MX2014008070A

MX2014008070A - Composiciones inhibidoras de la corrosion para gasolinas oxigenadas.

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Publication number: MX2014008070A
Application number: MX2014008070A
Authority: MX
Inventors: Leslie R Wolf; James J Baustian
Original assignee: Butamax Advanced Biofuels Llc
Priority date: 2011-12-30
Filing date: 2012-12-28
Publication date: 2014-10-06
Also published as: EP2798048A2; CN104302744B; CA2860488A1; JP6605203B2; JP2015503656A; US20130227878A1; BR112014015992A2; JP2019151855A; AU2012363070B2; WO2013101256A2; BR112014015992A8; MX365334B; KR20140116175A; US10131859B2; WO2013101256A3; CN104302744A; ZA201404584B; AU2012363070A1; BR112014015992B1

Abstract

Esta invención se refiere a combinaciones de aditivos inhibidores de la corrosión que proporcionan un rendimiento de acción prolongada en mezclas de gasolina oxigenada que comprende un número de carbono bajo (< 3) o de número de carbono alto (mayor o igual que 4) o mezclas de estos y que se adaptan para su uso en sistemas de suministro de combustible y motores de combustión interna. La invención se refiere, además, a un proceso para conferir propiedades anticorrosión a compuestos oxigenados en mezclas combustibles de gasolina en donde el compuesto oxigenado comprende butanol derivado biológicamente.

Description

COMPOSICIONES INHIBIDORAS DE LA CORROSION PARA GASOLINAS OXIGENADAS CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con combinaciones inhibidoras de la corrosión que proporcionan un desempeño de acción prolongada en mezclas de gasolina oxigenadas que comprenden alcoholes de número de carbono bajo (< 3) o de número de carbono alto (mayor o igual que 4) o mezclas de estas, y que se adaptan para ser usadas en sistemas de suministro de combustible y motores de combustión interna. La invención se relaciona, además, con un proceso para conferir propiedades anticorrosión a los compuestos oxigenados en las mezclas combustibles de gasolina.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION La preocupación mundial por la escasez creciente de los suministros de petróleo crudo ha promovido el uso de muchos materiales como agentes de mezcla en la gasolina para extender el suministro de combustible. La preocupación ambiental ha promovido, además, el uso de gasolina oxigenada para reducir las emisiones. El metanol, etanol y t-butanol se han convertido en los agentes de mezclado de alcohol más ampliamente usados. Frecuentemente, el metanol, en mezcla con cosolventes tales como terc-butanol , se ha usado en la gasolina comercial.

Ref. 249349 El uso de un compuesto oxigenado polar tal como metanol, etanol, butanol, en mezclas de gasolina, sin embargo, tiene consecuencias de largo alcance. Una de ellas es la creación de problemas de corrosión en la cadena logística y en el propio vehículo. En tuberías y tanques de almacenamiento, la herrumbre que permanecen normalmente en las paredes, se afloja por el alcohol y se transporta a través del sistema.

Tal vez de mayor preocupación con el uso del etanol comercial en mezclas de gasolina son los problemas de separación de fases que ocurre debido a que el agua que contiene etanol tiene una solubilidad limitada en la gasolina. Cuando se produce la separación de fases, se promueve la corrosión de los metales y de las aleaciones que conforman el sistema de distribución del combustible del vehículo y el motor del vehículo debido a que el agua entra en contacto con los metales y aleaciones metálicas. Específicamente, la placa dura del tanque de combustible, (acero recubierto con una aleación de plomo 80-90 % y estaño 10-20 %) , el carburador fundido a presión de cinc y aluminio y las partes de la bomba de combustible, los accesorios de latón, las tuberías de acero, etc. pueden corroerse cuando se exponen a las mezclas combustibles de gasolina-etanol .

Adicionalmente al bioetanol y t-butil etil éter, el butanol o biobutanol derivado biológicamente se considera cada vez más como sustituto del bioetanol debido a sus ventajas sobre el bioetanol desde el punto de vista de la preparación del combustible, es decir, contenido energético mayor, miscibilidad inferior con agua, presión de vapor inferior y corrosión inferior. La concentración de biobutanol en el combustible puede alcanzar hasta 30 % v/v sin necesidad de modificación del motor. Debido a que el combustible de butanol contiene átomos de oxígeno, la relación estequiométrica aire/combustible es menor que para la gasolina y es necesario inyectar más combustible para la misma cantidad de aire inducido. Se encontró que el contenido de oxígeno mejora la combustión; por lo tanto, pueden esperarse menores emisiones de CO y HC. El biobutanol y sus mezclas pueden usarse directamente en el sistema de suministro de gasolina corriente, tal como tanques de transportación e infraestructura de reabastecimiento de combustible. El biobutanol puede mezclarse con gasolina sin infraestructura de suministro a gran escala adicional, lo que representa un gran beneficio en oposición al uso de bioetanol. Finalmente, el biobutanol es no venenoso y no corrosivo y es fácilmente biodegradable y no causa riesgo de suciedad y polución del agua.

Comparado con el etanol , el biobutanol exhibe ventajas importantes al ser mezclado con la gasolina. Las mezclas tienen una mejor estabilidad de fase en presencia de agua, propiedades de temperatura baja, estabilidad a la oxidación durante el almacenamiento a largo plazo, características de destilación y volatilidad con respecto a la posible contaminación del aire. Debido al hecho de que el contenido de oxígeno en el biobutanol es menor que en etanol, el biobutanol puede añadirse a la gasolina en concentraciones más altas con respecto a los límites regulados para el contenido de oxígeno en la gasolina. Un contenido mayor de biobutanol en la gasolina no requiere modificaciones en el motor. El valor de calentamiento (densidad de energía) del biobutanol es cercano a la de la gasolina, que tiene un efecto positivo sobre el consumo de combustible. El biobutanol tiene una densidad ligeramente mayor comparado con la gasolina, pero el aumento en la densidad de las mezclas de biobutanol/gasolina es tan pequeño que no causa problemas con el cumplimiento de los límites de la gasolina del automóvil que contienen hasta 30 % v/v de biobutanol.

Este problema de la corrosión del compuesto oxigenado que contiene la gasolina puede remediarse, hasta cierto punto, por el uso de compuestos oxigenados anhidros o sustancialmente anhidros como un agente de mezclado. Sin embargo, si la mezcla de combustible se expone al agua, los compuestos oxigenados, tales como el etanol experimentarán una separación de fases. Incluso en ausencia de separación de fases, la corrosión puede ser provocada por la presencia de cantidades traza de ácido acético, acetaldehído, acetato de etilo y butanol en las mezclas de combustibles que se forman durante la producción del etanol . Otros problemas de corrosión pueden surgir a partir de sales minerales disueltas, tales como cloruro de sodio altamente corrosivo, que pueden recogerse por el combustible durante la producción, almacenamiento y transportación.

A finales de 1980, las empresas de aditivos introdujeron aditivos especiales inhibidores de la corrosión para las gasolina oxigenadas. Estos aditivos son, típicamente, combinaciones de inhibidores de la corrosión tipo ácido carboxílico que se usan en la gasolina no oxigenada convencional y un neutralizador de amina. Se supone que muchos de estos materiales funcionan al quedar adsorbidos sobre la superficie metálica para la que se desea la protección. Esta adsorción resulta en la formación de una barrera física que interfiere con la transferencia de reactivos corrosivos a través de la interfase metal-solución. Estos aditivos se emplearon con buenos resultados en la gasolina oxigenada que contiene etanol o metanol, más cosolventes . Sin embargo, lo que no ha sido bien establecido es la eficacia a largo plazo de los inhibidores de la corrosión en las gasolinas oxigenadas.

Las pruebas de los inhibidores de la corrosión del acero para la gasolina se realizan comúnmente con la prueba de NACE. (Asociación Nacional de Ingenieros de la Corrosión, Método TM-01-72) . Sin embargo, debido a las preocupaciones de OEM sobre la estabilidad de las mezclas de gasolina oxigenada, que incluyen la eficacia continuada de los inhibidores de la corrosión, los suministradores de aditivos informaron un rendimiento afectado por el calor en la prueba NACE y la Asociación de Combustibles Renovables (RFA, por sus siglas en inglés) proporcionó una directiva industrial que recomienda la prueba NACE después de un período de envejecimiento ambiental extendido.

Así, en la actualidad existe una necesidad de un inhibidor de la corrosión que frene o impida la corrosión de los sistemas convencionales que se usan para almacenar y transportar etanol comercial en mezclas de combustible de gasolina y uno que frene o impida la corrosión de los sistemas de combustible de vehículos en los que estos combustibles se usan finalmente. Es importante que el inhibidor de la corrosión sea eficaz en cantidades muy pequeñas para evitar cualquier efecto adverso, tal como añadir al componente de goma del combustible, etc., así como también para minimizar los costos. El inhibidor de la corrosión tampoco debe emulsionar en agua.

De particular preocupación son los requisitos de OEM para la efectividad del inhibidor de corrosión durante al menos 120 días para emular la vida útil esperada. Después que los automóviles, camiones y vehículos de motor nuevos, generalmente, se ensamblan, sus tanques de combustible se llenan, generalmente, hasta cierto punto con un combustible adecuado antes de que los vehículos se envíen a su punto de venta y la entrega al cliente final. Debido a la naturaleza global de la industria del automóvil, en donde el ensamble de los vehículos muchas veces tiene lugar en una parte diferente del mundo en relación con el punto de venta del vehículo, el combustible que se coloca en estos tanques de combustible se encuentra, frecuentemente, sin uso durante largos períodos de tiempo durante el envío y almacenamiento de los vehículos.

Durante estos periodos de tiempo, el combustible en los tanques de combustible, que está ahora de manera efectiva en el almacenamiento, debe conservar su integridad inicial y no degradarse con la degradación que exhibe en sí mismo a través de los problemas de arranque y f ncionamiento posterior en el nuevo vehículo y, además, por la formación de depósitos indeseables en los sistemas de combustible de los vehículos que conducen a problemas de operación a largo plazo. El combustible que se usa debe resistir la formación de goma y sedimentos, minimizar la oxidación y prevenir la corrosión en las partes metálicas del sistema de combustible, así como las superficies de metal pasivado frescas. De la misma manera, las instalaciones de almacenamiento de combustible, por ejemplo, tanques, bombas y de tubería, en el lugar de ensamble del vehículo de motor son susceptibles, además, al depósito de estos materiales sólidos no deseados a partir de cantidades de combustible de motor almacenadas en espera de la transferencia a los vehículos ensamblados recientemente.

La estabilidad de almacenamiento deseada del combustible se logra, generalmente, a través de la adición de aditivos adecuados al combustible fresco. Típicamente, se añaden combinaciones complejas de antioxidantes, tales como diaminas aromáticas o fenoles impedidos, inhibidores de la corrosión a base de ácido carboxílico, y secuestrantes de iones metálicos tales como salicilideno diaminas como un aditivo inductor de la estabilidad al combustible.

Tanto si se usa solo o como parte de una mezcla de aditivos de estabilidad del combustible, existe la necesidad de inhibidores de la corrosión para usar en gasolinas oxigenadas que mantengan la eficacia durante un período de tiempo largo.

Se encontró, además, que la funcionalidad de ácido carboxílico presente en ciertos inhibidores de la corrosión tiene un efecto perjudicial en algunas formulaciones de aditivos. Si bien la naturaleza exacta de estos efectos es difícil de determinar, parece que los problemas surgen cuando el inhibidor de la corrosión ácida reacciona con ciertas bases de amina en formulaciones de aditivos para formar sales que precipitan de la solución para formar un lodo indeseable. La presente invención no solo se preocupa por la identificación de inhibidores de la corrosión de acción prolongada para gasolinas oxigenadas, es deseable restringir la relación de las funcionalidades ácido a amina con el propósito de minimizar los lodos indeseables.

Se conocen muchos inhibidores de la corrosión. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos núm. 3,663,561 describe 2-hidrocarbiltio-5-mercapto-l, 3, 4 -tiadiazoles que se indican útiles como eliminadores de azufre.

La patente de los Estados Unidos núm. 3,117,091 describe como compuestos para evitar la herrumbre de un portador a base de petróleo, tales como gasolina de motor, gasolina de aviación, combustible para aviones, aceites para turbinas y similares, los ésteres parciales de un anhídrido succínico de alquilo o alquenilo producido por la reacción de un equivalente molar de un alcohol polihídrico con dos equivalentes molares del anhídrido.

La patente de los Estados Unidos núm. 4,128,403 describe un aditivo de combustible que tiene propiedades inhibidoras de la corrosión mejoradas que comprenden (1) de 5 a 50 porcentaje en peso de un hidrocarbilo amina que contiene al menos 1 grupo hidrocarbilo que tiene un peso molecular entre aproximadamente 300 y 5000, (2) de 0.1 a 10 porcentaje en peso de un anhídrido o ácido hidrocarbilo succínico de C12 a C30 (3) de 0.1 a 10 porcentaje en peso de un desmulsificador, y (4) 40 a 90 porcentaje en peso de un solvente hidrocarburo inerte .

La patente de los Estados Unidos núm. 4,148,605 describe nuevos éster-ácidos dicarboxílieos que resultan de la condensación de un anhídrido alquenilsuccínico con un hidroxiácido alifático que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono y sales de amina de el éster-ácido como inhibidores de la herrumbre o corrosión en composiciones orgánicas .

La patente de los Estados Unidos núm. 4,214,876 describe composiciones mejoradas de inhibidores de la corrosión para combustibles de hidrocarburo que consiste en mezclas de (a) aproximadamente 75 a 95 porcentaje en peso de un ácido monocarboxílico alifático insaturado polimerizado que tiene aproximadamente 16 a 18 carbonos, y (b) aproximadamente 5 a 25 porcentaje en peso de un ácido monoalquenilsuccínico, en donde el grupo alquenilo tiene 8 a 18 carbonos.

La patente de los Estados Unidos núm. 5,035,720 se refiere a una composición inhibidora de la corrosión que comprende un aducto soluble en aceite de un triazol y un compuesto de nitrógeno básico.

La patente de los Estados Unidos núm. 5,080,686 se refiere al uso de ácidos alquil o alquenil succínico para inhibir la corrosión de metales en sistemas combustibles oxigenados .

La solicitud de patente de los EE . UU. núm. US 2008/0216393 se refiere a composiciones y métodos para reducir la corrosión y mejorar la durabilidad en motores que combustionan un combustible que contiene etanol y un inhibidor de corrosión.

Sería deseable contar con inhibidores de la corrosión de larga duración o mezclas de estos a índices bajos de tratamiento que protejan la infraestructura de distribución de combustibles y los motores de combustión interna cuando se exponen a una variedad de combustibles oxigenados, que incluyen, específicamente, mezclas de gasolina que comprenden butanol derivado biológicamente, bajo diferentes condiciones, y que no produzcan niveles altos de sustancias insolubles o causen que la válvula o inyector se atasquen en los motores pero que comprendan aumento del contenido renovable en comparación con otras mezclas de gasolina oxigenada.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Esta invención se refiere a una composición de gasolina oxigenada que tiene propiedades mejoradas de corrosión que comprende una mezcla base de gasolina; Aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y una cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión en donde la cantidad de inhibidor de la corrosión es aproximadamente o 3.00 a aproximadamente 50 ptb de mezcla de gasolina, y la composición tiene una relación ácido/amina eq/eq en el intervalo de aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00. El compuesto oxigenado puede incluir butanol y, específicamente, butanol derivado biológicamente, isómeros de estos o mezclas de alcoholes derivados biológicamente, tales como biobutanol y bioetanol (bioetanol y biobutanol se refiere a alcoholes derivados biológicamente en los que los alcoholes se producen por fermentación u otra producción biológica.

Esta invención se refiere, además, a una composición de gasolina oxigenada que tiene propiedades mejoradas de corrosión que comprende una mezcla base de gasolina, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y una cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión, en donde la cantidad de inhibidor de la corrosión es aproximadamente o l a aproximadamente 50 ptb de la mezcla de gasolina, y en donde el uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina de aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión se selecciona del grupo que consiste en al menos un dímero de ácido, al menos un trímero de ácido, y mezclas de estos; el dímero y trímero de ácido resultan de la dimerización o trimerización, respectivamente, de ácidos grasos insaturados . En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido alquil o alquenil carboxílico. En algunas modalidades, el ácido alquil o alquenil carboxílico es un ácido alquenil succínico .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido isoalifático que tiene una cadena alifática saturada principal que tiene, típicamente, de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono y al menos un grupo de alquilo inferior acíclico.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de adición de un ácido graso insaturado con uno o más reactivos carboxílicos insaturados . En algunas modalidades, el ácido graso insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido graso del aceite de resina y ácido oléico.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido tricarboxílico . En algunas modalidades, el ácido tricarboxílico es un trímero de ácido, o uno o más productos de reacción de un ácido graso insaturado y un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado, o mezclas de estos. En algunas modalidades, el ácido tricarboxílico o su derivado es el producto de reacción de un anhídrido alquenil succínico y un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado, o derivados funcionales de estos. En algunas modalidades, el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de una o más olefinas o polialquenos con un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado. En algunas modalidades, una o más olefinas se seleccionan del grupo que consiste en 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 1-heneicoseno, 1-docoseno, y 1-tetracoseno. En algunas modalidades, una o más olefinas se seleccionan del grupo que consiste en alfa-ole inas de C15-18, alfa-olefinas de C12-16, alfa-olefinas de C14-16, alfa-olefinas de C14-18, alfa-olefinas de C16-18, alfa-olefinas de C16-20, alfa-olefinas de C18-24, y alfa-olefinas de C22-28. En algunas modalidades, el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos. En algunas modalidades, el producto de reacción es ácido dodecenil succínico.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de al menos un dímero de ácido con al menos una amina. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de al menos un trímero de ácido con al menos una amina. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de al menos un ácido alquil o alquenil carboxílico con al menos una amina. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de al menos un ácido isoalifático que tiene a cadena alifática saturada principal que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono y al menos un grupo de alquilo inferior acíclico con al menos una amina .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de adición de un ácido graso insaturado con uno o más reactivos carboxílicos insaturados, con al menos una amina. En algunas modalidades, el ácido graso insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido graso del aceite de resina y ácido oléico.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido tricarboxilico y al menos una amina. En algunas modalidades, el ácido tricarboxilico es un trímero de ácido, o uno o más productos de reacción de un ácido graso insaturado y un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado, o mezclas de estos. En algunas modalidades, el ácido tricarboxilico o su derivado es uno o más productos de reacción de un anhídrido alquenil succínico y un ácido alfa, beta dicarboxílico insaturado, o derivados funcionales de estos. En algunas modalidades, el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos.

En algunas modalidades, la amina es una amina grasa. En algunas modalidades, la amina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en n-octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n-hexadeci lamina , n-octadecilamina, estearilamina, oleiamina, seboamina, cocoamina, y sojaamina.

En algunas modalidades, la amina es una amina de éter primaria. En algunas modalidades, la amina de éter primaria se representa por la fórmula, Ri (OR2)n -NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno divalente que tiene aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; y n es un número de uno a aproximadamente 10. En algunas modalidades, la amina de éter primaria es al menos una seleccionada del grupo que consiste en deciloxipropilamina , éteramina de C-16 lineal, y trideciloxipropilamina, isohexiloxipropilamina, 2-etilhexiloxipropilamina, octi 1/deciloxipropi lamina, isodeciloxipropilamina, isododeciloxipropilamina, isotrideciloxipropilamina, y alquiloxipropilamina de C12-15.

En algunas modalidades, la amina es un amina primaria de alquilo terciario representada por la fórmula (Ri)3C-NH2, en donde Ri son grupos hidrocarbilo independientes que contienen de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono, o la fórmula R2-C(R2)-NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y R2 es un grupo hidrocarbileno divalente, que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. En algunas modalidades, R2 es un grupo alquileno. En algunas modalidades, la amina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metil-l-amino-ciclohexano, terc-octilamina, terc-decilamina, terc-dodecilamina , terc-tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, terc-tetracos anilamina, y terc-octacosanilamina .

En algunas modalidades, la amina se representa por la fórmula R!-NH -(CH)n-NH2, en donde Rx es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y n es de 1 a aproximadamente 20.

En algunas modalidades, la amina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en diciclohexilamina y N, -dimetilciclohexilamina .

En algunas modalidades, la amina es una poliamina. En algunas modalidades, la poliamina es una diamina grasa. En algunas modalidades, la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-octil diaminoalcanos , N-decil diaminoalcanos , N-dodecil diaminoalcanos , N-tetradecil diaminoalcanos, N-hexadecil diaminoalcanos, N-octadecil diaminoalcanos, N-estearil diaminoalcanos, N-oleil diaminoalcanos, N-sebo diaminoalcanos, N-cocoil diaminoalcanos, y N-soja diaminoalcanos. En algunas modalidades, la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-coco-1, 3-diaminopropano, N-soja-1, 3 -diaminopropano, N-sebo-1,3-diaminopropano, y N-oleil-1 , 3 -diaminopropano . En algunas modalidades, la poliamina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en polioxialquileno diamina y polioxialquileno triamina. En algunas modalidades, la poliamina es al menos una poliamina que contiene hidroxi seleccionada del grupo que consiste en N- (2-hidroxietil) etilendiamina, ?,?' -bis (2-hidroxietil) etilendiamina, 1- (2-hidroxietil) piperazina, tetraetileno-pentamina sustituida con mono (hidroxipropilo) , y N- (3 -hidroxibutil) tetrametilendiamina . En algunas modalidades, la poliamina es al menos una alquilenpoliamina seleccionada del grupo que consiste en metilenpoliaminas, etilenpoliaminas , butilenpoliaminas , propilenpoliaminas , pentilenpoliaminas , piperazinas y piperazinas N- (amino alquil) -sustituidas . En algunas modalidades, la alquilenopoliamina se selecciona del grupo que consiste en etilendiamina, trietilentetramina, tris- (2 -aminoetil ) amina, propilendiamina, trimetilendiamina, tripropilentetramina, trietilentetraamina, tetraetilenopentamina, hexaetilenheptamina, y pentaetilenhexamina . En algunas modalidades, la poliamina es una o más aminas polihídricas seleccionadas del grupo que consiste en dietanolamina, trietanolamina, tri- (hidroxipropil) amina, tris- (hidroximetil) amino metano, 2-amino-2 -metil- 1 , 3-propanodiol , ?,?,?' ,?' -tetrakis (2-hidroxipropil) etilendiamina, y ?,?,?' ,?' -tetrakis (2-hidroxietil) etilendiamina .

En algunas modalidades, la amina es al menos una diamina de éter representado por la fórmula NH2 (CH2) n-NH- (CH2) m-0-R, en donde n y m son independientemente 1 a aproximadamente 10 y R es Cl- C18. En algunas modalidades, el diamina de éter se representa por la fórmula ROCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2 , en donde R es C3 - C18. En algunas modalidades, el diamina de éter se selecciona del grupo que consiste en isodeciloxipropil-1 , 3-diaminopropano, isododeciloxipropil-1, 3-diaminopropano, e isotrideciloxipropil- 1 , 3 - diaminopropano .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden una amina grasa. En algunas modalidades, la amina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en n-octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n-hexadecilamina, n-octadecilamina, estearilamina, oleiamina, seboamina, cocoamina, y sojaamina.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden una amina de éter primaria. En algunas modalidades, la amina de éter primaria se representa por la fórmula Ri (0R2)n -NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno divalente que tiene aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; y n es un número de uno a aproximadamente 10. En algunas modalidades, la amina de éter primaria es al menos una seleccionada del grupo que consiste en deciloxipropilamina, éteramina de C-16 lineal, y trideciloxipropilamina, isohexiloxipropilamina , 2-etilhexiloxipropilamina, octi1/deciloxipropilamina, isodeciloxipropilamina, isododeciloxipropilamina, isotrideciloxipropilamina, y alquiloxipropilamina de C12-15.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden una amina primaria de alquilo terciario representada por la fórmula (Ri)3C-NH2, en donde Ri son grupos hidrocarbilo independientes que contienen de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono, o la fórmula R!-C(R2)-NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y R2 es un grupo hidrocarbileno divalente, que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. En algunas modalidades, R2 es un grupo alquileno. En algunas modalidades, la amina primaria de alquilo terciario es al menos una seleccionada del grupo que consiste en terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metil-l-amino-ciclohexano, terc-octilamina, terc-decilamina, terc-dodecilamina, tere- tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, terc-tetracos anilamina, y terc-octacosanilamina .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una amina representada por la fórmula Ri-NH -(CH)n-NH2, en donde Rx es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y n es de 1 a aproximadamente 20.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una poliamina. En algunas modalidades, la poliamina es una diamina grasa. En algunas modalidades, la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-octil diaminoalcanos , N-decil diaminoalcanos, N-dodecil diaminoalcanos, N-tetradecil diaminoalcanos, N-hexadecil diaminoalcanos, N-octadecil diaminoalcanos, N-estearil diaminoalcanos, N-oleil diaminoalcanos, N-sebo diaminoalcanos, N-cocoil diaminoalcanos, y N-soja diaminoalcanos. En algunas modalidades, la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-coco-1, 3-diaminopropano, N-soja-1 , 3 -diaminopropano, N-sebo-1, 3-diaminopropano, y N-oleil-1,3-diaminopropano . En algunas modalidades, la poliamina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en polioxialquileno diamina y polioxialquileno triamina. En algunas modalidades, la poliamina es al menos una poliamina que contiene hidroxi seleccionada del grupo que consiste en N- (2-hidroxietil) etilendiamina, ?,?' -bis (2-hidroxietil ) etilendiamina, 1- (2-hidroxietil) piperazina, tetraetileno-pentamina sustituida con mono (hidroxipropilo) , y N- (3 -hidroxibutil) tetrametilendiamina . En algunas modalidades, la poliamina es al menos una alquilenpoliamina seleccionada del grupo que consiste en metilenpoliaminas , etilenpoliaminas , butilenpoliaminas , propilenpoliaminas , pentilenpoliaminas , piperazinas y piperazinas N-amino alquil-sustituidas. En algunas modalidades, la alquilenopoliamina se selecciona del grupo que consiste en etilendiamina, trietilentetramina, tris- (2-aminoetil) amina, propilendiamina, trimetilendiamina, tripropilentetramina, trietilentetraamina, tetraetilenopentamina, hexaetilenheptamina, y pentaetilenhexamina . En algunas modalidades, la poliamina es al menos una amina polihídrica seleccionada del grupo que consiste en dietanolamina, trietanolamina, tri- (hidroxipropil) amina, tris- (hidroximetil) amino metano, 2-amino-2-metil-l, 3 -propanodiol , ?,?,?' ,?' -tetrakis (2-hidroxipropil ) etilendiamina, y ?,?,?' ,?' -tetrakis (2-hidroxietil ) etilendiamina .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una diamina de éter representada por la fórmula NH2 (CH2) n-NH- (CH2) m-O-R, donde n y m son independientemente 1 a aproximadamente 10 y R es Cl-C18. En algunas modalidades, el diamina de éter se representa por la fórmula ROCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2 , en donde R es C3 -C18. En algunas modalidades, el diamina de éter se selecciona del grupo que consiste en isodeciloxipropil - 1 , 3 -diaminopropano, isododeciloxipropil-1, 3 -diaminopropano, e isotrideciloxipropil- 1 , 3 - diaminopropano .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una amida formada por la reacción del ácido graso insaturado y N-metil glicina. En algunas modalidades, la amida es N-metil-N- (l-oxo-9-octadecenil) glicina.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción del ácido linoleico o ácido graso de aceite de resina con ácido acrílico. En algunas modalidades, el producto de reacción es ácido 5-carboxi-4 -hexil-2-ciclohexeno-l-octanoico, o ácido 6-carboxi-4 -hexil-2 -ciclohexeno-1-octanoico .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción del ácido graso insaturado y N- (2-hidroxietil) -1, 2 -diaminoetano . En algunas modalidades, el producto de reacción es 1- (2-hidroxietil) -2- (8-heptadecenil) -2-imidazolina .

En algunas modalidades, el ácido graso está presente como un subproducto del procesamiento de materia prima para la producción de compuestos oxigenados derivados biológicamente. En algunas modalidades, el ácido graso está presente como agente de extracción para recuperar los compuestos oxigenados derivados biológicamente de un caldo de fermentación. En algunas modalidades, el compuesto oxigenado es isobutanol. En algunas modalidades, el ácido graso se deriva de aceite de maíz. En algunas modalidades, el agente de extracción es ácido graso de aceite de maíz o ácido oléico.

En algunas modalidades, la composición de gasolina oxigenada comprende dos o más, tres o más, o cuatro o más inhibidores de la corrosión.

En algunas modalidades, al menos un compuesto oxigenado o mezclas de estos se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol , octanol, cetonas, esteres y mezclas de estos. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 5 % v/v de metanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 10 % v/v de etanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 20 % v/v de etanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 30 % v/v de etanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 10 % v/v de butanol . En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 20 % v/v de butanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 30 % v/v de butanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 40 % v/v de butanol. En algunas modalidades, la composición comprende aproximadamente 16 % v/v de isobutanol. En algunas modalidades, la composición comprende aproximadamente 24 % v/v de isobutanol. En algunas modalidades, la composición comprende aproximadamente 5-65 % v/v por volumen de etanol y aproximadamente 5 a 50 % v/v de butanol. En algunas modalidades, el compuesto oxigenado comprende al menos aproximadamente 5 % de componente renovable . En algunas modalidades, el componente renovable comprende etanol derivados biológicamente, butanol derivado biológicamente o mezclas de estos. En algunas modalidades, la composición de gasolina oxigenada más aun comprende uno o más aditivos de control de depósito.

Esta invención se refiere, además, a un concentrado de aditivos adecuado para mezclar con gasolina oxigenada que comprende aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v del compuesto oxigenado o mezclas de estos, para proporcionar protección contra la corrosión en motores de combustión interna y sistemas de infraestructura de combustible, en donde el concentrado de aditivos comprende un solvente y de 10 % en peso a 50 % en peso basado en el solvente de al menos un inhibidor de la corrosión. En algunas modalidades, el solvente es un solvente orgánico, base de aceite lubricante o mezcla de estos.

Otra modalidad de la invención se refiere a un método para reducir la corrosión en un motor de combustión interna y sistemas de inf aestructura de combustible que comprende operar el motor de combustión interna o el sistema de infraestructura de combustible con una composición combustible que comprende una mezcla base de gasolina, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, y al menos un inhibidor de la corrosión, en donde la concentración total del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 3.00 a aproximadamente 50 ptb y la composición tiene una relación ácido/amina eq/eq en el intervalo de aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00.

Otro aspecto de la invención proporciona un método para reducir la corrosión en un motor de combustión interna y sistemas de infraestructura de combustible que comprende operar el motor de combustión interna o el sistema de infraestructura de combustible con una composición combustible que comprende una mezcla base de combustible, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, y uno o más inhibidores de la corrosión en una cantidad de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 50 ptb, y en donde el uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.

Otro aspecto de la invención proporciona gasolina oxigenada para usar en motores de combustión interna que comprende una mezcla base de gasolina, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y al menos dos inhibidores de la corrosión, en donde la concentración total del inhibidor de la corrosión es aproximadamente o 3.00 a aproximadamente 50 ptb de la mezcla de gasolina y la composición tiene una relación ácido/amina eq/eq en el intervalo de aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00.

Es aún otro aspecto de la invención proporcionar un método para conferir propiedades de inhibición de la corrosión a las mezclas de gasolina oxigenada que comprende una mezcla base de gasolina y aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos; el método comprende mezclar la gasolina y el compuesto oxigenado con al menos dos inhibidores de la corrosión en donde la concentración total del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 3.00 a aproximadamente 50 ptb y la composición tiene relación ácido/amina eq/eq en el intervalo de aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00.

Otro aspecto de la invención es un método para fabricar la composición de gasolina oxigenada inhibidora de la corrosión que comprende añadir al menos un inhibidor de la corrosión a una mezcla base del compuesto oxigenado-gasolina. En algunas modalidades, la mezcla base del compuesto oxigenado-gasolina comprende metanol, etanol, butanol, o mezclas de estos. En algunas modalidades, el butanol se mezcla con uno o más mezclas base de gasolina y, opcionalmente , con uno o más compuestos oxigenados adecuados. En algunas modalidades, una o más mezclas base de gasolina, butanol y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados pueden mezclarse en cualquier orden. En algunas modalidades, uno o más compuestos oxigenados adecuados y un isómero de butanol pueden añadirse en varias lugares diferentes o en etapas múltiples. En algunas modalidades, uno o más butanol y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados pueden añadirse en cualquier punto dentro de la cadena de distribución. En algunas modalidades, se pueden combinar en la refinería una o más mezclas base de gasolina, uno o más isómeros de butanol y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados. En algunas modalidades, pueden añadirse, además, otros componentes o aditivos a la composición de gasolina en una refinería, terminal, sitio de venta, o cualquier otro punto adecuado en la cadena de distribución.

Es aún otro aspecto de la invención proporcionar un método para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento de una composición de combustible oxigenado; el método comprende añadir a una mezcla base de combustible que tiene aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, uno o más aditivos de control de depósito y uno o más inhibidores de la corrosión en una cantidad de aproximadamente 3.00 a aproximadamente 50 ptb y en donde el uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina de aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00.

Es aún otro aspecto de la invención proporcionar un método para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento de una composición de combustible oxigenado que comprende añadir a una mezcla base de combustible que tiene aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, uno o más aditivos de control de depósito y uno o más inhibidores de la corrosión en una cantidad de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 50 ptb y en donde el uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3. En algunas modalidades, la protección contra la corrosión y la estabilidad durante el almacenamiento de la composición de gasolina oxigenada se mantiene por al menos 12 semanas.

Otro aspecto de la invención es una composición de isobutanol estable al almacenamiento que comprende isobutanol y uno o más inhibidores de la corrosión.

Es aún otro aspecto de la invención proporcionar una composición de gasolina oxigenada que tenga propiedades mejoradas de corrosión, que comprende una mezcla base de gasolina, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y una cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión, en donde la cantidad es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb, y en donde uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:9. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:0.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 100 ppm. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 70 ppm. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 50 ppm. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión no tienen amina detectable .

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido alquil o alquenil carboxílico. En algunas modalidades, el ácido alquenil carboxílico es ácido tetrapropenilsuccínico . En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 25 a aproximadamente 75 % p/p de el ácido alquil o alquenil carboxílico. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 30 a aproximadamente 70 % p/p de el ácido alquil o alquenil carboxílico. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % p/p del ácido tetrapropenilsuccínico. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 60 a aproximadamente 70 % p/p de un éster del ácido carboxílico o derivado funcional de este. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden además un solvente que comprende xilenos y etil benceno. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % p/p de el ácido alquil o alquenil carboxílico. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % p/p de el ácido alquil o alquenil carboxílico. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden, además, de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 % p/p de al menos una amina. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden, además, de aproximadamente 60 a aproximadamente 100 % p/p de al menos una alquil amina.

En algunas modalidades, la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 4 ptb. En algunas modalidades, la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 2 ptb. En algunas modalidades, la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 1.6 ptb. En algunas modalidades, la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 3 ptb a aproximadamente 5 ptb. En algunas modalidades, la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 4 ptb .

En algunas modalidades, al menos un compuesto oxigenado o mezclas de estos se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol , propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, cetonas, ésteres y mezclas de estos. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 5 % v/v de metanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 10 % v/v de etanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 20 % v/v de etanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 30 % v/v de etanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 10 % v/v de butanol . En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 20 % v/v de butanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 30 % v/v de butanol. En algunas modalidades, la composición comprende no más de aproximadamente 40 % v/v de butanol. En algunas modalidades, la composición comprende aproximadamente 16 % v/v de isobutanol . En algunas modalidades, la composición comprende aproximadamente 24 % v/v de isobutanol. En algunas modalidades, la composición comprende aproximadamente 5-65 % v/v por volumen de etanol y aproximadamente 5 a 50 % v/v de butanol.

Otro aspecto de la invención es proporcionar un método para reducir la corrosión en un motor de combustión interna y sistemas de infraestructura de combustible; el método comprende operar el motor de combustión interna o el sistema de infraestructura de combustible con una composición combustible que comprende una mezcla base de combustible, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y una cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión en donde la cantidad es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb, y en donde uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido ¡amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.

Es aún otro aspecto de la invención proporcionar un método para fabricar la composición de gasolina oxigenada inhibidora de la corrosión que comprende añadir al menos un inhibidor de la corrosión a una mezcla base del compuesto oxigenado-gasolina.

Otro aspecto de la invención es proporcionar un método para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento de una composición de combustible oxigenado que comprende añadir a una mezcla base de combustible que tiene aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, uno o más aditivos de control de depósito y uno o más inhibidores de la corrosión en una cantidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 ptb y en donde uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0. En algunas modalidades, la protección contra la corrosión y la estabilidad durante el almacenamiento de la composición de combustible oxigenado se mantiene por al menos 12 semanas.

Es aún otro aspecto de la invención proporcionar una composición de isobutanol estable al almacenamiento que comprende la composición de gasolina oxigenada, en donde el compuesto oxigenado es isobutanol.

Otro aspecto de la invención es proporcionar un compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión que comprende aproximadamente 90 a aproximadamente 100 % p/p de un alcohol y aproximadamente 10 a aproximadamente 200 ptb de un inhibidor de la corrosión, en donde el inhibidor de la corrosión tiene una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0. En algunas modalidades, el alcohol se deriva biológicamente. En algunas modalidades, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos.

Es aún otro aspecto de la invención proporcionar un método para fabricar la gasolina oxigenada; el método comprende mezclar el compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión con materia prima base de gasolina para preparar la gasolina oxigenada. En algunas modalidades, el compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión comprende un alcohol que se deriva biológicamente. En algunas modalidades, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos.

En algunas modalidades, la invención proporciona una composición de gasolina oxigenada que comprende uno o más inhibidores de la corrosión y aproximadamente 1 a aproximadamente 30 % v/v de un alcohol derivado biológicamente. En algunas modalidades, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos. En algunas modalidades, la concentración del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.

Ha de entenderse que tanto la descripción general anterior como la siguiente descripción detallada son ilustrativas y explicativas y están destinadas a proporcionar una explicación adicional de la presente descripción, como se reivindica .

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Los inhibidores de la corrosión de gasolina oxigenada de la presente invención se destinan para usar en combustibles (combustibles principalmente de automóviles) que contienen hasta 85 por ciento en volumen del compuesto oxigenado, preferentemente, de aproximadamente 2 a aproximadamente 50 por ciento en volumen y, con la máxima preferencia, de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 por ciento en volumen de al menos un alcohol. El alcohol puede ser uno o una mezcla de metanol, etanol, propilo o butanol y es, preferentemente, isobutanol. En donde el alcohol es isobutanol, el por ciento en volumen del compuesto oxigenado puede ser 2, 4, 5, 6, 8, 10, 11, 12, 16, 20, 24 (y cualquier entero entre estos) por ciento en volumen. Las gasolinas oxigenadas de la presente invención se destinan para usar como un combustible de motor de encendido por chispa .

A menos que se defina lo contrario, todos los términos científicos y técnicos que se usan en la presente descripción tienen el mismo significado como el entendido comúnmente por una persona con conocimiento ordinario en la técnica a la que pertenece esta invención. En caso de disputa, prevalecerá la presente solicitud junto con las definiciones pertinentes. Además, a menos que se requiera por contexto, los términos en singular incluirán pluralidades y los términos en plural incluirán el singular. Todas las publicaciones, patentes y otras referencias mencionadas en la presente descripción se incorporan como referencia en su totalidad para todo propósito .

Para definir adicionalmente esta invención se proporcionan en la presente descripción los siguientes términos y definiciones.

Como se usa en la presente descripción, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", "contiene" o "que contiene" o cualquier otra variación de estos, harán referencia a la inclusión de un número entero o grupo de números enteros mencionados, pero no a la exclusión de cualquier otro número entero o grupo de números enteros. Por ejemplo, una composición, una mezcla, un proceso, un método, un artículo o un aparato que comprende una lista de elementos no se limita, necesariamente, solo a esos elementos, sino que puede incluir otros que no estén expresamente listados o sean inherentes a tal composición, mezcla, proceso, método, artículo o aparato. Además, a menos que se especifique expresamente en contrario, la disyunción se relaciona con un "o" incluyente y no con un "o" excluyente. Por ejemplo, una condición A o B se satisface mediante cualquiera de los siguientes criterios: A es verdadero (o actual) y B es falso (o no actual) , A es falso (o no actual) y B es verdadero (o actual) , y tanto A como B son verdaderos (o actuales) .

Como se usa en la presente descripción, el término "consiste en" o variaciones tales como "consisten en" o "que consiste en", tal como se usa en toda la descripción y las reivindicaciones, indica la inclusión de cualquier número entero o grupo de números enteros mencionados, pero que no se puede añadir ningún número entero o grupo de números enteros adicionales al método, la estructura o la composición especificados .

Como se usa en la presente descripción, el término "consiste esencialmente en", o variaciones tales como "consisten esencialmente en" o "que consiste esencialmente en" , tal como se usan en la descripción y las reivindicaciones, indica la inclusión de todo componente o grupo de componentes enumerados, y la inclusión opcional de todo componente o grupo de componentes enumerados que no cambian materialmente las propiedades básicas o nuevas del método, la estructura o la composición específicas.

Además, los artículos indefinidos "un(a)" y "unos (as)" que preceden a un elemento o componente de la invención están previstos para ser no restrictivos con respecto a la cantidad de instancias, es decir, repeticiones, del elemento o componente. Por consiguiente, "un (a)" o "unos (as)" deben interpretarse para incluir uno o al menos uno, y la forma singular de la palabra del elemento o componente incluye, además, el plural, a menos que el número, obviamente, indique que es singular.

Los términos "invención" o "presente invención", como se usan en la presente descripción, son un término no limitante y no se refieren a cualquiera de las modalidades de la invención particular sino que comprende todas las modalidades posibles según se describen en la solicitud.

Como se usa en la presente descripción, el término "aproximadamente", que modifica la cantidad de un ingrediente o reactivo empleado en la invención, se refiere a la variación que puede producirse en la cantidad numérica, por ejemplo, a través de procedimientos de manejo de líquidos y de mediciones típicos usados para preparar concentrados o soluciones en el mundo real; a través de errores inadvertidos en estos procedimientos; a través de diferencias en la fabricación, procedencia o pureza de los ingredientes empleados para preparar las composiciones o llevar a cabo los métodos; y similares. El término "aproximadamente" abarca, además, cantidades que difieren debido a condiciones de equilibrio diferentes para una composición que resulta de una mezcla inicial particular. Estén o no modificadas por el término "aproximadamente", las reivindicaciones incluyen equivalentes para las cantidades. En una modalidad, el término "aproximadamente" significa dentro del 10 % del valor numérico informado; En otra modalidad, dentro del 5 % del valor numérico informado.

El término "alcohol" , como se usa en la presente descripción, se refiere a cualquiera de una serie de compuestos de hidroxilo, el más simple de los cuales deriva de hidrocarburos saturados, y tiene la fórmula general CnH2n+iOH. Los ejemplos de alcohol incluyen metanol, etanol y butanol.

"Butanol", como se usa en la presente descripción, se refiere específicamente a los isómeros de butanol 1-butanol (1-BuOH) , 2-butanol (2-BuOH) , terc-butanol (t-BuOH) y/o isobutanol (iBuOH o i-BuOH o I-BUOH, conocidos, además, como 2-metil-l-propanol) , ya sea individualmente o como mezclas de estos. Oportunamente, cuando se refieren a los esteres de butanol, los términos "ésteres butílicos" y "ésteres de butanol" pueden usarse indistintamente. Por ejemplo, el butanol puede derivarse biológicamente (es decir, biobutanol) . Derivado biológicamente y de fuente biológica se usan indistintamente para referirse a la producción fermentativa (o alguna otra producción biológica) . Ver, por ejemplo, la solicitud de patente de EE. UU. núm. 7,851,188, que se incorpora a la presente descripción como referencia en su totalidad.

El término "componente renovable" , como se usa en la presente descripción, se refiere a un componente que no es derivado del petróleo o de productos del petróleo.

El término "combustible" , como se usa en la presente descripción, se refiere a cualquier material que pueda usarse para generar energía para producir trabajo mecánico en forma controlada. Ejemplos de combustibles incluyen, pero no se limitan a, biocombustibles (es decir, combustibles que, en cierta manera, derivan de la biomasa) , gasolina, subgrados de la gasolina, diesel y combustibles para aviones. Se entiende que los componentes específicos y la provisión de los combustibles correspondientes pueden variar en base a las pautas estacionales y regionales.

Los términos "mezcla de combustibles" o "combustible mezclado" , como se usan en la presente descripción, se refieren a una mezcla que contiene al menos un combustible y uno o más alcoholes.

El término "gasolina", como se usa en la presente descripción, se refiere, generalmente, a una mezcla volátil de hidrocarburos líquidos que puede contener, opcionalmente, cantidades pequeñas de aditivos. El término incluye, pero no se limita a, gasolina convencional, gasolina oxigenada, gasolina reformulada, biogasolina (es decir, gasolina que, de cierta manera, se deriva biológicamente de la biomasa) , y gasolina Fischer-Tropsch, y mezclas de estas. Además, el término "gasolina" incluye una mezcla de gasolinas, mezclas de gasolinas, gasolina mezclada, materia prima de mezcla de gasolina, materias primas de mezcla de gasolinas, y mezclas de estos. Se entiende que los componentes específicos y la provisión de las gasolinas correspondientes pueden variar en base a las pautas estacionales y regionales. Por ejemplo, los estándares para las gasolinas que se comercializan en gran parte de los Estados Unidos se especifican, generalmente, en el número de descripción estándar ASTM D 4814 ("ASTM 4814"), el cual se incorpora en la presente descripción como referencia. Los estándares para las gasolinas que se comercializan en la mayor parte de Europa se especifican, generalmente, en el estándar europeo EN228:2008, el cual también se incorpora en la presente descripción como referencia. Las regulaciones estatales y federales adicionales complementan este estándar de la ASTM. Las descripciones correspondientes a las gasolinas expuestas en ASTM D 4814 varían en base a una cantidad de parámetros que afectan la volatilidad y la combustión, tales como el clima, la estación, la ubicación geográfica y la altitud.

Los términos "mezcla de gasolina" y "gasolina mezclada" como se usan en la presente descripción, se refieren a una mezcla que contiene al menos una gasolina y/o subgrado de gasolina y/o mezclas de uno o más componentes de mezcla de gasolina de refinería (por ejemplo, alquilato, reformato, naftas FCC, etc.) y opcionalmente , uno o más alcoholes. Una mezcla de gasolinas incluye, pero no se limita a, una gasolina sin plomo adecuada para la combustión en un moto de automotor .

Los términos "American Society for Testing and Materials" y "ASTM" , como se usan en la presente descripción, se refieren a la organización de la normativa internacional que desarrolla y publica normativas técnicas de consenso voluntario para una amplia gama de materiales, productos, sistemas y servicios, incluidos los combustibles.

El término "corrosión" , como se usa en la presente descripción, se refiere a cualquier degradación, herrumbre, debilitamiento, deterioro, ablandamiento, y similares de cualquier superficie, que incluye, superficie del motor o una parte o componente de un motor o un componente o parte del motor debido a la exposición a, o combustión de, un combustible que contiene un compuesto oxigenado.

El término "inhibición de la corrosión" o "reducir la corrosión", como se usa en la presente descripción, se refiere a cualquier mejora que minimice, reduzca, elimine, o evite la corrosión.

Los inhibidores de la corrosión de la presente invención comprenden aminas de peso molecular bajo (es decir, <700) (mono-, di-, tri, y poli), aminas, éteraminas, iminas, imidazolinas , tiadiazoles, ácidos monocarboxílieos , ácidos dicarboxílieos , ácidos tricarboxílieos , y ésteres y derivados funcionales de ácidos mono-, di-, y tricarboxílieos , dímeros, trímeros, p-fenilendiamina, N, N-dimetilciclohexilamina y diciclohexilamina, anhídridos y ácidos succínicos sustituidos con alquilo y mezclas de estos y sales de estos.

Los inhibidores de la corrosión útiles en la presente descripción pueden incluir o comprender, además, ácido o anhídrido tetrapropenilsuccínico y polímeros de estos, y anhídrido o ácido dodecenil succínico (DDSA) y polímeros de estos.

En algunas modalidades de la invención, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % p/p, aproximadamente 3 a aproximadamente 85 % p/p, aproximadamente 5 a aproximadamente 85 % p/p, aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % p/p, aproximadamente 3 a aproximadamente 13 % p/ / aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % p/p, aproximadamente 6 a aproximadamente 9 % p/p, aproximadamente 15 a aproximadamente 85 % p/p, aproximadamente 25 a aproximadamente 75 % p/P aproximadamente 30 a aproximadamente 70 % p/P aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % p/p, o aproximadamente 60 a aproximadamente 70 % p/p de un ácido alquil o alquenil carboxílico, o éster o derivado funcional de este. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % p/p del ácido tetrapropenilsuccínico . En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 60 a aproximadamente 70 % p/p de un éster del ácido carboxílico o derivado funcional de este.

BioTEC® 9881 (enumerado como Tec 9881 en la Tabla 1) es un ejemplo de un inhibidor de la corrosión comercialmente disponible de acuerdo con la invención el cual se cree que contiene aproximadamente 60 a aproximadamente 100 % p/p de alquil amina, y aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % p/p de un ácido carboxílico de cadena larga. Se cree que el BioTEC® 9881 tiene una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:9, con un contenido de nitrógeno de aproximadamente 6.9 %. BioTEC® 9880 (enumerado como Tec 9880 en la Tabla 1) es un ejemplo de un inhibidor de la corrosión comercialmente disponible de acuerdo con la invención que se cree que contiene aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % p/p de ácido tetrapropenilsuccínico . Se cree que el BioTEC® 9880 tiene una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:0, con un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 0.1 %. Lubrizol® 541 (enumerado como Lubrizol LZ 541 en la Tabla 1) es un ejemplo de un inhibidor de la corrosión comercialmente disponible de acuerdo con la invención que se cree que contiene aproximadamente 60 a aproximadamente 70 % p/p de un éster del ácido carboxílico o derivado funcional de este. Se cree que el Lubrizol® 541 tiene una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:0, con un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 0.1 % .

En una modalidad, el inhibidor de la corrosión es el producto de combinar un ácido orgánico o dímero de ácido o trímero de ácido y una amina, diamina, o poliamina.

En una modalidad, el inhibidor de la corrosión es el producto de combinar un ácido orgánico o dímero de ácido o trímero de ácido con una amina grasa. Aminas grasas son aquellas que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 30, o de aproximadamente 12 a aproximadamente 24 átomos de carbono. Las aminas grasas incluyen n-octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina , n-tetradecilamina, n-hexadecilamina, n-octadecilamina , estearilamina, oleiamina, seboamina, cocoamina, sojaamina, etc. Además, las aminas grasas útiles incluyen aminas grasas comercialmente disponibles tales como aminas "Armeen" (productos disponible de Akzo Chemicals, Chicago, 111.), tales como Akzo's Armeen C, Armeen 0, Armeen 0L, Armeen T, Armeen HT, Armeen S y Armeen SD, en donde la designación de la letra se refiere al grupo graso, tal como los grupos cocoa, oleilo, sebo, o estearilo .

Otras aminas útiles incluyen amina de éter primarias, tales como las representadas por la fórmula, Ri (0R2)n -NH2, en donde R es un grupo hidrocarbilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 20, o de 5 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno divalente que tiene aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; y n es un número de uno a aproximadamente 10, o de aproximadamente uno a aproximadamente cinco, o uno. Un ejemplo de una amina de éter está disponible bajo el nombre de aminas SURFAM® producido y comercializado por Mars Chemical Company, Atlanta, Ga . Las éteraminas incluyen las identificadas como SURFAM P14B (deciloxipropilamina) , SURFAM P16A (C16 lineal) , SURFAM P17B (trideciloxipropilamina) isohexiloxipropilamina , 2 -etilhexiloxipropilamina, octi1/deciloxipropilamina, isodeciloxipropilamina, isododeciloxipropilamina, isotrideciloxipropilamina, alquiloxipropilamina de C12-15.

Aún otras aminas útiles incluyen diaminas de éter representadas por la fórmula NH2 (CH2) n-NH- (CH2) m-O-R, en donde n y m son, independientemente, 1 a aproximadamente 10 y R es Cl- C18. La diamina de éter preferida es de la fórmula ROCHsCHsCHzNHCHsCHsCHs Ha donde R es C3 - C18, preferentemente, C6 a C15 e incluye como ejemplos isodeciloxipropil-1, 3-diaminopropano, isododeciloxipropil-1, 3-diaminopropano, isotrideciloxipropil-1 , 3 -diaminopropano .

El término "hidrocarbilo" , como se usa en la presente descripción, significa que el grupo en cuestión está compuesto principalmente de átomos de hidrógeno y carbono y se une al resto de la molécula a través de un átomo de carbono, pero no excluye la presencia de otros átomos o grupos en una proporción insuficiente para ir en detrimento de las características sustanciales de hidrocarburo del grupo. El grupo hidrocarbilo se compone, preferentemente, solamente de átomos de hidrógeno y carbono. Ventajosamente, el grupo hidrocarbilo es un grupo alifático, preferentemente, grupo alquilo o alquileno, especialmente grupos alquilo, que pueden ser lineales o ramificados.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es el producto de combinar un ácido orgánico o dímero de ácido o trímero de ácido con una amina primaria alifática-terciaria . Generalmente, el grupo alifático, y en una modalidad un grupo alquilo, contiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30, o de aproximadamente 6 a aproximadamente 24, o de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Usualmente, las aminas primarias alquilo terciario son monoaminas representadas por la fórmula (Ri)3C-NH2, en donde Ri son grupos hidrocarbilo independientes que contienen de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono, o la fórmula Ri-C(R2)-NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y R2 es un grupo hidrocarbileno divalente, preferentemente, un grupo alquileno que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Tales aminas se ilustran por terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metill-amino-ciclohexano, terc-octilamina, terc-decilamina, terc-dodecilamina, tere- tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, terc-tetracosanilamina, y terc-octacosanilamina .

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es el producto de combinar un ácido orgánico o dímero de ácido o trímero de ácido con una amina representada por la fórmula Ri-NH -(CH)n-NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y n es de 1 a aproximadamente 20.

Las mezclas de aminas son útiles, además, para los propósitos de esta invención. Los ejemplos de mezclas de aminas de este tipo son "Primene 81R", que es una mezcla de aminas primarias alquilo terciario de Cll -C14, y "Primene JM-T", que es una mezcla de aminas primarias alquilo terciario de C18-C22 (ambas disponibles de The Dow Chemical Company) . Las aminas primarias alquilo terciario y los métodos para su preparación se conocen por las personas de habilidad ordinaria en la técnica. La amina primaria de alquilo terciario útil para los propósitos de esta invención y los métodos para su preparación se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 2,945,749, que se incorpora de esta manera como referencia por sus enseñanzas en este sentido .

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es una amina acilada básica. La amina acilada básica incluye productos de reacción de uno o más agentes de acilación carboxílieos y una o más aminas, preferentemente, una poliamina. Las aminas acilada básicas se preparan mediante la reacción de un exceso de amina con el agente de acilación carboxílico. En una modalidad, se hace reaccionar más de un equivalente de amina con cada equivalente del grupo carboxílico del agente de acilación. Los equivalentes de la amina se basan en el número de átomos de nitrógeno en la amina. El peso equivalente del agente de acilación carboxílico se basa en el número de grupos carboxílicos (por ejemplo, COO) , tal como ácidos, esteres inferiores, etc. en cada agente de acilación. En una modalidad, al menos aproximadamente 1.2, preferentemente, al menos aproximadamente 1.4 equivalentes de amina reaccionan con cada equivalente del grupo carboxilico del agente de acilación. Típicamente, hasta aproximadamente 8 o, preferentemente, hasta aproximadamente 6 o, con mayor preferencia, hasta aproximadamente 4 equivalentes de amina reaccionan con cada equivalente del grupo carboxilico del agente de acilación.

En una modalidad, el agente de acilación carboxilico está presente in situ como un subproducto de la materia prima que se usa para producir un componente oxigenado derivado biológicamente o un subproducto de los agentes de extracción que se usan para extraer los compuestos oxigenados derivados biológicamente de un caldo de fermentación.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión comprende al menos una diamina de éter representada por la fórmula NH2 (CH2) n-NH- (CH2) m-O-R, en donde n y m son independientemente 1 a aproximadamente 10 y R es Cl- C18. La diamina de éter preferida es de la fórmula ROCH2CH2CH2 HCH2CH2CH2NH2 , en donde R es C3 - C18, preferentemente, C6 a C15 e incluye como ejemplos isodeciloxipropil-1 , 3 -diaminopropano, isododeciloxipropil-1, 3 -diaminopropano, isotrideciloxipropil-1 , 3 - diaminopropano.

Las aminas aciladas básicas se preparan a partir de una o más aminas y uno o más agentes de acilación carboxílicos . Los agentes de acilación carboxílicos incluyen ácido grasos, ácidos isoalifáticos , dímeros de ácido, ácidos dicarboxílieos de adición, trímeros del ácido, ácidos tricarboxllicos de adición, y agentes de acilación carboxílicos sustituidos con hidrocarbilo . En una modalidad, el agente de acilación carboxílico es uno de los ácidos grasos insaturados descritos anteriormente. Los ácidos grasos pueden ser, además, los análogos saturados de los ácidos grasos insaturados.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión de la presente invención comprende ácidos isoalifáticos . Tales ácidos contienen una cadena principal alifática saturada que tiene, típicamente, de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono y al menos uno, pero usualmente no más de aproximadamente cuatro, grupos alquilo inferior acíclicos colgantes. Los ejemplos específicos de tales ácidos isoalifáticos incluyen ácido 10-metiltetradecanoico, ácido 3-etilhexadecanoico, y ácido 8-metiloctadecanoico. Los ácidos isoalifáticos incluyen ácidos de cadena ramificada preparados por oligomerización de ácidos grasos comerciales, tales como ácidos grasos oleico, linoléico y de aceite de resinas.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión de la presente invención comprende dimeros de ácido. Los dimeros de ácidos incluyen productos que resultan de la dimerización de ácidos grasos insaturados y contienen, generalmente, un promedio de aproximadamente 18 a aproximadamente 44, o de aproximadamente 28 a aproximadamente 40 átomos de carbono. Los dimeros de ácidos se describen en las patentes de los Estados Unidos núms . 2,482,760, 2,482,761, 2,731,481, 2,793,219, 2,964,545, 2,978,468, 3,157,681, y 3,256,304, la descripción completa de estas se incorpora en la presente descripción como referencia.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión de la presente invención comprende ácidos carboxílicos de adición, que son productos de adición (4 +2 y 2+2) de un ácido graso insaturado, tal como ácidos de aceite de resina y ácidos oleico, con uno o más reactivos carboxílicos insaturados . Estos ácidos se enseñan en la patente de los Estados Unidos núm. 2,444,328, cuya descripción se incorpora en la presente descripción como referencia.

En una modalidad, el ácido graso insaturado está presente in situ como un subproducto de la materia prima que se usa para producir un componente oxigenado derivado biológicamente o un subproducto de los agentes de extracción que se usan para extraer los compuestos oxigenados derivados biológicamente de un caldo de fermentación.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión de la presente invención comprende ácidos tricarboxílicos . Los ejemplos de ácidos tricarboxílicos incluyen trímeros de ácidos y los productos de reacción de un ácido carboxílico insaturado (tal como ácidos grasos insaturados) y un ácido dicarboxílico alfa, beta-insaturado (tal como los agentes de acilación maleico, itacónico, y citracónico, preferentemente, ácido maleico) . Estos ácidos contienen, generalmente, un promedio de aproximadamente 18, o aproximadamente 30, átomos de carbono. Los trímeros de ácido se preparan por la trimerización de uno o más de los ácidos grasos descritos anteriormente. En una modalidad, el ácido tricarboxílico o su derivado es el producto de reacción de uno o más ácidos carboxílicos insaturados, tal como un ácido graso insaturado o anhídrido alquenil succínico y un reactivo carboxílico alfa, beta- insaturado . Los reactivos carboxílicos insaturados incluyen ácidos carboxílicos insaturados en sí y derivados funcionales de estos, tales como anhídridos, esteres, amidas, imidas, sales, haluros de acilo, y nitrilos. El reactivo carboxílico insaturado incluye reactivos mono, di, tri o tetracarboxílieos . Los ejemplos específicos de ácido carboxílicos insaturados mono-básicos útiles son el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido cinámico, ácido crotónico, ácido 2 -fenilpropenoico, etc. Los ácidos polibásicos ilustrativos incluyen ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico y ácido citracónico. Generalmente, el reactivo carboxílico insaturado es anhídrido maleico, ácido o éster inferior, por ejemplo los que contienen menos de ocho átomos de carbono. En una modalidad, el ácido dicarboxílico insaturado contiene, generalmente, un promedio de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 40, o de aproximadamente 18 a aproximadamente 30 átomos de carbono. Los ejemplos de estos ácidos tricarboxílicos incluyen Empol® 1040 disponible comercialmente de Emery Industries, Hystrene® 5460 disponible comercialmente de Humko Chemical, y Unidyme® 60 disponible comercialmente de Union Camp Corporation.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión de la presente invención comprende ácido carboxílico sustituido con hidrocarbilo . Los ácidos carboxílieos sustituidos con hidrocarbilo se preparan por una reacción de una o más olefina o polialqueno con uno o más de los reactivos carboxílicos insaturados descritos anteriormente. El grupo hidrocarbilo generalmente contiene de aproximadamente 30 a aproximadamente 100 átomos de carbono. En una modalidad, el grupo hidrocarbilo contiene de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 40, o de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30, o de aproximadamente 12 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono. En una modalidad, el grupo hidrocarbilo puede derivarse de una olefina. Las olefinas típicamente contienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 40, o de aproximadamente 4 a aproximadamente 24 átomos de carbono. Estas olefinas son, preferentemente, alfa-olefinas (a veces mencionadas como mono-l-olefinas o olefinas terminales) o alfa-olefinas isomerizadas . Los ejemplos de las alfa-olefinas incluyen 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1- nonadeceno, 1-eicoseno, 1-heneicoseno, 1-docoseno, 1-tetracoseno, etc. Las fracciones de alfa-olefinas disponibles comercialmente que se pueden usar incluyen las alfa-olefinas de C15-18, alfa-olefinas de C12-16, alfa-olefinas de C14-16, alfa-olefinas de C14-18, alfa-olefinas de C16-18, alfa-olefinas de C16-20, alfa-olefinas de C18-24, alfa-olefinas de C22-28, etc. Los ácidos carboxílicos sustituidos con hidrocarbilo se describen en las patentes de los Estados Unidos núms . 3,219,666 y 4,234,435, cuyas descripciones se incorporan de esta manera como referencia.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión de la presente invención puede prepararse mediante la reacción de uno o más de los polialquenos descritos anteriormente con un exceso de anhídrido maleico para proporcionar ácido succínico sustituido, en donde el número de grupos succínicos por cada peso equivalente del grupo sustituyente , es decir, grupo polialquenilo , es al menos aproximadamente 1.3, preferentemente, al menos aproximadamente 1.4 o, con mayor preferencia, al menos aproximadamente 1.5. El número máximo no excederá, generalmente, de aproximadamente 4.5 o, preferentemente, aproximadamente 3.5. Un intervalo adecuado es de aproximadamente 1.4 hasta aproximadamente 3.5, o de aproximadamente 1.5 hasta aproximadamente 2.5 grupos succínicos por peso equivalente de grupos sustituyentes .

Los ácidos carboxílicos se conocen en la técnica y se describen en detalle, por ejemplo, en lo siguiente: la patente de los Estados Unidos núm. 3,215,707 (Rense) ; la patente de los Estados Unidos núm. 3,219,666 (Norman et al); la patente de los Estados Unidos núm. 3,231,587 (Rense); la patente de los Estados Unidos núm. 3,912,764 (Palmer); la patente de los Estados Unidos núm. 4,110,349 (Cohén); y la patente de los Estados Unidos núm. 4,234,435 ( einhardt et al); y la patente del Reino Unido núm. U.K. 1,440,219. La descripción de estas patentes se incorpora de esta manera como referencia. Estas patentes se incorporan en la presente descripción como referencia por su descripción de los ácidos carboxílicos y métodos para prepararlos.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión comprende el producto de reacción de los ácidos carboxílicos descritos anteriormente con aminas para formar aminas aciladas. Las aminas pueden ser monoaminas o poliaminas. Las aminas útiles incluyen las aminas descritas en la patente de los Estados Unidos núm. 4,234,435 en la col. 21, línea 4 a la col. 27, línea 50, estos pasajes se incorporan en la presente descripción como referencia. Las aminas pueden ser cualquiera de las aminas descritas anteriormente, preferentemente, la amina es una poliamina, tal como una alquilenopoliamina o una amina condensada.

En una modalidad, el ácido carboxílico está presente in situ como un subproducto de la materia prima que se usa para producir un componente oxigenado derivado biológicamente o un subproducto de los agentes de extracción que se usan para extraer los compuestos oxigenados derivados biológicamente de un caldo de fermentación.

En otra modalidad, la poliamina es una diamina grasa.

Las diaminas grasas incluyen mono- o dialquil etilendiaminas , simétricas o asimétricas, propanodiaminas (1,2, o 1,3), y análogos de poliamina de lo anterior. Las diaminas grasas comerciales adecuadas son Duomeen C (N-coco-1 , 3 -diaminopropano) , Duomeen S (N-soja-1, 3 -diaminopropano) , Duomeen T (N-sebo-1, 3 -diaminopropano) , y Duomeen 0 (N-oleil-1 , 3 -diaminopropano) . Las "Duomeens" se encuentran comercialmente disponibles de AkzoNobel.

En otra modalidad, las poliaminas son polioxialquileno poliaminas, por ejemplo, polioxialquileno diaminas y polioxialquileno triaminas. Las polioxialquileno poliaminas preferidas incluyen polioxietileno y polioxipropileno diaminas y las polioxipropileno triaminas. Las polioxialquileno poliaminas se encuentran comercialmente disponibles y pueden obtenerse, por ejemplo, de the Huntsman Corporation bajo el nombre comercial "Jeffaminas D-230, D-400, D-1000, D-2000, T-403, etc.". Las patentes de los Estados Unidos núms . 3,804,763 y 3,948,800 se incorporan expresamente en la presente descripción como referencia por la descripción de tales polioxialquileno poliaminas y productos acilados fabricados de ahí.

En otra modalidad, las poliaminas son poliaminas que contienen hidroxi . Los análogos de poliamina que contiene hidroxi de hidroxi monoaminas , particularmente alquilenpoliaminas alcoxiladas, por ejemplo, ?,?'-(dihidroxietil) etileno diaminas pueden, además, usarse. Tales poliaminas pueden prepararse mediante la reacción de las alquileno aminas descritas anteriormente con uno o más de los óxidos de alquileno descritos anteriormente. Productos de reacción de óxido de alquileno-alcanol amina similares pueden usarse, además, tales como los productos que se preparan por la reacción de las alcanol aminas primarias, secundarias o terciarias descritas anteriormente con etileno, propileno o epóxido superior en una relación molar de 1.1 a 1.2. Las relaciones de los reactivos y temperaturas para llevar a cabo tales reacciones se conocen por los expertos en la técnica. Los ejemplos específicos de poliaminas que contienen hidroxi incluyen N- (2-hidroxietil) etilendiamina, ?,?' -bis (2-hidroxietil ) etilendiamina, 1- (2 -hidroxietil) iperazina, tetraetileno-pentamina sustituida con mono (hidroxipropil) , N- (3 -hidroxibutil) tetrametilendiamina , etc. Los homólogos superiores obtenidos por condensación de las poliaminas que contienen hidroxi ilustradas anteriormente a través de grupos amino o a través de grupos hidroxi son igualmente útiles. La condensación a través de grupos amino resulta en una amina superior acompañada de la eliminación de amoniaco, mientras que la condensación a través de los grupos hidroxi resulta en productos que contienen enlaces éter acompañado de la eliminación de agua. Las mezclas de dos o más de cualquiera de las poliaminas descritas anteriormente son, además, útiles.

En otra modalidad, la amina que se usa para preparar el inhibidor de la corrosión de amina acilada puede ser un alquilenpoliamina . Tales alquilenpoliaminas incluyen metilenpoliaminas, etilenpoliaminas , butilenpoliaminas , propilenpoliaminas , pentilenpoliaminas , etc. Los homólogos superiores y aminas heterocíclicas relacionadas, tales como piperazinas y piperazinas sustituidas con N-amino alquilo, se incluyen, además. Los ejemplos específicos de tales poliaminas son etilendiamina , trietilentetramina , tris- (2-aminoetil) amina, propilendiamina , trimetilendiamina, tripropilentetramina, trietilentetraamina, tetraetilenopentamina , hexaetilenheptamina, pentaetilenhexamina, etc. Los homólogos superiores obtenidos mediante la condensación de dos o más de las alquilenaminas mencionadas anteriormente son igualmente útiles ya que son mezclas de dos o más de las poliaminas descritas anteriormente .

En una modalidad, la poliamina es una etilenpoliamina .

Tales poliandrias se describen en detalle bajo el título Ethylene Amines in Kirk Othmer's "Encyclopedia of Chemical Technology", 2.° Edición, Vol . 7, páginas 22-37, Interscience Publishers, Nueva York (1965). Las etilenpoliaminas son, frecuentemente, una mezcla compleja de polialquilenpoliaminas que incluyen productos de condensación cíclicos.

Otra poliamina útil es la reacción de condensación entre al menos un compuesto hidroxi con al menos un reactivo de poliamina que contiene al menos un grupo amino primario o secundario. Los compuestos hidroxi son, preferentemente, alcoholes polihídricos y aminas. En una modalidad, los compuesto hidroxi son aminas polihidricas. Las aminas polihidricas incluyen cualquiera de las monoaminas descritas anteriormente que reaccionan con un óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, etc.) que tiene de dos a aproximadamente 20 átomos de carbono, o de dos a aproximadamente cuatro. Los ejemplos de aminas polihidricas incluyen dietanolamina, trietanolamina, tri- (hidroxipropil) amina, tris- (hidroximetil ) amino metano, 2 -amino-2 -metill , 3 -propanodiol , ?,?,?' ,?' -tetrakis ( 2 -hidroxipropil ) etilendiamina, y N, N, ' , N 1 -tetrakis (2 -hidroxietil) etilendiamina .

Las poliaminas que pueden reaccionar con el alcohol polihídrico o amina para formar los productos de condensación o aminas condensadas, se describen anteriormente. La reacción de condensación del reactivo de poliamina con el compuesto hidroxi se realiza a una temperatura elevada en presencia de un catalizador ácido.

Los condensados de amina y los métodos para prepararlos se describen en la publicación PCT WO86/05501 y la patente de los Estados Unidos núm. 5,230,714 (Steckel) las cuales se incorporan como referencia por su descripción de los condensados y los métodos para prepararlos.

Las amina aciladas y los métodos para preparar las mismas se describen en las patentes de los Estados Unidos núms. 3,219,666; 4,234,435; 4,952,328; 4,938,881; 4,957,649; y 4,904,401. Las descripciones de dispersantes de nitrógeno acilados y otros dispersantes contenidos en esas patentes se incorporan de esta manera como referencia.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es una mezcla que comprende al menos un dímero de ácido y al menos un trímero de ácido.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es una mezcla que comprende de al menos un dímero de ácido, al menos un trímero de ácido y al menos un ácido alquil dicarboxílico, preferentemente, ácido hexadecenil succínico.

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es una amida formada por la reacción de ácido graso insaturado y N-metil glicina tal como N-metil-N- (l-oxo-9-octadecenil) glicin .

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es el producto de reacción de ácido linoleico o ácido graso de aceite de resina con ácido acrílico, tal como ácido 5-carboxi-4-hexil-2-ciclohexeno-l-octanoico, ácido 6-carboxi-4 -hexil -2-ciclohexeno-l -octanoico .

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión es un producto de reacción de ácido graso insaturado y N- (2-hidroxietil) -1 , 2 -diaminoetano tal como 1- (2-hidroxietil) -2-( 8 -heptadecenil ) -2-imidazolina .

En una modalidad preferida, el inhibidor de la corrosión de la presente invención comprende el producto de reacción de al menos un dimero de ácido, al menos un trímero de ácido, y al menos un ácido alquil dicarboxílico, preferentemente, ácido hexadecenil succínico, con una amina 0 diamina, preferentemente, NH2 (CH2) n-NH-C8-10, en donde n es 1 a aproximadamente 10. En una modalidad más preferida, la amina es N, N - dimetiliciclohexilamina .

En otra modalidad, el inhibidor de la corrosión comprende, en peso, (a) aproximadamente 35 % a 70 % de al menos un ácido mono o di-alquenil succínico en el cual el grupo alquenilo tiene 8 a 18 carbonos; y (b) aproximadamente 30 % a 65 % de una amina, diamina o poliamina alifática o cicloalifática, que contiene 2 a 12 átomos de carbono.

En otra modalidad el inhibidor de la corrosión comprende una composición que tiene en peso (a) aproximadamente 75 % a 95 % de al menos un ácido monocarboxílico alifático insaturado polimerizado , el ácido insaturado tiene 16 a 18 carbonos per molécula, y (b) aproximadamente 5 % a 25 % de al menos un ácido monoalquenilsuccínico en el cual el grupo alquenilo tiene 8 a 18 carbonos.

En otra modalidad el inhibidor de la corrosión comprende ácido dodecenil succínico (DDSA) .

En aún otra modalidad, inhibidores de la corrosión de la presente invención comprenden al menos uno de los productos comercialmente disponibles enumerados en las Tablas 1 y 2. En la Tabla 1, PTBE se refiere a libras por mil barriles del inhibidor de la corrosión en etanol desnaturalizado. Por "PTB" en la presente descripción se entiende "libras por mil barriles" un término común de la técnica en la industria de los aditivos del combustible. Un PTB es más o menos equivalente a aproximadamente 4 ppm . Aun en otra modalidad, la cantidad mínima o la concentración del inhibidor de la corrosión o mezclas de este, es aproximadamente 3 PTB y en otra la cantidad es de aproximadamente 3 PTB a aproximadamente 50 PTB, con la máxima preferencia, no más de 30 ptb en la gasolina oxigenada terminada.

Tabla 1 Tabla 2 5 15 5 15 5 15 La presente invención está destinada a proporcionar una buena protección contra la corrosión (es decir, calificación NACE de B + o mejor) después del enve ecimiento por calor por al menos 14 días, preferentemente, por al menos 30 días y, con la máxima preferencia, por al menos 12 semanas.

La presente invención está destinada, además, a proporcionar una composición de gasolina oxigenada que comprende al menos dos inhibidores de la corrosión, en donde la concentración total del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 1 a aproximadamente 50 ptb, o aproximadamente 2 a aproximadamente 50 ptb, o aproximadamente 3.00 ptb a aproximadamente 50 ptb y la composición tiene relación de equivalencia ácido/amina en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3, o aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00. En algunas modalidades, los al menos dos inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 , o aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2 , o aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.

La presente invención está destinada, además, a proporcionar una composición de gasolina oxigenada que comprende al menos tres inhibidores de la corrosión, en donde la concentración total del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 1 a aproximadamente 50 ptb, o aproximadamente 2 a aproximadamente 50 ptb, o aproximadamente 3.00 ptb a aproximadamente 50 ptb y la composición tiene relación de equivalencia ácido/amina en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3, o aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00. En algunas modalidades, los al menos tres inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 , o aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2 , o aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.

La presente invención está destinada, además, a proporcionar una composición de gasolina oxigenada que comprende al menos cuatro inhibidores de la corrosión, en donde la concentración total del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 1 a aproximadamente 50 ptb, o aproximadamente 2 a aproximadamente 50 ptb, o aproximadamente 3.00 ptb a aproximadamente 50 ptb y la composición tiene relación de equivalencia ácido/amina en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3, o aproximadamente 1.00 a aproximadamente 3.00. En algunas modalidades, los al menos cuatro inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina en el intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 , o aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2, o aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.

En algunas modalidades, la invención proporciona una composición de gasolina oxigenada que comprende uno o más inhibidores de la corrosión, en donde la concentración del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 7 ptb, aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 6 ptb, o aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb y en donde uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.

En algunas modalidades, la invención proporciona una composición de gasolina oxigenada que comprende aproximadamente 1 a aproximadamente 30 % v/v de un alcohol derivado biológicamente renovable y uno o más inhibidores de la corrosión de manera que se forme una composición prácticamente renovable y anticorrosiva. En algunas modalidades, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos. En algunas modalidades, la concentración del inhibidor de la corrosión es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 7 ptb, aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 6 ptb, o aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.

En algunas modalidades de la invención, los inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:12 a aproximadamente 1:0, aproximadamente 1:11 a aproximadamente 1:0, aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0, o aproximadamente 1:9 a aproximadamente 1:0. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:9. En otras modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:0. En otras modalidades, los inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de al menos aproximadamente 1:12, al menos aproximadamente 1:11, al menos aproximadamente 1:10, al menos aproximadamente 1:9, al menos aproximadamente 1:8, al menos aproximadamente 1:7, al menos aproximadamente 1:6, al menos aproximadamente 1:5, al menos aproximadamente 1:4, al menos aproximadamente 1:3, al menos aproximadamente 1:2, al menos aproximadamente 1:1, o aproximadamente 1:0 (es decir, amina no detectable) .

En algunas modalidades de la invención, uno o más inhibidores de la corrosión tienen un contenido de amina nitrógeno de menos de aproximadamente 500 ppm, menos de aproximadamente 100 ppm, menos de aproximadamente 90 ppm, menos de 80 ppm, menos de aproximadamente 70 ppm, menos de aproximadamente 60 ppm, o menos de aproximadamente 50 ppm. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión no tienen amina detectable.

En algunas modalidades de la invención, uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % p/p, aproximadamente 3 a aproximadamente 13 % p/p, aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % p/p, o aproximadamente 6 a aproximadamente 9 % p/p de un ácido alquil o alquenil carboxílico.

En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión que comprenden un ácido alquil o alquenil carboxílico comprenden, además, al menos 50 % p/p, al menos 60 % p/p, al menos 70 % p/p, al menos 80 % p/p, al menos 90 % p/p, o aproximadamente 50 a aproximadamente 100 % p/p, aproximadamente 60 a 100 % p/p, o aproximadamente 70 a 100 % p/p de al menos una amina.

BioTEC® 9881 (enumerado como Tec 9881 en la Tabla 1) es un ejemplo de un inhibidor de la corrosión comercialmente disponible de acuerdo con la invención el cual se cree que contiene aproximadamente 60 a aproximadamente 100 % p/p de alquil amina, y aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % p/p de un ácido carboxílico de cadena larga.

En algunas modalidades de la invención, la concentración de uno o más inhibidores de la corrosión en la composición de gasolina oxigenada es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 7 ptb, aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 6 ptb, aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb, aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 4 ptb, aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 3 ptb, aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 2 ptb, aproximadamente 1.2 ptb, aproximadamente 1.4 ptb, aproximadamente 1.6 ptb, o aproximadamente 1.8 ptb.

En algunas modalidades de la invención, la concentración de uno o más inhibidores de la corrosión en la composición de gasolina oxigenada es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 7 ptb, aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 6 ptb, aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb, aproximadamente 3 ptb a aproximadamente 5 ptb, aproximadamente 3 ptb a aproximadamente 4 ptb, aproximadamente 3 ptb, aproximadamente 4 ptb, o aproximadamente 5 ptb.

Los inhibidores de la corrosión de la presente invención se pueden usar con mezclas base de gasolina oxigenada que se producen a partir de un solo componente, tal como el producto de una unidad de alquilación de refinería u otras corrientes de refinería. Sin embargo, los combustibles de mezcla de gasolina, comúnmente, se mezclan usando más de un componente. Las reservas de mezcla de gasolina se mezclan para satisfacer las propiedades físicas y características de desempeño deseadas, así como para satisfacer los requerimientos regulatorios , y pueden involucrar algunos componentes, por ejemplo, tres o cuatro, o muchos componentes, por ejemplo, doce o más .

Las gasolinas y los combustibles de mezcla de gasolina, opcionalmente , pueden incluir otros químicos o aditivos. Por ejemplo, los aditivos u otros químicos pueden agregarse para ajustar las propiedades de una gasolina para satisfacer los requerimientos regulatorios, agregar o mejorar las propiedades deseables, reducir los efectos perjudiciales indeseables, ajustar las características de rendimiento, o de otro modo, modificar las características de la gasolina. Los ejemplos de estos químicos o aditivos incluyen detergentes, aditivos de control de depósito, antioxidantes, mejoradores de la estabilidad, desmulsificadores , inhibidores de la corrosión, desactivadores metálicos y otros. Se puede usar más de un aditivo o químico.

Los aditivos y las sustancias químicas útiles se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 5,782,937, otorgada a Colucci et al., que se incorpora como referencia en la presente descripción. Tales aditivos y químicos se describen, además, en Wolf, patente de los Estados Unidos núm. 6,083,228, e Ishida et al., patente de los Estados Unidos núm. 5,755,833, Schwahn, patente de los Estados Unidos núm. 7,601,185, Wolf, patente núm. WO 2010/091069, las que se incorporan como referencia en la presente descripción. Las gasolinas y las reservas de mezcla de gasolina pueden contener, además, solventes o soluciones portadoras que se usan, frecuentemente, para suministrar aditivos a un combustible. Los ejemplos de estos solventes o soluciones portadoras incluyen, pero no se limitan a, aceite mineral, alcoholes, ácidos carboxílieos , aceites sintéticos, y numerosos otros que se conocen en la técnica.

En otra modalidad, los inhibidores de la corrosión de la presente invención pueden formularse como parte de un paquete de aditivo de control de depósito (DCA) . Tal DCA puede incluir los productos de reacción de ciertos aldehidos o cetonas con los siguientes aditivos detergentes que contienen nitrógeno no modificado convencional descrito en la patente de los Estados Unidos núm. 6,652,667: aminas alifáticas sustituidas con hidrocarbilo, poli (oxialquileno) aminas sustituidas con hidrocarbilo, succinimidas sustituidas con hidrocarbilo, productos de reacción de Mannich, polialquilfenoxiaminoalcanos , ésteres nitro y amino aromáticos de polialquilfenoxialcanoles , aditivos detergentes para el carburador/inyector que tienen un peso molecular en el intervalo de 100 a 600 y que tienen una porción no polar y porción polar que contiene nitrógeno, o mezclas de estos.

Las aminas alifáticas sustituidas con hidrocarbilo que pueden emplearse como reactivos en la fabricación de los aditivos de control de depósito son, típicamente, aminas sustituidas con hidrocarbilo de cadena recta o ramificada que tiene al menos un átomo de nitrógeno básico y en donde el grupo hidrocarbilo tiene un peso molecular promedio en número aproximadamente 400 a 3,000. Las aminas alifáticas sustituidas con hidrocarbilo preferidas incluyen poliisobutenil y poliisobutil monoaminas y poliaminas. Tales hidrocarbil aminas alifáticas pueden prepararse por procedimientos convencionales conocidos en la técnica. Las preparaciones adecuadas se describen en detalle en las patentes de los Estados Unidos números 3,438,757; 3,565,804; 3,574,576; 3,848,056; 3,960,515; 4,832,702; y 6,203,584, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente descripción como referencia.

Otra clase de reactivos en la fabricación de DCA son las poli (oxialquileno) aminas sustituidas con hidrocarbilo, mencionadas, además, como poliamina de éter. Las poli (oxialquileno) aminas sustituidas con hidrocarbilo típicas incluyen hidrocarbil poli (oxialquileno) monoaminas y poliaminas, en donde el grupo hidrocarbilo contiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, el número de unidades de oxialquileno estará en el intervalo de aproximadamente 5 a 100, y la porción amina se deriva de amoniaco, un alquilo primario o dialquil monoamina secundario, o una poliamina que tiene un átomo de amino nitrógeno terminal. Preferentemente, la porción oxialquileno será oxipropileno o oxibutileno o una mezcla de estos. Tales poli (oxialquileno) aminas sustituidas con hidrocarbilo se describen, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos números 6,217,624 y 5,112,364, sus descripciones de las cuales se incorporan en la presente descripción como referencia.

Un tipo preferido de poli (oxialquileno) monoamina sustituida con hidrocarbilo es un alquilfenil poli (oxialquileno) monoamina, en donde la porción poli (oxialquileno) contiene unidades de oxipropileno o unidades de oxibutileno o mezclas de unidades de oxipropileno y oxibutileno. Preferentemente, el grupo alquilo en la porción alquilfenilo es un alquilo de cadena recta y ramificada de 1 a 24 átomos de carbono. Una porción alquilfenilo especialmente preferida es tetrapropenilfenilo, es decir, en donde el grupo alquilo es un grupo alquilo de cadena ramificada de 12 átomos de carbono derivado del tetramero de propileno.

Un tipo adicional de poli (oxialquileno) amina sustituida con hidrocarbilo para usar como reactivos en la fabricación de los aditivos de control de depósito de la presente invención es poli (oxialquileno) aminocarbamatos sustituidos con hidrocarbilo descritos, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos números 4,288,612; 4,236,020; 4,160,648; 4,191,537; 4,270,930; 4,233,168; 4,197,409; 4,243,798 y 4,881,945, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente descripción como referencia. Estos hidrocarbil poli (oxialquileno) aminocarbamatos contienen al menos un átomo de nitrógeno básico y tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 500 a 10,000, preferentemente aproximadamente 500 a 5,000, y con mayor preferencia aproximadamente 1,000 a 3,000. Un aminocarbamato preferido es alquilfenilo poli (oxibutileno) aminocarbamato, en donde la porción amina se deriva de etileno diamina o dietileno triamina .

Una clase adicional de reactivos en la fabricación de los aditivos de control de depósito de la presente invención es succinimidas sustituidas con hidrocarbilo . Las succinimidas sustituidas con hidrocarbilo típicas incluyen polialquil y polialquenil succinimidas, en donde el grupo polialquilo o polialquenilo tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 500 a 5,000, y, preferentemente, aproximadamente 700 a 3,000. Las succinimidas sustituidas con hidrocarbilo se preparan, típicamente, por la reacción de un anhídrido succínico sustituido con hidrocarbilo con una amina o poliamina que tiene al menos un reactivo de hidrógeno unido a un átomo de amina nitrógeno. Las succinimidas sustituidas con hidrocarbilo preferidas incluyen poliisobutenil y poliisobutanil succinimidas, y derivados de estas. Las succinimidas sustituidas con hidrocarbilo se describen, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos números 5,393,309; 5,588,973; 5,620,486; 5,916,825; 5,954,843; 5,993,497; y 6,114,542, y la patente británica núm. 1,486,144, cuyas descripciones se incorporan en la presente descripción como referencia.

Aun otra clase de reactivos en la fabricación de los aditivos de control de depósito de la presente invención son los productos de reacción de Mannich que se obtienen, típicamente, a partir de la condensación de Mannich de un compuesto hidroxiaromático sustituido con alquilo de peso molecular alto, una amina que contiene al menos un hidrógeno reactivo, y un aldehido. Los compuestos hidroxiaromáticos sustituidos con alquilo de peso molecular alto son, preferentemente, polialquilfenoles , tales como polipropilfenol y polibutilfenol , especialmente poliisobutilfenol , en donde el grupo poliaquilo tienes un peso molecular promedio de aproximadamente 600 a 3000. El reactivo de amina es típicamente una poliamina, tal como alquileno poliaminas, especialmente etileno o polietileno poliaminas, por ejemplo, etileno diamina, dietileno triamina, trietileno tetramina, y similares. El reactivo de aldehido es, generalmente, un aldehido alifático, tal como formaldehído, paralormaldehído, formalina, y acetaldehido . Un producto de reacción de Mannich preferido se obtiene por condensación de un poliisobutilfenol con formaldehído y dietileno triamina, en donde el grupo poliisobutilo tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1000. Los productos de reacción de Mannich se describen, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos números 4,231,759 y 5,697,988, y sus descripciones se incorporan en la presente descripción como referencia.

Otros reactivos en la fabricación de los aditivos de control de depósito de la presente invención son ásteres de polialquilfenoxiaminoalcanos , nitro y amino aromáticos de polialquilfenoxialcanoles, y mezclas de ésteres nitro y amino aromáticos de polialquilfenoxialcanoles y poli (oxialquileno) aminas sustituidas con hidrocarbilo . Estas mezclas se describen en detalle en la patente de los Estados Unidos número 5,749,929, y su descripción se incorpora en la presente descripción como referencia.

Preferentemente, las composiciones del detergente o aditivos de control de depósito usados junto con los inhibidores de la corrosión de la presente invención son la imina o productos de amina terciaria de la reacción entre los reactivos antes mencionados y aldehidos o cetonas seleccionadas de un número de carbono bajo (menor de 100) . Cada uno de los aditivos de control de depósito no modificados descritos anteriormente contiene una funcionalidad amina primaria y/o secundaria, que puede modificarse funcionalmente por la reacción con aldehidos o cetonas de número de carbono bajo adecuadas que tienen las fórmulas: R16CH0, R16 CH2 CHO, R17(C=0)R18 y R17 CH2 (C=0) R18, en donde R16, R17, y R18 pueden ser iguales o diferentes y son cada una independientemente un grupo hidrocarbilo o arilo de cadena recta o ramificada que contiene de 1 a 18 átomos de carbono, preferentemente, de 1 a 8 átomos de carbono. Típicamente, se emplea un solvente tal como isobutanol en la reacción.

En una modalidad más preferida, el aditivo de control de depósito trabaja de manera sinérgica con los inhibidores de la corrosión de la presente invención para mejorar la protección contra la corrosión y la estabilidad durante el almacenamiento. Los índices de tratamiento de DCAs son, preferentemente, 27 a 45 ptb por una vez la concentración de aditivo más baja. Dos a cuatro veces esta cantidad puede usarse hasta un índice de tratamiento máximo preferido de aproximadamente 100 ptb.

En un aspecto de la invención, la protección contra la corrosión y la estabilidad durante el almacenamiento de la composición de gasolina oxigenada se mantiene por al menos 2 semanas, preferentemente, por 12 semanas, con la máxima preferencia, por 120 días.

Otros componentes y asistentes convencionales que pueden usarse son antioxidantes tales como hidroxitolueno butilado, 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 2 , 6-di-terc-butilfenol (2,6-DTBP) , p-fenilendiamina, diaril aminas, bis (octilfenil) amina, ?,?' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, etilendiamina ; o estabilizadores, por ejemplo, basado en aminas, tales como p-fenilendiamina, N, N-dimetilciclohexilamina, diciclohexilamina o derivados de estos y en fenoles, tales como 2,4-di-terc-butilfenol o ácido 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropiónico; agentes reductores, desmulsificadores , agentes antiestáticos, metalocenos tales como ferroceno o metilciclopentadienilo manganeso tricarbonilo, aditivos de lubricidad tales como ciertos ácido grasos, ésteres alquenilsuccínicos , grasas bis (hidroxialquil) amina, hidroxiacetamidas y aceite de ricino; aditivos antidetonantes tales como tetra-etil plomo, metilciclopentadienil manganeso tricarbonil (MMT) , ferroceno, hierro pentacarbonilo, tolueno, isooctano, triplano, aditivos anticongelantes, éteres tales como metil terc-butil éter, amil metil éter terciario, hexil metil éter terciario, etil butil éter terciario, amil etil éter terciario, diisopropil éter, aditivos de requerimiento de octano, eliminadores de plomo (para la gasolina con plomo) que incluyen fosfato de tricresilo (TCP) , 1, 2-dibromoetano, 1, 2-dicloroetano; y, además, colorantes que incluyen solvente rojo 24, solvente rojo 26, solvente amarillo 124, solvente azul 35.

Las reservas de mezcla de gasolina adecuadas para usar en el método de esta invención son, típicamente, reservas de mezcla de gasolina utilizables para preparar gasolinas de consumo en motores de ignición por chispa o en otros motores que queman gasolina. Las reservas de mezcla de gasolina adecuadas incluyen reservas de mezcla para gasolinas que satisfacen la norma ASTM D4814 y reservas de mezcla para gasolina reformulada . Las mezclas base de gasolina adecuadas incluyen, además, mezclas base que tienen bajo contenido de azufre, lo que puede resultar deseable para satisfacer requerimientos regionales, por ejemplo, tener menos de aproximadamente 150, preferentemente, menos de aproximadamente 100 y, con mayor preferencia, menos de aproximadamente 80, o menos de aproximadamente 30, o menos de aproximadamente 10 partes por millón por partes en volumen de azufre. Tales mezclas base de gasolina adecuadas incluyen, además, mezclas base que tienen bajo contenido de aromáticos, lo que puede resultar deseable para satisfacer requerimientos regulatorios , por ejemplo, tener menos de aproximadamente 8000 y, preferentemente, menos de aproximadamente 7000, o menos de aproximadamente 6200, o menos de aproximadamente 4000 partes por millón por partes en volumen de benceno.

Un compuesto oxigenado tal como metanol, etanol, butanol, o mezclas de estos se mezcla con la mezcla base de gasolina. En ese caso la mezcla de gasolina resultante incluye una mezcla de una o más reservas de mezcla de gasolina y uno o más compuestos oxigenados adecuados. En otra modalidad se pueden mezclar uno o más isómeros de butanol con una o más reservas de mezcla de gasolina y, opcionalmente, con uno o más compuestos oxigenados adecuados, tales como etanol . En esa modalidad se pueden mezclar una o más reservas de mezcla de gasolina, uno o más isómeros de butanol y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados en cualquier orden. Por ejemplo, se puede agregar butanol a una mezcla que incluye una mezcla base de gasolina y compuesto oxigenados adecuados. Como otro ejemplo, se pueden agregar uno o más compuestos oxigenados adecuados y un butanol en varias ubicaciones diferentes o en etapas múltiples. En ejemplos adicionales, se puede agregar un butanol, con mayor preferencia, isobutanol, con los compuestos oxigenados adecuados, antes de los compuestos oxigenados adecuados o mezclarlo con los oxigenados adecuados antes de agregarlos a una mezcla base de gasolina. En una modalidad preferida, se adiciona un butanol, preferentemente, isobutanol, a la gasolina oxigenada. En otra modalidad preferida, se pueden mezclar uno o más compuestos oxigenados adecuados y un butanol en una mezcla base de gasolina simultáneamente.

En esa modalidad se pueden adicionar uno o más butanoles y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados en cualquier punto dentro de la cadena de distribución. Por ejemplo, se puede transportar una mezcla base de gasolina a una terminal y, después, se pueden mezclar un butanol y, opcionalmente, uno o más de los compuesto oxigenados adecuados con la mezcla base de gasolina, de manera individual o conjunta, en la terminal. Como un ejemplo adicional, se pueden combinar en la refinería una o más reservas de mezcla de gasolina, uno o más isómeros de butanol y, opcionalmente , uno o más compuestos oxigenados adecuados. Además, se pueden agregar otros componentes o aditivos en cualquier punto en la cadena de distribución. Adicionalmente, el método de la presente invención se puede llevar a cabo en una refinería, una terminal, un punto de venta minorista, o cualquier otro punto adecuado de la cadena de distribución.

Los compuestos oxigenados de la presente invención pueden proporcionarse en muchas calidades o tipos, tales como calidad comercial o combustible, así como el grado puro o reactivo, y pueden derivarse de cualquier fuente tal como, pero sin limitarse a, corrientes de refinería de petróleo, cortes de destilación, y derivados biológicamente (por ejemplo bioetanol, biobutanol a partir de maíz u otros cultivos o sustratos renovables) .

En una modalidad, los compuestos oxigenados de la composición de gasolina oxigenada de la presente invención comprenden al menos 5 % de componente renovable . En una modalidad preferida, el componente renovable comprende derivados biológicamente etanol, butanol derivado biológicamente o mezclas de estos.

En algunas modalidades, el compuesto oxigenado es un inhibidor de la corrosión. El compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión puede tener aproximadamente 90 a aproximadamente 100 % p/p de un alcohol y aproximadamente 10 a 200 ptb de un inhibidor de la corrosión. En algunas modalidades, el inhibidor de la corrosión puede ser cualquiera de los inhibidores de la corrosión discutidos en la presente descripción. En algunas modalidades de la invención, los inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:12 a aproximadamente 1:0, aproximadamente 1:11 a aproximadamente 1:0, aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0, o aproximadamente 1:9 a aproximadamente 1:0. En algunas modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:9. En otras modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:0. En otras modalidades, los inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de al menos aproximadamente 1:12, al menos aproximadamente 1:11, al menos aproximadamente 1:10, al menos aproximadamente 1:9, al menos aproximadamente 1:8, al menos aproximadamente 1:7, al menos aproximadamente 1:6, al menos aproximadamente 1:5, al menos aproximadamente 1:4, al menos aproximadamente 1:3, al menos aproximadamente 1:2, al menos aproximadamente 1:1, o aproximadamente 1:0 (es decir, amina no detectable) .

En algunas modalidades, el alcohol se deriva biológicamente. En algunas modalidades, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos .

En algunas modalidades, un compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión de este tipo se usa en un método para fabricar gasolina oxigenada. En algunas modalidades el método incluye mezclar el compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión con materia prima base de gasolina para preparar la gasolina oxigenada. En algunas modalidades, el compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión comprende un alcohol que se deriva biológicamente. En algunas modalidades, el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos.

Preferentemente, la gasolina oxigenada de conformidad con la invención puede fabricarse a partir de mezclas combustibles ya existentes. Una de estas mezclas puede ser un combustible E85, con una proporción de 70 a 85 % en volumen de etanol y 15 a 30 % en volumen de combustible base. La otra mezcla podría comprender 30 a 60 % en volumen de combustible base y 40 a 70 % en volumen de al menos un isómero de butanol, preferentemente, isobutanol. Ambas de estas mezclas pueden mezclarse juntas para producir combustible de gasolina oxigenada que comprende aproximadamente 15-70 % en volumen de combustible base, aproximadamente 5-65 % en volumen de etanol, y aproximadamente 5 a 50 % de butanol, particularmente isobutanol.

En una modalidad, la gasolina oxigenada comprende no más de 5 % v/v de metanol .

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende no más de 10 % v/v de etanol.

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende no más de 20 % v/v de etanol.

En otra modalidad, el compuesto oxigenado comprende no más de 30 % v/v de etanol.

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende no más de 10 % v/v de butanol.

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende no más de 20 % v/v de butanol.

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende no más de 30 % v/v de butanol.

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende no más de 40 % v/v de butanol.

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende aproximadamente 16 % v/v de butanol .

En otra modalidad, la gasolina oxigenada comprende aproximadamente 24 % v/v de butanol .

En una modalidad preferida, la mezcla de gasolina oxigenada comprende al menos aproximadamente 10 por ciento en volumen, con mayor preferencia al menos aproximadamente 16 por ciento en volumen, y con la máxima preferencia al menos aproximadamente 24 por ciento en volumen de al menos un isómero de butanol .

Aunque los inhibidores de la corrosión usados en la presente descripción se añadirán, generalmente, a una gasolina oxigenada, estos pueden formularse, además, como un concentrado mediante el uso de al menos un solvente orgánico. La composición inhibidora de la corrosión de la presente invención puede prepararse en forma de una solución de solventes, en donde el solvente comprende de aproximadamente 15-65 % en peso de la composición. Los solventes adecuados son compuestos orgánicos normalmente líquidos que hierven en el intervalo de ebullición del combustible hidrocarburo, particularmente, hidrocarburos y alcoholes, e incluyen hexano, ciclohexano, heptano, octano, isooctano, benceno, tolueno, xilenos, metanol, etanol, propanol, butanol, gasolinas, combustibles de reactor, aceites combustibles y similares. Pueden usarse, además, las mezclas de solventes. En algunas modalidades de la invención, una mezcla de xilenos y etil benceno se usa con un inhibidor de la corrosión.

Preferentemente, se usa un solvente de hidrocarburo aromático (tal como tolueno, xilenos, o diluyentes aromáticos o aromático de punto de ebullición superior, y similares) .

Pueden usarse además, los alcoholes alifáticos que contienen de 3 a 8 átomos de carbono (tal como isopropanol, isobuti1carbinol , n-butanol, y similares), solo o en combinación con solventes de hidrocarburo.

Los solventes adecuados de alcoxi mono- o poli (oxialquileno) alcoholes para usar en la formulación de los inhibidores de la corrosión incluyen, por ejemplo, 2-metoxietanol , 2 -etoxietanol , 2 -n-butoxietanol , l-metoxi-2-propanol , 1-etoxi-2 -propanol, l-n-butoxi-2-propanol, dietilenglicol metil éter, dietilenglicol butil éter, propileno etilenglicol metil éter, propileno etilenglicol butil éter, dipropilenglicol metil éter, dipropilenglicol butil éter, y similares, que incluyen mezclas de estos. Un alcoxi mono-o poli (oxialquileno) alcohol preferido es 2-n-butoxietanol . Un 2 -n-butoxietanol , o etilenglicol mono-butil éter comercial, está disponible como EB Butil Cellusolve de The Dow Chemical Company.

Los solventes alifáticos adecuados incluyen, además, solventes desaromatizados tales como Exxsol D40 y D60, disponible de ExxonMobil, otros solventes alif ticos, tales como nafta D15-20, nafta D115-145 y nafta D31-35 disponibles, además, de ExxonMobil, y espíritus minerales no aromáticos, y similares .

Se conoce que el exceso de componentes acídicos, tales como ácido acético y especies de ácido sulfúrico, contribuyen al desgaste y acumulación de depósitos en los motores y/o en las válvulas u otras partes del motor. Los dispersantes pueden usarse para ayudar a elevar el pH de la gasolina oxigenada ligeramente mediante la amortiguación de los componentes de ácido acético y/o sulfúrico y, de esta manera, reducen o previenen la formación de productos de reacción que contribuyen al depósito. El dispersante, cuando se usa será, además, útil para amortiguar los inhibidores de la corrosión ácidos .

Se prefiere que la relación de equivalencia del ácido a la amina en la composición de gasolina oxigenada de corrosión inhibida está en el intervalo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3, preferentemente, aproximadamente 1 a aproximadamente 2, con la máxima preferencia, aproximadamente 1. En otras modalidades, uno o más inhibidores de la corrosión en la composición de gasolina oxigenada tiene una relación de equivalencia del ácido a la amina en un intervalo de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 , aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2 , o aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1. Las monoaminas alifáticas primarias, secundarias, o terciarias pueden usarse para ajustar la relación de equivalencia de la amina al ácido carboxílico. Tales aminas primarias incluyen, pero no se limitan a, butil amina, hexil amina, octil amina, n-dodecil amina, n-tetradecil amina, n-hexadecilamina, lauril amina, miristil amina, palmitil amina, estearil amina, y oleil amina, cetilamina, N-tetradecilamina cocoamina, alquilamina de (C16 y C18-insaturada) , alquilamina de (C14-18) , alquilamina de (C16-22) , alquilamina de (C8-18 y C18-insaturada) , alquilamina de (C12-18) . Otras aminas primarias comercialmente disponibles incluyen amina de aceite de nuez de coco, sebo amina, sebo amina hidrogenada y amina de aceite de semilla de algodón.

Los ejemplos de aminas secundarias y terciarias que pueden usarse incluyen pero sin limitarse a dibutilamina, diciclohexilamina, ?,?-dimetilciclohexilamina, di (sebo hidrogenado) amina, dicocoalquil amina, dialquilamina de (C14-18), dialquilamina de (C12-18) , dialquilamina de (C16--22), N-trideciltridecanamina, N-metilstearilamina, distearil amina, dialquilamina de (C8--20) , N-octadecilbencilamina, N-isopropiloetadecilamina, N-hexadeciloctadecilamina, dimantina, N-metildioctadecilamina, dimetil palmitamina, cocodimetilamina, alquil dimetil amina de (C10-16) , alquil dimetil amina de (C14-18) , alquil dimetil amina de (C16-18 y C18-insaturada) , alquil dimetil amina de (C16-18) , alquil dimetil amina de (C12-18) , alquil dimetil amina de (C16-22) , oleildimetilamina, N-metildidecilamina, N,N-dioctilmetilamina, dicocometilamina , sebometil amina dihidrogenada, trialquilamina (C6-12) , N, -dioctiloctil amina, trialquilamina (C8- 10 ) , cocopropilendiamina, laurilpropilendiamina, N-dodecilpropilendiamina, laurilamina dipropilendiamina, N- (sebo alquil) dipropilentriamina, N- (sebo alquil) dipropilenotriamina, N-stearoiltetraetilenotetramina, octil dimetil amina, octadecil dimetil amina, octadecil metil bencil amina, hexildietilamina, trilaurilamina , tricoco amina, tricaprilil amina, y compuestos de tipo similar pueden, además, usarse.

La relación de equivalencia ácido/amina puede determinarse por cualquier método conocido en la técnica.

EJEMPLOS La presente invención se explicará con más detalles más abajo con referencia a los siguientes ejemplos. Sin embargo, la invención no debe interpretarse como limitada a estos.

No todos los inhibidores de la corrosión comerciales proporcionan protección contra la corrosión para las mezclas de gasolina alcohol (tal como isobutanol y metanol/cosolvente) después del envejecimiento por períodos de tiempo significativos (por ejemplo, 30 días a 12 semanas) a temperatura elevada (por ejemplo, 110 °F) . El envejecimiento a 110 °F es una prueba de desempeño durante un almacenamiento al ambiente por un período prolongado (por ejemplo, 1 año) . Se encontró, inesperadamente, que alcoholes diferentes responden de manera diferente a un inhibidor de la corrosión, y que el simple aumento de las cantidades del inhibidor de corrosión no proporciona necesariamente una protección mayor a la corrosión. Se encontró, además, inesperadamente, que ciertos inhibidores de la corrosión proporcionan protección superior contra la corrosión y son capaces de proporcionar protección contra la corrosión a concentraciones bajas, que son más económicas y preferidas.

Una prueba de la Asociación Nacional de Ingenieros de la Corrosión (NACE) de los inhibidores de la corrosión de acuerdo con la invención se muestra más abajo.

La NACE TM0172-2001-Determinación de las propiedades corrosivas de las cargas en las tuberías de productos derivados del petróleo, proporciona un método uniforme para probar las propiedades corrosivas de las cargas en las tuberías de productos derivados del petróleo y se usa en la presente descripción para probar las propiedades de corrosión de la gasolina oxigenada de la presente invención. NACE TM0172-2001 se incorpora en la presente descripción como referencia en su totalidad. En este método de prueba, la superficie de una muestra de prueba de acero cilindrica se prepara y, después, se sumerge en una mezcla del combustible de prueba y agua destilada. La mezcla se agita y se mantiene a una temperatura prescrita. La muestra de prueba se evalúa después por la proporción de superficie de ensayo que ha corroído. La experiencia demuestra que si hay suficiente inhibidor para producir B+ o mejores resultados como se define en este estándar, la corrosión general en tuberías de flujo puede controlarse.

Ejemplos 1-20 Los ejemplos que siguen usan una gasolina sin plomo sin aditivo que cumpla con los requisitos de ASTM D4814 descripción estándar para combustible de motor de encendido por chispa con la excepción de exhibir una clasificación de "C" o menor por el método de prueba estándar NACE TM0172-2001 como las mezclas base de gasolina. El compuesto oxigenado combustible, que representa la producción típica de un proceso de la planta de fabricación para la mezcla con gasolinas para usar como combustible de motor de encendido por chispa se usa como la mezcla base del compuesto oxigenado combustible. Se mezcla la relación deseada de la gasolina/combustible oxigenado con el inhibidor de la corrosión candidato que usa la tasa de tratamiento recomendada .

Se determina el grado de corrosión con el método de ensayo NACE TM0172-2001. La mezcla combustible en donde el inhibidor de la corrosión candidato tiene una calificación de la prueba estándar NACE de B+ (menos de 5 % de herrumbre superficial) o mejor para la tasa de tratamiento aplicada se considera aceptable. La tasa de tratamiento que se usa en esta invención puede variar de la tasa de tratamiento recomendada. Preferentemente, la concentración total del inhibidor de la corrosión es de aproximadamente 1.36 a aproximadamente 22.7 kg por mil (aproximadamente 3 a aproximadamente 50 libras por mil) barriles de la mezcla combustible de compuesto oxigenado. Con mayor preferencia, es aproximadamente 1.36 a aproximadamente 9.07 kg por mil (aproximadamente 3 a aproximadamente 20 libras por mil) barriles de la mezcla combustible de compuesto oxigenado y, con la máxima preferencia, no más de 15 ptb.

La clasificación de la corrosión mediante el uso de NACE TM0172-2001 de la misma mezcla con relación de gasolina/combustible oxigenado deseada se determina después de 14 días, 30 días, o 12 semanas de almacenamiento a 43 °C (110 °F) . La mezcla combustible con inhibidor de la corrosión candidato que cumple nuevamente con una clasificación de la prueba estándar NACE de B+ (menos de 5 % de herrumbre superficial) o mejor después de al menos 14 días de almacenamiento, preferentemente, después de 30 días y, preferentemente, después de al menos 12 semanas se considera aceptable. Las muestras se almacenaron bajo condiciones de laboratorio a 43 °C (110 °F) , en un contenedor que no es de metal, protegidas de la luz UV y bajo todas las precauciones de seguridad.

La Tabla 3 muestra los resultados de la prueba NACE para gasolina que contiene una mezcla cosolvente metanol o isobutanol con inhibidores de la corrosión típicos amortiguados. Aunque DCI-11 y Nalco 5624A proporcionan protección contra la corrosión durante 12 semanas de envejecimiento por calor para la mezcla cosolvente metanol, ambas fallan en proporcionar buena protección para la mezcla de isobutanol. Es inesperado ya que el isobutanol debe ser más como la gasolina convencional y los inhibidores de la corrosión comunes deben proporcionar buena protección.

La Tabla 4 muestra un comportamiento de envejecimiento por calor inusual para mezclas similares mediante el uso de niveles de tratamiento con inhibidores de la corrosión cerca del máximo recomendado. Inesperadamente, estos niveles de tratamiento superiores no proporcionan protección para la mezcla metanol -cosolvente o la mezcla de isobutanol a las 12 semanas .

La Tabla 5 muestra los resultados de la prueba NACE después de 14 días de envejecimiento por calor.

La Tabla 6 contiene datos de la composición en la Gasolina Base que se usa en los ejemplos.

Tabla 3 Tabla 4 Tabla 5 Tabla 6 1. Densidad de la gasolina a (60 °F) 16 °C con relación a la densidad del agua a (60 °F) 16 °C. 2. Destilación - ASTM Método D86 3. mi - mililitros evaporados Ejemplos 21-27 Prueba NACE de inhibidores de la corrosión en Composiciones OCTAMIX Resumen. El desempeño contra la corrosión de tres aditivos comerciales inhibidores de la corrosión en mezclas de gasolina se evaluó por el método de prueba estándar de la Asociación Nacional de Ingenieros de la Corrosión (NACE) TM0172 - Determinación de las propiedades corrosivas de las cargas en las tuberías de productos derivados del petróleo. La gasolina base y las mezclas que usan dos mezclas de compuestos oxigenados diferentes se probaron. Todas las mezclas dieron un desempeño aceptable en las mezclas frescas y las mezclas envejecidas por calor por hasta 12 semanas a (110 °F) 43 °C, lo que indica de ese modo un desempeño satisfactorio de los aditivos.

Materiales. Componentes del combustible de prueba 1. La gasolina base de la composición todo hidrocarburo que incluye solamente aditivo del proceso de la refinería, es decir, sin detergente u otros aditivos de desempeño que se añaden, típicamente, en las terminales de distribución. La gasolina base tuvo un desempeño pobre (calificación C) en la prueba NACE. 2. La composición metanol "OCTAMIX #1" con cosolventes alcohol, como se enumera en la Tabla 7. 3. La composición de alcohol isobutanol "OCTAMIX #2 como se enumera en la Tabla 7. 4. Aditivos inhibidores de la corrosión a. Afton BioTEC® 9880 b. Afton BioTEC® 9881 c. Lubrizol® 541 Mezclas de gasolina/combustibles de alcohol: 1. Combustible base C-9: gasolina base sin adición de alcohol o inhibidor de la corrosión 2. Combustible de prueba T-9: gasolina base con 7.6 % en vol . OCTAMIX #1 (metanol con cosolventes) 3. Combustible de prueba T-9b: gasolina base con 16 % en vol. OCTAMIX #2 ( iso-butanol ) añadido a 16 % y adición de inhibidor de la corrosión candidato a un índice de tratamiento especificada Las composiciones de mezcla se resumen en la Tabla 8.

Método de prueba : Método de prueba estándar NACE TM0172 Determinación de las propiedades corrosivas de las cargas en las tuberías de productos derivados del petróleo (prueba NACE) se usó para evaluar el desempeño contra la corrosión en todas las muestras. Las muestras consistieron en preparaciones frescas de mezclas combustibles gasolina / alcohol con aditivo así como también preparaciones idénticas que se envejecieron por calor subsecuentemente antes de la prueba NACE. Las muestra envejecidas por calor se envejecieron en botellas de vidrio recubiertas de plástico con revestimientos de Teflon™ en las tapas de plástico. Las botellas envejecidas por calor se sumergieron en el agua de un baño controlado a 110 °F (43°C) .

Procedimiento. 1. Se preparan cantidades suficientes de los combustibles de prueba para las pruebas de la NACE frescas y envejecidas. 2. Se lleva a cabo la prueba NACE en los combustibles frescos. 3. Se envejece las muestras de combustible de prueba adicionales a 110 °F (43 °C) por 30 días. 4. Se lleva a cabo la prueba NACE en los combustibles envejecidos 30 días. 5. Se envejecen las muestras de combustible de prueba adicionales a 110 °F ( 43 °C) por 12 semanas. 6. Se lleva a cabo la prueba NACE en los combustibles envejecidos 12 semanas.

Resultados. Tres inhibidores de la corrosión registrados EPA, come rc i alment e disponibles se probaron a concentraciones específicas: Afton BioTEC® 9880 a 4.56 mg/1, Afton BioTEC® 9881 a 11.4 mg/1, y Lubrizol® 541 a 11.4 mg/1. Todas las mezclas frescas de los combustibles dieron calificaciones NACE de A (sin herrumbre) . Después del enve ecimiento por calor por 30 días y 12 semanas todas las mezclas dieron calificaciones NACE aceptables de B+ o mejores, en el intervalo de B+(2 % de herrumbre) a A (sin herrumbre) . Generalmente se requiere una calificación NACE de B+ en una mezcla fresca según las descripciones del combustible de tuberías transportadoras. El combustible base sin adición dio una calificación NACE de C (30 % de herrumbre) para las muestras frescas y ambas muestras envejecidas por calor. Los resultados se resumen en la Tabla 9. 10 Todas las Afton BioTEC® 9880, Afton BioTEC® 9881, y Lubrizol® 541 proporcionaron un desempeño superior en la protección contra la corrosión, lo que resulta en mezclas combustibles que dan calificaciones NACE aceptables de B+ o mejor después del envejecimiento por calor por 30 días y 12 semanas, lo que indica que estos inhibidores de la corrosión proporcionarán protección de la corrosión para el almacenamiento a temperatura ambiente a largo plazo de las mezclas de combustible. Adicionalmente , estos inhibidores proporcionaron suficiente protección de la corrosión a tasas de tratamiento bajas de menos de 5 ptb, lo que los hace más económicos. Los inhibidores de la corrosión eficaces comprenden ácidos alquenil succínicos, en donde los grupos alquenilo son isómeros de tetrapropeni lo , sin amina de neutralización (Afton BioTEC® 9880), o con aproximadamente 9 equivalentes de la amina de neutralización tal como ?,?-dimetil ciclohexil amina (Afton BioTEC® 9881) , o un bis éster sin amina de neutralización, en donde el enlace éster es un glicol como se describe en la patente de los Estados Unidos 3,177,091 (Lubrizol® 541) .

Ej emplos 28-33 Lubrizol® 541 en combinación con BioTEC® 9880, y una dosis alta (15 ptb) de BioTEC® 9881 se probaron, además, de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente para los Ejemplos 21-27. Los datos de estas pruebas adicionales se resumen en la Tabla 10.

Tabla 10. Aditivo inhibidor de la corrosión identificado adicional que proporciona hasta 12 semanas de protección contra la corrosión np = no probado, se espera que sea "A" La Tabla 10 muestra, además, que Afton BioTEC® 9880, Afton BioTEC® 9881, y Lubrizol® 541 proporcionó protección de la corrosión, lo que resulta en mezclas combustibles que dieron calificaciones NACE aceptables de B+ o mejor después del envejecimiento por calor por 30 días y 12 semanas. Aunque la tasa de tratamiento superior de 15 ptb de BioTEC® 9881 resultó en mezclas combustibles que tienen calificaciones NACE aceptables, las tasas de tratamiento inferiores de 4 ptb de Lubrizol® 541 y 1.6 ptb de BioTEC® 9880, adicionadas individualmente o en conjunto, alcanzaron, además, calificaciones NACE aceptables. Una tasa de tratamiento alta de BioTEC® 9881 no perjudicó el rendimiento (comparar corridas 32 y 33 con 9, 10, 11, 12) como se observa para otros aditivos. Las combinaciones de Lubrizol® 541 con BioTEC® 9880 no exhibieron antagonismo que perjudicó el rendimiento (comparar 30 y 31 con 22, 23 , 28 y 29) .

Ejemplos 34-48 Se realizaron pruebas adicionales mediante el uso de Lubrizol® 541, BioTEC® 9880, y BioTEC® 9881 de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente para los Ejemplos 21-27. Los datos a partir de estas pruebas adicionales se resumen en las Tablas 11 y 12.

Tabla 11. Los aditivos inhibidores de la corrosión identificados que proporcionan protección contra la corrosión después de 30 días de envejecimiento por calor 10 15 Tabla 12. Aditivo inhibidor de la corrosión identificado que proporciona hasta 12 semanas de protección contra la corrosión La Tabla 11 muestra Lubrizol® 541, BioTEC® 9880, y BioTEC® 9881 que proporcionan protección contra la corrosión después de 30 días de envejecimiento por calor en una gasolina base severa (gasol ina 3) para mezclas metanol/cosolvente e iso-butanol, mientras que la Tabla 12 muestra BioTEC® 9880 y BioTEC® 9881 que porporcionan protección contra la corrosión después de 12 semanas de envejecimiento por calor en una gasolina base menos severa (gasolina 4) .

Se conoce que las químicas del aditivo de combustible probaron ser insolubles en concentraciones altas de los compuestos oxigenados, tales como poli isobutileno amina (PIBA) en concentraciones altas de etanol . Se desea que la combinación de inhibidores de la corrosión de la presente invención a las tasas de tratamientos deseadas sean completamente solubles. La prueba de filtrabilidad MOBIL modificada, o una prueba equivalente que se correlaciona con los datos del mundo real puede usarse para la prueba de solubilidad.

De la descripción anterior, es evidente que los objetivos de la presente invención se alcanzaron. Aunque se expusieron sólo ciertas modalidades, modalidades alternativas y varias modificaciones resultarán evidentes a partir de descripción anterior para los expertos en la técnica y están dentro del espíritu y alcance de la presente invención.

Todas las publicaciones, patentes y solicitudes de patente mencionadas en esta descripción son indicativas del nivel de conocimiento del experto en la técnica a la que pertenece esta invención y se incorporan en la presente descripción como referencia en la misma medida que si se indicara específica e individualmente que cada publicación, patente o solicitud de patente individual se incorpora como referencia para todos los propósitos .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Una composición de gasolina oxigenada que tiene propiedades de corrosión mejoradas, caracterizada porque comprende una mezcla base de gasolina, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y una cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión, en donde la cantidad es aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 50 ptb, y en donde el uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.

2. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión se selecciona del grupo que consiste en al menos un dímero de ácido, al menos un trímero de ácido, y mezclas de estos; el dímero y trímero de ácido resultan de la dimerización o trimerización respectivamente de ácidos grasos insaturados .

3. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido alquil o alquenil carboxílico.

4. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el ácido alquil o alquenil carboxílico es un ácido alquenil succínico .

5. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido isoalifático que tiene una cadena alifática saturada principal típicamente que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono y al menos un grupo de alquilo inferior acíclico.

6. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de adición de un ácido graso insaturado con uno o más reactivos carboxílicos insaturados .

7. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el ácido graso insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido graso de aceite de resina y ácido oléico.

8. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido tricarboxílico .

9. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el ácido tricarboxílico es un trímero de ácido, o uno o más productos de reacción de un ácido graso insaturado y un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado, o mezclas de estos.

10. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos.

11. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el ácido tricarboxílico o un derivado del ácido tricarboxílico es el producto de reacción de un anhídrido alquenil succínico y un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado, o derivados funcionales de estos .

12. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos.

13. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprende al menos un producto de reacción de una o más olefinas o polialquenos con un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado.

14. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque una o más olefinas se seleccionan del grupo que consiste en 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1-heptadeceno, 1-octadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 1-heneicoseno, 1-docoseno, y 1-tetracoseno .

15. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque una o más olefinas se seleccionan del grupo que consiste en alfa-olefinas de C15-18, alfa-olefinas de C12-16, alfa-olefinas de C14-16, alfa-olefinas de C14-18, alfa-olefinas de C16-18, alfa-olefinas de C16-20, alfa-olefinas de C18-24, y alfa-olefinas de C22-28.

16. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13 - 15, caracterizada porque el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos.

17. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el producto de reacción es ácido dodecenil succínico.

18. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de al menos un dímero de ácido con al menos una amin .

19. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprende al menos un producto de reacción de al menos un trímero de ácido con al menos una amina.

20. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de al menos un ácido alquil o alquenil carboxílico con al menos una amina.

21. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de al menos un ácido isoalifático que tiene una cadena alifática saturada principal que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono y al menos un grupo de alquilo inferior acíclico con al menos una amina .

22. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de adición de un ácido graso insaturado con uno o más reactivos carboxílicos insaturados, con al menos una amina .

23. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque el ácido graso insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido graso de aceite de resina y ácido oléico.

24. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido tricarboxílico y al menos una amina.

25. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque el ácido tricarboxílico es un trímero de ácido, o uno o más producto de reacción de un ácido graso insaturado y un ácido alfa beta dicarboxílico insaturado, o mezclas de estos.

26. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos.

27. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque el ácido tricarboxílico o un derivado del ácido tricarboxílico es uno o más productos de reacción de un anhídrido alquenil succínico y un ácido alfa, beta dicarboxílico insaturado, o derivados funcionales de estos.

28. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada porque el ácido alfa beta dicarboxílico insaturado se selecciona del grupo que consiste en ácido maleico, ácido fumárico, ácido mesacónico, ácido itaconico, ácido citracónico, y derivados funcionales de estos.

29. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 28, caracterizada porque la amina es una amina grasa.

30. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque la amina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en n-octilamina, n-decilamina , n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n-hexadecilamina, n-octadecilamina, estearilamina, oleiamina, seboamina, cocoamina, y sojaamina.

31. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 28, caracterizada porque la amina es una amina de éter primaria.

32. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada porque la amina de éter primaria se representa por la fórmula, Ri (OR2)n -NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno divalente que tiene aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; y n es un número de uno a aproximadamente 10.

33. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 31, caracterizada porque el amina de éter primaria es al menos un seleccionado del grupo que consiste en deciloxipropilamina, éteramina lineal de C-16, y trideciloxipropilamina, isohexiloxipropilamina, 2-et i lhexi loxipropilamina , octi 1/deciloxipropilamina , isodeciloxipropilamina, isododeciloxipropilamina, isotrideciloxipropilamina, y alquiloxipropilamina de C12-15.

34. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 28, caracterizada porque la amina es una amina primaria de alquilo terciario representada por la fórmula (R^C-NI^, en donde Ri son grupos hidrocarbilo independientes que contienen de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono, o la fórmula Ri-C(R2)-NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y R2 es un grupo hidrocarbileno divalente, que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono.

35. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 34, caracterizada porque R2 es un grupo alquileno.

36. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 34, caracterizada porque la amina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metil-l-amino-ciclohexano, terc-octilamina, terc-decilamina, terc-dodecilamina, tere- tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, tere- tetracos anilamina, y terc-octacosanilamina .

37. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 28, caracterizada porque la amina se representa por la fórmula Ri-NH -(CH)n-NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y n es de 1 a aproximadamente 20.

38. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 28, caracterizada porque la amina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en diciclohexilamina y N,N-dimetilciclohexilamina .

39. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 28, caracterizada porque la amina es una poliamina.

40. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque la poliamina es una diamina grasa.

41. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 40, caracterizada porque la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-octil diaminoalcanos , N-decil diaminoalcanos , N-dodecil diaminoalcanos, N-tetradecil diaminoalcanos, N-hexadecil diaminoalcanos, N-octadecil diaminoalcanos, N-estearil diaminoalcanos, N-oleil diaminoalcanos, N-sebo diaminoalcanos, N-cocoil diaminoalcanos, y N-soja diaminoalcanos.

42. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 40, caracterizada porque la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-coco-1, 3-diaminopropano, N-soja-1, 3-diaminopropano, N-sebo-1 , 3-diaminopropano, y N-oleil-1,3-diaminopropano .

43. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque la poliamina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en polioxialquileno diamina y polioxialquileno triamina.

44. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque la poliamina es al menos una poliamina que contiene hidroxi seleccionada del grupo que consiste en N- (2-hidroxietil) etilendiamina, N,N'-bis(2- hidroxietil) etilendiamina, 1- (2-hidroxietil)piperazina, tetraetileno-pentamina sustituida con mono (hidroxipropilo) , y N- (3-hidroxibutil) tetrametilendiamina .

45. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque la poliamina es al menos una alquilenpoliaminas seleccionada del grupo que consiste en metilenpoliaminas , etilenpoliaminas , butilenpoliaminas, propilenpoliaminas, pentilenpoliaminas , piperazinas y piperazinas sustituidas con N- (amino alquilo) .

46. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada porque la alquilenpoliamina se selecciona del grupo que consiste en etilendiamina, trietilentetramina, tris- (2-aminoetil) amina, propilendiamina, trimetilendiamina, tripropilentetramina, trietilentetraamina, tetraetilenopentamina, hexaetilenheptamina, y pentaetilenhexamina .

47. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque la poliamina es una o más aminas polihídricas seleccionadas del grupo que consiste en dietanolamina, trietanolamina, tri- (hidroxipropil) amina, tris- (hidroximetil ) amino metano, 2-amino-2-metill, 3 -propanodiol , ?,?,?' ,?' -tetrakis (2-hidroxipropil) etilendiamina, y N, , ', N ' -tetrakis (2-hidroxietil ) etilendiamina .

48. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 28, caracterizada porque la amina es al menos una diamina de éter representada por la fórmula NH2 ( CH2 ) n-NH - ( CH2 ) m- O - R , en donde n y m son independientemente 1 a aproximadamente 10 y R es C1-C18.

49. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque el diamina de éter se representa por la fórmula ROCHzCHzCHzNHCHsCHj CHzNHz , en donde R es C3-C18.

50. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque el diamina de éter se selecciona del grupo que consiste en isodeciloxipropil-1 , 3 -diaminopropano , isododeciloxipropil-1 , 3 -diaminopropano, e isotrideciloxipropil-1, 3-diaminopropano.

51. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden una amina grasa.

52. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 51, caracterizada porque la amina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en n-octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n-hexadecilamina, n-octadecilamina, estearilamina, oleiamina, seboamina, cocoamina, y sojaamina.

53. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden una amina de éter primaria.

54. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 52, caracterizada porque el amina de éter primaria se representa por la fórmula, Ri (OR2)n -NH2, en donde Ri es un grupo hidrocarbilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno divalente que tiene aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; y n es un número de uno a aproximadamente 10.

55. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 54, caracterizada porque la amina de éter primaria es al menos una seleccionada del grupo que consiste en deciloxipropilamina, C-16 éteramina lineal, y trideciloxipropilamina, isohexiloxipropilamina, 2-etilhexiloxipropilamina, octil/deciloxipropilamina, isodeciloxipropilamina, isododeciloxipropilamina, isotrideciloxipropilamina, y alquiloxipropilamina de C12-15.

56. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden una amina primaria de alquilo terciario representada por la fórmula (Rx^C-NHz, en donde Rx son independientemente grupos hidrocarbilo que contienen de 1 a aproximadamente 24 átomos átomos de carbono, o la fórmula Ri-C (R2) -NH2 , en donde Rx es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y R2 es un grupo hidrocarbileno divalente, que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono.

57. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 56, caracterizada porque R2 es un grupo alquileno.

58. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 56, caracterizada porque la amina primaria de alquilo terciario es al menos una seleccionada del grupo que consiste en terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metill-amino-ciclohexano, terc-octilamina, terc-decilamina, terc-dodecilamina, terc-tetradecilamina, terc-hexadecilamina, terc-octadecilamina, terc-tetracos anilamina, y terc-octacosanilamina .

59. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una amina representada por la fórmula Ri-NH -(CH)n-NH2/ en donde Ri es un grupo hidrocarbilo que contiene de 1 a aproximadamente 24 átomos de carbono y n es de 1 a aproximadamente 20.

60. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una poliamina .

61. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 60, caracterizada porque la poliamina es una diamina grasa.

62. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 61, caracterizada porque la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-octil diaminoalcanos , N-decil diaminoalcanos , N-dodecil diaminoalcanos, N-tetradecil diaminoalcanos, N-hexadecil diaminoalcanos, N-octadecil diaminoalcanos, N-estearil diaminoalcanos, N-oleil diaminoalcanos, N-sebo diaminoalcanos, N-cocoil diaminoalcanos, y N-soja diaminoalcanos .

63. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 62, caracterizada porque la diamina grasa es al menos una seleccionada del grupo que consiste en N-coco-1, 3 -diaminopropano, N-soja-1,3-diaminopropano, N-sebo- 1, 3-diaminopropano, y N-oleil-l , 3-diaminopropano .

64. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 60, caracterizada porque la poliamina es al menos una seleccionada del grupo que consiste en polioxialquileño diamina y polioxialquileno triamina.

65. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 60, caracterizada porque la poliamina es al menos una poliamina que contiene hidroxi seleccionada del grupo que consiste en N-(2-hidroxietil) etilendiamina, ?,?' -bis (2-hidroxietil) etilendiamina, 1- (2-hidroxietil) piperazina, tetraetileno-pentamina sustituida con mono (hidroxipropilo) , y N- (3-hidroxibutil) tetrametilendiamina .

66. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 60, caracterizada porque la poliamina es al menos una alquilenpoliaminas seleccionada del grupo que consiste en metilenpoliaminas , etilenpoliaminas , butilenpoliaminas, propilenpoliaminas , pentilenpoliaminas , piperazinas y piperazinas sustituidas con N-amino alquilo.

67. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 66, caracterizada porque la alquilenpoliamina se selecciona del grupo que consiste en etilendiamina, trietilentetramina, tris- (2-aminoetil)amina, propilendiamina, trimetilendiamina, tripropilentetramina, trietilentetraamina, tetraetilenopentamina, hexaetilenheptamina, y pentaetilenhexamina.

68. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 60, caracterizada porque la poliamina es al menos una amina polihídrica seleccionada del grupo que consiste en dietanolamina, trietanolamina, tri- (hidroxipropil) amina, tris- (hidroximetil) amino metano, 2-amino-2-metill, 3 -propanodiol , ?,?,?' ,?' -tetrakis (2- hidroxipropil) etilendiamina, y ?,?,?' ,?' -tetrakis (2-hidroxietil ) etilendiamina .

69. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una diamina de éter representada por la fórmula NH2 (CH2) n-NH-(CH2)m-0-R, donde n y m son independientemente 1 a aproximadamente 10 y R es C1-C18.

70. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 69, caracterizada porque el diamina de éter se representa por la fórmula ROCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2 , caracterizada porque R es C3-C18.

71. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 69, caracterizada porque el diamina de éter se selecciona del grupo que consiste en isodeciloxipropil-1 , 3-diaminopropano, isododeciloxipropil-1 , 3-diaminopropano, e isotrideciloxipropil-1, 3 -diaminopropano .

72. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos una amida formada por la reacción de ácido graso insaturado y N-metil glicina.

73 . La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 72, caracterizada porque la amida es N-metilN- (l-oxo-9-octadecenil) glicina.

74. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de ácido linoleico o ácido graso de aceite de resina con ácido acrílico.

75. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 74, caracterizada porque el producto de reacción es ácido 5-carboxi-4-hexil-2-ciclohexeno-1-octanoico, o ácido 6-carboxi-4-hexil-2-ciclohexeno- 1-octanoico .

76. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un producto de reacción de ácido graso insaturado y N- (2-hidroxietil) -1, 2 -diaminoetano .

77. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 76, caracterizada porque el producto de reacción es 1- (2-hidroxietil) -2- (8-heptadecenil) -2-imidazolina .

78. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende dos o más inhibidores de la corrosión seleccionados de los inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 2-77.

79. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende tres o más inhibidores de la corrosión seleccionados de los inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 2-77.

80. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende cuatro o más inhibidores de la corrosión seleccionados de los inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 2-77.

81. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-80, caracterizada porque al menos un compuesto oxigenado o mezclas de estos se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, cetonas, ésteres y mezclas de estos.

82. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 5 % v/v de metanol.

83. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 10 % v/v de etanol.

8 . La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 20 % v/v de etanol.

85. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 30 % v/v de etanol .

86. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 10 % v/v de butanol .

87. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 20 % v/v de butanol.

88. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 30 % v/v de butanol.

89. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende no más de 40 % v/v de butanol.

90. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende aproximadamente 16 % v/v de isobutanol.

91. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende aproximadamente 24 % v/v de isobutanol.

92. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque la composición comprende aproximadamente 5-65 % v/v en volumen de etanol y aproximadamente 5 a 50 % v/v de butanol.

93. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 81, caracterizada porque el compuesto oxigenado comprende al menos 5 % de componente renovable .

94. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 93, caracterizada porque el componente renovable comprende etanol derivado biológicamente, butanol derivado biológicamente o mezclas de estos.

95. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-94, caracterizada porque comprendeuno o más aditivos de control de depósito.

96. Un concentrado de aditivos adecuado para mezclar con gasolina oxigenada, caracterizado porque comprende un solvente en una cantidad de aproximadamente 10 % en peso a 50 % en peso y uno o más inhibidores de la corrosión seleccionados de los inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 2 a 80.

97. El concentrado de conformidad con la reivindicación 96, caracterizado porque el solvente es un solvente orgánico, mezcla base de aceite lubricante o mezcla de estos.

98. Un método para reducir la corrosión en un motor de combustión interna y sistemas de infraestructura de combustible, caracterizado porque comprende operar el motor de combustión interna o el sistema de infraestructura de combustible con una composición combustible que comprende una mezcla a base de combustible, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, y uno o más inhibidores de la corrosión seleccionados de los inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 2 a 80 en una cantidad de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 50 ptb, y en donde el uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.

99. Un método para fabricar la composición de gasolina oxigenada inhibidora de la corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 - 95, caracterizado porque comprende añadir al menos un inhibidor de la corrosión a una mezcla base del compuesto oxigenado-gasolina.

100. El método de conformidad con la reivindicación 99, caracterizado porque la mezcla base del compuesto oxigenado-gasolina comprende metanol, etanol, butanol, o mezclas de estos.

101. El método de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque el butanol se mezcla con una o más mezclas base de gasolina y, opcionalmente , con uno o más compuestos oxigenados adecuados.

102. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque una o más mezclas base de gasolina, butanol y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados pueden mezclarse en cualquier orden.

103. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque uno o más compuestos oxigenados adecuados y un isómero de butanol pueden añadirse en varias localizaciones diferentes o en etapas múltiples.

104. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque uno o más butanol y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados pueden añadirse en cualquier punto dentro de la cadena de distribución.

105. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque una o más mezclas base de gasolina, uno o más isómeros de butanol y, opcionalmente, uno o más compuestos oxigenados adecuados pueden combinarse en la refinería .

106. El método de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado porque otros componentes o aditivos pueden añadirse, además, a la composición de gasolina en una refinería, terminal, sitio de venta, o cualquier otro punto adecuado en la cadena de distribución.

107. Un método para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento de una composición de combustible oxigenado, caracterizado porque comprende añadir a una mezcla base de combustible que tiene aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, uno o más aditivos de control de depósito y uno o más inhibidores de la corrosión seleccionados de los inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 2 a 80 en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 50 ptb, y en donde uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido/amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.

108. El método de conformidad con la reivindicación 104, caracterizado porque la protección contra la corrosión y la estabilidad durante el almacenamiento de la composición de gasolina oxigenada se mantiene por al menos 12 semanas.

109. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2, 23, o 76, caracterizada porque el ácido graso está presente como un subproducto del procesamiento de la materia prima para la producción de compuestos oxigenados derivados biológicamente.

110. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2, 23, o 76, caracterizado porque el ácido graso está presente como agente de extracción para recuperar el compuesto oxigenado derivado biológicamente a partir de un caldo de fermentación.

111. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 109 o 110, caracterizada porque el compuesto oxigenado es isobutanol .

112. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 109, caracterizada porque el ácido graso se deriva de aceite de maíz.

113. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 110, caracterizada porque el agente de extracción es ácido graso de aceite de maíz o ácido oléico.

114. Una composición de isobutanol estable al almacenamiento, caracterizada porque comprende isobutanol y uno o más inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 2-80.

115. Una composición de gasolina oxigenada que tiene propiedades mejoradas de corrosión que comprende una mezcla base de gasolina, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y una cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión, caracterizada porque la cantidad es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb, y caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.

116. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:9.

117. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:0.

118. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 100 ppm.

119. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 70 ppm.

120. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen un contenido de nitrógeno menor que aproximadamente 50 ppm.

121. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tiene amina no detectable .

122. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden al menos un ácido alquil o alquenil carboxílico.

123. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 122, caracterizada porque el ácido alquenil carboxílico es ácido tetrapropenilsuccínico .

124. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 122, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 25 a aproximadamente 75 % p/p del ácido alquil o alquenil carboxílico.

125. La composición de gasolina oxigenada de las reivindicaciones 124, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 30 a aproximadamente 70 % p/p del ácido alquil o alquenil carboxílico .

126. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 30 a aproximadamente 60 % p/p de ácido tetrapropenilsuccínico .

127. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 60 a aproximadamente 70 % p/p de un éster del ácido carboxílico o derivado funcional de este.

128. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 127, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden, además, un solvente que comprende xileños y etil benceno.

129. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 122, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 1 a aproximadamente 15 % p/p del ácido alquil o alquenil carboxílico.

130. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 129, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 10 % p/p del ácido alquil o alquenil carboxílico.

131. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 130, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden, además, aproximadamente 50 a aproximadamente 100 % p/p de al menos una amina.

132. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 131, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión comprenden, además, aproximadamente 60 a aproximadamente 100 % p/p de al menos una alquil amina.

133. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 115, caracterizada porque la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 4 ptb.

134. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 126, caracterizada porque la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 1 ptb a aproximadamente 2 ptb.

135. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 134, caracterizada porque la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 1.6 ptb .

136. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 128, caracterizada porque la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 3 ptb a aproximadamente 5 ptb.

137. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 136, caracterizada porque la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 4 ptb.

138. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 132, caracterizada porque la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 3 ptb a aproximadamente 5 ptb.

139. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 138, caracterizada porque la cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 4 ptb.

140. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 115 - 139, caracterizada porque al menos un compuesto oxigenado o mezclas de estos se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, cetonas, ésteres y mezclas de estos.

141. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 5 % v/v de metanol .

142. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 10 % v/v de etanol .

143. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 20 % v/v de etanol .

144. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 30 % v/v de etanol .

145. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 10 % v/v de butanol.

146. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 20 % v/v de butanol .

147. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 30 % v/v de butanol .

148. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende no más de aproximadamente 40 % v/v de butanol .

149. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende aproximadamente 16 % v/v de isobutanol .

150. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende aproximadamente 24 % v/v de isobutanol.

151. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 140, caracterizada porque la composición comprende aproximadamente 5-65 % v/v en volumen de etanol y aproximadamente 5 a 50 % v/v de butanol.

152. Un método para reducir corrosión en un motor de combustión interna y sistemas de infraestructura de combustible, caracterizado porque comprende operar el motor de combustión interna o el sistema de infraestructura de combustible con una composición combustible que comprende una mezcla base de combustible, aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado o mezclas de estos, y una cantidad de uno o más inhibidores de la corrosión, en donde la cantidad es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb, y en donde uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido ¡amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.

153. Un método para fabricar la composición de gasolina oxigenada inhibidora de la corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 115-151, caracterizado porque comprende añadir al menos un inhibidor de la corrosión a una mezcla base del compuesto oxigenado-gasolina.

154. Un método para mejorar la estabilidad durante el almacenamiento de una composición de combustible oxigenado, caracterizado porque comprende añadir a una mezcla base de combustible que tiene aproximadamente 1 a aproximadamente 85 % v/v de compuesto oxigenado, uno o más aditivos de control de depósito y uno o más inhibidores de la corrosión seleccionados de los inhibidores de la corrosión de las reivindicaciones 115 a 151, en una cantidad de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5 ptb, y en donde uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.

155. El método de conformidad con la reivindicación 154 , caracterizado además porque la protección contra la corrosión y la estabilidad durante el almacenamiento de la composición de combustible oxigenado se mantiene por al menos 12 semanas.

156. Una composición de isobutanol estable al almacenamiento que comprende la composición de gasolina oxigenada de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 115-151, caracterizada porque el compuesto oxigenado es isobutanol.

157. Un compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión que comprende aproximadamente 90 a aproximadamente 100 % p/p de un alcohol y aproximadamente 10 a 200 ptb de un inhibidor de la corrosión, caracterizado porque el inhibidor de la corrosión tiene una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.

158. El compuesto oxigenado de conformidad con la reivindicación 157, caracterizado además porque el alcohol es derivado biológicamente.

159. El compuesto oxigenado de conformidad con la reivindicación 157, caracterizado además porque el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos.

160. Un método para fabricar gasolina oxigenada, caracterizado porque comprende mezclar el compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión de conformidad con la reivindicación 157 con materia prima base de gasolina para obtener gasolina oxigenada.

161. El método de conformidad con la reivindicación 160, caracterizado porque el compuesto oxigenado inhibidor de la corrosión comprende un alcohol que es derivado biológicamente .

162. El método de conformidad con la reivindicación 161, caracterizado porque el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos.

163. Una composición de gasolina oxigenada, caracterizada porque comprende uno o más inhibidores de la corrosión y aproximadamente 1 a aproximadamente 30 % v/v de un alcohol derivado biológicamente.

164. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 163, caracterizada porque el alcohol se selecciona del grupo que consiste en metanol, etanol, propanol, butanol, isobutanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, y mezclas de estos.

165. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 163, caracterizada porque una concentración de uno o más inhibidores de la corrosión es aproximadamente 0.5 ptb a aproximadamente 5 ptb.

166. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 163, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.

167. La composición de gasolina oxigenada de conformidad con la reivindicación 163, caracterizada porque uno o más inhibidores de la corrosión tienen una relación de equivalencia ácido: amina de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 1:0.