CN101516945A

CN101516945A - 具有改善的颜色稳定性的聚脲氨酯组合物

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Publication number: CN101516945A
Application number: CNA2007800341377A
Authority: CN
Inventors: D·J·贝彻; W·H·麦克唐纳; V·J·纳戈帕尔; D·J·罗宾逊; R·A·史密斯
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Ohio Inc; PPG Industries Inc
Priority date: 2006-09-14
Filing date: 2007-08-27
Publication date: 2009-08-26

Abstract

本发明提供一种聚脲氨酯组合物，其包含：a)下列组分的反应产物：1)包含多异氰酸酯和至少一种含OH的物质的聚氨酯预聚物；和2)含胺固化剂，其中2)的含胺固化剂与1)的聚氨酯预聚物的当量比为0.75－0.98；b)存在于该聚脲氨酯组合物中的羟基苯基苯并三唑，其量按该聚脲氨酯组合物中的树脂固体总重量计为0.75－1.1％；和c)存在量按该聚脲氨酯组合物中的树脂固体总重量计为0.25－1.5％的多官能受阻酚类抗氧化剂，其中以向该聚脲氨酯组合物提供在60/80加速仓库老化试验中小于1.85的Δ黄度指数的量组合b)和c)。

Description

具有改善的颜色稳定性的聚脲氨酯组合物

相关申请的交叉引用

[0001]这是根据35U.S.C.§119(e)(1)要求2006年9月14日提交的美国临时专利申请60/844,526的优先权的非临时申请。

发明领域

[0002]本发明涉及聚脲氨酯组合物和改善其颜色稳定性的方法。

背景技术

[0003]诸如聚脲氨酯的光学透明塑料材料常用于多种应用中，例如遮风屏、太阳镜、时尚透镜(fashion lenses)、非处方和处方透镜、运动面罩(sport masks)、防护面罩和护目镜。然而，由于长期暴露于紫外辐射、热和/或湿度，一些塑料因其化学性质而随时间的流逝趋于变色，通常泛黄。这种泛黄一般认为是不可接受的，已经开发出添加剂以便控制颜色稳定性。然而，少量添加剂是普遍有效的，而且大部分必须与其他添加剂组合使用，从而在宽范围的温度和湿度水平以及长期暴露于紫外线下保证颜色稳定性。

[0004]聚脲氨酯由于其优良的光学性能和抗冲击性而更经常被考虑用于诸如透镜的应用中。然而，它们在储存时以及在长期暴露于紫外线之后随时间的流逝会具有泛黄的倾向。为了在诸如眼镜镜片之类的其中装饰效果是关键的应用中利用其光学性能，需要开发具有改善的颜色稳定性的聚脲氨酯组合物。

发明概述

[0005]提供一种改善由聚脲氨酯组合物制成的聚脲氨酯制品的颜色稳定性的方法，其包括以下步骤：

a)提供包含下列组分的反应产物的聚脲氨酯组合物：

1)包含多异氰酸酯和至少一种含OH的物质的聚氨酯预聚物，所述预聚物的NCO/OH当量比为2.0-4.5；和

2)含胺固化剂，其中2)的含胺固化剂与1)的聚氨酯预聚物的当量比为0.75-0.98；

b)向用于制备该聚脲氨酯组合物的至少一种组分添加羟基苯基苯并三唑，以使得该聚脲氨酯组合物中羟基苯基苯并三唑的量按组分1)中的树脂固体的总重量计为0.75-1.1％；和

c)向用于制备该聚脲氨酯组合物的至少一种组分添加多官能受阻酚类抗氧化剂，以使得该聚脲氨酯组合物中抗氧化剂的量按组分1)中的树脂固体的总重量计为0.25-1.5％，其中以向该聚脲氨酯组合物提供在本文实施例所述的60/80加速仓库老化试验(AcceleratedWarehouse Aging Test)中小于1.85的Δ黄度指数的量组合b)和c)的组分。

[0006]另外提供一种聚脲氨酯组合物，其包含：

a)下列组分的反应产物：

1)包含多异氰酸酯和至少一种含OH物质的反应产物的聚氨酯预聚物，所述预聚物的NCO/OH当量比为2.0-4.5；和

b)存在量按组分1)中的树脂固体的总重量计为0.75-1.1％的羟基苯基苯并三唑；和

c)存在量按组分1)中的树脂固体的总重量计为0.25-1.5％的多官能受阻酚类抗氧化剂，其中以向该聚脲氨酯组合物提供在本文实施例所述的60/80加速仓库老化试验中小于1.85的Δ黄度指数的量组合b)和c)。

发明详述

[0007]注意用于本说明书和所附权利要求中的单数形式“一(a)”、“一个(an)”和“该(the)”包括复数对象，除非特意和明确地限于一个对象。

[0008]“颜色稳定性”是指材料或制品保持特定颜色水平、例如黄度的能力，如用标准方法测量的。可以在设计成模拟真实世界条件的试验之后测量上述颜色稳定性；例如，包括长期暴露于选定水平的紫外照射、热和湿度的循环老化试验机试验。其他试验可以只包括暴露于热和湿度；例如，历经数天到数年时间的40℃/80％相对湿度或60℃/80％相对湿度。

[0009]就本说明书而言，除非另有指示，在说明书和权利要求中使用的表达成分的量、反应条件等的全部数值应当理解为在所有情况下由术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在下面的说明书和所附权利要求中给出的数值参数是近似值，其可以根据寻求通过本发明来得到的所需性能而变化。最起码，以及并非试图限制等同原则对权利要求范围的应用，各数值参数应当至少按照所报道的有效数字的数值并采用一般的舍入技术来解释。

[0010]本文中的所有数值范围包括该列出的数值范围内的所有数值和所有数值范围。尽管给出本发明的宽范围的数值范围和参数是近似值，但是在具体实施例中给出的数值尽可能精确地报道。然而，任何数值固有地包含由它们相应的试验测量中存在的标准偏差必然引起的一定误差。

[0011]术语“树脂固体的总重量”是指在组合物或者组分、例如聚氨酯预聚物组分1)中所有树脂组分的总重量。术语“重量百分数”是指一种组分基于该组分在组合物中按重量百分数计的量。

[0012]在非限制性实施方案中，本发明的聚脲氨酯组合物可以用于透明物应用，例如建筑玻璃窗(glazing)、交通工具玻璃窗、防暴盾牌(riot shields)、航空器座舱罩、面罩、护目镜、眼科用透镜和墨镜、防护眼镜和透明装甲。已经发现由本发明聚脲氨酯组合物制成的聚脲氨酯制品可以显示至少一种下列特性：光学透明度、良好的冲击性能(ballistic properties)、良好的耐化学品性、可接受的热变形温度、以及在紫外光照射和长期储存期间改善的颜色稳定性。由聚脲氨酯组合物产生的聚合物(和由其制成的制品)通常是非弹性的(“非弹性体”)；即，由于其刚性，它们不是实质上可逆变形的(例如可拉伸的)，而且通常不显示出橡胶和其他弹性体聚合物的性能特性。

[0013]已经测试了本发明聚脲氨酯组合物在60/80加速仓库老化试验中的Δ黄度指数。在60/80加速仓库老化试验中，由该聚脲氨酯组合物制成的镜片在60℃暴露于80％相对湿度达6个月。如本文实施例中所述用ASTM方法D-1925在60/80加速仓库老化试验前后测量黄度指数。黄度指数的初始值和最终值之差为Δ黄度指数。本发明的组合物通常显示小于1.85的范围内的值，即小于1.85，例如1.84-0。在另外的非限制性实施方案中，黄度指数值为小于1.75，例如1.74-0；小于1.65，例如1.64-0；小于1.10，例如1.09-0；和小于1.00，例如0.99-0。

[0014]可用于制备本发明聚脲氨酯的多异氰酸酯为数众多而且宽范围变化。非限制性实例可以包括但不限于脂族多异氰酸酯、其中一个或多个异氰酸根合基团直接连在脂环族环上的脂环族多异氰酸酯、其中一个或多个异氰酸根合基团不是直接连在脂环族环上的脂环族多异氰酸酯、其中一个或多个异氰酸根合基团直接连在芳族环上的芳族多异氰酸酯、和其中一个或多个异氰酸根合基团不是直接连在芳族环上的芳族多异氰酸酯、以及它们的混合物。当使用芳族多异氰酸酯时，一般应当注意选择不会造成聚脲氨酯着色(例如黄色)的物质。

[0015]多异氰酸酯可以包括但不限于脂族或脂环族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、其环状二聚物和环状三聚物、及其混合物。合适多异氰酸酯的非限制性实例可以包括但不限于可购自Bayer的DesmodurN 3300(六亚甲基二异氰酸酯三聚物)；Desmodur N 3400(60％六亚甲基二异氰酸酯二聚物和40％六亚甲基二异氰酸酯三聚物)。多异氰酸酯可以包括二环己基甲烷二异氰酸酯及其异构体混合物。本文以及权利要求中使用的术语“异构体混合物”是指多异氰酸酯的顺式-顺式、反式-反式、和/或顺式-反式异构体的混合物。用于本发明的异构体混合物的非限制性实例可以包括4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的反式-反式异构体，以下称为“PICM”(对异氰酸根合环己基甲烷)，PICM的顺式-反式异构体，PICM的顺式-顺式异构体，及其混合物。

[0016]适合用于本发明的异构体包括但不限于4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)的以下三种异构体。

[0017]用于本发明的PICM可以例如通过按照本领域公知的过程光气化4，4′-亚甲基双(环己胺)(PACM)而制备，例如通过引用并入本文的美国专利2,644,007；2,680,127和2,908,703中公开的过程。PACM异构体混合物当光气化时可以产生在室温下呈液相、部分液相或固相的PICM。还可以通过亚甲基二苯胺的氢化和/或通过PACM异构体混合物在水和诸如甲醇和乙醇的醇存在下分级结晶而获得PACM异构体混合物。

[0018]可用于本发明的其他脂族和脂环族二异氰酸酯可以包括可购自Arco Chemical的3-异氰酸根合-甲基-3，5，5-三甲基环己基-异氰酸酯(“IPDI”)，和以商品名

(Meta)脂族异氰酸酯可购自Cytec Industries Inc.的间-四甲基二甲苯二异氰酸酯(1，3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)-苯)。

[0019]本文和权利要求中使用的术语“脂族和脂环族二异氰酸酯”通常指具有两个二异氰酸酯反应性端基的成直链相连或环化的6-100个碳原子。用于本发明的脂族和脂环族二异氰酸酯可以包括TMXDI和式R-(NCO)₂的化合物，其中R表示脂族基团或脂环族基团。

[0020]适合用于本发明的含OH的物质可以包括但不限于聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、及其混合物。

[0021]聚醚多元醇及其制备方法是本领域技术人员已知的。可从多家制造商购得许多不同类型和分子量的聚醚多元醇。聚醚多元醇的非限制性实例可以包括但不限于聚氧化烯多元醇和聚烷氧基化多元醇。可以按照已知方法制备聚氧化烯多元醇。可以通过在多羟基引发剂或多羟基引发剂混合物的存在下，例如但不限于乙二醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇，使用酸-或碱-催化的加成，将氧化烯或氧化烯的混合物缩合而制备聚氧化烯多元醇。氧化烯的非限制性实例可以包括氧化乙烯，氧化丙烯，氧化丁烯，氧化戊烯，氧化芳基烯、例如但不限于氧化苯乙烯，氧化乙烯和氧化丙烯的混合物。在另一非限制性实施方案中，可以使用无规或逐步烷氧基化以氧化烯的混合物制备聚氧化烯多元醇。上述聚氧化烯多元醇的非限制性实例包括聚氧化乙烯，例如但不限于聚乙二醇，聚氧化丙烯，例如但不限于聚丙二醇。

[0022]可以通过本领域已知的方法制备聚烷氧基化多元醇。在一种非限制性实施方案中，可以使诸如4，4′-异丙基联苯酚的多元醇与含环氧乙烷的物质例如但不限于氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯反应，形成通常称作乙氧基化、丙氧基化或丁氧基化的具有羟基官能团的多元醇。适合用于制备聚烷氧基化多元醇的多元醇的非限制性实例可以包括美国专利6,187,444 B1第10栏第1-20行中描述的那些多元醇，其公开内容通过引用并入本文。

[0023]本文和权利要求使用的术语“聚醚多元醇”可以包括通常已知的聚(氧四亚甲基)二醇，其通过四氢呋喃在路易斯酸催化剂的存在下聚合而制备，该催化剂例如但不限于三氟化硼、氯化锡(IV)和磺酰氯。还包括通过环醚与脂族二醇共聚制备的聚醚，其中所述环醚例如但不限于氧化乙烯、氧化丙烯、氧杂环丁烷和四氢呋喃，所述脂族二醇例如但不限于乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、二丙二醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇。也可以使用聚醚多元醇的相容混合物。此处使用的术语“相容”是指多元醇相互可溶于彼此之中以至于形成单相。

[0024]聚碳酸酯多元醇是本领域已知的并且可购得，如Ravecarb^TM 107(Enichem S.p.A.)。在一种非限制性实施方案中，可以通过使诸如二醇或者诸如下文所述并且与聚脲氨酯的二元醇组分有关的那些的有机二元醇，与碳酸二烷基酯反应而制备聚碳酸酯多元醇，例如美国专利4,160,853中所述。在一种非限制性实施方案中，多元醇可以包括聚碳酸六亚甲基酯，例如H-(O-C(O)-O-(CH₂)₆)_n-OH，其中n是4-24、或4-10或5-7的整数。

[0025]二元醇物质可以包括低分子量多元醇，例如分子量小于500的多元醇，及其相容混合物。此处使用的术语“相容”是指二元醇相互可溶于彼此之中以至于形成单相。这些多元醇的非限制性实例可以包括但不限于低分子量二醇和三醇。选择的三醇量可以是使得在聚氨酯中避免高的交联程度。高交联程度会产生不可通过中等加热和压力形成的热固性聚氨酯。有机二元醇通常含有2-16、或2-6、或2-10个碳原子。这些二元醇的非限制性实例可以包括但不限于乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，二丙二醇，三丙二醇，1，2-、1，3-和1，4-丁二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，2-甲基-1，3-戊二醇，1，3-、2，4-和1，5-戊二醇，2，5-和1，6-己二醇，2，4-庚二醇，2-乙基-1，3-己二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，1，10-癸二醇，1，4-环己二醇，1，4-环己烷二甲醇，1，2-双(羟基乙基)-环己烷，甘油，四羟甲基甲烷，例如但不限于季戊四醇，三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷；及其异构体。

[0026]在可供选择的非限制性实施方案中，含OH的物质的重均分子量可以为至少200，或至少1000，或至少2000。在可供选择的非限制性实施方案中，含OH的物质的重均分子量可以小于10000，或小于15000，或小于20000，或小于32000。

[0027]在一种非限制性实施方案中，合适的聚酯二元醇可以包括但不限于一种或多种具有4-10个碳原子的二羧酸与一种或多种具有2-10个碳原子的低分子量二元醇的酯化产物，所述二羧酸例如己二酸、琥珀酸或癸二酸，所述二元醇例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇和1，10-癸二醇。在一个非限制性实施方案中，所述聚酯二元醇可以是己二酸与具有2-10个碳原子的二元醇的酯化产物。

[0028]适合用于本发明的聚己内酯二元醇可以包括但不限于E-己内酯与一种或多种上面列出的低分子量二元醇的反应产物。可以通过在二官能活性氢化合物例如水或至少一种上面列出的低分子量二元醇的存在下缩合己内酯而制备聚己内酯。

[0029]用于本发明的含OH的物质可以包括由至少一种低分子量二羧酸例如己二酸制成的三酯(terester)。

[0030]可以用已知的酯化或酯交换过程制备用于本发明的聚酯二元醇和聚己内酯二元醇，如同在例如以下论文中所述的那样：D.M.Young，F.Hostettler等人，“Polyesters from Lactone，”UnionCarbide F-40，第147页。

[0031]还可以由1，6-己二醇与己二酸、1，10-癸二醇与己二酸、或1，10-癸二醇与己内酯的反应制备聚酯二元醇。

[0032]用于本发明的聚醚二元醇可以包括但不限于聚四亚甲基醚二元醇。

[0033]含聚醚的多元醇可以包括嵌段聚合物，其包括氧化乙烯-氧化丙烯和/或氧化乙烯-氧化丁烯的嵌段。这类多元醇的重均分子量通常不超过32,000。

[0034]例如，可购自BASF的Pluronic R、Pluronic L62D、TetronicR和Tetronic可以用作本发明中的含聚醚的多元醇物质。

[0035]另外，例如，用于本发明的含OH的物质可以选自：(a)己二酸与至少一种选自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或1，10-癸二醇的二醇的酯化产物；(b)E-己内酯与至少一种选自1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇或1，10-癸二醇的二醇的反应产物；(c)聚1，4-丁二醇；(d)脂族聚碳酸酯二元醇，和(e)它们的混合物。

[0036]本发明中，存在于聚氨酯预聚物中的NCO(即，异氰酸酯)与OH的当量比可以是2.0-4.5 NCO/1.0 OH。另外，存在于聚氨酯预聚物中的NCO(即，异氰酸酯)与OH的当量比可以是2.0至小于2.5NCO/1.0 OH，例如2.0-2.4；或2.5-4.5 NCO/1.0 OH。

[0037]适合用于本发明的含胺固化剂为数众多而且宽范围变化。非限制性实例包括每分子具有多于一个氨基的多胺，各个氨基独立地选自伯氨基(-NH₂)和仲胺基(-NH-)。含胺固化剂可以选自脂族多胺、脂环族多胺、芳族多胺、及其混合物。氨基可以全都是伯氨基。为了制备具有浅色的聚脲氨酯，可以选择含胺固化剂以使它具有相对较浅的颜色和/或其可以以防止所述胺显示颜色(例如泛黄)的方式制造和/或储存。

[0038]适合用于本发明的含胺固化剂可以包括但不限于具有下列化学式的物质：

其中R₁和R₂可以各自独立地选自甲基、乙基、丙基和异丙基，以及R₃可以选自氢和氯。用于本发明的含胺固化剂的非限制性实例包括由Lonza Ltd.(瑞士巴塞尔)制造的下列化合物：

M-DIPA：R₁＝C₃H₇；R₂＝C₃H₇；R₃＝H

M-DMA：R₁＝CH₃；R₂＝CH₃；R₃＝H

M-MEA：R₁＝CH₃；R₂＝C₂H₅；R₃＝H

M-DEA：R₁＝C₂H₅；R₂＝C₂H₅；R₃＝H

M-MIPA：R₁＝CH₃；R₂＝C₃H₇；R₃＝H

M-CDEA：R₁＝C₂H₅；R₂＝C₂H₅；R₃＝Cl

其中R₁、R₂和R₃对应于上述化学式。

[0039]含胺固化剂可以包括但不限于二胺固化剂，例如4，4′-亚甲基双(3-氯-2，6-二乙基苯胺)，(M-CDEA)，它可以在美国从Air Products and Chemical，Inc.(Allentown，Pa.)获得。在可供选择的非限制性实施方案中，用于本发明的含胺固化剂可以包括2，4-二氨基-3，5-二乙基-甲苯、2，6-二氨基-3，5-二乙基-甲苯及其混合物(统称为“二乙基甲苯二胺”或“DETDA”)，它可从Albemarle Corporation以商品名Ethacure 100购得；二甲硫基甲苯二胺(DMTDA)，它可从Albemarle Corporation以商品名Ethacure 300购得；4，4’-亚甲基-双-(2-氯苯胺)，它可从Kingyorker Chemicals以商品名MOCA购得。

[0040]DETDA可以在室温下呈液体，其在25℃下的粘度为156cPs。DETDA可以是异构的，其中2，4-异构体范围是75-81％而2，6-异构体范围可以是18-24％。

[0041]用于本发明的含胺固化剂可以选自DEDTA，具有以下结构的化合物，

及其混合物。

[0042]有多种已知的制备聚脲氨酯的方法。可以通过一步法、准预聚物法或完全预聚物法制备本发明的聚脲氨酯，所有这些方法都是本领域已知的以及在美国专利5,962,617中得到公开；其公开内容通过引用并入本文。在一步法中，可以将所有的反应物一次混合在一起。在准预聚物法中，通常使多元醇总量的30-80％与多异氰酸酯反应以形成预聚物，然后可以将剩余的20-70％多元醇与含胺固化剂一起添加至预聚物中。可以将多异氰酸酯(即，NCO)与含OH的物质混合，并加热至190°F-300°F。加热混合物的时间可以很大地变化。通常，与较高温度下采用的时间相比，在较低温度下可以加热混合物更长的时间。例如，在260-265°F，可以将混合物加热5-10小时，在275-290°F下可以加热3-5小时。可以在干燥氮气中加热混合物，以促进多异氰酸酯与含OH的物质反应形成预聚物。然后可以除去热源并可以冷却预聚物。在另一非限制性实施方案中，可以将预聚物冷却至160°F。可以使预聚物保持在该温度约24小时。然后可以通过本领域已知的各种方法，诸如ASTM-D-2572-91，测定预聚物中存在的NCO。

[0043]可以如下测定预聚物中存在的NCO。可以将2克聚脲氨酯试样添加至锥形烧瓶中。可以用氮气吹扫试样，然后可以加入若干粒玻璃珠(5mm)。可以用移液管向该混合物中添加20mL 1N二丁胺(在甲苯中)。可以使混合物回荡并且封盖。然后可以将烧瓶放在热源上并且可以将烧瓶加热至轻微回流，在该温度保持15分钟，然后冷却至室温。在塞子和接头之间可以放一片Teflon，以防止加热时压力累积。在加热循环期间，可以经常将内容物回荡，以便试图完全溶解和反应。可以通过使用TITRINO 751动态自动滴定仪，用1N盐酸(HCl)直接滴定20mL移液的1N二丁胺(DBA)加50mL甲醇，从而获得和测定空白试验值。可以计算HCl当量浓度和DBA空白的平均值，并且可以将数值编程至自动滴定仪中。在试样冷却后，可以将内容物转移至含有大约50-60mL甲醇的烧杯中。可以加入磁力搅拌棒并且可以使用预先编程的TITRINO 751自动滴定仪，用1N HCl滴定试样。可以按照下式计算NCO百分比和IEW(异氰酸酯当量重量)：

％NCO＝(mLs空白-mLs试样)(当量浓度HCl)(4.2018)/试样重量，克；

IEW＝(试样重量，克)1000/(mLs空白-mLs试样)(当量浓度HCl)。

[0044]可以如下测定“当量浓度HCl”值。可以向预先称重的烧杯中添加0.4克Na₂CO₃基准物并且可以记录重量。可以向此中添加50mL去离子水并且可以在磁力搅拌下溶解Na₂CO₃。可以使用TITRINO 751自动滴定仪，用1N HCl滴定基准物并可以记录体积。可以将此过程另外重复两次，总共滴定三次，平均值可以按照下式用作当量浓度：

当量浓度HCl＝标准物重量，克/(mLs HCl)(0.053)。

[0045]在本发明的一种非限制性实施方案中，可以向聚氨酯预聚物中添加附加的多异氰酸酯，以达到NCO/OH的不同(例如，更高或更低)当量重量。然后其可以在70°F-300°F下与含胺固化剂如二胺固化剂反应。在可供选择的非限制性实施方案中，含胺固化剂可以以0.60-1.20 NH₂/1.0 NCO，或0.75-0.98 NH₂/1.0 NCO，或0.85-0.95NH₂/1.0异氰酸酯，或0.85-0.90 NH₂/1.0 NCO的当量比存在。然后可以使聚脲氨酯在230-300°F下固化4-24小时。

[0046]合适的氨基甲酸酯形成用催化剂可以用于本发明以提高聚氨酯形成物质的反应。合适的氨基甲酸酯形成用催化剂可以是特定用于通过含NCO和OH的物质的反应形成聚氨酯的、并且很少趋于促进导致脲基甲酸酯(allophonate)和异氰酸酯形成的副反应的那些催化剂。合适催化剂的非限制性实例可以选自路易斯碱，路易斯酸和插入催化剂，如Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，1992，卷A21，第673-674页中所述。在一种非限制性实施方案中，催化剂可以是有机酸亚锡盐，例如但不限于辛酸亚锡，二月桂酸二丁基锡，二乙酸二丁基锡，二丁基硫醇锡，二马来酸二丁基锡，二乙酸二甲基锡，二月桂酸二甲基锡，1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷，及其混合物。在可供选择的非限制性实施方案中，催化剂可以是辛酸锌、乙酰丙酮铁或铋。

[0047]合适催化剂的其他非限制性实例可以包括叔胺，例如但不限于三乙基胺，三异丙基胺和N，N-二甲基苄胺。这些合适的叔胺公开于美国专利5,693,738第10栏第6-38行中，其公开内容通过引用并入本文。

[0048]可以将催化剂引入含胺固化剂中。催化剂的量可以取决于所选的具体催化剂而宽范围变化。催化剂的量按反应混合物的总重量计可以小于5wt％，或小于3wt％，或小于1wt％。例如，二月桂酸二丁基锡的用量可以是每100份聚氨酯形成物质0.0005至0.02份。催化剂的用量可以取决于所用的固化温度。

[0049]本发明的聚脲氨酯可以在73℃下的小于2,000cPs，或小于1,500cPs的粘度，如用Brookfield粘度计测定的。预聚物的粘度可以取决于所选的具体的多异氰酸酯和含OH的物质。

[0050]可以通过多种方法使本发明的聚脲氨酯形成制品、例如光学元件，所述方法包括但不限于浇铸、压塑、挤出或注塑。在一种非限制性实施方案中，可以将聚脲氨酯浇铸成镜片。聚脲氨酯的浇铸可以产生具有良好光学特性的镜片。在浇铸工艺中，可以在固化前将聚氨酯预聚物和含胺固化剂的混合物浇铸至模具中。通过选择合适的固化时间和温度，可以使本发明的聚脲氨酯部分固化，然后可以将聚脲氨酯从浇铸模具中取出并且形成期望形状。可以使聚脲氨酯形成简单或者复杂的形状，然后可以使其完全固化。

[0051]可以通过多种方法使本发明的聚脲氨酯形成制品、例如光学元件，所述方法包括但不限于浇铸、压塑、挤出或注塑。在一种非限制性实施方案中，可以将聚脲氨酯浇铸成镜片。聚脲氨酯的浇铸可以产生具有良好光学特性以及在储存和/或暴露于UV照射时随着时间的流逝颜色很少或没有变化的镜片。

[0052]可以用本领域已知的各种保护性涂层中的任一种在正面和/或背面涂布由本发明的聚脲氨酯组合物形成的镜片，所述涂层例如耐磨涂层，如本领域已知保护塑料表面免受磨损和刮擦的有机硅烷型耐磨涂层。有机硅烷耐磨涂层可以称作硬质涂层而且是本领域已知的。多种有机硅烷硬质涂层在美国专利4,756,973第5栏第1-45行；和美国专利5,462,806第1栏第58行至第2栏第8行及第3栏第52行至第5栏第50行中得到公开，其公开内容通过引用并入本文。有机硅烷硬质涂层的其他非限制性实例公开于美国专利4,731,264、5,134,191和5,231,156中，其公开内容也通过引用并入本文。在一种非限制性实施方案中，可以用可购自SDC Coatings，Incorporated的SDC 1154，或者可购自PPG Industries，Incorporated的Hi-Gard1080涂布镜片的正面和背面。在一种非限制性实施方案中，可以用可紫外光固化的硬质涂层涂布镜片的正面和/或背面，该涂层例如但不限于可购自UltraOptics的UVX和UVNVS。

[0053]可以将其他提供耐磨损和刮擦性的涂层用作耐磨涂层，例如多官能丙烯酸类硬质涂层，三聚氰胺基硬质涂层，氨基甲酸酯基硬质涂层，烷基基(alkyl-based)涂层，硅溶胶基硬质涂层或其他有机或无机/有机混杂硬质涂层。

[0054]在另一非限制性实施方案中，可以向本发明聚脲氨酯组合物所形成的制品涂布附加涂层，例如抗反射涂层和/或偏振涂层。抗反射涂层的实例在美国专利6,175,450中得到描述，其公开内容通过引用并入本文。在一种非限制性实施方案中，可以用Essilor′sReflection Free抗反射涂层涂布镜片的正面和/或背面，该涂层可以用Essilor′s Reflection Free工艺施涂。

[0055]在一种非限制性实施方案中，可以用SDC-1154硬质涂层涂布镜片的正面，可以用UVNVS硬质涂层涂布镜片的背面，然后可以用Essilor′s Reflection Free抗反射涂层涂布正面和背面两者。

[0056]通常，未涂布镜片的抗冲击性会高于涂布镜片的抗冲击性。向镜片涂布硬质涂层可导致镜片的抗冲强度降低。通过在涂布硬质涂层的镜片上涂布抗反射涂层会进一步降低抗冲强度。抗冲强度的降低量可以取决于选择涂布到镜片上的具体的硬质涂层和抗反射涂层。

[0057]由本发明的聚脲氨酯组合物制成的聚合产物(或制品)可以具有良好的抗冲击性。在可供选择的非限制性实施方案中，当至少部分固化而且作为厚2.0-2.2mm以及在两个表面上都具有硬质涂层的镜片进行测试时，聚脲氨酯组合物可以耐受至少148英尺每秒，或至少170英尺每秒，或至少300英尺每秒的冲击，如高抗冲强度试验过程测定的那样。本文和权利要求中使用的“高抗冲强度试验过程”是指按照Z87.1-200X，2002年9月12日，ANSI Z87.1-1989(R1998)的Committee Ballot Draft Revision，第7.5.2.1部分“High VelocityImpact”和14.3“Test for High Impact Prescription Lenses”进行的如下过程。在该过程中使用由International CertificationServices Laboratories，Incorporated制造的通用镜片试验机(ULT-II)。可以将最大基曲(base curve)6.25的平光镜片用工业安全伞齿轮将边缘削圆至55mm+0.04mm/-0.25mm直径。每块镜片可以试验一次，新的镜片用于每一另外的冲击。可以将每块镜片安装在试验夹持器中，以使得相对镜片夹持器的伞齿轮稳固保持试验镜片。高速冲击试验包括以150英尺每秒的速度向每块镜片的中心推进投射物。投射物由重1.06g(0.037盎司)的6.35mm(0.25英寸)直径钢球(出自Applied Industrial Technologies)构成。可以用另外两块试样镜片重复试验。如果镜片完全通过试验夹持器有任何向后的移动；镜片有任何的破裂；镜片的一部分明与其内表面有任何脱离；或者镜片有任何完整厚度的穿透，则可以认为镜片没有通过该试验。本文使用的“破裂”是指镜片的整个厚度破裂成两个或更多的分开碎片，或者肉眼可见的任何镜片材料与内表面的脱离。任一镜片的不合格都构成不合格。

[0058]可以将少量的至少一种三官能或更高官能的多元醇，例如但不限于三醇、四醇、五醇及其混合物，基于按反应物的当量以足以产生交联的量添加至用于形成聚氨酯预聚物的组分中。可以添加这些物质中的至少一种，以产生按全部反应物的重量计至少0.01％、或至少0.5％、或小于99％、或小于5％的交联。合适的非限制性实例包括三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、甘露糖醇、及其混合物。其他非限制性实例包括用氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯扩链的这些物质。将这些物质中的至少一种添加至预聚物中可以提高热变形温度以及有时可以改善固化聚氨酯的冲击性能。

[0059]羟基苯基苯并三唑UV稳定剂存在于本发明的聚脲氨酯组合物中，其量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.75-1.1％，或0.9-1.1％，例如1％。可以在固化步骤之前或期间将该UV稳定剂添加至预聚物中。适合用于本发明的UV稳定剂包括以名称

328可购自Ciba Geigy的2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚；以名称

UV-5411可购自CYTEC INDUSTRIES INC的2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)-苯并三唑，及其混合物。

[0060]可用的合适的含磷稳定剂物质包括亚磷酸盐(酯)，例如次磷酸钠，Irganox.TM.B215(67％三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和33％季戊四醇四(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸酯))，Irganox^TM168(三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)，它们可购自Ciba-GeigyCorp.，以及可购自GE Specialty Chemicals的Ultranox 626。

[0061]含磷稳定剂物质的其他非限制性实例包括亚磷酸酯，例如具有长链或支化烷基的亚磷酸三烷基酯，亚磷酸三芳基酯例如亚磷酸三苯酯(TPP)，其还可以具有烷基取代基，例如亚磷酸三(对壬基苯基)酯(TNPP)，亚磷酸混合芳基烷基酯，例如双-(2，4-二叔丁基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯，三-(2，4-二叔丁基苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯和2，2′-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯(可作为Mark HP-10购自Argus Chemical Co.)，磷酸酯，例如四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-二苯基二磷酸酯，膦酸盐(酯)，例如苯膦酸钠，和氟代亚膦酸酯(盐)，例如2，2′-乙叉-双(4，6-二叔丁基苯基)氟代亚膦酸酯(可作为Ethanox.RTM.398购自EthylCorporation)。上述含磷稳定剂的存在量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计可以是0.25-1.5％，或0.30-1.0％。

[0062]可用于本发明的合适的抗氧化剂可以包括本领域已知的各种抗氧化剂中的任一种。在一种实施方案中，合适的抗氧化剂可以包括但不限于多官能受阻酚类的那些。多官能受阻酚类抗氧化剂的一种非限制性实例可以包括苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-，2，2-双[[3-[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧丙氧基]甲基]-1，3-丙二基酯(IRGANOX 1010)，其可购自Ciba Geigy。抗氧化剂的存在量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.25-1.5％，或0.5-1.0％。

[0063]在本发明的一种实施方案中，所述聚脲氨酯组合物基本上不含受阻胺光稳定剂。受阻胺光稳定剂(HALS)是本领域公知的，这些HALS的详细描述可以参见美国专利5,391,327第3栏第60行至第5栏第36行；和美国专利5,770,115第4栏第15-32行，其引述部分通过引用并入本文。HALS的一种具体实例为出自Great Lakes ChemicalCorporation的

92。本文使用的“基本上不含受阻胺光稳定剂”是指所述组合物按预聚物组分中的树脂固体的总重量计包含少于0.5％的受阻胺光稳定剂，例如少于0.4％、或少于0.3％或少于0.2％的受阻胺光稳定剂。

[0064]本发明的聚脲氨酯组合物可以用于制备光致变色制品。2000年3月20日提交并在美国专利商标局悬而未决的美国专利申请09/793,886和09/794,026都公开了光致变色制品的制备。这两篇申请通过引用并入本文。

[0065]当用于制备光致变色制品例如镜片时，聚脲氨酯聚合产物应当活化混入基质内的光致变色物质的电磁谱的那部分(即，产生光致变色物质着色或开放(open)形式的紫外(UV)光波长)是透明的，和对包括该光致变色物质在其UV活化态、即开放(open)形式下的最大吸收波长的可见光谱的那部分是透明的。可以与本发明聚脲氨酯组合物一起使用的光致变色物质可以包括有机光致变色化合物或含有它们的物质，其可以混入，例如溶解、分散或扩散入由聚脲氨酯组合物制得的制品中。

[0066]设想用于形成本发明光致变色制品的第一类有机光致变色物质是那些在大于590纳米、例如590-700纳米的可见范围内具有活化吸收最大值的物质。这些物质在合适的溶剂或基质中暴露于紫外光时通常显示蓝色、蓝绿色或蓝紫色。可用于本发明的这类物质的非限制性实例包括但不限于螺(二氢吲哚)吩噁嗪和螺(二氢吲哚)苯并噁嗪。这些和其他类的上述光致变色物质是已知的。例如，参见美国专利：3,562,172；3,578,602；4,215,010；4,342,668；5,405,958；4,637,698；4,931,219；4,816,584；4,880,667；4,818,096。

[0067]设想用于形成本发明光致变色制品的第二类有机光致变色物质是那些在400至小于500纳米之间的可见范围内具有至少一个吸收最大值和两个吸收最大值的物质。这些物质在合适的溶剂或基质中暴露于紫外光时通常显示黄色-橙色。这些化合物包括但不限于某些色烯，即，苯并吡喃类和萘并吡喃类。很多上述色烯是已知的，例如，美国专利3,567,605；4,826,977；5,066,818；4,826,977；5,066,818；5,466,398；5,384,077；5,238,931；和5,274,132。

[0068]设想用于形成本发明光致变色制品的第三类有机光致变色物质是那些在400-500纳米之间的可见范围内具有吸收最大值并在500-700纳米的可见范围内具有另外的吸收最大值的物质。这些物质在合适的溶剂或基质中暴露于紫外光时通常显示从黄/褐色至紫/灰色的颜色。这些物质的非限制性实例包括某些苯并吡喃化合物，其具有在吡喃环2位上的取代基以及取代的或未取代的杂环，例如与苯并吡喃的苯部分稠合的苯并噻吩并或苯并呋喃并环。上述物质在美国专利5,429,774中得到描述。

[0069]设想的其他光致变色物质包括光致变色有机金属双硫腙盐，即，(芳基偶氮)-硫代甲酸芳基肼化物，例如，在诸如美国专利3,361,706中描述的双硫腙汞。俘精酸酐和俘精酰亚胺，例如3-呋喃基和3-噻吩基俘精酸酐和俘精酰亚胺，它们在美国专利4,931,220第20栏第5行至第21栏第38行中得到描述。

[0070]在前述专利中涉及上述光致变色物质的具体公开内容通过引用并入本文。本发明的光致变色制品可以包含一种光致变色物质或光致变色物质的混合物。可以将光致变色物质的混合物用于实现某些活化颜色，例如近中性灰色或褐色。

[0071]可以在如下的量和比率(当采用混合物时)下使用每一种本文所述的光致变色物质：使得其上涂布该化合物的混合物或者其中混入它们的聚氨酯/聚合产物在用未过滤的日光活化时，显示期望的所得颜色，例如基本上中性色，如灰色或褐色的色调，即，活化的光致变色物质的颜色尽可能接近中性色。所用的上述光致变色物质的相对量会改变而且部分取决于上述化合物活化物种的相对颜色强度和期望的最终颜色。

[0072]可以将本文所述的光致变色化合物或物质通过各种现有技术描述的方法涂布到聚脲氨酯聚合产物(例如镜片)或者混入其中。这些方法包括但不限于在所述聚合产物或制品如上所述至少部分固化之后在其中溶解或分散该物质，例如，通过将聚合产物或制品浸没在光致变色物质的热溶液中或者通过热传递，使光致变色物质吸入该聚合产物或制品中；作为相邻的聚合产物层之间独立的层提供光致变色物质，例如，作为聚合物膜的一部分；以及涂布光致变色物质作为位于聚氨酯/聚合产物表面上的涂层或者涂层的一部分。术语“吸入”或“吸取”意在表示和包括光致变色物质单独渗入聚氨酯/聚合产物中，将光致变色物质溶剂协助传递吸收至多孔聚合物中，气相传递，和其他诸如此类的传递机理。吸入方法的一个非限制性实例包括用光致变色物质涂布光致变色制品；加热光致变色制品的表面；并且从光致变色制品表面除去残余涂料的步骤。

[0073]涂布到聚合产物或制品上或者混入其中的光致变色物质或含有它的组合物的量不是关键，只要使用足够的量以在活化时产生肉眼可辨别的光致变色效果即可。通常可以将上述量描述成光致变色量。具体用量往往取决于照射时期望的颜色强度以及取决于混入或涂布光致变色物质所用的方法。通常，涂布或混入的光致变色物质越多，颜色强度越大。一般来说，混入光致变色光学聚氨酯/聚合产物中或者涂布于其上的光致变色物质总量可以是该光致变色物质所混入或涂布的每平方厘米表面0.15-0.35毫克。

[0074]另外设想可以在所述聚脲氨酯组合物聚合、例如浇铸固化之前，将光致变色物质添加到组分1)和2)之一或二者中。然而，这样做时，通常该光致变色物质耐受与例如可能存在的引发剂和/或胺组分或预聚物组分中的任一种的潜在不利的相互作用。这些不利相互作用会导致光致变色物质失活，例如，通过以开放或封闭状态捕集它们而失活。光致变色物质还可以包括光致变色颜料和包封在金属氧化物中的有机光致变色物质，后者例如在美国专利4,166,043和4,367,170中得到描述。如美国专利4,931,220中所述的用有机聚氨酯/聚合产物基质充分包封的有机光致变色物质，也可以在固化前混入本发明的多组分组合物中。如果在固化前将光致变色物质添加至本发明的多组分有机组合物中，则通常将它们混入第二组分中，然后将第一和第二组分混合在一起。

[0075]另外本发明提供一种改善由聚脲氨酯组合物制成的制品的颜色稳定性的方法，其包括：

a)提供包含下列组分的反应产物的聚脲氨酯聚合产物：

b)向用于制备该聚脲氨酯组合物的至少一种组分添加羟基苯基苯并三唑，以使得该聚脲氨酯组合物中羟基苯基苯并三唑的量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.75-1.1％，或0.9-1.1％；和

c)向用于制备该聚脲氨酯组合物的至少一种组分添加多官能受阻酚类抗氧化剂，以使得该聚脲氨酯组合物中抗氧化剂的量按预聚物组分1)中的树脂固体总重量计为0.25-1.5％，或0.5-1.0％，其中以向该聚脲氨酯组合物提供在60/80加速仓库老化试验中小于1.85的Δ黄度指数的量组合b)和c)。

[0076]在该方法中，各种组分可以是上述那些中的任一种。可以将羟基苯基苯并三唑和多官能受阻酚类抗氧化剂各自添加到用于制备该聚脲氨酯聚合产物的至少一种组分中，而且可以在其固化之前或期间的任何时候加入。可以一次性或分阶段地将它们分别加入到相同或不同的组分中。可以另外一次性或分阶段地将它们作为包装物(package)一起加入。往往将它们在聚氨酯预聚物与含胺固化剂反应之前作为包装物加入到所述预聚物中。

实施例1A/B-4A/B和5-11以及对比例1-19

[0077]使用在如下所述的聚氨酯加工装置中混合的组分A和组分B的组合制备由实施例和对比例制成的镜片。在实施例号后用“A”或“B”指明配方复制品，否则制备和测试单一镜片。

部分A

[0078]组分A的母料包括出自PPG Industries的

AY可固化树脂，其不用任何稳定剂或添加剂而制备。将表1中对于每个实施例和对比例(CE)列出的物质以所述重量百分数添加到真空下保持在65℃的组分A母料部分中，并在来自Max Machinery的#601-000-316型聚氨酯加工装置的最大设定下混合16小时。另外向组分A的母料中添加1.3ppm来自Exciton Company的

Blue 7813和300ppm来自Stepan Company的脱模剂

UN，据报道为磷酸C₈-C₁₆烷基酯。

部分B

[0079]组分B为来自Albemarle Corporation的Ethacure 100，据报道为2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯、2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯及其混合物。

部分C

[0080]将组分A和组分B加入到聚氨酯加工装置中并用高剪切短时间混合。组分B和组分A的摩尔比为0.85-1.0。然后将共混物注入6base半成品平光镜片模具，其产生厚8.5mm和直径81mm的镜片。将模具放入对流烘箱并在30分钟内使温度从85℃升至130℃；在130℃保持16小时；以及在30分钟内从130℃降至85℃。此后将镜片脱模并使它在室温冷却2.5小时，然后进行试验。

部分D

[0081]测试部分C的镜片的初始黄度指数，将它放入保持在60℃和80％湿度的来自Tabai Espec Company的湿度箱Espec Model EX-111中6个月并且测试60/80加速仓库老化试验中的最终黄度指数。黄度指数的变化在表1中作为Δ黄度指数报道。

[0082]按照ASTM D 1925-70(Reapproved 1988)Test Methodfor Yellowness Index of Plastics(Withdrawn 1995)，用

II球形色度计系统(Hunter Associates Laboratory，Inc.，Reston，Virginia，USA)完成黄度指数测试。表1列出的结果表明，与对比例1-19相比，实施例1A/B-4A/B和5-11的镜片在60/80加速仓库老化试验中显示更小的Δ黄度指数。

[0083]尽管已经参照其特定实施方案的具体细节描述了本发明，但是除本发明在所附权利要求中包括的范围和程度之外，并不意图将这些细节看作对本发明范围的限制。

Claims

1.一种改善由聚脲氨酯组合物制成的制品的颜色稳定性的方法，其包括：

a)提供包含下列组分的反应产物的聚脲氨酯组合物：

b)向用于制备该聚脲氨酯组合物的至少一种组分添加羟基苯基苯并三唑，以使得该聚脲氨酯组合物中羟基苯基苯并三唑的量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.75-1.1％；和

c)向用于制备该聚脲氨酯组合物的至少一种组分添加多官能受阻酚类抗氧化剂，以使得该聚脲氨酯组合物中抗氧化剂的量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.25-1.5％，其中以向该聚脲氨酯组合物提供在60/80加速仓库老化试验中小于1.85的Δ黄度指数的量组合b)和c)的组分。

2.权利要求1的方法，其中所述多异氰酸酯包括4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。

3.权利要求1的方法，其中所述含OH的物质包括聚己内酯多元醇。

4.权利要求1的方法，其中所述含OH的物质进一步包括三羟甲基丙烷。

5.权利要求1的方法，其中所述预聚物的NCO/OH当量比为2.0至小于2.5。

6.权利要求1的方法，其中所述预聚物的NCO/OH当量比为2.5-4.5。

7.权利要求1的方法，其中所述含胺固化剂包括二亚乙基甲苯二胺。

8.权利要求1的方法，其中2)的含胺固化剂与1)的聚氨酯预聚物的当量比为0.85-0.95。

9.权利要求1的方法，其中2)的含胺固化剂与1)的聚氨酯预聚物的当量比为0.85-0.90。

10.权利要求1的方法，其中所述羟基苯基苯并三唑包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)-苯并三唑或其混合物。

11.权利要求1的方法，其中该聚脲氨酯组合物中羟基苯基苯并三唑的量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.9-1.1％。

12.权利要求1的方法，其中所述多官能受阻酚类抗氧化剂包括苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-，2，2-双[[3-[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧丙氧基]甲基]-1，3-丙二基酯。

13.权利要求1的方法，其中该聚脲氨酯组合物中抗氧化剂的量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.5-1.0％。

14.权利要求1的方法，其中向聚氨酯预聚物组分1)添加所述羟基苯基苯并三唑。

15.权利要求1的方法，其中向聚氨酯预聚物组分1)添加所述抗氧化剂。

16.权利要求1的方法，其中将所述羟基苯基苯并三唑和抗氧化剂一起添加到聚氨酯预聚物组分1)中。

17.一种聚脲氨酯组合物，其包含：

a)下列组分的反应产物：

b)存在于该聚脲氨酯组合物中的羟基苯基苯并三唑，其量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.75-1.1％；和

c)存在量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.25-1.5％的多官能受阻酚类抗氧化剂，其中以向该聚脲氨酯组合物提供在60/80加速仓库老化试验中小于1.85的Δ黄度指数的量组合b)和c)。

18.权利要求1的组合物，其中所述多异氰酸酯包括4，4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)。

19.权利要求17的组合物，其中所述含OH的物质包括聚己内酯多元醇。

20.权利要求17的组合物，其中所述含OH的物质进一步包括三羟甲基丙烷。

21.权利要求17的组合物，其中所述预聚物的NCO/OH当量比为2.0至小于2.5。

22.权利要求17的组合物，其中所述预聚物的NCO/OH当量比为2.5-4.5。

23.权利要求17的组合物，其中所述含胺固化剂包括二亚乙基甲苯二胺。

24.权利要求17的组合物，其中2)的含胺固化剂与1)的聚氨酯预聚物的当量比为0.85-0.95。

25.权利要求17的组合物，其中2)的含胺固化剂与1)的聚氨酯预聚物的当量比为0.85-0.90。

26.权利要求17的组合物，其中所述羟基苯基苯并三唑包括2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基苯酚、2-(2’-羟基-5’-辛基苯基)-苯并三唑或其混合物。

27.权利要求17的组合物，其中该聚脲氨酯组合物中羟基苯基苯并三唑的量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.9-1.1％。

28.权利要求17的组合物，其中所述多官能受阻酚类抗氧化剂包括苯丙酸，3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-，2，2-双[[3-[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧丙氧基]甲基]-1，3-丙二基酯。

29.权利要求17的组合物，其中该聚脲氨酯组合物中抗氧化剂的量按预聚物组分1)中的树脂固体的总重量计为0.5-1.0％。

30.权利要求1的方法，其中该聚脲氨酯组合物基本上不含受阻胺光稳定剂。

31.权利要求17的聚脲氨酯组合物，其中该聚脲氨酯组合物基本上不含受阻胺光稳定剂。