KR20170092558A

KR20170092558A - 마이크로캡슐

Info

Publication number: KR20170092558A
Application number: KR1020177014852A
Authority: KR
Inventors: 에벨리나 부라코브스카-마이제; 발레리아 벰; 롤란트 힌리히 스타프; 브리기테 린데만; 헬무트 비텔러
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2014-12-04
Filing date: 2015-12-03
Publication date: 2017-08-11
Also published as: ES2833431T3; US10709645B2; CN106999894A; JP6802160B2; WO2016087598A1; BR112017011314A2; CN106999894B; EP3227016A1; JP2018505136A; BR112017011314B1; US20170360660A1; KR102494062B1; EP3227016B1

Abstract

본 발명은 캡슐 코어 및 캡슐 쉘을 포함하고, 여기서 캡슐 쉘은 폴리비닐 알콜의 코어를 둘러싸고 있는 층 및 폴리옥사졸린의 인접 층을 포함하는 것인 마이크로캡슐, 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.

Description

마이크로캡슐 {MICROCAPSULES}

본 발명은 캡슐 코어 및 캡슐 쉘을 포함하고, 여기서 캡슐 쉘은 폴리비닐 알콜의 코어를 둘러싸고 있는 층 및 폴리옥사졸린의 인접 층을 포함하는 것인 마이크로캡슐에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 그의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.

마이크로캡슐은 광범위한 실시양태에서 공지되어 있으며 캡슐 쉘의 기밀성에 따라 매우 상이한 목적으로 사용된다. 마이크로캡슐은 캡슐 쉘을 파괴하는 기계적 충격이 있을 때까지 방출되지 말아야 할 코어 물질, 예를 들어 무탄소 복사 용지용 염료 또는 캡슐 향료를 보호하는 기능을 한다. 이러한 적용 분야에서 캡슐 쉘 물질은 젤라틴, 폴리우레탄 수지, 멜라민-포름알데히드 수지 또는 폴리아크릴레이트를 기재로 하는 것으로 공지되어 있다. 또한, 활성 성분을 방출시키는 충격은 열적 충격 또는 자기적 충격일 수 있다.

코아세르베이션(coacervation)은 널리 공지된 마이크로캡슐화 방법이다. 이러한 방법에 따르면, 수용성 중합체는 그의 용해도를 감소시키는 제2 용매의 첨가에 의해 그의 용액으로부터 상 분리에 의해 석출된다. 널리 공지된 시스템은 폴리비닐알콜/-1프로판올이다.

복합 코아세르베이션 방법을 통해 마이크로캡슐을 제조하는 것이 또한 공지되어 있다. 쉘 구축 방법은 수용액 중에서의 반대 전하 콜로이드의 중화 원리에 기반한다. 복합 코아세르베이션의 예는 양 전하 젤라틴과 음 전하 아라비쿰 검이다.

EP-A 1 064 087에 유기 마이크로구체가 양이온성 및 음이온성 다가전해질의 교호 층으로 둘러싸이고, 후속적으로 마이크로구체가 용해되어 공동 또는 공극 공간을 남기는, 투과성 쉘을 갖는 마이크로캡슐의 제조가 교시되어 있다.

JP2006-205129에는 카르복실 기를 포함하는 기본 필름 물질로서 친수성 콜로이드, 예컨대 젤라틴을 사용하고, 쉘의 형성을 위해 옥사졸린 기를 갖는 화합물로 기본 필름 물질을 경화시키는 마이크로캡슐의 제조 방법이 교시되어 있다. 옥사졸린 기를 포함하는 이러한 화합물은 바람직하게는 고분자 화합물이다.

WO 2014/064255에는 코어를 둘러싸고 있는 폴리카르복실산, 예컨대 폴리아크릴산 또는 에틸렌-말레산 무수물과 같은 공중합체의 쉘 및 임의로 폴리카르복실산과 상호작용하는 삽입 층을 포함하는 마이크로캡슐이 교시되어 있다. 특히 폴리(2-에틸-2-옥사졸린)과 폴리비닐알콜이 상기 삽입 층을 형성하는 중합체 물질로서 언급되었다. 폴리(메타크릴산)의 내부 층 및 폴리(비닐 피롤리돈)의 제2 층을 포함하는 마이크로캡슐이 예시되어 있다. 상기 교시내용에 따르면, 양호한 마이크로캡슐을 수득하기 위해서는 여러 개의 층을 구축할 필요가 있다.

따라서, 본 발명의 목적은 다루기가 용이한 대안의 쉘 물질 및 또한 이러한 마이크로캡슐의 유리한 제조 방법을 찾는 것이다. 이러한 쉘 물질을 갖는 마이크로캡슐은 필요에 따라 양호한 기밀성을 가져야 하고 코어 물질의 방출을 위한 다양한 옵션을 제공해야 한다.

본 발명의 한 측면은 양호한 저장 안정성을 나타내는 마이크로캡슐을 제공하는 것이다.

따라서, 캡슐 코어 및 캡슐 쉘을 포함하고, 여기서 캡슐 쉘은 폴리비닐 알콜의 코어를 둘러싸고 있는 층 및 폴리옥사졸린의 인접 층을 포함하는 것인 마이크로캡슐이 발견되었다.

바람직하게는, 캡슐 쉘은 음이온성 폴리비닐 알콜의 코어를 둘러싸고 있는 층으로 이루어진다.

추가적으로,

a) 코어 물질을 포함하는 분산상 및 수성 연속상 및 폴리비닐 알콜을 갖는 수중유 에멀젼의 제조 단계, 및

b) 1종 이상의 폴리옥사졸린(들)의 후속 첨가 단계

를 포함하는, 캡슐 쉘 및 캡슐 코어를 포함하는 마이크로캡슐의 제조 방법이 발견되었다.

본 발명은 추가로 이러한 마이크로캡슐의 화장품 조성물에 있어서의, 예를 들어 마이크로캡슐의 캡슐 코어로서 활성제, 즉 UV 필터를 포함하는 선스크린 조성물의 제조에 있어서의, 또는 캡슐 코어 물질이 확산에 의해 방출되거나 또는 기계적으로 또는 열적 파괴에 의해 표적화될 적용 분야에서의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 마이크로캡슐은 캡슐 코어, 및 폴리비닐 알콜의 둘러싸는 층 및 폴리옥사졸린의 인접 층을 포함하는 캡슐 쉘을 포함한다. 캡슐 코어는 95 중량% 초과의 코어 물질을 주로 포함하고, 이는 단일 화합물 또는 2종 이상의 화합물의 혼합물일 수 있다. 캡슐 코어는 온도 및 코어 물질의 융점에 따라 고체 또는 액체일 수 있다. 20℃의 온도 및 상압에서 액체인 캡슐 코어가 바람직하다. 액체란 코어 물질이 ≤ 5 Pa.s의 브룩필드 점도(Brookfield viscosity)를 갖는 것을 의미한다.

캡슐의 평균 입자 크기 (광 산란법에 의한 Z-평균)는 0.5 내지 80 ㎛의 범위, 바람직하게는 1 내지 50 ㎛의 범위, 특히 1 내지 30 ㎛의 범위이다. 캡슐 코어 대 캡슐 쉘의 중량비는 일반적으로 50 : 50 내지 95 : 5의 범위이다. 70　:　30 내지 93　:　7 범위의 코어/쉘 비가 바람직하다.

마이크로캡슐을 위해 적합한 코어 물질은 물에서 불용성 내지 본질적으로 불용성인 물질이다. 본 발명의 문맥에서, "물에서 본질적으로 불용성"이라는 것은 코어 물질의 25℃에서의 수중 용해도가 <　25　g/l, 바람직하게는 ≤　5　g/l임을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 코어 물질이 혼합물이라면, 그것은 용액 또는 현탁액의 형태일 수 있다.

코어 물질은 바람직하게는 지방족 및 방향족 탄화수소 화합물, 포화 또는 불포화 C₆-C₃₀-지방산, 지방 알콜, C₆-C₃₀-지방 아민, C₄-C₃₀-모노-, C₄-C₃₀-디- 및 C₄-C₃₀-폴리에스테르, 1급, 2급 또는 3급 C₄-C₃₀-카르복스아미드, 지방산 에스테르, 천연 및 합성 왁스, 할로겐화된 탄화수소, 천연 오일, C₃-C₂₀-케톤, C₃-C₂₀-알데히드, 방향제 및 방향 물질, 비타민 및 UV 필터를 포함하는 군, 바람직하게는 이들로 이루어진 군으로부터 선택된다.

하기를 예로 들 수 있다:

a) 지방족 탄화수소 화합물, 예컨대 분지형 또는 선형인 포화 또는 불포화 C₆-C₄₀-탄화수소, 예를 들어 n-헥산, n-헵탄, n-옥탄, n-노난, n-데칸, n-운데칸, n-도데칸, n-테트라데칸, n-펜타데칸, n-헥사데칸, n-헵타데칸, n-옥타데칸, n-노나데칸, n-에이코산, n-헨에이코산, n-도코산, n-트리코산, n-테트라코산, n-펜타코산, n-헥사코산, n-헵타코산, n-옥타코산, 화이트 오일, 및 시클릭 탄화수소, 예를 들어 시클로헥산, 시클로옥탄, 시클로데칸;

b) 방향족 탄화수소 화합물, 예컨대 벤젠, 나프탈렌, 비페닐, o- 또는 m-테르페닐, C₁-C₄₀-알킬-치환된 방향족 탄화수소, 예컨대 도데실벤젠, 테트라데실벤젠, 헥사데실벤젠, 헥실나프탈렌, 데실나프탈렌 및 디이소프로필나프탈렌;

c) 포화 또는 불포화 C₆-C₃₀-지방산, 예컨대 라우르산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산, 바람직하게는 데칸산과 예를 들어 미리스트산, 팔미트산 또는 라우르산의 공융 혼합물;

d) 지방 알콜, 예컨대 라우릴 알콜, 스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 코코넛 지방 알콜과 같은 혼합물, 및 또한 α-올레핀의 히드로포르밀화 및 추가 반응에 의해 수득된 소위 옥소 알콜;

e) C₆-C₃₀-지방 아민, 예컨대 데실아민, 도데실아민, 테트라데실아민 또는 헥사데실아민;

f) C₄-C₃₀-모노-, C₄-C₃₀-디- 및 C₄-C₃₀-폴리에스테르, 예컨대 C₁-C₂₀-카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 예컨대 프로필 팔미테이트, 메틸 스테아레이트 또는 메틸 팔미테이트, 및 또한 바람직하게는 이들의 공융 혼합물 또는 메틸 신나메이트 및 1급, 2급 또는 3급 C₄-C₃₀-카르복스아미드, 예컨대 N-디메틸옥탄아미드 및 N-디메틸데칸아미드;

g) 천연 및 합성 왁스, 예컨대 몬탄산 왁스, 몬탄산 에스테르 왁스, 카르나우바 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 산화된 왁스, 폴리비닐 에테르 왁스, 에틸렌 비닐 아세테이트 왁스 또는 피셔-트롭슈(Fischer-Tropsch) 공정에 의한 하드 왁스(hard wax);

h) 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 클로로파라핀, 브로모옥타데칸, 브로모펜타데칸, 브로모노나데칸, 브로모에이코산, 브로모도코산;

i) 천연 오일, 예컨대 낙화생유 및 대두유;

j) C₃-C₂₀-케톤 및 C₃-C₂₀-알데히드;

m) 명백히 참조되는 WO 01/49817, 또는 문헌 ["Flavors and Fragrances", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002]에 기재되어 있는, 필요에 따라 a) 내지 i) 및 j) 군의 상기에 언급된 코어 물질 중의 혼합물로서의 방향제 및 방향 물질;

n) 필요에 따라 a) 내지 i) 및 j) 군의 상기에 언급된 코어 물질 중의 혼합물로서의 비타민, 예컨대 불수용성 비타민 및 프로비타민, 예를 들어 비타민　A, 비타민　A 아세테이트, 비타민　D, 비타민　E, 토코페롤 유도체, 예컨대 토코페롤 아세테이트 및 비타민　K;

o) UV 필터.

바람직하게는, 본 발명에 따른 UV 필터 (o)는 유용성 UV 필터이다.

본 발명에 따른 전형적인 유용성 UV 필터는 하기 물질이다 (INCI-명칭):

(o₁) p-아미노 벤조산 유도체,

(o₂) 살리실산 유도체,

(o₃) 벤조페논 유도체,

(o₄) 디벤조일메탄 유도체,

(o₅) 디페닐아크릴레이트,

(o₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;

(o₇) 벤조푸란 유도체;

(o₈) 중합체성 UV 필터;

(o₉) 신남산 유도체;

(o₁₀) 캠퍼(camphor) 유도체;

(o₁₁) 히드록시페닐 트리아진 유도체;

(o₁₂) 벤조트리아졸 유도체;

(o₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;

(o₁₄) 멘틸 o-아미노벤조에이트;

(o₁₅) 호모살레이트;

(o₁₆) 벤질리덴 말로네이트;

(o₁₇) 메로시아닌 유도체;

(o₁₈) 페닐렌 비스 디페닐 트리아진;

(o₁₉) 이미다졸린 유도체; 및

(o₂₀) 디아릴 부타디엔 유도체.

p-아미노 벤조산 유도체 (o₁)의 예시 화합물은 하기와 같다:

4-아미노벤조산 (PABA); 화학식 PABA-01

의 에틸디히드록시프로필-PABA; 화학식　PABA-02

의 PEG-25-PABA (상기 식에서, m, n 및 x는 동일한 의미를 가지며 최대 25임); 화학식 PABA-03　

의 옥틸디메틸 PABA; 또는 화학식 PABA-04　

의 글리실 아미노벤조에이트.

살리실산 유도체 (o₂)의 예시 화합물은 하기와 같다:

화학식　　SSD-01

의 호모멘틸 살리실레이트; 화학식 SSD-02　

의 트리에탄올아민살리실레이트; 화학식 SSD-03　

의 아밀-p-디메틸아미노벤조에이트; 화학식 SSD-04　

의 옥틸 살리실레이트; 또는 화학식 SSD-05

의 4-이소프로필벤질 살리실레이트.

벤조페논 유도체 (o₃)의 예시 화합물은 하기와 같다:

벤조페논-3-(2-히드록시-4-메톡시벤조페논); 벤조페논-8-(2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논); 또는 화학식 HBP-01의 아미노 치환된 히드록시벤조페논.

<화학식 HBP-01>

상기 식에서,

R₁ 및 R₂는 수소, C₁-C₂₀알킬, C₂-C₁₀알케닐, C₃-C₁₀시클로알킬, C₃-C₁₀시클로알케닐이고, 여기서 라디칼 R₁ 및 R₂는 R₁-N-R₂ 질소 원자와 함께 5원 또는 6원 고리를 형성할 수 있고;

R₃ 및 R₄는 서로 독립적으로 C₁-C₂₀알킬; C₂-C₁₀알케닐; C₃-C₁₀시클로알킬; C₃-C₁₀시클로알케닐; C₁-C₂₂알콕시; C₁-C₂₀알콕시카르보닐; C₁-C₁₂알킬아미노; C₁-C₁₂디알킬아미노; 임의로 치환된 아릴; 헤테로아릴이고;

X는 수소; COOR₅; 또는 CONR₆R₇이고;

R₅, R₆, R₇은 서로 독립적으로 수소; C₁-C₂₀알킬; C₂-C₁₀알케닐; C₃-C₁₀시클로알킬; C₃-C₁₀시클로알케닐; (Y-O)_o-Z; 또는 아릴이고;

Y는 -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -CH(CH₃)-CH₂-이고;

Z는 -CH₂-CH₃; -CH₂-CH₂-CH₃; -CH₂-CH₂-CH₂-CH₃; 또는 -CH(CH₃)-CH₃이고;

m은 0 내지 3이고;

n은 0 내지 4이고;

o는 1 내지 20이다.

가장 바람직한 디에틸아미노 히드록시벤조일 헥실 벤조에이트는 화학식 HBP-02에 상응한다.

예시 디벤조일메탄 유도체 (o₄)는 부틸메톡시디벤조일메탄-[1-(4-tert.-부틸)-3-(4-메톡시페닐)프로판-1,3-디온]이다.

예시 디페닐아크릴레이트 유도체 (o₅)는 옥토크릴렌-(2-에틸헥실-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트) 또는 에토크릴렌-(에틸-2-시아노-3,3'-디페닐아크릴레이트)이다.

예시 벤조푸란 유도체 (o₇)는 3-(벤조푸라닐)-2-시아노아크릴레이트, 2-(2-벤조푸라닐)-5-tert.-부틸벤족사졸 또는 2-(p-아미노페닐)벤조푸란이고, 가장 바람직하게는 화학식 BF-01 또는 BF-02의 화합물이다.

<화학식 BF-01>

<화학식 BF-02>

1개 이상의 규소-유기 라디칼을 포함하는, 예시 중합체성 UV 필터 (o₈)는 벤질리덴말로네이트 유도체이고, 바람직하게는 화학식 PUV-01의 화합물, 화학식 PUV-02의 화합물, 화학식 PUV-03의 화합물 또는 화학식 PUV-04에 따른 폴리실리콘-15이다.

<화학식 PUV-01>

상기 식에서,

R₂₄는 수소; 또는 메톡시이고, r은 약 7이다.

<화학식 PUV-02>

<화학식 PUV-03>

<화학식 PUV-04>

예시 신남산 유도체 (o₉)는 옥틸메톡시신나메이트 (4-메톡시 신남산-2-에틸헥실에스테르), 디에탄올아민메톡시신나메이트 (4-메톡시 신남산의 디에탄올아민 염), 이소아밀 p-메톡시신나메이트 (4-에톡시 신남산 2-이소아밀에스테르), 2,5-디이소프로필메틸신나메이트 또는 신남산 아미도 유도체이다.

예시 캠퍼 유도체 (o₁₀)는 4-메틸-벤질리덴캠퍼 [3-(4'-메틸)벤질리덴-보르난-2-온], 3-벤질리덴 캠퍼 (3-벤질리덴-보르난-2-온), 폴리아크릴아미도메틸벤질리덴 캠퍼 {N-[2(및 4)-2-옥시보른-3-일리덴-메틸)-벤질]아크릴아미드 중합체}이다.

예시 히드록시페닐 트리아진 유도체 (o₁₁)는 바람직하게는 화학식 HPT-01의 비스-레조르시닐-트리아진이다.

<화학식 HPT-01>

상기 식에서,

R₁ 및 R₂는 서로 독립적으로 수소; C₁-C₁₈알킬; C₂-C₁₈알케닐; 화학식 -CH₂-CH(-OH)-CH₂-O-T₁의 라디칼; 화학식 HPT-01a

의 라디칼; 또는 화학식 HPT-01h

의 라디칼이고;

R₃, R₄ 및 R₅는 서로 독립적으로 히드록시; C₁-C₅알콕시 또는 1개 이상의 OH-기에 의해 치환된 C₁-C₅알콕시; 아미노; 모노- 또는 디-C₁-C₅-알킬아미노; 화학식 HPT-01b, HPT-01c, HPT-01d, HPT-01e, HPT-01f 또는 HPT-01g의 라디칼이고;

<화학식 HPT-01b>

<화학식 HPT-01c>

<화학식 HPT-01d>

<화학식 HPT-01e>

<화학식 HPT-01f>

<화학식 HPT-01g>

R₁₀, R₁₁ 및 R₁₂는 서로 독립적으로 C₁-C₁₄알킬 또는 1개 이상의 OH 기에 의해 치환된 C₁-C₁₄알킬이고;

R₁₃은 수소; M;C₁-C₅알킬; 또는 화학식 -(CH₂)_m3-O-T₁의 라디칼이고;

R₆은 직접 결합; 선형 또는 분지형 C₁-C₄알킬; 또는 화학식 -C_m4H_2m4 또는 -C_m4H_2m4-O-의 라디칼이고;

R₇,R₈ 및 R₉는 서로 독립적으로 C₁-C₁₈알킬; C₁-C₁₈알콕시 또는 화학식 HPT-01m의 라디칼이고;

<화학식 HPT-01m>

R₁₄는 C₁-C₅알킬이고;

M은 금속 양이온이고;

T₁은 수소; 또는 C₁-C₈알킬이고;

m₁, m₂ 및 m₃은 서로 독립적으로 1 내지 3의 수이고;

m₄는 2 내지 14의 수이고;

p₁은 0; 또는 1 내지 5의 수이다.

(o₁₁)의 예시 화합물은 하기와 같다:

- 2-(4'-메톡시페닐)-4,6-비스(2'-히드록시-4'-n-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스-{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시-프로필옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-[4-(2-메톡시에틸-카르복실)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스-{[4-(트리스(트리메틸실록시-실릴프로필옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스-{[4-(2"메틸프로페닐옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-헵타메틸트리실릴-2"-메틸-프로필옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스-{[4-(3-(2-프로필옥시)-2-히드록시-프로필옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-[4-에틸카르복실)-페닐아미노]-1,3,5-트리아진;

- 2,4-비스-{[4-(2-에틸-헥실옥시)-2-히드록시]-페닐}-6-(1-메틸피롤-2-일)-1,3,5-트리아진; 또는

- 화학식 BRT-02에 따른 2,2'-[6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2,4-디일]비스[5-[(2-에틸헥실)옥시]-(비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진)

<화학식 BRT-02>

예시 벤조트리아졸 유도체 (o₁₂)는 화학식 BT-01에 상응한다.

<화학식 BT-01>

상기 식에서,

R₁은 수소; C₁-C₁₂알킬; C₁-C₁₂알콕시; C₁-C₁₂알콕시카르보닐; C₅-C₁₀시클로알킬이고;

R₃은 수소; C₁-C₁₈알킬; C₁-C₁₂알콕시; 또는 할로겐이고;

n은 1 또는 2이고;

n이 1이면,

R₂는 C₁-C₂₀알킬; C₅-C₁₀시클로-C₁-C₅알킬; C₁-C₁₂알콕시-C₁-C₅알킬; C₅-C₁₀시클로알콕시-C₁-C₅알킬; C₆-C₁₀아릴; C₆-C₁₀아릴-C₁-C₅알킬이고;

n이 2이면,

R₂는 직접 결합; 또는 -(CH₂)_p-이고;

p는 1 내지 3의 수이다.

바람직하게는,

R₁이 C₁-C₁₂알킬이고;

R₃이 수소; 할로겐, 바람직하게는 Cl이고;

n이 1이고;

R₂가 C₁-C₁₂알킬이고;

p가 1 내지 3

인 화학식 BT-01의 화합물이 고려된다.

화학식 BT-02의 화합물이 가장 바람직하다.

<화학식 BT-02>

추가로,

R₁이 수소이고;

R₃이 C₁-C₁₈알킬이고;

n이 2이고;

R₂가 -CH₂-

인 화학식 BT-01의 UV 필터가 바람직하다.

예시 트리아닐리노-s-트리아진 유도체 (o₁₃)는 화학식 TAT-01에 상응한다.

<화학식 TAT-01>

상기 식에서,

R₁, R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 임의로 치환된 C₁-C₂₀알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이고,

X는 O; 또는 NR₄이고;

R₄는 수소; 또는 임의로 치환된 C₁-C₂₀알킬, 아릴 또는 헤테로아릴이다.

이러한 부류의 화합물 중 가장 바람직한 대표물은 화학식 TAT-02에 상응하는 에틸헥실 트리아존 또는 화학식 TAT-03에 따른 디에틸헥실 부타미도 트리아존 또는 화학식 TAT-04에 따른 에틸헥실 비스-이소펜틸벤족사졸릴페닐 멜라민이다.

<화학식 TAT-02>

<화학식 TAT-03>

<화학식 TAT-04>

바람직하게는, 벤질리덴 말로네이트 (d₁₆)는 화학식 MBM-01에 상응한다.

<화학식 MBM-01>

상기 식에서,

R₁은 메틸; 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이고;

R₁이 메틸이면,

R은 tert. 부틸;

; 화학식 MBM-01a　

의 라디칼; 또는 화학식 MBM-01b　

의 라디칼이고; 여기서

R₂ 및 R₃은 서로 독립적으로 수소; 또는 메틸이고;

R₄는 메틸; 에틸; 또는 n-프로필이고;

R₅ 및 R₆은 서로 독립적으로 수소; 또는 C₁-C₃알킬이고;

R₁이 에틸; 프로필; 또는 n-부틸이면,

R은 이소프로필이다.

가장 바람직한 벤질리덴 말로네이트 (o₁₆)는 하기 표에 나열되어 있다:

페닐렌-비스-디페닐트리아진 (o₁₈)의 예시 화합물은 화학식 PBT-01에 따른 5,6,5,6-테트라페닐-3,3'-(1,4-페닐렌)-비스[1,2,4]-트리아진이다.

이미다졸린 유도체 (o₁₉)의 예시 화합물은 에틸헥실-디메톡시벤질리덴-디옥소 이미다졸린 프로피오네이트이다.

디아릴부타디엔 유도체 (o₂₀)의 예시 화합물은 1,1-디카르복시-(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔이다.

각각의 UV 필터 (o₁) - (o₂₀)은 혼합물로서 사용될 수 있다. 예를 들어, UV 필터 (o₁)　-　(o₂₀) 군 중 2종, 3종, 4종, 5종 또는 6종의 혼합물이 본 발명에 따라 사용될 수 있다.

하기 유용성 UV 필터가 가장 바람직하다 (INCI 명칭):

(o_SOL _-1) 벤조페논-3 (BP3);

(o_SOL _-2) 벤조페논-4 (BP4);

(o_SOL _-3) 3-벤질리덴 캠퍼 (3BC);

(o_SOL _-4) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 (BEMT);

(o_SOL _-5) 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMBM);

(o_SOL _-6) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 (DBT);

(o_SOL _-7) 드로메트리졸 트리실록산 (DTS);

(o_SOL _-8) 에틸헥실 트리아존 (EHT);

(o_SOL _-9) 에틸헥실 메톡시신나메이트;

(o_SOL _-10) 벤질리덴 말로네이트 (BM);

(o_SOL _-11) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 (DHHB);

(o_SOL _-12) 옥토크릴렌;

(o_SOL _-13) 폴리실리콘-15;

(o_SOL _-14) 호모살레이트; 및

(o_SOL _-15) 에틸헥실 살리실레이트.

(o_SOL _-9) 에틸헥실 메톡시신나메이트,

(o_SOL _-4) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,

(o_SOL _-8) 에틸헥실 트리아존 및

(o_SOL _-11) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트

로 이루어진 유용성 UV 필터 혼합물이 가장 바람직하다.

하기 표에 유용성 UV 필터 (UV　SOL　1　-　UV　SOL　551)의 가능한 UV 필터 혼합물이 나열되어 있다:

활성 성분 이외에도, 본 발명에 따른 캡슐의 코어는 또한 소수성 보조제, 예컨대 각각의 적용 분야에서 보통 사용되는 오일 또는 용매를 포함할 수 있다. 화장품 활성 성분, 예컨대 바람직한 UV 필터의 경우에는, 유기 활성 성분이 화장품에 사용되는 전형적인 오일 성분에 용해되거나 또는 현탁될 수 있다.

화장품에서 통상적인 오일 성분은 예를 들어, 파라핀유, 글리세릴 스테아레이트, 이소프로필 미리스테이트, 디이소프로필 아디페이트, 세틸스테아릴 2-에틸헥사노에이트, 수소화된 폴리이소부텐, 바셀린, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 미세결정질 왁스, 라놀린 및 스테아르산이다. 그러나, 상기 목록은 예시일 뿐이며 제한적이지 않다.

본 발명에 따른 캡슐 쉘의 구축을 위해 사용되는 불수용성 또는 물에서 난용성인 졸-겔 전구체에서 가용성이 있거나 또는 현탁가능한, 물에서 난용성이거나 또는 불수용성인 유기 활성 성분이 특히 바람직하다.

본 발명은 추가로 상기에 기재된 또는 상기에 기재된 방법에 의해 제조된, 코어/쉘 구조를 갖는 본 발명에 따른 캡슐을 포함하는 화장품 또는 제약 조성물, 작물 보호 제제, 동물 사료, 식품 또는 보조 영양제를 제공한다. 태양광 UV 방사선에 대한 피부 보호 분야에서의 화장품 또는 제약 조성물 (선스크린제)이 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 화장품 조성물은 자외선에 민감한 유기 물질, 특히 인간 및 동물의 피부 및 모발을 UV 방사선의 작용으로부터 보호하는데 있어서 특히 유용하다. 따라서 이러한 UV 필터 조합은 화장품, 제약 및 수의학과 제제에서의 광-차단제로서 적합하다.

본 발명에 따른 화장품 또는 제약 조성물은 코어의 UV 필터 (o) 및 화장품용으로 허용되는 보조제를 포함하는 본 발명에 따른 마이크로캡슐을, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 10 중량% 함유한다.

다른 특성과 함께 추가적으로, 본 발명에 따른 화장품 또는 제약 조성물은 적합한 화장품 캐리어에 적용되었을 때 피부에서의 UV-유도 자유 라디칼 수를 상당히 감소시킴으로써 라디칼 스캐빈저로서 사용될 수 있다.

화장품 조성물은 본 발명에 따른 UV 필터(들) (o) 이외에도, 1종 이상의 추가 비-캡슐 UV 필터를 포함할 수 있다. 모든 UV 필터 (o₁) - (o₂₀)이 비-캡슐 활성제로서 사용될 수 있다. 또한, 수성 분산액으로서 화장품 제제에 존재할 수 있는 수용성 UV 필터, 무기 UV 필터, 예컨대 이산화티타늄 또는 산화아연, 또는 초미립자 형태의 UV 필터가 사용될 수 있다.

하기 표 3에 나타나 있는 광-차단제가 특히 바람직하다:

본 발명에 따른 화장품 조성물이 물- 및 오일-함유 에멀젼 (예를 들어, W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀젼 또는 마이크로에멀젼)을 나타낸다면, 이것은 예를 들어, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%의 본 발명에 따른 마이크로캡슐, 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35　중량%의 적어도 1종의 오일 성분, 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 30 중량%, 특히 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 4 내지 20 중량%의 적어도 1종의 유화제, 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 90 중량%, 특히 30 내지 90 중량%의 물, 및 0 내지 88.9 중량%, 특히 1 내지 50 중량%의 추가의 화장품용으로 허용되는 보조제를 함유한다.

오일-함유 조성물 (예를 들어, 오일, W/O, O/W, O/W/O 및 W/O/W 에멀젼 또는 마이크로에멀젼)의 적합한 오일 성분은 예를 들어, 6 내지 18개, 바람직하게는 8 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜을 기재로 하는 게르베(Guerbet) 알콜, 선형 C₆-C₂₄ 지방산의 선형 C₃-C₂₄ 알콜과의 에스테르, 분지형 C₆-C₁₃카르복실산의 선형 C₆-C₂₄ 지방 알콜과의 에스테르, 선형 C₆-C₂₄ 지방산의 분지형 알콜, 특히 2-에틸헥산올과의 에스테르, 히드록시카르복실산의 선형 또는 분지형 C₆-C₂₂ 지방 알콜과의 에스테르, 특히 디옥틸 말레이트, 선형 및/또는 분지형 지방산의 다가 알콜 (예를 들어, 프로필렌 글리콜, 이량체 디올 또는 삼량체 트리올) 및/또는 게르베 알콜과의 에스테르, C₆-C₁₀ 지방산을 기재로 하는 트리글리세리드, C₆-C₁₈ 지방산을 기재로 하는 액체 모노-/디-/트리-글리세리드 혼합물, C₆-C₂₄ 지방 알콜 및/또는 게르베 알콜의 방향족 카르복실산, 특히 벤조산과의 에스테르, C₂-C₁₂디카르복실산의 1 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알콜 또는 2 내지 10개의 탄소 원자와 2 내지 6개의 히드록시 기를 갖는 폴리올과의 에스테르, 식물성 오일 (예컨대, 해바라기유, 올리브유, 대두유, 유채씨유, 아몬드유, 호호바유, 오렌지유, 밀배아유, 복숭아씨유 및 코코넛유의 액체 성분), 분지형 1급 알콜, 치환된 시클로헥산, 선형 및 분지형 C₆-C₂₂ 지방 알콜 카르보네이트, 게르베 카르보네이트, 벤조산의 선형 및/또는 분지형 C₆-C₂₂알콜과의 에스테르 (예를 들어, 핀솔브(Finsolv)® TN), 총 12 내지 36개의 탄소 원자, 특히 12 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형, 대칭형 또는 비대칭형 디알킬 에테르, 예를 들어 디-n-옥틸 에테르, 디-n-데실 에테르, 디-n-노닐 에테르, 디-n-운데실 에테르, 디-n-도데실 에테르, n-헥실 n-옥틸 에테르, n-옥틸 n-데실 에테르, n-데실 n-운데실 에테르, n-운데실 n-도데실 에테르, n-헥실 n-운데실 에테르, 디-tert-부틸 에테르, 디이소펜틸 에테르, 디-3-에틸데실 에테르, tert-부틸 n-옥틸 에테르, 이소펜틸 n-옥틸 에테르 및 2-메틸 펜틸-n-옥틸 에테르; 에폭시화된 지방산 에스테르의 폴리올과의 고리-열림 생성물, 실리콘유 및/또는 지방족 또는 나프텐계 탄화수소이다. 지방산의 3 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 알콜과의 모노에스테르도 또한 중요하다. 상기 군의 물질은 8 내지 24개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 예를 들어 카프로산, 카프릴산, 2-에틸헥산산, 카프르산, 라우르산, 이소트리데칸산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미톨레산, 스테아르산, 이소스테아르산, 올레산, 엘라이드산, 페트로셀린산, 리놀레산, 리놀렌산, 엘라에오스테아르산, 아라키드산, 가돌레산, 베헨산 및 에루스산 및 이들의 공업용 혼합물 (예를 들어, 천연 지방 및 오일의 압력 제거, 로엘렌(Roelen) 옥소합성으로부터의 알데히드의 환원 또는 불포화 지방산의 이량체화에서 수득됨)의 알콜, 예를 들어 이소프로필 알콜, 카프로 알콜, 카프릴 알콜, 2-에틸헥실 알콜, 카프르 알콜, 라우릴 알콜, 이소트리데실 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜, 팔모레일 알콜, 스테아릴 알콜, 이소스테아릴 알콜, 올레일 알콜, 엘라이딜 알콜, 페트로셀리닐 알콜, 리노일 알콜, 리놀레닐 알콜, 엘라에오스테아릴 알콜, 아라키딜 알콜, 가돌레일 알콜, 베헤닐 알콜, 에루실 알콜 및 브라시딜 알콜 및 이들의 공업용 혼합물 (예를 들어, 지방 및 오일을 기재로 하는 공업용 메틸 에스테르 또는 로엘렌 옥소합성으로부터의 알데히드의 고압 수소화에서, 또한 불포화 지방 알콜의 이량체화에서 단량체 분획으로서 수득됨)과의 에스테르화 생성물을 포함한다. 이소프로필 미리스테이트, 이소노난산 C₁₆-C₁₈알킬 에스테르, 스테아르산 2-에틸헥실 에스테르, 세틸 올레에이트, 글리세롤 트리카프릴레이트, 코코넛 지방 알콜 카프리네이트/카프릴레이트 및 n-부틸 스테아레이트가 특히 중요하다. 사용가능한 추가 오일 성분은 디카르복실산 에스테르, 예컨대 디-n-부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 아디페이트, 디(2-에틸헥실) 숙시네이트 및 디이소트리데실 아세테이트, 및 또한 디올 에스테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 디올레에이트, 에틸렌 글리콜 디이소트리데카노에이트, 프로필렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트, 프로필렌 글리콜 디펠라르고네이트, 부탄디올 디이소스테아레이트 및 네오펜틸 글리콜 디카프릴레이트이다. 바람직한 모노올 또는 폴리올은 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 및 소르비톨이다. 1종 이상의 알킬 카르복실산의 2가 및/또는 3가 금속 염 (알칼리 토금속, 특히 Al³ ⁺)을 사용하는 것도 가능하다.

오일 성분은 조성물의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 1 내지 60 중량%, 특히 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%의 양으로 사용될 수 있다.

임의의 통상의 유용한 유화제가 본 발명에 따른 화장품 조성물을 위해 사용될 수 있다.

적합한 유화제는 예를 들어, 하기 군의 비이온성 계면활성제이다:

- 2 내지 30 mol의 에틸렌 옥시드 및/또는 0 내지 5 mol의 프로필렌 옥시드의 8 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 지방 알콜, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 및 알킬 기에 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬페놀과의 부가 생성물, 예를 들어 세테아레스-20 또는 세테아레스-12;

- 1 내지 30 mol의 에틸렌 옥시드의 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 폴리올, 특히 글리세롤과의 부가 생성물의 C₁₂-C₂₂ 지방산 모노- 및 디-에스테르;

- 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 글리세롤 모노- 및 디-에스테르 및 소르비탄 모노- 및 디-에스테르 및 그의 에틸렌 옥시드 부가 생성물, 예를 들어 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 이소스테아레이트, 글리세릴 올레에이트, 소르비탄 올레에이트 또는 소르비탄 세스퀴올레에이트;

- 1.1 내지 5, 특히 1.2 내지 1.4의 올리고머화 정도가 바람직하고, 글루코스가 당 성분으로서 바람직한, C₈-C₂₂알킬-모노- 및 -올리고-글리코시드 및 그의 에톡실화된 유사체;

- 2 내지 60 mol, 특히 15 내지 60 mol의 에틸렌 옥시드의 피마자유 및/또는 수소화된 피마자유와의 부가 생성물;

- 폴리올 에스테르 및 특히 폴리글리세롤 에스테르, 예를 들어 디이소스테아로일 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 트리글리세릴 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-세스퀴이소스테아레이트 또는 폴리글리세릴 다이머레이트. 복수 종의 이들 물질로부터의 화합물의 혼합물이 또한 적합하다;

- 선형, 분지형, 불포화 또는 포화 C₆-C₂₂ 지방산, 리시놀레산 및 또한 12-히드록시스테아르산과 글리세롤, 폴리글리세롤, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 당 알콜 (예를 들어, 소르비톨), 알킬 글루코시드 (예를 들어, 메틸 글루코시드, 부틸 글루코시드, 라우릴 글루코시드) 및 또한 폴리글루코시드 (예를 들어, 셀룰로스)를 기재로 하는 부분 에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-2-디히드록시스테아레이트 또는 폴리글리세릴-2-디리시놀레에이트;

- 모노-, 디- 및 트리-알킬 포스페이트 및 또한 모노-, 디- 및/또는 트리-PEG-알킬 포스페이트 및 이들의 염;

- 울 왁스 알콜;

- 천연 유도체의 1종 이상의 에톡실화된 에스테르, 예를 들어 수소화된 피마자유의 폴리에톡실화된 에스테르;

- 실리콘유 유화제, 예를 들어 실리콘 폴리올;

- 폴리실록산/폴리알킬/폴리에테르 공중합체 및 상응하는 유도체, 예를 들어 세틸 디메티콘 코폴리올;

- 펜타에리트리톨, 지방산, 시트르산 및 지방 알콜의 혼합 에스테르 (DE-A-1 165 574 참조) 및/또는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산, 메틸글루코스 및 폴리올, 바람직하게는 글리세롤 또는 폴리글리세롤의 혼합 에스테르, 예를 들어 폴리글리세릴-3-글루코스 디스테아레이트, 폴리글리세릴-3-글루코스 디올레에이트, 메틸 글루코스 디올레에이트 또는 디코코일 펜타에리트릴 디스테아릴 시트레이트; 및 또한

- 폴리알킬렌 글리콜.

에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 지방 알콜, 지방산, 알킬페놀, 지방산의 글리세롤 모노- 및 디-에스테르 및 또한 소르비탄 모노- 및 디-에스테르, 또는 피마자유와의 부가 생성물은 공지되어 있는 시판 제품이다. 이들은 보통 동족체 혼합물이고, 그의 평균 알콕실화 정도는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 양과 부가 반응이 수행되는 기질의 비에 상응한다. 에틸렌 옥시드의 글리세롤과의 부가 생성물의 C₁₂-C₁₈ 지방산 모노- 및 디-에스테르는 예를 들어, DE-A-2 024 051로부터 화장품 제제를 위한 지방-복구 물질로서 공지되어 있다.

C₈-C₁₈알킬-모노- 및 -올리고-글리코시드, 그의 제조 및 그의 용도는 선행기술로부터 공지되어 있다. 이들은 특히 글루코스 또는 올리고사카리드를 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 1급 알콜과 반응시킴으로써 제조된다. 적합한 글리코시드 라디칼은 시클릭 당 라디칼이 지방 알콜과 글리코시드 결합한 모노글리코시드 및 또한 바람직하게는 약 8 이하의 올리고머화 정도를 갖는 올리고머 글리코시드를 포함한다. 올리고머화 정도는 이러한 공업용 제품에 대하여 통상적인 동족체 분포에 기반한 통계적인 평균 값이다.

유화제로서 양쪽이온성 계면활성제를 사용하는 것도 가능하다. 용어 "양쪽이온성 계면활성제"는 특히 분자에 적어도 1개의 4급 암모늄 기와 적어도 1개의 카르복실레이트 및/또는 술포네이트 기를 갖는 표면-활성 화합물을 나타낸다. 특히 적합한 양쪽이온성 계면활성제는 소위 베타인, 예컨대 N-알킬-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코알킬디메틸암모늄 글리시네이트, N-아실아미노프로필-N,N-디메틸암모늄 글리시네이트, 예를 들어 코코아실아미노프로필디메틸암모늄 글리시네이트, 및 2-알킬-3-카르복시메틸-3-히드록시에틸이미다졸린 (각각 알킬 또는 아실 기에 8 내지 18개의 탄소 원자를 가짐) 및 또한 코코아실아미노에틸히드록시에틸카르복시메틸글리시네이트이다. 코카미도프로필 베타인이라는 CTFA 명칭으로 공지된 지방산 아미드 유도체가 특히 바람직하다. 유화제로서 양성 계면활성제도 마찬가지로 적합하다. 양성 계면활성제는 특히 C₈-C₁₈-알킬 또는 -아실 기를 함유하는 것 이외에도, 분자에 적어도 1개의 자유 아미노 기와 적어도 1개의 -COOH 또는 -SO₃H 기를 함유하고 내부 염을 형성할 수 있는 것들을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 적합한 양성 계면활성제의 예는 N-알킬글리신, N-알킬프로피온산, N-알킬아미노부티르산, N-알킬이미노디프로피온산, N-히드록시에틸-N-알킬아미도프로필글리신, N-알킬타우린, N-알킬사르코신, 2-알킬아미노프로피온산 및 알킬아미노아세트산을 포함하고, 이들은 각각 알킬 기에 대략 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는다.

특히 바람직한 양성 계면활성제는 N-코코알킬아미노프로피오네이트, 코코아실아미노에틸아미노프로피오네이트 및 C₁₂-C₁₈-아실사르코신이다. 양성 유화제 이외에도 4급 유화제가 또한 고려되고, 에스터쿼트 유형의 것, 바람직하게는 메틸-4급화된 디-지방산 트리에탄올아민 에스테르 염이 특히 바람직하다.

비이온성 유화제, 바람직하게는 8 내지 22개의 탄소 원자 및 4 내지 30개의 EO 단위를 갖는 에톡실화된 지방 알콜이 바람직하다.

유화제는 조성물의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 1 내지 30 중량%, 특히 4 내지 20 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%의 양으로 사용될 수 있다. 그러나, 원칙적으로는 유화제의 사용을 생략하는 것도 가능하다.

본 발명에 따른 조성물, 예를 들어 크림, 겔, 로션, 알콜성 및 수성/알콜성 용액, 에멀젼, 왁스/지방 조성물, 스틱 제제, 분말 또는 연고는 추가 보조제 및 첨가제로서, 약한 계면활성제, 과지방제, 진주광택 왁스, 점조도 조절제, 증점제, 중합체, 실리콘 화합물, 지방, 왁스, 안정화제, 생물기원의 활성 성분, 방취 활성 성분, 항비듬제, 필름 형성제, 팽창제, 항산화제, 히드로트로픽제(hydrotropic agent), 보존제, 방충제, 셀프-태닝제, 가용화제, 향료 오일, 착색제, 박테리아 억제제 등을 또한 함유할 수 있다.

과지방제로서 사용하기에 적합한 물질은 예를 들어, 라놀린 및 레시틴 및 또한 폴리에톡실화 또는 아크릴화된 라놀린 및 레시틴 유도체, 폴리올 지방산 에스테르, 모노글리세리드 및 지방산 알칸올아미드이고, 후자는 동시에 기포 안정화제로서 작용하기도 한다.

적합한 약한 계면활성제, 즉 피부가 특히 잘 견디는 계면활성제는 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 술페이트, 모노글리세리드 술페이트, 모노- 및/또는 디-알킬 술포숙시네이트, 지방산 이세티오네이트, 지방산 사르코시네이트, 지방산 타우리드, 지방산 글루타메이트, α-올레핀 술포네이트, 에테르 카르복실산, 알킬 올리고글루코시드, 지방산 글루카미드, 알킬아미도베타인 및/또는 단백질 지방산 축합 생성물을 포함하고, 후자는 바람직하게는 밀 단백질을 기재로 한다.

적합한 진주광택제는 예를 들어: 알킬렌 글리콜 에스테르, 특히 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 지방산 알칸올아미드, 특히 코코 지방산 디에탄올아미드; 부분 글리세리드, 특히 스테아르산 모노글리세리드; 다가의, 비치환 또는 히드록시-치환된 카르복실산의 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜과의 에스테르, 특히 타르타르산의 장쇄 에스테르; 지방 물질, 예를 들어 적어도 총 24개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜, 지방 케톤, 지방 알데히드, 지방 에테르 및 지방 카르보네이트, 특히 라우론 및 디스테아릴 에테르; 지방산, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산 또는 베헨산, 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 에폭시드의 12 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 및/또는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 2 내지 10개의 히드록시 기를 갖는 폴리올과의 고리-열림 생성물, 및 이들의 혼합물이다.

적합한 점조도 조절제는 특히 12 내지 22개의 탄소 원자, 바람직하게는 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방 알콜 또는 히드록시 지방 알콜, 및 또한 부분 글리세리드, 지방산 및 히드록시 지방산이다. 이러한 물질의 알킬-올리고글루코시드 및/또는 동일한 쇄 길이의 지방산 N-메틸글루카미드 및/또는 폴리글리세롤 폴리-12-히드록시스테아레이트와의 조합이 바람직하다. 적합한 증점제는 예를 들어, 에어로실(Aerosil) 유형 (친수성 규산), 폴리사카리드, 특히 크산탄 검, 구아-구아, 아가-아가, 알기네이트 및 타일로스(Tylose), 카르복시메틸 셀룰로스 및 히드록시메틸 셀룰로스, 또한 지방산의 비교적 고분자량 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디-에스테르, 폴리아크릴레이트 (예를 들어, 굿리치(Goodrich)의 카르보폴(Carbopol)® 또는 시그마(Sigma)의 신탈렌(Synthalen)®), 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐피롤리돈, 계면활성제, 예를 들어 에톡실화된 지방산 글리세리드, 지방산의 폴리올, 예를 들어 펜타에리트리톨 또는 트리메틸올프로판과의 에스테르, 제한된 동족체 분포를 갖는 지방 알콜 에톡실레이트 및 알킬-올리고글루코시드 뿐만 아니라, 전해질, 예컨대 염화나트륨 또는 염화암모늄을 포함한다.

적합한 양이온성 중합체는 예를 들어, 양이온성 셀룰로스 유도체, 예를 들어 아머콜(Amerchol)의 제품명 폴리머(Polymer) JR 400®으로 수득가능한 4급화된 히드록시메틸 셀룰로스, 양이온성 전분, 디알릴암모늄 염과 아크릴아미드의 공중합체, 4급화된 비닐피롤리돈/비닐 이미다졸 중합체, 예를 들어 루비쿼트(Luviquat)® (바스프(BASF)), 폴리글리콜과 아민의 축합 생성물, 4급화된 콜라겐 폴리펩티드, 예를 들어 라우릴디모늄 히드록시프로필 가수분해된 콜라겐 (레임쿼트(Lamequat)®L/그뤼나우(Gruenau)), 4급화된 밀 폴리펩티드, 폴리에틸렌이민, 양이온성 실리콘 중합체, 예를 들어 아미도메티콘, 아디프산과 디메틸아미노히드록시프로필디에틸렌트리아민의 공중합체 (카르타레틴(Cartaretin)®/산도즈(Sandoz)), 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체 (메르쿼트(Merquat)® 550/켐바이런(Chemviron)), 예를 들어 FR-A-2 252 840에 기재된 폴리아미노폴리아미드, 및 그의 가교 수용성 중합체, 양이온성 키틴 유도체, 예를 들어 임의로 미세결정으로서 분포된 4급화된 키토산; 디할로알킬, 예를 들어 디브로모부탄의 비스디알킬아민, 예를 들어 비스디메틸아미노-1,3-프로판과의 축합 생성물, 양이온성 구아 검, 예를 들어 셀라니즈(Celanese)의 재구아(Jaguar)® C-17, 재구아® C-16, 4급화된 암모늄 염 중합체, 예를 들어 미라놀(Miranol)의 미라폴(Mirapol)® A-15, 미라폴® AD-1, 미라폴® AZ-1이다.

적합한 음이온성, 양쪽이온성, 양쪽성 및 비이온성 중합체는 예를 들어, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 비닐피롤리돈/비닐 아크릴레이트 공중합체, 비닐 아세테이트/부틸 말레에이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체, 메틸 비닐 에테르/말레산 무수물 공중합체 및 그의 에스테르, 비가교 폴리아크릴산 및 폴리올과 가교된 폴리아크릴산, 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드/아크릴레이트 공중합체, 옥틸 아크릴아미드/메틸 메타크릴레이트/tert-부틸아미노에틸 메타크릴레이트/2-히드록시프로필 메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐 카프로락탐 삼원공중합체 및 또한 임의로 유도체화된 셀룰로스 에테르 및 실리콘이다.

적합한 실리콘 화합물은 예를 들어, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 시클릭 실리콘, 및 또한 실온에서 액체 또는 수지의 형태일 수 있는 아미노-, 지방산-, 알콜-, 폴리에테르-, 에폭시-, 플루오린-, 글리코시드- 및/또는 알킬-개질된 실리콘 화합물이다. 200 내지 300개의 디메틸실록산 단위의 평균 쇄 길이를 갖는 디메티콘과 수소화된 실리케이트의 혼합물인 시메티콘 또한 적합하다. 토드(Todd) 등에 의한 적합한 휘발성 실리콘에 관한 상세한 연구 내용을 또한 문헌 [Cosm. Toil. 91, 27 (1976)]에서 찾아볼 수 있다.

지방의 전형적인 예는 글리세리드이고, 왁스로서는 특히 밀랍, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 수소화된 피마자유 및 지방산 에스테르 또는 친수성 왁스, 예를 들어 세틸스테아릴 알콜 또는 부분 글리세리드와 임의로 조합된 실온에서 고체인 미정랍이 고려된다. 지방산의 금속 염, 예를 들어 마그네슘, 알루미늄 및/또는 아연 스테아레이트 또는 리시놀레에이트가 안정화제로서 사용될 수 있다.

생물기원의 활성 성분은 예를 들어, 토코페롤, 토코페롤 아세테이트, 토코페롤 팔미테이트, 아스코르브산, 데옥시리보핵산, 레티놀, 비사보롤, 알란토인, 피탄트리올, 판테놀, AHA 산, 아미노산, 세라미드, 유사세라미드, 정유, 식물 추출물 및 비타민 복합체를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

적합한 방취 활성 성분은 예를 들어, 발한 억제제, 예컨대 알루미늄 클로로하이드레이트 (문헌 [J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)] 참조)이다. 화학식 Al₂(OH)₅Cl　x　2.5 H₂O에 상응하는 알루미늄 클로로하이드레이트는 공지되어 있으며 독일 프랑크푸르트에 소재하는 훼히스트 아게(Hoechst AG)로부터 라크론(Locron)®이라는 상표로 시판되고 있고, 이것이 특히 바람직하다 (문헌 [J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)] 참조). 클로로하이드레이트 이외에도, 알루미늄 히드록시-아세테이트 및 산성 알루미늄/지르코늄 염을 사용하는 것도 가능하다. 에스테라제 억제제가 추가의 방취 활성 성분으로서 첨가될 수 있다. 이러한 억제제는 바람직하게는 트리알킬 시트레이트, 예컨대 트리메틸 시트레이트, 트리프로필 시트레이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리부틸 시트레이트 및 특히 트리에틸 시트레이트 (하이다겐(Hydagen)® CAT, 독일 뒤셀도르프에 소재하는 헨켈 카게아아(Henkel KGaA))이고, 이들은 효소 활성을 억제하여 냄새 발생을 감소시킨다. 추가의 적합한 에스테라제 억제제는 스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 예를 들어 라노스테롤, 콜레스테롤, 캄페스테롤, 스티그마스테롤 및 시토스테롤 술페이트 또는 포스페이트, 디카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들어 글루타르산, 글루타르산 모노에틸 에스테르, 글루타르산 디에틸 에스테르, 아디프산, 아디프산 모노에틸 에스테르, 아디프산 디에틸 에스테르, 말론산 및 말론산 디에틸 에스테르, 및 히드록시카르복실산 및 그의 에스테르, 예를 들어 시트르산, 말산, 타르타르산 또는 타르타르산 디에틸 에스테르이다. 미생물총에 영향을 미치고 땀-분해 박테리아를 사멸시키고 그의 성장을 억제하는 항박테리아성 활성 성분 역시 제제 (특히, 스틱 제제)에 존재할 수 있다. 그 예로는 키토산, 페녹시에탄올 및 클로르헥시딘 글루코네이트가 포함된다. 5-클로로-2-(2,4-디클로로페녹시)-페놀 (이르가산(Irgasan)®, 바스프)이 또한 특히 효과적인 것으로 입증되었다.

적합한 항비듬제는 예를 들어, 클림바졸, 옥토피록스 및 아연 피리티온이다.

통상의 필름 형성제는 예를 들어, 키토산, 미세결정질 키토산, 4급화된 키토산, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 높은 비율의 아크릴산을 함유하는 4급 셀룰로스 유도체의 중합체, 콜라겐, 히알루론산 및 그의 염, 및 유사 화합물을 포함한다. 수성상을 위한 적합한 팽창제는 몬모릴로나이트, 점토 광물 물질, 페물렌(Pemulen) 및 또한 카르보폴 (굿리치)의 알킬-개질된 유형이다. 추가의 적합한 중합체 및 팽창제는 알. 로흐헤드(R. Lochhead)의 문헌 [Cosm. Toil. 108, 95 (1993)]에서 찾아볼 수 있다.

1차 광-차단 물질 이외에도, UV 방사선이 피부 또는 모발을 침투할 때 촉발되는 광화학적 연쇄 반응을 방해하는 항산화제 유형의 2차 광-차단 물질을 사용하는 것도 가능하다. 이러한 항산화제의 전형적인 예는 아미노산 (예를 들어, 글리신, 히스티딘, 티로신, 트립토판) 및 그의 유도체, 이미다졸 (예를 들어, 우로칸산) 및 그의 유도체, 펩티드, 예컨대 D,L-카르노신, D-카르노신, L-카르노신 및 그의 유도체 (예를 들어, 안세린), 카로테노이드, 카로텐 (예를 들어, α-카로텐, β-카로텐, 리코펜) 및 그의 유도체, 클로로겐산 및 그의 유도체, 리포산 및 그의 유도체 (예를 들어, 디히드로리포산), 아우로티오글리코스, 프로필티오우라실 및 다른 티올 (예를 들어, 티오레독신, 글루타티온, 시스테인, 시스틴, 시스타민 및 그의 글리코실, N-아세틸, 메틸, 에틸, 프로필, 아밀, 부틸, 라우릴, 팔미토일, 올레일, γ-리놀레일, 콜레스테릴 및 글리세릴 에스테르) 및 또한 그의 염, 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 티오디프로피온산 및 그의 유도체 (에스테르, 에테르, 펩티드, 지질, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드 및 염) 및 또한 매우 소량의 허용되는 양 (예를 들어, pmol 내지 μmol/kg)의 술폭시민 화합물 (예를 들어, 부티오닌 술폭시민, 호모시스테인 술폭시민, 부티오닌 술폰, 펜타-, 헥사-, 헵타-티오닌 술폭시민), 또한 (금속) 킬레이트제 (예를 들어, α-히드록시 지방산, 팔미트산, 피트산, 락토페린), α-히드록시산 (예를 들어, 시트르산, 락트산, 말산), 흄산, 담즙산, 담즙 추출물, 빌리루빈, 빌리베르딘, EDTA, EGTA 및 그의 유도체, 불포화 지방산 및 그의 유도체 (예를 들어, γ-리놀렌산, 리놀레산, 올레산), 폴산 및 그의 유도체, 유비퀴논 및 유비퀴놀 및 이들의 유도체, 비타민 C 및 유도체 (예를 들어, 아스코르빌 팔미테이트, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트, 아스코르빌 아세테이트), 토코페롤 및 유도체 (예를 들어, 비타민 E 아세테이트), 비타민 A 및 유도체 (예를 들어, 비타민 A 팔미테이트) 및 또한 벤조인 수지의 코니페릴 벤조에이트, 루틴산 및 그의 유도체, α-글리코실루틴, 페룰산, 푸르푸릴리덴 글루시톨, 카르노신, 부틸 히드록시톨루엔, 부틸 히드록시아니솔, 수지성 노르디히드로구아이아레트산, 노르디히드로구아이아레트산, 트리히드록시부티로페논, 요산 및 그의 유도체, 만노스 및 그의 유도체, 슈퍼옥시드 디스뮤타제, N-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오닐]술파닐산 (및 그의 염, 예를 들어 나트륨 염), 아연 및 그의 유도체 (예를 들어, ZnO, ZnSO₄), 셀레늄 및 그의 유도체 (예를 들어, 셀레늄 메티오닌), 스틸벤 및 그의 유도체 (예를 들어, 스틸벤 옥시드, 트랜스-스틸벤 옥시드) 및 이러한 언급된 활성 성분의 본 발명에 따라 적합한 유도체 (염, 에스테르, 에테르, 당, 뉴클레오티드, 뉴클레오시드, 펩티드 및 지질)이다. HALS (="입체 장애 아민 광 안정화제") 화합물이 또한 언급될 수 있다. 존재하는 항산화제의 양은 본 발명에 따른 화장품 조성물의 중량을 기준으로, 보통 0.001 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 3 중량%이다.

유동 거동의 개선을 위해 히드로트로픽제, 예를 들어 에탄올, 이소프로필 알콜 또는 폴리올을 사용하는 것이 또한 가능하다. 이러한 목적에 적합한 폴리올은 바람직하게는 2 내지 15개의 탄소 원자 및 적어도 2개의 히드록시 기를 포함한다.

폴리올은 또한 추가의 관능기, 특히 아미노 기를 함유할 수 있고/거나 질소로 개질될 수 있다. 전형적인 예는 하기와 같다:

- 글리세롤;

- 알킬렌 글리콜, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 및 또한 100 내지 1000 달톤의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜;

- 1.5 내지 10의 고유 축합도를 갖는 공업용 올리고글리세롤 혼합물, 예를 들어 40 내지 50　중량%의 디글리세롤 함량을 갖는 공업용 디글리세롤 혼합물;

- 메틸올 화합물, 예컨대 특히 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 펜타에리트리톨 및 디펜타에리트리톨;

- 저급 알킬-글루코시드, 특히 알킬 라디칼에 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 것, 예를 들어 메틸 및 부틸 글루코시드;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당 알콜, 예를 들어 소르비톨 또는 만니톨;

- 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 당, 예를 들어 글루코스 또는 사카로스;

- 아미노 당, 예를 들어 글루카민;

- 디알콜 아민, 예컨대 디에탄올아민 또는 2-아미노-1,3-프로판디올.

적합한 보존제는 예를 들어, 페녹시에탄올, 포름알데히드 용액, 파라벤, 펜탄디올 또는 소르브산 및 화장품 관리 규정(Cosmetics Regulations)의 조사표 6, 파트 A 및 B에 나열된 추가 물질 부류를 포함한다.

적합한 향료 오일은 천연 및/또는 합성 방향족 물질의 혼합물이다. 천연 방향족 물질의 대표물은 예를 들어, 꽃 (백합, 라벤더, 장미, 자스민, 네롤리(neroli), 일랑일랑(ylang-ylang)), 줄기 및 잎 (제라늄, 파출리, 페티트그레인), 열매 (아니스 열매, 고수, 캐러웨이(carraway), 향나무), 열매 껍질 (베르가못, 레몬, 오렌지), 뿌리 (매스(mace), 안젤리카(angelica), 셀러리, 카르다몸(cardamom), 코스투스(costus), 붓꽃, 칼무스(calmus)), 나무 (소나무, 샌달우드(sandalwood), 구아이아쿰 우드(guaiacum wood), 시더우드(cedarwood), 로즈우드(rosewood)), 약초 및 목초 (타라곤(tarragon), 레몬그라스(lemon grass), 세이지(sage), 백리향), 침엽 및 가지 (가문비나무, 소나무, 구주 소나무, 산악 소나무), 레진 및 발삼 (갈바눔(galbanum), 엘레미(elemi), 벤조인, 미르라(myrrh), 올리바눔(olibanum), 오포파낙스(opoponax)) 추출물이다. 동물 원료, 예를 들어 사향 및 해리향이 또한 고려된다. 전형적인 합성 방향족 물질은 예를 들어, 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 또는 탄화수소 유형의 생성물이다.

에스테르 유형의 방향족 물질 화합물은 예를 들어, 벤질 아세테이트, 페녹시-에틸 이소부티레이트, p-tert-부틸시클로헥실 아세테이트, 리날릴 아세테이트, 디메틸-벤질카르비닐 아세테이트, 페닐에틸 아세테이트, 리날릴 벤조에이트, 벤질 포르메이트, 에틸메틸페닐 글리시네이트, 알릴시클로헥실 프로피오네이트, 스티랄릴 프로피오네이트 및 벤질 살리실레이트이다. 에테르는 예를 들어, 벤질 에틸 에테르를 포함하고; 알데히드는 예를 들어, 8 내지 18개의 탄화수소 원자를 갖는 선형 알칸알, 시트랄, 시트로넬랄, 시트로넬릴 옥시아세트알데히드, 시클라멘 알데히드, 히드록시시트로넬랄, 릴리알 및 부르지오날을 포함하고; 케톤은 예를 들어, 이오논, α-이소메틸이오논 및 메틸 세드릴 케톤을 포함하고; 알콜은 예를 들어, 아네톨, 시트로넬롤, 유게놀, 이소유게놀, 게라니올, 리날로올, 페닐 에틸 알콜 및 테르피놀을 포함하고; 탄화수소는 주로 테르펜 및 발삼을 포함한다. 그러나, 함께 매력적인 향을 발생시키는 다양한 방향족 물질의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 방향 성분으로서 주로 사용되는, 비교적 낮은 휘발성의 에테르성 오일, 예를 들어 세이지 오일, 캐모마일 오일, 클로브 오일, 멜리사 오일, 계피 잎 오일, 라임꽃 오일, 향나무 열매 오일, 베티버 오일, 올리바눔 오일, 갈바눔 오일, 라볼라눔 오일 및 라반딘 오일이 또한 향료 오일로서 적합하다. 베르가못 오일, 디히드로미르센올, 릴리알, 리랄, 시트로넬롤, 페닐 에틸 알콜, α-헥실 신남알데히드, 게라니올, 벤질 아세톤, 시클라멘 알데히드, 리날로올, 보이삼브렌 포르테, 암브록산, 인돌, 헤디온, 산델리스, 레몬 오일, 탠저린 오일, 오렌지유, 알릴 아밀 글리콜레이트, 시클로베르탈, 라반딘 오일, 무스카텔 세이지 오일, β-다마스콘, 버번 제라늄 오일, 시클로헥실 살리실레이트, 베르토픽스 코에르, 이소-E-슈퍼, 픽솔리드(Fixolide) NP, 에버닐, 이랄데인 감마, 페닐아세트산, 게라닐 아세테이트, 벤질 아세테이트, 로즈 옥시드, 로밀라트, 이로틸 및 플로라매트를 단독으로 또는 서로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.

착색제로서 화장품용으로 적합하고 허용되는 물질, 예를 들어 문헌 ["Kosmetische Faerbemittel", Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pages 81 to 106]에 나열된 것들이 사용될 수 있다. 착색제는 보통 전체 혼합물을 기준으로 0.001 내지 0.1 중량%의 농도로 사용된다.

박테리아 억제제의 전형적인 예는 그램-양성 박테리아에 대하여 특별한 작용을 하는 보존제, 예컨대 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, 클로르헥시딘 (1,6-디(4-클로로페닐-비구아니도)헥산) 또는 TCC (3,4,4'-트리클로로카르바닐리드)이다.

다수의 방향족 물질 및 에테르성 오일은 또한 항미생물성 특성을 갖는다. 전형적인 예는 클로브 오일, 박하 오일 및 백리향 오일 중의 활성 성분 유게놀, 멘톨 및 티몰이다. 천연 관심 방취제는 라임꽃 오일 중에 존재하는 테르펜 알콜 파르네솔 (3,7,11-트리메틸-2,6,10-도데카트리엔-1-올)이다. 글리세롤 모노라우레이트가 또한 박테리아 발육 저지제인 것으로 밝혀졌다. 존재하는 추가 박테리아 억제제의 양은 본 발명에 따른 화장품 조성물의 고체 함량을 기준으로 보통 0.1 내지 2 중량%이다.

본 발명에 따른 화장품 조성물은 보조제로서 소포제, 예컨대 실리콘, 구조화제, 예컨대 말레산, 가용화제, 예컨대 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤 또는 디에틸렌 글리콜, 유백제, 예컨대 라텍스, 스티렌/PVP 또는 스티렌/아크릴아미드 공중합체, 착화제, 예컨대 EDTA, NTA, β-알라닌디아세트산 또는 포스폰산, 추진제, 예컨대 프로판/부탄 혼합물, N₂O, 디메틸 에테르, CO₂, N₂ 또는 공기, 산화 염료 전구체로서의 소위 커플러 및 현상제 성분, 환원제로서의 티오글리콜산 및 그의 유도체, 티오락트산, 시스테아민, 티오말산 또는 α-머캅토에탄술폰산 또는 산화제로서의 과산화수소, 포타슘 브로메이트 또는 소듐 브로메이트를 추가로 함유할 수 있다.

방충제는 예를 들어, N,N-디에틸-m-톨루아미드, 1,2-펜탄디올 또는 방충제 3535이다.

적합한 셀프-태닝제는 디히드록시아세톤, 에리트룰로스 또는 디히드록시아세톤과 에리트룰로스의 혼합물이다.

본 발명에 따른 화장품 제형은 광범위한 화장품 제제, 특히 하기 제제에 함유된다:

- 피부 관리 제제, 예를 들어 정제 형태 또는 액체 비누, 합성 세제 또는 세정 페이스트 형태의 피부 세정 및 클렌징 제제,

- 입욕 제제, 예를 들어 액체 (폼 입욕제, 밀크, 샤워 제제) 또는 고체 입욕 제제, 예를 들어 입욕제 큐브 및 입욕제 솔트;

- 피부 관리 제제, 예를 들어 스킨 에멀젼, 다중에멀젼 또는 스킨 오일;

- 미용 개인 관리 제제, 예를 들어 데이 크림 또는 파우더 크림 형태의 페이스 메이크업, 페이스 파우더 (가루 또는 압축), 루즈 또는 크림 메이크업, 눈가 관리 제제, 예를 들어 아이 섀도우 제제, 마스카라, 아이라이너, 아이 크림 또는 아이 픽스 크림; 입술 관리 제제, 예를 들어 립스틱, 립글로스, 립 컨투어 펜슬, 손톱 관리 제제, 예컨대 매니큐어, 매니큐어 제거제, 네일 강화제 또는 큐티클 제거제;

- 발 관리 제제, 예를 들어 풋 입욕제, 풋 파우더, 풋 크림 또는 풋 발삼, 특수 데오드란트 및 발한 억제제 또는 굳은살 제거제;

- 광-차단 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림 또는 오일, 선블록 또는 트로피칼, 프리-태닝(pre-tanning) 제제 또는 애프터-선(after-sun) 제제;

- 피부 태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림;

- 탈색 제제, 예를 들어 피부 미백 제제 또는 피부 라이트닝 제제;

- 방충제, 예를 들어 방충제 오일, 로션, 스프레이 또는 스틱;

- 데오드란트, 예컨대 데오드란트 스프레이, 펌프-작동 스프레이, 데오드란트 겔, 스틱 또는 롤온(roll-on);

- 발한 억제제, 예를 들어 발한 억제제 스틱, 크림 또는 롤온;

- 피부 결점의 클렌징 및 관리 제제, 예를 들어 합성 세제 (고체 또는 액체), 필링 또는 스크럽 제제 또는 필링 마스크;

- 화학물질 형태의 제모 제제 (탈모), 예를 들어 제모 파우더, 액체 제모 제제, 크림- 또는 페이스트 형태의 제모 제제, 겔 형태 또는 에어로졸 형태의 제모 제제;

- 쉐이빙 제제, 예를 들어 쉐이빙 비누, 폼 쉐이빙 크림, 비-폼 쉐이빙 크림, 폼 및 겔, 드라이 쉐이빙을 위한 프리쉐이브(preshave) 제제, 애프터쉐이브제(aftershave) 또는 애프터쉐이브 로션;

- 방향 제제, 예를 들어 방향제 (오드콜로뉴, 오드뚜왈렛, 오드퍼퓸, 퍼퓸드뚜왈렛, 퍼퓸), 퍼퓸 오일 또는 퍼퓸 크림;

- 미용 모발-트리트먼트 제제, 예를 들어 샴푸 및 컨디셔너 형태의 모발 세정 제제, 모발 관리 제제, 예를 들어 프리-트리트먼트 제제, 양모제, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드(pomade), 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 집중 헤어 트리트먼트제, 헤어 스트럭쳐링(structuring) 제제, 예를 들어 퍼머넌트 웨이브 (고온 웨이브, 중온 웨이브, 저온 웨이브)용 헤어 웨이브 제제, 헤어 스트레이트 제제, 액체 헤어 세팅 제제, 헤어 폼, 헤어스프레이, 탈색 제제, 예를 들어 과산화수소 용액, 라이트닝 샴푸, 탈색 크림, 탈색 파우더, 탈색 페이스트 또는 오일, 일시적, 반영구적 또는 영구적 헤어 염색제, 자가 산화 염료를 함유하는 제제, 또는 천연 헤어 염색제, 예컨대 헤나 또는 캐모마일.

나열된 최종 제형은 광범위한 제제 형태로, 예를 들어:

- W/O, O/W, O/W/O, W/O/W 또는 PIT 에멀젼 및 모든 종류의 마이크로에멀젼으로서 액체 제제 형태로,

- 겔 형태로,

- 오일, 크림, 밀크 또는 로션 형태로,

- 파우더, 래커, 정제 또는 메이크업 형태로,

- 스틱 형태로,

- 스프레이 (추진 가스를 갖는 스프레이 또는 펌프-작동 스프레이) 또는 에어로졸 형태로,

- 폼 형태로, 또는

- 페이스트 형태로

존재할 수 있다.

피부를 위해 중요한 화장품 조성물은 광-차단 제제, 예컨대 선 밀크, 로션, 크림, 오일, 선블록 또는 트로피칼, 프리-태닝 제제 또는 애프터선 제제, 또한 피부 태닝 제제, 예를 들어 셀프-태닝 크림이다. 자외선 차단 크림, 자외선 차단 로션, 자외선 차단 오일, 자외선 차단 밀크 및 스프레이 형태의 자외선 차단 제제가 특히 흥미롭다.

모발을 위해 중요한 화장품 조성물은 헤어 트리트먼트를 위한 상기에 언급된 제제, 특히 샴푸, 헤어 컨디셔너 형태의 모발 세정 제제, 모발 관리 제제, 예를 들어 프리-트리트먼트 제제, 양모제, 스타일링 크림, 스타일링 겔, 포마드, 헤어 린스, 트리트먼트 팩, 집중 헤어 트리트먼트제, 헤어 스트레이트 제제, 액체 헤어 세팅 제제, 헤어 폼, 헤어스프레이이다. 샴푸 형태의 모발-세정 제제가 특히 흥미롭다.

샴푸는 예를 들어, 하기 조성을 갖는다:

0.01 내지 5 중량%의 본 발명에 따른 UV　흡수제 조성물,

12.0 중량%의 소듐 라우레트-2-술페이트,

4.0 중량%의 코카미도프로필 베타인,

3.0 중량%의 염화나트륨, 및

100%가 되는 양의 물.

특히 하기 모발-미용 제형이 사용될 수 있다:

a₁) 본 발명에 따른 UV 흡수제, PEG-6-C₁₀옥소알콜 및 소르비탄 세스퀴올레에이트로 이루어지고, 물 및 임의의 바람직한 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 4% 민크아미도프로필-디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 쿼터늄(Quaternium) 80이 첨가된 자발적 유화 스톡 제형;

a₂) 본 발명에 따른 UV 흡수제, 트리부틸 시트레이트 및 PEG-20-소르비탄 모노올레에이트로 이루어지고, 물 및 임의의 바람직한 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 4% 민크아미도프로필-디메틸-2-히드록시에틸암모늄 클로라이드 또는 쿼터늄 80이 첨가된 자발적 유화 스톡 제형;

b) 부틸트리글리콜 및 트리부틸 시트레이트 중의 본 발명에 따른 UV 흡수제의 쿼트(Quat)-도핑 용액;

c) 본 발명에 따른 UV 흡수제의 n-알킬피롤리돈과의 혼합물 또는 용액.

화장품용으로 허용되는 적합한 보조제가 또한 문헌 [Fiedler, H.　P. Lexikon der Hilfsstoffe fuer Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Lexicon of the auxiliaries for pharmacy, cosmetics and related fields], 4th edition, Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996]에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 캡슐 쉘의 코어를 둘러싸고 있는 층으로서 사용되는 폴리비닐 알콜은, 임의로 공단량체의 존재 하에 비닐 아세테이트를 중합시키고, 폴리비닐 아세테이트의 가수분해와 함께 아세틸 기를 제거하여 히드록시 기를 형성함으로써 수득가능하다. 비닐 아세테이트의 공중합체의 제조, 및 비닐 알콜 단위를 포함하는 중합체의 형성을 위한 이들 중합체의 가수분해는 일반적으로 공지되어 있다.

음이온성 폴리비닐 알콜이 바람직하다. 용어 '음이온성 폴리비닐 알콜'은 산 기 (브뢴스테드(Broenstedt) 정의에 따름)를 보유하고 있는 폴리비닐 알콜을 나타낸다. 물 상의 pH에 따라 중합체의 산 기는 양성자화 또는 탈양성자화된다. 음이온성 폴리비닐알콜은 비닐 알콜/비닐 아세테이트와 음이온성 공단량체 (산 기를 갖는 공단량체)의 공중합체이다.

폴리비닐 알콜의 산 기는 바람직하게는 분자에 3 내지 8개의　탄소 원자, 및/또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 이들의 암모늄 염를 포함하는 술폰산 기, 포스폰산 기 및 카르복실산 기로 이루어진 군으로부터 선택된다.

음이온성 폴리비닐 알콜은 예를 들어, 중합 단위의 형태로 혼입된 적어도 1종의 상기 공단량체를 0.1 내지 30 몰%, 일반적으로는 0.5 내지 20 몰%, 바람직하게는 1 내지 10 몰% 포함한다.

본 발명에 따른 바람직한 음이온성 폴리비닐 알콜은, 임의로 산 기를 가지고 있는 공단량체의 존재 하에 비닐 아세테이트를 중합시키고, 폴리비닐 아세테이트의 가수분해와 함께 아세틸 기를 제거하여 히드록시 기를 형성함으로써 수득가능하다. 비닐 아세테이트의 공중합체의 제조 및 비닐 알콜 단위를 포함하는 중합체를 형성하는 이들 중합체의 가수분해는 일반적으로 공지되어 있다.

산 기를 도입하는 데에는 여러 방법이 존재한다. 하나의 바람직한 방법에 따르면, 산 관능기는 분자에 3 내지 8개의　탄소 원자 및/또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 이들의 암모늄 염을 갖는 모노에틸렌계 불포화 술폰산, 모노에틸렌계 불포화 포스폰산 및 모노에틸렌계 불포화 카르복실산으로부터 바람직하게 선택된 산 기를 갖는 공단량체와 비닐아세테이트의 공중합에 의해 도입된다.

바람직한 산 기는 분자에 3 내지 8개의　탄소 원자 및/또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 이들의 암모늄 염을 갖는 술폰산 및 카르복실산으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

산 기를 생성하는 산 관능기를 갖는 단량체의 예는 에틸렌계 불포화 C₃- 내지 C₈-카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 디메타크릴산, 에타크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 메사콘산, 시트라콘산, 메틸렌말론산, 알릴아세트산, 비닐-아세트산 및 크로톤산이다. 이러한 군의 다른 적합한 단량체는 술포 기를 포함하는 단량체, 예컨대 비닐술폰산, 아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 스티렌 술폰산, 및 포스폰 기를 포함하는 단량체, 예컨대 비닐 포스폰산이다. 바람직한 단량체는 이타콘산, 말레산, 아크릴산 및 메타크릴산이다. 이러한 군의 단량체는 공중합에서 부분적으로 또는 완전히 중화된 형태로, 단독으로 또는 서로와의 혼합물로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 염기, 암모니아가 중화를 위해 사용된다. 그 예로는 수산화나트륨 용액, 수산화칼륨 용액, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 산화마그네슘, 수산화칼슘, 산화칼슘이 있다.

별법으로 산 기는 후개질 반응에 의해 폴리비닐 알콜에 도입될 수 있다.

DIN 53015에 따라 20℃에서 4 중량% 농도의 수용액에 대하여 그의 점도가 1.5 내지 70 mPa·s 범위의 값, 바람직하게는 15 내지 35 mPa·s의 값을 갖는 폴리비닐 알콜, 특히 음이온성 폴리비닐 알콜이 바람직하다.

DIN 53401에 따라 60 내지 100%, 바람직하게는 79 내지 95%, 특히 80 내지 90%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐 알콜, 바람직하게는 음이온성 폴리비닐 알콜이 바람직하다.

산 관능기, 예컨대 카르복실- 및/또는 술폰산 기를 갖는 공단량체 0.1 내지 30 몰%를 함유하고, 85 내지 99.9, 특히 85% 내지 95%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐 알콜, 특히 음이온성 폴리비닐 알콜이 바람직하고, 여기서 몰%는 비닐 아세테이트/공단량체의 중합 혼합물을 기준으로 한다.

음이온성 폴리비닐 알콜은 예를 들어, 쿠라레이 스페셜티즈 유럽 (Kuraray Specialities Europe; KSE)으로부터 모비올(Mowiol)® 등급으로 판매되고 있다.

85.0%-99.5%의 가수분해도 및 2 mPa·s-70 mPa·s의 점도를 갖는 음이온성 폴리비닐 알콜이 바람직하다. 이러한 유형의 콜로이드의 예는 쿠라레이의 K-폴리머 KL-318 (점도 20-30 mPa·s, 가수분해도 85.0-90.0%), 니뽄 고세이(Nippon Gohsei)의 고세날(Gohsenal) T-350 (점도 27-33 mPa·s, 가수분해도 93.0-95.0%), 니뽄 고세이의 고세란(Gohseran) L-3266 (점도 2.3-2.7 mPa·s, 가수분해도 86.5-89.0%)이다.

특히 보호 콜로이드는 폴리비닐 알콜 단일중합체를 포함한다. 폴리비닐 알콜은 폴리비닐아세테이트의 가수분해 (탈아세틸화)에 의해, 폴리비닐 아세테이트의 에스테르 기가 히드록실 기로 가수분해되고, 그에 따라 폴리비닐 알콜이 형성된다는 것이 공지되어 있다. 가수분해도는 가수분해에 의해 전환된 기의 백분율을 반영한다. 따라서, 가수분해도에 의해 한정된, 용어 "폴리비닐 알콜"은 에스테르 및 히드록실 기를 둘다 함유하는 비닐 중합체를 의미한다. 가수분해도는 관련 기술분야에서 널리 공지된 기술, 예를 들어 DIN 53401에 따라 결정될 수 있다.

85.0%-99.5%의 가수분해도 및 2 mPa·s-70 mPa·s의 점도를 갖는 폴리비닐 알콜 단일중합체가 바람직하다. 이러한 유형의 콜로이드의 예는 쿠라레이의 포발(Poval), 예컨대 포발 8-88, 포발 18-88, 포발 26-88, 포발 6-98이다.

폴리옥사졸린은 1960년대 이래로 상당한 연구량의 대상이었고, 폴리옥사졸린의 제조 방법은 관련 기술분야에 공지되어 있다. 본 발명에 따른 폴리옥사졸린은 옥사졸린 단량체 (A) 및 임의로 1종 이상의 추가의 옥사졸린 단량체 (B)의 중합 형태로 이루어진 중합체이다. 폴리옥사졸린은 바람직하게는 1 내지 3의 다분산도 M_w/M_n를 가지고, 여기서 M_w는 중량 평균 분자량을 나타내고 M_n은 수 평균 분자량을 나타낸다. 이러한 폴리옥사졸린의 M_n은 보통 500 내지 500,000, 바람직하게는 1,000 내지 10,000, 보다 바람직하게는 1,000 내지 5,000이다. 폴리옥사졸린은 제어된 블록 길이를 갖는 블록 중합체, 랜덤 공중합체, 그래프트 중합체, 빗살 모양 중합체, 성형 중합체, 마크로단량체 및 텔레켈릭 중합체 등을 비제한적으로 포함하는 관능성 말단기를 갖는 중합체의 형태일 수 있다.

화학식 I에 상응하는 옥사졸린 단량체 (A)가 바람직하다.

<화학식 I>

상기 식에서, R은 수소 및 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택된다.

추가의 옥사졸린 단량체 (B)는 바람직하게는 화학식 I에 따른 옥사졸린 단량체 (B)이고, 여기서 단량체 (B)의 R은 수소 및 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택되나, 단량체 (A)의 R과는 상이하다.

바람직한 실시양태에서, 상기 화학식 I에서 R은 수소 및 선형 또는 분지형 C₁-C₄ 알킬로부터 선택된다.

보다 바람직한 실시양태에서, 옥사졸린 단량체는 메틸 옥사졸린, 에틸 옥사졸린, 프로필 옥사졸린, 이소프로페닐 옥사졸린 및 부틸 옥사졸린으로부터 선택된다. 보다 더욱 바람직한 실시양태에서, 옥사졸린 단량체는 2-에틸-2-옥사졸린이다. 통계적인 에틸-메틸 폴리옥사졸린, 예를 들어 폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1)이 추가로 바람직하다.

폴리옥사졸린은 공지되어 있다. 그의 제조 방법이 PCT/EP 2014/05925에 기재되어 있으며, 그의 개시내용은 본원에 참조로 포함된다. 중합 공정은 "리빙 중합(living polymerization)"인 것으로 간주된다. 리빙 중합에서, 단량체의 중합은 단량체가 실질적으로 존재하지 않을 때까지 진행되고, 추가의 단량체 또는 상이한 단량체가 첨가되면 중합이 재개된다. 리빙 중합에서 중합도 및 그에 따른 분자량은 단량체 및 개시제 농도에 의해 제어될 수 있다.

본 발명은 추가로

a) 코어 물질을 포함하는 분산상 및 수성 연속상 및 폴리비닐 알콜, 바람직하게는 음이온성 폴리비닐 알콜을 갖는 수중유 에멀젼의 제조 단계, 및

b) 1종 이상의 폴리옥사졸린의 후속 첨가 단계

를 포함하는, 캡슐 쉘 및 캡슐 코어를 포함하는 마이크로캡슐의 제조 방법에 관한 것이다.

분포에 의해 수득된 코어 물질의 액적 크기는 수득된 마이크로캡슐의 크기와 관련있다. 마이크로캡슐의 크기는 목적에 따라 선택되고, 에멀젼 액적의 크기는 실질적으로 마이크로캡슐의 입자 직경으로서 반영된다.

마이크로캡슐은 수성 분산액의 형태로 존재할 수 있고, 여기서 캡슐의 분율은 1 내지 90 중량%, 바람직하게는 5 내지 50 중량%일 수 있다.

본 발명의 방법에 따르면 추가의 표면-활성 물질, 예컨대 안정한 에멀젼을 수득하기 위한 중합체성 보호 콜로이드를 첨가할 필요가 없다.

이온성 또는 중성일 수 있는 보호 콜로이드는 필요가 따라 첨가될 수 있다.

바람직하게는 수용성 중합체인, 유기적으로 중성인 보호 콜로이드를 사용하는 것이 바람직하다. 유기적 중성 보호 콜로이드는 예를 들어, 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 메틸히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 폴리비닐피롤리돈, 비닐피롤리돈의 공중합체, 젤라틴, 아라비아 검, 크산탄, 카세인, 폴리에틸렌 글리콜 및 메틸히드록시프로필셀룰로스이다.

또한, 공안정화라는 목적을 위해 계면활성제, 바람직하게는 비이온성 계면활성제를 첨가하는 것이 가능하다. 적합한 계면활성제는 그의 내용이 명백히 참조되는 문헌 ["Handbook of Industrial Surfactants"]에서 찾아볼 수 있다. 계면활성제는 에멀젼의 물 상을 기준으로 0.01 내지 10 중량%의 양으로 사용될 수 있다.

수중 코어 물질 및 폴리비닐 알콜의 안정한 에멀젼이 교반으로 제조된다. 이 경우에, 안정하다는 것은 1시간 이내에 평균 액적 크기가 2배가 되지 않음을 의미한다.

일반적으로, 에멀젼은 물 상의 중성 pH에서 형서되지만, 또한 코어 물질에 따라 산성 또는 알칼리성일 수도 있다.

바람직하게는, 안정한 수중유 에멀젼을 제조하기 위한 분산 조건은 오일 액적이 목적하는 마이크로캡슐의 크기를 갖도록, 그 자체가 공지된 방식으로 선택된다. 크기가 5　㎛ 미만이어야 하는 작은 캡슐도 표준 교반 장치, 예컨대 앵커 교반기 또는 인터미그(Intermig) 또는 프로펠러 교반기를 사용하여 수득될 수 있다. 또한 균질화 또는 분산 기계를 사용하는 것도 가능한데, 이 경우에 이들 유닛은 강제 유동 장치가 제공될 수 있거나 또는 제공되지 않을 수 있다.

캡슐 크기는 분산 장치/균질화 장치의 회전 속도를 통해 또한/또는 보호 콜로이드의 농도 또는 그의 분자량을 통해, 즉 수성 연속상의 점도를 통해 특정 범위 내에서 제어될 수 있다. 본 발명의 문맥에서, 회전 속도가 제한 회전 속도까지 증가할 때 분산 액적의 크기는 감소한다.

이와 관련하여 분산 장치는 바람직하게는 캡슐 형성이 시작될 때 사용된다. 강제 유동을 갖는 연속 작동 장치의 경우에, 에멀젼을 전단장을 통해 여러 번 보내는 것이 유리하다.

고도로 점성이고 열적으로 안정한 매체를 분산시키기 위해 에멀젼의 제조는 30 내지 130℃, 바람직하게는 40 내지 100℃의 온도 범위 내에서 발생한다.

일반적으로, 코아세르베이션은 15 내지 100℃, 바람직하게는 20 내지 40℃에서 수행된다. 바람직한 코어 물질에 따라 수중유 에멀젼은 코어 물질이 액체/오일인 온도에서 형성되어야 한다.

일반적으로, 에멀젼의 제조는 1 내지 7, 바람직하게는 2 내지 5의 pH에서 발생한다. 1종 이상의 폴리옥사졸린을 1 내지 7, 바람직하게는 2 내지 5의 pH에서 첨가하는 것이 추가로 바람직하다.

바람직하게는, 코어 물질의 양은 모든 성분의 양과 같은 생성 마이크로캡슐 분산액을 기준으로 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%이다.

바람직한 방법에서, 수중유 에멀젼은 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 폴리비닐 알콜, 바람직하게는 음이온성 폴리비닐 알콜을 포함한다.

수중유 에멀젼을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 폴리옥사졸린을 첨가하는 것이 또한 바람직하다.

마이크로캡슐의 바람직한 제조 방법은 하기 공정 단계를 포함한다:

a) 코어 물질을 포함하는 분산상 및 수성 연속상 및 수중유 에멀젼을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 음이온성 폴리비닐 알콜을 갖는 수중유 에멀젼의 제조, 및

b) 수중유 에멀젼을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 1종 이상의 폴리옥사졸린(들)의 후속 첨가.

본 발명은 추가로 상기 방법에 의해 제조가능한 마이크로캡슐을, 분산액의 총 중량을 기준으로 5 내지 50 중량%, 바람직하게는 15 내지 40 중량% 포함하는 수성 분산액에 관한 것이다. 추가로 바람직한 범위는 20 내지 35 중량%이다. 이러한 수성 분산액은 바람직하게는 상기에 기재된 방법으로부터 직접적으로 수득된다.

본 발명에 따른 방법에 의해 수득되는 마이크로캡슐 분산액은 코어 물질의 유형에 따라 다수의 상이한 적용분야에서 사용될 수 있다.

예를 들어, 마이크로캡슐은 모든 종류의 부직물, 예컨대 와이프 (예를 들어, 미용 또는 세정 목적의 습식 와이프 또는 건식 와이프)의 마감 뿐만 아니라, 예를 들어 종이 또는 직물을 염료 또는 살충제로 마감 처리하기 위한 종이 (벽지, 화장지 또는 도서 및 신문 용지 포함)의 마감, 기저귀 또는 생리대 및 유사 위생 제품 또는 직물의 마감을 위해 사용될 수 있다.

또 다른 용도는 기저귀 또는 생리대 및 유사 위생 제품의 마감 처리에 관한 것이다.

실시예

마이크로캡슐 분산액의 입자 크기는 말번(Malvern) 입자 크기 분석기 모델 3600E 또는 말번 마스터사이저(Mastersizer) 2000을 사용하여 문헌에 보고된 표준 측정 방법에 따라 결정된다. D[v, 0.1] 값은 입자의 10%가 그 값 이하의 입자 크기를 갖는다는 것을 의미한다 (부피 평균에 따름). 따라서, D[v, 0.5]는 입자의 50%가 그 값 이하의 입자 크기를 갖는다는 것을 의미하고, D[v, 0.9]는 입자의 90%가 그 값 이하의 입자 크기를 갖는다는 것을 의미한다 (부피 평균에 따름). 범위 값은 D[v, 0.9] - D[v, 0.1]의 차이와 D[v, 0.5]의 비율로부터 발생한다. D[4.3] 값은 중량 평균이다.

고체 함량의 측정

생성 분산액의 비휘발성 성분의 분율 (고체 함량)은 오하우스(Ohaus) 할로겐 수분 분석기를 이용하여 측정한다. 기구는 열중량 분석 원리로 작동하고: 샘플을 일정한 중량까지 가열한다 (건조 온도: 140℃).

누출 평가

누출 평가를 위해 양을 알고 있는 캡슐 분산액을 5 중량% 소듐 도데실 술페이트 용액 (SDS) 중에 50℃의 온도에서 3일 동안 저장한다. 상기 시간 후에 슬러리를 시클로헥산으로 3회 추출한다. 그 후에, 용매를 증발시키고 잔류물을 중량 측정에 의해 분석한다.

캡슐 분산액의 안정성 저장 수명 평가

캡슐 분산액을 눈금이 있는 측정 유리에서 3개월 동안 실온에서 (20℃) 저장한다. 상기 시간 후에 분산액의 분리를 정량적으로 측정한다.

점도

PVA의 점도 값은 20℃에서 브룩필드 점도계에 의해 결정된 4 중량% 수용액의 값이다.

향료 오일의 캡슐화

실시예 1:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g을 함유하는 프리믹스 (I)을 제조하였다. 그 후에, 이것을 시트로넬릴 이소부티레이트 150 g에 붓고 미그(Mig) 교반기를 이용하여 실온에서 30분 동안 800 rpm의 속도로 유화시켰다. (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1)) 19.2 g 및 물 17.8 g을 함유하는 프리믹스 (II)를 제조하였다. 프리믹스 (II)를 이어서 프리믹스 (I)과 시트로넬릴 이소부티레이트의 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 그 후에 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하여, 37.9%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 7 ㎛ 및 d 90 = 9 ㎛.

실시예 2:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 그 후에, 이것을 에틸 라우레이트 150 g에 붓고 미그 교반기를 이용하여 실온에서 30분 동안 700 rpm의 속도로 유화시켰다. (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1)) 19.2 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 그 후에, 이것을 프리믹스 (I)과 에틸 라우레이트로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 그 후에 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하여, 38.1%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 9 ㎛ 및 d 90 = 15 ㎛.

실시예 3:

DL-멘톨 150 g을 40℃로 예비가열하였다. 이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 프리믹스 (I)을 40℃로 가열한 다음 DL-멘톨 150 g에 붓고 미그 교반기를 이용하여 50분 동안 40℃에서 800 rpm의 속도로 유화시켰다. 폴리메틸옥사졸린 (3.8 kg/mol) 19.2 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 그 후에, 이것을 프리믹스 (I)과 DL-멘톨로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 그 후에 반응 혼합물을 40℃에서 30분 동안 교반하여, 38.5%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 4 ㎛ 및 d 90 = 9 ㎛.

UV 필터의 캡슐화

실시예 4:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트 (우비눌(Uvinul) A 플러스, 바스프) 58 g 및 페녹시에틸에스테르 (테고소프트(Tegosoft) XC, 에보니크(Evonik)) 92 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 폴리(에틸-메틸옥사졸린) (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1), 4.2 kg/mol) 9.6 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (III)을 제조하였다. 프리믹스 (II)를 프리믹스 (I)에 붓고 미그 교반기를 이용하여 30분 동안 실온에서 800 rpm의 속도로 유화시켰다. 그 후에 프리믹스 (III)을 프리믹스 (I)과 (II)로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 그 후에 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하여, 36.9%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 5 ㎛ 및 d 90 = 8 ㎛.

실시예 5:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트 (우비눌 A 플러스, 바스프) 65 g 및 2-에틸헥실벤조에이트 (핀솔브 EB, 이노스펙(Innospec)) 85 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 폴리(에틸-메틸옥사졸린) (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1), 4.2 kg/mol) 19.2 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (III)을 제조하였다. 프리믹스 (II)를 프리믹스 (I)에 붓고 미그 교반기를 이용하여 30분 동안 실온에서 800 rpm의 속도로 유화시켰다. 그 후에 프리믹스 (III)을 프리믹스 (I)과 (II)로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하여, 37.4%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 9 ㎛ 및 d 90 = 17 ㎛.

실시예 6:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 202.89 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트 (우비눌 A 플러스, 바스프) 65 g 및 2-에틸헥실벤조에이트 (핀솔브 EB, 이노스펙) 85 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 폴리(에틸-메틸옥사졸린) (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1), 4.2 kg/mol) 38.4 g 및 물 71.31 g으로 프리믹스 (III)을 제조하였다. 프리믹스 (II)를 프리믹스 (I)에 붓고 미그 교반기를 이용하여 30분 동안 실온에서 850 rpm의 속도로 유화시켰다. 그 후에 프리믹스 (III)을 프리믹스 (I)과 (II)로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 10분 동안 실온에서 교반하여, 42.31%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 8 ㎛ 및 d 90 = 13 ㎛.

실시예 7:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 202.89 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 2,2'-[6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2,4-디일]비스{5-[(2-에틸헥실)옥시]페놀} (티노소르브(Tinosorb) S, 바스프) 24 g 및 2-에틸헥실벤조에이트 (핀솔브 EB, 이노스펙) 126 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 폴리(에틸-메틸옥사졸린) (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1), 4.2 kg/mol) 9.6 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (III)을 제조하였다. 프리믹스 (II)를 프리믹스 (I)에 붓고 미그 교반기를 이용하여 실온에서 30분 동안 800 rpm의 속도로 유화시켰다. 그 후에 프리믹스 (III)을 프리믹스 (I)과 (II)로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하여, 43.2%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 10 ㎛ 및 d 90 = 17 ㎛.

실시예 8:

폴리비닐 알콜 PVA (모비올® 18-88, 쿠라레이, 86.7%-88.7%의 가수분해도 및 16-20　mPa·s의 점도) 14.1 g 및 물 193.4 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 2,2'-[6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진-2,4-디일]비스{5-[(2-에틸헥실)옥시]페놀} (티노소르브 S, 바스프) 42.6 g 및 2-에틸헥실 살리실레이트 170.4 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) (Mw=50 kDa) 14.6 g 및 물 38 g으로 프리믹스 (III)을 제조하였다. 프리믹스 (II)를 프리믹스 (I)에 붓고 미그 교반기를 이용하여 30분 동안 실온에서 800 rpm의 속도로 유화시켰다. 그 후에 프리믹스 (III)을 프리믹스 (I)과 (II)로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하여, 49.26%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 13 ㎛ 및 d 90 = 21 ㎛.

실시예 9:

폴리비닐 알콜 PVA (모비올® 18-88, 쿠라레이, 86.7%-88.7%의 가수분해도 및 16-20　mPa·s의 점도) 19.5 g 및 물 267.3 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 4-[[4,6-비스[[4-(2-에틸헥스옥시-옥소메틸)페닐]아미노]-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]벤조산 2-에틸헥실 에스테르 (우비눌 T150, 바스프) 35.6 g 및 라우릴 락테이트 (엑세팔(Exceparl) LM-LC, 카오 코포레이션 에스.에이.(Kao Corporation S.A.)) 114.4 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) (Mw=50 kDa) 10.3 g 및 물 26.8 g으로 프리믹스 (III)을 제조하였다. 프리믹스 (II)를 프리믹스 (I)에 붓고 울트라 투랙스(Ultra Turrax) 고전단 분산기를 이용하여 5분 동안 실온에서 20000 rpm의 속도로 유화시켰다. 그 후에 프리믹스 (III)을 프리믹스 (I)과 (II)로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온에서 10분 동안 미그 교반기를 이용하여 800 rpm의 속도로 교반하여, 34.16%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 1.0 ㎛ 및 d 90 = 1.8 ㎛.

실시예 10:

폴리비닐 알콜 PVA (모비올® 18-88, 쿠라레이, 86.7%-88.7%의 가수분해도 및 16-20　mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 헥실 2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]벤조에이트 (우비눌 A 플러스, 바스프) 59 g 및 페녹시에틸에스테르 (테고소프트 XC, 에보니크) 92 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 폴리(2-에틸-2-옥사졸린) (Mw=50 kDa) 38.4 g 및 물 36 g으로 프리믹스 (III)을 제조하였다. 프리믹스 (II)를 프리믹스 (I)에 붓고 미그 교반기를 이용하여 30분 동안 실온에서 800 rpm의 속도로 유화시켰다. 그 후에 프리믹스 (III)을 프리믹스 (I)과 (II)로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하여, 37.6%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 13 ㎛ 및 d 90 = 22 ㎛.

화장품 오일의 캡슐화

실시예 11:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 그 후에, 이것을 카프릴산/카프르산 트리글리세리드 화장품 오일 (미리톨(Myritol) 318, 바스프) 150 g에 붓고 미그 교반기를 이용하여 실온에서 30분 동안 700 rpm의 속도로 유화시켰다. 폴리에틸-메틸옥사졸린 (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (2:3), 4.4 kg/mol) 9.6 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 그 후에, 이것을 프리믹스 (I)과 카프릴산/카프르산 트리글리세리드 화장품 오일로 형성된 에멀젼에 1분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하여, 37.1%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 7 ㎛ 및 d 90 = 15 ㎛.

실시예 12:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 그 후에, 이것을 카프릴산/카프르산 트리글리세리드 화장품 오일 (미리톨 318, 바스프) 150 g에 붓고 미그 교반기를 이용하여 45분 동안 실온에서 900 rpm의 속도로 유화시켰다. 폴리메틸옥사졸린 (3.8 kg/mol) 9.6 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 그 후에, 이것을 프리믹스 (I)과 카프릴산/카프르산 트리글리세리드 화장품 오일로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 30분 동안 실온에서 교반하여, 36.9%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 3 ㎛ 및 d 90 = 6 ㎛.

실시예 13:

이타콘산-개질된 음이온성 PVA (모비올® KL-318, 쿠라레이, 85%-90%의 가수분해도 및 20.0-30.0 mPa·s의 점도) 12.5 g 및 물 274.2 g으로 프리믹스 (I)을 제조하였다. 그 후에, 이것을 개질된 코코넛유 (미리톨 331, 바스프) 150 g에 붓고 미그 교반기를 이용하여 실온에서 30분 동안 700 rpm의 속도로 유화시켰다. (폴리-(에틸-stat.-메틸)-옥사졸린 (4:1)) 9.6 g 및 물 17.8 g으로 프리믹스 (II)를 제조하였다. 그 후에, 이것을 프리믹스 (I)과 개질된 코코넛 화장품 오일로 형성된 에멀젼에 5분에 걸쳐서 첨가하였다. 이어서 반응 혼합물을 10분 동안 실온에서 교반하여, 36.9%의 비휘발성 성분 분율 및 하기 값에 따른 입자 크기 분포를 갖는 목적하는 마이크로캡슐 분산액을 생성하였다: d 50 = 8 ㎛ 및 d 90 = 16 ㎛.

제형 실시예:

화장품 선스크린 제형을 실시예 4 - 10에서 제조된 캡슐 분산액으로 제조하였다.

UV 필터 우비눌 A 플러스를 함유하는 캡슐 분산액을 포함하는 제형 1, 2 및 3:

일반 절차:

파트 A: 우비눌 MC 80을 75℃ - 80℃로 가열하고, 세티올(Cetiol) C5 및 유물긴 프리스마(Eumulgin Prisma)를 교반 하에 첨가하였다.

파트 B를 교반 하에 75℃에서 첨가하였다.

파트 C를 첨가하고 투랙스를 사용하여 균질화하였다.

마지막으로 파트 D를 교반 하에 첨가하였다.

일반 절차:

파트 A를 모두 용해될 때까지 교반 하에 80℃로 가열하고, 실온으로 냉각시켰다. 파트 B를 별도로 교반 하에 혼합하였다. 냉각된 파트 A를 파트 B에 교반 하에 첨가하고, 투랙스를 사용하여 균질화하였다. 마지막으로 파트 C를 교반 하에 첨가하였다.

UV 필터 티노소르브 S를 함유하는 캡슐 분산액을 포함하는 제형 7:

제조법 설명:

파트 A: 우비눌 MC 80 및 우비눌 A 플러스를 용해될 때까지 교반 하에 75℃ - 80℃로 가열하고, 세티올 C5 및 유물긴 프리스마를 교반 하에 첨가하였다. 파트 B를 교반 하에 75℃에서 첨가하였다. 파트 C를 첨가하고 투랙스를 사용하여 균질화하였다. 마지막으로 파트 D를 교반 하에 첨가하였다.

화장품 오일 미리톨 318을 함유하는 캡슐 분산액을 포함하는 제형 8:

제조법 설명:

파트 A를 모두 용해될 때까지 교반 하에 80℃로 가열하고, 실온으로 냉각시켰다. 파트 B를 별도로 교반 하에 혼합하였다. 냉각된 파트 A를 파트 B에 교반 하에 첨가하고, 투랙스를 사용하여 균질화하였다. 파트 C를 투랙스를 사용하여 첨가하였다. 마지막으로 파트 D를 교반 하에 첨가하였다.

UV 필터 우비눌 A 플러스를 함유하는 캡슐 분산액 (실시예 10에 따라 제조된 것)을 포함하는 제형 9:

제조법 설명:

파트 A: 세티올 C5를 75℃ - 80℃로 가열하고 유물긴 프리스마를 교반 하에 첨가하였다.

파트 B를 교반 하에 75℃에서 첨가하였다.

파트 C를 첨가하고 투랙스를 사용하여 균질화하였다.

마지막으로 파트 D를 교반 하에 첨가하였다.

UV 필터 우비눌 A 플러스를 함유하는 캡슐 분산액 (실시예 10에 따라 제조된 것)을 포함하는 제형 10:

제조법 설명:

파트 A: 물을 티노비스(Tinovis) GTC와 실온에서 혼합하고, NaOH (10-30%ig)로 pH를 7로 설정하였다.

파트 B를 교반 하에 RT에서 첨가하고, 필요에 따라 투랙스를 사용하였다. pH를 제어하였다.

파트 C를 교반 하에 첨가하였다.

UV 필터 우비눌 A 플러스를 함유하는 캡슐 분산액 (실시예 10에 따라 제조된 것)을 포함하는 제형 11:

제조법 설명:

상 A 및 B를 교반 하에 80℃로 가열하였다. 코스메디아 겔(Cosmedia Gel) CC는 존재하지 않았다.

투랙스에서 코스메디아 겔 CC를 상 A에 첨가하였다. 그 후에 상 B를 상 A에 교반 하에 첨가하고, 균질화하였다.

상 C를 교반 하에 첨가하였다.

교반 하에 실온으로 냉각시켰다.

상 D의 성분을 교반 하에 첨가하였다.

잠시 동안 교반을 계속하였다.

UV 필터 티노소르브 S를 함유하는 캡슐 분산액 (실시예 8에 따라 제조된 것)을 포함하는 제형 12:

제조법 설명:

파트 A를 모두 용해될 때까지 교반 하에 80℃로 가열하고, 실온으로 냉각시켰다.

파트 B를 별도로 교반 하에 혼합하였다.

냉각된 파트 A를 파트 B에 교반 하에 첨가하고, 투랙스를 사용하여 균질화하였다.

파트 C를 투랙스를 사용하여 첨가하였다.

마지막으로 파트 D를 교반 하에 첨가하였다.

UV 필터 티노소르브 S를 함유하는 캡슐 분산액 (실시예 8에 따라 제조된 것)을 포함하는 제형 13:

제조법 설명:

상 A 및 B를 교반 하에 80℃로 가열하였다. 상 A를 상 B에 교반 하에 첨가하고, 균질화하였다. 미리 혼합한 상 C를 균질기에서 첨가하였다. 교반 하에 실온으로 냉각시켰다. 그 후에 파트 D를 첨가하고 잠시 동안 교반을 계속하였다.

사양서:

UV 필터 우비눌 T 150을 함유하는 캡슐 분산액 (실시예 9)을 포함하는 제형 14:

제조법 설명:

파트 A 및 파트 B를 별도로 용해될 때까지 80℃로 가온시켰다. 파트 A를 교반 하에 파트 B에 첨가하였다. 파트 C를 투랙스를 사용하여 첨가하였다. 파트 D를 교반 하에 첨가하였다. pH를 대략 6.5로 설정하였다.

Claims

캡슐 코어 및 캡슐 쉘을 포함하고, 여기서 캡슐 쉘은 폴리비닐 알콜의 코어를 둘러싸고 있는 층 및 폴리옥사졸린의 인접 층을 포함하는 것인 마이크로캡슐.
제1항에 있어서, 캡슐 코어가 95 중량% 초과의 코어 물질을 포함하는 것인 마이크로캡슐.
제1항 또는 제2항에 있어서, 캡슐 코어가 실온에서 액체인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 캡슐의 평균 입자 크기가 0.5 내지 80 mm인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 캡슐 코어 대 캡슐 쉘의 중량비가 50 : 50 내지 95 : 5의 범위인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리비닐 알콜이 음이온성 폴리비닐 알콜인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 코어 물질이 지방족 및 방향족 탄화수소 화합물, 포화 또는 불포화 C₆-C₃₀-지방산, 지방 알콜, C₆-C₃₀-지방 아민, C₄-C₃₀-모노-, C₄-C₃₀-디- 및 C₄-C₃₀-폴리에스테르, 1급, 2급 또는 3급 C₄-C₃₀-카르복스아미드, 지방산 에스테르, 천연 및 합성 왁스, 할로겐화된 탄화수소, 천연 오일, C₃-C₂₀-케톤, C₃-C₂₀-알데히드, 방향제 및 방향 물질, 비타민 및 UV 필터로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 코어 물질이 유용성 UV 필터 (o)로부터 선택된 것인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 유용성 UV 필터 (o)가 하기로부터 선택된 것인 마이크로캡슐:
(o₁) p-아미노 벤조산 유도체,
(o₂) 살리실산 유도체,
(o₃) 벤조페논 유도체,
(o₄) 디벤조일메탄 유도체,
(o₅) 디페닐아크릴레이트,
(o₆) 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 그의 에스테르;
(o₇) 벤조푸란 유도체;
(o₈) 중합체성 UV 필터;
(o₉) 신남산 유도체;
(o₁₀) 캠퍼 유도체;
(o₁₁) 히드록시페닐 트리아진 유도체;
(o₁₂) 벤조트리아졸 유도체;
(o₁₃) 트리아닐리노-s-트리아진 유도체;
(o₁₄) 멘틸 o-아미노벤조에이트;
(o₁₅) 호모살레이트;
(o₁₆) 벤질리덴 말로네이트;
(o₁₇) 메로시아닌유도체;
(o₁₈) 페닐렌 비스 디페닐 트리아진;
(o₁₉) 이미다졸린 유도체; 및
(o₂₀) 디아릴 부타디엔 유도체.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 유용성 UV 필터 (o)가 하기로부터 선택된 것인 마이크로캡슐:
(o_SOL _-1) 벤조페논-3 (BP3);
(o_SOL _-2) 벤조페논-4 (BP4);
(o_SOL _-3) 3-벤질리덴 캠퍼 (3BC);
(o_SOL _-4) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 (BEMT);
(o_SOL _-5) 부틸 메톡시디벤조일메탄 (BMBM);
(o_SOL _-6) 디에틸헥실 부타미도 트리아존 (DBT);
(o_SOL _-7) 드로메트리졸 트리실록산 (DTS);
(o_SOL _-8) 에틸헥실 트리아존 (EHT);
(o_SOL _-9) 에틸헥실 메톡시신나메이트;
(o_SOL _-10) 벤질리덴 말로네이트 (BM);
(o_SOL _-11) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트 (DHHB);
(o_SOL _-12) 옥토크릴렌;
(o_SOL _-13) 폴리실리콘-15;
(o_SOL _-14) 호모살레이트; 및
(o_SOL _-15) 에틸헥실 살리실레이트.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 유용성 UV 필터 (o)가 하기로부터 선택된 것인 마이크로캡슐:
(o_9a) 에틸헥실 메톡시신나메이트,
(o_11a) 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진,
(o_13a) 에틸헥실 트리아존, 및
(o_3a) 디에틸아미노 히드록시 벤조일 헥실 벤조에이트.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리비닐 알콜이, 그의 산 기가 분자에 3 내지 8개의　탄소 원자, 및/또는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 이들의 암모늄 염을 갖는 술폰산 기, 포스폰산 기 및 카르복실산 기로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 음이온성 폴리비닐 알콜인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리비닐 알콜이 60 내지 100%의 가수분해도를 갖는 음이온성 폴리비닐 알콜인 마이크로캡슐.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리옥사졸린이, 하기 화학식 I을 따르고, 여기서 R은 수소, 선형 또는 분지형 알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 옥사졸린 단량체 (A) 및 화학식 I의 임의적인 1개 이상의 추가 옥사졸린 단량체 (B)의 중합 형태로 이루어지고, 여기서 단량체 (B)의 R은 수소, 선형 또는 분지형 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되나, 단량체 (A)의 R과 상이한 것인 마이크로캡슐.
<화학식 I>
a) 코어 물질을 포함하는 분산상 및 수성 연속상 및 폴리비닐 알콜을 갖는 수중유 에멀젼의 제조 단계, 및
b) 1종 이상의 폴리옥사졸린의 후속 첨가 단계
를 포함하는, 캡슐 벽 및 캡슐 코어를 갖는 마이크로캡슐의 제조 방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 마이크로캡슐을, 분산액의 총 중량을 기준으로 5 내지 50 중량% 포함하는 수성 분산액.
인간의 모발 및 피부를 UV 방사선의 유해한 효과로부터 보호하는데 있어서의, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 마이크로캡슐의 용도.