MX2008007627A

MX2008007627A - Metodo de preparacion de una composicion usando cromatografia de argentacion.

Info

Publication number: MX2008007627A
Application number: MX2008007627A
Authority: MX
Inventors: Thomas P Binder; John G Soper; Doug Geier; Ahmad Hilaly; Robert Duane Sandage
Original assignee: Archer Daniels Midland Co
Priority date: 2005-12-16
Filing date: 2006-12-18
Publication date: 2008-09-11
Also published as: US7667061B2; EP1979062A2; BRPI0620310B1; US20070181504A1; US20100093530A1; US8088710B2; WO2007075499A2; WO2007075499A3; CA2633509C; BRPI0620310A2; CA2633509A1; EP1979062B1

Abstract

La presente invención está dirigida a un método de preparación de composiciones enriquecidas en compuestos que contienen cadenas de carbono que tienen grados variables de insaturación usando cromatografía de argentación. El presente método utiliza una resina catiónica argentada o una alúmina argentada acondicionada para separar compuestos que contienen cadenas de carbono saturadas o monoinsaturadas de compuestos que tienen cadenas de carbono poliinsaturadas presentes en una composición inicial. La invención es particularmente útil para preñar una composición enriquecida en ésteres alquílicos de ácidos grasos poliinsaturados a partir de mezclas de ésteres de ácidos grasos en una composición inicial derivada de aceites vegetales. La presente invención también está dirigida a un método de preparación de un adsorbente de alúmina argentada acondicionada que tiene mayor selectividad para compuestos que contienen una o más cadenas de carbono poliinsaturadas.

Description

METODO DE PREPARACION DE UNA COMPOSICION USANDO CROMATOGRAFIA DE ARGENTACION Campo de la Invención La presente invención se relaciona con métodos de preparación de composiciones enriquecidas en compuestos que contienen cadenas de carbono que tienen varios grados de saturación. El presente método se relaciona con la cromatografía de lecho móvil simulado usando un adsorbente argentado. Antecedentes de la Invención Se conoce el uso de la cromatografía de iones de plata para la separación de ásteres metílicos de ácidos grasos (FAME, por sus siglas en inglés) por el grado de insaturación de la porción de ácido graso (Nikolova-Damyanova, B., Advances in Lipid Methodology-Five : 43-123, Oily Press Library (2003)). La cromatografía de capa delgada (TLC, por sus siglas en inglés) de iones de plata y la cromatografía de columna por lotes de FAME utiliza ácido silícico tratado con plata, gel de sílice o resina de intercambio iónico como soporte (Nikolova-Damyanova, B., Advances in Lipid Methodology-Five: 43-123, Oily Press Library (2003)) . La alúmina se ha utilizado sin iones de plata para la separación de parafinas de las olefinas (Patente US No. 2,985,589); sin embargo, los aluminosilicatos fueron los soportes preferidos.

Ref.: 193562 La alúmina neutral Argentada (tratada con iones de plata) también se ha utilizado para separar cis de olefinas trans octadeceno (Chapman, L. y Kuemmel , D. , Anal. Chem. 37:1598-1600 (1965)). Para la separación de FAME por TLC, se ha utilizado alúmina argentada para separar estearato de metilo, oleato de metilo, y linoleato de metilo (Zinkel, D. y Rowe, J . , J. Chromatogr. 13:74-77 (1964)); después, éstos también se separaron de linolenato de metilo, configuraciones trans, y ésteres de metilo de ácidos grados de cadena más larga (Breuer, B. et al, J. Chromatogr. Sci 25:302-306 (1987)). Sin embargo, estas separaciones analíticas se llevan a cabo de manera no continua (por lotes) y no son susceptibles de usar a gran escala para producir cantidades comercialmente útiles de composición enriquecida en compuestos de carbono que tienen un grado deseable de insaturación . Se ha reportado la separación por cromatografía líquida (LC, por sus siglas en inglés) de FAME sobre soportes basados en sílice tal como gel de sílice (Patente US No. 5,672,726) y ácido silícico (de Vries, B. J. Amer . Oil. Chem. Soc 40:184-186 (1963)) . La resina de intercambio iónico macrorreticular argentada, tal como Amberlite XE-284 (Scholfield, C, J. Amer. Oil Chem. Soc. 57:332-334 (1980); Scholfield, C. y Mounts, T., J. Amer. Oil Chem. Soc. 54:319-321 (1977); Dejaríais, W. , et al, J. Amer. Oil Chem. Soc. 60:975-978 (1983)), y resinas de intercambio iónico argentadas con grupos de ácidos sulfónicos fuertes (Patentes US No. 4,305,882; 6,153,774; y 6,410,763) también se han usado para separación por LC de FAME con base en la insaturación de isómeros de doble ligadura (cis o trans) . Se ha advertido contra el uso de alúmina como soporte para la separación de FAME porque reacciona con l pidos y solventes (Monchilova, S. y Nikolova-Damyanova, B., J. Sep. Sci . 26:261-270 (2004)) . La gel de sílice es el soporte más ampliamente utilizado para la separación por LC de FAME (Cert, A. y Moreda, W. , J. Chromatog. A 823:291-297 (1998)) . Sin embargo, estos procesos por lotes operan de manera discontinua, haciéndolos no atractivos para la separación a gran escala de compuestos basados en grados deseables de insaturación. Se enseña ampliamente que se necesita gran cuidado en la preparación de soportes argentados para la separación de lipidos (Nikolova-Damyanova, B., Advances in Lipid Methodology-Five : 43-123 , Oily Press Library (2003) ; Breuer, B., et al, J. Chromatogr. Sci. 25:302-306 (1987) ) . Las dificultades citadas incluyen la falta de robustez y homogeneidad en materiales de soporte disponibles (Cert, A. y Moreda, W. , J. Chromatog. A823:291-297 (1998)) , e inestabilidad inherente debida a sensibilidad a la luz y humedad (Monchilova, S. y Nikolova-Damyanova, B., J. Sep. Sci 26:261-270 (2004)) . Las precauciones recomendadas incluyen proteger soportes argentados de la exposición a la luz mediante el empacado en columnas de acero inoxidable (Dejaríais, W. , et al., J. Amer . Oil Chem. Soc . 60:975-978 (1983)) o envolviendo con un trapo oscuro (de Vries, B., J. Amer. Oil Chem. Soc. 40:184-186 (1963) ; Patentes U.S. Nos. 6,153,774 y 6,410,763) . Esta precaución no se limita a sílice argentada; el tratamiento de activación térmica de placas de TLC de alúmina argentada se limitó a 15 minutos y 70°C para evitar el oscurecimiento del adsorbente (Breuer, B., et al., J. Chromatogr. Sci . 25:302-306 (1987) ) . A pesar de que se ha utilizado la cromatografía de lecho móvil simulado (SMB, por sus siglas en inglés) por muchos años en la separación de azúcares y petroquímicos (Juza, M. , J. Chromatog. A865:35-49 (1999)) , ha tenido aplicación limitada en la separación de sustancias aceitosas. Se ha utilizado SMB con C02 supercrítico para extraer semillas de aceite y separar al fa- tocoferol del ácido oleico (Bertucco, A., et al, J. Supercritical Fluids 8:138-148 (1995)) . Una técnica de lecho sólido que emplea zeolitas intercambiadas con potasio se ha aplicado a la separación de oleato de metilo y linoleato de metilo del estearato de metilo y palmitato de metilo; sin embargo, no se utiliza ningún ión de plata en el proceso (Pat. U.S. No. 4,049,688) . Breve Descripción de la Invención La presente invención está dirigida a un método de preparación de composiciones enriquecidas en compuestos que contienen cadenas de carbono que tienen grados deseables de insaturacion mediante cromatograf a de lecho móvil simulado usando un adsorbente argentado. El presente método utiliza una resina catiónica argentada o una alúmina argentada acondicionada en un proceso de cromatografía de lecho móvil simulado para separar compuestos que contienen cadenas de carbono saturadas de compuestos que contienen cadenas de carbono insaturadas presentes en una composición inicial. Además, el presente proceso puede usarse para separar cadenas de carbono saturadas y/o monoinsaturadas de compuestos que tienen cadenas de carbono poliinsaturadas presentes en una composición inicial. Además, el presente proceso puede usarse para separar cadenas de carbono saturadas, cadenas de carbono monoinsaturadas, y cadenas de carbono poliinsaturadas presentes en una composición inicial en tres fracciones, estando enriquecida cada fracción en cadenas de carbono que tienen diferentes grados de insaturacion. Además, el presente proceso puede usarse para separar cadenas de carbono saturadas, cadenas de carbono monoinsaturadas, cadenas de carbono diinsaturadas y cadenas de carbono triinsaturadas presentes en una composición inicial en cuatro fracciones, cada fracción estando enriquecida en cadenas de carbono que tienen diferentes grados de insaturacion.

La invención es particularmente útil para preparar una composición enriquecida en ásteres ai-quilicos de ácidos grasos monoinsaturados y poliinsaturados a partir de mezclas de ásteres de ácidos grasos en una composición inicial derivada de aceites vegetales. La presente invención también está dirigida a un método de preparación de un adsorbente de alúmina argentada acondicionada que tiene un color más oscuro que el adsorbente no añejado y/o mayor selectividad para compuestos que contienen una o más cadenas de carbono insaturadas . Breve Descripción de las Figuras La figura 1 ilustra un perfil de elución de una prueba por pulsos para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya en una resina catiónica argentada EXC04 del Ejemplo 1 eluida con metanol y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturacion. La figura 2 ilustra un perfil de elución de una prueba por pulsos para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya en resina catiónica argentada CS24 del Ejemplo 2 eluida con metanol y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturacion. La figura 3 ilustra un sistema de lecho móvil simulado en una configuración 4-3-2-3 utilizada para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya en resina argentada EXC04 del Ejemplo 3 eluida simul áneamente con metanol e isopropanol y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturacion. La figura 4 ilustra un sistema de lecho móvil simulado en una configuración 2-3-3-3-1 utilizada para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya en resina argentada Finex CS24 del Ejemplo 4 eluida simultáneamente con metanol e isopropanol y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturacion. La figura 5 ilustra un perfil de elución de una prueba por pulsos para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya en alúmina neutral granular argentada del Ejemplo 5 eluida secuencialmente con heptano y acetato de etilo y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturacion. La figura 6 ilustra un perfil de elución de una prueba por pulsos para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya con alúmina neutral granular acondicionada del Ejemplo 6 eluida secuencialmente con heptano y acetato de etilo y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturacion. La figura 7 ilustra un perfil de elución de una prueba por pulsos para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya con alúmina ácida acondicionada del Ejemplo 7 eluida secuencialmente con heptano y acetato de etilo y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturación . La figura 8 ilustra un perfil de elución de una prueba por pulsos para la separación de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya con alúmina esférica acondicionada del Ejemplo 8 eluida secuencialmente con heptano y acetato de etilo y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturación. La figura 9 ilustra un sistema de lecho móvil simulado en una configuración 2-5-3-2 utilizada para la separación propuesta de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya en alúmina esférica argentada. La columna es eluida simultáneamente con heptano y acetato de etilo y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturación. La figura 10 ilustra un sistema de lecho móvil simulado en una configuración 1-3-4-2-2 utilizada para la separación propuesta de ésteres metílicos de ácidos grasos de soya en alúmina esférica argentada. La columna es eluida simultáneamente con eluyentes de heptano y acetato de etilo a dos relaciones diferentes y acetato de etilo y se recolectan los efluentes enriquecidos en FAME de grados variables de insaturación . Descripción Detallada de la Invención La presente invención incluye métodos de preparación de una composición enriquecida en compuestos que contienen cadenas de carbono insaturadas mediante cromatografía de lecho móvil simulado usando un adsorbente argentado. En una modalidad del presente método, los compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono en una primera composición pueden separarse de la primera composición para formar una composición enriquecida en compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono insaturada. En otra modalidad del presente método, una composición puede separarse en por lo menos dos fracciones que se basan en grados de insaturación en donde, por lo menos una de las fracciones está enriquecida en compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono saturada y/o una cadena de carbono monoinsaturada , y por lo menos una de las fracciones está enriquecida en compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono poliinsaturada . Alternativamente, por lo menos una fracción está enriquecida en compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono saturada y por lo menos una fracción está enriquecida en compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono monoinsaturada y/o una cadena de carbono poliinsaturada. Este método preferido comprende: (a) combinar una primera composición que comprende, i) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono saturada o monoinsaturada, y ii) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono saturada o poliinsaturada, con un adsorbente argentado seleccionado del grupo que consiste de una resina catiónica y una alúmina acondicionada, en donde el adsorbente, al momento de usarse está contenido en lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos, en donde la alúmina, antes de combinarse con la primera composición ha sido sometida a un proceso de acondicionamiento durante por lo menos aproximadamente 24 horas en ausencia de la primera composición, la alúmina tiene un valor de color Hunter L que es por lo menos aproximadamente 10% menor que el valor de color antes del acondicionamiento; (b) poner en contacto la primera composición combinada y el adsorbente con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia; y (c) separar por lo menos una segunda composición que está enriquecida en relación con la primera composición en por lo menos uno de los compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono saturada, monoinsaturada, o poliinsaturada, en donde una composición enriquecida en uno o más compuestos saturados, monosaturados o poliinsaturados es preparada y sale a través de un aparato de lecho móvil simulado como un efluente. Una composición que está enriquecida en un compuesto o en compuestos tiene una mayor concentración del compuesto o compuestos en relación con la composición inicial. Una composición también puede estar enriquecida con respecto a la concentración relativa de cada compuesto poliinsaturado, con lo cual la concentración de uno o más compuestos poliinsaturados puede aumentar en relación con cualesquiera otros compuestos poliinsaturados en relación con las concentraciones en la composición inicial. En otra modalidad, la primera composición de la etapa a) contiene por lo menos una cadena de carbono saturada, por lo menos una cadena de carbono monoinsaturada, y por lo menos una cadena de carbono poliinsaturada . Después de que se ejecutan las etapas a) y b) , puede llevarse a cabo la etapa c) para separar por lo menos una segunda composición que está enriquecida en relación con la primera composición en por lo menos uno de los compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono saturada, monoinsaturada, o poliinsaturada, en donde se prepara una composición enriquecida en uno o más de los compuestos saturados, monoinsaturados o poliinsaturados . En otra modalidad, se recuperan una segunda y una tercera composición, en donde una de la segunda y tercera composiciones está enriquecida en cadenas de carbono saturadas y monoinsaturadas , y una está enriquecida en cadenas de carbono poliinsaturadas . En otra modalidad, se recuperan una segunda, una tercera y una cuarta composición, en donde una de la segunda, tercera y cuarta composiciones está enriquecida en cadenas de carbono saturadas, otra está enriquecida en cadenas de carbono monoinsaturadas , y otra está enriquecida en cadenas de carbono poliinsaturadas . En otra modalidad, se recuperan una segunda, una tercera una cuarta, y una quinta composición, en donde una de la segunda, tercera, cuarta y quinta composiciones está enriquecida en cadenas de carbono saturadas, otra está enriquecida en cadenas de carbono monoinsaturadas, y otra está enriquecida en cadenas de carbono poliinsaturadas, y otra está enriquecida en cadenas de carbono poliinsaturadas que tienen diferente grado de insaturación que la otra fracción enriquecida en cadenas de carbono poliinsaturadas. "Grado de insaturación" también se describe como "grado de saturación", e indica el número de enlaces dobles en una cadena de carbono, y puede ser 0, 1, 2, 3, 4, 5 ó 6. Los adsorbentes útiles incluyen resina o alúmina argentada. Si el adsorbente es una resina, entonces la resina tendrá que estar argentada como se describe en la presente para formar el adsorbente útil. Las resinas adecuadas para argentación incluyen resinas capaces de formar complejos con un ión plata. Éstas incluyen resinas catiónicas, tales como, resinas de intercambio iónico fuertemente ácidas que incluyen pero no se limitan a resinas de intercambio catiónico fuertemente ácidas que contienen porciones de ácido sulfónico. Si el adsorbente es una alúmina argentada acondicionada, la alúmina tendrá que estar argentada y acondicionada como se describe en la presente para formar el adsorbente útil. Preferentemente, la alúmina es esférica. También se prefiere que la alúmina tenga un área superficial de aproximadamente 100 a aproximadamente 400 metros cuadrados /gramo , más preferentemente de aproximadamente 150 a aproximadamente 350, y con mayor preferencia de aproximadamente 150. El presente método prepara una composición enriquecida en compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono insaturada mediante la separación de los componentes de una primera composición. Por lo tanto, la primera composición comprenderá una mezcla de componentes. En una modalidad, la primera composición comprende una mezcla tal que por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono poliinsaturada, y por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono saturada o una cadena de carbono monoinsaturada . En otra modalidad, la primera composición comprenderá una mezcla de componentes tales que por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono poliinsaturada y por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono monoinsaturada. En aún otra modalidad, la primera composición comprenderá una mezcla de componentes tales que por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono poliinsaturada, por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono monoinsaturada, y por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono saturada. En aún otra modalidad, la primera composición comprenderá una mezcla de componentes tales que por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono monoinsaturada, y por lo menos un compuesto contiene una cadena de carbono saturada. Tal como aquí se emplea, una cadena de carbono puede tener cualquier longitud entre 3 a aproximadamente 80 carbonos. Preferentemente, la cadena de carbono es de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 carbonos de longitud. Las cadenas de carbono más preferidas son de aproximadamente 12 a aproximadamente 24 carbonos de longitud. Las cadenas pueden identificarse haciendo referencia al número de átomos de carbono en la porción acilo de la cadena de carbono, el número de enlaces dobles y, si es necesario identificar, la ubicación de enlaces dobles. Por lo tanto, C18:l (ó 18:1) se refiere a una cadena de carbono que tiene una porción acilo de 18 carbonos de longitud y que tiene una doble ligadura. Los compuestos que contienen la cadena de carbono también contendrán otras porciones a menos que la cadena de carbono insaturada sea un hidrocarburo de olefinas insustituidas . Cuando están presentes, las otras porciones pueden ser ésteres, hidroxilos, polioles, epóxidos, aminas, amidas, arilos, heteroarilos , tioles y similares.

Una primera composición preferida se deriva de aceites o grasas y contendrá un enlace de éster que se une a la cadena de carbono, la cual es una cadena de alquilo de ácidos grasos. Tales enlaces de éster pueden comprender un compuesto de monoéster o pueden ser un enlace que conecta la cadena de carbono a un poliol o a un poliéster, tal como un di- o triglicérido . Preferentemente, la primera composición se deriva de aceites, grasas y ceras (conocidos colectivamente como lípidos). La primera composición contendrá por lo tanto una variedad de cadenas de alquilo de ácidos grasos que son características del lípido. Estos lípidos incluyen aceites de madera tales como aceites de tung; aceites derivados de animales, tales como sebo, manteca, grasa de aves de corral, o lanolina; y aceites vegetales. Los aceites vegetales preferidos incluyen, pero no se limitan a, aceite de soya, aceite de linaza, aceite de girasol, aceite de ricino, aceite de maíz, aceite de cañóla, aceite de colza, aceite de grano de palma, aceite de semilla de algodón, aceite de maní, aceite de coco, aceite de palma, aceite de tung, aceite de cártamo y derivados, derivados conjugados, derivados genéticamente modificados y mezclas de los mismos. Tal como aquí se emplea, una referencia a un aceite vegetal incluye todos sus derivados tales como ácidos grasos, ésteres de alquilo de ácidos grasos y mono o diglicéridos . Los ácidos grasos conjugados, tales como aquellos formados por hidrogenación, deodorización, tratamiento térmico, o soplado de aceites poliinsaturados o ácidos grasos son cargas de alimentación adecuadas. Más preferentemente, la primera composición se deriva de aceites vegetales y comprende ésteres de alquilo (C1- 5 ) de ácidos grasos. La preparación de ésteres de alquilo (C1-5 ) de ácidos grasos a partir de grasas y aceites, y particularmente, aceites vegetales es bien conocida en la técnica. Estos ésteres de alquilo de ácidos grasos incluyen, pero no se limitan a, ésteres de ácidos grasos saturados, incluyendo pero son limitarse a acido láurico, ácido mirístico, ácido palmitico, ácido esteárico, o ácido araquidico; ésteres de ácidos monoinsaturados , incluyendo, pero sin limitarse a ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido erúcico, o ácido elaidico; y ésteres de ácidos grasos poliinsaturados, incluyendo pero sin limitarse a ácido linoleico, ácido linolénico, ácido eleosteárico , ácido ricinoleico, ácido araquidónico , ácido cetoleico, ácido eicosapentaenoico , o ácido docosahexaenoico . Los ésteres de ácidos grasos poliinsaturados pueden contener 2, 3, 4, 5, 6 0 más enlaces dobles en la porción acilo de la cadena de carbono. Más preferentemente los ésteres de alquilo incluyen ésteres de etilo y metilo de ácidos grasos (FAME) . En ciertas modalidades, el presente método utiliza un adsorbente de alúmina argentada acondicionada. La alúmina puede ser ácida o neutral dependiendo del tratamiento que se le de durante la preparación como se describe en la presente. El acondicionamiento del adsorbente puede realizarse antes o después de cargar el adsorbente en lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos . Antes del acondicionamiento, una alúmina argentada tendrá una selectividad inicial estando argentada. Una alúmina argentada acondicionada significa que la alúmina no se usa al momento de la argentación. En su lugar, se somete a acondicionamiento durante por lo menos 24 horas, o más preferentemente 48 horas, y con mayor preferencia 72 horas. El proceso de acondicionamiento mejora la selectividad de la alúmina argentada a compuestos basados en el grado de insaturación de la porción de acilo de la cadena de carbono y/o provoca que el color la alúmina argentada se oscurezca.

La selectividad es calculada por medio de la siguiente ecuación : Ecuación I Coeficiente de Selectividad = (B) = [por ciento en vol. C/por ciento en vol. D]ñ [por ciento en vol. C/por ciento en vol. D]u En donde: A = fase adsorbida U = fase no adsorbida C = primer (os) componente (s ) D = segundo (s) componente ( s ) Por lo tanto, el coeficiente de selectividad (B) (también denominado aquí como "selectividad") de un adsorbente es la relación del primer componente y el segundo componente en la fase adsorbida, dividida por la relación del primer componente y el segundo componente en la fase no adsorbida cuando se mide. En una modalidad, el primer componente comprende FAME saturado y el segundo componente comprende FAME insaturado. En otra modalidad, el primer componente comprende FAME saturado y FAME monoinsaturado y el segundo componente comprende FAME poliinsaturado . El proceso de acondicionamiento descrito en la presente puede aumentar la selectividad (B) y puede determinarse comparando la selectividad inicial, designada como Bi con un post condicionamiento, segunda selectividad B2. La selectividad (B) para una alúmina puede determinarse muestreando una porción de la alúmina antes y después de acondicionar y poner en contacto cada uno con una composición que comprende por lo menos un primer componente que comprende un primer grado de insaturación y un segundo componente que comprende un segundo grado, diferente, de insaturación. Dicho contacto puede llevarse a cabo realizando una prueba por pulsos en una sola columna, la cual no requiere un proceso de lecho móvil simulado. Los valores del denominador de la ecuación 1 pueden obtenerse determinando los contenidos de C y D en fase líquida después del contacto con el adsorbente. Los valores del numerador de la ecuación 1 ( [por ciento en vol . C/por ciento en vol . D]A) pueden obtenerse retirando el adsorbente del contacto con la fase no adsorbida, eluyendo la fase adsorbida del adsorbente y provocando que salga de la columna como un efluente, y determinando los contenidos de C y D de la fase adsorbida. Selectivamente también puede expresarse convenientemente como el denominador de la ecuación 1 ( [por ciento en vol . C/por ciento en vol. D]0) , como la relación de C a D en la fase no adsorbida. El contenido de C y D en la fase no adsorbida puede determinarse fácilmente sometiendo la fase no adsorbida a análisis, tal como por cromatografía gas-líquido. En algunas modalidades en las cuales se separan ésteres metílicos saturados de ésteres metílicos insaturados (monoinsaturados más poliinsaturados ) , la relación de C a D en la fase no adsorbida es expresada como esteres metílicos saturados a ésteres metílicos insaturados (SME/UME, por sus siglas en ingles) . Como el coeficiente de selectividad (B) es un cociente, los valores cerca de uno representan cantidades aproximadamente iguales a C y D en las fases no adsorbida y adsorbida, y por lo tanto pobre selectividad. Al aumentar la selectividad, se obtienen valores más alejados de uno. Al acercarse el coeficiente de selectividad (B) a 1.000, existe un aumento en la selectividad preferida de un componente, por el adsorbente, con respecto al otro. Al hacerse B menor que 1 . 000 , existe una adsorción preferida del componente D tal que el efluente de la columna está enriquecida en el componente C. Al hacerse B mayor que 1 . 000 , existe una adsorción preferida del componente C tal que el efluente de la columna está enriquecido en el componente D. Los cálculos se basan en el por ciento en peso de los componentes. Por lo tanto mayores diferencias de 1 . 000 en los valores de B o en la relación saturados/insaturados (por ejemplo, SME/UME) indican una mejor selectividad entre compuestos que contienen cadenas de carbono saturadas e insaturadas . Lo que se entiende por elución es la interacción entre una fase adsorbida y un solvente, en la cual una porción de la fase adsorbida se desorbe selectivamente de la fase adsorbida en presencia del solvente. Una fase adsorbida es preparada cargando una mezcla de dos o más compuestos de carbono que tienen grados variables de separación (tal como, por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono saturada, y por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono insaturada) sobre un adsorbente argentado. Enseguida, los solventes son aplicados a compuestos eluidos selectivamente (desorbidos) del grado deseado de insaturación .

En la presente descripción, porciones de la fase adsorbida son desorbidas con base en el número de enlaces dobles (el grado de insaturación) de los componentes de la alimentación o fase adsorbida. El solvente se enriquece en compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono de un grado de insaturación dado, y la fase adsorbida se agota en por lo menos una cadena de carbono del mismo grado de insaturación. Esta elución tiene lugar típicamente en una zona; el material eluido puede sacarse entonces del SMB como un efluente enriquecido en por lo menos una cadena de carbono del grado de insaturación, y el lecho de adsorbente puede pasarse a la siguiente zona para tratamiento adicional. Se ha encontrado que la selectividad (B) y SME/UME aumenta cuando la alúmina argentada se somete a un proceso de acondicionamiento, lo cual comprende la exposición al solvente. La selectividad inicial (Bi) de la alúmina argentada es la selectividad antes de 24 horas de exposición al solvente o antes de combinarse con la composición que va a enriquecerse. La selectividad acondicionada (B2) es la selectividad después de 24 horas de exposición al solvente, o después de combinar con la composición que va a enriquecerse. En todas las modalidades, la alúmina argentada añejada tendrá un valor de Bx entre 1.000 y el valor de B2. Una manera eficiente de determinar los valores de Bi y B2 es por el método de muestreo descrito arriba.

También se ha encontrado que la selectividad (B) puede relacionarse con el valor de color de la alúmina argentada expresada como el color Hunter L. Una alúmina argentada que se ha sometido a condiciones de acondicionamiento poseerá un valor de color Hunter L (o cualquier otra determinación de color apropiada) es decir por lo menos aproximadamente 10% más oscuro (aproximadamente 10% menor valor de color Hunter L) que la alúmina argentada al momento de la manufactura. Preferentemente, el valor de color es por lo menos 25% más oscuro (aproximadamente un valor de color Hunter L 25 % menor) , y más preferentemente aproximadamente 50% menor (aproximadamente un valor de color Hunter L 50 % menor) . Un valor de color absoluto para la alúmina argentada añejada está por debajo de 70 . Mas preferentemente, el valor de color está por debajo de 50 . Más preferentemente, el valor de color está por debajo de aproximadamente 3 5 . La presente invención está dirigida a un método de preparación de un adsorbente de alúmina argentada acondicionada, que comprende: (a) proveer un adsorbente de alúmina argentada que tiene: i) una selectividad inicial (??) determinada por la ecuación I anterior; y ii) un valor de color Hunter L inicial (IHC, por sus siglas en ingles); (b) someter la alúmina argentada a un proceso de acondicionamiento mediante el cual una alúmina argentada que tiene: i) una selectividad (B2) determinada por la ecuación I anterior; y ii) un valor de color Hunter L (HC-2) ; en donde ?? es un valor entre B2 y 1.000, y HC-2 es por lo menos aproximadamente 10% menor que IHC; en donde es preparado un adsorbente de alúmina argentada acondicionada. El proceso de acondicionamiento puede comprender la alúmina con un líquido para una porción de todo el acondicionamiento. El líquido es preferentemente un solvente débilmente polar a no polar, tal como hidrocarburos de cadena recta o ramificada incluyendo pero sin limitarse a pentanos, hexanos, heptanos, octanos, nonanos, decanos, éteres de petróleo; y ésteres débilmente polares, tal como acetato de etilo. Preferentemente, el adsorbente se pone en contacto con un solvente durante esencialmente todo el tiempo del proceso de acondicionamiento, pero esto no es un requerimiento porque el contacto del adsorbente con un solvente para una porción del tiempo puede ser suficiente para producir un adsorbente acondicionado que tenga las propiedades deseadas como se describen en la presente. El adsorbente puede ponerse en contacto con un solvente en un modo por lotes para producir un adsorbente acondicionado y cargado en columnas para uso en separación. En otra modalidad, el adsorbente puede cargarse en columnas y ponerse en contacto con un solvente para producir un adsorbente acondicionado.

Los solventes de elución utilizados en el proceso cromatográfico de lecho móvil simulado pueden ser cualquier solvente útil para solvatar compuestos que tienen por lo menos una cadena de carbono. Tales solventes incluyen solventes capaces de solvatar lípidos, tales como solventes orgánicos que incluyen acetato de etilo, compuestos alifáticos, compuestos aromáticos, y alcoholes. En una modalidad que emplea resinas de intercambio iónico argentadas en una configuración de lecho móvil simulado, preferentemente, los solventes son alcoholes, tales como alcoholes de alquilo Cl-5. Los solventes más preferidos incluyen isopropanol, etanol y metanol . En una modalidad que emplea alúmina acondicionada en una configuración de lecho móvil simulado, los solventes útiles son solventes no polares tales como acetato de etilo, hexano, heptano, y otros solventes no polares alifáticos o aromáticos. Los solventes polares son a menudo incompatibles con la alúmina, dando lugar al deterioro de la matriz física de la alúmina. Cuando se usa más de un solvente, los solventes pueden usarse simultáneamente, de tal manera que las diferentes zonas del adsorbente y los compuestos deseados están en contacto con diferentes solventes al mismo tiempo. Asimismo, los solventes pueden usarse en secuencia de tal manera que el adsorbente en una zona dada y los compuestos deseados estén en contacto con predominancia de uno u otro solvente. Como el Lecho Móvil Simulado se lleva a cabo en forma continua, se prefiere la aplicación simultánea de solventes en diferentes partes del aparato de SMB. El Lecho Móvil Simulado (SMB) se divide en zonas, en donde cada zona puede distinguirse de las otras zonas por el flujo de solvente aplicado al SMB en esa zona. Las zonas pueden distinguirse también por el efluente que fluye de ellos. En una modalidad, pueden aplicarse dos solventes en un forma de gradiente, de tal manera que el solvente aplicado es enriquecido en un primer solvente; un gradiente que aumenta en contenido de un segundo solvente puede aplicarse de tal manera que el contenido relativo del primer solvente disminuye y el contenido relativo del segundo solvente aumenta. Por ejemplo los compuestos que comprenden cadenas de carbono saturadas se sacan del SMB como efluentes en la zona cercana a la zona de carga, y el adsorbente enriquecido en compuestos insaturados pasa a la siguiente zona del SMB. En pruebas por pulsos llevadas a cabo en columnas simples con dos solventes, que emplean la aplicación secuencial de solventes y por lo tanto elución gradual, se obtienen valores separados para coeficientes de selectividad para cada solvente. Por ejemplo, los Coeficientes de Selectividad de BV (Volumen del Lecho, por sus siglas en inglés) de 0-2 pueden definir el coeficiente de selectividad de un primer eluyente mientras que los coeficientes de selectividad de BV de 2-4 pueden definir el coeficiente de selectividad de un segundo eluyente. Puede llevarse a cabo una prueba preliminar discontinua de columna simple utilizada en la técnica de cromatografía de lecho móvil simulado para identificar condiciones cromatográficas adecuadas para purificación de compuestos deseados . Un nombre apropiado para la prueba es una "prueba por Pulsos". Una prueba por pulsos se puede llevar a cabo preparando un material adsorbente en una sola columna. Si es necesario, puede aplicarse una etapa de acondicionamiento al material adsorbente antes o después de que es colocado en la columna para formar un lecho. Una cantidad de una primera composición (alimentación) de composición conocida y que contiene por lo menos dos diferentes compuestos es aplicada a la parte superior de la columna. Se puede permitir que el nivel de la primera composición se desborde a la parte superior del lecho. Los solventes adecuados son aplicados a la columna para eluir selectivamente compuestos mientras se recolecta el efluente de la columna. Una fracción del colector es adecuado para obtener fracciones del efluente que pueden analizarse para determinar la efectividad de los solventes aplicados en la separación de la primera composición en fracciones selectivamente enriquecidas en compuestos contenidos en la primera composición. Las concentraciones de los compuestos en las fracciones pueden graficarse entonces como en las figuras 1, 2, 5, 6 y 7 para proporcionar una guía en la optimización de los solventes aplicados. Una prueba de ciclos es una prueba para determinar la robustez de un adsorbente en una aplicación dada. Una prueba de ciclos consiste secuencialmente correr una alimentación, enjuagar (si se requiere) , elución por medio de uno o más solventes, permitiendo que el solvente que lleva por lo menos un componente separado de la alimentación salga de la columna, seguido por un enjuague (si se requiere) a una velocidad de flujo dada a través de un lecho simple de material adsorbente. Cada líquido se pasa a través de la columna durante diferentes cantidades de tiempo, dependiendo de la aplicación. El tamaño de partícula del adsorbente es determinado antes y después de la prueba de ciclos. La prueba de ciclos determina: 1) el cambio en el desempeño de un adsorbente en cierto número de ciclos; y 2) la degradación física de la partícula del adsorbente en cierto numero de ciclos . El presente método de enriquecimiento de una composición en compuestos que contienen cadenas de carbono insaturadas utiliza cromatografía de lecho móvil simulado. Varios, lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos se alinean en serie en donde una carga de alimentación fluye a través de cualquier numero de dispositivos cromatográficos . Una disposición de válvulas en la parte superior y en el fondo de cada columna dirigen el flujo de eluyentes y productos a columnas subsiguientes en la misma zona o en una diferente. En esta forma, se simula el movimiento continuo del material del lecho. Por lo tanto "zonas" no se definen por las columnas físicas sino por la función que cada columna lleva a acabo en un tiempo determinado. En un ciclo completo, cada columna ha pasado a través de cada zona en la misma secuencia y continúa. Pueden aplicarse solventes de alimentación y elución en cualquier columna, y los compuestos que eluyen pueden sacarse de la serie en cualquier columna a través de una salida en una corriente de efluente. Alguien con experiencia normal en la técnica puede ajustar parámetros tales como velocidad de alimentación de las cargas de alimentación, velocidad de flujo de solventes, velocidad del desorbente, velocidad de recarga y tiempo de etapas para mejorar la separación. En el presente método de enriquecimiento, la cromatografía de lecho móvil simulado puede comprender una o más zonas . Una zona se define por la función principal de los lechos cromatográficos , las columnas o partes de los mismos. En una modalidad preferida, el presente método utiliza cuatro zonas, en donde cada zona comprende uno o más dispositivos cromatográficos . En ciertas modalidades, una o más de las zonas descritas pueden reemplazarse o eliminarse. En otras modalidades, una o más zonas pueden duplicarse y operarse secuencialmente con otras zonas. En una modalidad preferida, la cromatografía de lecho móvil simulado comprende preferentemente en secuencia: una tercera zona de elución, una segunda zona de elución, una zona de enriquecimiento y una zona de alimentación/adsorción/primera elución . La alimentación de ásteres metílicos de ácidos grasos es aplicada continuamente en la zona de alimentación/adsorción/primera elución, FAME insaturado se adsorbe al lecho de adsorbente, y un efluente enriquecido en ásteres metílicos saturados y agotado de ásteres metílicos monoinsaturados y poliinsaturados eluye continuamente del SMB en esta zona y se permite que salga del SMB como un efluente marcado como "Refinado" . El lecho de adsorbente pasa a la zona de enriquecimiento, en la cual los ásteres metílicos monoinsaturados y poliinsaturados remanentes en el lecho son enriquecidos para alcanzar una mayor concentración en el flujo de solvente. El lecho de adsorbente pasa a la segunda zona de elución, en la cual se aplica continuamente un segundo solvente eluyente y una fracción enriquecida en ásteres metílicos monoinsaturados y agotada de ásteres metílicos saturados y poliinsaturados eluye continuamente y se permite que salga del SMB como un efluente marcado como "Producto A". El lecho de adsorbente pasa a la tercera zona de elución, en la cual un tercer solvente eluyente es aplicado continuamente y una fracción enriquecida en ésteres metílicos poliinsaturados y agotada de ésteres metílicos saturados y monoinsaturados eluye continuamente como el "Producto B" y se permite que salga del SMB como un efluente. En una modalidad, puede eliminarse la zona de enriquecimiento . En una modalidad que utiliza resina de intercambio iónico, la cromatografía de lecho móvil simulado comprende preferentemente en secuencia: una zona de elución de solvente A (tercera zona de elución) en la cual un solvente A, tal como isopropanol, es aplicado al SMB, una zona de elución de solvente B (segunda zona de elución), en la cual un solvente B, tal como metanol, es aplicado al SMB, una zona de enriquecimiento y una zona de alimentación/adsorción/primera elución . Lo que se entiende por "zona de elución" es una zona en la cual se provoca que un compuesto de un grado de insaturación dado se disocie del lecho de resina por la aplicación de un solvente. Después de que el compuesto ha eluido de la resina, puede sacarse del dispositivo de SMB como un efluente. En una modalidad, la zona de enriquecimiento puede eliminarse.

En una modalidad que usa alúmina acondicionada, la cromatografía de lecho móvil simulado comprende preferentemente en secuencia: una tercera zona de elución en la cual se aplica heptano al SMB, una segunda zona de elución, en la cual se aplica acetato de etilo al SMB, una zona de enriquecimiento y una zona de alimentación/adsorción/primera elución. Lo que se entiende como zona de elución es una zona en la cual se provoca que un compuesto se disocie del lecho de alúmina acondicionada por la aplicación de un solvente. Después de que el material ha eluido de la resina, puede sacarse de la zona hacia la siguiente zona, o puede sacarse del dispositivo de SMB como un efluente. En una modalidad, la zona de enriquecimiento puede eliminarse. El número de lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos contenidos en la serie puede ser ilimitado. El presente método puede optimizarse usando los parámetros establecidos arriba para mejorar el rendimiento del producto.

Otra variable útil para optimizar el presente método es el número de dispositivos cromatográficos utilizados en la serie. En la serie, cada zona puede tener un número optimizado de dispositivos cromatográficos . Por lo tanto, el presente método de ninguna manera está limitado a cierto número de dispositivos cromatográficos . En la serie de dispositivos cromatográficos , existen una o más zonas como se describió arriba. Cada zona contiene un número independiente de dispositivos cromatográficos . La modalidad preferida no está limitada a ningún número de dispositivos cromatográficos porque el método es escalable, en donde los parámetros del proceso son fácilmente escalables por alguien con experiencia normal en la técnica. Uno de los parámetros es el número ilimitado de dispositivos cromatográficos en una serie y el número en cada zona en la serie . La presente invención también está dirigida a cualesquiera de los métodos anteriores, en donde la operación es secuencial o continua. Preferentemente, cualquiera de los métodos anteriores del presente método se lleva a cabo como un proceso continuo. EJEMPLOS Ejemplo 1 Prueba por Pulsos de Resina Catiónica Argentada Se pulverizó resina Mitsubishi EXC04 (Mitsubishi Chemical Corp, Tokio, Japón) a partículas de 90-150 micrones . La resina se empacó entonces en una columna y se enjuagó con 3 volúmenes de lecho (BV) de agua desionizada, después de lo cual la resina se argentó haciendo pasar 20 BV de una solución de nitrato de plata al 5% a través de la columna de resina. A esto le siguió un enjuague de agua desionizada de 4 BV y después secado por medio de enjuague perfecto con metanol seco para producir una columna que contiene un primer adsorbente argentado. El primer adsorbente argentado se usó entonces para realizar una prueba por pulsos en Soygold 1100, una mezcla comercialmente disponible de ésteres metílicos de ácidos grasos (FAME) (Ag Environmental Products L.L.C., Omaha, Nebraska; la relación de SME/UME de Soygold es 0.193) . Se llevó a cabo una prueba por pulsos a temperatura ambiente usando una columna de vidrio enchaquetada de 15 mm x 600 mm cargada con 100 mililitros de un primer adsorbente argentado. El material de alimentación (Soygold 1100, 2 mi) se agregó a la parte superior de la columna y se dejó drenar de tal manera que el nivel de líquido fue igual a la parte superior del primer adsorbente argentado. Después se bombeó metanol (99+%) a la parte superior de la columna como un eluyente a una velocidad de flujo de 5 ml/min. y el efluente se recolectó en un recolector de fracciones . Tuvo lugar la separación entre FAME saturado (Sats) y algo de FAME insaturado (Figura 1) . Los FAME insaturados en la Figura 1 incluyen éster metílico del ácido oleico (C18:l), éster metílico del ácido linoleico (C18:2), y éster metílico del ácido linoleico (C18:3). Al recolectar efluente como fracciones eluidas en 0.8 a 1 volúmenes de lecho, se obtuvo una fracción enriquecida en Sats y C18:l FAME y sin 18:2 FAME. Alternativamente, al comenzar a recolectar efluente a 1.2 volúmenes de lecho, se obtuvo una fracción enriquecida en C18:2 y agotada de Sats y C18:l FAME. Ejemplo 2 Prueba por Pulsos de Resina Cationica Argentada Se argentó Finex CS 24 (Finex Ltd., Kotka, Finlandia) como en el Ejemplo 1 para formar un segundo adsorbente argentado y se usó en una prueba por pulsos como en el Ejemplo 1. La elución de FAMEs de Soygold 1100 se desarrolló después de que un volumen más pequeño de eluyente, pero más formación de residuos tuvo lugar con este segundo adsorbente argentado que en el Ejemplo 1 (Figura 2) . Una fracción enriquecida con C18:2 FAME y agotada de Sats y C18:l FAME pudo obtenerse recolectando el efluente comenzando en 1.3 volúmenes de lecho. Ejemplo 3 Cromatografía de Lecho Móvil Simulado de Resina Cationica Argentada Con base en la información obtenida en el Ejemplo 1, se llevó a cabo la Cromatografía de Argentación de Lecho Móvil Simulado en un sistema de lecho móvil simulado (SMB) tipo AST de 12 columnas (Figura 3) usando columnas de vidrio que contenían 40 mililitros, cada una, de resina cationica de intercambio iónico fuertemente ácida (en este caso Mitsubishi EXC04, pulverizada y argentada como en el Ejemplo 1). La alimentación que contenía compuestos a separar (en este caso FAME Soygold 1100) se alimentó continuamente al sistema, que se configuró en una configuración 4-3-2-3. Se alimentaron simultáneamente dos solventes de elución en diferentes zonas. Al avanzar la operación, las válvulas cambiaron el punto en el cual la alimentación y los solventes se aplicaron, simultáneamente para cambiar los puntos en los cuales las corrientes de efluente se removieron. En esta forma, se simula el movimiento del lecho. EL SMB se operó con 3 columnas en la zona de adsorción. En esta zona se introdujo la alimentación al sistema. Los esteres metílicos insaturados (monoinsaturados y poliinsaturados ) en la alimentación se adsorbieron sobre el adsorbente, mientras que los ásteres metílicos saturados continuaron avanzando con el flujo de solvente y se eluyeron del aparato de SMB en una corriente de efluente denominada "Refinado" . El Refinado fue una composición enriquecida en ésteres metílicos saturados y agotada de ásteres metílicos monoinsaturados y poliinsaturados. El flujo de éster metílico insaturado, ahora agotado de ésteres metílicos saturados, continúa fluyendo hacia la zona de enriquecimiento, la cual comprende 2 columnas. La zona de enriquecimiento puede usarse para concentrar o enriquecer un compuesto deseado; esto puede efectuarse aplicando una velocidad de flujo menor que las velocidades de flujo del eluyente. Por lo tanto, la concentración de eluyente de ésteres metílicos insaturados aumentó en esta zona. La siguiente zona (zona de metanol) comprende tres columnas . Se proveyó una corriente continua de metanol a la zona de metanol. En esta zona, una corriente enriquecida en ésteres metílicos monoinsaturados y agotados de ésteres metílicos saturados y poliinsaturados eluyó como "Producto A" (producto purificado) y salió del SMB como una corriente de efluente . Una corriente continua de isopropanol (IPA) se aplicó a la zona de isopropanol, que comprendía cuatro columnas, y se llevó a cabo un grado adicional de separación no obtenido en el Ejemplo 1. Los ésteres metílicos poliinsaturados eluyeron del adsorbente como "Producto B" y salieron del SMB como una corriente de efluente. El IPA también actuó como un lavado para preparar las columnas para cargado subsiguiente de alimentación al comenzar un nuevo ciclo. La alimentación, metanol, e IPA se alimentó continuamente, y el refinado, los efluentes de Producto A y Producto B salieron del SMB continuamente y simultáneamente, de tal manera que el proceso opera en forma continua. La composición de la alimentación de la pureza del producto (con base en por ciento de insaturados) se proporciona en la Tabla 1. El tiempo de etapa fue de 10 minutos. La temperatura del sistema fue la del ambiente excepto que el IPA estuvo en 55°C. Las velocidades de flujo fueron las siguientes: Alimentación: 0.4 ml/min. Enriquecimiento: 3.0 ml/min. Metanol : 5.0 ml/min. IPA: 5.0 ml/min. TABLA 1: Pureza y Rendimiento El refinado tuvo menos FAME insaturado que la alimentación y por lo tanto se había enriquecido en FAME saturado . Ejemplo 4 Cromatografía de Lecho Móvil Simulado con Resina Catiónica Argentada Se llevó a cabo la cromatografía de argentación de lecho móvil simulado en un sistema de lecho simulado tipo AST de 12 columnas (Figura 4) usando columnas de vidrio conteniendo cada una 40 mililitros de resina catiónica de intercambio iónico fuertemente ácida (en este caso Finex CS 24, argentada como en el Ejemplo 1) . El sistema se configuró en una configuración 2-3-3-3-1 en donde hubieron 2 columnas en la zona de metanol 2, que desplazó al alcohol isopropílico ya presente en la zona y preparó las columnas en la zona para aceptar alimentación, 6 columnas en la zona de IPA (2 conjuntos de tres en serie) en la cual se aplicó IPA para eluir como "Producto A" (enriquecido en FAME monoinsaturado y agotado de FAME saturado y poliinsaturado) y "Producto B" (enriquecido en FAME poliinsaturado y agotado de FAME saturado e insaturado) ; después salieron del SMB como "efluente de Producto A" y "efluente de Producto B" , respectivamente; 3 columnas en la zona de metanol 1, que movió los saturados de la alimentación hacia delante y ocasionó que el FAME saturado saliera del SMB como un efluente denominado "Refinado" (enriquecido en FAME saturado y agotado de FAME insaturado (monoinsaturado y poliinsaturado) y 1 columna en la zona de adsorción en la cual la alimentación se cargó a la columna. Se alimentó continuamente Soygold 1100 a la parte superior de la columna 12 en la zona de adsorción. El tiempo de etapa fue de 13 minutos. La temperatura del sistema fue la del ambiente, excepto que el IPA estuvo a 55 °C. Las velocidades de flujo fueron las siguientes: FAME Soygold: 0.1 ml/min. Metanol 2: 5.8 ml/min. Metanol 1: 3.0 ml/min. IPA: 10.6 ml/min.

TABLA 2 : Pureza y Rendimiento Un efluente de refinado agotado en FAME insaturado (y por lo tanto enriquecido en FAME saturado) , una fracción de efluente enriquecida en FAME monoinsaturado (Producto A) y un efluente enriquecido en FAME poliinsaturado (Producto B) salieron del SMB y se analizaron (Tabla 2 ) . El efluente de refinado se agotó de FAME insaturado, el efluente Producto A estuvo enriquecido en monoinsaturados , y el efluente de producto B contenía solo los poliinsaturados deseados . Ejemplo 5 Prueba por Pulsos de Alúmina Argentada Alúmina básica granular (DD- 6 ) , Almatis AC, INC., Vidalia, LA) se suspendió en agua y el pH de la suspensión se ajustó a 7 . 2 para neutralizar la suspensión. La suspensión se filtró y la torta del filtro de alúmina granular se secó durante toda la noche a 85°C, después se horneó a 650°C durante 2 horas (durante este tratamiento, el área superficial de la alúmina disminuyó de aproximadamente 350 metros cuadrados /gramo a aproximadamente 150 metros cuadrados /gramo) . La alúmina horneada se suspendió después en una solución al 5% en peso de nitrato de plata en agua desionizada. Esta suspensión se secó durante toda la noche a 85°C, después se horneó a 180°C durante 2 horas para producir un primer adsorbente de alúmina argentada el cual fue de color pálido. El primer adsorbente de alúmina argentada se empacó en una columna como en el Ejemplo 1 y se llevó a cabo una prueba por pulsos de FAME Soygold 1100 como en el Ejemplo 1, excepto que la elución se llevó a cabo en dos etapas (con dos solventes en serie) . La prueba por pulsos se llevó a cabo inmediatamente después del tratamiento de argentación, de tal manera que no se aplicó el acondicionamiento. No ocurrió ningún oscurecimiento visible. Después de que se cargó el pulso de Soygold 1100 en la parte superior de la columna como en el Ejemplo 1, se pasaron dos volúmenes de lecho (BV) de heptano a través del lecho del primer adsorbente de alúmina argentada. Enseguida, se pasaron 3.5 volúmenes de acetato de etilo a través del lecho . No tuvo lugar ninguna elución de FAME con heptano, sin embargo, cuando se pasó acetato de etilo a través del lecho, se observó una elución selectiva inmediata de una fracción muy pequeña enriquecida en FAME saturado (Sats totales) y FAME monoinsaturado (C18:l) y libre de FAME poliinsaturado (C18:2) en 2-2.2 volúmenes de lecho (Figura 5; la concentración en el eje de las ordenadas se da en gramos /kilogramo) . Por lo tanto, las fracciones de efluente recolectadas antes de aproximadamente 2.2 volúmenes de lecho estuvieron libres de FAME poliinsaturado (C18:2 y C18:3 en este ejemplo) . Sin embargo, no se obtuvo una fracción de efluente conteniendo FAME sustancialmente saturado (Sats totales) y libre de FAME insaturado. Sin acondicionamiento, la alúmina argentada no fue efectiva para proporcionar una separación deseada de FAME saturado a partir de FAME monoinsaturado . Ejemplo 6 Prueba por Pulsos de Alúmina Argentada Acondicionada Se suspendió alúmina neutral (SIGMA A9003, Sigma-Aldrich, St. Louis, MO) con una área superficial de aproximadamente 150 metros cuadrados /gramo en una solución de 20% peso/peso de nitrato de plata y se secó durante toda la noche a 85°C. El adsorbente se cargó en heptano en una columna enchaquetada de 100 mi y se almacenó aproximadamente 72 horas en heptano para producir un primer adsorbente de alúmina argentado acondicionado. El primer adsorbente argentado acondicionado se oscureció visiblemente después de acondicionar con heptano.

La temperatura de la columna se elevó a 50°C, y se cargó Soygold 1100 (2 mi) a la columna como en el Ejemplo 1. La elución se llevó a cabo con dos solventes como en el Ejemplo 5, excepto por un volumen más pequeño de un primer solvente de heptano (0.6 BV) , seguido por un segundo solvente (acetato de etilo, 3.5 BV) . Una fracción altamente enriquecida en FAME saturado y libre de FAME monoinsaturado y FAME poliinsaturado eluyó a 0.7-1.3 BV (Figura 6) y salió del SMB como un efluente. Una fracción enriquecida en FAME insaturado y libre de FAME saturado y FAME poliinsaturado eluyó a 1.3-1.4 BV y salió del SMB como un efluente. Además, una fracción enriquecida en FAME poliinsaturado y libre de FAME saturad y muy bajo en FAME monoinsaturado se obtuvo recolectando efluente del adsorbente de 1.6 a 2.5 volúmenes de lecho. La concentración en el eje de las ordenadas se da en gramos /kilogramo . Se llevó a cabo una segunda prueba por pulsos en el primer adsorbente de alúmina argentada acondicionada. Se recolectó un primer efluente hasta aproximadamente 1.2 BV, y se recolectó un segundo efluente de aproximadamente 1.2 a aproximadamente 2.5 BV, y se calcularon las purezas y los rendimientos. Los insaturados incluyen C18:l, C18:2 y C18:3.

Tabla 3. Pureza y Rendimiento El primer efluente estuvo enriquecido en FAME saturado y libre de FAME insaturado. El segundo efluente estuvo enriquecido en FAME insaturado y conten a una muy pequeña cantidad de FAME saturado. Ejemplo 7 Coeficientes de Selectividad Se calcularon coeficientes de selectividad de varios adsorbentes a partir de las pruebas por pulsos llevadas a cabo en el Ejemplo 5 excepto que se aplicaron 2 BV de acetato de etilo en lugar de 3.5 BV. Se argentó alúmina básica granular DD-6 (Almatis AC, Inc., Vidalia, LA) tal como se recibió en forma básica y se acondicionó para una prueba. En otra prueba el pH de DD6 se ajustó usando ácido nítrico para proporcionar alúmina neutral antes de argentar y acondicionar. Se argentó alúmina ácida Sigma (A-8753) tal como se recibió y se acondicionó. Loa adsorbentes se secaron en horno a 85°C durante toda la noche siendo argentadas con soluciones de nitrato de plata (indicado en la Tabla 4) como en el Ejemplo 1. Después del tratamiento de argentación con nitrato de plata, los adsorbentes se secaron a 85°C, después se calentaron a 180°C durante dos horas. Todos los adsorbentes se empacaron en columnas. El adsorbente argentado (hilera 1) fue de color pálido y se usó en una prueba por pulsos directamente después de la preparación. Los adsorbentes acondicionados (hileras 2-5) se acondicionaron incubando en heptano en las columnas por 72 horas antes de las pruebas por pulsos y tuvieron un oscurecimiento en color después del acondicionamiento . Tabla 4. Selectividad de adsorbente argentado y adsorbentes acondicionados argentados La selectividad de adsorbente de alúmina argentada sin acondicionamiento (hilera 1) fue cerca a 1.000 y por lo tanto baja. La alúmina básica acondicionada tuvo selectividad ligeramente mejor pero fue aún baja. La alúmina neutral acondicionada mostró la selectividad más alta, seguida por la forma ácida y el adsorbente acondicionado. El perfil de elución para la alúmina ácida acondicionada (hilera 4 de Tabla 4) se proporciona en la Figura 7 (la concentración en el eje de las ordenadas se da en gramos /kilogramo ) . Pudieron obtenerse una fracción enriquecida en FAME saturado y virtualmente libre de FAME monoinsaturado y FAME poliinsaturado recolectando efluente a 0.6-2.2 BV. Además, se obtuvo una fracción enriquecida en FAME monoinsaturado y conteniendo muy poco FAME saturado o FAME poliinsaturado recolectando el efluente a 2.2-2.3 volúmenes de lecho. Se obtuvo una fracción enriquecida en FAME poliinsaturado y agotado de FAME saturado y FAME monoinsaturado recolectando el fluente a 2.3-3.5 BV. Ejemplo 8 Pruebas por Pulsos de Alúmina Esférica Argentada Se suspendió alúmina esférica (LaChemCo, Gramercy, LA) con un valor Hunter L de 82.58 con agua y se neutralizó con ácido nítrico concentrado. Neutral se definió como el punto en el cual la porción de agua de la suspensión se había ajustado a un pH de 7.0. La suspensión se secó durante toda la noche a 85°C. La alúmina esférica neutralizada seca se suspendió después con una solución de 20% de nitrato de plata (AgN03) y la suspensión de secó durante toda la noche a 85°C y se colocó en un horno a 180°C durante dos horas, se enfrió para formar un adsorbente de alúmina esférica argentada. El color Hunter L se determinó siendo de 69.27 (Tabla 5) . El adsorbente de alúmina esférica argentada con un valor de Hunter L de 69.27 se dividió en cuatro lotes, cargado en cuatro columnas de vidrio enchaquetadas idénticas como en el Ejemplo 1 y cada lecho de adsorbente se enjuagó con heptano . El primer lote (lote A) no se acondicionó, pero se sometió inmediatamente a una prueba por pulsos (40°C) con 2 mi de Soygold 1100 como en el Ejemplo 1, con 1.5 BV de heptano y 3.5 BV de acetato de etilo. El valor de coeficiente de selectividad se calculó como 1.06 para la fracción de heptano y 0.37 para la fracción de acetato de etilo. Las relaciones de SME/UMA para el lote A fueron de 0.17 (0-2 BV) y 0.359 (2-4 BV) . El segundo lote (lote B) se acondicionó incubando en heptano por 72 horas hasta que se observó que el adsorbente argentado había oscurecido visiblemente, después el adsorbente de alúmina esférica argentada acondicionada se removió de la columna y se dividió en tres partes . Se eliminó solvente de la parte Bl en aire a temperatura ambiente. Se eliminó solvente de la parte B2 en aire a temperatura ambiente, después se calentó en un horno a 85°C durante una hora. La parte B3 se lavó con suficiente acetato de etilo para desplazar heptano, se eliminó solvente en aire a temperatura ambiente y se calentó en un horno a 85 °C durante una hora. Después de enfriar, se midieron los valores de colon Hunter L. El tercer lote (lote C) se acondicionó en heptano por 72 horas hasta que el adsorbente oscureció visiblemente a gris, y se llevó a cabo una prueba por pulsos de Soygold 1100 con 1.5 BV de heptano y 3.5 BV de acetato de etilo. Las relaciones de SME/UME fueron 13.0 (0-2 BV) y 0.06 (2-4 BV) . Después de la prueba por pulsos, el valor de selectividad se calculo y la alúmina argentada se removió de la columna y se secó en aire. Se midieron entonces los valores de color Hunter L. El lote C se había oscurecido hasta un valor Hunter L de 53.85 después del acondicionamiento y de la prueba por pulsos . El cuarto lote (lote D) se trató como el lote A, excepto que el adsorbente esférico argentado se acondicionó incubando en heptano por 120 horas antes de realizar una prueba por pulsos con 1.5 BV de heptano y 3.5 BV de acetato de etilo. Se obtuvieron excelentes coeficientes de selectividad (0-2 BV (heptano) : 0.0; 2-4 BV (acetato de etilo): 298.5). Después de completar la prueba por pulsos, el adsorbente de alúmina esférica argentada acondicionada se removió de la columna y se secó en aire, y se midieron los valores de color Hunter L. Tabla 5. Valores de color Hunter L Ejemplo 9 Prueba por Pulsos de Alúmina Esférica Acondicionada En los ejemplos 5, 6 y 7, se obtuvo buena separación con alúmina granular. Sin embargo, el material no fue tan robusto como se deseaba y se deterioró durante el uso, ocasionando la generación de partículas finas después de 2 ó 3 ciclos. Esto podría crear problemas debido al aumento en la caída de presión a través de la columna durante el uso. Se obtuvo "Alúmina Esférica" de LaChemCo (Gramercy, LA) . El área superficial fue de 312 m2/g, el volumen de poro total fue de 0.1519 cm3/g. El contenido de humedad libre fue de 20.9%, y la pérdida total por ignición (LOI, por sus siglas en inglés) fue de 31.7%. El pH de la alúmina esférica se ajustó como en el Ejemplo 5 y se calentó durante toda la noche a 85°C para secar. La alúmina esférica seca se suspendió en nitrato de plata al 5% y agua desionizada, y se calentó durante toda la noche a 85°C para secar. El material adsorbente se calentó después a 180°C durante 2 horas para producir alúmina esférica argentada. Después de la preparación, el color Hunter L de este adsorbente de alúmina esférica argentada fue de 69.27. El adsorbente de alúmina esférica argentada se cargó en una columna en heptano y se acondicionó en heptano por 72 horas para formar un adsorbente de alúmina esférica argentada acondicionada que se había oscurecido visiblemente. Se realizó una prueba por pulsos con Soygold 1100 como en el ejemplo 5 excepto que se aplicaron 1.5 BV de heptano, seguido por 2.5 BV de acetato de etilo. Se obtuvieron excelente selectividad y relaciones de SME/UME (Tabla 6) . Se obtuvo una fracción enriquecida en FAME saturado (S E) y agotada de FAME monoinsaturado y FAME poliinsaturado por recolección del efluente a 0.6-2.0 BV. Se obtuvo una fracción agotada de FAME saturado y enriquecida en FAME insaturado (C18:l + C18_2 + C18:3; UME) por recolección del efluente a 2.0-3.0 (Figura 8; la concentración en el eje de las ordenadas se da en gramos /kilogramo ) . Tabla 6. Selectividad y relaciones de SME/UNE de Alúmina Esférica Ejemplo 10 Tamaño de Partícula de Alúmina Esférica Una prueba de ciclos de Alúmina Esférica argentada acondicionada (17 mi en columna empacada) acondicionada sustancialmente como en el Ejemplo 9 se llevó a cabo por 102.5 ciclos para determinar la robustez del adsorbente. En un ciclo dado, la alimentación (Soygold 1100) se alimentó a la parte superior de la columna durante 24 segundos, seguido por eluyente de heptano durante 30 minutos; a esto le siguió un eluyente de acetato de etilo durante 50 minutos y después un lavado con heptano durante 60 minutos (todo a una velocidad de flujo de 2 ml/min) . El análisis de tamaño de partícula se realizó en el adsorbente antes y después de la prueba de ciclos. El tamaño de partícula de la alúmina esférica acondicionada estuvo sustancialmente sin cambio después de 102.5 ciclos, indicando la robustez del adsorbente (Tabla 7) . Tabla 7. Tamaños de Partícula de Alúmina Esférica antes y después de las pruebas de ciclos .

Ejemplo 11 Cromatografía de Lecho Móvil Simulado con Adsorbente de Alúmina Esférica Argentada Acondicionada y Dos Corrientes de Elución Se suspendió alúmina esférica con agua y se neutralizó con ácido nítrico concentrado. Neutral se define como el punto en el cual la porción de agua de la suspensión se ha ajustado a un pH de 7.0. La suspensión es secada durante toda la noche a 85°C. La alúmina esférica neutralizada seca es suspendida después con una solución de 20% de nitrato de plata (AgN03) y la suspensión se seca durante toda la noche a 85°C, se coloca en un horno a 180°C durante dos horas, y se enfría para formar un adsorbente de alúmina esférica argentada . El adsorbente de alúmina esférica argentada es empacada en 12 columnas de vidrio, cada una conteniendo 40 mililitros, e incubadas en heptano por 72 horas para proporcionar un adsorbente de alúmina esférica argentada acondicionada. Se efectúa cromatografía de argentación de lecho móvil simulado en un sistema de lecho móvil simulado (SMB) tipo AST de 12 columnas (Figura 9) usando columnas de vidrio que contienen 40 mililitros, cada una, de material adsorbente. La alimentación que contiene compuestos que van a separarse (en este caso, FAME Soygold 1100) se alimenta continuamente al sistema, el cual está configurado en una configuración 2-5-3-2 de la siguiente manera: 2 columnas están en una zona de evacuación de acetato de etilo (esta zona desplaza acetato de etilo de la columna y la prepara para la zona de adsorción) ; 5 columnas están en una segunda zona de desorción (esta zona eluye los ésteres metílicos insaturados, también extrae cualquier material remanente de la zona, sacando ambas del SMB como un efluente); 3 columnas están en una primera zona de extracción (esta zona extrae cualquier éster metílico saturado remanente de la zona, dejando los ésteres metílicos insaturados adsorbidos y haciendo pasar un efluente enriquecido en ésteres metílicos saturados fuera del SMB) ; y 2 columnas están en una zona de alimentación/adsorción/refinado (esta zona permite la adsorción de todos los ésteres metílicos insaturados mientras que la adición de heptano prohibe la adsorción de los ésteres metílicos saturados) teniendo una corriente de efluente en la cual sale un efluente enriquecido en FAME saturado del SMB. El tiempo de etapa es de 10 minutos. La temperatura del sistema es la del ambiente en todas las zonas excepto la zona de desorción insaturada (acetato de etilo) . Las velocidades de flujo son como sigue: Alimentación: 0.4-1.0 ml/min. Acetato de etilo: 2.0-4.0 ml/min Heptano 1: 2.0-3.5 ml/min Heptano 2: 1.0-3.0 ml/min El uso de heptano, en la zona de extracción de saturados y la zonda de alimentación/adsorción/refinado, provoca la elución de una corriente de refinado enriquecida en FAME saturado y agotada de FAME insaturado (que están adsorbidos sobre el adsorbente) , y permite que el refinado salga del SMB como un efluente. La elución de acetato de etilo, en la segunda zona de desorción ocasionará que el FAME insaturado se desorba y la corriente de efluente que sale de la columna esté enriquecida en FAME insaturado y agotado de FAME saturado. EJEMPLO 12 Cromatografía de Lecho Móvil Simulado con Adsorbente de Alúmina Esférica Argentada Acondicionada y Tres Corrientes de Elución Se prepara alúmina esférica argentada acondicionada sustancialmente como en el Ejemplo 11 y se realiza cromatografía de argentación de lecho móvil simulado en un sistema de lecho móvil simulado (SMB) tipo AST de 12 columnas (Figura 10) usando columnas de vidrio que contienen 40 mililitros, cada una, de adsorbente. La alimentación que contiene compuestos que van a separarse (en este caso, efluente de acetato de etilo sin solvente enriquecido en FAME insaturado de la segunda zona de desorción en el Ejemplo 11) se alimenta continuamente en la columna 11 del sistema de SMB, el cual está configurado en una configuración 1-3-4-2-2 de la siguiente manera: la columna 1 está en la zona de recarga (esta zona desplaza acetato de etilo de la columna y la prepara para la zona de alimentación/adsorción) . Las columnas 2-4 comprenden la zona de extracción de acetato de etilo (esta zona eluye el FAME más altamente insaturado [Cl8:3], así como extrae cualquier material remanente de la zona, permitiéndoles salir del SMB como una corriente de efluente enriquecida en FAME C18:3) . Las columnas 5-8 comprenden la zona de desorción intermedia (esta zona desorbe [usando heptano/EA en una relación 2] los ásteres metílicos insaturados intermediariamente [C18:2] de la zona, dejando los ásteres metílicos más altamente insaturados adsorbidos, y permitiendo que una fracción enriquecida en C18:2 salga del SMB como un efluente). Las columnas 9-10 comprenden la zona de desorción inferior (esta zona permite la desorción de todos los ésteres metílicos monoinsaturados [C18:1] pero la relación de heptano/acetato de etilo [relación 1] permite que los ésteres metílicos más altamente insaturados permanezcan sobre el adsorbente, permitiendo que una fracción enriquecida en FAME monoinsaturado salga del SMB como un efluente) . Las columnas 11-12 comprenden la zona de adsorción más alta e intermedia (esta zona permite la adsorción de los ésteres metílicos más altamente insaturados [C18:2, C18:3] mientras que la relación de heptano/acetato de etilo prohibe la adsorción de los componentes de menores grados de insaturacion [C18:l]). El heptano/acetato de etilo en la relación 2 contiene una mayor proporción de acetato de etilo que heptano/acetato de etilo en la relación 1. El heptano/acetato de etilo en relación 2 contiene menos de aproximadamente 6% de acetato de etilo, y el heptano/acetato de etilo en la relación 1 contiene menos de aproximadamente 3% de acetato de etilo. Los términos inferior, intermedio, y superior (o más alto) se refiere al grado de insaturacion de los componentes individuales . El tiempo de etapa es de 10 minutos. La temperatura del sistema es la del ambiente en las zonas de recarga, de adsorción superior y intermedia, y de desorción inferior; de 35°C en la zona de desorción intermedia, y de 40°C en la zona de extracción de acetato de etilo. Las velocidades de flujo serían las siguientes: Alimentación: 0.4-1.0 ml/min. Acetato de etilo: 1.0-4.0 ml/min. Relación 1 Hept/EA: 2.0-3.0 ml/min. Recarga: 0.5-4.0 ml/min. Relación 2 Hept/EA: 1.0-3.0 ml/min. El uso de diferentes relaciones de heptano y acetato de etilo y diferentes temperaturas a través del sistema permite la elución de un efluente inferior enriquecido insaturado (C18:l), un efluente intermedio enriquecido insaturado (C18:2), dejando principalmente ésteres metílicos altamente insaturados adsorbidos sobre el adsorbente. La elución de acetato de etilo, en la zona de extracción de acetato de etilo, provoca que los ésteres de metilo altamente insaturados se desorban y el efluente de la columna estará por lo tanto enriquecida en ésteres metílicos altamente insaturados (C18:3). Todas las publicaciones, patentes y solicitudes de patente mencionadas en la presente especificación son indicativas del nivel de experiencia de aquellos con experiencia en la técnica a la cual pertenece la presente invención, y se incorporan aquí como referencia en el mismo grado en el que cada publicación individual, patente o solicitud de patente se indicó específicamente e individualmente para incorporarse aquí como referencia. Habiendo descrito ahora completamente la presente invención, aquellos con experiencia en la técnica entenderán que la misma puede realizarse en un intervalo amplio y equivalente de condiciones, formulaciones, y otros parámetros sin afectar el alcance de la invención o de cualquier modalidad de la misma. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un método de preparación de una composición enriquecida, caracterizado porque es un proceso cromatográfico de lecho móvil simulado que comprende: (a) combinar una primera composición que comprende: (i) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono Ci2-24 saturada y (ii) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C3.2-2 insaturada con un adsorbente argentado seleccionado del grupo que consiste de una resina catiónica argentada y una alúmina argentada acondicionada que se ha puesto en contacto con un solvente no polar durante por lo menos aproximadamente 24 horas en ausencia de la primera composición; en donde el adsorbente argentado está contenido en lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos colocados en una disposición cromatográfica de lecho móvil simulado ; (b) poner en contacto la primera composición combinada y el adsorbente con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia; y (c) eluir por lo menos una segunda composición que está enriquecida en relación con la primera composición en por lo menos uno de los compuestos que contienen por lo menos una cadena de carbono C12- 2 insaturada; en donde es preparada una segunda composición enriquecida en uno o más de los compuestos que contiene una cadena de carbono C12- 24 insaturada.
2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la segunda composición comprende por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono Ci2 - 24 monoinsaturada , y opcionalmente por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12- 24 poliinsaturada .
3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque adicionalmente comprende: (d) combinar la segunda composición con un segundo adsorbente seleccionado el grupo que consiste de la resina catiónica argentada y la alúmina argentada acondicionada, siendo el segundo adsorbente el mismo o un adsorbente argentado diferente al de la etapa (b) ; en donde el segundo adsorbente está contenido en lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos colocado en una disposición cromatográfica de lecho móvil simulado; (e) poner en contacto la segunda composición y el segundo adsorbente combinados con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia; (f) eluir una tercera composición que está enriquecida en relación con la segunda composición en el por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-2 monoinsaturada; en donde es preparada una composición enriquecida en por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 monoinsaturada.
4. El método de conformidad con la reivindicación 3 , caracterizado porque adicionalmente comprende: (g) eluir una cuarta composición que está enriquecida en relación con la segunda composición en por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 poliinsaturada.
5. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la cadena de carbono C12-24 poliinsaturada está diinsaturada o triinsaturada.
6. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque adicionalmente comprende, enseguida de la etapa (f) y antes de la etapa (g) , poner en contacto el adsorbente con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia.
7. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque adicionalmente comprende: (h) eluir una quinta composición que está enriquecida en relación con la segunda composición en el por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 insaturada, en donde la cadena de carbono C12-24 insaturada está triinsaturada .
8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque adicionalmente comprende: enseguida de la etapa (g) y antes de la etapa (h) , poner en contacto el adsorbente con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia.
9. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque adicionalmente comprende: (h) combinar la cuarta composición con un tercer adsorbente que es el mismo o un adsorbente argentado diferente al de la etapa (b) y/o la etapa (e) , y se selecciona del grupo que consiste de una resina catiónica argentada y una alúmina argentada acondicionada; en donde el adsorbente argentado está contenido en lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos colocados en una disposición cromatográf ica de lecho móvil simulado ; (i) poner en contacto la cuarta composición y el tercer adsorbente combinados con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia; y (j) eluir una quinta composición que está enriquecida en relación con la cuarta composición en el por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-2 diinsaturada; en donde es preparada una composición enriquecida en el por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 diinsaturada.
10. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque adicionalmente comprende: (k) eluir una sexta composición que está enriquecida en relación con la primera composición en el por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 insaturada, en donde la cadena de carbono C12-24 insaturada está triinsaturada
11. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque adicionalmente comprende: enseguida de la etapa (j) y antes de la etapa (k) , poner en contacto el adsorbente con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia.
12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque adicionalmente comprende: enseguida de la etapa (b) y antes de la etapa (c) , eluir una composición enriquecida en por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 saturada.
13. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el adsorbente es una alúmina argentada acondicionada .
14. El método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el adsorbente es una alúmina argentada esférica .
15. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el adsorbente es una alúmina neutral argentada acondicionada.
16. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el adsorbente es una alúmina ácida argentada acondicionada.
17. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el adsorbente es una resina catiónica argentada .
18. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina catiónica argentada es una resina de intercambio iónico fuertemente ácida.
19. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la primera composición comprende lipidos .
20. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el lípido comprende ésteres de alquilo (C1- 5 ) de ácidos grasos.
21. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque los ésteres de alquilo (C1- 5 ) de ácidos grasos son ésteres etílicos o metílicos.
22. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la alúmina argentada acondicionada tiene un valor de color Hunter L que es por lo menos aproximadamente 10% menor que el valor de color Hunter L antes del acondicionamiento.
23. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la alúmina argentada acondicionada tiene un valor de color Hunter L que es por lo menos aproximadamente 20% menor que el valor de color Hunter L antes del acondicionamiento.
24. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el solvente no polar es heptano o hexano .
25. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el proceso cromatográfico de lecho móvil simulado comprende por lo menos una o más zonas, en donde cada zona está definida por la función principal de uno o más de, lechos cromatográficos , columnas, o partes de los mismos contenidos en cada zona.
26. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque comprende las siguientes zonas : (a) zona de elución de solvente A; (b) zona de elución de solvente B; (c) zona de enriquecimiento; y (d) zona de adsorción; en donde el solvente A de (a) y el solvente B de (b) son di ferentes .
27. El método de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el solvente A es isopropanol y el solvente B es metanol .
28. El método de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado porque el solvente A es acetato de etilo y el solvente B es heptano .
29. El método de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque comprende las siguientes zonas: (a) zona de adsorción superior e intermedia; (b) zona de desorción inferior; (c) zona de desorción intermedia; (d) zona de extracción; y (e) zona de recarga; en donde una composición enriquecida en ésteres metílicos de ácidos grasos monoinsaturados sale del lecho móvil simulado como un efluente de la zona de adsorción inferior ; una composición enriquecida en C18:2 sale del lecho móvil simulado como un efluente de la zona de desorción intermedia; y una composición enriquecida en ácidos metílicos de ácidos grasos C18:3 se permite que salga del lecho móvil simulado como un efluente de la zona de extracción.
30. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque se aplica heptano/acetato de etilo en una relación 1 en la zona de adsorción superior; se aplica heptano/acetato de etilo en una relación 2 en la zona de desorción intermedia; y se aplica acetato de etilo en la zona de extracción; en donde el contenido de acetato de etilo en heptano/acetato de etilo en la relación 1 es menor que el contenido de acetato de etilo en la relación 2 de heptano/acetato de etilo.
31. El método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el heptano/acetato de etilo en la relación 1 contiene por lo menos aproximadamente 3% de acetato de etilo y el heptano/acetato de etilo en la relación 2 contiene menos de aproximadamente 60% de acetato de etilo.
32. Un método de preparación de un adsorbente de alúmina argentada, caracterizado porque comprende: (a) proporcionar un adsorbente de alúmina argentada que tiene : (i) una selectividad inicial; y (ii) un valor de color Hunter L inicial; (b) someter la alúmina argentada a un proceso de acondicionamiento durante por lo menos 24 horas con lo cual se prepara un adsorbente de alúmina argentada acondicionada que tiene: (i) una segunda selectividad; y (ii) un segundo valor de color Hunter L; en donde la primera selectividad es un valor entre aproximadamente el valor de la segunda selectividad y aproximadamente 1 . 000 , y el segundo valor de color Hunter L es por lo menos aproximadamente 10% menor que el valor de color Hunter L inicial .
33 . El método de conformidad con la reivindicación 32 , caracterizado porque el proceso de acondicionamiento comprende poner en contacto la alúmina con un liquido para una parte o la totalidad del acondicionamiento.
34 . El método de conformidad con la reivindicación 33 , caracterizado porque el líquido es un solvente no polar.
35 . El método de conformidad con la reivindicación 32 , caracterizado porque el segundo valor de color Hunter L es inferior a aproximadamente 70 . 3 6 . Un método de preparación de una composición enriquecida, caracterizado porque es un proceso cromatográfico de lecho móvil simulado que comprende: (a) combinar una primera composición que comprende: (i) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 saturada y (ii) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 insaturada con un adsorbente argentado seleccionado del grupo que consiste de una resina catiónica y una alúmina acondicionada; en donde el adsorbente está contenido en lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos colocados en una disposición cromatográfica de lecho móvil simulado; (b) poner en contacto la primera composición y el adsorbente combinados con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia, y (c) eluir una segunda composición que está enriquecida en relación con la primera composición en el por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-2 insaturada; en donde es preparada una segunda composición enriquecida en el por lo menos un compuesto que contiene una cadena de carbono C12-2 insaturada. 37. Un método de preparación de una composición enriquecida, caracterizado porque es un proceso cromatográfico de lecho móvil simulado que comprende: (a) combinar una primera composición que comprende: (i) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 monoinsaturada y (ii) por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-2 poliinsaturada con un adsorbente argentado seleccionado del grupo que consiste de una resina catiónica y una alúmina acondicionada; en donde el adsorbente está contenido en lechos cromatográficos , columnas o partes de los mismos colocados en una disposición cromatográfica de lecho móvil simulado; (b) poner en contacto la primera composición y el adsorbente combinados con uno o más solventes simultáneamente o en secuencia, y (c) eluir una segunda composición que está enriquecida en relación con la primera composición en el por lo menos un compuesto que contiene por lo menos una cadena de carbono C12-24 poliinsaturada; en donde es preparada una segunda composición enriquecida en el por lo menos un compuesto que contiene una cadena de carbono C12-24 poliinsaturada.