DE69417897T2

DE69417897T2 - 2-hydroxypropandiaminderivate und diese enthaltende detergenzzubereitung

Info

Publication number: DE69417897T2
Application number: DE69417897T
Authority: DE
Inventors: Yoshiaki Fujikura; Katsumi Kita; -Tomohito Kitsuki; Kazunari Maruta; Akiko Nakano; Shigeru Tamura; Masaki Tosaka; Mitsuru Uno; Kazuyuki Yahagi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1993-07-09
Filing date: 1994-07-11
Publication date: 1999-09-09
Anticipated expiration: 2014-07-12
Also published as: EP0708079A4; US5714457A; EP0708079B1; DE69417897D1; JP3436759B2; WO1995001955A1; EP0708079A1

Description

Diese Erfindung betrifft ein 2-Hydroxypropandiamin-Derivat oder ein Salz oder quaternisiertes Produkt davon, das als Basis für Haar- und Hautkosmetikzusammensetzungen, ein Detergens, Emulgator oder Konditioniermittel nützlich ist.
Oberflächenaktive Mittel wie Alkylsulfate, Polyoxyethylenalkylsulfate und Alkylbenzolsulfonate werden bisher als Reinigungsmittel verwendet. Jedoch haben viele dieser oberflächenaktiven Mittel ein Problem, daß sie die Haut bei ihrer Verwendung ziemlich stark irritieren. Aus diesem Grund werden oberflächenaktive Mittel, die eine geringe Hautirritation verursachen, wie Alkylphosphate und Salze von acylierten Aminosäuren als Basen für Haar- und Haarkosmetikzusammensetzungen, Emulgatoren oder Reinigungsmittel für die Haut verwendet. Mit der Änderung des Bedürfnisses der Verbraucher und der Zunahme an Hochqualitätsprodukten gibt seit einiger Zeit ein Bedürfnis für die Entwicklung von Verbindungen, die eine gute Schäumfähigkeit und solche Wirkungen haben, daß der Haut des Verwenders ein angenehmes Gefühl zusätzlich zu einer geringen Irritation vermittelt werden kann. Jedoch ist bisher keine Verbindung entwickelt worden, die diese Erfordernisse vollständig erfüllt.
Demgemäß liegt ein Ziel dieser Erfindung darin, eine Verbindung anzugeben, die die obigen Probleme lösen kann, für die Haut und dgl. wenig irritierend ist und eine ausgezeichnete Schäumbarkeit hat, ein angenehmes Gefühl der Haut des Verwenders und dgl. vermitteln kann und als Basis für Haar- und Hautkosmetikzusammensetzungen, Detergens, Emulgator oder Konditioniermittel nützlich ist.
Im Hinblick auf die oben genannten Umstände haben diese Erfinder intensive Untersuchungen durchgeführt. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß eine neue Verbindung mit der allgemeinen Formel (I), die nachfolgend beschrieben wird, für die Haut und dgl. eine geringe Irritation entfaltet, für die Haut des Verwenders und dgl. ein angenehmes Gefühl vermittelt und eine ausgezeichnete Schäumfähigkeit hat, und daß die Einfügung dieser Verbindung ein Reinigungsmittel mit einer ausgezeichneten Reinigungswirkung und Schäumleistung ergibt und keine Irritation bei der Haut verursacht.
Erfindungsgemäß wird somit ein 2-Hydroxypropandiamin-Derivat mit der folgenden allgemeinen Formel (1) zur Verfügung gestellt:
worin R¹ und R² identisch oder verschieden voneinander sind und individuell eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen sind, X eine Alkylen- oder Alkenylen-Gruppe ist, die durch zumindest eine Hydroxyl-, Sulfonsäure- oder Carboxyl-Gruppe substituiert sein kann und 1 bis 6 Kohlenstoffatome hat, Y¹ eine Sulfonsäure-Gruppe, Schwefelsäure-Rest oder Carboxyl-Gruppe ist, Y² eine Hydroxyl-Gruppe, Schwefelsäure-Rest oder
bedeutet, und n für 0 oder 1 steht, mit dem Vorbehalt, daß X keine Methylen-Gruppe ist, wenn n für Null steht, Y² eine Hydroxyl-Gruppe ist und die Stickstoffatome der Formel nicht quaternisiert sind, oder ein Salz oder guaternisiertes Produkt davon.
Erfindungsgemäß wird ebenfalls eine Reinigungszusammensetzung angegeben, umfassend dieses 2-Hydroxypropandiamin-Derivat (1) oder ein Salz oder quaternisiertes Produkt davon.
Fig. 1 erläutert ein ¹H-NMR-Spektrum einer Verbindung, die gemäß Beispiel 5 erhalten ist. Fig. 2 erläutert ein ¹H-NMR- Spektrum einer Verbindung gemäß Beispiel 6. Fig. 3 zeigt ein ¹H-NMR-Spektrum einer Verbindung gemäß Beispiel 8 und Fig. 4 zeigt ein ¹H-NMR-Spektrum einer Verbindung gemäß Beispiel 10. Fig. 5 zeigt ein ¹H-NMR-Spektrum einer Verbindung gemäß Beispiel 11.
Als Verbindungen mit einer 2-Hydroxypropandiamin-Struktur sind solche bekannt, die in dem US-Patent 3 654 158, dem deutschen Patent 3 607 884, US-Patent 4 982 000 und den japanischen offengelegten Patentanmeldungen 233264/1989 und 223515/1990 offenbart sind. Jedoch haben diese Verbindungen keine anionischen funktionellen Gruppen wie eine Carboxyl- Gruppe, Sulfonsäure-Gruppe und Schwefelsäure-Rest, und sind daher von den erfindungsgemäßen Verbindungen sowohl bezüglich Struktur als auch bezüglich Funktion stark verschieden.
US-A-3 689 544 beschreibt Verbindungen der obigen Formel (I), worin R¹ und R² eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, Wasserstoff, -CH&sub2;CH&sub2;OH oder -CH&sub2;COOM bedeuten, n 0 ist, X Methylen ist, y¹ -COOM ist, worin M ein Alkalimetall-Kation ist. Diese bekannten Chelatisierungsmittel werden zur Behandlung von Bohnenpflanzen, z. B. Sojabohnenpflanzen verwendet.
In der Formel (1) umfassen Beispiele der linearen oder verzweigten Alkyl-Gruppe mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen und die durch R¹ und R² angezeigt sind, lineare Alkyl-Gruppen wie Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosyl-, Heneicosyl-, Tricosyl- und Tetracosyl-Gruppen und verzweigte Alkyl-Gruppen, die diesen linearen Gruppen entsprechen. Auf der anderen Seite umfassen Beispiele der linearen und verzweigten Alkenyl-Gruppen mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen lineare Alkenyl-Gruppen wie Hexenyl-, Heptenyl-, Octenyl-, Nonenyl-, Decenyl-, Dodecenyl-, Undecenyl-, Tridecenyl-, Tetradecenyl-, Pentadecenyl-, Hexadecenyl-, Heptadecenyl-, Octadecenyl-, Nonadecenyl-, Eicosenyl-, Heneicosenyl-, Docosenyl-, Tricosenyl- und Tetracosenyl-Gruppen und verzweigte Alkenyl- Gruppen, die diesen linearen Gruppen entsprechen. Unter diesen sind Alkyl- oder Alkenyl-Gruppen mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, insbesondere Alkyl-Gruppen mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen, mehr bevorzugt Alkyl-Gruppen mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen als R¹ und R² bevorzugt.
In der Formel (1) umfassen Beispiele der Alkenyl- oder Alkenylen-Gruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die durch X und X¹ angegeben sind, Methylen, Ethylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Methylethylen, Ethylethylen, Ethenylen, Propenylen, Butenylen, Pentenylen und Hexenylen. Von diesen sind solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt, und solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind mehr bevorzugt, wobei Methylen-, Ethylen-, Trimethylen- und Ethenylen-Gruppen insbesondere bevorzugt sind.
Diese Alkylen- und Alkenylen-Gruppen können durch zumindest eine Hydroxy-Gruppe (-OH), Sulfonsäure-Gruppe (-SO&sub3;H) oder Carboxy-Gruppe (-COOH) substituiert sein, mit dem Vorbehalt, daß X¹ durch zumindest eine Hydroxyl- oder Carboxyl-Gruppe substituiert sein kann. Diese Substituenten-Gruppen können alleine oder in Kombination von 2 bis 4 Gruppen ersetzt sein.
Beispiele der Hydroxyl-substituierten Alkylen- oder Alkenylen-Gruppen umfassen 1-Hydroxyethylen-, 2-Hydroxyethylen-, 1,2-Dihydroxyethylen-, 1-Hydroxytrimethylen-, 2-Hydroxytrimethylen, 3-Hydroxytrimethylen-, 1,2-Didhydroxytrimethylen-, 1,3-Dihydroxytrimethylen-, 1,2,3-Trihydroxytrimethylen-, 1-Hydroxytetramethylen-, 2-Hydroxytetramethylen-, 3-Hydroxytetramethylen-, 4-Hydroxytetramethylen-, 1,2-Dihydroxytetramethylen-, 1,3-Dihydroxytetramethylen-, 1,4-Dihydroxytetramethylen-, 2,3-Dihydroxytetramethylen-, 2,4-Dihydroxytetramethylen-, 3,4-Dihydroxytetramethylen-, 1,2,3-Trihydroxytetramethylen-, 2,3,4-Trihydroxytetramethylen-, 1,3,4-Trihydroxytetramethylen- und 1,2,3,4-Tetrahydroxytetramethylen-Gruppen. Von diesen sind 1,2-Dihydroxyethylen-, 2-Hydroxyethylen- und 2- Hydroxytrimethylen-Gruppe insbesondere bevorzugt.
Beispiele der mit einer Sulfonsäure-Gruppe substituierten Alkylen- oder Alkenylen-Gruppen umfassen 1-Sulfoethylen-, 2-Sulfoethylen-, 1-Sulfotrimethylen-, 2-Sulfotrimethylen-, 3-Sulfotrimethylen-, 1-Sulfotetramethylen-, 2-Sulfotetramethylen-, 3-Sulfotetramethylen-, 1,3-Disulfotetramethylen-, 1,4-Disulfotetramethylen-, 2,3-Disulfotetramethylen- und 2,4-Disulfotetramethylen- Gruppen. Von diesen sind 1-Sulfoethylen- und 2-Sulfoethylen- Gruppen insbesondere bevorzugt.
Beispiele der mit Carboxyl-Gruppen substituierten Alkylen- oder Alkenylen-Gruppen umfassen 1-Carboxyethylen-, 2-Carboxyethylen-, 1-Carboxytrimethylen-, 2-Carboxytrimethylen-, 3-Carboxytrimethylen- und 1-Carboxytetramethylen-Gruppen.
Beispiele der Alkylen- oder Alkenylen-Gruppen, substituiert durch Hydroxyl- oder Carboxyl-Gruppen umfassen 2-Carboxy-1- hydroxytrimethylen-, 2-Carboxy-1,3-dihydroxytrimethylen-, 2- Carboxy-2-hydroxytrimethylen- und 3-Carboxy-2,4- dihydroxytetramethylen-Gruppen. Von diesen ist eine 2-Carboxy-2-hydroxytrimethylen-Gruppe bevorzugt.
Beispiele der Alkylen- oder Alkenylen-Gruppen, substituiert durch Hydroxy- und Sulfonsäure-Gruppen, umfassen 1-Hydroxy-2- sulfoethylen-, 2-Hydroxy-1-sulfoethylen-, 1-Hydroxy-2- sulfotrimethylen-, 1-Hydroxy-3-sulfotrimethylen-, 2-Hydroxy- 1-sulfotrimethylen-, 2-Hydroxy-3-sulfotrimethylen-, 1,2-Dihydroxy-3-sulfotrimethylen-, 1,3-Dihydroxy-2- sulfotrimethylen-, 1-Hydroxy-2-sulfotetramethylen-, 1-Hydroxy-4-sulfotetramethylen-, 2-Hydroxy-4- sulfotetramethylen- und 3-Hydroxy-4-sulfotetramethylen- Gruppen.
Weil die Verbindungen (1) zumindest eine Sulfonsäure-Gruppe (-SO&sub3;H), Schwefelsäure-Rest (-OSO&sub3;H) oder Carboxy-Gruppe (-COOH) aufweisen, können sie mit verschiedenen basischen Substanzen Salze bilden. Beispiele von solchen Salzen umfassen Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Aminsalze, basische Aminosäuresalze und Ammoniumsalze. Spezifische Beispiele davon umfassen Salze mit Natrium, Kalium, Lithium, Magnesium, Calcium, Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Lysin, Arginin, Cholin und Ammoniak. Von diesen Alkalimetallsalze, insbesondere die Natriumsalze bevorzugt.
Weil die Verbindungen (1) tertiäre Amino-Gruppen haben, können sie übrigens eine quartäre Salzstruktur haben, bei der ein. Proton an dem Stickstoffatom der tertiären Amino-Gruppe koordiniert ist, und so wandelt sich die tertiäre Amino- Gruppe in ein Ammonium-Kation um, und die Sulfonsäure-Gruppe, Schwefelsäure-Rest oder Carboxyl-Gruppe wird zu einem Sulfonat-, Sulfat- oder Carboxylat-Anion.
Die Verbindung (1) kann nach Bedarf quaternisiert werden. Spezifische Beispiele davon umfassen Verbindungen (1f), worin zwei Stickstoffatome in der Formel (1) quaternisiert sind.
worin R³ und R&sup4; unabhängig eine Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe bedeuten, die durch zumindest eine Sulfonsäure-, Carboxyl- oder Hydroxyl-Gruppe substituiert sein können und 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, eine Benzyl-Gruppe oder -(R&sup5;O)mH, worin R&sup5; eine Alkylen-Gruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, und m für Zahl von 1 bis 50 steht. Hierin umfassen Beispiele der Alkyl-Gruppe, die durch zumindest eine Sulfonsäure-, Carboxyl- oder Hydroxyl-Gruppe substituiert sein kann und 1 bis 6 Kohlenstoffatome hat, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Hydroxyethyl-, 1,2-Dihydroxypropyl-, Carboxymethyl- und 2-Hydroxy-3 - sulfopropyl-Gruppen. Spezifische Beispiel der Gruppe, dargestellt durch das Radikal -(R&sup5;O)m, umfassen Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen-Gruppen. Von diesen Gruppen sind solche bevorzugt, bei denen m 1 bis 20 ist. Die quaternisierten Produkt der Verbindungen (1) können existieren, worin n in der Formel (1) 0 ist.
Die Verbindungen (1) werden z. B. entsprechend einem der folgenden Reaktionsschemata a bis d hergestellt: [Reaktionsschema a]
worin A¹ und A² unabhängig ein Halogenatom, X¹ eine Alkylen- oder Alkenylen-Gruppe, die durch zumidest eine Hydroxyl- oder Carboxyl-Gruppe substituiert sein können und 1 bis 6 Kohlenstoffatome haben, Y³ eine Sulfonsäure oder Carboxy- Gruppe sind und R¹ und R² die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
Mehr spezifisch wird eine Verbindung (1a) durch Reaktion von zwei Aminen ((2) und (3)) mit einem Epihalohydrin (4) und anschließende Reaktion des resultierenden Amin-Derivates (5) mit einer Verbindung (6) oder einem Salz davon hergestellt.
Die Reaktion der beiden Amine mit dem Epihalohydrin kann z. B. entsprechend den US-Patenten 3 017 258 oder 3 654 158 durchgeführt werden.
Die Reaktion des Amin-Derivates (5) mit der Verbindung (6) oder dem Salz davon wird z. B. durch Reaktion des Amin- Derivates (5) mit der Verbindung (6) oder dem Salz davon in einer Menge von 1 bis 5 mol pro mol des Amin-Derivates in der Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei 20 bis 150ºC, bevorzugt 40 bis 100ºC durchgeführt. Beispiele des Halogenatoms, angezeigt durch A² in der Verbindung (6), umfassen Chlor-, Brom- und Jodatome. Von diesen ist das Chloratom mehr bevorzugt. Spezifische Beispiele der Verbindung (6) oder des Salzes davon umfassen Natriumchloracetat, Natrium-3-chlor-2-hydroxypropansulfonat, Natrium-3-chlorpropionat und Natrium-4-chlor-n-butyrat. Von diesen sind Natriumchloracetat und Natrium-3-chlor-2- hydroxypropansulfonat mehr bevorzugt. Beispiele des hierin verwendeten inerten Lösungsmittels umfassen polare Lösungsmittel wie Wasser, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid und dgl. Diese Lösungsmittel können alleine oder in irgendeiner Kombination davon verwendet werden. Jedoch ist Wasser, ein Niedrigalkohol und ein gemischtes Lösungsmittel aus Wasser und einem Niedrigalkohol bevorzugt.
Wenn die Verbindung (6) im Überschuß gegenüber dem Amin- Derivat (5) bei dieser Reaktion verwendet wird, wird das folgende quaternisierte Produkt (1f') gebildet
worin R¹, R², X¹ und Y³ die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweisen.
Nach Vollendung der Reaktion kann die Reaktionsmischung zusätzlich zu der beabsichtigten Verbindung (1a) gemäß dieser Erfindung anorganische Salze, ein nicht-reagiertes Amin- Derivat (5), eine Additionsverbindung des Amin-Derivates (5) und die Verbindung (6) in einer Menge von 1 mol pro mol des Amin-Derivates (5) und eine nicht-reagierte Verbindung (6) in einigen Fällen aufweisen. In diesem Fall kann die Zielverbindung auf folgende Weise gereinigt werden, wenn die Reaktionsmischung nicht so wie sie ist verwendet werden kann. Als Reinigungsverfahren kann ein Verfahren angewandt werden, das als solches im Stand der Technik bekannt ist, z. B. die Lösungsmittelfraktionierung, Ionenaustausch-Chromatographie, Rekristallisierung, Elektrodialyse oder dgl. Obwohl das erhaltene Zielprodukt als freie Base isoliert werden kann, kann mit ihm ein Salzaustausch durch ein übliches Mittel wie Neutralisierung mit einer gewünschten basischen Substanz durchgeführt werden, wobei dieses in der Form des gewünschten Salzes isoliert wird. [Reaktionsschema b]
worin R&sup6; und R&sup7; identisch oder verschieden voneinander sind und unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe bedeuten, die durch eine Hydroxyl- oder Carboxyl-Gruppe substituiert sein kann, Y²' eine Hydroxyl- Gruppe oder ein Schwefelsäure-Rest ist und R¹, R² und X¹ die gleiche Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
Mehr spezifisch wird eine Verbindung (1b) durch Reaktion des Amin-Derivates (5) mit einer Epoxy-Verbindung (7), Reaktion des resultierenden Aminoalkohols (8) mit einem Sulfatbildenen Mittel (9) und wahlweises Neutralisieren des Reaktionsproduktes mit einer basischen Substanz hergestellt.
Die Reaktion des Amin-Derivates (5) mit der Epoxy-Verbindung (7) wird bevorzugt z. B. durch Reaktion des Amin-Derivates (5) mit der Epoxy-Verbindung (7) in einer 2- bis 5-fachen Molmenge pro mol des Amin-Derivates in der Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei einer Temperatur von bevorzugt 100 bis 200ºC, am meisten bevorzugt 130 bis 180ºC durchgeführt. Im Hinblick auf das inerte Lösungsmittel, das bei dieser Reaktion verwendet wird, gibt es keine besondere Beschränkung, so lange es ein aprotisches Lösungsmittel ist. Jedoch sind Niedrigkohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Ether oder halogenierte Kohlenwasserstoffe im Hinblick auf den Preis und die Löslichkeit bevorzugt. Diese Reaktion wird bevorzugt in einem Druckkessel wie einem Autoklaven im Hinblick auf den Siedepunkt der Epoxy-Verbindung (7) und das verwendete inerte Lösungsmittel durchgeführt. Die Epoxy-Verbindung (7) ist bevorzugt Ethylenoxid oder Propylenoxid, weil diese günstig sind, wobei Ethylenoxid insbesondere bevorzugt ist.
Die anschließende Reaktion des somit erhaltenen Aminoalkohols (8) mit dem Sulfat-bildenden Mittel wie ClSO&sub3;H oder SO&sub3; wird bevorzugt in einem Temperaturbereich von -75 bis 150ºC in einem inerten Lösungsmittel oder ohne irgendein Lösungsmittel durchgeführt. Die Menge an ClSO&sub3;H oder SO&sub3;, das verwendet wird, ist bevorzugt 1 bis 3 mol pro mol des Aminoalkohols (9). Die Neutralisierung, die wahlweise nach Vollendung dieser Reaktion durchgeführt wird, wird durch Reaktion einer basischen Substanz wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Calciumhydroxid, Ammoniak, Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, Alkanolamin (Monoethanolamin, Diethanolamin oder Triethanolamin), Lysin, Arginin oder Cholin, bevorzugt einem Alkalimetallhydroxid wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid in einer gewünschten Menge entsprechend dem beabsichtigen Neutralisierungsgrad durchgeführt.
Bei dem obigen Reaktionsschema kann die Reaktion des Amin- Derivates (5) und der Epoxy-Verbindung (7) als Nebenprodukt eine kleine Menge einer Verbindung mit der folgenden Formel bilden:
und die Reaktion des Aminoalkohols (9) und des Sulfatbildenden Mittels kann als Nebenprodukt Verbindungen mit den folgenden Formeln bilden:
Das Reaktionsprodukt kann für verschiedene Anwendungen so wie es ist verwendet werden. Wenn jedoch ein Produkt mit höherer Reinheit erforderlich ist, kann es zur Verwendung durch ein als solches im Stand der Technik bekanntes Verfahren z. B. Rekristallisierung, Säulenchromatographie oder Destillation gereinigt werden. [Reaktionsschema c]
worin R&sup8; ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-Gruppe ist, die eine Substituentengruppe haben kann, und R¹, R², X¹ und Y²' die gleiche Bedeutung wie oben definiert aufweisen.
Mehr spezifisch wird eine Verbindung (1c) gemäß dieser Erfindung durch Reaktion des Amin-Derivates (5) mit einem Lacton oder einer Hydroxycarbonsäure, Reaktion des resultierenden Amidoalkohols (10) mit einem Sulfat-bildenden Mittel (9) und wahlweise Neutralisieren des Reaktionsproduktes mit einer basischen Substanz hergestellt.
Die Reaktion des Amin-Derivates (5) mit dem Lacton oder der Hydroxycarbonsäure wird bevorzugt z. B. durch Reaktion des Amin-Derivates (5) mit dem Lacton oder der Hydroxycarbonsäure in einer 2- bis 5-fachen Molmenge pro Mol des Amin-Derivates in einem inerten Lösungsmittel oder ohne jegliches Lösungsmittel bei einer Temperatur von bevorzugt 20 bis 180ºC, mehr bevorzugt 40 bis 150ºC durchgeführt. Keine besondere Beschränkung gibt es bezüglich des inerten Lösungsmittels, das bei dieser Reaktion verwendet wird, so lange es ein aprotisches Lösungsmittel ist. Jedoch sind niedrige Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe, Ether, halogenierte Kohlenwasserstoffe und dgl. im Hinblick auf den Preis und die Löslichkeit bevorzugt. Als Lacton und Hydroxycarbonsäure, die bei dieser Reaktion verwendet werden, sind γ-Lacton, δ-Lacton, Glykolsäure, Milchsäure oder α- Hydroxysäure und die Methyl- und Ethylester davon bevorzugt, weil sie günstig sind.
Die Reaktion des somit erhaltenen Amidoalkohols (10) mit dem Sulfat-bildenden Mittel (9) wie ClSO&sub3;H oder SO&sub3; wird bevorzugt in einem Temperaturbereich von - 75 bis 150ºC in einem inerten Lösungsmittel oder ohne jegliches Lösungsmittel durchgeführt. Die Menge an ClSO&sub3;H oder SO&sub3;, das verwendet wird, ist bevorzugt 1 bis 3 mol pro mol des Amidoalkohols (10). Die Neutralisierung, die wahlweise nach der Vollendung dieser Reaktion durchgeführt wird, kann auf gleiche Weise wie bei dem Reaktionsschema b durchgeführt werden.
Bei dem obigen Reaktionsschema kann die Reaktion des Amin- Derivates (5) und des Lactons und der Hydroxycarbonsäure als Nebenprodukt eine kleine Menge einer Verbindung mit der folgenden Formel bilden
und die Reaktion des Amidoalkohols (10) und des Sulfatbildenden Mittels können als Nebenprodukte Verbindungen mit den folgenden Formeln bilden:
Das Reaktionsprodukt kann für verschiedene Anwendungen so wie es ist verwendet werden. Wenn jedoch ein Produkt mit höherer Reinheit erforderlich ist, kann es zur Verwendung durch ein per se im Stand der Technik bekanntes Verfahren z. B. Rekristallisierung, Säulenchromatographie oder Destillation gereinigt werden. [Reaktionsschema d]
worin R&sup9; und R¹&sup0; unabhängig ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe bedeuten, die eine Substituenten- Gruppe haben können, Y² eine Hydroxyl-Gruppe oder
ist, Y²''' für eine Hydroxyl-Gruppe oder
steht, und R¹, R², X und X¹ die gleichen Bedeutungen wie oben definiert aufweisen.
Mehr spezifisch wird eine Verbindung (1d) durch Reaktion des Amin-Derivates (5) mit einem Säureanhydrid oder einer Dicarbonsäure oder einem Ester davon, durch weitere Hydrolyse des Reaktionsproduktes, wenn der Ester verwendet wird und wahlweise Neutralisieren des Reaktionsproduktes oder des Hydrolysates mit einer basischen Substanz hergestellt. Wenn -CH=CH- in X¹ der resultierenden Verbindung (1d) enthalten ist, wird eine Verbindung (1e) gemäß dieser Erfindung weiterhin durch Reaktion der Verbindung (1d) mit einem Sulfonierungsmittel wie 503, Natriumsulfit oder Natriumhydrogensulfit und wahlweises Neutralisieren des Reaktionsproduktes mit einer basischen Substanz hergestellt.
Die Reaktion des Amin-Derivates (5) mit dem Säureanhydrid wird bevorzugt z. B. durch Reaktion des Amin-Derivates (5) mit dem Säureanhydrid in einer Menge von bevorzugt 1,0 bis 5,0 mol pro mol des Amin-Derivates in der Gegenwart eines wasserfreien, inerten Lösungsmittels bei 20 bis 150ºC, bevorzugt 40 bis 100ºC durchgeführt. Beispiele eines wasserfreien, inerten Lösungsmittels, das hierin verwendet wird, umfassen Ether, Tetrahydrofuran, Benzol und Pyridin. Bei dieser Reaktion reagiert die Hydroxyl-Gruppe des Amin- Derivates (5) mit dem Säureanhydrid, unter Bildung einer Verbindung, worin Y²" in der Formel (1d)
bedeutet.
Die Reaktion des Amin-Derivates (5) mit der Dicarbonsäure oder dem Ester davon wird bevorzugt z. B. durch Reaktion des Amin-Derivats (5) mit der Dicarbonsäure oder dem Ester davon in einer Menge von bevorzugt 2,0 bis 5,0 mol pro mol des Amin-Derivates in der Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei 40 bis 180ºC, bevorzugt 80 bis 150ºC durchgeführt. Diese Reaktion wird bevorzugt durchgeführt, während ein gebildeter Alkohol oder Wasser entfernt werden. Beispiele des inerten Lösungsmittels, das bei dieser Reaktion verwendet wird, umfassen Hexan, Benzol, Toluol und Xylol.
Beispiele der Alkyl- oder Alkenyl-Gruppen, angezeigt durch R&sup9; und R¹&sup0; in der Formel des Dicarbonsäureesters, umfassen solche mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Von diesen sind Methyl- und Ethyl-Gruppen bevorzugt.
Bei dieser Reaktion wird ein Zwischenprodukt, dargestellt durch die allgemeine Formel (11) gebildet, wenn der Dicarbonsäureester verwendet wird. Es ist daher notwendig, anschließend das Zwischenprodukt in der Gegenwart eines sauren oder basischen Katalysators, z. B. in einem wasserhaltigen Alkohol zu hydrolysieren.
worin R¹¹ und R¹² Alkyl- oder Alkenyl-Gruppen bedeuten, die R&sup9; bzw. R¹&sup0; entsprechen und R¹, R² und X¹ die gleichen Bedeutungen wie oben haben.
Dann wird die Reaktion der Verbindung (1d), die -CH=CH- in X¹ umfaßt, mit dem Sulfonierungsmittel wie SO&sub3;, Natriumsulfit oder Natriumhydrogensulfit bevorzugt z. B. durch Reaktion der Verbindung (1d) mit SO&sub3;, Natriumsulfit oder Natriumhydrogensulfit in einer Menge von 1,0 bis 6,0 mol, bevorzugt 2,0 bis 5,0 mol pro mol der Verbindung (1d) bei pH 4,0 bis 11,0, bevorzugt 5,0 bis 8,0 und 30 bis 100ºC, bevorzugt 40 bis 80ºC in Wasser durchgeführt.
Die Neutralisierung der somit erhaltenen Verbindungen (1d) und (1e) kann auf gleiche Weise wie bei dem Reaktionsschema b durchgeführt werden. Bei diesen Reaktionen werden wie bei den oben beschriebenen Reaktionsschemata b und c Verbindungen, bei denen eine Amino-Gruppe amidiert ist, und dgl. als Nebenprodukte gebildet. Jedoch können die Reaktionsprodukte für verschiedene Anwendungen wie sie sind verwendet werden. Wenn jedoch Produkte mit höherer Reinheit erforderlich sind, können sie zur Verwendung durch ein im Stand der Technik bekanntes Verfahren gereinigt werden, z. B. durch Rekristallisierung, Säulenchromatographie oder Elektrodialyse.
Wenn n in der allgemeinen Formel (1) 0 ist, wird die Verbindung (1f), bei der zwei Stickstoffatome in der Verbindung (1) gemäß dieser Erfindung quaternisiert sind, durch Reaktion der Verbindung (1) mit einem Quaternisierungsmittel erhalten. Beispiele des Quaternisierungsmittels umfassen Alkyl(Alkenyl)-halogenide, die durch eine Sulfonsäure-, Carboxyl- oder Hydroxyl-Gruppe substituiert sein können und 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, Benzylhalogenide und Alkylenoxide oder Salze davon. Von diesen sind Alkylhalogenide am meisten bevorzugt. Beispiele der Alkyl-Gruppen in diesen Verbindungen umfassen, Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, n-Butyl- und Isopropyl-Gruppen. Beispiele des Halogens umfassen Chlor, Brom und Jod. Von diesen Verbindungen ist Methylenchlorid insbesondere bevorzugt.
Die 2-Hydroxypropandiamin-Derivate, die durch die allgemeine Formel (1) dargestellt werden, haben eine ausgezeichnete Reinigungswirkung und Schäumleistung und können daher für Anwendungen verwendet werden, die diese Eigenschaften gut anwenden, z. B. verschiedene Reinigungsmittel wie Haut- und Haarreinigungsmittel, Geschirrspülmittel und Waschmittel.
Bezüglich der Menge der Verbindung (1), die in diesem Fall eingefügt wird, gibt es keine besondere Beschränkung. Jedoch kann sie in einem Bereich von 0,1 bis 50 Gew.-% entsprechend der beabsichtigten Anwendung davon verwendet werden.
Diese Reinigungszusammensetzungen können wahlweise verschiedene bekannte oberflächenaktive Mittel, Feuchtigkeitsmittel, Germicide, Emulgatoren, Verdicker, Perlglanz-verleihende Mittel, bivalente Metallionen- Einfangmittel, Alkalifiziermittel, anorganische Salze, Mittel zur Verhinderung der erneuten Verschmutzung, Enzyme, erhältliche Chloreinfangmittel, Reduktionsmittel, Bleichmittel, Fluoreszenzfarbstoffe, Löslichkeitsmittel, Parfümbasen, Zusammenbackverhinderungsmittel, Enzymaktivatoren, Antioxidantien, Antiseptika, Färbestoffe, Bläuemittel, Bleichaktivatoren, Enzymstabilisatoren, Phasenmodifizierer oder Eindringmittel enthalten.
Als oberflächenaktive Mittel können anionische, nicht- ionische, amphotäre und kationische oberflächenaktive Mittel verwendet werden. Die anionischen oberflächenaktiven Mittel werden üblicherweise zum Zweck der Verbesserung der Reinigungswirkung, Schäumleistung und des Gefühls bei Verwendung eingefügt. Beispiele davon umfassen höhere Fettsäuresalze, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylsulfonate, α-Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkanoylisothionate, Alkylsuccinate, Alkylsulfosuccinate, N- Alkanoylsarcosinate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate. Die Alkyl- und Acyl-Gruppen dieser anionischen oberflächenaktiven Mittel haben im allgemeinen 8 bis 20 Kohlenstoffatome und können in ungesättigte Gruppen umgewandelt werden. Die Alkylethersulfate, Alkyletherphosphate und Alkylethercarboxylate können 1 bis 10 Ethylenoxid- oder Propylenoxid-Einheiten pro Molekül enthalten. Jedoch enthalten sie bevorzugt 2 bis 3 Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül. Beispiele der Salze dieser anionischen oberflächenaktiven Mittel umfassen die Natrium-, Magnesium-, Ammonium- und Mono-, Di- und Triethanolaminsalze.
Die nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel werden üblicherweise zur Verbesserung der Reinigungswirkung und des Gefühls bei der Verwendung eingefügt. Beispiele davon umfassen Polyoxyalkylenalkylether, Polyoxyalkylenphenylether, Mono- oder Dialkylalkanolamide oder Alkylenoxid-Addukte davon, Alkylpolyglykoside und Monoglyceride. Die Alkyl-, und Acyl-Gruppen dieser nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel haben im allgemeinen 8 bis 20 Kohlenstoffatome und können in ungesättigte Gruppen umgewandelt werden. Die Polyoxyalkylen- Gruppen davon umfassen Polyoxyethylen, Polyoxypropylen und einen gemischten Typ davon, und ihr Kondensationsgrad ist im allgemeinen 6 bis 30.
Beispiele der amophotären oberflächenaktiven Mittel umfassen langkettige Alkyl-dimethylcarboxymethylbetaine und -sulfobetaine. Beispiele der kationischen oberflächenaktiven Mittel umfassen langkettige Alkyl-trimethylammoniumsalze und Di-langkettige-alkyldimethylammoniumsalze.
Diese oberflächenaktiven Mittel sind kollektiv mit der Formel (1) in einer Menge von üblicherweise 0,5 bis 60 Gew.-% der Reinigungszusammensetzung eingefügt. Insbesondere wenn die Reinigungszusammensetzung in der Form eines Pulvers vorgesehen ist, sind sie vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 45 Gew.-% eingefügt. Wenn die Reinigungszusammensetzung in der Form einer Flüssigkeit vorgesehen wird, sind sie bevorzugt in einer Menge von 20 bis 50 Gew.-% eingefügt. Wenn die Reinigungszusammensetzung als Bleichreinigungsmittel vorgesehen wird, sind die oberflächenaktiven Mittel im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% eingefügt.
Als Feuchtigkeitsmittel können Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder 1,3-Butylenglykol verwendet werden.
Als Verdicker können Polyacrylsäure, vernetzte Polymere von Acrylsäure, Copolymere von Acrylsäure und ein hydrophobes Monomer, Copolymere eines Carbonsäure-haltigen Monomers und eines Acrylesters, vernetzte Copolymere von Acrylsäure und einem Acrylsäureester, Ethylenglykolester oder Polyethylenglykoleter (z. B. Fettsäureester davon) und Heteropolysaccharidgummis verwendet werden.
Die Perlglanz verleihenden Mittel können aus C&sub1;&sub6;&submin;&sub2;&sub2;- Fettsäuren, C&sub1;&sub6;&submin;&sub2;&sub2;-Estern einer Fettsäure und einem Alkohol und C&sub1;&sub6;&submin;&sub2;&sub2;-Fettsäureestern, die Elemente wie Alkylenglykol- Einheiten enthalten, ausgewählt werden. Beispiele von geeigneten Alkylenglykol-Einheiten umfassen Ethylenglykol und Propylenglykol. Jedoch können Polyalkylenglykole ebenfalls verwendet werden. Beispiele von geeigneten Polyalkylenglykolen umfassen Polyethylenglykol und Polypropylenglykol.
Als Einfangmittel für bivalente Metallionen können kondensierte Phosphate wie Tripolyphosphate, Pyrophosphate und Orthophosphate, Aluminosilicate wie Zeolith, synthetische Schichtgitter-Silicate, Nitriltriacetate, Ethylendiamintetraacetate, Citrate, Isocetrate oder Polyacetalcarboxylate verwendet werden.
Die Einfangmittel für bivalente Metallionen werden in einer Menge von 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 40 Gew.-% eingefügt. Es ist mehr bevorzugt, ein Einfangmittel für bivalente Metallionen zu verwenden, das keinen Phosphor enthält.
Als Alkalifixiermittel und anorganische Salze werden Silicate, Carbonate, Sesquicarbonate, Sulfate, Alkanolamine verwendet. Diese Komponenten werden in einer Menge von 0 bis 80 Gew.-% eingefügt.
Als Mittel zum Verhindern der erneuten Verschmutzung werden Polyethylenglykol, Polyacrylate, Polyacrylsäure-Copolymere wie Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymere, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon oder Carboxymethylcellulose verwendet. Ein Teil der Mittel zur Verhinderung der erneuten Verschmutzung kann ebenfalls als Einfangmittel für bivalente Metallionen verwendet werden. Die Mittel zur Verhinderung der erneuten Verschmutzung werden in einer Menge von 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% eingefügt.
Als Enzyme können Cellulase, α-Amylase, Pullulanase, Lipase, Hemicellulase, β-Glycosidase, Glucoseoxidase, Cholesteroloxidase oder Protease verwendet werden.
Beispiele der Einfangmittel für verfügbares Chlor in Leitungswasser umfassen Ammoniumsulfat, Harnstoff, Guanidinhydrochlorid, Guanidincarbonat, Guanidinsulfamat, Thioharnstoffdioxid, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Glycin, Aminosäure, typifiziert durch Natriumglutamat und Proteine wie Rinderserumalbumin und Casein und darüber hinaus Hydrolysate von Proteinen, Fleischextrakten und Fisch-Fleischextrakten. Beispiele der Reduktionsmittel umfassen Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze wie Thiosulfate, Sulfite und Dithionite davon und Rongalit C. Sulfite sind insbesondere bevorzugt und dienen zur Stabilisierung der Enzyme in einer Waschflüssigkeit.
Beispiele des Bleichmittels umfassen Percarbonate, Perborate, Zink- oder Aluminium-sulfoniertes Phthalocyanin und Wasserstoffperoxid. Wenn sie in einem Bleichreinigungsmittel verwendet werden, ist Natriumperoxid insbesondere wirksam. Die einzufügende Menge ist bevorzugt 1 bis 95 Gew.-%, mehr bevorzugt 5 bis 95 Gew.-%, am meisten bevorzugt 20 bis 95 Gew.-%.
Beispiele der Fluoreszenz-Farbstoffe umfassen Fluoreszenz- Farbstoffe, die im allgemeinen in Reinigungsmitteln verwendet werden. Bei einem flüssigen Reinigungsmittel kann ein Löslichkeitsmittel, z. B. ein Niedrigalkohol wie Ethanol, Benzolsulfonat, Niedigalkylbenzolsulfonat wie p- Toluolsulfonat, Glycerin oder ein Polyol wie Propylenglykol eingefügt werden.
Die Reinigungszusammensetzungen können unter Verwendung der Verbindung (1) in Kombination mit den oben beschriebenen, bekannten Komponenten entsprechend einem per se bekannten Verfahren hergestellt werden. Die Form der Reinigungsmittel können nach der beabsichtigten Anwendung ausgewählt werden und die Reinigungsmittel können in der Form von z. B. Flüssigkeiten, Pulvern oder Körnchen hergestellt werden.
Diese Erfindung wird nachfolgend mehr spezifische durch die folgenden Beispiele erläutert.

Beispiel 1

Ein Reaktor wurde mit 40,2 g (0,108 mol) Bis-(1,3- decylamino)propan-2-ol, 260 g Ethanol und 100 g Wasser beladen und der Inhalt auf 50ºC erwärmt. Zu der Mischung wurde eine Lösung mit 50,3 g (0,432 mol) Natriummonochloracetat, aufgelöst in 100 g Ethanol und 70 g Wasser gegeben, wodurch eine Reaktion für 20 h unter Rückfluß durchgeführt wurde, während der pH mit wäßrigem Natriumhydroxid bei 8 bis 10 gehalten wurde. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Lösungsmittel abdestilliert, und der Rest wurde mit Chloroform gewaschen, zur Entfernung von nicht-reagiertem Natriummonochloracetat und Salzen wie Natriumchlorid, die als Sekundärprodukte erzeugt wurden. Danach wurde das Produkt durch Säulenchromatographie auf Silicagel gereinigt, bis bei der Dünnschichtchromatographie ein einzelner Punkt gezeigt wurde, unter Erhalt von 23 g 2,6- Didecyl-4-hydroxy-2,6-diaza-1,7-heptandicarbonsäure als weißes Pulver (Isolationsausbeute: 44%).
Dieses Produkt gab einen einzelnen Peak bei der HPLC-Messung, die ein gemischtes Lösungsmittel aus Methanol/H&sub2;O = 80/20 als Eluent verwendete (Säule: RP-18 (Produkt von Merck Co.)).
Die ¹H-NMR-Daten dieses Produktes werden nachfolgend gezeigt. ¹H-NMR (D&sub2;O): δ (ppm) D&sub2;O-Standard (4,75): 0,82 (Triplett, 6H, a), 1,24 (breites Singulett, 28H, b), 1,57 (breites Singulett, 4H, c), 2,80-3,09 (kompliziertes Multiplett, 8H, d), 3,40 (Singulett, 4H, e), 4,02 (breites Singulett, 1H, f).

Beispiel 2

Ein Reaktor wurde mit 40 g (0,13 mol) Bis-(1,3- octylamino)propan-2-ol, 150 g Ethanol und 70 g Wasser beladen und der Inhalt auf 50ºC erwärmt. Zu der Mischung wurde eine Lösung mit 52 g (0,44 mol) Natriummonochloracetat, aufgelöst in 100 g Ethanol und 70 g Wasser, gegeben, wodurch eine Reaktion für 26 h unter Rückfluß durchgeführt wurde, während der pH bei 8 bis 10 mit wäßrigem Natriumhydroxid gehalten wurde. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der Rest mit Chloroform gewaschen, zur Entfernung von nicht-reagiertem Natriummonochloracetat und Salzen wie Natriumchlorid, die als Sekundärprodukte erzeugt waren. Danach wurde das Produkt durch Säulenchromatographie auf Silicagel gereinigt, bis ein einzelner Punkt bei der Dünnschichtchromatographie gezeigt wurde, unter Erhalt von 19 g (Isolationsausbeute: 34%) 2,6-Dioctyl-4-hydroxy-2,6- diaza-1,7-heptandicarbonsäure als weißes Pulver.
Dieses Produkt ergab einen einzelnen Peak bei der HPLC- (Säule: RP-18 (Produkt von Merck Co.))-Messung, bei der ein gemischtes Lösungsmittel aus Methanol/H&sub2;O = 80/20 als Eluent verwendet wurde.
Die ¹H-NMR--Daten dieses Produktes werden nachfolgend gezeigt. ¹H-NMR (D&sub2;O): δ (ppm) D&sub2;O-Standard (4,75): 0,81 (Triplett, 6H, a), 1,22 (breites Singulett, 20H, b), 1,55 (breites Singulett, 4H, c), 2,79-3,11 (kompliziertes Multiplett, 8H, d), 3,42 (Singulett, 4H, e), 4,02 (breites Singulett, 1H, f).

Testbeispiel 1

Test der Schäumleistung

Ein 1-Gew.-%ige wäßrige Lösung oder eine 0,1-Gew.-%ige wäßrige Lösung einer jeden Probe, die in Tabelle 1 gezeigt sind wurde in einen 800 ml-Zylinder (Durchmesser: 6,4 cm) gegeben und die Temperatur der Lösung bei 40ºC gehalten. Die Lösung wurde 5 min mit Hilfe eines Umkehrrührers (IHT8S15, hergestellt von Japan Serve Co., Ltd.) gerührt, wobei die Umdrehung eines Rührers alle 5 Sekunden sich umdrehte (maximale Umdrehung: 1000 Upm). 30 s nach Vollenden des Rührens wurde das Volumen (ml) der erzeugten Schäume gemessen. Als Ergebnis wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete Schäumleistung aufwiesen, wie in Tabelle 1 gezeigt ist. Tabelle 1

Beispiel 3

Ein Reaktor wurde mit 31,8 g (0,086 mol) Bis-(1,3- decylamino)propan-2-ol, 244 g Ethanol und 51 g Wasser beladen und der Inhalt auf 75ºC erwärmt. Zu der Mischung wurde eine Lösung mit 76,7 g (0,390 mol) Natrium-3-chlor-2- hydroxypropan-1-sulfonat gegeben, das in 361 g Wasser aufgelöst war. Während der pH bei 8 bis 10 mit wäßrigem Natriumhydroxid gehalten wurde, wurde die resultierende Mischung 20 h bei 75ºC gehalten. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rest wurde von Wasser-Ethanol rekristallisiert. Die somit erhaltenen Kristalle wurden mit Aceton gewaschen, unter Erhalt von 37,3 g (0,057 mol) 4,8- Didecyl-2,6,10-trihydroxy-4,8-diaza-1,11-undecandisulfonsäure als weißes Pulver.
Dieses Produkt ergab einen einzelnen Peak bei der HPLC- (Säule: RP-18 (Produkt von Merck Co.))-Messung, wobei ein gemischtes Lösungsmittel aus Methanol/H&sub2;O = 80/20 als Eluent verwendet wurde.
Die ¹H-NMR-Daten dieses Produktes werden unten gezeigt (a-i in den Daten zeigen die Positionen in der folgenden chemischen Formel an, durch die die jeweiligen Signale erzeugt werden).
¹H-NMR (D&sub2;O): δ (ppm) D&sub2;O-Standard (4,70): 0,79 (Triplett, 6H, a), 1,20 (breites Singulett, 28H, b), 1,51 (breites Singulett, 4H, c), 2,75-3,24 (kompliziertes Multiplett, 16H, d, e, f, g), 3,98 (breites Singulett, 1H, h), 4,23 (breites Singulett, 2H, i).

Testbeispiel 2

Test der Schäumleistung

Die Schäumleistung von 4,8-Didecyl-2,6,10-trihydroxy-4,8- diaza-1,11-undecandisulfonat, das eine Verbindung gemäß dieser Erfindung war, und das Natriumsalz von Laurylethersulfat als Vergleichssubstanz wurden entsprechend der folgenden Verfahren untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.

(Verfahren)

1. In einen etwa 800 ml-Zylinder werden 100 ml einer Lösung eines jeden Aktivators angeordnet.
2. Das Umkehrrühren der Lösung wird für 5 min bei 40ºC durchgeführt.
3. 30 s und 5 min nach Stehenlassen der Lösung wurde das Volumen (ml) der Schäume gemessen. Tabelle 2
*1 : 4,8-Didecyl-2,6,10-trihydroxy-4,8-diaza-1,11- undecandisulfonsäure.
*2: Natriumsalz von Laurylethersulfat.
Wie oben beschrieben, ist zu verstehen, daß die erfindungsgemäße Verbindung eine ausgezeichnete Schäumleistung und Schaumstabilität über einen breiten pH- Bereich hat.

Beispiel 4

Herstellung von 3,7-Didodecyl-3,7-diaza-1,5,9-nonantriol

Ein 1 l-Autoklav wurde mit 50,2 g (0,12 mol) 15-Hydroxy- 13,17-diazanonacosan und 500 ml Xylol beladen und der Inhalt auf 155ºC erwärmt. In die Mischung wurden 22 g (0,5 mol) Ethylenoxid gegossen. Die resultierende Mischung wurde 6 h bei 155ºC gehalten, wodurch eine Reaktion durchgeführt wurde. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert, unter Erhalt von 60 g (Ausbeute: 99%) der Zielverbindung als viskose Flüssigkeit.
Massenspektrometrie (FAB-Ionisationsverfahren): m/z = 515 (M + H)&spplus; (M = C&sub3;&sub1;H&sub6;&sub6;O&sub3;N&sub2;).
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm): 0,85 (Triplett, 6H, a), 1,21 (breites Singulett, 36H, b), 1,45 (Quintett, 4H, c), 2,41 - 2,70 (kompliziertes Multiplett, 12H, d, e, g), 3,57 (Triplett, 4H, h), 3,75 (Quintett, 1H, f).

Beispiel 5

Herstellung von 3,7-Didodecyl-5-hydroxy-3,7-diaza-1,9- nonandisulfat

Ein Reaktor wurde mit 18 g (0,035 mol) 3,7-Dododecyl-3,7- diaza-1,5,9-nonantriol, erhalten gemäß Beispiel 4, und 135 ml Dichlormethan beladen, dazu wurden 5,1 ml (0,077 mol) Chlorsulfonsäure tropfenweise in einem Stickstoffstrom unter Kühlung mit Eiswasser gegeben. Danach wurde die Temperatur der resultierenden Mischung graduell auf Raumtemperatur erhöht, und erzeugte Salzsäure und Dichlormethan wurden mit Stickstoff geflutet. n-Butanol wurde zu dem Rest zum Auflösen des Restes darin gegeben. Nach Waschen der Lösung mit Wasser wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck destilliert, unter Erhalt von 24,8 g eines Feststoffes. Dieser Feststoff wurde dann in Wasser aufgelöst und der pH der Lösung auf 7,0 mit 1 N wäßrigem Natriumhydroxid eingestellt. Danach wurde die Lösung mit Hilfe eines Demineralisators (Microacylizer G3, hergestellt Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) entsalzt. Die somit entsalzte Lösung wurde weiterhin mit Hilfe eines Lyophilisators getrocknet, unter Erhalt 17,2 g (Ausbeute: 85%) der Zielverbindung als weißes Pulver.
Es wurde durch Dünnschichtchromatographie (Entwicklungslösungsmittel: Chloroform/Methanol = 3/1) bestätigt, daß diese Verbindung einen einzelnen Punkt (Rf = 0,5) zeigt. Ein ¹H-NMR (Lösungsmittel: CDCl&sub3;)-Spektrum dieser Verbindung ist in Fig. 1 gezeigt. Weiterhin war das IR-Spektrum dieser Verbindung wie folgt:
IR (KBr = Brikett-Verfahren, cm&supmin;¹): 3600 - 3200 (νO-H), 1390, 1192 (νS=O).

Beispiel 6

Herstellung von Natrium-5,7-didodecyl-3,7-diaza-1,59- nonantrisulfat

Ein Reaktor wurde mit 18 g (0,035 mol) 3,7-Didodecyl-3,7- diaza-1,5,9-nonantriol, erhalten gemäß Beispiel 4, und 150 ml Dichlormethan beladen, dazu wurden 7,7 ml (0,115 mol) Chlorsulfonsäure tropfenweise in einem Stickstoffstrom unter Kühlen mit Eiswasser gegeben. Danach wurde die Temperatur der resultierenden Mischung graduell auf Raumtemperatur erhöht, und erzeugte Salzsäure und Dichlormethan wurden mit Stickstoff geflutet. Wasser wurde zu dem Rest zum Auflösen des Restes darin zugegeben, und der pH der Lösung wurde auf 7,0 mit 1 N wäßrigem Natriumhydroxid eingestellt. Danach wurde die Lösung mit Hilfe eines Demineralisators (Microacylizer G3, hergestellt von Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) entsalzt. Die somit entsalzte Lösung wurde weiterhin mit Hilfe eines Lyophilisators getrocknet, unter Erhalt von 26,7 g (Ausbeute: 97%) der Zielverbindung als weißes Pulver.
Durch Dünnschichtchromatographie (Entwicklungslösungsmittel: Chloroform/Methanol = 1/1) wurde bestätigt, daß diese Verbindung einen einzelnen Punkt (Rf = 0,3) zeigt. Ein ¹H-NMR (Lösungsmittel: D&sub2;O)-Spektrum dieser Verbindung ist in Fig. 2 gezeigt. Weiterhin war das IR-Spektrum dieser Verbindung wie folgt:
IR (KBr-Brikett-Verfahren, cm&supmin;¹): 1390, 1186 (νS=O).

Beispiel 7

Herstellung von 5,9-Didodecyl-4,10-dioxo-5,9-diaza-1,7,13- tridecantriol

Ein Reaktor wurde mit 9,5 g (0,02 mol) 15-Hydroxy-13,17- diazanonacosan und 11,7 g (0,13 mol) γ-Butyrolacton beladen und der Inhalt auf 160ºC erwärmt und 5 h bei dieser Temperatur gehalten, wodurch diese reagierten. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Produkt durch Säulenchromatographie (auf 500 g Silicagel, Entwicklungslösungsmittel: Chloroform/Methanol = 97/3), gereinigt, unter Erhalt von 6 g (Ausbeute: 45%) der Zielverbindung als viskose Flüssigkeit.
Massenspektrometrie (FAB-Ionisationsverfahren): m/z = 600 (M + H)&spplus; (M = C&sub3;&sub5;H&sub7;&sub0;O&sub5;N&sub2;).
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm): 0,87 (Triplett, 6H, a), 1,23 (breites Singulett, 36H, b), 1,53 (Quintett, 4H, c), 1,85 (Quintett, 4H, h), 2,40 - 2,52 (breites Multiplett, 4H, g), 3,28 - 3,40 (breites Multiplett, 8H, d, e), 3,65 (Triplett, 4H, i), 4,03 (breites Multiplett, 4H, i).

Beispiel 8

Herstellung von Dinatrium-5,9-didodecyl-7-hydroxy-4,10-dioxo- 5,9-diaza-1,13-tridecandisulfat

Ein Reaktor wurde mit 6 g (0,01 mol) 5,9-Didodecyl-4,10- dioxo-5,9-diaza-1,7,13-tridecantriol, erhalten gemäß Beispiel 7,4,5 g (0,06 mol) Pyridin und 50 ml Dichlormethan beladen, und dazu wurden 3 ml (0,02 mol) Chlorsulfonsäure tropfenweise in einen Stickstoffstrom zugegeben, während mit Eiswasser gekühlt wurde. Danach wurde der Inhalt bei -5ºC gehalten und kontinuierlich gerührt. Nach Vollendung der Reaktion wurden die Reaktionsmischung mit 11 g (0,06 mol) Natriummethylat (28%ige Methanol-Lösung) behandelt. Das Lösungsmittel wurde dann unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rest in Wasser aufgelöst. Die resultierende Lösung wurde durch Elektrodialyse entsalzt. Die somit entsalzte Lösung wurde lyophilisiert, unter Erhalt von 3,3 g (Ausbeute: 41%) der Zielverbindung als weißes Pulver.
Es wurde durch Dünnschichtchromatographie (Entwicklungslösungsmittel: Chloroform/Methanol = 2/1) bestätigt, daß diese Verbindung einen einzelnen Punkt (Rf = 0,3) zeigt. Ein ¹H-NMR-Spektrum (Lösungsmittel: CDCl&sub3;) dieser Verbindung ist in Fig. 3 erläutert. Weiterhin war das IR- Spektrum dieser Verbindung wie folgt:
IR (KBr-Brikett-Verfahren, cm&supmin;¹): 3620 - 3300 (νO-H), 1690 (νC=O), 1392, 1188 (νS=O).

Beispiel 9

Herstellung von 3,7-Didodecyl-2,8-dioxo-3,7-diaza-1,5,9- nonantriol

Ein Reaktor wurde mit 10,7 g (0,03 mol) 15-Hydroxy-13,17- diazanonacosan, 50 ml Toluol und 7,1 ml (0,07 mol) Ethylglykolat beladen und der Inhalt auf 100ºC erwärmt und kontinuierlich 7,5 h gerührt, während gebildeter Ethanol mit einem Stickstoffstrom geflutet wurden. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rest durch Säulenchromatographie (auf 200 g Silicagel, Entwicklungslösungsmittel: Chloroform/Methanol = 100/1) gereinigt, unter Erhalt von 13 g (abdestilliert: 96%) der Zielverbindung als viskose Flüssigkeit.
Massenspektrometrie (FAB-Ionisierungsverfahren): m/z = 543 (M + H)&spplus; (M = C&sub3;&sub1;H&sub6;&sub2;O&sub5;N&sub2;).
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm): 0,82 (Triplett, 6H, a), 1,28 (breites Singulett, 36H, b), 1,49 - 1,60 (breites Multiplett, 4H, c), 3,18 (Triplett, 4H, d), 4,05 (breites Multiplett, 1H, f), 4,20 (Singulett, 4H, g).

Beispiel 10

Herstellung von Dinatrium-3,7-didodecyl-5-hydroxy-2,8-dioxo- 3,7-diaza-1,9-nonandisulfat

Ein Reaktor wurde mit 10,8 g (0,021 mol) 3,7-Didodecyl-2,8- dioxo-3,7-diaza-1,5,9-nonantriol, erhalten gemäß Beispiel 9, und 50 ml Dichlormethan beladen, dazu wurden 3 ml (0,04 mol) Chlorsulfonsäure tropfenweise über 20 min in einem Stickstoffstrom gegeben, während mit Eiswasser gekühlt wurde. Danach wurde die Temperatur der resultierenden Mischung graduell auf Raumtemperatur erhöht, und erzeugte Salzsäure und Dichlormethan wurden mit einem Stickstoffstrom geflutet. Wasser wurde zu dem Rest zum Auflösen des Restes darin zugegeben, und der pH der Lösung wurde auf 7 mit 1 N wäßrigem Natriumhydroxid eingestellt. Nach dem Entsalzen der somit behandelten Lösung durch Elektrodialyse wurde die somit entsalzte Lösung lyophilisiert, unter Erhalt von 11,8 g (Ausbeute: 79%) der Zielverbindung als weißes Pulver.
Durch Dünnschichtchromatographie (Entwicklungslösungsmittel: Chloroform/Methanol = 3/1) wurde bestätigt, daß diese Verbindung einen einzelnen Punkt (Rf = 0,2) zeigt. Ein ¹H-NMR-Diagramm (Lösungsmittel: D&sub2;O) dieser Verbindung ist in Fig. 4 gezeigt. Weiterhin war das IR-Spektrum dieser Verbindung wie folgt:
IR (KBr-Brikett-Verfahren, cm&supmin;¹): 3600 - 3200 (νO-H), 1658 (νC=O), 1385, 1195 (νS=O).

Beispiel 11

Herstellung von Trinatrium-3,7-didodecyl-2,8-dioxo-3,7-diaza- 1,5,9-nonantrisulfat

Ein Reaktor wurde mit 28 g (0,05 mol) 3,7-Didodecyl-2,8- dioxo-3,7-diaza-1,5,9-nonantriol, erhalten gemäß Beispiel 9, und 100 ml Dichlormethan beladen, dazu wurden 11 ml (0,16 mol) Chlorsulfonsäure tropfenweise über 20 min in einem Stickstoffstrom unter Kühlen mit Eiswasser gegeben. Danach wurde die Temperatur der resultierenden Mischung graduell auf Raumtemperatur erhöht und erzeugte Salzsäure und Dichlormethan mit einem Stickstoffstrom geflutet. Wasser wurde zu dem Rest zum Auflösen des Restes darin zugegeben und der pH der Lösung mit 1 N wäßrigem Natriumhydroxid auf 7 eingestellt. Nachdem die somit behandelte Lösung durch Elektrodialyse entsalzt war, wurde die somit entsalzte Lösung lyophilisiert, unter Erhalt von 28 g (Ausbeute: 66%) der Zielverbindung als weißes Pulver.
Es wurde durch Dünnschichtchromatographie (Entwicklungslösungsmittel: Chloroform/Methanol = 1/1) bestätigt, daß diese Verbindung einen einzelnen Punkt (Rf = 0,3) zeigt. Ein ¹H-NMR-Spektrum (Lösungsmittel: D&sub2;O) dieser Verbindung ist in Fig. 5 gezeigt. Weiterhin war das IR-Spektrum dieser Verbindung wie folgt:
IR (KBr-Brikett-Verfahren, cm&supmin;¹): 1390, 1185 (νS=O), 1660 (νC=O).

Beispiel 12

Ein Reaktor wurde mit 22,2 g (0,06 mol) Bis-(1,3- decylamino)propan-2-ol, 19,8 g (0,18 mol) Succinsäureanhydrid und 300 ml wasserfreiem Ether beladen und der Inhalt 5 h lang unter Rückfluß gehalten. Nach Vollendung der Reaktion wurde unlösliches Succinsäureanhydrid in einer überschüssigen Menge durch Filtration entfernt und eine Ether-Schicht mit Wasser gewaschen. Der Ether wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, unter Erhalt von 34 g (0,06 mol) 4,8-Didecyl- 3,9-dioxo-6-hydroxy-4,8-diaza-1,11-undecandicarbonsäure als glasartiger Feststoff.
Nach Einstellen auf pH 10 mit Natriumhydroxid ergab diese Verbindung einen einzelnen Peak bei der HPLC-Messung [Säule: RP-18 (Produkt von Merck Co.), Eluent: Methanol/Wasser = 80/20]. Die ¹H-NMR-Daten dieses Produktes werden nachfolgend gezeigt.
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm) TMS Standard: 0,88 (Triplett, 6H, a), 1,26 (breites Singulett, 28H, b), 1,47 (breites Singulett, 4H, c), 2,64 (kompliziertes Multiplett, 8H, g, h), 3,3 - 3,9 (kompliziertes Multiplett, 9H, d, e, f).

Beispiel 13

Ein Reaktor wurde mit 17,04 g (0,04 mol) Bis-(1,3- decylamino)propan-2-ol, 19,6 g (0,2 mol) Maleinsäureanhydrid und 200 ml wasserfreiem Ether beladen und der Inhalt 3 h unter Rückfluß gehalten. Nach Vollendung der Reaktion wurde der Ether unter vermindertem Druck abdestilliert und Ethylacetat zu dem Rest zum Auflösen des Restes darin zugegeben. Die resultierende Lösung wurde mit Wasser gewaschen. Danach wurde Ethylacetat abdestilliert, unter Erhalt von 25 g (0,04 mol) 4,8-Didodecyl-3,9-dioxo-6-hydroxy- 4,8-diaza-1,10-undecen-1,11-dicarbonsäure als glasartigen Feststoff.
Nach Einstellen des pH auf 10 mit Natriumhydroxid ergab diese Verbindung einen einzelnen Peak bei der HPLC-Messung [Säule: RP-18 (Produkt von Merck Co.), Eluent: Methanol/Wasser = 75/25]. Diese ¹H-NMR-Daten dieses Produktes sind nachfolgend gezeigt.
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm) TMS Standard: 0,89 (Triplett, 6H, a), 1,27 (breites Singulett, 36H, b), 1,56 (breites Singulett, 4H, c), 3,25 - 3,58 (kompliziertes Multiplett, 8H, d, e), 3,8 - 3,95 (kompliziertes Multiplett, 1H, f), 6,1 - 6,65 (kompliziertes Multiplett, 4H, g, h).

Testbeispiel 3

Die Schäumbarkeit von Natrium-4,8-decyl-3,9-dioxo-6-hydroxy- 4,8-diaza-1,11-undecandicarboxylat, erhalten gemäß Beispiel 12, Natrium-4,8-didodecyl-3,9-dioxo-6-hydroxy-4,8- diaza-1,10-undecen-1,11-dicarboxylat und Natriumlaurat als Vergleichsverbindung wurden entsprechend dem folgenden Verfahren untersucht.

(Testverfahren)

Zunächst wurden 100 ml einer wäßrigen Lösung (0,1 Gew.-%) einer jeden Verbindung in einen Zylinder mit etwa 800 ml gegeben. Das Umkehrrühren der Lösung wurde dann 5 min bei 40ºC durchgeführt. Danach wurde die Lösung stehen gelassen, zum Messen des Volumens (ml) der Schäume, die nach 30 s und 5 min nach Stoppen des Rührens erzeugt waren. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3
Tablette 3 ergab, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete Schaumbarkeit haben.

Beispiel 14

Ein Reaktor wurde mit 10,65 g (0,025 mol) Bis(1,3- dodecylamino)propan-2-ol, 100 ml Toluol und 117 ml (0,01 mol) Diethyltartrat beladen. Unter Entfernung des gebildeten Ethanols wurde eine Reaktion für 20 h bei 80ºC durchgeführt. Nach Vollendung der Reaktion wurde Succinsäureanhydrid in einer überschüssigen Menge durch Waschen mit Wasser entfernt und eine Toluol-Schicht über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Danach wurde der Rest absolut unter vermindertem Druck getrocknet, unter Erhalt von 18 g (0,024 mol, 97%) Ethyl-4,8-didodecyl-3,9-dioxo-1,2,6,10,11-pentahydroxy-4,8- diaza-1,11-undecancarboxylat als viskose Flüssigkeit.
Die ¹H-NMR-Daten der Verbindung werden nachfolgend gezeigt.
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm) TMS Standard: 0,89 (Triplett, 6H, a), 1,2 - 1,3 (kompliziertes Multiplett, 42H, b, j), 1,63 (breites Singulett, 4H, c), 3,52 (breites Singulett, 8H, d, e), 317 - 4,1 (kompliziertes Multiplett, 5H, i, f), 4,6 - 4,85 (kompliziertes Multiplett, 4H, g, H).

Beispiel 15

Ethyl-4,8-didodecyl-3,9-dioxo-1,2,6,10,11-pentahydroxy-4,8- diaza-1,11-undecancarboxylat, erhalten gemäß Beispiel 14, wurde in 50 ml Wasser-Ethanol (1 : 1) aufgelöst, und Natriumhydroxid (2 g, 0,05 mol) wurde zu der Lösung gegeben, mit anschließender 10-stündigem Rühren bei 60ºC. Nach Vollendung der Reaktion wurde Ethanol in der Reaktionsmischung unter vermindertem Druck abdestilliert und die verbleibende wäßrige Lösung lyophilisiert, unter Erhalt von Natrium-4,8-didodecyl-3,9-dioxo-2,2,6,10,11-pentahydroxy- 4,8-diaza-1,11-undecandicarboxylat (quantitative Menge) als weißes Pulver.
In dem IR-Spektrum (KBr Brikett-Verfahren) dieser Verbindung wurde eine Absorption bei 3000 bis 3700 cm&supmin;¹ (O-H) und 1500 bis 1800 cm&supmin;¹ (C=O) beobachtet.

Beispiel 16

Ein Reaktor wurde mit 12,78 g (0,03 mol) Bis-(1,3- dodecylamino)propan-2-ol, 100 ml Toluol und 30 ml (0,12 mol) Triethylcitrat beladen. Unter Entfernung von gebildetem Ethanol wurde eine Reaktion für 25 h bei 100ºC durchgeführt. Nach Vollendung der Reaktion wurde Toluol unter vermindertem Druck abdestilliert und der Rest durch Säulenchromatographie auf Silicagel gereinigt, unter Erhalt von 25 g (0,028 mol) Ethyl-5,9-didodecyl-4,10-dioxo-2,7,12-trihydroxy-5,9-diaza- 1,2,12,13-tridecantetracarboxylat als weißes Pulver.
Die ¹H-NMR-Daten der Verbindung werden nachfolgend gezeigt.
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm) TMS Standard: 0,9 (Triplett, 6H, a), 1,3 (kompliziertes Multiplett, 48H, b, j), 1,65 (breites Singulett, 4H, c), 2,7 - 2,9 (kompliziertes Multiplett, 8H, g, h), 3,45 (breites Singulett, 8H, d, e), 3,85-4,3 (kompliziertes Multiplett, 9H, i, f).

Beispiel 17

Ethyl-5,9-didodecyl-4,10-dioxo-2,7,12-trihydroxy-5,9-diaza- 1,2,12,13-tridecantetracarboxylat, erhalten gemäß Beispiel 16, wurde in 50 ml Wasser-Ethanol (1 : 1) aufgelöst und 2,0 g (0,05 mol) Natriumhydroxid zu der Lösung gegeben, mit anschließendem 5-stündigem Rühren bei 60ºC. Nach Vollendung der Reaktion wurde Ethanol in der Reaktionsmischung unter vermindertem Druck abdestilliert und 2 g Natriumhydroxid weiterhin zu der verbleibenden wäßrigen Lösung zum Lyophilisieren zugegeben, unter Erhalt von Natrium-5,9- didodecyl-4,10-dioxo-2,7,12-trihydroxy-5,9-diaza-1,2,12,13- tridecantetracarboxylat (quantitative Menge) als weißes Pulver.
Bei dem IR-Spektrum (KBr-Brikett-Verfahren) dieser Verbindung wurden Absorptionen bei 3000-3700 cm&supmin;¹ (O-H) und 1500-1800 cm&supmin;¹ (C=O) beobachtet.

Beispiel 18

Ein Reaktor wurde mit 21,8 g (0,035 mol) 4,8-Didodecyl-3,9- dioxo-6-hydroxy-4,8-diaza-1,10-undecen-1,11-dicarbonsäure und 70 ml einer wäßrigen Lösung aus 9,7 g (0,077 mol) Natriumsulfit beladen. Der pH der Reaktionsmischung wurde bei 5 bis 6 gehalten, zum Rühren dieser für 2 h bei 60ºC. Nach Vollendung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung auf pH 7 mit 1 N wäßrigen Natriumhydroxid eingestellt und Natriumsulfit in einer überschüssigen Menge durch Elektrodialyse entfernt. Danach wurde das somit behandelte Reaktionsprodukt lyophilisiert, unter Erhalt von 30 g Natrium-4,8-didodecyl-3,9-dioxo-6-hydroxy-1,11-dicarboxy-4,8- diaza-1,11-undecandisulfonat als weißes Pulver.
Die Massenspektrometrie (FAB-Ionisationsverfahren) von 4,8- Didodecyl-3,9-dioxo-6-hydroxy-1,11-dicarboxy-4,8-diaza-1,11- undecandisulfonsäure, erhalten durch Behandeln der obigen Verbindung mit 1 N Salzsäure, und die die folgende Formel aufwies,
zeigte einen Peak von m/z = 783 (M + H). Das Ergebnis des ¹H-NMR-Spektrums war wie folgt:
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm) TMS Standard: 0,88 (Triplett, 6H, a), 1,26 (breites Singulett, 36H, b), 1,54 (breites Singulett, 4H, c), 2,74 (kompliziertes Multiplett, 2H, g), 3,25 - 3,9 (kompliziertes Multiplett, 11H, d, e, f, h).

Beispiel 19

Ein Reaktor wurde mit 20 g (0,053 mol) 9-Hydroxy-7,11- diazatricosan, 13 g (0,130 mol) Succinsäureanhydrid und 300 ml wasserfreiem Ether beladen und der Inhalt für 5 h unter Rückfluß gehalten. Nach Vollendung der Reaktion wurde unlösliches Succinsäureanhydrid in einer überschüssigen Menge durch Filtration entfernt und eine Etherschicht mit Wasser gewaschen. Der Ether wurde unter vermindertem Druck abdestilliert, unter Erhalt von 30 g (0,055 mol) 4-Dodecyl-8- hexyl-3,9-dioxo-6-hydroxy-4,8-diaza-1,11-undecandicarbonsäure als viskose, transparente Flüssigkeit. Nach Einstellen des pH mit Natriumhydroxid auf 10 ergab diese Verbindung einen einzelnen Peak bei HPLC-Messung [Säule: RP-18 (Produkt von Merck Co.), Eluent: Methanol/Wasser = 80/20]. Die ¹H-NMR- Daten der Verbindung werden nachfolgend gezeigt.
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm) TMS Standard: 0,89 (Triplett, 6H, a), 1,26 (breites Singulett, 24H, b), 1,43 (breites Singulett, 4H, c), 2,60 (kompliziertes Multiplett, 8H, g, h), 3,29 - 3,87 (kompliziertes Multiplett, 9H, d, e, f).

Beispiel 20

Ein Reaktor wurde mit 21,3 g (0,05 mol) Bis-(1,3- dodecylamino)propan-2-ol, 16,5 g (0,15 mol) Succinsäureanhydrid und 300 ml wasserfreiem Ether beladen und der Inhalt 5 h unter Rückfluß gehalten. Nach Vollendung der Reaktion wurde der Ether unter vermindertem Druck abdestilliert, unter Erhalt von 37,8 g (quantitative Menge) 6-(3-Carbohydroxypropanoxy)-4,8-didodecyl-3,9-dioxo-4,8- diaza-1,11-undecandicarbonsäure. Diese Verbindung ergab einen einzelnen Peak bei HPLC-Messung [Säule: RP-18 (Produkt von Merck Co.), Eluent: Methanol/Wasser = 90/10, 50 mM Ammoniumacetat].
¹H-NMR (CDCl&sub3;) δ (ppm) TMS Standard: 0,89 (Triplett, 6H, a), 1,28 (breites Singulett, 24H, b), 1,55 (breites Singulett, 4H, c), 2,24 - 2,82 (kompliziertes Multiplett, 12H, g, h), 2,90-3,83 (kompliziertes Multiplett, 9H, d, e, f).
IR (KBr): 3560, 2940, 2860, 1730, 1630, 1560 cm&supmin;¹.

Beispiel 21

Ein Reaktor wurde mit 40,2 g (0,108 mol) Bis-(2,3- Decylamino)propan-2-ol, 260 g Ethanol und 100 g Wasser beladen und der Inhalt auf 50ºC erwärmt. Zu der Mischung wurde eine Lösung aus 62,9 g (0,540 mol) Natriummonochloracetat, aufgelöst in 150 g Isopropanol und 100 g Wasser, gegeben, unter Durchführung einer 30-stündigen Reaktion unter Rückfluß, während der pH bei 8 bis 10 gehalten wurde. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der Rest in Chloroform aufgelöst, zum Entfernen von nicht-löslichem, nicht-reagiertem Natriummonochloracetat und Salzen wie Natriumchlorid, die als Sekundärprodukte erzeugt waren. Danach wurde das Produkt durch Säulenchromatographie auf Silicagel gereinigt, bis bei der Dünnschichtchromatographie ein einzelner Punkt auftrat, unter Erhalt von 20 g (Isolationsausbeute: 31%) 2,6-Didecyl- 4-hydroxy-2,6-diaza-1,1,7,7-heptantetracarbonsäure als weißes Pulver.
Dieses Produkt ergab einen einzelnen Peak bei der HPLC- Messung (Säule: RP-18 (Pflanzen von Merck Co.)), wobei eine Elutionslösung aus Methanol/H&sub2;O = 80/20 verwendet wurde.
Die ¹H-NMR-Daten dieses Produktes werden unten gezeigt.
¹H-NMR (D&sub2;O): δ (ppm) D&sub2;O-Standard (4,75): 0,82 (Triplett, 6H, a), 1,24 (breites Singulett, 28H, b), 1,57 (breites Singulett, 4H, c), 2,99-3,32 (kompliziertes Multiplett, 8H, d), 3,58 (breites Singulett, 8H, d), 4,02 (breites Singulett, 1H, e).

Beispiel 22

Ein Reaktor wurde mit 10 g (0,023 mol) 2,6-Dioctyl-4-hydroxy- 2,6-diaza-1,7-heptandicarbonsäure, erhalten gemäß Beispiel 2, und 20 g Methanol beladen und der Inhalt auf 50ºC erwärmt. Dazu wurden 8,4 g (0,06 mol) Methyljodid gegeben, unter Durchführung einer 14-stündigen Reaktion bei 60ºC. Nach Vollendung der Reaktion wurde das Lösungsmittel abdestilliert und der Rest durch Elektrodialyse entsalzt. Das somit entsalzte Produkt wurde lyophilisiert, unter Erhalt von 9,5 g (Isolationsausbeute: 90%) 2,6-Dimethyl-2,6-dioctyl-4- hydroxy-2,6-diaza-1,7-heptandicarbonsäure als weißes Pulver.
Die ¹H-NMR-Daten dieses Produktes werden nachfolgend gezeigt.
¹H-NMR (D&sub2;O): δ (ppm) D&sub2;O-Standard (4,75): 0,82 (Triplett, 6H, a), 1,22 (breites Singulett, 20H, b), 1,59 (breites Singulett, 4H, c), 3,02 (Singulett, 6H, e), 3,05 - 3,30 (kompliziertes Multiplett, 8H, d), 3,94 (Singulett, 4H, f), 4,11 (breites Singulett, 1H, g).

Testbeispiel 4

Die Schäumbarkeit der Verbindung gemäß den Beispielen 5, 6, 8, 10, 11, 15, 17, 18, 19 und 20 und einer Vergleichsverbindung wurden entsprechend dem folgenden Verfahren untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

(Testverfahren)

Eine Lösung, erhalten durch Zugabe von 0,1 Gew.-% einer jeden Verbindungsprobe und 0,3 Gew.-% Lanolin zu hartem Wasser mit 40ºC und 4ºDH, zum Auflösen dieser darin, wurde durch ein Umkehrrührverfahren gerührt. Danach wurde das Rühren gestoppt, zum Messen des Volumens (ml) der Schäume, die nach einer Zeit von 10 s und 120 s nach dem Stoppen des Rührens erzeugt waren. Tabelle 4
Tabelle 4 ergab, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen eine ausgezeichnete Schäumleistung in einer kleinen Menge aufweisen.

Testbeispiel 5

Die Irritation für die Haut wurde entsprechend dem folgenden Verfahren untersucht.

(Testverfahren)

Nachdem das Fell der abdominalen Seitenbereiche von Meerschweinchen (n 0 5) geschoren war, wurden 30 mg einer 10%igen Lösung einer Probe darauf in der Form eines Kreises mit einem Durchmesser von etwa 2 cm (insgesamt 8-mal) aufgebracht. Nachdem die Lösung einmal am Tage vier Tage lang aufgetragen worden war, wurde der Zustand der Haut, die mit der Lösung versetzt war, beurteilt und in fünf Stufen entsprechend dem folgenden Standard bewertet. Jede Bewertung wurde als Durchschnittswert von Meerschweinchen berechnet.

Tabelle 5

Bewertung des Hautzustandes

Keine Irritation wurde beobachtet 0
Ein Erythem wurde leicht beobachtet 1
Ein Erythem wurde klar beobachtet 2
Ein Erythem und Ödem wurden beobachtet 3
Ein Erythem, Ödem und Phycetena wurden beobachtet 4
(Ergebnis)

Tabelle 6

Verbindung Ergebnis

Triethanolaminlaurylsulfat 1,8
Verbindung von Beispiel 16 0,0
Verbindung von Beispiel 17 0,0
Verbindung von Beispiel 8 0,0
Tabelle 6 ergab, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bezüglich der Irritation für die Haut im Vergleich zu Triethanolaminlaurylsulfat deutlich schwächer waren.

Formulierungsbeispiel 1:

Ein Shampoo mit der folgenden Zusammensetzung wurde unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung hergestellt.

(Zusammensetzung) (Gew.-%)

Verbindung von Beispiel 1 15,0
Lauroyldiethanolamid 3,0
Lauryldimethylaminoxid 0,5
Hydroxyethylcellulose (Produkt von Daicel Chemical Industries, Ltd.) 0,1
Natriumbenzoat 0,3
Färbestoff angemessene Menge
Parfümbasis angemessene Menge
Zitronensäure angemessene Menge
Wasser Rest
Gesamt 100,0

Formulierungsbeispiel 2

Shampoos wurden auf gleiche Weise wie bei Formulierungsbeispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Verbindungen der Beispiele 2, 3, 5, 6, 8, 10, 11, 12, 13, 15, 17, 18, 19 und 20 getrennt anstelle der Verbindung von Beispiel 1 verwendet wurden.
Alle in den Formulierungsbeispielen 1 und 2 erhaltenen Shampoos waren ausgezeichnet bezüglich Schäumbarkeit und Reinigungswirkung und ergaben ein gutes Gefühl beim Shamponieren und Spülen.

Formulierungsbeispiel 3

Ein Körpershampoo mit der folgenden Zusammensetzung wurde unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung hergestellt.

(Zusammensetzung) (Gew.-%)

Verbindung von Beispiel 1 17,0
Polyoxyethylen-(EO 3)-laurylglucosid 5,0
Lauryldimethylaminoxid 3,0
Glycerin 4,0
Sucrosefettsäureester 1,0
Metylparaben 0,3
Färbestoff angemessene Menge
Parfümbasis angemessene Menge
Zitronensäure angemessene Menge
Wasser Rest
Gesamt 100,0

Formulierungsbeispiel 4

Körpershampoos wurden auf gleiche Weise wie bei Formulierungsbeispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle der Verbindung von Beispiel 1 die Verbindungen der Beispiele 2, 3, 5, 6, 8, 10, 11, 12, 13, 15, 17, 18, 19 und 20 getrennt verwendet wurden.
Alle in den Formulierungsbeispielen 3 und 4 erhaltenen Körpershampoos waren ausgezeichnet bezüglich Schäumbarkeit und Reinigungswirkung und gut auch bei dem Gefühl nach dem Waschen, weil sie ein Feuchtigkeitsgefühl vermittelten.

Formulierungsbeispiel 5

Ein Gesichtsreiniger mit der folgenden Zusammensetzung wurde unter Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindung hergestellt.

(Zusammensetzung) (Gew.-%)

Kaliumlaurat 4,0
Kaliummyristat 4,0
Verbindung von Beispiel 2 10,0
Glycerin 15,0
Ethylenglykoldistearat 2,0
Kationische Cellulose 0,2
Wasser Rest
Gesamt 100,0

Formulierungsbeispiel 6

(Zusammensetzung) (Gew.-%)

Verbindung von Beispiel 2 8,0
Kaliummonolaurylphosphat 6,0
Kaliumlaurat 2,0
Kaliummyristat 2,0
Kaliumstearat 2,0
Stearinsäure 4,0
Octylglycosid 3,0
1,3-Butylenglykol 10,0
Parfümbasis Spurenmenge
Wasser Rest
Gesamt 100,0
Beide Gesichtsreiniger, erhalten gemäß Formulierungsbeispiele 5 und 6, waren ausgezeichnet bezüglich Schäumbarkeit und Reinigungswirkung und gut beim Gefühl nach dem Waschen des Gesichtes, weil sie ein Feuchtigkeitsgefühl vermittelten.

Testbeispiel 6

Geschirrspülmittel mit den entsprechenden Zusammensetzungen gemäß Tabelle 7 wurden zum Auswerten dieser bezüglich der Schäumleistung, Reinigungswirkung und Gefühl bei der Verwendung (Gefühl beim Anfassen mit den Händen) hergestellt.

(Testverfahren)

(1) Test der Schäumleistung

Ein kommerziell erhältliche Butter wurde in einer Menge von 1,0 Gew.-% als Schmierkomponente auf eine 1,0 Gew.-%ige, wäßrige Lösung einer jeden Reinigungsprobe (Härte des verwendeten Wassers: 3,0ºDH bei 40ºC) zum Bestimmen der Schäumleistung zu dieser Zeit gegeben. Die Bestimmung wurde wie folgt durchgeführt. Ein Glaszylinder mit einem Durchmesser von 5 cm und einer Höhe von 12 cm wurde mit 40 ml der Reinigungslösung mit der dazugegebenen Butter beladen. Die Lösung wurde 10 min lang durch Rotation gerührt, zum Messen der Höhe der Schäume, die nach dem Stoppen des Rührens erzeugt waren. Bei diesem Test ist die Höhe der Schäume bevorzugt 80 mm oder höher.

(2) Test bezüglich des Gefühls bei der Verwendung

1 l einer 0,5 Gew.-%igen, wäßrigen Lösung einer jeder Reinigungsprobe (Härte des verwendeten Wassers: 3,5ºDH bei 40ºC) wurde in 2 l-Bechergläser zum Eitauchen der Hände bis zum Handgelenk darin gegeben. 5 min nach dem Eintauchen wurden die Hände sorgfältig mit fließendem Wasser mit 40ºC gespült und mit einem trockenen Handtuch getrocknet, um das Gefühl bei der Verwendung entsprechend dem folgenden Auswertungsstandard zu bewerten:
Gut: +2
Etwas gut: +1
Unentschieden: 0
Etwas schlechter: -1
Schlecht: -2
Der oben beschriebene Test wurde bei Testpersonen durchgeführt, und das Gefühl bei der Verwendung der Reinigungsprobe wurde durch die Gesamtsumme der erhaltenen Bewertungen ausgewertet. Bei diesem Test liegt die Gesamtbewertung wünschenswert bei 10 Punkten oder mehr.

(3) Reinigungstest

Rindertalg mit 0,1 Gew.-% dazugegebenem Sudan III (ein roter Farbstoff) wurde in einer Menge von 2,5 g zu einer Porzellanschale (Durchmesser: 25 cm) gegeben. Die somit beschichtete Schale wurde gerieben und bei 40ºC mit Hilfe eines Schwamms mit 3 g einer Reinigungsprobe und 27 g Wasser (Härte: 3,5ºDH), der darin getränkt war, gewaschen. Die Reinigungswirkung wurde durch die Anzahl der gereinigten Schalen bewertet, bis das Rindertalg nicht mehr entfernt werden konnte.

(Ergebnisse)

Als Ergebnis ist ersichtlich, wie in Tabelle 7 gezeigt ist, daß die Geschirrspülmittel, in die die erfindungsgemäßen Verbindungen getrennt eingefügt sind, eine gute Schäumleistung, eine hohe Reinigungswirkung haben und für die Hände nicht irritierend sind und den Benutzern ein angenehmes Gefühl bei der Verwendung vermitteln. Tabelle 7

Formulierungsbeispiel 7

Eine pulverförmige Waschmittelzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt. Diese Reinigungszusammensetzung hatte eine ausgezeichnete Reinigungswirkung bei niedriger Temperatur (5ºC), und diese Reinigungswirkung wurde nicht verschlechtert, selbst wenn hartes Wasser (4-8ºDH) verwendet wurde.

Zusammensetzung (Gew.-%)

Verbindung von Beispiel 2, 4 oder 8 5,0
Polyoxyethylen-(EO 4-18)-C&sub6;-C&sub2;&sub2;-alkylether 3,0
Na C&sub1;&sub2;-Alkylbenzolsulfonat 20,0
Na C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub4;-Alkylsulfat 5,0
Na-Salz von C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Fettsäure 6,0
Zeolith (4A-Typ) 30,0
Natriumcarbonat 20,0
Enzym (Protease, Cellulase) 2,0
Polymer (Acrylsäure-Maleinsäure- Copolymer, Mw = 50 000) 3,0
Fluoreszenz-Farbstoff (DM-Typ, Tinopal CBS gemischtes System) 0,5
Parfümbasis 0,2
Wasser Rest
Gesamt 100,0

Formulierungsbeispiel 8

Eine pulverförmige Waschmittelzusammensetzung mit der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt. Diese Reinigungszusammensetzung hatte eine ausgezeichnete Wirkung, gewaschene Kleidung weich zu machen und ergab ein gutes Gefühl und Handhabung.

Zusammensetzung (Gew.-%)

Verbindung von Beispiel 2,4 oder 8 10,0
Polyoxyethylen-(EO 4-18)-C&sub6;-C&sub2;&sub2;-alkylether 25,0
Kationische Cellulose 3,0
Na-Salz von C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Fettsäure 6,0
Zeolith (4A-Typ) 20,0
Natriumcarbonat 20,0
Amorphes Aluminosilicat (Na&sub2;O · Al&sub2;O&sub3; · 3SiO&sub2;) 10,0
Enzym (Protease, Cellulase) 2,0
Polymer (Acrylsäure-Maleinsäure- Copolymer, Mw = 50 000) 3,0
Fluoreszenz-Farbstoff (DM-Typ, Tinopal CBS gemischtes System) 0,5
Parfümbasis 0,2
Wasser Rest
Gesamt 100,0

Formulierungsbeispiel 9

Ein pulverförmiges Waschmittel mit der folgenden Zusammensetzung und das sich hauptsächlich aus einem nicht- ionischenen oberflächenaktiven Mittel zusammensetzte, wurde hergestellt. Bei diesem Reinigungsmittel sind die Nachteile, daß das Schäumen beim Waschen gering sind und die Spülfähigkeit schlecht ist, die Probleme bei konventionellen Reinigungsmitteln waren, die hauptsächlich aus einem nicht- ionischen oberflächenaktiven Mittel sich zusammensetzten, verbessert.

Zusammensetzung (Gew.-%)

Verbindung von Beispiel 2,4 oder 8 5,0
Polyoxyethylen-(EO 4-18)-C&sub6;-C&sub2;&sub2;-alkylether 22,0
Na-Salz von C&sub1;&sub2;-C&sub1;&sub8;-Fettsäure 1,0
Zeolith (4A-Typ) 30,0
Natriumcarbonat 23,0
Amorphes Aluminosilicat (Na&sub2;O · Al&sub2;O&sub3; · 3SiO&sub2;) 10,0
Enzym (Protease, Cellulase) 2,0
Polymer (Acrylsäure-Maleinsäure- Copolymer, Mw = 100 000) 3,0
Fluoreszenz-Farbstoff (DM-Typ, Tinopal CBS gemischtes System) 0,5
Parfümbasis 0,2
Wasser Rest
Gesamt 100,0

Testbeispiel 7

Flüssige Reinigungszusammensetzungen mit den entsprechenden Zusammensetzungen gemäß Tabelle 8 wurden zur Auswertung der Reinigungswirkung hergestellt.

(Testverfahren)

(1) Schmutzige Kleidung, die mit Sebum verschmiert war (künstlich schmutzige Kleidung) <

Zusammensetzung des Modells Sebum-Schmutz> (Gew.-%)

Baumwollsamenöl 60
Cholesterin 10
Oleinsäure 10
Palmitinsäure 10
Flüssige und feste Paraffine 10
Der Modell-Sebum-Schmutz mit der oben beschriebenen Zusammensetzung wird gleichmäßig auf ein Baumwolltuch mit einer Größe von 10 cm · 10 cm geschichtet.

(2) Schmutzige Kleidung, die mit Matsch gefärbt war (künstlich schmutzige Kleidung)

Kanuma-Roterde für den Garten wurde 4 h bei 120ºC ± 5ºC getrocknet und dann gemahlen. Das -150 Mesh-Pulver (100 um) der gemahlenen Erde wurde 2 h bei 120ºC ± 5ºC getrocknet und dann in einer Menge von ± 150 g in 1000 ml Perclene dispergiert. Ein Hemd #2023 wurde mit der somit erhaltenen Dispersion in Kontakt gebracht und gebürstet, zur Entfernung der Dispersion, wodurch anhaftende überschüssige Flecken eliminiert wurden (vgl. japanische offengelegte Patentanmeldung 26473/1980).

(3) Waschbedingungen und Auswertungsverfahren

Jeweils fünf schmutzige Kleidungsstücke, die mit Matsch gefärbt und mit Sebum verschmiert waren (künstlich schmutzige Kleidung) mit einer Größe von 10 cm · 10 cm wurden in 1 l einer wäßrigen Lösung einer Reinigungsprobe zur Auswertung getaucht und durch ein Turgotmeter bei 100 Upm unter den folgenden Bedingungen gewaschen. Die Waschbedingungen sind wie folgt: <

Waschbedingungen>

Waschzeit 10 min
Waschkonzentration 0,0133 Gew.-%
Wasserhärte 4ºDH
Wassertemperatur 20ºC
Spülen 5 min mit
Leitungswasser
Die Reinigungswirkung wurde durch Messen des Reflexionsvermögens der rohen Kleidung vor dem Färben oder Verschmieren und der schmutzigen Kleidung vor und nach dem Waschen bei 460 nm durch ein Autokolorimeter (Z-300A, hergestellt von Nippon Denshoku K. K.) und Bestimmen einer Reinigungsrate (%) entsprechend der folgenden Gleichung ausgewertet (in der Tabelle durch einen Durchschnittswert von 5 Kleidungsstücken angezeigt):

(Ergebnisse)

Wie in Tabelle 8 gezeigt ist, waren die Reinigungsmittel, in die die erfindungsgemäßen Verbindungen getrennt eingefügt waren, ausgezeichnet bezüglich der Reinigungswirkung gegenüber Sebumschmutz und Matschflecken. Tabelle 8
Bemerkung) B*: Rest auf 100 insgesamt

Testbeispiel 8

Flüssige Reinigungszusammensetzungen mit den entsprechenden Zusammensetzungen, die in Tabelle 9 gezeigt sind, wurden hergestellt zum Auswerten ihrer Fähigkeit, verschiedenen Arten von Fasern Weichheit zu verleihen.

(1) Behandlungsverfahren und Waschbedingungen

Kommerziell erhältliches Baumwollhandtuch und Acryljersey wurden wiederholt 5-mal mit einem kommerziell erhältlichen Reinigungsmittel "Attack" (Produkt von Kao Corporation, Warenzeichen) gewaschen, zur Entfernung von Textilhilfsstoffen, die an der Kleidung haften. Danach wurde die Kleidung 10 min mit einer 0,04 Gew.-%igen, wäßrigen Lösung (hartes Wasser mit 2ºDH) einer jeden Reinigungszusammensetzung mit den entsprechenden Formulierungen, die in Tabelle 2 gezeigt sind, bei 20ºC und einem Badverhältnis von 1/30 in einer Haushalts- Zweiwannenwaschmaschine (Wirbel-Typ) gewaschen, 1 min getrocknet und dann 5 min in stehendem Leitungswasser ausgespült.

(2) Auswertungsverfahren

Die auf oben beschriebene Weise behandelten Kleidungsstücke wurden in einem Raum luftgetrocknet und dann 24 h in einem klimatisierten Raum mit 25ºC und 65% RH gelassen. Diese Kleidung wurde bezüglich der Fähigkeit, Weichheit zu verleihen, ausgewertet.
Fähigkeit, Weichheit zu verleihen: Solche, die durch Waschen der gleichen Kleidung wie oben beschrieben mit dem kommerziell erhältlichen Reinigungsmittel "Attack" unter den oben beschriebenen Bedingungen erhalten wurden, wurden als Kontrolle verwendet, um einen paarweisen Vergleich entsprechend dem folgenden Standard durchzuführen:
+3: Sehr weich
+2: Weich
+1: Etwas weich
0: Vergleichbar mit der Kontrolle
-1: Etwas hart
-2: Hart
-3: Sehr hart

(Ergebnisse)

Wie aus Tabelle 9 ersichtlich ist, ergab sich, daß die Reinigungszusammensetzungen gemäß dieser Erfindung eine ausreichende Fähigkeit, Weichheit zu verleihen, für die Baumwolle und Acrylfasern im Vergleich zu den allgemeinen verwendeten Reinigungsmitteln haben. Tabelle 9
Bemerkung) B*: Rest auf 100 insgesamt
2-Hydroxypropandiamin-Derivate oder Salze oder quaternäre Produkte davon, die neue Verbindungen sind, haben eine ausgezeichnete Schäumbarkeit und eine geringe Irritation für die Haut und können ein angenehmes Gefühl bei der Haut, dem Haar des Verwenders vermitteln. Daher sind die Verbindungen als Basen für Haar- und Hautkosmetikzusammensetzungen, Reinigungsmittel, Emulgatoren, Benetzungsmittel, Konditioniermittel oder Modifiziermittel nützlich.

Claims

1. 2-Hydroxypropandiamin-Derivat, dargestellt durch die allgemeine Formel (1):

worin R¹ und R² identisch oder verschieden voneinander sind und individuell eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen sind, X eine Alkylen- oder Alkenylen-Gruppe ist, die durch zumindest eine Hydroxyl-, Sulfonsäure- oder Carboxyl- Gruppe substituiert sein kann und 1 bis 6 Kohlenstoffatome hat, Y¹ eine Sulfonsäure-Gruppe, Schwefelsäure-Rest oder Carboxyl-Gruppe ist, Y² eine Hydroxyl-Gruppe, Schwefelsäure-Rest oder

bedeutet, und n für 0 oder 1 steht, mit dem Vorbehalt, daß X keine Methylen-Gruppe ist, wenn n für Null steht, Y² eine Hydroxyl-Gruppe ist und die Stickstoffatome der Formel nicht quaternisiert sind, oder ein Salz oder quternisiertes Produkt davon.

2. Verbindung nach Anspruch 1, worin Y¹ eine Sufonsäure- Gruppe oder ein Schwefelsäure-Rest ist und Y² eine Hydroxyl-Gruppe oder ein Schwefelsäure-Rest ist.

3. Verbindung nach Anspruch 1, worin Y¹ eine Carboxyl- Gruppe und Y² eine Hydroxyl-Gruppe oder

ist.

4. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, worin R¹ und R² individuell eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenyl-Gruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen sind.

5. Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, die in der Form einer freien Base oder eines Salzes vorliegt.

6. Detergenzzusammensetzung, umfassend eine der Verbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 5.