MX2013000535A - Proceso y ensamble para producir oxidos de alquileno y eteres de glicol. - Google Patents

Proceso y ensamble para producir oxidos de alquileno y eteres de glicol.

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Abstract

Se proporciona un proceso para manipular la cantidad de alcohol alquílico en una corriente de producto, por ejemplo, tal como una corriente de producto de óxido de alquileno. Más particularmente, y en contraste con procesos convencionales en donde sustancialmente todo el alcohol alquílico debe ser separado y reciclado en forma conveniente, en este proceso, se puede permitir que permanezca una mayor cantidad de alcohol alquílico en una corriente de producto de óxido de alquileno parcialmente refinada. El alcohol alquílico residual se hace reaccionar sustancialmente en forma total de manera subsecuente para formar un producto de corriente descendente, por ejemplo, un éter de glicol, el cual se separa en forma más fácil de la corriente de producto de óxido de alquileno. De hecho, la cantidad de alcohol alquílico en la corriente de producto de óxido de alquileno parcialmente refinada puede ser seleccionada, si se desea, con base en la producción de éteres de glicol.

Description

PROCESO Y ENSAMBLE PARA PRODUCIR ÓXIDOS DE ALQUILENO Y ÉTERES DE GLICOL Campo de la Invención La presente invención se refiere a un proceso para manipular la cantidad de un alcohol alquílico en una corriente de producto que comprende un óxido de alquileno, y a un proceso para producir un óxido de alquileno y uno o más éteres de glicol que se incorporan en el proceso. También se proporcionan ensambles de fabricación para la producción de óxido de alquileno y uno o más éteres de glicol.
Antecedentes de la Invención Se pueden preparar óxidos de alquileno mediante la reacción de un alquileno y peróxido de hidrógeno, hidroperóxido u oxigeno e hidrógeno. Generalmente, estas reacciones se llevan a cabo en un solvente líquido, por ejemplo, un alcohol alquílico y agua, y en la presencia de un sólido, o metal que contiene catalizador. Sin embargo, el uso de uno o más alcoholes alquílicos como un solvente, puede ser problemático ya que la separación de los mismos del óxido de alquileno deseado, requiere operaciones de destilado con alto contenido de energía que comprenden un gran número de bandejas, y que se operan en rangos de reflujo de alto nivel. Con el objeto de reducir la carga económica impuesta por el uso del alcohol alquílico, la mayoría, si no es que todo el alcohol alquílico puede ser normalmente reciclado, una vez que se separa del óxido de alquileno.
Con el objeto de reducir en forma adicional esta carga, se han propuesto técnicas de separación alternativas, en donde muchas implican el uso de destilado por extracción. Sin embargo, las soluciones propuestas con frecuencia introducen problemas adicionales. Por ejemplo, la adición de un solvente por extracción incrementa el requerimiento de tamaño de la columna de destilado utilizada para eliminar el alcohol alquílico, debido al volumen agregado del solvente por extracción.
En forma conveniente, se pueden desarrollar métodos para la producción de óxido de alquileno que proporcionan la separación de un alcohol alquílico de un óxido de alquileno con dificultad y/o carga económica reducida, en comparación con los métodos de destilado por extracción o métodos convencionales.
Breve Descripción de la Invención La presente invención proporciona dicho proceso. Más específicamente, la presente , i nvención proporciona un proceso para manipular la cantidad de un alcohol alquílico en una mezcla, por ejemplo, tal como una corriente de producto de óxido de alquileno. Más particularmente, y en contraste con procesos convencionales, en donde sustancialmente todo el alcohol alquílico debe ser separado y reciclado en forma conveniente, en este proceso, se puede permitir que permanezca una gran cantidad del alcohol alquílico en una corriente de producto de óxido de alquileno parcialmente refinada. El alcohol alquílico residual se hace reaccionar subsecuentemente en forma total y sustancial, para formar uno o más productos de corriente descendente, por ejemplo, uno o más éteres de glicol, los cuales son separados más fácilmente de la corriente de producto de óxido de alquileno. De hecho, si se desea, la cantidad de alcohol alquílico en la corriente de producto de óxido de alquileno parcialmente refinada, puede ser seleccionada con base en la producción del uno o más éteres de glicol deseados. En forma conveniente, el volumen de alimentación al proceso de refinación de óxido de alquileno no se incrementa, como puede ser el caso cuando se utilizan técnicas de destilado por extracción para lograr un propósito similar. Además, debido a que se puede evitar el uso de destilado por extracción, también se eliminan los costos de capital y energía asociados co'n el mismo.
Posteriormente en un aspecto, esta invención proporciona un proceso para manipular la cantidad de un alcohol alquílico en una mezcla, en donde la mezcla comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 85% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25% en peso de agua. El proceso comprende introducir la mezcla en una columna de destilado para producir una corriente refinada que comprende de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. En algunas modalidades, la corriente refinada puede comprender de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. Posteriormente la corriente refinada se hace reaccionar con un catalizador que comprende un complejo de metal-ligando, un ácido, una base, un alcóxido de metal, o una combinación de cualquier número de éstos, para reducir a menos del 1% en peso, el contenido de alcohol alquílico en una corriente reactivada resultante.
Dicha mezcla puede encontrarse normalmente por ejemplo en una corriente de producto de óxido de alquileno, y por lo tanto, el proceso puede ser incorporado de manera conveniente en procesos para la producción de un óxido de alquileno y uno o más éteres de glicol. En un aspecto adicional, esta invención proporciona por lo tanto un proceso para la preparación de un óxido de alquileno y uno o más éteres de glicol. El proceso comprende hacer reaccionar un alquileno con un peróxido de hidrógeno, un hidroperóxido, o hidrógeno y oxígeno bajo condiciones suficientes para producir una corriente de producto que comprende el óxido de alquileno deseado. El proceso comprende introducir la mezcla en una columna de destilado para producir una corriente refinada que comprende de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. En algunas modalidades, la corriente refinada puede comprender de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 3% en peso de agua. Posteriormente la corriente de producto refinada se hace reaccionar con un catalizador que comprende un complejo de metal-ligando, un ácido, una base, o una combinación de cualesquiera de éstos para producir una corriente reactivada que comprende menos del 1% en peso de alcohol alquílico, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 98% en peso de óxido de alquileno y de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 99% en peso de éteres de glicol. La corriente del producto reactivada, refinada posteriormente se introduce en una segunda columna de destilado para proporcionar una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol.
Debido a que estos procesos permiten la presencia de una mayor cantidad de alcohol alquílico en la corriente de óxido de alquileno parcialmente refinada que en los procesos convencionales, y de hecho, para la manipulación de la misma con base en la producción deseada de éteres de glicol, no se requiere el uso de técnicas de separación con la capacidad de separar sustancialmente todo el alcohol alquílico de la corriente de producto de óxido de alquileno. Y por lo tanto, se puede evitar el uso de piezas de equipo adicional, o el equipo requerido para efectuar cualquier separación y/o purificación adicional requerida, puede ser menor y/o menos costoso en su compra y/o en su operación. Además, la operación de un segundo paso de reacción en el proceso, tanto produce una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno, como una corriente sustancialmente pura de éteres de glicol útiles. Y por lo tanto, en otro aspecto, se proporciona un ensamble de fabricación híbrido para la producción de un óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol.
El ensamble de fabricación híbrido comprende un reactor adecuado para alojar una reacción, para producir una corriente de producto de óxido de alquileno que comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 85% en peso de alcohol y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25% en peso de agua. El ensamble comprende además una columna de destilado colocada en forma operativa relativa al reactor, para recibir la corriente de producto de óxido de alquileno del mismo, que comprende menos de 80 etapas teóricas y es adecuada para producir una corriente refinada que comprende de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua, o de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. El ensamble también comprende un envase colocado en forma operativa relativa a la columna de destilado para recibir la corriente refinada de la misma, y alojar un catalizador con la capacidad de reaccionar con la corriente refinada para producir una corriente reactivada que comprende menos del 1% en peso de alcohol alquílico, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 98% en peso de óxido de alquileno y de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 99% en peso de éteres de glicol. Finalmente, el ensamble híbrido comprende una segunda columna de destilado colocada en forma operativa relativa al envase para recibir una corriente reactivada, para producir una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol.
Breve Descripción de las Figuras Estas y otras características, aspectos y ventajas de esta invención podrán ser mejor comprendidas, cuando se lea la descripción detallada que se encuentra a continuación con referencia a los dibujos adjuntos, en donde: La figura 1, es una ilustración esquemática de un ensamble de fabricación de acuerdo con una modalidad.
Descripción Detallada de la Invención La presente especificación proporciona ciertas definiciones y métodos para definir de mejor manera esta invención, y para guiar a los expertos en la técnica en la práctica de la misma. La provisión, o la carencia de provisión, o una definición de un término o frase en particular, no se entenderá que implica cualquier importancia en particular, o una carencia de la misma. Más bien, y a menos que se indique lo contrario, los términos serán comprendidos de acuerdo con el uso convencional por parte de los expertos en la técnica relevante.
Los términos "primero", "segundo" y similares, tal como se utilizan en esta invención, no indican cualquier orden, cantidad o importancia, sino más bien se utilizan para distinguir un elemento del otro. Asimismo, los términos "un" y "uno, una" no indican limitación de cantidad, sino más bien indican la presencia de al menos una de las partículas referenciadas, y los términos "frontal", "trasero", "inferior" y/o "superior", a menos que se indique lo contrario, se utilizan meramente por conveniencia de la descripción, y no estarán limitados a cualquier posición u orientación de espacio.
Si se describen rangos, los puntos extremos de todos los rangos dirigidos al mismo componente o propiedad, son incluyentes y se pueden combinar de manera independiente (por ejemplo, los rangos de "hasta aproximadamente 25% en peso, o más específicamente, de aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 20% en peso", es incluyente de los puntos extremos y todos los valores intermedios de los rangos de "aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 25% en peso," etc.). Además, los porcentajes en peso se utilizan para definir muchos de los rangos aquí mencionados. Aunque se espera que estos rangos incluyan muchas de las modalidades de la presente invención, se calculan con base en una modalidad, es decir, la modalidad en donde el alcohol etílico es metanol y el óxido de alquileno comprende óxido de propileno. Los expertos en la técnica reconocerán que estos rangos pueden variar, si se utilizan diferentes miembros de estos géneros.
El modificador "aproximadamente" utilizado en relación con una cantidad, es incluyente del valor manifestado y tiene el significado indicado por el contexto (por ejemplo, incluye el grado de error asociado con la medida de la cantidad particular). A menos que se defina de otra manera, se proporcionan todos los porcentajes como porcentajes en peso. El sufijo "(s)" tal como aquí se utiliza, pretende incluir tanto el singular como el plural del término que modifica, incluyendo de esta forma uno o más de dicho término (por ejemplo, "el catalizador(s)" puede incluir uno o más catalizadores). La referencia a lo largo de la especificación a "una modalidad", "otra modalidad", "la modalidad", etc., significa que un elemento en particular (por ejemplo, característica, estructura y/o presentación) descrito en relación con la modalidad, está incluido en al menos una modalidad aquí descrita, y puede o no estar presente en otras modalidades. Además, quedará entendido que las características inventivas descritas pueden ser combinadas en cualquier forma adecuada en las diversas modalidades.
Esta invención proporciona un proceso para manipular la cantidad de un alcohol alquílico de una mezcla, por ejemplo, tal como una corriente de producto de óxido de alquileno parcialmente refinada. Más particularmente y en contraste con procesos convencionales, en donde sustancialmente todo el alcohol alquílico debe ser separado y reciclado en forma recomendable, en este proceso, se permite que permanezca una mayor cantidad de alcohol alquílico en una corriente del producto de óxido de alquileno parcialmente refinada. El alcohol alquílico residual se hace reaccionar sustancialmente de manera total en forma subsecuente para formar uno o más productos de corriente descendente, por ejemplo, uno o más éteres de glicol, el cual es/son separados en forma más fácil de la corriente de producto de óxido de alquileno. En dichas modalidades, el rendimiento/especificidad del proceso en general puede ser incrementado en forma conveniente.
La mezcla sometida a este proceso puede ser cualquier mezcla en donde el contenido de alcohol alquílico de la misma sea manipulado en forma conveniente, por ejemplo, reducido, sin aplicación de procesos de destilado convencionales y/o por extracción, los cuales agregan costo extra al proceso, ya que el solvente por extracción normalmente debe ser eliminado posteriormente, y opcionalmente, recuperado y reciclado. Las mezclas de ejemplo que encuentran beneficio particular en la aplicación de este proceso incluyen las que comprenden no únicamente una cantidad relativamente alta, por ejemplo, más de aproximadamente 50% en peso, o más de aproximadamente 60% en peso, o más de aproximadamente 70% en peso o incluso más de aproximadamente 85% en peso de un alcohol alquílico, sino también cantidades de óxido de alquileno y agua.
Más particularmente, la mezcla para la cual puede ser conveniente aplicar el proceso, puede comprender de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 85% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25% en peso de agua, con base en el peso total de la mezcla. O, la mezcla puede comprender de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 12% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 60 hasta aproximadamente 80% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20% en peso de agua. En algunas modalidades, el proceso aquí descrito, puede aplicarse incluso a mezclas que comprenden de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 10.5% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 75% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 15% en peso de agua.
La mezcla puede comprender un alcohol alquílico separado en forma conveniente de dicha mezcla. En forma conveniente, el alcohol alquílico que será separado, normalmente será uno presente en mezclas que también comprenden cantidades de uno o más óxidos de alquileno. Los alcoholes alquílicos normalmente presentes en mezclas, que también comprenden uno o más óxidos de alquileno, generalmente incluyen metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, alcohol 2-etilhexílico, o combinaciones de los mismos. En algunos procesos para la producción de óxidos de alquileno, el metanol normalmente se puede utilizar como un solvente y por lo tanto, en algunas modalidades, el alcohol alquílico puede comprender en forma conveniente metanol.
La mezcla también comprende al menos un óxido de alquileno. Cualquier óxido de alquileno puede estar presente, y los óxidos de alquileno normales son ejemplificados mediante, pero sin limitarse a, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de pentileno, óxido de hexileno y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, el óxido(s) de alquileno puede comprender óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o combinaciones de los mismos. Debido a su importancia comercial y a su amplio uso en la producción de éteres de glicol, en algunas modalidades, el óxido de alquileno puede comprender en forma conveniente óxido de propileno.
Cualquiera que sea la mezcla deseada, se introduce inicialmente en una columna de destilado para proporcionar una corriente más concentrada de óxido de alquileno. La corriente refinada comprenderá en forma recomendable de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. En algunas modalidades, por ejemplo, en donde el alcohol alquílico comprende metanol y el óxido de alquileno comprende óxido de propileno, la corriente refinada puede comprender de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. O, en dichas modalidades, la corriente refinada puede comprender de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 95% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 30% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 4.9% en peso de agua. O, la corriente refinada puede comprender de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 90% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 30% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 4% en peso de agua.
En términos generales, la operación de destilado puede comprender menos de 80 etapas teóricas, y puede comprender, por ejemplo, de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 70 etapas teóricas, o de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 60 etapas teóricas. El proceso de destilado convencional utilizado para separar dichas mezclas puede requerir normalmente la utilización de 80 o más etapas, y por lo tanto, en virtud de la aplicación de los principios aquí descritos, se pueden reducir las etapas teóricas, y la entrada de energía requeridas para llevar a cabo la separación. Se pueden utilizar una o más columnas que proporcionan el número total deseado de etapas/placas, y en algunas modalidades, puede ser suficiente una columna, aunque también se proporcionan ahorros de espacio, energía y capital.
La columna de destilado utilizada para proporcionar la corriente refinada, tendrá en forma conveniente adicionalmente una temperatura en el fondo de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 70°C, o de aproximadamente 46°C hasta aproximadamente 64°C, o de aproximadamente 52°C hasta aproximadamente 62°C. El destilado se puede llevar a cabo en presiones de aproximadamente 300 mbar hasta aproximadamente 1000 mbar, o de aproximadamente 400 mbar hasta aproximadamente 800 mbar, o de aproximadamente 500 mbar hasta aproximadamente 700 mbar, tal como se mide en la parte superior de la columna. Las combinaciones adecuadas de temperatura y presión para el destilado, incluyen de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 70°C y de aproximadamente 300 mbar hasta aproximadamente 1000 mbar, o de aproximadamente 46°C hasta aproximadamente 64°C y de aproximadamente 400 mbar hasta aproximadamente 800 mbar, o de aproximadamente 52°C hasta aproximadamente 62°C y de aproximadamente 500 mbar hasta aproximadamente 700 mbar.
Posteriormente la corriente refinada se hace reaccionar con un catalizador para reducir el contenido de alcohol alquílico en una corriente reactivada resultante a menos del 1% en peso. Más particularmente, la corriente reactivada puede comprender menos del 1% en peso de alcohol alquílico, de aproximadamente 0% en peso hasta aproximadamente 98% en peso de óxido de alquileno, y de aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 99% en peso de éteres de glicol, o menos de aproximadamente 0.8% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 90% en peso de óxido de alquileno, y de aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 90% en peso de éteres de glicol, o menos de aproximadamente 0.7% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 50% en peso hasta aproximadamente 85% en peso de óxido de alquileno, y de aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 50% en peso de éteres de glicol.
Los éteres de glicol particulares obtenibles, dependerán de la composición en particular que tenga la mezcla de partida, es decir, el alcohol alquílico y el óxido de alquileno en particular en la mezcla, así como el catalizador en particular elegido. Para mezclas que comprenden, por ejemplo, metanol y óxido de propileno, la corriente de éteres de glicol normalmente puede comprender éter monometílico de dipropiléglicol (DPM) y éteres metílicos de monopropiléglicol (PM). En algunas modalidades particularmente convenientes de este método, el catalizador utilizado para hacerse reaccionar con la corriente refinada puede proporcionar un mayor porcentaje del homólogo PM en la corriente de éteres de glicol que DPM, por ejemplo, la corriente reactivada puede comprender más del 90%, o más del 95% o incluso más del 98% de PM, y menos del 10%, o incluso menos del 5% o incluso menos del 2% de QPM.
Es conveniente además, el hecho de que el homólogo PM normalmente comprende en forma adicional más del 95%, o más del 97%, o incluso más del 99%, o incluso más del 99.7% de 1-metoxi-2-propanol (PM2), y menos del 5%, o menos del 3%, o menos del 1%, o incluso menos del 0.3% de 2-metox¡-1-propanol (PM1). PM2 no se separa únicamente fácilmente de óxido de propileno con mínimas etapas teóricas, sino también, se proporciona fácilmente en especificaciones de productos vendibles a través de los mismos. La separación de PM1 de PM2 a los niveles requeridos para proporcionar un producto PM2 vendible, puede ser difícil y costosa, ya que se utiliza destilado para separar estos materiales de ebullición similar (punto de ebullición de PM2 en 1 atm (bp) = 118-119°C; PM 1 bp = 130°C).
Y por lo tanto, el catalizador utilizado es en forma conveniente uno que exhibe una alta actividad y/o alta selectividad en la alcanolisis del óxido de alquileno. Dichos catalizadores incluyen pero no se limitan a especies catalíticas ácidas, básicas y neutrales, así como complejos de metal-ligando. El catalizador puede ser heterogéneo u homogéneo. Los catalizadores adecuados se describen, por ejemplo en la Publicación de K. Tanabe, M. Misono, Y. Ono, H. Hattori "Estudios en Ciencias de Superficie y Catálisis". Nuevos Ácidos y Bases Solidas: Sus propiedades Catalíticas" (Studied in Surface Science and Catalysis. New Solid Acids and Bases: Their Catalytic Properties), 1989, Vol. 51. pp. 1-3. H. Hattori "Catalizadores Básicos Heterogéneos" (Heterogeneous Basic Catalysts) Chem. Rev. 1995, 95, 537-558, Patentes Norteamericanas Nos. 4,360,698 de Sedon, y 2,807,651 de Britton, cada una de las cuales está incorporada en su totalidad a la presente invención como referencia, y para cualesquiera y todos los propósitos.
Los ejemplos de especies catalíticas de ácido adecuadas, incluyen pero no se limitan a triflatos de metal, tosilatos de metal, boros de arilo tris-perfluoronados, ácido p-toluenosulfónico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido bórico, ácidos que contienen flúor, ácidos dóricos, resina de intercambio de iones ácida, alúmina ácida, zeolitas, sílices modificados por ácido, alúminas o sílice-alúminas, óxidos y sulfuros de metal, ácidos montados en sílice, arena de cuarzo, alúmina o tierra diatomácea, óxidos mezclados, sales de metal, carbón tratado con calor o combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, en donde el catalizador es en forma conveniente ácido, se puede utilizar en forma conveniente triflato de aluminio.
Los ejemplos de especies catalíticas básicas adecuadas incluyen pero no se limitan a hidróxidos de metal, carbonatos de metal, óxidos de metal, imidazoles sustituidos o no sustituidos, aminas sustituidas o no sustituidas, piridinas sustituidas o no sustituidas, alcóxidos de metal, resinas de intercambio de iones básicas, alúmina básica, zeolitas intercambiadas por iones álcali, hidrotalcitas, crisolita, sepiolita, KF soportado en alúmina, imida de lantánida, nitruro en zeolita o combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, el imidazol(es) y/o hidróxido de potasio y/o hidróxido de sodio sustituido o no sustituido, se pueden utilizar si es conveniente el uso de un catalizador básico.
Además, los complejos de metal-ligando adecuados incluyen pero no se limitan a, monómeros de acuerdo con la fórmula I: en donde Ri, R2, R3, R4, ??, Y2, ??, X2, X3, X4, X5, Xe, X/ y X8 comprenden, independientemente uno del otro, sustituyentes seleccionados del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, hidrocarbilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, nitro, amida, fosforilo, fosfonato, fosfina, carbonilo, carboxilo, sililo, éter, tioéter, sulfonilo selenoéter, cetona, aldehido y éster; o en donde dos o más de R2, R3, R4, Y-i. Y2. ?. 2. X3, X4, 5- Xe> 7 y ß juntos forman un anillo seleccionado del grupo que consiste en un anillo carboxílico y un anillo heterocíclico, en donde el anillo tiene de 4 a 10 átomos en el anillo; en donde el grupo R5 se selecciona del grupo que comprende un enlace de carbono-carbono, un grupo metileno, un grupo etileno, una amina, un átomo de oxígeno y un átomo de azufre; en donde Mt+ es un metal de los Grupos 2 al 15 con la capacidad de combinarse con un ligando para efectuar la catálisis, en donde t es un entero entre 2 y 4; en donde el grupo A se selecciona del grupo que consiste en un grupo neutral, grupo aniónico enlazado, grupo aniónico no enlazado y combinaciones de los mismos, en donde s es el número de grupos A asociados con el metal y es un entero entre 0 y 2.
En algunas modalidades de la presente invención, M es cobalto y A comprende carboxilato, sulfonato, haluro, alcóxido, hexafluorofosfato, tetrafluoroborato, hexafluoroantimonato o bis(trialquilsilil)amida. En una modalidad particular de la presente invención, A es 3-nitrobencenosulfonato y s = 1.
En algunas modalidades, uno o más de R1 , R2, R3, R4, Yi , Y2, ?? , X2, X3, X , X5, ?ß. X7 y Xa pueden tener la capacidad de proporcionar una interacción complementaria con un segundo monómero, ya sea de acuerdo con la fórmula I o de otra forma, para formar un componente seleccionado del grupo que consiste en oligómero, polímero y copolímero. Por ejemplo, en algunas modalidades, el complejo de metal-ligando puede comprender un oligómero que comprende de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20 unidades de repetición del monómero.
En algunas modalidades, el complejo de metal-ligando se enlaza a un soporte. Los ejemplos de soportes que se pueden utilizar incluyen, pero no se limitan a, un polímero orgánico, una resina de intercambio de iones, un soporte inorgánico, una estructura orgánica de metal y carbono. El catalizador se puede incorporar dentro o sobre el soporte a través de cualquier método adecuado conocido por los expertos en la técnica, incluyendo pero sin limitarse a, enlace covalente, enlace iónico, enlace de hidrógeno, combinación de metal, encapsulación e intercalado.
Los siguientes documentos proporcionan ejemplos de técnicas de soporte y sus contenidos totales están incorporados a la presente invención como referencia para cualesquiera y todos los propósitos: Baleizo, et al. Revisiones Químicas (Chemical Reviews) 2006, 106(9), 3987-4043; Orejón, et al., Investigación Industrial y de Diseño Mediante Ingeniería (Industrial and Engineering Chemical Research) 2008, 47(21), 8032-8036; Yang, et al., Revista de Catálisis (Journal of Catalysis) 2007, 248, 204-212; Kim, et al., Catálisis Actual (Catalysis Today) 2000, 63, 537-547.
Cualesquiera de los catalizadores anteriores, se pueden incorporar en estructuras poliméricas utilizando cualesquiera de los diversos y diferentes métodos conocidos para los expertos en la técnica. Los documentos que se encuentran a continuación proporcionan ejemplos de dichas técnicas: Hu, ef al. Revista de Ciencia de Polímero Aplicada (Journal of Applied Polymer Science) 2006, 101, 2431-2436 Song, ef al., Cartas Tetrahedron (Tetrahedron Letters) 2003, 44, 7081-7085, Kwon, ef al., Catalizadores Actuales {Catalysis Today) 2003, 87, 145-151, Gilí, ef al., Química - Revista Europea (Chemistry - A European Journal) 2008, 14, 7306-7313, Zheng, ef al., Química - Revista Europea (Chemistry - A European Journal) 2006, 12, 576-583, Zheng, ef al, Síntesis y Catálisis Avanzada (Advanced Synthesis and Catalysis) 2008, 350, 255-261. Cada una de estas publicaciones está incorpora en su totalidad a la presente invención como referencia para cualesquiera y todos los propósitos.
Si se desea, se puede utilizar un cocatalizador en el proceso. Generalmente, los cocatalizadores adecuados comprenden ácido(s) de Lewis. Los ejemplos de ácidos de Lewis que se pueden utilizar, si se desea, incluyen pero no se limitan a triflatos de metal, tosilatos de metal, boro de arilo tris-pe rf I u o ra d o , haluros de metal y combinaciones de los mismos. Un ejemplo no limitante de un triflato de metal que se puede utilizar, es triflato de aluminio. Cuando se utiliza un cocatalizador, la proporción molar del catalizador (y en aquellas modalidades en donde el catalizador es el monómero anterior, la proporción molar de la unidad monomérica) al cocatalizador generalmente está dentro del rango de aproximadamente 1:1 hasta aproximadamente 20:1.
La corriente refinada se hace reaccionar con el catalizador deseado bajo condiciones de reacción adecuadas proporcionadas a la composición de la corriente refinada y al catalizador elegido. En términos generales, las condiciones de reacción adecuadas pueden comprender una temperatura dentro del rango de aproximadamente -10°C hasta aproximadamente 200°C, o de aproximadamente 0°C hasta aproximadamente 150°C, o de aproximadamente 10°C hasta aproximadamente 100°C, o de aproximadamente 15°C hasta aproximadamente 60°C. La reacción puede tener lugar en cualquier envase o zona adecuada, incluyendo un lecho fijo, un lecho fluidizado, un reactor de tanque agitado continuo (CSTR), tipos por lotes, semi-lotes, continuos o combinaciones de los mismos. El envase deseado puede operarse en forma isotérmica, adiabática o una combinación de los mismos.
En algunas modalidades, la corriente reactivada se puede proporcionar a una segunda columna de destilado para proporcionar una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno, y una corriente de éteres de glicol. En algunas modalidades, el óxido de alquileno puede ser óxido de propileno, y la corriente de éteres de glicol puede comprender sustancialmente PM2.
Los expertos en la técnica tendrán la capacidad de determinar las condiciones de destilado capaces de producir una corriente de óxido de aíquileno sustancialmente pura, y una corriente de éteres de glicol de la corriente reactivada, descrita anteriormente, en donde tos parámetros de destilado son conocidos en la técnica. Se pueden utilizar una o más columnas que proporcionen el número total conveniente de etapas/placas, y por lo tanto, la separación deseada, y en algunas modalidades, una columna, puede ser suficiente, proporcionando al mismo tiempo ahorros de espacio, energía y capital.
Al utilizar este proceso, el volumen de alimentación en un proceso para la producción de óxido de aíquileno no se incrementa, en contraste con métodos que dependen, por ejemplo, del destilado por extracción para lograr un propósito similar. Además, ya que no se agrega volumen en este proceso, no necesita ser separado posteriormente de la corriente del producto deseado, tal como se requiere con procesos convencionales que pueden emplear, por ejemplo, destilado por extracción. Debido a que se puede evitar el uso de destilado por extracción, también se eliminan los costos de capital y energía asociados con el mismo. Además, este proceso proporciona un método flexible para convertir una parte del óxido de propileno a un producto de éter de glicol de mayor valor. Y, para mezclas que comprenden, por ejemplo, metanol y óxido de propileno, la corriente de éteres de glicol puede comprender normalmente más del 90%, o más del 95% o incluso más del 98% de éteres metílicos de monopropiléglicol (PM), y menos del 10%, o incluso menos del 5%, o incluso menos del 2% de éter monometílico de dipropiléglicol (DPM). En forma conveniente, el homólogo PM comprende normalmente en forma adicional más del 95%, o más del 97%, o incluso más del 99% o incluso más del 99.7% de 1 -metoxi-2-propanol (PM2) y menos del 5%, o menos del 3%, o menos del 1%, o incluso menos del 0.3% de 2-metoxi-1 -propanol (PM1). Como resultado, este proceso puede incorporarse de manera conveniente en un proceso para la producción de un óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol.
Los procesos proporcionados generalmente comprenderán hacer reaccionar un alquileno con peróxido de hidrógeno, hidroperóxido, o hidrógeno y oxígeno bajo condiciones suficientes para producir una corriente de producto que comprende el óxido de alquileno deseado. En algunas modalidades, la reacción dará como resultado una corriente de producto que comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 85% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25% en peso de agua, con base en el peso total de la mezcla. O, la corriente del producto puede comprender de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 12% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 60 hasta aproximadamente 80% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 20% en peso de agua. En algunas modalidades, la corriente del producto puede incluso comprender de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 10.5% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 65 hasta aproximadamente 75% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 15% en peso de agua.
Se puede hacer reaccionar cualquier alquileno con el peróxido de hidrógeno, hidroperóxido u oxígeno e hidrógeno, y se pueden seleccionar los mismos con base en el óxido de alquileno producido en forma conveniente. Los alquílenos adecuados incluyen, por ejemplo, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno y combinaciones de los mismos. En algunas modalidades, el óxido de alquileno comprende óxido de propileno.
El término "hidroperóxido" se refiere a un compuesto de la fórmula ROOH, en donde R es cualquier grupo C1-C15 alquilo, arilo o a r i I a I q u i I o sustituido o no sustituido. Los ejemplos de hidroperóxidos adecuados para utilizarse en este proceso incluyen, pero no se limitan a hidroperóxido de ter-butilo, hidroperóxido de etilbenceno, hidroperóxido de ter-amilo, hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de ciclohexilo, hidroperóxido de metilciclohexilo, hidroperóxido de tetrahidronaftaleno, hidroperóxido de isobutilbenceno, hidroperóxido de etilnaftaleno, y perácidos, tales como ácido peracético. Las mezclas de dos o más hidroperóxidos también pueden ser utilizadas. En algunas modalidades, se hace reaccionar peróxido de hidrógeno con el alquileno deseado. En tales modalidades, el peróxido de hidrógeno se proporciona en forma conveniente como una solución de peróxido de hidrógeno acuosa. Tal solución puede comprender peróxido de hidrógeno en una concentración de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 90% en peso, o de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 70% en peso, o de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 50% en peso, con base en el peso total de la solución.
La reacción del alquileno y peróxido de hidrógeno, hidroperóxido u oxígeno e hidrógeno deseados, puede llevarse a cabo en forma conveniente en la presencia de uno o más catalizadores. Los catalizadores adecuados para reacciones de epoxidación incluyen, pero no se limitan a, zeolitas, y en particular, zeolitas que comprenden titanio, por ejemplo, silicalitas de titanio. Además de titanio y sílice, los materiales de zeolita pueden comprender elementos adicionales tales como, por ejemplo, aluminio, circonio, estaño, hierro, cobalto, níquel, galio, boro o flúor. Las zeolitas que comprenden elementos en lugar del titanio, también pueden ser utilizadas. Por ejemplo, también se pueden utilizar zeolitas en donde el titanio es parcial o completamente reemplazado por vanadio, circonio, niobio o mezclas de éstos.
En algunas modalidades, el catalizador de zeolita comprende al menos uno de titanio, germanio, telurio, vanadio, cromo, niobio, zirconio o combinaciones de éstos. En algunas modalidades, los catalizadores de zeolita tienen una estructura de zeolita de pentasil. Cuando el catalizador de zeolita comprende titanio, se pueden utilizar tales estructuras que pueden incluir las asignadas a los tipos de estructura ITQ-4, ITQ-9, SSZ-24, TT -1, UTD-1, CIT-1, CIT-5, ZSM-48, ZSM-12, FI, MEL, MWW, BEA, TS-1, TS-2, TS3 o estructuras mezcladas de cualesquiera de éstas, siempre que las zeolitas puedan desplegar una estructura que sea amorfa para la zeolita beta.
Si se desea, la corriente del producto producida por la reacción del alquileno deseado con el peróxido de hidrógeno, hidroperóxido o hidrógeno y oxígeno en la presencia de un catalizador, se introduce posteriormente en una columna de destilado para producir una corriente refinada. En forma conveniente, una corriente de producto refinada comprenderá de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. En algunas modalidades, por ejemplo, en donde el alcohol alquílico comprende metanol y el óxido de alquileno comprende óxido de propileno, la corriente refinada puede comprender de 65 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. En tales modalidades, la corriente refinada puede comprender de aproximadamente 70% en peso hasta aproximadamente 95% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 30% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 4.9% en peso de agua. O, la corriente refinada puede comprender de aproximadamente 70% en peso hasta aproximadamente 90% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 30% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 1% en peso hasta aproximadamente 4% en peso de agua.
En términos generales, la columna de destilado utilizada para proporcionar la corriente refinada, puede comprender menos de 80 etapas teóricas, y puede comprender, por ejemplo, de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 70 etapas teóricas, o de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 60 etapas teóricas. La columna de destilado utilizada para proporcionar la corriente refinada, tendrá convenientemente en forma adicional una temperatura en el fondo de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 70°C, o de aproximadamente 46°C hasta aproximadamente 64°C, o de aproximadamente 52°C hasta aproximadamente 62°C. El destilado se puede llevar a cabo en presiones de aproximadamente 300 mbar hasta aproximadamente 1000 mbar, o de aproximadamente 400 mbar hasta aproximadamente 800 mbar, o de aproximadamente 500 mbar hasta aproximadamente 700 mbar, tal como se mide en la parte superior de la columna.
La corriente de producto refinada posteriormente se hace reaccionar con un catalizador que comprende un complejo de metal-ligando, un ácido, una base, o una combinación de cualquier número de los mismos. Dichos catalizadores se describen anteriormente. La corriente reactivada resultante comprende menos del 1% en peso de alcohol alquílico, de aproximadamente 0.01 hasta, aproximadamente 98% en peso de óxido de alquileno y de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 99% en peso de éteres de glicol.
Los éteres de glicol particulares que se pueden obtener, dependerán de la composición particular de la mezcla de partida, es decir, el alcohol alquílico y óxido de alquileno particular en la mezcla, así como el catalizador elegido en particular. Para mezclas de ejemplo que comprenden, por ejemplo, metanol y óxido de propileno, la corriente de éteres de glicol normalmente puede comprender más del 50%, o más del 80%, o incluso más del 95% de éteres metílicos de monopropilen glicol (PM), y menos del 50%, o incluso menos del 25%, o incluso menos del 5% de éter monometílico de dipropilen glicol (DPM). El homólogo PM normalmente comprende en forma adicional más del 95%, o más del 97%, o incluso más del 99%, o incluso más del 99.7% de 1-metoxi-2-propanol (PM2) y menos del 5%, o menos del 3%, o menos del 1%, o incluso menos del 0.3% de 2-metoxi-1 -propanol (PM1).
En algunas modalidades, la corriente reactivada posteriormente se introduce en una segunda columna de destilado para proporcionar una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno, y una corriente de éteres de glicol. En la modalidad de ejemplo, esta segunda columna de destilado puede ser convenientemente, relativamente simple y ser adecuada dentro del alcance del conocimiento de los expertos en la técnica. Debido a que el uso de este proceso se espera que sea útil en el proceso para la producción del óxido de alquileno para reducir, o reemplazar, cualquier cantidad de solvente por extracción que pueda ser agregada de otra forma, y además, se proporcione una corriente de éteres de glicol, se espera que la cantidad que tenga la capacidad de ser ajustada con base en la cantidad de alcohol alquílico permitida para permanecer en la corriente de producto de óxido de alquileno parcialmente refinada para fabricar equipo necesario para llevar a cabo el mismo, sea simplificada en comparación con el equipo de fabricación utilizado para llevar a cabo los procesos antes mencionados. Además, el proceso produce una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno, y una corriente sustancialmente pura de éteres de glicol. Por lo tanto, en otro aspecto, se proporciona un ensamble de fabricación híbrido para la producción de un óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol.
Dicho ensamble se muestra en la figura 1. Más particularmente, el ensamble 100 de la figura 1 comprende un reactor 102, una primera columna de destilado 104, un envase 106 y una segunda columna de destilado 108. Más particularmente, el reactor 102 puede comprender cualquier reactor adecuado para alojar la reacción para producir un óxido de alquileno, por ejemplo, a partir de la reacción de un alquileno con peróxido de hidrógeno en un solvente de alcohol alquílico. Por ejemplo, el reactor 102 puede ser un lecho fijo, un lecho fluidizado o un reactor de tanque de agitación continua (CSTR), o un reactor por lotes, semi-lotes o continuo, o combinaciones de los mismos. El reactor 102 puede estar configurado para operar en forma isotérmica, adiabática o una combinación de las mismas. En algunas modalidades, el reactor 102 comprende un catalizador soportado.
El reactor 102 está colocado en forma operativa, relativa a la primera columna de destilado 104, de modo que la corriente de producto producida en el mismo, pueda ser recibida por la columna de destilado 104. La columna de destilado 104 está configurada en forma adicional para recibir una corriente de producto que comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 85% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25% en peso de agua, con base en el peso total de la corriente de producto, y para producir una corriente refinada de la misma, que comprende de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua. En algunas modalidades, por ejemplo, en donde el alcohol alquílico comprende metanol, y el óxido de alquileno comprende óxido de propileno, la corriente refinada puede comprender de 65 hasta aproximadamente 99% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0 hasta aproximadamente 5% en peso de agua.
En forma conveniente, la primera columna de destilado 104 puede comprender menos de 80 etapas teóricas, y puede comprender, por ejemplo, de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 70 etapas teóricas, o de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 60 etapas teóricas. Como es el caso con el reactor 102, las condiciones particulares en las cuales se opera en forma conveniente la primera columna de destilado 104, dependerán de la composición de la corriente de producto ahí recibida. Con el objeto de recibir la corriente de producto y proporcionar la corriente refinada definida anteriormente, y en dicha modalidad de ejemplo en donde el alcohol alquílico comprende metanol, y el óxido de alquileno comprende óxido de propileno, la primera columna de destilado 104 será operada en forma conveniente a una temperatura del fondo de de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 70°C, o de aproximadamente 46°C hasta aproximadamente 64°C, o de aproximadamente 52°C hasta aproximadamente 62°C. El destilado se puede llevar a cabo en presiones de aproximadamente 300 mbar hasta aproximadamente 1000 mbar, o de aproximadamente 400 mbar hasta aproximadamente 800 mbar, o de aproximadamente 500 mbar hasta aproximadamente 700 mbar, tal como se mide en la parte superior de la columna.
La primera columna de destilado 104, se coloca en forma operativa en el envase 106, de modo que el envase 106 puede recibir una corriente refinada de la misma. El envase 106 puede comprender cualquier envase o reactor adecuado para alojar la reacción de alcanolisis, y si se desea, el catalizador elegido. Por lo tanto, el envase 106 puede ser un lecho fijo, un lecho fluidizado o un reactor de tanque de agitación continua (CSTR), o un reactor por lotes, semi-lotes o continuo, o una combinación de los mismos. El envase 106 puede estar configurado para operar en forma isotérmica, adiabática o una combinación de las mismas. En algunas modalidades, el envase 106 comprende un reactor de lecho fijo, que comprende un catalizador de complejo de ligando de metal soportado que se opera normalmente en forma isotérmica.
Las condiciones particulares en las cuales se opera el envase 106, dependerán del alcohol alquílico particular eliminado en forma conveniente de la corriente refinada recibida de la columna de destilado 104 por el envase 106 y el catalizador elegido para realizar esto. Para la modalidad de ejemplo, en donde el alcohol alquílico comprende metanol, y el catalizador comprende un complejo de metal-ligando de acuerdo con la fórmula I, anterior, el envase 106 puede ser operado normalmente en temperaturas de de aproximadamente -10°C hasta aproximadamente 130°C, o de aproximadamente 10°C hasta aproximadamente 100°C o de aproximadamente 20°C hasta aproximadamente 60°C, y a presiones de aproximadamente 14.5 psig hasta aproximadamente 300 psi, o de aproximadamente 14.5 psi hasta aproximadamente 150, o de aproximadamente 14.5 psi hasta aproximadamente 75 psi.
Una segunda columna de destilado 108 está colocada en forma operativa relativa al envase 106, para recibir una corriente reactivada del mismo. La segunda columna de destilado está configurada en forma conveniente para recibir una corriente reactivada que comprende menos del 1% en peso de alcohol alquílico, de aproximadamente 0.01% en peso hasta aproximadamente 98% en peso de óxido de alquileno, y de aproximadamente 2% en peso hasta aproximadamente 99% en peso de éteres de glicol, o menos de aproximadamente 0.8% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 90% en peso de óxido de alquileno, y de aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 90% en peso de éteres de glicol, o menos de aproximadamente 0.7% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 50% en peso hasta aproximadamente 85% en peso de óxido de alquileno, y de aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 50% en peso de éteres de glicol, y para producir una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol de la misma.
Se establecen los siguientes ejemplos con el propósito de ilustrar la invención; aunque estos ejemplos no se limitan a limitar la invención en forma alguna. Un experto en la técnica reconocerá una variedad de sustituciones y modificaciones de los ejemplos, que estarán dentro del alcance de la invención.
Ejemplo 1. Proceso de Purificación de Óxido de Propileno Comparativo El propileno se convierte a óxido de propileno haciendo reaccionar propileno con peróxido de hidrógeno en la presencia de metanol como un solvente, y catalizador TS-1 (en un proceso de reacción de dos etapas con pasos de separación, para eliminar los materiales crudos de la corriente del producto de óxido de propileno crudo.
Después de la separación del propileno no reactivado de la corriente efluente, la corriente de óxido crudo (9.49% en peso de óxido de propileno, 72.38% en peso de metanol, 17.60% en peso de agua, 0.43% en peso de éter metílico de propilen glicol, 0.05% en peso de propilen glicol, 0.01% en peso de propileno, 0.03% en peso de acetaldehído y 0.01% en peso de formaldehído) se separa en una etapa de destilado en 0.5 bar con 80 etapas teóricas para obtener una mezcla superior que comprende el óxido de propileno con menos del 0.001% en peso de metanol, y una mezcla inferior con menos del 0.005% en peso de óxido de propileno. Con una corriente de alimentación de óxido crudo de 740,000 Ib/hr (335,658 Kg./hr) a la décima etapa desde la parte superior de la torre de destilado (normalmente referida como el condensador), se puede lograr la separación del producto de óxido de propileno purificado con una proporción de reflujo de 6.73 en la parte superior de la torre y una proporción de ebullición de 0.34 en la parte inferior de la torre (normalmente referida como el recalentador). La carga térmica resultante de las separaciones de -33.82 Megawatt (MW) en el condensador y de 41.41 MW en el recalentador.
Ejemplo 2 Se convierte propileno a óxido de propileno, haciendo reaccionar propileno con peróxido de hidrógeno en la presencia de metanol como un solvente, y el catalizador TS-1 en un proceso de reacción de dos etapas (por ejemplo, llevado a cabo dentro del reactor 102) con pasos de separación para eliminar los materiales crudos de la corriente de producto del óxido de propileno crudo.
Después de la separación del propileno no reactivado de la corriente de efluente del reactor 102, la corriente de óxido crudo (9.49% en peso de óxido de propileno, 72.38% en peso de metanol, 17.60% en peso de agua, 0.43% en peso de éter metílico de propilen glicol, 0.05% en peso de propilen glicol, 0.01% en peso de propileno, 0.03% en peso de acetaldehído, y 0.01% en peso de formaldehído) se separa de la columna de destilado 104 en 0.5 bar con 80 etapas teóricas para obtener una mezcla en la parte superior que comprende el óxido de propileno con el 10.0% en peso de metanol, y una mezcla en la parte inferior con menos del 0.005% en peso de óxido de propileno. Con una corriente de alimentación de óxido crudo de 740,000 Ib/hr (335,658 Kg./hr) a la décima etapa desde la parte superior de la columna de destilado 104, se puede lograr la separación con una proporción de reflujo de 3.37 en la parte superior de la columna de destilado 104 y una proporción de ebullición 0.262 en la parte inferior de la columna de destilado 104. La carga térmica resultante de la separación es de -24.48 MW en el condensador y de 32.05 MW en el recalentador.
La mezcla de la parte superior de la columna de destilado 104 (74,448 Ib/hr (33,77 Kg./hr)) que comprende 89.5% en peso de óxido de propileno y 10.0% en peso de metanol, se bombea al envase del reactor 106 que contiene el catalizador de complejo de metal-ligando. En el envase de reactor 106, el metanol se hace reaccionar con el óxido de propileno para formar una mezcla de éter metílico de monopropilen glicol de 330:1 de 1 -metoxi-2-propanol (PM-2) y 2-metoxi-1 -propanol (PM-1). En el envase de reactor isotérmico 106, se convierte el 99.95% del metanol dentro de la corriente de alimentación del reactor, a éteres de propilen glicol. La reacción exotérmica entre el metanol y el óxido de propileno en el envase del reactor 106, requiere una carga de enfriamiento de -1.81 MW para mantener la temperatura de reacción de 60°C.
La corriente de efluente del reactor del envase del reactor 106, que consiste en 71.4% en peso de óxido de propileno, 28.03% en peso de 1 -metoxi-2-propanol (PM-2) y 0.08% en peso de 2-metoxi-1 -propanol (PM-1), se separa en la columna de destilado 108 en 0.5 bar con 25 etapas teóricas para obtener una mezcla en la parte superior que comprende el óxido de propileno con menos del 0.001% en peso de alcoholes, que comprende metanol y éteres metílicos de propi léng I icol , y una mezcla en la parte inferior que comprende éter metílico de monopropilénglicol con menos del 0.005% en peso de óxido de propileno. Con una corriente de alimentación de 78,448 Ib/hr (35.58 Kg./hr) para la columna de destilado 108, la separación se puede lograr con una proporción de reflujo de 0.15 en la parte superior de la columna de destilado 108 y una proporción de ebullición de 2.811 en la parte inferior de la columna de destilado 108. La carga térmica resultante de la separación es -4.03 MW en el condensador y de 3.58 MW en el recalentador.
Tal como se muestra en la tabla 1, la carga térmica total del proceso convencional (75.27 MW) descrita en el Ejemplo Comparativo 1, es mayor al 66.65 MW requerido para el proceso de la invención, incluso utilizando una columna de destilado de 80 etapas 104 (Ejemplo 2). La tabla 1 también muestra que la mayoría de la parte de energía intensa del proceso de refinado, es el primer paso de separación (en la columna de destilado 104) en donde el óxido de propileno se concentra a partir del material de alimentación que en su mayoría es metanol. El resultado de la tabla 1 muestra que la mayor parte de los ahorros de energía se logran disminuyendo la pureza del óxido de propileno en la columna de destilado 104; se requieren 75.27 MW para el 0.001% de metanol (Ejemplo 1) en comparación que 56.53 MW para el 10% en peso de metanol (Ejemplo 2).
Ejemplo 3 Se convierte propileno a óxido de propileno haciendo reaccionar propileno con peróxido de hidrógeno en la presencia de metanol como un solvente, y catalizador TS-1 dentro del reactor 102 en un proceso de reacción de dos etapas con pasos de separación para eliminar los materiales crudos de la corriente de producto del óxido de propileno crudo.
Después de la separación del propileno no reactivado en la corriente de efluente del reactor 102, la corriente de óxido crudo (9.49% en peso de óxido de propileno, 72.38% en peso de metanol, 17.60% en peso de agua, 0.43% en peso de éter metílico de propilénglicol, 0.05% en peso de propilénglicol, 0.01% en peso de propileno, 0.03% en peso de acetaldehído, y 0.01% en peso de formaldehído) se separa dentro de la columna de destilado 104 en 0.5 bar con 40 etapas teóricas para obtener una mezcla en la parte superior que comprende el óxido de propileno con el 10.0% en peso de metanol, y una mezcla en la parte inferior con menos del 0.005% en peso de óxido de propileno. Con una corriente de alimentación de óxido crudo de 740,000 Ib/hr (335,658 Kg./hr) a la sexta etapa desde la parte superior de la columna de destilado 104, se puede lograr la separación con una proporción de reflujo de 3.89 en la parte superior de la columna de destilado 104 y una proporción de ebullición de 0.286 en la parte inferior de la columna de destilado 104. La carga térmica resultante de la separación es de -27.43 MW en el condensador y de 35.00 MW en el recalentador.
La mezcla de la parte superior procedente de la columna de destilado 104 (74,448 Ib/hr (33.77 Kg./hr)) que comprende 89.5% en peso de óxido de propileno y 10.0% en peso de metanol, se bombea al envase de reactor 106 que contiene el catalizador del complejo de metal-ligando. En el envase de reactor 106, el metanol se hace reaccionar con el óxido de propileno para formar una mezcla de éter metílico de monopropilénglicol de 1 -metoxi-2-propanol (PM-2) y 2-metoxi-1-propanol (PM-1). En el reactor isotérmico, el 99.95% del metanol en la corriente de alimentación de reactor se convierte a éteres de propilénglicol. La reacción exotérmica entre el metanol y el óxido de propileno en el envase de reactor 106, requiere una carga de enfriamiento -1.81 MW para mantener la temperatura de reacción de 60°C.
La corriente del efluente del reactor del envase de reactor 106, que consiste en 71.4% en peso de óxido de propileno, 28.03% en de peso 1 -metoxi-2-propanol (PM-2) y 0.08% en peso de 2-metoxi-1 -propanol (PM-1), se separa dentro de la columna de destilado 108 en 0.5 bar con 25 etapas teóricas para obtener una mezcla en la parte superior que comprende el óxido de propileno con menos del 0.001% en peso de alcoholes que comprende metanol y éteres metílicos de propilénglicol, y una mezcla en la parte inferior que comprende éter metílico de monopropilénglicol con menos de 0.005% en peso de óxido de propileno. Con una corriente de alimentación de 78,448 Ib/hr (35.58 Kg./hr) a la columna de destilado 108, la separación se puede lograr con una proporción de reflujo de 0.15 en la parte superior de la columna de destilado 108 y una proporción de ebullición de 2.811 en la parte inferior de la columna de destilado 108. La carga térmica resultante de la separación es de -4.03 MW en el condensador y de 3.58 MW en el recalentador.
Tal como se muestra en la tabla 1, la carga térmica total del proceso híbrido con la columna de destilado más pequeña (Ejemplo 3), es menor que en el proceso convencional (Ejemplo 1), pero mayor que en el proceso híbrido con la columna de 80 etapas (Ejemplo 2). El número disminuido de bandejas teóricas de la columna de destilado 104 en el Ejemplo 3 para lograr la separación deseada, podría disminuir en forma significativa el costo de capital relativo del proceso.
Ejemplo 4 Se convierte el propileno a óxido de propileno haciendo reaccionar el propileno con peróxido de hidrógeno en la presencia de metanol como un solvente, y catalizador TS-1 con el reactor 102 en un proceso de reacción de dos etapas con pasos de separación para eliminar los materiales crudos de la corriente de producto de óxido de propileno crudo.
Después de la separación del propileno no reactivado en la corriente de efluente del reactor 102, la corriente de óxido crudo (9.49% en peso de óxido de propileno, 72.38% en peso de metanol, 17.60% en peso de agua, 0.43% en peso de éter metílico de propilénglicol, 0.05% en peso de propilénglicol, 0.01% en peso de propileno, 0.03% en peso de acetaldehído, y 0.01% en peso de formaldehído) se separa dentro de la columna de destilado 104 en 0.5 bar con 40 etapas teóricas para obtener una mezcla en la parte superior que comprende óxido de propileno con 20.0% en peso de metanol, y una mezcla en la parte inferior con menos del 0.005% en peso de óxido de propileno. Con una corriente de alimentación de óxido crudo de 740,000 Ib/hr (335,658 Kg./hr) a la sexta etapa desde la parte superior de la columna de destilado 104, se puede lograr la separación con una proporción de reflujo de 2.75 en la parte superior de la columna de destilado 104 y una proporción de ebullición 0.282 en la parte inferior de la columna de destilado 104. La carga térmica resultante de la separación es de -26.47 MW en el condensador y de 34.03 MW en el recalentador.
La mezcla en la parte superior de la columna de destilado 104 (88,300 Ib/hr (40.05 Kg./hr)) que comprende 79.5% en peso de óxido de propileno y 20.0% en peso, se bombea el envase de reactor 106 que contiene el catalizador de complejo de metal-ligando. En el envase de reactor 106, el metanol se hace reaccionar con óxido de propileno para formar una mezcla de éter metílico de monopropilénglicol de 330:1 de 1-metoxi-2-propanol (PM-2) y 2-metoxi-í-propanol (PM-1). En el envase de reactor isotérmico 106, se convierte el 99.95% del metanol en la corriente de alimentación del reactor a éteres de propilénglicol. La reacción exotérmica entre el metanol y el óxido de propileno en el envase de reactor 106, requiere una carga de enfriamiento de -5.16 MW para mantener la temperatura de reacción de 60°C.
La corriente de efluente del reactor del envase de reactor 106, que consiste en 43.3% en peso de óxido de propileno, 56.1% en peso de 1 -metoxi-2-propanol (PM-2) y 0.16% en peso de 2-metoxi- 1 -propanol (PM-1), se separa dentro de la columna de destilado 108 en 0.5 bar con 25 etapas teóricas para obtener una mezcla en la parte superior que comprende el óxido de propileno con menos del 0.001% en peso de alcoholes que comprende metanol y éteres metílicos de propilénglicol, y una mezcla en la parte inferior que comprende éter metílico de monopropilénglicol con menos del 0.005% en peso de óxido de propileno. Con la corriente de alimentación de 88,300 Ib/hr (40.05 Kg./hr) a la columna de destilado 108, la separación se puede lograr con una proporción de reflujo de 0.318 en la parte superior de la columna de destilado 108 y una proporción de ebullición de 0.920 en la parte inferior de la columna de destilado 108. La carga térmica resultante de la separación es de -3.16 MW en el condensador y 3.26 MW en el recalentador.
Tal como se muestra en la tabla 1, la carga térmica total del proceso híbrido con la columna de destilado más pequeña con una mayor concentración de metanol (Ejemplo 4), es menor que en el proceso convencional (Ejemplo 1). La carga térmica total para el proceso con el 20% de metanol en la corriente de la parte superior de la columna de destilado 104 (Ejemplo 4), es ligeramente mayor que con el 10% de metanol (Ejemplo 3). La carga térmica total de la columna de destilado 104 con el 20% de metanol en la corriente de la parte superior (Ejemplo 4), es ligeramente menor que con el mismo sistema con el 10% de metanol (Ejemplo 3). Además, la cantidad mayor de metanol en la corriente superior de la columna de destilado 104, da como resultado una carga térmica mayor para el envase de reactor 106 y la columna de destilado 108.
Tabla 1 El rango de producción total del material de óxido de propileno purificado es menor con el proceso híbrido, debido a la conversión de metanol y óxido de propileno a éter metílico de propilénglicol en el envase de reactor 106 entre las dos columnas de destilado (104 y 108) en el proceso híbrido. Tal como se muestra en la tabla 2, la producción de óxido de propileno es del 20% menor al proceso convencional con el 10% de metanol en la corriente de la parte superior de la columna de destilado 104 (Ejemplos 2 y 3) y el 45% menor con el 20% de metanol (Ejemplo 4). Debido a la conversión del óxido de propileno a éter metílico de propilénglicol en el proceso híbrido, la carga térmica total por unidad de óxido de propileno es mayor con el proceso híbrido. Sin embargo, la carga térmica total por unidad de producto final (óxido de propileno y éter de propilénglicol) es significativamente menor con el proceso híbrido en comparación con el proceso convencional (Ejemplo 1).
Tabla 2 Aunque ciertas modalidades de la presente invención han sido ilustradas y descritas en la presente invención, a los expertos en la técnica se les podrán ocurrir muchas modificaciones y cambios. Por consiguiente, quedará entendido que las reivindicaciones adjuntas están proyectadas para cubrir todas de dichas modificaciones y cambios, como estando dentro del espíritu real de la presente invención.

Claims (20)

R E I V I N D I C A C I O N E S
1. Un proceso para manipular la cantidad de alcohol alquílico en una mezcla que comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 85% en peso de alcohol y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25% en peso de agua, en donde el método comprende: introducir la mezcla en una columna de destilado para producir la corriente refinada que comprende de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 95% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 4.9% en peso de agua; y hacer reaccionar la corriente refinada con un catalizador que comprende un complejo de metal-ligando, un ácido, una base, un alcóxido de metal, o una combinación de cualquier número de éstos para reducir el contenido de alcohol alquílico en una corriente reactivada resultante a menos del 1% en peso.
2. El proceso tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque comprende además introducir la corriente reactivada en una segunda columna de destilado para proporcionar una corriente sustancialmente pura de óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol.
3. El proceso tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el óxido de alquileno comprende óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de pentileno, óxido de hexileno, y combinaciones de los mismos.
4. El proceso tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el alcohol comprende metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, alcohol 2-etilhexílico, y combinaciones de los mismos.
5. El proceso tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el complejo de metal-ligando comprende un monómero definido a través de la fórmula: en donde R R2, R3, R4, ??, Y2, ??, 2, X3, X4, X5, X6, X7 y X8 comprenden, independientemente uno del otro, sustituyentes seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, hidrocarbilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, nitro, amida, fosforilo, fosfonato, fosfina, carbonilo, carboxilo, sililo, éter, tioéter, sulfonilo, selenoéter, cetona, aldehido, y éster; en donde dos o más de R1 f R2, R3, R4 > ??, Y2, ? , X2, X3, X , X5, ?ß, X7 y Xe, juntos forman un anillo seleccionado del grupo que consiste en un anillo carbocíclico y un anillo heterocíclico, en donde el anillo tiene de 4 a 10 átomos en el anillo; en donde el grupo R5 se selecciona del grupo que comprende un enlace de carbono-carbono, un grupo metileno, un grupo etileno, una amina, un átomo de oxígeno y un átomo de azufre; en donde Mt+ es un metal del Grupo 2 al 15 con la capacidad de combinarse con un ligando para efectuar la catálisis, en donde t es un entero entre 2 y 4; en donde el grupo A se selecciona del grupo que consiste en un grupo neutral, un grupo aniónico enlazado, un grupo aniónico no enlazado y combinaciones de los mismos, en donde, s, es el número de grupos A asociados con el metal, y es un entero entre 0 y 2.
6. El proceso tal como se describe en la reivindicación 5, caracterizado porque 5 comprende carboxilato, sulfonato, aluro, alcóxido, fenóxido, hexafluorofosfato, tetrafluoroborato, hexafluoroantimonato o bis(trialquilsilil)amida.
7. El proceso tal como se describe en la reivindicación 5, caracterizado porque uno o más de R(l R2> 3, R-,, ?? , Y2, i , X2, X3, X4, X5, Xe, 7 y Xe tienen la capacidad de proporcionar una interacción complementaria con un segundo monómero para formar un componente seleccionado del grupo que consiste en oligómero, polímero y copolímero.
8. El proceso tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque el ácido comprende un triflato de metal, un tosilato de metal, un boro de arilo tris-perfluorado, ácido p-toluensulfónico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, resina de intercambio de ión ácido, alúmina ácida, zeolitas, sílices modificados por ácido, alúminas, o sílice-alúminas, óxidos y sulfuros de metal, ácidos montados en sílice, arena de cuarzo, alúmina o tierra diatomácea, óxidos mezclados, sales de metal, carbón tratado con calor o combinaciones de los mismos.
9. El proceso tal como se describe en la reivindicación 1, caracterizado porque la base comprende hidróxidos de metal, carbonatos de metal, óxidos de metal, imidazoles sustituidos o no sustituidos, aminas sustituidas o no sustituidas, piridinas sustituidas o no sustituidas, alcóxidos de metal, resinas de intercambio de iones básicas, alúmina básica, zeolitas intercambiadas con iones álcali, hidrotalcitas, crisolita, sepiolita, KF soportada en alúmina, imida de lantánida, nitruro en zeolita o combinaciones de los mismos.
10. Un proceso para la preparación de un óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol, caracterizado porque comprende: hacer reaccionar un alquileno con peróxido de hidrógeno o hidrógeno y oxígeno bajo condiciones suficientes para producir una corriente de producto que comprende el óxido de alquileno deseado; introducir la corriente del producto en una columna de destilado para producir una corriente de producto refinada que comprende de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 95% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 4.9% en peso de agua; hacer reaccionar la corriente de producto refinada con un catalizador que comprende un complejo de metal-ligando, un ácido, una base o una combinación de cualquier número de los mismos para producir una corriente reactivada que comprende menos del 1% de alcohol alquílico; e introducir la corriente reactivada en una segunda columna de destilado para proporcionar una corriente de óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol sustancialmente pura.
11. El proceso tal como se describe en la reivindicación 10, caracterizado porque el óxido de alquileno es óxido de propileno.
12. El proceso tal como se describe en la reivindicación 10, caracterizado porque el alcohol comprende metanol.
13. El proceso tal como se describe en la reivindicación 10, caracterizado porque el complejo de metal-ligando comprende un monómero de acuerdo con la fórmula I en donde R-?, R2, 3> R4, Yi, Y2- ?, X2. 3> 4, X5, ?ß, 7 y X8 comprenden, independientemente uno del otro, sustituyentes seleccionado del grupo que consiste en hidrógeno, halógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, hidrocarbilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, nitro, amida, fosforilo, fosfonato, fosfina, carbonilo, carboxilo, sililo, éter, tioéter, sulfonilo, selenoéter, cetona, aldehido, y éster; en donde dos o más de R1 f R2, R3, R4, ??, Y2, ?? - X2, 3, X4, X5, X6 > X7 y Xa, juntos forman un anillo seleccionado del grupo que consiste en un anillo carbocíclico y un anillo heterocíclico, en donde el anillo tiene de 4 a 10 átomos en el anillo; en donde el grupo R5 se selecciona del grupo que comprende un enlace de carbono-carbono, un grupo metileno, un grupo etileno, una amina, un átomo de oxígeno y un átomo de azufre; en donde Mt+ es un metal del Grupo 2 al 15 con la capacidad de combinarse con un ligando para efectuar la catálisis, en donde t es un entero entre 2 y 4; en donde el grupo A se selecciona del grupo que consiste en un grupo neutral, un grupo aniónico enlazado, un grupo aniónico no enlazado y combinaciones de los mismos, en donde s es el número de grupos A asociados con el metal, y es un entero entre 0 y 2.
14. El proceso tal como se describe en la reivindicación 13, caracterizado porque M es cobalto.
15. El proceso tal como se describe en la reivindicación 13, caracterizado A comprende 3-nitrobencenosulfonato y s = 1.
16. El proceso tal como se describe en la reivindicación 13, caracterizado porque el complejo de metal-ligando está soportado en una matriz.
17. El proceso tal como se describe en la reivindicación 13, caracterizado porque el ácido comprende triflato de aluminio.
18. El proceso tal como se describe en la reivindicación 13, caracterizado porque la base comprende imidazol sustituido o no sustituido.
19. El proceso tal como se describe en la reivindicación 13, caracterizado porque él alcóxido de metal comprende hidróxido de potasio o hidróxido de sodio.
20. Un ensamble de fabricación para la producción de un óxido de alquileno y uno o más éteres de glicol, caracterizado porque comprende: un reactor adecuado para alojar una reacción para producir una corriente de producto de óxido de alquileno, que comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 15% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 85% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 25% en peso de agua; una columna de destilado colocada en forma operativa relativa al reactor, para recibir la corriente de producto de la misma, que comprende menos de 80 etapas teóricas y adecuada para producir una corriente refinada que comprende de aproximadamente 70 hasta aproximadamente 95% en peso de óxido de alquileno, de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30% en peso de alcohol alquílico y de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 4.9% en peso de agua; un envase colocado en forma operativa relativa a la columna de destilado para recibir la corriente refinada del mismo, y alojar un catalizador con la capacidad de reaccionar con la corriente refinada para producir una corriente reactivada que comprende menos del 1% en peso de alcohol alquílico; y una segunda columna de destilado colocada en forma operativa relativa al envase para recibir la corriente reactivada para producir una corriente de óxido de alquileno y una corriente de éteres de glicol sustancialmente pura.
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