KR20110100312A - 피리미딘 유도체 및 원치않는 식물 생장을 퇴치하기 위한 그의 용도 - Google Patents

피리미딘 유도체 및 원치않는 식물 생장을 퇴치하기 위한 그의 용도 Download PDF

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Abstract

화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약적으로 적합한 염과 작물 보호 분야에 있어서의 이들의 용도가 개시된다:

Description

피리미딘 유도체 및 원치않는 식물 생장을 퇴치하기 위한 그의 용도{Pyrimidine derivatives and the use thereof for combating undesired plant growth}
본 발명은 작물 보호 조성물, 특히 유용한 작물에서 잡초 및 잡초풀을 선택적으로 방제하기 위한 제초제 기술분야에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 4-아미노피리미딘, 그의 제조방법 및 유해 식물을 방제하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.
선행기술에 제초 효과를 가지는 피리미딘이 알려져 있다. 요컨대, 예를 들어 EP　0　523　533　A1호는 치환된 특정 4-아미노피리미딘 및 작물 보호 분야에서 그의 용도를 기술하고 있다.
그러나, 각종 유용 작물에서 유해 식물을 방제하기 위한 선택적 제초제 또는 식물 생장 조절제로서 상기 종류의 유도체를 사용하기 위해서는 과도한 적용비율을 요하거나, 유용 식물에 원치않는 피해를 입히는 경우가 빈번하다. 더욱이, 활성 성분의 사용은 많은 경우에 있어 생산 단가가 비교적 높아 경제성이 없다.
따라서, 제초제 또는 식물 생장 조절제로서 사용될 수 있고 선행기술에 공지된 시스템에 비해 특정 이점을 가지는 피리미딘 유도체에 기초한 대안적인 화학적 활성 성분을 제공할 필요성이 있다.
결국, 본 발명의 목적은 일반적으로 제초제 또는 식물 생장 조절제로서 사용될 수 있고, 특히 유용 작물중의 유해 식물에 대해 만족할만한 제초 효과를 가지며 유해 식물에 광범위 스펙트럼을 나타내고/내거나 고 선택성을 지니는 대안적인 피리미딘 유도체를 제공하는 것이다. 이들 피리미딘 유도체는 바람직하게는 선행기술에 의해 공지된 피리미딘 유도체보다 더 우수한 특성 프로파일, 특히 유용 작물중의 유해 식물에 대해 더 좋은 제초 효과, 유해 식물에 있어서 더욱 광범위한 스펙트럼 및/또는 고 선택성을 나타낸다.
본 발명에 따라, 제초제 및 식물 생장 조절제로서 유익하게 사용될 수 있는 신규 피리미딘이 발명되었다. 본 발명에 따른 물질은 저렴하면서 용이하게 입수할 수 있는 전구체로부터 제조될 수 있어서 사용자들이 값비싸고 입수가 어려운 중간체를 사용하지 않아도 될 수 있기 때문에, 본 발명의 화합물은 우수한 활성 프로파일 및 작물과의 상용성 외에도, 비용 효율적 제조방법 및 이용 선택성을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약적으로 적합한 염을 제공한다:
Figure pct00001
상기 식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로
- 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아노, 니트로, 아미노, C(O)OH, C(O)NH2;
- (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-할로알킬카보닐, (C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C1-C6)-할로알킬카보닐옥시, (C1-C6)-알킬카보닐-(C1-C4)-알킬;
- (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-알콕시카보닐, (C1-C6)-할로알콕시카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시카보닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시카보닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시카보닐-(C1-C6)-할로알킬;
- (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알케닐카보닐, (C2-C6)-할로알케닐카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-할로알케닐옥시, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-할로알케닐옥시카보닐;
- (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C2-C6)-알키닐카보닐, (C2-C6)-할로알키닐카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시, (C2-C6)-할로알키닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, (C2-C6)-할로알키닐옥시카보닐;
- 트리(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐, 디(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐, 모노(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐, 페닐실릴-(C2-C6)-알키닐;
- 각 경우 아릴 부분이 할로겐, (C1-C6)-알킬 및/또는 (C1-C6)-할로알킬에 의해 치환될 수 있는 (C6-C14)-아릴, (C6-C14)-아릴옥시, (C6-C14)-아릴카보닐 및 (C6-C14)-아릴옥시카보닐;
- (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알킬, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알콕시, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알킬카보닐, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알콕시카보닐, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알콕시카보닐옥시;
- 모노((C1-C6)-알킬)아미노, 모노((C1-C6)-할로알킬)아미노, 디((C1-C6)-알킬)아미노, 디((C1-C6)-할로알킬)아미노, ((C1-C6)-알킬-(C1-C6)-할로알킬)아미노, N-((C1-C6)-알카노일)아미노, N-((C1-C6)-할로알카노일)-아미노, 아미노카보닐-(C1-C6)-알킬, 디(C1-C6)-알킬아미노카보닐-(C1-C6)-알킬;
- 모노((C1-C6)-알킬)아미노카보닐, 모노((C1-C6)-할로알킬)아미노카보닐, 디((C1-C6)-알킬)아미노카보닐, 디((C1-C6)-할로알킬)아미노카보닐, ((C1-C6)-알킬-(C1-C6)-할로알킬)아미노카보닐, N-((C1-C6)-알카노일)아미노카보닐, N-((C1-C6)-할로알카노일)아미노카보닐, 모노((C6-C14)-아릴)아미노카보닐, 디((C6-C14)-아릴)아미노카보닐;
- (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시카보닐-(C1-C6)-알콕시;
- 사이클로알킬 래디칼상에서 (C1-C6)-알킬 및/또는 할로겐에 의해 임의로 치환될 수 있는 (C3-C8)-사이클로알킬; (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알콕시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알콕시카보닐옥시;
- (C3-C8)-사이클로알케닐, (C3-C8)-사이클로알케닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알콕시, (C3-C8)-사이클로알케닐카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐옥시카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐옥시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알콕시카보닐옥시;
- 하이드록시-(C1-C6)-알킬, 하이드록시-(C1-C6)-알콕시, 시아노-(C1-C6)-알콕시, 시아노-(C1-C6)-알킬;
- (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬설피닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬설포닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬티오-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬설피닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬설포닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬설피닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알킬설포닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알킬티오-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알킬설피닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬설포닐옥시, (C1-C6)-할로알킬설포닐옥시, (C1-C6)-알킬티오카보닐, (C1-C6)-할로알킬티오카보닐, (C1-C6)-알킬티오카보닐옥시, (C1-C6)-할로알킬티오카보닐옥시, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C4-C14)-아릴설포닐, (C6-C14)-아릴티오, (C6-C14)-아릴설피닐, (C3-C8)-사이클로알킬티오, (C3-C8)-알케닐티오, (C3-C8)-사이클로알케닐티오, (C3-C6)-알키닐티오로 구성된 그룹중에서 선택되거나;
- 래디칼 R1 및 R2는 함께, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자를 함유할 수 있고 각각 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐에 의해 일- 또는 다치환될 수 있는 (C2-C6)-알킬렌 그룹을 형성하고;
R3은 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R4 및 R5는 각 경우 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 하이드록시, (C1-C6)-알콕시 및 (C1-C6)-할로알콕시로 구성된 그룹중에서 선택되거나; 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 3- 내지 7-원 환을 형성하고;
R6 및 R7은 각 경우 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C6-C14)-아릴, (C6-C14)-아릴옥시, (C6-C14)-아릴카보닐 및 (C6-C14)-아릴옥시카보닐로 구성된 그룹중에서 선택되거나; 래디칼 R6 및 R7은 함께, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자를 함유할 수 있고 각각 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 치환체에 의해 일- 또는 다치환될 수 있는 (C2-C7)-알킬렌 그룹을 형성하며;
R8, R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로, 각 경우 수소, 할로겐, 시아노, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알킬옥시카보닐, (C1-C6)-알킬아미노카보닐, (C1-C6)-디알킬아미노카보닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C2-C6)-알키닐카보닐, (C2-C6)-할로알키닐카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시, (C2-C6)-할로알키닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, (C2-C6)-할로알키닐옥시카보닐 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택되고;
X는 결합, CH2, O, S, 카보닐, NH, CR12R13 및 NR14이며;
R12 및 R13은 각 경우 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R14는 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된다.
본 발명에 따라, 상기 화합물이 우수한 활성 프로파일 및 작물과의 상용성을 가진다는 것이 밝혀졌다.
본 발명에 따른 화합물은 치환된 4-아미노피리미딘이 아니라 이환식의 치환된 2-아미노피리미딘-4-아민이라는 점에서 EP 0 523 533 A1호에 기술된 화합물과 다르다.
이하, 개별 치환체들에 대한 바람직한 의미, 특히 바람직한 의미 및 매우 특히 바람직한 의미가 기술된다.
본 발명의 제1 구체예는
R1이 바람직하게는 수소, 할로겐, 시아노, C(=O)NH2, NO2, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로프로필, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-티오알킬, (C1-C6)-알킬티오, (C2-C6)-알키닐, 모노(C1-C6)-알킬아미노, 디(C1-C6)-알킬아미노 및 트리(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R1이 특히 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 니트로, 트리메틸실릴에티닐, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, tert-부틸, n-펜틸, n-헵틸, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 아세틸, 에티닐, 아미노, 디메틸아미노, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 모노플루오로메틸, 메톡시, 에톡시 및 메톡시메틸로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R1은 매우 특히 바람직하게는 시아노, 아세틸 또는 트리플루오로메틸인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제2 구체예는
R2가 바람직하게는 수소, 할로겐, (C1-C6)-알킬페닐; 아릴 래디칼상에서 (C1-C6)-알킬, (C6-C14)-할로알킬 및/또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 (C6-C14)-아릴; C6-아릴-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬; 사이클로알킬 래디칼상에서 (C1-C6)-알킬, (C6-C14)-할로아릴 및/또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 (C3-C6)-사이클로알킬; 1-(C1-C6)-알킬사이클로프로필, 1-((C1-C6)-알킬-C6-아릴)사이클로프로필, 1-(모노할로페닐)사이클로프로필, 1-(디할로페닐)사이클로프로필, 모노(C1-C6)-알킬아미노, 디(C1-C6)-알킬아미노, (C1-C6)-티오알킬, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알콕시 및 아미노로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R2는 특히 바람직하게는 수소, 염소, 페닐, 2-메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 메틸, 에틸, 이소프로필, 부틸, tert-부틸, n-펜틸, n-헵틸, 트리플루오로메틸, 1-메틸사이클로프로필, 1-(p-크실릴)사이클로프로필, 1-(2,4-디클로로페닐)사이클로프로필, 아미노, 디메틸아미노, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 모노플루오로메틸, CHFCH3, CF(CH3)2, CHF(CH2CH3), 1-플루오로사이클로프로필, 사이클로펜틸, 메톡시, 에톡시, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 티오메틸, 메틸티오 및 메톡시로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R2는 매우 특히 바람직하게는 수소, 메틸 또는 디플루오로메틸인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제3 구체예는
R1 및 R2가 바람직하게는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 헤테로원자에 의해 차단될 수 있는 5- 또는 6-원 환을 형성하고;
특히 바람직하게는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택되는 헤테로원자에 의해 차단될 수 있는 5-원 환을 형성하며;
매우 특히 바람직하게는 -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-S-CH2-인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제4 구체예는
R3이 바람직하게는 수소 또는 (C1-C6)-알킬이고;
R3은 특히 바람직하게는 수소인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제5 구체예는
R4 및 R5가 각 경우 서로 독립적으로, 바람직하게는 수소, (C1-C6)-알킬, 하이드록시, 사이클로프로필 및 (C1-C6)-알콕시로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R4 및 R5는 각 경우 서로 독립적으로, 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 사이클로프로필, 하이드록시 및 메톡시로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R4 및 R5는 각 경우 서로 독립적으로, 매우 특히 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 수소인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
제5 구체예에 있어서, 래디칼 R4 또는 R5의 적어도 하나가 수소인 것이 특히 바람직하다. 래디칼 R4 또는 R5의 적어도 하나가 수소이고, 다른 래디칼 R4 또는 R5이 수소가 아닌 것, 특히 (C1-C6)-알킬인 것이 또한 바람직하다.
제5 구체예에 있어서, 래디칼 R4 또는 R5 중 하나가 수소이고, R4 또는 R5의 다른 래디칼이 메틸인 것이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 제6 구체예는
R4 및 R5가 바람직하게는 함께, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자를 포함할 수 있고, 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 치환체에 의해 일- 또는 다치환될 수 있는 (C2-C7)-알킬렌 그룹을 형성하고;
R4 및 R5는 특히 바람직하게는 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 3- 또는 4-원 환을 형성하며;
R4 및 R5는 특히 바람직하게는 -CH2-CH2-CH2- 또는 -CH2-CH2-인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제7 구체예는
R6 및 R7이 서로 독립적으로, 바람직하게는 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C6-C14)-아릴로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R6 및 R7은 서로 독립적으로, 특히 바람직하게는 수소, 메틸 및 페닐로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R6 및 R7은 매우 특히 바람직하게는 수소인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제8 구체예는
R8이 바람직하게는 수소, (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R8은 특히 바람직하게는 수소, 메틸 및 불소로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R8은 매우 특히 바람직하게는 수소인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제9 구체예는
R9가 바람직하게는 수소 및 (C1-C6)-알킬로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R9는 특히 바람직하게는 수소 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R9는 매우 특히 바람직하게는 수소인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제10 구체예는
R10이 바람직하게는 수소, (C1-C6)-알킬, 디(C1-C6)-알킬아미노, 할로겐, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알킬-(C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬-(C2-C6)-알키닐, 시아노, (C1-C6)-알콕시카보닐 및 아미노카보닐로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R10은 특히 바람직하게는 수소, 메틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, tert-부틸, 디메틸아미노, 불소, 염소, 브롬, 요오드, 에테닐, 에티닐, 메틸에티닐, 에틸에티닐, MeOCH2C≡C-, 시아노, COOMe 및 CONH2로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R10은 매우 특히 바람직하게는 수소 또는 메틸인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제11 구체예는
R11이 바람직하게는 수소 및 (C1-C6)-알킬로 구성된 그룹중에서 선택되고;
R11은 특히 바람직하게는 수소 및 메틸로 구성된 그룹중에서 선택되며;
R11은 매우 특히 바람직하게는 수소인
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명의 제12 구체예는
X가 특히 바람직하게는 CH2, O 및 화학 결합으로 구성된 그룹중에서 선택되는
화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
본 발명내에서, 치환체 R1 내지 R11 및 X에 대한 바람직하거나, 특히 바람직하거나, 매우 특히 바람직한 개별적인 정의들을 원하는 대로 서로 조합하는 것이 가능하다. 이는 본 발명이, 예를 들어, 치환체 R1이 바람직한 정의를 갖고, 치환체 R2 내지 R11은 일반적인 정의를 갖거나, 또는 예를 들어, 치환체 R2가 바람직한 정의를 갖고, 치환체 R3은 특히 바람직한 정의를 가지며, 나머지 치환체는 일반적인 정의를 가지는 화학식 (I)의 화합물을 포함함을 의미한다.
본 발명내에서, 화학식 (I)의 화합물은 또한 질소 원자상에서 a)　프로톤화, b)　알킬화 또는 c)　산화에 의해 사급화된 화합물도 포함한다. 특히, 이와 관련하여서는 상응하는 N-옥사이드가 언급된다.
화학식 (I)의 화합물은 염을 형성할 수 있다.
염 형성은, 예를 들면 R1이 COOH 그룹 또는 설폰아미드 그룹 -NHSO2-를 가지는 경우와 같이, 산성 수소 원자를 가지는 화학식 (I)의 화합물에 염기가 작용하여 일어날 수 있다. 적합한 염기는, 예를 들어, 유기 아민, 예컨대 트리알킬아민, 모르폴린, 피페리딘 또는 피리딘, 및 또한 암모늄, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 수산화물, 탄산염 및 탄산수소염, 특히 수산화나트륨 및 수산화칼륨, 탄산나트륨 및 탄산칼륨 및 탄산수소나트륨 및 탄산수소칼륨이다. 이들 염은 산성 수소가 농약용으로 적합한 양이온으로 대체된 화합물, 예를 들어 금속 염, 특히 알칼리 금속 염 또는 알칼리 토금속 염, 특히 나트륨 염 및 칼륨 염, 및 암모늄 염, 유기 아민과의 염 또는 예를 들어 식 [NRR'R"R'"]+의 양이온을 갖는 사급 암모늄 염[여기서, R 내지 R'"은 서로 독립적으로 유기 래디칼, 특히 알킬, 아릴, 아르알킬 또는 알킬아릴임]이다. 알킬설포늄 및 알킬설폭소늄 염, 예컨대 (C1-C4)-트리알킬설포늄 및 (C1-C4)-트리알킬설폭소늄 염 또한 적합하다.
화학식 (I)의 화합물은 염기성 그룹, 예를 들어 아미노, 알킬아미노, 디알킬아미노, 피페리디노, 모르폴리노 또는 피리디노상에서 적합한 무기 또는 유기산, 예를 들어 HCl, HBr, H2SO4 또는 HNO3와 같은 광산, 또는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 락트산 또는 살리실산과 같은 카복실산, 또는 설폰산, 예를 들어, p-톨루엔설폰산의 부가 반응으로 염을 형성할 수 있다. 이들 염은 음이온으로서 콘쥬게이트된 산 염기를 포함한다.
예를 들어, 설폰산 또는 카복실산 등과 같이 탈양성자화 형태로 존재하는 적합한 치환체는 아미노 그룹과 같이 자체로 양성자화될 수 있는 그룹과 내부염을 형성할 수 있다.
화학식 (I)의 화합물 및 그의 염은 또한 본 발명에 따르거나, 또는 본 발명에 따라 사용되는 "화합물 (I)"로 축약하여 기술된다.
본 발명의 화학식 (I) 및 다른 모든 화학식에서, 탄소 백본내 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로알콕시, 알킬아미노, 알킬티오, 할로알킬티오 래디칼, 및 상응하는 불포화 및/또는 치환 래디칼은 각각 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 달리 언급이 없으면, 상기 래디칼에 대해 예를 들어 1 내지 6개, 특히 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 저급 탄소 백본, 또는 2 내지 6개, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 불포화 그룹이 바람직하다. 알콕시, 할로알킬 등과 같은 조합 의미를 포함한 알킬 래디칼은, 예를 들어, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸 또는 2-부틸, 펜틸, 헥실, 예컨대 n-헥실, 이소헥실, 1,3-디메틸부틸, 헵틸, 예컨대 n-헵틸, 1-메틸헥실 및 1,4-디메틸펜틸이고; 알케닐 및 알키닐 래디칼은 적어도 하나의 이중 결합 또는 삼중 결합, 바람직하게는 하나의 이중 결합 또는 삼중 결합이 존재하는 알킬 래디칼에 상응하는 가능한 불포화 래디칼로 정의된다. 알케닐은, 예를 들어, 비닐, 알릴, 1-메틸프로프-2-엔-1-일, 2-메틸-프로프-2-엔-1-일, 부트-2-엔-1-일, 부트-3-엔-1-일, 1-메틸-부트-3-엔-1-일 및 1-메틸-부트-2-엔-1-일이고; 알키닐은, 예를 들어, 에티닐, 프로파길, 부트-2-인-1-일, 부트-3-인-1-일 및 1-메틸부트-3-인-1-일이다.
사이클로알킬 그룹은, 예를 들어, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸이다. 사이클로알킬 그룹은 이환식 또는 삼환식 형태일 수 있다.
할로알콕시, 할로알킬티오, 할로알케닐, 할로알키닐 등의 할로알킬 그룹 및 할로알킬 래디칼이 명시되는 경우, 예를 들어 1 내지 6개 또는 2 내지 6개, 특히 1 내지 4개 또는 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 저급 탄소 백본 및 탄소 백본내에 상응하는 불포화 및/또는 치환된 래디칼은, 각 경우 직쇄 또는 분지형이다. 이로는 디플루오로메틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 트리플루오로알릴, 1-클로로프로프-1-일-3-일을 예로 들 수 있다.
이들 래디칼에서, 알킬렌 그룹은, 예를 들어 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 1 내지 6개의 탄소 원자 또는 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 저급 탄소 백본 및 탄소 백본내에 상응하는 불포화 및/또는 치환 래디칼이며, 이들은 각 경우 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 예로는 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌 및 이소프로필렌 및 n-부틸렌, sec-부틸렌, 이소부틸렌, t-부틸렌을 들 수 있다.
이들 래디칼에서, 하이드록시알킬 그룹은 예를 들어 1 내지 6개의 탄소 원자, 특히 1 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 저급 탄소 백본 및 탄소 백본내에 상응하는 불포화 및/또는 치환 래디칼이며, 이들은 각 경우 직쇄 또는 분지형일 수 있다. 이러한 예로는 1,2-디하이드록시에틸 및 3-하이드록시프로필을 들 수 있다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이다. 할로알킬, 할로알케닐 및 할로알키닐은 각각 할로겐, 바람직하게는 불소, 염소 또는 브롬, 특히 불소 및/또는 염소에 의해 부분 또는 완전 치환된 알킬, 알케닐 및 알키닐, 예를 들어 모노할로알킬, 퍼할로알킬, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCl, CCl3, CHCl2, CH2CH2Cl이고; 할로알콕시는, 예를 들어, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 및 OCH2CH2Cl이며; 이는 할로알케닐 및 다른 할로겐-치환된 래디칼에도 동일하게 적용된다.
아릴은 모노-, 비- 또는 폴리사이클릭 방향족 시스템, 예를 들어 페닐 또는 나프틸, 바람직하게는 페닐이다.
주로 더 높은 제초 효과, 더 좋은 선택성 및/또는 더 좋은 재현성으로 해서, 각 래디칼이 상술되거나 후술하는 바람직한 의미중 하나, 또는 특히 상술되거나 후술하는 바람직한 의미가 하나 이상 조합하여 나타나는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 농약 염 또는 사차 N 유도체가 특히 관심의 대상이다.
상기 일반적이거나 바람직한 범위로 주어진 래디칼 정의는 화학식 (I)의 최종 생성물 및 각 경우 제조를 위해 필요한 출발물질 및 중간체에도 상응하게 적용된다. 이들 래디칼 정의는 서로, 그리고 제시된 바람직한 범위 사이에서 교환될 수 있다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 하기 구조식에서 (*) 기호로 표시되는 키랄 탄소 원자를 가질 수 있다:
Figure pct00002
Cahn Ingold Prelog (CIP) 규칙에 따라, 이들 치환체는 (R) 배위 또는 (S) 배위를 가질 수 있다.
본 발명은 (S) 및 (R) 배위 모두를 가지는 화학식 (I)의 화합물을 포괄하며, 즉 본 발명은 해당 탄소 원자가
(1) (R) 배위; 또는
(2) (S) 배위
를 가지는 화학식 (I)의 화합물을 포함한다.
또한, 본 발명은
(3) (R) 배위를 갖는 화학식 (I)의 화합물(화학식 (I-(R)의 화합물)과 (S) 배위를 갖는 화학식 (I)의 화합물(화학식 (I-(S)의 화합물)의 임의의 목적하는 혼합물을 포함하며, (R) 및 (S) 배위를 갖는 화학식 (I)의 화합물의 라세미 혼합물도 본 발명으로 포괄된다.
그러나, 본 발명에서는, 60 내지 100%, 바람직하게는 80 내지 100%, 특히 90 내지 100%, 매우 특히 95 내지 100%의 선택성으로 (R) 배위를 가지는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하며, 여기서 특정 (R) 화합물은 해당 (R) 화합물의 총 함량에 기초해 각 경우 50%　ee 초과, 바람직하게는 60 내지 100%　ee, 특히 80 내지 100%　ee, 매우 특히 90 내지 100%　ee, 가장 바람직하게는 95 내지 100%　ee의 에난티오선택성으로 존재한다.
따라서, 본 발명은 특히 (*)로 표시되는 탄소 원자상의 입체화학 배위가 60 내지 100% (R), 바람직하게는 80 내지 100% (R), 특히 90 내지 100% (R), 매우 특히 95 내지 100% (R)의 입체화학 순도로 존재하는 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
Cahn, Ingold and Prelog 규칙을 고려해 볼 때, (*)로 표시되는 탄소 원자상에는 각 치환체의 우선성 때문에, (*)로 표시되는 탄소 원자상에서 (S) 배위가 바람직한 상황이 발생할 수 있다. 이는, 예를 들어, 래디칼 R4 및/또는 R5가 C1-C6-알콕시 래디칼인 경우이다.
따라서, 본 발명에서는 그의 공간적 배열에 있어서 R4 및 R5가　수소이고 (R) 배위이며, 선택성이 60 내지 100%, 바람직하게는 80 내지 100%, 특히 90 내지 100%, 매우 특히 95 내지 100%인 화학식 (I)의 화합물에 해당하는 화학식 (I)의 화합물이 특히 바람직하며, 여기서 특정 (R)-유사 화합물은 해당 (R)-유사 화합물의 총 함량에 기초해 각 경우 50%　ee 초과, 바람직하게는 60 내지 100%　ee, 특히 80 내지 100%　ee, 매우 특히 90 내지 100%　ee, 가장 바람직하게는 95 내지 100%　ee의 에난티오선택성으로 존재한다. 따라서, 본 발명은 특히 (*)로 표시되는 탄소 원자상에서의 입체화학 배위가 60 내지 100% (R, 또는 유사-R), 바람직하게는 80 내지 100% (R, 또는 유사-R), 특히 90 내지 100% (R, 또는 유사-R), 매우 특히 95 내지 100% (R, 또는 유사-R)의 입체화학 순도로 존재하는 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
특히, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 또한 (**) 및 (***)로 표시되는 탄소 원자상에서 키랄 중심을 추가로 갖는다:
Figure pct00003
본 발명에서는, (*), (**) 및 (***)로 표시되는 탄소 원자상에서 임의의 목적하는 입체화학 배위가 가능하다:
Figure pct00004
또한, 특정 래디칼을 선택함에 따라, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물에 추가의 입체요소가 존재할 수 있다.
예를 들어, 하나 이상의 알케닐 그룹이 존재하는 경우, 디아스테레오머(Z 및 E 이성체)가 발생할 수 있다.
예를 들어, 하나 이상의 비대칭 탄소 원자가 존재하는 경우, 에난티오머 및 디아스테레오머가 발생할 수 있다.
상응하는 입체이성체는 통상의 방법, 예를 들면 크로마토그래피 분리방법을 이용하여 제조과정중에 생성된 혼합물로부터 얻을 수 있다. 입체이성체는 광학 활성 출발물질 및/또는 보조제를 사용한 입체선택적 반응을 이용함으로써 선택적으로 제조될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 특정 입체 형태가 언급되지 않았더라도 화학식 (I)로 포괄되는 모든 입체이성체 및 그의 혼합물에 관한 것이다.
화학식 (I)의 각종 치환체의 배합 가능성은 화합물을 구성하는 일반적인 원칙에 따르는 것으로 이해하여야 하며, 즉 화학식 (I)은 당업자들이 화학적으로 가능하지 않다고 생각하는 화합물은 포함하지 않는다.
하기 표에 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 특정 예가 주어졌다:
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
화합물 1.261 내지 1.207은 각각 이들의 하이드로클로라이드 형태이다.
본 발명은 또한 상응하는 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 및/또는 그의 농약 상용성 사급화 질소 유도체의 제조방법을 제공한다:
a.) 화학식 (I)의 화합물을 제조하기 위해, 하기 화학식 (II)의 화합물을 하기 화학식 (III)의 아민 또는 그의 산부가염과 반응시킬 수 있다:
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
상기 식에서,
래디칼 R1 내지 R11 및 X는 상기 언급된 의미를 가지며,
Z1은 교환가능한 래디칼 또는 이탈기, 예컨대 특히 염소, 트리클로로메틸, (C1-C4)-알킬설포닐, 비치환되거나 치환된 페닐-(C1-C4)-알킬설포닐 또는 (C1-C4)-알킬페닐설포닐을 나타낸다.
화학식 (II)의 화합물은 또한 Z가　염소인 경우, 화학식 (IV)의 화합물을 하기 반응식에 따라 암모니아와 반응시킴으로써 수득할 수 있다:
Figure pct00021
생성된 (II) 및 (V)의 이성체 혼합물은 크로마토그래피로 분리할 수 있거나, 후속 반응에 혼합물로서 사용될 수 있다.
화학식 (III)의 아민 또는 그의 산부가염은 상업적으로 입수할 수 있고, 그의 합성은 WO　2004/069814　A1호에 기술되어 있다.
화학식 (II)의 피리미딘은 상업적으로 입수할 수 있거나, 특정 유도체는 공지 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 시아노피리미딘은 말로노디니트릴((H.　KRISTINSSON, J Chem. Soc., Chem. Commun., 1974, 350) 또는 시아나미드(H.W. SCHMIDT, G. KOITZ, H. JUNEK; J. Heterocycl. Chem., 1987, 24, 1305)로부터 제조될 수 있다.
b.) 화학식 (II)의 화합물을 제조하는 경우, 화합물은 전구체로서 사용되고, 후술하는 바와 같이 본 발명에 따른 다른 화합물로 전환될 수 있다:
(1) 예를 들어, R1, R2 또는 R10이 할로겐, 특히 요오드 또는 브롬인 화학식 (I)의 유도체를 프로톤 또는 비프로톤 용매중에서 염기를 가하여 아세틸렌 또는 트리메틸실릴-보호된 아세틸렌과, 예를 들면, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드를 사용하여 20 내지 150 ℃에서 전이 금속 촉매반응으로 반응시켜 R1, R2 또는 R10이　알키닐인 화학식 (I)의 화합물을 제공한다.
(2) 예를 들어, R1이　CN인 화학식 (I)의 유도체를 산성 또는 염기성 촉매반응으로 비누화시키고, 얻은 카복실산을 공지 방법으로 산 클로라이드로 전환시킨 후, 아미드로 전환시킬 수 있다.
(3) 예를 들어, R2가　Hal인 화학식 (I)의 유도체를 프로톤 또는 비프로톤 용매중에서 염기를 가하여 100 내지 200 ℃의 온도에서 알콜레이트 또는 아민과 반응시켜 R2가　알콕시알킬 또는 아미노알킬 또는 디아미노알킬인 화학식 (I)의 화합물을 제공할 수 있다.
상기 언급된 반응으로 합성될 수 있는 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 그룹들은 또한 병행 방식으로 제조될 수 있으며, 이 경우 수동, 부분 자동화 또는 완전 자동화 방식으로 수행될 수 있다. 이와 관련하여, 예를 들어, 반응 절차, 후처리 또는 생성물 및/또는 중간체 정제를 자동화하는 것이 가능하다. 종합적으로, 이는 예를 들어, 문헌[D.　Tiebes in Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Guenther Jung), Verlag Wiley 1999, pages 1 내지 34]에 기술된 절차를 의미하는 것으로 이해하면 된다.
병행 반응 절차 및 후처리에 있어서, 일련의 상업적 장비, 예를 들어 Barnstead International(Dubuque, Iowa 52004-0797, USA) 제품인 Calpyso 반응 블록 또는 Radleys(Shirehill, Saffron Walden, Essex, CB 11 3AZ, England) 제품인 반응 스테이션 또는 Perkin Elmer(Waltham, Massachusetts 02451, USA) 제품인 MultiPROBE 자동화 워크스테이션을 사용할 수 있다. 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염 또는 제조중에 생성된 중간체를 병행 정제하는 경우, 특히 크로마토그래피 장치, 예를 들면 ISCO, Inc.(4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA) 제품의 것이 이용가능하다.
기재된 장치들은 개별 공정 단계는 자동식이지만, 공정 단계 사이에 수동 작업이 수행되는 모듈식 진행(modular procedure)으로 이어진다. 이는 각 자동 모듈이, 예를 들어, 로봇으로 작동되는 부분 또는 완전 통합 자동화 시스템을 이용함으로써 피할 수 있다. 이러한 타입의 자동화 시스템은, 예를 들어, Caliper(Hopkinton, MA 01748, USA)에서 구입할 수 있다.
단일 또는 수개의 합성 단계 실행은 폴리머-지지 시약/스캐빈저(scavenger) 수지를 이용하여 지원될 수 있다. 전문 문헌, 예를 들어 문헌[ChemFiles, Vol.　4, No.　1, Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis (Sigma-Aldrich)]에 일련의 실험 프로토콜이 다루어졌다.
본 원에 기술된 방법 외에, 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염 제조는 전적으로 또는 부분적으로 고상 지지 방법으로 수행될 수 있다. 이를 위해, 합성 또는 상응하는 절차를 위해 개조된 합성시 개별 중간체 또는 모든 중간체는 합성 수지에 결합된다. 고상 지지 합성 방법은 전문 문헌, 예를 들어 [Barry A. Bunin in "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998 및 Combinatorial Chemistry - Synthesis, Analysis, Screening (editor Guenther Jung), Verlag Wiley, 1999]에 충분히 기술되어 있다. 고상 지지 합성 방법의 이용으로 문헌에 공지된 일련의 프로토콜이 가능해 지며, 이 또한 수동 또는 자동화 방식으로 수행될 수 있다. 반응은, 예를 들어, Nexus Biosystems(12140 Community Road, Poway, CA92064, USA) 제품인 마이크로반응기에서 IRORI 기술로 수행될 수 있다.
고상 및 액상 모두에서, 개별 또는 수개의 합성 단계 과정은 마이크로웨이브 기술을 이용함으로써 지원될 수 있다. 전문 문헌, 예를 들어 [Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry (editor C. O. Kappe and A. Stadler), Verlag Wiley, 2005]에 일련의 실험 프로토콜이 기술되었다.
본 원에 기술된 방법에 따른 제조에 의해서 라이브러리로 불리는 물질 무리 형태의 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염이 생성된다. 본 발명은 또한 적어도 두개의 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염을 포함하는 라이브러리를 제공한다.
화학식 (I)의 화합물의 제초 성질로 해서, 본 발명은 또한 유해 식물 방제용 제초제로서의 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도를 제공한다.
제초제는 각종 재배기동안 농업과 관련하여 이용되는 작물에 사용된다. 예를 들어, 일부 제품 적용은 심지어 파종 전이나 파종동안에 일어나기도 한다. 그밖에 작물 출현전, 즉 유식물이 지표를 뚫고 나오기 전에 적용된다(발아전 제초제). 마지막으로, 작물에 의해 떡잎 또는 본엽이 형성되면 발아후 제초제가 사용된다.
본 발명에 따른 화합물은 발아전 또는 발아후에 사용될 수 있으며, 본 발명에 따른 화합물을 발아전에 사용하는 것이 바람직하다.
발아전 처리는 파종전 재배 장소 처리(ppi　=　식물 편입전), 및 아직 어떤 생장도 존재하지 않는 파종지 처리 모두를 포함한다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 및 이하 화학식 (I)의 화합물과 함께 같은 뜻으로 쓰이는 그의 염은 경제적으로 중요한 광범위 외떡잎 및 쌍떡잎 유해 식물에 대해 뛰어난 제초 활성을 갖는다. 본 발명에 따른 활성 물질은 근경(rhizome), 대목(rootstock) 또는 다른 다년생 기관으로부터 싹이 자라고 용이하게 방제하는 것이 어려운 다년생 잡초도 효과적으로 방제한다. 이와 관련하여, 일반적으로 상기 물질이 파종 전 방법, 발아 전 방법 또는 발아 후 방법에 적용되는지의 여부는 중요하지 않다.
구체적으로, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물에 의해 방제될 수 있는 외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 플로라의 몇가지 대표적인 예를 개별적으로 언급할 것이나, 이는 예시적인 것일뿐 특정 종에 제한을 두려는 것은 아니다.
외떡잎 잡초 종에서, 예를 들면 Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festuca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea 및 또한 1년생 그룹중 주로 Cyperus 종, 및 다년생 종에서 Agropyron, Cynodon, Imperata 및 Sorghum 및 또한 1년생 Cyperus 종이 잘 방제된다.
쌍떡잎 잡초 종의 경우에는 작용 스펙트럼이 예를 들어 1년생 그룹중 Galium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon 및 Sida 등, 및 다년생 잡초중 Convolvulus, Cirsium, Rumex 및 Artemisia 등의 종까지로 확대된다. 또한, Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Seneceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica 및 Xanthium과 같은 쌍떡잎 잡초의 경우에도 제초 효과가 관찰된다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 발아 전 토양 표면에 적용하면, 잡초 묘목의 출현이 완전히 억제되거나, 잡초가 떡잎 단계에 도달할 때까지만 자라고 이후 생장이 정지되어 3 내지 4 주가 경과한 후에는 완전 고사하게 된다.
화학식 (I)의 화합물을 발아후 식물의 녹색 부분에 적용하게 되면, 처리 직후 생장이 또한 현저히 중지되며, 잡초는 적용 시점의 생장 단계에 머무르거나, 일정 시기후, 이들은 완전히 고사하여 작물에 유해한 잡초의 경쟁이 매우 초기 단계에 지속적으로 억제된다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 외떡잎 잡초 및 쌍떡잎 잡초에 대해 뛰어난 제초 활성을 가지면서, 예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 벼, 옥수수, 사탕무, 목화, 평지 및 대두와 같은 경제적으로 중요한 작물에 대해서는 전혀 피해를 주지 않거나, 피해를 주더라도 무시할 정도이다. 이러한 이유로, 본 화합물은 농업적으로 유용한 플랜테이션에서 원치 않는 식물의 생장을 선택적으로 방제하는데 매우 적합하다.
또한, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물은 작물에서 뛰어난 생장 조절 특성을 갖는다. 이들은 식물 대사를 조절하는 방식으로 관여하기 때문에 식물 성분을 표적 방제하고, 예컨대 말려서 발육을 저지시킴으로써 수확을 촉진시키는데 사용될 수 있다. 더욱이, 이들은 또한 일반적으로 처리중의 식물을 파괴하지 않고 원치않는 식물 생장을 제어 및 억제하는데 적합하다. 식물 생장의 억제는 서식이 감소되거나 완전히 방지될 수 있으므로, 많은 외떡잎 및 쌍떡잎 작물에서 중요한 역할을 수행한다.
본 발명에 따른 활성 성분은 이들의 제초성 및 식물 생장 조절 특성에 의해, 공지되었거나 개발의 여지가 있는 유전자변형 처리 식물 또는 공지 작물에서 유해 식물을 방제하기 위해 사용될 수도 있다. 일반적으로, 형질전환 식물은 특히 유리한 특성, 예를 들면 특정 살충제, 특히는 제초제에 대한 내성, 식물 질병 또는 식물 질병의 병인체, 예컨대 진균류, 박테리아 또는 바이러스와 같은 미생물 또는 특정 곤충에 대해 내성을 갖는다. 다른 특별한 특성은, 예를 들면 수확물질의 품질, 양, 저장 안정성, 조성 및 특정 성분과 관련된다. 이와 같이, 전분 함량이 증진되거나 전분의 품질이 개량되거나 수확물질이 상이한 지방산 조성을 갖는 형질전환 식물은 공지되어 있다. 다른 특정 성질은 비생물적 스트레스 예를 들어, 열, 저온, 가뭄, 염분 및 자외선에 대한 저항성 또는 내성일 수 있다.
경제적으로 중요한 유용한 형질전환 작물 및 관상식물, 예를 들면 밀, 보리, 호밀, 귀리, 수수, 벼, 카사바 및 옥수수 등의 곡물이나, 사탕무, 목화, 대두, 채종, 감자, 토마토, 완두 및 기타 채소 품종 작물에 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
바람직하게, 화학식 (I)의 화합물은 제초제의 식물독성 작용에 대하여 내성이 있거나, 유전자적으로 이에 대해 내성이 있도록 만들어진 유용 식물의 작물에서 제초제로 사용될 수 있다.
기존 식물과 비교하여 변형된 특성을 갖는 새로운 식물을 생성하는 통상의 방법은, 예를 들면 전통적인 재배 방법 및 돌연변이 발생을 포함한다. 다른 한편으로, 변형된 특성을 갖는 새로운 식물은 유전공학 방법을 이용하여 생성될 수 있다(예를 들면 제EP 0221044호, 제EP 0131624호 참조). 예를 들면, 다음과 같이 다수의 사례가 기재되어 있다:
- 식물에서 합성되는 전분을 변형시키기 위한 작물의 유전자 변형(예를 들면, WO 92/11376호, WO 92/14827호, WO 91/19806호),
- 글루포시네이트 유형(예를 들면, 제EP 0242236호, 제EP 242246호 참조) 또는 글리포세이트 유형(WO 92/00377호) 또는 설포닐우레아 유형(제EP 0257993호, 제US 5013659호)의 특정 제초제에 내성인 형질전환 작물,
- 식물에 특정 해충에 대한 내성을 부여하는 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소(Bt 독소)를 생산할 수 있는 형질전환 작물, 예를 들면 목화(제EP 0142924호, 제EP 0193259호),
- 지방산 조성이 변형된 형질전환 작물(WO 91/13972호).
- 신규 성분 또는 이차 물질, 예를 들어 신규 피토알렉신을 지녀 질병 내성을 증가시키는 유전자 변형 작물(EP 309862, EP 0464461),
- 고수량 및 고 스트레스 내성의 특징이 있는 광호흡이 감소된 유전자 변형 식물(EP 0305398),
- 약학적 또는 진단적으로 중요한 단백질을 생성하는 형질전환 작물("분자 파밍(molecular pharming)"),
- 고수량 및 고품질의 특징이 있는 형질전환 작물,
- 예를 들면 상기 언급된 새로운 특성의 조합 특징이 있는 형질전환 작물("유전자 스택킹(gene stacking)").
변형된 특성을 갖는 신규 형질전환 식물을 생성할 수 있는 다수의 분자 생물학적 기술은 원칙적으로 공지되어 있다; 예를 들면 문헌 [I.　Potrykus and G.　Spangenberg (eds.) Gene Transfer to Plants, Springer Lab Manual (1995), Springer Verlag Berlin, Heidelberg or Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996) 423-431]을 참조바람.
이러한 유전자 조작을 수행하기 위하여, DNA 서열의 재조합에 의해 서열 변화 또는 돌연변이 형성을 일으킬 수 있는 핵산 분자를 플라스미드 내로 도입할 수 있다. 상술된 표준 절차를 사용함으로써, 예를 들면 염기 교환의 수행, 일부 서열의 제거, 또는 자연 서열이나 합성 서열의 첨가가 가능하다. DNA 단편을 서로 연결하기 위해, 어댑터(adaptor) 또는 링커(linker)가 단편에 첨가될 수 있다; 예를 들면 문헌 [Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd edition, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; 또는 Winnacker "Gene und Klone [Genes and Clones]", VCH Weinheim 2nd edition, 1996]을 참조바람.
유전자 산물의 활성이 감소된 식물 세포는, 예를 들면 공동억제 효과를 얻기 위하여, 적어도 하나의 상응하는 안티센스-RNA, 센스-RNA를 발현시키거나, 또는 상기 언급된 유전자 산물의 전사물을 특이적으로 절단하는 적어도 하나의 상응하게 작제된 리보자임을 발현시킴으로써 생성될 수 있다.
이를 위해, 존재할 수 있는 임의의 프랭킹(flanking) 서열을 포함하는 유전자 산물의 전체 코딩 서열을 포함하는 DNA 분자 및 또한 코딩 서열의 일부분(여기서, 이들 부분은 세포에서 안티센스 효과를 내기 위해 충분히 길어야 한다) 만을 포함하는 DNA 분자 둘 모두를 사용할 수 있다. 유전자 산물의 코딩 서열과 고도의 상동성을 가지나 완전히 동일한 것은 아닌 DNA 서열을 사용할 수도 있다.
핵산 분자가 식물에서 발현되는 동안, 합성된 단백질은 식물 세포의 임의의 원하는 구획에 편재화될 수 있다. 그러나, 특정 구획에서의 편재화를 달성하기 위해, 예를 들면 코딩 영역을 특정 구획에서의 편재화를 가능하게 하는 DNA 서열과 연결시킬 수 있다. 이러한 서열은 당업자에게 공지되어 있다[참조예: Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106]. 핵산 분자는 또한 식물 세포의 기관에서 발현될 수도 있다.
형질전환 식물 세포는 공지 기술을 이용하여 완전 식물로 재생될 수 있다. 원칙적으로, 형질전환 식물은 임의의 원하는 식물 종의 식물, 즉 외떡잎 및 쌍떡잎 식물 둘다일 수 있다.
이와 같이, 동종(=천연) 유전자 또는 유전자 서열의 과발현, 저해 또는 억제, 또는 이종(=외래) 유전자 또는 유전자 서열의 발현에 의해 특성이 변형된 형질전환 식물이 수득될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 생장 조절제, 예를 들면 디캄바 등, 또는 필수 식물 효소를 저해하는 제초제, 예를 들면 아세토락테이트 합성효소(ALS), EPSP 합성효소, 글루타민 합성효소(GS) 또는 하이드록시페닐피루베이트 디옥시게아제(HPPD), 또는 설포닐우레아, 글리포세이트, 글루포시네이트 또는 벤조일이속사졸 및 유사 활성 성분으로 이루어진 군에서 선택된 제초제에 내성인 형질전환 작물에 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 (I)의 활성 성분이 형질전환 작물에 사용될 경우, 다른 작물에서 관찰될 수 있는 유해 식물에 대한 효과 이외에도, 종종 특정 형질전환 작물에 적용하기에 특이적인 효과, 예를 들면 방제될 수 있는 잡초의 변형되거나 특정적으로 확장된 스펙트럼, 적용시 사용될 수 있는 적용 비율 변형, 바람직하게는 형질전환 작물이 내성인 제초제와의 양호한 배합 능력 및 형질전환 작물의 생장과 수량에 대한 효과가 나타난다.
따라서, 본 발명은 또한 형질전환 작물에서 유해 식물을 방제하기 위한 제초제로서의 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 용도를 제공한다.
화학식 (I)의 화합물은 필요한 생물학적 및/또는 물리화학적 파라미터에 따라 다양한 방식으로 제제화될 수 있다. 적합한 제제의 예는 다음과 같다: 스프레이 분말(WP), 수용성 산제(SP), 수용성 농축물, 유화성 농축물(EC), 수중유 및 유중수 유제와 같은 유제(EW), 분무용 용액, 현탁 농축액(SC), 유성 또는 수성 분산액, 오일-혼화성 용액, 캡슐 현탁액(CS), 더스팅제(DP), 종자 드레싱, 살포용 및 토양 적용용 과립, 미세과립형 과립(GR), 분무용 과립, 코팅 과립 및 흡착 과립, 수분산성 과립(WG), 수용성 과립(SG), ULV 제제, 미세캡슐 및 왁스.
이들 개개의 제제 유형은 원칙적으로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.]에 기술되어 있다.
불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제와 같은 필요한 제제 보조제도 마찬가지로 공지되어 있으며, 예컨대 문헌[Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schoenfeldt, "Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuechler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986]에 기술되어 있다.
이들 제제에 기초하여, 예를 들면 즉석 믹스 또는 탱크 믹스 형태로 다른 살충 활성 물질, 예컨대 살충제, 살비제, 제초제 및 살진균제 및 또한 약해완화제, 비료 및/또는 생장 조절제와의 배합물을 제조할 수 있다.
스프레이 분말은 물에 균일하게 분산될 수 있고, 활성 화합물 외에, 희석제 또는 불활성 물질, 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(습윤제, 분산제), 예컨대 폴리에톡실화 알킬 페놀, 폴리에톡실화 지방 알콜, 폴리에톡실화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칸설포네이트, 알킬벤젠설포네이트, 소듐 리그노설포네이트, 소듐 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 소듐 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 소듐 올레오일메틸타우리네이트를 포함하는 제제이다. 스프레이 분말의 제조를 위해, 예를 들면 통상의 장치, 예컨대 해머 밀, 취입 밀 및 에어-제트 밀에서 제초 활성 성분을 미세하게 분쇄하고, 동시에 또는 후속적으로 제제 보조제와 혼합한다.
유화성 농축물은 하나 이상의 이온성 및/또는 비이온성 유형의 계면활성제(유화제)를 첨가하여 유기 용매, 예컨대 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 그밖의 고비점 방향족 또는 탄화수소 또는 유기 용매의 혼합물에 활성 성분을 용해시킴으로써 제조된다. 사용할 수 있는 유화제의 예로는 칼슘 도데실벤젠설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트, 또는 비이온성 유화제, 예컨대 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 소르비탄 에스테르, 예컨대 소르비탄 지방산 에스테르, 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르, 예컨대 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등이 있다.
더스트제는 활성 화합물을 미분 고체 물질, 예컨대 활석, 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트와 같은 천연 점토; 또는 규조토와 함께 분쇄함으로써 수득된다.
현탁 농축물은 수성 또는 유성일 수 있다. 이들은, 예를 들면 필요에 따라 다른 제제의 경우와 관련하여 상기에서 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 첨가하고, 상용화 비드 밀을 사용하여 습식 제분함으로써 제조될 수 있다.
유제, 예컨대 수중유형 유제(EW)는, 예를 들면 수성 유기 용매 및 필요에 따라 다른 유형의 제제의 경우와 관련하여 상기에서 이미 언급된 바와 같은 계면활성제를 사용하여 교반기, 콜로이드 밀 및/또는 정적 혼합기에 의해 제조될 수 있다.
과립은 활성 화합물을 흡착성 과립화 불활성 물질상에 분무하거나, 또는 점착 부여제, 예컨대 폴리비닐 알콜, 소듐 폴리아크릴레이트 또는 광유를 이용하여 활성 화합물 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체 표면에 적용함으로써 제조될 수 있다. 적절한 활성 성분은 또한 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로, 필요한 경우 비료와의 혼합물로서 과립화될 수도 있다.
수분산성 과립은 일반적으로 고체 불활성 물질 없이 분무 건조, 유동층 과립화, 팬(pan) 과립화, 고속 혼합기를 사용하는 혼합, 및 압출과 같은 통상적인 방법으로 제조된다.
팬 과립, 유동층 과립, 압출기 과립 및 분무 과립의 제조에 대해서는, 예를 들면 문헌 ["Spray-Drying Handbook", 3rd ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J. E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, pages 147 ff; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5th ed., McGraw-Hill, New York 1973, pp. 8-57]을 참조한다.
작물 보호 조성물의 제제에 대한 추가의 세부사항은, 예를 들어 문헌 [G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc. New York, 1961, page 81-96 and J. D. Freyer, S. A. Evans, "Weed Control Handbook", 5th ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, page 101-103]을 참조한다.
일반적으로, 농약 제제는 화학식 (I)의 활성 성분을 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%로 포함한다.
스프레이 분말의 경우, 활성 성분의 농도는, 예컨대 약 10 내지 90 중량%이고, 나머지는 통상적인 제제 성분으로 100 중량%가 되도록 구성된다. 유화성 농축물의 경우, 활성 성분의 농도는 약 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 내지 80 중량%이다. 더스트 형태의 제제는 활성 화합물을 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 가장 통상적으로 5 내지 20 중량%로 포함하고, 분무용 용액은 활성 성분을 약 0.05 내지 80 중량%, 바람직하게는 2 내지 50 중량%로 포함한다. 수분산성 과립의 경우, 활성 화합물의 함량은 부분적으로 활성 성분이 액체 형태인지 또는 고체 형태인지에 따라, 그리고 어떤 과립 보조제, 충전제 등이 사용되는지에 따라 달라진다. 수분산성 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 예를 들면 1 내지 95 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%이다.
또한, 언급한 활성 성분 제제는 각 경우 통상적인 점착 부여제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충전제, 담체, 염료, 소포제, 증발억제제, pH 조절제 및 점도 조절제를 임의로 포함한다.
화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염은 그 자체로 사용될 수 있거나, 또는 다른 살충 활성 물질, 예를 들면 살충제, 살비제, 살선충제, 제초제, 살진균제, 약해 완화제, 비료 및/또는 생장조절제 등과 함께 그의 제제(제형)의 형태로 배합될 수 있다.
혼합물 제형 또는 탱크 믹스에서 본 발명에 따른 화합물에 대해 사용될 수 있는 배합 파트너는, 예를 들면, 문헌[Weed Research 26 (1986) 441-445] 또는 ["The Pesticide Manual", 13th edition, The British Crop Protection Council and Royal Soc. of Chemistry, 2003] 및 그 안에 인용된 문헌들에 개시된 것으로서, 예를 들면, 아세토락테이트 합성효소, 아세틸 코엔자임 A 카복실라아제, 셀룰로오스 합성효소, 에놀피루빌쉬키메이트-3-포스페이트 합성효소, 글루타민 합성효소, p-하이드록시페닐피루베이트 디옥시게나아제, 파이토엔 불포화효소, 광화학계 I, 광화학계 II, 프로토포르피리노겐 옥시다아제 저해를 기초로 하는 공지 활성 성분이다. 본 발명에 따른 화합물과 배합될 수 있는 공지 제초제 또는 식물 생장 조절제는, 예를 들어, 하기 활성 성분(화합물은 국제 표준화 기구(ISO)에 따른 "관용명", 또는 화학명 또는 코드 넘버에 의해 명명된다)이며, 모든 적용 형태, 예컨대, 산, 염, 에스테르 및 이성체, 예컨대, 입체이성체 및 광학 이성체를 포함한다. 여기에서, 하나 및 일부 경우, 복수의 적용 형태를 예로 들면 다음과 같다:
아세토클로르, 아시벤졸라, 아시벤졸라-S-메틸, 아시플루오르펜, 아시플루오르펜-소듐, 아클로니펜, 알라클로르, 알리도클로르, 알록시딤, 알록시딤-소듐, 아메트린, 아미카바존, 아미도클로르, 아미도설푸론, 아미노피랄리드, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 안시미돌, 아닐로포스, 아설람, 아트라진, 아자페니딘, 아짐설푸론, 아지프로트린, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, 베플루타미드, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤카바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술리드, 벤설푸론-메틸, 벤타존, 벤즈펜디존, 벤조비사이클론, 벤조페납, 벤조플루오르, 벤조일프로프, 비페녹스, 빌라나포스, 빌라나포스-소듐, 비스피리박, 비스피리박-소듐, 브로마실, 브로모부타이드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로무론, 부미나포스, 부속시논, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부테나클로르, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카베타미드, 카펜트라존, 카펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로라지포프, 클로라지포프-부틸, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로르페낙, 클로르페낙-소듐, 클로르펜프로프, 클로르플루레놀, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론, 클로리무론-에틸, 클로르메쿼트 클로라이드, 클로르니트로펜, 클로로프탈림, 클로르탈-디메틸, 클로로톨루론, 클로르설푸론, 시니돈, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노설푸론, 클레토딤, 클로디나포프, 클로디나포프-프로파길, 클로펜세트, 클로마존, 클로메프로프, 클로프로프, 클로피랄리드, 클로란설람, 클로란설람-메틸, 쿠밀루론, 시안아미드, 시아나진, 사이클라닐리드, 사이클로에이트, 사이클로설파무론, 사이클록시딤, 사이클루론, 사이할로포프, 사이할로포프-부틸, 사이페르쿼트, 사이프라진, 사이프라졸, 2,4-D, 2,4-DB, 다이무론/딤론, 달라폰, 다미노지드, 다조메트, n-데칸올, 데스메디팜, 데스메트린, 데토실-피라졸레이트(DTP), 디알레이트, 디캄바, 디클로베닐, 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 디클로포프, 디클로포프-메틸, 디클로포프-P-메틸, 디클로설람, 디에타틸, 디에타틸-에틸, 디페녹수론, 디펜조쿼트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디플루펜조피르-소듐, 디메푸론, 디케굴락-소듐, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디메텐아미드-P, 디메티핀, 디메트라설푸론, 디니트라민, 디노세브, 디노테르브, 디펜아미드, 디프로페트린, 디쿼트, 디쿼트-디브로마이드, 디티오피르, 디우론, DNOC, 에글리나진-에틸, 엔도탈, EPTC, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에타메설푸론-메틸, 에테폰, 에티디무론, 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시펜-에틸, 에톡시설푸론, 에토벤자니드, F-5331, 즉, N-[2-클로로-4-플루오로-5-[4-(3-플루오로프로필)-4,5-디하이드로-5-옥소-1H-테트라졸-1-일]페닐]에탄설폰아미드, 페노프로프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 펜트라자미드, 페누론, 플람프로프, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자설푸론, 플로라설람, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카바존, 플루카바존-소듐, 플루세토설푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트(티아플루아미드), 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트랄린, 플루메트설람, 플루미클로락, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루미프로핀, 플루오메투론, 플루오로디펜, 플루오로글리코펜, 플루오로글리코펜-에틸, 플루폭삼, 플루프로파실, 플루프로판에이트, 플루피르설푸론, 플루피르설푸론-메틸-소듐, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플록시피르, 플록시피르-멥틸, 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루티아세트, 플루티아세트-메틸, 플루티아미드, 포메사펜, 포람설푸론, 포르클로르페누론, 포사민, 푸릴록시펜, 지베렐린산, 글루포신에이트, L-글루포신에이트, L-글루포신에이트-암모늄, 글루포신에이트-암모늄, 글리포세이트, 글리포세이트-이소프로필암모늄, H-9201, 할로사펜, 할로설푸론, 할로설푸론-메틸, 할록시포프, 할록시포프-P, 할록시포프-에톡시에틸, 할록시포프-P-에톡시에틸, 할록시포프-메틸, 할록시포프-P-메틸, 헥사지논, HNPC-9908, HOK-201, HW-02, 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조설푸론, 이나벤피드, 인다노판, 인돌 아세트산(IAA), 4-인돌-3-일부티르산(IBA), 이오도설푸론, 이오도설푸론-메틸-소듐, 이옥시닐, 이소카바미드, 이소프로팔린, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 이속사피리포프, IDH-100, KUH-043, KUH-071, 카르부틸레이트, 케토스피라독스, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레산 히드라지드, MCPA, MCPB, MCPB-메틸, -에틸 및 -소듐, 메코프로프, 메코프로프-소듐, 메코프로프-부토틸, 메코프로프-P-부토틸, 메코프로프-P-디메틸암모늄, 메코프로프-P-2-에틸헥실, 메코프로프-P-포타슘, 메페나세트, 메플루이다이드, 메피쿼트 클로라이드, 메소설푸론, 메소설푸론-메틸, 메소트리온, 메타벤즈티아우주론, 메탐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타졸, 메톡시페논, 메틸딤론, 1-메틸사이클로프로펜, 메틸 이소티오시아네이트, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토설람, 메톡수론, 메트리부진, 메트설푸론, 메트설푸론-메틸, 몰리네이트, 모날리드, 모노카바미드, 모노카바미드 디하이드로겐설페이트, 모놀리누론, 모노설푸론, 모누론, MT 128, MT-5950, 즉 N-[3-클로로-4-(1-메틸에틸)페닐]-2-메틸펜탄아미드, NGGC-011, 나프로아닐리드, 나프로파미드, NC-310, 즉, 4-(2,4-디클로로벤조일)-1-메틸-5-벤질옥시피라졸, 네부론, 니코설푸론, 니피라클로펜, 니트랄린, 니트로펜, 니트로페놀레이트-소듐(이성체 혼합물), 니트로플루오르펜, 노나노산, 노르플루라존, 오르벤카르브, 오르토설파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사설푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파클로부트라졸, 파라쿼트, 파라쿼트 디클로라이드, 펠라르곤산(노나노산), 펜디메탈린, 펜드랄린, 페녹설람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 페르플루이돈, 페톡사미드, 페니소팜, 펜메디팜, 펜메디팜-에틸, 피클로람, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 피리페노프, 피리페노프-부틸, 프레틸라클로르, 프리미설푸론, 프리미설푸론-메틸, 프로베나졸, 프로플루아졸, 프로시아진, 프로디아민, 프리플루랄린, 프로폭시딤, 프로헥사디온, 프로헥사디온-칼슘, 프로하이드로자스몬, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카바존, 프로폭시카바존-소듐, 프로피자미드, 프로설팔린, 프로설포카브, 프로설푸론, 프리나클로르, 피라클로닐, 피라플루펜, 피라플루펜-에틸, 피라설포톨, 피라졸리네이트(피라졸레이트), 피라조설푸론-에틸, 피라족시펜, 피리밤벤즈, 피리밤벤즈-이소프로필, 피리벤족심, 피리부티카브, 피리달릴, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박, 피리미노박-메틸, 피리미설판, 피리티오박, 피리티오박-소듐, 피록사설푸론, 피록스설람, 퀴클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-테푸릴, 림설푸론, 세크부메톤, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, SN-106279, 술코트리온, 설팔레이트(CDEC), 설펜트라존, 설포메투론, 설포메투론-메틸, 설포세이트(글리포세이트-트리메슘), 설포설푸론, SYN-523, SYN-249, SYP-298, SYP-300, 테부탐, 테부티우론, 테크나젠, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄옥시딤, 테르바실, 테르부카브, 테르부클로르, 테르부메톤, 테르부틸아진, 테르부트린, TH-547, 테닐클로르, 티아플루아미드, 티아자플루론, 티아조피르, 티디아지민, 티디아주론, 티엔카바존, 티엔카바존-메틸, 티펜설푸론, 티펜설푸론-메틸, 티오벤카르브, 티오카바질, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리알레이트, 트리아설푸론, 트리아지플람, 트리아조펜아미드, 트리베누론, 트리베누론-메틸, 트리클로로아세트산(TCA), 트리클로피르, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시설푸론, 트리플록시설푸론-소듐, 트리플루랄린, 트리플루설푸론, 트리플루설푸론-메틸, 트리메투론, 트리넥사팍, 트리넥사팍-에틸, 트리토설푸론, 트시토데프, 유니콘아졸, 유니콘아졸-P, 베르놀레이트, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862 및 하기 화합물
Figure pct00022
Figure pct00023
Figure pct00024
특히 유용한 것은 유용한 식물 및 장식용 식물의 작물에서 유해 식물들을 선택적으로 방제하는 것이다. 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물이 수많은 작물에 있어서 충분히 매우 우수한 선택성을 갖는 것으로 나타나 있지만, 원칙적으로, 일부 작물에서, 그리고 특히, 기타 덜 선택적인 제초제들과의 혼합물의 경우에는, 약해(phytotoxicity)가 발생할 수 있다. 이와 관련하여, 화학식 (I)의 화합물 또는 다른 제초제 또는 살충제와 배합된 화학식 (I)의 화합물과 약해완화제를 포함하는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 배합물이 특히 바람직하다. 해독성 유효량으로 사용되는 완화제는, 예를 들면, 경제적으로 중요한 작물, 예컨대, 곡류(밀, 보리, 호밀, 귀리, 옥수수, 쌀, 수수), 사탕무, 사탕수수, 평지씨, 목화 및 대두, 바람직하게는 곡류에 있어서, 사용되는 제초제/살충제의 약해 부작용을 감소시킨다. 하기 그룹의 화합물들이, 예를 들어서 화합물 (I) 단독 또는 추가의 살충제와 배합된 화합물 (I)에 대한 약해완화제로 적합하다.
약해완화제는 바람직하게는 하기 S1) 내지 S15)로 구성된 그룹중에서 선택된다:
S1) 화학식 (S1)의 화합물
Figure pct00025
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
nA는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이고;
RA 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이며;
WA는 N 및 O 중에서 선택되는 1 내지 3개의 헤테로 환 원자를 가지는 부분적 불포화 또는 방향족 5-원 헤테로사이클(여기에서, 적어도 하나의 N 원자 및 최대 하나의 O 원자가 환에 존재한다)로 구성된 그룹에서 선택되는 비치환되거나 치환된 2가 헤테로사이클릭 래디칼, 바람직하게는 하기 (WA 1) 내지 (WA 4) 로 구성된 그룹에서 선택되는 래디칼
Figure pct00026
이고,
mA는 0 또는 1이며;
RA 2는 ORA 3, SRA 3 또는 NRA 3RA 4이거나, 적어도 하나의 N 원자 및 바람직하게는 O 및 S로 구성된 그룹에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지며 N 원자를 통해 (S-I)의 카보닐 그룹에 결합되고, 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 그룹에서 선택된 래디칼에 의해 치환된 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클, 바람직하게는 식 ORA 3, NHRA 4 또는 N(CH3)2, 특히 식 ORA 3의 래디칼이고;
RA 3는 수소이거나, 바람직하게는 총 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 비치환되거나 치환된 지방족 탄화수소 래디칼이며;
RA 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 치환되거나 비치환된 페닐이고;
RA 5는 H, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C8)-알킬, 시아노 또는 COORA 9이고, 여기에서 RA 9는 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, (C1-C6)-하이드록시알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 트리-(C1-C4)-알킬실릴이며;
RA 6, RA 7 및 RA 8는 동일하거나 상이하고, 수소, (C1-C8)-알킬, (C1-C8)-할로알킬, (C3-C12)-사이클로알킬 또는 치환되거나 비치환된 페닐이다];
바람직하게는,
a) 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산 타입의 화합물 (S1a), 바람직하게는 WO-A-91/07874호에 기술된 바와 같은 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실산, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(S1-1)("메펜피르-디에틸")와 같은 화합물 및 관련 화합물;
b) 디클로로페닐피라졸카복실산 유도체 (S1b), 바람직하게는 EP-A-333　131 및 EP-A-269　806호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(S1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트 (S1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트 (S1-4)와 같은 화합물 및 관련 화합물;
c) 1,5-디페닐피라졸-3-카복실산의 유도체 (S1c), 바람직하게는 예를 들어, EP-A-268554호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트 (S1-5), 메틸 1-(2-클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트 (S1-6)와 같은 화합물 및 관련 화합물;
d) 트리아졸카복실산 타입의 화합물 (S1d), 바람직하게는 펜클로라졸(-에틸)과 같은 화합물, 즉 EP-A-174　562 및 EP-A-346　620호에 기술된 바와 같은 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트 (S1-7) 및 관련 화합물;
e) 5-벤질- 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 또는 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 타입의 화합물 (S1e), 바람직하게는 WO-A-91/08202호에 기술된 바와 같은 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트 (S1-8) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트 (S1-9)와 같은 화합물 및 관련 화합물, 또는 특허 출원 WO-A-95/07897호에 기술된 바와 같은 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실산 (S1-10) 또는 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실레이트 (S1-11) ("이속사디펜-에틸") 또는 n-프로필 5,5-디페닐-2-이속사졸린카복실레이트 (S1-12) 또는 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트 (S1-13).
S2) 화학식 (S2)의 퀴놀린 유도체
Figure pct00027
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
RB 1는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, 니트로 또는 (C1-C4)-할로알킬이고;
nB는 0 내지 5, 바람직하게는 0 내지 3의 자연수이며;
RB 2는 ORB 3, SRB 3 또는 NRB 3RB 4이거나, 적어도 하나의 N 원자 및 바람직하게는 O 및 S로 구성된 그룹에서 선택되는 3개 이하의 헤테로원자를 가지며 N 원자를 통해 (S2)의 카보닐 그룹에 결합되고 비치환되거나, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 임의로 치환된 페닐로 구성된 그룹에서 선택된 래디칼에 의해 치환된 포화 또는 불포화 3- 내지 7-원 헤테로사이클, 바람직하게는 식 ORB 3, NHRB 4 또는 N(CH3)2, 특히 식 ORB 3의 래디칼이고;
RB 3는 수소이거나, 바람직하게는 총 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 비치환되거나 치환된 지방족 탄화수소 래디칼이며;
RB 4는 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시 또는 치환되거나 비치환된 페닐이고;
TB는 비치환되거나, 하나 또는 두개의 (C1-C4)-알킬 래디칼 또는 [(C1-C3)-알콕시]카보닐에 의해 치환된 (C1- 또는 C2)-알칸디일 쇄이다];
바람직하게는,
a) 8-퀴놀린옥시아세트산 타입의 화합물 (S2a), 바람직하게는
1-메틸헥실 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (일반명 "클로퀸토세트-멕실" (S2-1),
1,3-디메틸-부트-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-2),
4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-3),
1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-4),
에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-5),
메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-6),
알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-7),
EP-A-86　750, EP-A-94　349 및 EP-A-191　736 또는 EP-A-0 492 366호에 기술된 바와 같은 2-(2-프로필리덴이미녹시)-1-에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-8), 2-옥소-프로프-1-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트 (S2-9) 및 관련 화합물, 및 또한 WO-A-2002/034048호에 기술된 바와 같은 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세트산 (S2-10), 그의 수화물 및 염, 예를 들면 그의 리튬, 나트륨, 칼륨, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 철, 암모늄, 사급 암모늄, 설포늄 또는 포스포늄 염;
b) (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 타입의 화합물 (S2a), 바람직하게는 EP-A-0 582 198호에 기술된 바와 같은 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트와 같은 화합물 및 관련 화합물.
S3) 화학식 (S3)의 화합물
Figure pct00028
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
RC 1는 (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-할로알케닐, (C3-C7)-사이클로알킬, 바람직하게는 디클로로메틸이고;
RC 2 및 RC 3는 동일하거나 상이하며 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, (C1-C4)-할로알킬, (C2-C4)-할로알케닐, (C1-C4)-알킬카바모일-(C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐카바모일-(C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시-(C1-C4)-알킬, 디옥솔라닐-(C1-C4)-알킬, 티아졸릴, 푸릴, 푸릴알킬, 티에닐, 피페리딜 또는 치환되거나 비치환된 페닐이거나, 또는 RC 2 및 RC 3은 함께, 치환되거나 비치환된 헤테로사이클릭 환, 바람직하게는 옥사졸리딘, 티아졸리딘, 피페리딘, 모르폴린, 헥사하이드로피리미딘 또는 벤족사진 환을 형성한다];
바람직하게는,
발아전 약해완화제 (토양 작용성 약해완화제)로서 빈번히 사용되는 디클로로아세트아미드 타입의 활성 성분, 예를 들어,
"디클로르미드" (N,N-디알릴-2,2-디클로로아세트아미드) (S3-1),
"R-29148" (3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘, Stauffer 제품) (S3-2)
"R-28725" (3-디클로로아세틸-2,2,-디메틸-1,3-옥사졸리딘, Stauffer 제품) (S3-3),
"베녹사코르" (4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진) (S3-4),
"PPG-1292" (N-알릴-N-[(1,3-디옥솔란-2-일)메틸]디클로로아세트아미드, PPG Industries 제품) (S3-5),
"DKA-24" (N-알릴-N-[(알릴아미노카보닐)메틸]디클로로아세트아미드, Sagro-Chem 제품) (S3-6),
"AD-67" 또는 "MON 4660" (= 3-디클로로아세틸-1-옥사-3-아자-스피로[4,5]데칸, Nitorkemia 또는 Monsanto 제품) (S3-7),
"TI-35" (= 1-디클로로아세틸아제판, Tri-Chemical RT 제품) (S3-8),
"디클로논" (디사이클로논) 또는 "BAS145138" 또는 "LAB145138" (S3-9) ((RS)-1-디클로로아세틸-3,3,8a-트리메틸퍼하이드로피롤로[1,2-a]피리미딘-6-온, BASF 제품),
"푸릴라졸" 또는 "MON 13900" ((RS)-3-디클로로아세틸-5-(2-푸릴)-2,2-디메틸옥사졸리딘) (S3-10) 및 그의 (R)-이성체 (S3-11).
S4) 화학식 (S4)의 N-아실설폰아미드 및 그의 염:
Figure pct00029
[상기 식에서,
XD는 CH 또는 N이고;
RD 1는 CO-NRD 5RD 6 또는 NHCO-RD 7이며;
RD 2는 할로겐, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
RD 3는 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C4)-알케닐 또는 (C2-C4)-알키닐이며;
RD 4는 할로겐, 니트로, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-할로알콕시, (C3-C6)-사이클로알킬, 페닐, (C1-C4)-알콕시, 시아노, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설피닐, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐 또는 (C1-C4)-알킬카보닐이고;
RD 5는 수소, 또는 각각 할로겐, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C2)-알킬설피닐, (C1-C2)-알킬설포닐, (C3-C6)-사이클로알킬, (C1-C4)-알콕시카보닐, (C1-C4)-알킬카보닐 및 페닐 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C5-C6)-사이클로알케닐, 페닐 또는 질소, 산소 및 황으로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 헤테로원자를 가지는 3- 내지 6-원 헤테로사이클릴이며;
RD 6는 수소, 또는 각각 할로겐, 하이드록시, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C2-C6)-알케닐 또는 (C2-C6)-알키닐이거나,
RD 5 및 RD 6는 이들이 포함하고 있는 질소원자와 함께, 피롤리디닐 또는 피페리디닐 래디칼을 형성하고;
RD 7는 수소, (C1-C4)-알킬아미노 또는 디-(C1-C4)-알킬아미노이거나, 각각 할로겐, (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬 또는 (C3-C6)-사이클로알킬이며;
nD는 0, 1 또는 2이고;
mD는 1 또는 2이며;
vD는 0, 1, 2 또는 3이다];
이들 중에서, 하기 화학식 (S4a) 내지 화학식 (S4c) 타입의 화합물들이 바람직하다:
예를 들어 WO-A-97/45016호에 의해 공지된 화학식 (S4a)의 N-아실설폰아미드 타입의 화합물:
Figure pct00030
[상기 식에서,
RD 7는 각각 할로겐, (C1-C4)-알콕시, 할로-(C1-C6)-알콕시 및 (C1-C4)-알킬티오 및, 사이클릭 래디칼의 경우에는, 또한 (C1-C4)-알킬 및 (C1-C4)-할로알킬로 구성된 그룹에서 선택된 vD개의 치환체에 의해 치환된 (C1-C6)-알킬, (C3-C6)-사이클로알킬이고;
RD 4는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시 또는 CF3이며;
mD는 1 또는 2이고;
vD는 0, 1, 2 또는 3이다];
예를 들어 WO-A-99/16744호에 의해 공지된 화학식 (S4b)의 아실설파모일벤즈아미드:
Figure pct00031
[예를 들어,
RD 5 = 사이클로프로필 및 (RD 4) = 2-OMe ("사이프로설파미드", S4-1),
RD 5 = 사이클로프로필 및 (RD 4) = 5-Cl-2-OMe (S4-2),
RD 5 = 에틸 및 (RD 4) = 2-OMe (S4-3),
RD 5 = 이소프로필 및 (RD 4) = 5-Cl-2-OMe (S4-4) 및
RD 5 = 이소프로필 및 (RD 4) = 2-OMe (S4-5)];
예를 들어, EP-A-365484호에 의해 공지된 화학식 (S4c)의 N-아실설파모일페닐우레아 타입의 화합물:
Figure pct00032
[상기 식에서,
RD 8 및 RD 9는 서로 독립적으로 수소, (C1-C8)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬, (C3-C6)-알케닐, (C3-C6)-알키닐이고,
RD 4는 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, CF3이며;
mD는 1 또는 2이다];
예를 들면,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아,
1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아,
S5) 하이드록시방향족 및 방향족-지방족 카복실산 유도체계 활성 성분 (S5), 예를 들어
WO-A-2004/084631호, WO-A-2005/015994호, WO-A-2005/016001호에 기술된 바와 같은 에틸 3,4,5-트리아세톡시벤조에이트, 3,5-디메톡시-4-하이드록시벤조산, 3,5-디하이드록시벤조산, 4-하이드록시살리실산, 4-플루오로살리사이클릭산, 2-하이드록시신남산, 2,4-디클로로신남산;
S6) 1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온계 활성 성분 (S6), 예를 들어
WO-A-2005/112630호에 기술된 바와 같은 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온, 1-메틸-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-티온, 1-(2-아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온 하이드로클로라이드, 1-(2-메틸설포닐아미노에틸)-3-(2-티에닐)-1,2-디하이드로퀴녹살린-2-온,
S7) WO-A-1998/38856호에 기술된 바와 같은 화학식 (S7)의 화합물:
Figure pct00033
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
RE 1 및 RE 2는 서로 독립적으로 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알킬아미노, 디-(C1-C4)-알킬아미노 또는 니트로이고;
AE는 COORE 3 또는 COORE 4이며;
RE 3 및 RE 4는 서로 독립적으로 수소, (C1-C4)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C2-C4)-알키닐, 시아노알킬, (C1-C4)-할로알킬, 페닐, 니트로페닐, 벤질, 할로벤질, 피리디닐알킬 또는 알킬암모늄이고;
nE 1는 0 또는 1이며;
nE 2, nE 3은 서로 독립적으로 0, 1 또는 2이다],
바람직하게는
디페닐메톡시아세트산,
에틸 디페닐메톡시아세테이트,
메틸 디페닐메톡시아세테이트 (CAS Reg. No.: 41858-19-9) (S7-1).
S8) WO A-98/27049호에 기술된 바와 같은 화학식 (S8)의 화합물 또는 그의 염:
Figure pct00034
[상기 식에서, 기호 및 지수는 다음과 같은 의미를 가진다:
XF은 CH 또는 N이고,
nF은 XF=N인 경우, 0 내지 4의 정수이고, XF=CH인 경우, 0 내지 5의 정수이며,
RF 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시, 니트로, (C1-C4)-알킬티오, (C1-C4)-알킬설포닐, (C1-C4)-알콕시카보닐, 임의로 치환된 페닐 또는 임의로 치환된 페녹시이고,
RF 2은 수소 또는 (C1-C4)-알킬이며,
RF 3은 수소, (C1-C8)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 아릴(여기에서, 상기 언급된 탄소를 포함하는 각 래디칼은 비치환되거나, 할로겐 및 알콕시로 구성된 그룹에서 선택된 하나 이상, 바람직하게는 최대 세개의 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 치환된다]이다;
바람직하게는,
XF가 CH를 나타내고,
nF는 0 내지 2의 정수를 나타내며,
RF 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, (C1-C4)-할로알킬, (C1-C4)-알콕시, (C1-C4)-할로알콕시를 나타내고,
RF 2는 수소 또는 (C1-C4)-알킬을 나타내며,
RF 3은 수소, (C1-C8)-알킬, (C2-C4)-알케닐, (C2-C4)-알키닐 또는 아릴을 나타내고, 상기 언급된 탄소-함유 래디칼은 각각 비치환되거나, 할로겐 및 알콕시로 구성된 그룹중에서 선택되는 동일하거나 상이한 래디칼에 의해 일 또는 다치환, 바람직하게는 삼 이하로 치환되는 화합물 또는 그의 염,
S9) 3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론계 활성 성분 (S9), 예를 들어
WO-A-1999/000020호에 기술된 바와 같은 1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-에틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론 (CAS Reg. No.: 219479-18-2), 1,2-디하이드로-4-하이드록시-1-메틸-3-(5-테트라졸릴카보닐)-2-퀴놀론(CAS Reg. No.: 95855-00-8),
S10) WO-A-2007/023719 및 WO-A-2007/023764호에 기술된 바와 같은 화학식 (S10a) 또는 (S10b)의 화합물;
Figure pct00035
[상기 식에서,
RG 1은 할로겐, (C1-C4)-알킬, 메톡시, 니트로, 시아노, CF3 또는 OCF3이고,
YG 및 ZG는 서로 독립적으로 O 또는 S이며,
nG은 0 내지 4의 정수이고,
RG 2은 (C1-C16)-알킬, (C2-C6)-알케닐, (C3-C6)-사이클로알킬, 아릴, 벤질 또는 할로벤질이며,
RG 3은 수소 또는 (C1-C6)알킬이다];
S11) 시드 드레싱제로 알려진 옥시이미노 화합물 타입의 활성 성분 (S11), 예를 들어,
메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "옥사베트리닐" ((Z)-1,3-디옥솔란-2-일메톡시-이미노-(페닐)아세토니트릴) (S11-1),
메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "플룩소페님" (1-(4-클로로페닐)-2,2,2-트리플루오로-1-에타논 O-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)옥심) (S11-2) 및
메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "시오메트리닐" 또는 "CGA-43089" ((Z)-시아노메톡시이미노(페닐)아세토니트릴) (S11-3).
S12) 이소티오크로마논계 활성 성분 (S12), 예를 들어, WO-A-1998/13361호에 의해 공지된 메틸 [(3-옥소-1H-2-벤조티오피란-4(3H)-일리덴)메톡시]아세테이트 (CAS Reg. No.: 205121-04-6) (S12-1) 및 관련 화합물.
S13) 하나 이상의 (S13) 그룹 화합물:
티오카바메이트 제초제 피해에 대한 옥수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "나프탈산 무수물" (1,8-나프탈렌디카복실산 무수물) (S13-1),
파종 벼에서 프레틸라클로르에 대한 약해완화제로서 알려진 "펜클로림" (4,6-디클로로-2-페닐피리미딘) (S13-2),
알라클로르 및 메톨라클로르 피해에 대한 수수용 종자 드레싱 약해완화제로서 알려진 "플루라졸" (벤질 2-클로로-4-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카복실레이트) (S13-3),
이미다졸리논 피해에 대한 옥수수용 약해완화제로서 알려진 "CL304415" (CAS Reg. No.: 31541-57-8) (4-카복시-3,4-디하이드로-2H-1-벤조피란-4-아세트산) (S13-4) (American Cyanamid 제품),
옥수수에 대한 약해완화제로서 알려진 "MG191" (CAS Reg. No.: 96420-72-3) (2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란) (S13-5) (Nitrokemia 제품),
"MG-838" (CAS Reg. No.: 133993-74-5) (2-프로페닐 1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸-4-카보디티오에이트) (S13-6) (Nitrokemia 제품),
"디설포톤" (O,O-디에틸 S-2-에틸티오에틸 포스포로디티오에이트) (S13-7),
"디에톨레이트" (O,O-디에틸 O-페닐 포스포로티오에이트) (S13-8),
"메페네이트" (4-클로로페닐 메틸카바메이트) (S13-9).
S14) 유해 식물에 제초 효과를 가질 뿐만 아니라 벼와 같은 작물에 약해완화제 효과를 가지는 활성 성분, 예를 들어
제초제 몰리네이트 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "디메피페레이트" 또는 "MY-93" (S-1-메틸-1-페닐에틸 피페리딘-1-카보티오에이트),
제초제 이마조설푸론 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "다이무론" 또는 "SK 23" (1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아),
일부 제초제 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "쿠밀우론" = "JC-940" (3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아[JP-A-60087254 참조],
일부 제초제 피해에 대한 벼 약해완화제로서 알려진 "메톡시페논" 또는 "NK 049" (3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논),
일부 제초제 피해에 대한 약해완화제로서 알려진 "CSB" (1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠)(Kumiai 제품) (CAS Reg. No. 54091-06-4),
S15) 주로 제초제로 사용되며 작물에 약해완화제 효과도 있는 활성 성분, 예를 들어
(2,4-디클로로페녹시)아세트산 (2,4-D),
(4-클로로페녹시)아세트산,
(R,S)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산 (메코프로프),
4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산 (2,4-DB),
(4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산 (MCPA),
4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산,
4-(4-클로로페녹시)부티르산,
3,6-디클로로-2-메톡시벤조산 (디캄바),
1-(에톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트 (락티디클로르-에틸).
일부 약해완화제는 제초제로 이미 알려졌으며, 따라서 유해 식물에 대한 제초 효과 외에도 작물과 관련하여 보호 효과를 발현한다.
제초제(혼합물) 대 약해완화제의 중량비는 일반적으로 제초제의 적용비율 및 특정 약해완화제의 효과에 좌우되며, 넓은 범위, 예를 들어 200:1 내지 1:200, 바람직하게는 100:1 내지 1:100, 특히 20:1 내지 1:20의 범위에서 달라질 수 있다. 약해완화제는 화학식 (I)의 화합물 또는 그와 추가의 제초제/살충제와의 혼합물과 유사한 방식으로 제제화될 수 있으며, 제초제와의 즉석 믹스 또는 탱크 믹스로 제공되고 적용될 수 있다.
사용시, 표준 시판용 형태로 존재하는 제제는 스프레이 분말, 유화성 농축물, 분산물 및 수-분산성 과립의 경우, 필요에 따라 통상적인 방법으로, 예를 들면 물을 사용하여 희석된다. 더스트, 토양 및 살포용 과립 및 분무 용액 형태의 제제는 보통 사용하기 전에 다른 불활성 물질로 더 희석되지 않는다.
화학식 (I)의 화합물의 필요한 적용비율은 특히 온도, 습도, 사용되는 제초제 특성과 같은 외적 조건에 따라 달라진다. 예를 들어, 적용비율은 활성 물질 0.001 내지 10.0 kg/ha 또는 그 이상의 넓은 제한 범위내에서 변할 수 있지만, 0.005 내지 5 kg/ha가 바람직하다.
이하, 실시예로 본 발명이 더욱 상세하게 설명될 것이나, 어떤 식으로든 본 발명을 제한하는 것으로 해석하여서는 안된다.
A. 합성 실시예
4-아미노-2-[(1R)-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일아미노]피리미딘-5-카보니트릴 (실시예:　1.30)
3　ml N,N-디메틸포름아미드중의 0.25　g (1.61　mmol)의 4-아미노-2-클로로피리미딘-5-카보니트릴, 0.31　g (2.10　mmol)의 (1R)-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-아민 및 0.67　g (4.85　mmol)의 탄산칼륨을 120 ℃에서 4　시간동안 가열하고, 조 혼합물을 고진공하에 증발 농축시킨 후, 남은 조 혼합물을 실리카겔상에 흡착시키고, 헵탄/에틸 아세테이트를 용리제로 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 증발 농축후 0.22　g의 4-아미노-2-[(1R)-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일아미노]피리미딘-5-카보니트릴 (m.p.　167.6 ℃)을 수득하였다 (95% 순도로 수율 48%).
4-아미노-2-[(1R)-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일아미노]-6-에틸피리미딘-5-카보니트릴 (실시예:　1.62)
2　ml N,N-디메틸아세트아미드중의 0.25　g (1.09　mmol)의 4-아미노-2-클로로-6-에틸피리미딘-5-카보니트릴, 0.19　g (1.31　mmol)의 (1R)-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-아민 및 0.45　g (3.28　mmol)의 탄산칼륨을 마이크로웨이브중에 폐쇄셀(closed-cell)에서 140 ℃로 30 분동안 가열하였다. 이렇게 얻은 조 혼합물을 실리카겔상에 흡착시키고, 헵탄/에틸 아세테이트를 용리제로 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 증발 농축후 0.28　g의 4-아미노-2-[(1R)-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일아미노]-6-에틸피리미딘-5-카보니트릴을 수득하였다 (95% 순도로 수율 82%).
4-아미노-2-클로로-6-에틸피리미딘-5-카보니트릴
37.57　g의 약　80% 세기 (178.76　mmol) 소듐 시아노[1-(디시아노메틸리덴)프로필]아자니드에 200　ml의 농염산을, 교반하면서 반응 온도가 30 ℃를 넘지 않게 천천히 첨가하였다. 이어, 반응 혼합물을 약　600　ml의 빙수에 붓고, 형성된 고체를 흡인여과하여 분리하였다. 건조후, 융점 226.5 ℃의 4-아미노-2-클로로-6-에틸피리미딘-5-카보니트릴을 33.89　g 수득하였다.
소듐 시아노[1-(디시아노메틸리덴)프로필]아자니드
32.38　g (33.4　ml, 밀도　=　0.97　g/l)의 30% 소듐 메탄올레이트 용액 및 100　ml 에탄올의 용액에 7.56　g의 시아나미드를 여러번에 나누어 가하고, 혼합물을 25 ℃에서 약 5 분간 교반하였다; 이어, 30　g (약 90% 세기, 180　mmol)의 (1-에톡시프로필리덴)말로노니트릴을 약 25 분에 걸쳐 적가하였다. 혼합물을 2 시간동안 교반한 다음, 증류로 휘발 성분들을 대부분 제거한 후, 남은 잔사를 메틸렌 클로라이드에 취하였다. 메틸렌 클로라이드 상을 분리하고, 남은 37.57　g의 소듐 시아노[1-(디시아노메틸리덴)프로필]-아자니드(순도 약 80%)를 다음 단계에 사용하였다.
(1-에톡시프로필리덴)말로노니트릴
33.03　g (0.5　mol)의 말로노디니트릴 및 88.13　g (99.02　ml, 0.5　mol)의 트리에틸 오르토프로피오네이트를 100 ℃에서 2 시간동안 가열하고, 형성된 에탄올을 오버헤드에서 증류하였다. 반응 혼합물을 방치하여 냉각한 뒤, 약 500　ml의 물에 부었다. 수성상을 에틸 아세테이트로 추출한 뒤, 유기상을 황산나트륨에서 건조시키고, 건조제를 여과한 후, 증발 농축시켰다. 생성된 72　g (순도 약 90%)의 (1-에톡시프로필리덴)말로노니트릴을 추가의 정제없이 후속 단계에 사용하였다.
5-브로모-N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]피리미딘-2,4-디아민 (실시예:　1.67)
1.5　ml N,N-디메틸아세트아미드중의 0.2　g (0.96　mmol)의 4-아미노-5-브로모-2-클로로피리미딘, 0.196　g (1.15　mmol)의 (1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민 및 0.399　g의 탄산칼륨을 마이크로웨이브 기기(Biotage Initiator, http://www.biotage.com/DynPage. aspx?id=22001)중 폐쇄 셀에서 170 ℃로 60 분동안 가열하였다. 생성된 조 혼합물을 실리카겔상에 흡착시키고, 헵탄/에틸 아세테이트를 용리제로 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 증발 농축후 0.13　g의 5-브로모-N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]피리미딘-2,4-디아민 수득하였다 (95% 순도로 수율 37%).
N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]-5-[(트리메틸실릴)에티닐]-피리미딘-2,4-디아민 (실시예:　1.98)
2　ml 트리에틸아민중의 0.310　g (0.93　mmol)의 5-브로모-N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]피리미딘-2,4-디아민, 0.183　g (0.26　ml, 1.86　mmol)의 (트리메틸실릴)-아세틸렌, 0.050　g (0.05　mmol)의 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드 및 0.01　g (0.05　mmol)의 요오드화구리(I)의 혼합물을 70 ℃에서 8　시간동안 교반하였다. 냉각후, 남은 조 혼합물을 실리카겔상에 흡착시키고, 헵탄/에틸 아세테이트를 용리제로 사용하여 칼럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 증발 농축후, 0.04　g의 5-브로모-N2-N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]-5-[(트리메틸실릴)에티닐]피리미딘-2,4-디아민을 수득하였다 (85% 순도로 수율 10%).
N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]-5-에티닐피리미딘-2,4-디아민 (실시예:　1.119)
3　ml 메탄올 및 1　ml 물중의 0.47　g (1.34　mmol)의 N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]-5-[(트리메틸실릴)에티닐]피리미딘-2,4-디아민 (실시예:　1.98) 혼합물에 0.427　g의 수산화칼륨을 첨가하고, 혼합물을 25 ℃에서 1 시간동안 교반한 후, 증발 농축시켜 물에 취하였다. 이어, 에틸 아세테이트로 추출하고, 유기상을 건조시킨 다음, 증발 농축시켰다. 조 혼합물을 칼럼 크로마토그래피 분리로 정제한 후, 0.139　g의 N2-[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]-5-에티닐피리미딘-2,4-디아민을 수득하였다 (90% 순도로 수율 33%).
N2-[(1R)-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일]-5-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4-디아민 (실시예:　1.108)
약 5 ℃로 냉각시킨 메탄올 암모니아 용액 (메탄올중 암모니아 약 8　mol)에 1.0　g의 2,4-디클로로-5-(트리플루오로메틸)피리미딘 (Aldrich; order No.　684864)을 교반하면서 첨가한 뒤, 혼합물을 25 ℃로 가열하고, 이 온도에서 2 시간동안 교반하였다. 혼합물을 증발 농축시킨 후 물에 가하였다. 흡인여과후, 4-아미노-2-클로로-5-트리플루오로메틸피리미딘 (약 45%) 및 2-아미노-4-클로로-5-트리플루오로메틸피리미딘 (약 45%) 혼합물 0.56　g을 수득하였다.
이어, 용매로서 1 ml N-메틸피롤리돈중의 상기에서 얻은 고체 0.25　g 및 0.224　g (1.47　mmol)의 (R)-1,2,3,4-테트라하이드로-1-나프틸아민 및 0.35　g (2.53　mmol)의 탄산칼륨의 혼합물을 마이크로웨이브 기기(Biotage Initiator, http://www. biotage.com/DynPage.aspx?id=22001) 중에 폐쇄셀에서 160 ℃로 60 분동안 가열하였다. 조 혼합물을 실리카겔상에 흡착시키고, 칼럼 크로마토그래피 수단으로 분리한 후, 0.167　g의 N2-[(1R)-1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-1-일]-5-(트리플루오로메틸)피리미딘-2,4-디아민 (융점: 130 - 131 ℃, 순도: 95%)을 수득하였다.
4-아미노-2-{[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]아미노}-6-(2-플루오로페닐)피리미딘-5-카보니트릴 (실시예:　104)
용매로서 1 ml N-메틸피롤리돈중의 0.20　g (0.76　mmol)의 4-아미노-6-(2-플루오로페닐)-2-(메틸설파닐)피리미딘-5-카보니트릴 및 0.5　g의 (1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-아민의 혼합물을 마이크로웨이브 기기(Biotage Initiator, http://www. biotage.com/DynPage.aspx?id=22001)에서 180 ℃로 180 분동안 가열하였다. 조 혼합물을 실리카겔상에 흡착시키고, 칼럼 크로마토그래피 수단으로 분리한 후, 0.034　g의 4-아미노-2-{[(1R,2S)-2,6-디메틸-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일]아미노}-6-(2-플루오로페닐)피리미딘-5-카보니트릴 (융점: 67　-　68 ℃, 95% 순도로 12% 수율)을 수득하였다.
Figure pct00036
Figure pct00037
Figure pct00038
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042
Figure pct00043

B. 제제 실시예
a) 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 10 중량부 및 불활성 물질로서 활석 90 중량부를 혼합하고 파쇄 밀에서 분쇄하여 더스팅 조성물을 수득하였다.
b) 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 25 중량부, 불활성 물질로서 카올린-함유 석영 64 중량부, 칼륨 리그노설포네이트 10 중량부, 및 습윤제 및 분산제로서 나트륨 올레오일메틸타우라이드 1 중량부를 혼합하고 혼합물을 핀 밀에서 분쇄하여 물에 용이하게 분산될 수 있는 수화제를 수득하였다.
c) 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 20 중량부, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(Triton® X 207) 6 중량부, 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3 중량부 및 파라핀계 광유(비점 범위, 예를 들어 약 255 내지 277 ℃ 이상) 71 중량부를 혼합하고, 혼합물을 볼 밀에서 5 미크론 미만의 분말도로 분쇄하여 물에 용이하게 분산될 수 있는 분산 농축물을 수득하였다.
d) 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 15 중량부, 용매로서 사이클로헥사논 75 중량부 및 유화제로서 에톡실화 노닐페놀 10 중량부로부터 유화성 농축물을 수득하였다.
e) 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 75 중량부, 칼슘 리그노설포네이트 10 중량부, 나트륨 라우릴 설페이트 5 중량부, 폴리비닐 알콜 3 중량부 및 카올린 7 중량부를 혼합하고, 혼합물을 핀 밀에서 분쇄한 후, 분말을 유동층으로 물 위에 분무해 과립화 액체로서 과립화하여 수-분산성 과립을 수득하였다.
f) 수-분산성 과립은 또한, 화학식 (I)의 화합물 및/또는 그의 염 25 중량부, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트 5 중량부, 나트륨 올레오일메틸타우라이드 2 중량부, 폴리비닐 알콜 1 중량부, 탄산칼슘 17 중량부 및 물 50 중량부를 콜로이드 밀에서 균질화 및 사전분쇄하고, 계속해서 비드 밀에서 분쇄한 후, 생성된 현탁액을 단일성분 노즐로 분무탑에서 분사 건조시켜 수득할 수도 있다.
C. 생물학적 실시예
실험 설명
1. 발아전 제초 효과 및 작물 화합성
외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 식물 또는 작물의 종자를 목섬유 포트내 사양토에 심고 흙을 덮었다. 수화제(WP) 형태 또는 유제 농축물(EC)로서 제제화된 본 발명에 따른 화합물을 습윤제 0.2%를 가하여 물 600 내지 800 ℓ/ha(전환(converted))의 적용 비율로 수성 분산물 또는 유제로 하여 덮은 흙 표면에 적용하였다. 본 발명에 따른 화합물의 사용량은 헥타르당 그램으로 주어진다.
처리후, 포트를 온실에 두고 시험 식물에 양호한 생육 조건으로 유지시켰다. 3 주 실험 기간후 시험 식물에 대한 피해 정도를 비처리 대조군과 비교하여 육안으로 점수를 매겼다(제초 효과(%): 100% 효과 = 식물 고사, 0% 효과 = 대조군 식물과 마찬가지).
이후 표에 다음의 약어들이 사용되었다:
ABUTH 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti)
ALOMY 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides)
AMARE 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus)
AVEFA 아베나 파투아(Avena fatua)
CYPES: 사이페루스 에스쿨렌투스(Cyperus esculentus)
ECHCG 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli)
LOLMU 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum)
MATIN 마트리카리아 이노도라(Matricaria inodora)
POLCO 팔로피아 콘볼불루스(Fallopia convolvulus)
SETVI: 세타리아 비리디스(Setaria viridis)
STEME 스텔라리아 메디아(Stellaria media)
VERPE 베로니카 페르시카(Veronica persica)
VIOTR 비올라 트리콜로르(Viola tricolor)
Figure pct00044
실험 결과, 본 발명에 따른 화합물은 광범위 스펙트럼의 잡초풀 및 잡초에 대해서 우수한 발아전 제효 효과를 보인 것으로 나타났다. 예를 들어, 표 1에서의 화합물들은 발아전 방법에서 헥타르당 활성 물질 0.32 ㎏ 이하의 적용 비율에서 아베나 파투아(Avena fatua), 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus) 및 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제효 효과를 나타내었다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 발아전 방법으로 원치않는 식물 생장을 방제하는데 적합하다.
2. 발아후 제초 효과 및 작물 화합성
외떡잎 및 쌍떡잎 잡초 식물 또는 작물의 종자를 목섬유 포트내 사양토에 심고 흙을 덮은 후, 온실에서 양호한 생장 조건으로 생장시켰다. 파종하고 2 내지 3주 후에, 시험 식물을 1-엽 단계에서 처리하였다. 수화제(WP) 형태 또는 유제 농축물(EC)로서 제제화된 본 발명에 따른 화합물을 습윤제 0.2%를 가하여 물 600 내지 800 ℓ/ha(전환(converted))의 적용 비율로 수성 분산물 또는 유제로 하여 녹색 식물 부위에 분무하였다. 본 발명에 따른 화합물의 사용량은 헥타르당 그램으로 주어진다.
온실에서 최적의 생육 조건하에 약 3 주의 시험 식물 유지 시간후에, 제제 효과를 비처리 대조군과 비교하여 육안으로 점수를 매겼다(제초 효과(%): 100% 효과 = 식물 고사, 0% 효과 = 대조군 식물과 마찬가지).
Figure pct00045
실험 결과, 본 발명에 따른 화합물은 광범위 스펙트럼의 잡초풀 및 잡초에 대해서 우수한 발아후 제효 효과를 보인 것으로 나타났다. 예를 들어, 표 2에서의 화합물들은 발아후 방법에서 헥타르당 활성 물질 0.32 ㎏ 이하의 적용 비율에서 아베나 파투아(Avena fatua), 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 에키노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli), 롤륨 멀티플로룸(Lolium multiflorum), 세타리아 비리디스(Setaria viridis), 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus) 및 알로페쿠루스 미오수로이데스(Alopecurus myosuroides)와 같은 유해 식물에 대해 매우 우수한 제효 효과를 나타내었다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 발아후 방법으로 원치않는 식물 생장을 방제하는데 적합하다.

Claims (20)

  1. 화학식 (I)의 화합물 및 그의 농약적으로 적합한 염:
    Figure pct00046

    상기 식에서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로
    - 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아노, 니트로, 아미노, C(O)OH, C(O)NH2;
    - (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-할로알킬카보닐, (C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C1-C6)-할로알킬카보닐옥시, (C1-C6)-알킬카보닐-(C1-C4)-알킬;
    - (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C1-C6)-알콕시카보닐, (C1-C6)-할로알콕시카보닐, (C1-C6)-알콕시카보닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알콕시카보닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시카보닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알콕시카보닐-(C1-C6)-할로알킬;
    - (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-할로알케닐, (C2-C6)-알케닐카보닐, (C2-C6)-할로알케닐카보닐, (C2-C6)-알케닐옥시, (C2-C6)-할로알케닐옥시, (C2-C6)-알케닐옥시카보닐, (C2-C6)-할로알케닐옥시카보닐;
    - (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C2-C6)-알키닐카보닐, (C2-C6)-할로알키닐카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시, (C2-C6)-할로알키닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, (C2-C6)-할로알키닐옥시카보닐;
    - 트리(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐, 디(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐, 모노(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐, 페닐실릴-(C2-C6)-알키닐;
    - 각 경우 아릴 부분이 할로겐, (C1-C6)-알킬 및/또는 (C1-C6)-할로알킬에 의해 치환될 수 있는 (C6-C14)-아릴, (C6-C14)-아릴옥시, (C6-C14)-아릴카보닐 및 (C6-C14)-아릴옥시카보닐;
    - (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알킬, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알콕시, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알킬카보닐, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알콕시카보닐, (C6-C14)-아릴-(C1-C6)-알콕시카보닐옥시;
    - 모노((C1-C6)-알킬)아미노, 모노((C1-C6)-할로알킬)아미노, 디((C1-C6)-알킬)아미노, 디((C1-C6)-할로알킬)아미노, ((C1-C6)-알킬-(C1-C6)-할로알킬)아미노, N-((C1-C6)-알카노일)아미노, N-((C1-C6)-할로알카노일)-아미노, 아미노카보닐-(C1-C6)-알킬, 디(C1-C6)-알킬아미노카보닐-(C1-C6)-알킬;
    - 모노((C1-C6)-알킬)아미노카보닐, 모노((C1-C6)-할로알킬)아미노카보닐, 디((C1-C6)-알킬)아미노카보닐, 디((C1-C6)-할로알킬)아미노카보닐, ((C1-C6)-알킬-(C1-C6)-할로알킬)아미노카보닐, N-((C1-C6)-알카노일)아미노카보닐, N-((C1-C6)-할로알카노일)아미노카보닐, 모노((C6-C14)-아릴)아미노카보닐, 디((C6-C14)-아릴)아미노카보닐;
    - (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시카보닐-(C1-C6)-알콕시;
    - 사이클로알킬 래디칼상에서 (C1-C6)-알킬 및/또는 할로겐에 의해 임의로 치환될 수 있는 (C3-C8)-사이클로알킬; (C3-C8)-사이클로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알콕시, (C3-C8)-사이클로알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알콕시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-알콕시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알킬-(C1-C6)-할로알콕시카보닐옥시;
    - (C3-C8)-사이클로알케닐, (C3-C8)-사이클로알케닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알킬, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알콕시, (C3-C8)-사이클로알케닐카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐옥시카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알킬카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알콕시카보닐, (C3-C8)-사이클로알케닐카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐옥시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알킬카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-알콕시카보닐옥시, (C3-C8)-사이클로알케닐-(C1-C6)-할로알콕시카보닐옥시;
    - 하이드록시-(C1-C6)-알킬, 하이드록시-(C1-C6)-알콕시, 시아노-(C1-C6)-알콕시, 시아노-(C1-C6)-알킬;
    - (C1-C6)-알킬설포닐, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알킬설피닐, (C1-C6)-할로알킬설포닐, (C1-C6)-할로알킬티오, (C1-C6)-할로알킬설피닐, (C1-C6)-알킬설포닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬설피닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬설포닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬티오-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬설피닐-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬설포닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬설피닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알킬설포닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알킬티오-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-할로알킬설피닐-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬설포닐옥시, (C1-C6)-할로알킬설포닐옥시, (C1-C6)-알킬티오카보닐, (C1-C6)-할로알킬티오카보닐, (C1-C6)-알킬티오카보닐옥시, (C1-C6)-할로알킬티오카보닐옥시, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알킬티오-(C1-C6)-알킬카보닐옥시, (C4-C14)-아릴설포닐, (C6-C14)-아릴티오, (C6-C14)-아릴설피닐, (C3-C8)-사이클로알킬티오, (C3-C8)-알케닐티오, (C3-C8)-사이클로알케닐티오, (C3-C6)-알키닐티오
    로 구성된 그룹중에서 선택되거나;
    - 래디칼 R1 및 R2는 함께, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자를 함유할 수 있고 각각 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐에 의해 일- 또는 다치환될 수 있는 (C2-C6)-알킬렌 그룹을 형성하고;
    R3은 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택되며;
    R4 및 R5는 각 경우 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, 하이드록시, (C1-C6)-알콕시 및 (C1-C6)-할로알콕시로 구성된 그룹중에서 선택되거나; 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 3- 내지 7-원 환을 형성하고;
    R6 및 R7은 각 경우 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C6-C14)-아릴, (C6-C14)-아릴옥시, (C6-C14)-아릴카보닐 및 (C6-C14)-아릴옥시카보닐로 구성된 그룹중에서 선택되거나; 래디칼 R6 및 R7은 함께, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자를 함유할 수 있고 각각 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 치환체에 의해 일- 또는 다치환될 수 있는 (C2-C7)-알킬렌 그룹을 형성하며;
    R8, R9, R10 및 R11은 서로 독립적으로, 각 경우 수소, 할로겐, 시아노, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-알킬카보닐, (C1-C6)-알킬옥시카보닐, (C1-C6)-알킬아미노카보닐, (C1-C6)-디알킬아미노카보닐, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-할로알콕시, (C2-C6)-알키닐, (C2-C6)-할로알키닐, (C2-C6)-알키닐카보닐, (C2-C6)-할로알키닐카보닐, (C2-C6)-알키닐옥시, (C2-C6)-할로알키닐옥시, (C2-C6)-알키닐옥시카보닐, (C2-C6)-할로알키닐옥시카보닐 및 니트로로 구성된 그룹중에서 선택되고;
    X는 결합, CH2, O, S, 카보닐, NH, CR12R13 및 NR14이며,
    R12 및 R13은 각 경우 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택되고,
    R14는 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C1-C6)-할로알킬로 구성된 그룹중에서 선택된다.
  2. 제 1 항에 있어서, 래디칼 X가 CH2, O 및 화학 결합으로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서, 래디칼 R1이 수소, 할로겐, 시아노, C(=O)NH2, NO2, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C3-C6)-사이클로프로필, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-티오알킬, (C1-C6)-알킬티오, (C2-C6)-알키닐, 모노(C1-C6)-알킬아미노, 디(C1-C6)-알킬아미노 및 트리(C1-C6)-알킬실릴-(C2-C6)-알키닐로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R2가 수소, 할로겐, (C1-C6)-알킬페닐; 아릴 래디칼상에서 (C1-C6)-알킬, (C6-C14)-할로알킬 및/또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 (C6-C14)-아릴; C6-아릴-(C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알킬, (C1-C6)-할로알킬, (C1-C6)-알콕시, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬; 사이클로알킬 래디칼상에서 (C1-C6)-알킬, (C6-C14)-할로아릴 및/또는 할로겐에 의해 치환될 수 있는 (C3-C6)-사이클로알킬; 1-(C1-C6)-알킬사이클로프로필, 1-((C1-C6)-알킬-C6-아릴)사이클로프로필, 1-(모노할로페닐)사이클로프로필, 1-(디할로페닐)사이클로프로필, 모노(C1-C6)-알킬아미노, 디(C1-C6)-알킬아미노, (C1-C6)-티오알킬, (C1-C6)-알킬티오, (C1-C6)-알콕시 및 아미노로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  5. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R1 및 R2가 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 산소 및 황으로 구성된 그룹중에서 선택되는 1 또는 2개의 헤테로원자에 의해 차단될 수 있는 5- 또는 6-원 환을 형성하는 화학식 (I)의 화합물.
  6. 제 1 항 내지 5 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R3이 수소 또는 (C1-C6)-알킬인 화학식 (I)의 화합물.
  7. 제 1 항 내지 6 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R4 및 R5가 각 경우 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬, 하이드록시, 사이클로프로필 및 (C1-C6)-알콕시로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  8. 제 1 항 내지 6 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R4 및 R5가 이들이 결합된 탄소원자와 함께, 3- 내지 7-원 환을 형성하는 화학식 (I)의 화합물.
  9. 제 1 항 내지 8 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R6 및 R7이 서로 독립적으로 수소, (C1-C6)-알킬 및 (C6-C14)-아릴로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  10. 제 1 항 내지 9 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R8이 수소, (C1-C6)-알킬 및 할로겐으로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  11. 제 1 항 내지 10 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R9가 수소 및 (C1-C6)-알킬로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  12. 제 1 항 내지 11 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R10이 수소, (C1-C6)-알킬, 디(C1-C6)-알킬아미노, 할로겐, (C2-C6)-알케닐, (C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알킬-(C2-C6)-알키닐, (C1-C6)-알콕시-(C1-C6)-알킬-(C2-C6)-알키닐, 시아노, (C1-C6)-알콕시카보닐 및 아미노카보닐로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  13. 제 1 항 내지 12 항중 어느 한항에 있어서, 래디칼 R11이 수소 및 (C1-C6)-알킬로 구성된 그룹중에서 선택되는 화학식 (I)의 화합물.
  14. (1) 하기 화학식 (II)의 화합물을 하기 화학식 (III)의 아민 또는 그의 산부가염과 반응시키거나,
    (2) R1, R2 또는 R10이 할로겐, 특히 요오드 또는 브롬인 화학식 (I)의 유도체를 프로톤 또는 비프로톤 용매중에서 염기를 가하여 아세틸렌 또는 트리메틸실릴-보호된 아세틸렌과, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드의 촉매를 사용하여 20 내지 150 ℃에서 전이 금속 촉매반응으로 반응시켜 R1, R2 또는 R10이　알키닐인 화학식 (I)의 화합물을 제공하거나,
    (3) R1이　CN인 화학식 (I)의 유도체를 산성 또는 염기성 촉매반응으로 비누화시키고, 수득한 카복실산을 공지 방법으로 산 클로라이드로 전환시킨 다음에, 아미드로 전환시키거나,
    (4) R2가　할로겐인 화학식 (I)의 유도체를 프로톤 또는 비프로톤 용매중에서 염기를 가하여 100 내지 200 ℃의 온도에서 알콜레이트 또는 아민과 반응시켜 R2가　알콕시알킬 또는 아미노알킬 또는 디아미노알킬인 화학식 (I)의 화합물로 전환시키는 것을 포함하는, 화학식 (I)의 화합물의 제조방법:
    Figure pct00047

    Figure pct00048

    Figure pct00049

    상기 식에서,
    래디칼 R1 내지 R11 및 X는 제 1 항 내지 11 항중 어느 한항에 따른 의미를 가지며,
    Z1은 교환가능한 래디칼 또는 이탈기, 예컨대 특히 염소, 트리클로로메틸, (C1-C4)-알킬설포닐, 비치환되거나 치환된 페닐-(C1-C4)-알킬설포닐 또는 (C1-C4)-알킬페닐설포닐을 나타낸다.
  15. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염을 하나 이상 포함하는 제초 조성물 또는 식물 생장 조절 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염의 하나 이상을 식물, 식물 부위, 식물 종자 또는 재배 장소에 유효량 적용하는 것을 포함하는, 유해 식물을 방제하거나, 식물의 생장을 조절하는 방법.
  17. 제초제 또는 식물 생장 조절제로서의 제 1 항 내지 제 13 항중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염의 용도.
  18. 제 17 항에 있어서, 유용 식물 또는 관상 식물의 작물에서 유해 식물을 방제하거나, 식물의 생장을 조절하기 위해 화학식 (I)의 화합물 또는 그의 염이 사용되는 용도.
  19. 제 18 항에 있어서, 작물이 형질전환(transgenic) 작물인 용도.
  20. 제 18 항 또는 19 항에 있어서, 작물이 플랜테이션 작물(plantation crop)인 용도.
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