MX2011003375A - Composicion que comprende microcapsulas. - Google Patents

Abstract

De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición líquida que comprende una microcápsula, que comprende una resina que contiene aldehído, y uno o más depuradores de formaldehido que reacciona con el formaldehído para lograr completar más del 60 % de la reacción en un tiempo de 15 minutos con un pH 8 y a 21 °C; en otra modalidad de la presente invención se proporciona, además, una composición líquida que comprende una microcápsula que comprende una resma que contiene aldehído, uno o más depuradores de formaldehido con base de azufre y, opcionalmente, un depurador de formaldehído sin base de azufre.

Description

COMPOSICIÓN QUE COMPRENDE MICROCÁPSULAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición líquida que comprende microcápsulas, dichas microcápsulas comprenden una resina que contiene formaldehído, y un depurador de formaldehído con rápida cinética de reacción. Con mayor preferencia, el depurador es un depurador de formaldehído con base de azufre. Preferentemente, la composición comprende, además, por lo menos un depurador de formaldehído adicional presente en la lechada de la premezcla de la microcápsula, que se añade a la composición líquida del producto final. Dicho depurador de formaldehído adicional añadido mediante la lechada puede tener base de azufre pero, preferentemente, no tiene base de azufre.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes benéficos tales como perfumes, siliconas, ceras, saborizantes, vitaminas y agentes suavizantes para telas son costosos y, generalmente, menos rentables cuando se emplean en gran cantidad en composiciones para el cuidado personal, composiciones limpiadoras y composiciones para el cuidado de telas. En consecuencia, existe la necesidad de optimizar la eficacia de los agentes benéficos. Un método para alcanzar dicho objetivo es mejorar la eficiencia de suministro y activar el tiempo de vida del agente benéfico. Esto se puede lograr al suministrar el agente benéfico como un componente de una microcápsula.

Las microcápsulas se elaboran ya sea suspendiendo el agente benéfico en un portador poroso insoluble en agua o mediante el encapsulado del agente benéfico en una cubierta insoluble en agua. En la última categoría los microencapsulados se elaboran mediante precipitación y depósito de polímeros en la ¡nterfase, tales como coacervados, por ejemplo, como los descritos en la patente núm. GB-A-O 751 600., solicitud de patente de los EE. UU. núm.3 341 466 y la solicitud de patente núm. EP-A-0 385 534, u otras rutas de polimerización tales como condensación interfacial en las solicitudes de patente de los EE. UU. núm. 3 577 515, 2003/0125222, 6 020 066, patente núm. W02003/101606, solicitud de patente de los EE. UU. núm. 5 066 419. Un medio particularmente útil de encapsulación es usar la reacción de condensación melamina urea formaldehído como se describe en la solicitud de patente núm. 3,516,941 , solicitud de patente núm. 5,066,419 y solicitud de patente núm. 5,154,842. Dichas cápsulas se elaboran mediante primero, emulsionar un agente benéfico en pequeñas gotitas en un medio precondensado obtenido mediante la reacción de melamina/urea y formaldehído y luego, permitir que la reacción de polimerización proceda con precipitación en la inferíase aceite-agua. Los encapsulados que varían en tamaño desde unos pocos micrómetros a un milímetro entonces se obtienen en forma de suspensión en un medio acuoso.

Las microcápsulas proporcionan diversos beneficios. Tienen el beneficio de proteger al agente benéfico de reacciones químicas o físicas con los ingredientes incompatibles en la composición, volatilización o evaporación. Las microcápsulas tienen la ventaja adicional que pueden entregar el agente benéfico al sustrato y pueden diseñarse para romperse bajo condiciones deseadas, tal como cuando una tela se seca. Las microcápsulas pueden ser, particularmente, efectivas en la entrega y preservación de los perfumes. Los perfumes pueden entregarse y retenerse dentro de la tela mediante una microcápsula que sólo se rompe, y por lo tanto libera el perfume, cuando la tela se seca.

Las microcápsulas preferidas tienen una arquitectura de núcleo en cubierta y comprenden una cubierta de resina que contiene formaldehido. Sin embargo, los solicitantes han descubierto, que cuando tales microcápsulas se formulan en una composición, sin considerar el contenido del núcleo de la microcápsula, la composición que contiene dicha microcápsula se decolora. Particularmente problemático es un producto azul que se decolora a verde. Esto es particularmente problemático cuando el producto se envasa en un recipiente transparente o translúcido. La decoloración parece depender del nivel de microcápsula y la temperatura de almacenamiento. Una mayor temperatura de almacenamiento y/o mayor concentración de microcápsula da como resultado un producto que se decolora más rápido y con más profundidad de color.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición líquida que comprende una microcápsula, la microcápsula comprende una resina que contiene aldehido, y uno o más depuradores de formaldehído que reacciona con el formaldehído para lograr completar más del 60 % de la reacción en un tiempo de 15 minutos con un pH 8 y a 21 °C.

De acuerdo con la presente invención se proporciona, adicionalmente, una composición líquida que comprende una microcápsula que comprende una resina que contiene aldehido, uno o más depuradores de formaldehído con base de azufre y, opcionalmente, uno o más depuradores de formaldehído sin base de azufre.

De acuerdo con la presente invención también se proporciona un proceso para preparar la composición; el proceso comprende las etapas de: i) se prepara una lechada de microcápsulas que comprende una resina que contiene aldehido y, opcionalmente, uno o más depuradores de formaldehído; ¡i) se añade dicha lechada a una composición que comprende uno o más depuradores de formaldehído con base de azufre.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Preferentemente, las composiciones líquidas de la presente invención son adecuadas para usar como composiciones para lavandería o tratamiento y limpieza de superficies duras.

El término líquido debe incluir líquidos viscosos o fluidos con reología Newtoniana o no Newtoniana y geles. Dicha composición se puede envasar en un recipiente o como una dosis unitaria encapsulada. Esta última forma se describe con mayor detalle más abajo. Las composiciones líquidas pueden ser acuosas o no acuosas. Donde la composición es acuosa puede comprender de 20 % a 90 % de agua, con mayor preferencia, de 20 % a 80 % de agua y con la máxima preferencia de 25 % a 65 % de agua. Las composiciones no acuosas comprenden menos de 20 % de agua, preferentemente, menos de 15 %, con la máxima preferencia, menos de 10 % de agua. Las composiciones usadas en productos de dosis unitarias que comprenden una composición líquida encerrada dentro de una película soluble en agua se describen frecuentemente como no acuosas. Preferentemente, las composiciones de acuerdo con la presente invención para este uso comprenden de 2 % a 15 % de agua, con mayor preferencia, de 2 % a 10 % de agua y, con la máxima preferencia, de 4 % a 10 % de agua.

Preferentemente, las composiciones de la presente invención tienen una viscosidad de 1-10000 mPa*s (1 a 10000 centipoises), con mayor preferencia, de 100-7000 mPa*s (100 a 7000 centipoises), y con la máxima preferencia de 200-1500 mPa*s (200 a 1500 centipoises) a 20 s y 21 °C. La viscosidad puede determinarse aplicando los métodos convencionales. Sin embargo, la viscosidad de acuerdo con la presente invención se mide usando un reómetro AR 550 de TA instrumentos que usa un vástago de acero y plato de 40 mm de diámetro y un tamaño de separación de 500 pm.

Microcápsula La microcápsula de la presente invención comprende una resina que contiene aldehido. Con mayor preferencia, la microcápsula tiene una estructura núcleo en cubierta. Con mayor preferencia, la cubierta es un aminoplasto. Con la máxima preferencia, la microcápsula comprende una cubierta que contiene formaldehído.

Preferentemente, la microcápsula comprende un material de núcleo y un material de pared de cubierta que rodea, por lo menos, parcialmente, preferentemente, todo el material de núcleo. Preferentemente, dicha microcápsula tiene: a. ) un coeficiente de variación de tamaño de partícula de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 6.0, de aproximadamente 2.0 a aproximadamente 3.5 o incluso de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 3.2; b. ) una resistencia a la fractura de aproximadamente 0.69 kPa (0.1 psia) a aproximadamente 758.4 kPa (110 psia), de aproximadamente 6.89 a aproximadamente 344.7 kPa (aproximadamente 1 a aproximadamente' 50 psia), o incluso de aproximadamente 27.6 a aproximadamente 1 10.3 kPa (aproximadamente 4 a aproximadamente 16 psia); c. ) un índice de retención del agente benéfico de aproximadamente 2 a aproximadamente 1 10, de aproximadamente 30 a aproximadamente 90 o incluso de aproximadamente 40 a aproximadamente 70; y d. ) un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 1 miera a aproximadamente 100 mieras, de aproximadamente 5 mieras a aproximadamente 80 mieras o incluso de aproximadamente 15 mieras a aproximadamente 50 mieras. (1) índice de retención del agente benéfico a. ) Se agrega 1 gramo de partícula a 99 gramos de composición en la que se usará la partícula. b. ) Se añeja la composición que contiene la partícula del punto a.) que antecede durante 2 semanas a 40 °C en un frasco de vidrio sellado. c. ) Se recuperan las partículas del punto b.) que antecede mediante filtración. d. ) Se tratan las partículas del punto c.) que antecede con un solvente que extraerá todo el agente benéfico de las partículas. e. ) Se inyecta el agente benéfico que contiene el solvente del punto d.) que antecede en un cromatógrafo de gas, y se integran las áreas pico para determinar la cantidad total de agente benéfico extraído de la muestra de partículas. f.) Luego, se divide esta cantidad entre la cantidad que estaría presente si nada se hubiera filtrado fuera de la microcápsula (p. ej., la cantidad total de material de núcleo que se encuentra dosificada en la composición mediante las microcápsulas). A continuación, se multiplica este valor por la relación entre el diámetro promedio de partícula y el grosor promedio de partícula con el fin de obtener una relación de retención de agente benéfico.

Un procedimiento analítico detallado para medir la relación de retención de agente benéfico es el siguiente: Solución ISTD Se pesan 25 mg de dodecano en un recipiente de pesaje. Se enjuaga el dodecano en un matraz volumétrico de 1000 mi empleando etanol. Se agrega etanol a la marca de volumen. Se agita la solución hasta mezclarla. Esta solución es estable durante 2 meses.

Estándar de calibración Se pesan 75 mg de material de núcleo en un matraz volumétrico de 100 mi. Se diluye al volumen con la solución ISTD que antecede. Esta solución estándar es estable durante 2 meses. Se mezcla bien. Se analiza mediante GC/FID.

Preparación de la muestra básica (se preparan las muestras por triplicado) Se pesan 1000 gramos de muestra de la composición añejada que contiene las partículas en un vaso de tres vertederos, de 100 mi. Se registra el peso. Se agregan 4 gotas (aproximadamente 0.1 gramos) de 2-etil-1 ,3-hexanodiol en el vaso de tres vertederos. Se agregan 50 mi de agua desionizada en el vaso. Se agita la muestra durante un minuto. Con una jeringa de 60 ce, se filtra a través de un filtro de membrana de nitrocelulosa Millipore (1.2 micrómetros, 25 mm de diámetro). Se enjuaga a través del filtro con 10 mi de hexano. Se quita el filtro de membrana y se transfiere a un frasco de escintilación (empleando pinzas), de 20 mi. Se agregan 10 mi de solución ISTD (según la preparación que precede) al frasco de escintilación que contiene el filtro. Se tapa herméticamente, mezcla y calienta el frasco a 60 °C durante 30 min. Se enfría a temperatura ambiente. Se retira 1 mi y se filtra a través de un filtro PTFE de jeringa de 0.45 micrómetros hacia un frasco GC. Se podrían requerir varios filtros PTFE para filtrar una alícuota de muestra de.1 mi. Se analiza mediante GC/FID.

Método de análisis por GC/FID: Columna - 30 m X 0.25 mm id, fase 1- m DB-1. GC - 6890 GC equipado con control EPC y capacidad de flujo constante. Método - 50 °C, mantener por 1 min a una temperatura de 4 °C/min a 300 °C, y mantener durante 0 min.

Inyector - inyección indivisible de 1 µ?_ a 240 °C Método de análisis GC/FID - método de columna Microbore: Columna de - 20 m X 0.1 mm id, 0.1- m DB-5. GC - 6890 GC equipado con control EPC y capacidad de flujo constante (flujo constante 0.4 ml/min). Método - 50 °C, no mantenido, intervalo de temperatura de 5 16 °C/min a 275 °C, y mantenida durante 3 min Inyector - inyección dividida de 1 µ?_ (80:1 división) a 250 °C.

Cálculos: ? . , , A/g X ^por-estándar * ^por-muestra % perfume total =—? 5-3 rrm x 100% ,| Q ^por-estándar * ^es-muestra x v" muestra en donde: Aes = Área de estándar interno en el estándar de calibración del material de núcleo; Wpor-estándar = Peso del material de núcleo en la muestra de 15 calibración; Apor-muestra = Área de los picos del material de núcleo en la composición que contiene la muestra de partículas; APor-estándar = Área de los picos del material de núcleo en la muestra de calibración; AeS-muestra = Área del estándar interno en la composición que contiene la muestra de partículas; Wmuestra = Peso de la composición que contiene la muestra de partículas Perfume total Indice de retención = Perfume dosificado en el producto por vía de las microcápsulas en donde: µ es el diámetro promedio de partícula del Método de prueba 1 y T es el grosor promedio de partícula calculado de acuerdo con el Método de prueba 3 (2) Resistencia a la fractura a. ) Se coloca 1 gramo de partículas en 1 litro de agua destilada desionizada (DI, por sus siglas en inglés). b. ) Dejar las partículas en el agua DI durante 10 minutos, y luego recuperar las partículas mediante filtración. c. ) Determinar la fuerza de ruptura promedio de las partículas, sacando un promedio de la fuerza de ruptura de 50 partículas individuales. La fuerza de ruptura de una partícula se determina usando el procedimiento dado en Zhang, Z.; Sun, G; "Mechanical Properties of Melamine- formaldehído microcápsulas" (Propiedades mecánicas de las microcápsulas de melamina formaldehído) J. Microencapsulation, vol. 18, núm. 5, págs. 593-602, 2001. Luego se calcula la presión de fractura promedio dividiendo la fuerza de ruptura promedio (en Newtons) entre el área en sección transversal (según lo determinado en el Método de prueba 1 precedente) de la partícula esférica (??G2, en donde r es el radio de la partícula antes de la compresión). d.) Se calcula la fuerza de fractura promedio usando la siguiente ecuación: 4(d /T) en donde: P es la presión promedio de fractura del punto a.) que antecede, d es el diámetro promedio de partícula (como se determina mediante el Método de prueba 1 precedente), T es el grosor promedio de la cubierta de la cubierta de partícula, como se determina mediante la siguiente ecuación: rcápsula C~)P perfume kPpered+ Q - P perfume ] en donde: c es el contenido promedio de perfume en la partícula; r es el radio promedio de partícula; ppared es la densidad promedio de la cubierta según lo determinado por el método de la norma ASTM B923-02, "Standard Test Method for Metal Powder Skeletal Density by Helium or Nitrogen Pycnometry" (Método de prueba estándar para la densidad esqueletal del polvo de metal por picnometría de helio o nitrógeno), ASTM International. pperfume es la densidad promedio del perfume según lo determinado por el método de la norma ASTM D1480- 93(1997) "Standard Test Method for Density and Relative Density (Specific Gravity) of Viscous Materials by Bingham Pycnometer" (Método de prueba estándar para la densidad y la densidad relativa (gravedad específica) de materiales viscosos por picnometría Bingham), ASTM International.

En un aspecto de la presente invención, esta microcápsula puede tener y/o comprender cualquier combinación de los parámetros descritos en la presente descripción.

Los materiales envolventes adecuados de la microcápsula, incluyen materiales seleccionados del grupo que consiste de productos de la reacción de una o más aminas con uno o más formaldehídos, tales como urea reticulada con formaldehído o gluteraldehído, melamina reticulada con formaldehído; coacervados gelatina-polifosfato reticulados con gluterformaldehído; y mezclas de estos. En un aspecto, el material envolvente comprende melamina reticulada con formaldehído.

Los agentes benéficos de núcleo útiles incluyen materias primas de perfumes, aceites de silicona, ceras, hidrocarburos, ácidos grasos superiores, aceites esenciales, lípidos, refrescantes para la piel, vitaminas, protectores solares, antioxidantes, glicerina, catalizadores, partículas decolorantes, partículas de dióxido de silicio, agentes reductores del mal olor, colorantes, abrillantadores, activos antibacterianos, activos antitranspirantes, polímeros catiónicos y mezclas de estos. En un aspecto, dicha materia prima del perfume es seleccionada del grupo que comprende alcoholes, cetonas, formaldehídos, ésteres, éteres, nitrilos alquenos. En un aspecto, el perfume podría comprender una materia prima de perfume seleccionada del grupo que consiste de materias primas de perfume que tienen un punto de ebullición (BP, por sus siglas en inglés) menor que aproximadamente 250 °C y un ClogP menor que aproximadamente 3, materias primas de perfume que tienen un BP mayor que aproximadamente 250 °C y un ClogP mayor que aproximadamente 3, materias primas de perfume que tienen un BP mayor que aproximadamente 250 °C y un ClogP mayor que aproximadamente 3, materias primas de perfume que tienen un BP menor que aproximadamente 250 °C y un ClogP mayor que aproximadamente 3, y mezclas de estos. Las materias primas de perfume que tienen un punto de ebullición BP menor que aproximadamente 250 °C y un ClogP menor que aproximadamente 3 se conocen como materias primas de perfume del Cuadrante I, las materias primas de perfume que tienen un BP mayor que aproximadamente 250 °C y un ClogP mayor que aproximadamente 3 se conocen como materias primas de perfume del Cuadrante IV, las materias primas de perfume que tienen un BP mayor que aproximadamente 250 °C y un ClogP menor que aproximadamente 3 se conocen como materias primas de perfume del Cuadrante II, las materias primas de perfume que tienen un BP menor que aproximadamente 250 °C y un ClogP mayor que aproximadamente 3 se conocen como materias primas de perfume del Cuadrante III. En un aspecto, el perfume comprende una materia prima del perfume del Cuadrante III que tiene un BP menor que aproximadamente 250 °C. En un aspecto, el perfume comprende una materia prima del perfume seleccionada del grupo consistente de las materias primas del perfume del Cuadrante I, II, III y mezclas de estos. En un aspecto, el perfume comprende una materia prima del perfume del Cuadrante III. Las materias primas de perfume adecuadas del Cuadrante I, II, III y IV se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,869,923 B1.

Proceso de elaboración de microcápsulas y lechada que contiene microcápsulas Las microcápsulas son comercialmente disponibles. Los procesos para elaborar dichas microcápsulas se describen en la industria. Procesos más particulares para elaborar microcápsulas adecuadas se describen en las patentes de los EE. UU. núm. 6,592,990 B2 y/o 6,544,926 B1 y los ejemplos en la presente descripción.

La lechada de la presente invención es la composición resultante de este proceso de elaboración. Dicha lechada comprende microcápsulas, agua y materiales precursores para elaborar las microcápsulas. La lechada puede comprender otros ingredientes menores, tal como un activador para el proceso de polimerización y/o un regulador de pH. Se puede añadir a la lechada, un depurador de formaldehído.

Depurador de formaldehído Los solicitantes han descubierto que las composiciones que comprenden microcápsulas que contienen formaldehído se decoloran con el paso del tiempo. Este fenómeno existe incluso en la ausencia de cualquier agente benéfico en el núcleo de la microcápsula. Los solicitantes han descubierto, además, que se prefiere una opción en la elección del depurador de formaldehído para obtener la composición final más estable, especialmente estable en color. En una modalidad de la presente invención, la composición comprende uno o más depuradores de formaldehído con base de azufre. Además, la composición líquida, opcionalmente, comprende uno o más depuradores de formaldehído sin base de azufre.

El depurador con base de azufre puede adicionarse a la lechada que contiene las microcápsulas antes de añadir la composición. Sin embargo, niveles altos de un depurador con base de azufre en la lechada podrían resultar en niveles altos de emisión de dióxido de azufre, lo cual puede considerarse como un problema de seguridad en planta. Por lo tanto, preferentemente, el depurador con base de azufre se añade directamente al producto. El depurador sin base de azufre, cuando está presente se añade, preferentemente, a la lechada que contiene las microcápsulas antes de la adición a la composición para asegurar un control adecuado de formaldehído en la lechada. Los solicitantes han descubierto que si un depurador sin base de azufre se añade directamente a la composición detergente, incluso si también se añade mediante la lechada, la composición continúa mostrando decoloración, a pesar de la presencia del depurador.

Preferentemente, el depurador de formaldehído sin base de azufre se selecciona del grupo que consiste de urea, etileno urea, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, 3,4-ácido diaminobenzoico, alantoina, glicourilo, ácido antranilico, metilantranilato, metil 4-aminobenzoato, etil acetoacetato, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, ,3-dihidroxiacetona dímero, biuret, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutámico, pirogalol, metil galato, etil galato, propil galato, trietanolamina, succinamida, benzotriazol, triazol, indolina, ácido sulfanílico, oxamida, sorbitol, glucosa, celulosa, poli(alcohol vinil), poli(vinilformamida) parcialmente hidrolizada, poli(vinil amina), poli(etileno imina), poli(oxialquilenoamina), poli(vinil alcohol)-co-poli(vinil amina), poli(4-aminostireno), poli(l-lisina), quitosana, hexanodiol, etilendiamina-?,?'-bisacetoacetamida, N-(2-etilhexil)acetoacetamida, 2-benzoilacetoacetamida, N-(3-fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1,3-ciclohexanediona, 2,4-dimetil-3-ciclohexenocarbox¡formaldehído, 2,2-dimetil-1 ,3-dioxan-4,6-diona, 2-pentánona, dibutil amina, trietilenotetramina, hidróxido de amonio, benzilamina, hidroxicitronelol, ciclohexanona, 2-butanona, pentanodiona, ácido dehidroacético, hidróxido de amonio o una mezcla de estos. Preferentemente, dicho depurador sin base de azufre se selecciona del grupo que consiste de acetoacetamida, hidróxido de amonio y mezclas de estos.

El depurador de formaldehído con base de azufre se selecciona de derivados de sulfato. Más particularmente, se selecciona del grupo que consiste de ditionitos de metales alcalinos o alcalino térreos, pirosulfitos, sulfitos, bisulfito, metasulfito, monoalquilsulfito, dialquilsulfito, dialquilenosulfito, sulfuros, tiosulfatos y tiocianatos (p. ej., tiocianato potásico), mercaptanos, tales como ácido tioglicólico, mercaptoetanol, 4-hidroxi-2-mercapto-6-metilpirimidina, mercaptotiazolina, ácidos tiodialcanoicos, tales como ácido tiodipropiónico, ácidos ditiodialcanoicos, tales como ácido 3,3 -ditiodipropiónico, sulfinatos, tales como formaldehido sulfoxilato sódico o ácido formamidino sulfínico, tiourea o mezclas de estos. Preferentemente, dicha actividad del depurador es independiente del pH. Preferentemente, dicho depurador con base de azufre se selecciona de un sulfito de metal alcalino o alcalino férreo, bisulfito o mezclas de estos. Con la máxima preferencia, el depurador con base de azufre es sulfito potásico.

De acuerdo con la presente invención, el depurador con base de azufre está presente en un nivel total, basado en el peso total de la composición líquida, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 2.0 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 0.5 %. Cuando el depurador de formaldehido sin base de azufre está presente, preferentemente, en la composición en un nivel total de aproximadamente 0.0001 % a 1 %, con mayor preferencia, de 0.001 % a 0.2 % basado en el peso de la composición líquida. La relación del depurador sin base de azufre al depurador con base de azufre, en la composición líquida, es, preferentemente, de 0.001 :1 a 5:1 , con mayor preferencia, de 0.01 :1 a 1 :1. La relación del depurador con base de azufre al material de pared de la microcápsula es, preferentemente, de 0.05:1 a 10:1 , con mayor preferencia, de 0.1 :1 a 6:1. El nivel de material de pared de la microcápsula es una medida del nivel de ingredientes de material de pared usados en el proceso de elaboración del material de pared de la microcápsula, por ejemplo, descrito en los ejemplos.

En una modalidad de la presente invención, se proporciona una composición líquida que comprende una microcápsula, que comprende una resina que contiene aldehido, y uno o más depuradores de formaldehído que reacciona con formaldehído de tal manera que se logra completar más del 60 % de la reacción en un tiempo de 15 minutos con un pH 8 y a 21 °C. Sin estar limitados por la teoría, se cree que el depurador que contiene azufre evita la decoloración del producto por medio de una reacción rápida con el formaldehído presente en el producto (véase el gráfico más abajo). Se cree que las cinéticas de reacción de depuración se afectan por muchos factores que incluyen; los depuradores de bajo peso molecular reaccionan más fácilmente con formaldehído; una reacción de depuración simple es más rápida que las reacciones complejas, de múltiples etapas, la solubilidad en agua del depurador, ya que el depurador debe estar en la misma fase que el formaldehído. Los materiales que reaccionan con formaldehído a la misma velocidad o más rápidamente también previenen la decoloración de la misma manera.

Método de prueba de depuradores de formaldehído: La evaluación de la cinética de depuración de un depurador de formaldehído se realiza mediante la cuantificación del producto de reacción formado. El % de avance de reacción se define como la cantidad medida de producto de reacción dividida entre la cantidad máxima de producto de reacción que se puede formar teóricamente (asumiendo que todo el formaldehído ha sido depurado por el depurador).

Los experimentos de cinética se realizan en un amortiguador comercia Imente disponible con un pH 8 (Merck núm. 1.09460, a base de una mezcla de ácido bórico/hidróxido de sodio/cloruro de hidrógeno) a 21 °C. A este amortiguador, se añade y mezcla 0.2 % en peso de formaldehído y 2X el nivel teórico de depurador necesario para depurar todo el formaldehído (asumiendo que todo el formaldehído se ha depurado). Por ejemplo, para definir la cinética de reacción de formaldehído y sulfito potásico, reacción molar 1 a 1 , se añade 2.1 % en peso de sulfito potásico a 0.2 % en peso de formaldehído. El rendimiento de la reacción entre el formaldehído y el depurador en la mezcla líquida se mide directamente mediante espectrometría de masa. Para los propósitos de los experimentos en la presente invención, los solicitantes usaron un espectrómetro de masa triple-cuádruple (API3000 de Sciex Applied Biosystems). El espectrómetro de masa se ajusta para monitorear el producto de reacción (ácido hidroximetano sulfónico) sulfito/formaldehído 1/1 y el producto de reacción (2,4-diacetilglutaramida) acetoacetamida/formaldehído 2/1 con el paso del tiempo. Las mediciones se toman de acuerdo al manual del proveedor.

Como puede verse, de la Figura 1 , en 15 minutos, el depurador de sulfito potásico ha logrado completar, prácticamente, el 100 % de la reacción (+/- 5 % error) en tanto que la acetoacetamida ha logrado completar, sólo aproximadamente el 35 % de la reacción.

Ingredientes opcionales de la composición Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender otros ingredientes seleccionados de la lista de ingredientes opcionales incluida más abajo. Excepto según lo descrito en la presente descripción más abajo, una "cantidad eficaz" de un auxiliar para lavandería en particular es, preferentemente, de 0.01 %, con mayor preferencia, de 0.1 %, todavía con mayor preferencia, de 1 % a 20 %, con mayor preferencia, a 5 %, aún con mayor preferencia, a 10 %, aún con mayor preferencia, a 7 % y, con la mayor preferencia, a 5 % en peso de las composiciones detergentes.

Agente nacarante En una modalidad de la presente invención, la composición puede comprender un agente nacarante.

Los agentes nacarantes pueden ser orgánicos o inorgánicos.

Algunos ejemplos típicos son los monoésteres y/o diésteres de etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, dipropilenglicol, trietilenglicol o tetraetílenglicol con ácidos grasos que contienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22, preferentemente, de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, tales como ácido caproico, ácido caprílico, ácido 2-etihexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido miristico, ácido palmítico, ácido palmitoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido aráquico, ácido gadoleico, ácido behénico, ácido erúcico y mezclas de estos.

Los agentes nacarantes inorgánicos preferidos incluyen los seleccionados del grupo que consiste de mica, mica recubierta con óxido metálico, mica recubierta con sílice, mica recubierta con oxicloruro de bismuto, oxicloruro de bismuto, miristato de miristilo, vidrio, vidrio recubierto con óxido metálico, guanina, brillo (poliéster o metálico) y mezclas de estos. Las micas adecuadas incluyen moscovita o fluoruros o hidróxidos de aluminio y potasio. Las plaquetas de mica están, preferentemente, recubiertas con una capa delgada de óxido de metal. Los óxidos de metal preferidos se seleccionan del grupo formado por rutilo, dióxido de titanio, óxido férrico, óxido de estaño, alúmina y mezclas de estos. La capa nacarada cristalina se forma calcinando mica recubierta de un óxido de metal a aproximadamente 732 °C. El calor crea un pigmento inerte que es insoluble en resinas, tiene un color estable y soporta el estrés térmico del procesamiento subsiguiente.

Surfactantes o surfactantes detergentes Las composiciones de la presente invención pueden comprender de aproximadamente 1 % a 80 % en peso de un surfactante. Preferentemente, las composiciones comprenden de aproximadamente 5 % a 50 % en peso de un surfactante.

Los surfactantes detergentes usados pueden ser de tipo aniónico, no iónico, zwitteriónico, anfolitico o catiónico, o pueden comprender mezclas compatibles de estos tipos. Con mayor preferencia, los surfactantes se seleccionan del grupo que comprende surfactantes aniónicos, no iónicos, catiónicos, y mezclas de estos. Preferentemente, las composiciones están, prácticamente, libres de surfactantes de betaína. Los surfactantes detergentes útiles en la presente descripción se describen en las patentes de los EE. UU. núm. 3,664,961 , otorgada a Norris el 23 de mayo de 1972, núm. 3,919,678 otorgada a Laughlin y col., el 30 de diciembre de 1975, núm. 4,222,905 otorgada a Cockrell el 16 de septiembre de 1980 y núm. 4,239,659 otorgada a Murphy el 16 de diciembre de 1980. Se prefieren los surfactantes aniónicos y no iónicos.

Los surfactantes aniónicos que resultan útiles pueden, por sí mismos, ser de varios tipos diferentes. Por ejemplo, las sales solubles en agua de ácidos grasos superiores, es decir, "jabones", resultan surfactantes aniónicos útiles en las composiciones de la presente invención. Esto incluye jabones de metales alcalinos, como por ejemplo, el sodio, potasio, amonio y sales de alquilamonio de ácido grasos superiores que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono y de preferencia de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono. Los jabones se pueden elaborar por saponificación directa de grasas y aceites o por neutralización de ácidos grasos libres. Las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de sebo y aceite de coco, es decir, sebo sódico o de potasio y jabón de coco son particularmente útiles. Además, los jabones tienen una función aditiva útil.

Los surfactantes aniónicos no saponificables adicionales que son adecuados para usar en la presente invención incluyen las sales solubles en agua, preferentemente, sales de metales alcalinos y de amonio, de productos de reacción de ácido sulfúrico orgánico que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que comprende de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido sulfúrico o ácido sulfónico y alcoxilación opcional. (La porción alquil de los grupos acilo se incluye en el término "alquil".) Algunos ejemplos de este grupo de surfactantes sintéticos son a) los alquilsulfatos de sodio, potasio y amonio, especialmente los que se obtienen al sulfatar los alcoholes superiores (átomos de carbono CeC.-ia), tales como los que se producen al reducir los glicéridos de sebo o aceite de coco; b) los alquilsulfatos polietoxilados de sodio, potasio y amonio, particularmente aquellos en los que el grupo alquilo contiene de 10 a 22, preferentemente, de 12 a 18 átomos de carbono, y donde la cadena polietoxilada contiene de 1 a 15, preferentemente, de 1 a 6 entidades etoxiladas; y c) los alquilbencenosulfonatos de sodio y potasio en los cuales el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a aproximadamente 15 átomos de carbono, en configuración de cadena recta o ramificada, por ejemplo, los del "tipo descrito en las patentes de los EE. UU. núm. 2,220,099 y 2,477,383. Son especialmente valiosos los alquilbencenosulfonatos de cadena recta en los que el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 1 1 a 13, que se abrevia como C11-C13 LAS.

Los surfactantes no iónicos preferidos son aquellos que corresponden a la fórmula R1(OC2H4)nOH, en donde R1 es un grupo alquilo de C10-C16 o un grupo alquilfenilo de Ce-Ci2 y n es de 3 a aproximadamente 80. Particularmente, se prefieren los productos de condensación de alcoholes de C12-Ci5 que tienen aproximadamente de 5 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, p. ej., alcohol de C12-C13 condensado con aproximadamente 6.5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. n Agentes benéficos para el cuidado de las telas Las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente benéfico para el cuidado de telas. Como se usa en la presente descripción, "agente benéfico para el cuidado de telas" se relaciona con cualquier material que pueda proporcionar beneficios de cuidado a las telas, tales como suavizar las telas, proteger el color, reducir la formación de pelusa o bolitas, realizar una acción antiabrasión, realizar una acción antiarrugas, y lo similar para prendas y telas, en especial, en telas y prendas de algodón o constituidas en su mayor parte por algodón cuando una cantidad adecuada del material está presente en la tela/prenda. Los ejemplos no limitantes de agentes benéficos para el cuidado de telas incluyen surfactantes catiónicos, siliconas, ceras de poliolefinas, látex, derivados oleosos de azúcar, polisacáridos catiónicos, poliuretanos, ácidos grasos, y mezclas de estos. Cuando están presentes en la composición, los agentes benéficos para el cuidado de telas son adecuados en concentraciones de hasta aproximadamente 30 % en peso de la composición, más típicamente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 %, preferentemente, de aproximadamente 2 % a aproximadamente 10 % en ciertas modalidades.

Los agentes benéficos preferidos para el cuidado de telas incluyen fluidos de silicona tales como poli(di)alquil siloxanos, especialmente polidimetil siloxanos y siliconas cíclicas.

Enzimas detergentes Las enzimas detersivas adecuadas para usar, opcionalmente, en la presente invención incluyen la proteasa, la amilasa, la lipasa, la celulasa, la carbohidrasa, incluidas la mananasa y la endoglucanasa, y mezclas de éstas. Las enzimas se pueden usar en sus niveles descritos en la industria recomendados por proveedores como Novo y Genencor. Las concentraciones típicas en las composiciones son de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 5 %. Cuando están presentes, las enzimas pueden usarse en niveles muy bajos, por ejemplo, de aproximadamente 0.001 % o menor en ciertas modalidades de la invención; o pueden usarse en formulaciones detergentes de más alto rendimiento, de acuerdo con la invención, en niveles más altos, por ejemplo, aproximadamente 0.1 % y mayores. De conformidad con la preferencia de algunos consumidores para detergentes "no biológicos", la presente invención incluye modalidades tanto que contienen enzimas como las que están libres de enzimas.

Auxiliar de depósito Como se usa en la presente descripción, el término "auxiliar de depósito" se refiere a cualquier polímero catiónico o anfotérico o combinación de polímeros catiónicos y anfotéricos que aumentan significativamente el depósito del agente benéfico para el cuidado de las telas en la tela durante el lavado. Preferentemente, el auxiliar de depósito, cuando está presente, es un polímero catiónico o anfotérico. Los polímeros anfotéricos de la presente invención también tienen una carga neta, cero o catiónica, es decir, el total de las cargas catiónicas en estos polímeros será igual o excederá el total de la carga aniónica. La densidad de carga del polímero varía de aproximadamente 0.0 miliequivalentes/g a aproximadamente 6 miliequivalentes/g. La densidad de carga se calcula dividiendo la cantidad de carga neta por unidad de repetición por el peso molecular de la unidad de repetición. En una modalidad, la densidad de carga varía de aproximadamente 0.0 miliequivalentes/g a aproximadamente 3 miliequivalentes/g. Las cargas positivas pueden estar en la cadena principal de los polímeros o las cadenas laterales de los polímeros.

Modificador de la reología En una modalidad preferida de la presente invención, la composición comprende un modificador de la reología. El modificador de la reología se selecciona del grupo formado por materiales cristalinos no poliméricos con grupo funcional hidroxilo y modificadores de la reología poliméricos que imparten características de fluidifícación por cizalla a la matriz líquida acuosa de la composición.

Generalmente, el modificador de la reología comprenderá de 0.01 % a 1 % en peso, preferentemente, de 0.05 % a 0.75 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.5 % en peso, de las composiciones de la presente invención.

Los agentes de estructuración que son especialmente útiles en las composiciones de la presente invención comprende materiales no poliméricos (excepto para la alcoxilación convencional), cristalinos y con grupos funcionales hidroxilo que pueden formar sistemas de estructuración filiformes en toda la matriz líquida cuando se cristalizan dentro de ella, en el sitio. Esos materiales pueden caracterizarse, generalmente, como ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas, todos ellos cristalinos y con hidroxilo. Los modificadores de reología preferidos incluyen los modificadores de reología cristalinos con funcionalidad hidroxilo incluyen aceite de ricino y sus derivados. En especial se prefieren los derivados de aceite de ricino hidrogenado como el aceite y la cera de ricino hidrogenado. Un modificador de reología preferido es un modificador de reología que contienen hidroxilo, cristalino, a base de aceite de ricino comercialmente disponible con el nombre comercial THIXCIN® de Rheox, Inc. (ahora Elementis).

Pueden usarse otros tipos de modificadores de reología, además de los modificadores de reología no poliméricos cristalinos que contienen hidroxilo descritos anteriormente, en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención. También pueden usarse materiales poliméricos que proporcionarán a la matriz líquida acuosa características pseudoplásticas.

Los modificadores de reología poliméricos adecuados incluyen aquellos del tipo poliacrilato, polisacárido o derivados de polisacárido. Los derivados de polisacárido que se usan, típicamente, como modificadores de reología comprenden materiales de goma poliméricos. Esas gomas incluyen pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma guar.

En ausencia de modificador de reología y para impartir características pseudoplásticas preferidas a la composición líquida, la composición líquida puede estructurarse internamente mediante química de fases surfactantes o fases de gel.

Aditivo Las composiciones de la presente invención pueden comprender, opcionalmente, un aditivo. Los aditivos adecuados se analizan más abajo: los aditivos policarboxilato adecuados incluyen compuestos cíclicos, en especial, compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903.

Otros aditivos de detergencia incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil metil éter, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-thsulfóníco y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales metal alcalinas, de amonio y de amonio substituido de ácidos poliacéticos, tales corno ácido etilendiamina tetraacético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos, tales como ácido melifico, ácido succínico, ácido oxidisuccíníco, ácido polímaleico, ácido 1 ,3,5-tricarboxil bencénico, ácido carboximetiloxisuccínico y las sales solubles de los mismos.

Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles de estos (en particular la sal sódica), son los aditivos de policarboxilato que tienen importancia particular para las formulaciones detergentes líquidas para trabajo pesado, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y de su biodegradabilidad. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en estas composiciones y combinaciones.

Los ejemplos específicos de aminocarboxilatos libres de fósforo que contienen nitrógeno incluyen ácido etilendiamina disuccínico y sales de este (etilendiamina disuccinatos, EDDS), ácido etilendiamina tetraacético y sales de este (etilendiamina tetraacetatos, EDTA), y ácido dietilentriamina penta acético y sales de este (dietilentriamina pentaacetatos, DTPA).

Otros policarboxilatos adecuados se muestran en las patentes de EE. UU. 4,144,226, Crutchfield y col., emitida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de EE. UU. 3,308,067, Diehl, emitida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente de EE. UU. de Diehl núm. 3,723,322. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de homo y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos, tales cómo ácido maléico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico.

Sistema blanqueador El sistema blanqueador adecuado para usar en la presente contiene uno o más agentes blanqueadores. Los ejemplos no limitantes de agentes blanqueadores adecuados se seleccionan del grupo formado por complejos de metal catalítico, fuentes de peroxígeno activado, activadores de blanqueador, reforzadores de blanqueador, fotoblanqueadores, enzimas blanqueadoras, iniciadores de radicales libres y blanqueadores de hipohalito.

Las fuentes activadas de compuesto de peróxido adecuadas incluyen, pero no se limitan a, perácidos preformados, una fuente de peróxido de hidrógeno combinada con un activador de blanqueador o una mezcla de estos. Los perácidos preformados adecuados incluyen, pero no se limitan a compuestos seleccionados del grupo formado por sales y ácidos percarboxílicos, sales y ácidos percarbónicos, sales y ácidos perimídicos, sales y ácidos peroximonosulfúricos y mezclas de estos. Las fuentes adecuadas de peróxido de hidrógeno incluyen, pero no se limitan a, compuestos seleccionados del grupo formado por compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de estos. Los tipos y niveles adecuados de fuentes de peroxigeno activado se encuentran en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282, 6,306,812 y 6,326,348.

Perfume Preferentemente, se incorporan perfumes en las composiciones detergentes de la presente invención. Los ingredientes del perfume pueden estar premezclados para formar un armonizador de perfume antes de agregarse a las composiciones detergente de la presente invención. Como se usa en la presente descripción, el término "perfume" abarca los ingredientes individuales del perfume como también los armonizadores del perfume. Con mayor preferencia, las composiciones de la presente invención comprenden microcápsulas de perfume.

El nivel de armonizador de perfume en la composición detergente es, típicamente, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 5 % o mayor, por ejemplo, a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente 0.0002 % a aproximadamente 4.0 %, con mayor preferencia, de aproximadamente 0.003 % a aproximadamente 3.0 %, con la máxima preferencia, de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 2.0 % en peso de la composición detergente.

Sistema solvente El sistema solvente de las presentes composiciones puede ser un sistema solvente que contiene agua sola o mezclas de solventes orgánicos con agua. Los solventes orgánicos preferidos incluyen 1 ,2-propanodiol, etanol, glicerol, dipropilenglicol, metilpropanodiol y mezclas de estos. También pueden usarse otros alcoholes de cadena corta, alcanolaminas de C C4 como monoetanolamina y trietanolamina. Los sistemas solventes pueden estar ausentes, por ejemplo, de modalidades sólidas anhidras de la invención, pero, más típicamente, estarán presentes en concentraciones que varían de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 98 %, preferentemente, por lo menos de aproximadamente 10 % a aproximadamente 95 %, más generalmente, de aproximadamente 25 % a aproximadamente 75 %.

Colorante entonador y sustantivo para telas Los colorantes se definen convencionalmente como colorantes ácidos, básicos, reactivos, dispersos, directos, de cuba, de azufre o solventes, etc. Para los fines de la presente invención, se prefieren los colorantes directos, los colorante ácidos y los colorantes reactivos, y los más preferidos son los colorantes directos. El colorante directo es un grupo de colorantes solubles en agua tomados directamente por las telas de una solución acuosa que contiene un electrólito, presumiblemente debido a la adsorción selectiva. En el sistema del índice de color, los colorantes directos se refieren a varias estructuras planas, altamente conjugadas que contienen uno o más grupos aniónicos sulfonatos. El colorante ácido es un grupo de colorantes aniónicos solubles en agua que se aplican desde una solución acídica. El colorante reactivo es un grupo de colorantes que contiene grupos reactivos capaces de conformar enlaces covalentes con determinadas porciones de moléculas de fibras naturales o sintéticas. Desde el punto de vista de la estructura química, el colorante sustantivo para telas adecuado, útil en la presente puede ser un compuesto azo, estilbenos, oxazinas y ftalocianinas.

Los colorantes sustantivos para telas adecuados para usar en la presente incluyen aquellos enumerados en el índice de color como los colorantes violeta directos, colorantes azules directos, colorantes violeta ácido y colorantes azul ácido.

El colorante tonalizador se incluye en la composición de detergente para lavandería en una cantidad suficiente como para proporcionar un efecto de tonalización a una tela lavada con una solución que contiene detergente. En una modalidad, la composición comprende, en peso, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 0.05 %, más específicamente, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.01 % del colorante entonador.

Los tintes colorantes ilustrativos incluyen los colorantes básicos de triarilmetano azul y violeta como está expuesto en la Tabla 2, colorantes de metina azul básico y violeta básico como está expuesto en la Tabla 3, colorantes de antraquinona como está expuesto en la Tabla 4, colorantes de antraquinona azul básico 35 y azul básico 80, colorantes azo azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66 azul básico 67, azul básico 71 , azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48, colorantes de oxazina azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141 , azul nilo A y colorante de xanteno violeta básico 10, y mezclas de estos.

Composición encapsulada Las composiciones de la presente invención pueden estar encapsuladas dentro de una película soluble en agua. La película soluble en agua puede estar hecha de alcohol polivinílico u otras variantes adecuadas, carboximetilcelulosa, derivados de celulosa, almidón, almidón modificado, azúcares, PEG, ceras, o combinaciones de estos.

En otra modalidad, la película soluble en agua puede incluir un copolímero de alcohol vinílico y un ácido carboxílico. La patente de los EE. UU. núm. 7,022,656 B2 (Monosol) describe estas composiciones de películas y sus ventajas. Un beneficio de estos copolímeros es la mejora de la vida útil de los detergentes envasados gracias a la mayor compatibilidad con los detergentes. Otra ventaja de estas películas es su mejor solubilidad en agua fría (menos de 10 °C). Cuando está presente el copolímero, la concentración de este en el material de la película es de, por lo menos, 60 % en peso de la película. El polímero puede tener cualquier peso molecular promedio numérico, preferentemente, de 1000 daltons a 1 ,000,000 daltons, con mayor preferencia, de 10,000 daltons a 300,000 daltons; todavía con mayor preferencia, de 15,000 daltons a 200,000 daltons, con la mayor preferencia de 20,000 daltons a 150,000 daltons. Preferentemente, el copolímero presente en la película es de 60 % a 98 % hidrolízado, con mayor preferencia, de 80 % a 95 % hidrolizado, para mejorar la disolución del material. En una modalidad altamente preferida, el copolímero comprende de 0.1 % mol a 30 % mol, preferentemente, de 1 % mol a 6 % mol, de ácido carboxilico.

La película soluble en agua de la presente invención puede comprender, además, comonómeros adicionales. Los comonómeros adicionales adecuados incluyen sulfonatos y etoxilatos. Un ejemplo de ácido sulfónico preferido es el ácido 2-acrilamido-2-metil-1-propano sulfónico (AMPS). Una película soluble en agua adecuada para su uso en el contexto de la presente invención se encuentra disponible en el mercado con el nombre comercial M8630™, de Mono-Sol of Indiana, EE. UU. La película soluble en agua de la presente también puede comprender otros ingredientes además de polímeros o material polimérico. Por ejemplo, puede ser beneficioso agregar plastificantes, por ejemplo, glicerol, etilenglicol, dietileneglicol, propanodiol, 2-metil-1 ,3-propanodiol, sorbitol y mezclas de estos, agua adicional, auxiliares desintegradores, rellenadores, agentes antiespuma, agentes emulsionantes/dispersantes o agentes antibloqueantes. Puede considerarse útil que la bolsa o película soluble en agua comprenda, por sí misma, un aditivo detergente que se libere en el agua de lavado, por ejemplo, agentes de liberación de manchas poliméricas orgánicas, dispersantes, o inhibidores de transferencia de tinte. Opcionalmente, la superficie de la película de la bolsa se puede espolvorear con polvo fino para reducir el coeficiente de fricción. El aluminosilicato de sodio, sílice, talco y amilosa son ejemplos de polvos finos adecuados.

Las bolsitas encapsuladas de la presente invención pueden fabricarse usando cualquier técnica convencional conocida. Con mayor preferencia las bolsas se hacen usando técnicas de termoformado para llenado en forma horizontal.

Otros auxiliares Los ejemplos de otros materiales adyuvantes de limpieza adecuados incluyen, pero no se limitan a, ácidos benzoicos alcoxilados o sales de estos, tales como ácido trimetoxi benzoico o una sal de este (TMBA); sistemas estabilizadores de enzimas; quelantes, incluidos los aminocarboxilatos, aminofosfonatos, fosfonatos libres de nitrógeno y quelantes libres de fósforo y carboxilato; aditivos inorgánicos, incluidos aditivos inorgánicos como las zeolitas, y aditivos orgánicos solubles en agua como los poliacrilatos, copolímeros de acnlato/maleato y lo similar; agentes de captura, incluidos agentes de fijación para colorantes aniónicos, agentes formadores de complejos para surfactantes aniónicos, y mezclas de estos; sistemas efervescentes que comprenden peróxido de hidrógeno y catalasa; abrillantadores ópticos o agentes fluorescentes; polímeros para el desprendimiento de manchas; dispersantes; supresores de espuma; tintes; colorantes; sales de carga, tales como sulfato de sodio; hidrótropos, tales como los toluenosulfonatos, los cumenosulfonatos y los naftalenosulfonatos; fotoactivadores; surfactantes hidrolizables; preservantes; antioxidantes; agentes antiencogimiento; agentes antiarrugas; germicidas; fungicidas; motas de color; glóbulos, esferas o productos extrudidos con color; protectores solares; compuestos fluorados; arcillas; agentes luminiscentes o agentes quemiluminiscentes; agentes anticorrosión y/o agentes protectores del dispositivo que se use; fuentes de alcalinidad u otros agentes reguladores del pH; agentes solubilizantes; auxiliares de procesamiento; pigmentos; eliminadores de radicales libres, y mezclas de estos. Los materiales adecuados incluyen aquellos descritos en las patentes de los EE.

UU. núm. 5,705,464, 5,710,1 15, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Mezclas de auxiliares - Las mezclas de los componentes anteriores pueden hacerse en cualquier proporción.

Preparación de la composición Las composiciones de la presente invención pueden, generalmente, prepararse primero por medio de la preparación de una lechada de microcápsulas y, opcionalmente, un depurador de formaldehído, preferentemente, un depurador de formaldehído que no contiene azufre, y luego combinando dicha lechada con los ingredientes restantes que incluyen el depurador de formaldehído que contiene azufre.

Si se usa un modificador de la reología, se prefiere formar primero una premezcla en la que se dispersa el modificador de la reología en una porción de agua, eventualmente, usada para comprender las composiciones y luego se combina la premezcla con la composición.

Ejemplos Si bien se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para aquellos con experiencia en la industria que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido, abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones dentro del alcance de la invención.

Los Ejemplos 1 y 2 son ejemplos de microcápsulas preferidas y los métodos para elaborarlas.

Ejemplo 1 : Cápsula de melamina formaldehído (MF) de 84 % en peso de núcleo/ 6 % en peso de pared Se disuelven y mezclan 25 gramos de emulsionante de copolímero de butilacrilato-ácido acrílico (Coloide C35 , 25 % de sólidos, pka 4.5-4.7, (Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia EE. UU.) en 200 gramos de agua desionizada. Se ajusta el pH de la solución a un pH de 4.0 con solución de hidróxido de sodio. Se añaden 8 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, (Cytec Industries West Paterson, Nueva Jersey, EE. UU)) a la solución emulsionante se añaden 200 gramos de aceite esencial a la mezcla previa bajo agitación mecánica y se eleva la temperatura a 50 °C. Luego de mezclar a una velocidad mayor hasta obtener una emulsión estable, se añade a la solución la segunda solución y 4 gramos de sal de sulfato de sodio. Esta segunda solución contiene 10 gramos de emulsionante de copolímero de butilacrilato-ácido acrílico (Coloide C351 , 25 % sólidos, pka 4.5-4.7, Kemira), 120 gramos de agua destilada, solución de hidróxido de sodio para ajustar el pH a 4.8, 25 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % sólidos, Cytec). Esta mezcla se calienta hasta 70 °C y se mantiene durante la noche con agitación continua hasta completar el proceso de encapsulación. Se añade 23 gramos de acetoacetamida (Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, EE. UU.) a la suspensión. Se obtuvo un tamaño de cápsula promedio de 30 um según el análisis realizado con un equipo Accusizer modelo 780.

Ejemplo 2: Cápsula de melamina formaldehído de 80 % en peso de núcleo / 20 % en peso de pared Se disuelven 18 gramos de una mezcla de 50 % de emulsionante de copolímero de butilacrilato-ácido acrílico (Colloid C351 , 25 % de sólidos, pka 4,5-4,7, Kemira) y 50 % de ácido poliacrílico (35 % de sólidos, pKa 1.5-2.5, Aldrich) y se mezclan en 200 gramos de agua desionizada. Se ajusta el pH de la solución a un pH de 3.5 con solución de hidróxido de sodio. Se añade 6.5 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % sólidos Cytec) a la solución de emulsionante. Se añade 200 gramos de aceite de perfume a la mezcla previa bajo agitación mecánica y se eleva la temperatura hasta 60 °C. Después de mezclar a alta velocidad hasta obtener una emulsión estable, se vierten en la emulsión la segunda solución y 3.5 gramos de sal de sulfato de sodio. Esta segunda solución contiene 10 gramos del emulsionante de copolímero de butilacrilato-ácido acrílico (Coloide C351 , 25 % sólidos, pka 4,5-4,7, Kemira), 120 gramos de agua destilada, solución de hidróxido de sodio para ajustar el pH a 4.6, y 30 gramos de resina de melamina de metilol parcialmente metilada (Cymel 385, 80 %, Cytec). Esta mezcla se calienta hasta 75 °C y se mantiene 6 horas con agitación continua hasta completar el proceso de encapsulación. Se añade 23 gramos de acetoacetamida (Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, EE. UU.) a la suspensión.

Para demostrar el beneficio de la presente invención, los solicitantes prepararon la matriz líquida de detergente A en la Tabla 1 más abajo.

Tabla 1 Material activo en % en Deso A Alquil polietoxilato 7 de C 14 - C 15 3.39 Alquil polietoxilato 7 de C12 - C14 1.13 Alquil polietoxilato de C12 - C14 sal de sulfato 3 de Na 7.66 Ácido alquilbencenosulfónico 1.17 Ácido cítrico 2.73 Ácido graso de C 12-18 5.06 Enzimas 0.2 Ácido bórico 1.40 Quat de hexametilendiamina etoxilada trans-sulfatada 0.81 Ácido dietilenotriamina pentametilenfosfónico 0.12 Estructurante de aceite de ricino hidrogenado 0.300 Etanol 1.59 1 ,2 propanodiol 0.07 Hidróxido de sodio 3.48 Emulsión de silicona PDMS 0.0025 Colorante azul 0.0006 Conservante acticida MBS 2550 (ex Thor) 0.0135 Perfume Nulo Polímero de Merquat 5300 (1) 0.19 Agua Hasta 95 % De este detergente líquido A, se elaboró un número de muestras (A1-A9) mediante la adición de diferentes niveles de depuradores, microcápsulas, perfume y agua (hasta 100). Las muestras de detergentes azules se almacenaron durante 4 meses a 35 °C en botellas de vidrio, y se protegieron con papel aluminio de la luz solar. Después del almacenamiento, la decoloración del producto de las muestras de detergente se calificó por dos diferentes graduadores especializados, usando una escala PSU. La escala PSU a la que se hace referencia en la presente invención, es una comparación en pares entre el color del detergente líquido para lavandería de referencia A1 y el color del detergente líquido para lavandería de prueba A2 a A9. Las botellas de vidrio con detergente se comparan una al lado de la otra en condiciones estándar de luz solar. La distancia entre el graduador y las muestras es 2 metros, y las muestras están a la altura de los ojos. La escala de calificación es de 0 a 4 (ver más abajo en la Tabla 2). La calificación para cada detergente para lavandería es el promedio de las calificaciones dadas por los 2 graduadores de color especializados. Los resultados se proporcionan en la Tabla 3.

Tabla 2 - Escala de calificación PSU Tabla 3 (1) Merquat 5300: terpoiimero con relación molar: 90 % PAM/5 % AA/5 %MAPTAC producido por Nalco. (2) PMC: Microcápsula de perfume : aceite esencial encapsulado en una cubierta de melamina formaldehido (3) PaMC: Microcápsula de parafina : aceite de parafina (Marcol 152 ex Exxon) encapsulado en cubierta de malamina formaldehido Los niveles para (2) y (3) se expresan como aceite esencial o aceite de parafina suministrado mediante cápsulas.

Los siguientes son ejemplos de composiciones liquidas de acuerdo con la presente invención que aprueban el criterio de éxito anterior, Tabla 4.

Tabla 4 Material activo en % en Deso 1 2 3 4 5 6 pH de la composición : 7.5 - 8.5 Alquil polietoxilato 7 de C14 - C15 6.0 6.0 6.0 6.0 3.39 6.0 Alquil polietoxilato 7 de C12 - C14 2.0 2.0 2.0 2.0 1.13 2.0 Alquil polietoxilato de C12 - C14 sal 13.55 13.55 13.55 13.55 7.66 13.55 de sulfato 3 de Na Ácido alquilbencenosulfónico 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17 Ácido cítrico 4.83 4.83 4.83 4.83 2.73 4.83 Ácido graso de C12-18 8.95 8.95 8.95 8.95 5.06 8.95 Enzimas 0.8 0.8 0.8 0.8 0.2 0.4 Ácido bórico 1.92 1.92 1.92 1.92 1.40 1.92 Quat de hexametilendiamina 1.43 1.43 1.43 1.43 0.81 etoxilada trans-sulfatada 1.43 Ácido dietilenotriamina 0.21 0.21 0.21 0.21 0.12 0.21 pentametilenfosfónico Estructurante de aceite de ricino 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 hidrogenado 0.3 Etanol 2.2 2.2 2.2 2.2 1.59 2.2 1 ,2 propanodiol 0.27 0.27 0.27 0.27 0.07 0.27 Glicerol - - - - 0.05 0.05 Hidróxido de sodio 6.2 6.2 6.2 6.2 3.48 6.2 Emulsión de silicona PDMS 0.0025 0.0025 0.0025 0.0025 0.0025 0.0025 Colorante 0.0006 0.0006 0.0006 0.0006 0.0008 0.0006 Conservante acticida MBS2550 - - - - 0.0135 - Mearlin Superfine 9120V+ agente nacarante (ex BASF) - - - - 0.05 0.05 Perfume - - 0.6 0.6 0.65 1.3 Merquat 5300 (1) 0.3 0.3 0.3 0.3 0.19 0.3 Acetoacetamida 0.07 0.075 - - 0.035 0.07 NH4OH - - 0.05 - - - P C : Microcápsulas de perfume (2) 0.6 - 0.6 0.6 0.3 0.6 PaMC : Microcápsula de parafina (3) - 0.65 - - - - Sulfito potásico 0.2 0.3 0.4 0.4 0.1 0.2 Agua csp 100 csp 100 csp 100 csp 100 csp 100 csp 100 Merquat 5300: terpolímero con relación molar: 90 % PAM/5 % AA/5 %MAPTAC producido por Nalco.

PMC: Microcápsula de perfume : aceite esencial encapsulado en una cubierta de melamina formaldehido PaMC: Microcápsula de parafina : aceite de parafina (Marcol 152 ex Exxon) encapsulado en cubierta de malamina formaldehido Los niveles para (2) y (3) se expresan como aceite esencial o aceite de parafina suministrado mediante cápsulas.

Los siguientes son ejemplos de ejecuciones de dosis unitarias en donde la composición líquida está encerrada dentro de una película de PVA (Tabla 5). La película preferida usada en los ejemplos de la presente invención es Monosol M8630 con 76 µ?? de grosor.

Tabla 5 Material activo en % en Deso Composición pH 7.5 para una 16 17 18 19 20 bolsa (39 mi) Ácido alquilbencenosulfónico 22.60 22.60 22.60 22.60 22.60 Alcohol etoxilato E07 de C 12- 14 16.49 16.49 16.49 16.49 16.49 Ácido graso de C 12- 18 17.70 17.70 17.70 17.70 17.70 Proteasa 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Aceite de silicona (PDMS) 1.23 1.23 1.23 1.23 1.23 Abrillantador óptico 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27 Propilenglicol 13.14 13.14 13.14 13.14 13.14 Glicerol 6.89 6.89 6.89 6.89 6.89 Monoetanolamina 6.74 6.74 6.74 6.74 6.74 Soda cáustica 1.09 1.09 1.09 1.09 1.09 Sulfito de potasio 0.17 0.30 0.30 0.30 0.30 AGUA ADICIONADA 1.97 1.97 1.97 1.97 1.97 Aceite de ricino hidrogenado 0.23 0.23 0.23 0.23 0.23 PMC : Perfume microcápsula (2) 0.45 1.00 1.0 1.0 1.0 Acetoacetamida 0.05 0.11 0.11 - - NH40H - - - 0.1 0.1 Perfume 1.89 1.89 1.89 1.89 1.89 Colorantes 0.0058 0.0058 0.0058 0.0058 0.0O58 Agente nacarante Mearlin 0.10 MP3001 (ex BASF) Agua csp 100 csp 100 csp 100 csp 100 csp 100 Las dimensiones y los valores expuestos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión expresada como "40 mm" se entenderá como "aproximadamente 40 mm".

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una composición líquida que comprende una microcápsula, que comprende una resina que contiene aldehido, y uno o más depuradores de formaldehído que reacciona con el formaldehído para lograr completar más del 60 % de la reacción en un tiempo de 15 minutos con un pH 8 y a 21 °C.

2. Una composición líquida que comprende una microcápsula, que comprende una resina que contiene aldehido, uno o más depuradores de formaldehído con base de azufre y, opcionalmente, un depurador de formaldehído sin base de azufre.

3. La composición líquida de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada además porque la composición comprende una lechada previamente elaborada, que comprende la microcápsula y uno o más depuradores de formaldehído sin base de azufre.

4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque la composición comprende de 0.0001 % a 1 %, con mayor preferencia, de 0.001 % a 0.2 % de depurador de formaldehído sin base de azufre, preferentemente, acetoacetamida.

5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la composición comprende de 0.001 % a 2.0 %, con mayor preferencia, de 0.01 % a 0.5 % de depurador de formaldehído con base de azufre.

6. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la relación del depurador con base de azufre al material de pared de la microcápsula es, preferentemente, de 0.05:1 a 0: 1 , con mayor preferencia, de 0.1 :1 a 6:1 .

7. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la relación del depurador sin base de azufre al depurador con base de azufre es, preferentemente, de 0.001 :1 a 5:1 , con mayor preferencia, de 0.01 :1 a 1 : 1.

8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque la microcápsula es una microcápsula de núcleo en cubierta que comprende un agente benéfico seleccionado del grupo que consiste de materias prima de perfume, aceites de silicona, ceras, hidrocarburos, ácidos grasos superiores, aceites esenciales, lípidos, refrescantes para la piel, vitaminas, protectores solares, antioxidantes, glicerina, catalizadores, partículas blanqueadoras, partículas de dióxido de silicona, agentes reductores de los malos olores, colorantes, abrillantadores, activos antibacterianos, activos antitranspirantes, polímeros catíónicos y mezclas de estos.

9. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el depurador de formaldehído sin base de azufre se selecciona del grupo que consiste de urea, etileno urea, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, 3,4-ácido diaminobenzoico, alantoína, glicourilo, ácido antranilico, metilantranilato, metil 4-aminobenzoato, etil acetoacetato, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, 1 ,3-dihidroxiacetona dímero, biuret, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutámico, pirogalol, metil galato, etil galato, propil galato, trietanolamina, succinamida, benzotriazol, triazol, indolina, oxamida, sorbitol, glucosa, celulosa, poli(alcohol vinil), poli(vinilformamida) parcialmente hidrolizada, poli(vinil amina), poli(etileno ¡mina), poli(oxialquilenoamina), poli(vinil alcohol)-co-poli(vinil amina), poli(4-aminostireno), poli(l-lisina), quitosana, hexanodiol, etilendiamina-?,?'-bisacetoacetamida, N-(2-etilhexil)acetoacetamida, 2-benzoilacetoacetamida, N-(3-fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1 ,3-ciclohexanediona, 2,4-dimetil-3-ciclohexenocarboxiformaldehido, 2,2-dimetil-1 ,3-dioxan-4,6-diona, 2-pentanona, dibutil amina, trietilenotetramina, hidróxido de amonio, benzilamina, hidroxicitronelol, ciclohexanona, 2-butanona, pentanodiona, ácido dehidroacético, hidróxido de amonio o una mezcla de estos.

10. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el depurador de formaldehído con base de azufre se selecciona del grupo que consiste de ditionitos de metales alcalinos o alcalino tórreos, pirosulfitos, sulfitos, bisulfito, metasulfito, monoalquilsulfito, dialquilsulfito, dialquilenosulfito, sulfuros, tiosulfatos y tiocianatos mercaptanos, tales como ácido tioglicólico, mercaptoetanol, 4-hidroxi-2-mercapto-6-metilpirimidina, mercaptotiazolina, ácidos tiodialcanoicos, tales como ácido tiodipropiónico, ácidos ditiodialcanoicos, tales como ácido 3,3'- ditiodipropiónico, sulfinatos, tales como formaldehido sulfoxilato sódico o ácido formamidino sulfínico y tiourea y mezclas de estos. 1 1. Un proceso para preparar la composición de cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende las etapas de: i) se prepara una lechada de microcápsulas que comprende una resina que contiene aldehido y, opcionalmente, uno o más depuradores de formaldehido; y luego ii) se añade la lechada a una composición que comprende uno o más depuradores de formaldehido con base de azufre.