MX2009002765A - Composicion de poliuretano que tiene estabilidad de color mejorada. - Google Patents

Abstract

La presente invención proporciona una composición de poliureauretano que comprende: a) el producto de reacción de: 1) un prepolímero de poliuretano que comprende un poliisocianato y al menos un material que contiene OH; y 2) un agente de curado que contiene amina, en donde la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolímero de poliuretano de 1) es de 0.75 a 0.98; b) un hidroxifenilbenzotriazol presente en la composición de poliureauretano o en una cantidad de 0.75 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de los sólidos de resina en la composición de poliureauretano; y c) un anti-oxidante tipo fenol impedido multifuncional presente en una cantidad de 0.25 a 1.5 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en la composición de poliureauretano, en donde b) y c) se combinan en cantidades para proporcionar la composición de poliureauretano con un ? de Índice de Amarillez menor que 1.85 en la Prueba de Añejamiento en almacén Acelerada de 60/80.

Description

COMPOSICIÓN DE POLIUREAURETANO QUE TIENE ESTABILIDAD DE COLOR MEJORADA REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUD RELACIONADA La presente corresponde a una solicitud no provisional que reclama prioridad bajo 35 U.S.C. §119 (e) (1) de la solicitud de patente provisional de los E.U.A. Número de Serie 60/844,526 presentada en septiembre 14, 2006. CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones de poliuretano y a métodos para mejorar su estabilidad de color. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Materiales plásticos ópticamente transparentes tales como poliuretano, se emplean comúnmente en una variedad de aplicaciones, tales como parabrisas, lentes para el sol, lentes de moda, lentes sin receta y con receta, máscaras deportivas, protectores faciales y gafas. Sin embargo, algunos plásticos, debido a su química, tienden a cambiar color con el tiempo, típicamente por amarillamiento, debido a exposición prolongada a radiación ultravioleta, calor y/o humedad. Este amarillamiento en general se considera inaceptable y se han desarrollado aditivos a fin de controlar la estabilidad al color. Sin embargo, pocos aditivos son universalmente efectivos y la mayoría debe utilizarse en combinación con otros para garantizar estabilidad de color sobre amplios intervalos de temperaturas y niveles de humedad así como exposición a ultravioleta de largo plazo . Los poliuretanos más frecuentemente se consideran para uso en aplicaciones tales como lentes, debido a sus propiedades ópticas y resistencia al impacto superior. Sin embargo, pueden tener tendencia al amarillamiento con el tiempo durante almacenamiento y después de prolongada exposición a ultravioleta. A fin de aprovechar sus propiedades ópticas en aplicaciones tales como lentes o cristales para lentes, en donde los aspectos cosméticos son críticos, hay necesidad por desarrollar composiciones de poliuretano que tienen mejorada estabilidad al color. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Se proporciona un método para mejorar estabilidad de color de un artículo de poliuretano preparado a partir de una composición de poliuretano que comprende las etapas de: a) proporcionar una composición de poliuretano que comprende el producto de reacción de los siguientes componentes: 1) un prepolímero de poliuretano que comprende un poli isocianato y al menos un material que contiene OH, el prepolimero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.0 a 4.5; y 2) un agente de curado que contiene amina, en donde la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolimero de poliuretano de 1) es de 0.75 a 0.98; b) agregar un hidroxifenilbenzotriazol a cuando menos un componente utilizado para preparar la composición de poliuretano tal que la cantidad hidroxifenilbenzotriazol en la composición de poliuretano es de 0.75 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente 1); y c) agregar un antioxidante de tipo fenol impedido mult i-funcional a cuando menos un componente empleado para preparar el polimerizado de poliuretano, de manera tal que la cantidad de un antioxidante en la composición de poliuretano es de 0.25 a 1.5 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente 1) en donde los componentes b) y c) se combinan en cantidades para proporcionar la composición de poliuretano con ? de índice de Amarillez menor a 1.85 en el la prueba de añejamiento de almacén acelerada, 60/80, descrita en los presentes ejemplos. También se proporciona una composición de poliuretano que comprende: a) el producto de reacción de los siguientes componentes : 1) un prepolímero de poliuretano que comprende el producto de reacción de un poliisocianato y al menos un material que contiene OH, el prepolimero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.0 a 4.5; y 2) un agente de curado que contiene amina, en donde la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolimero de poliuretano de 1) es de 0.75 a 0.98; b) un hidroxifenilbenzotriazol presente en una cantidad de 0.75 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente 1); y c) un antioxidante de tipo fenol impedido multi-funcional , presente en una cantidad de 0.25 a 1.5 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente 1), en donde los componentes de b) y c) se combinan en cantidades para proporcionar la composición de poliuretano con un ? de índice de Amarillez menor a 1.85 en la prueba de añejamiento de almacén acelerada 60/80, descrita en los presentes e emplos . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se nota que, como se emplea en esta especificación y en las reivindicaciones anexas, la formas en singular "un/una" y "el/la" incluyen referencias en plural a menos de que se limite en forma expresa e inequívoca a una referencia. Por "estabilidad de color" se entiende la habilidad de un material o un artículo para mantener un nivel de color específico, por ejemplo amarillez, como se mide utilizando métodos estándar. Esta estabilidad de color puede medirse después de prueba que se diseña para imitar las condiciones del mundo real; por ejemplo, prueba de INTERPERÍMETRO en ciclo que incluye exposición prolongada a radiación ultravioleta, calor y humedad de niveles selectos. Otra prueba puede incluir solo exposición a calor y humedad; por ejemplo, 40 grados C/80% de humedad relativa o 60 grados C/80% de humedad relativa, sobre un periodo en el intervalo de días a años . Para propósitos de esta especificación, a menos de que se indique de otra forma, todas las cantidades de ingredientes, condiciones de reacción y así en adelante que expresan números utilizados en la especificación y reivindicaciones, habrá de entenderse como modificadas en todos los casos por el término "aproximadamente". De acuerdo con esto, a menos que se indique por el contrario, los parámetros numéricos establecidos en la siguiente especificación y reivindicaciones anexas son aproximaciones que pueden variar dependiendo de las propiedades deseadas que se buscan obtener por la presente invención. Como mínimo, y no como un intento para limitar la aplicación de la doctrina de equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico deberá ser al menos considerado a la luz del número de dígitos significantes reportados y al aplicar técnicas de redondeo ordinarias. Todos los intervalos numéricos aquí incluyen todos los valores numéricos e intervalos de todos los valores numéricos dentro de los intervalos numéricos descritos. No obstante que los intervalos numéricos y parámetros que establecen el amplio alcance de la invención son aproximaciones, los valores numéricos establecidos en los ejemplos específicos, se reportan lo más precisamente posible. Cualquier valor numérico, sin embargo, contiene inherentemente ciertos errores necesariamente resultantes de la desviación estándar que se encuentra en sus mediciones de prueba respectivas. Por el término "peso total de sólidos de resina" se entiende el peso total de todos los componentes resinosos, en una composición o componente, por ejemplo, el componente prepolímero de poliuretano 1) .

El término "por ciento en peso" se refiere a la cantidad de un componente con base en el por ciento en peso de ese componente en una composición. En modalidades no limitantes, las composiciones de poliuretano de la presente invención pueden utilizarse para aplicaciones de transparencia tales como vidriados arquitectónicos, vidriados para vehículos, protectores contra disturbios, doseles o toldos para aeronaves, máscaras faciales, visores, lentes oftálmicos y para el sol, gafas o anteojos protectores y armadura transparente. Se ha encontrado que los artículos de poliuretano preparados a parti r de las composiciones de poliuretano de la presente invención, pueden demostrar al menos una de las siguientes características: claridad óptica, buenas propiedades balísticas, buena resistencia a productos químicos, temperaturas de distorsión térmica aceptables y mejorada estabilidad de color durante exposición a luz ultravioleta y almacenamiento a largo plazo. Los polimeri zados que resultan de las composiciones de poliuretano (y los artículos de ahí preparados) típicamente no son elastoméricos ("no- elastoméricos " ) ; es decir, no se deforman en forma substancialmente reversible (por ejemplo, estirables) debido a su rigidez y no exhiben típicamente propiedades característica del hule y otros polímeros elastoméricos.

Las composiciones de poliuretano de la presente invención se han probado por su ? de índice de Amarillez en la prueba de añejamiento en almacén acelerada 60/80. En la prueba de añejamiento en almacén acelerada 60/80, lentes preparados a partir de las composiciones de poliuretano se exponen a 80% de humedad relativa a 60 grados C por 6 meses. El índice de Amarillez se mide antes y después de la prueba de añejamiento en almacén acelerada 60/80, utilizando el método D1925 ASTM como se describe en los presentes ejemplos. La diferencia entre los valores inicial y final para el índice de Amarillez es el ? de índice de Amarillez. Composiciones de la presente invención típicamente demuestran un valor en el un intervalo menor a 1.85, es decir, menor a 1.85, por ejemplo de 1.84 a 0. En otras modalidades no limitantes, el índice de Amarillez tiene un valor en un intervalo menor a 1.75, por ejemplo 1.74 a 0; menor que 1.65, por ejemplo 1.64 a 0; menor que 1.10, por ejemplo, de 1.09 a 0; y menor que 1.00, por ejemplo de 0.99 a 0. Polií socianatos útiles en la preparación del poliuretano de la presente invención, son numerosos y ampliamente variados. Ejemplos no limitantes pueden incluir pero no están limitados a poliisocianatos alifáticos, poliisocianatos cicloal ifáticos en donde uno o más de los grupos isocianato se conectan directamente al anillo cicloalifático, poliisociana tos cicloalifáticos en donde uno o más de los grupos isocianato no se conectan directamente al anillo cicloalifático, poliisocianatos aromáticos en donde uno o más de los grupos isocianato se conectan directamente al anillo aromático, y poliisocianatos aromáticos en donde uno o más de los grupos isocianato no se conectan directamente al anillo aromático y sus mezclas. Cuando se utiliza un poliisocianato aromático, debe tenerse cuidado en general en seleccionar un material que no provoque que el poliuretano tenga color (por ejemplo, amarillo) . El poliisocianato puede incluir pero no esta limitado a diisocianatos alifáticos o cicloalifáticos , diisocianatos aromáticos, dimeros cíclicos y trímeros cíclicos de los mismos y sus mezclas. Ejemplos no limitantes de poliisocianatos convenientes pueden incluir pero no están limitados a Desmodur N 3300 (trímero de hexametilen diisocianato) que está comercialmente disponible de Bayer; Desmodur N 3400 (dímero hexametilen diisocianato al 60% y trímero de hexametilen diisocianato al 40%) . El poliisocianato puede incluir diisocianato diciclohexilmetano y sus mezclas isoméricas. Como se emplea aquí y en las reivindicaciones, el término "mezclas isoméricas" se refiere a una mezcla de los isómeros cis-cis, trans-trans y/o cis-trans del poliisocianato . Ejemplos no limitantes de mezclas isoméricas para utilizar en la presente invención pueden incluir el isómero trans-trans de 4,4'-metilenbis (ciclohexil isocianato), a continuación referido como "PICM" (paraisocianato ciclohexilmetano), el isómero cis-trans de PICM, cis-cis el isómero de PICM y sus mezclas. Isómeros convenientes para utilizar en la presente invención incluyen pero no están limitados a los siguientes tres isómeros de , ' -metilenbis ( ciclohexil isocianato) .

CH OCN \ NCO trans, trans cis, trans O ci s , cis El PICM utilizado en esta invención puede prepararse por ejemplo, al fosgenar 4,4'- raetilenbis (ciclohexil amina) (PACM) por procedimientos bien conocidos en la técnica tales como los procedimientos descritos en las patentes de los E.U.A. números 2,644,007; 2,680,127 y 2,908,703; que se incorporan aquí por referencia. Las mezclas de isómeros PACM, al fosgenar pueden producir PICM en una fase liquida, una fase parcialmente liquida o una fase sólida a temperatura ambiente. La mezcla de isómeros PACM también puede obtenerse por la hidrogenación de metilendianilina y/o por cristalización fraccional de la mezcla de isómeros PACM en la presencia de agua y alcoholes tales como metanol y etanol. Diisocianatos alifáticos y cicloalifáticos adicionales que pueden emplearse en la presente invención pueden incluir 3-isocianato-metil-3 , 5 , 5-trimetil ciclohexil-isocianato ("IPDI"), comercialmente disponible de Arco Chemical, y meta-tetrametil xilen diisocianato ( 1 , 3-bis ( 1-isocianato-l-metiletil ) -benzeno) comercialmente disponible de Cytec Industries Inc. bajo el nombre comercial TMXDI© (Meta) isocianato alifático. Como se emplea aquí y en las reivindicaciones, el término "diisocianatos alifáticos y cicloalifáticos" típicamente se refiere a 60 a 100 átomos de carbono enlazados en una cadena recta o ciclizados que tienen dos grupos extremos reactivos diisocianato. Los diisocianatos alifáticos y cicloalifáticos para utilizar en la presente invención puede incluir T XDI y compuestos de la fórmula R-(NCO)2 en donde R representa un grupo alifático o cicloalifático. Materiales que contienen OH convenientes para utilizar en la presente invención pueden incluir pero no están limitados a polioles poliéter, polioles poliéster, polioles policaprolactona , polioles policarbonato y sus mezclas . Poliéter polioles y métodos para su preparación se conocen por aquellos con destreza en la técnica. Muchos poliéter polioles de diversos tipos y pesos moleculares están comercialmente disponibles de diversos fabricantes. Ejemplos no limitantes de poliéter polioles pueden incluir pero no están limitados a polioxialquilen polioles y polioles pol ialcoxilados . Polioxialquilen polioles pueden prepararse de acuerdo con métodos conocidos. Un polioxialquilen poliol puede prepararse al condensar un alquilen óxido, o una mezcla de alquilen óxidos, utilizando adición catalizada por base o ácido con un iniciador polihidrico o una mezcla de iniciadores polihídricos , tales como pero no limitados a etilen glicol, propilen glicol, glicerol y sorbitol. Ejemplos no limitantes de alquilen óxidos pueden incluir etilen óxido, propilen óxido, butilen óxido, amilen óxido, aralquilen óxidos, tales como pero no limitados a estireno óxido, mezclas de etilen óxido y propilen óxido. En una modalidad no limitante adicional, polioxialquilen polioles pueden prepararse con mezclas de alquilen óxido utilizando oxialqui lación al asar o en etapas. Ejemplos no limitantes de estos polioxialquilen polioles incluye polioxietileno, tales como pero no limitados a polietilen glicol, polioxipropileno, tales como pero no limitados a polipropilen glicol. Polioles polialcoxilados pueden prepararse por métodos conocidos en la especialidad. En una modalidad no limitante, un poliol tales como 4,4'-isopropilidendifenol puede reaccionarse con un material que contiene oxirano tal como pero no limitado a etilen óxido, propilen óxido y butilen óxido, para formar lo que comúnmente se refiere como un poliol etoxilado, propoxilado o butoxilado que tiene funcionalidad hidroxi. Ejemplos no limitantes de polioles adecuados para utilizar en preparar polioles polialcoxilados, pueden incluir aquellos poliloes descritos en la patente de los E.U.A. número 6,187,444 Bl en la columna 10, lineas 1-20, de la cual la descripción se incorpora aqui por referencia . Como se emplea aqui y en las reivindicaciones, el término "poliéter polioles" puede incluir los poli (oxitetrametilen) dioles generalmente conocidos preparados por la polimerización de tetrahidrofurano en la presencia de catalizadores de ácidos de Lewis tales como pero no limitados a trifluoruro de boro, cloruro de estaño (IV) y cloruro de sulfonilo. También se incluyen los poliéteres preparados por la copolimerización de éteres cíclicos tales como pero no limitados a titilen óxido, propilen óxido, trimetilen óxido y tetrahidrofurano con dioles alifáticos tales como pero no limitados a etilen glicol, 1 , 3-butandiol , 1 , 4 -butandiol , dietilen glicol, dipropilen glicol, 1,2-propilen glicol y 1,3-propilen glicol. Mezclas compatibles de poliéter polioles también pueden utilizarse. Como se emplea aquí, el término "compatible" significa que los polioles son mutuamente solubles entre sí para formar una fase simple. Policarbonato polioles se conocen en la técnica y están comercialmente disponibles tales como Ravecarb™ 107 (Enichem S.p.A.) . En una modalidad no limitante, el policarbonato poliol puede producirse al reaccionar un glicol orgánico tal como un diol, o tal como aquellos descritos a continuación y en conexión con el componente glicol del poliureaetano , y un dialquil carbonato, tal como se describe en la patente de los E.U.A. número 4,160,853. En una modalidad no limitante, el poliol puede incluir polihexametil carbonato tales como H-(0-C(0)-0- (CH2)6)n-OH, en donde n es un entero de 4 a 24, o de 4 a 10 , o de 5 a 7. El material glicol puede comprender polioles de bajo peso molecular tales como polioles que tienen un peso molecular menor a 500 y sus mezclas compatibles. Como se emplea aquí, el término "compatible" significa que los glicoles son mutuamente solubles entre sí para formar una fase sencilla. Ejemplos no limitantes de estos polioles pueden incluir pero no están limitados a dioles y trioles de bajo peso molecular. La cantidad de triol seleccionada puede ser tal que se evite un alto grado de entrelazamiento en el poliuretano. Un alto grado de entrelazamiento puede resultar en un poliuretano termo fijo que no se forma por calor y presión moderados. El glicol orgánico típicamente contiene de 2 a 16, o de 2 a 6, o de 2 a 10 átomos de carbono. Ejemplos no limitantes de estos glicoles pueden incluir pero no están limitado a etilen glicol, propilen glicol, dietilen glicol, trietilen glicol, tetraetilen glicol, dipropilen glicol, tripropilen glicol, 1,2-, 1,3- y 1 , -butandiol , 2,2, 4-trimetil-l , 3-pentandiol, 2-metil-l, 3-pentandiol, 1,3- 2,4- y 1 , 5-pentandiol , 2,5- y 1 , 6-hexandiol , 2,4- heptandiol, 2-etil-l , 3-hexandiol , 2 , 2-dimetil-l , 3- propandiol, 1 , 8-octandiol , 1 , 9-nonandiol , 1 , 10-decandiol , 1 , -ciclohexandiol , 1 , -ciclohexandimetanol , 1,2- bis (hidroxietil) -ciclohexano , glicerina, tetrametilolmetano, tales como pero no limitados a pentaeritritol , trimetiloletano y trimetilolpropano; y sus isómeros. En modalidades no limitantes alternas, el material que contiene OH puede tener un peso molecular promedio en peso de al menos 200, o al menos 1000, o al menos 2000. En modalidades no limitantes alternas, el material que contiene OH puede tener un peso molecular promedio en peso menor a 10000, o menor que 15000, o menor que 20000, o menor que 32000. En una modalidad no limitante, poliéster glicoles convenientes, pueden incluir pero no están limitados a los productos de esterificación de uno o más ácidos dicarboxilicos que tienen de cuatro a diez átomos de carbono, tales como ácidos adipico, succínico o sebácico, con uno o más glicoles de bajo pesos molecular que tienen de dos a diez átomos de carbono, tales como etilen glicol, propilen glicol, dietilen glicol, 1,4- butanodiol, neopentil glicol, 1 , 6-hexanodiol y 1,10- decandiol . En una modalidad no limitante, los poliéster glicoles pueden ser los productos de esterificación de ácido adipico con glicoles de dos a diez átomos de carbono . Policaprolactona glicoles convenientes para utilizar en la presente invención pueden incluir pero no están limitados a los productos de reacción de E- caprolactona con uno a más de los glicoles de bajo pesos molecular citados anteriormente. Una policaprolactona b puede prepararse al condensar caprolactona en la presencia de un compuesto de hidrógeno activo difuncional tal como agua o al menos uno de los glicoles de bajo peso molecular citados anteriormente. El material que contiene OH para utilizarse en 10 la presente invención puede incluir terésteres producidos a partir de al menos un ácido dicarboxí lico de bajo peso molecular, tal como ácido adipico. Poliéster glicoles y policaprolactona para utilizar en la presente invención pueden prepararse Ib utilizando conocidos procedimientos de esterificación o transesterificación como se describe por ejemplo, en el articulo de D. M. Young, 1·'. Hostettler et al., "Poiyesters from Lactone," Union Carbide F-40, p. 147. Poliéster glicoles también pueden prepararse de 20 la reacción de 1 , 6-hexandiol y ácido adipico; 1,10- decandiol y ácido adipico; o 1 , 10-decandiol y caprolactona . Poliéter glicoles para utilizar en la presente invención pueden incluir pero no están limitados a 2b politetrametilen éter glicol.

El poliol que contiene poliéter puede comprender polímeros de bloques incluyendo bloques de etilen óxido propilen óxido y/o etilen óxido butilen óxido. Típicamente el peso molecular promedio en peso de este poliol no excede 32,000. Por ejemplo, Pluronic R, Pluronic L62D, Tetronic R y Tetronic, comercialmente disponibles de BASF, pueden utilizarse como el material poliol que contiene poliéter en la presente invención. También, por ejemplo el material que contiene OH para utilizar en la presente invención puede seleccionarse de: (a) producto de esterificación de ácido adípico con al menos un diol seleccionado de 1,4-butandiol, 1 , 6-hexandiol , neopentil glicol, o 1,10-decandiol; (b) producto de reacción de E-caprolactona con al menos un diol seleccionado de 1 , 4 -butandiol , 1,6-hexandiol, neopentil glicol, o 1 , 10-decandiol ; (c) pol itetrametilen glicol; (d) policarbonato glicoles alifáticos y (e) sus mezclas. En la presente invención, la proporción equivalente de NCO (es decir, isocianato) a OH presente en el prepolímero de poliuretano puede ser una cantidad de 2.0 a 4.5 NCO/1.0 OH. También, la proporción equivalente de NCO (es decir, isocianato) a OH presente en el prepolímero de poliuretano, puede ser una cantidad de 2.0 a menos que 2.5 NCO/1.0 OH tal como de 2.0 a 2.4; o de 2.5 a 4.5 NCO/1.0 OH. Agentes de curado que contienen aminas convenientes para utilizar en la presente invención, son numerosos y ampliamente variados. Ejemplos no limitantes incluyen poliaminas que tienen más que un grupo amino por molécula, cada grupo amino se elige independientemente de grupos amino primario (-NH?) y grupos amina secundaria (-NH-) . El agente de curado que contiene amina puede seleccionarse de poliaminas alifáticas, poliaminas cicloalifáticas , poliaminas aromáticas y sus mezclas. Los grupos amino todos pueden ser pueden grupos primarios. Para producir un poliureauretano que tiene bajo color, el agente de curado amina puede seleccionarse tal que tenga un color relativamente bajo y/o pueda fabricarse y/o almacenarse para evitar que la amina desarrolle un color (por ejemplo, amarillo). Agentes de curado que contienen aminas convenientes para utilizar en la presente invención pueden incluir pero no están limitados a materiales que tienen la siguiente fórmula química.

Ri R-. en donde Ri y R2 cada uno pueden seleccionarse independientemente de grupos metilo, etilo, propilo e isopropilo, y R puede seleccionarse de hidrógeno y cloro. Ejemplos no limitantes de agentes de curado que contienen amina para utilizar en la presente invención incluyen los siguientes compuestos fabricados por Lonza Ltd. (Basilea, Suiza): LONZACURE® M-DIPA: Ri=C3H7; R2=C3H7; R3=H LONZACURE® M-DMA: Ri=CH3; R2=CH3; R3=H LONZACURE® M-MEA : RX=CH3; R2=C2 H5; R3=H LONZACURE® M-DEA: Ri=C2 H5; R2=C2 H5; R3=H LONZACURE® M-MIPA: R¾=CH3 ; R2=C3 H ; R3=H LONZACURE® M-CDEA: Ri=C2 H5; R2=C2 H5; R3=C1 en donde Ri, R2 y R3 corresponden a la fórmula química anteriormente mencionada. El agente de curado que contiene amina puede incluir pero no está limitado a un agente de curado diamina tal como 4 , ' -metilenbis ( 3-cloro-2 , 6- dietilanilina) , (LONZACURE® M-CDEA) , que está disponible en los E.U.A. de Air Products and Chemical, Inc. (Allentown, Pa . ) . En modalidades alternas no limitantes, el agente de curado que contiene amina para utilizarse en la presente invención puede incluir 2 , 4 -diamino-3 , 5-dietil-tolueno , 2 , 6-diamino-3 , -dietil-tolueno y sus mezclas (en forma colectiva "dietiltoluendiamina" o "DETDA"), comercialmente disponible de Albemarle Corporation bajo el nombre comercial Ethacure 100; dimetiltiotoluendiamina (DMTDA), que está comercialmente disponible de Albemarle Corporation bajo el nombre comercial Ethacure 300; , 4' -metilen-bis- (2-cloroanilina) que está comerc almente disponible de ingyorker Chemicals bajo el nombre comercial MOCA. DETDA puede ser un liquido a temperatura ambiente con una viscosidad de 156 cPs a 25 grados C. DETDA puede ser isomérico, con el 2,4-isómero en el intervalo de 75 a 81 por ciento mientras que el 2,6- isómero en el intervalo de 18 a 24 por ciento. El agente de curado que contiene amina para utilizar en la presente invención puede seleccionarse de DEDTA, compuestos que tienen la siguiente estructura H2N R- R- y sus mezclas. Puede haber diversos métodos conocidos para preparar poliureauretano. El poliureauretano de la presente invención pueden prepararse por métodos de una carga, cuasi-prepolimero o prepolimero completo, todos los cuales se conocen en la técnica y describen en la patente de los E.U.A. número 5,962,617; esta descripción aquí se incorpora por referencia. En el método de una carga, todos los reactivos pueden mezclarse en conjunto a la vez. En el método de cuasi-prepolimero, generalmente 30 a 80 por ciento de la cantidad total de poliol se reacciona con el poliisocianato para formar un prepolimero, y después el 20 a 70 por ciento restante del poliol puede agregarse al prepolimero con el agente de curado que contiene amina. El poliisocianato (es decir, NCO) puede mezclarse con un material que contiene OH y calentarse a temperatura en el intervalo de 87.88 a 148.89 grados C (190 a 300 grados F) . El periodo de tiempo para calentar la mezcla puede variar enormemente.

En general, a menores temperaturas la mezcla puede calentarse por un más prolongado periodo de tiempo que puede emplearse a superiores temperaturas. Por ejemplo, a una temperatura desde 126.7 a 12.94 grados C (260 a 265 grados F) , la mezcla puede calentarse por 5 a 10 horas, y a una temperatura de 135 a 143.3 grados C (275 a 290 grados) , por un periodo de 3 a 5 horas. La mezcla puede calentarse bajo nitrógeno seco para facilitar la reacción del poliisocianato con el material que contiene OH, para formar un prepolimero. La fuente de calor puede entonces retirarse y el prepolimero puede enfriarse. En una modalidad no limitante adicional, el prepolimero puede enfriarse a una temperatura de 71.1 grados C (160 grados F) . El prepolimero puede dejarse que permanezca a esa temperatura por aproximadamente 24 horas. El NCO presente en el prepolimero puede entonces determinarse por una variedad de métodos conocidos en la especialidad tales como ASTM-D-2572-91. El NCO presente en el prepolimero puede determinarse como sigue. Una muestra de 2-gramos de poliureauretano, puede agregarse a un matraz de Erlenmeyer. La muestra puede purgarse con nitrógeno y varias perlas de vidrio (5 m ) se pueden agregar. A esta mezcla pueden agregarse 20 mL de 1N dibutilamina (en tolueno) con una pipeta. La mezcla puede someterse a torbellino y taparse. El matraz puede entonces colocarse en una fuente de calentamiento y el matraz puede calentarse a ligero reflujo, mantenerse por 15 minutos a esta temperatura y después enfriarse a temperatura b ambiente. Un trozo de Teflón puede colocarse entre el tapón y la junta para evitar acumulación de presión mientras que se calienta. Durante el ciclo de calentamiento, los contenidos pueden someterse frecuentemente a torbellino en un intento por completar 0 solución y reacción. Valores en bruto pueden obtenerse y determinarse por valoración volumétrica directa de 20 mL de dibutilamina 1N (DBA) transferida con pipeta más 50 mi, de metanol con ácido clorhídrico (HC1) 1N utilizando autovalorador volumétrico dinámico TITRINO 751. Los 5 valores promedio para las normalidades de CH1 y los precursores de DBA pueden calcularse y los valores pueden programarse en el autovalorador volumétrico. Después de que la muestra se ha enfriado, los contenidos pueden ser transferidos a un matraz con aproximadamente 50 a 60 mL 0 de metanol. Una barra de agitación magnética puede agregarse y la muestra puede ser valorada volumétricamente con HC1 1N utilizando un auto valorador volumétrico TITRINO 751 pre-programado . El por ciento NCO y IEW (peso equivalente isocianato) puede calcularse b de acuerdo con las siguientes fórmuJas: %NCO = (mLs de precursor-mLs de muestra) (Normalidad de HCl) ( .2018 ) /peso de muestra, gramos; IEW = (peso de muestra, gramos ) 1000/ (mLs de precursor-mLs de muestra) (Normalidad de HCl) . El valor de "normalidad de HCl" puede determinarse como sigue. A un matraz previamente pesado pueden agregarse 0.4 gramo de Na2C03 norma primaria y el peso puede ser registrado. A esto pueden agregarse 50 mL de agua desionizada y el Na2C03 puede disolverse con agitación magnética. El auto valorador volumétrico TITRINO 751 puede utilizarse para valorar volumétricamente la norma primaria con el HCl 1N y el volumen puede ser registrado. Este procedimiento puede ser repetido dos veces adicionales para un total de tres valoraciones volumétricas y el promedio puede utilizarse como la normalidad de acuerdo con la siguiente fórmula: Normalidad de HCl = peso estándar, gramos/mLs) (0.053) . En una modalidad no limitante de la presente invención, puede agregarse poliisocianato adicional al prepolímero de poliuretano para logar un peso equivalente diferente (por ejemplo, superior o inferior) de NCO/OH. La lata o envase puede reaccionarse a una temperatura desde 21.1 - 148.89 grados C (70 a 300 grados F) , con un agente de curado que contiene amina, tal como un agente de curado diamina. En modalidades no limitantes alternas, el agente de curado que contiene amina puede estar presente en una proporción equivalente de 0.60 a 1.20 NH2/I.O NCO, o 0.75 a 0.98 NH2/1.0 NCO, o 0.85 a 0.95 NH2/I.O ISOCIANATO, o 0.85 a 0.90 NH2/1.0 NCO. El pol iureauretano puede entonces curarse a una temperatura desde 110 a 148.89 grados C (230 a 300 grados F) , por un periodo de 4 a 24 horas. Catalizadores que forman uretano convenientes pueden utilizarse en la presente invención para mejorar la reacción de los materiales que forman poliuretano. Catalizadores que forman uretano convenientes pueden ser aquellos catalizadores que son específicos para la formación de uretano por reacción de los materiales que contienen NCO y OH y que tienen poca tendencia para acelerar reacciones laterales que llevan a la formación de alofanato e isocianato. Ejemplos no limitantes de catalizadores convenientes pueden seleccionarse del grupo de base de Lewis, ácidos de Lewis y catalizadores de inserción, como se describe en Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5o edición, 1992, Volumen A21, p. 673 a 674. En una modalidad no limitante, el catalizador puede ser una sal estanosa de un ácido orgánico, tal como pero no limitado a octoato estanoso, dilaurato dibutil estaño, diacetato dibutil estaño, mercaptido dibutil estaño, dimaleato dibutil estaño, diacetato dimetil estaño, dilaurato dimetil estaño, 1,4-diazabiciclo [2.2.2 ] octano y sus mezclas. En modalidades no limitantes alternas, el catalizador puede ser octoato de zinc, bismuto o acetilacetonato férrico. Ejemplos no limitantes adicionales de catalizadores convenientes pueden incluir aminas terciarias tales como pero no limitadas a trietilamina , triisopropilamina y , -dimetilbenzilamina . Estas aminas terciarias convenientes se describen en la patente de los E.U.A. número 5,693,738 en la columna 10, lineas 6-38, la descripción de la cual se incorpora aquí por referencia . El catalizador puede incorporarse en el agente de curado que contiene amina. La cantidad de catalizador puede variar enormemente dependiendo del catalizador particular selecto. La cantidad de catalizador puede ser menor que 5% en peso, o menor que 3% en peso, o menor que 1% en peso, con base en el peso total de la mezcla de reacción. Por ejemplo, puede emplearse dilaurato de dibutil estaño en cantidades de 0.0005 a 0.02 partes por 100 partes de los materiales que forman poliuretano. La cantidad de catalizador empleado puede ser dependiente de la temperatura de curado empleada. El poliureauretano de la presente invención puede tener una viscosidad menor a 2,000 cPs, o menor a 1,500 cPs a 73 grados C como se mide utilizando un Viscómetro Brookfield. La viscosidad del prepolímero puede depender del poliisocianato particular y el material que contiene OH, selecto. El poliureauretano de esta invención puede formarse en un articulo, por ejemplo un elemento óptico, por una variedad de métodos incluyendo pero no limitados a vaciado, moldeo por compresión, extrusión o moldeo por inyección. En una modalidad no limitante, el poliureauretano puede vaciarse en lentes. El vaciado del poliureauretano puede producir un lente que tiene buenas características ópticas. En el proceso de vaciado, la mezcla de prepolímero de poliuretano y agente de curado que contiene amina puede vaciarse en un molde antes de curar. El poliureauretano de la invención puede ser parcialmente curado, al seleccionar un tiempo y temperatura de curado apropiados, y después el poliureauretano puede retirarse de los moldes de vaciado y formarse de manera deseada. El poliureauretano puede formarse en una forma simple o compleja y puede entonces ser curado completamente. El poliureauretano de esta invención puede formarse en un artículo, por ejemplo un elemento óptico, por una variedad de métodos incluyendo pero no limitados a vaciado, moldeo por compresión, extrusión o moldeo por inyección. En una modalidad no limitante, el poliureauretano puede vaciarse en lentes. El vaciado del poliureauretano puede producir un lente que tiene buenas características ópticas con poca o nada de variación en color con el tiempo ante almacenamiento y/o exposición a radiación de UV. El lente formado de la composición de poliureauretano de la presente invención puede revestirse en el lado frontal y/o lado posterior con cualquiera de una variedad de revestimientos protectores conocidos en la técnica, por ejemplo un revestimiento resistente a abrasión tal como un revestimiento resistente a abrasión de tipo organosilano que se conoce en la técnica para proteger superficies de plástico contra abrasiones y rayados. Revestimientos resistentes a abrasión de organosilano pueden ser referidos como revestimientos duros y se conocen en la técnica. Diversos revestimientos duros de organosilano se describen en la patente de los E.U.A. No. 4, 756,973 en la columna 5, líneas 1-45; y la patente de los E.U.A. No. 5,462,806 en la columna 1, líneas 58 a columna 2, línea 8 y columna 3, línea 52 a columna 5, línea 50, estas descripciones aquí se incorporan por referencia. Ejemplos no limitantes adicionales de revestimientos duros de organosilano se describen en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,731,264; ,134,191; y 5,231,156, estas descripciones también se incorporan aquí por referencia. En una modalidad no limitante, el lado frontal y el lado posterior del lente pueden revestirse con SDC 1154 que está comercialmente disponible de SDC Coatings, Incorporated o Hi-Gard 1080 que está comercialmente disponible de PPG Industries, Incorporated. En una modalidad no limitante, el lado frontal y/o lado posterior del lente pueden revestirse con un revestimiento duro o curable con luz ultravioleta, tal como pero no limitado a UVX y UVNVS comercialmente disponible de UltraOptics. Otros revestimientos que proporcionan resistencia a abrasión y rayado, tales como revestimientos duros de acrilico polifuncional, revestimientos duros basados en melarnina, revestimientos duros basados en uretano, revestimientos basados en alquilo, revestimientos duros basados en sol de sílice u otros revestimientos duros híbridos orgánicos u orgánicos/inorgánicos pueden emplearse como revestimiento 0 resistente a abrasión. En una modalidad no limitante adicional, revestimientos adicionales pueden ser revestimientos antirreflej antes y/o revestimientos polarizantes pueden aplicarse a los artículos formados a partir de las b composiciones de pol iureauretano de la presente invención. Ejemplos de revestimientos antirreflej antes se describen en la patente de los E.U.A. No. 6,175,450, la descripción de la cual aquí se incorpora por referencia. En una modalidad no limitante, el lado frontal y/o lado posterior del lente puede revestirse con revestimiento antirrefle ante Reflection Free de Essilor que puede aplicarse utilizando el Proceso Reflection Free de Essilor. En una modalidad no limitante, el lado frontal del lente puede revestirse con el revestimiento duro SDC-1154, el lado posterior del lente puede revestirse con revestimiento duro UVNVS, y después tanto el lado frontal como el lado posterior pueden revestirse con el revestimiento antirreflej ante Refleccion Free de Essilor. En general, la resistencia al impacto de un lente sin revestir puede ser superior a la resistencia al impacto de un lente revestido. La aplicación de revestimiento duro al lente puede resultar en una disminución de la resistencia al impacto del lente. La resistencia al impacto además puede disminuirse por aplicación de un revestimiento antirreflej ante sobre el lente de revestimiento duro. La cantidad de disminución en la resistencia al impacto puede depender de los revestimientos antirref lejantes y duros particulares seleccionados para aplicación al lente.

Los polimeri zados (o artículos) preparados a partir de las composiciones de poliureauretano de la presente invención, pueden tener buena resistencia al impacto. En modalidades no limitantes alternas, la composición de poliureauretano cuando al menos está parcialmente curada y probada como un lente que tiene un espesor de 2.0 a 2.2 mm y que tiene un revestimiento duro en ambas superficies, puede soportar un impacto de al menos 162.4 km/hr (148 pies por segundo), o al menos 186.54 km/hr (170 pies por segundo), o al menos 329.2 km/hr (300 pies por segundo), como se mide por el Procedimiento de Prueba de Alto Impacto. Como se emplea aquí y en las reivindicaciones, el "Procedimiento de Prueba de Alto Impacto" se refiere al siguiente procedimiento que se realiza de acuerdo con Z87.1-200X, septiembre 12, 2002, del Committee Ballot Draft Revisión of ANSI Z87.1-1989 (R1998), secciones 7.5.2.1 "Impacto de Alta Velocidad" y 14.3 "Prueba para Lentes de Receta de Alto Impacto". Un Proveedor de Lentes Universal (ULT-II) fabricado por International Certification Services Laboratories, Incorporated, se emplea en el procedimiento. Lentes de potencia plano que tiene una curva base máxima de 6.25 pueden ser redondos en los bordes, con un bisel de seguridad industrial a un diámetro de 55 mm +0.04 mm/-0.25 mm. Cada lente puede probarse una vez con un nuevo lente que se utiliza por cada impacto adicional. Cada lente puede montarse en un soporte de prueba, de manera tal que el lente de prueba se sostenga firmemente contra el bisel del soporte de lente. La prueba de impacto de alta velocidad incluye propulsar un misil a una velocidad de 164.59 km/hr (150 pies por segundo) al centro de cada lente. El misil consiste de una bola de acero con diámetro de 6.35 mm (0.25 in) (que se obtiene de Applied Industrial Technologies) que pesa 1.06 gramo (0.037 onza) . La prueba puede repetirse con dos lentes de muestra adicionales. El lente puede considerarse que ha fallado la prueba si hay cualquier desplazamiento posterior de lente completamente a través del soporte de prueba; cualquier fractura de lente; cualquier desprendimiento de una porción del lente desde su superficie interior; o cualquier penetración de todo el espesor de un lente. Como se emplea aquí, "fractura" se refiere a una fisura a través de todo el espesor de lente en dos o más piezas separadas, o desprendimiento de la superficie interior de cualquier material de lente visible a simple vista. Falla de cualquier lente constituye una falla. Pequeñas cantidades de al menos un poliol tri- funcional o de superior funcionalidad, tales como pero no limitados a triol, tetrol, pentrol y sus mezclas, pueden agregarse a los componentes empleados para formar el prepolimero de poliuretano, en una cantidad suficiente para producir entrelazamiento con base en equivalentes de reactivos. Al menos uno de los estos materiales puede agregarse para producir al menos 0.01 por ciento, o al menos 0.5 por ciento, o menos que 99 por ciento, o menos que 5 por ciento de entrelazamiento en peso, con base en el total de reactivos. Ejemplos no limitantes convenientes incluyen trimetilol propano, trimetilol etano, glicerina, pentaeritritol , dipentaeritritol , sorbitol, sacarosa, mannitol, y sus mezclas. Ejemplos no limitantes adicionales incluyen estos materiales extendidos en cadena con etileno, propileno u óxidos de butilenos. La adición de al menos uno de estos materiales al prepolimero puede aumentar la temperatura de distorsión térmica y en algunos casos puede mejorar las propiedades balísticas del poliuretano curado. Un estabilizante de UV de hidroxifenilbenzotriazol está presente en la composición de poliureauretano de la presente invención en una cantidad en el intervalo de 0.75 a 1.1 por ciento o de 0.9 a 1.1 por ciento, tal como 1 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolimero 1). El estabilizante de UV puede agregarse al prepolimero ya sea antes de o durante la etapa de curado. Estabilizantes de UV convenientes para utilizar en la presente invención incluyen 2- (2H-benzotriazol-2-il ) - , 6-diterpentilfenol que se vende bajo el nombre de TINUVIN© 328, comercialmente disponible de Ciba Geigy; un 2- (2 ' -hidroxi-5' -octilfenil ) -benzotriazol vendido bajo el nombre CYASORB© UV-5411 de CYTEC INDUSTRIES INC y sus mezclas . Materiales estabilizantes que contienen fósforos convenientes que pueden utilizarse incluyen fosfitos tales como hipofosfito de sodio, Irganox. TM. B215 (67% tris (2, -diter-butilfenil) fosfito y 33% pentaeritritil tetraquis(3, 5-diter-butil-4-hidroxifenil propionato) ) , Irganox™ 168 ( tris (2 , -diter-butilfenil) fosfito) , que está comercialmente disponible de Ciba-Geigy Corp., y Ultranox 626, que está comercialmente disponible de GE Specialty Chemicals. Ejemplos no limitantes adicionales de materiales estabilizantes que contienen fósforo incluyen fosfitos tales como trisalquil fosfitos que tienen grupos alquilo largos o ramificados, triaril fosfitos tales como trifenil fosfito (TPP) que también pueden tener substituyentes alquilo, tales como tris (p-nonilfenil ) fosfito (TNPP) , aril alquil fosfitos mixtos, tales como bis- (2, -di-t-butilfenil) -pentaeritritil disfosf ito, tris- (2, 4 -di-t-but i lfenil ) -pentaeritritil disfosfito, diestearil pentaeritriti 1 disfosfito y 2 , 2 ' -metilen-bis ( 4 , 6-di-ter-but i lfeni 1 ) octilfosfito ( comercia Imente disponibles como Mark HP-10 de Argus Chemical Co . ) , fosfatos tales como tetraquis ( 2 , -di-t-butil fenil ) -4 , ' -bifenildifosfato, fosfonatos tales como benzen fosfonato de sodio y f luorofosfonitos tales como 2, 2 ' -etiliden-bis (4, 6-di-t-butilfenil ) f luorofosfonito (comercialmente disponible como Ethanox. RTM. 398 de Ethyl Corporation) . Estos agentes que contienen fósforo pueden estar presentes en una cantidad en el intervalo de 0.25 a 1.5 por ciento, o de 0.30 a 1.0 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolimero 1) . Anti-oxidantes convenientes que pueden emplearse en la presente invención pueden incluir cualquiera de una variedad de anti-oxidantes conocidos en la técnica. En una modalidad, anti-oxidantes convenientes pueden incluir pero no están limitados a aquellos de tipo fenol impedido multifuncionales . Un ejemplo no limitante de un anti-oxidante tipo fenol impedido multifuncional puede incluir ácido benzenpropanoico, 3, 5-bis (1, 1-dimetiletil ) -4-hidroxi- , 2, 2-bis [ [3- [3, 5-bis (1, 1-dimetileti 1) -4 -hidroxifenil] -1- oxopropoxi] metil ] -1 , 3-propandiil éster (IRGANOX 1010), que está comercialmente disponible de Ciba Geigy. El ant i-oxidante está presente en una cantidad en el intervalo de 0.25 a 1.5 por ciento, o de 0.5 a 1.0 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente de prepolimero 1) . En una modalidad de la presente invención, la composición de poliureauretano esencialmente está libre de estabilizante de luz amina impedida. Los estabilizantes de luz de amina impedida (HALS) son bien conocidos en la técnica, y descripciones detalladas de estos HALS pueden encontrarse en la patente de los E.U.A. No. 5,391,327 en la columna 3, linea 60 a columna 5, linea 36; y la patente de los E.U.A. No. 5,770,115 en la columna 4, lineas 15-32, las porciones citadas de las cuales se incorporan aquí por referencia. Un ejemplo particular de un HALS es LOWALITE© 92 disponible de Great Lakes Chemical Corporation. Como se emplea aquí, por "esencialmente libre de estabilizante de luz de amina impedida" se entiende que la composición comprende menos de 0.5 por ciento de estabilizante de luz de amina impedida, tal como menos que 0.4 por ciento, o menos que 0.3 por ciento o menos que 0.2 por ciento de estabilizante de luz de amina impedida, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente de prepolimero . La composición de poliureauretano de la presente invención puede emplearse para producir un articulo fotocrómico. Las solicitudes de patentes de los E.U.A. con Nos. de Serie 09/793,886 y 09/794,026 ambas presentadas en marzo 20, 2000 y pendientes en la Oficina de Patentes y Marcas de los E.U.A. , describen la producción de artículos fotocrómicos . Estas dos solicitudes se incorporan aquí por referencia. Cuando se utilizan para preparar artículos fotocrómicos , por ejemplo lentes, el polimerizado de poliureauretano deberá ser transparente a aquella porción del espectro electromagnético que activa la o las substancias fotocrómicas incorporadas en la matriz, es decir aquella longitud de onda de luz ultravioleta (UV) que produce la forma de color o abierta de la substancia fotocrómica y esta porción del espectro visible que incluye la longitud de onda máxima de absorción de la substancia fotocrómica en su forma activada por UV, es decir la forma abierta. Substancias fotocrómicas que pueden utilizarse con las composiciones de poliureauretano de la presente invención, pueden incluir compuestos o substancias fotocrómicas que contienen las mismas que pueden incorporarse, por ejemplo disueltas, dispersas o difundidas en artículos preparados a partir de las composiciones de poliureauretano. Un primer grupo de substancias fotocrómicas orgánicas contemplado para utilizar para formar los artículos fotocrómicos de la presente invención, son aquellas que tienen un máximo de absorción activado dentro del intervalo visible mayor a 590 nanómetros, por ejemplo de 590 a 700 nanómetros. Estos materiales típicamente exhiben un color azul, azul verdoso o azul púrpura cuando se exponen a luz ultravioleta en una matriz o solvente apropiado. Ejemplos no limitantes de clases de estas substancias que son útiles en la presente invención, incluyen pero no están limitados a espiro (indolin) naftoxazinas y espiro (indolin) benzoxazinas . Estas y otras clases de estas substancias fotocrómicas , se conocen. Ver, por ejemplo, las patentes de los E.U.A. Nos.: 3,562,172; 3,578,602; 4,215,010; 4,342,668; 5,405,958; 4,637,698; 4,931,219; 4,816,584; 4,880,667; 4,818,096. Un segundo grupo de substancias fotocrómicas orgánicas contemplado para utilizar para formar los artículos fotocrómicos de la presente invención, son aquellos que tienen cuando menos un máximo de absorción y dos máximos de absorción, dentro del intervalo visible entre 400 y menos que 500 nanómetros. Estos materiales típicamente exhiben un color amarillo-naranja cuando se exponen a luz ultravioleta en un solvente o matriz apropiado. Estos compuestos incluyen pero no están limitados a ciertos crómenos, es decir benzopiranos y naftopiranos . Muchos de estos crómenos se conocen, por ejemplo patentes de los E.U.A. Nos. 3,567,605; 4, 826, 977; 5,066,818; 4,826,977; 5,066,818; 5,466,398; 5,384,077; 5,238, 931; y 5,274, 132. Un tercer grupo de substancias fotocrómicas orgánicas contemplado para utilizar en formar los artículos fotocrómicos de la presente invención, son aquellas que tienen un máximo de absorción en el intervalo visible entre 400 y 500 nanómetros y otro máximo de absorción dentro del intervalo visible entre 500 y 700 nanómetros. Estos materiales típicamente exhiben color o colores en el intervalo de rojo/café a púrpura/gris cuando se exponen a luz ultravioleta en un solvente o matriz apropiada. Ejemplos no limitantes de estas substancias incluyen ciertos compuestos de benzopirano, que tienen substituyentes en la posición 2 del anillo pirano y un anillo heterocíclico substituido o sin substituir, tal como un anillo benzotieno o benzofurano fusionado a la porción benzeno del benzopirano. Estos materiales se describen en la patente de los E.U.A. No. 5,429,774. Otras substancias fotocrómicas contempladas incluyen ditizonatos órgano-metálicos fotocrómicos, es decir arilhidrazidatos (arilazo) -tiofórmicos, por ejemplo ditizonatos de mercurio que se describen por ejemplo en la patente de los E.U.A. No. 3,361,706. Fulgidas y fulgimidas, por ejemplo 3-furilo y 3-tienilo y fulgimidas que se describen en la patente de los E.U.A. No. 4,931,220 en la columna 20, linea 5 a columna 21, linea 38. Las descripciones especificas referentes a estas substancias fotocrómicas en las patentes anteriormente mencionadas, se incorporan aquí por referencia. Los artículos fotocrómicos de la presente invención pueden contener una substancia fotocrómica o una mezcla de substancias fotocrómicas. Mezclas de substancias fotocrómicas pueden emplearse para alcanzar ciertos colores activados tales como gris o café casi neutro . Cada una de las substancias fotocrómicas aquí descritas puede utilizarse en cantidades y una proporción (cuando se emplean mezclas) de manera tal que un poliuretano/polimerizado al cual la mezcla de compuestos se aplica o en donde se incorporan, exhibe un color resultante deseado, por ejemplo un color substancialmente neutro tales como tonos de gris o café, cuando se activa con luz de sol sin filtrar, es decir lo más cercano posible a un color neutro dando los colores de las substancias fotocrómicas activadas. Las cantidades relativas de las substancias fotocrómicas anteriormente mencionadas empleadas variarán y dependen en parte de las intensidades relativas de color de las especies activadas de estos compuestos, y el color final deseado. Los compuestos o substancias fotocrómicas aquí descritos pueden aplicarse a o incorporarse en el polimerizado poliureauretano (por ejemplo lentes) por diversos métodos descritos en la técnica. Estos métodos incluyen pero no están limitados a disolver o dispersar la substancia dentro del polimerizado o artículo después de que al menos se cura parcialmente como se discutió con anterioridad, por ejemplo imbibición de la substancia fotocrómica en el polimerizado o artículo, por immersión del polimerizado o artículo en una solución caliente de la substancia fotocrómica o por transferencia térmica; proporcionar la substancia fotocrómica como una capa separada entre capas adyacentes del polimerizado, por ejemplo como parte de una película polimérica; y aplicarla substancia fotocrómica como un revestimiento o como parte de un revestimiento colocado en la superficie del poliuretano/polimerizado . El término "imbibición" o "embeber" se pretende que signifique e incluye permeación de la substancia fotocrómica sola en el poliuretano/polimerizado, absorción de transferencia asistida con solvente de la substancia fotocrómica en un polímero poroso, transferencia en fase de vapor, y otros de estos mecanismos de transferencia. Un ejemplo no limitante de un método de imbibición incluye las etapas de revestir el artículo fotocrómico con la substancia fotocrómica; calentar la superficie del artículo fotocrómico; y retirar el revestimiento residual de la superficie del artículo fotocrómico. La cantidad de substancia o composición fotocrómica que contiene la misma, aplicada a o incorporada en el polimerizado o artículo no es crítica siempre que se utilice una cantidad suficiente para producir un efecto fotocrómico discernible a simple vista ante activación. En general, esta cantidad puede describirse como una cantidad fotocrómica. La cantidad particular utilizada depende a menudo de la intensidad de color deseado ante su irradiación y del método utilizado para incorporar o aplicar las substancias fotocrómicas . Típicamente, entre más se aplique o incorpore substancia fotocrómica, mayor será la intensidad de color. En general, la cantidad de substancia fotocrómica total incorporada en o aplicada a un polimerizado/poliuretano óptico fotocrómico, puede estar en el i.ntervalo de 0.15 a 0.35 miligramos por centímetro cuadrado de superficie a la cual la o las substancias fotocrómicas se incorporan o api ican .

También se contempla que pueden agregarse substancias fotocrómicas a uno o ambos de los componentes 1) y 2) antes de polimerizar, por ejemplo curado-moldeado de la composición de poliureauretano. Sin embargo, cuando esto se hace, es típico que la o las substancias fotocrómicas sean resistentes a interacciones potencialmente adversas, por ejemplo con uno o varios iniciadores que pueden estar presentes y/o cualquiera de los componentes del prepolímero o los componentes amina. Estas interacciones adversas pueden resultar en desactivación de la o las substancias fotocrómicas, por ejemplo al atraparlas ya sea en una forma abierta o cerrada. Substancias fotocrómicas también pueden incluir pigmentos fotocrómicos y substancias fotocrómicas orgánicas encapsuladas en óxidos de metal, estos últimos se describen por ejemplo en las patentes de los E.U.A. Nos. 4,166,043 y 4,367,170. Substancias fotocrómicas orgánicas suficientemente encapsuladas dentro de una matriz de poliuretano/polimerizado orgánico, se describen en la patente de los E.U.A. No. 4,931,220, también pueden incorporarse en la composición de múltiples componentes de la presente invención, antes de curar. Si las substancias fotocrómicas se agregan a la composición orgánica de múltiples componentes de la presente invención antes de curar, típicamente se incorporan en el segundo componente antes de mezclar el primero y segundo componentes en conjunto. También se proporciona por la presente invención un método para mejorar la estabilidad al color de un articulo preparado a partir de una composición de poliureauretano, que comprende: a) proporcionar un polimerizado de poliureauretano que comprende el producto de reacción de los siguientes componentes: 1) un prepolimero de poliuretano que comprende un poliisocianato y al menos un material que contiene OH, el prepolimero tiene una proporción equivalente de NCO/OH de 2.0 a 4.5; y 2) un agente de curado que contiene amina, en donde la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2 ) al prepolimero de poliuretano de 1) es de 0.75 a 0.98; b) agregar un hidroxifenilbenzotriazol a cuando menos un componente utilizado para preparar el polimerizado de poliureauretano tal que la cantidad de hidroxifenilbenzotriazol en la composición de poliureauretano es desde 0.75 a 1.1 por ciento o desde 0.9 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de los sólidos de resina en los componentes de prepolímero 1); y c) agregar un anti-oxidante tipo fenol impedido multifuncional a cuando menos un componente empleado para preparar el polimerizado de poliureauretano, de manera tal que la cantidad de un anti-oxidante en la composición de poliureauretano es de 0.25 a 1.5 por ciento, o de 0.5 a 1.0 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolímero 1), en donde b) y c) se combinan en cantidades para proporcionar la composición de poliureauretano con un ? de índice de Amarillez menor a 1.85 en la Prueba de Añejamiento en Almacén Acelerado 60/80. En este método, los diversos componentes puede ser cualquiera de aquellos descritos anteriormente. Cada uno de hidroxifenilbenzotriazol y anti-oxidante tipo fenol impedido multifuncional pueden agregarse a cuando menos un componente utilizado para preparar el polimerizado de poliureauretano y pueden agregarse en cualquier tiempo antes o durante su curado. Pueden agregarse por separado al mismo o diferentes componentes, todo de inmediato o en etapas. Pueden agregarse en conjunto como un paquete, de nuevo todos de inmediato o en etapas. A menudo, se agregan como un paquete al prepolímero de poliuretano antes de su reacción con el agente de curado que contiene amina.

Ejemplos 1A/B-4A/B y 5-11 y Ejemplos Comparativos 1-19 Los lentes preparados de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se elaboraron utilizando una combinación del Componente A y Componente B que se mezclaron en un Procesador de Uretano como se describe a continuación. Duplicados de formulaciones se designaron con "A" o "B" después del número de Ejemplo, de otra forma se prepararon y probaron lentes sencillos. Parte A El lote maestro del Componente A incluye la resina curable TRIVEX® AY disponible de PPG Industries, que se prepara sin estabilizantes o aditivos. Los materiales citados en la Tabla 1 para cada Ejemplo y Ejemplo Comparativo (CE) se agregaron en los porcentajes en peso indicados a porciones del lote maestro del Componente A que se mantiene al vacio a 65 grados C y mezclaron al ajuste máximo en el Urethane Processor Modelo # 601-000-316 de Max Machinery por 16 horas. También se agrega al lote maestro del Componente A 1.3 ppm de EXALITE® Blue 7813 de Exciton Company y 300 ppm de un agente de liberación de molde, ZELEC® UN, reportado que es un Ce a C16 alquil fosfato éster, de Stepan Company . Parte B El Componente B fue Ethacure 100 reportado que es un 2, -diamino-3, 5-dietil-tolueno, 2, 6-diamino-3, 5-dietil-tolueno y sus mezclas de Albemarle Corporation. Parte C El Componente A y Componente B se agregaron al Procesador de Uretano y mezclaron con alto corte o cizalla, por un corto periodo de tiempo. El Componente B y Componente A estuvieron presentes en una proporción molar de 0.85 a 1.0. La mezcla preparada después se inyecta en 6 moldes de lentes semi-acabados plano base que producen un lente que tiene un espesor de 8.5 mm y un diámetro de 81 mm. Los moldes se colocaron en un horno de convección y la temperatura se aumentó en rampa de 85 a 130 grados C en 30 minutos; y se mantuvo por dieciséis horas a una temperatura de 130 grados C; y descendió en rampa de 130 grados C a 85 grados C en 30 minutos. Posteriormente, los lentes se desprenden del molde y dejan enfriar a temperatura ambiente por 2.5 horas antes de probar. Parte D Los lentes de la Parte C se probaron para un índice Inicial de Amarillez, colocaron en una cámara de Humedad, Espec Model EX-111 de Tabai Espec Company, mantuvieron a 60 grados C y 80 por ciento de humedad por 6 meses y probaron para un índice de Amarillez Final en la Prueba de Añejamiento de Almacén Acelerada 60/80. El cambio en el índice de Amarillez se reporta como ? de índice de Amarillez en la Tabla 1. La prueba de índice de Amarillez se realiza de acuerdo con ASTM D 1925-70 (Reaprobada 1988) Método de Prueba para índice de Amarillez de Plásticos (Test Method for Yellowness Index of Plastics) (Withdrawn 1995) utilizando un Sistema de Colorímetro HunterLab© Colorquest© II Sphere (Hunter Associates Laboratory, Inc., Reston, Virginia, USA). Los resultados citados en la Tabla 1 muestran que los lentes de los Ejemplos 1A/B-4A/B y 5-11 demuestran un menor ? de índice de Amarillez en la Prueba de Añejamiento en Almacén Acelerada 60/80 que los Ejemplos Comparativos 1-19. Tabla 1. Resultados de Prueba ID Corrida # Irganox® Tinuvin® Lowilite® 1010(1) % 328<2) % en 92(3) % en en . peso peso peso 1A 17 0. 75 0. 75 0 IB 25 0. 75 0. 75 0 2A 18 0. 75 0. .75 0 2B 31 0. 75 1. .00 0 3A 19 1. 00 0. .75 0 3B 27 1. 00 0, .75 0 4A 20 1. 00 1. .00 0 4B 33 1.00 1.00 O 21 1.25 1.00 O 6 22 1.50 1.00 O 7 23 0.50 0.75 O 8 29 0.50 1.00 O 9 35 0.50 O O 37 0.75 O O 11 39 1.00 O O CEl 1 0.49 0.92 0.92 CE2 2 0.75 0.25 0.25 CE3 3 0.75 0.50 0.50 CE4 4 0.75 0.75 0.75 CE5 5 0.75 1.00 1.00 CE6 6 1.00 0.25 0.25 CE7 7 1.00 0.50 0.50 CE8 8 1.00 0.50 0.50 CE9 9 1.00 1.00 1.00 CE10 10 0.75 0.25 1.00 CEll 11 0.75 1.00 0.25 CE12 12 1.00 0.25 1.00 CE13 13 1.00 1.00 0.25 CE14 14 0 0 0 CE15 15 0 0 0 CE16 16 0 0 0 CE17 41 0.50 0 0 CE18 43 0.75 0 0 CE19 45 1.00 0 0 Tabla 1. Resultados de Prueba SEGUNDA PARTE ID Corrida Tinuvin© Cyasorb© ? de índice # B 75(4> UV-5411( ) Amarillez en peso % en peso Añe amiento Almacén Acelerado 60/80% 1A 17 0 o 1.64 IB 25 0 o 1.28 2A 18 0 o 1.58 2B 31 0 o 1.63 3A 19 0 o 1.60 3B 27 0 o 1.09 4A 20 0 o 1.56 4B 33 0 o 1.67 5 21 0 o 1.55 6 22 0 o 1.59 7 23 0 o 1.28 8 29 0 o 1.54 9 35 0 0.75 1.84 10 37 0 0.75 1.80 11 39 o 0.75 1.68 CE1 1 0 0 4.61 CE2 2 0 0 2.22 CE3 3 0 0 3.03 CE4 4 0 0 4.06 CE5 5 0 0 4.12 CE6 6 0 0 2.05 CE7 7 0 0 3.25 CE8 8 0 0 3.31 CE9 9 0 0 4.41 CE10 10 0 0 4.76 CEU 11 0 0 2.63 CE12 12 0 0 4.73 CE13 13 0 0 2.52 CE14 14 3 .25 0 5.21 CE15 15 3 .50 0 4.99 CE16 16 3 .75 0 5.34 CE17 41 0 1 .00 2.31 CE18 43 0 1 .00 2.31 CE19 45 0 1 .00 2.44 (1) IRGANOX® 1010 se reporta que es un anti- base fenólica de CIBA Specialty Chemical (2) TINUVIN© 328 se reporta que es un absorbente de UV de la clase hidroxifenilbenzotriazol de CIBA Specialty Chemicals. (3) LOWILITE© 92 se reporta que es un estabilizante de luz de la familia de Estabilizantes de Luz de Amina Impedida (HALS = Hindered Amine Light Stabilizers) de Great Lakes Chemical Corporation. (4) TINUVIN© B 75 se reporta que es una mezcla sinergistica de IRGANOX® 1135, TINUVIN© 571 y TINUVIN© 765 de CIBA Specialty Chemicals. (5) CYASORB® UV-5411 se reporta que es un 2-(2'- hidroxi-5' -octilfenil) -benzotriazol de CYTEC INDUSTRIES INC.

Mientras que la presente invención se ha descrito con referencia a detalles específicos de modalidades particulares de la misma. No se pretende que estos detalles se consideren como limitaciones del alcance de la invención excepto a que y en la medida que puedan incluirse en las reivindicaciones anexas.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para mejorar estabilidad al color de un articulo preparado a partir de una composición de poliureauretano , caracterizado porque comprende: a) proporcionar una composición de poliureauretano que comprende el producto de reacción de los siguientes componentes: 1) un prepolimero de poliuretano que comprende un poliisocianato y al menos un material que contiene OH, el prepolimero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.0 a 4.5; y 2) un agente de curado que contiene amina, en donde la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolimero de poliuretano de 1) es de 0.75 a 0.98; b) agregar un hidroxifenilbenzotriazol a cuando menos un componente empleado para preparar la composición de poliureauretano, de manera tal que la cantidad de hidroxifenilbenzotriazol en la composición de poliureauretano es de 0.75 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en los componentes de prepolimero 1); y c) agregar un anti-oxidante de tipo fenol impedido multi-funcional a cuando menos un componente empleado para preparar la composición de poliureauretano, tal que la cantidad de anti-oxidante en la composición de poliureauretano es de 0.25 a 1.5 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en b b el componente prepolímero 1), en donde los componentes de b) y c) se combinan en cantidades para proporcionar la composición de pol iureauretano con un ? de índice de Amarillez menor a 1.85 en la Prueba de Añejamiento en Almacén Acelerada 60/80.
2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliisocianato comprende 4 , 4 ' -metilenbis (ciclohexil isocianato) .
3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material que contiene OH comprende un policaprolactona poliol. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el material que contiene OH además comprende trimetilol propano. 5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el prepolímero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.0 a menos que 2.5. 6. El método de conformidad con la 0 reivindicación 1, caracterizado porque el prepolímero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.5 a
4. 4.
5. 5. 7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el agente de b curado que contiene amina comprende dietilen toluendiamina . 8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolímero de poliuretano de 1) es de 0.85 a 0.95. 9. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolímero de poliuretano de 1) es de 0.85 a 0.90. 10. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el hidroxifenilbenzotriazol comprende 2- ( 2H-benzotriazol-2-il) -4 , 6-diterpentilfenol, 2- (2' -hidroxi-5' -octilfenil) -benzotriazol o sus mezclas. 11. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la cantidad de hidroxifenilbenzotriazol en la composición de pol iureauretano es de 0.9 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolímero 1 ) . 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el anti-oxidante de tipo fenol impedido multifuncional comprende ácido benzenpropanoico , 3, 5-bis (1, 1-dimetiletil ) -4-hidroxi- , 2, 2-bis [ [3-[3,5-bis(l, 1-dimetiletil) -4-hidroxifenil] -1- b7 oxopropoxi ] raetil ] -1 , 3-propandiil és er . 13. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque cantidad de antioxidante en la composición de poliureauretano es de 0.5 a 1.0 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolimero 1) . 14. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque hidroxifenilbenzotriazol se agrega al componente prepolimero de poliuretano 1) . 15. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el anti-oxidante se agrega al componente prepolimero de poliuretano 1) . 1
6. 6. El método de conformidad con la !T reivindicación 1, caracterizado porque el hidroxi fenilbenzotriazol y anti-oxidante se agregan en conjunto al componente de prepolimero de poliuretano 1) . 1
7. 7. Una composición de poliureauretano, caracterizada porque comprende: a) el producto de 0 reacción de los siguientes componentes: 1) un prepolimero de poliuretano que comprende un poliisocianato y al menos un material que contiene OH, el prepolimero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.0 a 4.5; y 2) un agente de curado que contiene 5 amina, en donde la proporción equivalente del agente de 50 curado que contiene amina de 2) al prepolimero de poliuretano de 1) es de 0.75 a 0.98; b) un hidroxifenilbenzotriazol presente en la composición de poliureauretano en una cantidad de 0.75 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de los sólidos de resina en el componente prepolimero 1); y e) un anti-oxidante tipo fenol impedido multifuncional presente en una cantidad de 0.25 a 1.5 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolimero 1), en donde b) y c) se combinan en cantidades para proporcionar la composición de poliureauretano con un ? de índice de Amarillez menor a 1.85 en la Prueba de Añejamiento en Almacén Acelerada de 60/80. 1
8. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el pol iisocianato comprende 4 , 4 ' -metilenbis (ciclohexil isocianato) . 1
9. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el material que contiene OH comprende un pol icaprolactona poliol. 20. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el material que contiene OH además comprende trimetilol propano. 21. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el prepolimero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.0 a menos que 2.5. 22. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el prepolimero tiene una proporción equivalente de NCO/OH desde 2.5 a 4.5. 23. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el agente de curado que contiene amina comprende dietilen toluendiamina. 24. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolimero de poliuretano de 1), es de 0.85 a 0.95. 25. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque la proporción equivalente del agente de curado que contiene amina de 2) al prepolimero de poliuretano de 1) es de 0.85 a 0.90. 26. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el hidroxifenilbenzotriazol comprende 2- (2H-benzotriazol-2- il ) -4 , 6-diterpent il fenol , 2-(2'-hidroxi-5' -octilfenil) - benzotriazol o sus mezclas. 27. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque la cantidad de hidroxifenilbenzotriazol en la composición de poliureauretano es de 0.9 a 1.1 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolímero 1 ) . 28. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el anti-oxidante tipo fenol impedido multi funcional comprende ácido benzenpropanoico, 3, 5-bis (1, 1-dimetiletil) -4-hidroxi-,2,2-bisf [3-[3,5-bis(l, 1-dimetiletil) - -hidroxifenil ] -1-oxopropoxi]metil] -1, 3-propandiil és ter . 29. La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque la cantidad de ant i-oxidante en la composición de poliureauretano es de 0.5 a 1.0 por ciento, con base en el peso total de sólidos de resina en el componente prepolímero 1) . 30. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición de poliureauretano esencialmente está libre de estabilizante de luz de amina impedida. 31. La composición de poliureauretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque la composición de poliureauretano está esencialmente libre de estabilizante de luz de amina impedida .