas en las pulverizaciones y el movimiento fuera del objetivo de las aplicaciones de plaguicida (por ejemplo, dicamba) en comparación con las formulaciones disponibles en la actualidad, y a su vez mantuvo un fácil manejo y características de uso, sin afectar de manera adversa la actividad plaguicida. Las composiciones redujeron la deriva de las partículas con una tasa de uso más baja del adyuvante en el tanque de pulverización en comparación con el estándar comercial aplicado como una mezcla en el tanque. Otras ventajas de la invención son una buena adhesión del plaguicida a la superficie de las plantas tratadas, una mayor permeabilidad de los plaguicidas en la planta y, como resultando, una actividad más rápida y mejorada. Otra ventaja es el bajo efecto dañino contra las plantas de cultivo, es decir, pocos efectos fitotóxicos. Otra ventaja consiste en que se reduce la volatilidad de los plaguicidas (por ejemplo, herbicidas de auxina, como dicamba o 2,4-D); o que no es necesario agregar agentes de control de la deriva adicionales a la mezcla en el tanque, lo que permite una preparación fácil y segura de la mezcla en el tanque. Además, la alta concentración del plaguicida, la base y opcionalmente el agente de control de la deriva resultan muy ventajosos. La alta concentración de la base permite evitar la adición de un adyuvante en la mezcla en el tanque, inclusive una base de tales características.
La invención también se ilustra mediante los siguientes ejemplos, pero sin limitarse a ellos.
Ejemplos Antideriva A: Cetilo/Oleilalcohol etoxilado (grado de etoxilación de alrededor de 3), HLB de alrededor de 6,6 de acuerdo con Griffin.
Tensioactivo A: alquilpoliglucósido C8/10 no iónico (alrededor de 70 % en peso de contenido activo y 30 % en peso de agua), líquido viscoso, HLB 13-14.
Tensioactivo B: Alquilpoliglucósido C8 no iónico (alrededor de 65 % en peso de contenido activo y 35 % en peso de agua), viscosidad de alrededor de 260-275 mPas (25 °C).
Tensioactivo C: Sulfonato de alquilnaftaleno de sodio, tensión superficial de alrededor de 32 mN/m (25 °C, 0, 1 %).
Ejemplo 1 Las soluciones acuosas A a G se prepararon disolviendo los componentes indicados en la Tabla 1 en agua a temperatura ambiente mientras se agitaba. Dicamba se usó como sal de potasio dicamba (“dicamba-K”) o como sal de N,N-bis(3-aminopropil)metilamina dicamba (“dicamba-BAPMA”) y la cantidad la Tabla 1 en g/l se refiere a los equivalentes ácidos de dicamba.
Las muestras A a G fueron soluciones transparentes. Continuaron siendo una solución transparente después del almacenamiento durante al menos cuatro semanas a temperatura ambiente.
Tabla 1 : Composición de soluciones [g/l]

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Una composición acuosa caracterizada porque comprende al menos 200 g/l de un plaguicida aniónico y al menos 50 g/l de una base inorgánica.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1 , caracterizada porque comprende un agente de control de la deriva de la Fórmula (I) Ra-O-(CmH2m-0)n-H (I) en donde Ra es C8-C22-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, 3, 4 o una mezcla de estos, y n es de 1 a 15.
3. La composición de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizada porque comprende al menos 20 g/l del agente de control de la deriva.
4. La composición de acuerdo con las reivindicaciones 2 o 3, caracterizada porque Ra es C16-C18-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, y n es de 2 a 5.
5. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque comprende un tensioactivo a base de azúcar.
6. La composición de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizada porque comprende al menos 20 g/l del tensioactivo a base de azúcar.
7. La composición de acuerdo con las reivindicaciones 5 o 6, caracterizada porque el tensioactivo a base de azúcar contiene un poliglucósido de alquilo.
8. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque comprende un total de al menos 500 g/l de la suma del plaguicida aniónico y la base.
9. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque comprende al menos 350 g/l del plaguicida aniónico, al menos 100 g/l de la base y al menos 30 g/l del agente de control de la deriva.
10. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque la base contiene carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogencarbonato de potasio o mezclas de estos.
1 1. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque el plaguicida aniónico contiene dicamba.
12. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 , caracterizada porque comprende al menos 350 g/l del plaguicida aniónico que contiene dicamba, al menos 100 g/l de la base que contiene carbonato de sodio, hidrogencarbonato de sodio, carbonato de potasio, hidrogencarbonato de potasio o mezclas de estos, y al menos 30 g/l del agente de control de la deriva, en donde Ra es C16-C16-alquilo y/o -alquenilo, m es 2, y n es de 2 a 5.
13. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque la composición está presente en forma de solución.
14. Un método para preparar la composición como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque comprende la etapa de poner en contacto el plaguicida amónico con la base inorgánica.
15. Un método para combatir insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos, caracterizado porque comprende poner en contacto las plantas, las semillas, el suelo o el hábitat de las plantas en donde los insectos dañinos y/u los hongos fitopatogénicos crecen o pueden crecer, las plantas, las semillas o el suelo que se desean proteger del ataque o de la infestación de dichos insectos dañinos y/u hongos fitopatogénicos con una cantidad eficaz de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
16. Un método para controlar la vegetación no deseada, caracterizada porque comprende permitir que una cantidad eficaz como herbicida de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 actúe en las plantas, su hábitat o en las semillas de esas plantas.
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