MX2008015559A - Microparticulas coloreadas resistentes al sangrado. - Google Patents

Abstract

La presente invención describe micropartículas resistentes al sangrado, que comprenden cuando menos un colorante, un proceso para producirlas, a las composiciones que las contienen y a su uso en aplicaciones cosméticas para producir un efecto de tono natural, texturizado.

Description

Microparticulas coloreadas resistentes sangrado CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a microparticulas resistentes al sangrado, que comprenden cuando menos un colorante, a un proceso para producirlas, a composiciones que las contienen y a su uso. Más particularmente, esta invención se refiere a un proceso único para producir microparticulas resistentes al sangrado, que comprende cuando menos un colorante, a las microparticulas resistentes al sangrado resultantes del proceso, a las composiciones que las contienen y a su uso en aplicaciones cosméticas y domésticas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El uso de materiales colorantes, finamente divididos, en varios productos, dentro de la industria de cosméticos faciales, es bien conocido. En áreas tal como bases faciales y especialmente los cosméticos alrededor de la región del ojo, los colorantes usados son pigmentos (usualmente óxidos de metales inorgánicos) , cuya baja solubilidad limita la liberación del color sobre la piel y la ropa, in embargo, el uso de estos pigmentos limita la paleta de colores, disponible para los productores de cosméticos y no cubren toda esta paleta de colores, necesaria para compartir con las varias etnologías dentro del mercado global .

Mientras el uso de tintes orgánicos dentro de tales áreas del mercado de cosméticos de color proporciona una variedad mucho mayor de selecciones de color, tal uso requiere la resolución de los problemas de la colocación controlada de colorantes y la capacidad de sustentación. Se han tratado un número de acercamientos para obtener esto.

Un acercamiento es hacer que el tinte exhiba las características de solubilidad de un pigmento. Comercialmente , esto se hace por "laquear" el tinte, formando así una sal insoluble en agua del tinte. Sin embargo, a pesar de ser efectivo, el proceso es reversible, y un tinte soluble puede reformarse del laqueado del tinte.

Es generalmente difícil retener permanentemente el colorante por períodos largos de tiempo y cuando se somete a diferentes ambientes y condiciones. Esto es verdad de los pigmentos, tintes solubles en aceite y tintes solubles en agua.

Los pigmentos y otros colorantes, modificados por la acción de las siliconas, son bien conocidos. El recubrimiento de los polvo cosméticos con compuestos de silicio orgánico se discutió en la publicación WO 03/043567 y la Publicación de Patente de E.U.A., No. 2003/0161805, donde los alquil-polisiloxano reactivos se hacen reaccionar con la superficie de las partículas del polvo del cosmético para proporcionar propiedades mejoradas de dispersión, estabilidad y tacto a los polvos y proporcionar un proceso de recubrimiento muy versátil, adecuado para un amplio intervalo de polvos cosméticos .

En la publicación WO-03/043567 , antes mencionada, los colorantes se mezclan a la temperatura ambiente con el agente de tratamiento de silicona (30% de solución activa) a una relación de 5.7:1 (peso/peso). Estos se calientan a 110°C durante 4 horas en un horno y se enfrían a la temperatura ambiente, después de lo cual se pulverizan.

Sin embargo, estas publicaciones no enseñan controlar la liberación del colorante, ni revelan la aplicabilidad del tratamiento a la superficie de las microcápsulas . Asimismo, ellas no eneñan el tratamiento de los polvos por sí mimos, en tanto las partículas tratadas en la presente invención son gotitas en emulsión de una emulsión de agua en aceite, que sólo llegan a ser de partículas sólidas después de la deshidratación subsiguiente.

Otro acercamiento insolubiliza el colorante por someter un tinte soluble a un proceso de miroencapsulado .

La patente U.S. No. 5,234,711 describe un método para encapsular partículas de pigmento, utilizadas en formulaciones de tinta, y también su uso para productos cosméticos, tal como lápices delineadores de los ojos. Esta referencia emplea un proceso de encapsulado para aumentar la capacidad de humedecer, dispersar y la resistencia al calor de las partículas de pigmento. El método de encapsulado implica la polimerización del vinilo por redox (reducción-oxidación) o radical libre en un medio acuoso, para formar pigmentos encapsulados del homo- o copolímero de la polivinilpirrolidona.

La patente U.S., No. 5,382,433 y la Solicitud PCT publicada WO 98/5002 describen el uso de una preparación cosmética que contiene partículas de pigmento microencapsuladas. El pigmento encapsulado en la patente 33 se obtiene por la polimerización de coacervación. Las cápsulas se rompen fácilmente bajo la liberación de corte mecánica del colorante .

Se conocen una variedad de técnicas para proporcionar colorantes encapsulados o atrapados. Por ejemplo, la Solicitud PCT publicada WO 91/06277 describe formulaciones cosméticas que tienen pigmentos suspendidos activables dispersos en una base anhidra o un vehículo. Un pigmento molido o una dispersión de portador líquido se microencapsula para formar un polvo de flujo libre, estable, seco, de partículas micrométricas . El proceso preferido para el encapsulado es por coacervación, por ejemplo por emulsionar una dispersión en una fase acuosa externa continua para formar gotitas micrométricas. Un material coloidal que contiene el complejo es luego agregado a la fase externa de tal manera que forma un depósito sobre o alrededor de cada gotita, formando así una pared externa o cubierta. Las microcápsulas se rompen y liberan el pigmento suspendido cuando se someten a fuerzas físicas.

La Solicitud EP publicada 225,799, describe un material colorante no magnético, sólido, microencapsulado en un líquido, gel, cera o fase de portador sólido, que funde a temperatura abaja, el cual es encapsulado dentro de una cubierta polimérica. Absorbido sobre la cubierta está un agente acoplador de silano o titanato, el cual aumenta la oleofilicidad de la superficie del material colorante sólido.

La patente U.S. No. 5,143,723, se refiere a una composición cosmética que comprende un pigmento que se ha formado por la incorporación de un tinte solvatado en una resina y mezclando con un portador cosmético. El tinte solvatado puede ser incorporado en la resina, agregándolo a la resina hecha elástica o fundida, o por la disolución del tite en una solución de resina sin polimerizar y un solvente mutuo para el tinte y la resina, luego polimerizando la resina, o por el contacto del tinte con la resina. Asi, el tinte solvatado se distribuye a través de la resina. No se encapsula dentro de la cubierta polimérica. Los polvos de resina impregnados se dice se pueden usar en una variedad de composiciones cosméticas .

La publicación WO 02/090445 proporciona partículas poliméricas que comprenden un polímero de matriz y un colorante distribuido a través del mismo. El polímero de matriz se forma de una mezcla de monómeros que comprenden un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente, el cual es una sal de un contraión volátil y un segundo monómero el cual es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, el cual es capaz de formar un homopolímero de temperatura de transición a vidrio en exceso de 50°C. Polímeros de materia típicos incluyen los copolímeros que se han formado de estireno con acrilato de amonio. Las partículas poliméricas se enseña exhiben buena propiedades de retención y son capaces de retener el colorante, bajo una variedad de condiciones. Sin embargo, estas partículas tienden a tener el inconveniente que ellas pueden fracturarse y aún despedazarse bajo el corte mecánico y esto puede conducir a liberar el colorante.

La publicación WO 04/075679 y la Publicación de Solicitud de Patente U.S. copendiente relacionada No. 2005/0031558 describen el uso de una mezcla de colorantes microencapsulados, preparados como se describió en la publicación WO 02/090445 anterior en composiciones cosméticas. La mezcla produce un colorante de tono natural texturizado, cuando se aplica, o crea efectos similares sobre o dentro del propio producto cosmético. Sin embargo, como se notó antes, las microcápsulas tienen la tendencia de fracturase y aún romperse bajo el corte mecánico. Las fracturas en las partículas o las partículas rotas conducen a el daño visual del colorante.

La publicación WO 05/123009 y la Publicación de Solicitud de Patente U.S., relacionada, también pendiente, No. 2005/0276774, se dirigen al problema de mejorar la resistencia de ruptura de los colorantes microencapsulados , preparados como antes, por atrapar el colorante en un polímero de matriz que se ha formado de una mezcla de monómeros, que comprende un primer monómero, el cual es ún monómero iónico insaturado etilénicamente y un segundo monómero el cual es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, capaz de formar un homopolímero con temperatura de transición a vidrio en exceso de 50°C, donde las partículas secundarias comprenden un polímero hidrofóbico que se ha formado de un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, el cual es capaz de formar un homopolímero que tiene una temperatura de transición a vidrio mayor de 50°C y, opcionalmente, otros monómeros, este polímero hidrofóbico es diferente de aquel del polímero de matriz. Mientras estos colorantes microencapsulados tienen una resistencia mejorada a romperse, su resistencia al sangrado no siempre es satisfactoria, particularmente para aplicaciones cosméticas.

En general, a pesar de las reivindicaciones de propiedades de sangrado bajas, las microcápsulas de las patentes y publicaciones anteriores, se ha encontrado que liberan gradualmente el colorante o "sangran", con el tiempo, cuando se prueban por periodos prologados a temperaturas elevadas. El sangrado de color ocurre cuando un tinte o pigmento migra a través o fuera de las microesferas, por el contacto con la humedad y/u otros ingredientes en una formulación, tal como alcoholes o glicoles, agentes tensoactivos , siliconas, aceites, preservativos, sales y otros componentes encontrados típicamente en las formulaciones cosméticas. La lixiviación o sangrado del colorante en una composición cosmética, puede dañar el efecto visual por período largo del cosmético, tanto en el contenedor como en el sustrato.

Existe la necesidad de proporcionar micropartículas con una resistencia mejorada al sangrado de color, que puedan ser usadas en una variedad de aplicaciones. Específicamente, hay la necesidad de proporcionar productos que contengan colorantes atrapados o encapsulados , estos productos retienen buena resistencia a romperse en diferentes ambientes. Existe particularmente un problema cuando se emplean tintes orgánicos solubles en aceite y solubles en agua, donde es generalmente difícil retener permanentemente el tinte. En una composición cosmética, si el tinte no se retiene permanentemente, puede dañar el efecto visual por periodo largo del cosmético.

Las microparticulas , de acuerdo con la presente invención, superan el problema del sangrado, mientras retienen un buena resistencia a romperse. Asi, las soluciones que las contienen permanecen sustancialmente incoloras, después de un almacenamiento prolongado a temperaturas elevadas.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN En un aspecto, la presente invención proporciona microparticulas resistentes al sangrado, que contienen una cantidad efectiva de coloración de cuando menos un colorante, en una matriz polimérica, esencialmente incolora, formada de: (a) del 5 al 95 por ciento de un polímero A, formado de una mezcla de monómeros, que comprende cuando menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente y cuado menos un segundo monómero, que es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, capaz de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio entre 40 y 50°C; (b) del 5 al 95 por ciento en peso de un polímero B, formado de una mezcla de monómeros, que comprende cuando menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente y al menos un segundo monómero, que es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, con una temperatura de transición a vidrio mayor de 50°C, dentro del cual se distribuyen partículas secundaras poliméricas, formadas de uno o más monómeros hidrofóbicos insaturados etilénicamente, que o los mismos o diferentes de aquellos en el polímero A.

Los colorantes son preferiblemente orgánicos.

Las micropartículas pueden ser no entrelazadas, pero están preferiblemente entrelazadas para mantener más efectivamente la estructura, mientras están en uso.

En modalidades alternativas, las micropartículas pueden tener adicionalmente un aditivo C soluble en aceite y/o un estabilizador D anfipático polimérico en su superficie. Preferiblemente ellas tienen ambos.

Las micropartículas colorantes individuales, resistentes al sangrado, tienen un tamaño de partículas típico entre 1 y 60 mieras .

En otro aspecto, la presente invención proporciona una composición cosmética que contiene una cantidad colorante efectiva de una mezcla de cuando menos un colorante, en que dicho colorante está atrapado en las micropartículas colorantes, resistentes al sangrado, como se escribió antes, y al menos un auxiliar aceptable cosméticamente.

En una modalidad, al menos dos colorantes se atrapan en las mismas o diferentes micropartículas de colorantes, resistentes al sangrado, en que al menos dos colores son distintos entre sí. En una modalidad, se emplea una mezcla de cuando menos dos colores primarios, amarillo, rojo y azul La presente invención también proporciona un método de colorear el cuerpo, que comprende la aplicación de una formulación cosmética, líquida o sólida, que tiene una cantidad colorante efectiva de cuando menos un colorante en micropartículas, preferiblemente una mezcla de cuando menos 2 colorantes en micropartículas, como se describió antes, para el color de cuando menos una parte de dicho cuerpo.

En otro aspecto, la presente invención proporciona un proceso para producir microparticulas resistentes al sangrado, que comprende cuando menos un colorante, el cual comprende: A) proporcionar una fase acuosa, que comprende una sal de cuando menos un polímero A; B) combinar dicha fase acuosa, bajo alto corte, con una segunda fase acuosa, que comprende al menos un polímero B, partículas secundarias poliméricas y, opcionalmente, un agente de entrelazamiento, donde la fase acusa A) y/o B) contiene cuando menos un colorante finamente dividido; C) formar una emulsión de agua en aceite, que contiene las fases acuosa combinadas de la etapa B) , en una fase líquido, inmiscible con agua, bajo alto corte, esta emulsión comprende, opcionalmente, un aditivo soluble en aceite, un estabilizador polimérico anfipático o una mezcla de los mismos; y D) someter la emulsión a deshidratación, en que el agua se evapora de las partículas acuosas, formando así microparticulas sólidas que comprenden cuando menos un colorante en un polímero de matriz, y que tiene partículas de polímero secundarias distribuidas a través del polímero de matriz.

En otra modalidad, es la fase acuosa A) la que contiene cuando menos un colorante finamente dividido. El colorante puede ser agregado a la fase acuosa B, pero la adición del colorante al polímero A y la adición subsiguiente de la solución del polímero A de color al polímero B se prefiere. En otra modalidad, la emulsión de agua en aceite, que contiene las fases acuosas combinadas de la etapa B) , también comprende un aditivo soluble en aceite y/o un estabilizador polimérico antipático.

Las mezclas de colorantes en micropartículas , de acuerdo con la invención, tienen un desempeño visual mejorado, tal como mejor apariencia natural de la piel, puesto que producen un efecto de tono natural texturizado. Asimismo, el polímero de matriz tiene un nivel muy bajo de sangrado de color y no se rompe bajo condiciones rigorosas de la formulación o el manejo, reteniendo así los efectos estéticos deseables, durante el almacenamiento y uso.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona micropartículas resistentes al sangrado, que contienen una cantidad colorante efectiva de al menos un colorante en una matriz polimérica, esencialmente incolora, formada de: a) del 5 al 95 por ciento en peso de un polímero A, formado de una mezcla de monómeros, que comprende cuando menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico saturado etilénicamente , y al menos un segundo monómero, que es un monómero hidrofóbico, insaturado etilénicamente, capaz de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio entre -40 y 50°C; b) del 5 al 95 por ciento en peso de un polímero B, formado de una mezcla de monómeros, que comprende cuando menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente, y al menos un segundo monómero, que es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, capaz de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio mayor de 50°C, dentro del cual se distribuyen partículas secundaria poliméricas, formadas de uno o más monómeros hidrofóbicos insaturados etilénicamente, que son iguales o diferentes de aquellos del polímero A.

Los colorantes son preferiblemente orgánicos.

Las micropartículas pueden estar sin entrelazar, pero preferiblemente están entrelazadas.

En una modalidad, la matriz polimérica incolora se forma de 5 a 45 por ciento en peso de al menos un polímero A y del 55 al 95 por ciento en peso de al menos un polímero B, por ejemplo, del 5 al 24 por ciento en peso de al menos un polímero A y del 75 al 95 por ciento en peso de al menos un polímero B.

Las micropartículas resistentes al sangrado, que comprenden al menos un colorante, de acuerdo con la invención, pueden ser producidas por un proceso que comprende: A) proporcionar una fase acuosa, que comprende una sal de cuando menos un polímero A; B) combinar dicha fase acuosa bajo alto corte, con una segunda fase acuosa, que comprende al menos un polímero B) , partículas poliméricas secundaria y, opcionalmente , un agente entrelazador , en que a fase acuosa A) y/o B) contiene al menos un colorante finamente dividido; C) formar una emulsión de agua en aceite, que contiene las fases acuosas combinadas de la etapa B) en una fase líquida inmiscible en agua, bajo alto corte, esta emulsión comprende, opcionalmente, un aditivo soluble en aceite, un estabilizador polimérico anfipático o una mezcla de los mismo; y D) someter la emulsión a la deshidratación, en que el agua se evapora de las partículas acuosas, formando así micro-partículas sólidas que comprenden al menos un colorante en un polímero de matriz, y que tiene partículas de polímero secundarias, distribuidas a través del polímero de matriz.

Las partículas poliméricas contienen al menos un polímero A y al menos un polímero B) , ambos de los cuales se forman de una mezcla de monómeros, que comprende al menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente y al menos un segundo monómero, el cual es un monómero hidrofóbico, insaturado etilénicamente.

Este al menos un monómero iónico puede contener grupos aniónicos o catiónicos, o alternativamente puede ser potencialmente iónico, por ejemplo en la forma de un anhídrido de ácido. Este al menos un monómero iónico, seleccionado del polímero A y el polímero B, puede ser el mismo o diferente, pero debe ser cualquiera de aniónico o catiónico. Preferiblemente, este al menos un monómero iónico es un monómero aniónico insaturado o potencialmente aniónico. Ejemplos no limitativos de monómeros aniónicos adecuados o potencialmente aniónicos, incluyen el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido fumárico, ácido maléico, anhídrido maléico, ácido itacónico, anhídrido del ácido itacónico, ácido crotónico, ácido acético de vinilo, ácido (met ) alil-sulfónico, ácido vinil-sulfónico y ácido 3-acrilamido-2-metil-propan-sulfónico . Monómeros aniónicos preferidos son los ácidos carboxilicos o los anhídridos de ácidos carboxilicos.

Cuando al menos un monómero iónico es aniónico, por ejemplo, un ácido o anhídrido carboxílico, preferiblemente estará parcial o completamente neutralizado con al menos un contraión volátil. Este contraión volátil puede ser el amoníaco o una componente de amina volátil. Generalmente, el componente de amina volátil será un líquido, que puede ser evaporado a temperaturas bajas a moderadas, por ejemplo a temperaturas hasta de 200°C. Preferiblemente, será posible evaporar la amina volátil bajo presión reducida a temperaturas debajo de 100°C. Así el polímero puede ser producido en forma de ácido libre y luego neutralizado con una solución acuosa de hidróxido de amonio o una amina volátil, por ejemplo la etanolamina, metanolamina , 1-propanolamina , 2-propanolamina , dimetanolamina o dietanolamina . Alternativamente, el polímero se puede preparar por la copolimeri zación de la sal de amonio o de amina volátil de un monómero aniónico con el monómero hidrofóbico .

Durante la etapa (D) de deshidratación, al menos una parte de al menos un componente de contraión volátil de la sal, se evapora convenientemente. Por ejemplo, donde el contraión polimérico es una sal de amonio, al menos parte de este componente volátil de amoniaco será evaporada. Consecuentemente, durante la etapa de destilación, el polímero se convertirá a su forma de ácido libre o a su forma de base libre.

Tanto el polímero A como el polímero B son copolímeros formados de una mezcla de monómeros, que comprende cuando menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico, insaturado etilénicamente, y al menos un segundo monómero, el cual es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente. Los polímeros difieren con respecto al monómero hidrofóbico. Así, el polímero A, el monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, se selecciona de aquellos capaces de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio entre -40°C y 40°C, mientras en el polímero B, el monómero hidrofóbico, insaturado etilénicamente se selecciona de aquellos capaces de formar un homopolímero con una temperatura de transición vidrio mayor de 50°C. Su temperatura de transición a vidrio es preferiblemente al menos de 60°C o aún al menos de 80°C.

Ejemplos específicos no limitativos de monómeros hidrofóbicos , capaces de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio entre -40 y 50°C, incluyen los acrilatos de Alquilo C1-C8, tal como el acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo y los varios isómeros de acrilato de butilo, acrilato de amilo, acrilato de hexilo y acrilato de octilo, tal como el acrilato de 2-etilhexilo . Otros ejemplos incluyen los metacrilatos de C4-C6-alquilo, tal como el metacrilato de n-butilo, metacrilato de n-exilo, metacrilato de n-octilo, metacrilato de 2-etilhexilo, y alquenos, tal como el propileno y el n-butileno.

Ejemplos específicos no limitativos de monómeros hidrofóbicos , capaces de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio mayor de 50°C incluyen el estireno, metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de isopropilo, metacrilato de butilo terciario, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de fenilo y metacrilato de isobornilo. Otras posibilidades incluyen usar los estirénicos modificados u otros ésteres de metacrilatos o acrilatos, con la condición que los monómeros produzcan polímeros que tengan una temperatura de transición a vidrio (Tg) mayor de 50°C.

Generalmente, los polímeros A y B pueden ser preparados por cualquier proceso de polimerización adecuado. Por ejemplo, los polímeros pueden ser preparados convenientemente por la polimerización en emulsión acuosa, por ejemplo, como se describió en la publicación EP-A-697423 o la patente U.S. No. 5,070,136. Los polímeros pueden luego ser neutralizados por la adición de una solución acusa de hídróxido de amonio o una amina volátil.

En un proceso de polimerización típico, una mezcla de cuando menos un monómero hidrofóbico y al menos un monómero iónico, se emulsiona en una fase acuosa, la cual contiene una cantidad adecuada de cuando menos un agente emulsificador . Típicamente, este al menos un agente emulsificador puede ser cualquier gente emulsificador disponible comercialmente, adecuado para formar una emulsión acuosa. Convenientemente, estos agentes de emulsión tenderán a ser más solubles en la fase acuosa que en la fase del monómero inmiscible en agua y así tenderá a exhibir un equilibrio alto hidrofílico : lipofílico (HLB) . La emulsificación de la mezcla de monómeros puede ser efectuada por técnicas de emulsificación conocidas,, que incluyen someter la fase de monómero/acuosa a agitación vigorosa o a corte o pasar alternativamente la fase de monómero/acuosa a través de una pantalla o malla. La polimerización puede luego ser efectuada por el uso de un sistema iniciador adecuado, por ejemplo, al menos un iniciador de UV o un iniciador térmico. Una técnica adecuada de iniciar la polimerización seria elevar la temperatura de una emulsión acuosa de los monómeros a arriba de 70 u 80°C y luego agregar entre 50 y 1000 ppm de persulfato de amonio por peso del monómero.

Generalmente, el polímero A tiene un peso molecular de hasta 100 000 (determinado por GPC, usando parámetros industriales estándar) . Preferiblemente, el polímero tiene un peso molecular debajo de 50,000, por ejemplo de 10,000 a 30,000. En particular, el peso molecular del polímero A es de aproximadamente 5,000 a 15,000.

Un polímero A, particularmente preferido, es un terpolímero de acrilato de etilo/ metacrilato de metilo, con -la sal de amonio del ácido acrílico. Preferiblemente, este polímero es también usado cuando el proceso emplea un agente de entrelazamiento, el cual es especialmente el óxido de zinc o el carbonato de amonio-zirconio .

Típicamente, la mezcla de monómeros para obtener el polímero A puede contener al menos el 70% en peso de cuando menos un monómero hidrofóbico, el resto siendo obtenido de al meno un monómero iónico. Generalmente, aunque el monómero hidrofóbico esté presente en cantidades de cuando menos el 80% en peso.. Composiciones preferidas contienen entre el 70 y el 95% en peso de al menos un polímero hidrofóbico, por ejemplo de alrededor del 80 al 90%.

Generalmente, el polímero matriz tiene un peso molecular de hasta 300,000 (determinado por cromatografía GPC usando parámetros industriales estándar) . Preferiblemente, el polímero tiene un peso molecular debajo de 50,000, por ejemplo de 2,000 a 20,000. En particular, el peso molecular para el polímero matriz es de alrededor de 4,000 a 12,000.

Un polímero matriz B particularmente preferido es un copolímero de estireno y acrilato de amonio. Más preferiblemente, este polímero se usa cuando el proceso emplea un agente entrelazador , el cual es especialmente el óxido de zinc o el carbonato de amonio-zirconio.

Típicamente, la mezcla de monómeros para obtener el polímero B de matriz, puede contener al menos el 50% en peso de al menos un monómero hirofílico, el esto se compone de al menos un monómero iónico. Generalmente, aunque el monómero hidrofóbico estará presente en cantidades de al menos el 60% en peso, las composiciones preferidas contendrán entre el 65 y el 90% en peso de al menos un polímero hidrofóbico, por ejemplo alrededor del 70 al 75%.

En una versión alternativa del proceso, este al menos un monómero iónico puede ser catiónico o potencialmente catiónico, por ejemplo una amina insaturada etilénicamente . En esta forma de la invención, el componente contraiónico volátil es al menos un componente de ácido volátil. Así, en esta forma de la invención, los polímeros A y B pueden ser formados en una manera análoga a los polímeros aniónicos antes mencionados, excepto que el monómero aniónico es reemplazado por un monómero catiónico o potencialmente catiónico. Generalmente, donde el polímero se prepara en la forma de un copolímero de al menos una amina libre y al menos un monómero hidrofóbico, es neutralizado por la adición de al menos un ácido volátil adecuado, por ejemplo el ácido acético, ácido fórmico, ácido propanóico, ácido butanóico o aún el ácido carbónico. Preferiblemente, el polímero se neutraliza por el ácido acético, ácido fórmico o ácido carbónico .

Ejemplos no limitativos adecuados de monómeros catiónicos o potencialmente catiónicos, incluyen los (met ) acrilatos de dimetil-aminoalquilo, (met ) acrilamidas de dialquil-aminoalquilo o aminas de alilo y otras aminas isaturadas etilénicamente y sus sales de adición con ácidos. Típicamente, los (met ) acrilatos de dialquil-aminoalquilo incluyen el acrilato de dimetil-aminoametilo, metacrilato de dimetil-aminometilo, acrilato de dimetil-aminoetilo, metacrilato de dimetil-aminoetilo, acrilato de dietil-aminoetilo, metacrilato de dietil-aminoetilo, acrilato de dimetil-aminopropilo, metacrilato de dimetil-aminopropilo, acrilato de dietil-aminopropilo, metacrilato de dietil-aminopropilo, acrilato de dimetil-aminobutilo, metacrilato de dimetil-aminobutilo, acrilato de dietil-aminobutilo y metacrilato de dietil-aminobutilo . Típicamente, las (met ) acrilamidas de dialquil-acrilamida incluyen la acrilamida de dimetil-aminometilo, metacrilamida de dimetil-aminometilo, acrilamida de dimetil-aminoetilo, metacrilamida de dimetil-aminoetilo, acrilamida de dietil-aminoetilo, metacrilamida de dietil-aminoetilo, acrilamida de dimetil-aminopropilo, metacrilamida de dimetil-aminopropilo, acrilamida de dietil-aminopropilo, metacrilamida de dietil-aminopropilo, acrilamida de dimetil-aminobutilo, metacrilato de dimetil-aminobutilo, acrilato de dietil-aminobutilo y metacrilamida de dietil-aminobutilo . Típicamente, las aminas de alilo incluyen la amina de dialilo y amina de trialilo.

Las partículas secundarias comprenden un polímero hidrofóbico que se ha formado de cuando menos un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, el cual es capaz de formar un homopolímero de temperatura de transición a vidrio en exceso de 50°C y, opcionalmente, otros monómeros, este polímero hidrofóbico es diferente del polímero A y el polímero B de matriz. Este al menos un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente puede ser cualquiera de los monómeros definidos antes, con respecto al segundo monómero usado para formar el polímero B de matriz. En una modalidad, el monómero hidrofóbico es el mismo como el segundo monómero usado para formar el polímero de matriz. Ejemplos específicos no limitativos de dichos monómeros hidrofóbicos incluyen el estireno, metacrilato de metilo, metacrilato de butilo terciario, metacrilato de fenilo, metacrilato de ciclohexilo y metacrilato de isobornilo. En una modalidad, el monómero hidrofóbico es el estreno.

El monomero hidrofobico puede ser polimerizado solo o alternativamente puede, opcionalmente, ser polimerizado con al menos otro monomero hidrofobico, como se definió antes. Puede ser posible incluir otros monómeros que no sean monómeros hidrofóbicos , capaces de formar un homopolimero de temperatura de transición a vidrio en exceso de 50°C, con la condición que tales monómeros no lleven a cualquier efecto perjudicial. Los otros monómeros pueden ser un monomero hidrofobico, por ejemplo un alquilo de cadena larga y ásteres del ácido acrilico o metacrilico, tal como el acrilato de 2-etilhexilo o acrilato de estearilo. Típicamente, donde estos monómeros se incluyen, ellos deben estar presentes en una cantidad no mayor del 30% en peso, con base en el peso de los monómeros usados para las partículas secundaria. Preferiblemente, estos monómeros estarán presentes en cantidades menores del 10% en peso, por ejemplo menores del 5% en peso.

Alternativamente, este al menos otro monomero puede ser un monomero hirofílico. Este monomero hidrofílico puede ser no iónico, por ejemplo la acrilamida, o puede ser iónico, por ejemplo como se definió con respecto al primer monomero usado para formar los polímeros A y B. Generalmente, estos monómeros tienden a ser usados en proporciones menores, sí que el polímero permanezca hidrofóbico. Donde tales monómeros se incluyen, ellos deben estar presentes en una cantidad no mayor del 20% en peso, con base en el peso de los monómeros usados para las partículas secundaras. Preferiblemente, estos monómeros estarán presentes en una cantidad menor del 10% en peso, por ejemplo menor del 5% en peso.

Es particularmente preferido que las partículas secundarias comprendan un polímero hidrofóbico que se ha formado completamente de monómeros hidrofóbicos insaturados etilénicamente los cuales son capaces de formar un homopolímero de temperatura de transición a vidrio en exceso de 50°C. Un polímero hidrofóbico particularmente adecuado es un copolímero de estireno y metacrilato de metilo o un homopolímero de estireno. El copolímero de estireno con el metacrilato de metilo generalmente serán formados de cuando menos el 40% en peso de estireno y hasta el 60% en peso de metacrilato de metilo. Preferiblemente, el copolímero tendrá una relación en peso del estireno al metacrilato de metilo entre 50:50 a 95:5 y, más preferiblemente, de 60:40 a 80:20, por ejemplo de 70:30 a 75:25.

Generalmente, las partículas secundarias tendrán un tamaño de partículas promedio debajo de 1 miera y usualmente debajo de 750 nm. Preferiblemente, las partículas secundarias, tendrán un tamaño promedio de partículas en el intervalo entre 50 y 500 nm. Estas partículas secundarias pueden ser preparas por cualquier medio convencional. Típicamente, las partículas se pueden preparar por la polimerización en emulsión acuosa. Preferiblemente, las partículas se pueden preparar por la polimerización de microemulsión acuosa, de acuerdo con el proceso de polimerización en microemulsión, documentado en la técnica anterior, por ejemplo como se describió en las publicaciones EP-A-531005 o EP-A-449450.

Típicamente, las partículas secundarias se pueden preparar formando una microemulsión que comprende una fase acuosa continua (entre el 20 y el 80% en peso) , una fase de aceite dispersa, que comprende al menos un monómero entre el 10 y el 30% en peso) y al menos un agente tensoactivo y/o un estabilizador (entre el 0 y el 70% en peso) . Generalmente, el agente tensoactivo y/o estabilizador existirán predominantemente en la fase acuosa. Un agente tensoactivo preferido y/o un estabilizador es una solución acuosa del polímero, usad para formar la matriz polimérica. Un agente tensoactivo / estabilizador particularmente preferido es un copolímero de acrilato de amonio con el estireno, como se definió antes en relación con el polímero B de matriz.

La polimerización de al menos un monómero en la microemulsión, puede ser efectuada por un sistema de iniciación adecuado, por ejemplo, un iniciador de UV o un iniciador térmico. Una técnica de iniciar la polimerización es, por ejemplo, elevar la temperatura de la emulsión acuosa del monómero arriba de 70 u 80°C y luego agregar entre 50 y 1000 ppm de persulfato de amonio o un compuesto azo tal como el azodiisobutironitrilo por peso del monómero. Alternativamente, un peróxido adecuado, por ejemplo un peróxido que cura a la temperatura ambiente, o un fotoiniciador se pueden usar. Puede ser preferido que la polimerización se lleve a cabo a alrededor de la temperatura ambiente, por ejemplo con un fotoiniciador .

Generalmente, las partículas secundarias comprenden un polímero que tiene un peso molecular de hasta 2,000,000 (determinado por la cromatografía de GPC, usando parámetros industriales estándar) . Preferiblemente, el polímero tiene un peso molecular debajo de 500,000, por ejemplo de 5,000 a 300,000. usualmente, el peso molecular para las partículas poliméricas secundarias está entre 100,000 y 200,000.

Se prefiere que las partículas secundarias tengan una configuración de cubierta del núcleo en la cual este núcleo comprende el polímero hidrofóbico, rodeado por una cubierta polimérica. Más preferiblemente, las partículas secundarias comprenden un núcleo que incluye el polímero hidrofóbico y una cubierta que comprende los polímeros A y B. Es particularmente preferible que la cubierta di polímero se forma alrededor del núcleo del polímero hidrofóbico y durante la polimerización.

Los productos poliméricos pueden ser además aumentados si el polímero de matriz está entrelazado. Este entrelazamiento puede ser como resultado de incluir una etapa de entrelazamiento en el proceso. Esto puede ser logrado por incluir grupos de auto-entrelazamiento en el polímero, por ejemplo unidades repetidas de monómeros, que llevan una funcionalidad de metilol. Preferiblemente, aunque el entrelazamiento se logra por incluir un agente de entrelazamiento con el polímero de la fase acuosa. Los agentes de entrelazamiento son generalmente compuestos que reaccionan con los grupos funcionales en la cadena del polímero. Por ejemplo, cuando la cadena del polímero contiene grupos aniónico, agentes orgánicos entrelazados adecuados incluyen las aziridinas, diepóxidos, carbodiamidas y silanos.

Una clase preferida de agentes de entrelazamiento orgánicos incluyen compuestos que forman los enlaces covalentes entre las cadenas del polímero, por ejemplo, silanos o diepóxidos. Entrelazadores adecuados también incluyen el óxido de zinc, carbonato de zinc-amonio, acetato de zinc y sales de zirconio, tal como el carbonato de zirconio-amonio, por ejemplo. Un agente de entrelazamiento particularmente preferido es el óxido de zinc, el cual es tanto un pigmento colorante como un entrelazador .

El agente de entrelazamiento constituye generalmente del 1 al 50% en peso de partículas encapsuladas , preferiblemente entre el 2 y 40% y más preferiblemente entre el 5 y el 30%. El proceso de entrelazamiento ocurre convenientemente primero durante la etapa de deshidratación . Así, cuando se incluye un agente de entrelazamiento, generalmente procederá sólo lentamente hasta la etapa D) de deshidratación y comienza la remoción del contraión volátil.

En una modalidad, las micropartículas se recubren con un aditivo soluble o disperable en aceite in situ durante la formación de las partículas a través de la deshidratación y el entrelazamiento de la emulsión de agua en aceite. Dicho aditivo está presente deseablemente durante la etapa de emulsificación . El aditivo se adhiere a la superficie de las partículas .

La selección del aditivo soluble o disperable en aceite, y la cantidad presente, de acuerdo con la invención, dependerá del uso intentado de la composición y la efectividad del compuesto. En aplicaciones del cuidado personal, el aditivo, soluble o dispersable en aceite, escogido es aceptable para el contacto con la piel, como es bien conocido por el formulador experto. Los aditivos adecuados, solubles o dispersables en aceite, se incorporan a niveles generalmente entre 1 y 20% en peso, con base en el peso de las perlitas de la matriz (equivalente al 90 hasta el 300% en peso del aditivo soluble o dispersable en aceite, se emplea.

El aditivo, soluble o dispersable en aceite, puede ser escogido de los siguientes grupos de sustancias no limitativos .

Alcoholes grasos Alcoholes GUERBET basados en alcoholes grasos, que tienen del 6 al 30, preferiblemente de 10 al 20 átomos de carbono, que incluyen el alcohol laurílico, alcohol cetílico, alcohol estearílico, alcohol oleílico, benzoatos de alcoholes C12-C15, lanolina acetilada, alcohol, etc. Especialmente adecuado es el alcohol estearilico. Ácidos grasos Ácidos grasos lineales de C6~C24, ácidos carboxilicos C6-C13 ramificados, ácidos hidroxicarboxilico, ácido capróico, ácido caprilico, ácido 2-etilhexanóico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanóico, ácido miristico, ácido palmitico, ácido palmiitoléico, ácido esteárico, ácido isosteárico, ácido oléico, ácido eláidico, ácido petroselinico, ácido linoléico, ácido linolénico, ácido elaeoesteárico ácido arquidico, ácido gadoléico, ácido behénico, y ácido erúcico, y sus mezclas de grado técnico, obtenidas, por ejemplo, en la remoción de presión de grasas y aceites naturales, en la reducción de aldehido de la oxosintesis de Roelen o en la dimerización de ácidos grasos insaturados ) .

Otros componentes que se pueden usar son los ácidos dicarboxilicos de C2-C12, tal como el ácido adipico, ácido succinico y ácido maléico. Ácidos carboxilicos aromáticos, saturados y/o insaturados, especialmente el ácido benzoico, se pueden usar.

Componentes adicionales que se pueden usar como el aditivo soluble o dispersable en aceite, incluyen las sales de ácido carboxilico, por ejemplo las sales de ácidos grasos saturados o insaturados C8-C24, preferiblemente C14-C20Í sulfonatos de alquilo, primarios o secundarios C8-C22/ sulfonatos de alquil-glicerol, ácidos policarboxilicos sulfonatados , descritos en la Patente Británica publicada 1,082,179, sulfonatos de parafina, tauratos de N-acilo, N' -alquilo, fosfatos de alquilo, isetionatos, succinamatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilo, monoésteres o diésteres de sulfosuccinatos , N-acil-sarcosinatos , sulfatos de alquil-glicósido, polietoxicarboxilatos, el catión siendo un metal alcalino (sodio, potasio, litio) un residuo de amonio, insustituido o sustituido (metilo, dimetilo, trimetilo, tetrametil-amonio, dimetil-piperidinio, etc.) o un derivado de una alcanol-amina (isoetanol-amina, dietanol-amina , trietanol-amina , etc.), jabones alcalinos de sodio, jabones metálicos de potasio y amonio, jabones de calcio o magnesio, jabones de bases orgánicas, tal como láuricas, palmiticas, esteáricas y oléicas, etc. fosfatos alcalinos o ésteres de ácido fosfónico, fosfato de ácido, dietanolamin-fosfato, potasio-cetil-fosfato .

Ceras Estas incluyen, pero no se limitan a, ásteres de ácidos de cadena larga y alcoholes, al igual que compuestos que tienen propiedades de tipo cera, por ejemplo, cera de carnauba (Copernicia Cerífera) , cera de abeja (blanca o amarilla) , cera de lanolina, cera de candelilla (Euphorbia Cerífera) ozokerita, cera del Japón, cera de parafina, cera microcristalina , ceresina, cera de ásteres cetearílieos , cera de abeja sintética, también ceras hidrofilicas , como el alcohol cetearílico o glicéridos parciales.

Siliconas o siloxanos (polisiloxanos organosustituidos ). Estos incluyen, pero no se limitan a, dimetilpolisiloxanos, metilfenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas y también compuestos de silicona modificados con amino-, ácidos grasos-, alcohol-, poliéter-, epoxi-, flúor, glicósido- y/o alquilo, los cuales, a la temperatura ambiente, pueden estar en forma líquida o resinosa; polisiloxanos lineales, dimeticonas, tal como el fluido Dow Corning® 200, Mirasil® Dm (Rhodia) , dimeticonol, fluidos de silicona cíclicos; ciclopentasiloxanos , volátiles tal como el fluido Dow Corning® 345, grado Silbiona®, grado Abil®, fenilmeticonas , fluido Dow Corning® . También adecuadas son las simeticonas, que son mezclas de dimeticonas, que tienen una longitud de cadena promedio de 200 a 300 unidades de dimetilsiloxano, con silicatos hidrogenados. Una investigación detallada por Todd et al, de siliconas volátiles puede ser encontrada además en Cosm, Toil. 91 27 (1976). Especialmente adecuadas son la dimeticona etoxilada-propoxilada (por ejemplo Dow Corning 5225C Auxiliar de Formulación) y la aminopropildimeticona (por ejemplo Tinocae SiAl de Ciba Specialty hemicals).

Alcoholes y Ácidos fluorados o perfluorados . Estos incluyen, pero no se limitan a, el ácido perfluoroodecanóico, ácido perluorodecanóico, alcohol de perfluoro-terc . -butilo, ácido perfluoroadipico, 2- (perfluoroalquil ) etanol (ZONYL® BA-L) .

El aditivo soluble o dispersable en aceite, puede ser un agente tensoactivo aniónico. Ejemplos de tales agentes tensoactivos aniónicos incluyen los sulfonatos de éster de alquilo, de la fórmula: Rioo-CH (S03M) -R200 donde R100 es un radical alquilo C8-C2o, preferiblemente Ci0-Ci6, R200 es un radial alquilo Ci-Ci6, preferiblemente C2-C3, y M es un catión alcalinito (sodio, potasio, litio), amonio sustituido o no sustituido, dimetil-piperidinio, etc.) o un derivado de una alcanol-amina (monoetanol-amina dietanol-amina, trietanol-amina, etc.; sulfatos de alquilo de la fórmula R300OSO3N, donde R30o es un radical alquilo o hidroxialquilo C5-C24, preferiblemente Ci0-Ci8 y es un átomo de hidrógeno o un catión, como se definió anteriormente, y sus derivados de etilenoxi (EO) y/o propilenoxi (PO), que tienen un promedio de 0.5 a 30, preferiblemete 0.5 a 10 unidades de EO y/o PO; sulfatos de alquil-amina de la fórmula: R400CONHR500OSO3M , donde R400 es un radical alquilo C2-C22r preferiblemente C6-C2o R300 es un radical alquilo C2-C3 y M es un átomo de hidrógeno o un catión, como se definió antes, y sus derivados de etilenoxi (EO) y/o propilenoxi (PO), que tienen un promedio de 0.5 a 60 unidades de EO y/o PO.

El aditivo, soluble o dispersable, en aceite, puede ser un agente tensoactivo no iónico. Agentes tensoactivos o iónicos que se pueden usar incluyen los etoxilatos de alcoholes primarios y secundaros, especialmente alcoholes alifáticos C8-C2o etoxilados con un promedio de 1 a 20 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y más especialmente alcoholes alifáticos primarios y secundarios C10-15, etoxilados con un promedio de 1 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Agentes tensoactivos no iónicos, no etoxilados incluyen los alquilpoliglicósidos , monoéteres de glicerol y polihidroxiamidas (glucamidas ) .

Algunos ejemplos particulares de tales agentes tensoactivos no iónicos, incluyen: alquil-fenoles polialcoxilenados (es decir, polietilenoxi , polipropilenoxi , polibutilenoxi ) , el sustituyente de alquilo, el cual tiene de 6 a 12 átomos de C y contiene de 5 a 25 unidades alcoxilenadas , ejemplos son el TRITONX-45, X-114, X-100 y X-102, vendidos por Rohm & Has Co., de IGEPAL NP2 a NP17, obtenidos de Rhodia; Alcoholes alifáticos polialcoxilenados Cs-C22r que contienen de 1 a 25 unidades alcoxilenadas (etilenoxi, propilenoxi ) ; ejemplos incluyen el TERGITO 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW, VENDIDO POR Dow, NEODOL 45-9, NEODOL 23-65 45-7 y NEOD 45-4 vendido por Shell Chemical O., KYRO EOB, vendido por The Procter / Gamble Co . , SYNPERONIC A3 a A9, fabricado por ICI RHODASURF IT, DB Y B, obtenido de Rhodia; los productos que resultan de la condensación del óxido de etileno o el óxido de propileno, con el propilen-glicol y/o el etilen-glicol, con un peso molecular del orden de 2,000 a 10,000, tal como los productos PLURONIC, vendidos por BASF; los productos que resultan de la condensación del óxido de etileno y/u óxido de propileno con la dietilen-diamina, tal como los productos TETRONIC, vendidos por BASF; ácidos grasos C8-Ci8 de etoxilo y propoxilo C8-Ci8, que contienen de 5 a 26 unidades de etilenoxi y/o propilenoxi; amidas de ácidos grasos C8-C2o? ue contienen 5 a 30 unidades de etilenoxi, aminas etoxiladas que contienen 5 a 30 unidades de etilenoxi; amidoaminas alcoxiladas que contienen de 1 a 50, preferiblemente de 1 a 25 y, en particular, de 2 a 20, unidades de alquilenoxi (preferiblemente etilenoxi); óxidos de amina, tal como los óxidos de alquilo Cio-Cis, dimetilaminas , los óxidos de alcoxi C8-C22 etil-dihidroxi-etilaminas ; hidrocarburos de terpeno alcoxilados, tal como a- o ß-pirenos etoxilados y/o propoxilados , que contienen de 1 a 30 unidades de etilenoxi y7o propilenoxi; alquilpoliglicósidos , que se pueden obtener por la condensación (por ejemplo por catálisis ácida) de glucosa con alcoholes grasos primarios (por ejemplo aquellos de las patentes U.S. No. 3,598,865 y 4,565,647 y EP-A-132,043 y EP-A-132,046) que tienen un grupo alquilo C4-C2o, preferiblemente C8-Ci8 y un número promedio de unidades de glucosa en el orden de 0.5 a 3, preferiblemente en el orden de 1.1 a 1.8 por mol de alquilpoliglicósido (APG) , particularmente aquellos que tienen un grupo alquilo y un promedio de 1.4 unidades de glucosa por mol, un grupo alquilo C12-C14 y un promedio de 1.4 unidades de glucosa por mol, un grupo alquilo Cg-Ci^ y un promedio de 1.5 unidades de glucosa, por mol de un grupo alquilo C8-Cio y un promedio de 1.6 unidades de glucosa por mol, vendido bajo los nombres de GLUCOPON 600 EC, GLUCOPON 600 CSUP, GLUCOPON 650 EC y GLUCOPON 225 CSUP respectivamente y fabricados por Henkel; Otra clase de agentes tensoactivos adecuados, comprenden los agentes tensoactivos catiónicos de mono- alquilo de cadena larga. Los gentes tensoactivos catiónicos de este tipo incluyen sales de amonio cuaternarias de la fórmula general R10R20R30R40N+X-, donde los grupos R son cadenas de hidrocarburo de cadena larga o corta, típicamente alquilo, hidroxialquilo o grupos alquilo etoxilados y X es un contraión (por ejemplo, compuesto en donde Rio es un grupo alquilo C8-C22 preferiblemente grupos alquilo Cs-Cio ó Ci2-Ci4( R20 es un grupo metilo, y R30 y R40/ que pueden ser iguales o diferentes, son grupos metilo o hidroxietilo) , y los ésteres catiónicos (por ejemplo, ésteres de colina).

También útiles son los ácidos carboxilicos etoxilados o los polietien-gliol-ésteres (PEG-n acrilatos) alcoholes grasos lineales, que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, productos de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno, con ácidos grasos, que tienen de 12 a 22 átomos de carbono y con alcoxi fenoles que tienen de 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, éteres de poliglicol de alcohol graso, tal como Laureth-n, Ceteareth-n, Steareth-n y Oleth-n, éteres de poliglicol de ácido graso, tal como estearato de PEG-n, oleato de PEG-n y cocoato de PEG-n; lanolina polietoxilada o acrilatada, monoglicéridos y ésteres de poliol, mono- y di-ésteres de ácidos grasos C12-C22 de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno con polioles; ácidos grasos y ésteres de poliglicerol , tal como el monoestearato-glicerol , diisoestearoil-poliglieril-3-diisoestearats, poligliceril-3-diisoestearatos, trigicerili-isoestearatos , poligliceril-2-sesquiisoestearatos o dimeratos de poliglicerilo . Mezclas de los compuestos de una pluralidad de estas clases de sustancias son también adecuadas. Los ésteres de poliglicol de ácidos grasos, tal como el monoestearato de dietilen-gliol , ácido graso y polietilen-glicol-ésteres , ácido graso y ésteres de sacarosa, tal como ésteres suero, ésteres de glicrol y de sacarosa, tal como los glicéridos suero; sorbitol y sorbitan; sorbitan-mono y diésteres de ácidos grasos saturados e insaturados, que tienen de 6 a 22 átomos y los productos de adición del óxido de etileno; polisorbato-n serie, ásteres de sorbitán, tal como el sesquiisoestearato, sorbitán, PEG-(6) isoestearato-sorbitán, PEG- ( 19) -laurato sorbitán, PEG-17-dioleato sorbitán, derivados de glucosa; C8-C22 alquilmono y oligo-glicósidos y análogos etoxilados con glucosa, siendo preferidos, como el componente de azúcar, emulsionantes de aceite/agua, tal como el sesquiestearato de metil-gluceth-20, cocoato de estearato/sacarosa de sorbitán, sesquiestearato de metil-glucosa, cetearil-alcohol/cetearil-glucosa ; también emulsionanates de agua/aceite, tal como el dioleato de metil-glucosa / isoestearato de metil-glucosa .

Los aditivos solubles o dispersables en aceite también incluyen los sulfatos y derivados sulfonatados , por ejemplo, los dialquilsulfouccinatos (por ejemplo DO, dioctil-sulfosuccinato) , sufonato de alquil-lauarilo, parafinas lineales sulfatadas, sulfonato de tetrapropileno sulfonatado, sulfatos de laurilo de sodio, sulfatos de lurilo de amonio y etanlamina, sulfatos de éter de laurilo, sulfatos de laureth de sodio, isotionatos de acetilo, sulfatos de alcanlamida, tal como taurinas, metil-taurinas y sulfatos de imidazol; y Derivados de amina: Estos incluyen la sales de amina, aminas etoxiladas, tal como óxidos de amina, aminas con cadenas que contienen un heterociclo, tal como las imidazolinas de alquilo, derivados de piridina, sesquinolinas , cloruro de cetil-piridinio, bromuro de cetil-piridinio, compuestos de amonio cuaternario, tal como el bromuro de cetiltrimetilamonio, y sales de estearilalconio; derivados de amida, alcanolamidas , tal como acrilamida-DEA, amidas etoxiladas, tal como PEG-n acrilamida, oxido-amida, copolimeros de polisiloxano/polialquil/poliéter y derivados, dimeticona, copolioles, copolimeros de silicona-óxido de polietileno, y copolimeros de silicona-glicol ; éteres propoxilados o POE-n (Meroxapols) , Polaxámeros o poli (oxietileno) m- bloque-poli (oxipropileno) n-bloque (oxietileno) copolimeros; agentes tensoactivos zwitteriónicos (ambiguos ( que llevan al menos un grupo de amonio cuaternario y al meno un grupo de carboxilato y/o sulfonato en la molécula. Los agentes tensoactivos zwitteriónicos que son especialmente adecuados incluyen las llamadas betapinas, tal como los glicinatos de N-alquilo-N, -dimetilamonio, por ejemplo el glicinato de cocoalquildimetilaminio, N-acilaminopropil-N, -dimetilamonio-glicinatos, por ejemplo, el glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio, y la 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolinas , cada una teniendo de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo, y también el cocoacilaminoetilhidroxietil-carboxi-metilglicinato, N-alquilbetainas y N-alquilaminbetainas , alquilimidazolinas , alquilpéptidos y lipoaminoácidos ; bases de auto-emulsión (véase K.F. DePolo - Un libro de texto breve de Cosmtologia, Capitulo 8, Tabla 8-7, p. 250-251); bases no iónicas, tal como PEG-6 cera de abeja y (PEG-6 estearato (y) poligliceril-2-isoesterato [Apifac] estearato de glicerilo, (y) PEG-100 estearato, [Arlacel 165] PEG-5-estearato de glicerilo [Arlatone 983 S] oleato de sorbitan (y) poligliceril-3-ricinoleato ]Ariacel 1689] estearato de sorbitan y cocoato de sacarosa [Arlatyone 2121] estearato de glicerilo y laureth-23 [Cerasynth 945] , alcohol cetearilico y Ceteth 20 [Cetomacfogol Cera] ctearil-alcohol y polisorbato 60 y pE-150 y estearato 20 [Polawax GP 200, Polawax NF] , alcohol cetearilio y poliglucósido cetearilio [Emulgade PL 1618 alcohol cetearilico y Ceteaeth-20 [Emulgade 1000NI, Cosmowax] , alcohol cetarilico y aceite de ricino PEG-40 [Emulgad F . Special], alcohol cetarilico y aceite de ricino PEG-40, y sulfato de cetearilo de sodio [Emulgade F] , alcohol estearilico y Steareh-7 y Steareth-10 [Emulgator E 2144 alcohol estearílico y Steareth-7 y Steareth-10 [Emulgator R 2155] alcohol cetearilico y Syteareth 7 y Steareth-10 [cera emulsionadora U.S.N.F), estearato de glicerilo y estearato de PEG-75 [Gelot 64 [, propilen-glicol-ceteth-3-acetato [Hetester PCS[, prpopilen-glicol-isoceth-3-acetato [Hetester PHA] , alcohol cetearilico y Ceteth-12 y Oeth-12 [Lanbritol Wax B 21 [ PEG-6-estearato y PEG-32 estearato [Tefose 1500] estearato de PEG-6 y Ceteth-20 y Steareth-20 [Tefose 2000 [ pEG-6 estearato y ceteth-20, y Gliceril-estearato y setareth-20 [Tefose 2561] esterato de glicerilo y Ceteareth-20 [Teginacid H, C, X [ .

Bases alcalinas aniónicas tal como PEG-2 estearato SE, gliceril-etearato SE [Monelgne Cutna KD [ y propilen-glicol estearato Tegin P],-bases de ácidos aniónicas, tal como el alcohol cetarilico y el sulfato de cetearilo de sodio [Lanette N. Cutina LE, Crodacol GP] alcohol cetearilico y sulfato de laurilo de sodio [Lanette W] , Tritaneth-4 fosfato y estearato de glicol y PEG-2 estearato [edefo 75] estearato de glicerilo y sulfato de laurilo de sodio [Tehinacid Special] y bases de ácidos catiónicos, tal como el alcohol cetarilico y el bromuro de cetrimonio.

Otros aditivos, solubles o disperable en aceite útiles, comprenden los agentes tensoactivos moderados, agentes súper-grasos, reguladores de consistencia, espesantes adicionales, polímero, etabilizadores, ingredientes activos biológicmente , ingredientes activos desodorantes, agentes contra la caspa, formadores de películas, agentes de hinchamiento, factores protectores de a luz UV, antioxidantes, preservativos, repelentes de insectos, solubiizadores, colorantes, agentes que inhiben bacterias y similares. Ejemplos no limitativos, específicos de aditivos adicionales incluyen: Sales y Complejos inorgánicos Ejemplos típicos de sales inorgánicas o pigmentos, que pueden ser dispersas a través de la fase de aceite para recubrir las partículas encapsuladas incluyen, por ejemplo, el zinc y sus derivados (por ejemplo, el óxido de zinc, carbonato de amonio de zinc, acetato de zinc, sulfato de zinc, zirconio y sus derivados (por ejemplo el carbonato de amonio del zirconio).

Las microparticulas pueden también tener un estabilizador D anfipático polimérico, ubicado en su superficie. Estos estabilizadores son antipáticos en que ellos contienen grupos tanto hidrofóbicos como hidrofí lieos . En virtud de esta estructura, algunos materiales antipáticos son capaces de ser usados para estabilizar dispersiones. El grupo hidrofilico es iónico o polar por naturaleza.

En general, los polímeros anfipáticos adecuados para la estabilización son los polímeros hidrofóbicos peparados de monómeros que tienen valores de la Tg entre alrededor de -110°C y 20°C o sus mezclas por ejemplo los acrilatos de alquilo C1-C30, tal como el acetilato de metilo (Tg de 9°C) , acrilato de etilo (Tg de -2°C) acrilato de propilo, acrilato de butilo (Tg de 49°C) etc., al igual que otros, que incluyen, pero no se limitan al metacrilato de estearilo (Tg de -100°C, Los valores son encontrados, por ejemplo, en el Polímero Handbook (3a edición), Ed . Brandrup & Imdergut Pub. Wiley Interscience 1989 ISBN: 0-47-81244-7.

Otros materiales que trabajan incluyen los polímeros solubles en aceite, compuestos de monómeros potencialmente aniónicos, es decir monómeros que llegarán a ser iónicos en un ambiente de elevado pH, y también monómeros potencialmente catiónicos, es decir, monómeros que llegarán a ser catiónicos en un ambiente de pH bajo, tal como una molécula de tipo amina. Monómeros aniónicos incluyen el ácido acrílico, ácido metacrílico, anhídrido málico, ácido etacrílico, ácido fumárico, ácido meléico, anhídrido maleico, ácido itacónico, anhídrido de ácido itacónico, ácido crotónico, ácido vinil-acético, ácido (met ) alil-sulfónico, ácido vinil-sulfónico y ácido 2-acrilamido-2-metil-propan-sulfónico . Monómeros aniónicos preferidos son los ácidos carboxílicos o anhídridos de · ácido. Estabilizadores anfipáticos, particularmente preferidos incluyen aquellos delineados en la publicación W0-2005-123009, página 15, líneas 17 a 22 y O-2005-123796, página 20, líneas 19 a 26.

Un tipo preferido del estabilizador D anfipático polimérico es un copolímero de un (met ) acrilato de alquilo y un monómero funcional carboxilico, el cual se puede preparar como sigue: El (met ) acrilato de alquilo, monómero funcional carboxilico y un iniciador térmico soluble en aceite adecuado, por ejemplo el 2, 2' -azobis (2-metilbutironitrilo) se disolvieron en un solvente inerte, por ejemplo un solvente de hidrocarburo alifático o aromático, tal como el ISOPAR G169. Esta mezcla se alimentó a un recipiente que contiene más solvente y el termo-iniciador, en un período de 2 a 6 horas, a la temperatura de reacción de 80 a 90°C. La reacción se mantuvo a esta temperatura durante dos horas más antes de enfriar y descargar .

El grupo alquilo del (met ) acrilato de alquilo puede ser cualquier grupo alquilo adecuado, sin embargo, se prefieren grupos alquilo Ci~C22 - El monómero funcional carboxilico se selecciona de los descritos previamente.

La relación del monómero funcional carboxilico de (met ) acrilato de alquilo, puede estar entre 0.5 a 8.0 : 1 en una base molar, preferiblemente entre 0.75 a 6.0:1 y más preferiblemente entre 1.0 a 4.0:1 en una base molar.

En una modalidad de la presente invención, el estabilizador preferido es EMI - 759, disponible de Ciba Specialty Chemicals .

El peso molecular puede ser determinado por técnicas cromatográficas convencionales, bien conocidas por los expertos en la materia. Pesos moleculares típicos pueden estar en el intervalo de 10,000 a 60,000, más típicamente en el intervalo de 15,000 a 40,000.

Generalmente, los diámetros promedio del tamaño de partículas de estas micropartículas colorantes resistentes al sangrado que se pueden lograr son hasta alrededor de 400 mieras, de acuerdo con la invención. Preferiblemente, el diámetro promedio del tamaño de partículas de estas microparticulas colorantes resistentes al sangrado, es menor de alrededor de 100 mieras para aplicaciones cosméticas. Ventajosamente, el diámetro promedio del tamaño de partículas está en el intervalo aproximado de 1 a 60 mieras, por ejemplo, 1 a 40 mieras, y especialmente entre 1 y 30 mieras. El tamaño promedio de partículas se determinó por el analizador Coulter del tamaño de partículas, de acuerdo con procedimientos estándar, bien documentados en la literatura.

Las partículas atrapan uno o más colorantes y el colorante puede ser cualquier colorante, por ejemplo, un tinte. pigmento o laca, colorantes adecuados típicos para cosméticos incluyen cualquier pigmento o colorante, orgánico o inorgánico, aprobado para el uso en cosméticos por CTFA y la FDA, tal como lacas, óxidos de hierro, dióxido de titanio, sulfuros de hierro u otros pigmentos convencionales, usados en las formulaciones cosméticas. Se prefieren los colorantes orgánicos .

Ejemplos de pigmentos incluyen los pigmentos inorgánicos, tal como el negro de carbón, D&C Red 7, laca de calcio, D&C Red 30, laca de talco, D&C Red 6, laca de bario, óxido de hierro bermejo, óxido de hierro amarillo, óxido de hierro castaño, talco, caolín, mica, mica-titanio, óxido de hierro rojo, silicato de magnesio y óxido de titanio; y pigmentos orgánicos, tal como Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 206, Red No. 219, Red No. 228, Red No. 404 , Yello No. 205, Yellow No. 401, Orange No. 401 y Blue No. 404. Ejemplos de tintes de tina son Red No. 226, Blue No. 204 y Blue No. 201. Ejemplos de tintes de laca incluyen varios tintes ácidos, que son laqueados con aluminio, calcio o bario .

En una modalidad, el colorante es una solución acuosa de un tinte soluble en agua. Estos tintes pueden incluir: FD&C Blue No. 11, FD&C Blue No. 12, FD&C Green No. 13, FD&C Red No. 13, FD&C Red No. 140, FD&C Yellow No. 15, FD&C Yellow No. 16, D&C Blue No. 14, D&C Blue No. 19; D&C Green No. 15, D&C Green No. 16, D&C Green No. 18, D&C Orange No. 14, D&C Orange No. 15, D&C Orange No. 110, D&C Orange No. 111, D&C Orange No. 117, FD&C Red No. 14, D&C Red No. 16, D&C Red No. 17, D&C Red No. 18, D&C Red No. 19, D&C Red No. 117, D&C Red No. 119, D&C Red No. 121, D&C Red No. 122, D&C Red No. 127, D&C Red No. 128, D&C Red No. 130, D&C Red No. 131, D&C Red No. 134, D&C Red No. 139, FD&C Red No. 140, D&C Violet No. 12, D&C Yellow No. 17, Ext. D&C Yellow No. 17, D&C Yellow No. 18, D&C Yellow No. 111, D&C Brown No. 11, Ext. D&C Violet No. 12, D&C Blue No. 16 and D&C Yellow No. 110.

Los tintes anteriores son materiales disponibles comercialmente , bien conocidos, con su estructura química siendo descrita, por ejemplo, en 21 C. F. R. Parte 74 (según se revisó el 1 de Abril de 1988) y en el manual: CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, (1988), publicado por Cosmetics, Toiletry and Fragrances Association, Inc. Estas publicaciones se incorporan aquí como referencia.

Los tintes certificados pueden ser solubles en agua o preferiblemente sus lacas. Las lacas son pigmentos orgánicos preparados por precipitación de un tinte soluble en un estrato reactivo o absorbente, el cual es una parte esencial de la composición del pigmento. La mayoría de as lacas son derivadas de aluminio, bario o calcio. Estos pigmentos insoluble se usan en su mayoría en obtener productos, o polvos o líquidos, cuando el color temporal es deseado que no tiña la piel (como tienden a hacer los tintes solubles en aceite) . Las lacas son usadas en estos productos junto con colores inorgánicos, tal como el óxido de hierro, óxido de zinc y dióxido de titanio (el pigmento más blanco) .

Las siguientes tablas listan los tintes disponibles actualmente y los colorantes aprobados para su uso en alimentos, drogas y/o cosméticos. El colorante seleccionado para su uso aquí es escogido preferiblemente de la siguiente lista de ejemplares.

TABLA I - Tintes certificados para su uso en alimentos, drogas, cosméticos (colores FDC) : FD&C Blue No. 1 FD&C Green No. 3 FD&C Red No. 4 FD&C Red No. 40 FD&C Yellow No. 5 FD&C Yellow No. 6 TABLA 2 - Tintes certificados para aplicar tópicamente drogas y cosméticos. Ext. DC Violet #2 Ext. D&C Yellow No. Ext. D&C Violet No. 7 2 D&C Brown No. 1 FD&C Red No. 4 D&C Red No. 17 D&C Red No. 31 D&C Red No. 34 D&C Red No. 39 D&C Violet No. 2 D&C Blue No. 4 D&C Green No. 6 D&C Green No. 8 D&C Yellow No. 7 D&C Yellow No. 8 D&C Yellow No. 11 D&C Orange No. 4 D&C Orange No. 10 D&C Orange No. 11 Tintes certificado para drogas y alimentos, Algunos aditivos de color se excluyen de la certificación t se listan permanentemente para el uso cosmético, que incluyen el polvo de aluminio, achioto, oxicloruro de bismuto, polvo de bronce, caramelo, carmín, beta-caroteno, verde de hidróxido de cromo, cobre verde de óxido de cromo (polvo metálico) , dihidroxiacetona , EDTA-cobre de disodio, ferrocianuro férrico de amonio, guanina de ferrocianuro férrica (esencia nacarada) , guaiazuleno (azuleno) , óxidos de hierro, sulfuro de zinc luminescente, violeta de manganeso, mica, pirofilita, plata (para pulido de color de uñas) , dióxido de titanio, ultramarinos (azul, verde, rosa, rojo y violeta) y óxido de zinc.

El proceso para obtener las partículas coloreadas de la presente invención, implica dispersar la solución acuosa del polímero de matriz, que contiene un colorante en un líquido inmiscible en agua. Típicamente, este líquido inmiscible en agua es un liquido orgánico o una mezcla de líquidos orgánicos. El líquido orgánico preferido es un aceite de una parafina volátil, pero mezclas de aceites de parafina volátiles y no volátiles pueden también ser usadas. Las mezclas de un aceite de parafina volátil y no volátil, pueden ser usadas en aproximadamente proporciones iguales en peso, pero se prefiere generalmente usar el aceite no volátil en exceso, por ejemplo más de 50 a 75 partes en peso del aceite no volátil a 25 a menos de 50 partes en peso del aceite volátil.

En el proceso es conveniente incluir un estabilizador anfipático en el líquido inmiscible con agua. El estabilizador anfipático puede ser cualquier estabilizador anfipático adecuado, disponible comercialmente, por ejemplo el HYPERMER® (disponible de ICI), Estabilizadores adecuados también incluyen los estabilizadores descritos en WO-A-97/24179.

Aunque es posible incluir otros materiales estabilizadores además del estabilizador anfipático, tal como los agentes tensoactivos , es generalmente preferido que el único material estabilizador es el estabilizador anfipático.

En el proceso, la etapa de deshidratación se puede lograr por cualquier medio conveniente. Convenientemente, someter la dispersión del agua en aceite a una destilación al vacio, puede efectuar la deshidratación. Generalmente, esto requerirá temperaturas elevadas, por ejemplo temperaturas de 25°C o mayores. Aunque puede ser posible usar temperaturas mucho mayores, por ejemplo de 80 a 90°C, es generalmente preferido usar temperaturas debajo de 70°C, por ejemplo de 30 a 60°C, En lugar de la destilación al vacio, puede ser conveniente efectuar la deshidratación por secado de rociado. Adecuadamente, esto puede ser logrado por el proceso de secado por rociado, descrito en WO-A-97/34906.

El paso de deshidratación remueve agua de la solución acuosa en el polímero de matriz y también el componente de contraión volátil, que resulta en una matriz de polímero seca, la cual es insoluble y no hinchable en agua, que contiene ahí el colorante, el cual se distribuye a través de la matriz polimérica .

Las micropartículas de colorante encapsuladas , que tienen diámetros promedio de 0.1 a 60 mieras, se prefieren para aplicaciones cosméticas, por ejemplo de 1 a 40, especialmente de 1 a 30 mieras.

Las micropartículas de colorante encapsuladas pueden comprender del 1 al 60% en peso de cuando menos un colorante, por ejemplo del 5 al 40%, y especialmente, del 7 al 25% en peso .

Dependiendo del uso intentado, los diámetros promedio preferidos variarán. Por ejemplo, una modalidad de la invención puede ser una formulación cosmética facial líquida, que comprende cuando menos 2 colorantes encapsulados , que tienen un intervalo preferido de tamaños de partículas entre 10 y 50 mieras. Otra modalidad puede ser una formulación de lápiz de labios que comprende al menos 2 colorantes encapsulados que tienen tamaños de partículas preferidos entre 1 y 10 mieras.

Se ha encontrado que la aplicación de la composición de formulación cosmética, que comprende micropartículas que tienen al menos un colorante encapsulado incorporado, produce efectos deseables en la aplicación. Notablemente, las composiciones que contienen una mezcla de al menos 2 colorantes microencapsulado que tienen colores únicos y distintos, particularmente una mezcla de más de un color primario, son medios efectivos para producir efectos de tono de piel texturizados naturales. Los colores primarios se entiende significan el rojo, amarillo y azul. Una característica adicional de las micropartículas de la invención, es la eliminación del triturado o molido a menudo encontrado con los colorantes no encapsulado. Dichos colorantes son preferiblemente orgánicos.

Para otras aplicaciones cosméticas, por ejemplo, colorete o rubor, la formulación puede contener solamente un colorante microencapsulado .

En otra modalidad, la composición cosmética comprende una mezcla de colorantes microencapsulados que son provistos individualmente en al menos 2 materiales de polímero de matriz separados. En otra modalidad, al menos 2 colorantes microencapsulados están presentes dentro de un solo material de matriz polimérico.

La composición para el cuidado personal o cosmética, de cuerdo con la invenció, comprende del 0.1 al 70% en pesos, por ejemplo, del 1 al 50% en peso y especialmente del 5 al 35% en peso, con base en el peso total de la composición, de al menos un colorante encapsulado, al igual que un portador o auxiliar tolerable cosméticamente.. Mientras el agua es tolerable cosméticamente, y en muchos casos también estará presente , la frase "un portador o auxiliar tolerable cosméticamente" intenta referirse a cuando menos una sustancia, además del agua, que sea empleada por costumbre en las composiciones para el cuidado personal o cosméticas.

La preparación para el cuidado personal o cosmética, de acuerdo con la invención, puede ser formulada como una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, como una dispersión vesicular de un lípido anfifílico iónico o no iónico, como un gel, o una barra sólida o un polvo.

Preferiblemente, la preparación cosmética está en la forma de un liquido.

Como una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, la preparación cosmética para el cuidado personal contiene preferiblemente del 5 al 50% de una fase acetosa, del 5 al 20% de un emulsionante y del 30 al 90% de agua. La fase aceitosa puede contener cualquier aceite adecuado para las formulaciones cosméticas, por ejemplo, uno o más aceites de hidrocarburos, una cera, un aceite natural, un aceite de silicona, un éster de ácido graso o un alcohol graso.

Los líquidos cosméticos pueden incluir cantidades menores, por ejemplo hasta el 10 por ciento de mono- o polioles, tal como el etanol, isopropanol, propilen-glicol , hexilen-glicol , glicerol o sorbitol.

Las formulaciones cosméticas, de acuerdo con la invención, pueden estar contenidas en una amplia variedad de preparaciones cosméticas. Entran en consideración especialmente las siguientes preparaciones, por ejemplo: preparaciones para el cuidado de la piel, por ejemplo, emulsiones de la piel, micro-emulsiones o aceites de la piel y polvos para el cuerpo; preparaciones cosméticas para el cuidado personal, por ejemplo maquillaje facial, en la forma de lápiz de labio, brillo de labios, sombras del ojo, maquillaje líquido, cremas o polvos diarios, lociones faciales, cremas y polvos (sueltos o prensados) ; y preparaciones protectoras de la luz, tal como lociones del bronceado del sol, cremas y aceites, bloqueadores del sol y preparaciones para el bronceado previo.

Dependiendo de la forma de la preparación del cuidado personal, esta comprenderá, además de los colorantes de micropartículas , otros constituyentes, por ejemplo, agentes de segregado, colorantes adicionales y pigmentos de efecto, tal como perfumes, espesantes, absorbentes de luz UV, agentes protectores de la piel, antioxidantes, prservativos, agentes blanqueadores de la piel y/o agentes auto-bronceadores.

Las composiciones, de acuerdo con la invención, se pueden preparar por mezclar físicamente colorantes adecuados en micropartículas en las formulaciones del cuidado personal, por métodos que son bien conocidos en el arte. Los ejemplos describen varios de tales métodos.

La presente invención también proporciona un método de colorear el cuerpo, que comprende la aplicación de una formulación cosmética liquida o sólida para el cuidado personal, que tiene una cantidad colorante de una mezcla de cuando meno un colorante encapsulado, como se describió antes, a cuando menos parte de dicho cuerpo.

En una modalidad del método, la formulación para el cuidado personal cosmética comprende del 0.1 al 70% en peso, por ejemplo del 1 al 50% en peso y especialmente del 5 al 35% en peso, con base en el peso total de la formulación de al menos un colorante microencapsulado, como se describió antes.

En una modalidad del método, la composición para el cuidado personal o cosmética comprende una mezcla de al menos 2 colorantes microencapsulados que son provistos individualmente en materiales de polímero de matriz separados. En otra modalidad, al menos 2 colorantes son encapsulados dentro de un material de polímero de una sola matriz .

En una modalidad del método, la composición para el cuidado personal o cosmética, se formula como una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, como una formulación alcohólica o que contiene alcohol, como una dispersión vesicular de un lipido anfifilico iónico o no iónico, como un gel o una barra sólida.

En varias modalidades del método, la composición para el cuidado personal o cosmética está en la forma de una preparación para el cuidado de la piel, una preparación para el cuidado personal cosmética o una preparación de protección de la luz.

También se considera que las presentes microparticulas son útiles en productos domésticos, textiles o telas. Los productos domésticos son, por ejemplo, pinturas a base de agua o solventes, suavizadores de telas, detergentes de telas, detergentes para el lavado de platos, limpiadores de cocinas, ceras, formulaciones de limpieza y similares. Por ejemplo, pinturas industriales, como pinturas de automóviles o pinturas decorativas. Por ejemplo pulidores de zapatos, ceras pulidoras, limpiadores de pisos, productos para el cuidado de textiles, limpiadores de alfombras, agentes de vestir de cuero y vinilo o refrescantes de aire. Por ejemplo los productos para el cuidado de automóviles, tal como el cromo, cuero, limpiadores de vinilo o llantas. Por ejemplo, pulidores para madera, metal, vidrio, cerámicas, mármol, granito, losas, cuero y similares.

Los siguientes ejemplos describen ciertas modalidades de esta invención, pero la invención no se limita a ellos, Se debe entender que numerosos cambios en las formas de realización descritas se pueden hacer, de acuerdo con la descripción presente, sin apartarse del espíritu o ámbito de la invención. Estos ejemplos, por lo tanto, no significan una limitación del ámbito de la invención. Más bien, el ámbito de la invención será determinado solamente por las reivindicaciones anexas y sus equivalentes. En estos ejemplos, todas las partes dadas son en peso, a no ser que se indique de otra manera.

Ejemplo 1: Colorante microparticulado preparado usando la mezcla del modificador de superficie de silicona y el polímero . Se preparó una fase acuosa de colorante, agregando 7.5 g de la laca del tinte Yellow #5 Aluminium (FD&C Yellow 5 Al Lake (SunCCROMA® ex Sun Chemical, según se suministró) a 30 g de una solución acuosa próximamente al 30% de un copolímero de metacrilato (polímero A - metacrilato de metilo - acrilato de etilo - acrilato de metilo - ácido acrilico 35/27/27/11 relación del monómero en % en peso, que tiene un peso molecular de alrededor de 10,000) y esta mezcla se agitó bajo alto corte, hasta que el colorante se dispersó bien.

La fase de colorante se agregó subsiguientemente a una segunda solución acuosa, que comprende 100 g de un polímero en micremulsión de metacrilato a aproximadamente el 46% en peso, (polímero B - a microemulsión que contiene 32% en peso de un copolímero de estireno - metacrilato de metilo (70/30% en peso, relación de monómeros, que tiene un peso molecular de alrededor de 6, 000) y 40 g de agua. Después de una mezcla inicial, 16 g de óxido de zinc se agregaron y la fase acuosa se mezcló bajo alto corte, hasta que todo los componentes se dispersaron bien.

Se preparó una fase de aceite, mezclando 400 g de un solvente de hidrocarburo (Isopar G, ex Multisol, Chester UK) 40 g de una solución de hidrocarburos al 25% en peso de un estabilizador polimérico antipático (polímero D - copolímero de metacrilato de estearílico /acrilato de butilo / ácido acrilico 60/21/19% en peso, relación de monómeros, que tiene un peso molecular de alrededor de 10,000) y 4 g de Ciba TINOCARE ® SiAl, una silicona funcional de amino de Ciba Specialty Chemicals Corporation.

La fase acuosa se agregó a la fase de aceite, mientras de mezclaba con un mezclador de laboratorio de alto corte Silverson L4R. La emulsión se homogeneizó durante 20 minutos, mientras se mantenía a una temperatura debajo de 30°C.

La emulsión de agua en aceite se transfirió a un matraz de reacción de 2000 mi y se sometió a una destilación al vacío, para remover el agua de las microcápsulas . Después de la destilación, la pasta acuosa de microcápsulas en el solvente de hidrocarburo se filtró para remover el solvente. La masa de filtro se lavó con agua y se secó en un horno a 90°C, para obtener un polvo de flujo libre.

Las microcápsulas resultantes tenían una laca de tinte cargada de ~8% en peso con un tamaño de partículas promedio de 25 µ?? (medido usando un analizador del tamaño de partículas Sympatec) .

Ejemplo 2: Colorante en microparticulas preparado usando una mezcla del modificador superficial alternativo y polímero Se preparó una fase acuosa de colorante, agregando 7.5 g de laca Yellow #5 (SunCROMA® ex Sun Chemical, según se suministró) a 30 g de una solución acuosa aproximadamente al 30% de un copolímero de metacrilato (polímero A - según el Ejemplo 1) y esta mezcla se agitó bajo alto corte hasta que el colorante se dispersó bien La fase del colorante fue agregada subsiguientemente a una segunda solución acuosa, que comprende 100 g de un polímero en emulsión de metacrilato, aproximadamente el 46% (Polímero B, como el Ejemplo 1) y 40 g de agua. Después de la mezcla inicial, 16 g de óxido de zinc se agregaron y la fase acuosa se mezcló bajo alto corte, hasta que todos los componentes se dispersaron bien.

Se preparó una fase de aceite, mezclando 400 g de un solvente de hidrocarburo (Isopar G, ex Multisol, Chester UK) , 40 g de una solución de hidrocarburos al 25% en peso de un estabilizador polimérico antipático (Polímero D como el Ejemplo 1) y 8 g de octadecanol.

La fase acuosa se agregó a la fase de aceite, mientras se mezclaba en un mezclador de laboratorio de alto corte Siverson L4R. La emulsión se homogeneizó durante 20 minutos, mientras mantenía la temperatura debajo de 30°C.

La emulsión resultante de agua en aceite se transfirió a un matraz de reacción de 700 mi y se sometió a destilación al vacío, para remover el agua de la microcápsulas . Después de la destilación, la pasta acuosa de microcápsulas en el solvente de hidrocarburo se filtró para remover el solvente. La masa del filtro se lavó con agua y se secó en un horno a 90°C, para obtener un polvo de flujo libre.

Las microcápsulas resultantes tenían una carga de laca de tinte de +8% en peso con un tamaño de partículas promedio de 25 m (medido usando un analizador del tamaño de partículas Sympatec) .

Ejemplo Comparativo la: Colorante de microparticulas preparado usando un solo polímero Se preparó una fase acuosa de colorante agregando 7.5 g de la Yellow #5 (SunCROMA® ex Sun Chemical según se suministró) a 180 g de una solución de aproximadamente el 30% en peso de un polímero de metacrilato (Polímero A, según el Ejemplo 1), y 50 g de agua. Después de una mezcla inicial, 16 g de óxido de zinc se agregaron y la fase acuosa se mezcló bajo alto corte hasta que todos los componentes se dispersaron bien.

Una fase de aceite se preparó mezclando 400 g del solvente de hidrocarburo (Isopar G ex Multisol, Chester UK) 40 g de una solución de hidrocarburos al 25% en peso de un estabilizador polimérico anfipático (polímero D como el ejemplo 1) y 4 g de Ciba TINOCARE® SiAl. La fase acuosa se agregó a la fase de aceite, mientras se mezclaba con un mezclador de laboratorio de alto corte Silverson L4R. La emulsión se homogeneizó por 20 minutos, mientras se mantenía a una temperatura debajo de 30°C.

La emulsión de agua en aceite resultante se transfirió a un matraz de reacción de 700 mi y se sometió a la destilación al vacío para remover el agua de las microcápsulas . Después de la destilación, la pasta acuosa de microcápsulas en el solvente de hidrocarburo se filtró para remover el solvente. La masa del filtro se lavó con agua y se secó en un horno a 90°C para obtener un polvo de flujo libre.

Ejemplo Comparativo Ib: Colorante en microparticulas , preparado sanado un solo polímero Se preparó una fase acuosa de colorante, agregando 7.5 g de laca Yellow #5 (SunCROMA® ex Sun Chemical según se suministró) a 120 g de una solución de aproximadamente el 45% en peso de un polímero en emulsión de metacrilato (Polímero B como en el Ejemplo 1) y 50 g de agua. Después de una mezcla inicial, 16 g de óxido de zinc se agregaron y la fase acuosa se mezcló bajo alto corte hasta que todos los componentes se dispersaron bien.

Una fase de aceite se preparó mezclando 400 g de solvente de hidrocarburo (Isopar G, ex Multisol, Chester UK) , 40g de una solución de hidrocarburos al 25% de un solución de hidrocarburo al 25% en peso de un estabilizador polimérico antipático (Polímero D según el Ejemplo 1) y 4 g Ciba TINOCARE® SiAl.

La fase acuosa se agregó a la fase de aceite, mientras se mezclaba con un mezclador de laboratorio de alto corte Solverson L4R. La emulsión se homogeneizó durante 20 minutes mientras se mantenía la temperatura debajo de 30°C La emulsión resultante de agua en aceite se transfirió a un matraz de reacción de 700 mi, y se ' sometió a destilación al vacio para remover el agua de las microcápsulas . Después de la destilación, la pasta acuosa de microcápsulas en el solvente de hidrocarburo se filtró para remover el solvente. La masa del filtro se lavó con agua y se secó al horno a 90°C para obtener un polvo de flujo libre.

Ejemplo Comparativo le: Colorante en microparticulas , preparado usando un solo polímero Se preparo una fase acuosa de colorante agregando 7.5 g de la laca Yello #5 (SunCROMA ex Sun Chemical como se suministró) a 120 g de una solución de aproximadamente el 45% en peso del polímero en emulsión de metacrilato (Polímero B, como en el Ejemplo 1) y 50 g de agua. Después de la mezcla inicial, 16 g de óxido de zinc se agregaron y la fase acuosa se mezcló bajo alto corte hasta que todos los componentes se dispersaron bien .

Una fase de aceite se preparó mezclando 400 g de solvente de hidrocarburo (Isopar G ex Multisol, Chester UK) , 40g de una solución de hidrocarburo al 25% en peso del estabilizador polimérico antipático (Polímero D como en el Ejemplo 1).

La fase acuosa se agregó a la fase de aceite, mientras se mezclaba con un mezclador de laboratorio de alto corte Silverson L4R. La emulsión se homogeneizó durante 20 minutos, mientras se mantenía la temperatura debajo de 30°C, La emulsión de agua en aceite resultante se transfirió a un matraz de reacción de 700 mi y se sometió a una destilación al vacío para remover el solvente. La mas del filtro se lavó con agua y se secó al horno a 90°C para obtener un polvo de flujo libre.

Ejemplo Comparativo 2: Colorante en micropartículas , preparado usando una mezcla de polímeros y sin modificador. Se siguió el método del Ejemplo 1, excepto que se omitió el TINOCARE SiAl de la preparación de la fase de aceite.

Ejemplo Comparativo 3: Colorante en microparticulas , preparado usando una mezcla de polímeros no óptima y el modificador de superficie de silicona. Se siguió el método del Ejemplo 1, excepto que la fase acuosa se preparó como sigue.

Se preparó una fase acuosa de colorante, agregando 7.5 g de laca de Al Yellow #5 (SunCROMA® ex Sun Chemical según se suministró) a 90 g de una solución acuosa a aproximadamente el 30% de un copolimero de metacrilato (polímero A, como en el Ejemplo 1) y la mezcla se agitó bajo alto corte, hasta que el colorante se dispersó bien. La fase de colorante se agregó subsiguientemente a una segunda solución acuosa, comprendida de 60 g de un polímero en emulsión de metacrilato a aproximadamente el 46& en peso (polímero B como en el Ejemplo 1) y 20 g de agua. Después de una mezcla inicial, 16 g de óxido de zinc se agregaron y la fase acuosa se mezcló bajo alto corte, hasta que todos los componentes se dispersaron bien.

Ejemplo Comparativo 4: Colorante en microparticulas preparado usando una mezcla de polímeros y un modificador superficial de silicona, agregado después de la destilación.

Se preparó una fase acuosa de colorante, agregando 7.5 g de laca de Al Yellow #5 (SunCROMA® ex Sun Chemical según se suministró) a 30 g de una solución acuosa a aproximadamente el 30% de un copolimero de metacrilato (polímero A, como en el Ejemplo 1) y la mezcla se agitó bajo alto corte, hasta que el colorante se dispersó bien. La fase de colorante se agregó subsiguientemente a una segunda solución acuosa, comprendida de 100 g de un polímero en emulsión de metacrilato a aproximadamente el 46% en peso (polímero B como en el Ejemplo 1) y 40 g de agua. Después de una mezcla inicial, 16 g de óxido de zinc se agregaron y la fase acuosa se mezcló bajo alto corte, hasta que todos los componentes se dispersaron bien .

Una fase de aceite se preparó mezclando 400 g de solvente de hidrocarburo (Isopar G ex Multisol, Chester UK) , 40g de una solución de hidrocarburo al 25% en peso del estabilizador polimérico antipático (Polímero D como en el Ejemplo 1).

La fase acuosa se agregó a la fase de aceite, mientras se mezclaba con un mezclador de laboratorio de alto corte Silverson L4R. La emulsión se homogeneizó durante 20 minutos, mientras se mantenía la temperatura debajo de 30°C, La emulsión de agua en aceite resultante se transfirió a un matraz de reacción de 700 mi y se sometió a una destilación al vacío para remover el agua de las microcápsulas . Después de la destilación, 4 g de Ciba TINOCARE® SiAl se agregaron a la mezcla, mantenida en 90°C durante una hora.

Una vez enfriada, la pasta acuosa de microcápsulas en el solvente de hidrocarburo se filtró para remover el solvente.

La masa de filtro se lavó con agua y se secó en un horno a 90°C, para obtener un polvo de flujo libre.

Metodología de la prueba de sangrado Se prepararon soluciones de prueba de sangrado; 1) regulador de citrato de pH = 4 (FIXANAL), 2) regulador de fosfato de pH =7 (FIXANAL), 3) Solución acuosa del 5% en peso de propilen-glicol (pg) y 4) solución acuosa del 5% en peso de Tween 80. La prueba se realizó agregando 1 g del colorante en microparticulas a 99 g de cada medio de prueba. Esta solución de prueba se sacudió y coloco en un horno a 40°C, durante 24 horas. Una vez enfriada, el licor acuoso se pasó a través de un filtro submicrométrico Millipore, para remover cualquier desecho de la cápsula antes de ser evaluado visualmente, contra los estándares de colorante previamente preparado por la dilución progresiva de la solución del mismo tinte de concentración conocida, en partes por millón (ppm) . Alternativamente, las concentraciones de tintes en el licor acuoso pueden ser analizadas por la espectroscopia de absorción a la longitud de onda correspondiente de interés y determina correspondientemente usando una calibración de la LEY DE Beer, un procedimiento familiar a los expertos en la materia. Todos los productos en la siguiente tabla usaron como colorante el FD&C Yellow #5.

Ejemplo Polímero Polímero Modificador Bleed resuits (ppm) Númbero A, % en B, % en Tipo3 %1 en Etapa2 pH 4 pH 7 5% pg 5% peso peso peso Tween 80 CEX le 0 100 Ninguno — — — — 25 25 25 25 CEX la 100 0 SiAl 1 Pre 25 10 10 25 deshidratado CEX Ib 0 100 SiAl 1 Pre 25 >100 50 >100 ¦ deshidratado CEX 2 15 85 Ninguno — — — _ 25 25 10 5 EX 1 15 85 SiAl 2 Pre <1 0 <1 <1 deshidratado .

CEX 3 50 50 SiAl 2 Pre 50 >100 50 50 deshidratado .

EX 2 15 85 StOH 2 Pre 0 5 0 0 deshidratado .

CEX 4 15 85 SiAl 1 Post rxn . 25 10 10 10 1 wt % se calculó con base en e.~ . peso de^ . aceite de hidrocarburo original 2 Etapa (de introducción) indic;a en qué jDunto el modificador se introduce. 3 SiAl = Ciba TINOCARE SiAl; StOH = a Icohol estearílico .

Los resultados en la tabla revelan los beneficios de la presente invención. • El efecto moderado de la introducción de mezcla del polímero solo puede ser visto comparando los resultados del sangrado del Ejemplo CEX le y Ejemplo CEX 2, s • El efecto limitado del aditivo solo puede ser visto por comparación de los resultados de sangrado, para los ejemplos CEXlc y CEXlb. • El efecto de la introducción de tanto la mezcla de polímeros como el aditivo dentro del esquema de reacción (es decir, la modalidad de acuerdo con esta invención) puede ser visto por la comparación de los resultados de sangrado de los Ejemplos EXl y EX 2, versus CEX 2. • El efecto del tipo aditivo puede ser visto por comparación de los resultados del sangrado de los ejemplos EXl y EX2. Estos ejemplos muestran que el modificador superficial escogido da una pequeña diferencia, ambos son una mejora significante sobre la mezcla de polímeros sola. · El efecto de la introducción del aditivo durante el esquema de proceso comparado con el post-tratamiento puede verse por la comparación de los resultados de sangrado de los ejemplos EXl y CEX 4. El tratamiento posterior del polvo con el modificador de la superficie de silicona es sustancialmente menos efectivo.

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Micropartículas , resistentes al sangrado, que contienen una cantidad de coloración efectiva de cuando menos un colorante, en una matriz polimérica, esencialmente incolora, formada de: (a) del 5 al 95 por ciento de un polímero A, formado de una mezcla de monómeros, que comprende cuando menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente y cuado menos un segundo monómero, que es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente , capaz de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio entre 40 y 50°C; (b) del 5 al 95 por ciento en peso de un polímero B, formado de una mezcla de monómeros, que comprende cuando menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente y al menos un segundo monómero, que es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente, con una temperatura de transición a vidrio mayor de 50°C, dentro del cual se distribuyen partículas secundaras poliméricas, formadas de uno o más monómeros hidrofóbicos insaturados etilénicamente , que o los mismos o diferentes de aquellos en el polímero A.

2. Micropartículas , de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la matriz polimérica, esencialmente incolora, se forma del 5 al 26 por ciento en peso de cuando menos un polímero A y del 75 al 95 por ciento en peso de cuando menos un polímero B.

3. Micropartículas, de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el colorante es cuando menos un pigmento orgánico, tite o laca, o una mezcla de los mismos.

4. Micropartículas, de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la matriz polimérica está entrelazada.

5. Micropartículas, de acuerdo con la reivindicación 1, en donde las cuales comprenden adicionalmente un aditivo c soluble en aceite y/o un estabilizador D antipático polimérico en su superficie.

6. Micropartículas, de acuerdo con la reivindicación 1, las cuales comprenden del 1 al 60% en peso de cuando menos un colorante.

7. Un proceso para producir micropartículas resistentes al sangrado, que comprende cuando menos un colorante, de acuerdo con la reivindicación 1, el cual comprende : A) proporcionar una fase acuosa, que comprende una sal de cuando menos un polímero A; B) combinar dicha fase acuosa, bajo alto corte, con una segunda fase acuosa, que comprende al menos un polímero B, partículas secundarias poliméricas y, opcionalmente , un agente de entrelazamiento, donde la fase acusa A) y/o B) contiene cuando menos un colorante finamente dividido; C) formar una emulsión de agua en aceite, que contiene las fases acuosa combinadas de la etapa B) , en una fase líquido, inmiscible con agua, bajo alto corte, esta emulsión comprende, opcionalmente, un aditivo soluble en aceite, un estabilizador polimérico anfipático o una mezcla de los mismos; y P) someter la emulsión a deshidratación, en que el agua se evapora de las partículas acuosas, formando así micropartículas sólidas que comprenden cuando menos un colorante en un polímero de matriz, y que tiene partículas de polímero secundarias distribuidas a través del polímero de matriz.

8. Una composición de un producto doméstico, textil o tela, que comprende una cantidad de coloración efectiva de cuando menos un colorante, en que dicho colorante está atrapado en uno o más polímeros de matriz de micropartículas , que comprenden al menos un polímero, que se ha formado de una mezcla de monómeros, que incluye al menos un primer monómero, el cual es un monómero iónico insaturado etilénicamente y al menos un segundo monómero, que es un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente , capaz de formar un homopolímero con una temperatura de transición a vidrio entre .40 y 50°C y al menos un polímero que se ha formado de una mezcla de monómeros que comprende al menos un primer monómero que es un monómero iónico insaturado etilénicamente , y al menos un segundo monómero, el cual es un monómero hidrofóbico, insaturado etilénicamente , el cual es capaz de formar un homopolímero de temperatura de transición a vidrio mayor de 50°C, en que las partículas secundarias se distribuyen a través de la matriz, donde lasa partículas secundarias comprenden un polímero hidrofóbico que se ha formado de al menos un monómero hidrofóbico insaturado etilénicamente , el cual es capaz de formar un homopolímero que tiene una temperatura de transición a vidrio en exceso de 50°C y, opcionalmente , otros monómeros. este polímero hidrofóbico es diferente de aquel del polímero de matriz.

9. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 8, la cual comprende cuando menos 2 colorantes microencapsulados , en que los colorantes en la composición se seleccionan de al menos dos colores que son distintos entre sí .

10. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 9, en que los colorantes atrapados en la composición se seleccionan de al menos dos de los colores primarios, rojo, amarillo y azul.

11. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 9, en que al menos 2 colorantes atrapados están presentes dentro de un solo material de polímero de matriz.

12. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 9, en que están presentes al menos 2 colorantes atrapados dentro de un solo material de polímero de matriz.

13. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 8, la cual comprende del 0.1 al 70% en peso de al menos un colorante atrapado, con base en el peso total de la composición .

14. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 9, la cual se formula como una emulsión de agua en aceite o de aceite en agua, como una dispersión vesicular de un lipido anfifilico iónico o no iónico, como un gel o como una barra sólida.

15. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 8, el cual está en la forma de una preparación protectora de la luz.

16. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 8, la cual comprende al menos un constituyente más, seleccionado del grupo que consiste de agentes de segregación, colorantes no encapsulados , perfumes, espesantes o agentes de solidificación, emolientes, absorbentes de luz UV, antioxidantes y preservativos.