MX2014006882A - Dispersion de microcapsulas que contienen microcapsulas que tienen un nucleo de capsula hidrofilico. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a dispersiones de microcápsulas que comprenden microcápsulas que comprenden un núcleo de cápsula hidrofílico y un polímero de pared de cápsula que puede obtenerse por polimerización de una composición de monómero que comprende 25 a 95% en peso de uno o más de alquil y/o glicidilésteres de C1-C24 de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico 5 a 75% en peso de uno o más monómeros hidrofílicos seleccionados de ésteres de ácido acrílico y/o ésteres de ácido metacrílico, los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgiuconamida 0 a 40% en peso de uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados, donde las microcápsulas se dispersan en diluyentes hidrofóbicos, a las microcápsulas, y a un método para producirlos y a su uso para la liberación retardada de ingredientes activos para las aplicaciones de protección de construcción, cosméticas o de cultivo.

Description

DISPERSIÓN DE MICROCAPSULAS QUE CONTIENEN MICROCAPSULAS QUE TIENEN UN NÚCLEO DE CAPSULA HIDROFILICO Descripción La presente invención se refiere a dispersiones de microcápsulas que comprenden microcápsulas que comprenden un núcleo de cápsula hidrofilico y un polímero de pared de cápsula que puede obtenerse por polimerización de una composición de monómero que comprende 25 a 95% en peso de uno o más alquil y/o glicidilésteres de C1-C2 de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico 5 a 75% en peso de uno o más monómeros hidrofílicos seleccionados de ésteres de ácido acrílico y/o ésteres de ácido metacrílico, los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgluconamida 0 a 40% en peso de uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados, donde las microcápsulas se dispersan en diluyentes hidrofóbicos, a las microcápsulas, y a un método para producirlos y a su uso para la liberación retardada de ingredientes activos para las aplicaciones de protección de construcción, cosmética o de cultivo.

Microcápsulas con un núcleo de cápsula hidrofóbico se conocen para diversas aplicaciones. La EP 457 154 enseña microcápsulas con un aceite de núcleo que comprende formadores de color y paredes las cuales se obtienen por polimerización de metacrilatos en una emulsión de aceite en agua. La EP 1029018 describe microcápsulas con polímeros de pared de cápsula basados en (met ) acrilatos y un núcleo de cápsula de ceras lipofílicas como materiales de almacenamiento de calor latente.

Además, la O 2011/064312 enseña microcápsulas con ingredientes activos de protección de cultivo disueltos en un aceite hidrofóbico como núcleo de cápsula y de igual manera una pared de cápsula basada en (met ) acrilato .

En contraste con las emulsiones de aceite en agua en las cuales el aceite es la fase dispersa, es decir la fase discontinua, y el agua es la fase continua, los métodos de encapsulación también son conocidos en los cuales las dos fases se intercambian. Estos métodos también se denominan como microencapsulación inversa.

La DE 10120480 describe una encapsulación inversa. Enseña microcápsulas con un núcleo de cápsula que comprende sustancias solubles en agua y una pared de cápsula de resina de melamina/formaldehído. Además, la WO 03/015910 enseña microcápsulas con un núcleo de cápsula que comprende sustancias solubles en agua y una pared de cápsula de poliureas .

La EP-A-0 148 169 describe microcápsulas con un núcleo soluble en agua y una pared de poliuretano los cuales se producen en un aceite vegetal. Como el material del núcleo de cápsula, asi como también los herbicidas, los tintes solubles en agua, ínter alia, se mencionan.

Sin embargo, todavía existe una necesidad de microcápsulas con un núcleo de cápsula que comprende agua las cuales pueden utilizarse, por ejemplo, como formadoras de poros en materiales de construcción. También es deseable proteger en esta forma ácida, la liberación de la cual puede controlarse como acelerador para, por ejemplo, aglomerado. La liberación retardada de ingredientes activos solubles al agua para la protección de cultivos o aplicaciones cosméticas también es de interés.

Era un objeto de la presente invención encapsular soluciones acuosas o agua en sí misma.

Por consiguiente, se han encontrado las microcápsulas descritas en lo anterior y/o sus dispersiones en un diluyente hidrofóbico, y un método para producirlos.

Las microcápsulas de acuerdo con la invención comprenden un núcleo de cápsula y una pared de cápsula. El núcleo de cápsula consiste predominantemente, de más de 95% en peso, de agua o soluciones acuosas. El tamaño de partícula promedio de las cápsulas (Z promedio por medio de la dispersión de luz) es de 0.5 a 50 µp?. De acuerdo con una modalidad preferida, el tamaño de partícula promedio de las cápsulas es de 0.5 a 15 µp?, de preferencia 0.5 a 10 µp?. En esta conexión, de preferencia 90% de las partículas tienen un tamaño de partícula de menos de dos veces el tamaño de partícula promedio.

La relación en peso del núcleo de cápsula a la pared de cápsula se encuentra en general de 50:50 a 95:5. Se da preferencia a una relación de núcleo/pared de 70:30 a 93:7.

Un núcleo de cápsula hidrofílico (material de núcleo de cápsula) se entenderá que significa agua, y soluciones acuosas de compuestos solubles en agua cuyo contenido es al menos 10% en peso del compuesto soluble en agua. De preferencia, las soluciones acuosas tienen al menos 20% en peso de resistencia.

Los compuestos solubles en agua son, por ejemplo, ácidos orgánicos o sales de los mismos, ácidos inorgánicos, bases inorgánicas, sales de ácidos inorgánicos tales como cloruro de sodio o nitrato de sodio, tintes solubles en agua, agroquímicos tales como Dicamba®, saborizantes , ingredientes activos farmacéuticos, fertilizantes o ingredientes activos cosméticos. Los materiales de núcleo de cápsula hidrofílico preferidos son agua, y soluciones acuosas de ácidos orgánicos tales como ácido acético, ácido fórmico, ácido propiónico y ácido metalsulfónico, y/o sales de los mismos, ácidos inorgánicos tales como ácido fosfórico y ácido clorhídrico, y sales de ácidos inorgánicos, y silicato de sodio.

Dependiendo del espesor de la pared de cápsula, la cual se encuentra influenciada por las condiciones del proceso de selección y también la cantidad de materiales de alimentación, las cápsulas son impermeables o escasamente permeables para el material del núcleo de cápsula hidrofilico. Con cápsulas escasamente permeables puede lograrse una liberación controlada del material de núcleo de cápsula hidrofilico. El agua que forma el núcleo de cápsula con frecuencia se evaporará de las micropartículas aisladas, es decir microcápsulas liberadas del diluyente hidrofóbico, con el paso del tiempo.

Donde - (met ) acrilatos se utilizan dentro del contexto de esta solicitud, se pretenden tanto los acrilatos correspondientes, es decir, los derivados de ácido acrilico, y también los metacrilatos , los derivados de ácido metacrilico .

Los polímeros de la pared de cápsula generalmente comprenden al menos 25% en peso, en forma preferida al menos 30% en peso y en forma particularmente preferida al menos 40% en peso, y también en general a lo sumo 95% en peso, de preferencia a lo sumo 90% en peso y en forma particularmente preferida a lo sumo 80% en peso, alquil y/o glicidilésteres de Ci-C2 de ácido acrilico y/o ácido metacrilico (monómero 1) en forma copolimerizada, basado en el peso total de los monómeros .

De acuerdo con la invención, los polímeros de la pared de cápsula generalmente comprenden al menos 5% en peso, de preferencia al menos 10% en peso, de preferencia al menos 15% en peso, y en general a lo sumo 75% en peso, de preferencia a lo sumo 60% en peso y, en una forma particularmente preferida, a lo sumo 55% en peso, de uno o más monómeros hidrofilicos (II) seleccionado de ésteres de ácido acrílico los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, ésteres de ácido metacrilico los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgluconamida, basada en el peso total de los monómeros, en forma copolimerizada .

Además, los polímeros pueden comprender de preferencia al menos 5% en peso, de preferencia al menos 10% en peso, de preferencia al menos 15% en peso, y en general a lo sumo 40% en peso, de preferencia a lo sumo 35% en peso y, en una forma particularmente preferida, a lo sumo 30% en peso o uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados (monómeros III) en forma copolimerizada, basados en el peso total de los monómeros.

Además, hasta 5% en peso de otros monómeros IV, los cuales son diferentes de los monómeros I, II y III, pueden estar presentes en la pared de la cápsula en forma copolimerizada .

De preferencia, la composición de monómero consiste de los monómeros I y II, y opcionalmente los monómeros III, y opcionalmente los monómeros IV.

Los monómeros I adecuados son alquil ásteres de Ci~ C24 de ácido acrilico y/o metacrilico, y también los glicidilésteres de ácido acrilico y/o ácido metacrilico. Los monómeros I preferidos son metil, etil, n—propil y n— util acrilato, y los metacrilatos correspondientes. En general, se prefieren los metacrilatos. Se da preferencia particular a los alquil metacrilatos de C1-C4. De acuerdo con una modalidad adicional, se prefiere glicidil metacrilato.

De acuerdo con una modalidad particularmente preferida, el monómero I es metacrilato de metilo, opcionalmente en una mezcla con metacrilato de glicidilo y/o uno o más alquilésteres de C2-C24 de ácido acrilico y/o ácido metacrilico. La composición de monómero particularmente preferida comprende 25-40% en peso de metacrilato de metilo.

Se seleccionan los monómeros II a partir de ésteres de ácido acrilico los cuales llevan los grupos hidroxilo y /o carboxi, los ésteres de ácido metacrilico los cuales llevan los grupos hidroxilo y/o carboxi, y alilgluconamida . Existen de preferencia ésteres de ácido (met) acrilico los cuales llevan al menos un radical seleccionado de ácido carboxilico y radical hidroxilo. Los ésteres de ácido (met) acrilico preferido son hidrofilicos , es decir tienen una solubilidad en agua de >50g/l a 20°C y presión atmosférica.

Los monómeros II utilizados son de preferencia acrilatos de hidroxialquilo y metacrilatos de hidroxialquilo tales como acrilato y metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato y metacrilato de hexapropilo, acrilato hidroxibutilo y monoacrilato de dietilenglicol .

Además los monómeros II hidrofilicos preferidos son amidas de ácido acrilamidoalquilpolihidroxi, amidas de ácido metacrilamidoalquil-polihidroxi, N-acril-glicosilaminas y N-metacril-glicosilaminas .

La preparación de las amidas de ácido acrilamidoalquil-polihidroxi y de las amidas de ácido metacrilamidoalquil-polihidroxi se conoce y describe por ejemplo en la WO 2010/118951. Además, la preparación de las N-acril-glicosilaminas y N-metacril-glicosilaminas se conocen y describen por ejemplo en la WO 2010/118951.

Por lo tanto, la preparación de N-acril-glicosilaminas y N-metacril-glicosilaminas se lleva a cabo en dos etapas al hacer reaccionar un azúcar de aldehido con una amina alifática primaria o amoniaco para dar la glicosilamina correspondiente, y hacer reaccionar la N-glicosilamina resultante con el anhídrido acrílico o anhídrido metacrílico para dar la N-acril-glicosilamina o N-metacril-glicosilamina, respectivamente. De acuerdo con la invención, las dos etapas de proceso se llevan a cabo directamente una después de la otra, es decir sin aislamiento intermedio.

En lo siguiente, los azúcares de aldehido se entenderá que significan reducir azúcares los cuales llevan un grupo aldehido en su forma de cadena abierta. Los azúcares de aldehido utilizados de acuerdo con la invención son de cadena abierta o mono- y oligosacáridos cíclicos de fuentes natural y sintética con un radical aldehido y/o semiacetal del mismo. En particular, los azúcares de aldehido seleccionados de monosacáridos y oligosacáridos en forma ópticamente pura se prefieren. También son adecuados como mezcla de estereoisómero .

Los monosacáridos se seleccionan de aldosas, en particular aldo-pentosas y de preferencia aldo-hexosas . Los monosacáridos adecuados son, por ejemplo, arabinosa, ribosa, xilosa, mañosa y galactosa, en particular glucosa. Puesto que los monosacáridos se hacen reaccionar en solución acuosa, se encuentran presentes, a causa de la mutarotación, ambos en forma semiacetal de tipo anillo y también, en un cierto porcentaje, en forma de aldehido de cadena abierta.

De preferencia, la azúcar de aldehido es un oligosacárido . Los oligosacáridos se entiende que significan compuestos que tienen 2 a 20 unidades de repetición. Los oligosacáridos preferidos se seleccionan de di-, tri-, tetra-, penta-, y hexa-, hepta-, octa, nona- y decasacáridos, de preferencia sacáridos que tienen 2 a 9 unidades de repetición. Los enlaces dentro de las cadenas se llevan a cabo 1 , 4-glicosidica y opcionalmente 1, 6-glicosídicamente . Los azúcares de aldehido, incluso si existen azúcares de aldehido oligoméricos, tienen un grupo de reducción por molécula .

De preferencia, los azúcares de aldehido (sacáridos) utilizados son compuestos de la fórmula general I en las cuales n es el número 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8.

Los oligosacáridos en los cuales n es un número entero de 1 a 8 se prefieren particularmente. En esta conexión, es posible utilizar oligosacáridos con un número definido de unidades de repetición. Ejemplos de oligosacáridos los cuales pueden mencionarse son lactosa, maltosa, isomaltosa, maltotriosa, maltotetraosa y maltopentaosa .

De preferencia, las mezclas de oligosacáridos con un número diferente de unidades de repetición se seleccionan. Las mezclas de este tipo se pueden obtener por hidrólisis de un polisacárido, de preferencia de celulosa o almidón, tal como hidrólisis de celulosa o almidón enzimática o acidicamente catalizado. Los almidones vegetales consisten de amilosa y amilopectina como principal constituyente del almidón. La amilosa consiste de cadenas predominantemente sin ramificar de moléculas de glucosa las cuales son 1,4-glicosidicamente enlazadas entre si. La amilopectina consiste de cadenas ramificadas en las cuales, junto a los enlaces 1, 4-glicosidicos, existen adicionalmente enlaces 1,6-glicosidicos los cuales conducen a las ramificaciones. También de conveniencia de acuerdo con la invención son los productos de hidrólisis de amilopectina como compuestos de partida para el método de acuerdo con la invención y se abarcan por la definición de oligosacáridos .

Las aminas alifáticas primarias adecuadas para la reacción pueden ser lineales o ramificadas. Dentro del contexto de esta invención, las aminas alifáticas primarias son monoaminas alifáticas, de preferencia monoaminas saturadas, con un grupo amino primario. El radical alifático saturado es generalmente un radical alquilo, que tiene de preferencia 1 a 8 átomos de carbono, los cuales pueden interrumpirse por átomos de 0 y los cuales pueden opcionalmente llevar uno o dos grupos carboxilo, grupos hidroxilo y/o grupos carboxamida .

Las aminas alifáticas primarias adecuadas las cuales son sustituidas con hidroxilo, carboxilo o carboxamida las cuales pueden mencionarse son alcanolaminas tales como etanolamina, y aminoácidos tales como glicina, alanina, fenilalanina, serina, asparagina, glutamina, ácido asparático y ácido glutámico. Las aminas alifáticas primarias adecuadas, radicales alquileno de los cuales se interrumpen con oxigeno, son de preferencia 3-metoxipropilamina, 2-etoxi-etilamina y 3- (2-etilhexiloxi)propilamina.

Como aminas alifáticas primarias, se da preferencia a utilizar alquilaminas de Ci-Cg, en particular alquilaminas de C1-C4, tales como etilamina, 1-aminopropano, 2-aminopropano, 1-aminobutano, 2-aminobutano, en particular metilamina .

De preferencia, las aminas alifáticas primarias se seleccionan de metilamina y etanolamina. Además, se prefiere la reacción con amoniaco o mezclas de un amoniaco con aminas alifáticas primarias.

Los anhídridos utilizados son anhídrido metacrílico y anhídrido acrílico.

La preparación de las amidas de ácido acrilamidoalquil-polihidroxi o amidas de ácido metacrilamidoalquil-polihidroxi se llevan a cabo esquemáticamente en dos etapas: en la primera etapa de la reacción de la lactona de ácido polihidroxi con la diamina alifática para dar la aminoalquilaldonamida correspondiente y en la segunda etapa de la reacción de la aminoalquilaldonamida con anhídrido metacrílico o anhídrido acrílico para dar la amida del ácido metacril- o acrilamidoalquilpolihidroxi insaturado de acuerdo con la invención. De manera opcional, un aislamiento intermedio puede ser ventajoso.

En lo siguiente, la lactona de ácido polihidroxi se entenderá que significa lactonas de sacáridos de una fuente natural y sintética meramente oxidada en el carbono anomérico. Las lactonas de ácido polihidroxi de este tipo también pueden denominarse como lactonas de ácido aldónico. Las lactonas de ácido polihidroxi pueden utilizarse individualmente o en sus mezclas.

Los sacáridos se oxidan selectivamente solamente en el centro anomérico. Los procesos de la oxidación selectiva se conocen generalmente y se describen, por ejemplo, en J. Lónnegren, I. J. Goldstein, Methods Enzymology, 242 (1994) 116. Por ejemplo, la oxidación puede llevarse a cabo con yodo en un medio alcalino o con sales de cobre (II). Los sacáridos adecuados son los sacáridos antes mencionados, en particular los sacáridos especificados como siendo los preferidos.

Las diaminas alifáticas adecuadas pueden ser lineales, cíclicas o ramificadas. Dentro del contexto de esta invención, las diaminas alifáticas son diaminas que tienen dos grupos amino primario o secundario, de preferencia tienen un grupo amino primario y otro primario o secundario, el cual se enlaza con otro mediante un radical alifático, de preferencia bivalente saturado. El radical bivalente es generalmente un radical alquileno, que tiene de preferencia de 2 a 10 átomos de carbono, el cual puede ser interrumpido por átomos de 0 y el cual puede opcionalmente llevar uno o dos grupos carboxilo, grupos hidroxilo y/o grupos carboxamida . Además, las diaminas alifáticas también se entiende que significan diaminas cicloali áticas .

Ejemplos de diaminas alifáticas adecuadas las cuales son sustituidas con hidroxilo, carboxilo o carboxamida los cuales pueden mencionarse son N- (2-aminoetil ) etanolamina, ácido 2 , 4-diaminobutírico o lisina.

Las diaminas alifáticas adecuadas, los radicales alquileno de los cuales se interrumpen con oxigeno, son de preferencia diaminas a,? poliéter en el cual los dos grupos amino se encuentran en los extremos de la cadena del poliéter. Las diaminas de poliéter son de preferencia los poliéteres de óxido de etileno, de óxido de propileno y de tetrahidrofurano . Los pesos moleculares de las diaminas de poliéter se encuentran en el margen de 200 — 3000 g/moles, de preferencia en el margen de 230 — 2000 g/moles.

Se da preferencia a utilizar diaminas de C2-C8 alifáticas y diamínas cicloalifáticas, tales como 1,2-diaminoetano, 1 , 3-diaminopropano, 1 , 5-diaminopentano, 1,6-diaminohexano, N-metil-1 , 3-diaminopropano, N-metil-1, 2-diaminoetano, 2, 2-dimetilpropano-l, 3-diamina, diaminociclohexano, isoforondiamina y 4,4'-diaminodiciclohexil-metano .

Los compuestos con dos o más radicales etilénicamente insaturados (monómeros III) actúan como reticuladores . Se da preferencia a utilizar monómeros con grupos vinilo, alilo, acrilo y/o metacrilo.

Los monómeros III adecuados con dos radicales etilénicamente insaturados son, por ejemplo, divinilbenceno y divinilciclohexano y de preferencia el diéster de dioles con ácido acrilico o ácido metacrilico, también los dialil y diviniléteres de estos dioles. A modo de ejemplo, puede hacerse mención de diacrilato de etandiol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de 1 , 3—butilenglicol, diacrilato de dietilenglicol, diacrilato de dipropilenglicol , metalilmetacrilamida, acrilato de alilo y metacrilato de alilo. Se da preferencia particular a diacrilato de propandiol, diacrilato de butandiol, diacrilato de pentandiol y diacrilato de hexandiol y los metacrilatos correspondientes .

Los monómeros III con tres o más-, generalmente 3, 4 ó 5, radicales etilénicamente insaturados son, por ejemplo, los poliésteres de polioles con ácido acrilico y/o ácido metacrilico, también los polialil y poliviniléteres de estos polioles. Se da preferencia a monómeros III con tres o más radicales etilénicamente insaturados tales como triacrilato y metacrilato de trimetilolpropano, trialiléter de pentaeritritol, tetraaliléter de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol y tetraacrilato de pentaeritritol, y sus mezclas de grado técnico. Por ejemplo, como una regla, tetraacrilato de pentaeritritol se encuentra presente en mezclas de grado técnico en una mezcla con triacrilato de pentaeritritol y pequeñas cantidades de productos de oligomerización .

Otros monónaeros IV adecuados son monómeros monoetilénicamente insaturados los cuales son diferentes de los monómeros I y II, tales como estireno, ß—metilestireno, acetato de vinilo, propionato de vinilo y vinilpiridina adecuado .

Los monómeros IV solubles en agua son particularmente de preferencia ácido acrilico, ácido metacrilico, acrilonitrilo, metacrilamida, ácido itacónico, ácido maléico, anhídrido maléico, N—vinilpirrolidona, y ácido acrilamido—2—metilpropansulfónico . Además, se hace mención en particular de N—metilolacrilamida, N—metilolmetacrilamida , metacrilato de dimetilaminoetilo y metacrilato de dietilaminoetilo .

Se da preferencia a utilizar composiciones de monómeros que consisten de 25 a 95% en peso de uno o más de alquil y glicidilésteres de Ci-C2 de ácido acrilico y/o de ácido metacrílico 5 a 75% en peso de uno o más monómeros seleccionados de ácido acrílico y/o ésteres de ácido metacrílico, los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgluconamida 15 a 40% en peso de uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados, 0 a 10% en peso de uno o más de otros monómeros para la formación del polímero de pared de cápsula por polimerización de radical libre.

De igual manera se da preferencia a utilizar composiciones de monómeros que comprenden, de preferencia que consisten de 25 a 95% en peso de uno o más de alquil y glicidilésteres de C1-C24 de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico 30 a 75% en peso de uno o más monómeros seleccionados de ácido acrílico y/o ésteres de ácido metacrílico, los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgluconamida 0 a 40% en peso de uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados, 0 a 5% en peso de uno o más de otros monómeros para la formación del polímero de pared de cápsula por polimerización de radical libre.

Las microcápsulas de acuerdo con la invención se pueden obtener al preparar una emulsión de agua en aceite que comprende diluyente hidrofóbico como fase continua, y el material de núcleo de cápsula hidrofilico y los monómeros y la polimerización de radicales libres subsiguientes de los monómeros para formar el polímero de pared de cápsula. Los monómeros pueden utilizarse aquí en la forma de una mezcla. Sin embargo, es igualmente posible medirlos en forma separada, dependiendo de su hidrofilicidad, es decir solubilidad en agua, en una mezcla con el material de núcleo de cápsula y en una mezcla con el diluyente hidrofóbico. Por lo tanto, los monómeros II se miden de preferencia en una mezcla con el material de núcleo de cápsula hidrofilico. Los monómeros I se miden de preferencia en una mezcla con el diluyente hidrofóbico.

La fase continua de la emulsión usualmente comprende sustancias tensioactivas para evitar la coalescencia de las gotitas. En esta emulsión, el agua o la solución acuosa es la fase dispersa posterior discontinua y el diluyente hidrofóbico la fase continua. Las gotitas emulsificadas aquí tienen un tamaño el cual corresponde aproximadamente al tamaño de las microcápsulas subsiguientes. La formación de pared se lleva a cabo como resultado de la polimerización de la composición de monómero la cual se inicia por los iniciadores de radical libre.

En lo siguiente, diluyente hidrofóbico se entiende que significa diluyentes los cuales tienen una solubilidad en agua de <lg/l, de preferencia <0.5 g/1 a 20°C y presión estándar. De preferencia, el diluyente hidrofóbico se selecciona de ciclohexano, aceites de glicerol éster, aceites de hidrocarburo, tales como aceite de parafina, diisopropilnaftaleno, aceite de purcelin, perhidroesccualeno y soluciones de ceras microcristalinas en aceite de hidrocarburo, aceites animales o vegetales, aceites minerales, el punto de partida de destilación del cual bajo presión atmosférica es aproximadamente 250°C y el punto final de destilación del cual es 410°C, tales como por ejemplo, Aceite de vaselina, ésteres de ácidos grasos saturados o insaturados, tales como miristato de alquilo, por ejemplo, miristato de isopropilo, miristato de butilo o miristato de cetilo, estearato de hexadecilo, palmitato de etilo o palmitato de isopropilo y ricinoleato de cetilo, aceites de silicona, tales como dimetilpolisiloxano, metilfenilpolisiloxano y el copolímero de glicol silicona, ácidos grasos y alcoholes grasos o ceras tales como cera de Carnauba, cera de Candelilla, cera de abeja, cera microcristalina, cera de ozoquerita y oleatos de Ca, Mg y Al, miristatos, linoleatos y estearatos.

Los aceites de glicerol éster se entiende que significan ésteres de ácidos grasos saturados o insaturados con glicerol. Mono-, di- y triglicéridos, y sus mezclas son adecuadas. Se da preferencia a triglicéridos de ácido graso. Los ácidos grasos los cuales pueden mencionarse son, por ejemplo, ácidos grasos de C6-C12 tales como ácido hexanóico, ácido octanóico, ácido decanóico y ácido dodecanóico. Los aceites de glicerol éster preferidos son triglicéridos de ácido graso de C6-Ci2, en particular ácido octanóico y triglicéridos de ácido decanóico, y sus mezclas. Tales mezclas de glicérido de octanoilo/glicérido de decanoilo es por ejemplo, Miglyol® 812 de Hüls.

Para obtener una emulsión estable, las sustancias tensioactivas tales como coloides protectores y/o emulsificadores se requieren. Como una regla, las sustancias tensioactivas se utilizan las cuales son miscibles con la fase hidrofóbica.

Los coloides protectores preferidos son copolimeros de bloque lineales con una unidad estructural hidrofóbica de una longitud > 50Á, solo o en mezclas con otras sustancias tensioactivas . Los copolimeros en bloque lineales se dan por la fórmula general C„ -(- B - A - By -)- x Dz en la cual w es 0 ó 1, x es 1 o más, y es O ó l y z es O ó l y A es una unidad estructural hidrofilica con una solubilidad en agua a 25°C > 1% en peso (> 10g/l) y un peso molecular de 200 a 50 000, el cual se enlaza covalentemente con los bloques B, y B es una unidad estructural hidrofóbica con un peso molecular de 300 a 60 000 y una solubilidad < 1% en peso en agua a 25°C y puede formar enlaces covalentes a A; y en el cual C y D son grupos extremos los cuales, independientemente de entre si, pueden ser A o B. Los grupos extremos pueden ser idénticos o diferentes y son dependientes de los procesos de preparación .

Ejemplos de grupos hidrofilicos son óxidos de polietileno, poli (1, 3-dioxolano) , copolimeros de óxido de polietileno o poli ( 1, 3-dioxolano) , poli (2-metil-2-oxazolina) , poli (cloruro de glicidiltrimetilamonio) y óxido de polimetileno .

Ejemplos de grupos hidrofóbicos son los poliésteres en los cuales la porción hidrofóbica es una barrera esférica > 50 Á, de preferencia >75 Á, en particular >100 Á. Los poliésteres se derivan de componentes tales como ácido 2- hidroxibutanóico, ácido 3-hidroxibutanóico, ácido 4-hidroxibutanóico, ácido 2-hidroxicapróico, ácido 10-hidrodecanóico, ácido 12-hidroxidodecanóico, ácido 16-hidroxihexadecanóico, ácido 2-hidroxiisobutanóico, ácido 2-( 4-hidroxifenoxi ) propiónico, ácido 4-hidroxifenilpirúvico, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido 2-hidroxivalérico, polilactonas de caprolactona y butirolactona, polilactamas de caprolactama, poliuretanos y poliisobutilenos . De preferencia, la emulsión de agua en aceite se estabiliza con un copolimero en bloque de ácido 12-hidroxiesteárico como copolimero en bloque lineal.

Los copolimeros en bloque lineales comprenden tanto unidades hidrofílicas e hidrofóbicas . Los polímeros en bloque tienen un peso molecular por arriba de 1000 y una longitud de la porción hidrofóbica de > 50 Á calculada de acuerdo con la ley de cosenos. Estos parámetros se calculan para una configuración extendida tomando en consideración las longitudes de unión y ángulo dados en la literatura. La preparación de estas unidades se conoce generalmente. Los procesos de preparación son, por ejemplo, reacción de condensación de ácidos hidroxi, condensaciones de polioles tales como dioles con ácidos policarboxílieos tales como ácidos dicarboxílieos . También es adecuada la polimerización de lactonas y lactamas, y también la reacción de polioles con poliisocianatos . Las unidades de polímero hidrofóbico se hacen reaccionar con las unidades hidrofilicas como generalmente se conoce, por ejemplo por reacción de condensación y reacción de acoplamiento. La preparación de tales copolímeros en bloque se describe por ejemplo, en la US 4 203 877, a la cual se hace referencia expresamente.

De preferencia, la fracción del copolimero en bloque lineal es de 20-100% en peso de la cantidad total de la sustancia tensioactiva utilizada.

Las sustancias tensioactivas utilizadas también son los emulsificadores habitualmente utilizados para emulsiones de aceite en agua, por ejemplo ésteres de ácido graso de sorbitán de C12-C18, ásteres de ácido hidroxiesteárico y alcoholes grasos de C12-C30, mono- y diésteres de ácidos grasos de Ci2-Ci8 y glicerol o poliglicerol , condensados de óxido de etileno y propilenglicoles, alcoholes grasos de C12-C20 oxipropileñados/oxietllenados , alcoholes policiclicos, tales como esteróles, alcoholes alifáticos con un alto peso molecular, tal como lanolina, mezclas de alcoholes oxipropilenados/poliglicerolados e isoestearato de magnesio, ésteres succínicos de alcoholes grasos polioxietilados o polioxipropilenados, magnesio, calcio, litio, zinc o lanolato de aluminio y estearato, opcionalmente como una mezcla con lanolina hidrogenada, alcohol de lanolina, o ácido esteárico o alcohol estearilo .

Los emulsionantes de las series Span® (ICI Americas, Inc.) han probado ser particularmente ventajosos. Estos son algunas veces sorbitol ciclizado poliesterificado con un ácido graso, donde la infraestructura básica también puede sustituirse con radicales adicionales conocidos a partir de compuestos tensioactivos, por ejemplo, con polioxietileno . A modo de ejemplo, los ésteres de sorbitán con ácido láurico, ácido palmitico, ácido esteárico y ácido oléico pueden mencionarse, tales como Span 80 (monooleato de sorbitán) y Span 60 (monoestearato de sorbitán) .

En una modalidad preferida los alcoholes grasos de C12-C20 oxipropilenados/oxietilenados se utilizan como componentes de mezcla con sustancias tensioactivas adicionales. Estos alcoholes grasos generalmente tienen 3 a 12 unidades de óxido de etileno u óxido de propileno.

De preferencia, los ésteres de ácido graso de sorbitán de C12-C18 se utilizan como emulsionantes. Estos pueden utilizarse individualmente, en sus mezclas y/o como mezclas con otros tipos de emulsionantes antes mencionados. De preferencia, la fracción de ésteres de ácido graso de sorbitán es de 20-100% en peso de la cantidad total de la sustancia tensioactiva utilizada.

En una modalidad preferida, una mezcla de sustancias tensioactivas que comprende los copolimeros en bloque lineales antes definidos y los ésteres de ácido graso de sorbitán de C12-C18 se seleccionan.

Particularmente de preferencia, un mezcla de sustancias tensioactivas que comprenden los copolimeros en bloque lineales de ésteres de ácido graso de sorbitán de C12~ Ci8 y alcoholes grasos de C12-C20 oxipropilenados/oxietilenados se seleccionan.

Se da preferencia a aquellas mezclas que comprenden 20 a 95% en peso, en particular 30 a 75% en peso, de copolimero en bloque lineal y 5 a 80% en peso, en particular 25 a 70% en peso, de ésteres de ácido graso de sorbitán de C12-C18, basados en la cantidad total de sustancia tensioactiva. La fracción de alcohol graso de C12-C20 oxipropilenado/oxietilado es de preferencia 0 a 20% en peso.

En particular, se da preferencia a mezclas de sustancias tensioactivas que comprenden esencialmente 40 a 60% en peso de copolimero en bloque lineal, 30 a 50% en peso de ésteres de ácido graso de sorbitán de C12-C18 y 2 a 10% en peso de alcoholes grasos de C12-C20 oxipropilenados/oxietilenados, basado en la cantidad total de sustancia tensioactiva .

La cantidad óptima de sustancia tensioactiva se ve influenciada primeramente por la sustancia tensioactiva misma, en segundo lugar por la temperatura de reacción, el tamaño de la microcápsula deseada y los materiales de pared. La cantidad óptimamente requerida puede determinarse fácilmente a través de serie experimental simple. Como una regla, la sustancia tensioactiva se utiliza para preparar la emulsión en una cantidad de 0.01 A 10% en peso, de preferencia 0.05 a 5% en peso y en particular 0.1 a 3% en peso, basado en la fase hidrofóbica.

Los iniciadores de polimerización que pueden utilizarse son todos los compuestos los cuales se desintegran en radicales libres bajo las condiciones de polimerización, por ejemplo, peróxidos, hidroperóxidos, persulfatos, compuestos azo y los asi 11 amados iniciadores redox.

En algunos casos, es ventajoso utilizar mezclas de iniciadores de polimerización diferentes, por ejemplo, mezclas de peróxido de hidrógeno y peroxodisulfato de sodio o potasio. Las mezclas de peróxido de hidrógeno y peroxodisulfato de sodio pueden utilizarse en cualquier relación deseada. Los peróxidos orgánicos adecuados son, por ejemplo, peróxido de acetilacetona , peróxido de metil etil cetona, hidroperóxido de ter-butilo, hidroperóxido de eumeno, perpivalato de ter-amilo, perpivalato de ter-butilo, perneohexanoato de ter-butilo, perisobutirato de ter-butilo, per-2-etilhexanoato de ter-butilo, perisononanoato de ter-butilo, permaleato de ter-butilo, perbenzoato de ter-butilo, per-3, 5, 5-trimetilhexanoato de ter-butilo y perneodecanoato de ter-amilo. Los iniciadores de polimerización adecuados adicionales son iniciadores azo, por ejemplo diclorhidrato de 2, 2 ' -azobis- ( 2-amidinopropano) , diclorhidrato de 2,2'-azobis (N, -dimetilen) isobutiramidina, 2-( carbamoilazo) isobutironitrilo y , ' -azobis ( ácido 4-cianovalérico) .

Se da preferencia a utilizar iniciadores azo y peróxidos como iniciadores de polimerización. Los iniciadores de polimerización especificados se utilizan en cantidades habituales, por ejemplo, en cantidades desde 0.1 a 5, de preferencia 0.1 a 2.5 % en moles, basadas en los monómeros a polimerizarse .

La dispersión del material de núcleo se lleva a cabo en una forma conocida de acuerdo con el tamaño de las cápsulas a producirse. Para producir grandes cápsulas, la dispersión utiliza agitadores efectivos, en particular agitadores de ancla y agitadores de MIG (de travesaño) suficientes. Las cápsulas pequeñas, particularmente si el tamaño será por debajo de 50 µp?, requiere máquinas de homogenización y dispersión.

El tamaño de cápsula puede controlarse dentro de ciertos limites mediante la velocidad rotacional del dispositivo de dispersión/dispositivo de homogenización y/o con la ayuda de la concentración de la sustancia tensioactiva y/o mediante su peso molecular, es decir mediante la viscosidad de la fase continuas. Aquí, cuando la velocidad rotacional incrementa hasta una velocidad rotacional limite, el tamaño de las partículas dispersadas disminuye.

En esta conexión, es importante que los dispositivos de dispersión se utilicen en el inicio de la formación de cápsula. En el caso de dispositivos que operan continuamente con flujo forzado, es ventajoso enviar la emulsión varias veces a través del campo de cizallamiento .

Como una regla, la polimerización se lleva a cabo en 20 a 100°C, de preferencia en 40 a 95°C. La polimerización se lleva a cabo convenientemente a presión atmosférica, aunque también es posible trabajar a presión reducida o ligeramente incrementada, por ejemplo en el caso de una temperatura de polimerización por arriba de 100°C, así por ejemplo en el margen de 0.5 a 5 bares.

Los tiempos de reacción de la polimerización son normalmente de 1 a 10 horas, en la mayoría de los casos de 2 a 5 horas.

Por medio del método de acuerdo con la invención es posible producir dispersiones de microcápsulas con un contenido de 5 a 40% en peso de microcápsulas. Las microcápsulas son cápsulas individuales. Por medio de condiciones adecuadas durante la dispersión, las cápsulas con un tamaño de partícula promedio en el margen de 0.5 hasta 100 µt pueden producirse. Se da preferencia a cápsulas con un tamaño de partícula promedio de 0.5 a 50 µ?a, en particular hasta 20 µp?.

El método de acuerdo con la invención permite la producción de microcápsulas con un núcleo de cápsula hidrofílico y una pared de cápsula hecha de un polímero basado en ésteres de ácido (met) acrílico. Las cápsulas de acuerdo con la invención pueden utilizarse en una muy amplia variedad de campos dependiendo del material de núcleo. De esta manera, es posible convertir los líquidos hidrofílicos o mezclas de ácidos orgánicos o sales de los mismos, ácidos inorgánicos, bases inorgánicas, sales de ácidos inorgánicos, tintes solubles en agua, saborizantes, ingredientes farmacéuticamente activos, fertilizantes, ingredientes activos de protección de cultivo o ingredientes activos cosméticos en una formulación sólida y/o formulación dispersable en aceite la cual libera estos según se requiera.

Por lo tanto, las microcápsulas con un núcleo de agua son adecuadas como formadoras de poro para concreto. Una aplicación adicional en los materiales de construcción es el uso de catalizadores solubles en agua encapsulados en materiales de construcción aglutinantes.

Las microcápsulas con ácidos inorgánicos u orgánicos encapsulados pueden utilizarse ventajosamente como auxiliares de perforación para, por ejemplo, perforaciones geotérmicas puesto que permiten una liberación sólo en el sitio de perforación. Por ejemplo, permiten el incremento en la permeabilidad de yacimientos rocosos subterráneos, aceite mineral carbonático y/o llevar gas natural y/o hidrotérmico y para la disolución de impurezas carbonáticas y/o que contienen carbonato durante la recuperación del aceite mineral y/o gas natural o la producción de energía por geotermia hidrotérmica al inyectar una formulación que comprende microcápsulas de acuerdo con la invención con ácidos inorgánicos u orgánicos encapsulados a través de al menos una perforación en el yacimiento rocoso. Además, los ácidos encapsulados, los cuales después de todo permiten liberación retardada o dirigida del ácido, también son adecuados como catalizadores para producir aglomerado.

Además, la dispersión de microcápsulas de acuerdo con la invención con blanqueadores solubles en agua o enzimas como material de núcleo permiten el uso en detergentes y limpiadores, especialmente en formulaciones líquidas. Consecuentemente, la presente invención también proporciona el uso de dispersiones de microcápsulas en detergentes para textiles y limpiadores para superficies no textiles.

Además, los ingredientes activos los cuales serán liberados en una forma controlada, ya sea ingredientes activos médicos, ingredientes activos cosméticos o si no ingredientes activos de protección de cultivo, pueden prepararse de tal manera que la liberación se lleva a cabo durante un periodo extendido como resultado de la tensión de la pared de cápsula.

Ejemplos Ejemplo 1 Fase oleosa: 495.42 g de Miglyol® 812(ésteres de ácido graso de decanoil/octanoil glicérido; Hüls) 4.55 g de Arlacel® P 135 (dipolihidroxiestearato de PEG-30, Atlas Chemie) 1.19 g de Cremophor A 6 [75% en peso de cetearet-6 (alcohol cetilico etoxilado) ] 1.19 g de Span® 80 (monooleato de sorbitán) 4.55 g de Span 85 (trioleato de sorbitán) 12.00 g de metacrilato de metilo 8.00 g de diacrilato de 1 , -butandiol Alimentación 1 160.00 g de agua (material de núcleo) 20.00 g de N-maltoil-N-metilmetacrilamida Alimentación 2 1.33 g de una solución acuosa de resistencia en peso al 75% de perpivalato de ter-butilo La fase oleosa se introduce como la carga inicial, la alimentación 1 se agrega y la mezcla se dispersa durante 30 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 5000 rpm. La alimentación 2 se agregó entonces. La emulsión se calentó a 60°C con agitación utilizando un agitador de ancla en 60 minutos. Durante 120 minutos, la temperatura se incrementó a 70°C y se calentó a 85°C durante unos 30 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 120 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente. Una dispersión de microcápsula a base de aceite con un tamaño de partícula promedio D [4,3] de < 1 um se obtuvo. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 20% en peso y los contenidos sólidos de la dispersión de microcápsulas fue 30% en peso.

Ejemplo 2 Fase oleosa: 495.42 g de diisopropilnaftaleno 4.55 g de Arlacel P 135 1.19 g de Cremophor A 6 1.19 g de Span 80 4.55 g de Span 85 12.00 g de metacrilato de metilo ( ?) 8.00 g de diacrilato de 1, -butandiol (BDDA) Alimentación 1: 100.00 g de agua (material de núcleo) 60.00 g de ácido maleico 20.00 g de N-alilgluconamida Alimentación 2: 1.33 g de una solución acuosa de resistencia en peso al 75% de perpivalato de ter-butilo La fase oleosa se introdujo como carga inicial, la alimentación 1 se agregó y la mezcla se dispersó por 30 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 5000 rpm. Se agregó la alimentación 2. La emulsión se calentó a 60°C con agitación utilizando un agitador de ancla durante el curso de 60 minutos. Durante 120 minutos, la temperatura se incrementó a 70°C y se calentó a 85°C durante unos 30 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 120 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente. Una dispersión de microcápsula a base de aceite con un tamaño de partícula promedio D [4,3] de < 1 µt? se obtuvo. El espesor de pared de las microcápsulas fue 20% en peso. Los contenidos sólidos de la dispersión de microcápsulas fue 30% en peso.

Ejemplo 3 Fase oleosa: 608.77 g de diisopropilnaftaleno 10.00 g de Atlox® 4912 12.50 g de metacrilato de metilo ( MA) Alimentación 1: 225.00 g de agua 7.73 g de una solución acuosa de resistencia al 97% de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) 1.00 g de peroxodisulfato de sodio 5.00 g de un éter de poliglicol de alcohol graso de Ci6 i8 (Lutensol AT 25) La fase oleosa se introdujo como carga inicial a 40°C, la alimentación 1 se agregó y la mezcla se agitó por 30 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 3000 rpm. Se agregó la alimentación 2. La emulsión se calentó a 60°C con agitación utilizando un agitador de ancla durante el curso de 60 minutos. Durante 120 minutos, la temperatura se incrementó a 70°C y se calentó a 85°C durante el curso de unos 30 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 120 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente.

Una dispersión de microcápsulas a base de aceite con un tamaño de partícula promedio D [4,3] de < 1 µp? se obtuvo. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 7.75% en peso y el contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 4 Fase oleosa: 608.69 g de diisopropilnaftaleno 5.00 g de Atlox 4912 15.00 g de metacrilato de metilo (MMA) Alimentación 1: 225.00 g de agua 10.31 g de una solución acuosa de resistencia en peso al 97% de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) 1.00 g de peroxodisulfato de sodio La fase oleosa se introdujo como carga inicial, la alimentación 1 se agregó y la mezcla se dispersó por 20 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 3000 rpm. La emulsión se calentó a 60°C con agitación utilizando un agitador de ancla durante el curso de 60 minutos. Durante 120 minutos, la temperatura se incrementó a 70°C y se calentó a 85°C durante unos 30 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 120 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente.

Una dispersión de microcápsula a base de aceite con un tamaño de partícula promedio D [4,3] de < 1 µp? se obtuvo. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso, basada en la pared y el núcleo. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 5 Fase oleosa: 453.68 g de diisopropilnaftaleno 1.50 g de Atlox 4912 18.00 g de metacrilato de metilo (MMA) Alimentación 1: 270.00 g de agua 12.37 g de una solución acuosa de resistencia en peso al 97% de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) 1.20 g de peroxodisulfato de sodio La fase oleosa se introdujo como carga inicial, la alimentación 1 se agregó y la mezcla se dispersó por 10 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 2000 rpm. La emulsión se calentó a 60°C con agitación utilizando un agitador de ancla en 60 minutos. Durante 120 minutos, la temperatura se incrementó a 70°C y se calentó a 85°C durante unos 30 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 120 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso de las microcápsulas. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 40% en peso.

Ejemplo 6 Fase oleosa: 800.00 g de diisopropilnaftaleno 8.00 g de Atlox 4912 Alimentación 1: 205.70 g de una solución de silicato de sodio resistencia a 35% en agua 154.30 g de agua Alimentación 2: 34.00 g de metacrilato de metilo (MMA) 4.00 g de diacrilato de 1, 4-butandiol 2.00 g de metacrilato de 2-hidroxietilo Alimentación 3: 0.15 g de Wako V 50 diclorhidrato de [2,2'-azobis ( 2-amidinopropano) ] Alimentación 4: 0.15 g de Wako V 65 [2, 2"-azobis (2, 4-dimetilvaleronitrilo) ] La fase oleosa se introdujo como carga inicial, la alimentación 3 se disolvió en la alimentación 1, y las alimentaciones 1 y 2 se agregaron a la fase oleosa. La mezcla se dispersó por 20 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 2000 rpm y después la alimentación 4 se agregó. La emulsión se calentó a 67 °C con agitación utilizando un agitador de ancla durante el curso de 60 minutos y a 75 °C durante unos 60 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 180 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso de las microcápsulas. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 34% en peso.

Ejemplo 7 Análogamente al ejemplo 2, en lugar de la mezcla de ácido maleico y agua, en lugar de una mezcla de 70.59 g de ácido fosfórico y 89.41 g de agua se encapsuló. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 20% en peso de las microcápsulas. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 8 Análogamente al ejemplo 2, en lugar de la mezcla de ácido maleico y agua, en lugar de 60.00 g de catecol se encapsuló con 100.00 g de agua.

El espesor de pared de las microcápsulas fue de 20% en peso de las microcápsulas. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 9 Análogamente al ejemplo 3, se preparó una dispersión de microcápsulas, en donde la fase oleosa utilizada fue una mezcla de 597.10 g de diisopropilnaftaleno 5.00 g de Atlox® 4912 12.50 g de metacrilato de metilo (MMA) .

El espesor de pared de las microcápsulas fue de 7.75% en peso de las microcápsulas.

El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 10 Análogamente al ejemplo 4, se preparó una dispersión de microcápsulas, una mezcla de 225.00 g de agua 10.00 g de acrilato de 2-hidroxietilo 1.00 g de peroxodisulfato de sodio que se utiliza como la alimentación 1.

El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso de las microcápsulas. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 29.6% en peso.

Ejemplo 11 Análogamente al ejemplo 4, se preparó una dispersión de microcápsulas, donde la fase oleosa tuvo la siguiente composición.

Fase oleosa: 588.27 g de diisopropilnaftaleno 1.25 g de Atlox 4912 10.00 g de metacrilato de metilo (MMA) 5.00 g de diacrilato de 1 , 4-butandiol El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso de las microcápsulas. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 12 Fase oleosa: 495.42 g de diisopropilnaftaleno 4.55 g de Arlacel P 135 1.19 g de Cremophor A 6 1.19 g de Span 80 4.55 g de Span 85 12.00 g de metacrilato de metilo ( MA) 8.00 g de diacrilato de 1, -butandiol (BDDA) Alimentación 1: 89.41 g de agua (material de núcleo) 70.59 g de ácido fosfórico 20.00 g de l-metacrilamido-2-D-gluconoilaminoetano Alimentación 2: 1.33 g de una solución acuosa de resistencia en peso al 75% de perpivalato de ter-butilo La fase oleosa se introdujo como carga inicial, la alimentación 1 se agregó y la mezcla se dispersó por 30 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 5000 rpm. Se agregó la alimentación 2. La emulsión se calentó a 60°C con agitación utilizando un agitador de ancla durante el curso de 60 minutos. Durante 120 minutos, la temperatura se incrementó a 70°C y se calentó a 85°C durante unos 30 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 120 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente. Una dispersión de microcápsula a base de aceite con un tamaño de partícula promedio D [4,3] de < 1 um se obtuvo. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 20% en peso. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso .

Ejemplo 13 Análogamente al ejemplo 4, pero con 1.00 g de Wako V50 en lugar de peroxodxsulfato de sodio y con la fase oleosa descrita en el ejemplo 11, se preparó una dispersión de microcápsulas.

El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso de las microcápsulas. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 14 Fase oleosa: 588.27 g de diisopropilnaftaleno 1.25 g de Atlox 4912 7.50 g de metacrilato de metilo (MMA) 10.00 g de acrilato de ter-butilo Alimentación 1: 225.00 g de agua 7.73 g de una solución acuosa de resistencia en peso al 97% de metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA) 1.00 g de Wako V 50 La fase oleosa se introdujo como carga inicial, alimentación 1 se agregó y la mezcla se dispersó por 10 minutos utilizando un agitador disolvedor de alta velocidad (disco de 5 cm de diámetro) a 2000 rpm. La emulsión se calentó a 60°C con agitación utilizando un agitador de ancla durante el curso de 60 minutos. Durante 120 minutos, la temperatura se incrementó a 70°C y se calentó a 85°C durante unos 30 minutos adicionales. La mezcla entonces se agitó por 120 minutos a esta temperatura. Después se enfrió a temperatura ambiente.

Una dispersión de microcápsula a base de aceite con un tamaño de partícula promedio D [4,3] de < 1 µp? se obtuvo. El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso, basado en la pared y el núcleo. El contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

Ejemplo 15 Análogamente al ejemplo 14, en lugar de 10.00 g de acrilato de ter-butilo, se utilizaron 10.00 g de metacrilato de glicidilo.

El espesor de pared de las microcápsulas fue de 10% en peso y el contenido de sólidos de la dispersión de microcápsulas fue de 30% en peso.

La Solicitud de Patente Provisional de los Estados Unidos No. 61/577105, presentada el 19 de diciembre de 2011, se incluye en la presente solicitud por referencia de literatura.

Claims (14)

REIVINDICACIONES

1. Una dispersión de microcápsula caracterizada porque comprende microcápsulas que comprenden un núcleo de cápsula hidrofilico y un polímero de pared de cápsula que puede obtenerse por polimerización de una composición de monómero que comprende 25 a 95% en peso de uno o más de alquilo de C1-C2 y y/o glicidilésteres de ácido acrílico y/o de ácido metacrílico 5 a 75% en peso de uno o más monómeros hidrofílicos seleccionados de ésteres de ácido acrílico y/o ésteres de ácido metacrílico, los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgluconamida 0 a 40% en peso de uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados, donde las microcápsulas se dispersan en un diluyente hidrofóbico.

2. La dispersión de microcápsulas de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el núcleo de cápsula hidrofilico de las microcápsulas se selecciona de agua, y soluciones acuosas de ácidos orgánicos, y sales de los mismos, ácidos inorgánicos y sales inorgánicas y de silicato de sodio.

3. La dispersión de microcápsulas de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque la composición de monómero comprende metacrilato de metilo.

4. La dispersión de microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el monómero hidrofílico se selecciona de acrilatos de hidroxialquilo, metacrilatos de hidroxialquilo, amidas de ácido acrilamidoalquil-polihidroxi, amidas del ácido metacrilamidoalquil-polihidroxi, N-acril-glicosilaminas y N-metacril-glicosilaminas .

5. La dispersión de microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, obtenible al preparar una emulsión de agua en aceite caracterizado porque comprende diluyente hidrofóbico como fase continua, y el material de núcleo de cápsula hidrofílico y la composición de monómero y polimerización de radical libre subsiguiente de los monómeros para formar el polímero de pared de cápsula.

6. La dispersión de microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el diluyente hidrofóbico tiene una solubilidad en agua < 0.5 g/1 a 20°C y presión atmosférica.

7. El método para producir una dispersión de microcápsulas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque una emulsión de agua en aceite comprende un diluyente hidrofóbico como la fase continua, y el material de núcleo de cápsula hidrofílico y la composición de monómero se preparan y después los monómeros son polimerizados radicalmente libres, la composición de monómero comprende 25 a 95% en peso de uno o más de alquil y/o glicidilésteres de C1-C2 de ácido acrilico y/o ácido metacrilico 5 a 75% en peso de uno o más monómeros hidrofilicos seleccionados de ésteres de ácido acrilico y/o ásteres de ácido metacrilico los cuales llevan los grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgluconamida 0 a 40% en peso de uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados.

8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la emulsión de agua en aceite se estabiliza con una sustancia tensioactiva la cual es un copolimero en bloque lineal con una unidad estructural hidrofóbica de una longitud de más de 50Á y la cual se define por la fórmula general ¾ - (- B - A - By -)- x Dz en la cual w es 0 u 1, x es 1 o más, y es 0 u 1, y z es 0 u 1 A es una unidad estructural hidrofílica la cual tiene una masa molar de 200 a 50 000 con una solubilidad en agua a 25 °C > 1% en peso, y se selecciona de tal manera que se encuentra covalentemente enlazado a B, y B es una unidad estructural hidrofóbica la cual tiene una masa molar de 300 a 60 000 y una solubilidad en agua a 25°C de <1% y puede ser enlazada covalentemente a A, y C y D son grupos extremos los cuales, independientemente entre si, pueden ser A o B.

9. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la emulsión de agua en aceite se estabiliza con un copolimero en bloque de ácido 12-hidroxiesteárico como copolimero en bloque lineal.

10. El método de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la emulsión de agua en aceite se estabiliza con éster de ácido graso de sorbitán de C12-C18 como la sustancia tensioactiva .

11. Una microcápsula caracterizada porque comprende un núcleo de cápsula hidrofilico y un polímero de pared de cápsula la cual se puede obtener por polimerización de una composición de monómero que comprende 25 a 95% en peso de uno o más de alquil y/o glicidilésteres de C1-C24 de ácido acrílico y/o ácido metacrílico 5 a 75% en peso de uno o más monómeros hidrofílicos seleccionados de ésteres de ácido acrílico y/o ésteres de ácido metacrílico los cuales llevan grupos hidroxi y/o carboxi, y alilgluconamida 0 a 40% en peso de uno o más compuestos que tienen dos o más radicales etilénicamente insaturados.

12. El uso de la dispersión de microcápsulas de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6 que comprende agua o ácidos inorgánicos como auxiliares para modificar los materiales de construcción aglutinantes.

13. El uso de la dispersión de microcápsulas de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6 con un ingrediente activo cosmético como material de núcleo como un constituyente en las preparaciones cosméticas.

14. El uso de la dispersión de microcápsulas de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6 con los ingredientes activos de protección de cultivo como materiales de núcleo como un constituyente en las formulaciones agroquimicas .