MX2013009315A

MX2013009315A - Composicion para teñir fibras de queratina que comprende un tinte directo que porta una funcion disuslfuro/tiol, un alcohol graso etoxilado con moderacion o no etoxilado, un tencioactivo cationico, un agente alcalino y un agente reductor.

Info

Publication number: MX2013009315A
Application number: MX2013009315A
Authority: MX
Inventors: Chrystel Pourille-Grethen
Original assignee: Oreal
Priority date: 2011-02-25
Filing date: 2012-02-17
Publication date: 2013-10-03
Also published as: WO2012113724A3; EP2677990B1; US9345652B2; EP2677990A2; BR112013021569A8; US20130326826A1; MX344049B; WO2012113724A2; ES2741597T3; BR112013021569A2; FR2971938B1; FR2971938A1

Abstract

La invención se relaciona con un proceso para teñir y/o decolorar fibras de queratina, tal como el cabello, utilizando i) por lo menos un tinte directo que porta una función disulfuro, tiol o tiol protegido y u) por lo menos un alcohol graso etoxilado con moderación o no etoxilado, iii) por lo menos un tensioactivo catiónico, iv) por lo menos un agente alcalino y v) por lo menos un agente reductor. La invención también se relaciona con una composición que comprende los ingredientes i) a v) al uso de la combinación de i), v), iii), iv) y v) para teñir y/o decolorar fibras de queratina y a un kit de múltiples compartimentos que comprende los ingredientes i) a v). El proceso de teñido y la composición de acuerdo con la invención especialmente producen una coloración duradera sobre las fibras de queratina que es intensa, cromática u homogénea, con o sin el uso de un agente oxidante.

Description

COMPOSICION PARA TEÑIR FIBRAS DE QUERATINA QUE COMPRENDE UN TINTE DIRECTO QUE PORTA UNA FUNCION DISULFURO/TIOL,! UN ALCOHOL GRASO ETOXILADO CON MODERACION O NO ETOXILADO, UN TENSIOACTIVO CATIONICO, UN AGENTE ALCALINO Y UN AGENTÉ REDUCTOR í Descripción de la nvención La invención se relaciona con un proceso teñir y/o decolorar fibras de queratina utilizando : tintes directos. i Es conocida la práctica para teñir fibras de queratina por teñido directo o teñido semipermanente . El teñido directo o teñido semipermanente consiste en introducir color a: través I de una molécula coloreada que se convierte en adsorbida sobre la superficie del cabello o que penetra en el cabello.: Por lo tanto, el proceso utilizado convencionalmente en ¡ teñido directo consiste en aplicar a las fibras de queratina! tintes directos, que son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad por las fibras, dejando las fibras en contacto con las moléculas colorantes y después opciorialm nte enjuagando las fibras. Generalmente, esta técnica conduce a coloraciones cromáticas. i La investigación científica se ha llevado a cabo ¡durante varios años para modificar el color de los materiales de queratina, especialmente fibras de queratina, y en particular ReC . 242782 para enmascarar fibras blancas, para modificar el color de las fibras de forma permanente o temporal, y para satisfacer nuevos deseos y necesidades en términos de colores y durabilidad.

Las solicitudes de patente EP 1 647 580, WO 2005/097051, EP 2 004 759, EP 2 075 289, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/1 10 539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532; WO 2007/110531, EP 2 070 988, WO 2009/040354 y WO 2009/034059, describe tintes directos que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido para teñir el cabello. Los colores obtenidos no son suficientemente satisfactorios, especialmente en términos de intensidad de coloración, selectividad de color entre la raíz y la punta, y cromaticidad del color.

El objetivo de la presente invención es proporcionar sistemas nuevos para el teñido del cabello, incluso sin el uso de un agente oxidante químico, que hace posible obtener coloraciones mejoradas, especialmente en términos de persistencia con respecto a los agentes externos, homogeneidad de coloración (baja selectividad entre la raíz y la punta de las fibras de queratina) , intensidad, y/o que no afecten las propiedades cosméticas de las fibras de queratina . ! Este objetivo se consigue con la presente invención, una primera materia objeto de la que es una composición cosmética que comprende : i) por lo menos un tinte directo que porta una función disulfuro, función tiol o función tiol protegido, en particular de fórmula (I) : A- (X)p-Ceat-S-U (I) sales de los mismos con un ácido orgánico o mineral, isómeros ópticos o geométricos de los mismos, tautómeros de los mismos, y solvatos de los mismos, tales como los hidratos, en la fórmula (I) : • U representa un radical seleccionado de: a) -S-C'SAT- (X' )P.-A' ; y b) - Y; · A y A' , que son idénticos o diferentes, representan un radical que comprende por lo menos un cromóforo cat iónico cuaternizado o por lo menos un cromóforo que porta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable; • Y representa i) un átomo de hidrógeno o ii) un !grupo protector de función tiol; • X y X' , que son idénticos o diferentes, representan una cadena a base de hidrocarburo C!TC3O divalénte saturada o insaturada y lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida y/u opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos por uno o más grupos divalentes o combinaciones de los mismos seleccionadas de: > -N (R) - , -N+(R)(R)~, -0-, -S-, -C0- o -SO2- con R, que son idénticos o diferentes, seleccionados de un hidrógeno, y un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo o aminoalquilo ; > un radical (hetero) cíclico fusionado o no fusionado, saturado o insaturado y aromático o no aromático que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos iguales o diferentes, y que está opcionalmente sustituido; > • p y p' , que son idénticos o diferentes, son iguales a 0 ó 1; • Csa y C'gat, que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno lineal o ramificada, o cíclica Ci-Cia que está opcionalmente sustituida; ii) por lo menos un alcohol graso etoxiladó con moderación o no etoxiladó; ] iii) por lo menos un tensioactivo catiónico; iv) por lo menos un agente alcalino; y v) por lo menos un agente de reducción; Otro objeto de la invención es un proceso para teñir y/o decolorar fibras de queratina, especialmente fibras de queratina oscuras, mediante la aplicación, a las fibras, los ingredientes i) a iv) y opcionalmente v) como se definió anteriormente, los ingredientes son aplicados juntos o por separado.

Otro objeto de la invención es el uso de la composición que comprende i) , ii) , iii) , iv) y v) como se ha definido preivamente para el teñido y/o decoloración de las fibras de queratina.

Otro objeto de la invención es un kit de múltiples compartimientos que comprende i) , ii) , iii) , iv) y v) como se ha definido previamente.

Las coloraciones obtenidas son atractivas, estéticas, intensas, fuertes, cromáticas y muy rápidas o persistentes con respecto a los factores de ataques comunes o agresiones cotidianas tales como sol, sebo y especialmente con respecto a transpiración, y otros tratamientos del cabello tales como champú sucesivo, mientras que al ' mismo tiempo se respetan las fibras de queratina. La intensidad obtenida es particularmente digna de mención. Lo mismo es cierto para la homogeneidad del color o la selectividad del color.

Para los propósitos de la presente invención y a menos que se indique lo contrario: • un "tinte directo que porta una función disulfuro" es un tinte directo que comprende uno o más cromóforos catiónicos que absorben luz en el espectro visible y que comprende un enlace disulfuro: -S-S- entre dos átomos de carbono que están preferiblemente unidos indirectamente al cromóforo del tinte, en este caso, en este caso entre los cromóforos la función -S-S- hay por lo menos un grupo de metileno; • un "tinte directo que porta una función dé tiol protegido" es un tinte directo que comprende un cromóforo, que comprende una función de tiol protegido -SY, en donde Y es un grupo protector conocido por una persona experimentada en la técnica, tales como, por ejemplo, los descritos en las publicaciones Protective Groups in Organic Synthesis , T Greene, publicado por John iley & Sons, Nueva York, 1981, pp 193-217; Protecting Groups, P. Kocienski, Thieme, 3a ed, 2005, cap. 5, y Ullmann's Encyclopedia, Peptide Syntesis, pp 4-5, 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007. al9 157, es entendido que la función dé tiol protegido está preferiblemente indirectamente unido al cromóforo del tinte, en este caso, entre el cromóforo y la función -SY hay por lo menos un grupo metileno; • un "tinte directo que porta una función tiol" ;es un tinte directo que comprende un cromóforo y que comprende una función tiol -SY' , en donde Y' es i) un átomo de hidrógeno, ii) un metal alcalino; iii) un metal alcalinotérreo; i;v) un grupo amonio N+RaRpRYR° o un grupo fosfonio P+RRpRYR5 con Ra, Rp, RY y R5 que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) que comprende preferiblemente una función -SH, quedando entendido que la función tiol está preferiblemente unido indirectamente al cromóforo del tinte, en este caso, entre el cromóforo ;y lá función -SY' hay por lo menos un grupo metileno; • un "croraóforo" es un radical derivado de un tinte, en este caso, un radical derivado de molécula que absorbe luz en el intervalo de radiación visible que es visualmente perceptible por el hombre, en este caso, una longitud de onda de absorción XabS inclusivamente entre 400 y 800 nm; el croraóforo puede ser fluorescente, en este caso, es capaz de absorber en el intervalo de radiación UV y visible én una longitud de onda Xa S inclusivamente entre 250 y 800 nm y capaz de re-emitir de en el intervalo visible en una longitud de onda de emisión Aem inclusivamente entre 400 y 800 nm; • un "cromóforo" se dice que es "catiónico cuaternizado" o "que porta un grupo catiónico cuaternizado" si comprende, en su estructura, por lo menos una carga catiónica permanente formada de por al menos un átomo de nitrógeno cuaternizado (amonio) o átomo de fósforo cuaternizado (fosfonio) , preferiblemente de nitrógeno; ; • un grupo se dice que "porta un grupo catiónico cuaternizable" cuando comprende, por lo menos una . amina terciaria o fosfina terciaria en el extremo de una cadena a base de hidrocarburo, preferiblemente alquilo Ci-Ci0, tal como - (C ' R" ) pN (Ra) -Rb con R' y R" , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un ; grupo alquilo (Ci-C6) ; Ra y Rb, <3ue pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alquilo (CI-CÉ) , monohidroxi alquilo (Ci-C6) , polihidroxi alquilo (Ci-C6) o Ra y Rb forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un! grupo i ' heterocicloalquilo, tal como morfolino, que una vez i cuaternizado, se convertirá en morfolinio, piperidino, que una vez cuaternizado, se convertirá en piperidinio o piperazino, que una vez cuaternizado, se convertirá 1 en piperzinio; y p representa un entero entre 1 y 10 inclusive ; preferiblemente, R' y R" representan un átomo de hidrógeno, Ra y Rb representan un grupo alquilo (Ci-C4) y p es entre 2 y 5; ; • los tintes de acuerdo con la invención contienen1 uñó o más cromóforos y estos tintes son capaces de absorber! lu¿ a una longitud de onda Xabs, en particular de entre 400 y 700 nm, inclusive; ' · los tintes "fluorescentes" , de acuerdo con ] la invención son tintes que tienen por lo menos un cromófóro fluorescente, y estos tintes son capaces de absorber | en : el intervalo visible a una longitud de onda aps, particularmente, inclusivamente entre 400 y 800 nm, y de re-emitir en el intervalo visible a una longitud de onda; mayor Aem que la absorbida, inclusivamente entre 400 y 800 rim. La diferencia en las longitudes de onda de absorción y emisión, también conocida como desplazamiento de Stoke !es inclusivamente entre 1 nm y 100 nm. Más preferiblemente, los tintes fluorescentes son tintes capaces de absorber é'ñ una longitud de onda Aabs inclusivamente entre 420 nm y 550 nm, y de re-emitir luz en el intervalo visible a una longitud de onda Aem inclusivamente entre 470 y 600 nm; • los cromóforos se dice que son "diferentes" cuando difieren en su estructura química y pueden ser cromóforos derivados de diferentes familias o de. la misma familia o condición que tienen diferentes estructuras químicas: por ejemplo, los cromóforos pueden ser seleccionados de la familia de los tintes azo pero difieren en la estructura química de los radicales que los constituyen o en la posición respectiva de estos radicales; • una "cadena alquileno" representa una cadena a base de hidrocarburo divalente Ci-C2o acíclica, particularmente Ci-C3 y más particularmente Ci-C2 cuando la cadena es lineal; opcionalmente sustituida con uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes seleccionados de i) hidroxilo, ii) alcoxi (Ci-C2) , iii) (poli ) hidroxialcoxi (C2- C4) (di) (alquil) amino(Ci-C2) , iv) Ra-Za-C (Z ) -Zc - y v) Ra-Za-S(0)+-Zc, con Za y Zb, que pueden ser idénticos o difere'ntes , representan un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa ' , Z representa un enlace, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NR , R representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o alternativamente está ausente, si otra parte de la molécula catiónica y Ra' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y t es igual a 1 o 2; más particularmente, los grupos iv) son seleccionados de carboxilato -C(0)0" o -C(0)0Metal (metal = metal alcalino), carboxilo -C(0)-OH, guanidino H2NC (NH) -NH- , amidino H2NC(NH2)-, (tio)ureo H2NC(0) -NH-y H2NC(S) -NH-, aminocarbonil -C(0)-NRa'2 o aminotiocarbonil -C(S)-NRa'2, carbamoil Ra' -C (O) -NRa' - o tiocarbamoil Ra' -C (S) -NRa' - , con Ra' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; • una "cadena a base de hidrocarburo Ci-C30 divalente opcionalmente sustituida, saturada o insaturada" representa una cadena a base de hidrocarburo, particularmente, de Ci-C8, que comprende opcionalmente uno o más enlaces dobles conjugados o no conjugados y en particular la cadena a base de hidrocarburo está saturada; la cadena está opcionalmente sustituida con uno o más grupos, que pueden ser idénticos o diferentes, seleccionados de i) hidroxilo, ii) alcoxi (Ci~C2) , iii) (poli) hidroxi (C2-C4) alcoxi (di) (alquil) amino (C1-C2) , iv) Ra-Za-C (Zb) -Z° - y v) Ra-Z -S (0) t-Zc, con Za y Zb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa , Zc representa un enlace, un átomo de oxígeno o azufre, o un grupo NRa' , Ra representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o alternativamente está ausente, si otra parte de la molécula catiónica y R' representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo y t es igual a l o 2; más particularmente, los grupos iv) son seleccionados de carboxilato -C(0)0" o -C(0)OMetal (metal = metal alcalino), carboxilo -C(0)-OH, guanidino H2N-C( H)-NH-, amidino H2N-C(NH2)-, (tio)ureo H2N-C (0) -NH- y H2NC(S)-NH-, aminocarbonilo -C(0)-NRa'2 o aminotiocarbonüo -C(S)-NRa'2, carbamoilo Ra' -C (0) -NRa' - o tiocarbamoilo Ra'-C(S)-NRa'-, con Ra', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) ; • los radicales "arilo" o "heteroarilo" o la parte arilo o heteroarilo de un radical pueden estar sustituidos con por lo menos un sustituyente portado por un átomo de carbono, seleccionado de: un radical alquilo x-C15 y preferiblemente Ci-C8 opcionalmente sustituido con uno o más radicales seleccionados de hidroxilo, alcoxi Ci-C2, (poli) hidroxialcoxi (C2-C ) , acilamino, amino sustituido con dos radicales alquilo C1-C4, que pueden ser idénticos o diferentes, que opcionalmente portan por lo menos un grupo hidroxilo, o los dos radicales posiblemente forman, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterpciclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros y preferiblemente de 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente del nitrógeno; j - un átomo de halógeno; - un grupo hidroxilo; - un radical alcoxi Ci-C2; - un radical (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) ; - un radical amino; - un radical heterocicloalquilo de 5 0 6 miembros; - un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros que es opcionalmente catiónico, preferiblemente imidázolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo (C1-C4) , preferiblemente un radical metilo; - un radical amino sustituido por uno o dos radicales alquilo C^-Cs idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo menos : i) un grupo hidroxilo, ii) un grupo amino opcionalmente sustituido con : uno o dos radicales alquilo C1-C3 opcionalmente sustituidos, los radicales alquilo posiblemente forman con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 7 miembros opcionalmente sustituido, saturado o insaturado, que comprende opcionalmente por lo menos otro heterpátomo idéntico o diferente del nitrógeno, 1 iii) un grupo de amonio cuaternario -N+R' "R"', M" para el cual R' , R" y R'", que son idénticos o diferéntes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 y M" representa el contraión del ácido mineral orgánico o inorgánico correspondiente o del haluro correspondiente, iv) un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros qüe es opcionalmente catiónico, preferiblemente imidázolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo (Ci-C4) , preferiblemente metilo; un radical acilamino ( -NR-C (0) -R' ) en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo Ci-C2; un radical carbamoilo ( (R) 2NC (O) - ) en el cual los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo; - un radical alquilsulfonilamino (R' -S (0) 2-N (R) - ) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo y el radical R' representa un radical alquilo Ci-C4 o un radical fenilo; - un radical aminosulfonilo ( (R) 2N-S (0) 2- ) en el que los radicales R, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo, - un radical carboxilíco en ácido o forma salificada (preferiblemente con un metal alcalino o un amonio sustituido sin sustituir) ; - un grupo ciano; - un grupo nitro o nitroso,- - un grupo polihaloalquilo, preferiblemente trifluorometilo; la parte cíclica o heterocíclica de un radical no aromático puede estar sustituida con por lo menos un sustituyente seleccionado de los siguientes grupos: - hidroxilo; - alcoxi C1-C4 o (poli ) hidroxialcoxi (C2-C4 ) ; - alquilo (C!-C4) ; alquilcarbonilamino (R-C (O) -N (R' ) - ) , en la que el radical R' es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 que porta opcionalmente por lo menos un grupo hidroxilo y el radical R es un radical alquilo Ci-C2 o un radical amino opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo C1-C4, que pueden ser idénticos o diferentes, opcionalmente ellos mismos portan por lo menos un grupo hidroxilo, es posible que los radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado que está opcionalmente sustituido y que comprende opcionalmente por lo menos otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; - alquilcarboniloxi (R-C(O)-O-), en el que el radical R es un radical alquilo C1-C4 o un grupo amino opcionalmente sustituido por uno o dos grupos alquilo idénticos o diferentes C1-C4 opcionalmente ellos mismos portan por lo menos un grupo hidroxilo, siendo posible que : los radicales alquilo formen con el átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 7 miembros saturado o insaturado que está opcionalmente sustituido, que comprende opcionalmente por lo menos otro heteroátomo de nitrógeo o diferente de nitrógeno; - alcoxicarbonilo (R-G-C(O)-), en el que el radical R es un radical alcoxi Ci-C4 y G es un átomo de oxígeno o un grupo amino opcionalmente sustituido por un grupo alquilo C1.-C4 que opcionalmente porta por lo menos un grupo hidroxilo, el radical alquilo posiblemente forma, con el átomo de nitrógeno al que está unido, un heterociclo saturado o insaturado de 5 a 7 miembros que está opcionalmente sustituido, que opcionalmente comprende por lo menos otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; • un radical cíclico o heterocíclico o una porción no aromática de un radical arilo o heteroarilo también; puede estar sustituido por uno o más grupos oxo; "'' • una cadena a base de hidrocarburo es insaturado cuando comprende uno o más enlaces dobles y/o uno o más enlaces triples; · un radical "arilo" representa un grupo a base de carbono monocíclico o policíclico fusionado o no fusionado que comprende desde 6 hasta 22 átomos de carbono, y en el cual por lo menos un anillo es aromático; preferiblemente, el radical arilo es un fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo o tetrahidronaftilo ; • un "radical heteroarilo" representa un grupo monocíclico o policíclico, fusionado o no fusionado de 5 a 22 miembros que es opcionalmente catiónico, que comprende desde 1 hasta 6 heteroátomos seleccionados del nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio, y por lo menos un anillo de los cuales es aromático, preferiblemente un radical heteroarilo es seleccionado de acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridazinilo , benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazólilo, benzoxazolilo, piridinilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridinilo, imidazolilo, indolilo, isoquinólilo, naftoimidazolilo, naftooxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo, oxazolilo, oxazolopiridilo, fenazínilo, fenooxazolilo, pirazinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriazilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirrblilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridinilo, tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantilo y la sal de amonio de los mismos; • un "radical heterocíclico" o "hetericiclo" és un radical no aromático monocíclico o policíclico, fusionado o no fusionado de 5 a 22 miembros, que comprende desde 1 hasta 6 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno, azufre y selenio; • un "radical heterocicloalquilo" es un radical heterocíclico que comprende por lo menos un anillo saturado • un "radical heteroarilo catiónico" es un grupo heteroarilo como se ha definido previamente, que comprende un grupo catiónico cuaternizado endocíclico o exocíclico, ¦ ° cuando la carga catiónica es endocíclica, que está incluida en la deslocalización de electrones vía el efecto mesomérico; por ejemplo, es un grupo piridinio, imidazolio o indolinio: con R y R' que es un sustituyente de heteroarilo como se definió previamente y particularmente un grupo (hidroxi ) alquilo (Ci-C8) tal como metilo; ° cuando la carga catiónica es exocíclica, por ejemplo, es un sustituyente de amonio o fosfonio R+ tal como trimetilamonio, que está fuera del heteroarilo tal como piridinilo, indolilo, imidazolilo, o naftalimidilo', en cuestión: con R siendo un sustituyente de heteroarilo como se ha definido previamente y R+ un grupo amonio RaRbRcN+-, fosfonio Ra bRcP+-, o amonio RaRb c +-alquilamino (Ci-C6) con Ra, Rb y Rc, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C!-C8) , tal como metilo; ¦ el término "arilo catiónico que porta una carga exocíclica" significa un anillo arilo cuyo grupo catiónico cuaternizado está fuera del anillo; es especialmente un sustituyente de amonio o fosfonio R+, tal como trimetilamonio, fenilo o naftilo: ¦ un "radical alquilo" es un radical a base de hidrocarburo lineal o ramificado Ci-C2o y preferiblemente C -C8; ¦ un "radical alquenileno" es un radical divalente a base de hidrocarburo insaturado como se definió anteriormente que puede contener desde 1 hasta 4 enlaces dobles conjugados o no conjugados, -C=C-, el grupo alquenileno particularmente contiene 1 o 2 insaturaciones ; · el término "opcionalmente sustituido" atribuido al radical alquilo significa que el radical alquilo puede: estar sustituido con uno o más radicales seleccionados dé los siguientes radicales: i) hidroxilo, ii) alcoxi Ci-C ; iü) acilamino, iv) amino opcionalmente sustituido por uno ¡ o dos radicales alquilo idénticos o diferentes Ci-C4, los radicales alquilo posiblmente forman, con el átomo de nitrógeno que los i porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente otro heteroátomo idéntico o diferente del nitrógeno ; o v) un grupo de amonio cuaternario -N+R'RWR"', M" para el que R' , R" y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o uni grupo alquilo C!-C4 o si no N+R'R"R"', forma un heteroarilo , tal como imidazolio, opcionalmente sustituido con un , grupo alquilo Ci-C4, y M" representa el contraión del ácido orgánico o mineral correspondiente o del haluro correspondiente;1 I ¦ un radical "alcoxi" es un radical alquil-oxi p.ara el que el radical alquilo es un radical a base de hidrocarburo lineal o ramificado C;L-C6 y preferiblemente Ci-C8; ¦ cuando el grupo alcoxi está opcionalmente sustituido, esto implica que el grupo alquilo está o cionalmente sustituido como se definió anteriormente; ' ¦ la "profundidad de tono" es la unidad conocida por estilistas profesionales y se publica en el libro Science des traitements capillaires [Ciencia de Tratamientos de cabello] por Charles Zviak, 1988, publicado por Masson, páginas; 215 y 278, las profundidades de tono se encuentran en el intervalo desde 1 (negro) hasta 10 (rubio muy claro) , una unidad que corresponde a un tono, entre mayor es la figura, más: claro será el tono; ,;, I ¦ la fibra de queratina "oscura" es una fibra de I .

I queratina cuya luminosidad L* , medida en el sistema CIEL*a*b* es menos de o igual a 45 y preferiblemente de menos de o igual a 40, dado que L* = 0 es equivalente a negro y L* = 100 es equivalente a blanco; ¦ "cabello naturalmente o artificialmente oscuro" significa cabello cuya profundidad de tono es menor o igual a 6 (rubio oscuro) y preferiblemente menor o igual, a 4 (castaño) . Cabello artificialmente teñido es cabello cuyo color se ha modificado por un tratamiento de coloración, por ejemplo una coloración con tintes directos o tintes de oxidación; ¦ el término "polímero espesante" significa un polímero que, cuando es introducido en el 1% en peso en una solución acuosa o una solución acuosa-alcohólica que comprende 30% de etanol y a pH = 7 o en un aceite seleccionado de jalea de petróleo líquido, miristato de isopropilo; o ciclopentadimetilsiloxano, hace que sea posible lograr una viscosidad de por lo menos 100 cps y preferiblemente de por lo menos 500 cps, a 25°C y a una velocidad de cizallamiento de 1 s"1. Esta viscosidad puede medirse usando un viscosímetro de cono/placa (reómetro Haake R600 o similar) . Los polímeros espesantes pueden ser espesantes de la fase acuosa y/o de la fase grasa, preferiblemente de la fase acuosa; ¦ el término "alcoholes grasos" significa alcoholes grasos, lineales o ramificados, saturados o insaturados que · comprende entre 8 y 200 átomos de carbono, preferiblemente C8-C40 · ': ¦ el término alcoholes grasos "etoxilados con 1 moderación" significa un alcohol graso que comprende desde 1 hasta 6 unidades de óxido de etileno y preferiblemente desde 1 hasta 3 unidades de óxido de etileno por molécula; ; 1 ¦ una "sal de acido orgánico o mineral" es más particularmente seleccionada de sales seleccionadas de una sal derivada de i) ácido clorhídrico HC1, ii) de' ácido bromhídrico HBr, iii) ácido sulfúrico H2S04, iv) lácidos I ; alquilsulfónicos : Alq-S(0)20H tal como ácido metilsulfónico y ácido etilsulfónico; v) ácidos arilsulfónicos Ar-S(0)2OH, I : tales como ácido bencenosulfónico y ácido toluenosulfónico ; vi) ácido cítrico; vii) ácido succínico; viii) ¡ ácido tartárico; ix) ácido láctico, x) ácidos alcoxisulfínicos Alk-0-S(0)0H, tales como ácido metoxisulfínico y j ácido etoxisulfiníco; xi) ácidos ariloxisulfínicos tales como!.ácido toluenooxisulfínico y ácido fenoxisulfínico ,- xii) ¡.ácido fosfórico H3PO4; xiii) ácido acético CH3C(0)0H; xiv) ¡ácido tríflico CF3SO3H y xv) ácido tetrafluorobórico HBF4; j ¦ un "contraión aniónico" es un anión o un i grupo aniónico derivado de una sal de ácido orgánico o mineral que contrarresta la carga catiónica del tinte; i. más I particularmente, el contraión aniónico es seleccionado ;de i) i haluros, tales como cloruro o bromuro; ii ) nitratos;' iii) sulfonatos, incluyendo alquilsulfonatos (C -Ce) Alq-SÍO^O", tales como metilsulfonato o mesilato y etilsulfonato; iv) arilsulfonatos : Ar-S(0)2~, tales como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; v) citrato; vi) succinató; vii) tartrato; viii) lactato; ix) alquilsulfatos : Alk-O-S (0) 0" , tales como sulfato de metilo y sulfato de etilo; x) sulfatos de arilo Ar-0-S(0)0", tales como bencenosulfato y toluenosulfato; xi) alcoxisulfatos Alk-O-S (0) 20" , tales como metoxisulfato y etoxisulfato; xii) ariloxisulfatos : Ar-0-S(0)20~; xiii) fosfatos 0= P(0H)2-0", 0 = P(0")2-0H 0 = P(0") 3 y H0- [P (0) (0") ] W-P (0) (0") 2, con w que es un entero; xiv) acetato; xv) triflato; y xvi) boratos, tales, como tetrafluoroborato, xvii) disulfato (0=)2S(0")2 o S04"2 y monosulfato HS0 ~; el contraión aniónico derivado de la sal de : ácido orgánico o mineral, asegura la neutralidad eléctrica j de la molécula; por lo tanto, se entiende que, cuando elj anión comprende varias cargas aniónicas, entonces, el mismo anión se puede utilizar para la neutralidad eléctrica de varios grupos catiónicos en la misma molécula o de lo contrario puede servir para la neutralidad eléctrica de ivarias moléculas, por ejemplo, un tinte de disulfuro de la fórmula (I), que contiene dos cromóforos catiónicos puede contener ya sea contraiones aniónicos "con una sola carga" o un contraión aniónico "de doble carga", tal como (0=)2 S(0")2 o 0=P(0")20H; por otra parte, las sales de adición que , ueden utilizarse en el contexto de la invención son seleccionadas en particular de las sales de adición con una base cosméticamente aceptable, tal como los agentes alcalinizantes como se define a continuación, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, amoníaco acuoso, aminas o alcanolaminas ; ¦ el término "por lo menos uno" es equivalente a "uno o más" ; y ¦ el término "inclusive" para un intervalo de concentraciones significa que los límites del intervalo están comprendidos en el intervalo definido. 1) . La composición de la invención La composición de acuerdo con la invención es cosmética, en este caso, está en un medio cosmético y comprende: i) por lo menos un tinte directo catiónico que tiene una función de disulfuro o una función de tiol o una función de tiol protegido; ii) por lo menos un alcohol graso etoxiladp con moderación o no etoxilado; iii) por lo menos un tensioactivo catiónico; iv) por lo menos un agente alcalino; y v) por lo menos un agente reductor; El medio cosmético : ; El término "medio cosmético" significa un medio que es I apropiado para el teñido de fibras de queratina, también conocidas como soporte de teñido, que es un medio cosmético generalmente formado de agua o una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos o de una mezcla o solventes orgánicos. Preferiblemente, la composición comprende agua y en un contenido especialmente inclusivamente entre 5% y 95%, con i respecto al peso total de la composición. ¡ El término "solvente orgánico" , significa una sustangia orgánica que es capaz de disolver otra sustancia sin modificarla químicamente. ¡ Solventes orgánicos : Ejemplos de solventes orgánicos que se pueden mencionar incluyen alcanoles inferiores Ci-C4, tales como etanol ' e isopropanol ; polioles y éteres de poliol, por ejemplo 2-butoxietanol , propilenglicol , propilen glicol monometil ¡éter, dietilen glicol monoetil éter y monometil éter, y también alcoholes aromáticos, por ejemplo alcohol bencílico ¦ o fenoxietanol , y mezclas de los mimos. ! Los solventes orgánicos están presentes preferiblemente en proporciones preferiblemente inclusivamente entre 0.1 y 40% en peso, aproximadamente con respecto al peso total de la composición de teñido, más preferiblemente entre 1 y 30% en peso aproximadamente e incluso más particularmente inclusivamente entre 5 y 25% en peso con respecto al i peso total de la composición. ; i i i 1 ¡ i) Tintes directos que portan una función de disulfuro o tiol de la invención: .

Los tirites directos que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido utilizados en la invención son de la fórmula (I) como se definió previamente.

De acuerdo con un modo particular de la invención, los tintes (I) son tintes de disulfuro, en este caso, para los que U representa el siguiente radical a) -S-C Sat_ (?' ) ?~?' , y más particularmente los tintes de la fórmula (I) son simétricos, en este caso, son tales que A = A' , Csat = C'sat/ X = X' y p = p' .

De acuerdo con otro modo particular de la invención, los tintes de fórmula (I) que portan una función tiol son como se definió previamente, en este caso, U representa el radical b) Y.

Otra modalidad particular de la invención se refiere a tintes fluorescentes que portan la función de disulfuro, tiol o tiol protegido. i)¦ 1) Y: De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el tinte directo de fórmula (I) es un tinte de tiol, en este caso, Y representa i) un átomo de hidrógeno.

De acuerdo con otra modalidad particular de la invención, en la fórmula mencionada anteriormente (I) ,; Y es un grupo protector conocido por una persona experimentada en la técnica, por ejemplo, los descritos en las ¡obras "Protective Groups in Organic Synthesis", T Greene, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York, 1981, p 193-217;. "Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 3aed, 2005, cap. 5, y Ullmann's Encyclopedia , "Peptide Syntesis" , pp 4-5, 2005, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co . KGaA, einheim, 10.1002/14356007. al9 157.

En particular, Y representa un grupo protector de función de tiol seleccionado de los siguientes radicales: ¦ alquilcarbonilo ( Ci - C4 ) ; ¦ alquiltiocarbonilo ( C1-C4) ; ¦ alcoxicarbonilo ( C1-C4) ; ¦ alcoxitiocarbonilo ( C1-C4) ; ¦ alquiltio-tiocarbonilo ( C1-C4) ; , ¦ (di) (alquil) aminocarbonilo ( C1-C4) ; ¦ (di) (alquil) aminotiocarbonilo ( C1-C4) ; ¦ arilcarbonilo, por ejemplo fenilcarbonilo; ¦ ariloxicarbonilo ; ¦ arilalcoxicarbonilo ( C1-C4) ; ¦ (di) (alquil) amino ( C1-C4) , tal como dimetilaminocarbonilo ; , ¦ (alquil) arilaminocarbonilo ( C1-C4) ; ¦ carboxilo; ¦ SO"3; +, con M+ que representa un metal alcalino, tal como sodio o potasio, o alternativamente un contraión del cromóforo catiónico A y + están ausentes; ¦ arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo, dibenzosuberilo o 1 , 3 , 5-cicloheptatrienilo; > Heteroarilo opcionalmente sustituido, especialmente que incluye los siguientes radicales heteroarilo catiónico o no catiónico, que comprenden desdé 1 hasta 4 heteroátomos : i) radicales monocíclicos de 5 , 6 o 7 miembros, tales como furanilo o furilo, pirrolilo o pirrilo, tioferiilo o tienilo, pirazolilo, oxazolilo, oxazolio, isoxazólilo, isoxazolio, tiazolilo, tiazolio, isotiazolilo, isotiazolio, 1 , 2 , 4-triazolilo, 1, 2 , 4-triazolio, 1 , 2 , 3 -triazolilo, 1,2,3-triazolio, 1 , 2 , 4 -oxazolilo, 1 , 2 , 4-oxazolio, 1,2,4-tiadiazolilo, 1, 2 , 4-tiadiazolio, pirilio, tiopiridilo, piridinio, pirimidinilo, pirimidinio, pirazinilo, pirazinio, piridazinilo, piridazinio, triazinilo, triazinio, tetrazinilo, tetrazinio, azepinilo, azepinio, oxazepinilo, oxazepinio, tiepinilo, tiepinio, imidazolilo, imidazolio ii) radicales bicíclicos de 8 a 11 miembros, tales como indolilo, indolinio, benzimidazolilo , benzimidazólio, benzoxazolilo, benzoxazolio, dihidrobenzoxazolinilo, benzotiazolilo, benzotiazolio, piridoimidazolilo , piridoimidazolio, tienocicloheptadienilo, estos grupos monocíclicos o bíciclicos opcionalmente que son sustituidos con uno o más grupos, tales como alquilo (Ci-C4 ) , por ejemplo metilo, o polihaloalquilo (Ci-C4) , por ejemplo trifluorometilo; iii) o en el siguiente radical ABC tricíclico: en el que los dos anillos A y C comprenden opcionalmente un heteroátomo y el anillo B es un anillo de 5, 6 o 7 miembros, particularmente un anillo de 6 miembros, y contiene por lo menos un heteroátomo, por ejemplo piperidilo o piranilo; : > heterocicloalquilo opcionalmente sustituido y opcionalmente catiónico, el grupo heterocicloalquilo especialmente representa un grupo monocíclico de 5 , 6 o 7 miembros saturado o parcialmente saturado que comprende desde 1 hasta 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno, tales como di/tetrahidrofuranilo, di/tetrahidrotiofenil di/tetrahidropirrplilo, di/tetrahidropiranilo di/tetra/hexahidrotiopiranilo, dihidropiridilo, piperazinilo, piperidinüo, tetrametilpiperidinil morfolinilo , di/tetra/hexahidroazepinilo o di/tetrahidropirimidinilo , estos grupos opcionalmente están sustituidos por uno ó más grupos tales como alquilo (C!-C4) , oxo o tioxo; p el heterociclo que representa el siguiente grupo en el que Rc, R , R<e, R , R9 y R , que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) , o alternativamente dos grupos R'9 con Rh' y/o R>e con R f, forman un grupo oxo o tioxo, o alternativamente R'9 con R e juntos forman un cicloalquilo; y v representa un entero entre 1 y 3 inclusive; preferiblemente, Rc' . a Rh' representan un átomo de hidrógeno; y An'"" representa un contraión; > -C (NRcRd) =N+R eR f An"'", con R'c, R<d, R<e y R'f, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; preferiblemente, R c a R f representan un átomo de hidrógeno; y An'"" representa un contraión; > -C (NR CR d) =NR e, con R'c, R<d y R'e como se definió previamente; > (di)aril alquil (C!-C4) opcionalmente sustituido, tal como 9-antracenilmetilo, fenilmetilo o difenilmetilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos seleccionados, en particular, de alquilo (C1-C4) , alcoxi (C1-C4) , tal como metoxi, hidroxilo, alquilcarbonilo o (di) (alquil) amino (Ci-C*.) , tal como dimetilamino ; > (di ) heteroaril alquilo (C!-C4) opcionalmente sustituido; el grupo heteroarilo es, especialmente radical monocíclico catiónico o no catiónico, de 5 o 6 miembros que comprende desde 1 hasta 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, tales como pirrolilo, furanilo, tiofénilo, piridilo, piridilo N-óxido, tal como grupos 4-piridilo' o 2- piridilo N-óxido, pirilio, piridinio o triazinilo, opcionalmente sustituido con uno o más grupos, tales como alquilo, particularmente metilo; ventajosamente, el (di) heteroarilo alquilo (C1-C4) es (di ) heteroariletilo o (di) heteroarilmetilo; > CR^R3, con R1, R2 y R3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno o un grupo seleccionado de: - alquilo (Ci-C4) ; - alcoxi (Ci-C4) ; arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos, por ejemplo alquilo (C1-C4) , alcoxi (C1-C4) o hidroxilo; heteroarilo opcionalmente sustituido, tal como tiofenilo, furanilo, pirrolilo, piranilo, piridilo, opcionalmente sustituido por un grupo alquilo (C1-C4) ; P (Z1) R,:LR'2R'3, con R'1 y R'2, que son idénticos o diferentes, que representan un grupo hidroxilo, alcoxi (C1-C4 ) o grupo alquilo, R'3 representa un grupo hidroxilo o alcoxi (C1-C4) y Z1 representa un átomo de oxígeno o azufre; ¦ un anillo estéricamente impedido, y : ¦ alcoxialquilo opcionalmente sustituido, tal1 como metoximetilo (MOM) , etoxietilo (EOM) e isobutoximetilo . : De acuerdo con una modalidad particular, los tintes de tiol protegidos de fórmula (I) comprenden un grupo Y seleccionado de i) heteroarilo monocíclico catiónico, aromático, de 5 o 6 miembros que comprende desde 1 hasta 4 heteroátomos seleccionados de oxígeno, azufre y nitrógeno, tales como oxazolio, isoxazolio, tiazolio, isotiazolio, 1, 2 , 4-triazolio, 1, 2 , 3-triazolio, 1 , 2 , 4 -oxazolio, 1,2,4- tiadiazolio, pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinilo, pirazinio, piridazinio, triazinio, tetrazinio, oxazépinio, tiepinilo, tiepinio o imidazolio; ii) heteroarilo bicíclico de 8 a 11 miembros catiónico, tales como indóliríio, bencimidazolio, benzoxazolio o benzotiazolio, estos grupos heteroarilo monocíclicos o bicíclicos opcionalmente sustituidos con uno o más grupos, tales como alquilo, por ejemplo metilo, o polihalo alquilo (Ci-C4) , tales como trifluomtilo; iii) o el heterocíclico siguiente: en la que R'° y R'D, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; preferiblemente, R'C a R'D representan un grupo alquilo (di-C4) , tal como metilo, y An representa un contraion.

En particular, Y representa un grupo seleccionado de oxazolio, isoxazolio, tiazolio, isotiazolio, 1, 2 , 4-triazolio, 1 , 2 , 3 -triazolio, 1 , 2 , 4 -oxazolio, 1 , 2 , 4 -1iadiazolio, pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triázinio, imidazolio, bencimidazolio, benzoxazolio o benzotiazolio, estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más grupos alquilo (Ci-C4) , especialmente metilo.

En particular, Y representa un grupo protector, tal como : > alquilcarbonilo (C1-C4) , por ejemplo metilcarbohilo o etilcarbonilo; > arilcarbonilo, tal como fenilcarbonilo; > alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > ariloxicarbonilo; > Aril alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) , por ejemplo dimetilaminocarbonilo; > (alquil ) arilaminocarbonilo (C1-C4) ,· > Arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo; \[ > heteroarilo monocíclico de 5 0 6 miembros, tal como imidazolilo o piridilo; > heteroarilo monocíclico de 5 o 6 miembros catiónicos, tal como pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triázinio o imidazolio; estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más, grupos alquilo (C1-C4) iguales o diferentes, tal como metilo; > heteroarilo bicíclico de 8 a 11 miembros catiónico, tal como bencimidazolio o benzoxazolio; estos grupos pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más, iguales o diferentes grupos alquilo (Ci-C4) , como metilo; > Heterociclo catiónico de la fórmula siguiente: > -C (NH2) =N H2An ; con An que es un contraion anionico como es definido previamente; > -C(NH2)=NH; > S03~M+, con M+ que representa un metal alcalino, tal como sodio o potasio. i) -2) Csat y C'sat · ' Como se indicó previamente, en la fórmula (I) , Csat y C'sat, representan, independientemente uno de otro, una cadena de alquileno lineal o ramificada o cíclica Ci-C8 que está opcionalmente sustituida.

Los sustituyentes de los que se puede hacer mención incluyen los siguientes grupos: i) amino ii) alquilamino (Cn.-C4) , iü) dialquilamino (C!-C4) o el grupo iv) Ra-Za-C (Zb) -Zc-en el que Za y Zb, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de oxígeno o azufre o un grupo NRa' , Zc representa un enlace, un átomo de oxígeno o azufre o un grupo R? y Ra representa un metal alcalino, un átomo de hidrógeno: o un grupo alquiloCx- j y Ra representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloC1-C4 ; más particularmente, los grupos iv) son seleccionados de carboxilato -C(0)0" o -C(0)OMetal (metal = metal alcalino), carboxilo -C(0)-OH, guanidino H2N-C (NH2) -NH- , amidino H2N-C(NH2)-, (tio)ureo H2N-C(0)-NH- y H2N-C (S) -NH- , aminocarbonilo -C(0)-NRa'2 o aminotiocarbonilo -C (S) ~NRa'2 , carbamoilo Ra' -C (0) -NRa' - o tiocarbamoilo Ra' -C (S) -NRa' - , con Ra', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C!-C4) ; el sustitüyente o sustituyentes están presentes preferiblemente en el carbono en la posición beta o gama con respecto a los átomos de azufre del grupo disulfuro, tiol o tiol protegido.

Preferiblemente, en el caso de la fórmula (I) , ; Csat Y C'Sat representan una cadena -(CH2)k- con k que es un lentero entre 1 y 8, inclusive. i) .3) X y X' : De acuerdo con una modalidad particular de la invención, en la fórmula anteriormente mencionada (I) , cuando p y :p' son igual a 1, X y X', que pueden ser idénticos o diferentes, representan la secuencia siguiente: ! - (T)t-(Z)Z- (T' )t'- i la secuencia que es unida en la fórmula (I) simétricamente como sigue: i -C3at(o C'eat) - (T)t- (Z)z-(A o A'); en la que: ; • T y T' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o combinaciones de los mismos seleccionados de: -0-,-S-; -N (R) - ; -N+ (R) (R° ) - ; -S(0)-; -S(0)2-; -C(0)-; con R y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, que representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C4, radical hidroxialquilo Ci-C4 : o un radical arilo alquilo (C1-C4) , y un radical heterocicloalquilo o heteroarilo, catiónico o no catiónico que es preferiblemente monocíclico, que contiene preferiblemente dos heteroátomos (más preferiblemente dos átomos de nitrógeno) y que comprende preferiblemente desde 5 hasta 7 miembros, más preferiblemente imidazolio; los índices t y t', que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1; • Z representa: > radical -(CH2)m-# con m siendo un entero entre 1 y 8 ,- > -(CH2CH20)q- o - (OCH2CH2) q- , en la que q es un entero entre 1 y 5 inclusive ; > un radical arilo, alquilarilo o arilalquilo, en el que el radical alquilo es Ci-C4 y el radical arilo es preferiblemente C6, que es opcionalmente sustituido por al menos un grupo S03M con M que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio sustituido por uno o más radicales alquilo Ci-C8 lineales o ramificados, idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo! menos un hidroxilo; • z es O o 1.

Por otra parte, de acuerdo con una modalidad particular a invención, Z representa en donde M representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio o un grupo amonio sustituido con uno o más radicales alquilo C1-C10 lineales o ramificados idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo menos un hidroxilo; 0-4 representa un entero entre 0 y 4 inclusive, y q representa un entero inclusivamente entre 1 y 6. i) . 4) . A y A' : Los radicales A y/o A' de la fórmula (I) comprenden por lo menos un cromóf'oro catiónico cuaternizado o por loi menos un cromóforo que porta un grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable .

De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el tinte (I) de acuerdo con la invención es un disulfüro y comprende cromóforos catiónicos cuaternizados idénticos Á y A' .

Más particularmente, los tintes de la fórmula M) de acuerdo con la invención son disulfuros simétricos, en este caso, contiene un eje de simetría C2, en este caso, la fórmula (I) es tal que: : A- (X)p-C3at-S-S-C'sat- (?' )?--?' con ?=?' , ?=?' , ?=?' , Csat= C'sat. Como cromóforos que son útiles, se puede hacer mención, de los derivados de los siguientes tintes: acridinas; acridonas; antrantroñas ; antrapirimidinas ; antraqui onas ; azinas, (poli)azos; hidrazono o hidrazonas, en particular arilhidrazonas ; azometinas; benzantronas ; bencimidazoles ; benzimidazolonas ; benzindoles ; benzoxazoles ; benzopiranos ; benzotiazoles ; benzoquinonas ; bisazinas; bisisoindqlinas ; carboxanilidas ; cumarinas; cianinas, tal como azacarbocianinas , diazacarbocianinas , diazahemicianinas , hemicianinas o tetraazacarbocianinas ; diazinas; dicetopirrolopirroles ; dioxazinas; difenilaminas ; difenilmetanos ; ditiazinas flavonoides, tales como flavantrones y flavonas; fluorindinas ; formazanos; indaminás; indantronas ,· indigoides y pseudoindigoides ; indofenoles ; indoanilinas isoindolinas ; isoindolinonas isoviolantronas ; lactonas; (poli ) metinos , tales como dimetinas de estilbeno o tipos estirilo; naftalimidas ; naftañilidas ; naftolactamas ; naftoquinonas , nitro, especialmente nitro (hetero) aromáticos ; oxadiazoles ; oxazinas perilonas; perinonas; perilenos; fenazinas; fenoxazinas ; fenotiazinas , ftalociañinas , polienos/carotenoides ; porfirinas; pirantronas pirazolantronas ; pirazolonas; pirimidinoantronas ; pirohinas; quinacridonas ; quinolinas quinoftalonas ; escuaráinas; tetrazolios; tiazinas; tioindigos; tiopirodillas ; triarilmetanos o xantenos.

Entre los croraóforos azo catiónicos, se puede hacer mención particularmente, de los derivados de los tintes catiónicos descritos en Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. iley & Sons, actualizado el 19/04/2010.

Entre los cromóforos azo A y/o A' que se pueden utilizar de acuerdo con la invención se puede hacer mención de los tintes azo catiónicos descritos en las Solicitudes de Patente WO 95/15144, WO 95/01772 y EP-714 954.

De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el cromóforo coloreado A y/o A' es seleccionado de los cromóforos catiónicos, preferiblemente aquellos derivados de los tintes conocidos como "tintes básicos" .

Entre los cromóforos azo, se puede hacer mención de los que se describen en el índice de Color Internacional, tercera edición, y especialmente de los siguientes compuestos: , - Rojo Básico 22 - Rojo Básico 76 - Amarillo Básico 57 - Marrón Básico 16 ; - Marrón Básico 17 : Entre los cromóforos de quinona catiónicos A y/o A' , aquellos mencionados en el índice de Color Internacional mencionado anteriormente son apropiados y se puede ' hacer mención, entre ellos, entre otras cosas, de los radicales que resultan de los siguientes tintes: : - Azul Básico 22 ' - Azul Básico 99 1 Entre los cromóforos de azina catiónicos A y/o A1' , los que se enumeran en el índice de Color Internacional son apropiados, por ejemplo, los radicales que resultan de los i siguientes tintes: - Azul Básico 17 - Rojo Básico 2.

Entre los cromóforos de triarilmetano catiónicos ! A y/o A' que se pueden utilizar de acuerdo con la invención, se puede hacer mención, además de los enumerados en el índice de Color, de los radicales que resultan de los siguientes tintes: - Verde Básico 1 - Violeta Básico 3 - Violeta Básico 14 - Azul Básico 7 I' - Azul Básico 26. j También se puede hacer mención de los cromóforos catiónicos que resultan de los tintes descritos en los documentos US 5 888 252, EP 1 133 975, WO 03/029359, SP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714 954. También se puéde hacer mención de los enumerados en la enciclopedia, i' "The chemistry of synthetic dyes", por K. Venkataraman, 1952, Academic Press, Vol . 1 a 7, en "Kirk Othmer's Encyclópaedia of Chemical Technology" , en el capítulo "Dyes and Dye Intermediates" , 1993, Wiley and Sons, y en varios capítulos de "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 7a edición, Wiley and Sons. : Preferiblemente, los cromóforos A y/o A' son seleccionados de los que resultan de tintes azo y tipo hidroazono.

De acuerdo con una modalidad particular, los radicales catiónicos A y/o Á' en la fórmula (I) comprenden por lo menos un cromóforo azo catiónico derivados de los tintes descritos en EP 850 636, FR 2 788 433, EP 920 856, WO 9948465, FR 2 757 385, EP 850 637, EP 918 053, WO 9744004, FR 2 570 946, FR 2 285 851, DE 2 538 363, FR 2 189 006, FR 1 560 664, FR 1 540 423, FR 1 567 219, FR 1 516 943, FR 1 221 122, DE 4 220 388, DE 4 137 005, WO 0166646, US 5 708 151, WO 9501772, WO 515144, GB 1 195 386, US 3 524 842, US 5 879 413, EP-\ 1 062 940, EP 1 133 976, GB 738 585, DE 2 527 638, FR 2 275 462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61 (1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann . Chim. (Roma) (1975), 65(5-6), 305-14; Journal of the Chínese Chemical Society (Taipei) (1998) , 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text . Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milán) (,1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol . (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull . Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79; Dyes Pig m. (1989) , 11 (3) , 163-72.

De acuerdo con una variante, A y/o A' de la fórmula (I) contienen por lo menos un radical catiónico transportado por o incluido en por lo menos uno de los cromóforos . ¡ Preferiblemente, el radical catiónico es un (amonio cuaternario; más preferiblemente, la carga catiónica es endocíclica.

Estos radicales catiónicos son, por ejemplo, un radical catiónico: - que portan una carga de un (di/tri) alquilamonio (Ci-C8) exocíclico o que portan una carga endocíclica, tal como los siguientes grupos heteroarilo catiónicos: acridinio, bencimidazolio, benzobistriazolio, benzopirázolio, benzopiridazinio, benzoquinolio, benzotiazolio, benzotriazolio, benzoxazolio, bipiridinio, bistetrazolio, dihidrotiazolio, imidazopiridinio , imidazolio, indolio, isoquinolio, naftoimidazolio, naftooxazolio , naftopirazolio, oxadiazolio, oxazolio, oxazolopiridinio, oxonio, fenázinio, fenooxazolio, pirazinio, pirazolio, pirazoiltriazolio, piridinio, piridinoimidazolio, pirrolio, pirilio, quinolio, tetrazolio, tiadiazolio, tiazolio, tiazolopiridinio, tiazoilimidazolio, tiopirilio, triazolio o xantolio.

Se puede hacer mención de los cromóforos hidrazono catiónicos de las fórmulas (II) a (III' ) y de los siguientes cromóforos azo catiónicos (IV), (IV) , (V) y (V) : (*) -Het+-C(Ra) =N-N(R ) -Ar, Q" Q~Het+-C (Ra) =N-N (Rb) -Ar¦ - (*) , (II) . (II') (*) -Het+-N(Ra) =N-N(Rb) -Ar, Q" Q~Het+-N (Ra) -N=C (Rb) -Ar ' -( * ) , (III) (???'): (*) -Het+-N=N-Ar, Q" Q"Het+-N=N-Ar ' - (*) , (IV) (IV) (*) -Ar+-N=N-Ar" , Q" Q" Ar+-N=N-Ar" - ( * ) (V) (V) Las fórmulas (II) a (V) con: - Het+ representa un radical heteroarilo catiónico, que porta preferiblemente una carga catiónica endocíclicá;, tal como imidazolio, indolio, o piridinio opcionaímente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos alquilo (Gi-C8) , tal como metilo; - Ar+ representa un radical arilo, tal como fenilo o naftilo, que porta una carga exocíclica catiónica, particularmente trialquilamonio (Ci-C8) , tal ; como trimetilamonio ; ,;, - Ar representa un grupo arilo, especialmente fenilo, opcionalmente sustituido, preferiblemente por uno o más grupos donantes de electrones, tales como i) alquilo (Ci-C8) opcionalmente sustituido, ii) alcoxi (Ci-C8) opcionalmente sustituido, iii) (di) (alquil) amino (Ci-C8) opcionalmente sustituido en el grupo alquilo por un grupo hidroxilo, iv) aril alquilamino (Ci-C8) , v) N-alquilo (Ci-C8) -N-aril alquilamino (Ci-C8) opcionalmente sustituido o i alternativamente, Ar representa un grupo julolidina; - Ar' es un grupo (hetero) arileno divalente opcionalmente sustituido, tal como fenileno, particularmente para-fenileno o naftaleno, que son opcionalmente sustituidos, preferiblemente por uno o más grupos alquilo (Ci-C8) , hidroxilo o alcoxi (Ci-Cs) ; - Ar" es un grupo (hetero) arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo o pirazolilo, que están opcionalmente sustituidos, preferiblemente por uno o más grupos alquilo (Ci-C8) , hidroxilo, (di) (alquil) amino (Ci-C8) , alcoxi (Ci-Cs) o fenilo; ; - Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C8) que está opcionalmente sustituido, preferiblemente cpn un grupo hidroxilo; o alternativamente, el sustituyente Ra con un sustituyente de Het+ y/o Rb con un sustituyente de formación Ar, junto con los átomos que los portan, un (hetero) cicloalquilo ; particularmente Ra y Rb representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C8) opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo; Q" representa un contraión aniónico orgánico o mineral, tal como un haluro o un sulfato de alquilo; (*) Representa la parte del cromóforo unida al resto de la molécula de fórmula (I) .

En particular, se puede hacer mención de los cromóforos azo e hidrazono que portan una carga catiónica endocíclica de las fórmulas (II) a (IV ) , como se definió previamente. Más particularmente los de las fórmulas (II) a (IV) derivados de los tintes descritos en las solicitudes de patente WO 95/714954. Preferiblemente, los siguientes cromóforos: (II-D (IV-1) las fórmulas (III-l) y (IV-1) con: : - R1 que representa un grupo alquilo (C1-C4) , tal como métilo; - R2 y R3, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo ( Ci - C ) , tal como metilo; y - R4 representa un átomo de hidrógeno o un grupo donador de electrones, tales como alquilo (Cx-Cs) opcionalmente sustituido, alcoxi (Ci~Ca) opcionalmente sustituido, y (di) (alquil ) amino (??-?ß) opcionalmente sustituido en el grupo o grupos alquilo por un grupo hidroxilo, particularmente R4 es un átomo de hidrógeno; - Z representa un grupo CH o un átomo de nitrógeno, preferiblemente CH, - Q" es como se definió anteriormente; es entendido que el cromóforo (II-l) o (IV-1) está unido al resto de la molécula de fórmula (I) por R2, R1 o R4 , en cuyo caso uno de los átomos de hidrógeno de R2, R1 o R4 se sustituye con X o X', si = l o ' = 1, o bien con Cgat o Csat' , SÍ p = 0 O p' = 0.

En particular, los cromóforos (II-l) y (IV-1) resultan de Rojo Básico 51, Amarillo Básico 87 y Naranja Básico 31, o derivados de los mismos: Rojo Básico 51 Naranja Básico 31 Amarillo Básico 87 con Q' que es un contraión aniónico como se definió previamente, particularmente un haluro, tal como cloruro, o un sulfato de alquilo, tal como sulfato de metilo o mesitilo.

De acuerdo con una modalidad específica de la invención, los tintes de la fórmula (I) son fluorescentes, en este: caso, contienen por lo menos un cromóforo fluorescente como ¡ se ha definido previamente.

Como cromóforos fluorescentes A y/o A' que son útiles en la presente invención, se puede hacer mención, de los radicales derivados de los siguientes tintes: acridinas, acridonas, benzantronas , benzimidazoles , benzimidazolonas , benzindoles, benzoxazoles , benzopiranos , benzotiazoles , cumarinas , difluoro{ 2 - [ (2H-pirrol-2 - ilideno-kN) metil] - 1H-pirrolato-kNjboronos (BODIPY ®) , dicetopirrolopirroles , fluorindinas , (poli ) metinas (especialmente cianinas y estirilos/hemicianinas) , naftalimidas , naftanilidas , naftilamina (como dansilos) , oxadiazoles, oxazinas, perilonas, perinonas, perilenos, polienos/carotenoides , escuarainas, estilbenos o xantenos .

También se puede hacer mención de los tintes fluorescentes A y/o A' descritos en los documentos EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860 636, O 95/01772, WO 95/15144; y EP 714 954 y los que figuran en el la enciclopedia, "The chemistry of synthetic dyes" , por K. Venkataraman, ¡1952, Academic Press, Vol 1 a 7, en "Kirk Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology", en el capítulo "Dyes and: Dye Intermediates" , 1993, Wiley and Sons, en varios capítulos de "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 7a edición, Wiley and Sons, y en The Handbook— A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10a Ed. , Molecular Probes/I nvitrogen - Oregon 2005, distribuidos en la Internet o éh las ediciones impresas anteriores.

De acuerdo con una variante preferida de la invención, el cromóforo fluorescente A y/o A' es catiónico y comprende por lo menos un radical amonio cuaternario, tales como los que resultan de los tintes de polimetina de las siguientes fórmulas (VI) y (VI') abajo: W+- [C(R°) =C(Rd]m--Ar' - (*) Q" Ar- [C (Rd) =C (R°] m. -W +- ( * ) Q' (VI) (VI') Las Fórmulas (VI) y (VI') con: · W+ que representa un radical heterocíclico catiónicó o heteroarilo, en particular que comprende un amonio cuaternario opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo(Ci-C8) opcionalmente sustituido especialmente con uno o más grupos hidroxilo; • W+ que representa un radical heterocíclico o heteroarilo divalente como se definió para W+; • Ar que representa un grupo arilo, tal como fenilo o naftilo, opcionalmente sustituido preferiblemente ??? i) uno o más átomos de halógeno, tales como flúor o cloró; ii) uno o más grupos alquilo (Ci-C8) , preferiblemente de Ci-C4 , tal como metilo, iii) uno o más grupos hidroxilo; iv) uno o más grupos alcoxi (Ci-C8) , tal como metoxi; v) iuno o más grupos hidroxi alquilo (Ci-C8) , tales como hidroxietilo ; vi) uno o más grupos amino o (di ) alquilamino (Ci-Cg ) , preferiblemente con la parte de alquilo Ci-C4, opcionalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo, tales como (di) hidroxietilamino; vii) con uno o más grupos acilamino; viii) uno o más grupos heterocicloaíquilo, tales como piperazinilo, piperidilo o heteroarilo de 5 o 6 miembros, tales como pirrolidinilo , piridinilo e imidazolinilo; ; • Ar' que es un radical arilo divalente como es definido para Ar; • m' que representa un entero entre 1 y 4 inclusive, en particular, m tiene el valor 1 o 2, más preferiblemente 1; · Rc y Rd, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un alquilo (Ci-C8) opcionalmente sustituido, preferiblemente de i~C4 o alternativamente Rc, contiguo con W+ o '+, y/o Rd, contiguo con Ar o Ar' , forman, con los átomos que los portan, un (hetero) cicloalquilo en particular, Rc es contiguo con W+ o + y forma un (hetero) cicloalquilo, tal como ciclohexilo; • Q" es un contraion aniónico orgánico o mineral como se ha definido previamente; • (*) representa la parte del cromóforo unida al resto de la fórmula (I) . ; De acuerdo con otra variante, el tinte de disulfuro, tiol o tiol protegido es un tinte fluorescente cuaternizado o cuaternizable , tal como en la fórmula (I) con p y p' igual a 1 y A y/o A' que representa un radical naftalimidilo que opcionalmente porta una carga catiónica exocíclica de las fórmulas (VII) o (VII') : en las fórmulas (VII) y (VII') : ¡ • Re, R , R9, y Rn, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un ¡ grupo alquilo {C±-Cs) que es opcionalmente sustituido, preferiblemente con un grupo dialquilamino (Ci-G6) o trialquilamonio (Ci-C3) , tal como trimet ilamonio ; representa el enlace que une el radical naftalimidilo al resto de la molécula a través de X o X' , si p = 1 o p' = 1, o alternativamente a través de Csat o G3at' ¡si p = 0 o p' =0. .·!; .'.Y. ,¦ De acuerdo con una modalidad de la invención, p = 1, z = t' = 0, t = 1 y T representa -N(R)-, preferiblemente | en la posición para en Ar con. respecto al grupo funcional oleifina -C(RC) = C(Rd) - . j' ' ¦i ; Particulamente , en una variante, p = l, z = t' = 0, t, = 1 y T representa -N(R)-, preferiblemente en la posición para en Ar con respecto al grupo funcional estirilo -C (Rc) =G(Rd) - , y T' representa un grupo -N (R) - , o' -N+ (R) (R°) - !b un imidazolio.

Preferiblemente, + o W'+ es un imidazolio, piridinio, bencimidazolio, pirazolio, benzotiazolio y quinolinio opcionalmente sustituido por uno o más radicales alqui.loCi-C idénticos o¦ diferentes .

De acuerdo con una modalidad particularmente preferida de la invención, A y/o A' representan el cromóforo (VI ') como se definió previamente con m' = 1, Ar representa un1 grupo fenilo sustituido en la posición para con respecto al' grupo estirilo -C (Rd) =C (Rc) - por un grupo (di) (hidroxi) (alquil) amino (Ci-C6) , tal como dihidroxi alquilamino (C1-C4) , y W'+ representa un grupo imidazolio o piridinio, preferiblemente un grupo orto-o para-piridinio .

Como ejemplos de tintes de la invención, se puede hacer mención de los tintes de disulfuro seleccionados de las fórmulas (VIII.) a (XIV) y los tintes de tiol o tiol protegido seleccionados de las siguientes fórmulas (VIII') a (XIV) abajo: (vnr) en las fórmulas (VIII) a (XIV) y (VIII') a (XIV): • G y G' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo -NRcRd, -NRc'R'd o alcoxiCi-C6 que está opcionalmente sustituido, pero preferiblemente está sin sustituir, preferiblemente, G y G' representan un grupo -NRcRd, -NRc'R'd respectivamente; · R1, R2, R3 y R4, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C!-C6, preferiblemente un átomo de hidrógeno; • Ra y Ra-, que son idénticos o diferentes, representan un grupo aril alquilo (Ci-C4) o un grupo alquilo: C -C6 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o amino, alquilamino Ci-C o dialquilamino Ci-C4, los radicales alquilo psosiblemente forman, con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente al nitrógeno; preferiblemente, Ra y R'a representan un grupo alquilo Ci-C3 opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, o un grupo bencilo; i • Rb y R'b, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alqui;lo(Ci-C4) o un grupo alquiloCi-C6 que está opcionalmente sustituido, preferiblemente Rb y R'b representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C3 o bencilo; • Rc, R'c/ Rd y R'd/ q e pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alquilo (Ci-C4) o un grupo alcoxi Ci-C6 o un grupo alquilo Cx-C6 que está opcionalmente sustituido, Rc, R'c; Rd y R'd representan preferiblemente un átomo de hidrógeno, un grupo hidroxilo, alcoxi C1- C3 , amino o (di) alquilamino (C1-C3) , o un grupo alquilo C!-C3 que es opcionalmente sustituido con i) un grupo hidroxilo, ii) un amino, iii) un (di ) alquilamino (C1-C3) o iv) amonio cuaternario (R") (R'") (R"")N+-; o alternativamente dos radicales adyacentes, Rc y R¿ o R'c y R'd llevados por el mismo átomo de nitrógeno forman juntos un grupo heterocíclico o heteroarilo; preferiblemente, el heterociclo o heteroarilo es monocíclico y de 5 á 7 miembros; mas preferiblemente, los grupos son seleccionados de imidazolilo y pirrolidinilo; • Re y 'e/ que pueden ser idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno Ci-C6 lineal o ramificado o a base de hidrocarburo de alquenileno C2-C6; • Rf y R'f, que son idénticos o diferentes, representan un grupo dialquilamino (C1-C4) , (R") (R"')N- o un grupo amonio cuaternario o (R" ) (R'") (R" " ) N+ en donde R" , R"' y R"", que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4 o alternativamente (R" ) (R'") (R" " ) N+- representa un grupo heteroarilo catiónico opcionalmente sustituido, preferiblemente un grupo imidazolinio opcionalmente sustituido por un grupo alquilo Ci-Ca; : · Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R'h, R"h y R"'h, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, alquilamino Ci-C4, dialquilamino (Cx-C4) , ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxi C1-C4, (poli) hidroxialcoxi (,C2-C4) , alquilcarboniloxi , alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamino, un acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo o un radical alquilo Ci-Ci6 opcionalmente sustituido por un grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino Cx-C4 y dialquilamino (Ci-C4) , o de lo contrario los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprenden opcionalmente otro heteroátomo idéntico a o diferente del átomo de nitrógeno; preferiblemente Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh, R' h, R"h y R"'h representa un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquilo Ci-C3; • o alternativamente dos grupos Rg y R'g, R"g y R'"g, h y R'h y R"h y R"'h/ portados por dos átomos de carbono adyacentes, juntos forman un anillo benzo o inderio, un heterocicloalquilo fusionado ' o un grupo heteroarilo i fusionado, el anillo benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente que es sustituido por un átomo de halógeno, un grupo amino, alquilamino Ci~C4, dialquilamino { i~ C4) , nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxiCx- j, (poli) hidroxialcoxi (G2-C4) , alquilcarboniloxi ( alcoxicarbonilo o alquilcarbonilami.no, un radical acilamino, carbamoílo o alquilsulfonilamirlo, un aminosulfonilo o un radical alquilo Ci-Ci6 opcionalmente sustituido por un grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino C1-C4 y dialquilamino C1-C4, o alternativamente dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forma un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo idéntico o diferente del átomo de nitrógeno; preferiblemente, Rg y R'g y R"g y R'"g juntos forman un grupo benzo; • o alternativamente dos grupos Ri, y Rg, R"'i y R'"g, R'i, y R'h y/o R"i y R"h juntos forman un (hetero) cicloalquilo fusionado, preferiblemente cicloalquilo, tal cómo ciclohexilo ; • o alternativamente, cuando G representa -NRCR<} y G representa -NR'cRd', dos grupos Rc y R'g, R'c y R"g/ Rd Y Rg Y R'd y R"'g juntos forman un heterociclo saturado o heteróarilo opcionalmente sustituido por uno o más grupos alquilo (¿i-Ce) , preferiblemente un heterociclo de 5 y 7 miembros que contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno y oxígeno; más preferiblemente, el heterociclo es seleccionado dé los grupos morfolinilo, piperazinilo, piperidinilo y pirrolidinilo ; · Ri( R'i, R"i y R"'i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un, grupo alquilo Ci-C4; • Ri, R2, R3, R4, R'i, ' 2 R' 3 y R' 4/ que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C4, alcoxi C1-C4, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino C1-C4 o dialquilamino C1-C4, los radicales alquilo posiblemente forman, con el nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende 1 opcionalment e otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; preferiblemente Ri, R2, R3, R4, R'i, ' 2/? R' 3 Y R'4 son átomos de hidrógeno o un grupo amino; más preferiblemente, Ri, R2, R3, R4, R'i, R'2, R' 3 y R' 4 representan un átomo de hidrógeno; i • Ta y Tb que pueden ser idénticos o diferentes, representan i) ya sea un enlace covalente s, ii) o uno o más radicales o combinaciones de los mismos seleccionados de -S02-, -O-, -S-, -N (R) - ,-N+(R)(R0)- o -CO- , con R y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo G1-C4 o un aril alquilo (C1-C4) ,· preferiblemente, Ta es idéntico a Tb y representa un enlace covalente s o un grupo seleccionado de -N (R) - , -C(O) -N(R) -, -N(R) -C(O) - , -OC(O)-, -C(0)-0-: y N+(R) (R°)-, con R y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C!-C más preferiblemente, Ta y Tb representa un enlace s; iii) o un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico o no catiónico que son preferiblemente i monocíclicos , que son preferiblemente idénticos] que comprenden preferiblemente dos heteroátomos I (más preferiblemente dos átomos de nitrógeno) y que comprenden preferiblemente de 5 a 7 miembros, tales como .imidazolio; • f Het Het') idénticos o diferentes, representan un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido, preferiblemente, los heterociclos son idénticos, monocíclicos y saturados de 5 a 8 miembros y comprenden en total dos átomos dé nitrógeno; ! • representa un grupo arilo o heteroarilo fusionado al anillo de imidazolio o feniio, o i alternativamente está ausente del anillo de imidazolio o fenilo; preferiblemente, cuando el anillo ¡ está presente, el anillo es un benzo; ; • m, m' , n y n' , pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 0 y 6 inclusive con m + n ¡y m' + n' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 10 inclusive; preferiblemente, m + n ;= m' + n' = un entero entre 2 y 4 inclusive; más preferiblemente, m + n = m' + n' = un número entero igual a 2; i i • Y es como se ha definido previamente, en particular, Y representa un átomo de hidrógeno o un grupo protector, tal como: > alquilcarbonilo (Ci-C4) , tal como metilcarbonilo o etilcarbonilo; > arilcarbonilo, tal como fenilcarbonilo; ¡ > alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > ariloxicarbonilo ,- > arilo alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) , tal 1 como dimetilaminocarbon lo; > (alquilo) arilaminocarbonilo (C1-C4) ; > arilo opcionalmente sustituido, tal como fenilo; > heteroarilo monocíclico de 5 o 6 miembros, tal como imidazolilo o piridilo; > heteroarilo monocíclico de 5 o 6 miembros catiónico, tal como pirilio, piridinio, pirimidinio, pirazinio, piridazinio, triazinio o imidazolio; estos grupos ^pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más, idénticos o diferentes grupos alquilo (C1-C4) , como metilo; > heteroarilo bicíclico de 8 a 11 miembros catiónico, tal como bencimidazolio o benzoxazolio; estos grupos ¡pueden estar opcionalmente sustituidos por uno o más ¡grupos alquilo (C1-C4) idénticos o diferentes, tal como metilo; > heterociclo catiónico que tiene la siguiente fórmula: > -C (NH2) =?+?2??"'" ; con An'"" que es un contraión aniónico como es definido previamente; > -C(NH2)=NH; > S03"' M+ con M+ que representa un metal alcalino, tal como sodio o potasio; y • M' que representa un contraión aniónico, derivado de una sal de ácido orgánico o mineral o de una base orgánica o mineral, que asegura la neutralidad eléctrica de la molécula.

En particular, los tintes de fórmula (I) son seleccionados de tintes con un cromóforo de disulfuro de naftalimidilo, tiol o tiol protegido seleccionados de las fórmulas (XIII), (????' ), (XIV) y (XIV) como se definió previamente .

De acuerdo con un modo preferido de la invención, los tintes de fórmula (I) son seleccionados de tintes de disulfuro, de tiol o de tiol protegido seleccionados de las siguientes fórmulas (XV) a (XV) abajo: las sales de ácidos orgánicos o minerales, isómeros ópticos, isómeros geométricos y solvatos, tales como hidratos de los mismos; en las fórmulas (XV) y (XV ) : > R y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, un grupo amino (NRaRb) o un grupo amonio (N+RaRbRc) An~ , preferiblemente hidroxilo, con Ra, ¾ y Rc# <3ue pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C4) ; o alternativamente dos grupos alquilo Ra y Rb del grupo amino o amonio forman un hetrociclo de 5 a 7 miembros que comprende opc ionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno, tales como morfolinilo, ipe az ini 1 o , ipe idini 1o , pirrolilo, morfolinio, piperazinio , piperidinio o pirrolinio y An" representa un contraión aniónico; > R' y R" , que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo como se definió para ;R para R'" respectivamente; > Rg, R'g; R"g, R"'g, Rh, R'h, R"h y R"'h, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, (di) alquilamino (C1-C4) , ciano, carboxilo, hidroxilo, trifluorometilo, un Radical acilamino, alcoxiCi-C4, (poli) hidroxialcoxi (P2-C4) , alquilcarboniloxi (C1-C4) , alcoxicarbonilo (C1-C4) , alquilcarbonilamino (C1-C4) , acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamino , un radical aminosulfonilo o un radical alquilo (Ci-CiS) opcionalmente sustituido con un ¡ grüpo seleccionado de alcoxi (C1-C12) , hidroxilo, ciano, carboxilo, amino y (di) alquilamino (Cx-Cj) , o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; en particular, Rg, R'g, R"g, R'"g/ h R'h/ R"h y R"'h representan un átomo de hidrógeno o halógeno o un grupo alquilo (C1.-C4) ; 1 > R'i, R"i; R"'i y R""i; que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un; grupo alquilo (C1-C4) ; en particular, R'i; R"i, R'"i y R""i, representan un átomo de hidrógeno; ! 1 > m, m' , que son idénticos o diferentes, representan un número entero entre 1 y 10, inclusive, en particular, un entero entre 2 y 4 inclusive; preferiblemente m y m' son iguales a 2 ; > p, p' , q y q' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 6 inclusive; > M' representa un contraion aniónico y . > Y es como se ha definido anteriormente; es entendido que, cuando el compuesto de fórmula (XV) o (XV) contiene otras partes catiónicas, este se combina con uno o más contraiones aniónicos que producen la neutralidad eléctrica de las fórmulas (XV) o (XV) De acuerdo con un modo particular de la invención, los tintes de la invención pertenecen a las fórmulas (XVa) o (XVa' ) , que tienen un grupo etenileno que conecta la- parte piridinio a orto o para fenilo del piridinio, en este caso, como 2,4', 4,2' o 4,4': con R, R', R" , R'" , Rg, R'g, R"g, R'"g, Rh R'h; R"h# R'"h, R'i, R"i, R"'i, R""i, m, m' , p, p', q, q' , Y and M ' son como se definió previamente en las fórmulas (XV) y (XV) . En particular, Rh y R"h son orto al .grupo piridinio y Rh y R"h representan un átomo de hidrógeno. Otro aspecto de la invención se relaciona con los tintes de las fórmulas (XVa) o (XVa') que portan grupos Rg ' y R"g en la posición 3' y Rg/R"g que representan un átomo de hidrógeno.

Ventajosamente, los tintes de las fórmulas (XVa) y (XVa) tienen su grupo etenileno en la posición para del fenilo que porta el grupo amino R' (CH2) pN- (CH2) qR y/o i R" (CH2) p' -N- (CH2) q- -R"', en este caso, en la posición 4', preferiblemente porta un grupo etenileno o estirilo que conecta la parte piridinio al fenilo en la posición o^to del piridinio, en este caso, como 2-4' . ¡ I De acuerdo con otro modo particular de la invención, los ! tintes de la invención pertenecen a las fórmulas (XVI) o (XVI ' ) : ' en las fórmulas (XVI) o (XVI') : ! i I • Ri representa un grupo alquiloCi-C6 sustituido pbr uno o más grupos grupos hidroxilo o -C(0)OR' con R' que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C4 o bien un grupo -C(0) -0" y, en este último 'caso, un contraión aniónico An" está ausente; en particular Ri representa un grupo alquilo Ci-C6 sustituido por uno o más grupos hidroxilo y, más específicamente por, un solo grupo hidroxilo; ;, • R2 representa un grupo alquilo C1-C6 opcionálmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo; • o alternativamente los grupos Ri y R2 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un radical heterocíclico saturado sustituido con al menos un hidroxilo, (poli ) hidroxi alquilo (C1-C4) y/o -C(0)OR' , con R' que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, o. bien un grupo -C(0)-0~ y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente, tal como pirrolidinilo y piperidilo; • R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo C(0)OR", con R" que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo alquiloCi-C4 o alternativamente R3 representa un grupo alquilo -C(0)-0" y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente; • Z representa un grupo amido divalente -C(0)-N(R)- o -N(R)-C(0)-, o un grupo alquileno C1-C10 divalente interrumpido con un grupo amido -C(0)-N(R)- y -N(R) -C (O) - , tal como - (CH2)n'C(O) -N(R)j- (C¾)p-, - (CH2)n"-N(R) -C(0) - (CH2)P-, con n' que representa un enteró entre 0 y 3 inclusive; preferiblemente, n' es igual a 0, 2 , 3; p que representa un entero entre 0 y 4 inclusive, ,n" que representa un entero entre 0 y 3 inclusive y especialmente n'= n" = p = 0, y R que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-Ce; ¦ • An" representa un contraión aniónico; ¡ • Y es como se ha definido previamente; ! se entiende que, cuando el compuesto de fórmula (XVI) o (XVI ' ) contiene otras partes catiónicas, este se combina con uno o m s contraiones aniónicos que producen la neutralidad eléctrica de las fórmulas (XVI) o (XVI') .

De acuerdo con un modo particular de la invención, los tintes de la invención pertenecen a las fórmulas (XVIa) o en las fórmulas (XVIa) y (XVI 'a) : • R'i representa un grupo alqui loCi - C sustituido por uno o más grupos hidroxilo, en particular por un solo grupo hidroxilo, o -C(0) -OR' , con R" que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci- C , o un grupo -C(0)-0" y, en el último casó, un contraión aniónico An" está ausente; preferiblemente, R'x representa un grupo alquilo . Ci - C4 sustituido por un grupo hidroxilo; : • R'2 representa un grupo alquilo Ci-C4 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, en particular, por un solo grupo hidroxilo; ¡ más particularmente, R'i y R'2 son idénticos; ' • An" representa un contraión aniónico como se definió previamente; • B representa un grupo amido divalente -C(0)-N(R)- o -N(R)-C(0)-, con R que representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) ; preferiblemente, R = H; • n y m, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 4, inclusive; preferiblemente, n es igual a 3 y m es igual a 2; • Y es como se ha definido previamente; es entendido que el enlace entre el anillo de piridinio y el doble enlace del grupo etenileno o estirilo se coloca en la posición 2 o 4 del piridinio, preferiblemente en posición 4. '< Como ejemplos disulfuro, tintes directos de tiol y tiol protegido de la fórmula (I) de la invención, se puede hacer mención de los que tienen las siguientes estructuras químicas: ?? con An" y ' , que pueden ser idénticos o diferentes, preferiblemente idénticos, representan contraiones anióriicos . Más particularmente, el contraión aniónico es seleccionado de haluros, tales como cloruro, sulfato de alquilo, tales como sulfato de metilo, mesilato y ½ (0=)2S02~ o ½S042" .

Más preferiblemente, los tintes i) como se definió previamente son seleccionados de compuestos 44, 49, 49a y 55, especialemente 44, 49 y 55. ; De acuerdo con una modalidad particularmente ventajosa de la invención, el tinte i) es un tinte que comprende una carga catiónica "permanente" en este caso, que tiene, en su estructura, por lo menos un átomo de nitrógeno cuaternizado (amonio) o átomo de fósforo cuaternizado (fosfonio) , preferiblemente átomo de nitrógeno cuaternizado.

La composición de acuerdo con la invención contiene, en un medio cosmético, una cantidad de tintes que tienen un grupo funcional disulfuro, tiol o tiol protegido cómo se definió anteriormente, en particular, de fórmula (I) cpmo se definió previamente, generalmente inclusivamente entre 0.001 y 30%, con respecto al peso total de la composición.

Preferiblemente, la cantidad de tintes que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido como se definió previamente, en particular de fórmula (I), inclusivamente entre 0.01 y 5% en peso, con respecto al peso total ! de la composición. En forma de ejemplo, el tinte o tintess se producen en una cantidad de entre 0.01 y 2%. i) .5) . La sal de ácido orgánico o mineral cosméticamente aceptable y el contraión de los tintes de la invención Son seleccionados de la "sal de ácido orgánico o mineral" y "contraión aniónico" como se definió previamente.

Por otra parte, las sales de adición que pueden utilizarse en el contexto de la invención pueden ser seleccionadas dé las sales de adición con una base cosméticamente aceptable, tal como los agentes alcalinizantes como se define a continuación, por ejemplo hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio, hid 1róxido de potasio, amoníaco acuoso, aminas o alcanolaminas . ii) por lo menos un alcohol graso La composición de la invención comprende uno o más alcoholes grasos etoxilados con moderación y no etoxilados.

Los alcoholes grasos etoxilados con moderación qiue son apropiados para realizar la invención son seleccionados más particularmente de los alcoholes saturados o no saturados que contienen desde 8 hasta 40 átomos de carbono, y preferiblemente desde 12 hasta 22 átomos de carbón, y desde 1 hasta 6 y preferiblemente desde 1 hasta 3 unidades de oxido de etileno.

Si son insaturados, estos compuestos pueden comprender uno a tres enlaces de doble carbono conjugados ¡ o no conjugados.

Los alcoholes. grasos etoxilados con moderación preferiblemente tienen la siguiente fórmula: Ra- [0-CH2-CH2]n-OH con ; Ra que representa un grupo alquilo Ca-C40 lineal o ramificado C8-C0, y preferiblemente un grupo alquenilo C8-C30 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, y - n es un entero entre 1 y 6 inclusive, preferiblemente entre 1 y 3 y más particularmente entre 1 y 2 inclusive:.

Entre los alcoholes grasos etoxilados con moderación se puede hacer mención más particularmente de alcohol laurílico que contiene 2 OE, alcohol laurílico que contiene ,3 OE, alcohol decílico que contiene 3 OE, alcohol decílico que contiene 5 OE, alcohol estearílico que contiene 2 OE, alcohol estearílico que contiene 3 OE, alcohol estearílico que contiene 4 OE, alcohol estearílico que contiene 5 OE, alcohol cetílico que contiene 2 OE, alcohol cetílico que contiene 3 OE, alcohol cetílico que contiene 4 OE y alcohol cetílico que contiene 5 OE, y mezclas de los mismos, tales como alcohol cetearílico que contiene 3 OE, alcohol cetearílico contiene 4 OE y el alcohol cetearílico contiene 5 OE .

Ventajosamente, el alcohol graso etoxilado es sólido o pastoso a una temperatura de 25°C. Para los fines ;de la presente invención, el término "alcohol graso que es sólido o pastoso a 25 °C" significa un alcohol graso que tie e una viscosidad, medida con un reómetro (por ejemplo, un reómetro R600) a una velocidad de cizallamiento de ls"1, mayor ; que o igual a 1 Pa . s . ! Preferiblemente, los alcoholes grasos etoxilados con moderación están saturados, alcoholes grasos etoxilados con moderación lineales. ! Los alcoholes grasos de la invención pueden se|r "no etoxilados" , es decir, no comprenden en su estructura cualquier grupo de óxido de etileno -CH2-CH2-0-.

En este caso, el alcohol graso tiene la estructura R-ÓH, en la que R representa un radical saturado o insaturado, lineal o ramificado que comprende de 8 a 40 y preferiblemente I de 8 a 30 átomos de carbono; R puede estar sustituido con uno o más grupos hidroxilo y preferiblemente con uno o dos grupos hidroxilo.

Ejemplos que pueden mencionarse incluyen alcohol i laurílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol oleico, alcohol behenllico, alcohol linoleílico, alcohol undecilenílico, alcohol palmoleílico, alcohol araquidpnilo, alcohol erucílico y mezclas de los mismos.

El alcohol graso puede representar una mezcla de alcoholes grasos, lo que significa que varias especies de alcohol graso pueden coexistir, en forma de una mezcla,; en un producto comercial .

Ventajosamente, el alcohol graso es sólido o pastoso a una temperatura de 25 °C. Para los fines de la présente invención, el término "alcohol graso que es sólido o pastoso a 25 °C" significa un alcohol graso que tiene una viscosidad, medida con un reómetro (por ejemplo, un reómetro R600) i a una velocidad de cizallamiento de 1 s"1, mayor que o igual a 1 Pa.s.

Preferiblemente, el alcohol graso utilizado en la composición cosmética de acuerdo con la invención es seleccionado entre alcohol miristílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico y alcohol palmitílico, y mezclas de los mismos, tales como alcohol cetilestearílico .

Aún más preferiblemente, los alcoholes grasos utilizados en la composición cosmética de acuerdo con la invención son el alcohol estearílico o el alcohol cetílico y mezclas de los mismos, tales como el alcohol cetilestearílico especialmente a 50/50.

Preferiblemente, los alcoholes grasos no etoxiladps son saturados, alcoholes grasos no etoxilados lineales.

Preferiblemente, el alcohol graso etoxilado con moderación o no etoxilados de acuerdo con la invención! es un alcohol graso no etoxilado.

El alcohol graso etoxilado con moderación o no etoxilado utilizado en la composición de acuerdo con la presente invención puede estar presente en la composición en una cantidad que se encuentra en el intervalo desde 0.01% hasta 30%, preferiblemente en una cantidad que se encuentra: en el intervalo desde 0.1% hasta 20% y aún más preferiblemente en una cantidad que se encuentra en el intervalo desde 0.5% hasta 10% en peso con relación al peso total ;de la composición. j iii ) por lo menos un tensioactivo catiónico; La composición oxidante comprende uno mas tensioac ivos catiónicos . Se puede hace mención por emplo , de sales de amina grasa primaria, secundaria o terciaria opcionalmente polioxialquinelada, y mezclas de los mismos.

Ejemplos de sales de amonio cuaternario que se pueden citar especialmente incluyen: a) aquellas correspondientes a la fórmula general (XVII) a continuación: en la fórmula (XVII) , los grupos R8 a Rn, que pueden ser I idénticos o diferentes, representan un grupo alifático lineal o ramificado que comprende desde 1 hasta 30 átomos de carbono o un grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, por lo menos uno de los grupos R8 a Rn que comprende desde 8: hasta 30 átomos de carbono y preferiblemente desde 12 hasta 24 átomos de carbono. Los grupos alif ticos pueden comprender heteroátomos tales como, en particular, oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos. ' Los grupos alifáticos son seleccionados, por ejemplo, del alquilo C1-C30, alcoxi Ci-C30, polioxi alquileno (G2-Cg) , alquilamida C!-C3o, alquilamido (C12-C22) alquilo (C2-C3) , acetato de alquilo (C12-C22) , hidroxialquilo Ci-C30, X" es un contraión aniónico seleccionado de los haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo (C1-C4) , i y alquilarilsulfonatos (Ci-C4) o alquilo (C!-C4) .

Entre las sales de amonio cuaternarias de fórmula (XXVII) , se da preferencia en primer lugar a los haluros de tetraalquilamonio, tal como cloruros de tetraalquilamonio, por ejemplo cloruros de dialquildimetilamonio ' o alquiltrimetilamonio en los que el grupo alquilo contiene aproximadamente desde 12 hasta 22 átomos de carbono, en particular haluros tales como cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro ; de cetiltrimetilamonio, cloruro de bencildimetilestearilamonio, o bien, en segundo lugar, sulfatos de alcoxi, especialmente metosulfato de distearoiletilhidroxietilmetilamonio, metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio o metosulfato de distearoiletilhidroxietilamonio, o bien, por último, haluro de palmitilamidopropiltrimetilamonio, particulamente el cloruro o cloruro de estearamidopropildimetil (acetato ; de miristilo) amonio, vendido bajo el nombre de Ceraphyl® 70 por la compañía Van Dyk; - b) sales de amonio cuaternario de imidazolina;, por ejemplo los de la fórmula (XVII) a con inuación: (XVIII) en la fórmula (XVIII) : > Ri2 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende desde 8 hasta 30 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos de sebo; ; > Ri3 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo !-C4 o un grupo alquenilo o alquilo que comprende desde 8 hasta 30 átomos de carbono; ¡ > R14 representa un grupo alquilo Ci - C4 ; > Ri5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci - C ; ! > X" representa un contraión aniónico, seleccionado de haluros, fosfatos, acetatos, lactatos, sulfatos de alquilo (Cx- i) , alquil ( Ci - C4 ) - o alquilarilsulfonatos ( C1-C4) . ! R12 y R13 significan preferiblemente una mezcla de grupos alquenilo o alquilo que contienen desde 12 hasta 21 átomos de carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos de sebo, R14 preferiblemente significa un grupo metilo, y Ri5 significa preferiblemente un átomo de hidrógeno. Tal producto se vende, por ejemplo, bajo el nombre Rewoquat ® W 75 por la compañía Rewo; c) sales de diamonio o triamonio cuaternario, en particular de fórmula (XIX) a con inuación: [' (XIX) en la fórmula (XIX) > Ri6 significa un grupo alquilo que comprende desde aproximadamente 16 hasta 30 átomos de carbono, que está opcionalmente hidroxilado y/o interrumpido con uno jo más átomos de oxígeno; > Ri7 es seleccionado del hidrógeno, un grupo alquilo que comprende desde 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo - (CH2) 3~ + (Ri6a) (Rl7a) (Rl8a) R-16a/ R-17a/ R-18a/ R-18 R-19 ¾0 Y que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados del i hidrógeno y un grupo alquilo que comprende desde 1 hasta 4 átomos de carbono, y > X" representa un contraión aniónico seleccionado de los haluros, acetatos, fosfatos, nitratos, sulfatps de alquilo (Ci-C4) , alquil (Ci-C4) - o alquilarilsulfonatos (Ci-C4 ) , en particular sulfato de metilo y sulfato de etilo. Tales compuestos son, por ejemplo, Finquat CT-P, comercializado por i la compañía Finetex (Quaternium 89) y Finquat CT, vendido por la compañía Finetex (Quaternium 75) ; - d) sales de amonio cuaternario que contienen o más funciones éster, tales como las de la fórmula (XX) a continuación: en la R22 es seleccionado de los grupos alquilo Ci-C6, hidroxialquilo Ci-C6 o dihidroxialquilo; R23 se seleccionado de: ! O - el grupo R__{!_ grupos R a base de hidrocarburo C1-C22 lineal o ramificado, saturado o insaturado, ¡ - un átomo de hidrógeno; R25 es seleccionado de: o - el grupo R2—c— ! grupos R29 a base de hidrocarburo Ci-C6 lineal o ramificado, saturado o insaturado - un átomo de hidrógeno; ! ¦ R24, R26 y R2s que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados de los grupos a base de hidrocarburo C7-C2i lineal o ramificado, saturado o insaturado; ¦ r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son enteros que se encuentran en el intervalo desde 2 hasta 6; ¦ rl y ti, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1, con r2 + rl = 2r y ti + t2 = 2t ¦ y es un entero que se encuentra en el intervalo desde 1 hasta 10; ¦ x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son enteros que se encuentran en el intervalo desde 0 hasta 10; X" representa un contraión aniónico orgánico o inorgánico; !' con la condición de que la suma x + y + z es desde 1 hasta 15, que cuando x es 0, entonces R23 significa R27 y que cuando z es 0, entonces R25 significa R29.

Los grupos alquilo R22 pueden ser lineales o ramifijcados , y más particularmente lineales.

Preferiblemente, R22 representa un grupo metilo, etilo, hidroxietilo o dihidroxipropilo, y más particularmente un grupo metilo o etilo.

Ventajosamente, la suma x + y + z es desde 1 hasta 10. Cuando R23 es un grupo a base de hidrocarburo R27,¡ puede ser largo y puede contener desde 12 hasta 22 átomos de carbono, o puede ser corto y puede contener desde 1 hasta 3 átomos de carbono. ¡ Cuando R2s es un grupo a base hidrocarburo R29, que contiene preferiblemente desde 1 hasta 3 átomos de carbono.

Ventajosamente, R24, R26 y R28 que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados de los grupos a base de hidrocarburo Cn-C2i lineales o ramificados, saturados o insaturados, y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo Cn-C2i lineal o ramificado, saturado o insaturado. i Preferiblemente, x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 0 o 1. j Venta osamente, y es igual a l.

I Preferiblemente, r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a 2 o 3, y aún más particularmente son iguales a 2. i El contraión aniónico X" es preferiblemente un haluro, preferiblemente tal como cloruro, bromuro o yoduro, un sulfato de alquilo (C1-C4) o un alquilo (C1-C4) - o alquilaril-sulfonato (Cx-C4) . Sin embargo, se puede hacer uso de metanosulfonato, fosfato, nitrato, tosilato, un anión derivado de un ácido orgánico, tal como acetato o lact to, o cualquier otro anión compatible con el amonio que contiene una función éster.

El contraión aniónico X" es incluso más particularmente cloruro, sulfato de metilo o sulfato de etilo.

Se hace uso más particularmente, en la composición de acuerdo con la invención, de las sales de amonio de fórmula i (XX) en la que : - R22 significa un grupo metilo o etilo, j - x e y son iguales a 1, - z es igual a 0 o 1, ¡ - r, s y t son iguales a 2, i - R23 es seleccionado de: ; o II • el grupo ¾—c— • metilo, etilo o grupos a base de hidrocarburo C14-C22, • un átomo de hidrógeno, j - R25 es seleccionado de: o • el grupo R2—c II— : • un átomo de hidrógeno, - R24, R26 y K-28/ que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados de los grupos a base de hidrocarburo ¡C13-C17 lineales o ramificados, saturados o insaturados , y más particularmente de grupos alquilo y alquenilo C13-Ci7 lineal o ramificado, saturado o insaturado.

Ventajosamente, los radicales a base de hidrocarburo son lineales.

Entre las sales de amonio cuaternarias que contienen una o más funciones éster de fórmula (XX) , ejemplos que se pueden 1 mencionar incluyen sales, especialmente cloruro o sulfato de metilo, o diaciloxietildimetilamonio, diaciloxietilhidroxiet ilmetilamonio, monoaciloxiet ildihidroxietilmetilamonio, triaciloxietilmetilamonio ¡ o monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio, y mezclas de los mismos. Los grupos acilo contienen preferiblemente 14: a 18 átomos de carbono y se obtienen más particularmente de un aceite vegetal como el aceite de palma o aceite de girasol. Cuando el compuesto contiene varios grupos acilo, : estos grupos pueden ser idénticos o diferentes. ; Estos productos se obtienen, por ejemplo,;, por esterificación directa de trietanol|amina , triisopropanolamina, una alquildietanolamina o una alquildiisopropanolamina , que están opcionalmente oxialquileñados , con ácidos grasos o con mezclas de ácidos grasos de origen vegetal o animal, o por transesterificación de los esteres de metilo de los mismos. Esta esterificación es seguida por una cuaternización por medio de un agente alquilante tal como un haluro de alquilo, preferiblemente haluro de metilo o etilo, un sulfato de dialquilo, preferiblemente sulfato de metilo o etilo, metanosulfonato de metilo, para-toluenosulfonato de metilo, clorhidriña de glicol o clorhidriña de glicerol. ¡ Tales compuestos son vendidos, por ejemplo, bajo los nombres de Dehyquart ® por la compañía Henkel, Stepanquat® por la compañía - Stepan, Noxamium® por la compañía Ceca o Rewoquat® NOS 18 por la compañía Rewo-Witco.

La composición de acuerdo con la invención puede contener, por ejemplo, una mezcla de sales de amonio cuaternario de mono-, di- y triesteres con una mayoría en peso de sales de diéster. ; También es posible utilizar sales de amonió que contienen por lo menos una función áster que se describen en las patentes US-A-4 874 554 y US-A-4 137 180.

Puede hacerse uso de cloruro \ de behenoilhidroxipropiltrimetilamonio vendido por KAO bajo el nombre Quatarmin BTC 131. ;' Preferiblemente, las sales de amonio que contienen por lo menos una función éster contienen dos funciones éster.

Entre los tensioactivos catiónicos que pueden r estar i presentes en la composición de acuerdo con la invención, es más particularmente preferido seleccionar sales de cetiltrimetilamonio, beheniltrimetilamonio y dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio, y mezclas de los mismos, y más particularmente cloruro de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonio y metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio, y mezclas de los mismos .

De acuerdo con la presente invención, los tensioactivos catiónicos están presentes preferiblemente en la composición en una cantidad que se encuentra en el intervalo desde 0.01% hasta 40% en peso, preferiblemente desde 0.1% hasta 20% en peso y mejor aún desde 0.2% hasta 10% en peso, con relación al peso total de la composición. iv) por lo menos un agente alcalino i La composición de acuerdo con la invención comprende uno o más agentes alcalinos. Este agente puede ser seleccionado de los agentes alcalinos híbridos, minerales u orgánicos, o mezclas de los mismos. ; El agente alcalino mineral es seleccionado preferiblemente del amoniaco acuoso, carbonato o bicarbonatos alcalinos, hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, o mezclas de los mismos.

De acuerdo con una modalidad ventajosa de la invención, los agentes alcalinos son aminas orgánicas, en este caso contienen por lo menos un grupo amino sustituido o sin sustituir.

El agente o agentes alcalinos orgánicos 1 son seleccionados más preferiblemente a partir de aminas orgánicas cuyo pKb a 25 °C es menos de 12, preferiblemente menor de 10 y más ventajosamente aún menor de 6. Debe ser observado que es el pl¾ que corresponde al grupo funcional de alta basicidad.

Los compuestos híbridos que pueden ser mencionados incluyen las sales de las aminas mencionadas anteriormente con ácidos, tales como ácido carbónico o ácido clorhídrico.

El agente o agentes alcalinos orgánicosJ son seleccionados, por ejemplo, de alcanolaminas , etilendiaminas oxietilenadas y/o oxipropilenadas , aminoácidos y compuestos de la siguiente fórmula (XXI) a continuación: , en la fórmula (XXI) : · W es un radical alquileno Ci-Cg divalente opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Ci-C6 y/u opcionalmente interrumpido por uno o más heteroátomos , tales como oxígeno o NRU; • Rx, Ry, Rz, y Ru, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquiló' Cx-Cá, hidroxialquilo Ci-C6, o aminoalquilo C!-C6.

Ejemplos de tales aminas que se pueden mencionar incluyen 1, 3-diaminopropano, 1 , 3 -diamino-2 -propanol , espermina y espermidina.

El término "alcanolamina" significa una amina orgánica que comprende una función primaria, secundaria o terciaria y uno o más grupos alquilo Ci-C6 lineales o ramificados que portan uno o más radicales hidroxilo.

Las alcanolaminas , tales como monoalcanolaminas , dialcanolaminas o trialcanolaminas , que comprenden de uno a tres radicales hidroxialquilo Ci-C4 idénticos o diferentes en particular son apropiadas para realizar la invención. ¡ Entre los compuestos de este tipo, puede hacerse mjención de monoetanolamina, dietanolamina , trietanolámina, monoisopropanolamina , diisopropanolamina , N-dimetil-aminoethanolamina, 2-amino-2-metil-l-propanol , triisopropanolamina , 2-amino-2-metil-l , 3 -propanodiol 3-amino- 1 , 2 -propanodiol , 3 -dimetilamino- 1 , 2 -propanodiol y tris (hidroximetil) metano.

Más particularmente, los aminoácidos que puedan ser utilizados son de origen natural o sintético, en su forma L, D o forma racémica, y comprenden por lo menos una función de ácido seleccionado más particularmente de funciones de ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido fosfónico o ácido fosfórico. Los aminoácidos pueden estar en forma neutra o iónica.

Como aminoácidos que se pueden utilizar en la présente invención, se puede hacer mención especialmente de ; ácido aspártico, ácido glutámico, alanina, arginina, ornitina, citrulina, asparagina, carnitina, cisteína, glutamina, glicina, histidina, lisina, isoleucina, leucina, metionina, N-fenilalanina, prolina, serina, taurina, treonina, triptófano, tirosina y valina. j Ventajosamente, los aminoácidos son aminoácidos básicos que comprenden un grupo funcional amina adicional opcionalmente incluido en un anillo o en una función ureido.

Tales aminoácidos básicos son seleccionados preferiblemente de los que responden a la siguiente fórmula (XXII) a continuación: en la fórmula (XXII) : R representa un grupo seleccionado de , aminopropil, -(CH2)2-NH2, aminoetil, -(CH2)2-NH2, NH2 ¡ - (CH2)2-NH-C(0) -NH2 y -(CH2)2-NH-q/ . .!, NH Los compuestos correspondientes de la fórmula (XXI;I) son histidina, lisina, arginina, ornitina y citrulina.

La amina orgánica también puede ser seleccionada de aminas orgánicas de tipo heterocíclico .

Además de histidina, que ya se ha mencionado ein los aminoácidos, se puede hacer mención, en particular, de piridina, piperidina, imidazol, triazol, tetrazpl y bencimidazol .

La amina orgánica también puede ser seleccionada de i dipéptidos de aminoácidos. Como dipéptidos de aminoácidos que pueden ser utilizados en la presente invención, se puede hacer mención especialmente de carnosina, anserina y baíeina.

La amina orgánica es seleccionada de los compuestos que comprenden una función guanidina. Como aminas de esté tipo que se pueden utilizar en la presente invención, además de arginina, que ha se ha mencionado como un aminoácido, se puede hacer mención especialmente de creatina, creatiniria, 1 , 1-dimetilguanidina, 1 , 1-dietilguanidina , glicociamina , metformina, agmatina, N-amidinoalanina, ácido: 3-guanidinopropiónico, ácido 4 -guanidinobutírico y ácido 2-( [amino ( imino) metil] amino) etano- 1-sulfónico .

Se puede hacer mención, en particular, del liso de carbonato de guanidina o hidrocloruro de monoetanolamiria como compuestos híbridos . ; La composición de la invención preferiblemente có'ntiene una o más alcanolaminas y/o uno o más aminoácidos básicos, más venta osamente una o más alcanolaminas.'!' Más preferiblemente aún, la amina orgánica es monoetanolamiria.

De acuerdo con una modalidad particular, la composición de la invención comprende, como agente alcalino, una o más alcanolaminas .

Preferiblemente, la alcanolamina es etanolamiria (o monoetanolamina) . i En una variante de la invención, la composición comprende, como agente alcalino, una o más alcanolaminas (preferiblemente etanolamina) y amoniaco acuoso. En esta variante, las alcanolaminas se encuentran presentes en una cantidad predominante con respecto al amoniaco acuoso, i Ventajosamente, la composición de acuerdo con la invención presenta un contenido de agente alcalino >én él intervalo desde 0.01 hasta 30% en peso, preferiblemente! desde 0.1 hasta 20% en peso y mejor aún desde 1 hasta 10% en peso, con respecto al peso de la composición. ! v) Por lo menos un agente reductor: \ La composición de la invención comprende uno o más agentes reductores. ' Preferiblemente, el agente reductor es seleccionado de tioles, tales como ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido 3-mercaptopropiónico, ácido tiomálico, ácido' 2,3-dimercaptosuccínico, cisteína, N-glicil-L-cisteína, L-cisteinilglicina y ásteres y sales de los mismos, tioglicerol, cisteamina y derivados de acilo Ci-C4 de los mismos, N-mesilcisteamina, N-acetilcisteína, ·' N- i mercaptoalquilamidas de azúcares, tales como ¡ N- (2-mercaptoetil ) gluconamida , panteteína, N- (mercaptoalquil) -?-hidroxialquilamidas , por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-354 835, N-mono- o ?,?-dialquil-4 -mercaptobutiramidas , por ejemplo los descritos n la solicitud de patente EP-A-368 763, aminomercaptoálquil amidas, por ejemplo los descritos en la solicitud de Patente EP-A-432 000, ácidos N- (mercapto-alquilo) succinámico-s y N- (mercaptoalquil) succinimidas, por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-465 342, (alquilamino) mercaptoalquilamidas, por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-514 282, la mezcla azeotrópica de tioglicolato de 2 -hidroxipropilp y de tioglicolato 2-hidroxi-l-metiletilo, tal como se describe en la solicitud de patente FR-A-2 679 448, mercaptoalquilamino amidas, por ejemplo los descritos; en la solicitud de patente FR-A-2 692 481, o N-mercaptoalquilalcanodiamidas , por ejemplo los descritos en la solicitud de patente EP-A-653 202.

El agente reductor, alterna ivamente, puede ser seleccionado de hidruros, tales como borohidruro de sodio o borohidruro de potasio, sulfitos o bisulfitos de un metal alcalino o un metal alcalinotérreo; o alternativamente derivados de fósforo, tales como fosfinas o fosfitos.

El agente reductor es seleccionado preferiblemente de los tioles.

Los agentes reductores preferidos son ácido tioglicólico y cisteína o sales de los mismos. El agente reductor se utiliza preferiblemente como una solución acuosa.

En general, la concentración del agente reductor está inclusivamente entre 0.01 y 30% en peso, preferiblemente entre 0.1 y 25% en peso y más particularmente entre 0.5 y 10% en peso, con respecto al peso total de la composición i aplicada a las fibras de queratina. j vi) Opcionalmente por lo menos un agente oxidante: La composición de acuerdo con la invención también puede comprender uno o más agentes oxidantes químicos. El tjérmino "agente oxidante químico" significa agentes oxidantes distintos del oxígeno atmosférico.

Los agentes oxidantes químicos son seleccionado^ , por ejemplo, de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos o ferricianuros de metales alcalinos, sales peroxigénadas , por ejemplo, persulfatos, perboratos, perácidos y precursores j de los mismos y percarbonatos de metales alcalinos o métales alcalinotérreos . Ventajosamente, el agente oxidante es peróxido de hidrógeno. ¡ El contenido del agente de oxidación representa más particularmente desde 0.1 hasta 20% en peso y preferiblemente desde 0.5 hasta 10% en peso, con respecto al peso de la composición que los contiene. vii) opcionalmente por lo menos un polímero orgánico espesante i La composición de acuerdo con la invención : puede contener vii) uno o más polímeros orgánicos espesantes. ' El término "polímero espesante" significa un polímero que, cuando se introduce en 1% en peso en una solución acuosa o una solución acuosa-alcohólica que contiene 30% de etanol, y a un pH de 7, o en un aceite seleccionado del aceite de vaselina, miristato de isopropilo ciclopentadimetilsiloxano, hace que sea posible para lograr una viscosidad de por lo menos 100 cps y preferiblemente de por lo menos 500 cps, a 25°C y a una velocidad de cizallamiento de ls"1. Esta viscosidad puede medirse usando un viscosímetro de cono/placa (reómetro Haake R600 o similares) . Los polímeros espesantes pueden espesar la fase acuosa y/o la fase grasa, preferiblemente la fase acuosa. I el término "polímero espesante orgánico" significa un polímero espesante tal como se define anteriormente, que está formado por carbono e hidrógeno, y, posiblemente, nitrógeno, oxígeno, azufre, halógenos tales como flúor, cloro o bromo, y también fósforo, metales alcalinos tales como sodio o potasio, o metales alcalinotérreos tales como magnesio o calcio. Los polímeros orgánicos de acuerdo con la invención no comprenden silicio.

Los polímeros orgánicos espesantes de acuerdo con la invención pueden ser de origen natural o sintético.

Los polímeros espesantes pueden ser polímeros anionicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos que pueden o no ser asociativos o no asociativos.

Polímeros espesantes de fase acuosa, que pueden ser mencionados incluyen polímeros espesantes no asociativos que portan unidades de azúcar.

Para los proósitos de la presente invención, el término "unidad de azúcar" significa una unidad que resulta ¡de un carbohidrato de la fórmula Cn(H20)n-i -o (CH20)n que, opcionalmente , puede ser modificado por sustitución y/o por oxidación y/o por deshidratación . ! Las unidades de azúcar que pueden ser incluidas ! en la composición de los polímeros espesantes de la invención preferiblemente son derivados de los siguientes azúcares: ¦ glucosa; ¦ galactosa; ¦ arabinosa; ¦ ramnosa; • mannosa; ¦ xilosa; i i ¦ fucosa; j ¦ anhidrogalactosa ; ¦ ácido galacturónico; ; ¦ ácido glucurónico ; j ¦ acido mannuronico; ¦ sulfato de galactosa; i ¦ sulfato de anhidrogalactosa y j ¦ fructosa.

Polímeros espesantes de la invención que pueden ser especialmene mencionados incluyen gomas nativas, tales como: a) exudados de árbol o arbusto, incluyendo: ¦ goma arábiga (polímero ramificado de galactosa, i arabinosa, ramnosa y ácido glucurónico) ; j ¦ goma ghatti (polímero derivado de arabinosa, galactosa, mañosa, ácido glucurónico y xilosa) ; ¦ goma karaya (polímero derivado de ácido galacturónico, galactosa, ramnosa y ácido glucurónico) ; goma tragacanto (polímero de ácido galactur,ónico, galactosa, fucosa, xilosa y arabinosa) ; j b) gomas derivadas de algas, incluyendo: i; ¦ agar (polímero derivado de galactosa y anhidrogalactosa) ; ¦ alginatos (polímeros de ácido manurónico y '.ácido glucurónico) ; ,' ¦ carragenanos y furcellaranos (polímeros de galactosa sulfato y sulfato de anhidrogalactosa) ; j c) gomas derivadas de las semillas o tubérculos, incluyendo: ¦ goma guar (polímero de mañosa y galactosa) ; ¦ goma de algarrobo (polímero de mañosa y galactosa) ; ¦ goma de fenogreco (polímero de mañosa y galactosa) ; ¦ goma de tamarindo (polímero de la galactosa, xilosa y glucosa) ; ¦ goma konjac (polímero de glucosa y mañosa) ,- d) gomas microbianas, incluyendo: ¦ goma xantano (polímero de glucosa, acetato de mañosa, manosa/ácido pirúvico y ácido glucurónico) ; ¡ ¦ goma Gellan (polímero de glucosa parcialmente acilada, ramnosa y ácido glucurónico) ; ¦ goma escleroglucano (polímeros de glucosa) ; e) extractos de plantas, incluyendo: ! ¦ celulosa (polímero de glucosa) ; ¡ ¦ almidón (polímeros de glucosa) e ¦ inulina.

Estos polímeros pueden ser físicamente o químicamente modificados. Un tratamiento físico que se puede mencionar especialmente es la temperatura. ·;· Tratamientos químicos que pueden ser mencionados incluyen reacciones de esterificación, eterificación, amidación u oxidación. Estos tratamientos pueden conducir a polímeros que especialmente pueden ser no iónicos, aniónicos o anfotéricos . i Preferiblemente, estos tratamientos químicos o fisicos se aplican a las gomas guar, gomas de algarroba, almidones y celulosas .

Las gomas guar no iónicas que se pueden utilizar de acuerdo con la invención pueden ser modificadas mediante grupos (poli ) hidroxi alquilo (Cx-C6) .

Entre los grupos (poli) hidroxi alquilo (C!-C6) que pueden ser mencionados, por ejemplo, están los grupos hidroximetilo, hidroxietilo , hidroxipropilo e hidroxibutilo .

Estas gomas guar son bien conocidas en el arte previo y i se pueden preparar, por ejemplo, mediante reacción de los óxidos de alqueno correspondientes, tales como, por ejemplo, óxidos de propileno, con la goma guar con el fin de obtener I una goma guar modificada con grupos hidroxipropilo. j El grado de hidroxialquilación preferiblemente se encuentra en el intervalo desde 0.4 hasta 1.2, y corresponde al número de moléculas de óxido de alquileno consumidas por el número de funciones de hidroxilo libres presentes : en la goma guar .

Tales gomas guar no iónicas opcionalmente modificadas con grupos hidroxialquilo se venden, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Jaguar HP8, Jaguar HP60 y Jaguar. HP120 por la Empresa Chimie Rodia. ¡ El origen botánico de las moléculas de almidón utilizadas en la presente invención pueden ser cereales o tubérculos. Por lo tanto, los almidones son seleccionados, por ejemplo, de almidón de maíz, almidón de arroz, almidón de mandioca, almidón de cebada, almidón de patata, almidón de trigo, almidón de sorgo y almidón de chícharo.

Los almidones pueden ser modificados químicamente o físicamente, en particular, por una o más de las siguientes reacciones: pregelatinización, oxidación, retilculación, esterificación, eterificación, amidación o tratamientos de calor. I Preferiblemente se pueden usar fosfatos de dialmidón o compuestos ricos en fosfato de dialmidón, por ejemplo los productos vendidos bajo las referencias Prejel VA-70-T AGGL (fosfato de dialmidón de yuca de hidroxipropil gelatiniizado) , Prejel T 1 (fosfato de dialmidón de yuca gelatinizádo) y Prejel 200 (gelatinizádo acetil yuca dialmidón fosfato) por la empresa Avebe, o Estructure Zea de National Starch (fosfato de dialmidón de maíz gelatinizádo) . i De acuerdo con la invención, los almidones anfotéricos también pueden usarse, estos almidones anfotéricos que comprenden uno o más grupos aniónicos y uno o más grupos catiónicos. Los grupos aniónicos y catiónicos pueden; estar unidos al mismo sitio reactivo de la molécula de almidón ó a sitios reactivos diferentes; están preferiblemente unidos al mismo sitio reactivo. Los grupos aniónicos pueden ser de tipo carboxílico, fosfato o sulfato, preferiblemente de tipo carboxílico. Los grupos catiónicos pueden ser tipo laminas primarias, secundaria, terciarias o cuaternarias. '[ Las moléculas de almidón se pueden derivar de cualquier fuente vegetal de almidón, especialmente tales como ; maíz, i papa, avena, arroz, tapioca, sorgo, cebada o trigo. También es posible utilizar los hidrolizatos de los almidones mencionados anteriormente. El almidón se deriva preferiblemente de la papa.

Los polímeros espesantes no asociativos de la invención pueden ser polímeros de celulosa que no comprenden una padena grasa Ci0-C30 en su estructura. j i De acuerdo con la invención, el término "polímero á base de celulosa" significa cualquier compuesto polisacárido que porta, en su estructura, secuencias de residuos de glucosa conectados a través de enlaces ß-1,4; además de celulosas sin sustituir, los derivados de celulosa pueden ser anióhicós, catiónicos, anfotéricos o no iónicos. j Por lo tanto, los polímeros a base de celulosa de la invención se pueden seleccionar de celulosas no sustituidas, incluyendo aquellas en una forma microcristalina, y éteres de celulosa.

Entre estos polímeros de celulosa, se distinguen |éteres de celulosa, ésteres de celulosa y éteres de éster de j celulosa. j Entre los ésteres de celulosa están ésteres de celulosa inorgánicos (nitratos, sulfatos o fosfatos de celulosa, y similares) , ésteres orgánicos de celulosa (monoacetatos , I triacetatos, amidopropionatos de celulosa, acetatobutiratos , acetatopropionatos o acetatotrimelitatos , y similares) y esteres de celulosa orgánicos/ inorgánicos mezclados, ¡ tales como acetatobutirato sulfatos de celulosa y acetatopropionato sulfatos de celulosa. Entre los éteres de éster de celulosa, se puede hacer mención de ftalatos de hidroxipropilmet ilcelulosa y sulfatos de etilcelulosa .

Entre los éteres de celulosa no iónicos que no contienen una cadena grasa Ci0-C30, en este caso, éteres de celulosa "no asociativos", se puede hacer mención de alquilcelulosas (Ci-C4) , tales como metilcelulosas y etilcelulosas (por ejemplo, Ethocel Standard 100 Prima de Dow Chemical) ; (pol i ) hidroxi alquilcelulosas (Ci-C4) , tales como hidroximet ilcelülosas , hidroxietilcelulosas (por ejemplo, Natrosol 250, HHR proporcionado por Aqualon) e hidroxipropilcelulosas! (por ejemplo, Klucel EF de Aqualon) ; o celulosas mezcladas (poli) hidroxi alquil (0?-0 ) -alquilcelulosa (C1-C4) , tales como hidroxipropil -metilcelulosas (por ejemplo, Methocel É4M en Dow Chemical) , hidroxietil-metilcelulosas , hidroxietil-etilcelulosas (por ejemplo, Bermocoll E 481 FQ de Akzo ¡Nobel) e hidroxibutil-metilcelulosas . ; Entre los éteres de celulosa aniónica que no contienen una cadena grasa, se puede hacer mención de (poli ) carbóxi alquilcelulosas (C1-C4) y sales de las mismas. Ejemplos que se pueden mencionar incluyen carboximet i lcelíilosas , carboximetilmetilcelulosas (por ejemplo, Blanose 7M !de la empresa Aqualon) y carboximetilhidroxietilcelulosas , y las sales de sodio de los mismos. ! Entre los éteres de celulosa catiónicos que no contienen una cadena grasa, se puede hacer mención de derivados de celulosa catiónica, tales como los copolímeros de celulosa o derivados de celulosa injertados con un monómero de amonio cuaternario soluble en agua y, en particular, se describe en la patente US 4 131 576, tales como (poli) hidroxi alquilcelulosas (C!-C4) , por ejemplo hidroximjetil- , hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas injertadas, en particular, con un metacriloiletiltrimetilamonio, metacrilamidopropiltrimetilamonio, sal de dimetil-dialilamonio . Los productos comercializados que responden a esta definición son más particularmente los productos vendidos bajo los nombres "Celquat ® L 200" y "Celquát ® H 100" por National Starch.

Entre los polímeros espesantes no asociativos que no portan unidades de azúcar que se pueden utilizar, se puede hacer mención de los homopolíraeros o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico reticulados, homopolímerós 2-acrilamido-2 -metilpropanosulfónico reticulados y copolímeros de acrilamida reticulados de los mismos, homopolímerós de acrilato de amonio, o copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida, solos o como mezclas. ¡ Una primera familia de polímeros espesantes no asociativos que es apropiada está representada: por homopolímeros de ácido acrílico reticulados. ¡ Entre los homopolímeros de este tipo, se puede hacer mención de aquellos reticulados con un éter de alcohol i alílico de la serie de azúcares, tales como, por ejemplo, los productos comercializados bajo los nobres Carbopol 980, 981, 954, 2984 y 5984 por la Compañía Noveon o los productos vendidos bajo los nombres Synthalen M y Synthalen K por la Compañía 3 VSA.

Los polímeros espesantes no asociativos también pueden ser copolímeros de ácido (met) acrílico reticulado, tales como el polímero vendido bajo el nombre de Aqua SF1 por la compañía Noveon.

Los polímeros espesantes no asociativos pueden ser seleccionados de homopolímeros de ácido 2-acrilamidó-2-metilpropanosulfónico reticulados y los copolímeros de acrilamida reticulada de los mismos. ¡' Entre los copolímeros neutralizados parcialmente o totalmente reticulados de ácido 2 -acrilamido-2 -metilpropanosulfónico y de acrilamida, se puede ";' hacer mención, en particular, de los productos descritos en el Ejemplo 1 del documento EP 503 853, y se puede hacer referencia al documento con respecto a estos polímeros La composición puede comprender de manera similar!, como I ! I polímeros espesantes no asoci de acrilato de amonio o copolímeros y de acrilamida. j Entre los homopolímeros de acrilato de amonio, sej puede hacer mención a modo de ejemplo del producto vendido bajo el nombre Microsap PAS 5193 por la Compañía Hoechst . Entire los copolímeros de acrilato de amonio y de acrilamida que se I pueden mencionar está el producto vendido bajo el nombre Bozepol C Nouveau o el producto PAS 5193 vendido po la Compañía Hoechst. Se puede hacer referencia especialmente a los documentos FR 2 416 723, US 2 798 053 y US 2 923 692 en cuanto á la descripción y preparación de tales compuestos.

Entre los polímeros espesantes de fase acuosa, t;ambién se puede hacer mención de polímeros no celulósicos asociativos bien conocidos por una persona experimentada en la técnica y, especialmente, de naturaleza no iiónica, i aniónica, catiónica o anfotérica. j Se debe recordar que "polímeros asociativos"! son polímeros que son capaces, en un medio acuoso, de ser combinados reversiblemente combinados uno con otro ;!ó con otras moléculas. j Su estructura química comprende más particularmente por lo menos una región hidrofílica y por lo menos una ¡región hidrofóbica. i El término "grupo hidrofóbico" , significa un radical o polímero con una cadena a base de hidrocarburo linléal o ramificada, saturada o insaturada, que comprende por loí menos j 10 átomos de carbono, preferiblemente desde 10 has'ta 30 átomos de carbono, en particular desde 12 hasta 30 átomos de i carbono y más preferiblemente desde de 18 hasta 30 átomos de carbono . j Preferiblemente, el grupo a base de hidrocarburo es derivado de un compuesto monofuncional . A modo de ejemplo, el j grupo hidrofóbico puede ser derivado de un alcohol grasb, tal como alcohol estearílico, alcohol dodecílico o alcohol decílico. También puede significar un polímero de i hidrocarburo, por ejemplo polibutadieno . j I Entre los polímeros asociativos de tipo aniónico que se pueden mencionar están: | - (a) los que comprenden por lo menos una junidad hidrofílica y por lo menos una unidad éter de alilo de "Jcadéna I grasa, más particularmente aquellos cuya unidad hidrofílica está formada por un monómero aniónico etilénico insaturado, más particularmente de un ácido vinilcarboxílico y lo más particularmente de un ácido acrílico o un ácido metacrílico o mezclas de los mismos. ! I Entre estos polímeros asociativos aniónicos, aquéllos i que son particularmente preferidos de acuerdo con la invención son polímeros formados desde 20 hasta 60% eh peso de ácido acrílico y/o ácido metacrílico, desde 5 hasta ·,60% en peso de (met ) acrilatos de alquilo inferior, desde 2 hasjta 50% i en peso de éter de alilo de cadena grasa, y desde 0 hasta 1% en peso de un agente de reticulación que es un monómero polietilénico insaturado copolimerizable bien conocido, por ejemplo ftalato de dialilo, (met ) acrilato de álilo, I divinilbenceno, dimetacrilato de (poli)etilen glicol y metilenbisacrilamida . j Entre los últimos polímeros, aquellos ¡ más i particularmente preferidos son terpolímeros reticulados de i ácido metacrílico, de acrilato de etilo, de éter de alquiló y de polietilenglicol (10 EO) éter de alcohol esteajrílico (Steareth 10) , en particular los vendidos por la Compañía Ciba bajo los nombres Saleare ® SC80 y SALCARE SC90®, que son emulsiones acuosas al 30% de un terpolímero reticulado de i ácido metacrílico, de acrilato de etilo y de esteareth- 10 alil éter (40/50/10) . ¡ (b) polímeros que comprenden i) por lo menós una unidad hidrofílica de tipo ácido carboxílico olefíriico insaturado y ii) por lo menos una unidad hidrofóbica d tipo ¡ tal como un éster de alquilo (Ci0-C30) de un ácido carboxílico i insaturado. i j ' Esteres de alquilo (Ci0-C30) de ácidos carboxjílieos insaturados que son útiles en la invención comprenden, por ejemplo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, ac<riláto de decilo, acrilato de isodecilo, acrilato de dodecilo,¡ y los metacrilatos correspondientes, metacrilato de laurilo, metacrilato de estearilo, metacrilato de decilo , metac?:ilato de isodecilo y metacrilato de dodecilo. ! Los polímeros aniónicos de este tipo se describen y preparan, por ejemplo, de acuerdo con las patentes US 3 915 921 y US 4 509 949. i Entre los polímeros asociativos aniónicos de este tipo, serán utilizados más particularmente aquellos formados desde 95 hasta 60% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica) , desde 4 hasta 40% en peso de acrilato de alquilóCio-C30 (unidad hidrofóbica) y desde 0 hasta 6% en peso de monómero polimerizable de reticulación, o bien aquellos formados por 98% hasta 96% en peso de ácido acrílico (unidad hidrofílica) , desde 1 hasta 4% en peso de acrilato de alquiloCio-C30 (unidad hidrofóbica) y desde 0.1 hasta 0.6% en peso de monómero polimerizable de reticulación, tales como los descritos previamente.

Entre los polímeros anteriores, lo más particulárménte preferidos de acuerdo con la presente invención son los productos vendidos por la Compañía Goodrich bajo los nombres comerciales Pemulen TR1®, Pemulen TR2® y Carbopol 1382®, aún más preferiblemente Pemulen TR1®, y el producto comercializado por la Compañía Seppic bajo el nombre Coatex sx®.

También se puede hacer mención del terpolímero ácido acrílico/lauril metacrilato/vinilpirrolidona vendido bájo el 1 nombre Acrylidone LM por la compañía ISP. (c) terpolímeros de anhídrido maleico/oí-olef C38/maleato de alquilo, tal como el producto (copolíméro de anhídrido maleico/a-olefina C3o-C38/maleato de isopropilo) vendido bajo el nombre Performa V 1608 ® por Newphase Techologies. | - (d) terpolímeros acrílieos que comprenden: | i) aproximadamente 20% hasta 70% en peso de un ácido carboxílico insaturado a,ß- monoetilénicamente [A], ; ii) aproximadamente 20% hasta a 80% en peso de un monómero no tensoactivo a, ß-monoetilénicamente diferente de [A] , iii) aproximadamente 0.5% hasta 60% en peso de un i monouretano no iónico que es el producto de reacción j de un tensioactivo monohídrico con un monoisocianato que contiene una insaturación monoetilénica, tales como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 173 109 y más particularmente el terpolímero descrito en el Ejemplo 3, es decir, un terpolímero de ¡ ácido metacrílico/acrilato de metilo/isocianato de dimetilj (meta-isopropenil ) bencil metacrílico de alcohol beheiiílico etoxilado (40 EO) , como una dispersión acuosa al 25%. 1 (e) copolímeros que comprenden, entre sus monómeros, un ácido carboxílico ß-a monoe ilénicamente insaturado' y un éster de un ácido carboxílico a, ß-monoetilénicameríte insaturado y de un alcohol graso oxialquilado . ' :| Preferiblemente, estos compuestos también comprendén, i ¦ -como monómero, un éster de un ácido carboxílicoL a,]ß-monoetilénicamente insaturado y de un alcohol Ci-C .

Un ejemplo de este tipo de compuesto que puede ser mencionado es Aculyn 22®, vendido por la compañía Rohm¡ & (met) acrilamido alquil-sulfónicos (C1-C22) ácidos ·: N- ' "! ' T alquil (C!-C22) (me ) acrilamidoalquilsulfónicos (C1-C22) tal como ácido undecilacrilamidometanosulfónico, y formas parciaj I.mente o totalmente neutralizadas de los mismos.

Preferiblemente se hará uso de ácidos (met).acrilamido alquilsulfónicos (C1-C22) / tales como, por ej emplo, ...i ; ácido acrilaraidometanosulfónico , ácido acrilamidoetanosulfjónicq, ácido acrilamidopropanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-metacrilam'ido-2-metilpropanosulfónico , ácido 2 -acrilamido-n-butanosulf nieo , ácido 2-acrilamido-2 , 4 , 4 -trimetilpentanosulfónico, ácido 2-metacrilamidododecilsulfónico , ácido 2-acrilamido-2 , 6-dimetil-3-heptano y formas parcialmente o totalmente neutralizadas de los mismos.

Acido 2 -acrilamido-2 -metilpropanosulfónico (AMPS), y también las formas parcialmente o totalmente neutralizabas de los mismos se pueden utilizar más particularmente.

Los polímeros anfifílicos de acuerdo con la invención se pueden seleccionar, especialmente de polímeros ¡ AMPS anfifílicos aleatorios modificados por reacción con una mono (n-alquilo) amina C6-C22 o una di (n-alquil) amina, , tales como las descritas en la solicitud de patente O 00/31 154. Estos polímeros también pueden contener otros monómeros hidrofílieos etilénicamente insaturados seleccionados, por ejemplo, de ácidos (met ) acrílieos , alquil- ß-sustituidos derivados de los mismos o ésteres de los mismos obtenidos con monoalcoholes o mono- o polialquilenglicoles , (met) acrilamidas , vinilpirrolidona , anhídrido maleico,j ácido itacónico o ácido maleico o las mezclas de estos compuestos.

Los polímeros preferidos de esta familia son seleccionados de copolímeros anfifílicos de AMPS y de por lo menos un monómero hidrofóbico etilénicamente insaturadoi.

Estos mismos copolímeros también pueden contener; uno o más monómeros etilénicamente insaturados que no comprenden una cadena grasa, tales como ácidos (met) acrílicos, derivados de alquilo ß-sustituidos de los mismos o ésteres de los mismos obtenidos con monoalcoholes o monq- o polialquilenglicoles, (met) acrilamidas, vinilpirrolidona , i anhídrido maleico, ácido itacónico o ácido maleico, o mezclas de estos compuestos .

Estos copolímeros se describen particularmente jen la solicitud de patente EP-A-750899, Patente US 5 089 578 y las siguientes publicaciones de Yotaro Morishima: | ° « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chínese Journal of Polymer Scjierxce, Vol. 18, No. 40 (2000), 323-336 » ; ° « icelle formation of random copolymers of sodjium 2- (acrylamido) -2 -methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules , Vol. 33, No. 10 (2000) , 3694-3704 »; ° « Solution properties of micelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on Theological behavior - Langmuir, Vol. 16, No. 12 (2000) , 5324-5332 » ; ° « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2 - (acrylamido) -2 -methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. , : 40(2) (1999) , 220-221 »; Entre estos polímeros se puede hacer mención de: • Copolímeros que pueden ser o no pueden ser reticulados y que pueden ser o no pueden ser neutralizados que comprenden desde 15 hasta 60% en peso de unidades de AMPS y desde 40 hasta 85% en peso de unidades de alquil (C8-Ci6) (met ) acrilamida o de unidades de alquil (C8-Ci6) (met ) acrilato, con respecto al polímero, tal como aquellos descritos en la solicitud! EP_A" 750 899; • terpolímeros que comprenden desde 10 hasta 90% en moles de unidades de acrilamida, desde 0.1 hasta 10% en moles de unidades de AMPS y desde 5 hasta 80% en moles de unidades de N-alquilacrilamida (C6-C18) , tales como las descritas en la patente US 5 089 578.

También se puede hacer mención de copolímeros de AMPS completamente neutralizados y de metacrilato de dodecilp y de copolímeros no reticulados y reticulados de AMPS y >' de n-dodecilmetacrilamida, tales como los descritos en los documentos antes mencionados por Morishima.

Entre los polímeros asociativos catiónicos que ¡pueden ser mencionados están: . ;' - (I) poliuretanos asociativos catiónicos; - (II) el compuesto vendido por la compañía Noveon bajo el nombre de Aqua CC y que corresponde al nombre INCI polímero reticulado Poliacrilato- 1.

Polímero reciculado Poliacrilato-1 es el producto de la polimerización de una mezcla de monómeros que comprende: ° un di (alquil C1-C4) amino (alquilCi-C6) metacrilato, ° uno o más ésteres de alquiloCi-C3 de ácido (met ) acrílico, j ° un metacrilato de alquiloCi-C30 polietoxilado (20-25 mol de unidades de óxido de etileno) ° un polietilenglicol/polipropilenglicol alil éter j 30/5 ° un hidroxi (alquil C2-C6) metacrilato, y ° un etilenglicol dimetacrilato .

-(III) (poli ) hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden por lo menos una cadena grasa, tales como alquilo, arilalquilo o grupos alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas de los mismos. Los radicales alquilo portados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden preferiblemente desde 8 hasta 30 átomos de carbono.- Los radicales arilo significan preferiblemente los grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo. Ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas contienen cadenas grasas C8-C30 que pueden ser mencionadas incluyen los productos de Quatrisoft LM 200®, Quatrisoft LM-X 529-18-A®, Quatrisoft LM-X 529-18B® (alquilo C12) y Quatrisoft LM-X 529-8® (alquilo Ci8) vendidos por la compañía Aqualon, ¡y los productos Crodacel QM®, Crodacel QL® (alquilo C12) y Cr!odacel QS® (alquilo Ci3) vendidos por la compañía Croda y el prjóducto Softcat SL 100 ® vendido por la compañía Aqualon. ¡ : ¡ - (IV) polímeros de polivinilactama catiónicos. ¡ Tales polímeros se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Patente WO00/68282.

Como polímeros poli (vinil-lactama) catiónicos de acuerdo con la invención, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato ; de dodecildimetil-metacrilamidopropilamonio, terpolímero^ de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/tosilato de cocoildimetilmetacrilamido-propilamonio o terpolímerps de vinilpirrolidona/dimetil-aminopropilmetacrilamida/tosilato ; o cloruro de laurildimetilmetacrilamidopropilamonio son 'usados en particular. | j Los polímeros asociativos anfotéricos son seleccionados preferiblemente de los que comprenden por lo menos una ¡unidad catiónica no cíclica. Incluso más particularmente, jse da preferencia a los preparados de los que comprenden désde 1 hasta 20% en moles, preferiblemente desde 1.5 hasta 15% en moles y aún más particularmente 1.5 hasta 6% en moleSj de monómero decadena grasa, con respecto al número total; 'de moles de monómeros. ! Polímeros asociativos anfotéricos de acuerdo con la invención son descritos y preparados, por ejemplo, :;;en la i solicitud de patente O 98/44012. I Entre los polímeros asociativos anfotéricos de acuerdo con la invención, los que son preferidos son terpolímeros de ácido acrílico/cloruro de (met ) acrilamidopropiltrimetilamonio/metacrilato de esteárilo.

Los polímeros asociativos de tipo no iónico que pueden usarse de acuerdo con la invención son seleccionados preferiblemente de: j (a) copolímeros de vinilpirrolidona y monómeros hidrofóbicos de cadena grasa, de los cuales ejemplos que se pueden mencionar incluyen: - Los productos Antaron V216® y Ganex V216® (copolímero vinilpirrolidona/ hexadeceno) vendido por la compañía ISP, - los productos Antaron V220® y Ganex V220® (copolímero vinilpirrolidona/eicoseno) vendido por ISP, - (b) copolímeros de metacrilatos o acrilatos de alquilo Ci-C6 y de monómeros anfifílicos que comprenden por loj menos una cadena grasa,, tales como, por ejemplo, el copolímero acrilato de metilo/acrilato de estearilo oxietilenado vendido por la compañía Goldschmidt bajo el nombre Antil 208®, (c) copolímeros de metacrilatos o acrilatos hidrofílicos y de monómeros hidrofóbicos que comprendan por lo menos una cadena grasa, por ejemplo, el copolímero de metacrilato de polietilenglicol/metacrilato de laurilo, - (d) poliéteres de poliuretano que comprenden : en su cadena ambos bloques hidrofílicos usualmente de naturaleza polioxietilenada y bloques hidrofóbicos , que pueden ser secuencias alifáticas solas y/o cicloalifáticas y/o secuencias aromáticas, - (e) polímeros con una estructura de éter de aminoplasto que contienen por lo menos una cadena grasa, tales como los compuestos Puré Thix® proporcionados por Sud-Chemie, (f) celulosas o derivados de las mismas, modificadas con grupos que comprenden por lo menos una cadena grasa, tales como alquilo, arilalquilo o grupos alquilarilo o mezclas de los mismos en los que los grupos alquilo son de C8 , y, en particular: ! * Alquilhidroxietilcelulosas no iónicas tales como los productos Natrosol Plus Grade 330 CS y Polysurf 67 (alquilo Ci6) vendido por la sociedad Aqualon; * Nonoxinilhidroxietilcelulosas no iónicas tales como el j producto Amercell HM-1500 vendido por la compañía Amerchol * Alquilcelulosas no iónicas tales como el producto Bermocoll EHM 100 vendido por la compañía Berol Nobel; - (g) derivados de guar asociativos, por ej emmplo ' ¡¿pia es i de hidroxipropilo modificados con una cadena grasa, j tales como el producto Esaflor HM 22 (modificado por una cadena alquiloC22) vendido por la compañía Lamberti; el producto Miracare XC 95-3 (modificado con una cadena alquilo Ci4:) y el producto RE 205-146 (modificado por una una cadena alquilo C20) / vendidos por Rhodia Chimie.

Preferiblemente, los . poliéteres de poliuretano comprenden por lo menos dos cadenas lipofílicas a base de hidrocarburo, que tienen desde 6 hasta 30 átomos de carbono, separados por un bloque hidrofílico, las cadenas a base de hidrocarburo posiblemente son cadenas pendientes o cadenas en el extremo del bloque hidrofílico. En particular, es ppsible que una o más cadenas pendientes sean incluidas. Ademas, el 1 polímero puede comprender una cadena a base de hidrocarburo en un extremo o en ambos extremos de un bloque hidrofílico.

Los poliéteres de poliuretano pueden ser de múltiples bloques, en particular en forma de tribloque. Los bloques hidrofóbicos pueden estar en cada extremo de la cadena (por ejemplo: copolímero tribloque que contiene un bloque hidrofílico central) o distribuidos tanto en los extrfemos y en la cadena (por ejemplo copolímero de múltiples bloques) . Estos mismos polímeros pueden ser polímeros de injerto o polímeros estrella.

Los poliéteres de poliuretano de cadena grasa no iónicos pueden ser copolímeros tribloque en los que el ¡bloque hidrofílico es una cadena polioxietllenada que comprende desde 50 hasta 1000 grupos de oxietileno. Los poliéteres de poliuretano no iónicos comprenden un enlace uretano entire los bloques hidrofílieos , de ahí el origen del nombre. i Por extensión, también incluido entre los poliéteres de poliuretano no iónicos de cadena grasa son aquellos en los que los bloques hidrofílicos se unen a los bloques lipofílicos a través de otros enlaces químicos. ! Como ejemplos de poliéteres de poliuretano de cadéna grasa no iónicos que pueden ser usados en la , también es posible utilizar heolate 205® que co a función urea, comercializado por la compañía o Rheolate® 208, 204 o 212, y también Acrysol RM 184®. j También se puede hacer mención del producto Élfacos T210® que tiene una cadena alquilo Ci2-Ci4 y el producto Elfacos T212® que cotiene una cadena de alquilo C18, de !A!CZO .

El producto DW 12 cadena de alquilo C2o y contenido de sólidos de 20% en agua, también se ! puede utilizar . ! También es posible utilizar soluciones o dispersiones de estos polímeros, especialmente en agua o en un medio acuoso- i i alcohólico. Ejemplos de tales polímeros que se ¡pueden i mencionar son Rheolate® 255, Rheolate® 278 y Rheolate 244, comercializados por la compañía Rheox. Los productos DW; 1206F y DW 1206J, vendidos por la compañía Rohm & Haas, también pueden ser utilizados. ¡' Los poliéteres de poliuretano que pueden utilizarse de acuerdo con la invención son en particular los descritos en el artículo de G. Fonnum, J. Bakke y Fk. Hansen - Cólloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

Se prefiere aún más particularmente utilizar un poliéter de poliuretano que se puede obtener por policondensación de por lo menos tres compuestos que comprenden (i) por lo! menos un polietilen glicol que comprende desde 150 hasta 180 ¡moles de óxido de etileno, (ii) alcohol estearílico o alcohol de decilo, y (iii) por lo menos un diisocianato . , Tales poliéteres de poliuretano se venden especialmente por Rohm & Haas bajo los nombres Aculyn 46® y Aculan 44® [??µ^? 46® es un policondensado de polietilenglicc-1 que comprende 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol estearílico y de metilenobis ( isocianato de 4 -ciclohexil ) (SMDI) , al 15% en peso en una matriz de maltodextrina (4%) y agua (81%) ; Aculyn 44® es un policondensado de polietilenglicol que comprende 150 o 180 moles de óxido de etileno, de alcohol decílico y de metilenbis (isocianatoj de 4-ciclohexilo) (SMDI) , al 35% en peso en una mezcla de propilenglicol (39%) y agua (26%)]. † También se puede hacer uso de polímeros espesantes de fase grasa . ,!, ¦·.

Preferiblemente, los polímeros para estructurar lk fase oleosa a través de interacciones físicas son seleccionados de poliamidas, poliamidas de silicona, sacáridos o polisacáridos mono-o polialquil esteres, derivados de amida de N-acil;ámino , y copolímeros que comprenden un alquileno o bloque de estireno, siendo posible que estos copolímeros sean dibloque, tribloque, o múltiples bloques o polímeros de bloque radial, conocidos como copolímeros estrella, o alternativamente polímeros peine. 1) Polímeros que portan, en la estructura, por lo! menos un bloque cristalizable en la estructura Estos también son polímeros que son solubles o dispersables en la fase de aceite o grasa por calentamiento por encima de su punto de fusión m.p. Estos polímeros son especialmente copolímeros de bloque que consisten de por lo menos dos bloques de diferente naturaleza química, uno de los cuales es cristalizable.

Como polímeros que portan en la estructura por lo menos un bloque cristalizable que son apropiados para la implementación de la invención, se puede hacer mención de: i) polímeros definidos en el documento US-A-5 156 911; ii) los copolímeros en bloque de olefina ;;o de cicloolefina que tiene una cadena cristalizable, por ejemplo los que resultan de la polimerización de bloque de: ;, - ciclobuteno, ciclohexeno, cicloocteno, norborneho (en este caso, biciclo [2 , 2 , 1] 2 -hepteno) , 5 -met ilnorbornerio, 5-etilnorborneno, 5, 6-dimetil-norborneno, 5,5,6-trimetilnorborneno, 5-etiliden-norborneno, 5-fenilnorb rneno, 5 -benci 1norborneno , 5 -vinilnorborneno , 1 , 4 , 5 , 8 -dimetano- 1 , i ! 2 , 3 , 4 , 4a, 5 , 8a-octahidro-naftaleno, diciclopentadieno y mezclas de los mismos; ¡ j - con etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-l-bute!no, 1- ¡ i hexeno, 4 -metil-l-penteno, 1-octeno, 1-deceno o 1-eicos no, o mezclas de los mismos. Estos copolímeros en bloque pueden . i : ser, en - particular, copolímeros en jbloque i (etileno/norborneno) y terpolímeros en bloque i (etileno/propileno/etilidenonorborneno) . ¡ Los que resultan de la copolimerización en bloque ¡de por I lo menos dos C2-C16 y mejor aún -olefinas como las mencionadas anteriormente y en los biopolímeros en bloque de etileno y 1-octeno tambié ~n~ pueden er utilizados.

Los copolímeros que contienen por lo menos un bloque cristalizable , el resto del copolímero es amorfo (a temperatura ambiente) . Estos copolímeros también ¡pueden i i contener dos bloques cristalizables de naturaleza química diferente. Los copolímeros preferidos son aquello^ que i simultáneamente contienen a temperatura ambiente un ¡bloque i cristalizable y un bloque amorfo que es a la vez hidrofóbico y lipofílico, distribuido secuencialmente ; se puedej¦ hacer i mención, por ejemplo, de polímeros que contienen uno de los bloques cristalizables y uno de los bloques amorfos a continuación: - Bloque que es cristalizable por naturaleza: a) de tipo poliéster, por ejemplo poli (tereftalato de alquílenos, b) , del tipo de poliolefina, por ejemplo, polietilenos o polipropilenos .

- Bloque amorfo y lipofílico, por ejemplo: polioléfinas amorfas o copoli (olefina) , tales como poli ( isobutileno) , polibutadieno hidrogenado o poli ( isopreno) hidrogenado.; j Como ejemplos de estos copolímeros que contienden un bloque cristalizable y un bloque amorfo, se puede hacer mención de: ¦ a) copolímeros en bloque poli (d-caprolactona) -b-poli (butadieno) , utilizados preferiblemente hidrogenados, tales como los descritos en el documento "Melting behavíor of poly (d-capralactona) -block-polybutadiene copolymers" por S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999) . ¡ b) Bloques o múltiples bloques de copolímeros en bloque hidrogenados de poli (tereftalato de butileno) -b-poli ( isopreno) , citado en el documento "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" por B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). | c) los copolímeros en bloque poli (etileno) -<b-copoli (etileno/propileno) , citados en los documentos "Morphology of semi -crystalline block copolymers of ethylene- (ethylene-alt-propylene) " por P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), y "Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly (ethylene) - poly (ethylene-propylene) " , P. Richter et al., Macromolepules, 30, 1053-1068, 25 (1997) . d) los copolímeros en bloque poli -b- poli (etiletileno) , mencionado en el artículo "Crystallization in block copolymers" by I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol . 148, 1 13-137 (1999).

Los polímeros semi-cristalinos que se pueden utilizar en el contexto de la invención pueden ser no reticulados o i parcialmente reticulados, siempre que el gradp de i reticulación no impida su disolución o dispersión en la fase I grasa líquida mediante calentamiento por encima de su punto de fusión. Entonces puede ser un caso de reticulación química, por reacción con un monómero multifuncional durante la polimerización. También puede ser un caso de reticulación física, que entonces puede ser debido ya sea a la creaqión de enlaces de hidrógeno o tipo dipolar entre grupos portados por el polímero, por ejemplo, interacciones dipolares > entre ionómeros de carboxilato, estas interacciones están en pequeña cantidad y portadas por la estructura principal del polímero, o debido a una separación de fases entre los bloques cristalizables y los bloques amorfos portados por el j : polímero. i Preferiblemente, los polímeros semi-cristalinos que son apropiados para la invención son no reticulados.

Como ejemplos particulares de polímeros semicristálinos que pueden ser utilizados en la composición de acuerdo Icón la invención, se puede hacer mención de los productos Inte¡limer® í de la compañía Landec descritos en el folleto "Intejlimer® I Polymers" . Estos polímeros están en forma sólida a I temperatura ambiente (25°C) . Ellos portan cadenas laterales cristalizables y exhiben el monómero. Se pueden hacer mjénción i especialmente de "Landec IP22 ®" , que tiene un purito de i fusión m.p. de 56 °C, que es un producto que es viscoso a I temperatura ambiente, impermeable y no pegajoso. j También se puede hacer uso de los poljímeros semicristalinos descritos en los Ejemplos 3, 4, 5, 7 y 9 'de la patente US-A-5 156 911, que resultan de la copolimerización de ácido acrílico y de (met ) acriláto de alquilo C5 a Ci6, tales como los que resultan la copolimerización: - de ácido acrílico, de acrilato de hexadecilo1 y de ? acrilato de isodecilo, en una proporción de 1/16/3, 1 - de ácido acrílico y de acrilato de pentadecilo en una proporción de 1/19, - de ácido acrílico, acrilato de hexadecilo y de acrilato de etilo en una proporción de 2.5/76.5/20, de ácido acrílico, acrilato de hexadecilo y de acrilato de metilo en una proporción de 5/85/10, ¡ - de ácido acrílico y metacrilato de octadecilo en una proporción de 2.5/97.5. !, También se puede hacer uso del polímero "Estructura O" vendido por la compañía National Starch, tal como se describió en el documento US-A-5 736 125, con un mJp. de 44 °C, y también polímeros semicristalinos que tienen c'adenas l pendientes cristal izables que comprenden grupos de ¡flúor, tales como los descritos en los Ejemplos 1, 4, 6, 7 yj 8 del documento WO-A-01/19333. j I También se puede hacer uso de polímeros semicristalinos obtenidos por copolimerización de acrilato de estearilo y de ácido acrílicb o de NVP o por copolimerización de acrilato de behenilo y del ácido acrílico o de NVP, como se describen en el documento US-A-5 519 063 o EP -A-0 550 745. j I De acuerdo con una modalidad alternativa específica, los j polímeros semicristalinos apropiados para la aplicación! de la i presente invención son especialmente, acrilatos de alquilo, entre los cuales pueden mencionarse los siguientes copolímeros de Landec - Doresco IPA 13-1®: acrilato de poliestearilo , punto de fusión de 49°C y MW de 145 000; | - Doresco IPA 13-3®: poliacrilato/ácido metacr|ílico, i punto de fusión de 65 °C y MW de 114 000; i j ' - Doresco IPA 13-4®: poliacrilato/vinilpirrolidona; , punto de fusión de 44°C y MW de 387 000; ! Doresco IPA 13-5®: poliacrilato/metacrilatjo de hidroxietilo, punto de fusión de 47°C y MW de 397 600; ¡ - Doresco IPA 13-6 ®: acrilato de polibehenilo, de fusión de 66°C. 2) poliamidas sin silicona Las poliamidas particulares utilizadas en la composición i de acuerdo con la presente invención son preferiblemente las j que se describen en el documento US-A-5 783 657 jde la compañía Union Cam . j Cada una de estas poliamidas especialmente satisface la siguiente fórmula (XVII) a continuación: j en la fórmula (XXII) : ¦ n significa un número entero de unidades amida, !de tal manera que el número de grupos éster representa 10% hasta 50% del número total de los grupos éster y amida; ¡' ¦ R1 es independientemente, en cada caso, un ¡ grupo alquilo o alquenilo que tiene por lo menos 4 átomos de carbono y, especialmente desde 4 hasta 24 átomos de carbono; independientemente representa, en cada caso, un grupo a base de hidrocarburo de C4 a C55, siempre que 50% de los grupos R2 representan un grupo a base de hidrocarburo de C30 a C55; ¡ j ¦ R3 representa independientemente, en cada caso, un grupo . orgánico que porta por lo menos dos átomos de carbono, átomos de hidrógeno y, opcionalmente , con uno o más átomos de oxígeno o de nitrógeno; y j ¦ R4 representa independientemente, en cada , un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ci a Cío o un jenláce i directo a R3 o a otro R4, de modo que el átomo de nitrógeno al que ambos están unidos R3 y R4 forma parte de una estructura heterocíclica definida por R4-N-R3, con por lo menos 50% de los grupos R4 que representan un átomo de hidrógeno. j En particular, los grupos éster de esta pol;iamida representan desde 15% hasta 40% y mejor desde 20% hasta 35% del número total de grupos éster y amida. Ademas, n representa ventajosamente un entero que se encuentra ¡ en el intervalo desde 1 hasta 10 y mejor aún desde 1 5, límites inclusive.

Preferiblemente, Ri es un grupo alquilo Ci2 a j C22 Y preferiblemente Ci6 a C22 · Ventajosamente, R2 puede ser un grupo hidrocarburo Ci0 a C42 (alquileno) . Preferiblemente, por lo menos 50% y mejor aún por lo menos 75% de los grupos ;R2 son grupos que contienen desde 30 hasta 42 átomos de carbono. Los otros grupos R2 son grupos que contienen hidrógeno C4 a Cig y mejora aún C4 a Ci2. Preferiblemente, R3 representa un grupo a base de hidrocarburo C2 a C36 o un | grupo polioxialquileno y R4 representa un átomo de hidrogeno.

Preferiblemente, R3 representa un grupo base de hidrocarburo i C2 a Ci2. Los grupos a base de hidrocarburo pueden ser ¡grupos lineales, cíclicos o ramificados y saturados o insaturados. Por otra parte, los grupos alquilo y alquileno pueden ser grupos lineales o ramificados y saturados o insaturados 1 El espesamiento de la fase oleosa puede ser obtenido por medio de una o más poliamidas definidas anteriormente. En general, estas poliamidas se proporcionan en la forma de mezclas, estas mezclas también posiblememente contienen un producto sintético correspondiente a una poliamida tal como se ha definido anteriormente con n que es 0, en este caso un diéster.

Como poliamidas de estructuración que se pueden utilizar en la invención,, se puede hacer mención de las resinas de j ¦ poliamida , que resultan de la condensación de un ; ácido dicarboxílico alifático y de una diamina (incluyendo los compuestos que contienen, respectivamente más de dos grupos carboxilo y dos grupos amina) , los grupos carboxilo y; amina de unidades individuales adyacentes se condensan en la forma de un enlace amida. Estas resinas de poliamida son especialmente los productos vendidos bajo el nombre comercial Versamid® por las compañías General Mills Inc. y Henkel Corp., bajo el nombre comercial Onamid®, especialmente !Onamid i S o C. Estas resinas tienen un peso molecular promedio en peso que van desde 6000 hasta 9000. Para obtener más información con respecto a estas poliamidas, se puede; hacer referencia a los documentos US-A-3 645 705 y US-A-3 14:8 125.

Se hace uso más especialmente de Versamid® 30 o 744.

También es posible utilizar las poliamidas vendidas o fabricadas por la compañía Arizona bajo las referencias Urii-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) y el producto vendido bajo la referencia Macromelt 6212 i por la compañía Henkel . Para más información sobre i estas poliamidas, se puede hacer referencia al documento US-A-5 500 209.

Como ejemplos de las poliamidas de pueden utilizar en la composición invención, también se pueden citar los vendidos o fabricados por la compañía Arizona Chemical bajo los nombres Uniclear 80 y Uniclear 100. Se venden, respectivamente, en la forma de un gel al 80% (material activo) y un gel al 100% (material activo) en un ;áceite mineral. Tienen un punto de ablandamiento de 88 a ;105°C. Estos productos comerciales son una mezcla de copolímeros de un diácido C36 acoplado con etilenodiamina, con una masa molecular promedio de aproximadamente 6,000. Los grupos; éster terminales resultan de la esterificación de los ¡grupos terminales que permanecen ácidos con alcohol cetlílicó, alcohol estearílico o mezclas de los mismos ( támbién conocidos como alcohol cetilestearílico) . j 2) Mono- o polialquil esteres de sacáridbs o polisacáridos ¡, Entre los monoalquil o polialquil esteres de sacárido o polisacáridos que son apropiados para uso en la invencijón, se puede hacer mención de alquil o polialquil ésteres de dextrina o inulina.

Puede ser especialmente un mono-o poliéster de dextrina de por lo menos un ácido graso, que corresponde especialmente a la siguiente fórmula (XXIII) a continuación: ! en la fórmula (XXIII) : i • n es un entero que se encuentra en el intervalo! desde i 3 hasta 200, especialmente que se encuentran en el intervalo desde 20 hasta 150 y especialmente que se encuentran en el intervalo desde 25 hasta 50, • R1( R2 y R3, que son idénticos o diferentes, son seleccionados de hidrógeno o del grupo acilo (RC(0)-) i en el que el radical R es un hidrocarburo saturado o insatvlirado y lineal o ramificado que tiene desde 7 hasta 29, en particular desde 7 hasta 21, especialmente desde 11 hasta 19, más particularmente desde 13 hasta 17, incluso 15, átomos de carbono, con la condición de que por lo menos uno de los radicales Rlt R2 o R3 sea diferente de hidrógeno. ! En particular, Rlf R2 y R3 pueden representar hidrógeno o un grupo acilo (RC(O)-) en el que R es un radical de hidrocarburo como se definió anteriormente, con la condición de que por lo menos dos de los radicales Rlf R2 y sean idénticos y diferentes del hidrógeno.

Todos los radicales R1# R2 y pueden contener un' grupo acilo (RC- (0) ) , que es idéntico o diferente y, especialmente idéntico. ! En particular, n mencionado anteriormente [ varía ventajosamente desde 25 hasta 50 y especialmente es igual a 38 en la fórmula general del éster de sacárido que puede ser usado en la presente invención. ¡ i Cuando los radicales Rlf R2 y/o R3 , -que son idénticos o diferentes, contienen un grupo acilo (RC- (0) ) , ¡ estos radicales pueden ser seleccionados de los radicales caprílico, cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, j araquídico, behénico, isobutírico, isovalérico, 2-etilbutírico, metil-etil-acético, isoheptanoico, 2-etilhexanoico, isononanoico, isodecanoico, isotrideca oico, isomirístico , isopalmítico, isoesteárico, isoaraquídico, isohexanoico , decenoico, dodecenoico, tetradecehoico, miristoleico, hexadecenoico, palmitoleico, oleico, elaídico, asclepinico, gondoleico, eicosenoico, sórbico, linoleico, linolénico, punícico, estearidónico, araquidónico y estearólico, y mezclas de los mismos. ! Preferiblemente, por lo menos un palmitato de dext ina se utiliza como éster de dextrina y de ácido graso. Este éster puede ser utilizado solo o como una mezcla con; otros ásteres. ¡ Ventajosamente, el éster de ácido graso de dextrina tiene un grado de sustitución de menos de o igual a 2.5, especialmente que se encuentra en el intervalo désele 1.5 hasta 2.5 y preferiblemente desde 2 hasta 2.5, sobre la base de una unidad de glucosa. El peso molecular promedio én peso j del éster de dextrina puede ser en particular desde ¡10 000 hasta 150 000, especialmente desde 12 000 hasta 100 000 e incluso desde 15 000 y 80 000.

Esteres de dextrina, en particular, los palmitajtos de dextrina, están disponibles comercialmente bajo el nombre de Rheopearl TL o Rheopearl KL por la compañía Chiba Flour. 3) Derivados de amida de ácido N-acilamino i Las amidas de ácido N-acilamino que se pueden utilizar son, por ejemplo, diamidas de la combinación de un de ácido N-acilamino con aminas que comprenden desde 1 hasta 22 j tomos de carbono, tales como los descritos en el documento FR 2 281 162. Estos son, por ejemplo, los derivados de amida de ácido alquilglutámico, tales como dibutilamida de ácido laúrilglutámico, vendidos por la compañía A inomoto ¿ajo el nombre Gelling agent GP-1, o alternativamente dibutilamida de ácido 2 -etilhexanoilglutámico, vendidos por la compañía I Aj inomoto bajo el nombre Gelling agent GA-01. j . 4) Copolímeros que comprenden un bloque de estireno o alquileno Los copolímeros pueden tener una estructura peine o estructura en bloque de dibloque, tribloque, multibloque y/o radical o tipo estrella y pueden comprender por lo menos dos segmentos que son termodinámicamente incompatibles.

El agente estructurante puede comprender, por ejemplo, un segmento de bloque de estireno, tal como se describió en las solicitudes de patente EP 0 497 144, 098/42298, US; 6 225 690, US 6 174 968 y US 6 225 390, un segmento de etileno/butileno, o un segmento de etileno/propileno, tal como se describió en las solicitudes de patente US 6 225 690, US 6 174 968 y US 6 225 390, un segmento de butadieno, un segmento de isopreno, un segmento de polivinilo, por ejemplo, poli (alquil (met ) acrilato) o polivinil alcohol o polivinil acetato, un segmento de silicona, tal como se describe 'en las solicitudes de patente US 5 468 477 y US 5 725 882, \ o una combinación de estos segmentos. ¡ Un copolímero de dibloque se define generalmente como que es del tipo A-B en el que un segmento duro (A) es seguido por un segmento blando (B) . : Un copolímero tribloque se define generalmente cómo que es de tipo A-B-A o como una proporción de un segmento duro, un segmento blando y un segmento duro. ¡ Un copolímero de múltiples bloques, radial o estrella pueden comprender cualquier tipo de combinación de segmentos duros y segmentos blandos, con la condición de que se conserven las características de los segmentos duros y de los segmentos blandos.

Un ejemplo de segmentos duros de los copolímer s en bloque que se pueden mencionar es estireno, y los ejemplos de segmentos blandos de copolímeros en bloque que puedeln ser ? mencionados incluyen etileno, propileno y butileno, ,y una combinación de los mismos.

Los copolímeros tribloque, en particular los de tipo I. poliestireno/poliisopreno o poliestireno/polibutadieno, apropiados para uso en la invención pueden ser los que se venden bajo la referencia Luvitol HSB por BASF. También se puede hacer mención de los copolímeros tribloque de tipo poliestireno/copoli (etileno-propileno) . o poliestireno/copoli (etileno-butileno) , tales como!, los vendidos bajo la referencia de Kraton por Shell Chemical Co . o bajo la referencia Gelled Permetil 99 A por Penreco,;, Tales copolímeros tribloque son particularmente preferidos de acuerdo con la invención. j Como un ejemplo adicional de copolímeros en bloque que pueden ser apropiados para su uso en la presente invención, también se puede hacer mención de los copolímeros en : bloque vendidos bajo la referencia Versagel por la Compañía Penreco, vendidos bajo la referencia de Kraton por la compañía Shell y j los vendidos bajo la referencia Gel Base por la compañía Brooks Industries . 1 Entre los polímeros espesantes de fase grasa,, los polímeros que portan en la estructura por lo menos un ¿loque cristalizable son preferidos. 1 Los polímeros espesantes de fase acuosa o de fase ¡ grasa i se pueden utilizar solos o como mezclas en todas las proporciones. j Preferiblemente, los espesantes son espesantes de fase acuosa . : Preferiblemente, los polímeros de las composiciones cosméticas de acuerdo con la presente invención tienen ventajosamente en solución o dispersión, en material activo al 1% en agua, una viscosidad, medida usando el reómetro Rheomat RM 180, a 25°C, de mayor que 0.1 ps e incluso más ventajosamente mayor que 0.2 cp, a una velocidad de cizallamiento de 200 s"1. , De acuerdo con una modalidad particular de la invención, los polímeros espesantes orgánicos son seleccionados de los polímeros a base de celulosa.

Los polímeros espesantes orgánicos es o están presentes en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que se encuentra en el intervalo desde 0.01 hasta 10% en peso y preferiblemente desde 0.1 hasta 5% en peso, con respecto al peso total de la composición. viii) Adyuvantes: La composición que comprende los ingredientes i) 'a v) como se ha definido previamente también puede contener diferentes adyuvantes utilizados convencionalmente en las i composiciones de tinte de cabello, tales como tensioactivos aniónicos, tensioactivos no iónicos, diferentes de los i alcoholes grasos etoxilados ii) tensioactivos amfotéricos o zwitterniónicos o mezcla de los mismos, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, amfotéricos o zwitterniónicos o mezcla de los mismos, agentes espesantes minerales, penetrantes, secuestrantes, fragancias, solupiones amortiguadoras, dispersantes , de acondicionamiento; por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles y modificadas o sin modificar, agentes formadores de película, ceramidas, agentes conservantes o agentes opacificadores . j Los adyuvantes anteriores están presentes generalmente en una cantidad, por cada uno de ellos, inclusivamente entre 0.01 y 20% en peso, con respecto al peso ;'de la composición.

Por supuesto, una persona experimentada en la técnica tratará de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de manera que las propiedades ventajosas intrínsecamente unidas a la composición de teñido de acuerdo con la invención no sean, o sustancialmente no> sean, alteradas por la adición o adiciones consideradas. ¦ ix) Tintes adicionales : La composición que comprende los tintes que portan una función de disulfuro, tiol o tiol protegido especialmente de fórmula (I) como se definió anteriormente del proceso ,de la invención también puede comprender uno o más tintes directos adicionales diferentes de tintes directos de disulfuro, tiol o tiol protegido de fórmula (I) de acuerdo con la invención. Estos tintes directos son, por ejemplo, seleccionados de los utilizados convencionalmente en teñido directo, y entre los i que se pueden mencionar cualquiera de los tintes aromáticos y/o no aromáticos utilizados comúnmente, tales como tintes directos de nitrobenceno neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos azo neutros, ácidos o catiónicos, tintes directos naturales, quinona neutra, ácida o catiónica y, en particular, tintes directos de antraquinona , 'azina, triarilmetano o tintes directos de indoamina, nietina, estirilo, porfirina, metaloporf irina, met inocianinas ftalocianina, y tintes directos de cianina y metina, y tintes fluorescentes diferentes de los tintes de fórmula (I) . 1 I La composición que comprende el tinte que porta una función de disulfuro, tiol o tiol protegido en especial de fórmula (I) como se definió previamente del proceso de la invención también puede contener una o más bases de oxidación y/o uno o más acopladores convencionalmente utilizados para el teñido de fibras de queratina. i Entre las bases de oxidación, se puede hacer mención de parafenilendiaminas , bis ( fenil ) alquilenodiaminas , para-aminofenoles , bis-para-aminofenoles , orto-aminofenolés y bases heterocíclicas y sales de adición de los mismos.

Entre estos acopladores, se puede hacer ménción I especialmente de meta - feni lendiaminas , tneta-aminofenoles , meta - di fenoles , acopladores a base de naftaleno y acopladores heterocíclicos , y las sales de adición de los mismos. ¡ Los acopladores están cada uno generalmente presentes en una cantidad inclusivamente entre 0.001 y 10%, y preferiblemente entre 0.005 y 6% en peso en relación al peso total de la composición de teñido. 1 Las bases de oxidación presentes en la composición de teñido están generalmente presentes cada una en una cantidad inclusivamente entre 0.001 y 10% en peso, y preferiblemente entre 0.005% y 6% en peso en relación al peso total1 de la composición de teñido. : En general, las sales de adición de las bases de oxidación y acopladores que pueden ser utilizados .; en , el contexto de la invención son especialmente seleccionados de las sales de adición con un ácido, tales como los í hidrocloruros , hidrobromuros , sulfatos, citratos, succinátos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosul fonatos , fosfatos y acetatos, y las sales de adición con una ! j base, tales como hidróxidos de metales alcalinos, por ejemplo hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoníaco, aminas ¡ o alcanolaminas . ! De acuerdo con una modalidad particular, la del proceso de la invención contiene por lo menos oxidación y, opcionalmente, por lo menos un acoplador cómo se definió anteriormente. ji Esta modalidad puede ser implementada en la presencia ;de uno o más agentes oxidantes químicos . El termino "agente oxidante químico" significa agentes oxidantes químicos distintos de oxígeno atmosférico, tales como los descritos previamente . ¡ Se prefiere particularmente el uso de de hidrógeno . ? El contenido de agente oxidante es generalmente inclusivamente entre 1 y 40% en peso, con respecto al peso de la composición y preferiblemente entre l! y 20% en peso con respecto al peso de la composición qüe los contiene . .! . ! ' El pH: i El pH de la composición de acuerdo con la invención está generalmente inclusivamente entre 2 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 3 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidif o alcalinizantes usualmente utilizados en el teñido de , i de queratina o bien utilizando sistemas amortiguadores convencionales.

El pH de la composición está preferiblemente inclusivamente entre 6 y 9, particularmente entre 7 y 9, y más particularmente entre 7.5 y 9. ¡ Entre los agentes acidificantes que pueden, ser mencionados, por ejemplo, están ácidos orgánicos o minerales, I por ejemplo ácido clorhídrico, ácido ortofosfórico o ¡ ácido sulfúrico, ácidos carboxílieos , por ejemplo ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido láctico, y ácidos sulfónicos. : Entre los agentes alcalinos, se puede que se pueden mencionar por ejemplo, están amoniaco acuoso, carbónatos metálicos alcalinos, alcanolaminas , tales como monoetanolaminas , dietanolaminas y trietanolaminas , y! otros agentes alcalinos iv) como se definió previamente. ¦;¦ Formas de la composición : La composición de teñido que comprende i) los tintes que portan una función de' disulfuro, tiol o tiol protegido, especialmente de fórmula (I), como se ha definido previamente, y los ingredientes ii) , iii) , iv) y v) como se ha definido previamente se pueden proporcionar en diferentes formas de formulación, tales como en la forma de líquidos, lociones, cremas o geles o en cualquier otra forma apropiada para llevar a cabo el teñido de fibras de- queratina. También pueden ser acondicionados bajo presión en un recipiente de aerosol en la presencia de un propulsor o en un recipiente que no está en aerosol y formar una espuma. 2) . Procesos de teñido de la invención i El proceso de teñido de las fibras de queratina, en especialmente fibras de queratina oscuras, de acuerdo con la I invención comprende el paso de aplicar, a las fibras de queratina: i) por lo menos un tinte directo catiónico que porta una función de disulfuro, tiol o tiol protegido como se définió previamente; ii) por lo menos un alcohol graso etoxilado con moderqación o no etoxilado como se definió previamente; | iii) por lo menos un tensioactivo catiónico como se definió previamente ¡ iv) por lo menos un agente alcalino tal como se definió previamente; ¡ v) por lo menos un agente reductor como se definió previamente; y vii) opcionalmente por lo- menos un polímero espesante orgánico como se definió previamente, ¡ los ingredientes i) a vii) posiblemente son aplicados ya sea juntos sobre las fibras o por separado. j Cuando se desea decolorar fibras de queratina ¿scuras sin el uso de un agente químico oxidante, un ingrediente i) que es fluorescente es utilizado en la composición de tinte o el proceso de teñido. Preferiblemente, los tintes fluorescentes de fórmula (I) son seleccionados de los tintes de las fórmulas (XIII), (????' ), (XIV), (XIV), (XVa) , (XV a), (XV) a (XV), (XVI), (XVI' ), (XVIa) y (XVI 'a) como se definió previamente. Más particularmente, los tintes fluorescentes i) como se definió previamente utilizados para la decoloración de las fibras de queratina son selecciondos de los compuestos 44, 49, 49a y 55. i i El proceso de teñido de acuerdo con la invenció puede llevarse a cabo en un solo paso, mediante aplicación a las 'fibras de queratina de la composición de acuerdo con la invención que comprenden los ingredientes i) a v) , y opcionalmente vii) como se definió previamente, en uno o en más pasos. ' De acuerdo con una modalidad particular del proceso de la invención, el agente reductor v) como se ha definido previamente se puede aplicar como un pretratamiento antes de la aplicación de la composición de teñido que contiene los ingredientes i) a iv) y opcionalmente vii) . i De acuerdo con otra variante interesante, la compósición reductora que comprende el agente reductor v) y los ingredientes iv) y iii) como se definió previamente se aplica a las fibras de queratina en pretratamiento antes de la aplicación j de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) y ii) y opcionalmente vii) como se definió previamente. j I De acuerdo con otra variante de la invención, la i composición reductora que comprende el agente reductor' v) y el ingrediente iv) como se ha definido previamente se aplica a las fibras de queratina como un pretratamiento antes ;de la aplicación de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) , ii) y iii) y opcionalmente vii) como se definió previamente.

De acuerdo con otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor v) y el ingrediente iii) como se ha definido previamente se aplica a las fibras de queratina en pretratamiento antes de la aplicación de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) , ii) y iv) y opcionalmente vii) cómo se definió previamente. ¡ De acuerdo con otra variante de la invención, la composición reductora que comprende el agente reductor v) y el ingrediente ii) como se ha definido previamente se iaplica a las fibras de queratina como un pretratamiento antes! de la aplicación de la composición de teñido que comprende los ingredientes i) , iii) y iv) y opcionalmente vii) cómo se definió previamente.

De acuerdo con otra modalidad particularmente ventajosa, el proceso de la invención comprende un primer paso de pretratamiento reductor con una composición reductora ¡que es aplicada a las fibras de queratina, que comprende los ingredientes iv) , v) y opcionalmente ii) como se definió I previamente, seguido, en un segundo paso, por la aplicación de una composición de teñido que comprende los ingredientes i) , ii) y iii) y opcionalmente vii) como se definió previamente.

El pretratamiento reductor puede ser de corta duración, especiamente de 1 segundo a 30 minutos y preferiblemente i desde 1 minuto hasta 15 minutos, con uno o más agentes reductores como se mencionó previamente.

Entre el paso de pretratamiento de reducción y el paso i de teñido utilizando la composición que comprende el ingrediente i) como se ha definido previamente, las fibras de queratina se enjuagan preferiblemente con agua. 1 i Dejar la composición de teñido, en este casó, que comprende el ingrediente i) como se ha definido previamente, es inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora, y preferiblemente entre 10 minutos y 40 minutos.

La composición de teñido, en este caso, la compqsición que comprende el ingrediente i) , se aplica generalmente a temperatura ambiente. Sin embargo, puede ser aplicado a temperaturas que varían desde 20 hasta 180°C. ¡ De acuerdo con otra variante, en lugar de utilizar el agente reductor como un pretratamiento, se utiliza como un tratamiento posterior, después de la aplicación de la composición de teñido. ¡' De acuerdo con otro proceso de teñido particular de la invención, ¦ el proceso de teñido no comprende ningún paso de i reducción de pretratamiento o post-tratamiento. En este caso, el proceso de teñido comprende el paso de aplicación de la composición de acuerdo con la invención que comprende los ingredientes i) a v) y opcionalmente vii) como se definió previamente.

Cuando el ingrediente i) es un tinte de tiol protegido, en este caso, el tinte tipl de fórmula (I) como se definió previamente en la que U = Y con Y que es un grupo protector, el proceso de la invención puede estar precedido por un paso de desprotección para restaurar la función SH in situ. ¡ A modo de ejemplo, es posible desproteger la función S-Y de los tintes de la invención con Y que es un . grupo protector, ajustando el pH como sigue: El paso de desprotección también se puede realizar durante un paso de pretratamiento del cabello, por ejemplo, el pretratamiento de reducción del cabello.

Un tratamiento con uno o más agentes oxidantes químicos opcionalmente puede llevarse a cabo después de la aplicación de los ingredientes i) a iv) y opcionalmente vii) como se definió previamente a las fibras de querátina. Con el fin de hacer esto, se puede hacer uso dé una composición de fijación que comprende por lo menos un agente oxidante químico cosmético, tal como el ingrediente vi) como se definió previamente, y opcionalmente el ingrediente vii) como se definió previamente. De este; modo, puede ser seleccionado especialmente del peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metal alcalino, persales tales como perboratos y persulfatos, y también enzimas, entre los que se puede hacer mención de peroxiadas, oxidoreductasas de 2 electrones tales1 como uricasas, y oxigenasas de 4 electrones tales como laccasas . El uso de peróxido de hidrógeno es particulamente preferido. ; Dejar algún tiempo la composición oxidante (fijación) es inclusivamente entre 1 segundo y 40 minutos y preferiblemente entre 15 segundos y 15 minutos.

Preferiblemente, la aplicación de la composición oxidante ocurre después de la aplicación de la composición de teñido, en este caso, la composición que comprende el ingrediente i) como se definió previamente y opcionalmente el ingrediente vii) como se definió previamente. : Entre el paso de teñido utilizando la composición que comprende el ingrediente i) como se definió previamente y el paso de fijación, las fibras de queratina se enjuagan preferiblemente con agua.

Cuando los ingredientes i) y v) y opcionalmente vii) como se definió previamente no se encuentran en la misma composición, el pH de la composición que contiene ¡i) es preferiblemente inclusivamente entre 4 y Í0 y particularmente, entre 5 y 7 ; y el pH de la composición que contiene v) es preferiblemente inclusivamente entre 4 y 10 y particularmente entre 7 y 10. ¡ El proceso de teñido y/o decoloración de acuerdo con la invención puede ser seguido por lavado con champú con un champú estándar y/o secado de las fibras de queratina.

De acuerdo con modalidades particularmente ventajosas, el proceso se lleva a cabo en tres diferentes formas utilizando las composiciones A, B y C, en las que: < > La composición de teñido A contiene: !' i) por lo menos un tinte de disulfuro fluorescente en una concentración inclusivamente entre 0.01% en g y 5¾ en g, y preferiblemente entre 0.05% en g y 2% en g; ii) por lo menos un alcohol graso preferiblmente seleccionado del alcohol miristílico, alcohol estearílico y alcohol palmitílico, en una concentración inclusivamente entre 0.05% en g y 10% en g y preferiblemente inclusivamente entre 0.05% en g y 5% en g; iii) por lo menos un tensioactivo catiónico preferiblemente seleccionado de las sales de amonio cuaternario que contiene una o más funciones áster, ¡tales i como aquellos de la fórmula (XX) como se definió previamente, en una concentración inclusivamente entre 0.1 % en g y 40% en g y preferiblemente entre 1 % en g y 15% en g; ¡ el pH de la composición A preferiblemente, está inclusivamente entre 4 y 10, y más particularmente enter 5 y > la composición reductora B comprende: ¡ v) por lo menos un agente reductor tiol en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0.5% en g y 50% en g y más particularmente entre 10% en g y 30% en g; iv) por lo menos un agente alcalino preferiblemente que comprende un grupo amina, en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0.1 % en g y 30% en g y más particularmente entre 0.5 % en g y 5% en g; y opcionalmente , por lo menos una fragancia jen una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0.01 % en g y 10 % en g, y más particularmente entre 0.2 % en g y 2 % en g; i el H de la composición B es preferiblemente inclusivamente entre 5 y 12, y más particularmente inclusivamente entre 7 y 10; i > La composición de fijación C comprende: vi) por lo menos un agente oxidante en una concentración preferiblemente inclusivamente entre 0.01 % en g y 30 % en g y más particularmente, entre 0.5 % en g y 5 % en g, el pH ¡de la composición C es preferiblemente inclusivamente entre 1.5 y 7 y más particularmente entre 2 y 5; : debe ser entendido que la composición de fijación también puede comprender un polímero orgánico espesante vi i) como se definió previamente, al igual que las composiciones A i y/o B.

Variante 1 : La composición de teñido A se mezcla con la composición reductora B, en las siguientes proporciones: 9 volúmenes de la composición A se mezclan con 1 volumen de composición B, i en un tazón. La mezcla se aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y preferiblemente entre 10 minutos y 40 minutos. El cabello se enjuaga a continuación opcionalmente es lavado con champú, preferiblemente el lavado con champú se lleva a cabo y después se seca el cabello. , Variante 2 : : I i La formula de teñido A se mezcla con la composición reductora B, en las siguientes proporciones: 9 volúmenes de la composición A se mezclan con 1 volumen de composición B, en un tazón. La mezcla se aplica sobre el cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente entre 10 minutos y 40 minutos. i El cabello es enjuagado opcionalmente . Posteriormente, I la composición de fijación C se aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 1 minuto y 30 horas y más particularmente entre 3 minutos y 10 minutos.

El cabello se enjuaga, y después opcionalmente ; lavado con champú, el lavado con champú se lleva aj cabo preferiblemente y después se seca el cabello. ¡ Variante 3 : : La formula de reducción se aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 5 minutos y 1 hora y i más particularmente inclusivamente entre 10 minutos y 40 minutos. El cabello es opcionalmente enjuagado ; preferiblemente enjuagado. La iformula de teñido se ¡aplica al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente^ entre 5 minutos y 1 hora y más particularmente inclusivamete entre 10 minutos y 40 minutos. El cabello se enjuaga opcionalmente; preferiblemente enjuagado. La composición de fijación C se aplica posteriormente al cabello dejándola preferiblemente inclusivamente entre 1 minuto y 30 horas y más particularmente entre 3 minutos j y 10 i minutos. El cabello es enjuagado, a continuación lavado con champú opcionalmente , el lavado con champú preferiblemente se lleva a cabo, y a continuación se seca el cabello. 3) . Kit de teñido de la invención Un objeto de la invención es también un dispositivo o "kit" para teñido de múltiples compartimientos que comprende un primer compartimiento que contiene una i composición de teñido que comprende la composición que contiene el ingrediente i) , un segundo compartimiento que contiene un agente reductor v) como previamente, los ingredientes ii) a iv) previamente se dividen en los dos primeros i y opcionalmente un tercer compartimento que comprende vi) por lo menos un agente oxidante vii) tal como !se ha definido previamente. I De acuerdo con una variante, el dispositivo comprende un primer compartimiento que contiene una composición de teñido que comprende la composición que contierie los ingredientes i) a iv) como se definió previamente; un I segundo compartimiento que contiene por lo menos un ' agente reductor v) como se ha definido previamente y opcionalmente un tercer compartimento que comprende por lo menos un agente oxidante vi) y opcionalmente vii) como se definió previamente . j Alternativamente, el dispositivo de teñido contiene un i primer compartimiento que contiene una composición de iteñido que comprende por lo menos i) un tinte tiol protegidoj y los ingredientes ii) a iv) , un segundo compartimientp que contiene un agente capaz de desproteger el tiol protegido para liberar el tiol, un tercer compartimento que contiene por lo menos un agente reductor v) como se ha definido j previamente y, opcionalmente , un cuarto compartimento que i comprende un agente oxidante vi) y opcionalmente vii) ciomo se definió previamente. j De acuerdo con otras variantes: ¡ - el primer compartimiento contiene i), ii) como se definió previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes v) , iv) y iii) como se definió previamente; ¡ I - o alternativamete el primer compartimento contiene j los ingredientes i), ii) y iii) como se definió previamente y el segundo compartimento comprende los ingredientes v) y I iv) ; - o alternativamente el primer compartimento contiene los ingredientes i), ii) y iv) como se definió previamente y el segundo compartimento comprende los ingrediente^ v) y i ii) . ! Para estas variantes, un tercer compartimento^ puede estar presente, que contiene un agente oxidante yi) y opcionalraente vii) como se definió previamente, y opcionalmente un cuarto compartimento que contiene un agente 1 que es capaz de desproteger el tiol protegido para liberar el tiol si el ingrediente i) del primer compartimento es un tiol protegido.

Cada uno de los dispositivos mencionados previamente puede estar equipado con un medio para aplicar la mezcla deseada al cabello, por ejemplo tal como los dispositivos descritos en la patente FR 2 586 913. I Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, sin embargo, ser limitantes en naturaleza.

Los tintes directos tiol, tiol protegido o disulfuró de fórmula (I) que son útiles en la presente invención son compuestos conocidos y se pueden preparar de acuerdo con i métodos conocidos por una persona experimentada Jen la técnica, especialmente de los métodos descritos en las solicitudes de patente EP 1 647 580, EP 2 004 759, WO 2007/110541, WO 2007/110 540, WO 2007/110 539, WO 2007/110 ¡538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110 532, WO 2007/110 531, EP 2 070 988 y WO 2009/040354. : Ejemplos 1 EJEMPLOS DE TEÑIDO Concentración de los materiales de partida en forma no modificada. ¡ Composición A: Composición B I Composición C I 9 partes de la composición A se mezclan con 1 parte de la composición B en un tazón. : La mezcla se aplica sobre cabello castaño (cabello oscuro que tiene una altura de tono de 4 (TH4 ) ) dejándola 20 minutos.

El cabello es enjuagado. j La formula de fijación C se aplica al cabello dejándola 5 i minutos .

El cabello es enjuagado, a continuación, se lleva ¡a cabo el lavado con champú y después se seca el cabello.

Evaluación colorimétrica Resultados en el sistema L*a*b* para evaluar la coloración de las mechas: El color de las mechas se evaluó en el sistema L*á*b* ¡ a del sistema por medio de un espectrocolorimetro MINOLTA CM i 3600D (illuminant D65) . ¡ I En este sistema L*a*b*, L* representa la luminosidad, a* indica que el eje de color verde/rojo y b* el eje color azul/amarillo. Cuanto mayor sea el valor de L, más claro o más débil el color. A la inversa, cuanto menor sea el, valor i.

I de L, el color es mucho más oscuro o más fuerte. Cuanto mayor sea el valor de a*, el tono es más rojo, y cuanto mayor sea el valor de b * , el tono es más amarillo. i i La variación en la coloración entre los mechones teñidos i con TH4 y tratados de cabello se mide por (??) de acuerdo con la siguiente ecuación: i AE = L* -L0 *)2 + (a * -a *)2 + (b * -b*)2 i En esta ecuación, L* , a* y b* representan los valores después del tratamiento, y LQ*, a0* y b0* representan valores medidos antes del tratamiento. j Cuanto mayor sea el valor de ??, mayor será diferencia de color entre las mechas TH4 y las mechas coloreadas .

Se observa que el valor ?? es significativamentje alto después del tratamiento con las composiciones A + B +¡ C. Se j obtiene una coloración caoba que es intensa y persistente (incluso después de varias operaciones de lavado) . ! Por otro lado el color cambió muy poco después !de las operaciones de champú para todos lo casos, dado el número de operaciones sucesivas (incluso después de más ¡de 10 operaciones de lavado de champú) . También se observa ¡que la coloración es especialmente resistente frente j la transpiración.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por el solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. !

Claims

REIVTNDICACIONES I Habiéndose descrito la invención como antecede, se I reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: I 1. La composición cosmética caracterizada porque I comprende : j i) por lo menos un tinte directo que porta una función disulfuro, tiol o tiol protegido de fórmula (I) : j A- (X)p-C3at-S-U (I) ! sales de los mismos con un ácido orgánico o miinerál, i isómeros óp icos o geométricos de los mismos , tautomeros de I los mismos, y solvatos de los mismos, tales como los hidratos, en la fórmula (I) : I • U representa un radical seleccionado de: a) -S-C'sat- (X' )P.-A' ; y b) - Y; • A y A' , que son idénticos o diferentes, representan un radical que contiene por lo menos un cromóforo catiónico cuaternizado o por lo menos un cromóforo que porta uii grupo catiónico cuaternizado o cuaternizable; ¡ • Y representa i) un átomo de hidrógeno o ii) un grupo protector de función tiol; í • X y X' , que son idénticos o diferentes, representan i una cadena a base de hidrocarburo C-L-CJO divalente saturada o j insaturada y lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida I y/u' opcionalmente terminada en uno o ambos de sus extremos por uno o más grupos divalentes o combinaciones de los mismos i seleccionados de: j > -N (R) - , -N+(R) (R)-, -0-, -S-, -C0- o -S02- con £, que pueden ser idénticos o diferentes, seleccionados de un: átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1-C4, hidroxialquilo o aminoalquilo; ¡ > un radical (hetero) cíclico fusionado o no fusibnado, saturado o insaturado y aromático o no aromático que comprende opcionalmente uno o más heteroátomos iguales o diferentes, y que están opcionalmente sustituidos; | • P Y P' » c-u® pueden ser idénticos o diferentes, son iguales a i 0 ó 1; í • Csat y 'Sat que son idénticos o diferentes, representan una cadena de alquileno lineal o ramificada, o cíclica C1-C18 que está opcionalmente sustituida; ; 1 ii) por lo menos un alcohol graso etoxilado con moderación o no etoxilado ¡; iii) por lo menos un tensioactivo catiónico , iv) por lo menos un agente alcalino; y ! v) por lo menos un agente reductor; ! 2. La composición de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizada porque los radicales A y/o A' del tinte de la fórmula (I) , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un i radical que comprende por lo menos un cromóforo catiónico cuaternizado . j 3. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el tinte o tintes de fórmula (I) son tintes de disulfuro, con ju que representa el radical a) -S-C Sat~ (?' ) ?-?' , en particular, los tintes de la fórmula (I) de acuerdo con la inveción son de dipulfuro simétricos, en este caso, la fórmula (I) tiene la siguiente fórmula: ' A- (X)p-CSat-S-S-C'eat- (X' )P-A' con A = A' , ?=?' , p=p' 4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el tinte o tintes de la fórmula (I) son tintes que tienen un grupo funcional tiol ? tiol protegido, en este caso U que representa el radical b) Y es seleccionado especialmente del átomo de hidrógeno y los siguientes radicales: ¦ alquilcarbonilo (C1-C4) ; ¦ alquiltiocarbonilo (Ci-C4) ; ¦ alcoxicarbonilo (C1 ¦ alcoxitiocarbonilo (C!-C ) ; ¦ alquiltio-tiocarbonilo (C1-C4) ¦ (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) ¦ (di) (alquil) aminotiocarbonilo (C1-C4) ,· ¦ arilcarbonilo, por ejemplo fenilcarbonilo ; ¦ ariloxicarbonilo; ¦ arilalcoxicarbonilo (C1-C4) ¦ (di) (alquil) araino (C1-C4) , tal como dimetilaminocarbonilo; i ¦ (alquil) arilaminocarbonilo (C1-C4) ; 1 ¦ carboxilo; ' I ¦ S03~M+, con M+ que representa un metal alcalino, tal i como sodio o potasio, o alternativamente un contraión del cromóforo catiónico A y M+ están ausentes; j ¦ arilo opcionalmente sustituido; J I > Heteroarilo opcionalmente sustituido; > heterocicloalquilo opcionalmente sustituido, opcionalmente catiónico, 1 i > -C(NR' Rd) =N+ReR'f An'"\ con R>c, R>d, R'e y R'f, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (0?-04 ) ; y An'"" representa un contraión; j > -C (NR CR d) =NR e, con R<c, R'd y R<e como se definió ' I previamente; j > (di)aril alquil (C1-C4) opcionalmente sustituido; ¡ i , > (di) heteroaril alquilo (C1-C4) opcionalmente sustituido ,-> CR1R2R3, con R1, R2 y R3 , que son idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno o un grupo seleccionado dé: - alquilo (C1- C4 ) ; . ' ' - alcoxi (C1-C4) ; - arilo opcionalmente sustituido; - heteroarilo opcionalmente sustituido; - P (Z1) R,:LR'2R'3, con R'1 y R'2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, alcoxi (Ci-ic4) o I alquilo, R 3 representa un grupo hidroxilo o alcoxi (Ci-C4|) y Z1 que representa un átomo de oxígeno o azufre; ' ¦ un anillo estéricamente impedido, y j ¦ alcoxialquilo opcionalmente sustituido. ! 5. La composición de teñido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tinte o tintes de la fórmula (I) son tintes Csat y C'sat, que son idénticos o diferentes que represe una cadena -(CH2)k- con k que es un entrero entre 1 y 8 inc ive. 6. La composición de conformidad con cualquiera las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los ¡tintes de la fórmula (I) son tintes en los que, cuando p y p' son i iguales a l, X y X' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan la secuencia siguiente: ' '' ¦ i - (T)t- (Z)a-(T')t.- i la secuencia está unida simétricamente en la fórmula (I) como • T y T' , que son idénticos o diferentes, representan uno o más radicales o combinacionesde los j mismos i seleccionados de: -0-,-S-; -N (R) - ; -N+ (R) (R° ) - ; -S (,£>)-; -S(0)2-; -C(0)-; con R y R° , que pueden ser idénticos o j diferentes, que representan un átomo de hidrógeno, un radical I alquilo C1-C4, radical hidroxialquilo C!-C4 o radical 'arilo alquilo (C1-C4) , y un radical heterocicloalquilo o hetero rilo, catiónico o no catiónico que es preferiblemente monocíclico, que contiene preferiblemente dos heteroátomos ! (más I preferiblemente dos átomos de nitrógeno) y qu es preferiblemente desde 5 hasta 7 miembros, más preferiblemente imidazolio; j los índices t y t', que pueden ser idénticos o 1 diferentes, son iguales a 0 o 1 ; j • Z representa: j > -(CH2)m-, con m un entero inclusivamente entre 1 y 8 ; 1 > -(CH2CH20)q- o - (OCH2CH2) q. , en la que q es un 'entero inclusivamente entre 1 y 5 ; 1 > un radical arilo, alquilarilo o arilalquilo, en jel que el radical alquilo es C1-C4 y el radical arilo es preferiblemente C6, opcionalmente que es sustituido por al menos un grupo S03M con M que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo amonio sustituido por uno o más radicales alquilo Ci-C8 lineales o ramificados, idénticos o diferentes que portan opcionalmente por lo menos j un hidrox lo; ' I • z es 0 o 1. 1 7. La composición de conformidad con cualquiera ¡de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los ! tintes de la fórmula (I) comprenden un cromóforo A y un cromóforo A' , A y A' que son idénticos o diferente^, A y A' que son seleccionados de los cromóforos hidirazono j catiónicos de las fórmulas (II) a (III' ), los cromóforos azo i (IV) y (IV) y los cromóforos diazo (V), a continuación: j (*) -Het+-C(Ra) =N-N(Rb) -Ar Q" Q"Het+-C (Ra) =N-N (Rb) -A|' - (*) (*) -Het+-N(Ra) =N-N(Rb) -Ar Q~ Q"Het -N (Ra) =N-N (Rb) -Air' - í - Het+ que representa un radical heteroarilo catiói¡iico ,· - Ar+ que representa un radical arilo, que porta una i carga exocíclica catiónica; : - Ar que representa un grupo arilo opcionalmente sustituido; i Ar' es un grupo (hetero)arileno divalente opcionalmente ! sustituido; ¡ Ar" es un grupo (hetero) arilo opcionalmente sustituido; . - Ra y Rb, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (Ci-C8) que1 está i opcionalmente sustituido; j o alternativamente el sustituyente Ra con un . I sustituyente Het+ y/o R con un sustituyente de Ar forman, junto con los átomos que los portan, un (hetero) cicloalquilo; Q" representa un contraión aniónico orgánico o i mineral; 1 I (*) representa la parte del cromóforo unido alj resto de la molécula de fórmula (I) . j 8. La composición de conformidad con cualquiera de las j reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque los tintes de i fórmula (I) comprenden un cromóforo A y opcionalmente un i cromóforo A' , A y A' que son idénticos o diferentes, ' y son seleccionados de : a) radicales polimetinilo de las siguientes fórmulas (VI) ¡y (VI') a continuación: ¡ W+- [C(Rc)=C(Rd]m,-Ar'- (*) Q- Ar- [C(Rd)=C(Rc]m--W' |(*) Q" (VI) (VI') ? I en las fórmulas (VI) y (VI') : j • W+ representa un grupo heterociclo o heteroarilo catiónico; • W'+ representa un radical heterocíclico o heteiroarilo di alente como se definió para W+; . !. , · Ar representa un grupo arilo opcionalmente sustituido; • Ar' es un radical arilo divalente como es definido para • m' representa un entero entre 1 y 4 inclusive; j • Rc y Rd, que pueden ser idénticos o diferéntes, representan un átomo de hidrógeno o un alquilo (Ci-C8) i opcionalmente sustituido, o alternativamente Rc contiguo con + o W' + , y/o Rd contiguo con Ar o Ar' forman, con los tomos que los port • Q" es • (*) de la fórmul b) rad (VII ') a con con" " q 1 en las fórmulas (VII) y (VII') : j Re, Rf, R9, y Rh, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquiloCi-C6 que es opcionalmente sustituido, preferiblemente por uní grupo i -dialquilamino (Ci-C6) o trialquilamonio (Ci-C6) . ! 9. La composición de conformidad con cualquiera ¡de las I reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los ¡ tintes de la fórmula ( I ) son tintes de disulfuro seleccionados de jlos de las fórmulas (VIII) a (XIV) y los tintes de tiol o tiol protegido i seleccionados de las siguientes fórmulas (VIII ' ) a (XlV'j) : ?? en las fórmulas (VIII) a (XIV) y (VIII') a (XIV ) :j: T • G y G' , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo -NRcRd, -NRc'R'd o alcoxiCi-C6 que e3tá opcionalmente sustituido; en particular, G y G' representan i un grupo -NRcRd, -NRc'R'd respectivamente; : • Rl, R2 , R3 y R4 , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un1' grupo alquilo (Cx-C6) ; • Ra y Ra-, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo aril alquilo (C1-C4) o un grupo alquilo I CI-CÉ opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo o ámino, alquilamino C1- C4 o dialquilamino C1-C4, los radicales alquilo posiblmente forman, con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo nitrógeno o diferente de nitrógeno; preferiblemente, Ra y R'a representan un grupo í opcionalmente sustituido por un grupo hidroxilo, o un grupo bencilo; j • Rb y 'b/ que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alquilo (Ci-C4) o un' grupo alquilo C -Ce que está opcionalmente sustituido, I preferiblemente Rb y R'b representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1 o bencilo; j • Rc, R'c Rd y R'd/ que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un grupo aril alquilo (Ca-C4) o un grupo alcoxi Ci-C6 o un grupo alquilo Ci-C6 que está opcionalmente sustituido; j o alternativamente dos radicales adyacentes, Rc y Rd o R'c y R'd llevados por _el mismo átomo de nitrógeno 'forman juntos un grupo heterocícl ico o heteroarilo; ¡ • Re y R'e, que son idénticos o diferentes, representan una cadena a base de hidrocarburo de alquileno Gx-Ce o alquenileno C2-C6 lineal o ramificada; "'' • Rf y R'f, que son idénticos o diferentes, representan un grupo dialquilamino (Ci-C4) , (R") (R"')N- o un de amonio cuaternario (R" ) (R'") (R" " ) + en donde R" , R'" yj R" » , que son idénticos o diferentes, representan un átomo de j hidrógeno o un grupo alquiloCi-C4 o alternativamente (R") (R"r) (R"")N+- representa un grupo heteroarilo catiónico I opcionalmente sustituido; I • Rg, R'g, R"g, R'"g , Rh , R'h, R" h y R"'h, que son idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átbmo de halógeno, un grupo amino, alquilaminoCi-C4 , dialquilamino (Ci- C4) , ciano, carboxilo, hidroxilo o trifluoromet ilo, un j radical acilamino, alcoxiCi-C4, (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboniloxi , alcoxicarbonilo o alquilcarbonilamiho, un I radical acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamin , un radical aminosulfonilo o un radical alquilo ¡ C1-C16 opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado de 'alcóxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino Ci-C4 y dialquilamino (Ci-C4 ) , o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo' amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprenden opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente del nitrógeno; j • o alternativamente dos grupos Rg y R'g, R"g y R'"g, Rh y R'h y R"h y R"'h/ portados por dos átomos de Carbono adyacentes, juntos forman un anillo benzo o indeno o un I heterocicloalquilo fusionado o un grupo heteroarilo fusionado, el anillo ^benzo, indeno, heterocicloalquilo o heteroarilo opcionalmente que es sustituido por un átomo de í halógeno, un grupo amino, alquilamino|Ci-C4 , dialquilamino (C1-C4) , nitro, ciano, carboxilo, hidroxilo o I trifluorometilo, un radical acilamino, alcoxiCi-C4 , (poli ) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboniloxi I o i alcoxicarbonilo, alquilcarbonilamino, un radical acilamino, j carbamoílo o alquilsulfonilamino, un radical aminosulfonilo i o un radical alquilo Ci-Ci6 opcionalmente sustituido por un 1 grupo seleccionado de alcoxi C1-C12, hidroxilo, Ciano, carboxilo, amino, alquilamino 1-C4 y dialquilamino C1-C4, o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupo amino forman un heterocicílo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heter átomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; |> • o alternativamente, dos grupos Ri , y Rg, R"'i |V R'"g, R'i, y R'h y/o R"i y R"h juntos formah. un (hetero) cicloalquilo fusionado; ? · o alternativamente, cuando G representa - Rc d y G representa -NR'cRd', dos grupos Rc y R'g, R'c y R"g/ Ra y Rg y R'd y R"'g juntos forman un heteroarilo o heterociclo saturado opcionalmente sustituido por uno o más ¡grupos j alquilo (C!-C3) , preferiblemente un heterociclo de ¡5 o 7 miembros que contiene uno o dos heteroátomos seleccionados de nitrógeno y oxígeno; • Ri, R'i, R"i y R"'i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un | grupo alquilo C!-C4; i • Rx, R2, R3, R , R'i/ R' 2 , R' 3 y ' 4 , que pueden ser I idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino, alquilamino C1-C4 o dialquilamino C1-C4, I los radicales alquilo posiblemente forman, con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo de 5 a 7 miembros que comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno; ! • Ta y Tb, que pueden ser idénticos o diferentes, representan i) ya sea un enlace covalente s, ii) o uno o más radicales o combinaciones de los mismos seleccionados de -S02-, -0-, -S-, -N (R) - ,-N+(R) (R0)- o -C0-, con R; y R° , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un j átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci^C o ¦ i ' ¦ hidroxialquilo C1-C4 o un arilo alquilo (C1-C4) ; iii) o un radical heterocicloalquilo o heteroarilo catiónico' o no catiónico; ! o y HetJ que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo heterocíclico opcionalmente sustituido.; • j representa un grupo arilo o heteroarilo fusionado al anillo de imidazolio o fenilo, o bien está ausente del anillo de imidazolio o fenilo; : • m, m' , n y n' , que pueden ser idéntiqos o diferentes, representan un entero entre 0 inclusive con m + n y m' + n' , representan un e'ntero entre 1 y 10 inclusive; | • Y es de conformidad con las reivindicaciones 1 3 ; en particular, Y representa un átomo de hidrógeno o unj grupo protector, seleccionado de: I I > alquilcarbonilo (Ci-C4) ; 1 > arilcarbonilo; ' 1 > alcoxicarbonilo (C1-C4) ; > ariloxicarbonilo; > arilo alcoxicarbonilo (C1-C4) ; j > (di) (alquil) aminocarbonilo (C1-C4) ; > (alquilo) arilaminocarbonilo (C1-C4) ,· ; > arilo opcionalmente sustituido; > un heteroarilo monocíclico de 5 o 6 miembros; ..!, 1 > un heteroarilo monocíclico de 5 o 6 miembros; j; > un heteroarilo bicíclico catiónico de 8 a 11 miembros 1. catiónico; > un heterociclo catiónico de la fórmula siguiente!: > -C (NH2) =N+H2;An'"" ; con An'"" que es un contraión amónico ; > -C(NH2)=NH; > S03"M+, con M+ que representa un metal; y • ' que representa un contraión aniónico. 10(. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, 8 y 9, caracterizada porque el o los tintes de fórmula (I) son tintes seleccionados de : - los tintes de las siguientes fórmulas (XIII), ), (XIV) y (XIV ) de conformidad con la reivindicación anterior; i - los tintes de las siguientes fórmulas (XV) a (jXV ) a continuación: ; en las fórmulas (XV) y (XV ) : í > R y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo hidroxilo, un grupo amino (NRaRb) o un grupo amonio ( + RaRb c ) n" , con Ra , Rb y Rc que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alqui lo (C1-C4) ; ' o alternativamente dos grupos alquilo Ra y Rb del1 grupo i amino o amonio forman un hetrociclo de 5 a 7 miembros que í comprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o i diferente de nitrógeno; ' > R' y R" , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo como se definió i para R para R'" respectivamente; I > Rg, R'g, R"g, R'"g , Rh , R'h, R"h y R'"h , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o halógeno, un grupo amino, (di) alquilamino (Ci-C4) , 'ciano, carboxilo, hidroxilo, trifluorometilo, acilamino, alcóxi Ci-C4, (poli) hidroxialcoxi (C2-C4) , alquilcarboniloxi (!Ci-C4) , alcoxicarbonilo (Ci-C ) , alquilcarbonilamino (|Ci-C ) , acilamino, carbamoilo o alquilsulfonilamino (Ci-cJ) , un radical aminosulfonilo o un radical alquilo ! Ci-Ci6 i opcionalmente sustituido con un grupo seleccionado deialcoxi C1-C12, hidroxilo, ciano, carboxilo, amino ; o (di) alquilamino (C1-C4) , o alternativamente los dos radicales alquilo portados por el átomo de nitrógeno del grupó amino forman un heterociclo de 5 a 7 miembros que coftiprende opcionalmente otro heteroátomo de nitrógeno o diferente de nitrógeno ; > R'i, R"i, R"'i y R""i, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4) > m, m' , que son idénticos o diferentes, represenjtan un entero entre 1 y 10, inclusive; > / P' ' 9. Y ¾' ¾ue son idénticos o diferentes, representan un entero entre 1 y 6 inclusive; > M' representa un contraion aniónico; y > Y es de conformidad con la reivindicación anterior; es entendido que, cuando el compuesto de fórmula (XV) o (XV) contiene otras partes catiónicas, este se combina con uno o más contraiones anióni permiten alcanzar la neutralidad eléctrica de las (XV) o (XV); - a contin en las fórmulas (XVI) o (XVI') : i • Rx representa un grupo alquilo Ci-C6 sustituido cjon uno o más grupos grupos hidroxilo o -C(0)OR' con R' que representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ci-G4 o un grupo -C(0)-0" y, en este último caso, un contraión ariiónico An" está ausente; • R2 representa un grupo alquilo Ci-C6 opcipnalmente sustituido por uno o más grupos hidroxilo; • o alternativamente los grupos Ri y R2 forman, i junto con el átomo de nitrógeno que los port'a, Un radical heterocíclico saturado sustituido con por lo I menos con un grupo hidroxilo, (pol i ) hidroxi alquilloíCx-C4) y/o -C(0)OR' , con R' que representa un átcjmo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci-C4, o un grupo -Q(O) -0" y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente; I • R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo C(0)0R", con R" que representa un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un grupo alquilo C1-C4, o R3 representa un grupo -C(0)-0" y, en este caso, un contraión aniónico An" está ausente; I • Z representa un grupo amido divalente -C (O) -N(R) - o -N (R) -C (0) - , o un grupo alquilenoCi-Cio ciyalente interrumpido con un grupo amido -C(0)-N(R)- y tal como - ( CH2 ) n. C ( O ) -N ( R) - ( CH2 ) p - y - ( CH2 ) (CH2)P-, con n' que representa un entero entre 0 y 3 inclusive; preferiblemente, n' tiene un valor 0, 2¡ 3.; p representa un entero entre 0 y 4 inclusive, n" representa un entero entre 0 y 3 inclusive y especialmente n'= in" = p 0, y R representa un átomo de hidrógeno o un j grupo alquilo 0?-06; • An" representa un contraión aniónico; • Y es de conformidad con la anterior ; se entiende que, cuando el compue (XVI) o (XVI ') contiene otras partes catiónicas, este se combina con uno o más contraiones aniónicos que permiten alcanzar la neutralidad eléctrica de las fórmulas (jxvi ) o (XVI ' ) . 11. La composición de conformidad con cual a : de las reivindicaciones anteriores, caracterizada e el tinte o tintes de la fórmula (I) son aquello las siguientes estructuras químicas: ??? ?? con An" y M' , que pueden ser idénticos o diferentes, i preferiblemente idénticos, representan contraiones aniónicos; en particular, el contraión aniónico es seleccionado ¡de los j haluros, tales como cloruro, sulfato de alquilo, tales como í sulfato de metilo, mesilato y ¾S02" o ½S042",- preferiblemente, I los tintes 44, 49, 49a y 55. ¡ 12. La composición de conformidad con cualquiera ¡de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque, en ii) los alcoholes grasos son no etoxilados, de manera que aquellos de estructura R-OH, en la R significa un radical linéal o ramificado, saturado o insaturado, que comprende 8 hasta 40 y preferiblemente desde 8 hasta 30 átomos de carbono; R puede ser sustituido con uno o más grupos hidroxilo y preferiblemente con uno o dos grupos hidroxilo. I 13. La composición de conformidad con cualquiera de las í reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en ii) los alcoholes grasos son no etoxilados y seleccionados de alcohol lauríco, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol oleílico, alcohol behenílico, alcohol linoleílico, ajlcohol undecilenílico, alcohol palmitoleíco, alcohol araquidoriílico, i alcohol erucílico y alcohol cetílico y mezclas de los mismos, ' 0. las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque, en ii) los i alcoholes grasos son etoxilados con moderación, j y en particular los alcoholes grasos tienen la siguiente fórmula: Ra- [0-CH2-CH2]n-OH con !' i - Ra que representa un grupo alquilo C8-C40 lineal o ramificado C8-C40, y preferiblemente un grupo alqueniló C8^C30 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo^ y - n es un entero entre 1 y 6 inclusive, preferiblemente entre 1 y 3 y más particularmente entre 1 y 2 inclusive. í 215 I í I 15. La composición de conformidad con cualquiera de las i reivindicaciones 1 a 11 y 14, caracterizada porque en ii) los i alcoholes grasos son seleccionados de alcohol laurílido que contiene 2 OE, alcohol laurílico que contiene 3 OE, alcohol j decílico que contiene 3 OE, alcohol decílico que contiene 5 OE, alcohol estearílico que contiene 2 OE, alcohol estearílico que contiene 3 OE, alcohol estearílico que contiene 4 OE, alcohol estearílico que contiene 5 OE, alcohol i ! cetílico que contiene 2 OE, alcohol cetílico que contiene 3 OE, alcohol cetílico que contiene 4 OE y alcohol cetílipo que contiene 5 OE, y mezclas de los mismos, tales como ajlcohol i cetearílico que contiene 3 OE, alcohol cetearílico contiene 4 OE y el alcohol cetearílico contiene 5 OE . ¡ 16. La composición de conformidad con cualquiera <ie las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en iiji) los tensioactivos catiónicos son seleccionados de los compuestos: a) de la fórmula (XVII) a continuación: ' en la fórmula (XVII) : j > 8 a n, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un grupo alifático lineal o ramificado que comprende desde 1 hasta 30 átomos de carbono o u í grupo aromático tal como arilo o alquilarilo, por lo menos 'uno de los grupos R8 a Rn que comprende desde 8 hasta 30 átomos de j carbono y preferiblemente desde 12 hasta 24 átomos de carbono; los grupos alifáticos pueden comprender I heteroátomos ; los grupos alifáticos son seleccionados del alquilo Ci-C^o, alcoxi C;L-C3O, polioxi alquileno (G2-C6) , alquilamida CX-C30, alquilamido ( C12 - C22 ) alquilo (C2-C6) , acetato de alquilo ( C12 - C22 ) # hidroxialquilo Ci - C30 , : j > X" es un contraión aniónico ! 1 en particular, las sales de amonio cuaternario ¡de la fórmula (XVII) son seleccionadas de las sales de di lquil dimetil amonio, sales de alquiltrimetilamonio en las que el grupo alquilo ( C2 - C22 ) , sales de beheniltrimetilamonio, j sales de diestearildimetilamonio, sales de cet iltrimetila'monio, j sales de bencildimetilestearilamonio, sales j de disteariletilhidroxietilmetilamonio, sales ! de dipalmitoiletilhidroxietilamonio; sales !. de distearilet ilhidroxiet ilamonio, sales ' de palmitilamidopropiltrimetilamonio, y sales de estearamidopropildimetil (acetato de miristilo) amonio ; - b) de la fórmula (XVII) a continuación: j (XVIII) en la fórmula (XVIII) : > R12 representa un grupo alquenilo o alquilo que comprende desde 8 hasta 30 átomos de carbono, por ejiemplo I derivados de ácidos grasos de sebo; , > Ri3 representa un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ci-C o un grupo alquenilo o alquilo que comprende 8 hasta 30 átomos de carbono; I 1 > R14 representa un grupo alquilo Ci-C4; j 1 > R15 representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci - C¾ ; I > X" representa un contraión aniónico; J R12 Y R13 significan preferiblemente una mezcla de grupos I alquenilo o alquilo que contienen desde 12 hasta 21 átomos de / 1 carbono, por ejemplo derivados de ácidos grasos de sebo, Ri4 I significa un grupo metilo, y R15 significa un átomo de hidrógeno; - c) (XIX) i en la fórmula (XIX) : > R16 significa un grupo alquilo que comprende! desde aproximadamente 16 hasta 30 átomos de carbono, qu;e está opcionalmente hidroxilado y/o interrumpido con uno ¡ o más átomos de oxígeno; > Ri? es seleccionado del hidrógeno, un grupo alquilo que j comprende desde 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo - i (CH2) 3~N+ (Ri6a) (Rl7a) (Rl8a) Rl6a/ Rl7a/ Rl8a/ R-8 / ¾.9/ ¾0 Y ^-21 I que pueden ser idénticos o diferentes, son seleccionados del í hidrógeno y un grupo alquilo que comprende desde 1 hasta 4 átomos de carbono, y > X" representa un contraión aniónico I - d) de la fórmula (XX) a continuación: en la fórmula (XX) : j R22 es seleccionado de los grupos alquilo j Ci-C6 hidroxialquilo Ci-C6 o dihidroxialquilo ; j R23 se seleccionado de: ¦·''¦ O - el grupo . R _¡!— ¡ grupos R27 a base de hidrocarburo C!-C22 lineal o ramificado, saturado o insaturado, ! j - un átomo de hidrógeno; !' i R25 es seleccionado de: i o II i - el grupo R2s—c— grupos R29 a base de hidrocarburo Ci-C5 lineal o ramificado, saturado o insaturado ¡ - un átomo de hidrógeno; | ¦ R24, R26 y ¾ß? que pueden ser idénticos o diferentes, 1 son seleccionados de los grupos a base de hidrocarburo C7-C2i lineal o ramificado, saturado o insaturado; I I ¦ r, s y t, que pueden ser idénticos o diferentes, son 1 enteros que se encuentran en el intervalo desde 2 hasta |6 ; ¦ rl y ti, que pueden ser idénticos o diferentes1, son iguales a 0 o 1, con r2 + rl = 2r y ti + t2 = 2t , I i ¦ y es un entero que se encuentra en el intervalo I desde 1 hasta 10; ! I ¦ x y z, que pueden ser idénticos o diferentes, son I enteros que se encuentran en el intervalo desde 0 hasta j 10; ¦ X" representa un contraión aniónico orgánico o i inorgánico; ¡ con la condición de que la suma x .+ y + z es desde 1 hasta 15, que cuando x es 0, entonces R23 significa R27: y que cuando z es 0, entonces R25 significa R29; en particular, las sales de amonio cuaternario de I fórmula (XX) son seleccionadas de las sal s de diaciloxietildimetilamonio, sales de diaciloxietilhidroxietilmetilamonio, sales ¦ de monoaciloxietildihidroxietilmetilamonio, sales de triaciloxietilmet ilamonio sales , de monoaciloxietilhidroxietildimetilamonio y sales, y mezclas de los mismos. ¡, 17. La composición de conformidad con cualquiera ¡de las I reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en iii') los j tensioactivos catiónicos son seleccionados de de sales de i cetiltrimetilamonio, beheniltrimetilamonio ! y i I dipalmitoiletilhidroxietilmetilamonio , y mezclas dej los mismos, y más particularmente cloruro ! de beheniltrimetilamonio, cloruro de cetiltrimetilamonjio y i metosulfato de dipalmitoiletilhidroxietilamonio, y mezclas de I los mismos. 18. La composición de conformidad con cualquiera las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en iv) los agentes alcalinos son seleccionados de amoniaco acuoso, carbonatos o bicarbonatos de metal alcalino, talesj como carbonatos de sodio o potasio y bicarbonatos de so'dió o j potasio, hidróxidos de sodio o potasio, o mezclas los mismos, alcanolaminas , etilenodiaminas oxiet llenadas ! y/o i oxipropilenadas , aminoácidos y los compuestos de la fórmula (XXI) a continuación: j en la fórmula (IXX) : í . i • W es un radical alquileno Ci-C6 divalente opcionálmente i sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo C-|. C6 y/u opcionálmente interrumpido por uno o más heteroátomos , tales como oxígeno o NRU | • Rx, RY, Rz, Rfc y Ru, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C^-Cs, hidroxialquilo C1-C6, o aminoalquilo Ci-Cg;| preferiblemente los agentes alcalinos son seleccionados de alcanolaminas , tal como monoetanolamina . j 19. La composición de conformidad con cualquiera las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque en los agentes reductores son seleccionados de los tioles, I tales i como ácido tioglicólico, ácido tioláctico, ácido 3-mercaptopropiónico, ácido tiomálico, ácido j 2,3-dimercaptosuccínico, cisteína, N-glicil -L-cisteínaj L- I cisteinilglicina y esteres y sales de los mjismos, tioglicerol, cisteamina y derivados de acilo C1-C4 de los mismos, N-mesilcisteamina, N-acetilcisteína, J N-mercaptoalquilamidas de azúcares, tales como j N-(2-mercaptoetil ) gluconamida, panteteína, N- (mercaptoalquil) -?-hidroxialquilamidas , N-mono-o N, N-dialquil-4 -mercaptobutiramidas , aminomercaptoalquilamidas , ácidos N-(mercapto-alquilo) succinámicos y N-(mercaptoalquil ) succinimidas , alquilamino mercaptoalquilamidas, la mezcla azeotrópica . de tioglicolato de 2 -hidroxipropilo y de tioglicolato 2 -hidroxi- 1-metiletilo, mercaptoalquilaminoamidas y N-mercaptoalquilalcanodiamildas , y ¦ í preferiblemente del ácido tioglicólico, cisteína o saíes de los mismos . j i i i 20. El proceso para teñir fibras de querátina, especialmente fibras de querátina oscuras, \ caracterizado porque comprende el paso de aplicar a las fibras de querátina: j i) por lo menos un tinte directo que porta una función de disulfuro, tiol o tiol protegido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11; ' ? ii) por lo menos un alcohol graso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 12 a 15; j iii) por lo menos un tensioactivo catiónico de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1,! 16 ó 17; j iv) por lo menos un agente alcalino de conformidad con las reivindicaciones 1 o 18; y | ¡ v) por lo menos un agente reductor de conformidad con í las reivindicaciones 1 o 19; I vi) opcionalmente por lo menos un agente oxidante químico; y vii) opcionalmente un polímero espesante orgánicjó como G se definió previamente; ¡ los ingredientes i) a vii) posiblemente son aplicados ya i sea juntos a las fibras o por separado. ¡ 21. El proceso de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado porque es mediante la aplicación a las fibras de una composición de conformidad con cualquiera ! de las reivindicaciones 1 a 19. ! i 22. El proceso de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque es mediante la aplicación a las fibras ? de queratina de una composición reductora que comprende los ingredientes iv) , v) y opcionalmente ii) de conformidad con las reivindicaciones 1, 12 a 15, 18 o 19, seguido p,or la aplicación de una composición de teñido que comprende los I ingredientes i) y ii) y iii) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17. ¡ ¦ 23. El proceso para teñir y decolorar fibras de queratina oscuras, en particular con una profundidad dé tono de menos de o igual a 6 y preferiblemente menos de o igual a 4, de conformidad con cualquiera de las reivindicacione 20 a' í 22, caracterizado porque comprende el paso de aplicar j a las fibras de queratina, en la que los ingredientes i) son 'de las fórmulas (XIII), (????' ) , (XIV) , (XIV) , (XVa) , (XV a) ¡, (XV) i a (XV), (XVI) , (XVI' ), (XVIa) y (XVI'a) de conformidad con las reivindicaciones 9 y 10, y en particular los tintes I fluorescentes i) son seleccionados de los compuestos 4;4 , 49, 49a y 55 de conformidad con la reivindicación 11. j i 24. Un dispositivo o kit de teñido de múltiples compartimentos caracterizado porque: ; - el primer compartimiento comprende una composición de teñido que comprende la composición que contiene el ingrediente i ) de conformidad con cualquiera las I reivindicaciones 1 a 11; j - el segundo compartimiento contiene un agente reductor v) de conformidad con las reivindicaciones 1 o 19; y opcionalmente el dispositivo comprende un tercer i compartimento; J - el tercer compartimiento que comprende vi) por lo menos un agente oxidante químico; quedando entendido que los I ingredientes ii) a iv) de conformidad con cualquiera de las j reivindicaciones 12 a 18, se dividen entre los dos primeros compartimentos. !