KR20070021269A - 자연 피부 모양을 위한 내분쇄성 캡슐화 착색제 - Google Patents

Abstract

본 발명은 천연의 직조된(textured) 자연 톤 효과를 낼 수 있는 마이크로캡슐화된 착색제의 내분쇄성 블렌드를 함유하는 개인 보호 또는 화장품 조성물에 관한 것이다. 화장품 처리 방법은 몸의 적어도 일부에 상기 개인 보호 또는 화장품 조성물의 도포하는 것을 포함한다.

화장품 조성물, 마이크로입자, 착색제

Description

자연 피부 모양을 위한 내분쇄성 캡슐화 착색제{Shatter Resistant Encapsulated Colorants For Natural Skin Appearance}

본 발명은 캡슐화된 착색제를 함유하는 조성물 및 개인 보호(care) 용품에 사용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다. 특히 본 발명은 내분쇄성(shatter resistant) 캡슐화 착색제를 함유하는 조성물 및 개인 보호 용품에 사용하기 위한 그의 용도에 관한 것이다.

여러 분야에 사용될 수 있는 개선된 내분쇄성(shatter resistance)을 갖는 입자를 제공할 필요가 있다. 특히, 오랜 동안 착색제를 유지하고 서로 다른 환경에 놓일 때 개선된 내분쇄성을 나타내는 연행되거나(entrapped) 또는 캡슐화된 착색제를 함유하는 제품을 제공할 필요가 있다. 이는 오일 용해성 및 수용성 염료를 이용할 때 특히 그러하고, 이 경우에 염료를 영구적으로 유지하기는 일반적으로 어렵다. 화장품 조성물에서, 염료가 영구적으로 유지되지 않는 경우에, 이는 화장품의 장기간 동안 미감을 손상할 수 있다.

미국특허 5,234,711호는 잉크 제제에 사용될 안료 입자의 캡슐화 방법 및 화장품 제품에 대한 이들의 용도를 개시하고 있다. 화장품 제품은 특히 아이라이너 펜에 관한 것이다.

미국특허 제5,382,433호 및 공개 PCT출원 WO 98/5002호는 마이크로캡슐화된 안료 입자를 함유하는 화장품 스틱의 용도를 개시하고 있다. 상기 미국특허 제5,382,433호 특허에 개시된 캡슐화된 안료는 코어세르베이션(coacervation) 중합법에 의해 제조된다. 상기 PCT 출원은 화장품 조성물에 휘발성 용매를 포함시켜 상기 특허를 확장하고 있다. 상기 휘발성 용매는 마이크로캡슐화된 물질의 모래 느낌을 최소화하기 위해 제공된다.

캡슐화되거나 연행된 착색제를 제공하기 위한 여러 기술이 공지되어 있다. 예컨대 공개된 PCT 출원 WO 91/06277호는 무수 기제 또는 매질에 분산된 활성화가능한 잠재적 안료를 갖는 화장품 제제를 개시한다. 분쇄된 안료 또는 액체 담체 분산액은 마이크로캡슐화되어 안정하고, 건조하며, 자유 유동성의 미세크기 입자의 분말을 형성한다. 캡슐화의 바람직한 방법은 코어세르베이션에 의해, 예컨대 액체 분산액을 연속적인 외부 수성 상에서 유화시켜 미세크기의 방울을 형성하고 콜로이드성 물질의 복합체를 상기 외부 상에 부가하여 각 방울 위에서 또는 방울 근처에서 침적물을 형성함으로써 외부 벽 또는 외피(shell)를 형성한다. 마이크로캡슐은 물리적 힘을 받으면 파열되어 잠재적 안료를 방출하는 경향이 있다.

미국특허 제5,234,711호는 화장품 제품의 제조에 유용한 안료 입자를 캡슐화하는 방법에 관한 것이다. 이 기술의 목적은 안료 입자의 습윤성, 분산성 및 내열성을 증가시키기 위해 캡슐화 방법을 이용하는 데 있다. 이 캡슐화 방법은 수성 매질에서 산화환원(redox) 또는 자유 라디칼 비닐 중합반응을 포함한다.

공개된 유럽특허출원 제225,799A3호는 액체, 겔, 왁스 또는 저온 융점 고체 담체 유형으로서 중합체 외피에 캡슐화된 마이크로캡슐화된 고체 비자성 착색제 물질을 개시한다. 상기 외피에 흡수된 것은 실란 또는 티타네이트 커플링제이며, 이것은 고형 착색제 물질의 표면의 친유성을 증가시킨다.

공개된 유럽 특허 출원 445,342A1호는 용매화 염료를 수지에 혼입한 다음 화장품용 담체와 혼합함으로써 형성된 안료를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다. 안료 존재량은 피부, 손톱 또는 모발에 적용되면 매력적인 화장품 효과를 제공하기에 제공하기에 충분하다. 화장품에 허용되는 용해성 염료가 사용될 수 있다. 미세 분말로 분쇄될 수 있는 것이라면 어떤 수지라도 사용될 수 있다. 용매화 염료는 탄성화된 또는 용융된 수지에 부가함으로써, 또는 비중합 수지 및 염료와 수지에 대한 공통 용매의 용액에 염료를 용해시킨 다음 수지를 중합하거나, 또는 염료를 수지와 접촉함으로써 수지에 혼입될 수 있다. 수지 분말에 함침된 염료는 다양한 화장품 조성물에 사용될 수 있다고 한다.

WO 02/090445에서는 색상 보유 문제를 해결하고 매트릭스 중합체와 그를 통해 분산된 착색제를 포함하는 중합체 입자를 제공한다. 매트릭스 중합체는 휘발성 반대이온의 염인 에틸렌성 불포화 이온성 단량체인 제1 단량체와, 50℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체인 제2 단량체를 포함하는 단량체의 블렌드로부터 형성된다. 종래의 매트릭스 중합체는 스티렌과 암모늄 아크릴레이트로부터 형성된 공중합체를 포함한다. 중합체 입자는 매우 양호한 보유성을 나타내고 여러 조건 하에서 착색제를 유지할 수 있다. 그러나, 이들 입자는 거칠게 다루어질 때 특정 조건 하에서 분쇄될 수 있고 착 색제의 손실을 가져올 수 있는 단점을 극복할 수 있는 경향이 있다.

동시 출원중인 미국특허출원 제10/785,208호에서는 WO 02/090445의 기재대로 제조된 마이크로캡슐화 착색제와 화장품 조성물의 블렌드를 사용하는 것에 대해 기재하고 있다. 블렌드는 이용될 때 직조된(textured) 자연 톤 색상을 형성하거나 또는 화장품 자체에서 유사한 효과를 나타낸다. 그러나, 상술한 바와 같이, 마이크로캡슐은 본 발명에 따라 이용된 것과 구조적으로 서로 다르며 그 내분쇄성이 부족하다.

본 발명의 목적은 서로 다른 환경에 놓일 때 오랜 동안 착색제를 유지하고, 연행되거나 또는 캡슐화된 착색제를 함유하는 중합체 입자를 포함하는 화장품 조성물을 제공하는 데 있다. 이는 특히 착색제가 오일-용해성 및 특히 수용성 염료일 때 특히 중요하고, 이 경우에 일반적으로 염료를 영구적으로 유지하는 것은 어렵다. 화장품 조성물에서, 염료가 영구적으로 유지되지않는 경우에, 이는 장기간 사용 후에 화장품의 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.

착색제를 캡슐화 또는 연행하면 착색제를 시각적으로 손상시킬 수 있다. 이는 특정 파장의 빛을 흡수하는 중합체로 인해서 또는 종종 중합체 입자의 불규칙 모르폴로지로 인해 일어날 수 있다. 이는 또한 입자가 내분쇄성이 없는 경우에 그렇다. 입자의 파쇄 또는 분쇄된 입자들도 또한 착색제의 시각적 손상을 가져올 수 있다.

그러므로, 본 발명의 또 다른 목적은 입자가 내분쇄성이 있고 거친 취급을 견딜 수 있어 개선된 시각적 효과를 가져올 수 있는 중합체-연행 착색제를 포함하 는 화장품 조성물을 제공하는 데 있다.

발명의 요약

본 발명의 제1 요지는, 착색제가 에틸렌성 불포화 이온성 단량체인 제1 단량체와 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체인 제2 단량체를 포함하는 단량체들의 블렌드로부터 형성된 매트릭스 중합체에 연행되고, 제2 입자가 매트릭스에 분산되고 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체와 임의로는 소수성 중합체가 매트릭스 중합체와는 다른 기타 단량체로부터 형성된 소수성 중합체를 포함하는, 적어도 하나의 착색제의 착색 유효량을 함유하는 마이크로입자를 제공하는 데 있다. 각 개별적인 착색제 마이크로입자들은 1∼60 미크론의 통상적인 입자 크기를 갖는다.

본 발명의 제2 요지는, 착색제가 에틸렌성 불포화 이온성 단량체인 제1 단량체와 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체인 제2 단량체를 포함하는 단량체들의 블렌드로부터 형성된 1 이상의 마이크로입자 매트릭스 중합체에 연행되고, 제2 입자가 매트릭스에 분산되고 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체와 임의로는 소수성 중합체가 매트릭스 중합체와는 다른 기타 단량체로부터 형성된 소수성 중합체를 포함하는, 2 이상의 착색제의 착색 유효량을 함유하는 고체 또는 액체 개인 보호 또는 화장품 조성물을 제공하는 데 있다.

조성물 중의 착색제는 서로 다른 2 이상의 색상으로부터 선택된다. 한 구체예에서 기본 색상인 황색, 적색 및 청색중 2 이상의 블렌드가 이용된다.

본 발명은 또한 몸의 적어도 일부에 적어도 2개의 상기 마이크로입자 착색제의 블렌드의 착색 유효량을 갖는 액체 또는 고체 개인 보호 또는 화장품 배합물을 도포하여 몸을 착색하는 방법을 제공한다.

본 발명에 따른 마이크로입자 착색제는 더욱 자연 피부와 같은 시각적 성능을 개선하였다. 더우기, 매트릭스 중합체는 가혹한 배합 조건이나 취급 시에 분쇄되지 않아 보관 및 사용 시 바람직한 미적 효과를 유지한다.

발명의 상세한 설명

매트릭스 중합체가 에틸렌성 불포화 이온성 단량체인 제1 단량체와 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체인 제2 단량체를 포함하는 단량체들의 블렌드로부터 형성되고, 제2 입자가 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체와 임의의 성분으로 소수성 중합체가 매트릭스 중합체와는 다른 기타 단량체로부터 형성된 소수성 중합체를 포함하는, 매트릭스 중합체와 이 매트릭스에 분산된 제2 입자를 포함하는 마이크로입자는 다음 단계 A)∼ D)를 포함하는 공정에 의해 제조될 수 있다:

A) 제1 및 제2 단량체를 포함하는 단량체로부터 형성된 중합체 염의 수성 상을 제공하는 단계,

B) 수성 상의 제2 입자를 형성하거나 제2 입자를 수성 상과 혼합하는 단계,

C) 물에 불용성인 액상에 수성 상을 포함하고, 바람직하게는 에멀전을 형성하도록 친양쪽성 중합체 안정화제를 포함하는 분산액을 형성하는 단계, 및

D) 수성 입자로부터 물을 증발하여 분산액을 탈수함으로써 매트릭스 중합체에 분산된 제2 입자를 포함하는 고체 입자를 형성하는 단계.

바람직하게는, 매트릭스 중합체를 형성하는 데 사용되는 제1 단량체는 휘발성 반대이온 성분의 염이다. 탈수 단계(D)에서 염의 휘발성 반대이온 성분은 바람직하게 증발된다. 이것은 반대이온 성분의 적어도 일부가 증발된다는 것을 의미한다. 예를 들면, 중합체 매트릭스가 암모늄염인 경우, 휘발성 성분 암모니아가 증발될 것이다. 결과적으로, 증류 단계에서 매트릭스 중합체는 그의 유리산 또는 유리 염기 형태로 전환된다.

본 발명에서 유용한 입자는 착색제를 포함한다. 착색제는 안료, 염료 또는 레이크로부터 선택될 수 있다. 입자 제조 공정에서, 매트릭스 중합체에 분산될 수 있도록 착색제가 수성 상에 용해 또는 분산되는 것이 특히 바람직하다.

상기 중합체 마이크로입자가 개선된 시각 작용과 함께 개선된 내분쇄성을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 더우기, 중합체 매트릭스는 장기간 사용 후에도 연행된 착색제가 방출되지 않도록 한다. 착색제가 매트릭스 중합체에 분산되고 매트릭스 중합체가 착색제에 불투성인 입자를 제공하는 것이 특히 바람직하다.

중합체 생성물은 매트릭스 중합체가 가교되면 더욱 향상될 수 있다. 이러한 가교는 마이크로캡슐화 공정 중 가교 단계를 포함하기 때문에 일어날 수 있다. 이것은 중합체에 자가 가교 기를 포함함으로써, 예컨대 메틸올 작용기를 갖는 단량체 반복 단위체를 포함함으로써 달성될 수 있다. 바람직하게는 상기 가교는 가교제를 수성 상 중합체와 함께 도입함으로써 달성된다. 가교제는 일반적으로 중합체 사슬상의 작용기와 반응하는 화합물이다. 예컨대 중합체 사슬이 음이온 기를 함유하면, 적합한 가교제는 아지리딘, 디에폭시드, 카르보디아미드, 실란 및 다가 금속, 예컨대 알루미늄, 아연 또는 지르코늄을 포함한다. 특히 바람직한 가교제는 암모늄 지르코늄 카보네이트 또는 산화 아연이다. 특히 바람직한 다른 종류의 가교제는 중합체 사슬들 사이에 공유 결합을 형성하는 화합물, 예컨대 실란 또는 디에폭시드를 포함한다.

가교 공정은 바람직하게는 탈수 단계 동안 생긴다. 따라서 가교제가 포함되면, 일반적으로 탈수가 개시될 때까지 가교제는 잠재성으로 있게 된다.

50℃ 초과, 바람직하게는 60 또는 80℃를 초과하는 유리 전이 온도를 갖는 동종중합체를 형성할 수 있는 소수성 단량체의 특정 조합으로부터 형성된 중합체는 착색제 뿐만아니라 기타 활성제에 대한 불투과성 면에서 상당히 향상된 성능을 나타낸다. 소수성 단량체라는 것은 단량체가 100 ml 물에 대하여 5 g 미만의 물에 대한 용해도를 갖는다는 것을 의미한다.

중합체에 대한 유리 전이 온도(T_g)는 Encyclopedia of Chemical Technology, Volume 19, 제4판, 891 페이지에 (1) 전체 분자의 전이 운동 및 (2) 40∼50개 탄소원자 절편 사슬의 감기(코일링) 및 풀기(uncoiling) 모두가 동결된 온도로서 정의된다. 따라서 그의 T_g 이하에서 중합체는 유동성 또는 고무 탄성을 나타내지 않을 것이다.

중합체의 T_g 는 미량주사 열량계(DSC)를 이용하여 측정할 수 있다.

일반적으로 입자의 평균 입자 직경은 약 100 미크론 미만이다. 바람직하게는 평균 입자 직경은 약 1∼60 미크론, 예를 들면 1∼40 미크론, 특히 1∼30 미크론이다. 평균 입자 크기는 문헌에 잘 기재되어 있는 표준 방법에 따라 쿨터(Coulter) 입자 크기 분석기에 의해 측정한다.

이론에 한정됨 없이 이온성 단량체와 상기 소수성 단량체의 특정 조합은 착색제 및 기타 활성제에 대한 불투성을 개선시키는 작용을 하는 친수도와 경도의 옳바른 정도를 갖는 중합체를 제공하는 것으로 믿어진다. 소수성 중합체를 포함하는 제2 입자의 존재는 개선된 내분쇄성을 갖는 입자를 제공하는 작용을 하는 것처럼 보인다.

통상, 매트릭스 중합체를 제조하기 위한 단량체 블렌드는 소수성 단량체 50 중량% 이상을 포함하고, 나머지는 이온성 단량체로 보충된다. 일반적으로, 소수성 단량체에는 적어도 60 중량% 이상으로 존재한다. 바람직한 조성물은 소수성 중합체 65∼90 중량%, 예를 들면 약 70 또는 75%를 포함하다.

상기 소수성 단량체의 특정 예는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 3급 부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트를 포함한다.

소수성 단량체 대신에 중합체의 투과성을 증가시키는 악영향 없이 적어도 50℃의 유리 전이 온도를 갖는 동종중합체를 형성할 수 없는 에틸렌성 불포화 카르복시산 에스테르를 사용할 수 없다는 것이 밝혀졌다. 바람직하게는 T_g는 60℃ 이상 또는 80℃ 이상이어야 한다. 예컨대 본 발명의 소수성 단량체 대신에 다른 (메타)아크릴 에스테르, 예컨대 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용하는 것은 적합하지 않을 것이다. 매주 높은 T_g를 갖는 중합체를 형성할 수 있는 단량체를 사용함으로써 가장 우수한 결과를 얻을 수 있다. 따라서, 에틸 아크릴레이트 또는 프로필 아크릴레이트를 소수성 단량체로서 사용하여 덜 바람직한 생성물을 생산할 것이다.

이온성 단량체는 음이온성 또는 양이온성 기를 함유할 수 있거나 다르게는 잠재적으로 이온성일 수 있고, 예컨대 산 무수물 형태일 수 있다. 바람직하게는 이온성 단량체는 에틸렌성 불포화 음이온성 또는 잠재적 음이온성 단량체이다. 적합한 음이온성 또는 잠재적 음이온성 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 푸마르산, 말레산, 무수 말레산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 크로톤산, 비닐아세트산, (메트)알릴 술폰산, 비닐 술폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸 프로판 술폰산을 포함한다. 바람직한 음이온성 단량체는 카르복시산 또는 산 무수물이다.

이온성 단량체가 음이온, 예컨대 카르복시산 또는 무수물일 때, 휘발성 반대 이온은 암모니아 또는 휘발성 아민 성분일 수 있다. 일반적으로 휘발성 아민 성분은 저온 내지 온화한 온도, 예를 들면 200℃ 이하에서 증발될 수 있는 액체일 수 있다. 바람직하게는, 감압 하 및 100℃ 이하에서 휘발성 아민을 증발할 수 있다. 따라서 상기 중합체는 유리 산 형태로 생산될 수 있으며 수산화암모늄의 수용액 또는 휘발성 아민, 예컨대 에탄올아민, 메탄올아민, 1-프로판올아민, 2-프로판올아민, 디메탄올아민 또는 디에탄올아민에 의해 중화될 수 있다. 다르게는, 상기 중합체는 음이온성 단량체의 암모늄 또는 휘발성 아민 염을 소수성 단량체와 공중합 함으로써 제조할 수 있다.

일반적으로, 매트릭스 중합체는 어떠한 적합한 중합반응 방법으로도 제조될 수 있다. 예컨대 상기 중합체는 EP-A-697423호 또는 미국특허 제5,070,136호에 기재된 바와 같은 수성 유제 중합반응에 의해 편리하게 제조될 수 있다. 이 중합체는 수산화암모늄의 수용액 또는 휘발성 아민을 부가함으로써 중화될 수 있다.

전형적인 중합 방법에서 소수성 단량체 및 음이온성 단량체의 혼합물을 적합한 양의 유화제를 함유하는 수상으로 유화시킨다. 전형적으로 상기 유화제는 수성 에멀젼을 형성하기에 적합한 시판되는 유화제일 수 있다. 바람직하게는 이들 유화제는 물과 섞이지 않는 단량체 상에서보다 수성 상에서 더 잘 용해되는 경향이 있으므로 높은 친수성 친유성 균형(HLB)을 나타내는 경향이 있다. 단량체의 유화는 단량체/비수성 상을 급격한 교반 또는 전단처리하거나 또는 단량체/비수성 상을 스크린 또는 메쉬를 통과시키는 것을 포함하는 공지 유화 기술에 의해 실시될 수 있다. 중합반응은 적합한 개시제 계의 사용에 의해, 예컨대 UV 개시제 또는 열적 개시제의 사용에 의해 실시될 수 있다. 중합반응을 개시하는 데 적합한 기술은 단량체의 수성 에멀전의 온도를 70 또는 80℃ 이상으로 승온시킨 다음, 단량체 중량당 50∼1000 ppm의 과황산 암모늄을 부가하는 것이다.

일반적으로 매트릭스 중합체는 200,000 이하의 분자량(산업 표준 변수를 이용한 GPC에 의해 측정)을 갖는다. 바람직하게는 상기 중합체는 50,000 이하, 예컨대 2,000∼20,000의 분자량을 갖는다. 통상 매트릭스 중합체에 대한 최적 분자량은 약 6,000∼12,000이다.

특히 바람직한 매트릭스 중합체는 스티렌과 암모늄 아크릴레이트의 공중합체이다. 더욱 바람직하게는, 상기 중합체는 상기 방법이 암모늄 지르코늄 카보네이트 또는 산화 아연인 가교제를 이용할 때 사용된다.

본 발명의 방법의 다른 예로서, 이온성 단량체는 양이온성이거나 잠재적 양이온성, 예컨대 에틸렌성 불포화 아민일 수 있다. 이러한 유형의 본 발명에서, 휘발성 반대이온 성분은 휘발성 산 성분이다. 따라서 이러한 유형의 본 발명에서, 매트릭스 중합체는 음이온성 단량체가 양이온성 단량체 또는 잠재적인 양이온성 단량체 대신에 사용되는 것을 제외하고는, 상술한 음이온성 매트릭스 중합체와 유사한 방식으로 형성될 수 있다. 일반적으로 상기 중합체가 자유 아민과 소수성 단량체의 공중합체 형태로 제조되면, 적합한 휘발성 산, 예컨대 아세트산, 포름산, 프로파노산, 부타노산 또는 탄산에 의해 중합체를 중화시킨다. 바람직하게는 상기 중합체는 휘발성 카르복시산에 의해 중화된다.

적당한 양이온성 또는 잠재적 양이온성 단량체로는 디알킬 아미노알킬 (메트)아크릴레이트, 디알킬 아미노알킬 (메트)아크릴아미드 또는 알릴 아민 및 기타 에틸렌성 불포화 아민 및 그들의 산부가염이 있다. 통상적으로, 디알킬 아미노알킬 (메트)아크릴레이트는 디메틸 아미노메틸 아크릴레이트, 디메틸 아미노메틸 메타크릴레이트, 디메틸 아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸 아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸 아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸 아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸 아미노프로필 아크릴레이트, 디메틸 아미노프로필 메타크릴레이트, 디에틸 아미노프로필 아크릴레이트, 디에틸 아미노프로필 메타크릴레이트, 디메틸 아미노부틸 아크릴레이트, 디메틸 아미노부틸 메타크릴레이트, 디에틸 아미노부틸 아크릴레이트 및 디에틸 아미노부틸 메타크릴레이트를 포함한다. 통상적으로, 디알킬 아미노알킬 (메트)아크릴아미드는 디메틸 아미노메틸 아크릴아미드, 디메틸 아미노메틸 메타크릴아미드, 디메틸 아미노에틸 아크릴아미드, 디메틸 아미노에틸 메타크릴아미드, 디에틸 아미노에틸 아크릴아미드, 디에틸 아미노에틸 메타크릴아미드, 디메틸 아미노프로필 아크릴아미드, 디메틸 아미노프로필 메타크릴아미드, 디에틸 아미노프로필 아크릴아미드, 디에틸 아미노프로필 메타크릴아미드, 디메틸 아미노부틸 아크릴아미드, 디메틸 아미노부틸 메타크릴레이트, 디에틸 아미노부틸 아크릴레이트 및 디에틸 아미노부틸 메타크릴아미드를 포함한다. 통상적으로, 알릴 아민은 디알릴 아민 및 트리알릴 아민을 포함한다.

제2 입자는 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체 및 임의로는 기타 단량체로부터 형성된 소수성 중합체를 포함하고, 이 소수성 중합체는 매트릭스 중합체와 다르다. 에틸렌성 불포화 소수성 단량체는 매트릭스 중합체를 형성하는 데 사용되는 제2 단량체와 관련하여 상기 정의한 단량체 중 어느 것이어도 무방하다. 바람직하게는, 소수성 단량체는 매트릭스 중합체를 형성하는 데 사용되는 제2 단량체와 동일하다. 상기 소수성 단량체의 특정 예는 스티렌, 메틸 메타크릴레이트, 3급 부틸 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트 및 이소보르닐 메타크릴레이트이다. 바람직한 소수성 단량체는 스티렌이다.

소수성 단량체는 단독으로 중합될 수 있거나 또는 상기 정의한 1 이상의 기타 소수성 단량체와 함께 임의로 중합될 수 있다. 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종중합체를 형성할 수 있는 소수성 단량체가 아닌 기타 단량체를 포함할 수 있고, 단 이러한 단량체는 어떠한 유해 작용도 갖지않는다. 기타 단량체는 소수성 단량체, 이를테면 긴 사슬 알킬 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 에스테르, 이를테면 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 스테아릴 아크릴레이트이다. 통상적으로, 이러한 단량체가 포함되는 경우에, 상기 단량체는 제2 입자에 사용되는 단량체의 중량 기준으로 20 중량% 이하의 양으로 존재하여야 한다. 바람직하게는, 이들 단량체는 10중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5중량% 미만의 양으로 존재한다.

한편, 기타 단량체는 친수성 단량체이어도 좋다. 친수성 단량체는 비이온성, 이를테면 아크릴아미드일 수 있거나, 또는 매트릭스 중합체를 형성하는 데 사용되는 제1 단량체와 관련하여 상기에서 정의한 바와 같이 이온성일 수 있다. 일반적으로, 이러한 단량체는 중합체가 소수성으로 되도록 작은 비율로 사용되는 경향이 있다. 이러한 단량체가 포함되는 경우에, 그 단량체는 제2 입자에 사용되는 단량체의 중량 기준으로 20 중량% 이하의 양으로 존재하여야 한다. 바람직하게는, 이들 단량체는 10중량% 미만, 더욱 바람직하게는 5중량% 미만의 양으로 존재한다.

제2 입자가 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종중합체를 형성할 수 있는 1 이상의 에틸렌성 불포화 소수성 단량체로부터 전적으로 형성된 소수성 중합체를 포함하는 것이 특히 바람직하다. 특히 적합한 소수성 중합체는 스티렌과 메틸 메타크릴레이트의 공중합체 또는 스티렌의 동종중합체이다. 스티렌과 메틸 메타크릴레이트의 중합체는 일반적으로 적어도 40중량%의 스티렌과 60중량% 이하의 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 바람직하게는, 공중합체는 스티렌 대 메틸 메타크릴레이트의 중량비 50:50 내지 95:5, 더욱 바람직하게는 60:40 내지 80:20, 특히 바람직하게는 70:30 내지 75:25를 갖는다.

일반적으로, 제2 입자는 1 미크론 이하의 평균입경, 통상 750 nm 이하의 평균입경을 갖는다. 바람직하게는, 제2 입자는 50∼500 nm의 평균입경을 갖는다. 제2 입자는 어떠한 공지의 방법으로도 제조될 수 있다. 통상적으로, 입자는 수성 에멀전 중합반응에 의해 제조될 수 있다. 바람직하게는, 입자는 공지 기술, 이를테면 EP-A-531005 또는 EP-A-449450에 기재된 바와 같이 공지된 마이크로에멀전 중합 공정에 따른 수성 마이크로에멀전 중합법에 의해 제조된다.

통상적으로, 제2 입자는 연속 수성 상(20∼80 중량%)을 포함하는 마이크로에멀전, 단량체(10∼30 중량%)를 포함하는 분산된 오일 상, 및 계면활성제 및/또는 안정화제(10∼70 중량%)를 형성함으로써 제조될 수 있다. 일반적으로 계면활성제 및/또는 안정화제는 주로 수성 상으로 존재한다. 바람직한 계면활성제 및/또는 안정화제는 중합체 매트릭스를 형성하는 데 사용되는 중합체의 수성 용액이다. 특히 바람직한 계면활성제/안정화제는 매트릭스 중합체와 관련하여 상기에서 정의한 바와 같이 암모늄 아크릴레이트와 스티렌과의 공중합체이다.

마이크로에멀전 중에서 단량체의 중합반응은 적당한 개시 시스템, 이를테면 UV 개시제 또는 열 개시제에 의해서 실시될 수 있다. 중합반응을 개시하는 데 적당한 기술은 이를테면, 단량체의 수성 에멀전의 온도를 70 또는 80℃ 이상까지 올린 다음, 단량체의 중량 기준으로 50∼1000 ppm의 과황산암모늄 또는 아조 화합물, 이를테면 아조디이소부티로니트릴을 첨가하는 것이다. 한편, 적당한 과산화물, 이를테면. 실온 경화 과산화물, 또는 광개시제가 사용될 수 있다. 중합반응은 광개시제와 함께 약 실온에서 실시되는 것이 바람직하다.

일반적으로 제2 입자는 2,000,000 이하(표준 공업 파라메터를 이용한 GPC로 측정)의 분자량을 갖는 중합체를 포함한다. 바람직하게는, 중합체는 500,000 이하, 이를테면 5,000∼300,000의 분자량을 갖는다. 통상, 중합성 제2 입자에 대한 최적의 분자량은 100,000∼200,000이다.

제2 입자는 코어가 중합체 외피로 둘러싸인 소수성 중합체를 포함하는 코어 외피 구조를 갖는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 제2 입자는 소수성 중합체를 포함하는 코어 및 매트릭스 중합체를 포함하는 외피를 포함한다. 특히 바람직하기로는, 매트릭스 중합체의 외피는 소수성 중합체의 코어의 주위에서 그리고 중합반응 동안 형성된다.

상기한 바와 같이, 본 발명의 입자는 착색제를 포함한다. 이들은 활성 성분, 이를테면 UV 흡수제, UV 반사제, 난연제 또는 활성 염료 트레이서 물질을 추가로 포함할 수 있다.

상기 입자는 1 이상의 착색제를 연행할 수 있으며, 이들 착색제는 어떤 착색제라도 좋으며, 예컨대 염료, 안료 또는 레이크이다. 전형적으로 적합한 착색제는 레이크, 산화철, 이산화티탄, 황화철 또는 기타 화장품 제제에 사용되는 통상적인 안료와 같은 CTFA 및 FDA에 의해 화장품 사용에 허가된 유기 또는 무기 안료이거나 또는 착색제를 포함한다.

안료의 예는 카본 블랙, D&C 적색 7, 칼슘 레이크, D&C 적색 30, 탈크 레이크, D&C 적색 6, 바륨 레이크, 적갈색 산화철, 황색 산화철, 갈색 산화철, 탈크, 카올린, 운모, 운모 티탄, 적색 산화철, 규산마그네슘 및 산화티탄과 같은 무기 안료; 및 적색 번호 202, 적색 번호 204, 적색 번호 205, 적색 번호 206, 적색번호 219, 적색번호 228, 적색 번호 404, 황색 번호 205, 황색 번호 401, 오렌지 번호 401 및 청색 번호 404와 같은 유기 안료를 포함한다. 배트 염료(vat dyes)의 예는 적색번호 226, 청색번호 204 및 청색번호 201이다. 레이크 염료의 예는 알루미늄, 칼슘 또는 바륨에 의해 레이크되는 다양한 산 염료를 포함한다.

한 구체예에서 착색제는 수용성 염료의 수용액이다. 이러한 염료로는 FD&C 청색번호 11, FD&C 청색번호 12, FD&C 녹색번호 13, FD&C 적색번호 13, FD&C 적색번호 140, FD&C 황색번호 15, FD&C 황색번호 16, D&C 청색번호 14, D&C 청색번호 19, D&C 녹색번호 15, D&C 녹색번호 16, D&C 녹색번호 18, D&C 오렌지 번호 14, D&C 오렌지번호 15, D&C 오렌지 번호 110, D&C 오렌지 번호 111, D&C 오렌지번호 117, FD&C 적색번호 14, D&C 적색번호 16, D&C 적색번호 17, D&C 적색번호 18, D&C 적색번호 19, D&C 적색번호 117, D&C 적색번호 119, D&C 적색번호 121, D&C 적색번호 122, D&C 적색번호 127, D&C 적색번호 128, D&C 적색번호 130, D&C 적색번호 131, D&C 적색번호 134, D&C 적색번호 139, FD&C 적색번호 140, D&C 바이올렛 번호 12, D&C 황색번호 11, Ext. D&C 바이올렛 번호 12, D&C 청색번호 16 및 D&C 황색번호 110이 있다.

상기 염료는 공지되어 있고 시판되고 있으며 그 화학 구조는 예컨대 "21C. F.R.Part 74"(1988년 4월 1일 개정판) 및 "CTFA Cosmetic Ingredient Handbook, (1988)"(Cosmetics, Toilertry and Fragrances Association, Inc 출판)에 기재되어 있다. 이들 문헌은 본 명세서에 참고로 한다.

검증된 염료는 수용성 염료, 또는 바람직하게는 레이크일 수 있다. 레이크는 수용성 염료를 안료 조성물의 필수 부분인 반응성 또는 흡착성 층(stratum) 위에 침착함으로써 제조된 유기 안료이다. 대부분의 레이크는 알루미늄, 바륨 또는 칼슘으로부터 유도된다. 이들 불용성 안료는 피부를 오염시키지 않는 일시적 칼러를 필요로 할 때(지용성 염료가 그러한 경향이 있다) 분말 또는 액상의 메이컵 제품에 주로 사용된다. 레이크는 산화철, 산화아연 및 이산화티탄(가장 흰 백색 안료)과 같은 무기 칼러와 함께 이들 제품에서 사용된다.

착색제는 또한 적절한 개시(trigger) 메카니즘, 이를테면 열 또는 조사(irradiation)에 노출시 색상을 나타내는 잠재성 착색제, 이를테면 색 형성제인 물질일 수 있다. 이와 같이 연행된 적절한 색 형성제가 적절한 기질에 코팅되거나 혼입된 다음, 처리되어 색을 나타낼 수 있다. 중합체 입자로서 색 형성제를 제공하는 장점은 그들이 더욱 쉽게 가공되고 바람직한 방법으로 기질에 혼입될 수 있다는 것이다. 색 형성제는 중합체 입자 내에 연행될지라도 활성화될 수 있다.

하기 표는 식품, 약물 및/또는 화장품에서 사용이 허가된 현재 이용가능한 염료 및 착색제를 열거한다. 여기서 사용하기 위해 선택된 착색제는 하기 예시된 목록으로 부터 선택되는 것이 바람직하다.

식품, 약물, 화장품에서의 사용이 검증된 염료(FDC 칼러)

FD&C 청색번호 1	FD&C 녹색번호 3	FD&C 적색번호 4
FD&C 적색번호 40	FD&C 황색번호 5	FD&C 황색번호 6

국소적으로 이용된 약물 및 화장품에서 검증된 염료

Ext. DC 자색 #2	Ext. D&C 황색번호 7	Ext. D&C 자색 번호 2
D&C 갈색번호 1	FD&C 적색번호 4	D&C 적색번호 17
D&C 적색번호 31	D&C 적색번호 34	D&C 적색번호 39
D&C 자색 번호 2	D&C 청색번호 4	D&C 녹색번호 6
D&C 녹색번호 8	D&C 황색번호 7	D&C 황색번호 8
D&C 황색번호 11	D&C 오렌지색 번호 4	D&C 오렌지색 번호 10
D&C 오렌지색 번호 11

약물 및 식품용에서만 검증된 염료

D&C 청색번호 4	D&C 갈색번호 1	D&C 녹색번호 5
D&C 녹색번호 6	D&C 녹색번호 8	D&C 오렌지색번호 4
D&C 오렌지색번호 5	D&C 오렌지색번호 10	D&C 오렌지색번호 11
D&C 적색번호 6	D&C 적색번호 7	D&C 적색번호 17
D&C 적색번호 21	D&C 적색번호 22	D&C 적색번호 27
D&C 적색번호 28	D&C 적색번호 30	D&C 적색번호 31
D&C 적색번호 33	D&C 적색번호 34	D&C 적색번호 36
D&C 자색 번호 2	D&C 황색번호 7	D&C 황색번호 8
D&C 황색번호 10	D&C 황색번호 11

일부 칼러 첨가제는 검증이 면제되었으며 화장품 용도에서 영구적으로 수록되어 있으며, 알루미늄 분말, 안나토, 비스무트 옥시클로라이드, 브론즈 분말, 카라멜, 카르민, 베타-카로텐, 수산화 크롬 그린, 산화크롬 그린 구리 (금속성 분말), 디히드록시아세톤, 이나트륨 EDTA-구리, 페릭 암모늄 페로시아나이드, 페릭 페로시아나이드, 구아닌(진주 에센스), 구아이아줄렌(아줄렌), 산화철, 발광 황화아연, 망간 바이올렛, 운모, 파이로필라이트, 은(착색 손톱 광택용), 이산화티탄, 울트라마린(청색, 녹색, 분홍색, 적색 및 자색) 및 산화아연을 포함한다.

본 발명의 방법은 착색제를 함유하는 매트릭스 중합체의 수용액을 물과 섞이지 않는 액체에 분산시키는 것을 포함한다. 전형적으로 물과 섞이지 않는 액체는 유기 액체 또는 유기 액체의 혼합물이다. 바람직한 유기 액체는 비휘발성 파라핀 오일 및 휘발성 파라핀 오일의 혼합물이다. 2개 오일은 동일 중량비로 사용될 수 있지만, 일반적으로 비휘발성 오일을 과잉량으로, 예컨대 50∼75 중량부의 비휘발성 오일 대 25∼50중량부의 휘발성 오일의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 방법에서, 물과 섞이지 않는 액체에서 중합성 양친매성 안정화제를 포함하는 것이 바람직하다. 양친매성 안정화제는 적합한 시중 상품 양친매성 안정화제, 예컨대 HYPERMER^®(ICI 제조)일 수 있다. 적합한 안정화제는 WO-A-97/24179호에 기재된 안정화제를 포함한다.

양친매성 안정화제 이외에 다른 안정화제 물질, 예컨대 계면활성제를 포함할 수 있지만, 유일한 안정화 물질은 양친매성 안정화제인 것이 일반적으로 바람직하다.

본 발명의 방법에서, 탈수 단계는 통상의 수단에 의해 실시될 수 있다. 바람직하게는 오일 중의 분산액을 진공 증류처리하면 탈수를 실시할 수 있다. 일반적으로 이것은 승온, 예컨대 30℃ 또는 그 이상의 온도를 필요로 할 것이다. 훨씬 더 높은 온도, 예컨대 80∼90℃를 이용할 수 있긴 하지만, 60 또는 70℃ 이하의 온도를 이용하는 것이 일반적으로 바람직하다.

진공 증류 대신 분무 건조에 의해 탈수하는 것이 바람직할 수 있다. 적합하게는 이것은 WO-A-97/34945호에 기재된 분무 건조 방법에 의해 달성할 수 있다.

탈수 단계는 매트릭스 중합체의 수용액 및 휘발성 반대이온 성분으로부터 물을 제거하여 물에 불용성이고 비팽윤성이며, 중합체 매트릭스 전체에 분산된 착색제를 그 안에 함유하는 건조 중합체 매트릭스를 생성한다.

캡슐화된 착색제 미세구는 평균 직경이 0.1∼60 미크론, 바람직하게는 1∼40 미크론, 특히 바람직하게는 10∼30 미크론이다.

사용 목적에 따라 바람직한 평균 직경은 달라진다. 예를 들면, 본 발명의 일 구체예는 적어도 2개의 캡슐화된 착색제를 포함하고 10∼30 미크론의 바람직한 입경을 갖는 액체 얼굴 화장품 배합물일 수 있다. 또 다른 구체예는 1∼10 미크론의 바람직한 입경을 갖는 적어도 2개의 캡슐화된 착색제를 포함하는 립스틱 배합물일 수 있다.

(마이크로)캡슐화된 착색제를 포함하는 개인 보호 또는 화장품 제제 조성물을 적용하는 것은 도포시 바람직한 효과를 낸다는 것이 밝혀졌다. 독특하고 눈에 띄는 칼러를 갖는 마이크로캡슐화된 2 이상의 착색제 혼합물, 특히 1 이상의 원색의 혼합물을 함유하는 조성물은 천연의 직조 피부톤 효과를 내는 효과적인 수단이다. 원색은 적색, 황색 및 청색을 의미한다. 본 발명에서 캡슐화물의 부가적인 특징은 캡슐화되지 않은 착색제에서 흔히 생기는 분쇄 또는 연마를 제거할 것이다.

일 구체예에서, 개인 보호용 또는 화장품 조성물은 적어도 2개의 별도 매트릭스 중합체 물질에 개별적으로 제공된 마이크로캡슐화 착색제의 블렌드를 포함한다. 또 다른 구체예에서 적어도 2개의 마이크로캡슐화 착색제는 단일 매트릭스 중합체 물질 내에 존재한다.

본 발명에 따른 개인 보호 또는 화장품 조성물은, 조성물의 총 중량 기준으로, 0.1∼70 중량%, 예컨대 1∼50 중량%, 특히 5∼35 중량%의 캡슐화된 착색제 2 이상 뿐만 아니라 화장품에 허용되는 담체 또는 보조제를 포함한다. 물은 화장품에 허용되며 대부분의 경우 존재하는 반면에, "화장품에 허용되는 담체 또는 보조제"란 개인 보호 또는 화장품 조성물에 통상적으로 사용되는 물 이외의 1 이상의 물질을 의미한다.

본 발명에 따른 개인 보호 또는 화장품 제제는 w/o(water-in-oil) 또는 o/w (oil-in-water) 에멀젼으로서, 이온성 또는 비이온성 친양쪽성(amphiphilic) 지질의 소포성 분산액으로서, 겔 또는 고체 스틱으로서 배합될 수 있다. 바람직하게는 화장품 제제는 액체 형태이다.

w/o 또는 o/w 에멀젼으로서, 개인 보호용 제제나 화장품 제제는 바람직하게는 5∼50%의 오일상, 5∼20%의 유화제 및 30∼90%의 물을 함유한다. 오일상은 화장품 배합물에 적합한 어떠한 오일이라도 함유할 수 있으며, 예컨대 1 이상의 탄화수소 오일, 왁스, 천연 오일, 실리콘 오일, 지방산 에스테르 또는 지방 알코올을 함유할 수 있다.

화장품용 액체는 에탄올, 이소프로판올, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 글리세롤 또는 소르비톨과 같은 모노- 또는 폴리올의 소량, 이를테면 10 중량% 이하를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 화장품 제제는 다양한 화장품 제제에 함유될 수 있다. 특히 이하의 제제의 예를 고려할 수 있다:

- 스킨 케어 제제, 예컨대 스킨 에멀젼, 멀티-에멀젼 또는 스킨 오일 및 바디 파우더;

- 개인 보호용 화장품 제제, 예컨대 립스틱, 립글로스, 아이 쉐도우, 액체 메이컵, 데이 크림 또는 파우더, 얼굴 로션, 크림 및 파우더(루스 파우더 또는 압축형) 형태의 얼굴 메이컵; 및

- 광차단 조제품, 예컨대 선탠 로션, 크림 및 오일, 선 블록 및 프리태닝 조제품.

개인 보호용 제제의 형태에 따라서, 캡슐화된 착색제 이외에 추가의 성분, 예컨대 격리제(sequestering agents), 부가적인 비-캡슐화된 착색제, 향료, 혼탁제 또는 고화제(경도 조절제), 연화제(emollient), UV 흡수제, 피부 보호제, 산화방지제 및 보존제를 포함할 것이다.

본 발명에 따른 조성물은 적합한 캡슐화된 착색제를 공지된 방법으로 개인 보호 배합물에 물리적으로 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 실시예는 이러한 방법의 일부를 개시한다.

본 발명은 또한 상기한 적어도 2개의 캡슐화 착색제 블렌드의 착색 유효량을 갖는 액체 또는 고체 개인 보호 또는 화장품 배합물을 몸의 적어도 일부에 도포하는 것을 포함하는, 몸을 착색하는 방법을 제공한다.

상기 방법의 일 구체예로서, 개인 보호 또는 화장품 배합물은 제제의 총 중량 기준으로, 상기 2 이상의 마이크로캡슐화 착색제 0.1∼70 중량%, 예컨대 1∼50 중량%, 특히 5∼35 중량%를 포함한다.

상기 방법의 다른 구체예에서, 개인 보호 또는 화장품 조성물은 별도의 중합체 매트릭스 물질에 개별적으로 제공되는 2 이상의 마이크로캡슐화된 착색제의 블렌드를 포함한다. 또 다른 구체예에서 적어도 2개의 마이크로캡슐화 착색제가 단일 매트릭스 중합체 물질 내에 존재한다.

상기 방법의 다른 구체예에서, 개인 보호 또는 화장품 조성물은 w/o 또는 o/w 에멀젼으로, 알코올성 또는 알코올-함유 배합물로서, 이온성 또는 비이온성 친양쪽성 액체의 소포성 분산액으로서, 겔 또는 고체 스틱으로서 배합된다.

상기 방법의 다른 구체예로서, 개인 보호 또는 화장품 조성물은 스킨 케어 제제, 개인 보호 화장품 제제 또는 광보호 제제 형태이다.

이하의 실시예는 본 발명의 특정 구체예를 개시하지만, 본 발명은 이들에 의해 제한되지 않는다. 본 발명의 정신과 범위를 벗어나지 않고도 본 발명의 기재내용에 따라 다수의 변형이 가능함을 알고 있을 것이다. 이들 실시예는 본 발명의 범위를 제한하기 위한 것이 아니다. 오히려, 본 발명의 범위는 첨부한 특허청구범위 및 이들의 상당하는 것에 의해서만 제한된다. 이들 실시예에서 모든 부는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.

실시예 1

60 중량%의 착색제 및 40 중량%의 가교 중합체를 포함하는 내분쇄성 황색-착색된 마이크로-비드는 다음과 같이 제조된다.

스티렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체(70/30 중량% 단량체 비, 분자량 200,000) 마이크로에멀젼 32 중량%와 스티렌-아크릴산 공중합체(65/35 중량% 단량체 비, 분자량 6,000) 14 중량%를 함유하는 46% 중합체 마이크로에멀젼 488g을 물 790g으로 희석한 다음, 313g의 Yellow #10 Al 레이크 분말(ex-Kingfisher) 및 56g의 이산화티탄을 고속 혼합기로 혼합함으로써 수성 상을 제조한다. 암모늄 지르코늄 카보네이트의 50% 수용액 19g을 상기 수성 안료 분산액에 첨가한다.

별도로, 20% 친양쪽성 안정화제 (90 중량%의 스테아릴 메타크릴레이트, 10 중량%의 메타크릴산 공중합체, 분자량 40,000) 76g을 1,800g의 Isopar G 용매(Exxon Mobil 사제)으로 희석함으로써 오일 상을 제조한다. 수성 소적 입자의 평균입경 20 미크론을 갖는 기름속 물(water-in-oil) 에멀젼을 형성하기 위해서 고전단 균질화기에 의해 상기 수성 상을 상기 오일 상에 첨가한다. 이와 같이 형성된 에멀젼을 진공 증류를 위해 설치된 1-리터 반응기에 넣는다. 에멀젼을 60℃까지 가온한 다음, 진공 증류하여 물/Isopar G 용매 혼합물을 제거한다. 물이 증류액에 더 이상 수집되지 않을 때까지 계속하여 100℃까지 진공 증류한다. 그 다음, 반응기의 내용물을 1 시간 동안 더 유지하여 지르코늄 가교제와 카르복실화 지지 수지 사이의 가교 반응을 종료시킨다.

이 가열 처리 단계 후, 반응기의 내용물을 25℃까지 냉각한 다음, 형성된 착색 마이크로 비드를 여과분리한 다음 90℃에서 오븐 건조한다.

최종 생성물은 평균 입경 20 미크론을 갖는 자유 유동성 황색 마이크로 비드이다.

실시예 2

Yellow #10 알루미늄 레이크 분말 대신에 313g의 Red #7 칼슘 레이크 분말(ex-Kingfisher)을 사용하는 것을 제외하고, 실시예1에서와 동일한 방법으로 적색 마이크로 비드를 제조하였다.

실시예 3

Yellow #10 알루미늄 레이크 분말 대신에 313g의 Blue #1 알루미늄 레이크 분말(ex-Kingfisher)을 사용하는 것을 제외하고, 실시예1에서와 동일한 방법으로 청색 마이크로 비드를 제조하였다.

실시예 4

본 실시예는 본 발명에 의해 얻어진 착색된 마이크로비드의 내분쇄성을 나타낸다.

실시예 1의 황색 마이크로 비드 30g을 270g의 이소프로필 미리스테이트에 첨가한다. 그 결과 형성된 마이크로 비드 슬러리를 75℃까지 가온한 다음, 6,000 rpm에서 30분 동안 고전단 혼합기로 균질화한다. 이러한 처리 후에 혼합물을 실온까지 냉각하고, 마이크로 비드를 광 현미경으로 실험한다. 광 현미경은 본 발명에 따라 제조된 착색된 입자가 상기와 같은 가혹한 처리 후에 그대로 남아있었음을 나타냈다.

실시예 5

46% 중합체 마이크로 에멀전(스티렌-아크릴산 공중합체로 안정화된 스티렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체 마이크로 에멀젼) 200 g을 100g의 물로 희석함으로써 수성 상을 제조한다. 이 수성 상에 Blue #1 Al 레이크 분말(ex Kingfisher) 31g을 고전단 혼합기로 분산한다. 이와 같이 하여 형성된 분산액에, 20 g의 산화아연 수화물과 80g의 물을 포함하는 슬러리를 첨가한다.

별도로, 20% 친양쪽성 안정화제[스테아릴 메타크릴레이트(90 중량%)-메타크릴산 공중합체(10 중량%)로 이루어짐] 44g을 600g의 Isopar G(ex Exxon Mobil 사제)로 희석함으로써 오일 상을 제조한다.

수성 상을 고전단 균질화기의 도움으로 오일 상에 분산하여 20 미크론의 평균입경을 갖는 기름속 물 에멀젼을 형성한다. 이 에멀전을 증류를 위해 설치된 장치 세트로 옮긴다. 에멀전을 50℃까지 가온한 후, 증류액에 물이 더 이상 수집되지 않을 때까지 진공 증류 및 가열(최대 온도 100℃)한다. 이러한 처리후, 반응기 성분을 약 100℃에서 1 시간 동안 더 유지하여 가교반응을 종료한다. 가교반응이 종료될 때, 반응 물질을 25℃까지 냉각한 후 여과하여 착색된 비드를 회수한다. 마지막으로 비드를 90℃의 오븐에서 건조하여 평균입경 20 미크론의 자유 유동성 청색 분말을 얻는다.

다음 실시예는 각종 화장품 또는 개인 보호 배합물에 본 발명의 착색제를 사용하는 것을 나타낸다.

1. 립스틱

상	INCI 명	상표명	공급자	중량부
A	피마자 오일	Lipovol CO	Lipo	33.25
A	트리에틸헥사노인	Schercemol GTO	Scher	7.50
A	트리이소스테아릴 트리리놀레에이트	Schercemol TIST	Scher	15.00
A	트리이소스테아릴 시트레이트	Schercemol TIST	Scher	17.50
A	유포비아 세리페라 (칸델릴라) 왁스	정제된 칸델릴라 왁스 프릴스	Ross Waxes	7.00
A	코페르니시아 세리페라 (카르나우바)왁스	황색 카르나우바 왁스 플레이크	Ross Waxes	1.80
A	오조케라이트	화이트 오조케라이트 왁스 77W	Ross Waxes	1.80
A	미세결정성 왁스	미세결정성 왁스 1275W	Ross Waxes	3.50
A	히드록시화된 라놀린	Ritahydrox	Rita	1.00
A	메틸파라벤	Nipagin M	Clariant	0.20
A	프로필파라벤	Nipasol M	Clariant	0.10
B	착색제	캡슐화된 적색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	5.70
B	착색제	캡슐화된 황색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	1.10
B	착색제	캡슐화된 청색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	0.20
B	운모	화장품용 BC 운모 #280	Whittacker, Clark & Daniels	4.35
			총	100.00

과정:

상 A를 혼합하고, 90∼105℃에서 가열하며 균일해질 때까지 혼합하였다. 상 B를 교반하면서 부가하여 균질화한다. 온도를 70℃ 이상으로 유지하면서, 립스틱을 주형에 부었다.

중간 보호 선스크린

상	INCI 명	상표명	공급자	중량부
A	탈이온수	DI Water	N/A	84.86
A	프로필렌 글리콜(및) 디아졸리디닐 우레아(및) 메틸파라벤(및) 프로필파라벤	Germaben II	ISP	1.00
A	알로에 바르바덴시스 잎 쥬스	Aloe Gel 1:1 천연	Tri-K 인더스트리스	1.00
A	프로필렌 글리콜	프로필렌 글리콜	다우 케미컬	2.50
A	부틸렌 글리콜 (및) 물 (및) 주글란스 니그라(흑색 호두나무) 외피 추출물	흑색 호두나무 외피의 액티피테	Active Organics	0.04
A	에틸헥실 살리실레이트	Escalol 587	ISP	5.00
A	에틸헥실 메톡시신나메이트	Escalol 557	ISP	3.00
B	나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 파라피늄 리퀴듐(및) PPG-1 트리데세쓰-6	Ciba®SALCARE® SC91	시바 스폐셜티 케미컬스	2.00
C	착색제	캡슐화된 적색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	0.20
C	착색제	캡슐화된 청색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	0.10
D	향료	안개꽃	벨레 에이레 프레그랜시즈	0.30
			총	100.00

과정:

적합한 용기에 부분A를 넣고 서서히 교반하기 시작하였다. 부분B를 넣고 균일해질 때까지 혼합하였다. 부분C를 부가한 다음, 부분D를 넣고 잘 섞어지도록 혼합하였다.

무활석 루스 얼굴 파우더

상	INCI 명	상표명	공급자	중량부
A	운모	Sericite PHN	Presperse	81.45
A	폴리메틸 메타크릴레이트	Ganzpearl GM-0600W	Presperse	5.00
A	합성 왁스 및 옥수수 글루텐 단백질	Microease 110XF	Presperse	2.00
A	이산화티탄	이산화티탄 3228	Whittaker, Clark & Daniels	5.00
A	메틸파라벤	Nipagin M	Clariant	0.20
A	프로필파라벤	Nipsol M	Clariant	0.10
A	이미다졸리디닐 우레아	Germall 115	ISP	0.25
B	착색제	캡슐화된 적색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	1.00
B	착색제	캡슐화된 황색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	5.00
			총 100.00

과정:

A를 균일하게 분산될 때까지 함께 분쇄하였다. B를 A에 부가하여 균일하게 혼합하였다.

O/W 얼굴 파운데이션

상	INCI명	상표명	공급자	중량부
A	탈이온수	DI Water	N/A	53.94
A	10% KOH 용액	10% KOH 용액	N/A	1.30
A	PEG-12 디메티콘	DC 193 Surfactant	다우 코닝	0.10
A	활석	운모	Whittaker, Clark & Daniels	0.72
B	1,3-부틸렌 글리콜	Jeechem BUGL	Jeen Int.	4.00
B	마그네슘 알루미늄 실리케이트	Veegum Granules	R.T. Vanderbilt	1.00
C	1,3-부틸렌 글리콜	Jeechem BUGL	Jeen Int.	2.00
C	셀룰로오스 검	CMC 7MF	Hercules	0.12
C	메틸파라벤	Nipagin M	Clariant	0.02
D	Di-PPG-3 미리스틸 에테르 아디페이트	Cromollient DP3-A	Croda	14.00
D	디에틸 헥실 말레에이트	Pelemol DOM	Phoenix	4.00
D	스테아레트-10	Lipocol S-10	Lipo	2.00
D	스테아레트-2	Lipocol S-2	Lipo	0.50
D	세틸 알코올	Crodacol C-95 NF	Croda	0.62
D	디세틸 포스페이트 및 세테쓰-10 포스페이트 및 세테릴 알코올	Crodafos CES	Croda	4.00
D	프로필 파라벤	Nipasol M	Clariant	0.10
E	착색제	캡슐화된 TiO2	시바 스폐셜티 케미컬스	7.50
E	착색제	캡슐화된 황색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	2.50
E	착색제	캡슐화된 적색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	1.20
E	착색제	캡슐화된 청색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	0.20
F	DMDM 히단토인	Mackstat DM	Mclntyre Group	0.18
			총	100.00

과정:

균질화기를 이용하여 상A의 성분을 합치고 80℃로 가열하기 시작하였다. 상B 및 C를 부가하고 1시간 동안 균질화 한다. 별도의 비이커에서 상D의 성분을 합하고, 80℃로 가열하고 균일해질 때까지 혼합하였다. 상D의 모든 성분이 균일해진 후 상기 주된 상 부분에 서서히 부가하면서 계속 균질화 하였다. 상D를 완전히 부가한 후, 80℃에서 15분간 균질화 한 다음, 그 혼합물을 냉각하기 시작하였다. 60℃에서 중간 정도의 교반을 이용하여 패들 혼합으로 바꾸었다. 상E를 부가하고 균질 혼합물이 얻어질 때까지 혼합하였다. 50℃에서 상F를 부가하였다. 실온에 도달할 때까지 혼합물을 냉각하였다.

1. 압축 파우더 아이 쉐도우(자주색)

INCI 명	상표명	공급자	중량부
운모	Sericite PHN	Presperse	75.60
스테아르산 아연	스테아르산아연	Witco	5.00
착색제	캡슐화된 TiO2	시바 스폐셜티 케미컬스	6.00
착색제	캡슐화된 적색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	2.00
착색제	캡슐화된 청색 안료	시바 스폐셜티 케미컬스	0.60
메틸파라벤	Nipagin M	Clariant	0.20
프로필파라벤	Nipasol M	Clariant	0.10
칼슘 알루미늄 보로실리케이트	Luxsil	Presperse	5.00
PEG-4 디헵타노에이트	Liponate 2-DH	Lipo	5.50
		총	100.00

과정:

성분을 합쳐서 잘 혼합하였다. 100℃로 가열하고 2,000 psi에서 압축하였다.

Claims (21)

1. 착색제가 에틸렌성 불포화 이온성 단량체인 제1 단량체와 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체인 제2 단량체를 포함하는 단량체들의 블렌드로부터 형성된 매트릭스 중합체에 연행되고, 제2 입자가 매트릭스에 분산되고 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체와 임의로는 소수성 중합체가 매트릭스 중합체와는 다른 기타 단량체로부터 형성된 소수성 중합체를 포함하는, 적어도 하나의 착색제의 착색 유효량을 함유하는 마이크로입자.
2. 제 1항에 있어서, 1∼60 미크론의 입자 크기를 갖는 마이크로입자.
3. 제 1항에 있어서, 착색제가 적어도 하나의 안료, 염료 또는 레이크인 마이크로입자.
4. 제 1항에 있어서, 착색제가 유기 또는 무기 안료, 레이크 또는 이들의 혼합물인 마이크로입자.
5. 제 1항에 있어서, 활성 성분을 더 포함하는 마이크로입자.
6. 착색제가 에틸렌성 불포화 이온성 단량체인 제1 단량체와 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체인 제2 단량체를 포함하는 단량체들의 블렌드로부터 형성된 1 이상의 마이크로입자 매트릭스 중합체에 연행되고, 제2 입자가 매트릭스에 분산되고 50℃ 이상의 유리 전이온도를 갖는 동종 중합체를 형성할 수 있는 에틸렌성 불포화 소수성 단량체와 임의로는 소수성 중합체가 매트릭스 중합체와는 다른 기타 단량체로부터 형성된 소수성 중합체를 포함하는, 2 이상의 착색제 블렌드의 착색 유효량 뿐만아니라 화장품 내성 담체나 보조제를 포함하는 고체 또는 액체 개인 보호 또는 화장품 조성물.
7. 제 6항에 있어서, 조성물 중 연행된 착색제가 서로 다른 2 이상의 색상으로부터 선택되는 조성물.
8. 제 6항에 있어서, 조성물 중 연행된 착색제가 원색인 적색, 황색 및 청색 중 적어도 2 개의 원색으로부터 선택되는 조성물.
9. 제 6항에 있어서, 조성물 중 연행된 착색제가 적어도 2개의 별도 매트릭스 중합체 물질에 제공되는 조성물.
10. 제 6항에 있어서, 적어도 2개의 연행된 착색제가 단일 매트릭스 중합체 물질 내에 존재하는 조성물.
11. 제 6항에 있어서, 조성물의 총 중량 기준으로 연행된 착색제의 블렌드 0.1∼70 중량%를 포함하는 조성물.
12. 제 6항에 있어서, 기름속 물(w/o) 또는 물속 기름(o/w) 에멀젼으로서, 이온성 또는 비이온성 친양쪽성 지질의 소포성 분산액으로서, 겔로서 또는 고체 스틱으로서 배합되는 조성물.
13. 제 6항에 있어서, 스킨 케어 제제, 개인 보호 화장품 제제 또는 광보호 제제 형태인 조성물.
14. 제 6항에 있어서, 립스틱, 아이쉐도우, 액체 메이컵, 데이 크림 또는 파우더, 얼굴 로션, 크림 또는 파우더 형태로 얼굴 메이크업에 혼입되는 조성물.
15. 제 6항에 있어서, 격리제, 비-캡슐화된 착색제, 향료, 혼탁제, 고화제, 연화제, UV 흡수제, 피부 보호제, 산화방지제 및 보존제로 이루어진 군으로부터 선택된 추가 성분을 1 이상 포함하는 조성물.
16. 제 6항에 따른 개인 보호 또는 화장품 조성물을 몸의 적어도 일부에 도포하는 것을 포함하는 몸의 화장품 처리 방법.
17. 제 16항에 있어서, 조성물 중 마이크로캡슐화된 착색제의 블렌드가 조성물의 총 중량 기준으로 0.1∼40 중량% 포함하는 방법.
18. 제 16항에 있어서, 개인 보호 또는 화장품 조성물이 별도의 매트릭스 중합체 물질에 개별적으로 제공되는 2 이상의 마이크로캡슐화 착색제의 블렌드를 포함하는 방법.
19. 제 16항에 있어서, 개인 보호 또는 화장품 조성물이 단일 매트릭스 중합체 물질에 2 이상의 마이크로캡슐화 착색제를 포함하는 방법.
20. 제 16항에 있어서, 개인 보호 또는 화장품 조성물이 스킨 케어 제제, 개인 보호 화장품 제제 또는 광보호 제제 형태인 방법.
21. 제 16항에 있어서, 개인 보호 또는 화장품 조성물이 이온성 또는 비이온성 친양쪽성 지질의 소포성 분산액으로서, 겔로서 또는 고체 스틱으로서 기름속 물(w/o) 또는 물속 기름(o/w) 에멀젼 형태인 방법.