MX2014014836A - Proceso para el reformado de hidrocarburos y proceso para poner en marcha un proceso de gas a liquido. - Google Patents

Proceso para el reformado de hidrocarburos y proceso para poner en marcha un proceso de gas a liquido.

Info

Publication number
MX2014014836A
MX2014014836A MX2014014836A MX2014014836A MX2014014836A MX 2014014836 A MX2014014836 A MX 2014014836A MX 2014014836 A MX2014014836 A MX 2014014836A MX 2014014836 A MX2014014836 A MX 2014014836A MX 2014014836 A MX2014014836 A MX 2014014836A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
synthesis gas
gas
steam
mixture
dehydrated
Prior art date
Application number
MX2014014836A
Other languages
English (en)
Other versions
MX352952B (es
Inventor
Per Juul Dahl
Original Assignee
Haldor Topsøe As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Haldor Topsøe As filed Critical Haldor Topsøe As
Publication of MX2014014836A publication Critical patent/MX2014014836A/es
Publication of MX352952B publication Critical patent/MX352952B/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/382—Multi-step processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/386—Catalytic partial combustion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002—Removal of contaminants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/04—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by cooling to condense non-gaseous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
    • C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
    • C10K3/04—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment reducing the carbon monoxide content, e.g. water-gas shift [WGS]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
    • C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
    • C01B2203/0465—Composition of the impurity
    • C01B2203/0495—Composition of the impurity the impurity being water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/06—Integration with other chemical processes
    • C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0805—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0811—Methods of heating the process for making hydrogen or synthesis gas by combustion of fuel
    • C01B2203/0816—Heating by flames
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/08—Methods of heating or cooling
    • C01B2203/0872—Methods of cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/12—Feeding the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1205—Composition of the feed
    • C01B2203/1211—Organic compounds or organic mixtures used in the process for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/1235—Hydrocarbons
    • C01B2203/1241—Natural gas or methane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/14—Details of the flowsheet
    • C01B2203/148—Details of the flowsheet involving a recycle stream to the feed of the process for making hydrogen or synthesis gas
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

La invención se refiere a un proceso para la producción de gas de síntesis por medio del uso de reformado autotérmico u oxidación parcial catalítica en la cual el gas del efluente del ATR o el CPO se recicla a la alimentación del ATR o el CPO.

Description

PROCESO PARA EL REFORMADO DE HIDROCARBUROS Y PROCESO PARA PONER EN MARCHA UN PROCESO DE GAS A LIQUIDO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un proceso para la producción de gas de síntesis utilizado para la producción de hidrocarburos líquidos, tal como diesel y gasolina. La invención se refiere en particular a un proceso para la producción de gas de síntesis por medio del uso del reformado autotérmico u oxidación parcial catalítica en la cual el gas de síntesis del efluente del reformador autotérmico (ATR, por sus siglas en inglés) o el reactor de oxidación parcial catalítica (CPO, por sus siglas en inglés) se deshidrata y se reciela a la materia prima de hidrocarburo del ATR o el CPO. Más particularmente, la invención se refiere a un método para iniciar un proceso de gas a líquido (proceso de GTL) en el cual el gas de síntesis del efluente de un ATR o CPO se recicla a la materia prima de hidrocarburo con el propósito de disminuir gradualmente la relación molar de H2/CO del gas de síntesis a un valor el cual es adecuado para el proceso de GTL corriente abajo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Como se utiliza en este documento, un proceso de GTL significa un proceso para la producción de hidrocarburos que requieren una relación molar de H2/CO de 2.3 o inferior, tal como un proceso para la producción de diesel por vía de la síntesis de Fischer-Tropsch en la cual el gas de síntesis se convierte en hidrocarburos líquidos por vía de las reacciones de Fischer-Tropsch, o un proceso equivalente tal como un proceso para la producción de gasolina en el cual el gas de síntesis se convierte primero a compuestos oxigenados en la forma de metanol y éter dimetílico (DME) y subsecuentemente a gasolina como se da a conocer en las patentes de los Estados Unidos Nos. 4,520,216 y 4,481,305.
Particularmente para la operación de Fischer-Tropsch, se requiere que el gas de síntesis tenga una relación molar de H2/CO de 1.7 a 2.3. Se sabe que estos valores son compatibles con aquellos que se pueden obtener cuando se utiliza un ATR o CPO en la sección de gas de síntesis mientras que se conduce en una operación continua utilizando gas residual recielado de una unidad corriente abajo, tal como una unidad de síntesis de Fischer-Tropsch, como parte de la alimentación. Sin embargo, se ha descubierto que con la puesta en marcha de estos procesos donde el gas residual no está disponible, la relación molar de H2/CO es superior a 2.3 para el gas natural típico.
El documento EP-A-0287238 da a conocer un proceso para la producción de una corriente que contiene hidrógeno presurizado caliente en la cual una porción de recielado de la corriente de gas de generador caliente de un reactor de oxidación parcial catalítica se combina con la alimentación de gas con el propósito de pre-calentar el gas alimentado al catalizador de combustión, haciendo posible de ese modo una combustión catalítica más fácil. El gas de reciclado contiene no únicamente hidrógeno, sino también vapor.
El documento EP-A-1400489 da a conocer también un proceso para la producción de gas de síntesis en el cual una porción del efluente de un reformador autotérmico se recicla dentro de la mezcla de hidrocarburo-vapor que entra al reformador autotérmico por medio de un cyector termocompresor el cual utiliza la mezcla como fluido motor. El reciclado contiene no únicamente hidrógeno, sino también vapor para hacer posible una operación libre de hollín del reformador autotérmico y evitar de ese modo el taponamiento del lecho de catalizador.
El documento WO-A-2005/000736 da a conocer también un proceso de reformado en el cual una alimentación de hidrocarburo pre-reformado se agrega a un reformador autotérmico y una parte del gas del efluente se recicla al reformador autotérmico.
Es también conocido reciclar una porción de la corriente del efluente en la forma de CO2 de un reformador autotérmico en el gas natural alimentado al reformador autotérmico. La corriente del efluente del reformador autotérmico se deshidrata primero y luego se pasa a través de una unidad de remoción de CO2 con el propósito de formar una corriente de gas de síntesis y una corriente de CO2. La corriente de CO2 se reciela y se mezcla con el gas natural corriente arriba del reformador autotérmico.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN Se espera que el reciclado de una corriente de CO2 en la alimentación de un ATR implique que la relación molar de H2/C0 en el gas de síntesis que sale del ATR se pueda disminuir. Ahora se ha descubierto que la provisión de una unidad de remoción de C02, la cual involucra una sanción excesiva en inversión de capital, se puede excluir y el gas de reciclado, ahora con una concentración significativamente más baja de dióxido de carbono, se mezcla con la alimentación al ATR o CPO, mientras que al mismo tiempo se tiene la capacidad para reducir la relación molar de H2/C0 del gas de síntesis del ATR o CPO. Esto es por mucho nada lógico puesto que la remoción de la unidad de remoción de CO2 da por resultado el reciclo de una corriente que es mucho más rica en hidrógeno. Se esperaría que esto diera por resultado una relación molar de H2/C0 más alta en el gas de síntesis, pero sorprendentemente la relación molar de H2/CO se disminuye.
En comparación con las descripciones de la téenica anterior tal como el documento EP-A-1400489 en el cual la presencia de agua en el recielado es obligatoria con el propósito de evitar una pérdida de presión corriente arriba del ATR y con el propósito de reducir la formación de hollín en el ATR, la presencia de agua en el reciclado no es necesaria de acuerdo con la presente invención.
Por lo tanto, la presente invención proporciona un proceso para la producción de gas de síntesis de acuerdo con las siguientes características de acuerdo con las reivindicaciones anexas: 1. Un proceso para la producción de gas de síntesis a partir de una materia prima de hidrocarburo que comprende: agregar vapor a la materia prima de hidrocarburo para formar una mezcla de hidrocarburos y vapor, pasar la mezcla a través de una etapa de reformado autotérmico (ATR) o una etapa de oxidación parcial catalítica (CPO) y retirar una corriente de gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, remover agua del gas de síntesis caliente del efluente para formar un gas de síntesis deshidratado y reciclar directamente por lo menos una porción del gas de síntesis deshidratado dentro de la materia prima de hidrocarburo o dentro de la mezcla de hidrocarburos y vapor, y sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de la remoción de dióxido de carbono en el recielado, en la cual la relación molar de gas de síntesis deshidratado con respecto a la mezcla de hidrocarburos y vapor es de 0.1 a 2.5. 2. El proceso de acuerdo con la característica 1 en el cual la relación molar de vapor con respecto a carbono en la cual se opera el ATR o CPO es de 0.2 a 3.0. 3. El proceso de acuerdo con la característica 1 o 2 en el cual el gas de síntesis deshidratado se introduce a la materia prima de hidrocarburo o una mezcla de hidrocarburos y vapor por medio de un compresor de reciclado. 4. El proceso de acuerdo con la característica 1 o 2 en el cual el gas de síntesis deshidratado se introduce a la materia prima de hidrocarburo o una mezcla de hidrocarburos y vapor por medio de un cyector. 5. El proceso de acuerdo con cualquiera de las características 1 a 4 en el cual antes de la remoción de agua del gas de síntesis caliente del efluente, el gas de síntesis se enfría, preferiblemente al pasar el gas de síntesis a través de un tren de enfriamiento de calderas de calor residual y/o sobrecalentadores de vapor. 6. El proceso de acuerdo con cualquiera de las características 1-5 en el cual el gas de síntesis caliente del efluente se utiliza como medio de intercambio de calor en un reformador de intercambio de calor operado en serie o en paralelo con el ATR o CPO. 7. El proceso de acuerdo con cualquiera de las características 1-6 en el cual la materia prima de hidrocarburo es un gas que ha pasado a traves de por lo menos una etapa de pre-reformado, preferiblemente una etapa de pre-reformado adiabático. 8. Un método de acuerdo con cualquiera de las características 1-7 en el cual la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor se pre-calienta, de preferencia en un calentador encendido, antes de ser combinados con el gas de síntesis deshidratado. 9. Un método para poner en marcha un proceso de gas a líquido (GTL) que comprende: agregar vapor a una materia prima de hidrocarburo para formar una ,mezcla de hidrocarburos y vapor, pasar la mezcla a través de una etapa de reformado autotérmico (ATR) o una etapa de oxidación parcial catalítica (CPO) y retirar una corriente del gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, remover agua del gas de síntesis caliente del efluente para formar un gas de síntesis deshidratado, recielar directamente por lo menos una porción del gas de síntesis deshidratado dentro de la materia prima de hidrocarburo o dentro de la mezcla de hidrocarburos y vapor sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de una remoción de dióxido de carbono en el recielado y en el cual la relación molar del gas de síntesis deshidratado con respecto a una mezcla de hidrocarburos y vapor es de 0.1 a 2.5, pasar subsecuentemente por lo menos parte del gas de síntesis deshidratado como alimentación al proceso de GTL corriente abajo y cambiar del reciclado de gas de síntesis deshidratado al reciclado de gas residual. 10. El método de acuerdo con la característica 9 en donde la relación molar de H2/CO del gas de síntesis deshidratado es inferior a 2.3, preferiblemente inferior a 2.2, más preferiblemente inferior a 2.1. 11. El método de acuerdo con la característica 9 o 10 en el cual la materia prima de hidrocarburo es un gas que ha pasado a través de por lo menos una etapa de pre-reformado, preferiblemente una etapa de pre-reformado adiabático. 12. El método de acuerdo con cualquiera de las características 9-11 en el cual la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor se pre-calienta, de preferencia en un calentador encendido, antes de ser combinada con el gas de síntesis deshidratado. 13. El método de acuerdo con cualquiera de las características 9-12 en el cual el gas de síntesis deshidratado se introduce a la materia prima de hidrocarburo o una mezcla de hidrocarburos y vapor por medio de un compresor de recielado. 14. El método de acuerdo con una característica en el cual el compresor de reciclado es un compresor de reciclado existente que se utiliza para reciclar gas residual del proceso de gas a líquido (GTL) corriente abajo. 15. El método de acuerdo con la característica 13 o 14 en el cual el gas residual después de pasar a través del compresor de reciclado se somete a una etapa de conversión para la remoción de olefinas, preferiblemente por medio de la hidrogenación.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA FIGURA La invención se ilustra adicionalmente por referencia a la Figura 1 anexa la cual muestra representaciones esquemáticas de una modalidad específica de la invención en la cual el reciclado se utiliza durante la puesta en marcha de un proceso de GTL.
DESCRIPCION DETALLADA Como se utiliza en este documento, el término "reformador autotérmico (ATR) " significa reactores independientes los cuales son alimentados directamente con una materia prima de hidrocarburo, o reactores los cuales son alimentados directamente con una materia prima de hidrocarburo pre-reformado, o reformadores secundarios los cuales son reactores alimentados por gas reformado primario, es decir reactores que utilizan como alimentación de hidrocarburo el gas reformado de un reformador primario tal como un reformador de vapor-metano (SMR, por sus siglas en inglés) o un reformador de intercambio de calor.
Los términos "reformador autotérmico (ATR) " y "oxidación parcial catalítica" se refieren también a reactores en los cuales el calor requerido para las reacciones de reformado es proporcionado por la combustión interna de la alimentación de hidrocarburo con oxígeno, aire o aire enriquecido que se agregan al reactor. Las reacciones de reformado tienen lugar en un lecho fijo de catalizador de reformado dispuesto corriente abajo en el reactor, en donde la combustión catalítica solo tiene lugar en reactores de oxidación parcial catalítica.
Como se utiliza en este documento, los términos agua y vapor se utilizan de manera intercambiable y se refieren a la presencia de moléculas de H2O en una corriente determinada del proceso.
Como se utiliza en este documento, el término "gas de síntesis deshidratado" significa un gas de síntesis del ATR o CPO del cual se ha removido el agua. Puesto que no toda el agua puede ser removida, el gas de síntesis deshidratado que se utiliza en este documento contiene agua en cantidades de 1% en mol o menos.
Como se utiliza en este documento, el término "recielar directamente por lo menos una porción del gas de sintesis deshidratado" significa que este gas es reciclado inmediatamente sin pasar a través de una etapa intermedia en la cual la composición del gas deshidratado puede ser cambiada, particularmente sin pasar a través de una etapa intermedia de síntesis de Fischer-Tropsch donde el gas de síntesis es cambiado por el contacto con un catalizador activo de Fischer-Tropsch.
Como se utiliza en este documento, el término "relación molar de vapor con respecto a carbono en la cual se opera el ATR o CPO" significa la relación de la cantidad total de vapor agregado a la alimentación de hidrocarburo para el ATR o CPO y al gas oxidante que entra al ATR o CPO con respecto a la cantidad de moléculas de carbono alimentadas al ATR o CPO. De otra manera, el término "relación molar de vapor con respecto a carbono" se refiere a la relación de moléculas de carbono con respecto a moléculas de ¾0 en una corriente determinada.
Como se utiliza en este documento, el término gas residual significa gas de cola del proceso de GTL corriente abajo, tal como el gas de cola de Fischer-Tropsch; este gas de cola contiene normalmente monóxido de carbono, dióxido de carbono, hidrógeno, varios hidrocarburos que incluyen d efinas y una variedad de otros componentes.
En un primer aspecto, la invención comprende un proceso para la producción de gas de síntesis a partir de una materia prima de hidrocarburo que comprende: agregar vapor a la materia prima de hidrocarburo para formar una mezcla de hidrocarburos y vapor, pasar la mezcla a través de una etapa de reformado autotérmico (ATR) o una etapa de oxidación parcial catalítica (CPO) y retirar una corriente de gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, remover agua del gas de síntesis caliente del efluente para formar un gas de síntesis deshidratado y recielar directamente por lo menos una porción del gas de síntesis deshidratado dentro de la materia prima de hidrocarburo o dentro de la mezcla de hidrocarburos y vapor, y sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de la remoción de dióxido de carbono en el reciclado, en el cual la relación molar de gas de síntesis deshidratado con respecto a una mezcla de hidrocarburos y vapor es de 0.1 a 2.5.
Más específicamente, la invención comprende en un primer aspecto la producción de gas de síntesis a partir de una materia prima de hidrocarburo que comprende reducir la relación molar de H2/C0 del gas de síntesis al: agregar vapor a la materia prima de hidrocarburo para formar una mezcla de hidrocarburos y vapor, pasar la mezcla a través de una etapa de reformado autotérmico (ATR) o una etapa de oxidación parcial catalítica (CPO) y retirar una corriente de gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, remover agua del gas de síntesis caliente del efluente para formar un gas de síntesis deshidratado y recielar directamente por lo menos una porción del gas de síntesis deshidratado dentro de la materia prima de hidrocarburo o dentro de la mezcla de hidrocarburos y vapor, y sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de una remoción de dióxido de carbono en el reciclado, en el cual la relación molar del gas de síntesis deshidratado con respecto a una mezcla de hidrocarburos y vapor es de 0.1 a 2.5.
De esta manera, ahora es posible de una manera simple, elegante y económica reducir la relación molar de H2/C0 del gas de síntesis del ATR o CPO de aproximadamente 2.6 o 2.5 a un nivel adecuado para las operaciones corriente abajo, en las cuales la relación molar de H2/CO es preferiblemente inferior a 2.3, tal como 2.2 o más baja tal como 2.15 o 2.10 o incluso más baja. Para la síntesis de Fischer-Tropsch o la síntesis de gasolina corriente abajo de acuerdo con las patentes de los Estados Unidos 4520216 y 4481305, la relación molar de H2/CO deseada es de 1.8 a 2.3. Se entendería que el contenido de hidrógeno en el gas reciclado es alto, es decir superior a 50 o incluso superior a 60% en mol. Esto significará a primera vista que la ausencia de una unidad de remoción de CO2 en el recielado, fuera de la cual se forma un reciclado de CO2, dará por resultado relaciones molares de H2/CO más altas en el gas de síntesis. Pero, sorprendentemente ahora es posible reducir realmente la relación molar de H2/CO del gas de síntesis del ATR o CPO a valores aceptables para procesos corriente abajo, tan bajos como 2.2 o 2.1 o incluso más bajos, mientras que al mismo tiempo se omite el uso de la unidad de remoción de CO2 sumamente costosa. La remoción de agua del reciclado también es por mucho nada lógica puesto que el agua es necesaria para la operación del ATR o CPO. Pero, mientras que el agua es necesaria para las reacciones de reformado que tienen lugar en el ATR o CPO (CH4 + H2O = CO + 3 H2), la remoción intencional de agua en el reciclado parece forzar la reacción de cambio en el ATR o CPO (CO + H2O = ¾ + CO2) a la izquierda, reduciendo de esta manera la relación molar de H2/CO en el gas del efluente de esta unidad.
Preferiblemente, la porción del gas de síntesis deshidratado que se recicla es mayor que 25% en volumen, más preferiblemente de 30-70% en volumen, aún más preferiblemente de 30-50% en volumen, mucho más preferiblemente de 30-40% en volumen, tal como de 32-36% en volumen. En estos intervalos particulares, se obtienen los mejores resultados en términos de disminución de las relaciones molares de H2/C0 a 2.2 o más bajas, o 2.1 o incluso más bajas.
El ATR o CPO de acuerdo con la presente descripción se puede operar bajo condiciones libres de hollín y de esta manera no es necesaria la adición de hidrógeno y vapor al ATR o CPO, como se requiere de otra manera en el documento EP-A-1400489 y el documento WO-A-2005/000736.
En una modalidad específica, la relación molar de vapor con respecto a carbono en la cual se opera el ATR o CPO es de 0.2 a 3.0. Preferiblemente, el ATR o CPO se opera de 0.3 a 1.0, más preferiblemente de 0.4-0.8. Mientras más baja sea la relación molar de vapor con respecto a carbono mejor será la economía del proceso, puesto que menos vapor tiene que ser llevado a través de la planta y de ese modo el tamaño del equipo se puede reducir.
En otra modalidad específica en relación con una de las modalidades anteriores o posteriores, el gas de síntesis deshidratado es introducido a la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor por un compresor de recielado. Preferiblemente, el compresor de reciclado es un compresor de reciclado existente que se utiliza para reciclar gas residual (gas de cola) de un proceso de gas a líquido (GTL) corriente abajo, más preferiblemente de la síntesis de Fischer-Tropsch. Esto hace posible una manera eficiente y económica para conducir el proceso .sin que se requieran inversiones de capital adicionales para proporcionar el recielado.
En otra modalidad específica en relación con una de las modalidades anteriores o posteriores, el gas de síntesis deshidratado es introducido a la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor por un cyector, tal como un eyector de termocompresor o un medio similar. Éstos tienen la necesidad de operar un fluido motor, el cual es preferiblemente la mezcla de alimentación de hidrocarburo y vapor alimentada al ATR o CPO.
En una modalidad específica en relación con una o más de las modalidades anteriores o posteriores, antes de la remoción de agua del gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, el gas de síntesis se enfría, preferiblemente al pasar el gas de síntesis a traves de un tren de enfriamiento de calderas de calor residual y/o sobrecalentadores de vapor. Puesto que la temperatura del gas de síntesis del efluente es normalmente de aproximadamente 1000°C, las calderas de calor residual hacen posible la recuperación de calor para la producción de vapor que se utiliza en el proceso y para preparar el gas de síntesis para la deshidratación subsecuente en por ejemplo un tambor de eliminación antes de ser pasado a través del compresor de reciclado.
En una modalidad específica en relación con una o más de las modalidades anteriores o posteriores, el gas de síntesis caliente del efluente se utiliza como un medio de intercambio de calor en un reformador de intercambio de calor operado en serie o en paralelo con el ATR o CPO. Esto hace posible que se logre una economía más alta del proceso, puesto que el gas caliente del efluente a aproximadamente 1000°C se puede utilizar para impulsar las reacciones de reformado catalítico en el reformador de intercambio de calor.
En una modalidad específica en relación con una o más de las modalidades anteriores o posteriores, la materia prima de hidrocarburo es un gas que ha pasado a través de por lo menos una etapa de pre-reformado. Preferiblemente, la materia prima de hidrocarburo es gas natural donde están presentes normalmente hidrocarburos superiores al metano. En la etapa de pre-reformado, todos los hidrocarburos superiores (C2+) se convierten en una mezcla de óxidos de carbono, hidrógeno y metano. La etapa de pre-reformado proporciona flexibilidad al proceso ya que las materias primas de hidrocarburo de composiciones variantes se pueden manejar, tal como diferentes tipos de alimentaciones de gas natural para nafta pesada. Preferiblemente, la etapa de pre-reformado se conduce en un pre-reformador adiabático que contiene un lecho fijo de catalizador de reformado.
La relación de vapor con respecto a carbono del gas pre-reformado es preferiblemente de 0.2-1.0, más preferiblemente de 0.3-0.7, mucho más preferiblemente de 0.5.
En una modalidad específica en relación con una o más de las modalidades anteriores o posteriores, la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor se pre-calienta, de preferencia en un calentador encendido, antes de ser combinada con el gas de síntesis deshidratado. Esto hace posible la protección del calentador encendido y de ese modo una vida útil más prolongada.
En un segundo aspecto, la invención comprende también un método para poner en marcha un proceso de gas a líquido (GTL) que comprende: agregar vapor a una materia prima de hidrocarburo para formar una mezcla de hidrocarburos y vapor, pasar la mezcla a través de una etapa de reformado autotérmico (ATR) o una etapa de oxidación parcial catalítica (CPO) y retirar una corriente de gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, remover agua del gas de síntesis caliente del efluente para formar un gas de síntesis deshidratado, recielar directamente por lo menos una porción del gas de síntesis deshidratado dentro de la materia prima de hidrocarburo o dentro de la mezcla de hidrocarburos y vapor sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de una remoción de dióxido de carbono en el reciclado y en el cual la relación molar de gas de síntesis deshidratado con respecto a la mezcla de hidrocarburos y vapor es de 0.1 a 2.5, pasar subsecuentemente por lo menos parte del gas de síntesis deshidratado como alimentación al proceso de GTL corriente abajo y cambiar del recielado de gas de síntesis deshidratado al reciclado de gas residual.
Por lo tanto, durante la puesta en marcha el gas de síntesis producido en el ATR o CPO, después de que se ha removido el agua, se utiliza como gas de reciclado mientras que no se utiliza gas de síntesis para los procesos de GTL corriente abajo. Inicialmente, la relación molar de H2/CO del gas de síntesis del ATR o CPO es de aproximadamente 2.6 o 2.5. Cuando se obtiene la relación molar de H2/CO requerida de 2.3 o más baja, más preferiblemente de 2.2 o más baja, mucho más preferiblemente de 2.1 o más baja en el gas de síntesis deshidratado, el gas de síntesis deshidratado se pasa subsecuentemente a los procesos corriente abajo, en particular el proceso de Fischer-Tropsch o equivalentes que requieren relaciones molares de H2/CO entre 1.8 y 2.3, cambiando de ese modo del reciclado de gas de síntesis deshidratado al reciclado de gas residual del proceso corriente abajo. Mientras más alta sea la relación molar de H2/C0 del gas de síntesis deshidratado durante la puesta en marcha, se generará más producto fuera de las especificaciones (producto fuera de las especificaciones requeridas) y gas residual. Como resultado, el control del proceso se vuelve más difícil.
Como se mencionara anteriormente, la remoción de agua del recielado es en gran medida nada lógica, puesto que el agua es necesaria para la operación del ATR o CPO. Pero, mientras el agua es necesaria para que las reacciones de reformado tengan lugar en el ATR o CPO (CH4 + H2O = CO + 3 H2), la remoción intencional del agua en el reciclado parece forzar la reacción de cambio en el ATR o CPO (CO + H2O = H2 + CO2) a la izquierda, reduciendo de esta manera la relación molar de H2/CO en el gas del efluente de esta unidad.
Preferiblemente, la porción del gas de síntesis deshidratado que se recicla es mayor que 25% en volumen, más preferiblemente de 30-70% en volumen, aún más preferiblemente de 30-50% en volumen, mucho más preferiblemente de 30-40% en volumen, tal como de 32-36% en volumen. En estos intervalos particulares, se obtienen los mejores resultados en términos de disminución de las relaciones molares de H2/CO a 2.2 o más bajas, o 2.1 o incluso más bajas.
En una modalidad específica en relación con la modalidad anterior del segundo aspecto de la invención, la materia prima de hidrocarburo es un gas que ha pasado a través de por lo menos una etapa de pre-reformado, preferiblemente una etapa de pre-reformado adiabático.
Como se mencionó anteriormente, el pre-reformado hace posible ínter alia el manejo de materias primas de hidrocarburo de composiciones variantes durante la puesta en marcha. Más específicamente, la materia prima de hidrocarburo es preferiblemente gas natural donde normalmente están presentes hidrocarburos superiores al metano. En la etapa de pre-reformado, todos los hidrocarburos superiores (C2+) se convierten en una mezcla de óxidos de carbono, hidrógeno y metano. La etapa de pre-reformado proporciona flexibilidad al proceso ya que se pueden manejar materias primas de hidrocarburo de composiciones variantes, tal como diferentes tipos de alimentaciones de gas natural para nafta pesada. Preferiblemente, la etapa de pre-reformado se conduce en un pre-reformador adiabático que contiene un lecho fijo de catalizador de reformado.
La relación de vapor con respecto a carbono del gas pre-reformado de esta manera es preferiblemente de 0.2-1.0, más preferiblemente de 0.3-0.7, mucho más preferiblemente de 0.5.
En una modalidad específica en relación con una o más de las modalidades anteriores y posteriores de acuerdo con el segundo aspecto de la invención, también se proporciona un método en el cual la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor se pre-calienta, preferiblemente en un calentador encendido, antes de combinarse con el gas de síntesis deshidratado. De esta manera, contrario a las situaciones donde por ejemplo el CO2 gaseoso se reciela y se agrega corriente arriba de un pre-calentador, el gas de síntesis deshidratado de acuerdo con la presente invención se agrega corriente abajo del pre-calentador, el cual es preferiblemente un calentador encendido. Esto, como se mencionara anteriormente hace que incremente la vida útil del calentador encendido.
En una modalidad específica en relación con una de las modalidades anteriores o posteriores de acuerdo con el segundo aspecto de la invención, el gas de síntesis deshidratado es introducido a la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor por un compresor de reciclado.
Preferiblemente, el compresor de reciclado es un compresor de reciclado existente que se utiliza para reciclar el gas residual del proceso de gas a líquido (GTL) corriente abajo. Preferiblemente, el compresor es un compresor de gas residual Fischer-Tropsch. Durante la operación normal (continua) del proceso corriente abajo, tal como una planta Fischer-Tropsch, el gas de síntesis deshidratado se pasa normalmente a través de la síntesis de Fischer-Tropsch para la producción de hidrocarburos líquidos. El gas residual de esta síntesis (gas de cola) se reciela a la sección de reformado de la planta por vía de un compresor de reciclado especializado. Se ha descubierto que este compresor de reciclado se puede utilizar durante la puesta en marcha de la planta al pasar el gas de síntesis deshidratado directamente a través del compresor de reciclado. Esto proporciona ventajas no únicamente en términos de inversiones de capital puesto que no hay la necesidad de un compresor separado, costoso que esté especializado únicamente para manejar una corriente de reciclado durante la puesta en marcha, sino también una mejor economía del proceso debido a una operación más estable del quemador en el reformador autotérmico. Se entendería que bajo una operación normal, el gas residual de un proceso corriente abajo se pasa normalmente a través del compresor de reciclado y después a la sección de reformado de la planta. El gas residual se puede enviar por ejemplo al ATR y de esta manera el diseño del quemador de ATR se adapta para el uso de este gas. Durante la puesta en marcha, este gas residual es "reemplazado" por el gas de síntesis deshidratado por vía del compresor de reciclado existente y como tal el quemador de ATR ya está adaptado para esta condición.
En otra modalidad específica en relación con una o más de las modalidades anteriores, el gas residual después de pasar a través del compresor de recielado se somete a una etapa de conversión para la remoción de olefinas, preferiblemente por medio de la hidrogenación.
La figura asociada muestra una representación esquemática de una modalidad específica de la invención. La corriente de gas natural 1 se pre-calienta en un calentador encendido 20 utilizando combustible 7 como fuente de energía y luego se pasa a través de una unidad de desulfuración 30. El gas natural desulfurado 2 se mezcla con vapor 3 para formar una mezcla de hidrocarburos y vapor 4 la cual luego se pre-calienta en el mismo calentador encendido 20 y se combina subsecuentemente con la corriente de reciclado deshidratada 5. La corriente combinada 8 se pasa al reformador autotérmico (ATR) 40 que contiene un lecho fijo de catalizador 41. El vapor 9 se mezcla con oxígeno o aire enriquecido 10 (> 44% en mol de oxígeno) y se agrega al ATR 40. El gas de síntesis caliente del efluente 11 del ATR sale a aproximadamente 1000°C y luego se pasa a través de un tren de enfriamiento 42 de calderas de calor residual bajo la producción del vapor 12 que es utilizado en el proceso. El gas de síntesis enfriado 13 luego se pasa a un tambor de eliminación 43 para remover el agua conforme se condensa 14 creando de ese modo el gas de síntesis deshidratado 14. Por lo menos una porción de este gas de síntesis deshidratado se recicla en la mezcla de hidrocarburos y vapor 4 sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de una remoción de dióxido de carbono en la corriente de recielado 14 o 5. Durante la puesta en marcha de la planta, la línea de gas de síntesis 16 para el proceso corriente abajo se detendrá. Después de establecer una relación molar de H2/C0 apropiada de 2.3 o más baja, la línea de gas de síntesis 16 se abre y se conduce el proceso de GLT corriente abajo.
Ejemplo 1 Este ejemplo es de acuerdo con la téenica anterior. El gas de síntesis deshidratado de un ATR se pasa a través de una unidad de remoción de CO2 y la corriente del C02 resultante se recicla nuevamente a la alimentación de hidrocarburo al ATR. Específicamente, una mezcla de hidrocarburo y vapor que tiene una relación molar de vapor con respecto a carbono de 0.49 después de haber pasado a través de un pre-reformador adiabático, se mezcla con el C02 reciclado que se obtuvo al pasar el gas de síntesis deshidratado del ATR a través de una unidad de remoción de C02. El gas de síntesis libre de C02 no se recicla al ATR. Iniciando sin reciclado y de ese modo de una relación molar de H2/C0 de 2.46 en el gas caliente del efluente del ATR, mediante el reciclado de C02 es posible reducir esta relación molar a 2.15. La Tabla 1 muestra los resultados.
Ejemplo 2 Este ejemplo es de acuerdo con la modalidad específica de la invención. La diferencia con respecto al Ejemplo 1 es que no existe una unidad de remoción de CO2 en el recielado y de ese modo no existe el reciclado de C02. El gas de síntesis deshidratado 5 se mezcla con una corriente de gas pre-reformado que tiene una relación molar de vapor con respecto a carbono de 0.49 y la mezcla se alimenta al ATR bajo la adición de una corriente combinada de oxígeno-vapor. La relación molar del gas de síntesis deshidratado con respecto a la mezcla de hidrocarburos y vapor es de l.l. El gas caliente del efluente (gas de síntesis) del ATR se enfría en un tren de enfriamiento, luego se deshidrata y el gas de síntesis deshidratado se recicla por vía de un compresor de reciclado a la alimentación del ATR. El gas reciclado es 32% en volumen. La Tabla 2 muestra los resultados. Iniciando sin reciclado y de ese modo de una relación molar de H2/C0 de 2.46 en el gas caliente del efluente del ATR, se observa que a pesar de que se recicla el gas de síntesis deshidratado (reciclado de gas de síntesis) que contiene tanto como 63% en mol de hidrógeno es posible obtener una relación molar de H2/C0 de 2.15 en el gas del efluente del ATR.
TABLA 1 TABLA 2

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Un proceso para la producción de gas de síntesis a partir de una materia prima de hidrocarburo, caracterizado porque comprende: agregar vapor a la materia prima de hidrocarburo para formar una mezcla de hidrocarburos y vapor, pasar la mezcla a través de una etapa de reformado autotérmico (ATR) o una etapa de oxidación parcial catalítica (CPO) y retirar una corriente de gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, remover agua del gas de síntesis caliente del efluente para formar un gas de síntesis deshidratado y recielar directamente por lo menos una porción del gas de síntesis deshidratado dentro de la materia prima de hidrocarburo o dentro de la mezcla de hidrocarburos y vapor, y sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de la remoción de dióxido de carbono en el reciclado, en el cual la relación molar de gas de síntesis deshidratado con respecto a la mezcla de hidrocarburos y vapor es de 0.1 a 2.5.
2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la relación molar de vapor con respecto a carbono en la cual se opera el ATR o CPO es de 0.2 a 3.0.
3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el gas de síntesis deshidratado se introduce a la materia prima de hidrocarburo o una mezcla de hidrocarburos y vapor por medio de un compresor de recielado.
4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el gas de síntesis deshidratado se introduce a la materia prima de hidrocarburo o una mezcla de hidrocarburos y vapor por medio de un cyector.
5. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque antes de la remoción de agua del gas de síntesis caliente del efluente, el gas de síntesis se enfría, preferiblemente al pasar el gas de síntesis a través de un tren de enfriamiento de calderas de calor residual y/o sobrecalentadores de vapor.
6. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque el gas de síntesis caliente del efluente se utiliza como medio de intercambio de calor en un reformador de intercambio de calor operado en serie o en paralelo con el ATR o CPO.
7. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizado porque la materia prima de hidrocarburo es un gas que ha pasado a través de por lo menos una etapa de pre-reformado, preferiblemente una etapa de pre-reformado adiabático.
8. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado porque la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor se pre-calienta, de preferencia en un calentador encendido, antes de ser combinados con el gas de síntesis deshidratado.
9. Un método para poner en marcha un proceso de gas a líquido (GTL), caracterizado porque comprende: agregar vapor a una materia prima de hidrocarburo para formar una mezcla de hidrocarburos y vapor, pasar la mezcla a través de una etapa de reformado autotérmico (ATR) o una etapa de oxidación parcial catalítica (CPO) y retirar una corriente del gas de síntesis caliente del efluente del ATR o CPO, remover agua del gas de síntesis caliente del efluente para formar un gas de síntesis deshidratado, recielar directamente por lo menos una porción del gas de síntesis deshidratado dentro de la materia prima de hidrocarburo o dentro de la mezcla de hidrocarburos y vapor sin pasar el gas de síntesis deshidratado a través de una remoción de dióxido de carbono en el reciclado y en el cual la relación molar del gas de síntesis deshidratado con respecto a una mezcla de hidrocarburos y vapor es de 0.1 a 2.5, pasar subsecuentemente por lo menos parte del gas de síntesis deshidratado como alimentación al proceso de GTL corriente abajo y cambiar del reciclado de gas de síntesis deshidratado al reciclado de gas residual.
10. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la relación molar de H2/CO del gas de síntesis deshidratado es inferior a 2.3, preferiblemente inferior a 2.2, más preferiblemente inferior a 2.1.
11. El método de conformidad con la reivindicación 9 o 10, caracterizado porque la materia prima de hidrocarburo es un gas que ha pasado a través de por lo menos una etapa de pre-reformado, preferiblemente una etapa de pre-reformado adiabático.
12. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-11, caracterizado porque la materia prima de hidrocarburo o la mezcla de hidrocarburos y vapor se pre-calienta, de preferencia en un calentador encendido, antes de ser combinada con el gas de síntesis deshidratado.
13. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-12, caracterizado porque el gas de síntesis deshidratado se introduce a la materia prima de hidrocarburo o una mezcla de hidrocarburos y vapor por medio de un compresor de recielado.
14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el compresor de reciclado es un compresor de reciclado existente que se utiliza para reciclar gas residual del proceso de gas a líquido (GTL) corriente abajo.
MX2014014836A 2012-06-19 2013-05-21 Proceso para el reformado de hidrocarburos y proceso para poner en marcha un proceso de gas a liquido. MX352952B (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP2012061709 2012-06-19
PCT/EP2013/060400 WO2013189681A1 (en) 2012-06-19 2013-05-21 Process for reforming hydrocarbons and process for starting up a gas -to-liquid process

Publications (2)

Publication Number Publication Date
MX2014014836A true MX2014014836A (es) 2015-07-06
MX352952B MX352952B (es) 2017-12-15

Family

ID=48520939

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2014014836A MX352952B (es) 2012-06-19 2013-05-21 Proceso para el reformado de hidrocarburos y proceso para poner en marcha un proceso de gas a liquido.

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9428696B2 (es)
EP (1) EP2861528B1 (es)
KR (1) KR101907546B1 (es)
CN (1) CN104487380B (es)
AR (1) AR091473A1 (es)
AU (1) AU2013279683B2 (es)
BR (1) BR112014031972A2 (es)
CA (1) CA2876248C (es)
EA (1) EA031391B1 (es)
MX (1) MX352952B (es)
UA (1) UA116448C2 (es)
WO (1) WO2013189681A1 (es)
ZA (2) ZA201409159B (es)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA030771B1 (ru) * 2011-06-29 2018-09-28 Хальдор Топсёэ А/С Способ получения жидких углеводородов из углеводородного сырья
WO2014181243A1 (en) * 2013-05-06 2014-11-13 Saudi Basic Industries Corporation Reformed gas as fuel for primary reformer during startup
KR101671477B1 (ko) * 2016-01-08 2016-11-01 대우조선해양 주식회사 Ｇｔｌ 생산 모듈이 탑재된 해상구조물의 오일 생산 시스템 및 방법
KR102438434B1 (ko) 2016-02-02 2022-09-01 토프쉐 에이/에스 Atr 기반 암모니아 공정 및 플랜트
WO2020159657A1 (en) * 2019-01-29 2020-08-06 Sabic Global Technologies, B.V. Methanol production process with increased energy efficiency
KR102482738B1 (ko) * 2020-11-23 2022-12-28 노용규 탄화수소 열분해 수소 생산 장치 및 이의 운용 방법
KR102471954B1 (ko) * 2020-11-23 2022-11-29 노용규 촉매 활성 저하를 해결한 탄화수소 열분해 수소 생산 장치 및 수소 생산 방법

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK147705C (da) 1982-09-07 1985-05-13 Haldor Topsoe As Fremgangsmaade til fremstilling af carbonhydrider ud fra syntesegas
DK149529C (da) 1983-05-11 1986-12-22 Haldor Topsoe As Fremgangsmaade til fremstilling af syntetiske carbonhydrider ud fra syntesegas
EP0287238B1 (en) 1987-04-13 1991-09-11 Imperial Chemical Industries Plc Process and apparatus for the production of a hot pressurised gas stream by catalytic combustion
US6114400A (en) * 1998-09-21 2000-09-05 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis gas production by mixed conducting membranes with integrated conversion into liquid products
US6818198B2 (en) 2002-09-23 2004-11-16 Kellogg Brown & Root, Inc. Hydrogen enrichment scheme for autothermal reforming
EP1413547A1 (en) * 2002-09-26 2004-04-28 Haldor Topsoe A/S Process for the production of synthesis gas
GB0314813D0 (en) * 2003-06-25 2003-07-30 Johnson Matthey Plc Reforming process
BRPI0612237B1 (pt) 2005-06-14 2015-08-18 Sasol Technology Proprietary Processo para a preparação e a conversão de gás de síntese
CA2728160A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 Gtlpetrol Llc Systems and processes for processing hydrogen and carbon monoxide
CN102482080A (zh) 2009-05-26 2012-05-30 约翰内斯堡金山大学 用于生产合成气的碳吸收系统
WO2013070825A1 (en) 2011-11-08 2013-05-16 Midrex Technologies, Inc. Systems and methods for the use of fischer-tropsch tail gas in a gas to liquid process

Also Published As

Publication number Publication date
US9428696B2 (en) 2016-08-30
KR20150028303A (ko) 2015-03-13
CA2876248A1 (en) 2013-12-27
AU2013279683A1 (en) 2015-01-22
KR101907546B1 (ko) 2018-10-15
ZA201607821B (en) 2018-05-30
EA201590045A1 (ru) 2015-05-29
UA116448C2 (uk) 2018-03-26
CN104487380A (zh) 2015-04-01
EP2861528A1 (en) 2015-04-22
US20150337211A1 (en) 2015-11-26
ZA201409159B (en) 2017-05-31
AU2013279683B2 (en) 2016-09-29
BR112014031972A2 (pt) 2017-06-27
AR091473A1 (es) 2015-02-04
MX352952B (es) 2017-12-15
CA2876248C (en) 2019-03-26
WO2013189681A1 (en) 2013-12-27
EP2861528B1 (en) 2018-01-17
EA031391B1 (ru) 2018-12-28
CN104487380B (zh) 2017-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2877165C (en) Process for reforming hydrocarbons
CA2876248C (en) Process for reforming hydrocarbons and process for starting up a gas-to-liquid process
CN103889891B (zh) 生产用于生产甲醇的合成气的方法
KR20200031646A (ko) 합성 가스의 제조 방법
AU2013311966B2 (en) Method for starting-up a gas to liquid process
WO2013013895A1 (en) Process for production of synthesis gas
AU2014363515B2 (en) Process for the production of synthesis gas
ITMI20120418A1 (it) Procedimento catalitico per produrre gas di sintesi e idrogeno

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration