KR20100132987A - 목재 아세틸화 공정으로부터의 아세트산의 정제 - Google Patents

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KR20100132987A
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알 제이 워너
멜초르 아 마일첸
미카엘 오 스트렙
나탄 케이 포웰
롤프 쇨너
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셀라니즈 인터내셔날 코포레이션
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Abstract

본 발명은, (a) 터펜 또는 터페노이드 불순물-함유 아세트산 및 물을 증류탑에 공급하는 단계; (b) 상기 증류탑에 공급된 아세트산과 물의 혼합물로부터 터펜 또는 터페노이드 불순물을 증류물로서 공비 제거하는 단계; 및 (c) 터펜 또는 터페노이드 불순물로부터 정제된 아세트산을 포함하는 증류탑으로부터 생성물 스트림을 회수하는 단계를 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법에 관한 것이다. 본 발멍은 목재 정제 공정으로부터 회수된 아세트산을 정제하는데 특히 효과적이다.

Description

목재 아세틸화 공정으로부터의 아세트산의 정제{PURIFICATION OF ACETIC ACID FROM WOOD ACETYLATION PROCESS}
본 발명은 목재 아세틸화 공정으로부터 회수된 아세트산의 정제 방법, 특히 상기 산으로부터의 터펜 및 터페노이드의 제거 방법에 관한 것이다.
우선권 주장
본 발명은, 2008년 3월 27일자로 동일한 제목으로 출원된 미국특허원 제 12/079,452 호의 출원일의 이점을 주장한다. 미국특허원 제 12/079,452 호를 우선권으로 주장하며, 상기 특허의 개시내용을 본원에 참고로 인용한다.
목재의 아세틸화는 그의 분해에 대한 내성을 증가시킨다. 통상적인 방법은 뉴질랜드 포레스트 리서치 인스티튜트 리미티드(New Zealand Forest Research Institute Limited)의 국제특허 공개공보 제 WO 2005/077626 A1 호에 개시되어 있다. 또한, 유사하고 관련된 내용으로 네오기(Neogi) 등의 미국특허원 공개공보 제 2004/0258941 호, 나세리(Nasheri) 등의 미국특허원 공개공보 제 2007/0128422 A1 호, 로웰(Rowell) 등의 유럽특허원 제 0 213 252 A1 호, 오쉬마(Ohshima) 등의 미국 특허 제 5,525,721 호, 및 스티흐팅 호우트 리서치(Stichting Hout Research)의 유럽특허원 제 0 680 810 A1 호를 참고한다.
일반적으로 말하면, 상기 언급된 목재 아세틸화 공정은, 목재를 아세트산 무수물과 접촉시킴으로써 셀룰로스를 아세틸화시켜 내부패성 및 흰개미 내성을 제공하는 단계를 포함한다. 상기 공정 동안, 아세트산 무수물/아세트산 혼합물을 포함하는 부산물 스트림이 생성된다. 상기 아세트산 무수물은 상기 산으로부터 분리되어, 상기 아세틸화 단계로 재순환되지만, 사용된 아세트산은, 다른 생성물에 사용되고/되거나 예를 들어 케텐 반응에 의해 아세트산 무수물로 재가공되기 전에 정제되어야만 한다. 사용된 아세트산이 정제되지 않으면, 최종 생성물 품질에 영향을 줄 것이다.
목재 아세틸화 단계가 완료된 후의 아세트산 무수물/아세트산 혼합물의 회수 및 분리는 당분야에 공지되어 있다. 유럽특허원 제 0 213 252 A1 호 및 유럽특허원 제 0 680 810 A1 호(상기 논의됨)에서는, 상기 산이 분별 증류에 의해 정제될 수 있다고 언급하고 있다. 또한, 증류에 의한 산 정제는 미국특허원 공개공보 제 2004/0258941 호(상기 논의됨), 및 다이아셀 케이칼 인더스트리즈 리미티드(Daicel Chemical Industries, Ltd.)의 일본 특허 제 56008016 B 호에 개시되어 있다. 또한, 일반적인 산의 분별 증류에 대한 스펜스(Spence)의 미국 특허 제 3,496,159 호를 참고한다.
코미사리아 아 르'에너지에 아토미크(Commissariat a L'Energie Atomique)의 유럽 특허 제 0 686 619 호에서는, 추출에 의해 증류 칼럼으로부터 회수된 응축 아세트산 증기로부터 유기 불순물을 제거할 수 있음을 언급하고 있다.
전술된 방법들이, 회수된 아세트산을 어느 정도 정제하는 데 효과적이라는 것은 의심할 여지가 없지만, 터펜 및 터페노이드 불순물, 특히 고비점 화합물을 제거하기 어려우며, 회수된 아세트산을 고순도 생성물을 요구하는 용도에 재사용하는 데 있어서 해결해야 할 기술적 장애물을 제공한다는 점이 발견되었다. 이러한 문제는 "무수" 아세트산의 경우 특히 어려우며, 그 이유는 터펜 및 터페노이드가 농축 아세트산 또는 빙초산에 가용성이기 때문이다.
국제특허 공개공보 제 05/077626 A1에 기재된 부류의 목재 아세틸화 공정으로부터 회수된 무수 아세트산은 물과의 공비 증류에 의해 효과적으로 정제될 수 있음이 예상치못하게 발견되었다. 예를 들어, 아세트산 및 물을 증류탑에 공급하는 단계, 증류탑에 공급된 아세트산 및 물의 혼합물로부터 터펜 또는 터페노이드 불순물을 증류물로서 공비 제거하는 단계; 및 터펜 또는 터페노이드 불순물로부터 정제된 아세트산을 포함하는 증류탑으로부터 전형적으로 액체인 생성물 스트림을 회수하는 단계에 의해 아세트산이 정제된다. 본 발명의 공정은 특히, 무수 산의 통상적인 분별 증류가 하기 불순물을 효과적으로 제거하지 못한다는 점에서, 특히 놀랍다:
Figure pct00001
Figure pct00002
추가로, 이러한 불순물은 물에 매우 가용성이지 않지만, 이들 불순물이 유리하게 물과 공비혼합물을 형성하여 공비 증류법에 의해 용이하게 제거될 수 있음을 발견하였다.
본 발명의 다른 양태 및 이점은 하기 구체적인 내용 및 특허청구범위에서 기술된다.
본 발명은 첨부된 도면을 참고하여 하기 더 자세히 기술되며, 이때 유사한 번호는 유사한 부분을 나타낸다.
도 1은 무수 아세트산에 대한 증류물 및 잔사 중 터펜 및 터페노이드 농도의 플롯이다.
도 2는 아세트산 배치식(batch) 증류의 터펜 및 터페노이드 제거 결과의 그래프이다.
도 3은 본 발명의 하나의 실시양태의 개략도이다.
도 4는 정제된 생성물 스트림 내의 물 농도 대 터펜 및 터페노이드 농도의 플롯이다.
본 발명은 몇몇 실시양태 및 다수의 실시예를 참고로 하여 하기 자세히 기술된다. 이러한 논의는 단지 예시를 목적으로 한다. 첨부된 특허청구범위에 개시된 본 발명의 진의 및 범주에 속하는 특정 실시예에 대한 변형은 당업자에게 용이하게 명백할 것이다. 본원에서 사용되는 용어는, 하기에 바로 개시되는 예시적 정의와 일관되는 통상적인 의미로 제시된다. %, ppm, 비 등은 다른 언급이 없는 한, 중량 기준이다.
본원에서 "빙초산"이라는 용어는, 약 0.2 중량% 미만의 물을 함유하는 아세트산을 지칭한다. 전형적으로, 판매 등급의 빙초산 제품에 대한 전형적인 규격 한계(specification limit)는 99.85중량%의 최소 순도(assay), 0.15중량%의 최대 물 함량, 10의 최대 색상(maximum color) 및 2시간의 최소 퍼망가네이트 시간(permanganate time)을 포함한다.
본원에서 "유기 불순물"이라는 용어는, 아세틸화 공정으로부터 회수된 아세트산에 함유된 다양한 불순물을 지칭한다. 이러한 불순물은 터피넨, 터피놀렌, α-터피네올 아세테이트, α-터피네올, α-피넨, α-펜첸, 캄펜, p-메틸 아이소프로필 벤젠(p-사이멘), 리모넨, α-펜칠 아세테이트, 아이소보닐 아세테이트, 피노카빌 아세테이트, 아세트알데히드, 아세톤, 아세토나이트릴, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 메톡시 아세트산 및 프로피온산을 포함할 수 있다.
본원에서 "경질분(light-end)"이라는 용어는, 회수된 아세트산에 존재하고 아세트산보다 낮은 비점을 갖는 다수의 불순물을 지칭한다. 상기 화합물은 이의 화학 구조를 따라 하기 확인되는 것들을 포함한다.
Figure pct00003
본원에서 "터펜 및 터페노이드 불순물"이라는 용어는, 국제특허 공개공보 제 WO 2005/077626 A1 호에 개시된 공정에서 사용된 회수된 아세트산에서 발견되는 불순물을 지칭한다. 터펜은 아이소프렌의 유도체이며, 비환형, 일환형, 이환형 또는 삼환형일 수 있고, 일반적으로 불포화되어 있다. 터페노이드는 터펜의 포화된 이성질체 및 유도체, 예컨대 알코올, 알데히드 및 에스터이다. 상기 불순물은 이의 화학 구조를 따라 하기 확인되는 화합물을 포함한다. 상이한 이성질체들이 본원에서 종종 단순히 이들의 일반명으로 지칭됨에 주의한다. 또한, 복수 형태의 화합물의 하나의 종류(genus) 또는 부류를 지칭하는 것은 상기 종류 또는 부류에 속하는 이성질체 또는 일원을 지칭하는 것으로 간주됨에 주의한다.
Figure pct00004
Figure pct00005

목재 아세틸화 공정으로부터 회수된 아세트산은 불량한 퍼망가네이트 시간을 나타내었다. 회수된 아세트산은 높은 등급의 산 제품을 요구하는 최종 용도를 위해 정제될 필요가 있다.
무수 산의 분별 증류는 터펜 및 터페노이드 불순물을 제거하기 위한 가능한 방식으로서 평가되었다. 배치식 증류 시험법을 사용한 목재 아세틸화 공정으로부터의 회수된 아세트산의 정제를 탐구적으로 평가해보면, 종래의 분별 증류는 앞서 논의한 터펜 및 터페노이드 불순물을 제거하는데 특히 효과적이지 않음을 나타냈다.
도 1은 배치식 증류 테스트에서 순수한 (무수) 아세트산의 증류에 의한 일부 불순물의 제거의 어려움을 설명한다. 도 1에 도시된 바와 같이, 터피놀렌, p-사이멘 및 터피네올 아세테이트는 최소한만 분리된다. 캄펜, 리모넨 및 α-피넨 데이터는, 잔사(액체) 조성물에 비해 증류물(증기)내에서 일부가 풍부함을 나타낸다.
동일한 연구에서, 도 2에서 도시하는 바와 같이, 물을 첨가함으로써 예상치 못하고 증류에 의해 제거가 매우 우수하게 개선됨을 발견하였다. 임의의 구체적인 이론에 의해 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 이러한 결과는, 증류탑내 물의 존재가 아세트산으로부터의 터펜/터페노이드 불순물 제거의 개선을 보조함을 확인시켜주는 것으로 보인다. 목재 아세틸화 공정으로부터 회수되는 산에 존재하는 최대(largest) 불순물인 리모넨 및 터피놀렌은 물과의 공비혼합물을 용이하게 형성하는 것으로 여겨진다. 탑정 증류 스트림을 통한 이들 불순물의 제거는, 이들 불순물과 물의 공비 혼합물의 낮은 비점의 존재로 인해 개선된다.
배치식 증류의 예
회수된 아세트산, 회수된 아세트산+물, 및 회수된 아세트산+아세트산 무수물을 사용한 배치식 증류 시험을 수행하였다. 배치식 증류 시험으로부터 수득된 증류물 대 잔사의 터펜/터페노이드 불순물의 비(수성: 70%의 회수된 아세트산/30%의 물, 순수: 100%의 회수된 아세트산, 아세트산 무수물: 15%의 회수된 아세트산/85%의 아세트산 무수물)를 도 2에 도시하였다. 순수한 산과, 아세트산과 물의 증류에 대한 도 2에 기재된 데이터를 하기 표 1 및 2에 제공한다:
Figure pct00006
Figure pct00007
물-첨가 후의 증류 결과는, 리모넨 및 p-사이멘(10배 초과) 및 터피놀렌(3배 초과)의 경우에 특히 확실하였다. 비교시, 이러한 불순물에 대한 순수한 아세트산의 증류 결과는 1 미만의 비 또는 거의 1의 비로 제공되었다. 증류 전에 첨가된 아세트산 무수물의 결과는 순수한 아세트산 증류의 결과와 유사하였다.
컴퓨터-시뮬레이션 분석을 사용하여, 표 3에 나타낸 데이터를 수득하였다. 표 3의 결과는, 잔사 생성물 스트림에서 발견된 총 터펜 및 터페노이드는, 물이 중량 기준으로 산 공급 속도의 8% 수준의 낮은 양으로 증류탑에 부가되는 경우, 극적으로 감소함(95%)을 나타냈다.
시뮬레이트화 아세트산 정제의 결과
수행 번호 단위 A B
총 트레이 수 65 65
H2O 공급 트레이 - 65
공급 트레이 30 30
사이드스트림 트레이 - -
아세트산 공급 속도 g/시간 0.98 0.98
H2O 공급 속도 g/시간 0 0.09
환류물/증류물 비 15 15
사이드스트림 속도 g/시간 0 0
탑정 속도 g/시간 0.0054 0.09
잔사 속도 g/시간 0.975 0.975
공급물 총 터페노이드 ppm 452 452
잔사 총 터페노이드 ppm 371 20
잔사 물 ppm - 0.03
잔사 아세트산 중량% 99.87 100.0
탑정 산 중량% 85.71 4.80
회수된 산으로부터 터페노이드를 제거하는 연속적인 방법은 도 3에 도시되어 있다. 아세트산의 정제 장치(10)는 정류 영역(14) 및 물-스트립퍼 영역(16)을 갖는 증류탑, 탑정부 수용기/디캔터(18), 및 리보일러(20)로 구성되어 있다.
회수된, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산은 탑의 중간부 주변에서 라인(22)을 통해 증류탑(12)으로 공급된다. 또한, 물이 탑의 상부에서 라인(24)을 통해 증류탑으로 공급된다. 물은 또한 라인(26)을 통해 회수된 아세트산과 함께 도입될 수 있다. 정제된 아세트산은 증기 또는 액체, 주로 액체로서 사이드스트림 라인(28)에서 증류탑으로부터 제거된다. 그러나, 정제된 아세트산 생성물은 사이드스트림보다는 바닥부로서 회수될 수 있다. 탑정부를 라인(30)을 통해 증류탑으로부터 제거하고, 응축기(32)를 통과하여, 탑정부 수용기/디캔터(18)로 공급한다.
리보일러(20)는 증류탑(12)으로부터의 바닥부를 가열하였다. 잔사는, 블로우 다운(blowndown)으로서 라인(46)을 통해 빼내서, 선택적인 생성물 스트림을 제공한다.
탑정부 수용기/디캔터(18)는, 응축된 탑정부로부터 경질의 터펜 및 터페노이드 불순물을 함유하는 증류물을 디캔팅하여, 탑정부 수용기/디캔터로부터 라인(42)을 통해 제거할 수 있다. 비-응축된 기체를 라인(34)으로부터 배기한다. 잔류하는 액체 응축물은 라인(38)을 통해 증류탑으로 환류시키거나, 라인(40)을 통해 증류액과 함께 방출하였다.
구체적인 실시예는 하기와 같다.
연속적인 분별 증류예
상이한 조건하에서 일반적으로 전술한 부류의 연속적인 분별 증류탑을 사용하여 몇가지 실험을 수행하였다. 방법 및 결과는 하기 단락과 표 4에 요약하였다.
실시예 1 내지 5
첫 번째 시리즈의 실험실용 증류 실험은 하기 파라미터를 사용하여 45개 트레이 탑에서 수행하였다. 아세트산 및 물의 혼합물을 20번째 트레이에 공급하였다. 이러한 초기 실험 중의 산 캐리-오버(acid carry over)는 평균적으로 약 0.31중량%였다. 생성물 스트림은 약 10.7중량%의 물을 함유하였고, 증류물은 1% 미만의 아세트산을 함유하였다. 이러한 시리즈의 실험에서 사용되는 다른 인자는 하기와 같다:
물 공급 속도=0.1×산 공급 속도
D/F = 0.07
R/D = 약 15:1
실시예 6 내지 9
두 번째 시리즈의 실험실용 증류 실험은, 단지 아세트산을 20번째 트레이에 공급하고, 물을 45개 트레이 탑의 탑정에서 공급함으로써, 수행되었다. 잠재적인 아세트산 효율 손실일 수 있는 산 캐리-오버의 양에 대한 임의의 측정가능한 영향을 측정하기 위해서 물-첨가 지점을 이와 같이 바꿨다. 모든 후속적인 실험은, 아세트산 증류탑의 탑 트레이를 물 첨가 지점으로 사용하면서 수행하였다. 탑 트레이를 물 첨가 지점으로서 사용하면, 산 캐리-오버가 전형적으로 약 0.2중량% 미만으로 줄었다(표 4 참조).
실시예 10 내지 14
세 번째 시리즈의 실험을 위해서 부가적인 10개의 트레이들을 탑에 부가하고, 아세트산 공급 트레이를 25번째 트레이로 옮기고, 물은 계속 탑 트레이에서 첨가하였다. 이러한 새로운 탑 배열로 인해 공급물과 사이드스트림 생성물 위치 사이 및 공급 트레이와 탑의 탑정 사이에, 각각 5개의 트레이들이 증가되었다.
실험 10 내지 14에서, 아세트산은 순도 및 물에 대한 빙초산 규격 한계(앞서 나열함)에 보다 근접하도록 정제될 수 있으며, 순도 값 및 물 함량이 평균적으로 약 99.9% 및 0.025중량%였다. 그러나, 평균 색상은 약 5.3이었고, 평균화된 퍼망가네이트 시간은 90분 미만이었으나, 이는 2시간의 최소 규격을 충족시키지 못하였다. 퍼망가네이트 시간은 이러한 시리즈의 실험들에 의해 달성되지 못한 주요 규격이었다. 총 터펜 및 터페노이드 불순물은, 평균 아세트산 공급물의 농도인 약 410ppm으로부터 사이드스트림 생성물에서 약 30ppm(평균)으로 격감하였다. 또한, 아세트산 공급물 중 총 약 700ppm에 달하는 "경질" 불순물은 사이드스트림 생성물에서 본질적으로 완전히 제거되었다.
사이드스트림의 물의 농도는 사이드스트림 생성물에서 평가된 터페노이드 불순물의 양에 역비례하는 것으로 발견되었다(표 4 참조).
실시예 1 내지 9는 검출가능한(ppm) 수준의 터펜/터페노이드 불순물을 함유하고 높은 물 농도(2중량% 초과의 물)를 갖는 사이드스트림 생성물이 수득되었다. 그러나, 이러한 실험들은 2시간의 최소 퍼망가네이트 시간 규격을 만족시켰다.
개선된 터페노이드 불순물 제거를 위해 아세트산 정제탑에 첨가된 물은, 빙초산 규격을 만족시키기 위해서 제거할 필요가 있는 최대 불순물을 발생시켰다. 그러나, 생성물 스트림내 물 농도는 온도와 직접적으로 관련되고, 따라서, 생성물 스트림 순도의 공정 제어를 위해 압력 보상(pressure compensated) 온도 측정치가 사용될 수 있다.
탑의 공급 트레이 밑에서의 총 터페노이드 농도는 탑의 공급 트레이 밑에 존재하는 물의 농도의 함수이다. 평가된 20번째 트레이의 물 농도 대 사이드스트림의 생성물내 총 터페노이드 데이터를 도 4에 도시하였다. 이러한 도면은 증류탑의 바닥부 근처의 생성물의 불순물 농도 대 공급 위치 또는 그 밑의 증류탑에서의 물의 양의 관계를 도시한다.
정제탑 실험에 공급된 물의 양은 아세트산 공급 속도에 기초하여 약 5중량%로부터 20중량%까지 변하였다. 물 첨가율을 증가시키면, 증류 속도가 증가되고, 일반적으로 탑의 공급 트레이 밑의 물 농도를 증가시킨다. 45개의 트레이들을 갖는 원래의 탑 배열에서는, 물 첨가율이 약 8% 정도로 낮은 경우 조차도, 사이드스트림 생성물 스트림내 물의 농도가 규격 등급에 도달할 수 있음을 입증하지 못하였다. 공급물과 사이드스트림 생성물 사이의 트레이(제 15 트레이부터 제 20 트레이까지)의 개수를 증가시키고 트레이들의 총 개수를 50개까지 증가시키면, 낮은 사이드스트림 물 농도를 달성하고 낮은 아세트산 캐리-오버를 유지하기 위한 충분한 정류를 제공한다. 공급물과 사이드스트림 지점 사이의 트레이의 개수를 증가시킴으로써, 개선된 터페노이드 제거를 위해 물 프로파일이 낮아질 수 있고, 상기 물은 5번째 트레이의 사이드스트림에 도달하기 전에 아세트산으로부터 적절하게 제거될 수 있다.
산 캐리-오버는 탑 트레이로의 물 첨가를 사용하는 모든 수행의 경우 매우 낮았고, (탑에 공급된 아세트산의 양에 기초하여) 0.01중량% 미만의 아세트산 손실을 나타냈다. 따라서, 탑정부 산 손실을 허용가능한 정도로 낮게 유지하면서, 공급물 지점을 가능한 한 상승시킬 수 있다(예를 들어, 아세트산은 55개 트레이 탑의 경우 30번째 트레이에서 공급되거나, 60개 트레이 탑을 사용하되, 공급 지점이 30번째 트레이를 사용하는 경우, 공급물과 탑정 사이에 30개의 트레이들을 유지할 수 있다).
실시예 15 내지 17
증류탑이 60개의 총 트레이들을 갖도록 재배열하고, 공급 지점은 30번째 트레이로 하고, 물은 탑 트레이에 부가하였다. 사이드스트림 위치는 5번째 트레이로 유지하였다. 4개의 초기 증류는, 공급 지점과 사이드스트림 위치 사이에 부가적인 5개의 트레이를 갖는 새로운 60개 트레이의 아세트산 정제탑을 사용하여 수행하였다. 이러한 부분에서의 증류탑의 트레이들의 개수를 증가시키는 목적은, 아세트산 공급물 내에 존재하는 터펜/터페노이드 불순물과 공비화제(즉, 물)의 접촉을 증가시키면서, 사이드스트림 생성물의 물 농도를 낮추기 위해서 충분한 개수의 트레이들을 제공하기 위한 것이다.
수행 15 내지 17은, 사이드스트림 생성물내 터펜/터페노이드 불순물의 수준을 1ppm 이하로 낮췄다. 퍼망가네이트 시간은 수행 16 및 수행 17에서 180분 초과로서, 규격을 만족시켰다. 그러나, 물 농도는 너무 높았다(즉, 약 0.75중량%).
표 4에서, 탑정에서 거의 어떠한 아세트산도 발견되지 않았음에 주목해야 한다(즉, 0.36중량% 미만). 따라서, 이는, 탑정이 본질적으로 전부 물임을 나타낸다.
Figure pct00008
본 발명은 특정 실시예와 관련하여 아세트산의 정제와 관련하여 기술하고 있지만, 첨부된 특허청구범위에 기재된 본 발명의 전의 및 범주에 속하는 변형은 당 분야의 숙련자들에게 명백할 것이다.

Claims (29)

  1. (a) 터펜 또는 터페노이드 불순물-함유 아세트산 및 물을 증류탑에 공급하는 단계;
    (b) 상기 증류탑에 공급된 아세트산과 물의 혼합물로부터 터펜 또는 터페노이드 불순물을 증류물로서 공비 제거하는 단계; 및
    (c) 터펜 또는 터페노이드 불순물로부터 정제된 아세트산을 포함하는 증류탑으로부터 생성물 스트림을 회수하는 단계
    를 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 증류탑으로부터 회수된 생성물 스트림이 액체인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 액체 생성물 스트림을 건조시키는 단계를 추가로 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 아세트산:물 공급물의 비가 2:1 이상 50:1 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 아세트산:물 공급물의 비가 4:1 이상인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 아세트산:물 공급물의 비가 7:1 이상 약 15:1 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 방법이 총 터펜 및 터페노이드 불순물의 70중량% 이상의 제거율을 제공하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 방법이 총 터펜 및 터페노이드 불순물의 80중량% 이상의 제거율을 제공하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 방법이 총 터펜 및 터페노이드 불순물의 85중량% 이상의 제거율을 제공하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 생성물 스트림의 물의 양이 25% 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 생성물 스트림의 물의 양이 15% 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 생성물 스트림의 물의 양이 5% 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 생성물 스트림의 물의 양이 2% 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 생성물 스트림의 물의 양이 1% 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 생성물 스트림의 물의 양이 0.2% 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  16. 제 1 항에 있어서,
    터피넨, 터피놀렌, α-터피네올 아세테이트, 피넨, α-펜첸, 캄펜, p-메틸 아이소프로필 벤젠(p-사이멘), 리모넨, α-펜칠 아세테이트, 아이소보닐 아세테이트 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 80% 이상 제거하는데 효과적인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  17. (a) 목재 아세틸화 공정으로부터 무수 아세트산을 회수하는 단계;
    (b) 아세트산 및 물을 증류탑에 공급하는 단계;
    (c) 상기 증류탑에 공급된 아세트산과 물의 혼합물로부터 터펜 또는 터페노이드 불순물을 증류물로서 공비 제거하는 단계;
    (d) 터펜 또는 터페노이드 불순물로부터 정제된 아세트산을 포함하는 증류탑으로부터 생성물 스트림을 회수하는 단계; 및
    (e) 상기 생성물 스트림을 건조시키는 단계
    를 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 방법이, 생성물 스트림이 회수되는 지점 위의 증류탑에서의 물 농도를 10% 이상으로 유지함을 추가로 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  19. 제 17 항에 있어서,
    상기 방법이, 생성물 스트림이 회수되는 지점 위의 증류탑에서의 물 농도를 20% 이상으로 유지함을 추가로 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  20. 제 17 항에 있어서,
    상기 방법이, 생성물 스트림이 회수되는 지점 위의 증류탑에서의 물 농도를 30% 이상으로 유지함을 추가로 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  21. 제 17 항에 있어서,
    상기 방법이, 생성물 스트림이 회수되는 지점 위의 증류탑에서의 물 농도를 40% 이상으로 유지함을 추가로 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  22. (a) 터펜 또는 터페노이드 불순물을 함유하는 아세트산을 증류탑에 공급하는 단계;
    (b) 상기 증류탑에 아세트산이 공급된 위치보다 높은 위치에서 물을 공급하는 단계;
    (c) 증류탑으로부터 탑정 증기를 회수함으로써, 상기 증류탑에 공급된 아세트산과 물의 혼합물로부터 터펜 또는 터페노이드 불순물을 증류물로서 공비 제거하는 단계;
    (d) 상기 탑정 증기를 응축시키는 단계;
    (e) 상기 증류탑으로부터 회수된 응축된 증류물의 일부를 환류시키는 단계; 및
    (f) 터펜 또는 터페노이드 불순물로부터 정제된 아세트산을 포함하는 증류탑으로부터 생성물 스트림을 회수하는 단계
    를 포함하는, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  23. 제 22 항에 있어서,
    상기 물 공급물:증류물의 비가 5:1 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  24. 제 22 항에 있어서,
    상기 물 공급물:증류물의 비가 2:1 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  25. 제 22 항에 있어서,
    상기 물 공급물:증류물의 비가 1:1 이상 2:1 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  26. 제 22 항에 있어서,
    상기 환류물:증류물의 비가 1:1 이상인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  27. 제 22 항에 있어서,
    상기 환류물:증류물의 비가 3:1 이상인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  28. 제 22 항에 있어서,
    상기 환류물:증류물의 비가 10:1 이상인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
  29. 제 22 항에 있어서,
    상기 환류물:증류물의 비가 10:1 이상 25:1 이하인, 터펜 및 터페노이드 불순물-함유 아세트산의 정제 방법.
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