MX2012015195A - Composiciones liquidas estables no acuosas que comprenden un polimero cationico en forma particulada. - Google Patents

Composiciones liquidas estables no acuosas que comprenden un polimero cationico en forma particulada.

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Regine Labeque
Marc Jennewein
Rajae Boulaich
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Abstract

La necesidad de una composición compacta y estable que provea un mayor beneficio de cuidado de las telas y que sea, además, fácil de usar, puede satisfacerse mediante la incorporación de un polímero catiónico de celulosa en una composición no acuosa, mediante el uso de un dispersante no acuoso; dichas composiciones tienen buena estabilidad física, con poca o nada de formación de grumos del polímero catiónico en forma paniculada.

Description

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones líquidas no acuosas, estables y fáciles de verter que proporcionan un buen beneficio de cuidado de telas. La invención se refiere, además, a un proceso de suspensión estable de polímeros catiónicos en composiciones líquidas no acuosas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los consumidores actuales desean un producto para lavandería i fácil de usar con beneficios de cuidado de telas, que incluyen: suavidad mejorada, menos cantidad de arrugas en las telas, menos daño mecánico durante el lavado, menos formación de bolillas/pelusa y menos decoloración o transferencia de color. Los polímeros catiónicos se conocen en la materia por proporcionar cuidado de la tela mejorado, particularmente, suavidad y mejor sensación de la tela. Por lo tanto, existe un gran deseo de añadir dichos polímeros a composiciones líquidas, que incluyen composiciones compactas y artículos líquidos para lavandería de dosis unitaria.
Como las composiciones liquidas para lavandería son más y más compactas, es deseable reducir o eliminar aquellos ingredientes que no mejoran el rendimiento, incluido el agua. Sin embargo, algunos ingredientes, tales como polímeros catiónicos son difíciles de solubilizar en pequeño o sin agua presente. Además, estos ingredientes aumentan la viscosidad de la composición a niveles inaceptables en bajas concentraciones de agua. Diversos medios han intentado superar este problema. Al predisplver el polímero catiónico con bajas cantidades de agua conlleva a premezclas muy viscosas que son difíciles de procesar. La solicitud de patente núm. WO 2007/107215 describe un proceso en el que un polímero celulósico catiónico se disuelve, inicialmente, en agua y, opcionalmente, un solvente. Además, se ha descubierto, recientemente, que para artículos de dosis unitaria, los polímeros catiónicos pueden acomplejar con la película dispersable o soluble en agua que encapsula, que son, generalmente, aniónicamente cargados. Esto conlleva a una solubilidad pobre de la película.
En consecuencia, permanece la necesidad de un medió que incorpora, establemente, dichos polímeros catiónicos en composiciones líquidas no acuosas. Permanece, además, una necesidad de un medio que incorpora, establemente, polímeros catiónicos en artículos de dosis unitaria que comprenden líquido, sin afectar la solubilidad de la película que encapsula.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención, se proporciona una composición líquida no acuosa que comprende: un polímero catiónico en forma particulada; y un dispersante no acuoso; en donde el polímero catiónico se dispersa, establemente, en la composición líquida no acuosa. La presente invención proporciona, además, un proceso para preparar la composición líquida no acuosa, caracterizado porque el proceso comprende las etapas de: proporcionar una dispersión de polímero catiónico al combinar el polímero catiónico con el dispersante; y combinar la dispersión de polímero catiónico con una alimentación líquida no acuosa.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención soluciona el problema de proporcionar composiciones líquidas estables bajas en agua que comprenden polímeros catiónicos. Se ha descubierto, sorprendentemente, que se puede evitar el problema de solubilización de polímeros catiónicos en dichas composiciones, al crear una suspensión estable del polímero catiónico en forma particulada en la composición no acuosa.
Sin la adición de un dispersante no acuoso, las partículas de polímero catiónico son extremadamente difíciles de distribvjirse, uniformemente, a través de la composición no acuosa. Además, la dispersión de partícula es inestable, con la tendencia de establecer y formar ¡tortas o i grumos que son extremadamente difíciles de redispersar. Al usar un dispersante no acuoso para distribuir las partículas de polímero catiónico, se i evita, además, la necesidad de premezclas de polímero altamente viscosas. Se ha descubierto, además, que la adición de un dispersante no ¡ acuoso mejora la estabilidad física de la dispersión de polímero catiónico en la composición final. En dichas composiciones, si se forman tortas o gru os, se pueden redistribuir por simple agitación. Por ejemplo, el batido equivalente a la agitación que uno podría dispensar durante el uso o la agitación de i artículos de dosis unitaria durante la fase inicial de un lavado. Si las partículas de polímero catiónico se solvatan o hidratan, parcialmente, dichos grumos son incluso más fáciles de redispersar. Las partículas parcialmente hidratadas o i solvatadas son aquellas que comprenden agua y/u otros solventes en niveles que son suficientes para provocar que se solubilicen, completamente, las partículas. En artículos de dosis unitaria que contienen liquido, el tener el polímero catiónico en forma particulada los inhibe de reducir la solubilidad de I la película dispersable o soluble en agua, dado que el polímero catiónico no se puede acomplejar con la película.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones usados! en la presente descripción se expresan en porcentaje en peso de la composición i líquida no acuosa. Cuando se refiere a artículos de dosis unitaria, todos los porcentajes, relaciones y proporciones usados en la presente descripción se expresan en porcentaje en peso del contenido del compartimiento de .dosis unitaria. Es decir, se excluye el peso del material de encapsulado. Para los artículos de dosis unitaria de compartimientos múltiples, los porcentajes, relaciones y proporciones usadas en la presente descripción se expresan en porcentaje en peso del contenido del compartimiento de dosis j unitaria individual, a menos que se especifique de cualquier otra forma. 1 Composiciones líquidas no acuosas: Como se usa en la presente descripción, "composición1, líquida no acuosa" se refiere a cualquier composición líquida que comprendes menos de 20 %, preferentemente, menos de 15 %, con mayor preferencia, menos de 12 % y, con la máxima preferencia, menos de 8 % en peso de agua. Por ejemplo, no contiene agua adicional además de la que está retenida en otros ingredientes constituyentes. El término líquido incluye, además, formas viscosas tales como geles y pastas. El líquido no acuoso puede incluir otros sólidos o gases en una forma subdividida adecuada, pero excluye aquellas formas totalmente no líquidas, tales como tabletas o gránulos. j La composición no acuosa de la presente invención puede i comprender, además, de 2 % a 40 %, con mayor preferencia, de 5 % a ,25 % en peso de un solvente no acuoso. Como se usa en la presente descripción, "solvente no acuoso" se refiere a cualquier solvente orgánico que no contiene i I grupos con funcionalidad amino. Los solventes no acuosos preferidos I ' I incluyen alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihídr^cos, glicerol, glicoles que incluyen polialquilenglicoles tales como polietilenglicol y i mezclas de estos. Los solventes no acuosos especialmente preferidos incluyen alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihidricos, glicerol y mezclas de estos. Son altamente preferidas las mezclas de solventes, especialmente las mezclas de dos o más de los siguientes: alcoholes alifáticos menores tales como etanol, propanol, butanol, isopropanol; dioles tales como 1 ,2-propanodiol o 1 ,3-propanodiol y glicerol. Se prefieren, además, propanodiol y las mezclas de este con dietilengíicol, en donde la mezcla no contiene metanol ni etanol. Por lo tanto, las modalidades de composiciones líquidas no acuosas de la presente invención pueden incluir modalidades en las que se usan propanodioles, pero no se usa metanol y etanol.
Preferentemente, los solventes no acuosos son líquidos a temperatura y presión ambiente (es decir, 21 °C y 0.1 MPa (1 atmósfera)), y comprende carbono, hidrógeno y oxígeno. Los solventes no acuosos pueden estar presentes cuando se prepara una premezcla o en la composición no acuosa final.
Polímero catiónico en forma particulada: Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención pueden comprender de 0.01 % a 20 %, preferentemente, de 0.1 % a 15 % y, con mayor preferencia, de 0.6 % a 10 % en peso del polímero en forma particulada. Es decir, el polímero catiónico es insoluble en la composición líquida no acuosa o no se disuelve, completamente, en la composición líquida no acuosa.
Las partículas de polímero catiónico tienen, preferentemente, un diámetro D90 de área promedio menor que 300 micrones, preferentemente, menor que 200 micrones, con mayor preferencia, menor que 150 micrones. El diámetro D90 promedio de área se define como 90 % de las partículas que tienen un área menor que el área de un círculo que tiene el diámetro D90. El método para medir el tamaño de partícula se proporciona en los Métodos de prueba. Las partículas de polímero catiónico son, preferentemente, tan pequeñas como sea posible. Las partículas que tienen menor tamaño resultan en disolución más rápida, particularmente, en temperaturas menores, haciendo que dichas partículas sean particularmente adecuadas para proporcionar beneficios de cuidado de telas durante tratamiento de telas a temperaturas bajas.
Las formas particuladas adecuadas incluyen sólidos completamente libres de agua y/u otro solvente, e incluyen, además, sólidos parcialmente hidratados y/o solvatados. Un beneficio de hidratar y/o solvatar parcialmente el polímero catiónico es que si se forma cualquier aglomerado, tiene un baja resistencia de la torta y son fáciles de redispersar. Dichas partículas hidratadas o solvatadas comprenden, generalmente, de 0.5 % a 50 %, preferentemente, de 1 % a 20 % de agua o solvente. Si bien se prefiere el agua, puede usarse cualquier solvente capaz de solvatar parcialmente el polímero de catiónico.
El polímero catiónico tiene, preferentemente, una densidad de carga catiónica de 0.005 a 23, con mayor preferencia de 0.01 a 12 y, con la máxima preferencia, de 0.1 a 7 miliequivalentes/g, al pH de la composición liquida no acuosa. Para calcular la densidad de carga se divide el número de cargas netas por unidad de repetición por el peso molecular de la unidad de repetición. Las cargas positivas pueden estar ubicadas en la cadena principal del polímero y/o en las cadenas laterales del polímero.
El término "polímero catiónico" incluye, además, los polímeros anfotéricos que tienen una carga positiva neta al pH de la composición no acuosa. Algunos ejemplos no limitantes de polímeros catiónicos adecuados son polisacáridos, proteínas y polímeros sintéticos. Los polisacáridos catiónicos incluyen derivados de celulosa catiónica, derivados de goma guar catiónica, quitosana y derivados, y almidones catiónicos. Algunos polisacáridos catiónicos adecuados incluyen celulosa modificada catiónicamente, particularmente hidroxietilcelulosa catiónica hidroxipropilcelulosa catiónica. Las celulosas catiónicas usarse en la presente descripción incluyen aquellas que pueden estar modificadas hidrófobamente o no e incluyen aquellas que tienen grupos sustituyentes hidrófobos, con un peso molecular de 50,000 a 2,000,000,! con mayor preferencia, de 100,000 a 1 ,000,000 y, con la máxima preferencia, de 200,000 a 800,000. Estos materiales catiónicos tienen unidades ¡ de anhidroglucosa sustituidas de repetición que corresponden a la siguiénte Fórmula estructural general I: Fórmula Estructural I en donde: a. m es un entero de 20 a 10,000 b. Cada R4 es H, y R1, R2, R3 cada uno se selecciona i independientemente del grupo que consiste en: H; alquilo de Ci-C32; alquilo sustituido de C-1-C32, arilo de C5-C32 o de C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o de C6-C32 o alquilarilo de C6-C32 o alquilarilo sustituido de C6-C32, y Preferentemente, R1, R2, R3 cada uno se selecciona independientemente del grupo que consiste en: H; y alquilo de C-1-C4; en donde: n es un entero seleccionado de 0 a 10 y Rx se selecciona del grupo que consiste en: R5; en donde al menos un Rx en dicho polisacárido tiene una estructura seleccionada del grupo que consiste en: en donde A" es un anión adecuado. Preferentemente', A" se selecciona del grupo que consiste en: CI", Br~, G, metilsulfato, etilsulfato, sulfato de tolueno, carboxilato y fosfato; Z se selecciona del grupo que consiste en carboxilato, fosfato, fosfo nato y sulfato. q es un entero seleccionado de 1 a 4; ! cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en: H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de Ci-C32, arilo de C5-C32 o i de C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o de C6-C32, alquilante de ¿6-C32, alquiladlo sustituido de C6-C32 y OH. Preferentemente, cada R5 se selecciona I del grupo que consiste en: H, alquilo de ^ ^32 y alquilo sustituido de C1-C32 - Con mayor preferencia, R5 se selecciona del grupo que consiste en H, metilo y etilo. j Cada R6 se selecciona independientemente del grupo que consiste en: H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C-i-C32, arilo de C5-C32 o de C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o de C6-C32, alquilarilo de C6-C32 y alquilarilo sustituido de C6-C32. Preferentemente, cada R6 se selecciona independientemente del grupo que consiste en: H, alquilo de CrC32 y alquilo sustituido de CrC32.
Cada T se selecciona, independientemente, del grupo que consiste en: H, en donde cada v en ese polisacárido es un entero de 1 a 10. Preferentemente, v es un entero de 1 a 5. La suma de todos los índices v en cada Rx en ese polisacárido es un entero de 1 a 30, con mayor preferencia, de 1 a 20, aún con mayor preferencia, de 1 a 10. En el último grupo en una cadena, T es siempre un H.
La sustitución de alquilo en los anillos de anhidroglucosa del polímero puede variar de 0.01 % a 5 % por unidad de glucosa, con mayor preferencia, de 0.05 % a 2 % por unidad de glucosa, del material polimérico.
La celulosa catiónica puede estar ligeramente reticulada con un dialdehído, tal como glioxilo para evitar la formación de grumos, nodulos u otras aglomeraciones cuando se agrega en el agua a temperatura ambiente.
Asimismo, los éteres de celulosa catiónica de la Fórmula estructural I incluyen los distribuidos comercialmente y también los materiales que pueden prepararse por modificación química convencional de materiales distribuidos. Los éteres de celulosa comercialmente disponibles de la fórmula estructural tipo I incluyen aquellos con el nombre INCI Polyquaternium 10, tales como aquellos distribuidos con los nombres comerciales: polímero Ucare y polímeros JR 30M, JR 400, JR 125, LR 400 y LK 400; Polyquaternium 67 tales como aquellos distribuidos con el nombre comercial Softcat SK™, todos comercializados por Amerchol Corporation, Edgewater NJ y Polyquaternium 4 tales como aquellos distribuidos con los nombres comerciales: Celquat H200 y Celquat L-200, disponibles de National Starch y Chemical Company, Bridgewater, NJ. Otros polisacáridos adecuados incluyen hidroxietilcelulosa o hídroxipropilcelulosa cuaternizada con cloruro de alquil glicidil dimetilampnio de C-I2-C22- Algunos ejemplos de dichos polisacáridos incluyen los polímeros con los nombres INCI Polyquaternium 24 tales como aquellos distribuidos con el nombre comercial Quatemium LM 200 por Amerchol Corporation, Edgewater NJ. Almidones catiónicos descritos por D. B. Solarek en Modified Starches, propiedades y usos publicados por CRC Press (1986) y en la patente de los EE. UU. núm. 7,135,451 , col. 2, línea 33 - col. 4, línea 67. Las galactomananas catiónicas adecuadas incluyen goma guar catiónica o goma de algarrobo catiónica. Un ejemplo de una goma guar catiónica es un derivado de amonio cuaternario de hidroxipropil guar tales como aquellas distribuidas con el nombre comercial: Jaguar C13 y Jaguar Excel disponibles de Rhodia, Inc de Cranbury NJ y N-Hance por Aqualon, Wilmington, DE.
Un polímero catiónico sintético puede ser útil, además, como el polímero catiónico. Los polímeros sintéticos incluyen polímeros de adición sintética de la estructura general: Fórmula estructural II en donde cada R puede ser independientemente: hidrógeno, alquilo dé Cr C12, fenilo sustituido o no sustituido, bencilo sustituido o no sustituido, -ORa, o -C(0)ORa en donde Ra puede seleccionarse del grupo que consiste en: hidrógeno, alquilo de C1-C24 y combinaciones de estos. R es preferentemente: hidrógeno, alquilo de C1-C4, o -ORa, o - C(0)ORa¡ en donde cada R2 puede seleccionarse independientemente del grupo que consiste en: hidrógeno, hidroxilo, halógeno, alquilo de C1-C12, -ORa, fenilo sustituido o no sustituido, bencilo sustituido o no sustituido, carbocíclico, heterociclico y combinaciones de estos. R2 se selecciona, preferentemente, del grupo que consiste en: hidrógeno, alquilo de C1-C4 y combinaciones de estos.
Cada Z puede ser independiente: hidrógeno, halógeno; alquilo lineal o ramificado de C C3o, nitrilo, N(R3)2 -C(0)N(R3)2; - HCHO (formamida); -OR3, -0(CH2)nN(R3)2, -0(CH2)nN+(R3)3X ", - C(O)OR4; -C(0)N-(R3)2; -C(0)0(CH2)nN(R3)2, -C(0)0(CH2)nN+(R3)3X -OCO(CH2)nÑ(R3)2, - OCO(CH2)nN+(R3)3X -, -C(0)NH-(CH2)nN(R3)2, -C(0)NH(CH2)nN+(R3)3X \ -(CH2)nN(R3)2, -(CH2)nN+(R3)3X ', i l Cada R3 puede seleccionarse independientemente del ' grupo que consiste en: hidrógeno, alquilo de Ci-C24, hidroxialquilo de C2-C8, bencilo, bencilo sustituido y combinaciones de estos; Cada R4 puede seleccionarse independientemente del grupo que consiste en: hidrógeno, alquilo de CrC24, y combinaciones de estos.
X puede ser un anión soluble en agua, n puede ser de 1 a 6.
R5 puede seleccionarse independientemente del grupo que consiste en: hidrógeno, alquilo de Ci-C6 y combinaciones de estos.
Z, de la fórmula estructural II, puede ser seleccionada, además, del grupo que consiste en: heterociclos de nitrógeno no aromático que contienen un ión amonio cuaternario, heterociclos que contienen una entidad N-óxido, I nitrógenos aromáticos que contienen heterociclos, en donde uno' o más átomos de nitrógeno puede ser cuaternizados, heterociclos aromáticos que contienen nitrógeno, en donde al menos un nitrógeno puede ser un Ni-óxido y combinaciones de estos. Algunos ejemplos no limitantes de monómeros de polimerización de adición comprenden una unidad heterocíclica Z que¡ incluye i 1-vinil-2-pirrolidinona, 1-vinilimidazol, vinilimidazol cuaternizado, 2-vinil-1 ,3-dioxolano, 4-vinil-1-ciclohexeno, 1 ,2-epóxido y 2-vinilpiridina, 2-vinilpiridina N-óxido, 4-vinilpiridina, 4-vinilpiridina N-óxido.
Un ejemplo no limitante de una unidad Z que pueble ser elaborada para formar una carga catiónica in situ, puede ser la unidad - i NHCHO, formamida. El formulador puede preparar un polímero, o copolímero, que comprende unidades de formamida, algunas de las cuales son hidrolizadas posteriormente para formar equivalentes vinilamina. ¡ Los polímeros o copolímeros pueden contener, además, ¡ una o más unidades de polímero cíclico derivadas de monómeros de polimerización cíclica. Un ejemplo de un monómero de polimerización cícli a es dimetildialilamonio que tiene la fórmula: Los copolímeros adecuados pueden ser elaborados de uno o más monómeros catiónicos seleccionados del grupo que consiste en N,N-metacrilato de dialquilaminoalquilo, ?,?-acrilato de dialquilaminoalquilo, N,N-dialquilaminoalquilo acrilamida, ?,?-dialquilaminoalquilmetacrilamida, N,N-metacrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizado, ?,?-acrilato de dialquilaminoalquilo cuaternizado, ?,?-dialquilaminoalquilo acrilamida cuaternizado, ?,?-dialquilaminoalquilmetacrilamida cuaternizada, vinilamina y sus derivados, alilamina y sus derivados, vinilimidazol, vinilimidazol cuaternizado y cloruro de dialilo dialquilamonio y combinaciones de éstos, y opcionalmente un segundo monómero seleccionado del grupo que consiste en acrilamida, ?,?-dialquil acrilamida, metacrilamida, N,N-dialquilmetacrilamida, alquilacrilato de C1-C12, hidroxialquilacrilato de Ci-C 2, polialquileno gliol acrilato, alquilmetacrilato de C1-C12, hidroxialquil metacrilato de C Ci2, polialquilenglicol metacrilato, acetato de vinilo, alcohol vinílico, vinil formamida, vinil acetamida, vinil alquiléter, vinil piridina, vinil pirrolidona, vinil imidazol y derivados, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido vinil sulfónico, ácido estireno sulfónico, ácido sulfónico acrilamidopropilmetano (AMPS) y sus sales y combinaciones de estos. El polímero puede, opcionalmente, ser reticulado. Los monómeros de reticulación opcionales incluyen glicoldiacrilato de etileno, divinilbenceno, butadieno.
En determinadas modalidades, los polímeros sintéticos son: poli(acrilamida-co-cloruro de dialildimetilamonio), poli(acrilamida-cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio), poli(acrilamida-co-N,N-dimetilaminoetil metacrilato), poli(acrilamida-co-N,N-dimetilaminoetil metacrilato), poli(hidroxietilacrilato-co-dimetil aminoetilmetacrilato), poli(hidroxipropilacrilato-co-dimetilaminoetilmetacrilato), poli(hidroxipropilacrilato-co-cloruro metacrilamidopropiltrimetilamónico), poli(acrilamida-co-cloruro de dialildimetilamonio-co-ácido acrílico), poli(acrilamida-cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio-co-ácido acrílico). Algunos ejemplos de otros polímeros sintéticos adecuados son Polyquaternium-1 , Polyquaternium-5, Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, Polyquaternium-8, Polyquaternium-11 , Polyquaternium-14, Polyquaternium-22, Polyquaternium-28, Polyquaternium-30, Polyquaternium-32 y Polyquaternium-33. Otros polímeros catiónicos incluyen polietilenamina y sus derivados y resinas de poliamidoamina-epiclorhidrina (PAE). En un aspecto, el derivado de polietileno puede ser un derivado de amida de polietilenimina distribuido con el nombre comercial Lupasol SK. Además, está incluida la polietilenimina alcoxilada, polietilenimina de alquilo y polietilenimina cuaternizada. Estos polímeros se describen en resinas de resistencia al mojado y sus aplicaciones editadas por L. L. Chan, TAPPI Press (1994). El peso molecular promedio ponderado del polímero puede ser, generalmente, de 10,000 a 5,000,000, o de 100,000 a 200,000, o de 200,000 a 1 ,500,000 Daltons, como se determina mediante cromatografía de exclusión por tamaño relativa los estándares de óxido de polietileno con detección IR. La fase móvil usada es una solución de 20 % de metanol en MEA 0.4M, NaNO30.1 M, 3 % de ácido acético en una columna de ultrahidrogel lineal Waters, 2 en serie. Las columnas y detectores se mantienen a 40 °C. El flujo se establece a 0.5 mL/min.
Dispersante no acuoso: La composición no acuosa de la presente invención incluye un dispersante no acuoso que distribuye el polímero catiónico a través de la composición no acuosa. La composición líquida no acuosa puede comprender de 0.05 % a 98 %, preferentemente, de 0.5 % a 75 %, con mayor preferencia, de 3 % a 50 % en peso del dispersante no acuoso. Sorprendentemente, se ha descubierto que el dispersante no acuoso mejora, además, ampliamente, la estabilidad física de las partículas de polímero catiónico en la composición no acuosa. Además, el tener el dispersante no acuoso presente resulta en cualquier aglomerado que se puede formar a lo largo del tiempo, que se redistribuye, fácilmente, mediante agitación suave. Los dispersantes adecuados incluyen dispersantes no acuosos que tienen un parámetro de solubilidad Hansen de 23 a 36, preferentemente, de 27 a 29. El método para calcular el parámetro de solubilidad Hansen se proporciona en los métodos de prueba. Se prefiere, particularmente, los alcoholes o polioles seleccionados del grupo que consiste en: etanol, glicerol, polietilenglicol de peso molecular de 100 a 400. Mientras que los polietilenglicoles de peso molecular de 100 a 400 se pueden considerar como solventes no acuosos adecuados, si están presentes, estarán presentes como dispersantes no acuosos. ' La resistencia de cualquier aglomerado que puede formar se reduce, además, por las partículas espaciadoras de adición. Las partículas espaciadoras adecuadas pueden tener un diámetro D90 de área promedio menor que 5 micrones, preferentemente, de 0.1 micrones a 1 micrón. Las partículas espaciadoras pueden ser poliméricas o no poliméricas. Las partículas espaciadoras no poliméricas adecuadas incluyen mica. Las partículas espaciadoras poliméricas adecuadas incluyen aquellas que comprenden un polímero y/o un copolímero. Preferentemente, las partículas espaciadoras se cargan, aniónicamente, tal como aquellas que comprenden un copolímero o polímero de poliacrilato. Se cree que la carga aniónica atrae las partículas espaciadoras a las partículas de polímero catiónico. La composición no acuosa de la presente invención puede comprender de 0.1 % a 30 %, preferentemente, de 0.5 por ciento a 15 % en peso de las partículas espaciadoras.
Cualquier aglomerado presente de las partículas de polímero catiónico se pueden, además, debilitar mediante la presencia de cationes solubles y/o aniones polivalentes. Si bien se prefieren los cationes polivalentes, particularmente, aquellos que tienen las cargas derivadás de diferentes grupos cargados, incluso los cationes monovalentes ; han demostrado proporcionar un beneficio. Se cree que los cationes forman bicapas que pueden reducir la atracción entre las partículas de polímero i catiónico. Los cationes polivalentes de especie única adecuados incluyen los cationes de magnesio y calcio. Los surfactantes catiónicos adecuad i os son, preferentemente, solubles en agua, pero pueden, además, ser dispersables i en agua o insolubles en agua. Tales surfactantes catiónicos tienen por lo I menos un nitrógeno cuaternizado y por lo menos un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Además, se incluyen los compuestos que comprenden dos, tres o hasta cuatro grupos hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos incluyen las sales de alquiltrimetilamonio, tales como cloruro de alquiltrimetilarñónio de C12, o sus análogos sustituidos con hidroxialquilo. La presente invención puede comprender de 1 % o más en peso del surfactante catiónico. Los surfactantes amfotéricos, particularmente aquellos que tienen una; carga catiónica neta en el pH de la composición no acuosa, son, además, cationes útiles para la presente invención. Los aniones polivalentes adecuados incluyen: ácido cítrico; ácido pentaacético de dietileno triamina (DTPA);: ácido -hidroxietano ,1-difosfónico (HEDP); ácido maleico; Poliacrilatos; copolímeros de ácido poliacrílico/maleico; ácido succínico y mezclas de estos. La composición no acuosa puede comprender de 0.1 % a 30 %, preferentemente, de 0.5 a 15 % en peso del catión y/o anión polivalente. ' Ingredientes adicionales para lavandería: Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención pueden incluir ingredientes detergentes para lavandería convencionales seleccionados del grupo que consiste en: surfactantes aniónicos y no iónicos; surfactantes adicionales; enzimas; estabilizadores de enzimas; polímeros de limpieza que incluyen polímeros de limpieza de grasa alcoxilados anfifílicos; polímeros de limpieza de suciedad de arcilla; polímeros de liberación de suciedad y polímeros de suspensión de suciedad; sistemas blanqueadores; abrillantadores ópticos; tintes matizantes; material particulado; perfume y otros agentes para el control del mal olor; hidrótropos; supresores de espuma; agentes benéficos para el cuidado de telas, agentes reguladores de pH; agentes inhibidores de transferencia de tinte; conservantes; tintes sustanciales para telas no tejidas y mezclas de estos. Algunos de los ingredientes opcionales que pueden usarse se describen con mayor detalle a continuación: Surfactantes aniónicos y no iónicos: Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención pueden comprender de 1 % a 70 %, preferentemente, de 10 % a 50 % y, con mayor preferencia, de 15 % a 45 % en peso de un surfactante aniónico y/o no iónico.
Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención comprenden, preferentemente, de 1 a 70 %, con mayor preferencia, de 5 a 50 % en peso de uno o más surfactantes aniónicos. Algunos surfactantes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: alquilbencenosulfonatos de C11-C18, alquilsulfatos de C10-C20 aleatorios y de cadena ramificada, alquil etoxi sulfatos de C10-C18, alquilsulfatos de media cadena, alquil alcoxi sulfatos de media cadena ramificados, alquil alcoxi carboxilatos de C10-C18 que comprenden unidades etoxi de 1 -5, alquilbencenosulfonato modificado, metiléster sulfonato de C12-C20, sulfonato de alfa-olefina de C10-C18, sulfosuccinatos de C6-C20 mezclas de estos. Sin embargo, por naturaleza, pueden usarse todos los surfactantes aniónicos conocidos en la industria de las composiciones detergentes, tales como los descritos en "Surfactant Science Series", Vol. 7, editado por W. M. Linfield, Marcel Dekker. Sin embargo, las composiciones de la presente invención comprenden, preferentemente, por lo menos un surfactante de ácido sulfónico, tal como un ácido alquilbencenosulfónico lineal, o las formas de sales solubles en agua.
Los surfactantes de sulfonato aniónico o ácido sulfónico adecuados para usar en la presente invención incluyen las formas acidas y de sales de alquilbencenosulfonato lineal o ramificado de C5-C20, con mayor preferencia, de C10-C16, con mayor preferencia, de C1 1-C13, alquil éster sulfonatos de C5-C20, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C6-C22, ácidos policarboxílicos sulfonados de C5-C20 y mezclas de estos. Los sulfonatos antes mencionados pueden variar ampliamente en su contenido de isómero de 2-fenilo. Las sales de sulfato aniónico adecuadas para usar en las composiciones de la invención incluyen: sulfatos de alquilo primarios y secundarios que tienen una entidad alquilo o alquenilo lineal o ramificada con 9 a 22 átomos de carbono, con mayor preferencia de 12 a18 átomos de carbono; surfactantes de alquil sulfato beta-ramificados y mezclas de estos. Los alquil sulfatos o sulfonatos ramificados de media cadena son, además, surfactantes aniónicos adecuados para su uso en las composiciones de la invención. Se prefieren los sulfatos primarios de alquilo de media cadena ramificada con C5-C22, preferentemente con C10-C20. Cuando se usan mezclas, un número total promedio adecuado de átomos de carbono para las entidades alquilo se encuentra, preferentemente, dentro del intervalo de 14.5 a 17.5. Los sulfatos primarios de alquilo de cadena mono ramificada de metilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en sulfatos de pentadecanol de 3 metilo a 13 metilo, los sulfatos de hexadecanol correspondientes, y las mezclas de estos. Los derivados de dimetilo u otros alquil sulfatos biodegradables que tienen ligero ramificado se pueden usar de manera semejante. Otros surfactantes aniónicos adecuados para su uso en la presente descripción incluyen los metiléster sulfonatos grasos y/o alquiletoxi sulfatos (AES) y/o alquil carboxilatos polialcoxilados (AEC). Las mezclas surfactantes aniónicos se pueden usar, por ejemplo las mezclas de alquilbencensulfonatos y AES.
Los surfactantes aniónicos normalmente están presentes en la forma de sus sales con alcanolaminas o metales alcalinos como sodio y potasio. Preferentemente, los surfactantes aniónicos se neutralizan con alcanolaminas, tales como monoetanolamina o trietanolamina, y son totalmente solubles en la composición líquida no acuosa.
Las composiciones liquidas no acuosas de la presente invención pueden incluir de 1 a 70 %, preferentemente, de 5 a 50 % en peso de un surfactante no iónico. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, alquil etoxilatos ("AE") de C12-C18 que incluyen los alquil etoxilatos denominados de pico estrecho, alquil fenol alcoxilatos dé¡ C6-C12 (especialmente, etoxilatos y mezclas de etoxilatos/propoxilatos), condensado de bloques de óxido de alquileno de alquil fenoles de C6-C12, condensados de óxido de alquileno de alcanoles de C8-C22 y polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic®-BASF Corp.), así cómo no iónicos semipolares (p. ej., óxidos de amina y óxidos de fosfina). Sé puede encontrar una descripción extensa de surfactantes no iónicos adecuados en la patente de los EE. UU. núm. 3,929,678.
Los alquilpolisacáridos como los que se describen en la patente de los Estados Unidos núm. 4,565,647 son, además, surfactantes no iónicos útiles para las composiciones de la invención. Además, son adecuados los surfactantes de poliglucósido de alquilo. En algunas modalidades, los surfactantes no iónicos adecuados incluyen los de la fórmula R1(OC2H4)nOH, en donde R1 es un grupo alquilo de C10-C16 o un grupo alquilfenilp dé C8-C 12, y n es de 3 a 80. En algunas modalidades, los surfactantes no iónicos pueden ser los productos de la condensación de alcoholes de C12-C15 con 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, por ejemplo, alcohól de C12-C13 condensado con 6.5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Los surfactantes no iónicos adicionales que se consideran adecuados incluyen amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula: ¡ en donde R es un alquenilo o alquilo de C9-C17, R1 es un grupo metilo y Z es glicidilo derivado de un azúcar reducida o de un derivado alcoxílatado;de esta. i Entre ellos, la N-metil ?-1-deoxiglucitil cocoamida y N-metil ?-1-deoxiglucitil oleamida.
Surfactantes adicionales: Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención pueden comprender surfactantes adicionales seleccionados del grupo que consiste en: surfactantes an ónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos y/o zwitteriónicos y mezclas de estos! Los surfactantes detergentes anfóteros adecuados para su uso en las composiciones, incluyen aquellos surfactantes descritos ampliamente como derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarias, en las que el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos de carbono, y uno contiene un grupo aniónico, tal como carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfonato. Los surfactantes detergentes anfotéricos adecuados para usar en la presente invención incluyen, pero no se limitan a: cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato, lauroanfoacetato, lauroanfodiacetato y mezclas de estos.
Los surfactantes detergentes zwitteriónicos adecuados para su uso en composiciones líquidas no acuosas son muy conocidos en la industria, e incluyen los surfactantes descritos extensamente como derivados de compuestos alifáticos de amonio cuaternario, fosfonio, y sulfonio, en! los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena lineal o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de 8 a 18 átomos'; de carbono y otro contiene un grupo aniónico como carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los zwitteriónicos, tales como las betaínas son adecuadas para esta invención. Además, los surfactantes de óxido de amina que tienen la fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(0)(CH2R')2.qH20 son útiles, además, en la composiciones de la presente invención. R es una entidad hidrocarbilo de cadena relativamente larga que puede saturarse o insaturarse, es lineal o ramificado y puede contener de 8 a 20, de preferencia 10 a 16 átomos de carbono y con mayor preferencia es alquilo primario de C12-C16. R' es una entidad de cadena corta que se selecciona, preferentemente, de hidrógeno, metilo y -CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0, EO es etilenoxi, PO es propilenoxi y BO es butilenoxi. Los surfactantes de óxido de amina se ilustran mediante el óxido alquil dimetilamina de C12-C14.
Los ejemplos no limitantes de otros surfactantes amónicos, zwitteriónicos, anfotéricos u opcionales adicionales, que se consideran adecuados para usar en las composiciones, se describen en la obra Emulsifiers and Detergents de McCutcheon, 1989 Annual, publicado por M. C. Publishing Co., y en las patentes de los EE. UU. núm. 3,929,678; 2,658,072; 2,438,091 ; 2,528,378.
Enzimas: Las composiciones liquidas no acuosas de la presente invención pueden comprender de 0.0001 % a 8 % en peso de una enzima detergente que proporciona un rendimiento de limpieza y/o beneficios para el cuidado de telas. Tales composiciones tienen, preferentemente, un pH de composición de 6 a 10.5. Las enzimas adecuadas se pueden seleccionar del grupo que consiste en: lipasa, proteasa, amilasa, celulasa, mananasa, pectato liasa, xiloglucanasa y mezclas de estos. Una combinación de enzimas preferidas comprende una combinación de enzimas detergentes convencionales, tales como lipasas, proteasas, celulasas y amilasas. Las enzimas detersivas se describen con más detalle en la patente de los EE. UU. núm. 6,579,839.
Estabilizadores de enzima: Las enzimas pueden estabilizarse con el uso de cualquier sistema estabilizador conocido tal como compuestos de calcio y/o magnesio, compuestos de boro y ácido bórico sustituido, ésteres de borato aromáticos, péptidos y derivados de péptido, polioles, carboxilatos de bajo peso molecular, compuestos orgánicos relativamente hidrófobos [p. ej., determinados ésteres, éteres de dialquil glicol, alcoholes o alcoxilatos de alcohol], alquiléter carboxilato, además de una fuente de ión calcio, hipoclorito de benzamidina, alcoholes alifáticos inferiores y ácidos carboxílicos, sales de serina N,N-bis(carboximetilo), copolímero de éster de ácido metacrilico-ácido metacrílico y PEG; compuesto de lignina, oligómero de poliamida, ácido glicólico o sus sales, poli hexametileno biguanida o N,N-bis-3-amino-prop¡l-dodecilamina o sales y mezclas de estos.
Agentes benéficos para el cuidado de telas: La composición no acuosa puede comprender de 1 % a 15 %, con mayor preferencia, de 2 % a 7 %, en peso de un agente benéfico para el cuidado de telas. Como se usa en la presente descripción, "agente benéfico para el cuidado de las telas" se refiere a cualquier material que pueda suministrar beneficios para el cuidado de las telas. Algunos ejemplos no limitantes de agentes benéficosi para el cuidado de telas incluyen, pero no se limitan a: suavizante de telas, protección del color, restauración del color, reducción de bolilla/pelusa, antiabrasión y antiarrugamiento. Los ejemplos no limitantes de agentes benéficos' para el cuidado de telas incluyen: derivados de silicona, tales ' como polidimetilsiloxano y siliconas amino funcionales; derivados oleosos de azúcar; poliolefinas dispersables; látex de polímero; surfactantes catiónicos y combinaciones de estos.
Polímeros de limpieza: Las composiciones líquidas no acuosas de la presente descripción pueden contener de 0.01 % a 10 %, preferentemente, de 0.05 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.1 % a 2.0 % en peso de polímeros de limpieza que proporcionan una limpieza de suciedad de amplio espectro en superficies y telas. Se puede usar cualquier polímero limpiador adecuado. Los polímeros limpiadores útiles se describen en la solicitud de patente de los Estados Unidos núm. 2009/0124528A1. Algunos ejemplos no limitantes de categorías útiles de polímero de limpieza incluyen: polímeros de limpieza de grasa alcoxilada anfifílica, polímeros de limpieza de suciedad de arcilla, polímeros de liberación de suciedad y polímeros de eliminación de suciedad. Otros polímeros aniónícos útiles para mejorar la limpieza de suciedad incluyen: polímeros que no contienen silicona de origen natural, pero, además, de origen sintético. Los polímeros aniónicos que no contienen silicona adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en goma xantana, almidón aniónico, carboximetil guar, carboximetil hidroxipropil guar, carboximetilcelulosa y carboximetilcelulosa modificada con éster, N-carboxialquil quitosana, amidas de N-carboxialquil quitosana pectina, goma carragenina, sulfato de condroitina, galactomananas, polímeros i basados en ácido hialurónico y ácido algíníco y derivados de estos y mezclas de estos. Con mayor preferencia, el polímero aniónico que no contiene silicona puede seleccionarse de carboximetil guar, carboximetil hidroxipropil guar, carboximetilcelulosa y goma xantana, y derivados y mezclas de estos.
Los polímeros aniónicos que no contienen silicona preferidos incluyen aquellos comercialmente disponibles de CPKelco que se venden con el nombre comercial de Kelzan® RD y de Aqualon que se venden con el nombre comercial de Galactosol® SP722S, Galactosol® 60H3FD y Galactosol® 70H4FD.
Abrillantadores ópticos: Estos son conocidos, además,; como agentes blanqueadores fluorescentes para textiles. Los niveles preferidos son de 0.001 % a 2 % en peso de la composición líquida no acuosa. Los abrillantadores adecuados se describen, por ejemplo, en la patente núm. EP 686691 B e incluyen tipos hidrófobos además de tipos hidrófilos. Se prefiere usar el abrillantador 49 en la presente invención. ¡ Tintes matizantes. Los tintes matizantes o tintes tonalizadores de telas son adicionales útiles en composiciones líquidas no acuosas para el lavado de ropa. Los tintes adecuados incluyen tintes azul y/o violeta que tienen un efecto matizador o tonalizador. Véase, por ejemplo, las patentes WO 2009/087524 A , WO2009/087034A1 y las referencias citadas en 'ellas.
I Avances recientes que son convenientes para la presente invención, incluyen tintes de ftalocianina sulfonatados, que tienen un átomo central de aluminio o zinc. Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención1 pueden comprender de 0.00003 % a 0.1 %, preferentemente, de 0.00008 % a 0.05 % en peso del tinte tonalizador de telas.
Material particulado: La composición no acuosa puede incluir material particulado adicional tal como arcillas, supresores de espuma, ingredientes encapsulados sensibles térmicamente y/o sensibles a la oxidación tales como perfumes (microcápsulas de perfume), blanqueadores y enzimas; o auxiliares estéticos tales como agentes nacarantes que incluyen mica, partículas de pigmento, o lo similar. Los niveles adecuados son de 0.0001 % a 10 % o de 0.1 % a 5 % en peso de la composición no acuosa.
Perfume y otros agentes para el control del olor. En modalidades preferidas, la composición no acuosa comprende un perfume libre y/o microencapsulado. En caso de estar presente, el perfume libre se incorpora, típicamente, a un nivel de 0.001 % a 10 %, preferentemente, de 0.01 % a 5 % y, con mayor preferencia, de 0.1 % a 3 % en peso de la composición no acuosa.
En caso de estar presente, la microcápsula de perfume se forma al rodear al menos parcialmente las materias primas del perfume coi un material de pared. Preferentemente, el material de pared de microcápsula comprende: melamina reticulada con formaldehído, poliúrea, úrea reticulada con formaldehído o úrea reticulada con gluteraldehído. Las microcápsulas y i nanocápsulas de perfume adecuadas incluyen aquellas descritas en las siguientes referencias: solicitudes de patentes de los EE. UU. núm. US 2003215417 A1 ; US 2003216488 A1 ; US 2003158344 A1 ; US 2003165692 A1 ; US 2004071742 A1 ; US 2004071746 A1 ; US 2004072719 A1 ; US 2004072720 A1 ; EP 1393706 A1 ; US 2003203829 A1 ; US 2003195133 A1 ; US 2004087477 A1 ; US 20040106536 A1 ; US 6645479; US 6200949; US 4882220; US 4917920; US 4514461 ; US RE 32713; US 4234627.
En otras modalidades, la composición no acuosa comprende agentes para el control de olores, tales como ciclodextrina no complejada, tal como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,942,217. Otros agentes para el control de olores adecuados incluyen aquellos descritos en las patentes de los EE. UU. núm. US 5,968,404, US 5,955,093, US 6,106,738, US 5,942,217, y US 6,033,679.
Hidrótropos: La composición líquida no acuosa de la presente invención comprende, típicamente, un hidrótropo en una cantidad eficaz, preferentemente, hasta 15 %, con mayor preferencia, de 1 % a 10 % y, con la máxima preferencia, de 3 % a 6 % en peso, de modo que las composiciones se dispersen fácilmente en agua. Los hidrótropos adecuados para usar en la presente invención incluyen los hidrótropos tipo amónico, particularmente, xileno sulfonato sódico, potasio y amonio, tolueno sulfonato sódico, potasio y amonio, eumeno sulfonato sódico, potasio y amonio, así como mezclas de estos, como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 3,915,903.
Aditivo orgánico multivalente soluble en agua y/o quelante: Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención pueden comprender de 0.6 % a 25 %, preferentemente, de 1 % a 20 %, con mayor preferencia, de 2 % a 7 % en peso del aditivo orgánico multivalente soluble en agua y/o quelantes. Los aditivos orgánicos solubles en agua proporcionan una amplia variedad de beneficios que incluyen el secuestro de calcio y magnesio (lo que mejora la limpieza en agua dura), la provisión de alcalinidad, la complejación de iones de metales de transición, la estabilización de coloides de óxido metálico y la provisión de una carga de superficie sustancial para la peptización y suspensión de otras suciedades. Los quelantes pueden ligar, selectivamente, los metales de transición (tales como hierro, cobre y manganeso) que afectan la eliminación de manchas y la estabilidad de los ingredientes de blanqueado, tales como los catalizadores blanqueadores orgánicos, en la solución de lavado. Preferentemente, el aditivo orgánico multivalente soluble en agua y/o quelantes de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en: citrato MEA, ácido cítrico, aminoalquilenpoli(alquilenfosfonatos), 1-hidroxi difosfonatos de etano de metal alcalino, y nitrilotrimetileno, fosfonatos, dietilentriaminapenta (ácido metilenofosfónico) (DTPMP), etilendiamina tetra(ácido metilenofosfónico) (DDTMP), hexametilenodiaminatetra(ácido metilenofosfónico), ácido hidroxietilen-1 ,1-difosfónico (HEDP), ácido hidroxietano dimetilenfosfónico, ácido etilen diamina disuccínico (EDDS), ácido etilendiamina tetraacético (EDTA), hidroxietiletilendiamina triacetato (HEDTA), nitrilotriacetato (NTA), diacetato de metilglicina (MGDA), iminodisuccinato , (IDS), hidroxietiliminodisuccinato (HIDS), hidroxietiliminodiacetato (HEIDA), diacetato de glicina (GLDA), ácido dietilentriaminapentaacético (DTPA) y mezclas de estos.
Sistema de estructuración externo: La estabilidad física de las partículas de polímero catiónico en la composición líquida no acuosa se puede, además, mejorar si la composición líquida no acuosa comprende, además, un agente de estructuración externo. Un sistema de estructuración externa es un compuesto o mezcla de compuestos que suministran un limite de fluencia suficiente o viscosidad de esfuerzo cortante bajo para estabilizar las composiciones líquidas no acuosas independientemente, o de manera extrínseca, del efecto estructurante de cualquier surfactante detergente en la composición. La composición líquida no acuosa puede comprender de 0.01 % a 10 %, preferentemente, de 0.1 % a 4 % en peso de un sistema de estructuración externa. Los sistemas de estructuración externa incluyen agentes de estructuración no poliméricos, cristalinos, con funcionalidad hidroxilo, agentes de estructuración poliméricos, o mezclas de estos. 1 Preferentemente, el sistema de estructuración externa transmite una viscosidad de alto cizallamiento a 20 s' a 21 X, de 1 a 1500 cps iy una viscosidad de bajo cizallamiento (0.05 s" a 21 °C) mayor que 5000 cps. La viscosidad se mide con un reómetro AR 550 de TA ¡nstruments con un husillo enchapado en acero con un diámetro de 40 mm y un tamaño de espacio de 500 pm. La viscosidad de alto cizallamiento a 20 s"1 y la viscosidad dei bajo cizallamiento a 0.5 s"1 pueden obtenerse de un barrido logarítmico de velocidades de cizallamiento de 0.1 s" a 25 s"1 en un tiempo de 3 minutos a 21 °C.
El sistema de estructuración externa puede comprender un i agente de estructuración no polimérico, cristalino, con funcionalidad idroxilo.
Estos agentes de estructuración no poliméricos cristalinos con grupos funcionales hidroxilo comprenden, generalmente, un glicérido cristalizable que puede emulsificarse previamente para ayudar a la dispersión' en la composición no acuosa final. Los glicéridos cristalizables preferidos incluyen aceite de ricino hidrogenado (HCO, por sus siglas en inglés) y derivados de este siempre que pueda cristalizarse en la composición no acuosa. Otras i modalidades de sistemas de estructuración externa adecuados pueden j comprender un agente de estructuración polimérico natural y/o sintético.
Algunos ejemplos de agentes de estructuración poliméricos naturalmente i derivados incluyen: hidroxietilcelulosa, hidroxietilcelulosa modificada hidrófobamente, carboximetilcelulosa, derivados de polisacárido y mezclas de estos. Algunos derivados de polisacárido adecuados incluyen: pectina, alginato, arabinogalactana (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana, goma guar y mezclas de estos. Algunos ejemplos de agentes de estructuración poliméricos sintéticos adecuados incluyen: policarboxilatos, poliacrilatos, uretanos etoxilados modificados hidrófobamente, polioles no iónicos modificados hidrófobamente y mezclas de estos.
Artículo de dosis unitaria Las composiciones líquidas no acuosas de la presente invención pueden incluirse en artículos de dosis unitarias que tienen al menos un compartimiento lleno de líquido. Un compartimiento lleno de líquido se refiere I a una partición del artículo de dosis unitaria que comprende un líquido capaz de mojar una tela, por ejemplo, ropa. Dichos artículos de dosis i unitaria comprenden en forma de dosis única fácil de usar: un polímero catiónico en forma particulada, establemente suspendido en una composición no acuosa mediante un dispersante no acuoso, éncapsulado en una película dispersable o soluble en agua.
El artículo de dosis unitaria puede estar en cualquier forma y material adecuado para contener la composición no acuosa, es decir, sin I permitir la liberación de la composición no acuosa, y cualquier componente adicional, del artículo de dosis unitaria antes del contacto del artículo de dosis unitaria con agua. El desempeño preciso dependerá, por ejemplo, del tipo y cantidad de las composiciones en el artículo de dosis unitaria, la cantidad de compartimentos en el artículo de dosis unitaria y las características necesarias para que el artículo de dosis unitaria contenga, proteja y suministre o libere las composiciones o componentes. ! El artículo de dosis unitaria comprende una película soluble o dispersable en agua que rodea completamente al menos un volumen interno que comprende la composición no acuosa. El artículo de dosis unitaria puede j comprender, opcionalmente, compartimientos adicionales que comprénden ¦¦ i componentes líquidos y/o sólidos no acuosos. Alternativamente, cualquier componente sólido adicional puede suspenderse en un compartimiento lleno de liquido. Se puede preferir una forma de dosis unitaria de múltiples compartimientos por razones tales como: separar químicamente ingredientes incompatibles; o cuando se prefiera suministrar una porción de los i ingredientes en el lavado antes o después.
Puede preferirse que cualquier compartimiento que comprende un componente líquido comprenda, además, una burbuja de aire. La burbuja de aire puede tener un volumen menor que 50 %, preferentemente, menor que 40 %, con mayor preferencia, menor que 30 %, con mayor preférencía, menor que 20 % y, con la máxima preferencia, menor que 10 % del1 espacio de volumen de ese compartimiento. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que la presencia de la burbuja de aire aumenta la tolerancia del artículo de dosis unitaria al movimiento del componente líquido dentro del compartimiento y, por lo tanto, reduce el riesgo de fugas del componente ' i líquido del compartimiento.
Película dispersable o soluble en agua: La película dispersable o soluble en agua tiene, típicamente, una solubilidad de al menos 50 %, preferentemente, al menos 75 %, con mayor preferencia, al menos 95 %. El método para determinar la solubilidad en agua de esta película se proporciona en los Métodos de prueba. La película soluble o dispersable en agua tiene, típicamente, un tiempo de disolución menor que 100 segundos, preferentemente, menor que 85 segundos, con mayor preferencia, menor que 75 segundos y, con la máxima preferencia, menor que 60 segundos. El método para determinar el tiempo de disolución de la película se proporciona en los Métodos de prueba.
Las películas preferidas son materiales poliméricos, preferentemente, polímeros que se moldean en películas o lienzos. La película se puede obtener por colada, moldeo por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, como se conoce en la industria. Preferentemente, la película dispersable o soluble en agua comprende: polímeros, copolimeros o derivados de estos que incluyen alcoholes polivinílicos (PVA), polivinilpirrolidona, óxidos de polialquileno, acrilamida, ácido acrilico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, acetatos de polivinilo, ácidos policarboxílicos y sales, poliamínoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrílamida, copolimeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos que incluyen almidón y gelatina, gomas naturales como la goma xantana y carragum, y mezclas de estas. Con mayor preferencia, la película dispersable o soluble en agua comprende: poliacrilatos y copolimeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetílcelulosa, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropílmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrílatos, y mezclas de estos. Con la máxima preferencia, la película dispersable o soluble en agua comprende: alcoholes polivinilicos, copolimeros de alcohol polivinilico, hidroxipropílmetilcelulosa (HPMC) y mezclas de estos. Preferentemente, el nivel de polímero o copolímero en la película es de al menos 60 % en peso. El polímero o copolímero tiene, preferentemente, un peso molecular promedio ponderado de 1000 a 1 ,000,000, con mayor preferencia, de 10,000 a 300,000, aún con mayor preferencia, de 15,000 a 200,000 y, con la máxima preferencia, de 20,000 a 150,000.
Además, pueden usarse los copolímeros y mezclas de polímeros. Esto puede resultar particularmente beneficioso para controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución de los compartimientos o articulo de dosis unitaria, según la aplicación de esta y las necesidades requeridas. Por ejemplo, puede preferirse que una mezcla de polímeros esté presente en la película, donde un material polimérico tiene una solubilidad en agua superior a la de otro material polimérico, y/o un material polimérico tiene una resistencia mecánica superior a la del otro material polimérico. El uso de copolímeros y mezclas de polímeros puede tener otros beneficios que incluyen una mayor resistencia a largo plaza de la película soluble o dispersable en agua a los ingredientes detergentes. Por ejemplo, la patente de los EE. UU. núm. 6,787,512 describe películas de copolímeros de alcohol polivinílico que comprenden un copolímero de acetato de vinilo hidrolizado y un segundo monómero de ácido sulfónico para aumentar la resistencia contra los ingredientes detergentes. Un ejemplo de dicha película es la que vende Monosol de Merrillville, Indiana, Estados Unidos, con el nombre comercial: M8900. Quizá se prefiera usar una mezcla de polímeros que tengan pesos moleculares promedio ponderados diferentes, por ejemplo, una mezcla de alcohol polivinílico o un copolímero de este, de un peso molecular promedio ponderado de 10,000 a 40,000 y de otro alcohol polivinilico o copolímero, con un peso molecular promedio ponderado de 100,000 a 300,000.
Además, son útiles las composiciones de mezclas dé polímeros, i por ejemplo, que comprenden mezclas de polímeros hidrolíticamente degradables y solubles en agua, tales como poliláctido y alcohol polivinilico, que se obtienen mediante el mezclado de poliláctido y alcohol poliyinílico y comprenden, típicamente, de 1 a 35 % en peso de poliláctido y de ,65 % a 99 % en peso de alcohol polivinilico. El polímero presente en la película puede ser un polímero con un grado de hidrólisis de 60 % a 98 %, con mayor preferencia, de 80 % a 90 %, para mejorar la disolución/dispersión del material de película. ¡ La película soluble o dispersable en agua de la presente invención puede comprender ingredientes aditivos distintos al material polimérico o copolimérico. Por ejemplo, puede ser beneficioso añadir: plastificantes tales como glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilehglicol, sorbitol y mezclas de estos; agua adicional y/o auxiliares desintegrantes Otros ejemplos de películas solubles en agua adecuadas disponibles comercialmente incluyen alcohol polivinilico y acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, alginatos, éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa y metilcelulosa, óxido de polietileno, poliacrilatos y I combinaciones de esto. Especialmente se prefieren películas ¡ con propiedades similares al alcohol polivinilico que comprenden la película i conocida comercialmente como M8630 que vende Monosol de Merrillville, Indiana, Estados Unidos.
Proceso de elaboración: La presente invención proporciona, además, para un proceso preferido de elaboración de una composición no acuosa de la presente invención; el proceso comprende las etapas de (i) proporcionar una dispersión de polímero catiónico al combinar el polímero catiónico con el dispersante y (ii) combinar la dispersión de polímero catiónico con una alimentación líquida no acuosa. Preferentemente, la dispersión de polímero catiónico comprende de 1 % a 35 %, con mayor preferencia, de 10 % a 25 % en peso del polímero catiónico. Dado que el polímero catiónico está en forma particulada, la viscosidad de la dispersión de polímero catiónico permanece baja y se: puede incorporar, fácilmente, en la alimentación líquida no acuosa mediante métodos de mezclado típicos. El suministro no acuoso puede comprender algunos o todos los ingredientes restantes que incluyen los surfactantes aniónicos y/o no iónicos. En una modalidad, la dispersión de polímero catiónico comprende, además, de agua y/o un solvente de manera tal que el polímero catiónico se hidrata, parcialmente, o solvata. Si está presente, el agua y/o solvente están, preferentemente, presentes a un nivel de 1 % a:50 % en peso de la dispersión de polímero catiónico. En otra modalidad, el proceso puede incluir una etapa de formar una premezcla de agentes de estructuración externos y combinar la premezcla de agentes de estructuración i externos con la dispersión de polímero catiónico o el suministro no acuoso o la combinación de dispersión de polímero catiónico y suministro nó ác oso.
La composición líquida no acuosa puede estar comprendida en un artículo de dosis unitaria. Dicho artículo de dosis unitaria puede prepararse de conformidad con métodos conocidos en la industria. Por ejemplo, la película soluble o dispersable en agua se corta con un tamaño apropiado y, después, se pliega para formar la cantidad y tamaño de compartimientos necesarios. Después, los bordes se sellan con el uso de cualquier tecnología I adecuada por ejemplo, sellado por calor, sellado en húmedo o sellado por presión. Preferentemente, una fuente de sellado se pone en contacto con esa película y se aplica calor o presión para sellar el material de película La película soluble o dispersable en agua se introduce, típicamente, en un molde y se aplica vacio de manera que esa película se adhiera a la superficie interna del molde y, de ese modo, forme una hendidura o hueco en ese material de película. Esto se denomina formación al vacío. Otro método adecuado es el termoformado. El termoformado implica, típicamente, la etapa de formar una película soluble o dispersable en agua en un molde con la aplicación de calor lo que permite que esa película se deforme y adopte la forma del molde.
Típicamente, se usa más de una pieza de material de película soluble o dispersable en agua para preparar el artículo de dosis unitaria. Por ejemplo, una primera pieza de material de película puede colocarse por vacío en el molde a fin de que esa primera pieza de material de película se adhiera a las paredes internas del molde. Después, una segunda pieza de material de película puede colocarse de modo que se traslape completamente con la primera pieza de material de película. La primera pieza de material de película y la segunda pieza de material de película se sellan juntas. La primera y la segunda pieza de película soluble o dispersable en agua pueden elaborarse del mismo material o de materiales diferentes.
En un proceso de preparación de un artículo de dosis unitaria de compartimientos múltiples, una pieza de material de película soluble o dispersable en agua se pliega al menos dos veces o se usa al menos tres piezas de material de película, o se usa al menos dos piezas de material de película, en donde al menos una pieza de material de película se dobla al menos una vez. La tercera pieza de material de película o una pieza de material de película doblada crea una capa de barrera que, cuando los materiales de película se sellan entre sí, divide el volumen interno del artículo de dosis unitaria en dos o más compartimientos.
Un artículo de dosis unitaria de compartimientos múltiples puede prepararse, además, mediante la colocación de una primera pieza de material de película en un molde. Después, una composición o un componente de esta puede verterse en el molde. Después, puede colocarse un compartimiento preformado sobre el molde que contiene la composición o componente de esta. Además, el compartimiento preformado contiene, preferentemente, una composición o componente de esta. El compartimiento preformado y esa primera pieza de material de película soluble o dispersable en agua se sellan juntos para formar el artículo de dosis unitaria de compartimientos múltiples.
Métodos de prueba: 1) Medición del pH: El pH se mide en la composición pura a 25 °C con el uso de un medidor del pH Santarius PT-10P con sonda llena de gel (tal como la sonda Toledo, número de parte 52 000 100) calibrada de conformidad con el manual de instrucciones. 2) Parámetro de solubilidad de Hansen: El parámetro de solubilidad de Hansen es un sistema de medición de tres componentes que incluyen un componente de dispersión de fuerza (5d), un componente de cohesionado de hidrógeno (5h), ; y un componente polar (d?). El parámetro de solubilidad de Hansen "d" se deriva a partir del hecho que la energía de adhesión total, que es la energía requerida para romper todas las uniones de adhesión, es la combinación de las fuerzas de dispersión (d), las fuerzas dipolares moleculares (p), y las fuerzas de unión de hidrógeno (h) de conformidad con la siguiente ecuación: d2 = 6d2 + d?2 + d( (1) Las fuerzas de dispersión son fuerzas de atracción débiles entre las moléculas no polares. La magnitud de estas fuerzas depende de la capacidad de polarización de la molécula, y el parámetro de solubilidad de Hansen de dispersión, 5d, aumenta, típicamente, al incrementar el volumen (y tamaño) de la molécula, todas las demás propiedades son, aproximadamente, iguales. El parámetro "d?" aumenta al incrementar la polaridad de la molécula.
Los parámetros de solubilidad de Hansen se calculan a 25 °C con el paquete informático ChemSW's Molecular Modeling Pro v.6.1.9 que usa un algoritmo de propiedad no publicada que se basa en los valores I publicados en el Handbook of Solubility Parameters and Other Parameters por Alian F.M. Barton (CRC Press, 1983) para solvente experímentalmente obtenidos por Hansen. Todos los valores del parámetro de solubilidad de Hansen reportados en la presente invención en unidades de MPa0;5 (raíz cuadrada de megaPascales). Hansen determinó, originalmente, el parámetro de solubilidad de solventes para soluciones poliméricas. ; 3) Método para medir el tamaño de partícula: Se usa la celda de flujo Occhio Flow Cell FC200-S (Angleur, Bélgica) para medir la distribución del tamaño de partícula. La muestra que contiene las partículas a analizar se diluye hasta 2 % en peso con el uso de PEG200 para garantizar la detección de partículas sencillas. Se analiza; 2 mL de la muestra diluida de conformidad con las instrucciones provistas con el dispositivo. 4) Método para medir la solubilidad de películas solubles o dispersables en agua: Se agrega 5.0 gramos ± 0.1 gramo de la película dispersable o soluble en agua en un vaso de 400 mL pesado previamente y sé agrega 245 mL + 1 mL de agua destilada. Se agita vigorosamente sobre un agitador magnético regulado a 600 rpm, durante 30 minutos. Entonces, se' filtra la mezcla a través de un filtro de vidrio sinterizado con un tamaño de poro máximo de 20 micrones. El agua se seca del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del material restante (que es la fracción disuelta o dispersada). Entonces, se puede calcular el porcentaje de solubilidad o dispersabilídad. 5) Método para medir el tiempo de disolución de películas solubles o dispersables en agua: La película se corta y se coloca en un soporte de diapositivas de marco plegable de 24 mm por 36 mm sin vidrio (número de parte 94.000.07, suministrado por Else, Países Bajos; sin embargo, puede usarse marcos plegables de plástico de otros proveedores).
Se llena un vaso de vidrio de 600 mL estándar con 500 mL de agua potable a 10 °C y se agita con el uso de una varilla agitadora magnética de modo que el fondo del vórtice esté a la altura de la marca de graduación de 400 mL en el vaso.
El soporte de diapositivas se sujeta a una barra vertical y se suspende en el agua, con el lado de 36 mm en dirección horizontal a lo largo del diámetro del vaso de modo que el borde del soporte de diapositivas esté a 5 mm del lado del vaso y la parte superior del soporte de diapositivas esté a la altura de la marca de graduación de 400 ml_. El cronómetro se inicia inmediatamente después de que el soporte de diapositivas se coloca en el agua y se detiene cuando la película se disuelve completamente. Este tiempo se registra como el "tiempo de disolución de la película".
Ejemplos Los Ejemplos 1 a 16 son modalidades de la presente invención que tienen buena estabilidad y proporcionan excelentes beneficios de suavidad. Estas modalidades pueden ser completamente estables o asentadas ligeramente exhibidas con el polímero catiónico en forma particulada siendo fácilmente dispersadas mediante agitación suave, incluso después de añejamiento a 35 °C por 4 semanas.
Suministrado por Dow Chemicals, Edgewater, NJ 1 ,2 propanodiol tiene un parámetro Hansen de 30.3 Rhodia, Inc de Cranbury NJ BASF Corporation, North Mount Olive, NJ 40 % en peso de dispersión de un copolimero estireno/acrilato, que tiene un tamaño de partícula promedio de 0.17 micrones introducido mediante una premezcla de sistema de estructuración externo La presencia de partículas espaciadoras adecuadas resulta en partículas más pequeñas de polímero catiónico e inhibe, además, las partículas de polímero catiónico de aglomeración. Por ejemplo, el Ejemplo 2, donde la presencia de 3.5 % en peso de Acusol OP301 (que comprende 40 % en peso de partículas de copolímero estireno/acrilato de tamaño de 0.17 micrones), conlleva a un D90 de promedio de área de 18 micrones para la partícula de polímero catiónico. Esto compara a un D90 de promedio de área de 56 micrones para las partículas de polímero catiónico del Ejemplo 1.
En contraste a los Ejemplos 1 a 16, los Ejemplos comparativos 1 a 5 son inestables. En el Ejemplo comparativo 1 , el polímero catiónico en forma particulada se asienta en menos de un día, formando sedimento que no podría ser, completamente, redispersado con agitación suave. Los Ejemplos comparativos 2 a 4 formaron una pasta altamente viscosa no procesable inmediatamente después de procesarla. El Ejemplo comparativo 5 fue, además, altamente viscoso y difícil de procesar, con las partículas de polímero catiónico sedimentado y formando grumos que no podrán ser redispersados mediante agitación o remezclado.
Disponible de Dow Chemicals introducido mediante una premezcla de sistema de estructuración externo Isopropanol tiene un parámetro de Hansen de 30.3 Las composiciones liquidas no acuosas de los Ejemplos 1 a 16 se pueden, además, encapsular en una película soluble en agua (tal como 8630, suministrado por Monosol), para formar artículos de dosis unitaria que comprenden líquido estables de la presente invención.
Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que comprenda ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".

Claims (15)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1. Una composición líquida no acuosa que comprende: a) un polímero catiónico en forma particulada; y b) un dispersante no acuoso; caracterizada porque el polímero catiónico se dispersa, uniformemente, en la composición líquida no acuosa. ,
2. La composición líquida no acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el polímero catiónico en forma particulada se hidrata, parcialmente, y/o solvata.
3. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el polímero catiónico en forma particulada tiene un diámetro D90 de área promedio menor que 300 micrones, preferentemente, menor que 200 micrones, con mayor preferencia, menor que 150 micrones.
4. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el polímero catiónico es un polisacárido catiónico.
5. La composición líquida no acuosa de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el polisacárido catiónico es una celulosa catiónica que tiene la estructura: ; Fórmula Estructural I en donde: a. m es un entero de 20 a 10,000; b. cada R4 es H, y R1, R2, R3 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en: H; alquilp de Ci-C32; alquilo sustituido de Ci-C32, arilo de C5-C32 o C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o C6-C32 o alquilarilo de C6-C32, o alquilarilo sustituido de C6-C32 y en donde: n es un entero seleccionado de 0 a 10 y Rx se selecciona del grupo que consiste en: R5; en donde al menos un Rx en dicho polisacárido tiene una estructura seleccionada del grupo que consiste en: ¡ en donde A" es un anión adecuado; q es un entero seleccionado de 1 a 4; cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste en: H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de C C32, arito de C5-C32 o de C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o de C6-C32, alquilarilo de C6-C32, alquilarilo sustituido de C6-C32 y OH; cada R6 se selecciona independientemente del grupo que consiste en: H, alquilo de C1-C32, alquilo sustituido de Ci-C32, arilo de C5-C32 o de C6-C32, arilo sustituido de C5-C32 o de C6-C32, alquilarilo de C6-C32 y alquilarilo sustituido de C6-C32; cada T se selecciona independientemente del grupo: H, en donde cada v en dicho polisacándo es un entero de 1 a 10; la suma de todos los índices v en cada Rx en el polisacárido es un entero de 1 a 30; y en el último OT CHiOT ?t — CH2— C ?H-CH2-0— R5 — C IH— CH2— O R5 .— CH2— C ?H-CH2-R5 Q grupo en una cadena, T es siempre un H.
6. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además1 porque comprende de 0.01 % a 20 %, preferentemente, de 0.1 % a 15 %, con mayor preferencia, de 0.6 % a 10 % en peso del polímero catiónico en forma particulada.
7. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque comprende de 0.05 % a 98 %, preferentemente, de 0.5 % a 75 %, con mayor preferencia, de 3 % a 50 % en peso del dispersante no acuoso.
8. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el dispersante no acuoso tiene un parámetro de Hansen de 23 a 36, preferentemente, de 27 a 29.
9. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el dispersante no acuoso es un alcohol o poliol seleccionado del grupeo que consiste en: etanol, glicerol, polietilenglicol de peso molecular de 100 a 400.
10. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende, además, de 0.1 % a 30 %, preferenteménte, de 0.5 % a 15 % de partículas espaciadoras.
11. La composición líquida no acuosa de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque las partículas espaciadoras tienen un diámetro D90 de área promedio menor que 5 micrones, preferentemente, de 0.1 micrones a 1 micrón.
12. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la i composición comprende, además, cationes, preferentemente, seleccionados de: sales de alquiltrimetilamonio tales como cloruro de alquiltrimetilambnio de C12 o sus análogos hidroxialquilo sustituidos; y/o aniones polivalentes, preferentemente, seleccionados de: ácido cítrico; ácido dietileno triamina pentaacético (DTPA); ácido 1-hidroxietano 1 ,1-difosfónico (HEDP); ácido maleico; poliacrilatos; copolímeros de ácido poliacrílico/maleíco;' ácido succínico y mezclas de estos. '
13. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición comprende, además, de 0.01 % a 10 %, preferentemente, de 0.1 % a 4 % en peso de un sistema de estructuración externo.
14. La composición líquida no acuosa de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición se encapsula en una película dispersable o soluble en agua que comprende: alcoholes polívinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico, hidroxipropilmetílcelulosa (HPMC) y mezclas de estos.
15. Un proceso para preparar la composición líquida no acuosa de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el proceso comprende las etapas de: a. proporcionar una dispersión de polímero catiónico al combinar el polímero catiónico con el dispersante; y b. combinar la dispersión de polímero catiónico con una alimentación líquida no acuosa.
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