BRPI0923758B1

BRPI0923758B1 - Derivados opticamente ativos de pirazol úteis como inibidores da proteína ativadora da 5- lipoxigenase (flap), seus usos e seu processo de preparação, composição herbicida, e método para controle de plantas nocivas ou para regular o crescimento de plantas

Info

Publication number: BRPI0923758B1
Application number: BRPI0923758-5A
Authority: BR
Inventors: Minn Klemens; Dittgen Jan; Hugh Rosinger Christopher; Dietrich Hansjörg; Häuser-Hahn Isolde; Feucht Dieter
Original assignee: Bayer Intellectual Property Gmbh
Priority date: 2008-12-30
Filing date: 2009-12-28
Publication date: 2018-07-10
Also published as: PL2384321T3; EP2384321A1; AU2009335287B2; CN102341375A; EP2210879A1; AU2009335287A1; AR074920A1; KR20110100312A; CN102341375B; MX2011006744A; ES2523672T3; US8329717B2; JP2012514017A; KR101674919B1; US20100167934A1; CA2748580A1; TW201035084A; EP2384321B1; JP5816093B2; MY153936A

Description

(54) Título: DERIVADOS OPTICAMENTE ATIVOS DE PIRAZOL ÚTEIS COMO INIBIDORES DA PROTEÍNA ATIVADORA DA 5-LIPOXIGENASE (FLAP), SEUS USOS E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, E MÉTODO PARA CONTROLE DE PLANTAS NOCIVAS OU PARA REGULAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS (51) Int.CI.: C07D 239/48; C07D 239/50; C07D 405/12; A01N 43/54 (30) Prioridade Unionista: 30/12/2008 EP 08022523.8 (73) Titular(es): BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (72) Inventor(es): KLEMENS MINN; JAN DITTGEN; CHRISTOPHER HUGH ROSINGER; HANSJÕRG DIETRICH; ISOLDE HÀUSER-HAHN; DIETER FEUCHT

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DERIVADOS OPTICAMENTE ATIVOS DE PIRAZOL ÚTEIS COMO INIBIDORES DA PROTEÍNA ATIVADORA DA 5-LIPOXIGENASE (FLAP), SEUS USOS E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO, COMPOSIÇÃO HERBICIDA, E MÉTODO PARA CONTROLE DE PLANTAS NOCIVAS OU PARA

REGULAR O CRESCIMENTO DE PLANTAS.

Descrição

A presente invenção refere-se ao campo técnico das composições de proteção de plantas, em particular aquele dos herbicidas para o controle seletivo de ervas daninhas e gramíneas daninhas na cultura de plantas úteis.

Em especial refere-se às 4-aminopirimidinas, a processos para sua preparação e à sua preparação e ao seu uso para o controle de plantas daninhas.

Da técnica anterior são conhecidas pirimidinas que possuem um efeito herbicida. Assim por exemplo a EP 0 523 533 A1 descreve certas 4-aminopirimidinas substituídas e o seu uso no campo da proteção de plantas.

Entretanto, o uso dos derivados desse tipo como herbicidas seletivos para o controle de plantas daninhas ou como reguladores do crescimento de plantas em diversas culturas de plantas exige frequentemente uma taxa de aplicação excessiva ou leva a danos indesejados às plantas úteis. Além disso, o uso das substâncias ativas em diversos casos é não econômi20 co devido aos custos de preparação relativamente elevados.

É, portanto desejável preparar substâncias ativas químicas alternativas à base de derivados de pirimidina, que podem ser empregadas como herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas, e com as quais estão associadas determinadas vantagens em comparação com os sistemas conhecidos do estado da técnica.

Com isso, em geral, é tarefa da presente invenção fornecer derivados de pirimidina alternativos que possam ser empregados como herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas, em particular com um efeito herbicida satisfatório contra plantas daninhas, com um amplo espectro pe30 rante plantas daninhas e/ou com uma elevada seletividade em culturas de plantas úteis. Esses derivados de pirimidina deveriam assim mostrar, de preferência, um melhor perfil de propriedades, em particular uma melhor eficácia herbicida contra plantas daninhas, um espectro mais amplo perante planPetição 870170082657, de 27/10/2017, pág. 11/23

2/88 tas daninhas e/ou uma maior seletividade em culturas de plantas úteis, do que aquelas dos derivados de pirimidina conhecidos no estado da técnica.

De acordo com a invenção, observaram-se então novas pirimidinas que podem ser vantajosamente empregadas como herbicidas e regula5 dores do crescimento de plantas. Os compostos dessa série distinguem-se, além de por um bom perfil de eficácia e compatibilidade com plantas de cultura, por processos de preparação e possibilidades de acesso econômicos, já que as substâncias de acordo com a invenção podem ser preparadas por precursores não caros e prontamente acessíveis, e portanto pode-se dis10 pensar o uso de produtos intermediários mais caros e dificilmente disponíveis.

Objeto da invenção são, portanto, compostos da fórmula (I) e seus sais agroquimicamente compatíveis

em que

R¹ e R², independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em

- hidrogênio, halogênio, hidroxi, ciano, nitro, amino, C(O)OH, C (O)NH₂;

- (Ci-C6)-alquila, (Ci-C₆)-haloalquila, (Ci-C₆)-alquilcarbonila, (Ci-C₆)~ 20 haloalquilcarbonila, (Ci-C6)-alquilcarboniloxi, (Ci-C₆)-haloalquilcarboniloxi, (Ci-C₆)-alquilcarbonila-(Ci-C₄)-alquila;

- (Ci-C6)-alcoxi, (Ci-C6)-haloalcoxi, (Ci-C6)-alcoxicarbonila, (C_rC₆) -haloalcoxicarbonila, (CrC₅)-alcoxicarbonila-(Ci-C₆)-alquila, (C-i-C6)-haloalcoxicarbonila-(C-i-C₆)-alquila, (Ci-C₆)-alcoxicarbonila-(Ci-C₆)-haloalquila, (C-i-C₆)3/88 haloalcoxicarbonila-(Ci-C₆)-haloalquila;

- (C2-C6)-alquenila, (C₂-C6)-haloalquenila, (C₂-C₆)-alquenilcarbonila, (C₂-C6)-haloalquenilcarbonila, (C₂-C₆)-alqueniloxi, (C₂-C₆)-haloalqueniloxi, (C₂-C6)-alqueniloxicarbonila, (C₂-C6)-haloalqueniloxicarbonila;

- (C₂-C₆)-alquinila, (C₂-C₆)-haloalquinila, (C₂-C₆)-alquinilcarbonila, (C₂-C6)-haloalquinilcarbonila, (C₂-C₆)-alquiniloxi, (C₂-C6)-haloalquiniloxi, (C₂-C₈) -alquiniloxicarbonila, (C₂-C6)-haloalquiniloxicarbonila;

- tri(Ci-C6)-alquilsilil-(C₂-C6)-alquinila, di(Ci-C₆)-alquilsilil-(C₂-C6)alquinila, mono(C-i-C6)-alquilsilil-(C₂-C₆)-alquinila, fenilsilil-(C₂-C₆)-alquinila;

- (C6-Ci4)-arila, (C6-Ci₄)-ariloxi, (C₆-C₁₄)-arilcarbonila e (C₆-Ci₄)aril oxicarbonila, que podem em cada caso ser substituídas na parcela arila por halogênio, (CrC₆)-alquila e/ou (Ci-C₆)-haloalquila;

- (C6-C₁₄)-aril-(Ci-C₆)-alquila, (C₆-Ci₄)-aril-(Ci-C₆)-alcoxi, (C₆-C-|₄) -aril-(Ci-C6)-alquilcarbonila, (C₆-Ci₄)-aril-(Ci-C6)-alquilcarboniloxi, (C₈-Ci₄)aril-ÍCrCeJ-alcoxicarbonila, (C₆-Ci₄)-aril-(Ci-C₆)-alcoxicarboniloxi;

- mono((C-i-C6)-alquil) amino, mono((Ci-C₆)-haloalquil) amino, di((Ci-C₆)-alquil) amino, di((Ci-C6)-haloalquil) amino, ((CrCeJ-alquil-ÍCi-Cg)haloalquil) amino, N-((Ci-C₆)-alcanoil) amino, N-((Ci-C₆)-haloalcanoil) amino, aminocarbonii-(Ci-C₆)-alquila, di(Ci-C₆)-alquilaminocarbonil-(Ci-C₆)-alquila;

- mono((Ci-C6)-alquil) aminocarbonila, mono((Ci-C6)-haloalquil) aminocarbonila, di((Ci-C6)-alquil) aminocarbonila, difiCrCej-haloalquil) aminocarbonila, ((Ci-C6)-alquil-(Ci-C6)-haloalquil) aminocarbonila, N-((Ci-Ce)alcanoil) aminocarbonila, N-((Ci-C₆)-haloalcanoil) aminocarbonila;

- (Ci-C6)-alcoxi-(Ci-C6)-alquila, (CrC₆)-alcoxi-(Ci-C₆)-alcoxi, (CrC₆) -alcoxicarbonil-(C₁-C₆)-alcoxi;

- (C3-C₈)-cicloalquila, que pode ser opcionalmente substituída no radical cicloalquila por (Ci-C₆)-alquila e/ou halogênio; (C₃-C₈)-cicloalcoxi, (C₃-C₈)-cicloalquil-(Ci-C6)-alquila, (C₃-C₈)-cicloalquil-(Ci-C6)-haloalquila, (C₃-C₈) -cicloalquil-(Ci-C₆)-alcoxi, (C₃-C₈)-cicloalquil-(Ci-C₆)-haloalcoxi, (C₃-C₈)-cicloalquil carbonila, (C₃-C₈)-cicloalcoxicarbonila, (Cs-CsJ-cicloalquiUCrCeJ-alquil carbonila, (C₃-C₈)-cicloalquil-(Ci-C₆)-haloalquil carbonila, (C₃-C₈)-cicloalquil(CrCeJ-alcoxicarbonila, (C₃-C₈)-cicloa1quii-(C-i-C6)-haloalcoxicarbonila, (C₃-C₈)

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-cicloalquilcarboniloxi, (C3-C8)-cicloalcoxicarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquil-(Ci-C6) alquil carboniloxi, (C3-C8)-cicloalquil-(Ci-C₆)-haloalquilcarboniloxi, (C₃-C8)cicloalquil-(Ci-C6)-alcoxicarboniloxi, (C₃-C8)-cicloalquil-(Ci-C₆)-haloalcoxicarboniloxi;

- (C3-C8)-cicloalquenila, (C₃-C8)-cicloalqueniloxi, (Cs-Csj-cicloalquenil-(Ci-C6)-alquila, (C3-C8)-cicloalquenil-(Ci-C6)-haloalquila, (C3-C₈)-cicloalquenil-(Ci-C6)-alcoxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(Ci-C6)-haloalcoxi, (C3-C8)cicloalquenilcarbonila, (C3-C₈)-cicloalqueniloxicarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquenil(Ci-C6)-alquilcarbonila, (C₃-C8)-cicloalquenil-(Ci-C₆)-haloalquilcaihonila, (C₃-C₈) -cicloalquenil-(Ci-C₆)-alcoxicarbonila, (C₃-C8)-cicloalquenil-(Ci-C6)-haloalcoxicarbonila, (Cs-Csj-cicloalquenilcarboniloxi, (C₃-C8)-cicloalqueniloxicarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(Ci-C6)-alquilcarboniloxi, (C₃-C8)-cicloalquenil(Ci-C6)-haloalquilcarboniloxi, (C₃-C8)-cicloalquenil-(Ci-C6)-alcoxicarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(Ci-C6)-haloaicoxicarboniloxi;

- hidroxi-(Ci-C₆)-alquila, hidroxi-(C₁-C6)-alcoxi, ciano-(Ci-C6)alcoxi, ciano-(Ci-C6)-alquila;

- (Ci-C₆)-alquilsulfonila, (Ci-C₆)-alquiltio, (CrCeJ-alquilsulfinila, (Ci-C6)-haloalquil sulfonila, (Ci-C6)-haloalquiltio, (Ci-C6)-haloalquilsulfinila, (Ci-C₆)-alquilsulfonil-(Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-alquil tio-(Ci-C6)-alquila, (C1-C6) -alquil sulfinil-(Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-haloalquilsulfonil-(Ci-C6)-alquila, (C1-C6) -haloalquiltio-(Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-haloalquilsulfinil-(Ci-C6)-alquila, (Ci-C₆)alquilsulfonil-(Ci-C₆)-haloalquila, (C-i-C₆)-alquil tio-(Ci-C6)-haloalquila, (C1-C6) -alquilsulfinil-(Ci-C6)-haloalquila, (Ci-C6)-haloalquilsulfonil-(Ci-C₆)-haloalquila, (Ci-C6)-haloalquiltio-(Ci-C6)-haloalquila, (Ci-C6)-haloalquilsulfinil-(CiC₆)-haloalquila, (Ci-C6)-alquilsulfoniloxi, (Ci-C₆)-haloalquilsulfoniloxi, (Ci-C₆)alquiltiocarbonila, (Ci-C6)-haloalquil tiocarbonila, (Ci-C6)-alquiltiocarboniloxi, (Ci-Cej-haloalquiltiocarboniloxi, (C-i-C6)-alquiltio~(Ci-C6)-alquila, (C1-C6)alquiltio-(Ci-C₆)-alcoxi, (Ci-C₆)-alquiltio-(C-|-C6)-alquil carbonila, (Ci-C6)-alquiltio-ÍCrCej-alquilcarboniloxi, (C4-Ci4)-ariisulfonila, (C6-Ci4)-ariltio, (C₆-Ci₄) -arilsulfinila, (C₃-C8)-cicloalquiltio, (C3-C₈)-alqueniltio, (C₃-C8)-cicloalqueniltio, (C₃-C₆)-alquiniltio;

-os radicais R¹ e R² juntamente formam um grupo (C2-C6)5/88 alquileno, que podem compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C₂-C6)-alquileno pode ser monossubstituído ou polissubstituído por halogênio e os substituintes halogênio respectivos podem ser iguais ou diferentes;

R³ é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (Οι-Οθ)alquila e (Ci-C₆)-haloalquila;

R⁴ e R⁵ em cada caso independentemente um do outro são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (Ci-Ce)-alquila, (Ci-Ce)haloalquila, hidroxi, (Ci-C₆)-alcoxi e (Ci-C₆)-haloalcoxi; ou, juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, formam um anel de três a sete membros;

R⁶ e R⁷ em cada caso independentemente um do outro são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-Ce)haloalquila, (Ci-C6)-alcoxi, (Cj-CeJ-haloalcoxi, (C6-C14)-arila, (C6-Ci4)-ariloxi, (C6-Ci4)-arilcarbonila e (C6-Cu)-ariloxicarbonila; ou os radicais R⁶ e R⁷ juntamente formam um grupo (C2-C7)-alquileno, que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C2-C₇)-alquileno pode ser monossubstituído ou polissubstituído por halogênio e os substituintes halogênio respectivos podem ser iguais ou diferentes,

R⁸, R⁹, R¹⁰eR¹¹, independentemente um do outro, são em cada caso selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, (CrC6)-alquila, (Ci-C₆)-alquilcarbonila, (Ci-C6)-alquiloxicarbonila, (Οι-Οβ)alquilaminocarbonila, (Ci-C6)-dialquilaminocarbonila, (Ci-C6)-haloalquila, (CrC6)-alcoxi, (Ci-C₆)-haloalcoxi, (C2-C₆)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C₂-C6)-alquinilcarbonila, (C2-C₆)-haloalquinilcarbonila, (C2-C₆)-alquiniloxi, (C2-C6)-haloalquiniloxi, (C2-C6)-alquiniloxi carbonila e (C2-C₆)-haloalquiniloxi carbonila e nitro;

X representa uma ligação, CH₂, O, S, carbonila, NH, CR¹²R¹³ e

NR¹⁴;

R¹² e R¹³ independentemente um do outro em cada caso são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (Ci-C₆)-alquila e (Ο^Οβ)haloalquila; e

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R¹⁴é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (Ο-ι-Οβ)alquila, (Ci-C₆)-haloalquila.

De acordo com a invenção, verificou-se que esses compostos apresentam um bom perfil de eficácia e compatibilidade com plantas de cultura.

Os compostos de acordo com a invenção diferenciam-se dos compostos de acordo com a EP 0 523 533 A1 por não se tratarem de 4aminopirimidinas substituídas, mas de 2-aminopirimidina-4-aminas biciclicamente substituídas.

A seguir são descritos primeiramente os significados preferidos, particularmente preferidos e muito particularmente preferidos para os substituintes individuais.

Uma primeira forma de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (I) na qual

R¹ é de preferência selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, C(=O)NH2, NO2, (Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-alquilcarbonila, (Ci-C₆)-haloalquila, (C₃-C₆)-ciclopropila, (Ci-C₆)-alcóxi, (Ci-C₆)-tioalquila, (Ci-C₆)-alquiltio, (C₂-C₆)-alquinila, monojCrCej-alquilamino, di(C-|-C6) -alquilamino e tri(Ci-C6)-alquillsilil-(C2-C6)-alquinila;

R¹ é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo, nitro, trimetilsililetinila, metila, etila, propila, isopropila, butila, terc-butila, n-pentila, n-heptila, ciclopropila, ciclobutila, acetila, etinila, amino, dimetilamino, trifluormetila, difluormetila, monofluormetila, metóxi, etóxi e metóximetila; e

R¹ é muito particularmente preferentemente ciano, acetila e triflúormetila.

Uma segunda forma de execução da presente invenção abrange os compostos da fórmula geral (I) na qual

R² é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, (Ci-C₆)-alquilfenila; (C₆-Ci4)-arila, que pode ser substituída no radical arila por (Ci-C6)-alquila, (C6-C-i₄)-haloalquila e/ou halogênio; C6-aril-(Ci-C6)haloalquila, (C-i-C₆)-alquila, (Ci-C₆)-haloalquila, (C-i-C₆)-alcóxi, (Ci-C₆)-alcóxi7/88 (Ci-C6)-alquila; (C3-C6)-cicloalquila, que pode ser substituída no radical cicloalquila por (Ci-C₆)-alquila, (C6-Ci4)-haloarila e/ou halogênio; 1-(Ci-C₆)alquilciclopropila, 1-((Ci-C6)-alquil-C₆-arila)ciclopropila, l-(monohalofenil) ciclopropila, 1-(dihalofenil)ciclopropila, monoíCrCeEalquilamino, di(Ci-C₆)alquilamino, (Ci-C₆)-tioalquila, (CrC6)-alquiltio, (Ci-C₆)-alcóxi e amino;

R² é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, cloro, fenila, 2-metilfenila, 3-triflúormetilfenila, metila, etila, isopropila, butila, terc-butila, n-pentila, n-heptila, triflúormetila, 1-metiIciclopropila, 1-(p-xilil)ciclopropila, 1-(2,4-diclorofenil)ciclopropila, amino, dimetilamino, triflúormetila, diflúormetila, monoflúormetila, CHFCH3, CF(CH₃)₂, CHF(CH₂CH₃), 1-flúorciclopropila, ciclopentila, metóxi, etóxi, metóximetila, etóximetila, tiometila, metiltio e metóxi; e

R² é muito particularmente preferentemente hidrogênio, metila ou diflúormetila.

Uma terceira forma de execução da presente invenção abrange os compostos da fórmula geral (I) na qual

R¹ e R² de preferência juntos com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados formam um anel de cinco membros ou seis membros, que pode ser interrompido por um ou dois heteroátomos selecionados do grupo que consiste em oxigênio e enxofre;

particularmente preferentemente juntos com os átomos de carbono aos quais eles estão ligados, formam um anel com cinco membros, que podem ser interrompidos por um heteroátomo selecionado do grupo que consiste em oxigênio e enxofre; e são muito particularmente preferentemente -CH₂-CH₂-CH₂- ou CH₂-S-CH₂-,

Um quarto modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (I) na qual

R³ é de preferência hidrogênio ou (Ci-C₆)-alquila; e

R³ é particularmente preferentemente hidrogênio.

Um quinto modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula (I) na qual

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R⁴ e R⁵, em cada caso independentemente um do outro, são de preferência selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (Οι-Οε)alquila, hidróxi, ciclopropila e (Ci-Ce)-alcóxi;

R⁴ e R⁵, em cada caso independentemente um do outro, são particularmente preferentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, metila, etila, propila, ciclopropila, hidróxi e metóxi; e

R⁴ e R⁵, em cada caso independentemente um do outro, são muito particularmente preferentemente metila, etila ou hidrogênio.

Neste quinto modo de execução, é muito especificamente preferido se um dos radicais R⁴ ou R⁵ é hidrogênio e o outro radical de R⁴ ou R⁵ é metila

Um sexto modo de execução da presente invenção abrange os compostos da fórmula (I), nos quais

R⁴ e R⁵ de preferência juntos formam um grupo (C2-C₇)-alquileno que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou átomos de enxofre, sendo que o grupo (C₂-C₇)-alquileno pode ser substituído uma ou mais vezes por halogênio e os respectivos substituintes de halogênio podem ser iguais ou diferentes; e

R⁴ e R⁵ particularmente preferentemente formam, juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, um anel com três ou quatro membros; e são particularmente preferentemente -CH2-CH2-CH2- ou -CH₂CH₂-.

Uma sétima forma de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (I) na qual

R⁶ e R⁷, independentemente um do outro, são de preferência selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (Ci-C₆)-alquila e (C₆-C-|₄)arila;

R⁶ e R⁷, independentemente um do outro, são particularmente preferentemente selecionados de preferência do grupo que consiste em hidrogênio, metila e fenila; e

R⁶ e R⁷são muito particularmente preferentemente, hidrogênio.

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Um oitavo modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (I) na qual

R⁸ é de preferência selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C-i-C6)-alquila ou halogênio;

R⁸ é particularmente preferentemente selecionado particularmente do grupo que consiste em hidrogênio, metila ou flúor; e

R⁸ é, muito particularmente preferentemente hidrogênio.

Um nono modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula (I) na qual

R⁹ é de preferência selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e (CrC6)-alquila;

R⁹ é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e metila; e

R⁹ é muito particularmente preferentemente hidrogênio.

Um décimo modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (I) na qual

R¹⁰ é de preferência selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (CrCej-alquila, di(Ci-C6)-alquilamino, halogênio, (C2-C₆)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (Ci-C6)-alquil-(C₂-C₆)-alquinila, (Ci-C6)-alcóxi -(Ci-Ce)alquil-(C2-C₆)-alquinila, ciano, (Ci-C6)-alcóxi carbonila e aminocarbonila.

R¹⁰ é, particularmente, preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, metila, propila, isopropila, butila, terc-butila, dimetilamino, flúor, cloro, bromo, iodo, etenila, etinila, metiletinila, etiletinila, MeOCH₂C=C-, ciano, COOMe e NH₂; e

R¹⁰ é muito particularmente preferentemente hidrogênio ou metila.

Um décimo primeiro modo de execução da presente invenção abrange compostos da fórmula geral (I) na qual

R¹¹ é de preferência selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e (Ci-C₆)-alquila;

R¹¹ é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e metila; e

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R¹¹ é particularmente preferentemente hidrogênio.

Um décimo segundo modo de execução da presente invenção abrange os compostos da fórmula geral (I) na qual

X é particularmente preferentemente selecionado do grupo que consiste em CH₂, O e uma ligação química.

Dentro do contexto da presente invenção, é possível combinar os significados individuais preferidos, particularmente preferidos e muito particularmente preferidos dos substituintes R¹ a R¹¹ e X um com o outro como desejado. Isto significa que os compostos da fórmula geral (I) estão abrangidos pela presente invenção na qual, por exemplo o substituinte R¹ apresenta um significado preferido e os substituintes R² até R¹¹ apresentam o significado geral, ou ainda o substituinte R² apresenta um significado preferido, o substituinte R³ apresenta um significado particularmente preferido e os outros substituintes apresentam um significado geral.

Dentro do contexto da presente invenção, o composto da fórmula geral (I) também abrange compostos que foram quaternizados por uma a) protonação, b) alquilação ou c) oxidação em um átomo de nitrogênio. Em particular, os N-óxidos correspondentes devem ser mencionados neste contexto.

Os compostos da fórmula (I) podem formar sais.

A formação de sal pode ocorrer como um resultado da ação de uma base naqueles compostos da fórmula (I) que portam um átomo de hidrogênio ácido, por exemplo quando R¹ compreende um grupo COOH ou um grupo sulfonamida -NHSO₂-. Bases apropriadas são, por exemplo, aminas orgânicas, tais como trialquilaminas, morfolinas, piperidinas ou piridinas, e também hidróxido de amônio, hidróxidos de metal alcalino ou alcalino terroso, carbonatos ehidrogenocarbonatos de amônio, metais alcalinos e metais alcalino terrosos, em particular hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, carbonato de sódio e carbonato de potássio e hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio. Esses sais são compostos nos quais o hidrogênio ácido é substituído por um cátion apropriado para agricultura, por exemplo, sais metálicos, em particular sais de metal alcalino ou sais

11/88 de metal alcalino terroso, em particular sais de sódio e sais de potássio, e também sais de amônio, sais com as aminas orgânicas ou sais de amônio quaternário, por exemplo com cátions da fórmula [NRR'RR']⁺, na qual R até R', em cada caso independentemente um do outro, são um radical orgânico, em particular alquila, arila, aralquila ou alquilarila. Também são apropriados sais de alquilsulfônio e alquilsulfoxônio, tais como sais de (Cr C₄)-trialquilsulfônio e (Ci-C₄)-trialquilsulfoxônio.

Os compostos da fórmula (I) podem formar sais por reação de adição de um ácido orgânico ou inorgânico, tal como, por exemplo, ácidos minerais, como por exemplo HCI, HBr, H₂SO₄, H₃PO₄ ou HNO₃, ou ácidos orgânicos, por exemplo, ácidos carboxílicos, tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido lático, ou ácido salicílico, ou ácidos sulfônicos, tais como, por exemplo, ácido p-toluenosulfônico, em um grupo básico, como por exemplo amino, alquilamino, dialquilamino, piperidino, morfolino ou piridino. Esses sais contêm então a base conjugada dos ácidos como ânions.

Substituintes apropriados, que estão presentes na forma desprotonada, tal como, por exemplo, ácidos sulfônicos ou ácidos carboxílicos, podem formar sais internos com grupos que por sua vez são protonizáveis, tais como grupos amino.

A seguir os compostos da fórmula (I) e seus sais também são referidos abreviadamente como compostos (I) de acordo com a invenção ou empregados de acordo com a invenção.

Na fórmula geral (I) e todas as demais fórmulas na presente invenção, os radicais alquila, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino, alquiltio, haloalquiltio, e os radicais correspondentes insaturados e/ou substituídos na estrutura principal de carbono podem, em cada caso, ser de cadeia reta ou ramificada. Quando nada diferente é especificado, no caso desses radicias é dada preferência à estrutura principal de carbono menor, por exemplo contendo de 1 até 6 átomos de carbono, em particular de 1 até 4 átomos de carbono, ou no caso de grupos insaturados contendo de 2 até 6 átomos de carbono, em particular 2 até 4 átomos de carbono. Radicais alquila, incluindo

12/88 no composto significados como alcóxi, haloalquila etc., significam, por exemplo, metila, etila, n-propila ou isopropila, n-butila, isobutila, t-butila ou 2butila, pentilas, hexilas, tais como n-hexila, isohexila e 1,3-dimetilbutila, heptilas, tais como n-heptila, 1-metilhexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e alquinila possuem o significado dos radicais insaturados possíveis correspondendo aos radicais alquila; onde pelo menos está presente uma dupla ligação ou tripla ligação, de preferência uma dupla ligação ou tripla ligação. Alquenila é, por exemplo, vinila, alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metilprop-2en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metilbut-3-en-1-ila e 1-metilbut-2-en1-ila; alquinila é, por exemplo, etinila, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila e 1-metilbut-3-in-1-ila.

Grupos cicloalquila são, por exemplo, ciciopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicioheptila e ciclooctila. Os grupos cicloalquila podem se apresentar na forma bicíclica ou tricíclica.

Quando grupos haloalquila e radicais haloalquila de haloalcóxi, haloalquiltio, haloalquenila, haloaiquinila etc. são indicados, nesses radicais, as estruturas principais de carbono são baixas, , por exemplo, contendo de 1 até 6 átomos de carbono ou 2 até 6, em particular de 1 até 4 átomos de carbono ou de preferência de 2 até 4 átomos de carbono, como também os radicais insaturados e/ou substituídos correspondentes na estrutura principal de carbono em cada caso podem ser de cadeia reta ou ramificada. Exemplos são diflúormetila, 2,2,2-triflúoretila, triflúoralila, 1 -cloroprop-1 -il-3-ila.

Nesses radicais, os grupos alquileno são estruturas principais de carbono baixas, por exemplo com 1 até 10 átomos de carbono, em particular 1 até 6 átomos de carbono ou de preferência 2 até 4 átomos de carbono, assim como os radicias correspondentes insaturados e/ou substituídos na estrutura principal de carbono, que pode em cada caso ser de cadeia reta ou ramificada. Exemplos são metileno, etileno, n-propileno e isopropileno e nbutileno, sec-butileno, isobutileno, t-butileno.

Nesses radicais, grupos hidróxi alquila são as estruturas principais de carbono baixas, por exemplo contendo de 1 até 6 átomos de carbono, em particular de 1 até 4 átomos de carbono, e os radicais insaturados

13/88 e/ou substituídos correspondentes na estrutura principal de carbono, que pode em cada caso ser de cadeia reta ou ramificada. Exemplos deles são 1,2-di-hidróxi etila e 3-hidróxi propila.

Halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo. Haloalquila, haloalqueni5 la e haloalquinila são alquila, alquenila ou alquinila, respectivamente, parcialmente ou completamente substituído por halogênio, de preferência por flúor, cloro ou bromo, em particular por flúor e/ou cloro, por exemplo monohaloalquila (= monohalogenalquila), perhaloalquila, CF₃, CHF2, CH2F, CF₃CF₂, CH2FCHCI, CCI₃, CHCb, CH2CH2CI; haloalcóxi é, por exemplo, OCF₃, O10 CHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ e OCH₂CH₂CI; o mesmo se aplica para haloalquenila e outros radicais substituídos por halogênio.

Arila é um sistema aromático monocíclico, bicíclico ou policíclico, por exemplo fenila ou naftila, de preferência fenila.

Particularmente em razão da elevada eficácia herbicida, melhor 15 seletividade e/ou melhor preparabilidade, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção ou seus sais agroquímicos ou derivados N quaternários são de interesse particular, nos quais radicais individuais possuem um dos significados preferidos já especificados ou especificados abaixo, ou em particular aqueles nos quais um ou mais dos significados preferidos já espe20 cificados ou especificados a seguir ocorrem em combinação.

As definições de radicais indicadas acima em geral ou indicadas nas faixas preferidas aplicam-se ambos para os produtos finais da fórmula (I) e também correspondentemente aos materiais de partida e intermediários requisitados em cada caso para a preparação. Essas definições de radicais podem ser intercambiadas entre si, como também entre as faixas preferidas indicadas.

Os presentes compostos da fórmula geral (I) possuem um átomo de carbono quiral, que é mostrado na estrutura apresentada abaixo pelo símbolo (*):

14/88

De acordo com as regras segundo Cahn, Ingold e Prelog (regras CIP), este átomo de carbono tanto pode apresentar uma configuração (R) como também uma configuração (S).

Os compostos da presente invenção abrangem ambos os compostos da fórmula (I) com configuração (S) e com configuração (R), isto é, a presente invenção abrange os compostos da fórmula (I) nos quais o átomo de carbono em questão apresenta (1) uma configuração (R); ou (2) uma configuração (S).

Além disso a presente invenção também inclui (3) quaisquer misturas de compostos da fórmula geral (I) que apresentam uma configuração (R) (compostos da fórmula (l-(R)), com compostos da fórmula geral (I) que apresentam uma configuração (S) (compostos da fórmula (l-(S)), sendo que também está incluída na presente invenção uma mistura racêmica dos compostos da fórmula (I) com configuração (R) e configuração (S).

Entretanto, dentro do contexto da presente invenção, é dada preferência em particular a compostos da fórmula geral (I) contendo a configuração (R) com uma seletividade de 60 até 100%, de preferência de 80 até 100%, em particular de 90 até 100%, muito particularmente de 95 até 100%, onde o respectivo composto (R) está presente com uma enancioseletividade de, em cada caso, mais do que 50% e, de preferência de 60 até 100% e, em particular de 80 até 100% e, muito particularmente de 90 até 100% e, mais preferentemente de 95 até 100% e, baseado no teor total do composto (R)

15/88 em questão.

Consequentemente, a presente invenção refere-se, em particular, a compostos da fórmula geral (I) na qual a configuração estereoquímica no átomo de carbono indicada por (*) está presente com uma pureza estereoquímica de 60 até 100% (R), de preferência de 80 até 100% (R), em particular de 90 até 100% (R), muito particularmente de 95 até 100% (R).

Levando-se em consideração a regra de Cahn, Ingold e Prelog, no átomo de carbono indicado por (*) pode surgir também uma situação na qual, devido à prioridade dos respectivos substituintes, a configuração (S) é preferida no átomo de carbono indicado por (*). Isto é por exemplo o caso, no qual os radicais R⁴ e/ou R⁵ são um radical Ci-C6-alcóxi.

Consequentemente, no contexto da presente invenção, é dada preferência em particular a compostos da fórmula (I), os quais, em sua disposição espacial, correspondente àqueles compostos da fórmula (I) onde R⁴e R⁵ = hidrogênio com a configuração (R), com uma seletividade de 60 até 100%, de preferência de 80 até 100%, em particular de 90 até 100%, muito particularmente de 95 até 100%, onde o composto análogo (R) em particular está presente com uma enancioseletividade em cada caso de mais do que 50% e, de preferência de 60 até 100% e, em particular de 80 até 100% e, muito particularmente de 90 até 100% e, mais preferentemente de 95 até 100% e, baseado no teor total do composto análogo a (R) em questão. Consequentemente, a presente invenção refere-se em particular a compostos da fórmula (I) na qual a configuração estereoquímica no átomo de carbono indicada por (*) está presente com uma pureza estereoquímica de 60 até 100% (R, ou R-análogo), de preferência de 80 até 100% (R, ou R análogo), em particular de 90 até 100% (R, ou R análogo), muito particularmente de 95 até 100% (R, ou R análogo).

Em particular, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção também podem conter outros centros de quiralidade nos átomos de carbono indicados por (**) e (***):

16/88

No contexto da presente invenção são possíveis quaisquer configurações estereoquímicas com os átomos de carbono indicados por (*), (**) e (***):

Configuração do átomo de carbono (*)	Configuração do átomo de carbono (**)	Configuração do átomo de carbono (***)
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Além disso, dependendo da seleção dos radicais correspondentes, outros estereoelementos podem estar presentes nos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção.

Se, por exemplo, um ou mais grupos alquenila estão presentes, então podem ocorrer diastereômeros (isômeros Z e isômeros E).

Se, por exemplo, um ou mais átomos de carbono assimétricos estão presentes, então os enanciômeros e diastereômeros podem ocorrer.

Estereoisômeros correspondentes podem ser obtidos a partir das misturas preparadas durante a preparação por processos de separação usuais, por exemplo por processos de separação cromatográfica. Estereoisômeros podem ser igualmente seletivamente preparados pelo uso de reações estereoseletivas usando materiais de partida e/ou coadjuvantes otica15

17/88 mente ativos. A invenção refere-se assim também a todos os estereoisômeros, que são abrangidos pela fórmula geral (I), entretanto não são indicados na sua estereoforma específica, e suas misturas.

As possibilidades de combinação dos diversos substituintes da 5 fórmula geral (I) podem ser compreendidas tal que os princípios gerais de construção dos compostos químicos são observados, isto é, a fórmula (I) não abrange compostos, os quais os especialistas na técnica sabem que não são quimicamente possíveis.

Na tabela que se segue são mencionados exemplos específicos 10 dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção:

18/88

Tabela

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Os compostos 1.261 a 1.270 se apresentam cada qual na forma de seus hidrocloretos.

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Outro objeto da presente invenção são processos para preparação dos compostos correspondentes da fórmula geral (I) e/ou seus sais e/ou seus derivados de nitrogênio quaternizados agroquimicamente compatíveis:

a.) para a preparação de compostos da fórmula geral (I)

na qual os radicais R¹ a R¹¹ e X possuem os significados anteriores, é possível reagir um composto da fórmula geral (II)

na qual R¹ e R² possuem o significado acima e Z¹ é um radical permutável ou um grupo de partida, como em particular cloro, triclorometila, (C1-C4)alquilsulfonila, fenil-(Ci-C4)-alquilsulfonila ou (Ci-C₄)-alquilfenilsulfonila substituídas ou não substituídas com uma amina da fórmula geral (III) ou um seu sal de adição ácido

O) onde os radicais R³ até R¹¹ e X possuem o significado anterior.

Os compostos da fórmula geral (II) podem ser obtidos para Z = cloro por reação de compostos da fórmula geral (IV) com amônia de acordo 15 com o seguinte esquema de reação:

36/88

A mistura isomérica assim obtida de (II) e (V) pode ser cromatograficamente separada ou ser empregada como uma mistura na reação subsequente.

As aminas da fórmula geral (III) ou o seu sal de adição ácido são 5 comercialmente disponíveis e sua síntese é descrita em W02004/069814 A1.

As pirimidinas da fórmula geral (II) são comercialmente disponíveis, derivados especiais podem ser preparados segundo processos conhecidos. Por exemplo, cianopirimidinas podem ser preparadas a partir de malonodinitrila (H. KRISTINSSON, J Chem. Soc., Chem. Commun., 1974, 350) ou de cianamida (H.W. SCHMIDT, G. KOITZ, H. JUNEK; J. Heterocycl. Chem., 1987, 24, 1305).

b.) Para preparação de compostos da fórmula geral (I), compostos podem ser empregados como precursores e ser convertidos em outros compostos de acordo com a invenção.

(1) Por exemplo, derivados da fórmula (I) onde R¹, R² ou R¹⁰ = Hal, em particular iodo ou bromo, podem ser reagidos com acetilenos ou acetileno trimetilsilila protegido, sob catálise por metais de transição, p. ex. bis(trifenilfosfina) cloreto de paládio (II) em solventes próticos ou apróticos e a adição de uma base a temperaturas entre 20 e 150°C, para originar com20 postos da fórmula (I) onde R¹, R² ou R¹⁰ = alquinila.

(2) Por exemplo, derivados da fórmula (I) onde R¹ = CN podem ser saponificados sob catálise ácida ou básica e os ácidos carboxílicos obtidos desta maneira podem ser convertidos por processos conhecidos em cloretos ácidos e, por sua vez, esses podem ser convertidos em amidas.

37/88 (3) Por exemplo, derivados da fórmula (I) onde R² = Hal podem ser convertidos, em solventes próticos ou apróticos e a adição de uma base a temperaturas entre 100 e 200°C, por reação com alcoolatos ou aminas para formar os compostos da fórmula (I) onde R² = alcóxi alquila ou aminoalquila ou diaminoalquila.

Coleções de compostos da fórmula (I) e/ou seus sais, que podem ser sintetizados pelas reações supracitadas, também podem ser preparadas de uma maneira em paralelo, sendo que esta pode ocorrer de modo manual, parcialmente automatizado ou completamente automatizado. Neste contexto, por exemplo, é possível automatizar a execução da reação, a elaboração ou a purificação dos produtos ou etapas intermediárias. No todo, por um modo de procedimento é compreendido, por exemplo, aquele descrito por D. Tiebes em Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Günther Jung), editora Wiley 1999, nas páginas 1 até 34.

Para a execução da reação em paralelo e processamento, podem ser empregados uma série de dispositivos comercialmente disponíveis, por exemplo blocos de reação de Calpyso da Barnstead International, Dubuque, lowa 52004-0797, EUA ou estações de reação da Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, Inglaterra ou MultiPROBE Automated Workstations da Perkin Elmer, Waltham, Massachusetts 02451, EUA. Para a purificação em paralelo de compostos da fórmula geral (I) e seus sais, ou de produtos intermediários preparados durante a preparação, são disponíveis, entre outros, aparelhos de cromatografia, por exemplo da ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA.

Os aparelhos listados levam a um modo de procedimento modular, no qual as etapas individuais de trabalho são automatizadas, entretanto entre as etapas de trabalho devem ser realizadas operações manuais. Isto pode ser contornado usando sistemas de automação parciaimente ou completamente integrados, nos quais os respectivos módulos de automação são, por exemplo, operados por robôs. Sistemas de automação deste tipo podem ser obtidos, por exemplo, da Caliper, Hopkinton, MA 01748, EUA.

A implementação de uma etapa única ou de múltiplas etapas de

38/88 síntese pode ser apoiada pelo uso de reagentes suportados por polímero/ resinas scavenger. Na literatura especializada são descritos uma série de protocolos de testes, por exemplo, em ChemFiles, Vol. 4, No. 1, PolymerSupported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (SigmaAldrich).

Além dos processos aqui descritos, a preparação de compostos da fórmula geral (I) e seus sais pode ocorrer por processos completamente ou parcialmente suportados por fase sólida. Para esta finalidade, etapas intermediárias individuais ou todas as etapas intermediárias na síntese, ou uma síntese adaptada ao modo de procedimento correspondente, estão ligadas a uma resina de síntese. Processos de síntese suportados por fase sólida são suficientemente descritos na literatura especializada, por exemplo por Barry A. Bunin em The Combinatorial Index, editora Academic Press, 1998 e Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Günther Jung), editora Wiley, 1999. O uso de processos de síntese suportados por fase sólida permite uma série de protocolos conhecidos na literatura, que por sua vez podem ser executados manualmente ou de uma maneira automatizada. As reações podem ser realizadas, por exemplo, por meio da tecnologia IRORI em microreatores da Nexus Biosystems, 12140 Community Road, Poway, CA92064, EUA.

Tanto na fase sólida como também na fase líquida, a execução de etapas de síntese individuais ou múltiplas pode ser suportada pelo uso da tecnologia de micro-ondas. Na literatura especializada, uma série de protocolos de testes são descritos, por exemplo, em Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor C. O. Kappe e A. Stadler), editora Wiley, 2005.

A preparação de acordo com o processo descrito aqui produz compostos de formula (I) e seus sais na forma de coleções de substância, que são denominadas bibliotecas. O objeto da presente invenção são também bibliotecas que contêm pelo menos dois compostos da fórmula (I) e seus sais.

Outro objeto da invenção, devido à propriedade herbicida dos compostos da fórmula geral (I), é também o uso dos compostos da fórmula

39/88 geral (I) de acordo com a invenção como herbicidas para o controle de plantas daninhas.

Herbicidas são empregados em culturas utilizadas na agricultura durante várias fases de cultivo. Assim a aplicação de alguns produtos ocorre logo antes ou durante a semeadura. Outros são aplicados, antes que as plantas de cultura emerjam, isto é, antes que os brotos emerjam da superfície da terra (herbicidas de pré-emergência). Finalmente, herbicidas de pós emergência são empregados quando as folhas das sementes ou as folhas da folhagem já tiverem sido formadas ou germinadas nas plantas de cultura.

Os compostos de acordo com a invenção podem com isso ser empregados tanto na pré-emergência como também na pós emergência, sendo que um uso dos compostos de acordo com a invenção é preferido na pré-emergência.

O tratamento na pré-emergência inclui tanto o tratamento da superfície de cultivo antes da semeadura (ppi = pre plant incorporation), como também o tratamento das áreas semeadas, mas que ainda não germinaram.

Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção e seus sais, referidos a seguir juntos também sinônimamente como compostos da fórmula (I), apresentam uma excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas economicamente importantes. Ervas daninhas perenes difíceis de controlar, que se originam de rizomas, cepos da raiz, ou outros órgãos perenes, também são controladas pelos ingredientes ativos. Aqui não é importante se as substâncias são aplicadas no processo de pré-semeadura, processo de préemergância ou processo de pós emergência.

Especificamente podem ser mencionados, por exemplo, alguns representantes da flora daninha monocotiledônea e dicotiledônea que podem ser controlados pelos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção, sem que, pela nomeação, seja pretendida uma limitação a determinadas espécies.

Do lado das espécies de ervas daninhas monocotiledôneas são bem abrangidos por exemplo, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachica40/88 ria, Bromus, Dactiloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristilis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea, assim como espécies Cyperus predominantemente do grupo anual, e do lado das espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata e sorgo, e também as espécies Cyperus perenes.

Em espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espectro de eficácia extende-se a espécies tais como, por exemplo, Galium, Viola, Verônica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon e Sida do lado anual, e Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia no caso das ervas daninhas perenes. Além disso, a eficácia herbicida é observada no caso das ervas daninhas dicotiledôneas, tais como Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica e Xanthium.

Se os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção forem aplicados à superfície do solo antes da germinação, então ou a germinação das ervas daninhas é totalmente impedida ou as ervas daninhas crescem até o estágio de folha da semente, mas então seu crescimento é interrompido e elas morrem compíetamente, finalmente, após o decurso de três ou quatro semanas.

Na aplicação das substâncias ativas da fórmula geral (I) nas partes verdes das plantas no processo de pós germinação ocorre igualmente muito rapidamente após o tratamento uma drástica interrupção do crescimento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento existente no momento da aplicação ou morrem após um certo tempo e, desta maneira, é evitada uma concorrência de ervas daninhas prejudiciais para as plantas de cultura muito cedo e de forma duradoura.

Apesar dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção apresentarem uma excelente atividade herbicida perante ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, as plantas de cultura de culturas eco41/88 nomicamene importantes, tais como, por exemplo, trigo, cevada, centeio, arroz, milho, beterraba, algodão, colza e soja, são danificadas apenas marginalmente, ou não são de todo danificadas. Por esses motivos os presentes compostos são muito bem apropriados para o controle seletivo do crescimento de plantas indesejadas em plantações de plantas úteis na agricultura

Além disso, as substâncias de acordo com a invenção da fórmula geral (I) apresentam excelentes propriedades reguladoras do crescimento em plantas de cultura. Elas intervém regulando o metabolismo próprio das plantas e podem ser empregadas para influenciar objetivamente os ingredientes das plantas e também para facilitar a safra, como por exemplo por acionamento da dissecação e o crescimento atrofiado. Além disso eles também são apropriados para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado, sem destruir desta forma as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo desempenha um grande papel em muitas culturas monocotiledôneas e dicotiledôneas, já que o armazenamento aqui pode ser reduzido ou totalmente impedido.

Devido a suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, os ingredientes ativos também podem ser empregados para o controle de plantas daninhas em culturas de plantas conhecidas, ou geneticamente modificadas que ainda serão desenvolvidas. Como uma regra, as plantas transgênicas distinguem-se por propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, por resistências a certos pesticidas, sobretudo determinados herbicidas, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, tais como determinados insetos, ou microorganismos, tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao material a ser cultivado no que se refere à quantidade, qualidade, armazenabilidade, composição e ingredientes específicos. Assim, são conhecidas plantas transgênicas com elevado teor de amido ou qualidade modificada do amido ou aquelas com uma composição diferente de ácido graxo do material cultivado. Outras propriedades particulares podem residir na tolerância ou resistência a fatores de estresse abióticos, por exemplo, calor, frio, secura, sal e radiação ultravioleta.

42/88

É preferido o uso dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção ou seus sais em culturas transgênicas economicamente importantes de plantas úteis e plantas ornamentais, por exemplo de cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveias, painço, arroz, mandioca e milho ou outras safras de beterraba, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outras variedades vegetais.

De preferência os compostos da fórmula geral (I) podem ser empregados como herbicidas em culturas de plantas úteis, que são resistentes ou são tornados geneticamente resistentes às ações fitotóxicas dos herbicidas.

Maneiras convencionais para preparação de novas plantas, que em comparação com as plantas existentes até agora apresentam propriedades modificadas, consistem, por exemplo, em métodos de cultivo clássicos e a geração de mutantes. Alternativamente, podem ser preparadas novas plantas com propriedades modificadas com o auxílio de processos da engenharia genética (vide por exemplo EP 0221044, EP 0131624). Por exemplo, foram descritas em muitos casos:

- modificações genéticas de plantas de cultura por meio de modificação no amido sintetizado nas plantas (, por exemplo, WO 92/011376, WO 92/014827, WO 91/019806),

- plantas de cultura transgênicas, que são resistentes a certos herbicidas do tipo glufosinato (comparar p. ex. com EP 0242236, EP 0242246) ou glifosato (WO 92/000377) ou sulfonilureia (EP 0257993, US 5013659),

- plantas de cultura transgênicas, por exemplo algodão, com a capacidde de produzir a toxina do Bacillus thuringiensis (toxina Bt) que torna as plantas resistentes a certas pestes (EP 0142924, EP 0193259),

- plantas de cultura transgênicas com uma composição de ácido graxo modificada (WO 91/013972),

- plantas de cultura geneticamente modificadas com novos ingredientes ou substâncias secundárias, por exemplo novas fitoalexinas, que causam uma elevada resistência a doenças (EP 0309862, EP 0464461),

- plantas geneticamente modificadas com fotorespiração reduzi43/88 da que apresentam maiores rendimentos e maior tolerância a estresse (EP 0305398),

- plantas de cultura transgênica, que produzem as proteínas farmacêuticamente ou diagnosticalmente importantes (molecular pharming),

- plantas de cultura transgênicas que se distinguem por um elevado rendimento ou melhor qualidade,

-plantas de cultura transgênicas que se distinguem por uma combinação por exemplo das propriedades novas supracitadas (gene stacking).

Numerosas técnicas biológicas moleculares, com as quais podem ser preparadas novas plantas transgênicas com propriedades modificadas, são a princípio conhecidas; vide , por exemplo, I. Potrykus e G. Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), editora Springer Berlim, Heidelberg ou Christou, Trends in Plant Science 1 (1996) 423-431.

Para tais manipulações genéticas podem ser introduzidas, em plasmídeos, moléculas de ácido nucleico, que permitem uma mutagênese ou uma modificação de sequência por recombinação de sequências de DNA. Com o auxílio de processos padrão podem ser feitas mudanças de base, removidas sequências parciais ou acrescentadas sequências naturais ou sintéticas. Para a ligação dos fragmentos de DNA entre sí podem ser adicionados aos fragmentos adaptadores ou ligantes, vide , por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2^a edição, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker Gene und Klone [Genes e Clones], VCH Weinheim 2^a edição 1996.

A preparação de células de plantas com uma atividade reduzida de um produto genético pode ser alcançada, por exemplo, através da expressão de pelo menos um RNA antisentido, um RNA no sentido correspondente para obter um efeito de cossupressão ou a expressão de pelo menos uma ribozima construída correspondentemente que cliva especificamente os transcritos do produto genético supracitados.

Para este fim, por um lado são empregadas moléculas de DNA que abrangem toda a sequência codificadora de um produto genético, inclu44/88 indo quaisquer sequências flanqueadoras que podem estar presentes, e também moléculas de DNA que abrangem apenas partes da sequência codificadora, sendo que essas partes devem ser longas o suficiente para causar nas células um efeito antisentido. Também é possível o uso de sequências de DNA que apresentam um elevado grau de homologia com as sequências codificadoras de um produto genético, mas que não são totalmente idênticas a elas.

Na expressão de moléculas de ácido nucleico em plantas, a proteína sintetizada pode estar localizada em qualquer compartimento da célula da planta. Entretanto, para obter a localização em um certo compartimento a região codificadora pode, por exemplo, estar ligada a sequências de DNA, que asseguram a localização em um determinado compartimento. Sequências deste tipo de são conhecidas pela pessoa versada na técnica (vide, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. EUA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). A expressão das moléculas de ácido nucleico também pode ocorrer nas organelas das células das plantas.

As células das plantas tansgênicas podem ser regeneradas em plantas completas segundo técnicas conhecidas. As plantas transgênicas podem se tratar, em princípio, de plantas de quaisquer espécies de plantas, isto é, tanto plantas monocotiledôneas como também dicotiledôneas.

Assim são obteníveis plantas transgênicas que apresentam propriedades modificadas por superexpressão, supressão ou inibição de gens homólogos (= naturais) ou sequências genéticas, homólogas ou expressão de genes heterólogos (= estranhos) ou sequências genéticas heterólogas.

De preferência, os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção podem ser empregados em culturas transgênicas, que são resistentes contra reguladores de plantas, tais como, por exemplo, dicamba, ou a herbicidas que inibem enzimas essenciais de plantas, , por exemplo, sintases de acetolactato (ALS), sintases EPSP, sintases de glutamina (GS) ou hidróxi fenilpiruvato dioxigenases (HPPD), ou a herbicidas do grupo das sulfonilureias, glifosatos, glufosinatos ou benzoilisoxazolas e ingredientes ativos

45/88 análogos.

No uso dos ingredientes ativos de fórmula geral (I) de acordo com a invenção em culturas transgênicas, além dos efeitos observados em outras culturas nas plantas daninhas, ocorrem normalmente efeitos que são específicos para a aplicação na cultura transgênica correspondente, por exemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especialmente expandido que pode ser controlado, taxas de aplicação modificadas que podem ser empregadas para a aplicação, de preferência uma boa combinabilidade com os herbicidas contra os quais a cultura transgênica é resistente, assim como uma influência no crescimento e rendimento das plantas de cultura transgênicas.

Objeto da invenção é assim também o uso dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção como herbicidas para o controle de plantas daninhas em culturas de plantas transgênicas.

Os compostos da fórmula geral (I) podem ser formulados de maneiras diferentes, dependendo de que parâmetros biológicos e/ou químico-físico são prescritos. Como opções de formulação são apropriados, por exemplo: pós borrifáveis (WP), pós solúveis em água (SP), concentrados solúveis em água, concentrados emulsificáveis (EC), emulsões (EW), tais como emulsões óleo - em - água, e emulsões água-em-óleo, soluções borrifáveis, concentrados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou à base de água, soluções miscíveis em óleo, suspensões em cápsula (CS), agentes de empoeiramento (DP), infusões para sementes, grânulos para dispersão e aplicação no solo, grânulos (GR) na forma de microgrânulos, grânulos borrifáveis, grânulos revestidos e grânulos de adsorção, grânulos dispersáveis em água (WG), grânulos solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ceras.

Esses tipos de formulação individuais são a princípio conhecidos e são descritos por exemplo em: Winnacker-Küchler, Chemische Technologie [Tecnologia Química], Volume 7, C. editora Hanser Munique, 4^a edição 1986; Wade van Valkenburg, Pesticide Formulations, Marcei Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3^a Ed. 1979, G. Goodwin Ltd.

46/88

Londres.

Os coadjuvantes necessários de formulação, tais como materiais inertes, agentes tensoativos, solventes e outros aditivos, são igualmente conhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry, 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, Solvents Guide, 2a Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, Grenzflãchenaktive Ãthilenoxidaddukte [Adutos de óxido de etileno tensoativos], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, Chemische Technologie [Tecnologia Química], Volume 7, editora C. Hanser Munique, 4^a edição, 1986.

Com base nessas formulações é possível preparar também combinações com outros materiais herbicidas ativos, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, e também com protetores, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, , por exemplo, na forma de uma mistura pronta ou como mistura tanque.

Pós borrifáveis são preparados que podem ser dispersos uniformemente em água, e que compreendem, além do ingrediente ativo, fora o diluente ou substância inerte, também agentes tensoativos do tipo iônico e/ou não iônico (agentes umectantes, dispersantes), , por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, alcoóis graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, poliglicol éter sulfatos de álcool graxo, alcanosulfonatos, alquilbenzenosulfonatos, lignosulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenosulfonato de sódio, assim como, oleoilmetiltaurato de sódio. Para preparação dos pós borrifáveis, os ingredientes ativos herbicidas são finamente triturados, por exemplo em um aparelho usual, tal como moinhos de martelo, moinhos de sopro e moinhos de jato de ar e são misturados simultaneamente ou subsequentemente com os coadjuvantes de formulação.

Concentrados emulsificáveis são preparados por dissolução do

47/88 ingrediente ativo em um solvente orgânico, por exemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou ainda aromáticos ou hidrocarbonetos de alto ponto de ebulição ou misturas dos solventes orgânicos com adição de um ou mais agentes tensoativos do tipo iônico e/ou não iônico (emulsificantes). Emulsificantes que podem ser empregados são, por exemplo: sais de cálcio alquilaril sulfônicos, tais como, dodecilbenzenosulfonato de cálcio, ou emulsificantes não iônicos, tais como poliglicol ésteres de ácido graxo, alquilaril poliglicol éteres, poliglicol éteres de álcool graxo, produtos da condensação de óxido de propileno e óxido de etileno, alquil poliéteres, ésteres de sorbitano, tais como ésteres de ácido sorbitano graxo, ou polioxietileno sorbitano ésteres, tais como, por exemplo, ésteres de ácido polioxietileno sorbitano graxo.

Agentes de empoeiramento são obtidos por trituração do ingrediente ativo com materiais sólidos finamente divididos, por exemplo talco, argilas naturais, tais como caulim, bentonita ou pirofilita, ou terra diatomácea.

Concentrados em suspensão podem ser à base de água ou à base de óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por trituração úmida por meio de moinho de pérolas comerciais e, se apropriado, por adição de agentes tensoativos, como por exemplo, já foi listado acima em conexão com outros tipos de formulação.

Emulsões, por exemplo emulsões óleo em água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos colóides e/ou misturadores estáticos com o uso de solventes orgânicos aquosos e opcionalmente agentes tensoativos, como eles por exemplo já foram indicados acima nos outros tipos de formulação.

Granulados podem ser preparados ou por atomização do ingrediente ativo em material inerte granulado que é capaz de adsorção ou por aplicação dos concentrados de ingrediente ativo por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, óleos de poliacrilato de sódio ou também óleos minerais, na superfície de substâncias veículo tais como areia, caulinitas ou de material inerte granulado. Ingredientes ativos apropriados também podem

48/88 ser granulados na maneira usual para produção de grânulos fertilizantes se desejado em uma mistura com fertilizantes.

Granulados dispergíveis em água são em regra preparados segundo os processos usuais, tais como secagem por borrifo, granulação em leito fluidizado, granulação em prato, misturação com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

Para a preparação de granulados em prato, granulados em leito fixo, granulados em extrusor e granulados em spray (borrifo), vide, por exemplo, processos no Spray-Drying Handbook 3a ed. 1979, G. Goodwin Ltd., Londres, J.E. Browning, Agglomeration, Chemical and Engineering 1967, páginas 147 em diante; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5a Ed., McGraw-HilI, Nova Iorque 1973, págs. 8-57.

Para maiores detalhes quanto à formulação de agentes de proteção de plantas vide, por exemplo, G.C. Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, Weed Control Handbook, 5a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

Os preparados agroquímicos compreendem em regra de 0,1 até 99% em peso, em particular de 0,1 até 95% em peso do ingrediente ativo da fórmula (I).

Em pós de borrifo a concentração de ingredientes ativos, por exemplo, é de cerca de 10 até 90 % em peso, e o restante até 100% em peso consiste em constituintes de formulação usuais. No caso de concentrados emulsificáveis, a concentração de ingrediente ativo pode ser de cerca de 1 até 90, de preferência de 5 até 80% em peso. Formulações em pó contêm de 1até 30 % em peso de ingrediente ativo, de preferência na maioria dos casos de 5 até 20% em peso do ingrediente ativo, e soluções borrifáveis compreendem cerca de 0,05 até 80, de preferência de 2 até 50% em peso do ingrediente ativo. Nos grânulos dispersíveis em água, o teor de ingrediente ativo depende em parte de se o composto ativo está na forma líquida ou sólida e, que coadjuvantes de granulação, preenchedores, entre outros, são empregados. Nos granulados dispergíveis em água o teor de ingrediente

49/88 ativo está, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, de preferência entre 10 e 80% em peso.

Além disso, as formulações de substâncias ativas mencionadas contêm, opcionalmente, os agentes de adesão correspondentes usuais, agentes de umectação, agentes de dispersão, agentes de emulsificação, agentes de penetração, agentes conservantes, anticongelantes e solventes, preenchedores, veículos e corantes, antiespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade.

Os compostos da fórmula geral (I) ou seus sais podem ser empregados como tais ou na forma de suas preparações (formulações) com outras substâncias pesticidamente ativas, tais como, por exemplo, inseticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, protetores, fertilizantes e/ou reguladores do crescimento, por exemplo como uma mistura pronta ou como misturas tanque.

Como parceiros de combinação para os compostos de acordo com a invenção nas formulações de mistura ou na mistura tanque são empregáveis, por exemplo, ingredientes ativos, que são baseados em uma inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil-coenzima-A-carbóxilase, celulose sintase, enolpiruvilshikimato-3-fosfato sintase, glutamina sintetase, p-hidróxi fenilpiruvato dioxigenase, fitoeno desaturase, fotossistema I, fotossistema II, protoporfirinogeno oxidase, e que são descritos, por exemplo em Weed Research 26 (1986) 441-445 ou The Pesticide Manual, 13a edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 e na literatura lá citada. Como herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas conhecidos, que podem ser combinados com os compostos de acordo com a invenção, são mencionáveis, por exemplo, os seguintes ingredientes ativos (os compostos ou são denominados com o nome vulgar segundo a International Organization for Standardization (ISO) ou pelos nomes químicos ou pelo número de código) e abrangem frequentemente todas as formas de uso, tais como, ácidos, sais, ésteres e isômeros, tais como estereoisômeros e isômeros óticos. Aqui, como exemplo, são mencionadas uma e algumas vezes também diversas formas de uso:

50/88 acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-S-metila, acifluorfeno, acifluorfeno-sódio aclonifen, alacloro, alidocloro, aloxidima, aloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, amidocloro, amidosulfurona, aminopiralida, amitrola, amônio sulfamato, anicimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, aziprotrina, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolina, benazolina etila, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfuronal metila, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, bifenox, bilanafos, bilanafos sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bromacila, bromobutideo, bromofenoxim, bromoxinila, bromurona, buminafos, busoxinona, butacloro, butafenacila, butamifos, butenacloro, butralina, butroxidima, butilato, cafenstrola, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona etila, clometóxifeno, clorambeno, clorazifop, butil clorazifop, clorobromurona, clorobufama, clorfenac, clorfenac-sódio, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenolmetila, cloridazona, clorimurona, clorimurona-etila, clormequat cloreto, clornitrofeno cloroftalim, clortal-dimetila, clorotolurona, clorosulfurona, cinidon, cinidon-etila, cinmetilina, cinosulfurona, cletodim, clodinafop, clodinafoppropargila, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metila, cumilurona, cidanamidea, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamurona, cicloxidima, ciclurona, cihalofop, cihalofop-butila, ciperquat, ciprazina, ciprazola 2,4-D, 2,4-DB, daimurona/dimrona, dalapona, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenila, diclorprop, diclorprop-P, diclofop, diclofop-metila, diclofop-P-metila, diclosulam, dietatila, dietatil-etila, difenoxurona, difenzoquat, diflufenicana, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefurona, dikegulac-sódio, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetipina, dimetrasulfurona, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, diquat-dibromida, ditiopir, diurona, DNOC, eglinazine-etila, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuron-metila, etephon, etidimurona, etiozia, etofumesato, etóxifeno, etóxifen-etila, etóxisulfurona, etobenzanida, F-5331, isto é, N-[2-cloro-4-flúor5-[4-(3-flúorpropil)-4,5-cii-hidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]fenil]etanosulfonamida,

51/88 fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P-etila, fentrazamida, fenurona, flamprop, flamprop-M-isopropila, flamprop-M-metila, flazasulfurona, florasulam, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butila, fluazifop-Pbutila, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sódio, flucetosulfurona, flucloralina, flufenacet (iafluamida), flufenpir, flufenpir-etila, flumetralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina, flumipropina, fluometurona, flúordifeno, flúorglicofeno, flúorglicofeno-etila, flupoxam, flupropacila, flupropanato, flupirsulfurona, flupirsulfurona-metil-sódio, flurenol, flurenol-butila, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptila, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metila, flutiamida, fomesafeno, foramsulfurona, forclorfenurona, fosamina, furiloxifeno, ácido giberélico, glufosinato, L-glufosinato, Lglufosinato-amônio, glufosinato-amônio, glifosato, glifosato-isopropilamônio, H-9201, halosafena, halosulfurona, halosulfurona-metila, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-etóxietila, haloxifop-P-etóxietila, haloxifop-metila, haloxifopP-metila, hexazinona, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazosulfurona, inabenfide, indanofan, indola de ácido acético (IAA), ácido 4-indol-3-ilbutírico (IBA), iodosulfurona, iodosulfurona-metil-sódio, ioxinila, isocarbamida, isopropalina, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaclortola, isoxaflutola, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, carbutilato, cetospiradox, lactofeno, lenacila, linurona, hidrazida maleica, MCPA, MCPB, MCPBmetila, MCPB -etil e MCPB -sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, mecopropbutotila, mecoprop-P-butotila, mecoprop-P-dimetilamônio, mecoprop-P-2etilhexila, mecoprop-P-potássio, mefenacet, mefluidida, mepiquat cloreto, mesosulfurona, mesosulfurona-metila, mesotriona, metabenztiazurona, a metam, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazola, metóxifenona, metildimrona, 1-metilciclopropeno, metil isotiocianato, metobenzurona, metobromurona, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, metsulfurona-metila, molinato, monalida, monocarbamida, monocarbamida di-hidrogenossulfato, monolinurona, monosulfurona, monurona, MT 128, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2-metilpentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, isto é, 4-(2,4-di52/88 clorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol, neburona, nicosulfurona, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofenolato-sódio (mistura isomérica), nitrofluorfeno, ácido nonanoico.norflurazona, orbencarb, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, paraquat dicloreto, ácido pelargônico (ácido nonâmicononanóico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, phenmedifam-etila, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pirifenop, pirifenop-butila, pretilaclor, primisulfurona, primisulfurona-metila, probenazola, profluazola, procazina, prodiamina, prifluralina, profoxidima, pro-hexadiona, pro-hexadionacálcio, pro-hidrojasmona, prometona, prometrina, propacloro, propanila, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, propizamida, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfurona, prinacloro, piraclonila, piraflufeno, piraflufeno-etila, pirasulfotola, prazolnato (pirazolato), pirazosulfurona-etila, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropila, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metila, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etila, quizalofopP, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, rimsulfurona, secbumetona, setóxidima, sidurona, simazina, simetrina, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (CDEC), sulfentrazona, sulfometurona, sulfometurona-metila, sulfosatea (glifosato-trimésio), sulfosulfurona, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiurona, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbucarb, terbuclor, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, TH-547, tenilcloro, tiafluamida, tiazaflurona, tiazopir, tiadiazimina, tidiazurona, tiecarbazona, tienocarbazona, tifensulfurona, tifensulfurona-metila, tiobencarb, tiocarbazila, topramezona, tralcóxidima, trialato, triasulfurona, triaziflam, triazofenamida, tribenurona, tribenurona-metila, ácido tricloroacético (TCA), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfurona, trifloxisulfurona-sódio, trifluralina, triflusulfurona, triflusulfurona-metila, trimeturona, trinexapac, trinexapac-etila, tritosulfurona, tsitodef, uniconazola, uniconazola-P, vernolato, ZJ-0166, ZJ0270, ZJ-0543, ZJ-0862 e os seguintes compostos

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É de particular interesse o controle seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas úteis e plantas ornamentais. Apesar dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção já apresentarem, em muitas culturas, seletividade muito boa até suficiente, podem ocorrer em princípio, em algumas culturas, e sobretudo também no caso de misturas com outros herbicidas, que são menos seletivos, fitotoxicidades nas plantas de cultura. Neste contexto, combinações de compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção são de particular interesse, que compreendem os compostos da fórmula geral (I) ou suas combinações com outros herbicidas ou pesticidas e protetores. Os protetores, que são empregados em um teor antidó15 tico eficaz, reduzem os efeitos colaterais dos herbicidas/pesticidas empregados, por exemplo, em culturas economicamente importantes, tais como cereais (trigo, cevada, centeio, milho, arroz, painço), beterraba, cana de açúcar, colza, algodão e soja, de preferência cereais. Os seguintes grupos de compostos são apropriados, por exemplo, como protetores para os compos54/88 tos (I) individualmente ou em suas combinações com outros pesticidas:

Os protetores são de preferência selecionados do grupo que consiste em:

S1) compostos de fórmula (S1),

onde os símbolos e índices têm os seguintes significados:

n_Aé um número natural de 0 a 5, de preferência de 0 a 3;

Ra¹ é halogênio, (Ci-C₄)-alquila, (C-i-C₄)-alcóxi, nitro ou (Ci-C₄)haloalquila;

W_A é um radical divalente heterociclico não substituído ou substituído do grupo dos heterociclos de 5 anéis parcialmente insaturados ou aromáticos contendo de 1 a 3 heteroátomos no anel do grupo que consiste em N e O, onde pelo menos um átomo de N e no máximo um átomo de O está presente no anel, de preferência um radical do grupo (W_A ¹) a (W_A ⁴),

m_A é 0 ou 1;

R_a ² é ORA³, SRa³ ou NRa³Ra⁴ ou um heterociclo de 3 a 7 membros saturado ou insaturado com pelo menos um átomo de N e até 3 heteroátomos, de preferência do grupo que consiste em O e S, que é ligado ao grupo carbonila em (S1) através do átomo de N e é não substituído ou substituído por radicais do grupo que consiste em (Ci-C4)-alquila, (C-i-C4)-alcóxi ou opcionalmente fenila substituída, de preferência um radical da fórmula ORa³, NHRa⁴ ou N(CH3)2, em particular da fórmula OR_A ³;

R_a ³ é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, de preferência contendo no total de 1 a 18 átomos de carbono;

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R_a ⁴ é hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (Ci-C₆)-alcóxi fenila ou substituída ou não substituída;

R_a ⁵ é H, (Ci-CeJ-alquila, (Ci-C8)-haloalquila, (Ci-C4)-alcóxi -(Ci-C8) alquila, ciano ou COORA⁹, em que Ra⁹ é hidrogênio, (Ci-C8)-alquila, (Ci-C₈)haloalquila, (Ci-C₄)-alcóxi -(Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₈)-hidróxi alquila, (C₃-Ci₂)cicloalquila ou tri-(Ci-C₄)-alquilsilila;

R_a ⁶, Ra⁷, Ra⁸ são, iguais ou diferentes, hidrogênio, (Ci-C₈)alquila, (Ci-C₈)-haloalquila, (C₃-Ci₂)-cicloalquila ou fenila substituída ou não substituída;

de preferência:

a) compostos do tipo ácido diclorofenilpirazolina-3-carboxílico (S1^a), de preferência compostos tais como ácido 1-(2,4-diclorofenil) -5-(etóxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxílico, 1-(2,4-diclorofenil)-5 -(etóxicarbonil)-5-metil-2-pirazolina-3-carboxilato de etila (S1-1) (mefenpirdietil), e compostos correlatos, como descrito em WO-A-91/07874;

b) derivados de ácido diclorofenilpirazolacarboxílico (S1^b), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazole-3 -carboxilato de etila (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazola-3-carboxilato de etila (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazola-3-carboxilato de etila (S1-4) e compostos correlatos, como descrito em EP-A-333 131 e EP-A-269 806;

c) derivados de ácido 1,5-difenilpirazola-3-carboxílico (S1^c), de preferência compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazola-3-carboxilato de etila (S1-5), 1-(2-clorofenil)-5-fenilpirazola-3-carboxilato de metila (S1-6) e compostos correlatos, como descrito, por exemplo, em EP-A-268554;

d) compostos do tipo do ácido triazolacarboxílico (S1^d), de preferência compostos tais como fenclorazola(-etil), isto é, 1-(2,4-diclorofenil) -5-triclorometil-(1 H)-1,2,4-triazola-3-carboxilato de etila (S1-7), e compostos correlatos, como descrito em EP-A-174 562 e EP-A-346 620;

e) compostos do tipo do ácido 5-benzil-2-isoxazolina-3-carboxílico ou do ácido 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxílico ou do tipo do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxílico (S1^e), de preferência compostos, tais

56/88 como 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-8) ou 5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-9) e compostos correlatos, como descrito em WO-A-91/08202, ou ácido 5,5-difenil-2-isoxazolinacarboxílico (S1-10) ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-carboxilato de etila (S1-11) (isoxadifen-etil) ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-carboxilato de n-propila (S1-12) ou do tipo do 5-(4-flúorfenil)-5-fenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-13), como descrito no pedido de patente WO-A-95/07897.

S2) Derivados de quinolina de fórmula (S2),

onde os símbolos e índices têm os seguintes significados:

R_b ¹ é halogênio, (Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₄)-alcóxi , nitro ou (C-i-C₄)haloalquila;

n_Bé um número natural de 0 a 5, de preferência de 0 a 3;

R_b ² é ORb³, SRb³ ou NRb³Rb⁴ ou um heterociclo de 3 a 7 membros saturado ou insaturado contendo pelo menos um átomo de N até 3 heteroátomos, de preferência do grupo que consiste em O e S, que está ligado ao grupo carbonila em (S2) através do átomo de N e é não substituído ou substituído por radicais do grupo que consiste em (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)alcóxi ou fenila opcionalmente substituída, de preferência um radical de fórmula ORb³, NHRb⁴ ou N(CH₃)_2i em particular de fórmula OR_B ³;

R_b ³ é hidrogênio ou um radical hidrocarboneto alifático não substituído ou substituído, de preferência contendo no total de 1 a 18 átomos de carbono;

R_b ⁴ é hidrogênio, (Ci-C₆)-alquila, (Ci-Ce)-alcóxi ou fenila substituída ou não substituída;

T_Bé uma cadeia (C-ι ou C₂)-alcanodiila que é não substituída ou substituída por um ou dois radicais (CrC^-alquila ou por [(Ci-C₃)-alcóxi ] carbonila;

de preferência:

57/88

a) compostos do tipo do ácido 8-quinolinoxi acético (S2^a), de preferência (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de 1-metilhexila (cloquintocet-mexil) (S2-1), (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de 1,3-dimetilbut-1-ila (S2-2), 5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de 4-aliloxibutila (S2-3), (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de 1-aiiloxiprop-2-ila (S2-4), (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de etila (S2-5), (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de metila (S2-6), (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de alila (S2-7), (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de 2-(2-propilidenoiminoxi)-1 -etila (S2-8), (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de 2-oxoprop-1-ila (S2-9) e compostos correlatos, como descrito em EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-0 492 366, e também ácido (5-cloro-8-quinolinoxi) acético (S2-10), seus hidratos e sais, por exemplo seus sais de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio, como descrito em WO-A-2002/34048;

b) compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinoxi) malônico (S2^b), de preferência compostos, tais como (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato de dietila, (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato de dialila, (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato de metil etila e compostos correlatos, como descrito em EP-A0 582 198.

S3)

Compostos de fórmula (S3) O ,x

R,

R, (S3) onde os símbolos e índices têm os seguintes significados:

Rc¹ é (CrCXalquila, (Ci-C₄)-haloalquila, (C2-C₄)-alquenila, (C2-C₄)-haloalquenila, (C3-C7)-cicloalquila, de preferência diclorometila;

Rc², Rc³ são, iguais ou diferentes, hidrogênio, (Ci-C₄)-alquila, (C₂-C₄)-alquenila, (C₂-C₄)-alquinila, (Ci-C₄)-haloalquila, (C₂-C₄)-haloalquenila, (Ci-C₄)-alquilcarbamoil-(Ci-C₄)-alquila, (C₂-C₄)-alquenilcarbamoil(Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₄)-alcóxi-(Ci-C₄)-alquila, dioxolanil-(Ci-C₄)-alquila, tiazo58/88 lila, furila, furilalquila, tienila, piperidila, fenila substituída ou não substituída, ou Rc² e Rc³ formam em conjunto um anel heterocíclico substituído ou não substituído, de preferência um anel oxazolidina, tiazolidina, piperidina, morfolina, hexahidropirimidina ou benzoxazina;

de preferência:

ingredientes ativos do tipo da dicloroacetamida, que são frequentemente empregados como protetores em pré-emergência (protetores que atuam no solo), tais como, por exemplo, diclormida (N,N-dialil-2,2dicloroacetamida) (S3-1),

R-29148 (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) de Stauffer (S3-2),

R-28725 (3-dicloroacetil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina) de Stauffer (S3-3), benoxacor (4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina) (S3-4),

PPG-1292 (N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il) metil] dicloroacetamida) de PPG Industries (S3-5),

DKA-24 (N-alil-N-[(alilaminocarbonil) metil] dicloroacetamida) de Sagro-Chem (S3-6),

AD-67 ou MON 4660 (3-dicloroacetil-1-oxa-3-azaspiro[4,5j decano) de Nitrokemia ou Monsanto (S3-7),

TI-35 (1-dicloroacetilazepane) de TRI-Chemical RT (S3-8), diclonon (diciclonona) ou BAS145138 ou LAB145138 (S3-9) ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperhidropirrolo[1,2-a] pirimidin-6-ona) de BASF, furilazola ou MON 13900 ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2dimetil oxazolidina) (S3-10); e também seu isômero-(R) (S3-11).

S4) N-acilsulfonamidas de fórmula (S4) e seus sais,

59/88 onde os símbolos e índices têm os seguintes significados:

X_D é CH ou N;

R_d ¹ é CO-NRD⁵RD⁶ ou NHCO-R_d ⁷;

Rd² é halogênio, (Ci-C₄)-haloalquila, (Ci-C₄)-haloalcóxi , nitro, (Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₄)-alcóxi , (Ci-C₄)-alquilsulfonila, (Ci-C₄)-alcóxi carbonila ou (Ci-C₄)-alquilcarbonila;

Rd³ é hidrogênio, (Ci-C₄)-alquila, (C₂-C₄)-alquenila ou (C₂-C₄)alquinila;

Rd⁴ é halogênio, nitro, (Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₄)-haloalquila, (Ci-C₄)-haloalcóxi, (C₃-C₆)-cicloalquila, fenila, (Ci-C₄)-alcóxi, ciano, (Ci-C₄)alquiltio, (Ci-C₄)-alquil sulfinila, (Ci-C₄)-alquil sulfonila, (CrC^-alcóxi carbonila ou (Ci-C₄)-alquil carbonila;

Rd⁵ é hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloaiquila, (C₂-C₆)alquenila, (C₂-C6)-alquinila, (Cs-CeJ-cicloalquenila, fenila ou heterociclila com 3 a 6 membros que comprende v_D heteroátomos do grupo que consiste em nitrogênio, oxigênio e enxofre, onde os sete radicais mencionados por último são substituídos por v_D substituintes do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C₆)-alcóxi , (Ci-C6)-haloalcóxi, (Ci-C₂)-alquil sulfinila, (CrC^-alquil sulfonila, (C3-C₆)-cicloalquila, (CrC₄)-alcóxi carbonila, (Ci-C₄)-alquilcarbonila e fenila e, no caso de radicais cíclicos, também (Ci-C₄)-alquila e (Ci-C₄)haloalquiia;

Rd⁶ é hidrogênio, (Ci-Ce)-alquila, (C₂-C6)-alquenila ou (C₂-Ce)alquinila, onde os três radicais mencionados por último são substituídos por vd radicais do grupo que consiste em halogênio, hidróxi , (Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₄)-alcóxi e (Ci-C₄)-alquiltio, ou

Rd⁵ e Rd⁶ juntamente com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados formam um radical pirrolidinila ou piperidinila;

Rd⁷ é hidrogênio, (Ci-C₄)-alquilamino, di(Ci-C₄)-alquilamino, (Ο-ι-Οβ) -alquila, (C₃-C₆)-cicloalquila, onde os 2 radicais mencionados por último são substituídos por v_D substituintes do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C₄) -alcóxi , (C-i-C6)-haloalcóxi e (Ci-C₄)-alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (CrC₄)-alquila e (Ci-C₄)-haloalquila;

60/88 n_D é 0, 1 ou 2; m_D é 1 ou 2;

vd é 0,1, 2 ou 3;

sendo que é dada preferência a compostos do tipo da N5 acilsulfonamida, por exemplo da seguinte fórmula (S4^a), que são conhecidos, por exemplo, de WO-A-97/45016

onde

Rd⁷ é (Ci-C6)-alquila, (C₃-C₆)-cicloalquila, onde os 2 radicais mencionados por último são substituídos por v_D substituintes do grupo que consiste em halogênio, (Ci-C₄)-alcóxi , (Ci-C6)-haloalcóxi e (Ci-C₄)-alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também (Ci-C₄)-alquila e (Ci-C₄)-haloalquila;

Rd⁴ é halogênio, (Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₄)-alcóxi, CF_3; m_D é 1 ou 2;

v_D é 0, 1, 2 ou 3; e acilsulfamoilbenzamidas, por exemplo da seguinte fórmula (S4^b), que são conhecidas, por exemplo, de WO-A-99/16744,

por exemplo aquelas em que

Rd⁵ = ciclopropila e (Rd⁴) = 2-OMe (ciprosulfamida, S4-1),

Rd⁵ = ciclopropila e (Rd⁴) = 5-CI-2-OMe (S4-2),

R_d ⁵ = etila e (R_D ⁴) = 2-OMe (S4-3),

Rd⁵ = isopropila e (Rd⁴) = 5-CI-2-OMe (S4-4) e

R_d ⁵= isopropila e (Rd⁴) = 2-OMe (S4-5), e compostos do tipo da N-acilsulfamoilfenilureia de fórmula (S4^C), que são conhecidos, por exemplo, de EP-A-365484,

61/88 'mD (S4^C)

R, ^D\

NRr

onde

R_D ⁸ e Rd⁹, independentemente um do outro, são hidrogênio, (Ci-Cs)-alquila, (C₃-C8)-cicloalquila, (C₃-Ce)-alquenila, (C₃-C6)-alquinila,

Rd⁴ é halogênio, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C₄)-alcóxi, CF₃mo é 1 ou 2;

por exemplo

-[4-(N-2-metóxibenzoilsulfamoil) fenil]-3-metilureia,

-[4-(N-2-metóxibenzoilsulfamoil) fenil]-3,3-dimetilureia,

-[4-(N-4,5-dimetilbenzoilsulfamoil) fenil]-3-metilureia.

S5) Ingredientes ativos da classe de derivados de ácidos carboxílicos hidróxi aromáticos e aromático-alifáticos (S5), por exemplo

3.4.5- triacetoxibenzoato de etila, ácido 3,5-dimetóxi-4-hidróxi benzoico,ácido

3.5- di-hidróxi benzoico,ácido 4-hidróxi salicílico, ácido 4-flúorsalicíclico, ácido 2-hidróxi cinâmico, ácido 2,4-diclorocinâmico, como descrito em WO-A15

2004/084631, WO-A-2005/015994, WO-A-2005/016001.

56) Ingredientes ativos da classe de 1,2-di-hidroquinoxalin-2onas (S6), por exemplo 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, 1metil-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxaline-2-tiona, hidrocloreto de 1-(2-aminoetil)-3-(2-tienil)-1,2-di-hidro-quinoxalin-2-ona, 1 -(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, como descrito em WO-A-2005/112630.

57) Compostos de fórmula (S7), como descrito em WO-A1998/38856

onde os símbolos e os índices têm os seguintes significados:

62/88

Re¹, Re² independentemente um do outro, são halogênio, (Ci-C₄)-alquila, (CrC^-alcóxi, (Ci-C₄)-haloalquila, (Ci-C₄)-alquilamino, di(Ci-C₄) -alquilamino, nitro;

A_e é COORe³ ou COSRe⁴

Re³, Re⁴ independentemente um do outro, são hidrogênio, (C1-C4) alquila, (C₂-C₆)-alquenila, (C₂-C₄)-alquinila, cianoalquila, (Ci-C₄)-haloalquila, fenila, nitrofenila, benzila, halobenzila, piridinilalquila e alquil amônio, πε¹ é 0 ou 1 n_E ², πε³ independentemente um do outro, são 0, 1 ou 2, de preferência: ácido difenilmetóxiacético, difenilmetóxiacetato de etila, difenilmetóxiacetato de metila (CAS Reg. No. 41858-19-9) (S7-1).

S8) Compostos de fórmula (S8), como descrito em WO-A

-98/27049

onde

X_F é CH ou N, n_F se X_f=N, é um número inteiro de 0 a 4 e se X_f=CH, é um número inteiro de 0 a 5,

R_f ¹ é halogênio, (Ci-C₄)-alquila, (C₁-C₄)-haloalquila, (Ci-C₄)alcóxi , (Ci-C₄)-haloalcóxi, nitro, (Ci-C₄)-alquiltio, (CrC₄)-alquilsulfonila, (CrC₄) alcóxi carbonila, fenila opcionalmente substituída, fenoxi opcionalmente substituído,

R_f ² é hidrogênio ou (Ci-C₄)-alquila,

R_f ³ é hidrogênio, (Ci-Csj-alquila, (C₂-C₄)-alquenila, (C₂-C₄)alquinila, ou arila, onde cada um dos radicais contendo C mencionados anteriormente é não substituído ou substituído por um ou mais, de preferência até três, radicais iguais ou diferentes do grupo que consiste em halogênio e

63/88 alcóxi; ou seus sais, de preferência compostos em que X_F é CH, np é um número inteiro de 0 a 2,

Rf¹ é halogênio, (Ci-C₄)-alquila, (Ci-C₄)-haloalquila, (Ci-C₄)alcóxi, (Ci-C₄)-haloalcóxi,

R_f ² é hidrogênio ou (Ci-C₄)-alquila,

Rf³ é hidrogênio, (CrCsJ-alquila, (C2-C₄)-alquenila, (C₂-C₄)alquinila, ou arila, onde cada um dos radicais contendo C mencionados anteriormente é não substituído ou substituído por um ou mais, de preferência até três, radicais iguais ou diferentes do grupo que consiste em halogênio e alcóxi, ou seus sais.

S9) Ingredientes ativos da classe das 3-(5-tetrazolilcarbonil)2-quinolonas (S9), por exemplo 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No. 219479-18-2), 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1metil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (CAS Reg. No. 95855-00-8), como descrito em WO-A-1999/000020.

S10) Compostos de fórmulas (S10^a) ou (S10^b)

Como eles são descritos em WO-A-2007/023719 e WO-A2007/023764

onde

Rg¹ é halogênio, (Ci-C₄)-alquila, metóxi, nitro, ciano, CF₃,

OCF₃

Yg, Zq independentemente um do outro, são O ou S, nc é um número inteiro de 0 a 4,

Rg² é (Ci-Ci₆)-alquila, (C2-C₆)-alquenila, (C₃-C₆)-cicloalquila, arila; benzila, halobenzila,

64/88

Rg³ é hidrogênio ou (Ci-C6)-alquila.

511) Ingredientes ativos do tipo dos compostos de oxi-imino (511) , que são conhecidos como infusões para sementes, tais como, por exemplo, oxabetrinila ((Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetóxi-imino(fenil)acetonitrila) (S11 -1), que é conhecida como protetor para revestimento de sementes para painço contra danos por metolacloro, fluxofenim (1-(4-clorofenil)-2,2,2-triflúor-1-etanona O-(1,3dioxolan-2-ilmetil)oxima) (S11-2), que é conhecida como protetor para revestimento de sementes de painço contra danos por metolacloro e, ciometrinila ou CGA-43089 ((Z)-cianometóxi-imino(fenil) acetonitrila) (S11-3), que é conhecido como protetor de revestimento de sementes para painço contra danos por metolacloro.

512) Ingredientes ativos da classe das isotiocromanonas (512) , tais como, por exemplo, [(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4(3H)-ilideno) metóxijacetato de metila (CAS Reg. N°. 205121-04-6) (S12-1) e compostos relacionados de WO-A-1998/13361.

513) Um ou mais compostos do grupo (S13):

anidrido naftálico (anidrido 1,8-naftalenodicarboxílico) (S13-1), que é conhecido como protetor de revestimento de sementes de milho contra danos por herbicida com tiocarbamato, fenclorim (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), que é conhecido como protetor para pretilacloro em arroz semeado, flurazola (benzil-2-cloro-4-triflúormetil-1,3-tiazola-5-carboxilato) (S13-3), que é conhecido como protetor para revestimento de semente para painço contra alaclor e metolaclor,

CL 304415 (CAS Reg. No. 31541-57-8) ácido (4-carbóxi-3,4-di-hidro-2H-1-benzopiran-4-acético) (S13-4) da American Cyanamid, que é conhecido como protetor contra danos por imidazolila,

MG 191 (CAS Reg. No. 96420-72-3) (2-diclorometil-2-metil-1,3dioxolano) (S13-5) da Nitrokemia, que é conhecido como protetor para milho,

65/88

MG-838 (CAS Reg. No. 133993-74-5) (2-propenil 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato) (S13-6) da Nitrokemia, dissulfotona (0,0-dietil S-2-etiltioetil fosforoditioato) (S13-7), dietolato (O,O-dietil-O-fenilfosforotioato) (S13-8), mefenato (4-clorofenil metilcarbamato) (S13-9).

514) Ingredientes ativos que além de um efeito herbicida contra plantas daninhas também apresentam um efeito protetor em plantas de cultura tais como arroz, como por exemplo, dimepiperato ou MY-93 (S-1metil-1 -feniletil piperidina-1-carbotioato), que é conhecido como protetor para arroz contra danos do herbicida molinato, daimurona ou SK 23 (1-(1-metil-1 -feniletil)-3-p-tolilureia), que é conhecido como protetor para arroz contra danos do herbicida imazosulfurona, cumilurona = JC-940 (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1-feniletil)ureia, vide JP-A-60087254), que é conhecido como protetor para arroz contra alguns danos herbicidas, metóxifenona ou NK 049 (3,3'-dimetil-4-metóxibenzofenona), que é conhecido como protetor para arroz contra danos por alguns herbicidas,

CSB (1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) da Kumiai, (CAS Reg. No. 54091-06-4), que é conhecido como protetor contra danos por alguns herbicidas em arroz.

515) Ingredientes ativos que são primariamente empregados como herbicidas, ms também apresentam algum efeito protetor em plantas de cultura, por exemplo ácido (2,4-diclorofenóxi)acético (2,4-D), ácido (4-clorofenóxi)acético, ácido (R,S)-2-(4-ctoro-o-toliloxi) propiônico (mecoprop), ácido 4-(2,4-diclorofenóxi) butírico (2,4-DB), ácido (4-cloro-o-toliloxi) acético (MCPA), ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi) butírico,

66/88 ácido 4-(4-clorofenóxi) butírico, ácido 3,6-dicloro-2-metóxibenzóico (dicamba),

-(etóxicarbonil)etil 3,6-dicloro-2-metóxibenzoato (lactidiclor-etil).

Alguns dos protetores já são conhecidos como herbicidas e portanto, além do efeito herbicida no que se refere a plantas daninhas, ao mesmo tempo também desenvolve um efeito protetor no que se refere a plantas de cultura.

As proporções em peso de herbicida (mistura) para protetor geralmente depende da taxa de aplicação do herbicida e da efetividade do safaner particular, e pode variar dentro de amplos limites, por exemplo na faixa de 200:1 até 1:200, de preferência de 100:1 até 1:100, em particular de 20:1 até 1:20. Os protetores podem ser formulados analogamente aos compostos da fórmula (I) ou suas misturas com outros herbicidas/pesticidas e podem ser fornecidos e aplicados como mistura pronta ou mistura tanque com os herbicidas.

Para o uso, as formulações presentes na forma comercialmente usual, se apropriado, são diluídas da maneira usual, por exemplo no caso de pós de borrifo, concentrados emulsificáveis, dispersões e grânulos dispersáveis em água por meio de água. Preparações em pó, grânulos de solo ou de polvilhamento, e também soluções borrifáveis usualmente não são mais diluídas com outras substâncias inertes antes do uso.

A taxa de aplicação requisitada dos compostos da fórmula (I) varia entre outros com as condições externas, tais como temperatura, umidade, o tipo de herbicida usado. Ela pode oscilar dentro de amplos limites, por exemplo entre 0,001 e 10,0 kg/ha ou mais de substância ativa, mas está de preferência entre 0,005 e 5 kg/ha.

A presente invenção é ilustrada em maior detalhe por meio dos exemplos que se seguem, os quais, entretanto não limitam de modo algum a invenção.

A. Exemplos de síntese

4-amino-2-[(1 R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1 -ilamino] pirimidina5-carbonitrila (Ex.: 1.30)

67/88

0,25 g (1,61 mmol) de 4-amino-2-cloropirimidina-5-carbonitrila, 0,31 g (2,10 mmol) de (1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno-1-amina e 0,67 g (4,85 mmol) de carbonato de potássio em 3 ml de Ν,Ν-dimetilformamida são aquecidos a 120°C por 4 horas, a mistura bruta é concentrada por evaporação sob um alto vácuo, a mistura bruta remanescente é absorvida em sílicagel e purificada por meio de cromatografia em coluna usando heptano/ acetato de etila como eluente. Em seguida à concentração por evaporação, obtem-se 0,22 g de 4-amino-2-[(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno-1-ilamino] pirimidina-5-carbonitrila (ponto de fusão 167,6°C) (rendimento 48% a 95% de pureza).

4-amino-2-[(1R)-2,3-di-hidro-1H-inden-1-ilamino]-6-etilpirimidina5- carbonitrila (Ex.: 1.62)

0,25 g (1,09 mmol) de 4-amino-2-cloro-6-etilpirimidina-5-carbonitrila, 0,19 g (1,31 mmol) de (1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftaleno-1-amina e 0,45 g (3,28 mmol) de carbonato de potássio em 2 ml de N,N-dimetilacetamida são aquecidos a 140°C em uma célula fechada em um forno de micro-ondas por 30 minutos. A mistura bruta obtida desta forma é absorvida em sílica-gel e purificada por meio de cromatografia em coluna usando heptano/acetato de etila como eluente. Em seguida a concentração por evaporação, obtem-se 0,28 g de 4-amino-2-[(1R)-2,3-di-hidro-1H-inden-1-ilamino]6- etilpirimidina-5-carbonitrila (rendimento 82% a 95% de pureza).

4-amino-2-cloro-6-etilpirimidina-5-carbonitrila

Sob agitação, 200 ml de ácido clorídrico concentrado são adicionados vagarosamente gota a gota a 37,57 g (178,76 mmol) de ciano [1(dicianometilideno) propiljazanida de sódio com aproximadamente 80% de modo que a temperatura de reação não exceda 30°C. A mistura de reação é então adicionada a cerca de 600 ml de água gelada e o sólido que se forma é isolado por filtração com sucção. Após secagem, obtem-se 33,89 g de 4amino-2-cloro-6-etilpirimidina-5-carbonitrila com o ponto de fusão 226,5°C.

Ciano [l-(dicianometilideno) propil] azanida de sódio

A uma solução de 32,38 g (33,4 ml, densidade = 0,97 g/l) de solução de metanolato de sódio 30% e 100 ml de etanol são adicionados em

68/88 porções, 7,56 g de cianamida e a mistura é agitada a 25°C por cerca de 5 minutos; em seguida, ao longo de cerca de 25 minutos, 30 g (cerca de 90%, 180 mmol) de (1-etóxipropilideno) malononitrila são adicionados gota a gota. A mistura é agitada por duas horas, e então os constituintes voláteis são largamente removidos por destilação, e o resíduo remanescente é absorvido em cloreto de metileno. A fase de cloreto de metileno é separada e os remanescentes 37,57 g de ciano [l-(dicianometilideno) propil] azanida de sódio com cerca de 80% de pureza são empregados na etapa seguinte.

(1-etóxipropilideno) malononitrila

33,03 g (0,5 mol) de malonodinitrila e 88,13 g (99,02 ml, 0,5 mol) de ortopropionato de trietila são aquecidos a 100°C por duas horas, e o etanol que é formado durante o mesmo é removido por cima por destilação. Deixa-se a mistura de reação resfriar e adiciona-se cerca de 500 ml de água. A fase aquosa é extraída com acetato de etila, e em seguida a fase orgânica é secada com sulfato de sódio e, após remover o agente de secagem por filtração, é concentrada por evaporação. Os resultantes 72 g de (1-etóxipropilideno) malononitrila (cerca de 90% de pureza) são empregados na etapa subsequente sem purificação posterior.

5-bromo-N2-[(1 R,2S)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1 H-inden-1 -il] pirimidina-2,4-diamina (Ex.: 1.67)

0,2 g (0,96 mmol) de 4-amino-5-bromo-2-cloropirimidina, 0,196 g (1,15 mmol) de (1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1 H-inden-1-amina e 0,399 g de carbonato de potássio são aquecidos em 1,5 ml de N,N-dimetilacetamida a 170°C em uma célula fechada em forno de micro-ondas por 60 minutos (iniciador Biotage, http://www.biotage.com/DynPage.aspx?id= 22001). A mistura bruta resultante é absorvida em sílica-gel e purificada por meio de cromatografia em coluna usando heptano/acetato de etila como eluente. Em seguida à concentração por evaporação, 0,13 g de 5-bromo-N2-[(1R,2S)2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1 H-inden-1-il] pirimidina-2,4-diamina são obtidos (rendimento 37% a 95% de pureza).

N2-[(1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1 H-inden-1 -il]-5-[(trimetiIsilil) etinil] pirimidina-2,4-diamina (Ex.: 1.98)

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Uma mistura de 0,310 g (0,93 mmol) de 5-bromo-N2-[(1 R,2S)2.6- dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il] pirimidina-2,4-diamina, 0,183 g (0,26 ml, 1,86 mmol) de (trimetilsilil)acetileno, 0,050 g (0,05 mmol) de cloreto de bis(trifenilfosfina) paládio (II) e 0,01 g (0,05 mmol) de iodeto de cobre (I) em 2 ml de trietilamina é agitada a 70°C por 8 horas. Após resfriamento, a mistura bruta resultante é absorvida em sílica-gel e purificada por meio de cromatografia em coluna usando heptano/acetato de etila como eluente. Em seguida à concentração por evaporação, 0,04 g de 5-bromo-N2-N2-[(1R,2S)2.6- dimetil-2,3-di-hidro-1 H-inden-1-il]-5-[(trimetilsilil) etinil] pirimidina-2,4-diamina foram obtidos (rendimento 10% a 85% de pureza).

N2-[(1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1 H-inden-1-il]-5-etinilpirimidina-2,4-diamina (Ex.: 1.119)

A uma mistura de 0,47 g (1,34 mmol) de N2-[(1R,2S)-2,6-dimetil2,3- di-hidro-1 H-inden-1-il] -5-[(trimetilsilil) etinil] pirimidina-2,4-diamina (Ex.: 1.98) em 3 ml de metanol e 1 ml de água, adiciona-se 0,427 g de hidróxido de potássio, a mistura é agitada por uma hora a 25°C, concentrada por evaporação e dissolvida em água. Em seguida, executa-se uma extração com acetato de etila, e a fase orgânica é secada e concentrada por evaporação. Após a purificação da mistura bruta por separação por cromatografia em coluna, obtem-se 0,139 g de N2-[(1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1Hinden-1-il]-5-etinilpirimidina-2,4-diamina (rendimento 33% a 90% de pureza).

N2-[(1 R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il]-5-(triflúormetil) pirimidina-2,4-diamina (Ex.: 1.108)

A uma solução de amoníaco metanólica (cerca de 8 mol de amônia em metanol), resfriada a cerca de 5°C é adicionado, sob agitação, 1,0 g de 2,4-dicloro-5-(triflúormetil) pirimidina (Aldrich; número de pedido 684864), e a mistura é aquecida a 25°C e agitada por duas horas a essa temperatura. A mistura é concentrada por evaporação e adicionada a água. Após filtração com sucção obtem-se 0,56 g de uma mistura de 4-amino-2cloro-5-triflúormetilpirimidina (cerca de 45%) e 2-amino-4-cloro-5-triflúormetilpirimidina (cerca de 45%).

Em seguida, a mistura de 0,25 g do sólido obtido acima e

70/88

0,224 g (1,47 mmol) de (R)-1,2,3,4-tetra-hidro-1-naftilamina e 0,35 g (2,53 mmol) de carbonato de potássio em 1 ml de N-metilpirrolidona como solvente é aquecida em uma célula fechada em um forno de micro-ondas (iniciador Biotage, http://www.biotage.com/DynPage.aspx?id=22001) a

160°C por 60 minutos. A mistura bruta é absorvida em sílica-gel e, em seguida à separação por meio de cromatografia em coluna, obtem-se 0,167 g de N2-[(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-1-il] -5-(triflúormetil) pirimidina-2,4diamina com um ponto de fusão de 130 - 131°C, (95% de pureza).

4-amino-2-{[(1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-1-il] ami10 no}-6-(2-flúorfenil) pirimidina-5-carbonitrila (Ex.: 104)

Uma mistura de 0,20 g (0,76 mmol) de 4-amino-6-(2-flúorfenil)-2(metilsulfanil) pirimidina-5-carbonitrila e 0,5 g de (1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1H-inden-1-amina em 1 ml de N-metilpirrolidona como solvente é aquecida a 180°C em um forno de micro-ondas (iniciador Biotage, http://www.

biotage.com/DynPage.aspx?id=22001) por 180 minutos. A mistura bruta é absorvida em sílica-gel e, em seguida à separação por meio de cromatografia em coluna, obtem-se 0,034 g de 4-amino-2-{[(1R,2S)-2,6-dimetil-2,3-dihidro-1 H-inden-1 -ii] amino}-6-(2-flúorfenil) pirimidina-5-carbonitrila com um ponto de fusão de 67 - 68°C (12% rendimento, 95% de pureza).

Dados físico-químicos:

Composto	Descrição
1.1	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 300 MHZ, δ em ppm): 1,60 - 2,00 (m, 2 * CH₂); 2.20 (s, 3H, CH₃): 2,25 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 2H, CH₂); 3,10 (dd, 1H, CH); 5.20 - 5,90 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,40 (s,1H, PIR-H); 6,90 (s, 1H, Ar-H); 6,95 (s, 1H, Ar-H);
1.17	sólido, ponto de fusão : 166,4°C; logp (HCOOH): 2,40; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,40 (br, 3H, CH₃); 2,50 (dd, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,15 (t, 1H, CH); 5,25 (br, 2H, NH₂); 5,45 (br, 1H, NH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H)

71/88

Composto	Descrição
1.18	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,45 (m, 2H, CH₂); 1,85 (m, 2H, CH₂); 1,85 e 2,10 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 2,40 (br, 3H, CH₃); 2,85 (m, 2H, CH₂); 5,05 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 7,05 - 7,20 (m, 4H, Ar-H)
1.23	sólido; logp (HCOOH): 1,99; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,40 (br, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1 Η, 1H de CH₂); 3,10 (dd, 1H, CH); 5,05 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H)
1.24	sólido, ponto de fusão : 153,3°C; logp (HCOOH): 1,64; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 e 2,65 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂);2,40 (br, 3H, CH₃); 2,85 e 2,95 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 5,05 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 7,15 - 7,30 (m, 4H, Ar-H)
1.25	sólido, ponto de fusão : 213,3°C; logp (HCOOH): 1,55; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 2,10 e 2,25 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂);2,40 (br, 3H, CH₃); 4,15 e 4,25 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 5,05 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,80 - 6,90 e 7,15 - 7,25 (em cada caso m, 4H, Ar- H)
1.26	ceroso; logp (HCOOH): 1,66; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 2,10 e 2,25 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂);2,40 (br, 3H, CH₃); 4,25 e 4,35 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 5,15-5,55 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,80 e 7,00 (em cada caso m, 3H, Ar-H)
1.27	sólido, ponto de fusão : 158,8°C; logp (HCOOH): 2,51; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,15 (d, 6H, CH₃); 2,10 e 2,25 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 2,40 (br, 3H, CH₃); 2,80 (sept„ 1H, CH); 4,15 e 4,25 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 5,05 - 5,55 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,80 (d, 1H, Ar-H); 7,05 (d, 2H, Ar-H)
1.28	ceroso; logp (HCOOH): 2,68; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 1,20 (d, 6H, CH₃); 1,85 e 2,60 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 2,40 (br, 3H, CH₃); 2,80 (m, 3H, CH e CH₂); 5,05 - 5,55 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 7,05 (m, 3H, Ar-H)

72/88

Composto	Descrição
1.29	sólido; ponto de fusão : 205,8°C; logp (HCOOH): 3,43; 1 H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (m, 3H, 1H de CH₂; CH₂); 2,05 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, CH₂); 5,25 (t, 1H, CH); 5,60 (br, 2H, NH₂); 5,80 (br, 1H, NH); 7,05 - 7,30 (m, 4H, Ar-H)
1.30	ceroso; logp (HCOOH): 1,92; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (m, 2H, CH₂); 1,85 e 2,05 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 2,85 (m, 2H, CH₂); 5,05 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 7,05 - 7,20 (m, 4H, Ar-H); 8,30 (s,1H, PIR-H)
1.35	ceroso; logp (HCOOH): 2,35; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (br, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,10 (dd, 1H, CH); 5,20 - 5,90 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,20 (m, 3H, Ar-H); 8,00 (s,1H, PIR-H)
1.37	ceroso; logp (HCOOH): 1,32; 1 H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (m, 2H, CH₂); 1,85 e 2,05 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, CH₂); 4,95 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 7,05 - 7,20 (m, 4H, Ar-H); 8,40 (s,1H, PIR-H)
1.38	ceroso; logp (HCOOH): 1,25; 1 H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 3H, CH₃); 2,30 (br, 3H, CH₃); 2,50 (m, 2H, CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,15 (t, 1H, CH); 5,60 (br, 2H, NH₂); 5,95 (d, 1H, PIR-H); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,55 (d, 1H, PIR-H); 9,70 (br, 1H, NH);
1.39	ceroso; logp (HCOOH): 1,86; 1 H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 0,25 (s, 9H, CH₃); 1,85 (m, 2H, CH₂); 1,85 e 2,05 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, CH₂); 5,05 - 5,40 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 7,05 - 7,30 (m, 4H, Ar-H); 8,00 (s,1H, PIR-H)
1.41	ceroso; logp (HCOOH): 1,12; 1 H-NMR (DMSO, 400 MHZ, δ em ppm): 1,15 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (br, 3H, CH₃); 2,40 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,90 (dd, 1H, CH); 4,85-6,60 (m, 5H, CH, NH₂, NH, PIR- H); 6,85-7,10 (m, 3H, Ar-H)

73/88

Composto	Descrição
1.46	ceroso; logp (HCOOH): 1,39; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,45 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 4,85 - 5,60 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H)
1.51	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,00 (s, 3H, CH₃); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 2H, CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,10 (t, 1H, CH); 5,20-5,70 (br, 2H, NH₂); 6,95 (s, 1H, Ar-H), 7,10 (dd, 2H, Ar-H), 7,45 (s, 1H, PIR-H); 9,50 (d, 1H, NH);
1.56	ceroso; logp (HCOOH): 1,20; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,15 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,25 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 4,80 (br, 2H, NH₂); 5,00 (br, 1H, NH); 5,10 (t, 1H, CH); 6,95 - 7,05 (m, 3H, Ar-H); 7,80 (s, 1H, PIR-H);
1.61	sólido, ponto de fusão : 126,9°C; logp (HCOOH): 3,07; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 6H, 2*CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,75 (m, 2H, CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,0-5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,05 (m, 3H, Ar-H);
1.62	ceroso; logp (HCOOH): 2,18; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (t, 3H, CH₃); 1,85 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,65 (m, 3H, CH₂ e 1H de CH₂); 2,90 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (m, 1H, 1H de CH₂); 5,0 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,05 (m, 4H, Ar-H);
1.63	ceroso; logp (HCOOH): 2,49; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (t, 3H, CH₃); 1,85 (m, 3H, CH₂ e 1H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,60 - 2,90 (m, 4H, CH₂ e 2*1 H de CH₂); 5,0 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,05 (m, 4H, Ar-H);
1.64	ceroso; logp (HCOOH): 3,90; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 9H, 3*CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 3,15 (m, 1H, CH); 5,00 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,05 (m, 3H, Ar-H);

74/88

Composto	Descrição
1.65	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 6H, 2CH₃); 1,85 (m, 3H, CH₂ e 1H de CH₂); 2,60 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 - 3,20 (m, 3H, CH e 2 1H de CH₂); 5,0 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,05 (m, 4H, Ar-H);
1.66	ceroso; logp (HCOOH): 3,34; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 6H, 2CH₃); 1,85 (m, 3H, CH₂ e 1H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, 2CH); 2,80 (m, 1H, CH); 5,0 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95-7,05 (m, 4H, Ar-H);
1.67	ceroso; logp (HCOOH): 1,30; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 3,15 (m, 1H, CH); 5,00 - 5,40 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,05 (m, 3H, Ar-H); 7,90 (s, 1H, PIR-H);
1.75	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,0 (dd, 1H, CH); 5,00 - 5,40 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 5,85 (s, 1H, PIR-H); 6,95 - 7,05 (m, 3H, Ar-H);
1.76	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (m, 2H, 21 H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, 2CH); 2,80 (m, 1H, CH); 5,0 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,05 (m, 4H, Ar-H);
1.77	sólido; logp (HCOOH): 3,83; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,35 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,20 (t, 1H, CH); 5,50 (br, 2H, NH₂); 6,25 (br, 1H, NH); 6,95 - 7,05 (m, 3H, Ar-H); 7,25 - 7,40 (m, 4H, Ar-H);
1.78	sólido; logp (HCOOH): 3,41; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 - 2,05 (br, 4H, CH₂, CH₂); 2,40 (s, 3H, CH₃); 2,80 (m, 2H, CH₂); 4,95 - 5,50 (m, 3H, CH, NH₂); 6,40 (br, 1H, NH); 7,05 - 7,45 (m, 8H, Ar-H);
1.79	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (br, 1H, 1H de CH₂); 2,40 (br, 3H, CH₃); 2,45 (br, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, CH₂); 5,20 - 5,70 (m, 4H, CH, NH₂); 7,15 - 7,45 (m, 8H, Ar-H);

75/88

Composto	Descrição
1.80	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,35 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,20 - 5,70 (m, m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,60 (m, 1H, Ar-H); 7,75 (m, 1H, Ar-H); 8,15 (m, 2H, Ar- H);
1.81	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 - 2,05 (br, 4H, CH₂, CH₂); 2,80 (m, 2H, CH₂); 5,20 - 5,70 (m, m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,60 (m, 1H, Ar-H); 7,75 (m, 1H, Ar-H); 8,15 (m, 2H, Ar-H);
1.82	ceroso; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (br, 1H, 1H de CH₂); 2,65 (br, 1H, 1H de CH₂); 2,90 (m, 2H, CH₂); 5,20 - 5,70 (m, 4H, CH, NH₂); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,60 (m, 1H, Ar-H); 7,75 (m, 1H, Ar-H); 8,15 (m, 2H, Ar-H);
1.83	ceroso; logp (HCOOH): 1,71; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (m, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,10 - 5,70 (m, m, 4H, CH, NH₂, NH); 6,15 (s, 1H, PIR-H); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,50 (m, 3H, Ar-H); 7,75 (m, 2H, Ar- H);
1.84	ceroso; logp (HCOOH): 2,63; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 0,75 (m, 2H, CH₂); 1,45 (m, 2H, CH₂); 1,55 (br, 3H, CH₃); 1,85 (br, 3H, 1H de CH₂, CH₂); 2,10 (br, 1H, 1H de CH₂); 2,85 (m, 2H, CH₂); 5,20 - 5,70 (m, 4H, CH, NH₂); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H);
1.85	ceroso; logp (HCOOH): 4,02; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,70 - 2,10 (br, 6H, 3*CH₂); 2,20 - 2,50 (br, 2H, CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,85 (m, 2H, CH₂); 5,30 (t, 1H, CH); 5,60 (br, 2H, NH₂); 6,60 (br, 1H, NH); 6,95 - 7,10 (m,7H, Ar-H);
1.86	ceroso; logp (HCOOH): 5,15; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (br, 2H, CH₂); 1,80-2,10 (br, 6H, 3*CH₂); 2,85 (m, 2H, CH₂); 5,20 - 5,70 (m, 4H, CH, NH₂); 6,95 - 7,50 (m, 6H, Ar-H);

76/88

Composto	Descrição
1.87	ceroso; logp (HCOOH): 1,37; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 5,00 - 5,20 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 8,10 (br, 1H, PIR-H);
1.91	ceroso; logp (HCOOH): 1,66; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (s, 6H, 2*CH₃); 3,05 (dd, 1H, CH); 4,20 (br, 2H, NH₂); 4,70 (d, 1H, NH); 5,00 (s, 1H, PIR-H); 5,30 (t, 1H, CH); 5,20 - 5,70 (br, 2H, NH₂); 7,00 (dd, 2H, Ar-H); 7,10 (s, 1H, Ar-H);
1.93	ceroso; logp (HCOOH): 3,31; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 0,75 (m, 2H, CH₂); 1,25 (d, 3H, CH₃); 1,50 (s, 3H, CH₃); 1,55 (m, 2H, CH₂); 2,30 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 4,20 (br, 2H, NH₂); 4,70 (d, 1H, NH); 5,10 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂); 6,95 (s, 1H, Ar-H); 7,00 (dd, 2H, Ar-H);
1.94	ceroso; logp (HCOOH): 5,55; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 1,30 (m, 2H, CH₂); 1,80 - 2,00 (m, 2H, CH₂); 2,30 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 4,20 (br, 2H, NH₂); 4,70 (d, 1H, NH); 5,10 - 6,20 (m, 4H, CH, NH₂); 6,95 - 7,50 (m, 6H, Ar-H);
1.96	sólido, ponto de fusão : 132 - 133°C; logp (HCOOH): 2,46; 1H-NMR (CD- Cl₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,00 (t, 3H, CH₃); 1,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (br, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,10 (dd, 1H, CH); 5,00 - 5,80 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95-7,10(m, 4H, Ar-H);
1.97	sólido, ponto de fusão : 124 - 125°C; logp (HCOOH): 1,18; 1H-NMR (CD- Cl₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 3H, 3H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, 2H de CH₂); 4,90 - 5,60 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,00 - 7,40 (m, 4H, Ar-H); 7,90 (br, 1H, PIR-H);

77/88

Composto	Descrição
1.98	ceroso, logp (HCOOH): 2,28; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 0,25 (s, 9H, CH₃); 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,2 - 5,4 (4H, NH₂, NH, CH); 7,00 (dd, 2H, Ar-H); 7,10 (s, 1H, Ar-H); 8,1 (br,1H, PIR-H);
1.104	sólido, ponto de fusão : 67 - 68°C; logp (HCOOH): 3,65; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,40 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,20 (br, 1H, CH); 5,60 (br, 2H, NH₂); 6,00 (br, 1H, NH) 7,00 - 7,60 (m, 7H, Ar-H);
1.105	ceroso; logp (HCOOH): 1,27; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,30 (d, 3H, CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 5,00 - 5,20 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,90 (br, 1H, PIR-H);
1.106	sólido; logp (HCOOH): 1,13; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 3H, 3H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, 2H de CH₂); 4,90 - 5,40 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,00 - 7,40 (m, 4H, Ar-H); 7,90 (br, 1H, PIR-H);
1.107	ceroso, logp (HCOOH): 2,11; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 1,60 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,0 - 5,6 (4H, NH₂, NH, CH); 7,00 (dd, 2H, ΑΓΗ); 7,10 (s, 1H, Ar-H); 8,0-8,40 (br,1H, PIR-H);
1.108	sólido, ponto de fusão :130,8°C, logp (HCOOH): 1,64; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (m, 2H, CH₂); 1,85 e 2,05 (em cada caso m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, CH₂); 4,95 - 5,50 (m, 4H, CH, NH₂, NH); 7,05 - 7,20'(m, 4H, Ar-H); 8,0 - 8,40 (br,1H, PIR-H)
1.116	ceroso; logp (HCOOH): 1,09; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 3H, 3H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 2H, 2H de CH₂); 3,40 (s, 1H, 1H de CCH); 5,00 - 5,30 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,00 - 7,40 (m, 4H, Ar-H); 8,10 (br, 1H, PIR-H);

78/88

Composto	Descrição
1.118	ceroso; logp (HCOOH): 2,96; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,30 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,55 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,10 (dd, 1H, CH); 3,95 (s, 3H, CH₃); 5,20 (br, 2H, NH₂); 5,50 (br, 1H, CH); 6,80 (br, 1H, PIR-H); 6,95-7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,60 (br, 1H, NH);
1.119	sólido, ponto de fusão : 99°C; logp (HCOOH): 1,43; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 3,4 (s, 1H, CeCH); 5,2 - 5,4 (4H, NH₂, NH, CH); 7,00 (dd, 2H, Ar-H); 7,10 (s, 1H, Ar-H); 8,1 (br,1H, PIR-H);
1.129	sólido, ponto de fusão : 142 - 143°C; logp (HCOOH): 2,43; 1H-NMR (CD- Cl₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,00 (t, 3H, CH₃); 1,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,10 (dd, 1H, CH); 5,00 - 5,80 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,15 - 7,30 (m, 4H, Ar-H); 8,00 e 8,30 (br, 1H, PIR-H);
1.184	ceroso; logp (HCOOH): 1,58; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,30 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,40 (br, 3H, CH₃); 2,55 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 5,20 - 5,80 (m, 3H, NH₂, CH); 6,95-7,10 (m, 3H, Ar-H); 8,40-8,80 (br, 2H, NH, PIR-H);
1.212	ceroso; logp (HCOOH): 2,54; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 1,80 - 2,10 (m, 4H, 4H de CH₂); 2,80 (m, 2H, 2H de CH₂); 3,95 (br, 3H, CH₃); 5,30 (br, 2H, NH₂); 5,50 (br, 1H, CH); 6,80 (br, 1H, PIR-H); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,60 (br, 1H, NH);
1.214	ceroso; logp (HCOOH): 1,59; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 1,30 (d, 3H, CH₃); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,35 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,55 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 5,20-6,30 (m, 5H, NH₂, NH, CH, PIR-H); 6,80 (t, 1H,CF₂H); 6,95-7,10 (m, 3H, Ar-H);
1.216	ceroso; logp (HCOOH): 2,18; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,55 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,85 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 5,20 - 5,80 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,05 - 7,25 (m, 3H, Ar-H); 8,10 e 8,30 (br, 1H, PIR-H);

79/88

Composto	Descrição
1.217	ceroso; logp (HCOOH): 2,21; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,50 (s, 3H, CH₃); 2,55 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,85 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 5,20 - 5,80 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,05 - 7,25 (m, 3H, Ar-H);
1.221	ceroso; logp (HCOOH): 1,98; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,55 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 3,80 (s, 3H, OCH₃); 5,20 - 5,40 (m, 4H, NH₂, NH, CH,); 6,85-7,30 (m, 7H, Ar-H); 8,10 (br, 1H, PIR-H);
1.222	ceroso; logp (HCOOH): 1,04; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 4,50 (s, 2H, CH₂OH); 5,20 - 5,40 (m, 4H, NH₂, NH, CH,); 6,95-7,10 (m, 3H, Ar-H); 8,10 (br, 1H, PIR-H);
1.224	ceroso; logp (HCOOH): 3,37; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,10 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,40 e 2,45 (2s, 3H, CH₃); 2,70 e 2,80 (2s, 3H, CH₃); 2,85 (m, 2H, 2H de CH₂); 5,10 e 5,20 (2br, 2H, NH₂); 6,10 e 6,35 (2t, 1H, CH); 7,00 - 7,25 (m, 4H, Ar-H);
1.237	ceroso; logp (HCOOH): 1,50; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,65 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,85 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,10 (dd, 1H, 1H de CH₂); 5,00 - 5,60 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,15 - 7,25 (m, 4H, Ar-H); 8,10 e 8,30 (br, 1H, PIR-H);
1.238	ceroso; logp (HCOOH): 2,02; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,15 (t, 3H, CH₃); 2,05 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,50 (t, 3H, CH₃); 4,15 (m, 1H, 1H de CH₂O); 4,25 (m, 1H, 1H de CH₂O); 5,10 - 5,20 (m, 2H, NH₂); 5,50 (br, 1H, CH); 6,20 (br, 1H, NH); 6,80 (d, 1H, Ar-H); 7,00 - 7,10 (m, 2H, Ar-H); 7,80 e 8,20 (br, 1H, PIR-H);
1.239	ceroso; logp (HCOOH): 1,46
1.241	ceroso; logp (HCOOH): 2,83; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,30 (s, 3H, CH₃); 1,40 (s, 3H, CH₃); 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 5,00-5,50 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,80 (d, 1H, Ar-H); 7,05 (d, 1H, Ar-H); 8,15 (br, 1H, PIR-H);

80/88

Composto	Descrição
1.243	ceroso; logp (HCOOH): 1,93; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 0,95 (d, 3H, CH₃); 2,55 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,85 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 4,90 - 5,60 (m, 4H, NH₂, NH, CH,); 6,85 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 8,10-8,30 (br, 1H, PIR-H);
1.245	ceroso; logp (HCOOH): 1,93; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,65 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,85 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, 1H de CH₂); 5,00 - 5,60 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,15 - 7,25 (m, 3H, Ar-H); 8,10 - 8,30 (br, 1H, PIR-H);
1.245	ceroso; logp (HCOOH): 1,68; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,70 (s, 3H, Het-CH₃); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,10 - 5,30 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,30 (s, 1H, Het-H); 8,10 - 8,20 (br, 1H, PIR-H);
1.247	ceroso; logp (HCOOH): 2,60; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,50 (m, 2H, 2H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,10 (m, 1H, CH); 6,00 (br, 2H, NH₂); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,50 -7,70 (m, 4H, Ar-H); 7,70 (s, 1H, NH); 7,90 (s, 1H, PIR-H);
1.248	ceroso; logp (HCOOH): 2,71; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,50 (m, 2H, 2H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,15 (m, 1H, CH); 6,00 (br, 2H, NH₂); 6,95 - 7,60 (m, 7H, Ar-H, NH); 7,95 (s, 1H, PIR-H);
1.249	ceroso; logp (HCOOH): 1,73; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,00 (d, 6H, 2*CH₃); 1,25 (d, 3H, CH₃); 1,90 (m, 1H, CH(CH₃)₂); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,40 (d, 2H, CCCH₂); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 5,10 - 5,30 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 7,95 (s, 1H, PIR-H);
1.251	ceroso; logp (HCOOH): 1,48; 1H-NMR (CDCI₃,400 MHZ, δ em ppm): 1,00 (t, 3H, CH₃); 1,25 (d, 3H, CH₃); 1,80 (m, 2H, CH₂CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,05 (dd, 1H, CH); 4,55 (m, 1H, CHOH); 5,10 - 5,30 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95 - 7,10 (m, 3H, Ar-H); 8,10 (br, 1H, PIR-H);

81/88

Composto	Descrição
1.252	ceroso; logp (HCOOH): 1,59; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,10 (s, 3H, C(=O)-CH₃); 2,20 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,50 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,00 (dd, 1H, CH); 4,90 (s, 2H, CH2O); 5,10-5,30 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95-7,10 (m, 3H, Ar-H); 8,10 (br, 1H, PIR-H);
1.254	ceroso; logp (HCOOH): 1,75; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 2,10 (s, 3H, C(=O)-CH₃); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,65 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,80 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,90 (dd, 1H, CH); 5,00 - 5,70 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,95-7,10 (m, 3H, Ar-H); 8,10-8,30 (br, 1H, PIR-H);
1.255	ceroso; logp (HCOOH): 2,03; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 2,10 - 2,65 (m, 10H); 2,50 (m, 3H); 2,80 (m, 2H, 2H de CH₂); 5,00 - 5,50 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,05 - 7,40 (m, 4H, Ar-H);
1.257	sólido, ponto de fusão : 171 - 172°C; logp (HCOOH): 1,04; 1H-NMR (CD- Cl₃, 400 MHZ, δ em ppm): 2,05 (m, 1H, 1H de CH₂); 3,35 (m, 1H, 1H de CH₂); 4,45 (m, 1H, 1H de CHOH); 4,80 - 6,10 (m, 5H, NH₂, NH, CH, OH); 7,10-7,25 (m, 4H, Ar-H); 8,00 - 8,30 (br, 1H, PIR-H);
1.261*HCI	sólido, ponto de fusão : 225 - 226°C; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,50 (m, 2H, 2H de CH₂); 3,10 (m, 1H, CH); 5,15 (t, 1H, CH); 6,00 (br, 2H, NH₂); 6,90 (s, 1H, Ar-H); 7,00-7,10 (dd, 2H, Ar-H); 8,00 (s, 1H, PIR-H); 8,70 (s, 1H, NH);
1.266*HCI	sólido; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,25 (d, 3H, CH₃); 2,25 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,50 (m, 2H, 2H de CH₂); 2,75 (s, 3H, PIR-CH₃); 3,10 (m, 1H, CH); 5,15 (t, 1H, CH); 6,20 (br, 2H, NH₂); 6,90 (s, 1H, Ar-H); 7,00 - 7,10 (dd, 2H, Ar-H); 8,70 (s, 1H, NH);
1.271	ceroso; logp (HCOOH): 2,60; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (m, 3H, 3H de CH₂); 2,00 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,25 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,60 (m, 2H, 2H de CH₂); 5,10 - 5,90 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,90 - 7,00 (m, 2H, Ar-H); 8,10- 8,40 (m, 1H, PIR-H);

82/88

Composto	Descrição
1.273	ceroso; logp (HCOOH): 2,57; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,85 (m, 3H, 3H de CH₂); 2,00 (m, 1H, 1H de CH₂); 2,25 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,30 (s, 3H, Ar-CH₃); 2,40 (s, 3H, PIR-CH₃); 2,60 (m, 2H, 2H de CH₂); 5,10 - 5,90 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 6,90 - 7,00 (2s, 2H, Ar-H);
1.274	ceroso; logp (HCOOH): 2,07; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 1,70 - 2,20 (m, 8H, 8H de CH₂); 2,70 - 2,90 (m, 4H, 4H de CH₂); 5,00 - 5,90 (m, 5H, NH₂, NH, 2*CH); 6,60 (m, 1H, PIR-H); 7,10 - 7,50 (m, 8H, Ar-H); 7,70 (br, 1H, C(=O)NH);
1.255	ceroso; logp (HCOOH): 2,03; 1H-NMR (CDCI₃, 400 MHZ, δ em ppm): 2,10 - 2,65 (m, 10H); 2,50 (m, 3H); 2,80 (m, 2H, 2H de CH₂); 5,00 - 5,50 (m, 4H, NH₂, NH, CH); 7,05 - 7,40 (m, 4H, Ar-H);

B. Exemplos de formulação

a) Foi obtida uma composição de empoeiramento por misturação de 10 partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais e 90 partes em peso de talco como substância inerte, e por cominutação em um moinho de impacto.

b) Foi obtida um pó umectável, prontamente dispersável em água, por misturação de 25 partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais, 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como substância inerte, 10 partes em peso de lignosulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurato de sódio como agente umectante e dispersante, e por trituração em um moinho de pinos.

c) Foi obtida um concentrado em dispersão facilmente dispersável em água por misturação de 20 partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais com 6 partes em peso de alquilfenol poliglicol éter (©Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol poliglicol éter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo mineral parafínico (faixa de ebulição por exemplo cerca de 255 a mais do que 277°C) e por trituração em um moinho de bolas por atrito a uma fineza abaixo de 5 microns.

d) Foi obtida um concentrado emulsificável de 15 partes em pe20 so de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais, 75 partes em peso de oi83/88 clohexanona como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxietilado como emulsificante.

e) Foi obtida grânulos dispersáveis em água por misturação de partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais, partes em peso de lignosulfonato de cálcio, partes em peso de lauril sulfato de sódio, partes em peso de álcool polivinílico e partes em peso de caulim, por trituração em um moinho de pinos e por granulação do pó em um leito fluidizado por borrifo de água como líquido de granulação.

f) Foi obtida também grânulos dispersáveis em água por homogenização e precominutação de partes em peso de um composto de fórmula (I) e/ou seus sais, partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-disulfonato de sódio, partes em peso de oleoilmetiltaurato de sódio, parte em peso de álcool polivinílico, partes em peso de carbonato de cálcio e partes em peso de água em um moinho colóide, seguido de trituração em um moinho de contas e atomização e secagem da suspensão obtida dessa forma em uma torre de borrifo através de um bocal de um componente.

C. Exemplos biológicos Descrição do experimento

1. Eficácia herbicida pré-emergência e compatibilidade com plantas de safra

Sementes de plantas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas ou plantas de safra são plantadas em potes de fibra de madeira em argila arenosa e cobertas com terra. Os compostos de acordo com a invenção, formulados na forma de pós umectáveis (WP) ou como concentrados

84/88 em emulsão (EC), são em seguida aplicados como suspensão aquosa ou emulsão em água a uma taxa de aplicação equivalente a 600 a 800 l/ha com a adição de 0,2% de agente umectante sobre a superfície da cobertura de terra. A dosagem dos compostos de acorddo com a invenção é dada em gramas per hectare.

Em seguida ao tratamento, os potes são colocados em uma estufa e mantidos sob boas condições de crescimento para as plantas de teste. A avaliação visual do dano nas plantas de teste é executada após um tempo de experimento de 3 semanas em comparação com plantas de controle não tratadas (eficácia herbicida em porcento (%): 100% eficácia = as plantas morreram, 0% eficácia = como plantas de controle).

	As seguintes abreviações são empregadas nas tabelas abaixo:
ABUTH:	Abutilon theophrasti	ALOMY:	Alopecurus myosuroide
AMARE:	Amaranthus retroflexus	AVEFA:	Avena fatua
CYPES:	Cyperus esculentus	ECHCG:	Echinochloa crus-galli
LOLMU:	Lolium multiflorum	MATIN:	Matricaria inodora
POLCO:	Polygonum convolvulus	SETVI:	Setaria virídis
STEME:	Stellaria media	VERPE:	Verônica pérsica
VIOTR:	Viola tricolor
Tabela 1:	Eficácia herbicida pré-emergência

Exemplo No.	Dosagem	ABUTH	ALOMY	AMARE	AVEFA	CYPES	ECHCG	LOLMU	MATIN	o o _l o DL	SETVI	STEME	VERPE	VIOTR
1.17	320	100	100	100	90	90	100	100	100		100	100	100
1.18	320	100	100	100	90	80	100	100	100		100	100	100
1.25	320		100	100		100	100	100	100		100	100	100	90
1.26	320	80	100	100	90		100	100	100	90	100	100	100	100
1.30	320		100	100	100		100	100	100	100	100	100	100	100
1.35	320	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100
1.37	320			100			100	100	90			100	100
1.46	320	80	80	100			90	100	100		100	100	100	100
1.46	320	100	80	100	80		100	100	100	100	100	100	100	100
1.51	320							100	100			100	100
1.56	320		100	100	100	80	100	100	100	95	100	100	100	100
1.61	320		100	100	90		100		90	100	90	100	100	100

85/88

Exemplo No.	Dosagem	ABUTH	ALOMY	LU cr < <	AVEFA	CYPES	ECHCG	LOLMU	MATIN	O O _l O CL	SETVI	STEME	VERPE	VIOTR
1.62	320		80				100	80	90		90	100	100	100
1.63	320		100	90	80		100		100	100	100	100	100	100
1.67	320	90	95	100	80		100	95	100	100	100	100	100	100
1.75	320		100	100	90		100	95	100	100	95	100	100	100
1.76	320			90					100			100	100
1.94	320		80	90	80		90	80	85	80	90	100	100	100
1.96	320		100	100	80		100	100	100	100	100	100	100	100
1.97	320		80	100			100	100	100		100	100	100	100
1.98	320			80		100			80		80	100	100	100
1.105	320	100	100	100	80	100	100	100	100	100	100	100	100	100
1.106	320		100	100			90	100	90		100	100	100
1.120	320		100	100	80		100	90	100	100	100	100	100	100
1.121	320		80	100			100	90	100	100	100	100	100	100
1.123	320			100			80		100			100	100	100
1.124	320			100					90	90	80	100	100	100
1.125	320		80	90			90		95	90	90	100	100	100
1.126	320			100			95		100	90	85	100	100	100
1.129	320	80	100	100	90	80	100	100	100	100	100	100	100	100

Como os resultados demonstram, os compostos de acordo com a invenção apresentam uma boa eficácia herbicida pré-emergência com respeito a um amplo espectro de gramas daninhas e ervas daninhas. Por exemplo, os compostos na tabela 1 apresentam eficácia herbicida muito boa com respeito a plantas daninhas, tais como Avena fatua, Stellaria media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaria viridis, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Alopecurus myosuroides no método préemergência a uma taxa de aplicação de 0,32 kg e menos de substância ativa por hectare. Os compostos de acordo com a invenção são portanto apropri10 ados no método pré-emergência para o controle do crescimento indesejado de plantas.

2. Eficácia herbicida pós-emergência e compatibilidade com plantas de safra

Sementes de plantas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledô15 neas ou plantas de safra são plantadas em potes de fibra de madeira em

86/88 argila arenosa, cobertas com terra e cultivadas em uma estufa sob boas condições de crescimento. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste são tratadas no estágio de uma folha. Os compostos de acordo com a invenção, formulados na forma de pós umectáveis (WP) ou como concentrados em emulsão (EC), são então borrifados sobre as partes verdes das plantas como suspensão ou emulsão aquosa a uma taxa de aplicação de água de 600 a 800 l/ha com a adição de 0,2% de agente umectante. A dosagem dos compostos de acordo com a invenção é dada em gramas por hectare.

Após cerca de 3 semanas de tempo de repouso das plantas de teste na estufa sob condições ótimas de cultivo, a eficácia das preparações é avaliada visualmente em comparação com plantas de controle nãotratadas (eficácia herbicida em porcento (%): 100% eficácia = as plantas morreram, 0% eficácia = como plantas de controle).

Tabela 2: Eficácia herbicida pós-emergência

Exemplo No.	Dosagem	ABUTH	ALOMY	AMARE	AVEFA	ECHCG	LOLMU	MATIN
1.17	320	87	90	97	80	93	93	85
1.18	320	85	85	85		87	87	80
1.23	320	80		80		100	90
1.24	320					90	100	80
1.25	320		90	90		90	95
1.26	320	80	85	85		90	90	80
1.28	320	90		90		90
1.30	320		95	93	100	100	100	80
1.35	320	95	100	93	95	100	90	85
1.37	320	85		100		80
1.46	320	100		100
1.56	320		85	80	80	90	93
1.61	320	80				90
1.62	320		80			90	90
1.63	320					80
1.67	320	90	85	90		95	87	80
1.75	320			90		85
1.96	320	85	80	85		85	90

67IQQ

Exemplo No.	Dosagem	ABUTH	ALOMY	AMARE	AVEFA	ECHCG	LOLMU	MATIN
1.97	320			80		80	80
1.105	320	90	80	90	90	100	90	90
1.106	320		80	80		90	90
1.120	320	90		90		100		80
1.126	320					80
1.129	320	90	90	90	80	100	90

Tabela 2 -continuação-

Exemplo No.	Dosa- gem	PHBPU	POLCO	SETVI	STEME	VERPE	VIOTR
1.17	320	90	80	90	97	87	90
1.18	320	80		90	93	83	85
1.23	320	80	100	90	90	90	90
1.24	320				100	90
1.25	320				100	95
1.26	320	90	80		90	95	85
1.28	320		90			90	90
1.30	320		80	95	80	90
1.35	320	90	90	95	95	95	90
1.37	320	80			95	90	80
1.46	320			90	90	90	90
1.56	320	90		80	80	90
1.61	320				90	90	80
1.62	320	80	80		80	80
1.63	320			80	80	80
1.67	320	93	85	87	90	85	80
1.75	320	90	80		87	85
1.96	320	90	85	85	95	85	85
1.97	320			80	80	80
1.105	320	90	80	90	90		80
1.106	320			80	80	80
1.120	320	100	80	85	85	90	90
1.126	320	80			90	85
1.129	320		90	90	90	90	80

88/88

Como os resultados demonstram, os compostos de acordo com a invenção apresentam boas eficácias herbicidas pós-emergência com respeito a um amplo espectro de gramas daninhas e ervas daninhas. Por exemplo, os compostos na tabela 2 mostram uma eficácia herbicida muito boa perante plantas daninhas, tais como Avena fatua, Stellaría media, Echinochloa crus-galli, Lolium multiflorum, Setaría viridis, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus e Alopecurus myosuroides no método pós-emergência a uma taxa de aplicação de 0,32 kg e menos de substância ativa por hectare. Os compostos de acordo com a invenção são portanto apropriados pelo mé10 todo pós-emergência para o controle do crescimento indesejado de plantas.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composto opticamente ativo, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula geral (I), e seus sais agricolamente compatíveis, r²

R¹ (I) na qual

R¹ é selecionado do grupo que consiste em

- halogênio, hidroxi, ciano, nitro, amino, C(O)OH, C(O)NH₂;

- (Ci-C₆)-alquila, (C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-alquilcarbonila, (C₁-C₆)-haloalquilcarbonila, (C₁-C6)-alquilcarboniloxi, (C₁-C6)-haloalquilcarboniloxi, (C₁C6)-alquilcarbonila-(C₁-C4)-alquila;

- (C₁-C₆)-alcoxi, (C₁-C₆)-haloalcoxi, (C₁-C₆)-alcoxicarbonila, (C₁-C₆)-haloalcoxicarbonila, (C1-C6)-alcoxicarbonila-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcoxicarbonila-(C1-C6)-haloalquila, (C1-C6)haloalcoxicarbonila-(C1-C6)-haloalquila;

- (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquenilcarbonila, (C2-C6)haloalquenilcarbonila, (C2-C6)-alqueniloxi, (C2-C6)-haloalqueniloxi, (C2-C6)alqueniloxicarbonila, (C2-C6)-haloalqueniloxicarbonila;

- (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)-alquinilcarbonila, (C2-C6)haloalquinilcarbonila, (C2-C6)-alquiniloxi, (C2-C6)-haloalquiniloxi, (C2-C6)alquiniloxicarbonila, (C2-C6)-haloalquiniloxicarbonila;

- tri(C1-C6)-alquilsilil-(C2-C6)-alquinila, di(C1-C6)-alquilsilil-(C2-C6)-alquinila, mono(C1-C6)-alquilsilil-(C2-C6)-alquinila, fenilsilil-(C2-C6)-alquinila;

- (C6-C14)-arila, (C6-C14)-ariloxi, (C6-C14)-arilcarbonila e (C6-C14)-aril oxicarbonila, que podem em cada caso ser substituídas na parcela arila por halogênio, (C1-C6)-alquila e/ou (C1-C6)-haloalquila;

- (C6-C14)-aril-(C1-C6)-alquila, (C6-C14)-aril-(C1-C6)-alcoxi, (C6-C14)-aril-(C1-C6)

Petição 870180022793, de 21/03/2018, pág. 4/18

(2) derivados de fórmula geral (I), sendo que R¹, R² ou R¹⁰ = halogênio, em particular iodo ou bromo, são reagidos com acetileno ou acetileno protegido por trimetilsilila sob catálise com metal de transição, em particular sob catálise com cloreto de bis(trifenilfosfina) paládio(II), em solventes próticos ou apróticos e adição de uma base a temperaturas entre 20 e 150°C para formar compostos de fórmula geral ( I), sendo que R¹, R² ou

R¹⁰ = alquinila;

2. Composto de fórmula geral (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o radical R¹ é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, C(=O)NH2, NO2, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalaquila, (C3-C6)-ciclopropila, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-tioalquila,

25 (C1-C6)-alquiltio, (C2-C6)-alquinila, mono(C1-C6)-alquilamino, di(C1-C6)alquilamino e tri(C1-C6)-alquilsilil-(C2-C6)-alquinila.

2/11

-alquilacarbonila, (C6-C₁4)-aril-(C₁-C6)-alquilacarboniloxi, (C₆-C₁₄)-aril-(C₁-C₆)alcoxicarbonila, (C₆-C₁₄)-aril-(C₁-C₆)-alcoxicarboniloxi;

- mono((C1-C6)-alquil)amino, mono((C1-C6)-haloalquil)amino, di((C1-C6)-alquil) amino, di((C1-C6)-haloalquil)amino, ((C1-C6)-alquil-(C1-C6)-haloalquil) amino,

(3) derivados de fórmula geral (I), sendo que R¹ = CN são saponificados sob catálise ácida ou básica, e os ácidos carboxílicos obtidos dessa forma são convertidos por processos conhecidos em cloretos ácidos e esses, por sua vez, são convertidos em amidas;

3. Composto de fórmula geral (I), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o radical R² é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, (C1-C6)-alquilfenila; (C6-C14)-arila,

30 que pode ser substituído no radical arila por (C1-C6)-alquila, (C6-C14)-haloalquila e/ou halogênio; C6-aril-(C1-C6)-haloalquila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)

-haloalquila, (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquila; (C3-C6)-cicloalquila,

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3/11 alquenil-(Ci-C6)-haloalcoxicarboniloxi;

- hidroxi-(C₁-C₆)-alquila, hidroxi-(C₁-C₆)-alcoxi, ciano-(C₁-C₆)-alcoxi, ciano(C1-C6)-alquila;

- (C₁-C₆)-alquilsulfonila, (C₁-C₆)-alquiltio, (C₁-C₆)-alquilsulfinila, (C₁-C₆)5 haloalquilsulfonila, (C₁-C₆)-haloalquiltio, (C₁-C₆)-haloalquilsulfinila, (C₁-C₆)alquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)alquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquilsulfonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)haloalquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquilsulfinil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)alquilsulfonil-(C1-C6)-haloalquila, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-haloalquila, (C110 C₆)-alquilsulfinil-(C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-haloalquilsulfonil-(C₁-C₆)haloalquila, (C₁-C₆)-haloalquiltio-(C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-haloalquilsulfinil(C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-alquilsulfoniloxi, (C₁-C₆)-haloalquilsulfoniloxi, (C₁C₆)-alquiltiocarbonila, (C₁-C₆)-haloalquiltiocarbonila, (C₁-C₆)alquiltiocarboniloxi, (C₁-C₆)-haloalquiltiocarboniloxi, (C₁-C₆)-alquiltio-(C₁-C₆)15 alquila, (C₁-C₆)-alquil tio-(C₁-C₆)-alcoxi, (C₁-C₆)-alquiltio-(C₁-C₆)alquilcarbonila, (C₁-C₆)-alquil tio-(C₁-C₆)-alquilcarboniloxi, (C₄-C₁₄)arilsulfonila, (C₆-C₁₄)-ariltio, (C₆-C₁₄)-arilsulfinila, (C₃-C₈)-cicloalquiltio, (C₃C8)-alqueniltio, (C3-C8)-cicloalqueniltio, (C3-C6)-alquiniltio;

- os radicais R¹ e R² juntamente formam um grupo (C₂-C₆)-alquileno, que

20 podem compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxofre, onde o grupo (C2-C6)-alquileno pode ser monossubstituído ou polissubstituído por halogênio e os substituintes halogênio respectivos podem ser iguais ou diferentes;

R² é selecionado do grupo consistindo em

25 - hidrogênio, halogênio, hidróxi, ciano, nitro, amino, C(O)OH,

C(O)NH2;

- (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1C6)-haloalquilcarbonila, (C1-C6)-alquilcarbonilóxi, (C1-C6)haloalquilcarbonilóxi, (C1-C6)-alquilcarbonil-(C1-C4)-alquila;

30 - (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alcóxicarbonila, (C1C6)-haloalcóxicarbonila, (C1-C6)-alcóxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalcóxicarbonil-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)Petição 870180022793, de 21/03/2018, pág. 6/18

(4) derivados de fórmula geral (I) sendo que R² = halogênio são reagidos, em solventes próticos ou apróticos, e com adição de uma base a temperaturas entre 100 e 200°C, através de reação c om alcoolatos ou aminas, para formar compostos de fórmula geral (I) sendo que R² = alcoxialquila ou aminoalquila ou diaminoalquila.

4. Composto de fórmula geral (I), de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R¹ e R², juntamente com os átomos de carbono aos quais estão ligados, formam um anel com cinco ou seis membros, o qual pode ser interrompido por um ou dois heteroátomos

4/11 alcóxicarbonil-(Ci-C6)-haloalquila, (C₁-C₆)-haloalcóxicarbonil(C₁-C₆)-haloalquila;

- (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)alquenilcarbonila, (C₂-C₆)-haloalquenilcarbonila, (C₂-C₆)5 alquenilóxi, (C₂-C₆)-haloalquenilóxi, (C₂-C₆)alquenilóxicarbonila, (C₂-C₆)-haloalquenilóxicarbonila;

- (C₂-C₆)-alquinila, (C₂-C₆)-haloalquinila, (C₂-C₆)-alquinilcarbonila, (C₂-C₆)-haloalquinilcarbonila, (C₂-C₆)-alquinilóxi, (C₂-C₆)haloalquinilóxi, (C₂-C₆)-alquinilóxicarbonila,, (C₂-C₆)10 haloalquinilóxicarbonila;

- tri(C₁-C₆)-alquilsilil-(C₂-C₆)-alquinila, di(C₁-C₆)-alquilsilil-(C₂-C₆)alquinila, mono(C₁-C₆)-alquilsilil-(C₂-C₆)-alquinila; fenilsilil-(C₂C6)-alquinila;

- (C6-C14)-arila, (C6-C14)-arilóxi, (C6-C1₄)-arilcarbonila e (C6-C14)15 arilóxicarbonila, que pode, em cada caso, ser substituída na porção arila por halogênio, (C₁-C₆)-alquila e/ou (C₁-C₆)haloalquila;

- (C6-C14)-aril-(C1-C6)-alquila, (C6-C14)-aril-(C1-C6)-alcóxi, (CeC14)-aril-(C1-C6)-alquilcarbonila, (C6-C14)-aril-(C1-C6)20 alquilcarbonilóxi, (C₆-C₁₄)-aril-(C₁-C₆)-alcóxicarbonila, (C₆-C₁₄)aril-(C₁-C₆)-alcóxi-carbonilóxi;

- mono((C₁-C₆)-alquil)amino, mono((C₁-C₆)-haloalquil)amino, di((C₁-C₆)-alquil)amino, di((C₁-C₆)-haloalquil)amino, ((C₁-C₆)alquil-(C₁-C₆)-haloalquil)amino, N-((C₁-C₆)-alcanoil)amino, N25 ((C₁-C₆)-haloalcanoil)amino, aminocarbonil-(C₁-C₆)-alquila, di(C₁-C₆)-alquilaminocarbonil-(C₁-C₆)-alquila;

- mono((C₁-C₆)-alquil)aminocarbonila, mono((C₁-C₆)haloalquil)aminocarbonila, di((C₁-C₆)-alquil)aminocarbonila, di((C₁-C₆)-haloalquil)aminocarbonila, ((C₁-C₆)-alquil-(C₁-C₆)30 haloalquil)aminocarbonila, N-((C₁-C₆)-alcanoil)aminocarbonila,

N-((C₁-C₆)-haloalcanoil)aminocarbonila, mono((C₆-C₁₄)aril)aminocarbonila, di((C₆-C₁₄)-aril)aminocarbonila,

Petição 870180022793, de 21/03/2018, pág. 7/18

5. Composto de fórmula geral (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o radical R³representa hidrogênio ou (C₁-C₆)-alquila.

5 R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ em cada caso, independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, (C₁-C₆)-alquila, (C₁-C₆)-alquilcarbonila, (C₁-C₆)-alquiloxicarbonila, (C1-C6)

-alquilaminocarbonila, (C1-C6)-dialquilamino carbonila, (C1-C6)-haloalquila, 10 (C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-haloalcoxi, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C2-C6)-alquinilcarbonila, (C2-C6)-haloalquinilcarbonila, (C2-C6)-alquiniloxi, (C2-C6)-haloalquiniloxi, (C2-C6)-alquiniloxi carbonila e (C2-C6)-haloalquiniloxi carbonila e nitro;

X representa uma ligação, CH₂, O, S, carbonila, NH, CR¹²R¹³ e

15 NR¹⁴;

R¹² e R¹³ em cada caso, independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-C6)-alquila e (C1-C6)haloalquila; e

R¹⁴ é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C₁-C₆)20 alquila, (C1-C6)-haloalquila.

5/11

- (Ci-C6)-alcóxi-(Ci-C6)-alquila, (Ci-C6)-alcóxi-(Ci-C6)-alcóxi, (CiC6)-alcóxicarbonil-(C₁-C6)-alcóxi;

- (C₃-C₈)-cicloalquila, que pode ser opcionalmete substituída, no radical cicloalquila, por (C₁-C₆)-alquila e/ou halogênio; (C₃-C₈)5 cicloalcóxi, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-alquila, (C3-C8)cicloalquil-(C1-C6)-haloalquila, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-alcóxi, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalcóxi, (C₃-Ce)cicloalquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalcóxicarbonila, (C3-C8)cicloalquil-(C1-C6)-alquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)10 haloalquilcarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquil-(C₁-C₆)-alcóxicarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquil-(C₁-C₆)-haloalcóxicarbonila, (C₃-C₈)cicloalquilcarbonilóxi, (C₃-C₈)-cicloalcóxi-carbonilóxi, (C₃-C₈)cicloalquil-(C₁-C₆)-alquilcarbonilóxi, (C₃-C₈)-cicloalquil-(C₁-C₆)haloalquilcarbonilóxi, (C₃-C₈)-cicloalquil-(C₁-C₆)-alcóxi15 carbonilóxi, (C₃-C₈)-cicloalquil-(C₁-C₆)-haloalcóxi-carbonilóxi;

- (C₃-C₈)-cicloalquenila, (C₃-C₈)-cicloalquenilóxi, (C₃-C₈)cicloalquenil-(C₁-C₆)-alquila, (C₃-C₈)-cicloalquenil-(C₁-C₆)haloalquila, (C₃-C₈)-cicloalquenil-(C₁-C₆)-alcóxi, (C₃-C₈)cicloalquenil-(C₁-C₆)-haloalcóxi, (C₃-C₈)-cicloalquenilcarbonila,

20 (C₃-C₈)-cicloalquenilóxicarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquenil-(C₁-C₆)alquilcarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquenil-(C₁-C₆)haloalquilcarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquenil-(C₁-C₆)alcóxicarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquenil-(C₁-C₆)haloalcóxicarbonila, (C₃-C₈)-cicloalquenilcarbonilóxi, (C₃-C₈)25 cicloalquenilóxicarbonilóxi, (C₃-C₈)-cicloalquenil-(C₁-C₆)alquilcarbonilóxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)haloalquilcarbonilóxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-alcóxicarbonilóxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-haloalcóxi-carbonilóxi;

- hidróxi-(C₁-C₆)-alquila, hidróxi-(C₁-C₆)-alcóxi, ciano-(C₁-C₆)30 alcóxi, ciano-(C1-C6)-alquila;

- (C1-C6)-alquilsulfonil, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-alquilsulfinila, (C1-C6)-haloalquilsulfonil, (C1-C6)-haloalquiltio, (C1-C6)Petição 870180022793, de 21/03/2018, pág. 8/18

5 N-((C₁-C₆)-alcanoil)amino, N-((C₁-C₆)-haloalcanoil)amino, aminocarbonil-(C₁-C₆)

-alquila, di(C1-C6)-alquilaminocarbonil-(C1-C6)-alquila;

- mono((C1-C6)-alquil) aminocarbonila, mono((C1-C6)-haloalquil) aminocarbonila, di((C1-C6)-alquil) aminocarbonila, di((C1-C6)-haloalquil) aminocarbonila, ((C1-C6)-alquil-(C1-C6)-haloalquil) aminocarbonila, N-((C110 C₆)-alcanoil) aminocarbonila, N-((C₁-C₆)-haloalcanoil) aminocarbonila;

- (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alcoxi, (C1-C6)-alcoxicarbonil-(C1-C6)-alcoxi;

- (C₃-C₈)-cicloalquila, que pode ser opcionalmente substituída no radical cicloalquila por (C1-C6)-alquila e/ou halogênio; (C3-C8)-cicloalcoxi, (C3-C8)15 cicloalquil-(C1-C6)-alquila, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalquila, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-alcoxi, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalcoxi, (C3-C8)-cicloalquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-alquil carbonila, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalquil carbonila, (C3-C8)-cicloalquil(C1-C6)-alcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalcoxicarbonila, (C3-C8) 20 cicloalquilcarboniloxi, (C3-C8)-cicloalcoxicarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6) alquilcarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalquilcarboniloxi, (C3-C8)cicloalquil-(C1-C6)-alcoxicarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquil-(C1-C6)-haloalcoxicarboniloxi;

- (C3-C8)-cicloalquenila, (C3-C8)-cicloalqueniloxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)

25 -alquila, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-haloalquila, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6) alcoxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-haloalcoxi, (C3-C8)-cicloalquenilcarbonila, (C3-C8)-cicloalqueniloxicarbonila, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-alquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-haloalquil carbonila, (C3-C8)-cicloalquenil(C1-C6)-alcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-haloalcoxicarbonila,

30 (C3-C8)-cicloalquenil carboniloxi, (C3-C8)-cicloalqueniloxicarboniloxi, (C3-C8)cicloalquenil-(C1-C6)-alquilcarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-haloalquilcarboniloxi, (C3-C8)-cicloalquenil-(C1-C6)-alcoxi carboniloxi, (C3-C8)-cicloPetição 870180022793, de 21/03/2018, pág. 5/18

6. Composto de fórmula geral (I), de acordo com qualquer uma 15 das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os radicais R⁴ e R⁵, em cada caso independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C₁-C₆)-alquila, hidroxi, ciclopropila e (C₁-C₆)alcoxi.

6/11 haloalquilsulfinila, (C₁-C₆)-alquilsulfonil-(C₁-C₆)-alquila, (C₁-C₆)alquiltio-(C₁-C₆)-alquila, (C₁-C₆)-alquilsulfinil-(C₁-C₆)-alquila, (C₁-C₆)-haloalquilsulfonil-(C₁-C₆)-alquila, (C₁-C₆)-haloalquiltio(C₁-C₆)-alquila, (C₁-C₆)-haloalquilsulfinil-(C₁-C₆)-alquila, (C₁5 C₆)-alquilsulfonil-(C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-alquiltio-(C₁-C₆)haloalquila, (C₁-C₆)-alquilsulfinil-(C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)haloalquilsulfonil-(C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-haloalquiltio-(C₁C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-haloalquilsulfinil-(C₁-C₆)-haloalquila, (C₁-C₆)-alquilsulfonilóxi, (C₁-C₆)-haloalquilsulfonilóxi, (C₁-C₆)10 alquiltiocarbonila,, (C₁-C₆)-haloalquiltiocarbonila,, (C₁-C₆)alquiltiocarbonilóxi, (C1-C6)-haloalquiltiocarbonilóxi, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)-alquila, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)alquiltio-(C1-C6)-alquilcarbonila, (C1-C6)-alquiltio-(C1-C6)alquilcarbonilóxi, (C₄-C₁₄)-arilsulfonila, (C₆-C₁₄)-ariltio, (C₆-C₁₄)15 arilsulfinila, (C₃-C₈)-cicloalquiltio, (C₃-C₈)-alqueniltio, (C₃-C₈)cicloalqueniltio, (C3-C6)-alquiniltio;

- os radicais R¹ e R² juntos formam um grupo (C₂-C₆)-alquileno group, que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou enxofre, sendo que o grupo (C2-C6)-alquileno pode ser

20 mono ou polissubstituído por halogênio, e os respectivos substituintes halogênio podem ser idênticos ou diferentes; e

R³ é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C₁-C₆)alquila e (C1-C6)-haloalquila;

R⁴ e R⁵ em cada caso, independentemente um do outro, são 25 selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)haloalquila, hidroxi, (C₁-C₆)-alcoxi e (C₁-C₆)-haloalcoxi; ou, juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, formam um anel de três a sete membros;

R⁶ e R⁷ em cada caso, independentemente um do outro, são

30 selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C₁-C₆)-alquila, (C₁-C₆)haloalquila, (C₁-C₆)-alcoxi, (C₁-C₆)-haloalcoxi, (C₆-C₁₄)-arila, (C₆-C₁₄)-ariloxi, (C6-C14)-arilcarbonila e (C6-C14)-ariloxicarbonila; ou os radicais R⁶ e R⁷

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7. Composto de fórmula geral (I), de acordo com qualquer uma 20 das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os radicais R⁴ e R⁵, juntamente com o átomo de carbono ao qual eles estão ligados, formam um anel de três a sete membros.

7/11 juntamente formam um grupo (C2-C₇)-alquileno, que pode compreender um ou mais átomos de oxigênio e/ou de enxôfre, onde o grupo (C₂-C₇)-alquileno pode ser monossubstituído ou polissubstituído por halogênio e os substituintes halogênio respectivos podem ser iguais ou diferentes,

8. Composto de fórmula geral (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que os radicais R⁶ e R⁷,

25 independentemente um do outro, são selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, (C₁-C₆)-alquila e (C₆-C₁₄)-arila.

8/11 que podem ser substituídos no radical cicloalquila por (C₁-C₆)-alquila, (C₆-C₁₄) -haloarila e/ou halogênio; 1-(C₁-C₆)-alquilciclopropila, 1-((C₁-C₆)-alquil-C₆aril) zciclopropila, 1-(monohalofenil) ciclopropila, 1-(di-halofenil)ciclopropila, mono(C₁-C₆)-alquilamino, di(Ci-C₆)-alquilamino, (C₁-C₆)-tioalquila, (C₁-C₆)5 alquiltio, (C₁-C₆)-alcoxi e amino.

9/11 selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e (C₁-C6)-alquila.

9. Composto de fórmula geral (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o radical R⁸ é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C₁-C₆)-alquila e

30 halogênio.

10 culturas de plantas úteis ou plantas ornamentais.

18. Uso, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que as plantas de cultura são plantas de cultura transgênicas.

19. Uso, de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado pelo fato de que as plantas de cultura são selecionadas dentre culturas de

10/11 partida, tal como em particular cloro, triclorometila, (Ci-C₄)-alquilsulfonila, fenil-(Ci-C₄)-alquilsulfonila ou (Ci-C₄)-alquilfenil sulfonila não substituídas ou substituídas, são reagidos com uma amina de fórmula geral (III) ou com um seu sal ácido de adição

R¹⁰

R⁸

R⁹ (iii);

10. Composto de fórmula geral (I), de acordo com uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o radical R⁹ é

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10 selecionados do grupo que consiste em oxigênio e enxofre.

11/11 aplicação de uma quantidade eficaz de um composto de fórmula geral (I), ou de seus sais, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, a plantas, partes de plantas, sementes de plantas ou a uma área sob cultivo.

16. Uso dos compostos de fórmula geral (I) ou seus sais, como 5 definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que é como herbicidas ou reguladores do crescimento de plantas.

17. Uso, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que os compostos de fórmula geral (I) ou seus sais são usados para o controle de plantas nocivas ou para regular o crescimento de plantas em

11. Composto de fórmula geral (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o radical R¹⁰ é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, (C1-C6)-alquila, di(C1-C6) alquilamino, halogênio, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C1-C6)-alquil(C2-C6)-alquinila, (C1-C6)-alcoxi-(C1-C6)-alquil-(C2-C6)-alquinila, ciano, (C1-C6) -alcoxicarbonila e aminocarbonila.

12. Composto de fórmula geral (I), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o radical R¹¹ é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio e (C1-C6)-alquila.

13. Processo para preparação de compostos opticamente ativos de fórmula geral (I)

R²

R (I), nas quais os radicais R¹ a R¹¹ e X apresentam os significados como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que (1) um composto de fórmula geral (II)

Z¹ (II), nas quais

R¹ e R² apresentam os significados como definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, e

Z¹ representa um radical passível de troca ou um grupo de

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14. Composição herbicida ou reguladora do crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de que contém um composto de fórmula geral (I), ou de seus sais, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

15. Método para controle de plantas nocivas ou para regular o crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de que compreende a

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15 plantações.

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