BR112017011314B1 - Microcápsula, processo para produzir microcápsulas, dispersão aquosa, e, uso de uma microcápsula - Google Patents

Abstract

a presente invenção se refere a microcápsulas compreendendo um núcleo de cápsula e uma casca de cápsula, em que a casca de cápsula compreende uma camada circundante de núcleo de um álcool polivinílico e uma camada adjacente de uma polioxazolina, um processo da sua produção e seu uso.

Description

Descrição

[001] A presente invenção se refere a microcápsulas compreendendo um núcleo de cápsula e uma casca de cápsula em que a casca de cápsula compreende uma camada que circunda o núcleo de um álcool polivinílico e uma camada adjacente de uma polioxazolina. A invenção se refere adicionalmente a um processo da sua produção e seu uso.

[002] Microcápsulas são conhecidas em uma grande variedade de modalidades e são usadas para propósitos muito diferentes de acordo com impermeabilidade de casco de cápsula. Eles servem para proteger materiais de núcleo que não devem ser liberados até existir um impacto mecânico que destrói a casca de cápsula, por exemplo, corantes para papéis de cópia sem carbono, ou aromas encapsulados. Materiais de casco de cápsula em tais áreas de aplicação são conhecidos de ser baseados na gelatina, resina de poliuretano, resina de melamina - formaldeído ou poliacrilato. Adicionalmente, o impacto que libera o ingrediente ativo pode ser um térmico ou magnético.

[003] Coacervação é um método de microencapsulação bem conhecido. De acordo com tal processo um polímero solúvel em água é depositado pela separação em fase a partir da sua solução pela adição de um segundo solvente que reduz a sua solubilidade. Um sistema bem conhecido é álcool polivinílico/-1 propanol.

[004] Adicionalmente é conhecida a produção de microcápsulas através de um método de coacervação complexo. O processo de construção de casco está baseado no princípio de neutralização de coloides carregados opostos em uma solução aquosa. Um exemplo para a coacervação convexa é gelatina carregada de maneira positiva e goma arábica carregada de maneira negativa.

[005] EP-A 1 064 087 ensina a produção de microcápsulas tendo cascos permeáveis em que uma microesfera orgânica é envelopada com camadas alternadas de polieletrólitos catiônicos e aniônicos e a microesfera é subsequentemente dissolvida para deixar uma cavidade ou espaço vazio.

[006] JP2006-205129 ensina um método de produção de microcápsulas usando um coloide hidrofílico como uma substância de filme básico que compreende um grupo carboxila, como gelatina, e endurecendo a substância de filme básico com um composto que possui um grupo oxazolina para a formação do casco. Este composto compreendendo um grupo oxazolina preferivelmente é um alto composto molecular.

[007] WO 2014/064255 ensina microcápsulas compreendendo um casco de um ácido policarboxílico como ácido poliacrílico ou copolímeros como etileno - anidrido maleico que cerca o núcleo e opcionalmente uma camada interposta que interage com o ácido policarboxílico. Poli(2-etil-2- oxazolina) e álcool polivinílico são mencionados dentre outros como material polimérico que forma a dita camada interposta. São exemplificados microcápsulas compreendendo uma camada interna de poli(ácido metacrílico) e uma segunda camada de poli(vinil pirrolidona). De acordo com este ensinamento é necessário construir várias camadas de maneira a obter boas microcápsulas.

[008] Portanto, é um objetivo da presente invenção encontrar um material de casco alternativo que é fácil de lidar e ainda um processo vantajoso para produzir estas microcápsulas. Microcápsulas com tal casco material se necessário devem ter uma boa impermeabilidade e oferecer várias opções para a liberação do material de núcleo.

[009] É um aspecto da presente invenção prover microcápsulas que exibem uma boa capacidade de armazenamento.

[0010] De maneira apropriada, microcápsulas compreendendo um núcleo de cápsula e uma casca de cápsula em que a casca de cápsula compreende uma camada circundante de núcleo de um álcool polivinílico e uma camada adjacente de uma polioxazolina foram encontradas.

[0011] Preferivelmente, a casca de cápsula consiste em uma camada que circunda o núcleo de um álcool polivinílico aniônico.

[0012] Adicionalmente, um processo para produzir microcápsulas compreendendo uma casca de cápsula e um núcleo de cápsula foi encontrado, compreendendo as etapas de processo: a) preparo de uma emulsão de óleo em água com uma fase dispersa que compreende o material de núcleo e uma fase contínua aquosa e um álcool polivinílico e b) subsequente adição de uma ou mais polioxazolinas.

[0013] A presente invenção se refere adicionalmente ao uso destas microcápsulas em composições cosméticas, por exemplo, para o preparo de composições de protetor solar que compreendem o ativo, isto é o filtro UV como núcleo de cápsula de microcápsulas ou em aplicações em que o material de núcleo de cápsula deve ser liberado por difusão ou mirado mecanicamente ou por destruição térmica.

[0014] As microcápsulas da presente invenção compreendem um núcleo de cápsula e uma casca de cápsula compreendendo uma camada circundante de um álcool polivinílico e uma camada adjacente de uma polioxazolina. O núcleo de cápsula compreende predominantemente mais do que 95% em peso do material de núcleo, que deve ser um único composto ou uma mistura de dois ou mais compostos. O núcleo de cápsula deve ser sólido ou líquido dependendo da temperatura e o ponto de fusão do material de núcleo. É preferido um núcleo de cápsula, que é líquido em uma temperatura de 20°C e pressão normal. Líquido quer dizer que o material de núcleo possui uma viscosidade de Brookfield de < 5 Pa.s.

[0015] O tamanho de partícula médio das cápsulas (média Z por espalhamento de luz) está na faixa de 0,5 a 80 μm, preferivelmente na faixa de 1 a 50 μm e em particular na faixa de 1 a 30 μm. A razão de peso de núcleo de cápsula para casco de cápsula em geral está na faixa de 50 : 50 a 95 : 5. Uma razão de núcleo / casco na faixa de 70 : 30 a 93 : 7 é preferida.

[0016] Materiais de núcleo adequados para as microcápsulas são substâncias que são de insolúveis a essencialmente insolúveis em água. No contexto da presente invenção, “essencialmente insolúvel em água” deve ser entendido como significando uma solubilidade do material de núcleo em água de < 25 g/l, preferivelmente < 5 g/l, em 25°C. Se o material de núcleo é uma mistura, este pode estar na forma de uma solução ou suspensão.

[0017] Materiais de núcleo preferivelmente são selecionados a partir do grupo compreendendo, preferivelmente consistindo em, compostos de hidrocarboneto aromático e alifático, ácidos graxos C6-C30 saturados ou insaturados, alcoóis graxos, aminas graxas C6-C30, C4-C30-mono , C4-C30-di e C4-C30-poliésteres, C4-C30 carboxamidas primárias, secundárias ou terciárias, ésteres de ácido graxo, ceras naturais e sintéticas, hidrocarbonetos halogenados, óleos naturais, cetonas C3-C20, aldeídos C3-C20, fragrâncias e substâncias de aroma, vitaminas e filtros UV.

[0018] Por meio de exemplo, os seguintes podem ser mencionados: a) compostos de hidrocarboneto alifático tais como hidrocarbonetos C6-C40 saturados ou insaturados que são ramificados ou lineares, por exemplo, tais como n-hexano, n-heptano, n-octano, n-nonano, n- decano, n-undecano, n-dodecano, n-tetradecano, n-pentadecano, n- hexadecano, n-heptadecano, n-octadecano, n-nonadecano, n-eicosano, n- heneicosano, n-docosano, n-tricosano, n-tetracosano, n-pentacosano, n- hexacosano, n-heptacosano, n-octacosano, óleos brancos, e hidrocarbonetos cíclicos, por exemplo, ciclo-hexano, ciclo-octano, ciclodecano; b) compostos de hidrocarboneto aromático tais como benzeno, naftaleno, bifenil, o-terfenil ou m-terfenil, hidrocarbonetos aromáticos substituídos por alquil C1-C40 tais como dodecil benzeno, tetradecil benzeno, hexadecil benzeno, hexil naftaleno, decil naftaleno e di-isopropil naftaleno; c) ácidos graxos C6-C30 saturados ou insaturados tais como ácido láurico, ácido esteárico, ácido oleico ou ácido behênico, preferivelmente misturas eutéticas de ácido decanoico com, por exemplo, ácido mirístico, ácido palmítico ou ácido láurico; d) alcoóis graxos tais como lauril álcool, estearil álcool, oleil álcool, miristil álcool, cetil álcool, misturas tais como álcool graxo de coco, e ainda os assim chamados alcoóis oxo, que são obtidos por hidroformilação de α-olefinas e reações adicionais; e) aminas graxas C6-C30, tais como decil amina, dodecil amina, tetradecil amina ou hexadecil amina; f) C4-C30-mono, C4-C30-di e C4-C30-poliésteres, tais como alquil ésteres C1-C10 de ácidos carboxílicos C1-C20, tais como propil palmitato, metil estearato ou metil palmitato, e ainda preferivelmente as suas misturas eutéticas ou metil cinnamato e carboxamidas primárias C4-C30, secundárias ou terciárias, tais como N-dimetil octanamida e N-dimetil decanamida; g) ceras sintéticas e naturais, tais como ceras de ácido montânico, ceras de éster montânico, cera de carnaúba, cera de polietileno, ceras oxidadas, cera de polivinil éter, certa de etileno vinil acetato ou ceras rígidas por processos de Fischer-Tropsch; h) hidrocarbonetos halogenados, tais como cloroparafina, bromo-octadecano, bromo-pentadecano, bromo-nonadecano, bromo-eicosano, bromo-docosano; i) óleos naturais tais como óleo de amendoim e óleo de soja; j) cetonas C3-C20 e aldeídos C3-C20; m) fragrâncias e substâncias de aroma, se forem apropriadas como uma mistura nos materiais de núcleo mencionados anteriormente dos grupos a) a i) e j), como descrito em WO 01/49817, ou em "Flavors and Fragrances", Ullmann's Enciclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, 2002, em que referência é feita expressamente; n) vitaminas, se for apropriado como uma mistura nos materiais de núcleo mencionados anteriormente dos grupos a) a i) e j), tais como vitaminas e provitaminas insolúveis em água, por exemplo, são vitamina A, acetato de vitamina A, vitamina D, vitamina E, derivados de tocoferol, tais como acetato de tocoferol e vitamina K; o) filtros UV.

[0019] Preferivelmente os filtros UV (o) de acordo com a presente invenção são filtros UV solúveis em óleo.

[0020] Filtros UV solúveis em óleo típicos de acordo com a presente invenção são as seguintes substâncias (nomes de INCI): (o1) derivados de ácido p-amino benzoico, (o2) derivados de ácido salicílico, (o3) derivados de benzofenona, (o4) derivados de dibenzoilmetano, (o5) difenil acrilatos, (o6) 3-imidazol-4-il-acril ácido e seus ésteres; (o7) derivados de benzofurano; (o8) filtros UV poliméricos; (o9) derivados de ácido cinâmico; (o10) derivados de cânfora; (o11) derivados de hidroxifenil triazina; (o12) derivados de benzotriazol; (o13) derivados de trianilino-s-triazina; (o14) metil o-aminobenzoatos; (o15) homosalatos; (o16) benzilideno malonatos; (o17) derivados de merocianina; (o18) fenileno bis difenil triazinas; (o19) derivados de imidazolina; e (o20) derivados de diaril butadieno.

[0021] Compostos exemplificados para derivados de ácido p-amino benzoico (o1) são ácido 4-aminobenzoico (PABA); etil-dihidroxipropil-PABA CH3CH(OH)CH2X Z—X de fórmula (PABA-01)

PEG-25-PABA de fórmula (PABA-02)

em que m, n e x possuem o mesmo significado e são no máximo 25; octildimetil PABA de fórmula (PABA-03)

ou glicil aminobenzoato de fórmula (PABA-04)

[0022] Compostos exemplificados para derivados de ácido salicílico (o2) são Homomentilsalicilato de fórmula (SSD-01)

trietanolaminsalicilato de fórmula (SSD-02)

amil-p-dimetilaminobenzoato de fórmula (SSD-03)

amyi ; octilsalicilato de fórmula (SSD-04)

ou 4-isopropilbenzil salicilato de fórmula (SSD-05)

[0023] Compostos exemplificados para derivados de benzofenona (o3) são: benzofenona-3-(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona); benzofenona-8-(2,2’-di-hidroxi-4-metoxibenzo-fenona); ou hidroxibenzofenonas substituídas por amino de formula

em que R1 e R2 são hidrogênio, alquil C1-C20, alquenil C2-C10, cicloalquil C3-C10, cicloalquenil C3-C10, em que os radicais R1 e R2 junto com o R1-N-R2 átomo de nitrogênio pode formar um anel de 5 ou 6 membros; R3 e R4, independentemente entre si são alquil C1-C20; alquenil C2-C10; cicloalquil C3-C10; cicloalquenil C3-C10; alcoxi C1-C22; alcoxicarbonil C1-C20; alquilamino C1-C12; dialquilamino C1-C12; opcionalmente aril substituído; heteroaril; X é hidrogênio; COOR5; ou CONR6R7; R5, R6, R7, independentemente entre si são hidrogênio; alquil C1-C20; alquenil C2-C10; cicloalquil C3-C10; cicloalquenil C3-C10; (Y-O)o-Z; ou aril; Y -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH(CH3)-CH2-; Z é -CH2-CH3; -CH2-CH2-CH3; -CH2-CH2-CH2-CH3; ou - CH(CH3)-CH3; m é 0 a 3 ; n é 0 a 4 ; e o 1 a 20.

[0024] Dietilamino hidroxibenzoil hexil benzoato ainda mais preferido corresponde com a formula

[0025] Derivados de dibenzoil-metano de exemplo (o4) são butilmetoxidibenzoilmetano-[1-(4-terc-butil)-3-(4-metoxi-fenil)propan-1,3- dion].

[0026] Exemplos de derivados de difenilacrilato (o5) são octocrileno- (2-etil-hexil-2-ciano-3,3’-difenil-acrilato) ou etocrileno-(etil-2-ciano-3,3’- difenilacrilato).

[0027] Exemplos de derivados de benzofurano (o7) são 3- (benzofuranil)-2-cianoacrilato, 2-(2-benzofuranil)-5-terc-butil-benzoxazol ou 2-(p-aminofenil)-benzofurano e mais preferivelmente os compostos de fórmula (BF-01)

ou (BF-02)

[0028] Exemplos de filtros UV poliméricos (o8), que compreendem um ou mais radicais orgânicos de silício são derivados de benzilidenmalonato, preferivelmente o composto de formula

R24 é hidrogênio; ou metoxi, e r é cerca de 7; o composto de fórmula (PUV 02)

(PUV-03)

ou polysilicone-15 de acordo com a Formula

(PUV-04)

[0029] Exemplos de derivados cinâmicos (o9) são octil metoxi- cinnamato (4-metoxi ácido cinâmico-2-etil-hexil éster), dietanol-aminmetoxi- cinnamato (sal de dietanolamina de 4-metoxi ácido cinâmico), isoamil p- metoxicinnamato (4-etoxi ácido cinâmico 2-isoamil éster), 2,5-di-isopropil- metil-cinnamato ou um derivado amido de ácido cinâmico.

[0030] Exemplos de derivados de cânfora (o10) são 4-metil-benzi-li- dencânfora [3-(4’-metil)benzilideno-bornan-2-on], 3-benzilideno cânfora (3- benzilideno-bornan-2-on), poli-acrilamidometil benzilideno cânfora {polímero de N-[2(und 4)-2-oxiborn-3-iliden-metil)-benzil]-acrilamida }.

[0031] Exemplos de derivados de hidroxifeniltriazina (o11) preferivelmente são bis-resorcinil-triazinas da fórmula

em que R1 e R2, independentemente entre si são hidrogênio; alquil C1 C18; C2-C18 alquenil; um radical de fórmula; um radical de fórmula

ou um radical de fórmula (HPT-01h)

R3, R4 e R5, independentemente entre si são hidroxi; C1-C5 alcoxi ou C1-C5 alcoxi que é substituído por um ou mais grupos OH; amino; mono- ou Di-C1-C5-alquilamino; um radical de fórmula (HPT-01b)

(HPT-01c)

(HPT-01d)

(HPT-01e)

(HPT-01f)

(HPT-01g)

R10, R11 e R12 independentemente entre si são alquil C1-C14 ou alquil C1-C14 que é substituído por um ou mais grupos OH; R13 é hidrogênio; M; alquil C1-C5; ou um radical de fórmula- (CH2)m3-O-T1 R6 é a ligação direta; alquil C1-C4 linear ou ramificado; ou o radical de fórmula Cm4H2m4, ou -Cm4H2m4-O-; R7,R8 e R9, independentemente entre si são alquil C1-C18; alcoxi C1-C18 ou um radical de fórmula (HPT-01m)

R14 é alquil C1-C5; M é um cátion de metal; T1 é hidrogênio; ou alquil C1-C8; m1, m2 e m3, independentemente entre si são um número de 1 a m4 é um número de 2 a 14; e p1 é 0; ou um número de 1 bis 5.

[0032] Compostos exemplificados de (o11) são: - 2-(4’-metoxifenil)-4,6-bis(2’-hidroxi-4’-n-octiloxifenil)- 1,3,5-triazina; - 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]- fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-[4-(2- metoxietil-carboxil)-fenil-amino]-1,3,5-triazina; - 2,4-bis-{[4-(tris(trimetilsiloxy-sililpropiloxi)-2-hidroxi]- fenil}-6-(4-metoxi-fenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis-{[4-(2"metilpropeniloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4- metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis-{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-Heptametiltrisilil-2"-metil- propiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina; - 2,4-bis-{[4-(3-(2-propiloxi)-2-hidroxi-propiloxi)-2-hidroxi]- fenil}-6-[4-etil-carboxil)-fenilamino]-1,3,5-triazina; - 2,4-bis-{[4-(2-etil-hexiloxi)-2-hidroxi]-fenil}-6-(1- metilpirrol-2-il)-1,3,5-triazina; ou - 2,2'-[6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina-2,4-diil]Bis[5-[(2-etil- hexil)oxi]- (bis-etil-hexiloxifenol metoxifenil triazina) de acordo com a formula

[0033] Exemplos de derivados de benzotriazol (o12) correspondem com a formula

em que R1 é hidrogênio; alquil C1-C12; C1-C12 alcoxi; C1-C12 alcoxicarbon il; C5-C10 cicloalquil; R3 é hidrogênio; alquil C1-C18; C1-C12 alcoxi; ou halogênio; e n é 1 ou 2; quando n = 1, R2 é alquil C1-C20; C5-C10 ciclo-alquil C1-C5; C1-C12 alcoxi- alquil C1-C5 alquil C1-C5; ; C5-C10 ciclo-alcoxi-C1-C5alquil; C6-C10 aril; C6-C10 aril- quando n = 2, R2 é a ligação direta; ou -(CH2)p-; e p é um número de 1 a 3.

[0034] considerados Preferivelmente compostos de fórmula (BT-01) são , em que R1 é alquil C1-C12; R3 é hidrogênio; halogênio, preferivelmente CI; n é 1; R2 é alquil C1-C12; e p 1 a 3;

[0035] São ainda mais preferidos compostos de formula

[0036] Adicionalmente filtros UV de fórmula BT-01 são preferidos, R1 é hidrogênio; R3 é alquil C1-C18; n = 2; e R2 é CH2.

[0037] Exemplos de derivados de trianilino-s-triazina (o13) correspondem com a formula

em que R1, R2 e R3 independentemente entre si são opcionalmente alquil C1-C20, aril ou heteroaril substituídos, X é O; ou NR4; e R4 é hidrogênio; ou opcionalmente alquil C1-C20, aril ou heteroaril substituído.

[0038] Representantes mais preferidos desta classe de compostos são Etil-hexil Triazona correspondendo com a formula

Ou Dietil-hexil Butamido Triazona de acordo com a formula

ou Etil-hexil Bis-Isopentilbenzoxazolil fenil Melamina de acordo com a formula

[0039] Preferivelmente os benzilideno malonatos (d16) correspondem com a formula

R1 é metil; etil; propil; ou n-butil; quando R1 é metil, então R é terc-butil;

um radical de formula (MBM-01a)

ou um radical de fórmula (MBM-01b)

um radical de formula em que R2 e R3, independentemente entre si são hidrogênio; ou metil; R4 é metil; etil; ou n-propil; R5 e R6 independentemente entre si são hidrogênio; ou C1-C3 alquil; quando R1 é etil; propil; ou n-butil, do que R é isopropil.

[0040] Benzilideno malonatos (o16) ainda mais preferidos são listados na tabela abaixo:

[0041] Exemplos de composto para fenileno-bis-difeniltriazinas (o18) é 5,6,5,6-tetrafenil-3,3'-(1,4-fenileno)-bis[1,2,4]-triazina de acordo com a formula

[0042] Exemplos de composto para derivados de imidazolina (o19) são propionato de Etil-hexil-dimetoxibenzilideno-dioxoimidazolina.

[0043] Exemplos de composto para derivados de diarilbutadieno (o20) são 1,1-Dicarboxi-(2, 2'-dimetil-propil)-4, 4-difenilbutadieno.

[0044] Cada um dos filtros UV (o1) - (o20) pode ser usado como uma mistura. Por exemplo, misturas de dois, três, quatro, cinco ou seis dos grupos de filtro UV (o1) (o20) podem ser usadas de acordo com a presente invenção.

[0045] São ainda mais preferidos os seguintes filtros UV solúveis em óleo (nomes de INCI): (oSOL-1) Benzofenona-3 (BP3); (oSOL-2) Benzofenona-4 (BP4); (oSOL-3) 3-Benzidileno Cânfora (3BC); (oSOL-4) Bis-Etil-hexiloxifenol Metoxifenil Triazina (BEMT); (oSOL-5) Butil Metoxidibenzoilmetano (BMBM); (oSOL-6) Dietil-hexil Butamido Triazona (DBT); (oSOL-7) Drometrizol Trisiloxano (DTS); (oSOL-8) Etil-hexil Triazona (EHT); (oSOL-9) Etil-hexil Metoxicinnamato; (oSOL-10) Benzilidenomalonato (BM); (oSOL-11) Dietilamino Hidroxi Benzoil Hexil Benzoato (DHHB); (oSOL-12) Octocrileno; (oSOL-13) Polysilicon-15; (oSOL-14) Homosalato; e (oSOL-15) Etil-hexil salicilato.

[0046] São ainda mais preferidas misturas de filtro UV solúveis em óleo consistindo em

[0047] Na tabela abaixo misturas de filtro UV possíveis a partir de filtros UV solúveis em óleo (UV SOL 1 – UV SOL 551) são listadas:

[0048] Além dos ingredientes ativos, o núcleo da cápsula de acordo com a invenção também pode compreender auxiliares hidrofóbicos tais como óleos ou solventes que comumente são usados nos respectivos campos de aplicação. No caso de ingredientes ativos de cosméticos, como os filtros UV preferidos, o ingrediente ativo orgânico pode ser dissolvido ou suspenso em componentes de óleo típicos que são usados nos cosméticos.

[0049] Componentes de óleo costumeiros em cosméticos, por exemplo, são óleo de parafina, gliceril estearato, isopropil miristato, di- isopropil adipato, cetil estearil 2-etil hexanoato, poli-isobuteno hidrogenado, vaselina, triglicerídeos caprílicos/cápricos, cera microcristalina, lanolina e ácido esteárico. No entanto, esta lista é exemplar e não exaustiva.

[0050] Preferência particular é dada aos ingredientes ativos orgânicos pouco solúveis em água ou insolúveis em água que são solúveis ou podem ser suspensos no precursor de solgel insolúvel em água ou pouco solúvel em água que é usado para construir o casco da cápsula de acordo com a invenção.

[0051] A presente invenção provê adicionalmente composições cosméticas ou farmacêuticas, preparações de proteção de safra, alimentações animais, suplementos alimentícios ou nutricionais, compreendendo as cápsulas de acordo com a invenção tendo uma estrutura de núcleo/casco que foi descrita acima ou que pode ter sido produzida pelo método descrito acima. Preferência particular é dada às composições cosméticas ou farmacêuticas para a área de proteção da pele contra radiação UV solar (filtros solares).

[0052] A composição cosmética de acordo com a presente invenção é especialmente útil para a proteção de materiais orgânicos que são sensíveis à luz ultravioleta, especialmente cabelo e pele de animal e humano, contra a ação da radiação UV. Tais combinações de filtro UV, portanto, são adequadas como agentes de proteção de luz em preparações cosméticas, farmacêuticas e de remédios veterinários.

[0053] A composição farmacêutica ou cosmética de acordo com a presente invenção contém de 0,1 a 40% em peso, preferivelmente de 0,1 a 15% em peso, especialmente preferido de 0,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição, da microcápsula de acordo com a presente invenção compreendendo o filtro UV (o) no núcleo e um adjuvante cosmeticamente tolerável.

[0054] Em adição às outras propriedades, a composição farmacêutica ou cosmética de acordo com a presente invenção pode ser usada como um capturador de radical reduzindo de maneira significativa o número de radicais livres induzidos por UV na pele quando aplicado em um portador cosmético adequado.

[0055] A composição cosmética pode compreender em adição aos filtros UV (o) de acordo com a presente invenção um ou mais filtros UV não encapsulados adicionais. Todos os filtros UV (oi) - (020) podem ser usados como ativos não encapsulados. Adicionalmente, filtros UV solúveis em água, filtros UV inorgânicos como dióxido de titânio ou óxido de zinco ou filtros UV em forma micronizada que pode estar presente na formulação cosmética como dispersões aquosas podem ser usados.

[0056] Preferência especial é dada aos agentes protetores à luz indicados na seguinte Tabela 3:

[0057] Se as composições cosméticas de acordo com a presente invenção representam emulsões que contem água e óleo (por exemplo, emulsões ou microemulsões de W/O, O/W, O/W/O e W/O/W) eles contêm, por exemplo, de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente de 0,1 a 15% em peso e especialmente de 0,5 a 10% em peso, com base no peso total da composição, da microcápsula de acordo com a presente invenção, de 1 a 60% em peso, especialmente de 5 a 50% em peso e preferivelmente de 10 a 35% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um componente de óleo, de 0 a 30% em peso, especialmente de 1 a 30% em peso e preferivelmente de 4 a 20% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um emulsificante, de 10 a 90% em peso, especialmente de 30 a 90% em peso, com base no peso total da composição, de água, e de 0 a 88,9% em peso, especialmente de 1 a 50% em peso, de adjuvantes cosmeticamente toleráveis adicionais.

[0058] Componentes de óleo adequados de composições que contêm óleo (por exemplo, óleos, emulsões ou microemulsões de W/O, O/W, O/W/O e W/O/W), por exemplo, são alcoóis de Guerbet com base em alcoóis graxos tendo de 6 a 18, preferivelmente de 8 a 10, átomos de carbono, ésteres de ácidos graxos lineares C6-C24 com alcoóis lineares C3-C24, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados C6-C13 com alcoóis graxos lineares C6-C24, ésteres de C6-C24 ácidos graxos lineares com alcoóis ramificados, especialmente 2-etil- hexanol, ésteres de ácidos hidroxicarboxílicos com alcoóis graxos lineares ou ramificados C6-C22, especialmente dioctil malatos, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com alcoóis poli-hídricos (por exemplo, propileno glicol, dímero diol ou trimero triol) e/ou alcoóis de Guerbet, triglicerídeos com base em ácidos graxos C6-C10, misturas líquidas de mono-/di-/tri- glicerídeos com base em ácidos graxos C6-C18, ésteres de alcoóis graxos C6C24 e/ou alcoóis de Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, especialmente ácido benzoico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 com alcoóis lineares ou ramificados tendo de 1 a 22 átomos de carbono ou polióis tendo de 2 a 10 átomos de carbono e de 2 a 6 grupos hidroxi, óleos vegetais (tais como óleo de girassol, óleo de oliva, óleo de soja, óleo de colza, óleo de amêndoa, óleo de jojoba, óleo de laranja, óleo de gérmen de trigo, óleo de amêndoa de pêssego e os componentes líquidos de óleo de coco), alcoóis primários ramificados, ciclo-hexanos substituídos, carbonatos de álcool graxo lineares e ramificados C6-C22, carbonatos de Guerbet, ésteres de benzoico ácido com alcoóis lineares e/ou ramificados C6-C22 (por exemplo, Finsolv® TN), dialquil éteres lineares ou ramificados, simétricos ou assimétricos tendo um total de 12 a 36 átomos de carbono, especialmente de 12 a 24 átomos de carbono, por exemplo, di-n-octil éter, di-n-decil éter, di-n-nonil éter, di-n- undecil éter, di-n-dodecil éter, n-hexil n-octil éter, n-octil n-decil éter, n-decil n-undecil éter, n-undecil n-dodecil éter, n-hexil n-undecil éter, di-terc-butil éter, di-iso-pentil éter, di-3-etildecil éter, terc-butil n-octil éter, isopentil noctil éter e 2-metil pentil-n-octil éter; produtos de abertura de anel de ésteres epoxidados de ácido graxo com polióis, óleos de silicone e/ou hidrocarbonetos alifáticos ou naftênicos. Ainda são de importância monoésteres de ácidos graxos com alcoóis tendo de 3 a 24 átomos de carbono. Este grupo de substâncias compreende os produtos de esterificação de ácidos graxos tendo de 8 a 24 átomos de carbono, por exemplo, ácido caproico, ácido caprílico, ácido 2-etil hexanoico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido isotridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaidico, ácido petro-selinico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido elaeoesteárico, ácido araquídico, ácido gadoleico, ácido behênico e ácido erúcico e misturas de grau técnico dos mesmos (obtidas, por exemplo, na remoção por pressão de óleos e gorduras naturais, na redução de aldeídos a partir de oxosíntese de Roelen ou na dimerização de ácidos graxos insaturados) com alcoóis, por exemplo, isopropil álcool, álcool caproico, capril álcool, 2-etil-hexil álcool, álcool cáprico, lauril álcool, isotridecil álcool, miristil álcool, cetil álcool, palmoleil álcool, estearil álcool, isostearil álcool, oleil álcool, elaidil álcool, petro-selinil álcool, linoil álcool, linolenil álcool, elaeostearil álcool, araquidil álcool, gadoleil álcool, behenil álcool, erucil álcool e brassidil álcool e misturas de grau técnico dos mesmos (obtidas, por exemplo, na hidrogenação em alta pressão de metil ésteres de grau técnico com base em gorduras e óleos ou aldeídos a partir de oxo-síntese de Roelen e como frações de monômero na dimerização de alcoóis graxos insaturados). De importância especial são isopropil miristato, ácido isononanoico alquil ésteres C16-C18, éster de ácido 2-etil-hexil esteárico, cetil oleato, glicerol tricaprilato, álcool graxo de coco caprinato/caprilato e n-butil estearato. Componentes de óleo adicionais que podem ser usados são ésteres de ácido dicarboxílico, tais como di-n-butil adipato, di(2-etil-hexil) adipato, di(2-etil-hexil) succinato e di-isotridecil acetato, e ainda ésteres de diol, tais como etileno glicol dioleato, etileno glicol di-isotridecanoato, propileno glicol di(2-etil-hexanoato), propileno glicol di- iso-estearato, propileno glicol dipelargonato, butanodiol di-isoestearato e neopentil glicol dicaprilato. Mono-alcoóis ou polióis preferidos são etanol, isopropanol, propileno glicol, hexileno glicol, glicerol e sorbitol. Também é possível usar sais de metal divalentes e/ou trivalentes (metal alcalinoterroso, Al3+ inter alia) de um ou mais ácidos alquil carboxílicos.

[0059] Os componentes de óleo podem ser usados em uma quantidade, por exemplo, de 1 a 60% em peso, especialmente de 5 a 50% em peso e preferivelmente de 10 a 35% em peso, com base no peso total da composição.

[0060] Qualquer emulsificante convencionalmente útil pode ser usado para as composições cosméticas de acordo com a presente invenção.

[0061] Emulsificantes adequados, por exemplo, são surfactantes não iônicos a partir dos seguintes grupos: - produtos de adição de 2 a 30 mol de óxido de etileno e/ou de 0 a 5 mol de óxido de propileno com alcoóis graxos lineares tendo de 8 a 22 átomos de carbono, com ácidos graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e com alquil fenóis tendo de 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquil, por exemplo, ceteareth-20 ou ceteareth-12; - ácido graxo mono- e di-ésteres C12-C22 de produtos de adição de 1 a 30 mol de óxido de etileno com polióis tendo de 3 a 6 átomos de carbono, especialmente com glicerol; - glicerol mono- e di-ésteres e sorbitana mono- e di-ésteres de ácidos graxos saturados e insaturados tendo de 6 a 22 átomos de carbono e produtos de adição de óxido de etileno dos mesmos, por exemplo, gliceril estearatos, gliceril isoestearatos, gliceril oleatos, sorbitana oleatos ou sorbitana sesquioleatos; - alquil C8-C22 -mono- e -oligo-glicosídeos e análogos etoxilados dos mesmos, graus de oligomerização de 1,1 a 5, especialmente de 1,2 a 1,4, sendo preferidos, e glicose sendo preferida como o componente de açúcar; - produtos de adição de 2 a 60 mol, especialmente de 15 a 60 mol, de óxido de etileno com óleo de mamona e/ou óleo de mamona hidrogenado; - poliol ésteres e especialmente poliglicerol ésteres, por exemplo, di-isostearoil poligliceril-3-di-isoestearatos, poligliceril-3-di- isoestearatos, trigliceril di-isoestearatos, poligliceril-2-sesqui-isoestearatos ou poligliceril dimeratos. Misturas de compostos a partir de uma pluralidade destas classes de substância também são adequadas; - ésteres parciais com base em ácidos graxos lineares C6-C22, ramificados, saturados ou insaturados, ácido ricinoleico e ainda ácido 12- hidroxi esteárico e em glicerol, poliglicerol, pentaeritritol, dipentaeritritol, alcoóis de açúcar (por exemplo, sorbitol), alquil glucosídeos (por exemplo, metil glucosídeo, butil glucosídeo, lauril glucosídeo) e ainda poliglucosídeos (por exemplo, celulose), por exemplo, poligliceril-2-di-hidroxiestearatos ou poligliceril-2-diricinoleatos; - mono-, di- e tri-alquil fosfatos e ainda mono-, di- e/ou tri- PEG-alquil fosfatos e sais dos mesmos; - alcoóis de cera de lã; - um ou mais ésteres etoxilados de derivados naturais, por exemplo, ésteres polietoxilados de óleo de mamona hidrogenado; - emulsificantes de óleo de silicone, por exemplo, silicone poliol; - copolímeros de polisiloxano/polialquil/poliéter e correspondentes derivados, por exemplo, cetil dimeticona copoliol; - ésteres mistos de pentaeritritol, ácidos graxos, ácido cítrico e álcool graxo (ver DE-A-1 165 574) e/ou ésteres mistos de ácidos graxos tendo de 6 a 22 átomos de carbono, metil glicose e polióis, preferivelmente glicerol ou poliglicerol, por exemplo, poligliceril-3-glicose diestearatos, poligliceril-3- glicose dioleatos, metil glicose dioleatos ou dicocoil pentaeritril distearil citratos; e ainda - polialquileno glicóis.

[0062] Os produtos de adição de óxido de etileno e/ou de óxido de propileno com alcoóis graxos, ácidos graxos, alquil fenóis, glicerol mono- e di-ésteres e ainda sorbitana mono- e di-ésteres de ácidos graxos, ou com óleo de mamona, são produtos comercialmente disponíveis conhecidos. Eles comumente são misturas homólogas, o grau de alcoxilação médio do qual corresponde com a razão das quantidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e substrato com o qual a reação de adição é realizada. Ácido graxo C12-C18 mono- e di-ésteres de produtos de adição de óxido de etileno com glicerol são conhecidos, por exemplo, de DE-A-2 024 051 como substância de restauração de gordura para preparações cosméticas.

[0063] Alquil C8-C18 -mono- e -oligo-glicosídeos, o seu preparo e o seu uso são conhecidos da técnica anterior. Eles são preparados especialmente reagindo glicose ou oligossacarídeos com alcoóis primários tendo de 8 a 18 átomos de carbono. Radicais de glicosídeo adequados incluem mono- glicosídeos em que um radical de açúcar cíclico é ligado por glicosídeo com o álcool graxo e ainda glicosídeos oligoméricos tendo um grau de oligomerização de até preferivelmente cerca de 8. O grau de oligomerização é um valor médio estatístico com base em uma distribuição homóloga costumeira para tais produtos de grau técnico.

[0064] Também é possível usar surfactantes zwitterionicos como emulsificantes. O termo "surfactantes zwitterionicos" denota especialmente compostos ativos em superfície que portam pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos um grupo carboxilato e/ou sulfonato na molécula. Surfactantes zwitterionicos que são especialmente adequados são os assim chamados betainas, tais como N-alquil-N,N-dimetil-amônio glicinatos, por exemplo, cocoalquil-dimetil-amônio glicinato, N-acilamino-propil-N,N dimetil-amônio glicinatos, por exemplo, cocoacil-aminopropil-dimetil-amônio glicinato, e 2 alquil-3-carboximetil-3-hidroxi-etilimidazolinas cada tendo de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquil ou acil e ainda cocoacilaminoetil- hidroxietil-carboximetil glicinato. Preferência especial é dada ao derivado de amida de ácido graxo conhecido pelo nome CTFA cocamidopropil betaína. Da mesma forma são adequados como emulsificantes surfactantes anfolíticos. Surfactantes anfolíticos devem ser entendidos como significando especialmente aqueles que, em adição a conter um grupo alquil C8-C18 ou acil, contêm pelo menos um grupo amino livre e pelo menos um grupo COOH ou So3H na molécula e são capazes de formar sais internos. Exemplos de surfactantes anfolíticos adequados incluem N-alquil glicinas, ácidos N-alquil propiônicos, ácidos N-alquil aminobutíricos, ácidos N-alquilimino dipropiônicos, N-hidroxi-etil-N-alquil-amido-propil-glicinas, N-alquil taurinas, N-alquil sarcosinas, ácidos 2-alquil aminopropiônicos e ácidos alquilamino acéticos, cada um tendo aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquil.

[0065] Surfactantes anfolíticos em que preferência especial é dada são N-cocoalquilamino-propionato, cocoacilaminoetil-amino-propionato e acil C12-C18 sarcosina. Em adição aos emulsificantes anfolíticos também devem ser levados em consideração emulsificantes quaternários, preferência especial é dada para aqueles do tipo esterquat, preferivelmente sais de éster de metil ácido di-graxo quaternizado trietanolamina.

[0066] Emulsificantes não iônicos são preferidos, preferivelmente alcoóis graxos etoxilados tendo de 8 a 22 átomos de carbono e de 4 a 30 unidades de EO.

[0067] Os emulsificantes podem ser usados em uma quantidade de, por exemplo, de 1 a 30% em peso, especialmente de 4 a 20% em peso e preferivelmente de 5 a 10% em peso, com base no peso total da composição. No entanto, também é possível em princípio dispensar com o uso de emulsificantes.

[0068] As composições de acordo com a invenção, por exemplo, cremes, géis, loções, soluções alcoólicas e aquosas/alcoólicas, emulsões, composições de parafina/gordura, preparações em bastão, pós ou unções, em adição podem conter, como adjuvantes e aditivos adicionais, surfactantes suaves, agentes super gordurosos, ceras perolizadas, reguladores de consistência, espessantes, polímeros, compostos de silicone, gorduras, parafinas, estabilizantes, ingredientes ativos biogênicos, ingredientes ativos de desodorização, agentes anticaspa, formadores de filme, agentes de intumescimento, antioxidantes, agentes hidrotrópicos, conservantes, repelentes de inseto, agentes de autobronzeamento, solubilizantes, óleos de perfume, colorantes, agentes de inibição de bactéria e semelhantes.

[0069] Substâncias adequadas para o uso como agentes super gordurosos, por exemplo, são lanolina e lecitina e ainda derivados de lanolina e lecitina polietoxilados ou acrilados, poliol ésteres de ácido graxo, monoglicerídeos e ácido graxo alcanolamidas, os últimos simultaneamente atuando como estabilizantes de espuma.

[0070] Exemplos de surfactantes suaves adequados, o que significa dizer surfactantes especialmente bem tolerados pela pele, incluem álcool graxo poliglicol éter sulfatos, monoglicerídeo sulfatos, mono- e/ou di-alquil sulfosuccinatos, ácido graxo isetionatos, ácido graxo sarcosinatos, ácido graxo tauretos, ácido graxo glutamatos, α-olefina sulfonatos, ácidos carboxílicos de éter, alquil oligoglucosídeos, ácido graxo glucamidas, alquilamidobetaínas e/ou produtos de condensação de ácido graxo de proteína, os últimos preferivelmente sendo com base em proteínas de trigo.

[0071] Perolizantes adequados, por exemplo, são: alquileno glicol ésteres, especialmente etileno glicol diestearato; ácido graxo alcanolamidas, especialmente coco ácido graxo dietanolamida; glicerídeos parciais, especialmente ácido monoglicerídeo esteárico; ésteres polivalentes, ácidos carboxílicos polivalentes, não substituídos ou substituídos por hidroxi com alcoóis graxos tendo de 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadeia longa de ácido tartárico; substâncias graxas, por exemplo, alcoóis graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, éteres graxos e carbonatos graxos, que no total possuem pelo menos 24 átomos de carbono, especialmente laurona e diestearil éter; ácidos graxos, tais como ácido esteárico, ácido hidroxi esteárico ou ácido behênico, produtos de abertura de anel de epóxidos de olefina tendo de 12 a 22 átomos de carbono com alcoóis graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e/ou polióis tendo de 2 a 15 átomos de carbono e de 2 a 10 grupos hidroxi, e misturas dos mesmos.

[0072] Reguladores de consistência adequados são especialmente alcoóis graxos ou hidroxi alcoóis graxos tendo de 12 a 22 átomos de carbono e preferivelmente de 16 a 18 átomos de carbono, e em adição glicerídeos parciais, ácidos graxos e hidroxi ácidos graxos. Preferência é dada a uma combinação de tais substâncias com alquil oligoglucosídeos e/ou ácido graxo N-metil glucamidas de comprimento de cadeia idêntico e/ou poliglicerol poli- 12-hidroxiestearatos. Espessantes adequados incluem, por exemplo, tipos Aerosil (ácidos silícicos hidrofílicos), polissacarídeos, especialmente goma xantana, guar-guar, agar-agar, alginatos e Tiloses, carboximetil celulose e hidroximetil celulose, ainda polietileno glicol mono- e di-ésteres de ácidos graxos de peso molecular relativamente alto, poliacrilatos (por exemplo, Carbopol® de Goodrich ou Synthalen® de Sigma), poliacrilamidas, álcool polivinílico e poli-vinil-pirrolidona, surfactantes, por exemplo, glicerídeos de ácido graxo etoxilados, ésteres de ácidos graxos com polióis, por exemplo, pentaeritritol ou trimetilolpropano, álcool graxo etoxilatos com distribuição homóloga restrita e alquil-oligoglucosídeos bem como eletrólitos, tais como cloreto de sódio ou cloreto de amônio.

[0073] Polímeros catiônicos adequados, por exemplo, são derivados de celulose catiônica, por exemplo, uma hidroximetil celulose quaternizada que pode ser obtida sob o nome Polymer JR 400® a partir de Amerchol, amido catiônico, copolímeros de sais de dialil amônio e acrilamidas, polímeros de vinil imidazol/ vinilpirrolidona quaternizada, por exemplo, Luviquat® (BASF), produtos de condensação de poliglicóis e aminas, polipeptídeos de colágeno quaternizados, por exemplo, colágeno de lauril diamônio hidroxipropil hidrolisado (Lamequat® L/Grünau), polipeptídeos de trigo quaternizados, polietileno imina, polímeros de silicone catiônicos, por exemplo, amidometiconas, copolímeros de ácido adípico e dimetil amino- hidroxipropil dietileno-triamina (Cartaretin®/Sandoz), copolímeros de ácido acrílico com cloreto de dimetil dialil amônio (Merquat® 550/Chemviron), poliamino poliamidas, como descrito, por exemplo, em FR-A-2 252 840, e os polímeros solúveis em água reticulados dos mesmos, derivados de quitina catiônica, por exemplo, quitosana quaternizada, opcionalmente distribuídos como microcristais; produtos de condensação de dihaloalquils, por exemplo, dibromo butano, com bis-dialquilaminas, por exemplo, bisdimetilamino-1,3- propano, goma guar catiônica, por exemplo, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 a partir de Celanese, polímeros de sal de amônio quaternizado, por exemplo, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 a partir de Miranol.

[0074] Polímeros aniônicos, zwitterionicos, anfóteros e não iônicos, por exemplo, são copolímeros de acetato de vinila/ ácido crotônico, copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, copolímeros de acetato de vinila/butil maleato/isobornil acrilato, copolímeros de metil vinil éter/anidrido maleico e ésteres dos mesmos, ácidos poliacrílicos não reticulados e ácidos poliacrílicos reticulados com polióis, copolímeros de cloreto de acrilamido propil trimetil amônio/acrilato, copolímeros de octil acrilamida/metil metacrilato/terc-butilamino etil metacrilato/2-hidroxi propil metacrilato, polivinil pirrolidona, copolímeros de vinil pirrolidona/acetato de vinila, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminoetil metacrilato/vinil caproformamida e ainda éteres de celulose opcionalmente derivatizados e silicones.

[0075] Compostos de silicone adequados são, por exemplo, dimetil polisiloxanos, metilfenil polisiloxanos, silicones cíclicos, e ainda compostos de silicone modificados por amino, ácido graxo, álcool, poliéter, epoxi, flúor, glicosídeo e/ou alquil, que em temperatura ambiente podem estar tanto na forma líquida quanto na forma de resina. Também são adequadas simeticonas, que são misturas de dimeticonas tendo um comprimento de cadeia médio de 200 a 300 unidades de dimetil siloxano com silicatos hidrogenados. Uma inspeção detalhada por Todd et al. de silicones voláteis adequados em adição pode ser encontrada em Cosm. Toil. 91, 27 (1976).

[0076] Exemplos típicos de gorduras são glicerídeos, e como parafinas devem entrar em consideração, inter alia, cera de abelhas, cera de carnaúba, cera de candelilla, cera Montana, cera de parafina, óleos de mamona hidrogenados e ésteres de ácido graxo ou microceras sólidas em temperatura ambiente opcionalmente em combinação com ceras hidrofílicas, por exemplo, cetil estearil álcool ou glicerídeos parciais. Sais de metal de ácidos graxos, por exemplo, magnésio, alumínio e/ou zinco estearato ou ricinoleato, podem ser usados como estabilizantes.

[0077] Ingredientes ativos biogênicos devem ser entendidos como significando, por exemplo, tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido deoxiribonucleico, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, óleos essenciais, extratos de planta e complexos de vitamina.

[0078] Ingredientes ativos desodorizantes adequados, por exemplo, são antitranspirantes como cloroidratos de alumínio (ver J. Soc. Cosm. Chem. 24, 281 (1973)). Cloroidrato de alumínio que corresponde com a fórmula Al2(OH)5Cl x 2,5 H2O, conhecidos e comercialmente disponíveis sob a marca registrada Locron® de Hoechst AG, Frankfurt (FRG), é especialmente preferido (ver J. Pharm. Pharmacol. 26, 531 (1975)). Além dos cloroidratos, também é possível usar hidroxi-acetatos de alumínio e sais ácidos de alumínio/zircônio. Inibidores de esterase podem ser adicionados como ingredientes ativos desodorizantes adicionais. Tais inibidores são preferivelmente trialquil citratos, tais como trimetil citrato, tripropil citrato, tri-isopropil citrato, tributil citrato e especialmente trietil citrato (Hydagen® CAT, Henkel KGaA, Düssel-dorf/FRG), que inibem a atividade da enzima e assim reduzem a formação de odor. Inibidores de esterase adequados adicionais são esterol sulfatos ou fosfatos, por exemplo, lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol e sitosterol sulfato ou fosfato, diácidos carboxílicos e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido glutárico, éster de ácido monoetil glutárico, éster de ácido dietil glutárico, ácido adípico, éster de ácido monoetil adípico, éster de ácido dietil adípico, ácido malônico e éster de ácido dietil malônico e ácidos hidroxicarboxílicos e ésteres dos mesmos, por exemplo, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico ou éster de ácido dietil tartárico. Ingredientes ativos antibacterianos que influenciam a flora microbiana e matam, ou inibem o crescimento de, bactéria de decomposição de suor da mesma forma podem estar presentes nas preparações (especialmente em preparações em bastão). Exemplos incluem quitosana, fenoxi-etanol e clor-hexidina gluconato. 5-Cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)-fenol (Irgasan®, BASF) também se provaram especialmente eficazes.

[0079] Agentes anticaspa adequados, por exemplo, são climbazol, octopirox e zinco piritiona.

[0080] Formadores de filme costumeiros incluem, por exemplo, quitosana, quitosana microcristalina, quitosana quaternizada, polivinil pirrolidona, copolímeros de vinil pirrolidona/acetato de vinila, polímeros de derivados de celulose quaternários contendo uma alta proporção de ácido acrílico, colágeno, ácido hialurônico e sais dos mesmos e compostos similares. Agentes de intumescimento adequados para as fases aquosas são mont-morillonitas, substâncias minerais de argila, Pemulen e ainda tipos modificados de alquil de Carbopol (Goodrich). Polímeros adequados adicionais e agentes de intumescimento podem ser encontrados na publicação de R. Lochhead em Cosm. Toil. 108, 95 (1993).

[0081] Em adição às substâncias de proteção à luz primárias também é possível usar substâncias de proteção à luz secundárias do tipo antioxidante que interrompem a cadeia de reação fotoquímica disparada quando radiação UV penetra na pele ou cabelo. Exemplos típicos de tais antioxidantes são aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e derivados dos mesmos, imidazols (por exemplo, ácido urocanico) e derivados dos mesmos, peptídeos, tais como D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina e derivados dos mesmos (por exemplo, anserina), carotenoides, carotenos (por exemplo, α-caroteno, β-caroteno, licopeno) e derivados dos mesmos, ácido clorogênico e derivados dos mesmos, ácido lipoico e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido di-hidrolipoico), aurotioglicose, propil tiouracil e outros fosfinos (por exemplo, tioredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e os glicosil, N-acetil, metil, etil, propil, amil, butil, lauril, palmitoil, oleil, y- linoleil, colesteril e gliceril ésteres dos mesmos) e ainda sais dos mesmos, dilauril tiodipropionato, diestearil tiodipropionato, ácido tiodipropionico e derivados dos mesmos (ésteres, éteres, peptídeos, lipídeos, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e ainda compostos de sulfoximina (por exemplo, butionina sulfoximinas, homocisteína sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, hexa-, hepta-tionina sulfoximina) em quantidades toleráveis muito pequenas (por exemplo, de pmol a μmol/kg), ainda agentes quelantes (metal) (por exemplo, ácidos graxos α-hidroxi, ácido palmítico, ácido fitico, lactoferrina), ácidos α-hidroxi (por exemplo, ácido cítrico, ácido lático, ácido málico), ácido húmico, ácido biliar, extratos biliares, bilirubina, biliverdina, EDTA, EGTA e derivados dos mesmos, ácidos graxos insaturados e derivados dos mesmos (por exemplo, ácido Y-linolenico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico e derivados dos mesmos, ubiquinona e ubiquinol e derivados dos mesmos, vitamina C e derivados (por exemplo, ascorbil palmitato, magnésio ascorbil fosfato, ascorbil acetato), tocoferols e derivados (por exemplo, vitamina E acetato), vitamina A e derivados (por exemplo, vitamina A palmitato) e ainda coniferil benzoato de resina de benzoina, ácido rutínico e derivados dos mesmos, α-glicosilrutina, ácido ferúlico, furfurilideno glucitol, carnosina, butil hidroxitolueno, butil hidroxianisol, ácido nordi- hidroguaiaretico resinoso, ácido nordi-hidro-guaiaretico, tri-hidroxi- butirofenona, ácido úrico e derivados dos mesmos, mannose e derivados dos mesmos, superóxido dismutase, ácido N-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)- propionil]sulfanílico (e sais dos mesmos, por exemplo, os sais de sódio), zinco e derivados dos mesmos (por exemplo, ZnO, ZnSo4), selênio e derivados dos mesmos (por exemplo, selênio metionina), estilbeno e derivados dos mesmos (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido de trans- estilbeno) e os derivados adequados de acordo com a invenção (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídeos) daqueles ingredientes ativos mencionados. Compostos do tipo HALS (= "Estabilizantes Leves de Amina Impedida") também podem ser mencionados. A quantidade de antioxidantes pré-enviada é comumente de 0,001 a 30% em peso, preferivelmente de 0,01 a 3% em peso, com base no peso da composição cosmética de acordo com a presente invenção.

[0082] Para o aprimoramento do comportamento de escoamento também é possível empregar agentes hidrotrópicos, por exemplo, etanol, isopropil álcool ou polióis. Polióis adequados para este propósito compreendem preferivelmente de 2 a 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidroxi.

[0083] Os polióis também podem conter grupos funcionais adicionais, especialmente grupos amino, e/ou podem ser modificados com nitrogênio. Exemplos típicos são como na sequência: - glicerol; - alquileno glicóis, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol e ainda polietileno glicóis tendo um peso molecular médio de 100 a 1000 Dalton; - misturas de oligoglicerol de grau técnico tendo um grau de condensação intrínseca de 1,5 a 10, por exemplo, misturas de diglicerol de grau técnico tendo um conteúdo de diglicerol de 40 a 50% em peso; - compostos de metilol, tais como, especialmente, trimetilol etano, trimetilol propano, trimetilol butano, pentaeritritol e dipentaeritritol; - alquil glucosídeos inferiores, especialmente aqueles tendo de 1 a 8 átomos de carbono no radical alquil, por exemplo, metil e butil glucosídeo; - alcoóis de açúcar tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, sorbitol ou manitol; - açúcares tendo de 5 a 12 átomos de carbono, por exemplo, glicose ou sacarose; - açúcares amino, por exemplo, glucamina; - diálcool aminas, tais como dietanolamina ou 2-amino-1,3- propanodiol.

[0084] Conservantes adequados incluem, por exemplo, fenoxietanol, solução de formaldeído, Parabenos, pentandiol ou ácido sórbico e as classes de substâncias adicionais listadas em Schedule 6, Partes A e B das Regulações Cosméticas.

[0085] Óleos de perfume adequados são misturas de substâncias aromáticas naturais e/ou sintéticas. Representantes de substância aromáticas naturais, por exemplo, são extratos de flor (lírios, lavanda, rosas, jasmim, neroli, ilang-ilang), de galhos e folhas (gerânio, patchuli, petitgrain), de fruta (anis, coentro, alcaravia, zimbro), de casca de fruta (bergamota, limões, laranjas), de raízes (clava, angélica, aipo, cardamomo, costus, Iris, calmus), de madeira (pinho, sândalo, guaiacum, cedro, jacarandá), de ervas e gramas (estragão, capim limão, sálvia, tomilho), de agulhas e galhos (abeto, pinho, pinheiro escocês, pinheiro da montanha), de resinas e bálsamos (gálbano, elemi, benzoina, mirra, olibanum, opoponax). Matérias-prima animais também entram em consideração, por exemplo, civeta e castóreo. Substâncias aromáticas sintéticas típicas são, por exemplo, produtos do éster, éter, aldeído, cetona, álcool ou tipo de hidrocarboneto.

[0086] Compostos de substâncias aromáticas do tipo éster são, por exemplo, benzil acetato, fenoxietil isobutirato, p-terc-butilciclo-hexil acetato, linalil acetato, dimetil benzilcarbinil acetato, feniletil acetato, linalil benzoato, benzil formato, etil metil fenil glicinato, alil ciclo-hexil propionato, estiralil propionato e benzil salicilato. Os éteres incluem, por exemplo, benzil etil éter; os aldeídos incluem, por exemplo, os alcanals lineares tendo de 8 a 18 átomos de hidrocarboneto, citral, citronelal, citronelil oxiacetaldeído, ciclamen aldeído, hidroxi-citro-nelal, lilial e bourgeonal; as cetonas incluem, por exemplo, as iononas, α-isometi-lionona e metil cedril cetona; os alcoóis incluem, por exemplo, anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, fenil etil álcool e terpinol; e os hidrocarbonetos incluem principalmente os terpenos e bálsamos. É preferível, no entanto, usar misturas de várias substâncias aromáticas que juntas produzem um cheiro atrativo. Óleos de etereal de volatilidade relativamente baixa, que são usados principalmente como componentes de aroma, também são adequados como óleos de perfume, por exemplo, óleo de sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de folhas de canela, óleo de flor de cal, óleo de baga de zimbro, óleo de vetiver, óleo de olibanum, óleo de galbanum, óleo de labolanum e óleo de lavandin. Preferência é dada ao uso de óleo de bergamota, di-hidromircenol, lilial, liral, citronelol, fenil etil álcool, α-hexil cinnamaldeído, geraniol, benzil acetona, ciclamen aldeído, linalool, boisambrene forte, ambroxan, indol, hediona, sandelice, óleo de limão, óleo de tangerina, óleo de laranja, alil amil glicolato, ciclovertal, óleo de lavandina, óleo de sálvia moscatel, β-damascona, óleo de gerânio de bourbon, ciclo-hexil salicilato, vertofix coeur, iso-E-Super, Fixolide NP, evernil, iraldeína gama, ácido fenil acético, geranil acetato, benzil acetato, óxido de rosa, romillat, irotil e floramat sozinhos ou em misturas entre si.

[0087] Como colorantes as substâncias que são adequadas e permitidas para propósitos cosméticos, como compilado, por exemplo, na publicação "Kosmetische Farbemittel" de Farbstoff-kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81 a 106 podem ser usadas. Os colorantes comumente são usados em concentrações de 0,001 a 0,1% em peso, com base na mistura total.

[0088] Exemplos típicos de agentes de inibição de bactéria são conservantes que possuem uma ação específica contra bactéria gram positiva, tal como 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter, clor-hexidina (1,6-di(4- clorofenil-biguanido)hexano) ou TCC (3,4,4'-triclorocarbanilida).

[0089] Um grande número de substâncias aromáticas e óleos de etereal também possuem propriedades antimicrobianas. Exemplos típicos são os ingredientes ativos eugenol, mentol e timol em óleo de cravo, óleo de menta e óleo de tomilho. Um agente de desodorização natural de interesse é o terpeno álcool farnesol (3,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol), que está presente em óleo de flor de cal. Glicerol monolaurato também se provou ser um agente bacteriostático. A quantidade de agentes de inibição de bactéria adicionais presentes comumente é de 0,1 a 2% em peso, com base no conteúdo de sólidos da composição cosmética de acordo com a presente invenção.

[0090] As composições cosméticas de acordo com a presente invenção adicionalmente podem conter como antiespumantes adjuvantes, tais como silicones, estruturantes, tais como ácido maleico, solubilizantes, tais como etileno glicol, propileno glicol, glicerol ou dietileno glicol, opacificantes, tais como látex, copolímeros de estireno/PVP ou estireno/acrilamida, agentes de complexação, tais como EDTA, NTA, ácido β-alanina diacético ou ácidos fosfônicos, propelentes, tais como misturas de propano/butano, N2O, dimetil éter, CO2, N2 ou ar, assim chamados componentes acopladores e desenvolvedores como precursores de corante de oxidação, ácido tioglicólico e derivados dos mesmos, ácido fosfinoactico, cisteamina, ácido tiomalico ou ácido α-mercaptoetano sulfônico como agentes redutores ou peróxido de hidrogênio, bromato de potássio ou bromato de sódio como agente oxidante.

[0091] Repelentes de inseto, por exemplo, são N,N-dietil-m- toluamida, 1,2-pentanodiol ou repelente de inseto 3535.

[0092] Agentes de autobronzeamento adequados são di- hidroxiacetona, eritrulose ou misturas de di-hidroxiacetona e eritrulose.

[0093] Formulações cosméticas de acordo com a invenção estão contidas em uma grande variedade de preparações cosméticas, especialmente as seguintes preparações: - preparações de cuidados com a pele, por exemplo, preparações de limpeza e lavagem de pele na forma de sabões líquidos ou em forma de tablete, detergentes sintéticos ou pastas de lavagem, - preparações de banho, por exemplo, preparações de banho líquidas (banhos de espuma, leites, preparações de banho) ou preparações de banho sólidas, por exemplo, cubos de banho e sais de banho; - preparações de cuidados com a pele, por exemplo, emulsões da pele, multi-emulsões ou óleos da pele; - preparações de cuidados pessoais cosméticos, por exemplo, maquiagem facial na forma de cremes diários ou cremes em pó, pó facial (solto ou pressionado), rouge ou maquiagem de creme, preparações de cuidados com os olhos, por exemplo, preparações de sombra para os olhos, mascara, delineador de olho, cremes para os olhos ou cremes de fixação para os olhos; preparações de cuidados com o lábio, por exemplo, batons, brilho labial, lápis de contorno labial, preparações de cuidados com as unhas, tais como verniz para as unhas, removedores de verniz para unhas, enrijecedores de unhas ou removedores de cutícula; - preparações de cuidados com os pés, por exemplo, banhos para os pés, pós para os pés, cremes para os pés ou bálsamos para os pés, desodorantes especiais e antitranspirantes ou preparações de remoção de calo; - preparações de proteção à luz, tais como leites de sol, loções, cremes ou óleos, bloqueadores solares ou tropicais, preparações de pré- bronzeamento ou preparações de pós-sol; - preparações de bronzeamento da pele, por exemplo, cremes de autobronzeamento; - preparações de despigmentação, por exemplo, preparações para branquear a pele ou preparações de clareamento da pele; - repelentes de inseto, por exemplo, óleos repelentes de inseto, loções, pulverizações ou bastões; - desodorantes, tais como pulverizações de desodorante, pulverizações de ação de bomba, géis desodorantes, bastões ou roll-ons; - antitranspirantes, por exemplo, bastões antitranspirantes, cremes ou roll-ons; - preparações para limpeza e cuidados para pele manchada, por exemplo, detergentes sintéticos (sólido ou líquido), preparações de esfregar ou de descamação ou máscaras de peeling; - preparações de remoção de cabelo na forma química (depilação), por exemplo, pós de remoção de cabelo, preparações de remoção de cabelo líquidas, preparações de remoção de cabelo na forma de pasta ou creme, preparações de remoção de cabelo na forma em gel ou nas espumas de aerossol; - preparações de barbear, por exemplo, sabão de barbear, cremes de barbear espumantes, cremes de barbear não espumantes, espumas e géis, preparações de pré-barbear para ato de barbear seco, pós-barba ou loções pós-barba; - preparações de fragrância, por exemplo, fragrâncias (eau de Cologne, eau de toilette, eau de parfum, parfum de toilette, perfume), óleos de perfume ou cremes de perfume; - preparações de tratamento de cabelo cosméticas, por exemplo, preparações de lavagem de cabelo na forma de xampus e condicionadores, preparações de cuidados com cabelos, por exemplo, preparações de pré-tratamento, tônicos capilares, cremes para pentear, géis para pentear, pomadas, lavagens capilares, pacotes de tratamento, tratamento de cabelo intensivos, preparações de estruturação de cabelo, por exemplo, preparações de ondulação de cabelo para ondas permanentes (onda quente, onda média, onda fria), preparações de enrijecimento de cabelo, preparações de ajuste de cabelo líquidas, espumas de cabelo, pulverizações de cabelo, preparações de branqueamento, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus de clareamento, cremes de branqueamento, pós de branqueamento, óleos ou pastas de branqueamento, colorantes de cabelo temporários, semipermanentes ou permanentes, preparações contendo corantes de auto-oxidação, ou colorantes de cabelo natural, tais como hena ou camomila.

[0094] As formulações finais listadas podem existir em uma grande variedade de formas de apresentação, por exemplo: - na forma de preparações líquidas como uma emulsão de W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ou PIT e todos os tipos de microemulsões, - na forma de um gel, - na forma de um óleo, uma creme, leite ou loção, - na forma de um pó, um laquê, um tablete ou maquiagem, - na forma de um bastão, - na forma de um spray (spray com gás propelente ou spray de ação de bomba) ou um aerossol, - na forma de uma espuma, ou - na forma de uma pasta.

[0095] Composições cosméticas importantes para a pele são preparações de proteção à luz, tais como leites solares, loções, cremes, óleos, bloqueadores de sol ou tropicais, preparações de pré-bronzeamento ou preparações pós-sol, ainda preparações de bronzeamento de pele, por exemplo, cremes de auto-bronzeamento. De interesse particular são cremes de proteção ao sol, loções de proteção solar, óleos de proteção solar, leites de proteção solar e preparações de proteção solar na forma de um spray.

[0096] Composições cosméticas importantes para o cabelo são as preparações mencionadas acima para o tratamento capilar, especialmente preparações de lavagem capilar na forma de xampus, condicionadores capilares, preparações de cuidados capilares, por exemplo, preparações de pré-tratamento, tônicos capilares, cremes de estilo, géis de estilo, pomadas, lavagens capilares, pacotes de tratamento, tratamentos capilares intensivos, preparações de enrijecimento capilar, preparações de enrijecimento capilar líquidas, espumas capilares e sprays capilares. De interesse especial são preparações de lavagem capilar na forma de xampus.

[0097] Um xampu possui, por exemplo, a seguinte composição: 0,01 a 5% em peso de uma composição de absorvedor de UV de acordo com a invenção, 12,0% em peso de sódio laureth-2-sulfato, 4,0% em peso de cocamidopropil betaína, 3,0% em peso de cloreto de sódio, e água até 100%.

[0098] Especialmente as seguintes formulações cosméticas capilares podem ser usadas: a1) formulação de estoque espontaneamente emulsificante, consistindo do absorvedor de UV de acordo com a invenção, PEG-6-C10 oxoálcool e sorbitana sesquioleato, em que água e qualquer composto amônio quaternário desejado, por exemplo, 4% minkamidopropil-dimetil-2- hidroxietilamônio cloreto ou Quaternium-80 é adicionado; a2) formulação de estoque espontaneamente emulsificante consistindo do absorvedor de UV de acordo com a invenção, tributil citrato e PEG-20-sorbitana monooleato, em que água e qualquer composto amônio quaternário desejado, por exemplo, 4% minkamidopropil-dimetil-2- hidroxietilamônio cloreto ou Quaternium-80 é adicionado; b) Soluções quat-dopadas do absorvedor de UV de acordo com a invenção em butil triglicol e tributil citrato; c) misturas ou soluções do absorvedor de UV de acordo com a invenção com n-alquil pirrolidona.

[0099] Auxiliares cosmeticamente aceitáveis adequados também são descritos em Fiedler, H. P. Lex-ikon der Hilfsstoffe für Pharmazie, Kosmetik und angrenzende Gebiete [Lexicon of the auxiliaries for pharmacy, cosmetics and related fields], 4a edição, Aulendorf: ECV-Editio-Kantor-Verlag, 1996.

[00100] O álcool polivinílico usado como camada circundante de núcleo da casca de cápsula de acordo com a presente invenção pode ser obtido pela polimerização de acetato de vinila, opcionalmente na presença de comonômeros, e hidrólise do poliacetato de vinila com a eliminação de grupos acetil para formar grupos hidroxi. A preparação de copolímeros de acetato de vinila, e a hidrólise destes polímeros para a formação de polímeros compreendendo unidades de vinil álcool em geral são conhecidas.

[00101] São preferidos polivinil alcoóis aniônicos. O termo 'álcool polivinílico aniônico' se refere a polivinil alcoóis que portam grupos ácidos (de acordo com a definição de Broenstedt). Dependendo do pH da fase água os grupos ácidos no polímero são protonados ou desprotonados. Polivinil alcoóis aniônicos são copolímeros de vinil álcool/acetato de vinila e comonômeros aniônicos (comonômeros com grupos ácidos).

[00102] Os grupos ácidos do álcool polivinílico preferivelmente são selecionados a partir do grupo consistindo em grupos de ácido sulfônico, grupos de ácido fosfônico e grupos de ácido carboxílico compreendendo 3 a 8 átomos de carbono em uma molécula, e/ou o metal alcalino, metal alcalinoterroso ou sais de amônio dos mesmos.

[00103] O álcool polivinílico aniônico compreende, por exemplo, de 0,1 a 30% em mol, em geral de 0,5 a 20% em mol, preferivelmente de 1 a 10% em mol de pelo menos um dos ditos comonômeros incorporados na forma de unidades polimerizadas.

[00104] O álcool polivinílico aniônico preferido de acordo com a presente invenção pode ser obtido através da polimerização de acetato de vinila, opcionalmente na presença de comonômeros que portam grupos ácidos, e hidrólise do poliacetato de vinila com a eliminação de grupos acetil para formar grupos hidroxi. O preparo de copolímeros de acetato de vinila e a hidrólise destes polímeros para formar polímeros compreendendo unidades de vinil álcool em geral são conhecidos.

[00105] Existem vários modos de introduzir o grupo ácido. De acordo com um método preferido a função ácido é introduzida pela copolimerização de acetato de vinila com um comonômero que porta grupos ácidos preferivelmente selecionados a partir de ácidos sulfônicos insaturados por etileno, ácidos fosfônicos insaturados por monoetileno e ácidos carboxílicos insaturados por monoetileno tendo 3 a 8 átomos de carbono em uma molécula e/ou o metal alcalino, metal alcalinoterroso ou sais de amônio dos mesmos.

[00106] Grupos ácidos preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste em sulfônico ácido e ácido carboxílico tendo 3 a 8 átomos de carbono em uma molécula e/ou o metal alcalino, metal alcalinoterroso ou sais de amônio dos mesmos.

[00107] Exemplos dos monômeros que portam funções ácidas que resultam nos grupos ácidos são ácidos carboxílicos C3 a C8 insaturados por etileno, tais como, por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido dimetacrílico, ácido etacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido mesacônico, ácido citracônico, ácido metileno malônico, ácido alil acético, ácido vinil acético e ácido crotônico. Outros monômeros adequados deste grupo são monômeros compreendendo grupos sulfo, tais como ácido vinil sulfônico, ácido acrilamido-2-metil-propano sulfônico e ácido estireno sulfônico, e monômeros compreendendo grupos fosfônicos, tais como ácido vinil fosfônico. Monômeros preferidos são ácido itacônico, ácido maleico, ácido acrílico e ácido metacrílico. Os monômeros deste grupo podem ser usados sozinhos ou como uma mistura entre si, na forma parcialmente ou completamente neutralizada na copolimerização. Por exemplo, bases de metal alcalino ou metal alcalinoterroso, amônia, são usados para a neutralização. Exemplos destes são solução de hidróxido de sódio, solução de hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de sódio, óxido de magnésio, hidróxido de cálcio, óxido de cálcio.

[00108] Alternativamente os grupos ácidos podem ser introduzidos para um álcool polivinílico por uma reação de modificação posterior.

[00109] Preferência é dada aos polivinil alcoóis, especialmente álcool polivinílico aniônico, a viscosidade da qual para uma força de 4% em peso solução aquosa em 20°C de acordo com DIN 53015 possui um valor na faixa de 1,5 a 70 mPa*s, preferivelmente um valor de 15 a 35 mPa*s.

[00110] Preferência é dada aos polivinil alcoóis, preferivelmente álcool polivinílico aniônico com um grau de hidrólise de 60 a 100%, preferivelmente 79 a 95%, em particular 80 a 90% de acordo com DIN 53401.

[00111] Polivinil alcoóis, especialmente álcool polivinílico aniônico com graus de hidrólise de 85 a 99,9, especialmente 85% a 95% são preferidos, contendo 0,1 a 30% em mol comonômeros com funções ácidas como grupos carboxil e/ou ácido sulfônico, em que% em mol é com base na mistura de polimerização de acetato de vinila/comonômero.

[00112] Polivinil alcoóis aniônicos são vendidos, por exemplo, como graus Mowiol® a partir de Kuraray Specialities Europe (KSE).

[00113] São preferidos álcool polivinílico aniônico com um grau de hidrólise de 85,0%-99,5% e uma viscosidade de 2 mPas a 70 mPas. Exemplos de tal tipo de coloides são: K-Polymer KL-318 a partir de Kuraray (viscosidade 20 a 30 mPas, hidrólise de 85,0 a 90,0%), Gohsenal T-350 de Nippon Gohsei (viscosidade 27 a 33 mPas, hidrólise de 93,0 a 95,0%), Gohseran L-3266 de Nippon Gohsei (viscosidade de 2,3 a 2.7 mPas, hidrólise de 86,5 a 89,0%).

[00114] Coloides protetores particulares incluem homopolímeros de álcool polivinílico.

[00115] É conhecido que álcool polivinílico é produzido por hidrólise (desacetilação) de polivinil acetato, em que grupos éster de poliacetato de vinila são hidrolisados em grupos hidroxila, formando assim álcool polivinílico.

[00116] O grau de hidrólise reflete a porcentagem de grupos que são convertidos pela hidrólise. O termo "álcool polivinílico", qualificado por um grau de hidrólise, portanto, quer dizer um polímero de vinil contendo tanto grupos éster quanto hidroxila.

[00117] O grau de hidrólise pode ser determinado pelas técnicas bem conhecidas na técnica, por exemplo, de acordo com DIN 53401.

[00118] São preferidos homopolímeros de álcool polivinílico com um grau de hidrólise de 85,0% a 99,5% e uma viscosidade de 2 mPas a 70 mPas. Exemplos de tal tipo de coloides são Kuraray Poval tais como Poval 8-88, Poval 18-88, Poval 26-88, Poval 6-98.

[00119] Polioxazolinas foram submetidas de quantidade de pesquisa considerável desde os anos de 1960 e processos para o preparo de polioxazolinas são conhecidos na técnica. A polioxazolina de acordo com a invenção é um polímero que consiste em uma forma polimerizada de monômero de oxazolina (A) e opcionalmente um ou mais adicionais monômeros de oxazolina (B). As polioxazolinas preferivelmente possuem uma polidispersidade Mw/Mn, em que Mw se refere ao peso molecular médio mássico e Mn se refere ao peso molecular médio numérico entre 1 e 3. Mn de tais polioxazolinas comumente está entre 500 e 500.000, preferivelmente 1.000 e 10.000 e mais preferivelmente 1.000 e 5.000. As polioxazolinas podem estar na forma de polímeros de bloco com comprimentos de bloco controlado, copolímeros aleatórios, polímeros de enxerto, polímeros de tipo pente, polímeros do tipo estrela, polímeros com grupos de extremidade funcional incluindo, mas não limitado a macromonômeros e polímeros telequélicos etc.

[00120] São preferidos monômeros de oxazolina (A) correspondendo com a fórmula (I)

em que R é selecionado a partir de hidrogênio e alquil linear ou ramificado.

[00121] O monômero de oxazolina adicional (B) preferivelmente é um monômero de oxazolina (B) de acordo com fórmula (I), em que R do monômero (B) é selecionado a partir de hidrogênio e alquil linear ou ramificado, mas é diferente de R do monômero (A).

[00122] Em uma modalidade preferida na fórmula acima (I), R é selecionado a partir de hidrogênio e alquil C1-C4 linear ou ramificado.

[00123] Em uma modalidade mais preferida, o monômero de oxazolina é selecionado a partir de metil oxazolina, etil oxazolina, propil oxazolina, isopropenil oxazolina e butil oxazolina. Em uma modalidade ainda mais preferida o monômero de oxazolina é 2-etil-2-oxazolina. É adicionalmente preferido etil metil polioxazolina estatística, por exemplo, Poli-(etil-stat- metil)-oxazolina (4:1)

[00124] Polioxazolinas são conhecidas. Um processo para o seu preparo é descrito em PCT/EP 2014/05925, a descrição da qual é incorporada aqui por referência. O processo de polimerização é considerado como sendo uma “polimerização viva”. Nas polimerizações vivas, a polimerização de progressos de monômero até o monômero ser virtualmente exauridos e com a adição de monômero adicional ou um diferente monômero a polimerização se resume. Na polimerização viva o grau de polimerização e assim o peso molecular pode ser controlado pelo monômero e concentrações de iniciador.

[00125] A presente invenção se refere adicionalmente a um processo para produzir microcápsulas compreendendo uma casca de cápsula e um núcleo de cápsula, compreendendo as etapas de processo: a) preparo de uma emulsão de óleo em água com uma fase dispersa que compreende o material de núcleo e uma fase contínua aquosa e um álcool polivinílico, preferivelmente um álcool polivinílico aniônico, e b) subsequente adição de um ou mais polioxazolina.

[00126] O tamanho da gotícula da substância de núcleo obtida pela distribuição está relacionado com o tamanho da microcápsula obtida. O tamanho de uma microcápsula é escolhido de acordo com o propósito, e o tamanho da gotícula de uma emulsão é substancialmente refletido como diâmetro de partícula da microcápsula.

[00127] As microcápsulas podem estar presentes na forma de uma dispersão aquosa, em que a fração das cápsulas pode ser de 1 a 90% em peso, mas preferivelmente de 5 a 50% em peso.

[00128] De acordo com o processo da presente invenção não é necessário para adicionar substâncias ativas em superfície adicionais, tais como coloides protetores poliméricos de maneira a obter uma emulsão estável.

[00129] Coloides protetores, que podem ser iônicos ou neutros podem ser adicionados se for desejado.

[00130] Preferência é dada ao uso de coloides protetores organicamente neutros que são preferivelmente polímeros solúveis em água. Coloides protetores neutros orgânicos são, por exemplo, derivados de celulose tais como hidroxietil celulose, metil-hidroxietil celulose, metil celulose e carboximetil celulose, polivinil pirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona, gelatina, goma arábica, xantana, caseína, polietileno glicóis e metil- hidroxipropil celulose.

[00131] Em adição, para os propósitos de coestabilização é possível adicionar surfactantes, preferivelmente surfactantes não iônicos. Surfactantes adequados podem ser encontrados em "Handbook of Industrial Surfactants", para os conteúdos os quais referência é expressamente feita. Os surfactantes podem ser usados em uma quantidade de 0,01 a 10% em peso, com base na fase água da emulsão.

[00132] Uma emulsão estável de material de núcleo e álcool polivinílico em água é preparada com agitação. Neste caso, meios adequados que não resultam em dobrar o tamanho de gotícula médio dentro de uma hora.

[00133] Como uma regra, a emulsão é formada em um pH neutro da fase água, mas também pode ser ácida ou alcalina dependendo do material de núcleo.

[00134] Preferivelmente, as condições de dispersão para fabricar a emulsão de óleo em água estável são selecionadas de uma maneira conhecida por si só tal que as gotículas de óleo possuem o tamanho das microcápsulas desejadas. Até cápsulas pequenas, em que o tamanho deve estar abaixo de 5 μm, devem ser obtidas usando dispositivos de agitação padrão tais como agitadores de âncora ou Intermig ou agitadores de propulsor. É adicionalmente possível usar máquinas de dispersão ou homogeneização, caso em que estas unidades podem ser providas com ou sem um dispositivo de fluxo forçado.

[00135] O tamanho de cápsula pode ser controlado dentro de certos limites através da velocidade rotativa do dispositivo de dispersão/dispositivo de homogeneização e/ou com o suporte da concentração do coloide protetor ou através do seu peso molecular, isto é, através da viscosidade da fase contínua aquosa. No contexto da presente invenção o tamanho das gotículas dispersas diminui, já que a velocidade rotativa aumenta até uma velocidade rotativa limitante.

[00136] Neste sentido os dispositivos de dispersão preferivelmente são usados no início da formação de cápsula. No caso de dispositivos que operam continuamente com fluxo forçado é vantajoso enviar a emulsão várias vezes através do campo de cisalhamento.

[00137] De maneira a dispersar meios termicamente estáveis altamente viscosos o preparo da emulsão ocorre dentro de uma faixa de temperatura de 30 a 130°C, preferivelmente 40 a 100°C.

[00138] Como uma regra, a coacervação é realizada em 15 a 100°C, preferivelmente em 20 a 40°C. Dependendo do material de núcleo preferido a emulsão de óleo em água deve ser formada em uma temperatura em que o material de núcleo é líquido/oleoso.

[00139] Como uma regra, o preparo da emulsão ocorre em um pH de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 5. Adicionalmente é preferida a adição de um ou mais polioxazolinas em um pH de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 5.

[00140] Preferivelmente a quantidade do material de núcleo é de 1 a 50% em peso, preferivelmente 5 a 40% em peso, com base na dispersão de microcápsula resultante que iguala a quantidade de todos os ingredientes.

[00141] Em um processo preferido a emulsão de óleo em água compreende 0,1 a 10% em peso, preferivelmente 1 a 5% em peso, mais preferivelmente 2 a 5% em peso, de álcool polivinílico, preferivelmente álcool polivinílico aniônico.

[00142] É adicionalmente preferida a adição de 0,1 a 10% em peso, preferivelmente 1 a 5% em peso, mais preferivelmente 2 a 5% em peso com base na emulsão de óleo em água, de uma polioxazolina.

[00143] Um processo preferido para produzir microcápsulas compreende as etapas de processo: a) preparo de uma emulsão de óleo em água com uma fase dispersa que compreende o material de núcleo e uma fase contínua aquosa e 0,1 a 10% em peso, com base na emulsão de óleo em água, de um álcool polivinílico aniônico e b) subsequente adição de 0,1 a 10% em peso, com base na emulsão de óleo em água, de uma ou mais polioxazolinas.

[00144] A presente invenção se refere adicionalmente a dispersões aquosas compreendendo 5 a 50% em peso, com base no peso total da dispersão, preferivelmente de 15 a 40% em peso, de microcápsulas que podem ser produzidas pelo processo acima. Uma faixa preferida adicional está entre 20 e 35% em peso. Estas dispersões aquosas são obtidas preferivelmente diretamente a partir do processo descrito acima.

[00145] As dispersões de microcápsula que são obtidas pelo processo de acordo com a presente invenção podem ser usadas em um grande número de diferentes aplicações, dependendo do tipo de material de núcleo.

[00146] Por exemplo, as microcápsulas podem ser usadas para o acabamento de todos os tipos de não tecidos como toalhas (por exemplo, toalhas úmidas ou toalhas secas para propósitos cosméticos ou de limpeza), mas ainda para papéis de acabamento (incluindo papéis de parede, papel higiênico ou papéis para livros e revistas), para acabamento de fraldas ou guardanapos sanitários e similares produtos higiênicos ou têxteis, por exemplo, de maneira a terminar os papéis ou têxteis com um corante ou um inseticida.

[00147] Outro uso pertence ao acabamento de fraldas ou guardanapos sanitários e similares produtos higiênicos.

Exemplos

[00148] O tamanho de partícula da dispersão de microcápsula é determinado usando um Dimensionador de Partícula Malvern modelo 3600E ou um Malvern Mastersizer 2000 de acordo com um método de medição padrão que é documentado na literatura. O valor D[v, 0,1] quer dizer que 10% das partículas possuem um tamanho de partícula (de acordo com a média de volume) até este valor. De maneira apropriada, D[v, 0,5] quer dizer que 50% das partículas e D[v, 0,9] quer dizer que 90% das partículas possuem um tamanho de partícula (de acordo com a média de volume) menor do que/igual a este valor. O valor de amplitude surge do quociente da diferença D[v, 0,9] - D[v, 0,1] e D[v, 0,5]. O valor D[4.3] é a média mássica.

Medição do conteúdo de sólido

[00149] A fração de componentes não voláteis (conteúdo de sólido) da dispersão resultante é medida com um Analisador de Umidade Ohaus Halogen. O instrumento opera no princípio termogravimétrico: a amostra é aquecida até peso constante (temperatura de secagem: 140°C).

Avaliação de vazamento

[00150] Para a avaliação de vazamento uma quantidade conhecida de uma dispersão de cápsula é armazenada por 3 dias em 5% em peso de solução de sódio dodecil sulfato (SDS) em temperatura de 50°C. Após este tempo, a pasta fluida é extraída 3 vezes com ciclo-hexano. A seguir o solvente é evaporado e o resíduo é analisado de maneira gravimétrica. Avaliação de tempo de prateleira de estabilidade de dispersão de cápsulas [00151] A dispersão de cápsula é armazenada em temperatura ambiente (20°C) por 3 meses no vidro de medição graduado. Após este tempo, a separação da dispersão é quantitativamente medida.

Viscosidade

[00152] Valores de viscosidade de PVAs são os valores de uma solução aquosa 4% em peso determinada em 20°C por viscosímetro de Brookfield.

Encapsulação de óleos de perfume Exemplo 1:

[00153] Uma pré-mistura (I) contendo 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água é preparada. A seguir é vertida para 150 g de Citronelil isobutirato e emulsificado com a ajuda de um agitador Mig em temperatura ambiente por 30 minutos em uma velocidade de 800 rpm. A pré-mistura (II) contendo 19,2 g de (Poli-(etil-stat.- metil)-oxazolina (4:1)) e 17,8 g de água é preparada. A pré-mistura (II) a seguir é adicionada para a emulsão da pré-mistura (I) e Citronelil isobutirato sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 30 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 37,9% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 7 μm e d 90 = 9 μm.

Exemplo 2:

[00154] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água. A seguir é vertida para 150 g de Etil laurato e emulsificada com o suporte de um agitador Mig em temperatura ambiente por 30 minutos em uma velocidade de 700 rpm. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 19,2 g de (Poli-(etil-stat.- metil)-oxazolin(4:1)) e 17,8 g de água. A seguir é adicionada à emulsão formada da pré-mistura (I) e Etil laurato sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 30 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 38,1% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 9 μm e d 90 = 15 μm.

Exemplo 3:

[00155] 150 g de DL-Mentol é pré-aquecido até 40 °C. Uma pré- mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água. A pré-mistura (I) é aquecida até 40 °C e a seguir é vertida para 150 g de DL-Mentol e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig por 50 minutos em 40 °C em uma velocidade de 800 rpm. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 19,2 g de polimetil oxazolina (3,8 kg/mol) e 17,8 g de água. A seguir é adicionada à emulsão formada da pré-mistura (I) e DL-Mentol sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em 40 °C por 30 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 38,5% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 4 μm e d 90 = 9 μm.

Encapsulação de filtros UV Exemplo 4:

[00156] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 58 g de Hexil 2-[4-(dietilamino)-2- hidroxibenzoil]benzoato (Uvinul A Plus, BASF) e 92 g de Fenoxietil éster (Tego-soft XC, Evonik). A pré-mistura (III) é preparada com 9,6 g de poli(etil-metil oxazolina) (Poli-(etil-stat.-metil)-oxazolin(4:1)), 4,2kg/mol) e 17,8 g de água. A pré-mistura (II) é vertida para a Pré-mistura (I) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig por 30 minutos em temperatura ambiente em uma velocidade de 800 rpm. A pré-mistura (III) então é adicionada para a emulsão formada das pré-misturas (I) e (II) sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 30 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 36,9% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 5 μm e d 90 = 8 μm. Exemplo 5:

[00157] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 65 g de Hexil 2-[4-(dietilamino)-2- hidroxibenzoil]benzoato (Uvinul A Plus, BASF) e 85 g de 2-Etil- hexilbenzoato (Finsolv EB, Innospec). A pré-mistura (III) é preparada com 19,2 g de poli(etil-metil oxazolina) (Poli-(etil-stat.-metil)-oxazolin(4:1), 4,2kg/mol)) e 17,8 g de água. A pré-mistura (II) é vertida para a Pré-mistura (I) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig por 30 minutos em temperatura ambiente em uma velocidade de 800 rpm. A pré-mistura (III) então é adicionada para a emulsão formada das pré-misturas (I) e (II) sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 10 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 37,4% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 9 μm e d 90 = 17 μm.

Exemplo 6:

[00158] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 202,89 g de água. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 65 g de Hexil 2-[4-(dietilamino)-2- hidroxibenzoil]benzoato (Uvinul A Plus, BASF) e 85 g de 2-Etil- hexilbenzoato (Finsolv EB, Innospec). A pré-mistura (III) é preparada com 38,4 g de poli(etilmetil oxazolina) (Poli-(etil-stat.-metil)-oxazolin(4:1)), 4,2kg/mol) e 71,31 g de água. A pré-mistura (II) é vertida para a Pré-mistura (I) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig por 30 minutos em temperatura ambiente em uma velocidade de 850 rpm. A pré-mistura (III) então é adicionada para a emulsão formada das pré-misturas (I) e (II) sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada for 10 minutos em temperatura ambiente resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 42,31% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 8 μm e d 90 = 13 μm.

Exemplo 7:

[00159] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 202,89 g de água. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 24 g de 2,2‘-[6-(4-metoxifenil)- 1,3,5- triazina-2,4-diil] bis{5-[(2-etil-hexil)oxi]fenol} (Tinosorb S, BASF) e 126 g de 2-Etil-hexil benzoato (Finsolv EB, Innospec). A pré-mistura (III) é preparada com 9,6 g de poli(etil-metil oxazolina) (Poli-(etil-stat.-metil)- oxazolin(4:1), 4,2kg/mol)) e 17,8 g de água. A pré-mistura (II) é vertida para a Pré-mistura (I) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig em temperatura ambiente por 30 minutos em uma velocidade de 800 rpm. A pré- mistura (III) então é adicionada para a emulsão formada das pré-misturas (I) e

(11) sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 10 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 43,2% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 10 μm e d 90 = 17 μm.

Exemplo 8

[00160] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 14.1 g de álcool polivinílico PVA (Mowiol® 18-88, Kuraray com grau de hidrólise 86,7% a 88,7% e visc. de 16 a 20 mPas) e 193,4 g de água. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 42,6 g de 2,2‘-[6-(4-metoxifenil)- 1,3,5-triazina-2,4-diil]- bis{5-[(2-etil-hexil)oxi]fenol} (Tinosorb S, BASF) e 170,4 g de 2-Etil-hexil salicilato. A pré-mistura (III) é preparada a partir de 14,6 g de poli(2-etil-2- oxazolina) (Mw=50 kDa) e 38 g de água. A pré-mistura (II) é vertida para a Pré-mistura (I) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig por 30 minutos em temperatura ambiente em uma velocidade de 800 rpm. A pré- mistura (III) então é adicionada para a emulsão formada das pré-misturas (I) e (II) sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 10 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 49,26% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 13 μm e d 90 = 21 μm.

Exemplo 9

[00161] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 19,5 g de álcool polivinílico PVA (Mowiol® 18-88, Kuraray com grau de hidrólise 86,7% a 88,7% e visc. 16 a 20 mPas) e 267,3 g de água. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 35,6 g de 4-[[4,6-bis[[4-(2-etil-hexoxy-oxometil)fenil]amino]- 1,3,5-triazin-2-il]amino]benzoico ácido 2-etil-hexil éster (Uvinul T150, BASF) e 114,4 g de lauril lactato (Exceparl LM-LC, Kao Corporation S.A.). A pré-mistura (III) é preparada a partir de 10,3 g de poli(2-etil-2-oxazolina) (Mw=50 kDa) e 26,8 g de água. A pré-mistura (II) é vertida para a Pré- mistura (I) e emulsificada com a ajuda de um dispersor de alto cisalhamento Ultra Turrax por 5 minutos em temperatura ambiente em uma velocidade de 20000 rpm. A pré-mistura (III) então é adicionada para a emulsão formada das pré-misturas (I) e (II) sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 10 minutos com help de um agitador Mig em uma velocidade de 800 rpm resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 34.16% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 1,0 μm e d 90 = 1,8 μm.

Exemplo 10

[00162] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de álcool polivinílico PVA (Mowiol® 18-88, Kuraray com grau de hidrólise 86,7% a 88,7% e visc. 16 a 20 mPas) e 274,2 g de água. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 59 g Hexil 2-[4-(dietilamino)-2-hidroxibenzoil]benzoato (Uvinul A Plus, BASF) e 92 g de Fenoxietil éster (Tegosoft XC, Evonik). A pré-mistura (III) é preparada a partir de 38,4 g de poli(2-etil-2-oxazolina) (Mw = 50 kDa) e 36 g de água. A pré-mistura (II) é vertida para a Pré-mistura (I) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig por 30 minutos em temperatura ambiente em uma velocidade de 800 rpm. A pré-mistura (III) então é adicionada para a emulsão formada das pré-misturas (I) e (II) sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 10 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 37,6% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 13 μm e d 90 = 22 μm. Encapsulação de óleos cosméticos

Exemplo 11:

[00163] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água. A seguir é vertida para 150 g de óleo cosmético de triglicerídeo caprílico/cáprico (Myritol 318, BASF) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig em temperatura ambiente por 30 minutos em uma velocidade de 700 rpm. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 9,6 g de polietil metil oxazolina (Poli-(etil-stat.-metil)-oxazolin(2:3), 4,4kg/mol)) e 17,8 g de água. A seguir é adicionada para a emulsão formada da pré-mistura (I) e óleo cosmético triglicerídeo caprílico/cáprico sobre o curso de 1 minuto. A mistura de reação então é agitada em temperatura ambiente por 30 minutos resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 37,1% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 7 μm e d 90 = 15 μm.

Exemplo 12:

[00164] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água. A seguir é vertida para 150 g de óleo cosmético triglicerídeo caprílico/cáprico (Myritol 318, BASF) e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig por 45 minutos em temperatura ambiente em uma velocidade de 900 rpm. A pré- mistura (II) é preparada a partir de 9,6 g de polimetilox-azoline (3,8kg/mol) e 17,8 g de água. A seguir é adicionada à emulsão formada da pré-mistura (I) e óleo cosmético triglicerídeo caprílico/cáprico sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada for 30 minutos em temperatura ambiente resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 36,9% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 3 μm e d 90 = 6 μm.

Exemplo 13:

[00165] Uma pré-mistura (I) é preparada a partir de 12,5 g de PVA aniônico modificado por ácido itacônico (Mowiol® KL-318, Kuraray com grau de hidrólise 85% a 90% e visc. 20,0 a 30,0 mPas) e 274,2 g de água. A seguir é vertida para 150 g de óleo de coco modificado (Myritol 331, BASF), e emulsificada com a ajuda de um agitador Mig em temperatura ambiente por 30 minutos em uma velocidade de 700 rpm. A pré-mistura (II) é preparada a partir de 9,6 g de (Poli-(etil-stat.-metil)-oxazolin(4:1)) e 17,8 g de água. A seguir é adicionada à emulsão formada da pré-mistura (I) e óleo cosmético de coco modificado sobre o curso de 5 minutos. A mistura de reação então é agitada for 10 minutos em temperatura ambiente resultando na dispersão de microcápsula desejada com uma fração de componentes não voláteis de 36,9% e uma distribuição de tamanho de partícula de acordo com os seguintes valores: d 50 = 8 μm e d 90 = 16 μm.

Exemplos de formulação:

[00166] Formulações de filtro solar cosmético são preparadas com dispersões de cápsula como preparadas nos exemplos 4 a 10.

[00167] Formulações 1, 2 e 3 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Uvinul A Plus:

Procedimento geral:

[00168] Parte A: Aquecer Uvinul MC 80 a 75°C a 80°C, adicionar Cetiol C5 e Eumulgin Prisma sob agitação.

[00169] Adicionar Parte B sob agitação em 75°C.

[00170] Adicionar Parte C e homogeneizar usando Turrax.

[00171] Finalmente adicionar Parte D sob agitação.

Procedimento geral:

[00172] Aquecer Parte A até 80°C sob agitação até tudo ser dissolvido, resfriar até temperatura ambiente. Misturar Parte B separadamente sob agitação. Adicionar Parte A resfriada para a Parte B sob agitação, homogeneizar usando Turrax. Finalmente adicionar Parte C sob agitação.

[00173] Formulação 7 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Tinosorb S:

Instrução de fabricação:

[00174] Parte A: Aquecer Uvinul MC 80 e Uvinul A Plus sob agitação até 75°C a 80°C até ser dissolvido, adicionar Cetiol C5 e Eumulgin Prisma sob agitação. Adicionar Parte B sob agitação em 75°C. Adicionar Parte C e homogeneizar usando Turrax. Finalmente adicionar Parte D sob agitação.

[00175] Formulação 8 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo óleo cosmético Myritol 318:

Instrução de fabricação:

[00176] Aquecer Parte A até 80°C sob agitação até tudo ser dissolvido, resfriar até temperatura ambiente. Misturar Parte B separadamente sob agitação. Adicionar Parte A resfriada à Parte B sob agitação, homogeneizar usando Turrax. Adicionar Parte C usando Turrax. Finalmente adicionar Parte D sob agitação.

[00177] Formulação 9 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Uvinul A Plus (preparado de acordo com o exemplo 10):

Instrução de fabricação:

[00178] Parte A: Aquecer Cetiol C5 a 75°C a 80°C e adicionar Eumulgin Prisma sob agitação.

[00179] Adicionar Parte B sob agitação em 75°C.

[00180] Adicionar Parte C e homogeneizar usando Turrax.

[00181] Finalmente adicionar Parte D sob agitação.

[00182] Formulação 10 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Uvinul A Plus (preparado de acordo com exemplo 10):

Instrução de fabricação:

[00183] Parte A: Mix água com Tinovis GTC em temperatura ambiente, definir pH para 7 com NaOH (10 a 30%).

[00184] Adicionar Parte B sob agitação em RT, usar Turrax se for necessário. Controlar pH.

[00185] Adicionar Parte C sob agitação.

[00186] Formulação 11 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Uvinul A Plus (preparado de acordo com Exemplo 10):

Instrução de fabricação:

[00187] Aquecer Fase A e B até 80°C sob agitação. Sem Cosmedia Gel CC.

[00188] Adicionar Cosmedia Gel CC na fase A sob turrax. Então adicionar fase B para A sob agitação, homogeneizar.

[00189] Adicionar fase C sob agitação.

[00190] Resfriar até temperatura ambiente sob agitação.

[00191] Adicionar ingredientes de fase D sob agitação.

[00192] Continuar a agitação por um tempo.

[00193] Formulação 12 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Tinosorb S (preparada de acordo com o exemplo 8):

Instrução de fabricação:

[00194] Aquecer Parte A até 80°C sob agitação até tudo ser dissolvido, resfriar até temperatura ambiente.

[00195] Misturar Parte B separadamente sob agitação.

[00196] Adicionar Parte A resfriada para Parte B sob agitação, homogeneizar usando Turrax.

[00197] Adicionar Parte C usando Turrax.

[00198] Finalmente adicionar Parte D sob agitação.

[00199] Formulações 13 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Tinosorb S (preparada de acordo com o exemplo 8):

Instrução de fabricação: aquecer Fase A e B até 80°C sob agitação. Adicionar Fase A para B sob agitação, homogeneizar. Adicionar Fase C anteriormente misturada sob o homogeneizador. Resfriar até temperatura ambiente sob agitação. Então adicionar Parte D e continuar a agitação por um tempo. Especificações: formulações 14 compreendendo uma dispersão de cápsula contendo filtro UV Uvinul T 150 (exemplo 9):

Instrução de fabricação:

[00200] Aquecer a Parte A e Parte B separadamente até 80°C até a dissolução. Adicionar Parte A sob agitação à Parte B. Adicionar Parte C usando Turray. Adicionar Parte D sob agitação. Definir pH até aproximadamente 6,5.

Claims (15)

1. Microcápsula, caracterizada pelo fato de que compreende um núcleo de cápsula compreendendo um material de núcleo e uma casca de cápsula em que a casca de cápsula compreende uma camada circundante de núcleo de um álcool polivinílico e uma camada adjacente de uma polioxazolina; em que o material de núcleo é selecionado de filtros UV solúveis em óleo (o) são selecionados a partir de (o1) derivados de ácido p-amino benzoico, (o2) derivados de ácido salicílico, (o3) derivados de benzofenona, (o4) derivados de dibenzoilmetano, (o5) difenilacrilatos, (o6) 3-imidazol-4-il-acril ácido e seus ésteres; (o7) derivados de benzofurano; (o8) filtros UV poliméricos; (o9) derivados de ácido cinâmico; (o10) derivados de cânfora; (o11) derivados de hidroxifenil triazina; (o12) derivados de benzotriazol; (o13) derivados de trianilino-s-triazina; (o14) metil o-aminobenzoatos; (o15) homosalatos; (o16) benzilideno malonatos; (o17) derivados de merocianina; (o18) fenileno bis difenil triazinas; (o19) derivados de imidazolina; e (o20) derivados de diaril butadieno.

2. Microcápsula de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o núcleo de cápsula compreende mais do que 95% em peso do material de núcleo.

3. Microcápsula de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o núcleo de cápsula é líquido em temperatura ambiente.

4. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o tamanho de partícula médio da cápsula é de 0,5 a 80 μm.

5. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a razão de peso do núcleo de cápsula para casco de cápsula está na faixa de 50 : 50 a 95 : 5.

6. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o álcool polivinílico é um álcool polivinílico aniônico.

7. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o material de núcleo é selecionado a partir do grupo que consiste em compostos de hidrocarboneto aromático e alifático, ácidos graxos C6-C30 saturados ou insaturados, alcoóis graxos, aminas graxas C6-C30, C4-C30-mono , C4-C30-di e C4-C30-poliésteres, C4-C30 carboxamidas primárias, secundárias ou terciárias, ésteres de ácido graxo, ceras sintéticas e naturais, hidrocarbonetos halogenados, óleos naturais, cetonas C3-C20, aldeídos C3-C20, fragrâncias e substâncias de aroma, vitaminas e filtros UV.

8. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que os filtros UV solúveis em óleo (o) são selecionados a partir de (oSOL-1) Benzofenona-3 (BP3); (oSOL-2) Benzofenona-4 (BP4); (oSOL-3) 3-Benzidileno Cânfora (3BC); (oSOL-4) Bis-Etil-hexiloxifenol Metoxifenil Triazina (BEMT); (oSOL-5) Butil Metoxidibenzoilmetano (BMBM); (oSOL-6) Dietil-hexil Butamido Triazona (DBT); (oSOL-7) Drometrizol Trisiloxano (DTS); (oSOL-8) Etil-hexil Triazona (EHT); (oSOL-9) Etil-hexil Metoxicinnamato; (oSOL-10) Benzilideno malonato (BM); (oSOL-11) Dietilamino Hidroxi Benzoil Hexil Benzoato (DHHB); (oSOL-12) Octocrileno; (oSOL-13) Polysilicon-15; (oSOL-14) Homosalato; e (oSOL-15) Etil-hexil salicilato.

9. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que os filtros UV solúveis em óleo (o) são selecionados a partir de (o9a) Etil-hexil Metoxicinnamato, (o11a) Bis-Etil-hexiloxifenol Metoxifenil Triazina, (o13a) Etil-hexil Triazona e (o3a) Dietilamino Hidroxi Benzoil Hexil Benzoato.

10. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o álcool polivinílico é um álcool polivinílico aniônico em que grupos ácidos são selecionados a partir do grupo que consiste em grupos de ácido sulfônico, grupos de ácido fosfônico e grupos de ácido carboxílico tendo 3 a 8 átomos de carbono em uma molécula, e/ou o metal alcalino, metal alcalinoterroso ou sais de amônio dos mesmos.

11. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que o álcool polivinílico é um álcool polivinílico aniônico com um grau de hidrólise de 60 a 100%.

12. Microcápsula de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 all, caracterizada pelo fato de que a linha de polioxazo consiste de uma forma polimerizada de monômero de oxazolina (A) de acordo com a fórmula (I)

em que R é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquil linear ou ramificado e opcionalmente mais um ou mais monômeros de oxazolina (B) de fórmula (I), em que o R do monômero (B) é selecionado a partir do grupo que consiste em hidrogênio, alquil linear ou ramificado mas é diferente do R do monômero (A).

13. Processo para produzir microcápsulas com uma casca de cápsula e um núcleo de cápsula compreendendo um material de núcleo, em que a casca de cápsula compreende uma camada circundante de núcleo de um álcool polivinílico e uma camada adjacente de uma polioxazolina, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de processo: a) preparo de uma emulsão de óleo em água com uma fase dispersa que compreende o material de núcleo e uma fase contínua aquosa e um álcool polivinílico e b) subsequente adição de uma ou mais polioxazolina, em que o material de núcleo é selecionado de filtros UV solúveis em óleo (o) são selecionados a partir de (ol) derivados de ácido p-amino benzoico, (o2) derivados de ácido salicílico, (o3) derivados de benzofenona, (o4) derivados de dibenzoilmetano, (o5) difenilacrilatos, (o6) 3-imidazol-4-il-acril ácido e seus ésteres; (o7) derivados de benzofurano; (o8) filtros UV poliméricos; (o9) derivados de ácido cinâmico; (o10) derivados de cânfora; (o11) derivados de hidroxifenil triazina; (o12) derivados de benzotriazol; (o13) derivados de trianilino-s-triazina; (o14) metil o-aminobenzoatos; (o15) homosalatos; (o16) benzilideno malonatos; (o17) derivados de merocianina; (o18) fenileno bis difenil triazinas; (o19) derivados de imidazolina; e (o20) derivados de diaril butadieno.

14. Dispersão aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende 5 a 50% em peso, com base no peso total da dispersão, de microcápsulas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 12.

15. Uso de uma microcápsula como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que é para proteger pele e cabelo humano do efeito prejudicial da radiação UV.