MX2011006744A - Derivados de pirimidina y su utilizacion para la represion de un crecimiento indeseado de plantas. - Google Patents

Abstract

Se describen compuestos de la fórmula general (I) y sus sales agroquímicamente compatibles, y su utilización en el sector de la fitoprotección.

Description

DERIVADOS DE PIRIMIDINA Y SU UTILIZACIÓN PARA LA REPRESIÓN DE UN CRECIMIENTO INDESEADO DE PLANTAS CAMPO DE LA INVENCIÓN El invento se refiere al sector técnico de los agentes fitoprotectores (es decir agentes protectores de las plantas), en particular al de los herbicidas para la represión selectiva de malezas y malas hierbas en cultivos de plantas útiles.

| Especialmente, se refiere a 4-amino-pirimidinas, a procedimientos para su preparación, así como a su utilización para la represión de plantas dañinas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN A partir del estado de la técnica se conocen unas pirimidinas, que presentan un efecto herbicida. Así, por ejemplo, el documento de solicitud de patente europea EP 0.523.533 A1 describe unas determinadas 4-amino-pirimidinas sustituidas y su utilización en el sector de la fitoprotección.

La utilización de los derivados de este tipo como herbicidas selectivos para la represión de plantas dañinas o como agentes reguladores del crecimiento de las plantas en diferentes cultivos de plantas útiles, exige sin embargo con frecuencia una cantidad consumida extemporánea o conduce a daños indeseados para las plantas útiles. Además, la utilización de las sustancias activas es antieconómica en muchos casos a causa de unos costos de preparación relativamente altos.

Por lo tanto, es deseable poner a disposición unas sustancias activas químicas alternativas constituidas sobre la base de derivados de pirimidina, que se puedan emplear como herbicidas o agentes reguladores del crecimiento de las plantas, y con las cuales estén vinculadas determinadas ventajas en comparación con sistemas conocidos a partir del estado de la técnica.

Dé esta manera se establece por lo general, como una misión del presente invento, poner a disposición unos derivados de pirimidina alternativos, que se puedan emplear como herbicidas o agentes reguladores del crecimiento de las plantas, en particular con un satisfactorio efecto herbicida contra plantas dañinas, con un amplio espectro frente a plantas dañinas y/o con una alta selectividad en cultivos de plantas útiles. Estos derivados de pirimidina deberían mostrar de manera preferida un mejor perfil de propiedades, en particular un mejor efecto herbicida contra plantas dañinas, un espectro más amplio frente a plantas dañinas y/o una selectividad en cultivos de plantas útiles, más alta que la de los derivados de pirimidina conocidos a partir del estado de la técnica.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Conforme al invento se encontraron por fin unas nuevas pirimidinas, que se pueden emplear ventajosamente como herbicidas y agentes reguladores del crecimiento de las plantas. Los compuestos de esta serie se distinguen, junto a por un buen perfil de actividades y por una buena compatibilidad con las plantas cultivadas, por unos procesos de preparación baratos y por unas baratas posibilidades de acceso, puesto que las sustancias conformes al invento se pueden preparar a partir de unos compuestos precursores de bajo precio y bien accesibles, y por lo tanto se puede prescindir de la utilización de productos intermedios caros y difícilmente accesibles.

Son objeto del presente invento, por lo tanto, unos compuestos de la fórmula (I) y sus sales agroquímicamente compatibles R1 y R2, independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, C(0)OH, C(0) H2; alquilo de (C1-C6), halógeno-alquilo de (C1-C6), alquil de (C1-C6)- carbonilo, halo-alquil de (Ci-C6)-carbonilo, alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, halógeno-alquil de (CrC6)-carboniloxi, alquil de (CrC6)-carbonil-alquilo alcoxi de (C1-C6), halógeno-alcoxi de (C C6), alcoxi de (C1-C6)- carbonilo, halo-alcoxi de (Ci-C6)-carbonilo, alcoxi de (Ci-C6)-carbonil- alquilo de (C Ce), halo-alcoxi de (CrC6)-carbonil-alquilo de (C1-C6), alcoxi de (Ci-C6)-carbonil-halógeno-alquilo de (Ci-C6), halógeno-alcoxi de (C1-C6)-carbonil-halógeno-alquilo de (C C6); alquenilo de (C2-C6), halógeno-alquenilo de (C2-C6), alquenil de (C2-C6)- carbonilo, halo-alquenil de (C2-C6)-carbonilo, alquenil de (C2-C6)-oxi, halo-alquenil de (C2-C6)-oxi, alquenil de (C2-C6)-oxicarbonilo, halo- alquenil de (C2-C6)-oxicarbonilo; alquinilo de (C2-C6), halógeno-alquinilo de (C2-C6), alquinil de (C2-C6)- carbonilo, halo-alquinil de (C2-C6)-carbonilo, alquinil de (C2-C6)-ox¡, halo-alquinil de (C2-C6)-oxi, alquinil de (C2-C6)-oxicarbonilo, halógeno- alquinil de (C2-C6)-oxicarbonilo; tri-alquil de (Ci-C6)-silil-alquinilo de (C2-C6), di-alquil de (Ci-Ce)-silil-alquinilo de (C2-C6), mono-alquil de (C1-C6)-silil-alquinilo de (C2-C6), fenil-silil-alquinilo de (C2-C6); arilo de (Ce-Cu), aril de (C6-Cu)-oxi, aril de (Ce-Cu)-carbonilo y aril de (C6-Ci4)-oxicarbonilo, que pueden estar sustituidos en cada caso en la parte de arilo con halógeno, alquilo de (CrC6) y/o halo-alquilo de (d-c6); aril de (C6-Cu)-alquilo de (CrC6), aril de (C6-Cu)-alcoxi de (CrC6), aril de (C6-Cu)-alquil de (CrC6)-carbonilo, aril de (C6-Cu)-alquil de (Ci-Ce)-carboniloxi, aril de (C6-Cu)-alcoxi de (CrC6)-carbonilo, aril de (C6-C )-alcoxi de (d-C6)-carboniloxi; mono-(alquil de (Ci-C6))-amino, mono-(halo-alquil de (CrC6))-amino, di-(alquil de (Ci-C6))-amino, di-(halo-alquil de (CrC6))-amino, (alquil de (d-C6)-halo-alquil de (Ci-C6))-amino, N-(alcanoíl de (Ci-Ce))-amino, N-(halo-alcanoíl de (Ci-C6))-amino, aminocarbonil-alquilo de (C Ce), dialquil de (Ci-C6)-aminocarbonil-alquilo de (C Ce); mono-(alquil de (Ci-C6))-amino-carbonilo, mono-(halo-alquil de (C Ce))-amino-carbonilo, di-(alquil de (Ci-Ce))-amino-carbonilo, di-(halo-alquil de (Ci-C6))-amino-carbonilo, (alquil de (C-i-C6)-halo-alquil de (Ci-C6))-amino-carbonilo, N-(alcanoíl de (CrC6))-amino-carbonilo, N-(halo-alcanoíl de (Ci-C6))-amino-carbonilo, mono-(aril de (C6-Cu))-amino-carbonilo, di-(aril de (C6-Cu))-am¡no-carbonilo, alcoxi de (Ci-C6)-alqu¡lo de (C Ce), alcoxi de (Ci-C6)-alcoxi de (C-i-Ce), alcoxi de (d-C6)-carbonil-alcoxi de (Ci-Ce); cicloalquilo de (C3-C8), que eventualmente puede estar sustituido en el radical cicloalquilo con alquilo de (C Ce) y/o halógeno; cicloalcoxi de (C3-C8), cicloalquil de (C3-Cs)-alquilo de (C1-C6), cicloalquil de (C3-C8)-halo-alquilo de (Ci-C6), cicloalquil de (C3-Cs)-alcoxi de (C Ce), cicloalquil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (C Ce), cicloalquil de (C3-C8)-carbonilo, cicloalcoxi de (C3-C8)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-alquil de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-halo-alquil de (C C6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-alcoxi de (CrC6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)~ carboniloxi, cicloalcoxi de (C3-C8)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-alquil de (CrC6)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-halógeno-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-alcoxi de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (Ci-C6)-carboniloxi; cicloalquenilo de (C3-C8), cicloalquenil de (C3-C8)-oxi, cicloalquenil de (C3-C8)-alquilo de (Ci-C6), cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alquilo de (C1-C6), cicloalquenil de (C3-C8)-alcoxi de (C1-C6), cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alcoxi de (C1-C6), cicloalquenil de (C3-C8)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-oxicarbon¡lo, cicloalquenil de (C3-C8)-alquil de (CrC6)-carbon¡lo, cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alquil de (CrC6)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-alcoxi de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-oxicarboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-alcoxi de (d-CeJ-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (C -C6)-carboniloxi¡ hidroxi-alquilo de (C1-C6), hidroxi-alcoxi de (C1-C6), ciano-alcoxi de (Cr C6), ciano-alquilo de (C-i-C6); alquil de (CrC6)-sulfonilo, alquil de (CrC6)-tio, alquil de (Ci-C6)-sulfinilo, halo-alquil de (Ci-C6)-sulfonilo, halógeno-alquil de (C C6)-tio, halógeno-alquil de (d-C6)-sulfinilo, alquil de (Ci-C6)-sulfonil-alquilo de (C Ce), alquil de (Ci-C6)-tio-alquilo de (Ci-Ce), alquil de (CrC6)-sulfinil-alquilo de (Ci-C6), halo-alquil de (Ci-C6)-sulfonil-alquilo de (C Ce), halo-alquil de (Ci-C6)-tio-alquilo de (??-?ß), halo-alquil de (C C6)-sulfinil-alquilo de (C1-C6), alquil de (CrC6)-sulfonil-halo-alquilo de (C1-C6), alquil de (Cr C6)-tio-halo-alquilo de (Ci-C6), alquil de (Ci-C6)-sulfinil-halo-alquilo de (Ci-C6), halo-alquil de (CrC6)-sulfonil-halo-alquilo de (C1-C6), halo-alquil de (Ci-C6)-tio-halo-alquilo de (C-i-C6), halo-alquil de (Ci-C6)-sulfinil-halo-alquilo de (C1-C6), alquil de (Ci-C6)-sulfoniloxi, (C1-C6) halógeno- alquil de (CrC6)-sulfoniloxi, alquil de (Ci-C6)-tiocarbonilo, halo-alquil de (Ci-C6)-tiocarbonilo, alquil de (CrC6)-tiocarbonilox¡, halo-alquil de (Ci-C6)-tiocarboniloxi, alquil de (Ci-C6)-tio-alquilo de (Ci-C6), alquil de (Ci-C6)-tio-alcoxi de (CrC6), alquil de (CrC6)-tio-alquil de (d-C6)-carbonilo, alquil de (Ci-C6)-tio-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, aril de (C4-C14)-sulfonilo, aril de (C6-Ci4)-t¡o, aril de (C6-Ci4)-sulfinilo, cicloalquil de (C3-C8)-tio, alquenil de (C3-C8)-tio, cicloalquenil de (C3-C8)-tio, alquinil de (C3-C6MÍ0; los radicales R1 y R2 en común forman un grupo alquileno de (C2-C6), que puede contener uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre, realizándose que el grupo alquileno de (C2-C6) puede estar sustituido una vez o múltiples veces con halógeno y los respectivos sustituyentes halógenos pueden ser iguales o diferentes; y se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (CrC6) y halo-alquilo de (C^Ce); en cada caso independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C1-C6), halo-alquilo de (C1-C6), hidroxi, alcoxi de (C1-C0) y halógeno-alcoxi de (C1-C6); o los radicales R4 y R5 en común con el átomo de carbono, al que ellos están unidos, forman un anillo de tres a siete miembros; en cada caso independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (??-?ß), halo-alquilo de (Ci-C6), alcoxi de (Ci-C6), halógeno-alcoxi de (Ci-C6), arilo de (C6-C14), aril de (C6-Ci4)-oxi, aril de (C6-Ci4)-carbonilo y aril de (C6-Ci4)-oxicarbonilo; o los radicales R6 y R7 en común forman un grupo alquileno de (C2-C7), que puede contener uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre, realizándose que el grupo alquileno de (C2-C7) puede estar sustituido una vez o múltiples veces con halógeno y los respectivos sustituyentes halógenos pueden ser iguales o diferentes; R8, R9, R10 y R11, independientemente unos de otros, en cada caso están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de (C Ce), alquil de (CrC6)-carbonilo, alquil de (CrC6)-oxicarbonilo, alquil de (Ci-C6)-aminocarbonilo, di-alquil de (Ci- C6)-aminocarbonilo, halo-alquilo de (Ci-C6), alcoxi de (C1-C6), halógeno-alcoxi de (C1-C6), alquinilo de (C2-C6), halógeno-alquinilo de (C2-C6), alquinil de (C2-C6)-carbonilo, halo-alquinil de (C2-C6)-carbonilo, alquinil de (C2-C6)-oxi, halo-alquinil de (C2-C6)-oxi, alquinil de (C2-C6)- oxicarbonilo y halógeno-alquinil de (C2-C6)-oxicarbonilo y nitro; X representa un enlace, CH2, O, S, carbonilo, NH, CR12R13 y NR14; R12 y R13, en cada caso independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C1-C6) y halo-alquilo de (Ci-C6); y R14 se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (Ci-C6), halo-alquilo de (C C6).

Conforme al invento se descubrió, que estos compuestos presentan un buen perfil de actividades y una buena compatibilidad con las plantas cultivadas.

Los compuestos conformes al invento se diferencian de los compuestos de acuerdo con el documento EP 0.523.533 A1 en el sentido, de que no se trata de 4-amino-pirimidinas sustituidas, sino de 2-amino-pirimidin-4-aminas sustituidas bicíclicamente.

A continuación se describen ahora en primer lugar unos significados preferidos, especialmente preferidos y muy especialmente preferidos para los sustituyentes individuales.

Una primera forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R1 de manera preferida se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, ciano, C(=0)NH2, N02) alquilo de (??-?ß), alquil de (Ci- C6)-carbonilo, halo-alquilo de (C1-C6), ciclopropilo de (C3-C6), alcoxi de (C1-C6), tio-alquilo de (C1-C6), alquil de (Ci-C6)-tio, alquinilo de (C2-C6), mono-alquil de (Ci-C6)-amino, di-alquil de (Ci-C6)-amino y tri-alquil de (Ci-C6)-silil-alquinilo de (C2-Ce); R1 de manera especialmente preferida se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, ciano, fluoro, cloro, bromo, yodo, nitro, trimetilsililetinilo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, tere-butilo, n-pentilo, n- heptilo, ciclopropilo, ciclobutilo, acetilo, etinilo, amino, dimetilamino, trifluorometilo, difluorometilo, monofluorometilo, metoxi, etoxi y metoximetilo; y R de manera especialmente preferida es ciano, acetilo y trifluorometilo.

Una segunda forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R2 de manera preferida se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, alquil de (C C6)-fenilo, arilo de (C6-C14), que en el radical arilo puede estar sustituido con alquilo de (C1-C6 y/o halógeno; aril de C6-halo-alquilo de (Ci-C6), alquilo de (Ci-C6), halo- alquilo de (?-?-?ß), alcoxi de (CrC6), alcoxi de (Ci-C6)-alquilo de (C Ce), cicloalquilo de (C3-C6), que puede estar sustituido en el radical cicloalquilo con alquilo de (CrC6), halo-arilo de (C6-C14) y/o halógeno; 1 -alquil de (Ci-C6)-ciclopropilo, 1 -(alquil de (C C6)-aril de C6)-ciclopropilo, 1-(monohalógeno-fenil)-ciclopropilo, l-(dihalógeno-fenil)- ciclopropilo, mono-alquil de (Ci-C6)-amino, di-alquil de (Ci-C6)-amino, tio- alquilo de (C1-C6), alquil de (CrC6)-tio, alcoxi de (C1-C6) y amino; de manera especialmente preferida se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, cloro, fenilo, 2-metil-fenilo, 3-trifluorometil-fenilo, metilo, etilo, isopropilo, butilo, tere-butilo, n-pentilo, n-heptilo, trifluorometilo, 1- metil-ciclopropilo, 1 -(p-xilil)-ciclopropilo, 1-(2,4-dicloro-fenil)-ciclopropilo, amino, dimetilamino, trifluorometilo, difluorometilo, monofluorometilo, CHFCH3, CF(CH3)2, CHF(CH2CH3), 1-fluoro-ciclopropilo, ciclopentilo, metoxi, etoxi, metoximetilo, etoximetilo, tiometilo, metiltio y metoxi; y de manera muy especialmente preferida es hidrógeno, metilo o difluorometilo.

Una tercera forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R1 y R2 de manera preferida, en común con los átomos de carbono, a los que ellos están unidos, forman un anillo de cinco o seis miembros, que puede estar interrumpido por uno o dos heteroátomos, seleccionados entre el conjunto, que se compone de oxígeno y azufre; de manera especialmente preferida, en común con los átomos de carbono, a los que ellos están unidos, forman un anillo de cinco miembros, que puede estar interrumpido por un heteroátomo, seleccionado entre el conjunto, que se compone de oxígeno y azufre; y de manera muy especialmente preferida, son -CH2-CH2-CH2- o -CH2-S-CH2-.

Una cuarta forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R3 de manera preferida, es hidrógeno o alquilo de (Ci-C6); y R3 de manera especialmente preferida, es hidrógeno.

Una quinta forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R4 y R5, en cada caso independientemente uno de otro, de manera preferida se seleccionan entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (Ci-C6), hidroxi, ciclopropilo y alcoxi de (d-C6); R4 y R5, en cada caso independientemente uno de otro, de manera especialmente preferida están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, ciclopropilo, hidroxi y metoxi; y R4 y R5, en cada caso independientemente uno de otro, de manera muy especialmente preferida son metilo, etilo o hidrógeno.

En esta quinta forma de realización es especialmente preferido, que por lo menos uno de los radicales R4 o respectivamente R5 sea hidrógeno. Es más aún preferido, que por lo menos uno de los radicales R4 o respectivamente R5 sea hidrógeno y el otro radical R4 o respectivamente R5 sea distinto de hidrógeno, en particular sea alquilo de (C Ce).

En esta quinta forma de realización es muy especialmente preferido, que uno de los radicales R4 o respectivamente R5 sea hidrógeno y el otro radical de R4 o respectivamente R5 sea metilo.

Una sexta forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R4 y R5 de manera preferida, forman en común un grupo alquileno de (C2-C7), que puede contener uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre, realizándose que el grupo alquileno de (C2-C7) puede estar sustituido con halógeno una vez o múltiples veces y los respectivos sustituyentes halógenos pueden ser ¡guales o diferentes; y de manera especialmente preferida, forman en común con el átomo de carbono, al que ellos están unidos, un anillo de tres o cuatro miembros; y de manera especialmente preferida son -CH2-CH2-CH2- o -CH2-CH2-.

Una séptima forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R6 y R7, independientemente uno de otro, de manera preferida están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (Ci-C6) y arilo de (C6-Ci4); R6 y R7, independientemente uno de otro, de manera especialmente preferida están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, metilo y fenilo; y R6 y R7 de manera muy especialmente preferida son hidrógeno.

Una octava forma de realización del presente invento comprende compuestos de la fórmula general (I), en los que R8 de manera preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C C6) o halógeno; R8 de manera especialmente preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, metilo o fluoro; y R8 de manera muy especialmente preferida, es hidrógeno.

Una novena forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que de manera preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno y alquilo de (Ci-C6); de manera especialmente preferida se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno y metilo; y de manera muy especialmente preferida es hidrógeno.

Una décima forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R10 de manera preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (?-?-?e), di-alquil de (C-i-C6)-amino, halógeno, alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), alquil de (Ci-C6)-alquinilo de (C2-C6), alcoxi de (Ci-C6)-alquil de (Ci-C6)-alquinilo de (C2-C6), ciano, alcoxi de (CrC6)-carbonilo y aminocarbonilo; R10 de manera especialmente preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, metilo, propilo, isopropilo, butilo, tere-butilo, dimetilamino, fluoro, cloro, bromo, yodo, etenilo, etinilo, metiletinilo, etiletinilo, MeOCH2C=C-, ciano, COOMe y CONH2; y R10 de manera muy especialmente preferida, es hidrógeno o metilo.

Una undécima forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que R11 de manera preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno y alquilo de (C1-C6); »11 de manera especialmente preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno y metilo; y ,11 de manera muy especialmente preferida es hidrógeno.

Una duodécima forma de realización del presente invento comprende unos compuestos de la fórmula general (I), en los que X de manera especialmente preferida, se selecciona entre el conjunto, que se compone de CH2, O y un enlace químico.

Dentro del marco del presente invento es posible combinar arbitrariamente entre sí, los significados preferidos, especialmente preferidos y muy especialmente preferidos para los sustituyentes R1 hasta R11 y X. Esto quiere decir que están abarcados por el presente invento unos compuestos de la fórmula general (I), en los que por ejemplo el sustituyente R1 tiene un significado preferido y los sustituyentes R2 hasta R11 tienen el significado general o sino el sustituyente R2 tiene un significado preferido, el sustituyente R3 tiene un significado especialmente preferido y los demás sustituyentes tienen un significado general.

Dentro del marco del presente invento, por el compuesto de la fórmula general (I) están abarcados también unos compuestos, que están cuaternizados junto a un átomo de nitrógeno por a) protonacion, b) alquilación o c) oxidación. En particular, se han de mencionar a este respecto los correspondientes N-óxidos.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden formar sales.

La formación de las sales puede efectuarse por acción de una base sobre aquellos compuestos de la fórmula (I), que llevan un átomo de hidrógeno de carácter ácido, p.ej. en el caso de que R1 contenga un grupo COOH o un grupo sulfonamido -NHSO2-. Unas bases apropiadas son, por ejemplo, aminas orgánicas, tales como trialquilaminas, morfolina, piperidina o piridina así como hidróxidos, carbonatos e hidrógeno-carbonatos de amonio, metales alcalinos o metales alcalino-térreos, en particular los hidróxidos de sodio y potasio, los carbonatos de sodio y potasio y los hidrógeno-carbonatos de sodio y potasio. Estas sales son unos compuestos, en los cuales el hidrógeno de carácter ácido se reemplaza por un catión que es apropiado para la agricultura, por ejemplo sales de metales, en particular sales de metales alcalinos o sales de metales alcalino-térreos, en particular sales de sodio y potasio, o también sales de amonio, sales con aminas orgánicas o sales cuaternarias de amonio, p.ej. con cationes de la fórmula [NRR'R"R'"]+, en la que R hasta R"' representan, en cada caso independientemente entre sí, un radical orgánico, en particular alquilo, arilo, aralquilo o alquilarilo. Entran en cuestión también sales de alquil-sulfonio y alquil-sulfoxonio, tales como sales de tri-alquil de (Ci-C4)-sulfonio y tri-alquil de (C1-C4)-sulfoxonio.

Los compuestos de la fórmula (I) se pueden formar mediante una reacción por adición de un ácido inorgánico u orgánico apropiado, tal como por ejemplo ácidos inorgánicos, tales como por ejemplo HCI, HBr, H2SO4, H3PO4 o HNO3, o ácidos orgánicos, p.ej. ácidos carboxílicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido oxálico, ácido láctico o ácido salicílico o ácidos sulfónicos, tales como por ejemplo ácido p-tolueno-sulfónico, con un grupo de carácter básico, tal como p.ej. amino, alquilamino, dialquilamino, piperidino, morfolino o piridino. Estas sales contienen entonces la base conjugada del ácido como anión.

Sustituyentes apropiados, que se presentan en una forma desprotonada, tales como p.ej. ácidos sulfónicos o ácidos carboxílicos, pueden formar sales internas con grupos que a su vez son protonables, tales como grupos amino.

En lo sucesivo los compuestos de la fórmula (I) y sus sales se designan también brevemente como "compuestos (I)" utilizados conforme al invento o conformes al invento .

En la fórmula general (I) y en todas las demás fórmulas en el presente invento, los radicales alquilo, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi, alquilamino, alquiltio, haloalquiltio, así como los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos en el entramado de carbonos, pueden ser en cada caso lineales o ramificados. Cuando no se indique de un modo especial, en los casos de estos radicales son preferidos los entramados de carbonos inferiores, p.ej. con 1 hasta 6 átomos de carbono, en particular con 1 hasta 4 átomos de carbono, o respectivamente en el caso de grupos insaturados con 2 hasta 6 átomos de carbono, en particular con 2 hasta 4 átomos de carbono. Los radicales alquilo, también en los significados compuestos, tales como alcoxi, halo-alquilo, etc., significan p.ej. metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, t- o 2-butilo, los pentilos, los hexilos, tales como n-hexilo, i-hexilo y 1 ,3-dimetil-butilo, los heptilos, tales como n-heptilo, 1-metil-hexilo y 1 ,4-dimetil-pentilo; los radicales alquenilo y alquinilo tienen los significados de los radicales insaturados posibles, que corresponden a los radicales alquilo; estando contenido por lo menos un doble enlace o respectivamente un triple enlace, preferiblemente un doble enlace o respectivamente un triple enlace.

Un alquenilo significa p.ej. vinilo, alilo, 1-metil-prop-2-en-1-ilo, 2-metil-prop-2-en-1-ilo, but-2-en-1-ilo, but-3-en-1-ilo, 1-metil-but-3-en-1-ilo y 1-metil-but-2-en-1-ilo; un alquinilo significa por ejemplo etinilo, propargilo, but-2-in-1-ilo, but-3-in-1-ilo o 1-metil-but-3-in-1-ilo.

Son grupos cicloalquilo p.ej. ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo y ciclooctilo. Los grupos cicloalquilo pueden presentarse en una forma bi-o tri-ciclica.

Cuando se indican grupos haloalquilo y radicales haloalquilo de haloalcoxi, haloalquiltio, haloalquenilo, haloalquinilo, etcétera, en los casos de estos radicales los entramados de carbonos inferiores, p.ej. con 1 hasta 6 átomos de C, o con 2 hasta 6, en particular con 1 hasta 4 átomos de C o de manera preferida con 2 hasta 4 átomos de C, así como los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos en el entramado de carbonos son en cada caso lineales o ramificados. Ejemplos de ellos son difluorometilo, 2,2,2-trifluoro-etilo, trifluoroalilo, 1 -cloroprop-1 -il-3-ilo.

Son grupos alquileno en los casos de estos radicales los entramados de carbono inferiores, p.ej. con 1 hasta 10 átomos de C, en particular con 1 hasta 6 átomos de C o de manera preferida con 2 hasta 4 átomos de C, así como los correspondientes radicales insaturados y/o sustituidos en el entramado de carbonos, que en cada caso son pueden ser lineales o ramificados. Ejemplos de ellos son metileno, etileno, n- y i-propileno y n-, s-, i-, t-butileno.

Son grupos hidroxialquilo en los casos de estos radicales los entramados de carbono inferiores, p.ej. con 1 hasta 6 átomos de C, en particular con 1 hasta 4 átomos de C, así como los correspondientes insaturados y/o sustituidos en el entramado de carbonos, que en cada caso pueden ser lineales o ramificados. Ejemplos de ellos son 1 ,2-dihidroxi-etilo y 3-hidroxi-propilo.

Un halógeno significa fluoro, cloro, bromo o yodo. Los halo-alquilo, -alquenilo y -alquinilo significan alquilo, alquenilo o alquinilo, respectivamente, que están parcial o totalmente sustituidos con halógeno, preferiblemente con fluoro, cloro o bromo, en particular con fluoro y/o cloro, p.ej. monohaloalquilo (= monohalógenoalquilo), perhaloalquilo, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; un haloalcoxi es p.ej. OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF20, OCH2CF3 y OCH2CH2CI; lo correspondiente es válido para haloalquenilo y otros radicales sustituidos con halógeno.

Un arilo significa un sistema aromático mono-, bi- o poli-cíclico, por ejemplo fenilo o naftilo, preferiblemente fenilo.

Sobre todo por las razones del más alto efecto herbicida, la mejor selectividad y/o la mejor aptitud para prepararse, son de interés especial unos compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) o sus sales agroquímicas o derivados cuaternarios de N, en los que radicales individuales tienen uno de los significados preferidos ya mencionados o mencionados a continuación, o en particular aquellos en los que aparecen combinados uno o varios significados de los ya mencionados o significados preferidos seguidamente mencionados.

Las definiciones de radicales generales antes expuestas o expuestas en intervalos preferentes, son válidas tanto para los productos finales de la fórmula general (I) como también de manera correspondiente para los productos de partida e intermedios que se necesitan en cada caso para la preparación. Estas definiciones de radicales se pueden permutar unas con otras, así como también entre los intervalos preferidos indicados.

Los presentes compuestos de la fórmula general (I) tienen un átomo de carbono quiral, que en la estructura representada más abajo se ilustra con la caracterización (*): Según las reglas de Cahn, Ingold y Prelog (reglas CIP) este átomo de carbono puede tener tanto una configuración (R) como también una configuración (S).

Por el presente invento se abarcan unos compuestos de la fórmula general (I) tanto con una configuración (S) como también con una configuración (R), es decir, que el presente invento abarca los compuestos de la fórmula general (I), en los que el correspondiente átomo de carbono tiene (1) una configuración (R); o (2) una configuración (S).

Además de esto, se abarcan dentro del marco del presente invento también (3) mezclas arbitrarias de compuestos de la fórmula general (I), que tienen una configuración (R) (compuestos de la fórmula general (l-(R)), con compuestos de la fórmula general (I), que tienen una configuración (S) (compuestos de la fórmula general (l-S)), realizándose que está abarcada por el presente invento asimismo una mezcla racémica de los compuestos de la fórmula general (I) con configuraciones (R) y (S).

No obstante son preferidos dentro del marco del presente invento en particular compuestos de la fórmula general (I) con una configuración (R) con una selectividad de 60 hasta 100 %, de manera preferida de 80 hasta 100 %, en particular de 90 hasta 100 %, muy especialmente de 95 hasta 100 %, realizándose que el respectivo compuesto (R) se presenta con una enantioselectividad en cada caso de más que 50 % ee, de manera preferida de 60 hasta 100 % ee, en particular de 80 hasta 100 % ee, muy especialmente de 90 hasta 100 % ee, de manera sumamente preferida de 95 hasta 100 % ee, referida al contenido total del correspondiente compuesto (R).

Por lo tanto, el presente invento se refiere en particular a compuestos de la fórmula general (I), en los que la configuración estereoquímica junto al átomo de carbono caracterizado con (*) se presenta con una pureza estereoquímica de 60 hasta 100 % de (R), de manera preferida de 80 hasta 100 % de (R), en particular de 90 hasta 100 % de (R), muy especialmente de 95 hasta 100 % de (R).

Tomando en consideración la regla según Cahn, Ingold y Prelog se puede llegar junto al átomo de carbono caracterizado con (*) también a una situación, en la que, a causa de la prioridad de los respectivos sustituyentes, es preferida la configuración (S) junto al átomo de carbono caracterizado con (*). Este es el caso por ejemplo, cuando los radicales R4 y/o R5 corresponden a un radical alcoxi de C1-C6.

Por lo tanto son preferidos dentro del marco del presente invento, en particular, unos compuestos de la fórmula general (I), que en su disposición en el espacio corresponden a los compuestos de la fórmula general (I) con R4 y R5 = hidrógeno con una configuración (R), con una selectividad de 60 hasta 100 %, de manera preferida de 80 hasta 100 %, en particular de 90 hasta 100 %, muy especialmente de 95 hasta 100 %, realizándose que el respectivo compuesto análogo a (R) se presenta con una enantioselectividad en cada caso de más que 50 % ee, de manera preferida de 60 hasta 100 % ee, en particular de 80 hasta 100 % ee, muy especialmente de 90 hasta 100 % ee, de manera sumamente preferida de 95 hasta 100 % ee, referida al contenido total del correspondiente compuesto análogo a (R). Por lo tanto, el presente invento se refiere en particular a compuestos de la fórmula general (I), en los que la configuración estereoquímica junto al átomo de carbono caracterizado con (*) se presenta con una pureza estereoquímica de 60 hasta 100 % (R, o respectivamente análogo a R), de manera preferida de 80 hasta 100 % (R, o respectivamente análogo a R), en particular de 90 hasta 100 % (R, o respectivamente análogo a R), muy especialmente de 95 hasta 100 % (R, o respectivamente análogo a R).

En particular los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) pueden tener todavía otros centros de quiralidad junto a los átomos de carbono caracterizados con (**) y (***): Dentro del marco del presente invento son posibles unas configuraciones estereoquímicas arbitrarias junto a los átomos de carbono caracterizados con (*), (**) y (***) : Además de esto, según sea la elección de los respectivos radicales, pueden presentarse otros estereoelementos en los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I).

Si están presentes por ejemplo uno o varios grupos alquenilo, entonces pueden aparecer diastereoisómeros (isómeros Z y E).

Si están presentes por ejemplo uno o varios átomos de carbono asimétricos, entonces pueden aparecer enantiómeros y diastereoisómeros.

Los correspondientes estereoisómeros se pueden obtener a partir de las mezclas resultantes en el caso de la preparación de acuerdo con usuales métodos de separación, por ejemplo por medio de procedimientos cromatográficos de separación. Asimismo se pueden preparar selectivamente estereoisómeros mediante el empleo de reacciones estereoselectivas mediando utilización de sustancias de partida y/o auxiliares. El invento se refiere por consiguiente también a todos los estereoisómeros, que están abarcados por la fórmula general (I), pero no se indican con su forma estérea especifica, y a sus mezclas.

Las posibilidades de combinación de los diferentes sustituyentes de la fórmula general (I) se han de entender de manera tal que han de tomarse en consideración los fundamentos generales de la estructura de compuestos químicos, es decir que la fórmula (I) no abarca unos compuestos, de los cuales un experto en la especialidad sabe, que ellos no son posibles químicamente.

En la siguiente tabla se mencionan unos específicos Ejemplos de realización de los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I): Tabla X X X X X X X X X o Etér o o o s o o o o a eo o o ó o o R4 R5, L· X X X X X X X X X X X X X X X X X X o X X X X X X X X ce o X X o o o o o o X X X X X X o o X ce X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X o o o o fe ce CC ce X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X ce X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X co co co co co co ce X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X S: o X X o o o o o o X X X X X X X X X X X X ? ce z ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce ce E? 2 2 2 ce X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X z X X o u_ u_ z z z z z z z z z z z z z z z z z ce o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o X X X o o o X o o ? o o o _ll^ X o 5. o o o X o m o X o o o X X X X X X s? en o o o s o o o o o o o o Los compuestos 1.261 hasta 1.270 se presentan en cada caso en forma de sus hidrocloruros.

Otro objeto del presente invento son unos procedimientos para la preparación de correspondientes compuestos de la fórmula general (I) y/o sus sales y/o sus derivados nitrogenados cuaternizados agroquímicamente compatibles: Para la preparación de compuestos de la fórmula general (I) en los que los radicales R1 hasta R11 y X tienen los precedentes significados se puede hacer reaccionar un compuesto de la fórmula general (II) en la que R1 y R2 tienen los precedentes significados y Z1 significa un radical intercambiable o un grupo lábil, tal como en particular cloro, triclorometilo, alquil de (Ci-C4)-sulfonilo, fenil-alquil de (C C4)-sulfonilo o alquil de (C1-C4)- fenilsulfonilo sin sustituir o sustituido, con una amina de la fórmula general (III) o con una sal por adición de ácido de la misma realizándose que los radicales R3 hasta R11 y X tienen los precedentes significados .

Los compuestos de la fórmula general (II), para Z = cloro, se pueden obtener por reacción de compuestos de la fórmula general (IV) con amoníaco según el siguiente esquema de reacciones: La mezcla de isómeros de (II) y (V), que se obtiene en tal caso, se puede separar por cromatografía o utilizar como una mezcla en la subsiguiente reacción.

Las aminas de la fórmula general (III) o las sales por adición de ácidos de las mismas están disponibles comercialmente o su síntesis se describe en el documento WO2004/069814 A1.

Las pirimidinas de la fórmula general (II) están disponibles comercialmente, unos derivados especiales se pueden preparar según procedimientos conocidos. Por ejemplo, se pueden preparar cianopirimidinas a partir de malonodinitrilo (H. KRISTINSSON, J Chem. Soc, Chem. Commun., 1974, 350) o a partir de cianamida (H.W. SCHMIDT, G. KOITZ, H. JUNEK; J. Heterocycl. Chem., 1987, 24, 1305).

Para la preparación de compuestos de la fórmula general (I) se pueden utilizar unos compuestos como precursores y transformar en otros compuestos conformes al invento. (1) Por ejemplo, unos derivados de la fórmula (I) con R1, R2 o R10 = Hal, en particular yodo o bromo, se pueden hacer reaccionar con acetileno o con acetileno protegido con trimetilsililo mediando catálisis con metales de transición p.ej. con cloruro de bis-(trifenilfosfina)-paladio-(ll) en el seno de disolventes próticos o apróticos y mediando una adición de bases a unas temperaturas comprendidas entre 20 y 150 °C para dar unos compuestos de la fórmula (I) con R1, R2 o R10 = alquinilo. (2) Por ejemplo, unos derivados de la fórmula (I) con R1 = CN se pueden saponificar de un modo catalizado en condiciones ácidas o básicas, los ácidos carboxílicos así obtenidos se pueden transformar según procedimientos conocidos en cloruros de ácidos y éstos a su vez en amidas. (3) Por ejemplo, unos derivados de la fórmula (I) con R2 = Hal se pueden convertir químicamente, en el seno de disolventes próticos o apróticos y mediando una adición de bases a unas temperaturas comprendidas entre 100 y 200 °C por reacción con alcoholatos o aminas, en compuestos de la fórmula (I) con R2 = alcoxialquilo o aminoalquilo o diaminoalquilo.

Las colecciones de compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales, que se pueden sintetizar de acuerdo con los esquemas antes mencionados, se pueden preparar también de una manera paralelizada, pudiendo suceder esto de una manera manual, parcialmente automática o totalmente automática. En tal caso, es posible por ejemplo automatizar la realización de la reacción, el tratamiento o la purificación de los productos o respectivamente compuestos intermedios. En conjunto, se entiende por este concepto un modo de proceder tal como se ha descrito por ejemplo por D. Tiebes en Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening [Química combinatoria -Síntesis, Análisis, Exploración] (Coordinador de edición Günther Jung), Editorial Wiley 1999, en las páginas 1 a 34.

Para la realización paralelizada de la reacción y el tratamiento paralelizado se pueden utilizar una serie de aparatos obtenibles en el comercio, por ejemplo bloques de reacción Calypso (en inglés Calypso reaction blocks) de la entidad Barnstead International, Dubuque, lowa 52004-0797, EE.UU. o puestos de reacción (en inglés reaction stations) de la entidad Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra o MultiPROBE Automated Workstations (puestos de trabajo automáticos MultiPROBE) de la entidad Perkin Elmer, Waltham, Massachusetts 02451 , EE.UU.. Para la purificación paralelizada de compuestos de la fórmula general (I) y de sus sales, o respectivamente de los productos intermedios que resultan durante la preparación, están a disposición, entre otros, unos equipos para cromatografía, por ejemplo de la entidad ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EE.UU.

Los equipos señalados conducen a un modo de proceder modular, en el que las etapas de trabajo individuales han sido automatizadas, pero entre las etapas de trabajo se deben llevar a cabo sin embargo operaciones manuales. Esto se puede evitar mediante el empleo de sistemas de automatización parcial o totalmente integrados, en los que los módulos de automatización respectivos son manipulados por ejemplo mediante autómatas o robots. Tales sistemas de automatización se pueden adquirir por ejemplo de la entidad Caliper, Hopkinton, MA 01748, EE.UU.

La realización de etapas de síntesis individuales o de varias de ellas se puede apoyar por medio del empleo de reactivos y reaccionantes / resinas depuradoras (en inglés scavenger) soportados/as por polímeros. En la bibliografía especializada se describen toda una serie de protocolos de ensayo, por ejemplo en ChemFiles [Archivos Químicos], Volumen 4, N°. 1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis [Agentes depuradores y reactivos soportados por polímeros para una síntesis en fase sólida] (Sigma-Aldrich).

Junto a los métodos aquí descritos, la preparación de compuestos de la fórmula general (I) y de sus sales se puede efectuar mediante métodos que son apoyados total o parcialmente mediante fases sólidas. Para esta finalidad, unos compuestos intermedios individuales, o todos los compuestos intermedios de la síntesis o de una síntesis adaptada para el modo de proceder correspondiente, se pueden fijar a una resina de síntesis. Métodos de síntesis que son apoyados por fases sólidas se han descrito suficientemente en la bibliografía especializada, p.ej. Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index" [El índice combinatorio], Editorial Academic Press, 1998 y Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening [Química combinatoria -Síntesis, Análisis, Exploración] (Coordinador de edición Günther Jung), Editorial Wiley, 1999. La utilización de métodos de síntesis, que son apoyados por fases sólidas, permite una serie de protocolos conocidos por la bibliografía, que a su vez se pueden ejecutar de manera manual o automática. Las reacciones se pueden llevar a cabo por ejemplo mediante la tecnología de IRORI en microrreactores (en inglés microreactors) de la entidad Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EE.UU..

Tanto en una fase sólida como en una fase líquida, la realización de etapas de síntesis individuales, o varias de ellas, se puede apoyar mediante el empleo de la tecnología de las microondas En la bibliografía especializada se describen toda una serie de protocolos de ensayo, por ejemplo en Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry [Microondas en la Química orgánica y medicinal] (Coordinador de edición C. O. Kappe y A. Stadler), Editorial Wiley, 2005.

La preparación de acuerdo con los procedimientos aquí descritos proporciona los compuestos de la fórmula (I) y sus sales en forma de colecciones de sustancias, que se denominan bibliotecas. Son objeto del presente invento también ciertas bibliotecas, que contienen por lo menos dos compuestos de la fórmula (I) y/o sus sales.

Otro objeto del invento es, a causa de la propiedad herbicida de los compuestos de la fórmula general (I), también la utilización de los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) como herbicidas para la represión de plantas dañinas.

Los herbicidas se emplean en cultivos usados en agricultura durante diferentes fases de cultivación. Así, la aplicación de algunos productos se efectúa ya antes de o durante la siembra. Otros productos son esparcidos, antes de que brote la planta cultivada, es decir antes de que la plántula atraviese la superficie del terreno (herbicidas para antes del brote). Finalmente, se utilizan herbicidas para después del brote, cuando de la planta cultivada se hayan formado ya o bien los cotiledones o las hojas vegetativas.

Los compuestos conformes al invento se pueden aplicar en tal caso tanto según el procedimiento de antes del brote como también según el procedimiento de después del brote, siendo preferida una utilización de los compuestos conformes al invento según el procedimiento antes del brote.

El tratamiento antes del brote incluye tanto el tratamiento de la superficie de cultivo antes de la siembra (ppi = pre plant incorporation = antes de la incorporación de la planta) como también el tratamiento de las superficies de cultivo en las que ya se ha sembrado, pero todavía no ha crecido la vegetación.

Los compuestos conformes al invento de la fórmula (I) y sus sales, en lo sucesivo también designados en común de manera sinónima como compuestos de la fórmula (I), presentan una excelente actividad herbicida contra un amplio espectro de plantas dañinas mono- y d i-cotiledóneas importantes económicamente. También unas malezas perennes difícilmente reprimibles, que brotan a partir de rizomas, cepellones de raíces u otros órganos permanentes, se abarcan perfectamente por los compuestos conformes al invento. En tales casos, es indiferente que las sustancias se esparzan según el procedimiento de antes de la siembra, de antes del brote o de después del brote.

En particular, se han de mencionar a modo de ejemplo algunos representantes de la flora de malezas mono- y di-cotiledóneas, que se pueden reprimir mediante los compuestos conformes al invento, sin que por la mención tenga que efectuarse ninguna limitación a determinadas especies.

Por el lado de las especies de malezas monocotiledóneas se abarcan p.ej. Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea, así como especies de Cyperus tomadas entre el conjunto de las anuales, y por el lado de las especies perennes Agropyron, Cynodon, Imperata así como Sorghum y también especies de Cyperus persistentes.

En el caso de las especies de malezas dicotiledóneas, el espectro de efectos se extiende a especies tales como p.ej. Galium, Viola, Verónica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilón y Sida por el lado de las anuales así como Convolvulus, Cirsium, Rumex y Artemisia en el caso de las malezas perennes. Además se observa un efecto herbicida en el caso de malezas dicotiledóneas tales como Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica y Xanthium.

Si los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) se aplican sobre la superficie del terreno antes de la germinación, entonces o bien se impide totalmente el brote de las plántulas de malezas, o las malezas crecen hasta llegar al estadio de cotiledones, pero entonces cesan en su crecimiento y al final mueren por completo después de haber transcurrido de tres a cuatro semanas.

En el caso de la aplicación de las sustancias activas de la fórmula (I) sobre las partes verdes de las plantas según el procedimiento de después del brote, aparece asimismo con mucha rapidez después del tratamiento una drástica detención del crecimiento, y las plantas de malezas permanecen en el estadio de crecimiento que existía en el momento de la aplicación, o mueren totalmente después de un cierto período de tiempo, por lo que de esta manera se elimina de un modo muy temprano y persistente una competencia por malezas, que es perjudicial para las plantas cultivadas.

Aún cuando los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) presentan una excelente actividad herbicida frente a malezas mono- y di-cotiledóneas, las plantas cultivadas de cultivos económicamente importantes, tales como p.ej. las de trigo, cebada, centeno, arroz, maíz, remolacha azucarera, algodón y soja, son dañadas sólo insignificantemente o no son dañadas nada en absoluto. Los presentes compuestos son muy bien apropiados por estos motivos para la represión selectiva de un crecimiento indeseado de plantas en plantaciones útiles agrícolas.

Además de esto las sustancias conformes al invento de la fórmula general (I) presentan sobresalientes propiedades reguladoras del crecimiento en el caso de plantas cultivadas. Ellas intervienen en el metabolismo propio de las plantas en el sentido de regularlo, y por consiguiente se pueden emplear para influir deliberadamente sobre las sustancias constitutivas de las plantas y para facilitar las cosechas, tal como p.ej. por provocación de una desecación y un sofocamiento de la vegetación. Además, ellas son apropiadas también para la regulación y la inhibición generales de un crecimiento vegetativo indeseado, sin aniquilar en tal caso a las plantas. Una inhibición del crecimiento vegetativo desempeña un gran cometido en los casos de muchos cultivos de plantas mono- y di-cotiledóneas, puesto que con esto se puede disminuir o impedir totalmente el tumbamiento.

A causa de sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento de las plantas, las sustancias activas se pueden emplear también para la represión de plantas dañinas en cultivos de plantas modificadas por tecnología genética, que son conocidas o que se tengan que desarrollar todavía. Las plantas transgénicas se distinguen por regla general por especiales propiedades ventajosas, por ejemplo por resistencias frente a determinados plaguicidas, sobre todo determinados herbicidas, resistencias frente a enfermedades de plantas o agentes patógenos de enfermedades de plantas tales como determinados insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades especiales conciernen p.ej. al material cosechado en lo referente a la cantidad, la calidad, la aptitud para el almacenamiento, la composición y sustancias constitutivas especiales. Así, se conocen plantas transgénicas con un contenido aumentado de almidón o con una calidad modificada del almidón, o las que tienen una distinta composición de ácidos grasos del material cosechado. Otras propiedades especiales pueden estar situadas en una tolerancia o resistencia contra medios estresadores abióticos, p.ej. calor, frío, sequedad, sal común y radiación ultravioleta.

Es preferida la utilización de los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) o sus sales en cultivos transgénicos, económicamente importantes, de plantas útiles y ornamentales, p.ej. de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o también de cultivos de remolacha azucarera, algodón, soja, colza, patata, tomate, guisantes y otras especies de hortalizas.

De manera preferida los compuestos de la fórmula general (I) se pueden emplear como herbicidas en cultivos de plantas útiles, que son resistentes frente a los efectos fitotóxicos de los herbicidas o respectivamente han sido hechos resistentes a éstos por tecnología genética.

Vías habituales para la producción de nuevas plantas, que en comparación con las plantas hasta ahora existentes presentan propiedades modificadas, consisten por ejemplo en procedimientos clásicos de cultivación y procreación y en la producción de mutantes. Alternativamente, se pueden producir nuevas plantas con propiedades modificadas con ayuda de procedimientos de tecnología genética (véanse p.ej. los documentos EP 0221044 y EP 0131624). Se describieron, por ejemplo, en varios casos - modificaciones por tecnología genética de plantas cultivadas, con la finalidad de conseguir una modificación del almidón sintetizado en las plantas (p.ej., los documentos WO 92/011376, WO 92/014827 y WO 91/019806), plantas cultivadas transgénicas, que presentan resistencias contra determinados herbicidas del tipo de glufosinato (compárense, p.ej. los documentos EP 0242236, EP 0242246) o de glifosato (documento WO 92/000377) o de las sulfonil-ureas (documentos EP 0257993 y US 5013659), plantas cultivadas transgénicas, por ejemplo de algodón, con la capacidad de producir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas de Bt), que hacen que las plantas se vuelvan resistentes contra determinadas plagas (documentos EP 0142924, EP 0193259), plantas cultivadas transgénicas con una composición modificada de ácidos grasos (documento WO 91/013972). plantas cultivadas modificadas por tecnología genética con nuevas sustancias constitutivas o secundarias, p.ej. nuevas fitoalexinas, que provocan una resistencia aumentada contra las enfermedades (documentos EP 0309862, EP 0464461) plantas modificadas por tecnología genética con una fotorrespiración reducida, que presentan más altos rendimientos de cosechas y una más alta tolerancia frente al estrés, (documento EP 0305398). - plantas cultivadas transgénicas, que producen proteínas importantes farmacéutica o diagnósticamente (en inglés "molecular pharming" = farmacología molecular) plantas cultivadas transgénicas, que se distinguen por más altos rendimientos de cosechas o por una mejor calidad - plantas cultivadas transgénicas, que se distinguen por una combinación p.ej. de las nuevas propiedades arriba mencionadas (en inglés "gene stacking" = amontonamiento de genes) Numerosas técnicas de biología molecular, con las que se pueden producir nuevas plantas transgénicas con propiedades alteradas, son conocidas en principio; véanse p.ej. las citas de I. Potrykus y G. Spangenberg (coordinadores de edición) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual [Transferencia de genes a plantas. Manual de laboratorio de Springer] (1995), editorial Springer Berlín, Heidelberg, o de Christou, "Trends in Plant Science" [Tendencias en la ciencia de plantas] 1 (1996) 423-431).

Para tales manipulaciones por tecnología genética, se pueden incorporar en plásmidos unas moléculas de ácidos nucleicos, que permitan una mutagénesis o una modificación de las secuencias por medio de una recombinación de secuencias de ADN. Con ayuda de procedimientos clásicos, se pueden llevar a cabo p.ej. intercambios de bases, eliminar secuencias parciales o añadir secuencias naturales o sintéticas. Para la unión de los fragmentos de ADN unos con otros, se pueden adosar adaptadores o engarzadores a los fragmentos, véanse p.ej. las citas de Sambrook y colaboradores, 1989, Molecular Cloning, A Láboratory Manual [Clonación molecular, un manual de laboratorio], 2a edición, Coid Spring Harbor Láboratory Press, Coid Spring Harbor, NY; o de Winnacker "Gene und Klone" [Genes y clones], VCH Weinheim 2a edición de 1996.

La producción de células de plantas con una actividad disminuida de un producto génico se puede conseguir por ejemplo mediante la expresión de por lo menos un correspondiente ARN antisentido, de un ARN del mismo sentido para conseguir un efecto de supresión conjunta, o la expresión de por lo menos una ribozima correspondientemente construida, que disocia específicamente a transcritos del producto génico antes mencionado.

Para esto se pueden utilizar, por una parte, moléculas de ADN, que abarcan la secuencia codificadora total de un producto génico, inclusive secuencias flanqueadoras eventualmente presentes, así como también moléculas de ADN, que abarcan solamente partes de la secuencia codificadora, teniendo estas partes que ser lo suficientemente largas como para producir en las células un efecto antisentido. Es posible también la utilización de secuencias de ADN, que presentan un alto grado de homología con respecto a las secuencias codificadoras de un producto génico, pero no son totalmente idénticas.

En el caso de la expresión de moléculas de ácidos nucleicos en plantas, la proteína sintetizada puede estar localizada en cualquier compartimiento arbitrario de la célula vegetal. Sin embargo, con el fin de conseguir la localización en un compartimiento determinado, p.ej. la región codificadora se puede reunir con secuencias de ADN, que garantizan la localización en un determinado compartimiento. Tales secuencias son conocidas para un experto en la especialidad (véanse por ejemplo las citas de Braun y colaboradores, EMBO J. 11 (1992), 3219- 3227; de Wolter y colaboradores, Proc. Nati. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; y de Sonnewald y colaboradores, Plant J. 1 (1991) 95-106). La expresión de las moléculas de ácidos nucleicos puede tener lugar también en los orgánulos de las células vegetales.

. Las células de plantas transgénicas se pueden regenerar de acuerdo con técnicas conocidas para dar plantas enteras. En el caso de las plantas transgénicas, se puede tratar en principio de plantas de cualquier especie vegetal arbitraria, es decir plantas tanto monocotiledóneas como también dicotiledóneas.

Así, se pueden obtener plantas transgénicas, que presentan propiedades modificadas, mediante sobreexpresión, supresión o inhibición de genes o secuencias de genes homólogos/as (= naturales) o expresión de genes o secuencias de genes heterólogos/as (= ajenos).

De manera preferida, los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) se pueden emplear en cultivos transgénicos, que son resistentes contra fitohormonas, tales como p.ej. dicamba, o contra herbicidas, que inhiben a esenciales enzimas de plantas, p.ej. acetolactato sintasas (ALS), EPSP sintasas, glutamina sintasas (GS) o hidroxifenilpiruvato dioxigenasas (HPPD), y respectivamente contra herbicidas tomados del conjunto formado por las sulfonil-ureas, por glifosato, glufosinato o benzoílisoxazoles y sustancias activas análogas.

En el caso de la utilización de las sustancias activas conformes al invento de la fórmula general (I) en cultivos transgénicos, junto a los efectos frente a plantas dañinas que se pueden observar en otros cultivos, aparecen con frecuencia unos efectos, que son específicos para la aplicación en el respectivo cultivo transgénico, por ejemplo un espectro que ha sido modificado o ampliado de un modo especial, de malezas que se pueden combatir, cantidades modificadas a consumir, que se pueden emplear para la aplicación, de modo preferido una buena aptitud para la combinación con los herbicidas, frente a los que es resistente el cultivo transgénico, así como una influencia sobre la vegetación y el rendimiento de cosechas de las plantas cultivadas transgénicas.

Es objeto del invento por lo tanto también la utilización de los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) como herbicidas para la represión de plantas dañinas en plantas cultivadas transgénicas.

Los compuestos de la fórmula general (I) se pueden formular de diferentes maneras, dependiendo de cuáles sean los parámetros biológicos y/o químico-físicos que estén preestablecidos. Como posibilidades generales de formulación entran en cuestión, por ejemplo: polvos para proyectar (WP), polvos solubles en agua (SP), concentrados solubles en agua, concentrados emulsionables (EC), emulsiones (EW), tales como emulsiones de los tipos de aceite en agua y de agua en aceite, soluciones atomizables, concentrados para suspensión (SC), dispersiones sobre la base de aceites o de agua, suspensiones para encapsular (CS), agentes para espolvorear (DP), agentes desinfectantes, granulados para la aplicación sobre el suelo y por esparcimiento, granulados (GR) en forma de microgranulados o granulados formados por atomización, extensión y adsorción, o granulados dispersables en agua (WG), granulados solubles en agua (SG), formulaciones ULV (de volumen ultra-bajo), microcápsulas y ceras.

Estos tipos individuales de formulaciones son conocidos en principio y se describen por ejemplo en las obras de: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hanser, Munich, 4a edición de 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations" (Formulaciones de plaguicidas), Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd, Londres.

Los necesarios agentes auxiliares para formulaciones, tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y otros materiales aditivos, son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en las obras de: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers" (Manual de diluyentes y vehículos para polvos finos insecticidas), 2a edición, Darland Books, Caldwell N. J.; H.v. Olphen "Introduction to Clay Colloid Chemistry" (Introducción a la química de los coloides de arcillas), 2a edición, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide" (Guía de disolventes), 2a edición, Interscience, N.Y. 1963; "Detergents and Emulsifiers Annual" (Anual de detergentes y emulsionantes) de McCutcheon, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" (Enciclopedia de agentes tensioactivos), Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte" (Aductos con óxido de etileno interfacialmente activos), Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" (Tecnología química), tomo 7, editorial C. Hanser Munich, 4a edición de 1986.

Sobre la base de estas formulaciones se pueden producir también combinaciones con otras sustancias eficaces como plaguicidas, tales como p.ej. insecticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, así como con antídotos, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como una mezcla en depósito (en inglés tankmix).

Los polvos para proyectar son unas formulaciones dispersables uniformemente en agua, que junto a la sustancia activa, aparte de una sustancia diluyente o inerte, contienen además todavía agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (agentes humectantes, agentes dispersantes), p.ej. alquil-fenoles poli(oxietilados), alcoholes grasos poli(oxietilados), aminas grasas poli(oxietiladas), (alcohol graso)-poli(glicol-éter)sulfatos, alcano-sulfonatos, alquil-benceno-sulfonatos, una sal de sodio de un ácido lignina-sulfónico, una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfónico, una sal de sodio de ácido dibutiinaftaleno-sulfónico o también una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico. Para la producción de los polvos para proyectar, las sustancias activas herbicidas se muelen finamente, por ejemplo, en usuales equipos, tales como molinos de martillos, molinos de soplante y molinos de chorros de aire, y al mismo tiempo, o a continuación, se mezclan con los agentes auxiliares de formulaciones.

Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la sustancia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciclohexanona, dimetil-formamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición más alto, o mezclas de los disolventes orgánicos mediando adición de uno o varios agentes tensioactivos de tipos iónicos y/o no iónicos (emulsionantes). Como emulsionantes se pueden utilizar por ejemplo: sales de calcio con ácidos alquil-aril-sulfónicos tales como dodecil-benceno-sulfonato de Ca, o emulsionantes no iónicos, tales como ésteres de poliglicoles con ácidos grasos, alquil-aril-poliglicol-éteres, (alcohol graso)-poliglicol-éteres, productos de condensación de óxido de propileno y óxido de etileno, alquil-poliéteres, ésteres de sorbitán tales como p.ej. ésteres con ácidos grasos de sorbitán o poli(oxietilen)-ésteres de sorbitán, tales como p.ej poli(oxietilen)-ésteres con ácidos grasos de sorbitán.

Los agentes para espolvorear se obtienen mediante molienda de la sustancia activa con sustancias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales, tales como caolín, bentonita y pirofilita, o tierra de diatomeas.

Los concentrados para suspensión pueden estar constituidos sobre la base de agua o de un aceite. Ellos se pueden producir por ejemplo por molienda en húmedo mediante molinos de perlas usuales en el comercio y eventualmente por adición de agentes tensioactivos, tales como p.ej. los que ya se han señalado p.ej. arriba en los casos de los otros tipos de formulaciones.

Las emulsiones, p.ej. del tipo de aceite en agua (EW), se pueden producir por ejemplo mediante agitadores, molinos de coloides y/o mezcladores estáticos, mediando utilización de disolventes orgánicos acuosos y eventualmente de agentes tensioactivos, tales como los que ya se han señalado p.ej. más arriba en los casos de los otros tipos de formulaciones.

Los granulados se pueden producir o bien por atomización de la sustancia activa sobre un material inerte granulado, capaz de adsorción, o por aplicación de concentrados de sustancias activas mediante pegamentos, p.ej. un poli(alcohol vinílico), una poli(sal de sodio de ácido acrílico) o también aceites minerales, sobre la superficie de materiales de soporte, tales como arena, caolinitas, o de un material inerte granulado. También se pueden granular sustancias activas apropiadas del modo que es usual para la producción de granallas de agentes fertilizantes - en caso deseado en mezcla con agentes fertilizantes -.

Los granulados dispersables en agua se producen por regla general de acuerdo con los procedimientos usuales, tales como desecación por atomización, granulación en lecho fluidizado, granulación en bandejas, mezcladura con mezcladores de alta velocidad y extrusión sin ningún material inerte sólido.

Para la producción de granulados en bandejas, en lecho fluidizado, en extrusor y por atomización véanse p.ej. los procedimientos expuestos en las obras "Spray-Drying Handbook" (Manual del secado por atomización), 3a edición de 1979, G. Goodwin Ltd., Londres; J.E. Browning, "Agglomeration" (Aglomeración), Chemical and Engineering 1967, páginas 147 y siguientes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook" (Manual del ingeniero químico de Perry), 5a edición, McGraw-Hill, Nueva York 1973, páginas 8-57.

Para más detalles acerca de la formulación de agentes para la protección de plantas (fitoprotectores), véanse p.ej. las obras de G.C. Klingman, "Weed Control as a Science" (Represión de malas hierbas como ciencia), John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961 , páginas 81-96 y de J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook" (Manual de la represión de malas hierbas), 5a edición, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Las formulaciones agroquímicas contienen por regla general de 0,1 a 99 % en peso, en particular de 0,1 a 95 % en peso, de una sustancia activa de la fórmula (I).

En polvos para proyectar, la concentración de sustancia activa es p.ej. de aproximadamente 10 a 90 % en peso, el resto hasta 100 % en peso se compone de los usuales constituyentes de formulaciones. En el caso de los concentrados emulsionabas, la concentración de la sustancia activa puede ser de aproximadamente 1 a 90, de modo preferido de 5 a 80 % en peso. Las formulaciones en forma de polvos finos contienen de 1 a 30 % en peso de una sustancia activa, de modo preferido en la mayor parte de los casos de 5 a 20 % en peso de una sustancia activa, las soluciones atomizables contienen de aproximadamente 0,05 a 80 % en peso, de modo preferido de 2 a 50 % en peso de una sustancia activa. En el caso de granulados dispersables en agua, el contenido de sustancias activas depende en parte de si el compuesto activo se presenta en estado líquido o sólido y de cuáles sean los agentes coadyuvantes de granulaciones, materiales de carga y relleno, etc., que se utilicen. En el caso de los granulados dispersables en agua, el contenido de una sustancia activa está comprendido entre 1 y 95 % en peso, de modo preferido entre 10 y 80 % en peso.

Junto a ello, las mencionadas formulaciones de sustancias activas contienen eventualmente los agentes adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes, protectores frente a las heladas y disolventes, materiales de carga y relleno, de soporte y colorantes, antiespumantes, inhibidores de la evaporación y agentes que influyen sobre el valor del pH y sobre la viscosidad, que en cada caso sean usuales.

Los compuestos de la fórmula general (I) o sus sales se pueden emplear combinados/as como tales, o en forma de sus preparados (formulaciones) con otras sustancias eficaces como plaguicidas, tales como p.ej. agentes insecticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, antídotos, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. como una formulación acabada o como una mezcla en depósito (en inglés tankmix).

Como partícipes en combinaciones para los compuestos conformes al invento en formulaciones de mezclas o en una mezcla en depósito, se pueden emplear por ejemplo sustancias activas conocidas, que se basan en una inhibición de, por ejemplo, acetolactato sintasa, acetil-CoA carboxilasa, celulosa sintasa, enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintasa, glutamina sintetasa, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa, fitoeno desaturasa, fotosistema I, fotosistema II, protoporfirinógeno oxidasa, tales como los que se describen p.ej. en Weed Research 26, 441-445 (1986), o en el manual "The Pesticide Manual" [El manual de los plaguicidas], 13a edición, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 y la bibliografía allí mencionada. Como conocidos agentes herbicidas o reguladores del crecimiento de plantas, que se pueden combinar con los compuestos conformes al invento, han de mencionarse p.ej. las siguientes sustancias activas (los compuestos son designados o bien con el nombre común (en inglés "common ñame") de acuerdo con la International Organization for Standardization (ISO) (= Organización Internacional para Normalización) o con el nombre químico, o con el número de código) y abarcan siempre todas las formas de utilización, tales como ácidos, sales, ésteres e isómeros tales como estereoisómeros e isómeros ópticos. En este caso se mencionan a modo de ejemplo una forma de aplicación y en parte también varias formas de aplicación: acetocloro; acibenzolar, acibenzolar-S-metilo, acifluorfeno, acifluorfeno-sodio, aclonifeno, alacloro, alidocloro, aloxidim, aloxidim-sodio, ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurón, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amonio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurón, aziprotrina, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfurón- metilo, bentazona, benzofendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzofluoro, benzoílprop, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodio, bispiribac, bispiribac-sodio, bromacilo, bromobutida; bromofenoxim, bromoxinilo, bromurón, buminafos, busoxinona, butacloro, butafenacilo, butamifos, butenacloro, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cloramben, clorazifop, clorazifop-butilo, clorobromurón, clorobufam, clorofenac, clorofenac-sodio, clorfenprop, cloroflurenol, cloroflurenol-metilo, cloridazona, clorimurón, clorimurón-etilo, cloromequat-cloruro, cloronitrofeno, cloroftalim, clortal-dimetilo, clorotolurón, clorosulfurón, cinidon, cinidon-etilo, cinmetilina, cinosulfurón, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargilo, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metilo, cumilurón, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, ciclurón, cihalofop, cihalofop-butilo, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimurón/dimron, dalapon, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenilo, dicloroprop, dicloroprop-P, diclofop, diclofop-metilo, diclofop-P-metilo, diclosulam, dietatilo, dietatilo-etilo, difenoxurón, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sodio, dimefurón, dikegulac-sodio, dimefurón, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, dimetrasulfurón, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, diquat-dibromuro, ditiopir, diurón, DNOC, eglinazina-etilo, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón, etametsulfurón-metilo, etefon, etidimurón, etiozina, etofumesate, etoxifeno, etoxifeno-etilo, etoxisulfurón, etobenzanida, F-5331, es decir N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1-il]-fenil]-etanosulfonamida, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fentrazamida, fenurón, flamprop, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurón, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucetosulfurón, flucloralina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etilo, flumetralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flumipropina, fluometurón, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupropacilo, flupropanato, flupirsulfurón, flupirsulfurón-metil-sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metilo, flutiamida, fomesafeno, foramsulfurón, forclorfenurón, fosamina, furiloxifeno, ácido giberélico, glufosinato, L-glufosinato, L-glufosinato-amonio, glufosinato-amonio, glifosato, glifosato-isopropilamonio, H-9201 , halosafeno, halosulfurón, halosulfurón-metilo, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-P-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-P-metilo, hexazinona, HNPC-9908, HOK-201 , HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, ¡mazosulfurón, inabenfida, indanofan, ácido indol-acético (IAA), ácido 4-indol-3-il-butírico (IBA), yodosulfurón, yodosulfurón-metil-sodio, ioxinilo, isocarbamida, isopropalina, isoproturon, isourón, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071 , karbutilato ketospiradox, lactofeno, leñadlo, linurón, hidrazida de ácido maleico, MCPA, MCPB, MCPB-metilo, -etilo y -sodio, mecoprop, mecoprop-sodio, mecoprop-butotilo, mecoprop-P-butotilo, mecoprop-P-dimetilamonio, mecoprop-P-2-etilhexilo, mecoprop-P-potasio, mefenacet, mefluidida, mepiquat-cloruro, mesosulfurón, mesosulfurón-metilo, mesotriona, metabenzotiazurón, metam, metamifop, metamitron, metazacloro, metazol, metoxifenona, metildimron, 1-metil-ciclopropeno, isotiocianato de metilo, metobenzurón, metobromurón, metolacloro, S-metolacloro, metosulam, metoxurón, metribuzina, metsulfurón, metsulfurón-metilo, molinato, monalida, monocarbamide, monocarbamida-dihidrógenosulfato, monolinurón, monosulfurón, monurón, MT 128, MT-5950, es decir N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011 , naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, es decir 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benciloxipirazol, neburón, nicosulfurón, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nítrofenolato-sodio (mezcla de isómeros), nitrofluorfeno, ácido nonanoico, norflurazona, orbencarb, ortosulfamurón, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, paraquat-dicloruro, ácido pelargónico (ácido nonanoico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butilo, pretilacloro, primisulfurón, primisulfurón-metilo, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-calcio, prohidrojasmona, prometon, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propizamida, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfurón, prinacloro, piraclonilo, piraflufeno, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurón-etilo, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-P, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, secbumetona, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometurón, sulfometurón-metilo, sulfosato (glifosato-trimesio), sulfosulfurón, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiurón, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbucarb, terbucloro, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, TH-547, tenilcloro, tiafluamida, tiazafluron, tiazopir, tidiazimina, tidiazurón, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tifensulfurón, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiocarbazilo, topramezona, tralkoxidim, trialato, triasulfurón, triaziflam, triazofenamida, tribenurón, tribenurón-metilo, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfurón, trifloxisulfurón-sodio, trifluralina, triflusulfurón, triflusulfurón-metilo, trimeturón, trinexapac, trinexapac-etilo, tritosulfurón, tsitodef, uniconazol, uniconazol-P, vernolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 así como los siguientes compuestos Presenta un interés especial la represión selectiva de plantas dañinas en presencia de cultivos de plantas útiles y ornamentales. Aún cuando los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) ya presentan en muchos cultivos una selectividad desde muy buena hasta suficiente, en principio en algunos cultivos y sobre todo también en el caso de mezclas con otros herbicidas, que son menos selectivas, pueden aparecer fitotoxicidades en las plantas cultivadas. A este respecto presentan un interés especial las combinaciones de compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) que contienen los compuestos conformes al invento de la fórmula general (I) o respectivamente sus combinaciones con otros herbicidas o plaguicidas y antídotos. Los antídotos, que se pueden emplear con un contenido eficaz como antídoto, reducen los efectos secundarios fitotóxicos de los herbicidas y plaguicidas empleados, p.ej. en cultivos económicamente importantes, tales como los de cereales (trigo, cebada, centeno, maíz, arroz, mijo), remolacha azucarera, caña de azúcar, colza, algodón y soja, de modo preferido cereales. Los siguientes conjuntos de compuestos entran en cuestión por ejemplo como antídotos para los compuestos (I) a solas o sino en sus combinaciones con otros plaguicidas: Los antídotos se seleccionan de manera preferida entre el conjunto que compone de: Compuestos de la fórmula (S1), teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: nA es un número natural de 0 a 5, de manera preferida de 0 a 3; RA1 es halógeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), nitro o halo-alquilo de (C1-C4); WA es un radical heterocíclico divalente sin sustituir o sustituido, tomado entre el conjunto formado por los heterociclos con anillos de cinco miembros, parcialmente insaturados o aromáticos con 1 a 3 heteroátomos de anillo tomado del conjunto formado por N ó O, estando contenido en el anillo por lo menos un átomo de N y a lo sumo un átomo de O, de manera preferida un radical tomado entre el conjunto formado por (WA1) hasta (WA 4), mA es 0 o 1 ; RA2 es ORA3, SRA3 o NRA3RA4 o un heterociclo de 3 a 7 miembros, saturado o insaturado, que tiene por lo menos un átomo de N y hasta 3 heteroátomos, de manera preferida tomados entre el conjunto formado por O y S, que está unido a través del átomo de N con el grupo carbonita en (S1), y que está sin sustituir o sustituido con radicales tomados entre el conjunto formado por alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4) o fenilo eventualmente sustituido, de manera preferida un radical de las fórmulas ORA3, NHRA4 Ó N(CH3)2, en particular de la fórmula O RA3; RA3 es hidrógeno o un radical hidrocarbilo alifático sin sustituir o sustituido, de manera preferida en total con 1 a 18 átomos de C; RA4 es hidrógeno, alquilo de (C1-C6), alcoxi de (?-?-?ß) o fenilo sin sustituir o sustituido; RA5 es H, alquilo de (CrC8), halo-alquilo de (C Ce), alcoxi de (Ci-C4)-alquilo de (d- Cs), ciano o COORA9, en que RA9 es hidrógeno, alquilo de (Ci-C8), halo-alquilo de (CrC8), alcoxi de (Ci-C4)-alquilo de (CrC4), hidroxi-alquilo de (Ci-C6), cicloalquilo de (C3-C12) o tri-alquil de (Ci-C4)-sililo; RA6, RA7, RA8 son, iguales o diferentes, hidrógeno, alquilo de (C Ce), halo-alquilo de (C1-C8), cicloalquilo de (C3-C12), o fenilo sustituido o sin sustituir; de manera preferida: a) Compuestos del tipo del ácido dicloro-fenil-pirazolina-3-carboxílico (S1a), de modo preferido compuestos tales como el ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico, el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2- pirazolina-3-carboxílico (S1-1) ("mefenpir-dietilo"), y compuestos afines, tales como los que se describen en el documento WO-A-91/07874; b) Derivados del ácido dicloro-fenil-pirazol-carboxílico (S1b), de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-metil- pirazol-3-carboxílico (S1-2), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5- isopropil-pirazol-3-carboxílico (S1-3), el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro- fenil)-5-(1 ,1-dimetil-etil)pirazol-3-carboxílico (S1-4) y compuestos afines, tales como los que se describen en los documentos EP-A-333.131 y EP-A-269.806.

Derivados del ácido 1 ,5-difenil-pirazol-3-carboxílico (S1c), de manera preferida compuestos tales como el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-fenil- pirazol-3-carboxílico (S1-5), el éster metílico de ácido 1-(2-cloro-fenil)-5-fenil- pirazol-3-carboxílico (S1-6) y compuestos afines, tales como los que se describen por ejemplo en el documento EP-A-268.554; Compuestos del tipo de los ácidos triazolcarboxílicos (S1d), de manera preferida compuestos tales como fenclorazol(-éster etílico), es decir el éster etílico de ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-(1 H)-1 ,2,4-triazol-3- carboxílico (S1-7), y compuestos afines, tales como los que se describen en los documentos EP-A-174.562 y EP-A-346.620; Compuestos del tipo de los ácidos 5-bencil- o 5-fenil-2-isoxazolina-3- carboxílicos, o del ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1e), de modo preferido compuestos tales como el éster etílico de ácido 5-(2,4-dicloro- bencil)-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-8) o el éster etílico de ácido 5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxílico (S1-9) y compuestos afines, tales como los que se describen en el documento WO-A-91/08202, o respectivamente ácido 5,5- difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-10) o el éster etílico de ácido 5,5-difenil- 2-isoxazolina-3-carboxílico (S1-11) ("isoxadifeno-etilo") o el éster n-propílico de éste (S1-12) o el éster etílico de ácido 5-(4-fluoro-fenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxílico (S1-13), tales como los que se describen en la solicitud de patente documento WO-A-95/07897.

Derivados de quinolina de la fórmula (S2), teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: RB1 es halógeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), nitro o halo-alquilo de (C1-C4); nB es un número natural de 0 a 5, de manera preferida de 0 a 3; RB2 es ORB3, SRB3 O NRB3RB4 o un heterociclo de 3 a 7 miembros, saturado 0 insaturado, que tiene por lo menos un átomo de N y hasta 3 heteroátomos, de manera preferida tomados entre el conjunto formado por O y S, que está unido a través del átomo de N con el grupo carbonilo en (S2), y que está sin sustituir o sustituido con radicales tomados entre el conjunto formado por alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4) o fenilo eventualmente sustituido, de manera preferida un radical de las fórmulas ORB3, NHRB4 O N(CH3)2, en particular de la fórmula ORB3; RB3 es hidrógeno o un radical hidrocarbilo alifático sin sustituir o sustituido, de manera preferida en total con 1 a 18 átomos de C; RB4 es hidrógeno, alquilo de (Ci-C6), alcoxi de (C C6) o fenilo sin sustituir o sustituido; TB es una cadena de alcano de (C1 o C2)-diilo, que está sin sustituir o sustituida con uno o dos radicales de (C1-C4) o con [alcoxi de (Ci-C3)]-carbonilo; de manera preferida: a) Compuestos del tipo de los ácidos 8-quinolinoxiacéticos (S2a), de manera preferida el éster (1-metil-hexílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético ("cloquintocet-mexilo") (S2-1 ), el éster (1 ,3-dimetil-but-1-ílico) de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-2), el éster 4-alil-oxi-butílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-3), el éster 1-aliloxi-prop-2-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-4), el éster etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-5), el éster metílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-6), el éster alílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-7), el éster 2-(2-propiliden-iminooxi)-1 -etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)- acético (S2-8), el éster 2-oxo-prop-1-ílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-9) y compuestos afines, tales como los que se describen en los documentos EP-A- 86.750, EP-A-94.349 y EP-A-191.736 o EP-A-0.492.366, así como el ácido (5- cloro-8-quinolinoxi)acético (S2-10), sus hidratos y sales, por ejemplo sus sales de litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, aluminio, hierro, amonio, sales cuaternarias de amonio, sulfonio o fosfonio, tales como los/las que se describen en el documento WO-A-2002/34048; Compuestos del tipo del ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico (S2b), de manera preferida compuestos tales como el éster dietílico de ácido (5-cloro-8- quinolinoxi)malónico, el éster dialílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)- malónico, el éster metílico y etílico de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi)malónico y compuestos afines, tales como los que se describen en el documento EP-A- 0.582.198.

Compuestos de la fórmula (S3) teniendo los símbolos e índices los siguientes significados: Rc1 es alquilo de (C1-C4), halo-alquilo de (C C4), alquenilo de (C2-C4), halo- alquenilo de (C2-C4), cicloalquilo de (C3-C7), de manera preferida diclorometilo; Rc2, Rc3 son iguales o diferentes hidrógeno, alquilo de (C1-C4), alquenilo de (C2-C4), alquinilo de (C2-C4), halo-alquilo de (C1-C4), halo-alquenilo de (C2-C4), alquil de (Ci-C4)-carbamoíl-alquilo de (C1-C4), alquenil de (C2-C4)-carbamoíl-alquilo de (C1-C4), alcoxi de (Ci-C4)-alquilo de (C1-C4), dioxolanil-alquilo de (C1-C4), tiazolilo, furilo, furil-alquilo, tienilo, piperidilo, fenilo sustituido o sin sustituir, o Rc2 y Rc3 forman en común un anillo heterocíclico sustituido o sin sustituir, de manera preferida un anillo de oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexahidropirimidina o benzoxazina; de manera preferida: sustancias activas del tipo de las dicloroacetamidas (S3), que frecuentemente se utilizan como antídotos para antes del brote (antídotos eficaces en el suelo), tales como p.ej. "dicloromida" (N,N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1) "R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1 ,3-oxazolidina) de la entidad Stauffer (S3-2), "R-28725" (3-dicloroacetil-2,2-d¡metil-1 ,3-oxazolidina) de la entidad Stauffer (S3-3), "benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1 ,4-benzoxazina) (S3-4), "PPG-1292" (N-alil-N-[(1 ,3-dioxolan-2-il)-metil]-dicloroacetamida) de la entidad PPG Industries (S3-5), "DKA-24" (N-alil-N-[(alilaminocarbon¡l)metil]-dicloroacetamida) de la entidad Sagro-Chem (S3-6), "AD-67" o "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-espiro[4,5]decano) de la entidad Nitrokemia o respectivamente Monsanto (S3-7), "TI-35" (1-dicloroacetil-azepano) de la entidad TRI-Chemical RT (S3-8), "diclonona" (diciclonona) o "BAS145138" o "LAB1 5138" (S3-9) ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetil-perhidropirrolo[1 ,2-a]pirimidin-6-ona de la entidad BASF, "furilazol" o "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2-dimetil- oxazolidina) (S3-10), así como su isómero (R) (S3-1 1).

S4) N-acilsulfonamidas de la fórmula (S4) y sus sales, (RD2) nD en que los símbolos e índices tienen los siguientes significados: XD es CH o N; RD1 CO-NRD5RD6 O NHCO-RQ7; RD2 es halógeno, halo-alquilo de (C1-C4), halo-alcoxi de (C1-C4), nitro, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), alquil de (Ci-C4)-sulfonilo, alcoxi de (C1-C4)- carbonilo o alquil de (C1-C4)-carbonilo; RD3 es hidrógeno, alquilo de (Ci-C4), alquenilo de (C2-C4) o alquinilo de (C2-C4); RD4 es halógeno, nitro, alquilo de (C1-C4), halo-alquilo de (C1-C4), halo-alcoxi de (C1-C4), cicloalquilo de (C3-C6), fenilo, alcoxi de (C1-C4), ciano, alquil de (Cr C4)-tio, alquil de (Ci-C4)-sulfinilo, alquil de (Ci-C4)-sulfonilo, alcoxi de (C1-C4)- carbonilo o alquil de (Ci-C4)-carbonilo; RD5 es hidrógeno, alquilo de (?-?-?ß), cicloalquilo de (C3-C6), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), cicloalquenilo de (C5-C6), fenilo o heterociclilo de 3 a 6 miembros que contiene vD heteroátomos tomados entre el conjunto formado por nitrógeno, oxígeno y azufre, realizándose que los siete radicales mencionados en último término están sustituidos con VD sustituyentes, tomados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi de (Ci-C6), halo-alcoxi de (CrC6), alquil de (Ci-C2)-sulfinilo, alquil de (Ci-C2)-sulfonilo, cicloalquilo de (C3-C6), alcoxi de (Ci-C4)-carbonilo, alquil de (Ci-C4)-carbonilo y fenilo, y en el caso de radicales cíclicos, también están sustituidos con alquilo de (CrC4) y halo-alquilo de (C1- C4); RD6 es hidrógeno, alquilo de (Ci-C6), alquenilo de (C2-C6) o alquinilo de (C2-C6), realizándose que los tres radicales mencionados en último término están sustituidos con VD radicales tomados entre el conjunto formado por halógeno, hidroxi, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C C4) y alquil de (Ci-C4)-tio, o RD5 y RD6 forman, en común con el átomo de nitrógeno que los lleva, un anillo de pirrolidinilo o piperidinilo; RD7 es hidrógeno, alquil de (Ci-C4)-amino, di-alquil de (Ci-C4)-am¡no, alquilo de (C1-C6), cicloalquilo de (C3-C6), realizándose que los 2 radicales mencionados en último término están sustituidos con VD sustituyentes, tomados entre el conjunto formado por halógeno, alcoxi de (C1-C4), halo-alcoxi de (C1-C6) y alquil de (C C4)-tio y en el caso de radicales cíclicos, también están sustituidos con alquilo de (C1-C4) y halo-alquilo de (C1-C4); nD es 0, 1 o 2; vD es 0, 1 , 2 o 3; de éstos son preferidos los compuestos del tipo de las N-acilsulfonamidas, p.ej. de la siguiente fórmula (S4a), que son conocidos p.ej. a partir del documento WO- A-97/45016 en que significa alquilo de (C1-C6), cicloalquilo de (C3-C6), realizándose que los 2 radicales mencionados en último término están sustituidos con vD sustituyentes tomados del conjunto formado por halógeno, alcoxi de (C1-C4), halo-alcoxi de (Ci-C6) y alquil (Ci-C4)-t¡o y en el caso de radicales cíclicos, también con alquilo de (C-1-C4) y halo-alquilo de (C1-C4); significa halógeno, alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), CF3; significa 1 ó 2; es 0, 1 , 2 ó 3; así como amidas de ácidos acilsulfamoílbenzoicos de la siguiente fórmula (S4b), que son conocidos p.ej. a partir del documento WO-A-99/16744, p.ej. aquellas en las que son RD5 = ciclopropilo y (RD4) = 2-OMe ("ciprosulfamida", S4-1), RD5 = ciclopropilo y (RD4) = 5-CI-2-OMe (S4-2), RD5 = etilo y (RD4) = 2-OMe (S4-3), RD5 = isopropilo y (RD4) = 5-CI-2-OMe (S4-4) y RD5 = isopropilo y (RD4) = 2-OMe (S4-5); asi como compuestos del tipo de las N-acilsulfamoílfenilureas de la fórmula (S4C), tales como las que se describen en el documento EP-A-365.484 en que RD8 y RD9 independientemente uno de otro significan hidrógeno, alquilo de (Cr C8), cicloalquilo de (C3-Cs), alquenilo de (C3-C6), alquinilo de (C3-C6), RD4 significa halógeno, alquilo de (C-1-C4), alcoxi de (C1-C4), CF3 mD significa 1 o 2; por ejemplo 1-[4-(N-2-metoxibenzoílsulfamoíl)fenil]-3-metil-urea, 1-[4-(N-2-metoxibenzoílsulfamoíl)fenil]-3,3-dimetil-urea, 1-[4-(N-4,5-dimetilbenzoílsulfamoíl)fenil]-3-metil-urea.

S5) Sustancias activas de la clase de los compuestos hidroxiaromáticos y de los derivados de ácidos carboxílicos aromáticos - alifáticos (S5), p.ej. éster etílico de ácido 3,4,5-triacetoxi-benzoico, ácido 3,5-dimetoxi-4-hidroxi- benzoico, ácido 3,5-dihidroxi-benzoico, ácido 4-hidroxi-salicílico, ácido 4- fluoro-salicílico, ácido 2-hidroxi-cinámico, ácido 2,4-dicloro-cinámico, tales como los que se describen en los documentos WO-A-2004/084631 , WO-A- 2005/015994, WO-A-2005/016001.

S6) Sustancias activas de la clase de las 1 ,2-dihidroquinoxalin-2-onas (S6), p.ej. 1-metil-3-(2-tienil)-1 ,2-dihidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2-tienil)-1 ,2-dihidro- quinoxalin-2-tiona, hidrocloruro de 1-(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1 ,2-dihidro- quinoxalin-2-ona, 1-(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2-tienil)-1 ,2-dihidro-quinoxalin- 2-ona, tales como las que se describen en el documento WO-A-2005/112630.

S7) Compuestos de la fórmula (S7), tales como los que se describen documento WO-A-1998/38856 en que los símbolos e índices tienen los siguientes significados: RE1 , RE2 son independientemente uno de otro, halógeno, alquilo de (C1 -C4), alcoxi de (C1-C4), halo-alquilo de (C1-C4), alquil de (Ci-C4)-amino, di-alquil de (Ci-C4)-amino, nitro; AE es COORE3 O COSRE4 RE3, RE4 son independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo de (C1-C4), alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C4), cianoalquilo, halo-alquilo de (C1-C4), fenilo, nitrofenilo, bencilo, halobencilo, piridinilalquilo y alquil- amonio, riE1 es 0 o 1 nE2, nE3 son independientemente uno de otro, 0, 1 o 2, de manera preferida: el ácido difenilmetoxiacético, el éster etílico de ácido difenilmetoxiacético, el éster metílico de ácido difenilmetoxiacético (CAS n° de reg. 41858-19-9) (S7-1).

S8) Compuestos de la fórmula (S8), tales como los que se describen documento WO-A-98/27049 en que XF significa CH o N, np para el caso de que sea XF = N, significa un número entero de 0 hasta 4 y para el caso de que sea X F = CH, significa un número entero de 0 hasta 5, RF1 significa halógeno, alquilo de (CrC4), halo-alquilo de (C1-C4), alcoxi de (C1-C4), halo-alcoxi de (C1-C4), nitro, alquil de (C1-C4MÍ0, alquil de (Ci-C4)- sulfonilo, alcoxi de (Ci-C4)-carbonilo, fenilo eventualmente sustituido, fenoxi eventualmente sustituido, RF2 significa hidrógeno o alquilo de (C1-C4), RF3 significa hidrógeno, alquilo de (Ci-C8), alquenilo de (C2-C4), alquinilo de (C2- C4), o arilo, estando cada uno de los radicales que contienen C, antes mencionados, sin sustituir o sustituido con uno o varios, de manera preferida hasta tres radicales ¡guales o diferentes tomados del conjunto que se compone de halógeno y alcoxi; o sus sales. de manera preferida compuestos en los que XF significa CH, riF significa un número entero de 0 hasta 2, RF1 significa halógeno, alquilo de (C1-C4), halo-alquilo de (C1-C4), alcoxi de (Ci-C4), halo-alcoxi de (C1-C4), RF2 significa hidrógeno o alquilo de (C1-C4), RF3 significa hidrógeno, alquilo de (d-Cs), alquenilo de (C2-C4), alquinilo de (C2- C4), o arilo, estando cada uno de los radicales que contienen C, antes mencionados, sin sustituir o sustituido con uno o varios, de manera preferida hasta tres radicales iguales o diferentes tomados del conjunto que se compone de halógeno y alcoxi; o sus sales.

S9) Sustancias activas de la clase de las 3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolonas (S9), p.ej. 1,2-dihidro-4-hidroxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS n° de reg. 219479-18-2), 1 ,2-dihidro-4-hidroxi-1-metil-3-(5-tetrazolil- carbonil)-2-quinolona (CAS n° de reg. 95855-00-8), tales como las que se describen en el documento WO-A-1999/000020, S10) Compuestos de las fórmulas (S10a) o (S10b) tales como los que se describen en los documentos WO-A- 2007/023719 y WO-A-2007/023764 (S10A) (S10B) en que RG significa halógeno, alquilo de (C1-C4), metoxi, nitro, ciano, CF3, OCF3 YG, ZQ independientemente uno de otro, O o S, no significa un número entero de 0 a 4, RG2 significa alquilo de (C1-C16), alquenilo de (C2-C6), cicloalquilo de (C3-C6), arilo; bencilo, halógenobencilo, RG3 significa hidrógeno o alquilo de (C C6).

S11) Sustancias activas del tipo de los compuestos de oxiimino (S11), que son conocidos como agentes desinfectantes de semillas, tales como p.ej. "oxabetrinilo" ((Z)-1 ,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrilo) (S11-1), que es conocido como desinfectante de semillas y antidoto para mijo contra daños causados por metolacloro, "fluxofenim" (0-(1 ,3-dioxolan-2-ilmetil)-oxima de 1-(4-cloro-fenil)-2,2,2-trifluoro- 1-etanona) (S11-2), que es conocida como desinfectante de semillas y antídoto para mijo contra daños causados por metolacloro, y "ciometrinilo" o "CGA-43089" ((Z)-cianometoxiimino(fenil)acetonitrilo) (S11-3), que es conocido como desinfectante de semillas y antídoto para mijo contra daños causados por metolacloro. 512) Sustancias activas de la clase de las isotiocromanonas (S12), tales como p.ej. [(3-OXO-1 H-2-benzotiopiran-4(3H)-iliden)metoxi]acetato de metilo (CAS - n° de reg. 205121-04-6) (S12-1) y compuestos afines procedentes del documento WO-A-1998/13361. 513) Uno o varios compuestos del conjunto (S13): "anhídrido naftálico" (anhídrido de ácido 1 ,8-naftalenodicarboxílico (S13-1), que es conocido como desinfectante de semillas y antídoto para maíz contra daños causados por herbicidas del tipo de tiocarbamatos, "fenclorim" (4,6-dicloro-2-fen¡l-pirimidina) (S13-2), que es conocido como antídoto para pretilacloro en arroz sembrado, "flurazol" (2-cloro-4-trifluorometil-1 ,3-tiazol-5-carboxilato de bencilo) (S13-3), que es conocido como desinfectante de semillas y antídoto para mijo contra daños causados por alacloro y metolacloro, "CL 304415" (CAS - n° de reg. 31541-57-8) (ácido 4-carboxi-3,4-dihidro-2H-1-benzopirano-4-acético) (S13-4) de la entidad American Cyanamid, que es conocido como antídoto para maíz contra daños causados por imidazolinonas, "MG 191" (CAS - n° de reg. 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1 ,3-dioxolano) (S13-5) de la entidad Nitrokemia, que es conocido como antídoto para maíz, "MG-838" (CAS - n° de reg. 133993-74-5) (1-oxa-4-aza-espiro[4.5]decano-4-carboditioato de 2-propenilo) (S13-6) de la entidad Nitrokemia "disulfotón" (fosforad itioato de ?,?-dietilo y S-2-etiltioetilo) (S13-7), "dietolato" (fosforotioato de ?,?-dietilo y O-fenilo) (S 3-8), "mefenato" (metil-carbamato de 4-cloro-fenilo) (S13-9).

S14) Sustancias activas, que junto a un efecto herbicida contra plantas dañinas también tienen un efecto como antídoto en presencia de plantas cultivadas tales como arroz, tales como p.ej. "dimepiperato" o "MY-93" (S-1-metil-1-feniletil-piperidina-1-carbotioato), que es conocido como antídoto para arroz contra daños causados por el herbicida molinato, "daimurón" o "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p-tolil-urea), que es conocida como antídoto para arroz contra daños causados por el herbicida imazosulfurón, "cumilurón" = "JC-940" (3-(2-cloro-fenilmetil)-1-(1-metil-1-fenil-etil)urea, véase el documento de solicitud de patente japonesa JP-A-60087254), que es conocida como antídoto para arroz contra daños causados por algunos herbicidas, "metoxifenona" o "NK 049" (3,3'-dimetil-4-metoxi-benzofenona), que es conocida como antídoto para arroz contra daños causados por algunos herbicidas, "CSB" (1-bromo-4-(cloromet¡lsulfonil)benceno) de Kumiai, (CAS - n° de reg. 54091-06-4), que es conocido como antídoto contra daños causados por algunos herbicidas en arroz.

S15) Sustancias activas, que predominantemente se emplean como herbicidas , pero que también presentan un efecto como antídoto sobre plantas cultivadas, p.ej. ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenoxi)acético, (R,S)-ácido 2-(4-cloro-o-toliloxi)propiónico (mecoprop), ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico, ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metoxi-benzoico (dicamba), 3,6-dicloro-2-metoxibenzoato de 1-(etoxicarbonil)etilo (lactidicloro-etilo).

Algunos de los antídotos ya son conocidos como herbicidas y por consiguiente, junto al efecto herbicida en el caso de plantas dañinas desarrollan al mismo tiempo también un efecto protector en el caso de las plantas cultivadas.

Las relaciones ponderales del herbicida (la mezcla de herbicidas) al antídoto dependen en general de la cantidad consumida de herbicidas y de la actividad del respectivo antídoto y puede variar dentro de amplios límites, por ejemplo en el intervalo de 200:1 a 1:200, de manera preferida de 100:1 a 1 :100, en particular de 20:1 a 1 :20. Los antídotos se pueden formular de una manera análoga a la de los compuestos de la fórmula (I) o sus mezclas con otros herbicidas/plaguicidas y se pueden poner a disposición y utilizar como una formulación acabada o una mezcla en depósito con los herbicidas.

Para la utilización, las formulaciones presentes en una forma usual en el comercio se diluyen eventualmente de un modo usual, p.ej. mediante agua en el caso de polvos para proyectar, concentrados emulsionables, dispersiones y granulados dispersables en agua. Las formulaciones en forma de polvos finos, los granulados para el suelo o respectivamente para esparcimiento, así como las soluciones atomizables, antes de la aplicación ya no se diluyen usualmente con otras sustancias inertes adicionales.

Con las condiciones externas, tales como la temperatura, la humedad, el tipo del herbicida utilizado, y otras, varía la cantidad consumida de los compuestos conformes al invento de la fórmula (I). Ella puede fluctuar dentro de amplios límites, p.ej. entre 0,001 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, pero está situada de manera preferida entre 0,005 y 5 kg/ha, El presente Invento se explica con mayor detalle con ayuda de los siguientes Ejemplos, que no limitan al invento de ninguna de las maneras.

A. Ejemplos de síntesis 4-Amino-2-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1 -ilamino]pir¡midina-5-carbonitr¡lo (Ej.: 1.30) 0,25 g (1 ,61 mmol) de 4-amino-2-cloro-pirimidina-5-carbon¡tr¡lo, 0,31 g (2,10 mmol) de (1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftaleno-1-amina y 0,67 g (4.85 mmol) de carbonato de potasio en 3 mi de ?,?-dimetil-formamida se calientan durante 4 horas a 120 °C, la mezcla en bruto se concentra por evaporación en un alto vacío, la mezcla en bruto remanente se extiende sobre gel de sílice y se purifica por cromatografía en columna con una mezcla de heptano y acetato de etilo como agente eluyente. Después de haber concentrado por evaporación se obtienen 0,22 g de 4-amino-2-[(1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-ilamino]pirimidina-5-carbonitrilo (punto de fusión 167,6 °C) (rendimiento 48 % con una pureza de 95 %). 4-Amino-2-[(1 R)-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -¡lam¡no]-6-etil-pir¡mid¡na-5-carbonitrilo (Ej.: 1.62) 0,25 g (1 ,09 mmol) de 4-am¡no-2-cloro-6-etil-pirimidina-5-carbon¡trilo, 0,19 g (1 ,31 mmol) de (1 R)-1 ,2,3,4-tetrahidronaftaleno-l-amina y 0,45 g (3,28 mmol) de carbonato de potasio en 2 mi de ?,?-dimetil-acetamida se calientan a 140 °C en una cubeta cerrada en un aparato de microondas durante 30 minutos. La mezcla en bruto así obtenida se extiende sobre gel de sílice y se purifica por cromatografía en columna con una mezcla de heptano y acetato de etilo como agente eluyente. Después de haber concentrado por evaporación se obtienen 0,28 g de 4-amino-2-[(1 R)-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -ilamino]-6-etil-pirimidina-5-carbonitrilo (rendimiento 82 % con una pureza de 95 %). 4-Amino-2-cloro-6-etil-pirimidina-5-carbonitrilo Mediando agitación, a 37,57 g (178,76 mmol) de ciano[1-(dicianometiliden)-propil]azanuro de sodio aproximadamente al 80 % se les añaden gota a gota con lentitud 200 mi ácido clorhídrico concentrado, de tal manera que la temperatura de reacción no sobrepasa los 30 °C. La mezcla de reacción se vierte a continuación sobre aproximadamente 600 mi de una mezcla de hielo y agua y el material sólido que se ha formado se aisla mediante filtración con succión. Después de la desecación se obtienen 33,89 g de 4-amino-2-cloro-6-etil-pirimidina-5-carbonitrilo con el punto de fusión de 226,5 °C.

Ciano[1-(dicianometiliden)-propil]azanuro de sodio A una solución de 32,38 g (33,4 mi, densidad = 0,97 g/l) de una solución de metanolato de sodio al 30 % y 100 mi de etanol se le añaden en porciones 7,56 g de cianamida, la mezcla se agita durante aproximadamente 5 minutos a 25 °C; luego en el transcurso de aproximadamente 25 minutos se añaden gota a gota 30 g (aproximadamente al 90 %, 180 mmol) de (l-etoxi-propiliden)-malononitrilo. La mezcla se agita durante 2 horas, a continuación los componentes volátiles se separan ampliamente por destilación, el residuo remanente se recoge en cloruro de metileno. La fase de cloruro de metileno es separada y los remanentes 37,57 g de ciano[1-(dicianometiliden)-propil]azanuro de sodio con una pureza de aproximadamente 80 % se emplean en la etapa sucesiva. (l-Etoxi-propiliden)-malononitrilo 33,03 g (0,5 mol) de dinitrilo de ácido malónico y 88,13 g (99,02 mi, 0,5 mol) de ortopropionato de trietilo se calientan durante dos horas a 100 °C, siendo separado por destilación a través de la cabeza de la columna el etanol que se forma en el transcurso del tiempo. La mezcla de reacción se deja enfriar y se vierte sobre aproximadamente 500 mi de agua. La fase acuosa se extrae con acetato de etilo, luego la fase orgánica se seca con sulfato de sodio y después de haber separado por filtración el agente desecante, se concentra por evaporación. Los 72 g (con una pureza de aproximadamente 90 %) de (l-etoxi-propiliden)-malononitrilo, así obtenidos, se emplean sin ninguna purificación adicional en la etapa sucesiva. 5-Bromo-N2-[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1-il]pirimidina-2,4-diamina (Ej.: 1.67) 0,2 g (0,96 mmol) de 4-amino-5-bromo-2-cloro-pirimidina, 0,196 g (1 ,15 mmol) de (1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -amina y 0,399 g de carbonato de potasio se calientan a 170 °C en 1,5 mi de ?,?-dimetil-acetamida en una cubeta cerrada en un aparato de microondas durante 60 minutos (con un iniciador de Biotage, http://www.biotaqe.com/DvnPage.aspx?id= 22001 ). La mezcla en bruto así obtenida se extiende sobre gel de sílice y se purifica por cromatografía en columna con una mezcla de heptano y acetato de etilo como agente eluyente. Después de haber concentrado por evaporación se obtienen 0,13 g de 5-bromo-N2-[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il]pirimidin-2,4-diamina (rendimiento 37 % con una pureza de 95 %).

N2-[(1R,2S)-2,6-Dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il]-5-[(trimetilsilil)etin diamina (Ej.: 1.98) Una mezcla de 0,310 g (0,93 mmol) de 5-bromo-N2-[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1-il]pirimidin-2,4-diamina, de 0,183 g (0,26 mi, 1 ,86 mmol) de (trimetilsilil)-acetileno, de 0,050 g (0,05 mmol) de cloruro de bis(trifenilfosfina)paladio(ll) y de 0,01 g (0,05 mmol) de yoduro de cobre(l) en 2 mi de trietilamina se agitan durante 8 horas a 70 °C. Después del enfriamiento, la mezcla en bruto así obtenida se extiende sobre gel de sílice y se purifica por cromatografía en columna con una mezcla de heptano y acetato ¡ de etilo como agente eluyente. Después de haber concentrado por evaporación se obtuvieron 0,04 g de 5-bromo-N2-N2-[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1-il]-5-[(trimetilsilil)etinil]pirimidina-2,4-diamina (rendimiento 10 % con una pureza de 85 %) N2-[(1 R,2S)-2)6-Dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-il]-5-etinil-pirimidina-2,4-diam (Ej.: 1.119) A una mezcla de 0,47 g (1 ,34 mmol) de N2-[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1-il]-5-[(trimetilsilil)etinil]pirimidina-2,4-diamina (Ej.: 1.98) en 3 mi de metanol y 1 mi de agua se le añaden 0,427 g de hidróxido de potasio, se agita durante hora a 25 °C, se concentra por evaporación y la mezcla se recoge en agua. A continuación se extrae con acetato de etilo, se seca la fase orgánica y ésta se concentra por evaporación. Después de haber purificado la mezcla en bruto mediante una separación por cromatografía en columna, se obtienen 0,139 g de N2-[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dih¡dro-1 H-inden-1-il]-5-etinil-p¡rimidina-2,4-diamina (rendimiento 33 % con una pureza de 90 %) N2-[(1 R)-1 ,2,3,4-Tetrahidronaftalen-l -il]-5-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diamina (Ej.: 1.108) A una solución metanólica de amoníaco, enfriada a aproximadamente 5 °C, (aproximadamente 8 moles de amoníaco en metanol) se le añade mediando agitación 1 ,0 g de 2,4-dicloro-5-(trifluorometil)pirimidina (Aldrich; n° de encargo 684864), se deja calentar a 25 °C y se agita durante dos horas a esa temperatura. La mezcla se concentra por evaporación y se vierte sobre agua. Después de haber filtrado con succión se obtienen 0,56 g de una mezcla de 4-amino-2-cloro-5-trifluorometil-pirimidina (aproximadamente 45 %) y de 2-amino-4-cloro-5-trifluorometil-pirimidina (aproximadamente 45 %).

A continuación se calienta a 160 °C en una cubeta cerrada una mezcla de 0,25 g del material sólido arriba obtenido así como de 0,224 g (1 ,47 mmol) de (R)-1 ,2,3,4-tetrahidro-1-naftilamina y de 0,35 g (2,53 mmol) de carbonato de potasio en 1 mi de N-metil-pirrolidona como disolvente en un aparato de microondas durante 60 min. (con un iniciador de Biotage, http://www.biotage.com/DynPage.aspx?id=22001). La mezcla en bruto se extiende sobre gel de sílice y después de una separación por cromatografía en columna se obtienen 0,167 g de N2-[(1 R)-1 , 2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il]-5-(trifluorometil)pirimidina-2,4-diamina con un punto de fusión de 130 - 131 °C, (pureza 95 %). 4-Amino-2-{[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -il]amino}-6-(2-fluoro-fenil)-pirimidina-5-carbonitrilo (Ej.: 104) Una mezcla de 0,20 g (0,76 mmol) de 4-amino-6-(2-fluoro-fenil)-2-(metilsulfanil)-pirimidina-5-carbonitrilo y de 0,5 g (1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1H-indeno-1 -amina en 1 mi de N-metil-pirrolidona como disolvente se calienta a 180 CC en un aparato de microondas durante 180 min. (con un iniciador de Biotage, http://www.biotage.com/DynPage.aspx?id=22001). La mezcla en bruto se extiende sobre gel de sílice y después de una separación por cromatografía en columna se obtienen 0,034 g de 4-amino-2-{[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -il]amino}-6-(2-fluorofenil)pirimidina-5-carbonitrilo con un punto de fusión de 67 - 68 °C (rendimiento 12 %, pureza 95 %).

Datos químicos y físicos: Compuesto Descripción 1.1 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 300 MHZ, d en ppm): 1.60 - 2.00 (m, 2 * CH2); 2.20 (s, 3H, CH3); 2.25 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 2H, CH2); 3.10 (dd, 1H, CH); 5.20 - 5.90 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.40 (s,1H, PIR-H); 6.90 (s, 1H, Ar-H); 6.95 (s, 1H, Ar-H); 1.17 sólido, p.f.: 166.4 °C; logp (HCOOH): 2.40; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.50 (dd, 1H, 1H de CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 5.15 (t, 1H, CH); 5.25 (ancho, 2H, NH2); 5.45 (ancho, 1H, NH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H) 1.18 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.45 (m, 2H, CH2); 1.85 (m, 2H, CH2); 1.85 y 2.10 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.85 (m, 2H, CH2); 5.05 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 7.05 - 7.20 (m, 4H, Ar-H) 1.23 sólido; logp (HCOOH): 1.99; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3,10 (dd, 1H, CH); 5.05-5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95- 7.10 (m, 3H, Ar-H) 1.24 sólido, p.f.: 153.3 °C; logp (HCOOH): 1.64; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 y 2.65 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2);2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.85 y 2.95 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 5.05 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 7.15 - 7.30 (m, 4H, Ar-H) 1.25 sólido, p.f.: 213.3 °C; logp (HCOOH): 1.55; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 2.10 y 2.25 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2);2.40 (ancho, 3H, CH3); 4.15 y 4.25 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 5.05 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.80 - 6.90 y 7.15 - 7.25 (en cada caso m, 4H, Ar-H) 1.26 ceroso; logp (HCOOH): 1.66; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 2.10 y 2.25 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2);2.40 (ancho, 3H, CH3); 4.25 y 4.35 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 5.15 - 5.55 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.80 y 7.00 (en cada caso m, 3H, Ar-H) 1.27 sólido, p.f.: 158.8 °C; logp (HCOOH): 2.51; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.15 (d, 6H, CH3); 2.10 y 2.25 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.80 (sept., 1H, CH); 4.15 y 4.25 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 5.05 - 5.55 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.80 (d, 1H, Ar-H); 7.05 (d, 2H, Ar-H) 1.28 ceroso; logp (HCOOH): 2.68; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.20 (d, 6H, CH3); 1.85 y 2.60 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.80 (m, 3H, CH y CH2); 5.05 - 5.55 (m, 4H, CH, NH2, NH); 7.05 (m, 3H, Ar-H) 1.29 sólido; p.f.: 205.8 °C; logp (HCOOH): 3.43; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (m, 3H, 1H de CH2; CH2); 2.05 (m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, CH2); 5.25 (t, Compuesto Descripción 1H, CH); 5.60 (ancho, 2H, NH2); 5.80 (ancho, 1H, NH); 7.05 - 7.30 (m, 4H, Ar-H) 1.30 ceroso; logp (HCOOH): 1.92; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (m, 2H, CH2); 1.85 y 2.05 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 2.85 (m, 2H, CH2); 5.05 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 7.05 - 7.20 (m, 4H, Ar-H); 8.30 (s,1H, PIR-H) 1.35 ceroso; logp (HCOOH): 2.35; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (ancho, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.10 (dd, 1 H, CH); 5.20 - 5.90 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.20 (m, 3H, Ar-H); 8.00 (S,1H, PIR-H) 1.37 ceroso; logp (HCOOH): 1.32; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (m, 2H, CH2); 1.85 y 2.05 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, CH2); 4.95 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 7.05 - 7.20 (m, 4H, Ar-H); 8.40 (s,1H, PIR-H) 1.38 ceroso; logp (HCOOH): 1.25; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 3H, CH3); 2.30 (ancho, 3H, CH3); 2.50 (m, 2H, CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 5.15 (t, 1H, CH); 5.60 (ancho, 2H, NH2); 5,95 (d, 1H, PIR-H); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7,55 (d, 1H, PIR-H); 9.70 (ancho, 1H, NH); 1.39 ceroso; logp (HCOOH): 1.86; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 0.25 (s, 9H, CH3); 1.85 (m, 2H, CH2); 1.85 y 2.05 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, CH2); 5.05 - 5.40 (m, 4H, CH, NH2, NH); 7,05 - 7.30 (m, 4H, Ar-H); 8.00 (s,1H, PIR- H) 1.41 ceroso; logp (HCOOH): 1.12; 1H-RMN (DMSO, 400 MHZ, d en ppm): 1.15 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (ancho, 3H, CH3); 2.40 (m, 1H, 1H de CH2); 2,90 (dd, 1H, CH); 4.85-6.60 (m, 5H, CH, NH2, NH, PIR-H); 6.85-7.10 (m, 3H, Ar- H) 1.46 ceroso; logp (HCOOH): 1.39; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.45 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 4.85 - 5.60 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H) 1.51 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.00 (s, 3H, CH3); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 2H, CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.10 (t, 1H, CH); 5.20 - 5.70 (ancho, 2H, NH2); 6.95 (s, 1H, Ar-H), 7.10 (dd, 2H, Ar-H), 7,45 (s, 1H, PIR-H); 9,50 (d, 1H, NH); 1.56 ceroso; logp (HCOOH): 1.20; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.15 (m, 1H, 1H de CH2); 2.25 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 4,80 (ancho, 2H, NH2); 5.00 (ancho, 1H, NH); 5,10 (t, 1H, CH); 6.95 - 7.05 (m, 3H, Ar-H); 7,80 (s, 1H, PIR-H); Compuesto Descripción 1.61 sólido, p.f.: 126.9 °C; logp (HCOOH): 3.07; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 6H, 2*CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 2.75 (m, 2H, CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 5.0 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 3H, Ar-H); 1.62 ceroso; logp (HCOOH): 2.18; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (t, 3H, CH3); 1.85 (m, 1H, 1H de CH2); 2.65 (m, 3H, CH2 y 1H de CH2); 2.90 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (m, 1H, 1H de CH2); 5.0 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 4H, Ar-H); 1.63 ceroso; logp (HCOOH): 2.49; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (t, 3H, CH3); 1.85 (m, 3H, CH2 y 1H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.60-2.90 (m, 4H, CH2 y 2*1H de CH2); 5.0 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 4H, Ar-H); 1.64 ceroso; logp (HCOOH): 3.90; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 9H, 3*CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 3.15 (m, 1H, CH); 5.00 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 3H, Ar-H); 1.65 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 6H, 2*CH3); 1.85 (m, 3H, CH2 y 1H de CH2); 2.60 (m, 1H, 1H de CH2); 2.80 - 3.20 (m, 3H, CH y 2*1 H de CH2 ); 5.0 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 4H, Ar-H); 1.66 ceroso; logp (HCOOH): 3.34; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 6H, 2*CH3); 1.85 (m, 3H, CH2 y 1H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, 2*CH); 2.80 (m, 1H, CH); 5.0 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 4H, Ar-H); 1.67 ceroso; logp (HCOOH): 1.30; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 3.15 (m, 1H, CH); 5.00 - 5.40 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 3H, Ar-H); 7,90 (s, 1H, PIR-H); 175 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3,0 (dd, 1H, CH); 5.00 - 5.40 (m, 4H, CH, NH2, NH); 5,85 (s, 1H, PIR-H); 6.95 - 7.05 (m, 3H, Ar-H); 1.76 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (m, 2H, 2*1H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, 2*CH); 2.80 (m, 1H, CH); 5.0 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.05 (m, 4H, Ar-H); 1.77 sólido; logp (HCOOH): 3.83; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.35 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 5.20 (t, 1H, CH); 5.50 (ancho, 2H, NH2); 6.25 (ancho, 1 H, NH); 6.95 - 7.05 (m, 3H, Ar-H); 7.25 - 7.40 (m, 4H, Ar-H); Compuesto Descripción 1.78 sólido; logp (HCOOH): 3.41; 1H-R N (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 - 2.05 (ancho, 4H, CH2, CH2); 2.40 (s, 3H, CH3); 2.80 (m, 2H, CH2); 4.95 - 5.50 (m, 3H, CH, NH2); 6.40 (ancho, 1H, NH); 7.05 - 7.45 (m, 8H, Ar-H); 1.79 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (ancho, 1H, 1H de CH2); 2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.45 (ancho, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, CH2); 5.20 - 5.70 (m, 4H, CH, NH2); 7.15 - 7.45 (m, 8H, Ar-H); 1.80 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.35 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 5.20 - 5.70 (m, m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.60 (m, 1H, Ar-H); 7.75 (m, 1H, Ar-H); 8.15 (m, 2H, Ar-H); 1.81 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 - 2.05 (ancho, 4H, CH2, CH2); 2.80 (m, 2H, CH2); 5.20 - 5.70 (m, m, 4H, CH, NH2, NH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.60 (m, 1H, Ar-H); 7.75 (m, 1H, Ar-H); 8.15 (m, 2H, Ar-H); 1.82 ceroso; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (ancho, 1H, 1H de CH2); 2.65 (ancho, 1H, 1H de CH2); 2.90 (m, 2H, CH2); 5.20 - 5.70 (m, 4H, CH, NH2); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.60 (m, 1H, Ar-H); 7.75 (m, 1H, Ar-H); 8.15 (m, 2H, Ar-H); 1.83 ceroso; logp (HCOOH): 1.71; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (m, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3,05 (dd, 1H, CH); 5.10 - 5.70 (m, m, 4H, CH, NH2, NH); 6,15 (s, 1H, PIR-H); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.50 (m, 3H, Ar-H); 7.75 (m, 2H, Ar-H); 1.84 ceroso; logp (HCOOH): 2.63; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 0.75 (m, 2H, CH2); 1.45 (m, 2H, CH2); 1.55 (ancho, 3H, CH3); 1.85 (ancho, 3H, 1H de CH2, CH2); 2.10 (ancho, 1H, 1H de CH2); 2.85 (m, 2H, CH2); 5.20-5.70 (m, 4H, CH, NH2); 6.95 -7.10(m, 3H, Ar-H); 1.85 ceroso; logp (HCOOH): 4.02; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.70 - 2.10 (ancho, 6H, 3*CH2); 2.20 - 2.50 (ancho, 2H, CH2); 2.30 (s 3H, CH3); 2.85 (m, 2H, CH2); 5.30 (t, 1H, CH); 5.60 (ancho, 2H, NH2); 6.60 (ancho, 1H, NH); 6.95 - 7.10 (m, 7H, Ar-H); 1.86 ceroso; logp (HCOOH): 5.15; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (ancho, 2H, CH2); 1.80 - 2.10 (ancho, 6H, 3*CH2); 2.85 (m, 2H, CH2); 5.20 - 5.70 (m, 4H, CH, NH2); 6.95 - 7.50 (m, 6H, Ar-H); 1.87 ceroso; logp (HCOOH): 1.37; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 5.00 - 5.20 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 8.10 (ancho, 1H, PIR-H); Compuesto Descripción 1.91 ceroso; logp (HCOOH): 1.66; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (s, 6H, 2*CH3); 3.05 (dd, 1H, CH); 4.20 (ancho, 2H, NH2); 4.70 (d, 1H, NH); 5.00 (s, 1H, PIR-H); 5.30 (t, 1H, CH); 5.20 - 5.70 (ancho, 2H, NH2); 7.00 (dd, 2H, Ar-H); 7.10 (s, 1H, Ar-H); 1.93 ceroso; logp (HCOOH): 3.31; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 0.75 (m, 2H, CH2); 1.25 (d, 3H, CH3); 1.50 (s, 3H, CH3); 1.55 (m, 2H, CH2); 2.30 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 4.20 (ancho, 2H, NH2); 4.70 (d, 1H, NH); 5.10 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2); 6.95 (s, 1H, Ar-H); 7.00 (dd, 2H, Ar-H); 1.94 ceroso; logp (HCOOH): 5.55; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 1.30 (m, 2H, CH2); 1.80-2.00 (m, 2H, CH2); 2.30 (m, 1H, 1HdeCH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 4.20 (ancho, 2H, NH2); 4.70' (d, 1H, NH); 5.10 - 6.20 (m, 4H, CH, NH2); 6.95 - 7.50 (m, 6H, Ar-H); 1.96 sólido, p.f.: 132 - 133 °C; logp (HCOOH): 2.46; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.00 (t, 3H, CH3); 1.50 (m, 1H, 1H de CH2); 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (ancho, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.10 (dd, 1H, CH); 5.00 - 5.80 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.95 - 7.10 (m, 4H, Ar-H); 1.97 sólido, p.f.: 124 - 125 °C; logp (HCOOH): 1.18; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 3H, 3H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, 2H de CH2); 4.90 - 5.60 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.00 - 7.40 (m, 4H, Ar-H); 7.90 (ancho, 1H, PIR- H); 1.98 ceroso, logp (HCOOH): 2,28; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 0.25 (s, 9H, CH3); 1.25 (d, 3H, CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.2 - 5.4 (4H, NH2l NH, CH); 7.00 (dd, 2H, Ar-H); 7.10 (s, 1H, Ar-H); 8.1 (ancho,1H, PIR-H); 1.104 sólido, p.f.: 67 - 68 °C; logp (HCOOH): 3,65; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.40 (m, 1H, 1H de CH2); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.20 (ancho, 1H, CH); 5.60 (ancho, 2H, NH2); 6.00 (ancho, 1 H, NH) 7.00 - 7.60 (m, 7H, Ar-H); 1.105 ceroso; logp (HCOOH): 1.27; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.30 (d, 3H, CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 5.00 - 5.20 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H ); 7.90 (ancho, 1H, PIR-H); Compuesto Descripción 1.106 sólido; logp (HCOOH): 1.13; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 3H, 3H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, 2H de CH2); 4.90 - 5.40 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.00-7.40 (m, 4H, Ar-H); 7.90 (ancho, 1H, PIR-H); 1.107 ceroso, logp (HCOOH): 2,11; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 1.60 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.0 - 5.6 (4H, NH2, NH, CH); 7.00 (dd, 2H, Ar-H); 7.10 (s, 1H, Ar-H); 8.0 - 8.40 (ancho,1H, PIR-H); 1.108 sólido, p.f.:130.8 °C, logp (HCOOH): 1.64; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (m, 2H, CH2); 1.85 y 2.05 (en cada caso m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, CH2); 4.95 - 5.50 (m, 4H, CH, NH2, NH); 7.05 - 7.20 (m, 4H, Ar-H); 8.0 - 8.40 (ancho,1H, PIR-H) 1.116 ceroso; logp (HCOOH): 1.09; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 3H, 3H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.80 (m, 2H, 2H de CH2); 3.40 (s, 1H, 1H de CCH); 5.00 - 5.30 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.00 - 7.40 (m, 4H, Ar-H); 8.10 (ancho, 1H, PIR-H); 1.118 ceroso; logp (HCOOH): 2.96; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.30 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.55 (m, 1H, 1H de CH2); 3.10 (dd, 1H, CH); 3.95 (s, 3H, CH3); 5.20 (ancho, 2H, NH2); 5.50 (ancho, 1H, CH); 6.80 (ancho, 1 H, PIR-H); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.60 (ancho, H, NH); 1.119 sólido, p.f.: 99 °C; logp (HCOOH): 1,43; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 3.4 (s, 1H, C=CH); 5.2 - 5.4 (4H, NH2, NH, CH); 7.00 (dd, 2H, Ar- H); 7.10 (s, 1H, Ar-H); 8.1 (ancho,1H, PIR-H); 1.129 sólido, p.f.: 142 - 143 °C; logp (HCOOH): 2.43; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.00 (t, 3H, CH3); 1.50 (m, 1H, 1H de CH2); 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.10 (dd, 1H, CH); 5.00 - 5.80 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.15 - 7.30 (m, 4H, Ar-H); 8.00 y 8.30 (ancho, 1 H, PIR-H); 1.184 ceroso; logp (HCOOH): 1.58; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.30 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.40 (ancho, 3H, CH3); 2.55 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 5.20 - 5.80 (m, 3H, NH2, CH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 8.40 - 8.80 (ancho, 2H, NH, PIR-H); 1.212 ceroso; logp (HCOOH): 2.54; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 - 2.10 (m, 4H, 4H de CH2); 2.80 (m, 2H, 2H de CH2); 3.95 (ancho, 3H, CH3); 5.30 (ancho, 2H, NH2); 5.50 (ancho, 1H, CH); 6.80 (ancho, 1H, PIR-H); 6.95- 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.60 (ancho, 1H, NH); Compuesto Descripción 1.214 ceroso; logp (HCOOH): 1.59; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.30 (d, 3H, CH3); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.35 (m, 1H, 1H de CH2); 2.55 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 5.20 - 6.30 (m, 5H, NH2, NH, CH, PIR-H); 6.80 (t, 1H,CF2H); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 1.216 ceroso; logp (HCOOH): 2.18; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.55 (m, 1H, 1H de CH2); 2.85 (m, 1H, 1H de CH2); 3.10 (m, 1H, 1H de CH2); 5.20 - 5.80 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.05 - 7.25 (m, 3H, Ar-H); 8.10 y 8.30 (ancho, 1H, PIR-H); 1.217 ceroso; logp (HCOOH): 2.21; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.50 (s, 3H, CH3); 2.55 (m, 1H, 1H de CH2); 2.85 (m, 1H, 1H de CH2); 3.10 (m, 1H, 1H de CH2); 5.20 - 5.80 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.05 - 7.25 (m, 3H, Ar- H); 1.221 ceroso; logp (HCOOH): 1.98; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.55 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 3.80 (s, 3H, OCH3); 5.20 - 5.40 (m, 4H, NH2, NH, CH,); 6.85 - 7.30 (m, 7H, Ar-H); 8.10 (ancho, 1H, PIR-H); 1.222 ceroso; logp (HCOOH): 1.04; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 4.50 (s, 2H, CH2OH); 5.20 - 5.40 (m, 4H, NH2, NH, CH,); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 8.10 (ancho, 1H, PIR-H); 1.224 ceroso; logp (HCOOH): 3.37; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.10 (m, 1H, 1H de CH2); 2.40 y 2.45 (2s, 3H, CH3); 2.70 y 2.80 (2s, 3H, CH3); 2.85 (m, 2H, 2H de CH2); 5.10 y 5.20 (2 ancho, 2H, NH2); 6.10 y 6.35 (2t, 1H, CH); 7.00-7.25 (m, 4H, Ar-H); 1.237 ceroso; logp (HCOOH): 1.50; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.65 (m, 1H, 1H de CH2); 2.85 (m, 1H, 1H de CH2); 3.10 (dd, 1H, 1H de CH2); 5.00 - 5.60 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.15 - 7.25 (m, 4H, Ar-H); 8.10 y 8.30 (ancho, 1H, PIR-H); 1.238 ceroso; logp (HCOOH): 2.02; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.15 (t, 3H, CH3); 2.05 (m, 1H, 1H de CH2); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.50 (t, 3H, CH3); 4.15 (m, 1H, 1H de CH20); 4.25 (m, 1H, 1H de CH20); 5.10 - 5.20 (m, 2H, NH2); 5.50 (ancho, 1H, CH); 6.20 (ancho, 1H, NH); 6.80 (d, 1H, Ar-H); 7.00-7.10 (m, 2H, Ar-H); 7.80 y 8.20 (ancho, 1H, PIR-H); 1.239 ceroso; logp (HCOOH): 1.46 Compuesto Descripción 1.241 ceroso; logp (HCOOH): 2.83; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.30 (s, 3H, CH3); 1.40 (s, 3H, CH3); 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 5.00 - 5.50 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.80 (d, 1H, Ar-H); 7.05 (d, 1H, Ar-H); 8.15 (ancho, 1H, PIR-H); 1.243 ceroso; logp (HCOOH): 1.93; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 0.95 (d, 3H, CH3); 2.55 (m, 1H, 1H de CH2); 2.85 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 4.90 - 5.60 (m, 4H, NH2, NH, CH,); 6.85 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 8.10 - 8.30 (ancho, 1H, PIR- H); 1.245 ceroso; logp (HCOOH): 1.93; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.80 (m, 1H, 1H de CH2); 2.65 (m, 1H, 1H de CH2); 2.85 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, 1H de CH2); 5.00 - 5.60 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.15 - 7.25 (m, 3H, Ar-H); 8.10 - 8.30 (ancho, 1H, PIR-H); 1.245 ceroso; logp (HCOOH): 1.68; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 2.70 (s, 3H, Het-CH3); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.10 - 5.30 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.30 (s, 1H, Het-H); 8.10 - 8.20 (ancho, 1H, PIR-H); 1.247 ceroso; logp (HCOOH): 2.60; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.50 (m, 2H, 2H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.10 (m, 1H, CH); 6.00 (ancho, 2H, NH2); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.50 - 7.70 (m, 4H, Ar-H); 7.70 (s, 1H, NH); 7.90 (s, 1H, PIR-H); 1.248 ceroso; logp (HCOOH): 2.71; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.50 (m, 2H, 2H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.15 (m, 1H, CH); 6.00 (ancho, 2H, NH2); 6.95 - 7.60 (m, 7H, Ar-H, NH); 7.95 (s, 1H, PIR-H); 1.249 ceroso; logp (HCOOH): 1.73; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.00 (d, 6H, 2*CH3); 1.25 (d, 3H, CH3); 1.90 (m, 1 H, CH(CH3)2); 2.20 (m, 1 H, 1 H de CH2); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.40 (d, 2H, CCCH2); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 5.10 - 5.30 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 7.95 (s, 1 H, PIR-H); 1.251 ceroso; logp (HCOOH): 1.48; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.00 (t, 3H, CH3); 1.25 (d, 3H, CH3); 1.80 (m, 2H, CH2CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.05 (dd, 1H, CH); 4.55 (m, 1H, CHOH); 5.10 -5.30 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.95-7.10 (m, 3H, Ar-H); 8.10 (ancho, 1H, PIR-H); 1.252 ceroso; logp (HCOOH): 1.59; 1H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.10 (s, 3H, C(=0)-CH3); 2.20 (m, 1H, 1H de CH2); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.50 (m, 1H, 1H de CH2); 3.00 (dd, 1H, CH); 4.90 (s, 2H, CH20); 5.10-5.30 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar-H); 8.10 (ancho, 1H, PIR-H); Compuesto Descripción 1.254 ceroso; logp (HCOOH): 1.75; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 2.10 (s, 3H, C(=0)-CH3); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.65 (m, 1 H, 1 H de CH2); 2.80 (m, 1 H, 1 H de CH2); 2.90 (dd, 1 H, CH); 5.00 - 5.70 (m, 4H, NH2, H, CH); 6.95 - 7.10 (m, 3H, Ar- H); 8.10 - 8.30 (ancho, 1 H, PIR-H); 1.255 ceroso; logp (HCOOH): 2.03; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 2.10 - 2.65 (m, 10H); 2.50 (m, 3H); 2.80 (m, 2H, 2H de CH2); 5.00 - 5.50 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.05 - 7.40 (m, 4H, Ar-H); 1.257 sólido, p.f.: 171 - 172 °C; logp (HCOOH): 1.04; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 2.05 (m, 1 H, 1 H de CH2); 3.35 (m, 1 H, 1 H de CH2); 4.45 (m, 1 H, 1 H de CHOH); 4.80 - 6.10 (m, 5H, NH2, NH, CH, OH); 7.10 - 7.25 (m, 4H, Ar-H); 8.00 - 8.30 (ancho, 1 H, PIR-H); 1.261*HCI sólido, p.f.: 225 - 226 °C; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.50 (m, 2H, 2H de CH2); 3.10 (m, 1 H, CH); 5.15 (t, 1 H, CH); 6.00 (ancho, 2H, NH2); 6.90 (s, 1 H, Ar-H); 7.00 - 7.10 (dd, 2H, Ar-H); 8.00 (s, 1 H, PIR-H); 8.70 (s, 1 H, NH); 1.266*HCI sólido; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.25 (d, 3H, CH3); 2.25 (s, 3H, Ar- CH3); 2.50 (m, 2H, 2H de CH2); 2.75 (s, 3H, PIR-CH3); 3.10 (m, 1 H, CH); 5.15 (t, 1 H, CH); 6.20 (ancho, 2H, NH2); 6.90 (s, 1 H, Ar-H); 7.00 - 7.10 (dd, 2H, Ar-H); 8.70 (s, 1 H, NH); 1.271 ceroso; logp (HCOOH): 2.60; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (m, 3H, 3H de CH2); 2.00 (m, 1 H, 1 H de CH2); 2.25 (s, 3H, Ar-CH3); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.60 (m, 2H, 2H de CH2); 5.10 - 5.90 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.90 - 7.00 (m, 2H, Ar- H); 8.10 - 8.40 (m, 1 H, PIR-H); 1.273 ceroso; logp (HCOOH): 2.57; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.85 (m, 3H, 3H de CH2); 2.00 (m, 1 H, 1 H de CH2); 2.25 (s, 3H, Ar-CH3); 2.30 (s, 3H, Ar-CH3); 2.40 (s, 3H, PIR-CH3); 2.60 (m, 2H, 2H de CH2); 5.10 - 5.90 (m, 4H, NH2, NH, CH); 6.90 - 7.00 (2s, 2H, Ar-H); 1.274 ceroso; logp (HCOOH): 2.07; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 1.70 - 2.20 (m, 8H, 8H de CH2); 2.70 - 2.90 (m, 4H, 4H de CH2); 5.00 - 5.90 (m, 5H, NH2, NH, 2*CH); 6.60 (m, 1 H, PIR-H); 7.10 - 7.50 (m, 8H, Ar-H); 7.70 (ancho, 1 H, C(=0)NH); 1.255 ceroso; logp (HCOOH): 2.03; 1 H-RMN (CDCI3, 400 MHZ, d en ppm): 2.10 - 2.65 (m, 10H); 2.50 (m, 3H); 2.80 (m, 2H, 2H de CH2); 5.00 - 5.50 (m, 4H, NH2, NH, CH); 7.05 - 7.40 (m, 4H, Ar-H); Ejemplos de formulaciones Se obtiene un agente para espolvorear, mezclando 10 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales y 90 partes en peso de talco como material inerte, y desmenuzándolas en un molino de impactos.

Se obtiene un polvo humectable, fácilmente dispersable en agua, mezclando 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales, 64 partes en peso de cuarzo con un contenido de caolín como material inerte, 10 partes en peso de una sal de potasio de ácido lignina-sulfónico y 1 parte en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico como agentes humectantes y dispersantes, y moliéndolas en un molino de púas.

Se obtiene un concentrado para dispersión fácilmente dispersable en agua, mezclando 20 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales con 6 partes en peso de un alquil-fenol-poliglicol-éter (Tritón® X 207), 3 partes en peso de un isotridecanol-poliglicol-éter (8 OE = óxido de etileno) y 71 partes en peso de un aceite mineral parafínico (intervalo de ebullición p.ej. de aproximadamente 255 hasta por encima de 277°C), y moliéndolas en un molino de bolas con fricción hasta una finura de por debajo de 5 micrómetros.

Se obtiene un concentrado emulsionable a partir de 15 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales, 75 partes en peso de ciclohexano-na como disolvente y 10 partes en peso de un nonil-fenol oxietilado como emulsionante.

Se obtiene un granulado dispersable en agua, mezclando 75 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales, 10 partes en peso de una sal de calcio de ácido lignina-sulfónico, 5 partes en peso de lauril-sulfato de sodio, 3 partes en peso de un poli(alcohol vinílico) y 7 partes en peso de caolín, moliéndolas en un molino de púas, y granulando el polvo en un lecho fluidizado mediante aplicación por rociado de agua como líquido de granulación. f) Se obtiene también un granulado dispersable en agua, homogeneizando y desmenuzando previamente en un molino de coloides 25 partes en peso de un compuesto de la fórmula (I) y/o de sus sales, 5 partes en peso de una sal de sodio de ácido 2,2'-dinaftilmetano- 6,6'-disulfónico, 2 partes en peso de una sal de sodio de ácido oleoíl-metil-táurico, 1 parte en peso de un poli-(alcohol vinílico), 17 partes en peso de carbonato de calcio, y 50 partes en peso de agua, a continuación moliéndolas en un molino de perlas, y atomizando y secando la suspensión así obtenida en una torre de atomización mediante una boquilla para un sólo material.

C. Ejemplos biológicos Descripción de los ensayos 1. Efecto herbicida o respectivamente compatibilidad con las plantas cultivadas en el procedimiento de antes del brote Semillas de plantas de malezas o respectivamente cultivadas mono- y dicotiledóneas se extienden dentro de macetas de fibras de madera en tierra legamosa arenosa y se cubren con tierra. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos humectables (WP) o de concentrados para emulsionar (EC), se aplican luego como una suspensión o respectivamente emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha, mediando adición de 0,2 % de un agente humectante, sobre la superficie de la tierra cubriente. La dosificación de los compuestos conformes al invento se indica en gramos por hectárea.

Después del tratamiento, las macetas se colocan en un invernadero y se mantienen en buenas condiciones de crecimiento para las plantas sometidas a ensayo. La valoración visual de los daños para las plantas sometidas a ensayo tras de un período de tiempo de ensayo de 3 semanas, en comparación con testigos sin tratar (efecto herbicida en tantos por ciento (%): 100 % de efecto = las plantas han muerto, 0 % de efecto = igual a como las plantas testigos).

En las siguientes tablas se utilizan las siguiente abreviaturas: ABUTH: Abutilón theophrasti ALOMY: Alopecurus myosuroides AMARE: Amaranthus retroflexus AVEFA: Avena fatua CYPES: Cyperus esculentus ECHCG: Echinochloa crus-galli LOLMU: Lolium multiflorum MATIN: Matricaria inodora POLCO: Polygonum convolvulus SETVI: Setaria viridis STEME: Stellaría media VERPE: Verónica pérsica VIOTR: Viola tricolor Tabla 1 : Efecto herbicida según el procedimiento de antes del brote Tal como lo muestran los resultados, los compuestos conformes al invento presentan una buena actividad herbicida antes del brote contra un amplio espectro de malas hierbas y malezas. Por ejemplo, los compuestos de la Tabla 1 tienen un efecto herbicida muy bueno contra plantas dañinas tales como Avena fatua, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Abutilón theophrasti, Amaranthus retroflexus y Alopecurus myosuroides según el procedimiento de antes del brote, en el caso de una cantidad consumida de 0,32 y menos kg de sustancia activa por hectárea. Los compuestos conformes al invento son apropiados por lo tanto según el procedimiento de antes del brote para la represión de un crecimiento indeseado de plantas. 2. Efecto herbicida o respectivamente compatibilidad con las plantas cultivadas en el procedimiento de después del brote Semillas de plantas de malezas o respectivamente cultivadas mono- y d i-cotiledóneas se colocan dentro de macetas de fibras de madera en tierra legamosa arenosa, se cubren con tierra y se cultivan en un invernadero en buenas condiciones de crecimiento. A las 2 a 3 semanas después de la siembra, las plantas sometidas a ensayo se tratan en el estadio una sola hoja. Los compuestos conformes al invento, formulados en forma de polvos humectables (WP) o de concentrados para emulsionar (EC), se atomizan luego como una suspensión o respectivamente emulsión acuosa con una cantidad consumida de agua que, convertida por cálculo, es de 600 a 800 l/ha, mediando adición de 0,2 % de un agente humectante, sobre las partes verdes de las plantas. La dosificación de los compuestos conformes al invento se indica en gramos por hectárea.

Después de un período de tiempo de aproximadamente 3 semanas de permanencia de las plantas sometidas a ensayo en el invernadero en condiciones óptimas de crecimiento, se valora visualmente el efecto de las formulaciones en comparación con testigos sin tratar (efecto herbicida en tantos por ciento (%): 100 % de efecto = las plantas han muerto, 0 % de efecto = igual a como las plantas testigos).

Tabla 2: Efecto herbicida según el procedimiento de después del brote Tal como lo muestran los resultados, los compuestos conformes al invento presentan una buena actividad herbicida después del brote contra un amplio espectro de malas hierbas y malezas. Por ejemplo, los compuestos de la Tabla 2 muestran un efecto herbicida muy bueno contra plantas dañinas tales como Avena fatua, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Abutilón theophrasti, Amaranthus retroflexus y Alopecurus myosuroides según el procedimiento de después del brote con una cantidad consumida de 0,32 y menos kg de sustancia activa por hectárea. Los compuestos conformes al invento son apropiados por lo tanto según el procedimiento de después del brote para la represión de un crecimiento indeseado de plantas.

Claims (19)

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de la fórmula general (I) y sus sales agroquímicamente compatibles caracterizado porque R1 y R2, independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, C(0)OH, C(0)NH2¡ alquilo de (C C6), halógeno-alquilo de (C Ce), alquil de (C-i-C6)- carbonilo, halo-alquil de (Ci-C6)-carbonilo, alquil de (CrC6)-carboniloxi, halógeno-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, alquil de (C C6)-carbonil-alquilo de (C1-C4) alcoxi de (Ci-C6), halógeno-alcoxi de (CrC6), alcoxi de (C C6)- carbonilo, halo-alcoxi de (CrC6)-carbonilo, alcoxi de (Ci-Ce)-carbonil- alquilo de (Ci-C6), halo-alcoxi de (Ci-C6)-carbonil-alquilo de (C1-C6), alcoxi de (CrCeJ-carbonil-halógeno-alquilo de (Ci-C6), halógeno-alcoxi de (Ci-C6)-carbonil-halógeno-alquilo de (C1-C6); alquenilo de (C2-C6), halógeno-alquenilo de (C2-C6), alquenil de (C2-C6)- carbonilo, halo-alquenil de (C2-C6)-carbonilo, alquenil de (C2-C6)-oxi, halo-alquenil de (C2-C6)-oxi, alquenil de (C2-C6)-oxicarbonilo, halo- alquenil de (C2-C6)-oxicarbonilo; alquinilo de (C2-C6), halógeno-alquinilo de (C2-C6), alquinil de (C2-C6)-carbonilo, halo-alquinil de (C2-C6)-carbonilo, alquinil de (C2-C6)-oxi, halo-alquinil de (C2-C6)-oxi, alquinil de (C2-C6)-oxicarbonilo, halógeno-alquinil de (C2-C6)-oxicarbonilo; tri-alquil de (Ci-C6)-silil-alquinilo de (C2-C6), di-alquil de (CrC6)-silil-alquinilo de (C2-C6), mono-alquil de (Ci-C6)-silil-alquinilo de (C2-C6), fenil-silil-alquinilo de (C2-C6); arilo de (C6-C14), aril de (C6-C-i4)-oxi, aril de (C6-Ci4)-carbonilo y aril de (C6-Ci4)-oxicarbonilo, que pueden estar sustituidos en cada caso en la parte de arilo con halógeno, alquilo de (C1-C6) y/o halo-alquilo de (Ci-Ce); aril de (C6-Ci4)-alquilo de (CrC6), aril de (C6-Ci4)-alcoxi de (Ci-C6), aril de (C6-Ci4)-alquil de (Ci-C6)-carbonilo, aril de (C6-C14)-alquil de (C C6)-carboniloxi, aril de (C6-C1 )-alcoxi de (Ci-C6)-carbonilo, aril de (C6-C14)-alcoxi de (Ci-C6)-carboniloxi¡ mono-(alquil de (Ci-C6))-amino, mono-(halo-alquil de (Ci-C6))-amino, di-(alquil de (Ci-C6))-amino, di-(halo-alquil de (Ci-C6))-amino, (alquil de (CrC6)-halo-alquil de (Ci-C6))-amino, N-(alcanoíl de (Ci-C6))-amino, N-(halo-alcanoíl de (Ci-C6))-amino, aminocarbonil-alquilo de (Ci-C6), dialquil de (CrC6)-aminocarbonil-alquilo de (Ci-C6); mono-(alquil de (Ci-C6))-amino-carbonilo, mono-(halo-alquil de (C C6))-amino-carbonilo, di-(alquil de (Ci-C6))-amino-carbonilo, di-(halo-alquil de (Ci-C6))-amino-carbonilo, (alquil de (CrC6)-halo-alquil de (C C6))-amino-carbonilo, N-(alcanoíl de (Ci-C6))-amino-carbonilo, N-(halo-alcanoíl de (Ci-C6))-am¡no-carbon¡lo, mono-(aril de (C6-Ci4))-amino-carbonilo, di-(aril de (C6-Ci4))-amino-carbonilo, alcoxi de (Ci-C6)-alquilo de (Ci-C6), alcoxi de (Ci-C6)-alcoxi de (CrC6), alcoxi de (Ci-C6)-carbonil-alcoxi de (CrC6); cicloalquilo de (C3-C8), que eventualmente puede estar sustituido en el radical cicloalquilo con alquilo de (C1-C6) y/o halógeno; cicloalcoxi de (C3-Ce), cicloalquil de (C3-C8)-alquilo de (C Ce), cicloalquil de (C3-C8)-halo-alquilo de (CrC6), cicloalquil de (C3-C8)-alcoxi de (C1-C6), cicloalquil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (C1-C6), cicloalquil de (C3-C8)-carbonilo, cicloalcoxi de (C3-C8)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-alquil de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-halo-alquil de (C1-C6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-alcoxi de (CrC6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquil de (C3-C8)-carboniloxi, cicloalcoxi de (C3-C8)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-halógeno-alqu¡l de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-alcox¡ de (C C6)-carboniloxi, cicloalquil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (d-C6)-carboniloxi; cicloalquenilo de (C3-C8), cicloalquenil de (C3-C8)-oxi, cicloalquenil de (C3-C8)-alqu¡lo de (C Ce), cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alquilo de (Ci-C6), cicloalquenil de (C3-C8)-alcoxi de (C1-C6), cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alcoxi de (C1-C6), cicloalquenil de (C3-C8)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-oxicarbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-alquil de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alquil de (CrC6)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-alcoxi de (CrC6)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (Ci-C6)-carbonilo, cicloalquenil de (C3-C8)-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-oxicarboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-halógeno-alquil de (Ci-C6)-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-alcoxi de (CrC6)-carboniloxi, cicloalquenil de (C3-C8)-halo-alcoxi de (Cr C6)-carboniloxi; hidroxi-alquilo de (C Ce), hidroxi-alcoxi de (C1-C6), ciano-alcoxi de (C1-?e), ciano-alquilo de (Ci-C6); alquil de (CrC^-sulfonilo, alquil de (C CeJ-tio, alquil de (CrCeJ-sulfinilo, halo-alquil de (Ci-C6)-sulfonilo, halógeno-alquil de (Ci-C6)-tio, halógeno-alquil de (Ci-C6)-sulfinilo, alquil de (Ci-C6)-sulfonil-alquilo de (C1-C6), alquil de (CrC6)-tio-alquilo de (Ci-C6), alquil de (Ci-C6)-sulfinil-alquilo de (C Ce), halo-alquil de (Ci-C6)-sulfonil-alquilo de (C Ce), halo-alquil de (Ci-C6)-tio-alquilo de (C1-C6), halo-alquil de (Ci-C6)-sulfinil-alquilo de (Ci-C6), alquil de (Ci-C6)-sulfonil-halo-alquilo de (C1-C6), alquil de (Cr C6)-tio-halo-alquilo de (Ci-C6), alquil de (CrC6)-sulfinil-halo-alquilo de (Ci-Ce), halo-alquil de (Ci-C6)-sulfonil-halo-alquilo de (C C6), halo-alquil de (Ci-C6)-tio-halo-alquilo de (C1-C6), halo-alquil de (C1-C6)-sulfinil-halo-alquilo de (CrC6), alquil de (CrC6)-sulfon¡lox¡, halógeno-alquil de (C C6)-sulfoniloxi, alquil de (CrC6)-tiocarbonilo, halo-alquil de (Ci-C6)-tiocarbonilo, alquil de (Ci-C6)-tiocarboniloxi, halo-alquil de (C C6)-tiocarboniloxi, alquil de (Ci-C6)-tio-alquilo de (d-C6), alquil de (Cr C6)-tio-alcoxi de (Ci-C6), alquil de (CrCeJ-tio-alquil de (Ci-C6)-carbonilo, alquil de (Ci-C6)-tio-alquil de (Ci-C6)-carbonilox¡, aril de (C4-C14)-sulfonilo, aril de (C6-C14)-tio, aril de (C6-Ci4)-sulfin¡lo, cicloalquil de (C3-C8)-tio, alquenil de (C3-C8)-tio, cicloalquenil de (C3-C8)-t¡o, alquinil de (C3-C6)-tio; los radicales R1 y R2 en común forman un grupo alquileno de (C2-C6), que puede contener uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre, realizándose que el grupo alquileno de (C2-C6) puede estar sustituido una vez o múltiples veces con halógeno y los respectivos sustituyentes halógenos pueden ser iguales o diferentes; y se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (CrC6) y halo-alquilo de (Ci-C6); en cada caso independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C1-C6), halo-alquilo de (C1-C6), hidroxi, alcoxi de (CrC6) y halógeno-alcoxi de (C1-C6); o los radicales R4 y R5 en común con el átomo de carbono, al que ellos están unidos, forman un anillo de tres a siete miembros; en cada caso independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C1-C6), halo-alquilo de (C1-C6), alcoxi de (C1-C6), halógeno-alcoxi de (C Ce), arilo de (C6-C14), aril de (C6-C-i4)-ox¡, aril de (C6-C-|4)-carbonilo y aril de (C6-Ci4)-oxicarbonilo; o los radicales R6 y R7 en común forman un grupo alquileno de (C2-C7), que puede contener uno o varios átomos de oxígeno y/o azufre, realizándose que el grupo alquileno de (C2-C7) puede estar sustituido una vez o múltiples veces con halógeno y los respectivos sustituyentes halógenos pueden ser iguales o diferentes; R9, R10 y R11, independientemente unos de otros, en cada caso están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo de (Ci-C6), alquil de (Ci-C6)-carbonilo, alquil de (CrC6)-oxicarbonilo, alquil de (CrC6)-aminocarbonilo, di-alquil de (C C6)-aminocarbonilo, halo-alquilo de (C1-C6), alcoxi de (C1-C6), halógeno-alcoxi de (C1-C6), alquinilo de (C2-C6), halógeno-alquinilo de (C2-C6), alquinil de (C2-C6)-carbon¡lo, halo-alquinil de (C2-C6)-carbonilo, alquinil de (C2-C6)-oxi, halo-alquinil de (C2-C6)-oxi, alquinil de (C2-C6)- oxicarbonilo y halógeno-alquinil de (C2-C6)-oxicarbonilo y nitro; representa un enlace, CH2 y O, y en cada caso independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C-i-C6) y halo-alquilo de (C1-C6); y se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C C6), halo-alquilo de (CrC6).

2. El compuestos de la fórmula general (I) de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque el radical R1 se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, ciano, C(=0)NH2, N02, alquilo de (CrC6), halo-alquilo de (C-i-C6), ciclopropilo de (C3-C6), alcoxi de (C-i-Ce), tio-alquilo de (d-Ce), alquil de (Ci-C6)-tio, alquinilo de (C2-C6), mono-alquil de (Ci-C6)-amino, di-alquil de (Ci-C6)-amino y tri-alquil de (C-i-C6)-s¡l¡l-alqu¡n¡lo de (C2-C6).

3. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el radical R2 se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, halógeno, alquil de (CrC6)-fenilo, arilo de (C6-C14), que en el radical arilo puede estar sustituido con alquilo de (C1-C6), halo-alquilo de (C6-Ci4) y/o halógeno; aril de C6-halo-alquilo de (Ci-C6), alquilo de (CrC6), halo-alquilo de (C1-C6), alcoxi de (Ci-C6), alcoxi de (Ci-C6)-alquilo de (Ci-C6), cicloalquilo de (C3-C6), que puede estar sustituido en el radical cicloalquilo con alquilo de (Ci-C6), halo-arilo de (C6-C 4) y/o halógeno; 1 -alquil de (Ci-C6)-ciclopropilo, 1-(alquil de (CrC6)-aril de C6)-ciclopropilo, 1-(monohalógeno-fenil)-ciclopropilo, 1-(dihalógeno-fenil)-ciclopropilo, mono-alquil de (CrC6)-amino, di-alquil de (C1-C6)-amino, tio-alquilo de (Ci-C6), alquil de (Ci-C6)-tio, alcoxi de (Ci-C6) y amino.

4. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque los radicales R y R2 en común con los átomos de carbono, a los que ellos están unidos, forman un anillo de cinco o seis miembros, que puede estar interrumpido por uno o dos heteroátomos, seleccionados entre el conjunto, que se compone de oxígeno y azufre.

5. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el radical R3 es hidrógeno o alquilo de (Ci-C6).

6. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los radicales R4 y R5, en cada caso independientemente uno de otro, se seleccionan entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (Ci-C6), hidroxi, ciclopropilo y alcoxi de (CrC6).

7. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los radicales R4 y R5 en común con el átomo de carbono, al que ellos están unidos, forman un anillo de tres a siete miembros.

8. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque los radicales R6 y R7, independientemente uno de otro, están seleccionados entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (CrC6) y arilo de (C6-C14).

9. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el radical R8 se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (C1-C6) o halógeno.

10. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el radical R9 se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno y alquilo de (C1-C6).

11. El compuesto de la fórmula general (I) de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el radical R10 se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno, alquilo de (CrC6), di-alquil de (Ci-C6)-amino, halógeno, alquenilo de (C2-C6), alquinilo de (C2-C6), alquil de (Ci-C6)-alquinilo de (C2-C6), alcoxi de (CrCe -alquil de (CrC6)-alquinilo de (C2-C6); ciano, alcoxi de (C-i-C6)-carbonilo y aminocarbonilo.

12. El compuesto de la fórmula general (I) de conformdiad con una de las reivindicaciones 1 a 11 , caracterizado porque el radical R1 se selecciona entre el conjunto, que se compone de hidrógeno y alquilo de (C-i-Ce).

13. Un procedimiento para la preparación de compuestos de la fórmula general (I) en la que los radicales R1 hasta R11 y X tienen los significados de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque (1 ) un compuesto de la fórmula general (II) en la que R1 y R2 tienen unos significados de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 hasta 1 1 y Z1 significa un radical intercambiable o un grupo lábil, tal como en particular cloro, triclorometilo, alquil de (C1-C4)- sulfonilo, fenil-alquil de (Ci-C4)-sulfonilo o alquil de (CrC4)- feniisulfonilo sin sustituir o sustituido, se hace reaccionar con una amina de la fórmula general (III) o con una sal por adición de ácido de la misma unos derivados de la fórmula general (I) con R1, R2 o R10 = halógeno, en particular yodo o bromo, se hacen reaccionar con acetileno o con acetileno protegido con trimetilsililo mediando catálisis con metales de transición, en particular mediando catálisis con cloruro de bis-(trifenilfosfina)-paladio-(ll) en el seno de disolventes próticos o apróticos y mediando una adición de bases a unas temperaturas comprendidas entre 20 y 150 °C para dar unos compuestos de la fórmula (I) con R , R2 o R10 = alquinilo.; unos derivados de la fórmula general (I) con R1 = CN se saponifican de un modo catalizado en condiciones ácidas o básicas, los ácidos carboxílicos así obtenidos se transforman según procedimientos conocidos en cloruros de ácidos y éstos a su vez en amidas; unos derivados de la fórmula general (I) con R2 = halógeno se convierten químicamente, en el seno de disolventes próticos o apróticos y mediando una adición de bases a unas temperaturas comprendidas entre 100 y 200 °C por reacción con alcoholatos o aminas, en compuestos de la fórmula (I) con R2 = alcoxialquilo o amínoalquilo o diaminioalquilo..

14. Un agente herbicida o regulador del crecimiento de las plantas, caracterizado porque contiene uno o varios compuestos de la fórmula general (I) o sus sales de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 12.

15. Un procedimiento para la represión de plantas dañinas o para la regulación del crecimiento de las plantas, caracterizado porque se aplica una cantidad eficaz de uno o varios compuestos de la fórmula general (I) o de sus sales de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 12 sobre las plantas, partes de las plantas, semillas de las plantas o sobre una superficie cultivada.

16. El uso de un compuesto de la fórmula general (I) o sus tal como se reclama en una de las reivindicaciones 1 a 12 como herbicida o agente regulador del crecimiento de las plantas.

17. El uso como el que se reclama en la reivindicación 16, caracterizado porque los compuestos de la fórmula general (I) o sus sales se emplean para la represión de plantas dañinas o para la regulación del crecimiento de las plantas en cultivos de plantas útiles u ornamentales.

18. El uso como el que se reclama en la reivindicación 17, caracterizado porque las plantas cultivadas son plantas cultivadas transgénicas.

19. El uso como el que se reclama en la reivindicación 17 o 18, caracterizado porque las plantas cultivadas se seleccionan entre cultivos de plantaciones.