MX2013006476A - Proceso para la preparacion de polisulfonato de sodio del 5,14-dihidrotetraazapentaceno e intermediarios de los mismos. - Google Patents
Proceso para la preparacion de polisulfonato de sodio del 5,14-dihidrotetraazapentaceno e intermediarios de los mismos.Info
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Abstract
Esta invención se refiere a procesos para la preparación polisuifonato de sodio de 5,14-dihidrotetraazapentaceno (1) e intermedios del mismo. (ver Fórmula) donde n=3 a 5 (1).
Description
PROCESOS PARA LA PREPARACION DE POLISULFONATO DE SODIO DEL 5,14-DIHIDROTETRAAZAPENTACENO E INTERMEDIARIOS DE LOS
MISMOS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se relaciona con el campo de la síntesis química de compuestos orgánicos y en particular a la síntesis de polisul fonato de sodio del 5,14-dihidrotetraazapentaceno e intermediarios del mismo.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
El 2 , 9-disul fonato de disodio del 5r 14-dihid.ro-5, 7 , 12, 14 -tetraazapentaceno pertenece a una clase de azapentacenos conocidos por ser útiles como agentes anticataratas. Los cuales se han comercializado bajo las marcas Lutrax® y Quinax®:
Org. Lett. 2008, 10(18), 4013-4016 da a conocer la síntesis de dihidrotetraazapentacenos sustituidos (DHTAPs) en la que la , 5-dihidroxi-p-benzoquinona se hace reaccionar con diversos diaminobencenos o-sustituidos en alcohol (o en agua) para producir 2 , 3-dihidroxifenazinas que se hacen reaccionar con un exceso de o-diaminobencenos sustituidos en presencia
de ácido acético glaciar durante 24 h, obteniéndose los correspondientes derivados sustituidos de DHTAP. Adicionalmente, un estudio estructural por RMN mostró que el sistema ? conjugado del esqueleto pentaciclico tautomeriza dependiendo del efecto electrónico del (de los) sustituyente ( s ) .
La solicitud de patente WO2009083532 está relacionada con un método de preparación de dihidrotetraazapentacenos sustituidos (DHTAPs), dicho método comprende la reacción de la 2 , 3-dihidroxi fenazina con o-diaminobencenos en presencia de cantidades catalíticas de un ácido.
La solicitud de patente WO 94/29325 da a conocer un proceso para la preparación de materiales con el núcleo de azapentaceno, el cual tiene propiedades activas electro, asi como el uso de los mismos. Una fenilendiamina se hace reaccionar con una quinona bajo condiciones ligeramente ácidas a reflujo.
La solicitud de patente WO 2007/066098 describe un procedimiento para la preparación de ácidos orgánicos que se utilizan para la preparación de capa fotoeléctrica cristalina iónica-orgánica , en la cual la 2 , 5-dihidroxi -p-benzoquinona se hace reaccionar con o-fenilendiamina y con el ácido 3,4-diamino benzoico en ácido acético.
La solicitud de patente WO 2007/085810 da a conocer un
sistema heterociclico planar conjugado que es un colorante con una estructura basada en quinoxalina o que comprende una quinoxalina o un derivado de la misma.
J. Mater. Chem. 2005 , 15, 4894-4898, describe la síntesis de transistores orgánicos de película de capa delgada (OTFTs) basada en películas amorfas de 5,7,12,14-tetraazapentaceno, así como su proceso de condensación mejorado, en donde se prepararon mediante una condensación de un solo paso al reaccionar 2 , 5-dihidro-p-benzoquinona y o-fenilendiamina en etanol absoluto con ácido acético como catali zador .
Can. J. Chem. 1987 , 65, 1619-1623 enseña la química y la reducción electroquímica de compuestos N-heterocíclicos , derivados de fluorindina.
Macromolecules 1991 , 24(1), 1-10, reporta estudios de las propiedades estructurales y fisicoquímicas de . un compuesto modelo de poliquinoxalinas , 5, 12-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno (DHTAP), incluyendo difracción de rayos X, morfología, espectroscopia, electroquímica, formación de complejos y la conductividad eléctrica.
Chemistry-A European Journal 2009 , 15(15), 3965-3969 describe el debate sobre la estructura de la dihidro-5, 7 , 12, 14 -tetraazapentaceno; tanto el bencenoide como los quinonoides heteropentacenos que contenían nitrógeno fueron
aislados exitosamente e investigado sus estructuras moleculares y electrónicas, el empaquetamiento molecular y las propiedades semiconductoras.
Beijing Yixueyuan Xuebao 1980, 12(4), 262-3, 276 da a conocer un método para la síntesis de 5, 12-dihidro-5,7, 12,14-tetraazapentaceno-2, 9-disul fonato (o Facolisina) . Su componente activo es el intermediario 5, 12-dihidro-5, 7 , 12 , 1 -tetraazapentaceno . Éste intermediario es purificado por re-cristalización de ácido acético glacial y posteriormente sublimado bajo alto vacío.
Che . Ber, 1968, 101(11), 3744-3752 da a conocer la preparación de florindin a partir de o-quinonas y o-diaminobenceno .
GB 988,331 da a conocer el ácido sulfonico de 5,12-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno y sus sales de sodio y potasio para curar cataratas y procesos para la preparación de los mismos. El 5, 12-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno y ácido sulfúrico fumante o ácido clorosulfónico sé hacen reaccionar en presencia de óxido de mercurio o sulfato mercúrico para producir el ácido monosul fónico y el diacidosul fónico de 5 , 12-dihidro-5 , 7 , 12 , 14-tetraazapentaceno .
FR 1, 336, 438 da a conocer un proceso para la preparación de ácido sulfónicos de 5, 12-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentacenos , sus sales alcalinas y procesos para la
preparación de las mismas. El 5, 12-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno y ácido sulfúrico fumante o ácido clorosulfónico se hacen reaccionar en presencia de óxido de mercurio o sulfato mercúrico para producir el ácido monosulfónico y el diacidosulfónico de 5 , 12-dihic.ro-5,7,12,14-tetraazapentaceno.
US 3,257,402 da a conocer un proceso para la síntesis de ácidos sulfónicos de 5, 12-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentacenos , sus sales alcalinas, su uso como agentes para curar cataratas y procesos para la preparación de las mismas. El 5 , 12-dihidro-5 , 7 , 12 , 14 -tetraa zapentaceno y ácido sulfúrico fumante o ácido clorosulfónico se hacen reaccionar en presencia de óxido de mercurio o sulfato mercúrico como catalizador. De ésta manera, los ácidos monosulfónicos y disulfónicos de 5 , 12-dihidro-5, 7 , 12 , 14 -tetraazapentaceno son producidos .
JP38001645 da a conocer la preparación de la sal de potasio de 5, 12-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno-2 (ó 9)~ sulfonato y las sales de potasio y sodio del ácido 5,12-dihidro-5, 7,12, 14-tetraazapentaceno-2, 9-disul fónico .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a, pero no está limitado a, métodos de preparación de un compuesto de azapentaceno, polisul fonato de sodio de 5, 14-dihid.ro-
5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno e intermediarios del mismo.
En una forma de realización, hemos encontrado de forma inesperada que la o-fenilendiamina se puede acoplar con la 2 , 5-dihidroxi-l , 4 -dibenzoquinona en presencia de un alcohol con un alto punto de ebullición, por ejemplo alcohol bencílico, en un proceso de un solo paso, dicho proceso no requiere el aislamiento ni la purificación de cualquier intermediario, tampoco se necesita un ácido o un catalizador como se describe en el estado de la técnica (J. Mater . Che . , 2005, 15, vea página 4895). Adicionalmente se encontró que no es- necesario el empleo de altos volúmenes de disolvente.
Aunque la presente invención no está limitada a algún intermedio en particular, se postula que el proceso de un solo paso anteriormente mencionado, procede vía la ruta de síntesis mostrada en el esquema 1.
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, 5, 14-dihidrotetraazapentaceno y los intermediarios de los mismos, pueden ser preparados por un proceso ejemplificado en el esquema 1. Reactivos y condiciones ej empli ficativas se proporcionan en este documento .
Esquema 1
ilustrativas de la presente invención, se proporciona un proceso de un solo paso para la preparación de 5,14- dihidrotetraazapentaceno de formula 3:
El proceso comprende la reacción, en un disolvente de tipo alcohol con un alto punto de ebullición, del compuesto de formula 4:
C puesto de formula 5:
(5)
Para formar un compuesto de formula 3.
En formas de realización ilustrativas, se propociona un proceso descrito en este documento donde el disolvente de tipo alcohol con un alto punto de ebullición consiste en alcohol bencílico, n-butanol, .n-pentanol, ciclohexanol , glicol, etilenglicol , polietilenglicol y mezclas de los mismos .
En formas de realización ilustrativas se proporciona un proceso descrito en este documento donde el disolvente de tipo alcohol con un alto punto de ebullición es alcohol bencílico .
En formas de realización ilustrativas se proporciona un proceso descrito en este documento donde hasta 12 volúmenes de alcohol bencílico son utilizados.
En formas de realización ilustrativas se proporciona un
proceso descrito en este documento, donde el compuesto de fórmula 3 es aislado por la adición de un co-disolvente seleccionado del grupo que consiste de alcoholes alifáticos y mezclas de ios mismos.
En formas de realización ilustrativas se proporciona un proceso descrito en este documento donde el co-disolvente es etanol .
En formas de realización ilustrativas se proporciona un proceso descrito en este documento donde el compuesto de fórmula 3 es posteriormente convertido al 2 , 9-disulfonato de disodio de 5 , 14 -dihidro-5 , 7 , 12 , 14 -tetraa zapentaceno .
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un proceso para la preparación del un compuesto de formula 1:
donde n= 3 a 5
proceso comprende
a . reacción del compuesto de formula
Con un agente sulfonante para formar el compuesto
formula 2:
donde n= 3 a 5
b. La reacción del compuesto de formula 2 con una base
para formar el compuesto de formula 1.
En formas de realización ilustrativas se proporciona un
proceso descrito en este documento donde el agente sulfonante es seleccionado del grupo que consiste de ácido sulfúrico,
ácido clorosulfonico y mezclas de los mismos.
En formas de realización ilustrativas se proporciona un proceso descrito en este documento donde el agente sulfonante es ácido clorosulfonico.
En formas de realización ilustrativas se proporciona un
proceso descrito en este documento donde el agente sulfonante también actúa como disolvente.
En formas de realización ilustrativas se proporciona un proceso descrito en este documento donde la base es
seleccionada del grupo que consiste de hidróxido de sodio, metóxido de sodio, carbonato de sodio y bicarbonato de sodio.
En formas de realización ilustrativas se proporciona un proceso descrito en este documento donde la base es hidróxido
de sodio.
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula 2a y sales del mismo:
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula 2a' y sales del mismo :
(2a')
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula 2b y sales del mismo:
(2b)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto dé formula 2c y sales
del mismo:
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula la:
(1a)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula la' :
(1a')
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula Ib:
(1 b)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula le:
(1c)
Otros aspectos y características de la presente invención serán evidentes para aquellos expertos en la técnica tras la revisión de la siguiente descripción de las formas de realización específicas de la invención.
DESCRI CIÓN DETALLADA
Como se utiliza en éste documento, el término "alifático" por sí mismo o como parte de otro sustituyente , significa, al menos que se indique lo contrario, una cadena saturada lineal o ramificada, o un radical de hidrocarburo cíclico, o una combinación de los mismos, teniendo el número de átomos de carbono designados (por ejemplo, C1-C10 ó 1 a 10 átomos, significa que tienen de 1 a 10 átomos de carbono) . Ejemplos de radicales hidrocarburos saturados incluyen, pero no están limitados a, grupos como metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, /¡-butilo, t-butilo, isobutilo, sec-butilo, ciclohexilo, ( ciclohex.il ) metilo, ciclopropilmetilo , homólogos e isómeros de, por ejemplo, ?-pentilo, ii-hexilo, n-heptilo, n-octilo y similares.
Como se utiliza en éste documento, el término "sal" puede ser una sal de adición de base adecuada de un compuesto con una sal de metal alcalino (por ejemplo, litio, sodio, potasio), una sal de metal alcalino terreo (por ejemplo, calcio o magnesio) una sal de amonio o una sal de una base orgánica (por ejemplo, metilamina, dimetilamina , trimetilamina , piperidina o morfolina).
De acuerdo con las formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un procedimiento de un solo paso para la preparación de 5,14-dihidrotetraa zapentaceno , de formula 3:
(3)
El proceso comprende la reacción en un disolvente de tipo alcohol con un alto punto de ebullición, del compuesto de formula 4:
(4)
Con un compuesto de formula 5:
(5)
Para formar un compuesto de formula 3.
El disolvente de tipo alcohol con un alto punto de ebullición puede ser seleccionado del grupo que consiste en alcohol bencílico, n-butanol, rj-pentanol, ciclohexanol , glicol, etilenglicol , polietilenglicol y mezclas de los mismos .
En la reacción del compuesto de formula 4 con el compuesto de formula 5, la cantidad del compuesto de formula 5 puede variar de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 equivalentes con respecto al compuesto de formula 4.
La reacción del compuesto de formula 4 con el compuesto de formula 5, puede llevarse a cabo a una temperatura que varía de aproximadamente 80°C a aproximadamente 150°C, preferentemente de aproximadamente 110°C a aproximadamente 135°C.
En una forma de realización, en la reacción del compuesto de formula 4 con el compuesto de formula 5, el producto puede ser aislado por la adición de co-disolventes adecuados, seleccionados del grupo que consiste de alcoholes alifáticos (por ejemplo, etanol, metanol, alcohol isobutílico, alcohol isopropílico ) y mezclas de los mismo. El
co-disolvente más preferido es el etanol.
En formas de realización ilustrativas de la
presente invención, se proporciona un proceso para la
preparación del un compuesto de formula 1:
donde n= 3 a 5
(1)
El proceso comprende:
a. La reacción del compuesto de formula 3:
Con un agente sulfonante para formar el compuesto de formula 2:
donde n= 3 a 5
(2)
b. La reacción del compuesto de formula 2 con una base para formar el compuesto de formula 1.
El agente sulfonante puede ser seleccionado del grupo que consiste en ácido sulfúrico, ácido clorosul fónico y mezclas de los mismos.
La reacción del compuesto de formula 3 con un agente sulfonante puede llevarse a cabo sin disolvente (es decir, solo) en donde el agente sulfonante actúa como reactivo y como disolvente.
La reacción del compuesto de formula 3 con un agente sulfonante puede llevarse a cabo a temperaturas elevadas, que van de aproximadamente 80°C a aproximadamente 150°C, más preferentemente de aproximadamente 110°C a aproximadamente 130°C, y aún más preferentemente de aproximadamente 120°C a aproximadamente 130°C.
Los productos de la reacción de un compuesto de formula 3 con un agente sulfonante, puede ser cristalizados por la adición de un co-disolvente adecuado al crudo de la reacción. El co-disolvente adecuado puede ser seleccionado del grupo que consiste en agua, alcoholes alifáticos (por ejemplo, metanol, butanol, etanol e isopropanol ) , cetonas (por ejemplo acetona) y mezclas de las mismas.
La base puede ser seleccionada del grupo que ' consiste de hidróxido de sodio, carbonato de sodio, metóxido de sodio y acetato de sodio. En una forma de realización preferida, seguido de la reacción con la base, el pH de la reacción
puede ser ajustado a aproximadamente 7 con un ácido antes del aislamiento de los compuestos de formula 1, dicho ácido puede ser ácido sulfúrico. Sorprendentemente, hemos encontrado mejores conversiones y rendimientos que los procesos descritos en el estado de la técnica cuando se lleva a cabo el ajuste de pH.
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula 2a:
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula 2a' :
(2a')
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula 2b:
(2b)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula 2c :
(2c)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula la:
(1a)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula la' :
(1a1)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula Ib:
(1 b)
En formas de realización ilustrativas de la presente invención, se proporciona un compuesto de formula le:
Ejemplos :
Los siguientes ejemplos son ilustrativos de algunas de las formas de realización de la invención descrita en éste documento. De ninguna manera estos ejemplos deben considerarse para limitar el espíritu o alcance de la invención .
Ejemplo 1 :
Preparación de 5, 14 -dihidro-5 , 7 , 12 , 14 -tetraazapentaceno
(3) (Proceso de un solo paso) .
2 , 5-dihidroxi-l , 4-dibenzoquinona (4, 30.0 g, 0.2 mol) fue adicionada a una solución de o-fenilendiamina (5, 115-79 g, 1.1 mol) en alcohol bencílico (11.6 volúmenes) . La mezcla de reacción fue calentada a 135-140°C y agitada por 20 h. La mezcla de reacción fue enfriada a temperatura ambiente y se adicionó etanol (120 mL) . La suspensión resultante fue filtrada a través de un filtro Büchner y el sólido fue lavado con etanol (120 mL) y secado bajo vacio en la estufa a 60-
I
70°C para dar 5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno (3) . Rendimiento: 92%, Pureza cromatográfica : 99.56%;
UVG máx.= 285.0 nm.
Punto de fusión > 350°C (con descomposición)
Espectro de IR [KBr] 3100.4, 2922.5, 2352.1, and 1621.0 cm-1
RMN 1H (ácido tri fluoroacético-d ) : d 7.4 (m, 4H), 7.32 (m, 4H), 7.05 (s, 2H) ppm.
Ejemplo 2:
Preparación y purificación del 2,6,9 (y 2,9,13) trisulfonato.de sodio de 5, 14-dihidro-5, 7, 12, 14-tetraazapentacene (la):
5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentacene (3, 50 g, 0.18 mol) fue adicionado a ácido clorosulfónico (324 g, 2.78 mol) a 0-5°C con agitación; la temperatura de la mezcla de reacción se permitió que alcanzara la temperatura ambiente (3 h) y se agitó por 8 h a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se calentó a 120°C y se agitó por 8 h. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y fue vertida en agua a 0°C. La resultante suspensión se agitó, los sólidos fueron filtrados, lavados con agua (20 vol). Los sólidos fueron adicionados a 16 vol de agua, la suspensión se acjitó
por 15 h a temperatura ambiente. La suspensión se enfrió a 0-5°C y se cargó hidróxido de sodio acuoso (145.6 g, 3.62 mol) hasta alcanzar un pH de 12.5. Posteriormente, la temperatura se ajustó a temperatura ambiente y mezcla de reacción fue agitada por 12 h; en este punto el pH se ajusto a 7.0 con ácido sulfúrico, se agitó por 1 h; se cargó alumina (150 g, 1.47 mol) y la suspensión se agitó por otras 3 h a 20-25°C, se filtró y el filtrado obtenido fue destilado a presión reducida a 15 vol . En seguida, se cargó acetona (30 vol ) , se agito por 2 h, se filtró y se lavó con una mezcla de acetona-agua (2:1) (2 vol) . El filtrado obtenido fue destilado a presión reducida hasta 5 vol, y enseguida se adicionaron metanol (5.0 vol) y n-butanol (25 vol) se agitó por 1.5 h a 20-25°C. La mezcla de reacción se filtró, se lavó con metanol (2 vol) y se secó en la estufa a vacio a 125°C para formar el -2,6,9 (ó 2 , 9, 13 ) -trisul fonato de sodio de 5, 14-dihidro-azapentaceno . El compuesto obtenido se purifico por cromatografía en columna (alumina/agua) (la, 17.95 g, pureza cromatográ fica : 95%;
Espectro UV ( Acetonitrilo/pH=2.5, 0.16 mg/mL) :
Espectrometría de Masas; Cuadruplo simple (SQ), Ionización por electrospray (-) (ESI) :.
Ejemplo 3:
Preparación y purificación del 2 , 6 , 9 , 13-tetrasul fonato de sodio de 5, 14 -dihidro-5 , 7 , 12 , 14 -tetraazapentacene (Ib):
5, 14-dihidro-5, 7 , 12 , 14-tetraazapentacene (3, 50 g, 0.18 mol) fue adicionado a ácido clorosul fónico (324 g, 2.78 mol) y procesado como se describe en el ejemplo 2 para dar el 2, 6, 9, 13-tetrasulfonate de sodio de 5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-
tetraazapentaceno . Éste compuesto fue purificado por columna
cromatográfica (alumina/agua) (Ib, 12.3 g, Pureza
cromatográfica: 99.74%, T.R. 12.129 min) . Espectro UV
(Acetonitrilo/pH=2.5, 0.16 mg/mL:
Espectrometría de Masas; Cuádruplo simple (SQ),
Ionización por electrospray (-) (ESI):
Ion Obse Cale
observado rvado ulado
(m/z) (m/z)
C18H8N4S401 602. 602.
2H3 (1-) 92 9262
C18H8N4S401 311. 311.
2H+Na (2-) 95 9504
C18H8N4S401 300. 300.
2H2 (2-) 95 9594
C18H8N4S401 200. 200.
2H (3-) 30 3039
RNM 1H ( CDC13 , 500 MHz) ?: 7.05 (s, 1H), 7.11 (d, 1H, J
= 8.30 Hz), 6.70 (d, 1H, J = 8.35 Hz), 8.19 (s, 1H) , 7.73 (d,
1H, J = 8.85 Hz), 7.84 (d, 1H, J = 8.80, Hz) ppm.
RNM 13C (CDC13, 125 MHz) ?: 112.3, 137.5, 121.3, 115.2,
129.5, 139.0, 125.7, 141.4, 124.5, 129.3, 140.9, 126.8 ppm.
Ejemplo 4:
Preparación y purificación del 2,4, 6,9,13-tetrasulfonato de sodio de 5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-
tetraazapentacene (le) :
5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentacene (3, 50 g, 0.18
mol) fue adicionado a ácido clorosulfónico (324 g, 2.78 mol)
y procesado como se describe en el ejemplo 2 para dar el
2, 4 , 6, 9, 13-tetrasulfonate de sodio de 5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-
tetraazapentaceno . Éste compuesto fue purificado por columna
cromatográfica (alumina/agua) . Peso: 5.7 g, rendimiento:
8.57%, Pureza cromatográfica : 86.68% (T.R. 23.554 min) .
Espectro UV ( Acetonitrilo/pH= 2.5, 0.16 mg/mL) :
Espectrometría de Masas; Cuádruplo simple (SQ),
Ionización por electrospray (-) (ESI) :
Ion observado Observ Calcu
ado (m/z) lado (m/z)
C18H7N4S5015H3 340.93 340.9
(2-) 373
C18H7N4S5015H2 351.92 351.9
+Na (2-) 282
C18H7N4S5015H+ 362.91 362.9
2Na (2-) 192
C18H7N4S5015H3 70 .86 704.8
+Na (i-) 643
C18H7N4S5015H2 726.84 726.8
+2Na (2-) 463
RMN 1H (CDC13, 500 MHz) ?? 7.12 (d, 1H, J= 1.6 Hz), 7.47 (d, 1H, J= 1.7 Hz), 8.23 (d, 1H, J = 1.7 Hz ) , 7.91 (dd, 1H, J
= 1.8, 8.7 Hz), 7.91 (dd, 1H, J = 8.4, Hz) ppm.
RMN 13C (CDC13, 125 MHz) ?: 114.6, 136.5, 119.2, 127.6, 128.5, 139.2, 125.9, 141.9, 124.8, 129.4, 141.1, 126.8 ppm.
Ejemplo 5:
Preparación de polisul fonatos de sodio de 5, 14-dihidro- 5, 7 , 12 , 14 -tetraazapentaceno (1) :
5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentacene (3, 50 g, 0.18 mol) fue adicionado a ácido clorosulfónico (324 g, 2.78 mol) y procesado como se describe en el ejemplo 2 para dar la sales 2,6,9 (y 2 , 9, 13 ) -trisulfonato de sodio de 5, 14-dihidro-5 , 7 , 12 , 14 -tetraazapentaceno; 2 , 6, 9 , 13-tetrasul fonato de sodio de 5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno; 2,4,6,9,13-pentasul fonato de sodio de 5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14-tetraazapentaceno en un radio de 40:20:10 por área de HPLC. Peso: 36.7 g, rendimiento: 51.11%.
Aunque varias formas de realización de la invención se describen en este documento, muchas adaptaciones y modificaciones pueden ser hechas dentro del alcance de la invención de acuerdo con el conocimiento general común de los expertos en este arte. Tales modificaciones incluyen la sustitución de equivalentes conocidos para cualquier aspecto de la invención con el fin de lograr el mismo resultado en sustancialmente la misma manera. Los intervalos numéricos incluyen los números que definen el rango. La palabra
"comprendiendo" se utiliza aquí como un término abierto, sustancialmente es equivalente a la frase "incluyendo pero no limitado a" y la palabra "comprende" tiene el significado correspondiente. Como se utiliza en este documento, las formas singulares "un", "una" y "el" incluyen referentes plurales a menos que el texto indique claramente lo contrario. Así por ejemplo, la referencia a "una cosa" incluye más de una cosa. La cita de referencias en este documento no es una admisión de que tales referencias son la técnica anterior a la presente invención. La invención incluye todas las formas de realización y variaciones sustancialmente como se ha descrito anteriormente.
Claims (16)
1. Un proceso de un solo paso para la preparación de 5, 14 -dihidro-5 , 7 , 12 , 14-tetraazapentaceno de formula 3: (3) Caracterizado porque comprende la reacción, en un disolvente de tipo alcohol de alto punto de ebullición, del compuesto de formula 4: (4) Con un compuesto de formula 5: (5) Para formar un compuesto de formula 3.
2. El proceso según la reivindicación 1 caracterÍ2:ado porque el alcohol de alto punto de ebullición es seleccionado del grupo que consiste en alcohol bencílico, n-butanol, n-pentanol, ciclohexanol , glicol, dietilenglieol , polietilenglicol y mezclas de los mismos.
3. El proceso según la reivindicación 2, caracterizado porque el alcohol de alto punto de ebullición es alcohol bencílico .
4. El proceso según la reivindicación 3 caracterizado porque hasta 12 volúmenes de alcohol bencílico son utili zados .
5. El proceso según la reivindicación 1 caracterizado porque el compuesto de fórmula 3 es aislado por la adició de un co-disolvente seleccionado del grupo que consiste de alcoholes alifáticos y mezclas de los mismos.
6. El proceso según la reivindicación 5 caracterizado porque el co-disolvente es etanol .
7. El proceso según la reivindicación 1 caracterizado porque el compuesto de fórmula 3 es posteriormente convertido a la sal de disodio de 5, 14-dihidro-5, 7 , 12, 14- tetraazapentaceno-2 , 9-disulfonato .
8. Un proceso para la preparación de una compuesto de formula 1: donde n= 3 a 5 (1 ) Caracterizado porque comprende: a. La reacción del compuesto de formula 3: (3) Con un agente sulfonante para formar el compuesto de formula 2: donde n= 3 a 5 (2) b. La reacción del compuesto de formula 2 con una base para formar un compuesto de formula 1.
9. El proceso según la reivindicación 8 caracterizado porque el agente sulfonante es seleccionado del grupo que consiste de ácido sulfúrico, ácido clorosulfónico y mezclas de los mismos.
10. El proceso según la reivindicación 9 caracterizado porque el agente sulfonante es el ácido clorosulfónico .
11. El proceso según las reivindicación 9 caracterizado porque el agente sulfonante también puede actuar corno disolvente .
12. El proceso según la reivindicación 8 caracterizado porque la base es seleccionada del grupo que consiste de hidróxido de sodio, metóxido de sodio, carbonato de sodio y bicarbonato de sodio.
13. El proceso según la reivindicación 12 caracterizado porque la base es hidróxido de sodio.
14. Los compuestos o sales de las mismos, caracterizados porque son seleccionados del grupo de compuestos que consisten en:
15. Los compuestos o sales de los mismos según la reivindicación 14 caracterizados porque los compuestos son una sal de formula 2a, una sal de formula 2a', una sal de fórmula 2b ó una sal de formula 2c.
16. Los compuestos según la reivindicación 14 caracterizados porque los compuestos son seleccionados del grupo que consiste de: 33
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