MX2010010123A - Purificacion de acido acetico a partir del procedimiento de acetilacion de madera. - Google Patents
Purificacion de acido acetico a partir del procedimiento de acetilacion de madera.Info
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Abstract
Un método para purificar ácido acético que contiene impurezas de terpeno y terpenoide que incluye; (a) suministrar ácido acético que contiene impurezas de terpeno o terpenoide y agua a una columna de destilación; (b) remover de manera azeotrópica las impurezas de terpeno o terpenoide de la mezcla de ácido acético y agua suministrada a la columna como destilado; y (c) desechar una corriente de producto de la columna que comprende ácido acético purificado de impurezas de terpeno o terpenoide; el método es particularmente eficaz para purificar ácido acético recuperado a partir de un procedimiento de purificación de madera.
Description
PURIFICACIÓN DE ÁCIDO ACÉTICO A PARTIR DEL PROCEDIMIENTO DE
ACETILACIÓN DE MADERA
RECLAMO DE PRIORIDAD
Esta solicitud no provisional reclama el beneficio de la fecha de presentación de la solicitud de patente de los Estados Unidos No. de serie 12/079, 452, del mismo título, presentada en marzo 27 de 2008. La prioridad de la solicitud de patente de los Estados Unidos No. de serie 12/079,452 se reclama por este medio, y la descripción de la misma se incorpora en esta solicitud como referencia.
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a la purificación de ácido acético recuperado de un procedimiento de acetilación de madera, y en particular, a la remoción de impurezas de terpenos y terpenoides del ácido.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La acetilación de la madera mejora su resistencia a la degradación. Los procedimientos comerciales incluyen variantes del procedimiento descrito en el documento WO 2005/077626 A1 de New Zealand
Forest Research Institute Limited. Véase también la publicación de los Estados Unidos No. 2004/0258941 a Neogi ef al., la publicación de los Estados Unidos No. 2007/0128422 A1 de Nasheri et al., el documento EP 0213252 A1 de Rowell et al., la patente de los Estados Unidos No. 5,525,721 a Ohshima ef al., y el documento EP 0680810 A1 de Stichting Hout Research, para una descripción similar y relacionada.
Hablando en términos generales, el procedimiento de acetilación de madera indicado anteriormente incluye el paso de poner en contacto madera con anhídrido acético para acetilar la celulosa para proveer resistencia a la pudrición y a las termitas. Durante este procedimiento, se genera una corriente de subproducto que incluye una mezcla de anhídrido acético/ácido acético. El anhídrido acético se separa del ácido y se hace recircular de nuevo hacia el paso de acetilación, mientras que el ácido acético agotado debe purificarse antes de que se use en otros productos, y/o debe reprocesarse en anhídrido acético por medio de reacción con ceteno, por ejemplo. Si el ácido acético agotado no es purificado, la calidad del producto final será impactada.
La recuperación y separación de una mezcla de anhídrido acético/ácido acético después de concluir un paso de acetilación de madera, se conoce en la técnica. En los documentos EP 0213252 A1 y EP 0680810 A1 (discutidos anteriormente), se observa que el ácido puede purificarse por medio de destilación fraccional. La purificación del ácido por destilación se describe también en los documentos US 2004/0258941 (discutido
anteriormente) y JP 56008016 B de Daicel Chemical Industries, Ltd. Véase también la patente de los Estados Unidos No. 3,496,159 a Spence para la destilación fraccional de ácidos en general.
En el documento EP 686619 de Commissariat a L'Energie Atomique, se observa que pueden removerse impurezas orgánicas de vapor de ácido acético condensado recuperado de una columna de destilación, por medio de extracción.
Mientras que los métodos anteriores son sin duda efectivos para purificar en cierto modo el ácido acético recuperado, se ha encontrado que impurezas de terpenos y terpenoides, especialmente compuestos de alto punto de ebullición, son difíciles de remover, y presentan un obstáculo técnico desafiante para reutilizar el ácido acético recuperado en aplicaciones que requieren un producto de alta pureza. El problema es particularmente difícil con ácido acético "seco", puesto que las impurezas de terpenos y terpenoides son solubles en ácido acético concentrado o glacial.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
Se ha encontrado inesperadamente que el ácido acético anhidro recuperado de un procedimiento de acetilación de madera de la clase descrita en el documento WO 05/077626 A1 , puede purificarse eficientemente por medio de destilación azeotrópica con agua. Por ejemplo, el ácido acético se purifica alimentando ácido acético y agua a una columna de destilación;
removiendo azeotrópicamente las impurezas de terpenos o terpenoides de la mezcla de ácido acético y agua suministrada a la columna como destilado; y retirando una corriente de producto típicamente líquido de la columna que comprende ácido acético purificado de impurezas de terpenos o terpenoides. El procedimiento de la invención es particularmente sorprendente en vista del hecho de que la destilación fraccional convencional del ácido seco, no remueve eficientemente las siguientes impurezas:
a-pineno „ .
ß-pineno
1-isopropil-4-metil- 1-metil-4-(1-metiletiliden)- ciclohexa-1 ,4-dienterpineno ciclohexenterpinoleno
1 -isopropil-4-metilciclohexa- 1,3-dienterpineno acetato de a-fenchilo
2-(4-met¡lciclohex-3-en¡l)-propan-2-ol
a-terpineol acetato de isobornilo
p-metil isopropil benceno acetato de 2-(4-metil-3-ciclohexenil)- 2-propilo - acetato de terpineol
Además, estas impurezas no son muy solubles en agua; sin embargo, se ha encontrado que forman en forma ventajosa azeótropos con agua y se remueven fácilmente por destilación azeotrópica.
Otros aspectos y ventajas de la presente invención, se describen en la descripción detallada siguiente y en las reivindicaciones.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La invención se describe en detalle a continuación con relación a los dibujos anexos, en donde números ¡guales designan partes similares. En las figuras:
La figura 1 es una gráfica de las concentraciones de terpenos y terpenoides en el destilado y residuo para ácido acético seco.
La figura 2 es una gráfica de los resultados de la remoción de terpenos y terpenoides de la destilación intermitente de ácido acético.
La figura 3 es un diagrama esquemático de una modalidad de la invención.
La figura 4 es una gráfica de la concentración de agua contra terpenos y terpenoides en una corriente de producto purificado.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La invención se describe en detalle a continuación, con relación a varias modalidades y numerosos ejemplos. Dicha discusión es sólo para propósitos de ilustración. Modificaciones a ejemplos particulares dentro del espíritu y alcance de la presente invención, expuestas en las reivindicaciones anexas, serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica. La terminología usada en la presente se da en su significado ordinario,
consistente con los ejemplos de definiciones expuestos inmediatamente a continuación.
Los porcentajes, ppm, relaciones, etc., son sobre una base en peso, a menos que se especifique de otra manera.
El término "ácido acético glacial", como se usa en la presente, se refiere a ácido acético que contiene menos de aproximadamente 0.2% en peso de agua. Los límites de especificación típicos para un producto de ácido acético glacial de grado comercial, incluyen una prueba mínima de 99.85% en peso, un contenido máximo de agua de 0.15% en peso, un color máximo de 10, así como un tiempo de permanganato mínimo de 2 horas.
El término "impurezas orgánicas", como se usa en la presente, se refiere a una variedad de impurezas contenidas en el ácido acético recuperado del procedimiento de acetilación. Dichas impurezas pueden incluir terpinenos, terpinolenos, acetato de a-terpineol, a-terpineol, a-pineno, a-fencheno, camfeno, p-metil isopropil benceno (p-cimeno), limonenos, acetato de a-fenchilo, acetato de isobornilo, acetato de pinocarvilo, acetaldehído, acetona, acetonitrilo, acetato de metilo, acetato de etilo, ácido metoxiacético y ácido propiónico.
El término "remanentes ligeros", como se usa en la presente, se refiere a un número de impurezas presentes en el ácido acético recuperado, que tienen puntos de ebullición menores que el del ácido acético. Estos compuestos incluyen aquellos identificados a continuación junto con sus estructuras químicas.
acetaldehido
acetato de etilo
(punto de ebullición de 20.2°C) (punto de ebullición de 77°C)
acetona acetato de metilo
(punto de ebullición de 56.2°C) (punto de ebullición de 54.05°C)
El término "impurezas de terpenos y terpenoides", como se usa en la presente, se refiere a impurezas encontradas en el ácido acético recuperado usado en el procedimiento descrito en el documento WO 2005/077626 A1. Los terpenos son derivados de isopreno, pueden ser acíclicos, monocíclicos, bicíclicos o tricíclicos, y son generalmente insaturados. Los terpenoides son isómeros saturados y derivados de terpenos, tales como alcoholes, aldehidos y ésteres. Estas impurezas incluyen los compuestos identificados a continuación, junto con sus estructuras químicas. Nótese que diferentes isómeros son a veces simplemente referidos por sus nombres genéricos en la presente. Nótese también que la referencia a un género o clase de compuestos en forma plural, contempla la referencia a isómeros o miembros dentro del género o clase.
1 -isopropil-4-metil- 1 -metil-4-(1 -metiletiliden)- ciclohexa-1 ,4-dienterpineno ciclohexenterpinoleno
-isopropil-4-metilciclohexa- 1 ,3-dienterpineno acetato de a-fenchilo
2-(4-metilc¡clohex-3-enil)-propan-2-ol
a-terpineol acetato de isobornilo
acetato de 2-(4-metil-3-ciclohexenil)- p-metil isopropil benceno
2-propilo - acetato de terpineol
El ácido acético recuperado de un procedimiento de acetilación de madera, exhibió tiempos de permanganato reducidos. El ácido acético recuperado necesita ser purificado para usos finales que requieren un producto ácido de alto grado.
Se investigó la destilación fraccional de ácido seco como un modo posible para remover impurezas de terpenos y terpenoides. Las investigaciones exploratorias de la purificación de ácido acético recuperado de un procedimiento de acetilación de madera - usando pruebas de destilación intermitente -, mostraron que la destilación fraccional convencional no fue particularmente efectiva para remover las impurezas de terpenos y terpenoides discutidas anteriormente.
1 La figura 1 ilustra la dificultad de la remoción de algunas impurezas por la destilación de ácido acético puro (seco) en pruebas de destilación intermitente. Como se muestra en la figura 1 , ocurre separación mínima de terpinoleno, p-cimeno y acetato de terpineol. Los datos de camfeno, limoneno y a-pineno, muestran cierto enriquecimiento en las composiciones del destilado (vapor) contra el residuo (líquido).
En la misma investigación, se encontró que la remoción podría mejorarse inesperadamente y ampliamente por la destilación con la adición de agua, como se muestra en la figura 2. Sin que se pretenda que sea limitado por alguna teoría particular, estos resultados parecen confirmar que la presencia de agua en una torre de destilación, ayuda a aumentar la remoción de impurezas de terpenos/terpenoides del ácido acético. Se cree que los limonenos y el terpinoleno, las impurezas más grandes presentes en el ácido acético recuperado de un procedimiento de acetilación de madera, forman fácilmente azeótropos con el agua. Estas impurezas exhiben remoción incrementada por medio de la corriente del destilado.de sobrecarga debido a la presencia de azeótropos acuosos de bajo punto de ebullición con estas impurezas.
Ejemplos de destilación intermitente
Se llevaron a cabo experimentos de destilación intermitente usando ácido acético recuperado, ácido acético recuperado más agua, y ácido acético recuperado más anhídrido acético. La relación de la concentración de
impurezas de terpenos/terpenoides de destilado a residuo obtenidas de los experimentos de destilación intermitente (acuoso = 70% de ácido acético recuperado/30% de agua, puro = 100% de ácido acético recuperado, anhídrido acético = 15% de ácido acético recuperado/85% de anhídrido acético), se muestran en la figura 2. Los datos descritos en la figura 2 para la destilación de ácido puro y para ácido acético y agua, se dan en los cuadros 1 y 2 siguientes.
CUADRO 1
Resultados de la destilación intermitente para ácido acético recuperado puro con impurezas de terpenos/terpenoides v de "remanentes ligeros"
"Límite detectable para impurezas de "remanentes ligeros" y de terpenos/terpenoides <50 ppm.
CUADRO 2
Resultados de la destilación intermitente para ácido acético recuperado con impurezas de terpenos/terpenoides y de "remanentes ligeros" más agua (70/30)
*Límite detectable para impurezas de "remanentes ligeros" y de terpenos/terpenoides <50 ppm.
Los resultados de la destilación después de la adición de agua, son especialmente pronunciados para limoneno y p-cimeno (relaciones mayores de 10) y terpinoleno (relación mayor de 3). En comparación, los resultados de la destilación de ácido acético puro para estas impurezas proveyeron relaciones abajo de 1 o apenas arriba de 1. Los resultados con anhídrido acético añadido antes de la destilación, son similares a los resultados de la destilación de ácido acético puro.
Mediante el uso de un análisis simulado en computadora, se generaron los datos mostrados en el cuadro 3. Los resultados del cuadro 3 muestran que las impurezas de terpenos y terpenoides totales encontradas en una corriente de producto del residuo, son dramáticamente reducidas (95%) cuando se añade agua a la torre de destilación en cantidades tan bajas como 8% en peso de régimen de alimentación de ácido.
CUADRO 3
Resultados de la purificación simulada de ácido acético
Un método continuo para la remoción de terpenoides del ácido recuperado, se muestra en la figura 3. El aparato 10 para la purificación de ácido acético consiste de una torre de destilación 12 que tiene una sección de rectificación 14 y una sección de deshidratador de aceites 16, un decantador/receptor de sobrecarga 18 y un hervidor 20.
El ácido acético recuperado que contiene impurezas de terpenos y terpenoides se alimenta a la torre de destilación 12 por medio de la línea 22 a casi la mitad de la torre. Se alimenta también agua a la torre de destilación por medio de la línea 24 en la parte superior de la torre. Puede introducirse
también agua con el ácido acético recuperado por medio de la línea 26. El ácido acético purificado se remueve de la torre de destilación en la línea de la corriente lateral 28 como vapor o líquido, de preferencia vapor. Sin embargo, el ácido acético purificado producto podría retirarse como sedimentos más que como una corriente lateral. Las sobrecargas se remueven de la torre por medio de la línea 30, se hacen pasar a través del condensador 32, y se alimentan al decantador/receptor de sobrecarga 18.
El hervidor 20 calienta los sedimentos de la torre de destilación 12. Se extrae el residuo por medio de la línea 46 como purga, proveyendo una corriente de producto opcional.
El decantador/receptor de sobrecarga 18 decanta un destilado que contiene impurezas de remanentes ligeros y de terpenos y terpenoides de las sobrecargas condensadas, las cuales pueden removerse del decantador/receptor por medio de la línea 42. Los gases no condensados se desfogan por medio de la línea 34. El condensado líquido restante se pone a reflujo hacia la torre de destilación por medio de la línea 38, o se descarga con el destilado por medio de la línea 40.
Ejemplos particulares se describen a continuación.
Ejemplos de destilación fraccional continua
Varios experimentos se llevaron a cabo usando torres de destilación fraccional continua de la clase descrita generalmente
anteriormente bajo diferentes condiciones. Los procedimientos y resultados se resumen a continuación y en el cuadro 4.
EJEMPLOS 1 A 5
La primera serie de experimentos de destilación de laboratorio se llevó a cabo en una torre de 45 bateas, usando los siguientes parámetros. Una mezcla de ácido acético y agua se alimentó en la batea 20. El remanente de ácido durante estos experimentos iniciales promedió aproximadamente 0.31 % en peso. La corriente de producto contenía aproximadamente 10.7% de agua, y el destilado contenía menos de 1% de ácido acético. Otros factores usados en esta serie de experimentos, se muestran a continuación.
Régimen de alimentación de agua = 0.1 x régimen de alimentación de ácido.
D/F = 0.07.
R/D~=15:1.
EJEMPLOS 6 A 9
Una segunda serie de experimentos de destilación de laboratorio se llevó a cabo con sólo ácido acético alimentado a la batea 20, y el agua alimentada en la parte superior de la columna de 45 bateas. Este cambio en el punto de adición de agua se hizo para determinar cualquier efecto mensurable
sobre la cantidad de remanente de ácido, lo cual sería una pérdida de eficiencia potencial de ácido acético. Todos los experimentos subsiguientes se llevaron a cabo usando un punto de adición de agua en la batea superior de la torre de destilación de ácido acético. El remanente de ácido se redujo hasta típicamente menos de 0.2% en peso cuando se usó el punto de adición de agua en la batea superior (véase el cuadro 4 más adelante).
EJEMPLOS 10 A 14
Se añadieron 10 bateas adicionales a la torre para la tercera serie de experimentos, se movió la batea de alimentación de ácido acético hacia la batea 25, y se continuó la adición de agua a la batea superior. Esta nueva configuración de la torre incrementó el número de bateas entre los sitios del producto de la corriente lateral y de alimentación, y entre la batea de alimentación y el remanente de la torre, por cinco bateas, respectivamente.
Los experimentos 10 a 14 demostraron que el ácido acético podría purificarse para acercarse más estrechamente a los límites de especificación del ácido acético glacial (enlistados anteriormente) para la prueba y el agua, promediando un valor de prueba de aproximadamente 99.9% y un contenido de agua de 0.025% en peso. Sin embargo, el color promedio fue de aproximadamente 5.3, y el tiempo de permanganato promedió menos de 90 minutos, lo cual no satisfizo la especificación mínima de 2 horas. El tiempo de permanganato fue el límite de especificación clave no
logrado por esta serie de experimentos. Las impurezas totales de terpenos y terpenoides fueron atenuadas de una concentración de alimentación promedio de ácido acético de aproximadamente 410 ppm hasta aproximadamente 30 ppm (promedio) en el producto de la corriente lateral. Asimismo, las impurezas de "remanentes ligeros" que suman en total aproximadamente 700 ppm en la alimentación de ácido acético, fueron removidas esencialmente por completo del producto de la corriente lateral.
Se encontró que la concentración de agua de la corriente lateral es inversamente proporcional a la cantidad de impurezas de terpenoides medidas en el producto de la corriente lateral (véase el cuadro 4).
Los ejemplos 1 a 9 generaron un producto de la corriente lateral que contenía niveles detectables (ppm) de impurezas de terpenos/terpenoides, y altas concentraciones de agua (mayores de 2% en peso de agua). Sin embargo, estos experimentos satisficieron la especificación mínima de tiempo de permanganato de 2 horas.
El agua añadida a la torre de purificación de ácido acético para la remoción mejorada de impurezas de terpenoides, genera la más grande impureza que necesita ser removida para satisfacer las especificaciones del ácido acético glacial. La concentración de agua en la corriente de producto está directamente relacionada con la temperatura y, por lo tanto, puede usarse la medición de la temperatura compensada por la presión para el control del procedimiento de la prueba de la corriente de producto.
La concentración total de terpenoides abajo de la batea de alimentación de la torre, es una función de la concentración de agua presente abajo de la batea de alimentación de la torre. La concentración de agua estimada de la batea 20, contra los datos del total de terpenoides del producto de la corriente lateral, se muestra en la figura 4. Esta figura muestra la relación entre el contenido de impurezas de un producto tomado cerca del fondo de la columna de destilación, contra la cantidad de agua en la columna de destilación en el sitio de alimentación o abajo del mismo.
La cantidad de agua alimentada para los experimentos de la torre de purificación, varió de ~5% a 20% (en p/p) con base en el régimen de alimentación de ácido acético. Los regímenes incrementados de adición de agua resultaron en regímenes incrementados de destilado y, en general, aumentaron la concentración de agua abajo de la batea de alimentación de la torre. La configuración original de la torre con 45 bateas no demostró la capacidad para lograr concentraciones de agua para el grado de especificación en la corriente de producto de la corriente lateral, incluso cuando el régimen de adición de agua se redujo hasta aproximadamente 8%. El aumento del número de bateas entre el producto de alimentación y de la corriente lateral (de 15 a 20 bateas), y el aumento del número total de bateas a 55, proveyeron rectificación suficiente para lograr bajas concentraciones de agua de la corriente lateral y para mantener una baja sobrecarga de ácido acético. Mediante el aumento del número de bateas entre los puntos de alimentación y de la corriente lateral, el perfil de agua pudo disminuirse para la
remoción mejorada de terpenoides, y el agua pudo destilarse adecuadamente del ácido acético antes de que alcanzara la corriente lateral de la batea 5.
El remanente de ácido fue muy bajo para todas las pruebas usando la adición de agua hacia la batea superior, y resultó en pérdidas de ácido acético <0.01% (en p/p con base en la cantidad de ácido acético alimentado a la columna). Por lo tanto, el punto de alimentación pudo elevarse posiblemente, mientras se mantenían pérdidas de ácido de la sobrecarga aceptablemente bajas (por ejemplo, alimentación de ácido acético en la batea 30 para una torre de 55 bateas, o las 30 bateas entre la alimentación y la sobrecarga pudieron mantenerse usando una torre de 60 bateas con un sitio de alimentación en la batea 30).
EJEMPLOS 15 A 17
La columna de destilación se reconfiguró con 60 bateas en total, con alimentación en la batea 30 y adición de agua a la batea superior. El sitio de la corriente lateral se mantuvo en la batea 5. Se hicieron cuatro pruebas de destilación iniciales usando la nueva configuración de la columna de purificación de ácido acético de 60 bateas con otras 5 bateas entre los sitios de alimentación y de la corriente lateral. El propósito del aumento del número de bateas en esta porción de la torre de destilación, fue aumentar el contacto del agente de azeotropía (es decir, agua) con las impurezas de terpenos/terpenoides presentes en la alimentación de ácido acético, mientras
que provee un número suficiente de bateas para disminuir la concentración de agua del producto de la corriente lateral.
Las pruebas 15 a 17 resultaron en niveles=1 ppm de impurezas de terpenos/terpenoides en el producto de la corriente lateral. El tiempo de permanganato fue mayor de 180 minutos para las pruebas 16 y 17, las cuales satisficieron la especificación. Sin embargo, la concentración de agua fue demasiado alta (es decir, aproximadamente 0.75% en peso).
Nótese en el cuadro 4, que casi no se encontró ácido acético en la sobrecarga (es decir, menos de 0.36%). Por lo tanto, parece ser que la sobrecarga es esencialmente toda agua.
CUADRO 2
Resultados de la destilación intermitente para ácido acético recuperado con impurezas de terpenos/terpenoides y de "remanentes ligeros" más agua (70/30)
'Límite detectable para impurezas de "remanentes ligeros" y de terpenos/terpenoides <50 ppm.
Mientras que la invención se ha descrito con relación a la purificación de ácido acético con relación a ejemplos particulares, modificaciones dentro del espíritu y alcance de la presente invención, expuestas en las reivindicaciones anexas, serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica.
Claims (29)
1.- Un método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides, que comprende: (a) suministrar ácido acético que contiene impurezas de terpenos o terpenoides y agua a una columna de destilación; (b) remover azeotrópicamente las impurezas de terpenos o terpenoides de la mezcla de ácido acético y agua suministrada a la columna como destilado; y (c) retirar una corriente de producto de la columna que comprende ácido acético purificado de impurezas de terpenos o terpenoides.
2. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la corriente de producto retirada de la columna es un líquido.
3. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque comprende además secar la corriente de producto líquido.
4. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación de alimentación de ácido acético: agua es de por lo menos 2:1 y hasta 50:1.
5. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación de alimentación de ácido acético: agua es de por lo menos 4:1.
6. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la relación de alimentación de ácido acético: agua es de por lo menos 7:1 y hasta aproximadamente 15:1.
7. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el método provee la remoción de 70% en peso o más de las impurezas totales de terpenos y terpenoides.
8.- El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el método provee la remoción de 80% en peso o más de las impurezas totales de terpenos y terpenoides.
9.- El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el método provee la remoción de 85% en peso o más de las impurezas totales de terpenos y terpenoides.
10.- El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la cantidad de agua en la corriente de producto es de 25% o menos.
11.- El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la cantidad de agua en la corriente de producto es de 15% o menos.
12. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la cantidad de agua en la corriente de producto es de 5% o menos.
13. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la cantidad de agua en la corriente de producto es de 2% o menos.
14. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la cantidad de agua en la corriente de producto es de 1 % o menos.
15. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la cantidad de agua en la corriente de producto es de 0.2% o menos.
16.- El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque es efectivo para remover por lo menos 80% de uno o más de los siguientes: terpinenos; terpinolenos; acetato de a-terpineol; pinenos; a-fencheno; camfeno; p-metil isopropil benceno (p-cimeno); limonenos; acetato de a-fenchilo; acetato de isobornilo; y mezclas de los mismos.
17.- Un método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides, que comprende: (a) recuperar ácido acético seco de un procedimiento de acetilación de madera; (b) suministrar el ácido acético y agua a una columna de destilación; (c) remover azeotrópicamente las impurezas de terpenos o terpenoides de la mezcla de ácido acético y agua suministrada a la columna como destilado; (d) retirar una corriente de producto de la columna que comprende ácido acético purificado de impurezas de terpenos o terpenoides; y (e) secar la corriente de producto.
18.- El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el método comprende además mantener una concentración de agua en la torre arriba de un punto en el cual la corriente de producto es retirada, de por lo menos 10%.
19. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el método comprende además mantener una concentración de agua en la torre arriba de un punto en el cual la corriente de producto es retirada, de por lo menos 20%.
20. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el método comprende además mantener una concentración de agua en la torre arriba de un punto en el cual la corriente de producto es retirada, de por lo menos 30%.
21. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado además porque el método comprende además mantener una concentración de agua en la torre arriba de un punto en el cual la corriente de producto es retirada, de por lo menos 40%.
22. - Un método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides, que comprende: (a) suministrar ácido acético que contiene impurezas de terpenos o terpenoides a una columna de destilación; (b) alimentar agua a la columna de destilación en un sitio arriba del sitio en donde se suministra ácido acético; (c) remover azeotrópicamente las impurezas de terpenos o terpenoides de la mezcla de ácido acético y agua suministrada a la columna como destilado, por medio del retiro del vapor de la sobrecarga de la columna de destilación; (d) condensar el vapor de la sobrecarga; (e) poner a reflujo una porción del destilado condensado retirado de la columna de destilación; y (f) retirar una corriente de producto de la columna que comprende ácido acético purificado de impurezas de terpenos o terpenoides.
23.- El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la relación de alimentación de agua: destilado es no mayor de 5:1.
24. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la relación de alimentación de agua: destilado es no mayor de 2:1.
25. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la relación de alimentación de agua: destilado es de por lo menos 1 :1 y no mayor de 2:1.
26. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la relación de reflujo: destilado es de por lo menos 1 :1.
27. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la relación de reflujo: destilado es de por lo menos 3:1.
28. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la relación de reflujo: destilado es de por lo menos 10:1.
29. - El método de purificación de ácido acético que contiene impurezas de terpenos y terpenoides de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque la relación de reflujo: destilado es de por lo menos 10:1 y no mayor de 25:1.
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