MX2007015336A

MX2007015336A - Recipiente de poliester con barrera de gas aumentada y metodo.

Info

Publication number: MX2007015336A
Application number: MX2007015336A
Authority: MX
Inventors: Yu Shi; Xiaoyan Huang; Robert J Schiavone; Chantel Walters; Robert Kriegel
Original assignee: Coca Cola Co
Priority date: 2005-06-07
Filing date: 2005-11-15
Publication date: 2008-02-15
Also published as: RU2394681C2; WO2006132671A9; CA2610760C; ATE411349T1; AU2005332661A1; CA2610760A1; KR20080019055A; BRPI0520268A2; US8545952B2; AU2005332661B2; EP1893666B1; DE602005010490D1; JP5078884B2; EP1893666A1; BRPI0520268B1; WO2006132671A1; RU2007148553A; JP2008542519A; KR101191934B1; US20060275568A1

Abstract

Un recipiente de poliester con propiedades de barrera de gas aumenta comprende una composicion de poliester que tiene un VI de 0.65 dL/g a 1.0 dL/g y que comprende un poliester y un aditivo que aumenta la barrera de gas organico reactivo. El poliester se hace usando por lo menos un primer catalizador de policondensacion seleccionado del grupo que consiste de metales en los Grupos 3, 4, 13 y 14 de la Tabla Periodica y que comprende un residuo de catalizador que quedan en el poliester de la formacion del poliester. El residuo de catalizador comprende por lo menos una porcion de por lo menos un primer catalizador de policondensacion.

Description

RECIPIENTE DE POLIESTER CON BARRERA DE GAS AUMENTADA Y MÉTODO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a recipientes de poliéster. En particular, esta invención se refiere a recipientes de poliéster para usarse en aplicaciones en donde es conveniente la barrera de gas mejorada.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El tereftalato de polietileno y sus copoliésteres (de aquí en adelante denominado colectivamente como "PET") se usan ampliamente para crear recipientes para bebidas suaves carbonatadas, jugo, agua, y similares debido a su excelente combinación de claridad, mecánica y propiedades de barrera de gas. A pesar de estas características convenientes, la barrera de gas insuficiente de PET a oxígeno y dióxido de carbono limita la aplicación de PET para paquetes de tamaño más pequeños, así como para empacar productos sensibles a oxígeno, tal como productos de cerveza, jugo y te. Existe una necesidad ampliamente expresada en la industria de empaques para mejorar además las propiedades de barrera de gas de PET. La permeabilidad relativamente alta de PET a dióxido de carbono limita el uso de recipientes de PET más pequeños para empacar bebidas suaves carbonatadas. El régimen de permeación de dióxido de carbono a través de los recipientes de PET está en la escala de 3 a 14 cm3 por día o 1.5 a 2% por régimen de pérdida por semana a temperatura ambiente dependiendo del tamaño del recipiente. Un recipiente más pequeño tiene una relación de área superficial a volumen más grande dando como resultado un régimen de pérdida relativa superior. Por esta razón, los recipientes de PET actualmente se usan solo como recipientes más grandes para empacar bebidas suaves carbonatadas, mientras que las latas de metal y recipientes de vidrio son la elección para recipientes de bebidas suaves carbonatadas más pequeños. La cantidad de dióxido de carbono restante en una bebida suave carbonatada empacada determina su vida de anaquel. Normalmente, los recipientes de bebida suave carbonatada se llenan con aproximadamente cuatro volúmenes de dióxido de carbono por volumen de agua. Generalmente se acepta que una bebida suave carbonatada empacada alcanza el extremo de su vida de anaquel cuando 17.5% del dióxido de carbono en el recipiente se pierde debido a la permeación del dióxido de carbono a través de la pared lateral y cierre del recipiente. La permeabilidad de PET al dióxido de carbono por lo tanto determina que la vida de anaquel de la bebida carbonatada empacada y, por lo tanto, el PET adecuado como un material de empaque.

Se han desarrollado numerosas tecnologías o están siendo desarrolladas para mejorar la barrera de PET a moléculas de gas pequeñas. Por ejemplo, se han desarrollado los revestimientos externo o internos para mejorar la barrera de as de recipientes de PET. La capa de revestimiento normalmente es una capa de barrera muy alta, ya sea inorgánica u orgánica, y disminuye la velocidad de difusión de los gases. La implementación de esta tecnología, sin embargo, requiere equipo de revestimiento que normalmente no se utiliza en la manufactura de bebidas empacadas y por lo tanto requiere la inversión de capital sustancial, uso de energía incrementado, y espacio de piso incrementado. En muchas plantas de empaque de bebidas que ya están saturadas el espacio adicional no es una opción. Los recipientes de múltiples capas también se han desarrollado con una capa de barrera alta emparedada entre dos o más capas de PET. La implementación de esta tecnología también requiere la inversión de capital sustancial y deslaminación de capas de recipiente impacta la apariencia, barrera y desempeño mecánico de los recipientes. Un aditivo de barrera para el PET o un polímero con propiedades de barrera inherentes podrían ser soluciones, preferidas. Ninguna solución requiere inversión capital adicional, y por lo tanto, no tienen las limitaciones inherentes con otras tecnologías. Un aditivo de barrera también puede agregarse durante el proceso de moldeo por inyección que da más flexibilidad para operaciones corriente abajo. L. M. Robeson y J.A. Faucher describe en J. Polymer Science, Parte B 7, 35-40 (1969) que ciertos aditivos podrían incorporarse en polímeros para incrementar sus módulos y propiedades de barrera de gas a través de un mecanismo de antiplastificación. Este artículo describe el uso de aditivos con policarbonato, cloruro de polivinilo, óxido de polifenileno, y óxido de polietileno. En WO 01/12521, Plotzker y otros, propuso el uso de aditivos seleccionados de 4-hidroxibenzoatos y moléculas relacionadas para incrementar las propiedades de barrera de gas de PET. Esta solicitud de patente publicada describe aditivos de barrera de la siguiente estructura: HO-Ar-COOR, HO-Ar-COORlCOO-Ar-OH, HO-Ar-CONHR, HO-Ar-CO-NHR3-COMO-Ar-OH, HO-Ar-CONHR2NHCO-Ar-OH En la estructura anterior, AR se selecciona del grupo que consiste de fenileno o naftaleno sustituido o no sustituido. Y Rl, R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo de Cl a C6, un grupo fenilo y un grupo naftilo. Los aditivos anteriores descritos en la técnica proveen solo mejora moderada en la barrera de PET, menos a 2.1 veces (X) para barrera de oxígeno para los mejores ejemplos con un nivel de carga de 5 por ciento en peso. Sin embargo, a este nivel de carga, PET experimenta degradación sustancial y una caída importante en viscosidad intrínseca (VI). Aunque la disminución del nivel de aditivo reduce la degradación de PET, también reduce el factor de mejora de barrera tanto que no existe beneficio real para usar estos aditivos para empacar bebidas suaves carbonatadas o alimento sensible a oxígeno. Parte de la pérdida de VI se debe a la adición del aditivo molecular pequeño. El VI adicional pierde los resultados cuando los aditivos contienen grupos funcionales capaces de reaccionar con PET y ocasionar el desglosamiento del peso molecular. Los aditivos con grupos funcionales reactivos usualmente son mas solubles en PET y por lo tanto no imparten opacidad en la botella. PET con un VI significativamente inferior no puede usarse en recipientes de moldeo por soplado, tal como recipientes de bebida. Además, el PET VI inferior crea recipientes con desempeño mecánico pobre, tal como arrastre, caída por impacto, y similares. Además, los recipientes de PET hechos de PET de VI inferior tienen resistencia al agrietamiento pobre, que es indeseable en aplicaciones del recipiente. PET se ha modificado o mezclado con otros componentes para mejorar la barrera de gas de PET. Los ejemplos incluyen copolímeros de naftalato de polietileno (PEN) /PET o sus mezclas, PET modificado con isoftalato (IPA), PET mezclado con isoftalato de polietileno (PEÍ) o una poliamida, tal como nylon, y PET modificado con dioles basados en resorción. Para que un copolímero de PET logre mejoramiento de barrera moderada de 2X o superior, la modificación normalmente es mayor a 10 a 20 en peso a porcentaje molar de los comonómeros totales. Cuando PET se modifica a un alto nivel, las características de estiramiento de PET para logar el mejoramiento de barrera moderado de 2X o superior, la modificación normalmente es mayor a 10 a 20 en pesos o por ciento molar de los comonómeros totales. Cuando PET se modifica a dicho alto nivel, las características de estiramiento de PET se cambian dramáticamente de manera que el diseño de preforma del recipiente de PET normal podría no ser usado en la manufactura de recipientes. El uso de estos copolímeros de PET para las preformas del recipiente de PET convencionales de molde da como resultado las preformas que solo pueden estirarse completamente y los recipientes finales son muy difíciles, si no es que imposible de formar. Aun si se puede hacer dicho recipiente, no muestra desempeño de barreras mejoradas y muestra el desempeño físico deteriorado de manera que no puede usarse para empacar bebidas suaves carbonatadas. Las Patentes de E.U.A. 5,888,598 y 6,150,450 describe preformas de recipiente de PET con paredes laterales más delgadas para compensar la relación de estiramiento incrementada. Sin embargo, esta preforma más gruesa requiere nuevos moldes que requieren inversión de capital adicional. La preforma más gruesa también forma un régimen inferior de productividad debido a que tarda más enfriar y calentar la preforma de pared más gruesa. Además, las mezclas de PET con la poliamida tal como nylon desarrolló color amarillo y opacamiento y no son transparentes como el PET convencional. Por lo tanto, existe una necesidad en la materia de mejorar el desempeño de barrera de PET para usarlo en aplicaciones que requerirán la barrera mejorada, tal como en el empaque de bebidas carbonatadas y bebidas y alimentos sensibles a oxígeno, en una forma que no ocasiona la degradación sustancial de PET, no impacta sustancialmente la relación de estiramiento de PET, y no impacta negativamente la claridad de PET.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Esta invención dirige la necesidad descrita antes de un recipiente de barrera de gas mejorado proporcionando un recipiente de poliéster con propiedades de barrera de gas mejoradas comprende una composición de poliéster que tiene un VI de 0.65 dL/g a 1.0 dL/g y que comprende un poliéter y una barrera de gas orgánica reactiva que mejora el aditivo. El poliéster se hace usando por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado preferiblemente del grupo que consiste de metales en los grupos 3, 4, 13, y 14 de la Tabla Periódica y comprende un residuo de catalizador restante en el poliéster de la formación del poliéster. El residuo de catalizador comprende por lo menos una porción de por lo menos un primer catalizador de policondensación. Debido a la selección del primer catalizador de policondensación, el recipiente de poliéster de esta invención tiene una barrera de gas relativamente alta, pero no tiene propiedades físicas substancialmente dañadas. Específicamente, la selección del primer catalizador de policondensación de los grupos 3, 4, 13 y 14 de la Tabla Periódica reduce o evita la reacción del aditivo de barrera de gas orgánica reactiva con el polímero y por lo tanto reduce evita la descomposición del peso molecular del poliéster. Consecuentemente, la composición de poliéster mantiene un alto VI y experimenta una caída de VI relativamente baja. Para PET hecho con el catalizador fuera de los grupos 3, 4, 13, y 14, el residuo de catalizador es capas de catalizar la reacción de aditivo de barrera reactiva con poliéster y ocasionando caída de VI excesiva del poliéster. Además en una modalidad preferida, el primer catalizador de policondensación seleccionado puede desactivarse efectivamente por un agente de desactivación de catalizador que reduce la reactividad del residuo catalizador con el poliéster. Por lo tanto, esta invención permite que la barrera de gas orgánico reactivo que mejora el aditivo para funcionar en la composición de poliéster sin la interferencia del catalizador residual. De acuerdo con una modalidad particular, el poliéster en la composición de poliéster comprende un copolímero basado en tereftalato de polietileno (copolímero de PET) . En una modalidad deseada, el poliéster comprende un copolímero de PET que tiene menos del 20% de modificación de componente de diácido y/o menos del 10% de modificación del componente de diol, basado en 100 % molar del componente de diácido y 100 % molar del componente de diol. La composición de poliéster comprende convenientemente un poliéster que tiene residuos de catalizador de metales en los grupos 3 y 4 de la tabla periódica, o los grupos 13 y 14 de la tabla periódica. En una modalidad conveniente, los residuos de catalizador contienen titanio, aluminio, germanio o galio. De acuerdo con otra modalidad, esta invención abarca un método para mejorar propiedades de barrera de gas de una composición de poliéster que comprende mezclar un poliéster con una barrera de gas orgánico reactivo que mejora el aditivo para formar una composición de poliéster que tiene un VI de 0.65 gL/g a 1.0 dL/g. El poliéster se hace usando por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de metales en los grupos 3, 4, 13, y 14 de la Tabla Periódica. La composición de poliéster comprende un residuo de catalizador que resta en el poliéster de la formación del poliéster y el residuo de catalizador comprende por lo menos una porción de por lo menos un primer catalizador de policondensación. La composición de poliéster se forma en el recipiente. De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el paso de mezclado comprende además los pasos para calentar el poliéster en forma sólida para fundir el poliéster que tiene un volumen libre, agregando el aditivo mejorador de barrera de gas orgánico al poliéster y mezclando el aditivo para aumentar la barrera de gas orgánico con el poliéster fundido en condiciones tales que por lo menos una porción de la barrera de gas orgánico que mejora el aditivo permanece sin reaccionar con el poliéster y se dispone en el volumen libre del polímero. Además, en otra modalidad de la invención, el aso para formar el recipiente comprende moldeo por soplado mediante estirado. Las modalidades particulares de esta invención proveen recipientes de poliéster, tales como recipientes de PET, con barrera de gas mejorada y en particular, barrera mejorada para dióxido de carbono y oxígeno. Esto vuelve a ciertas modalidades de esta invención particularmente adecuadas para empacar bebidas suaves carbonatadas y bebidas y alimentos sensibles a oxígeno. Las modalidades particulares lograr esta barrera de gas mejorada mientras mantienen propiedades físicas aceptables y claridad. En una modalidad particular, un agente de desactivación de catalizador de policondensación se mezcla en la composición de poliéster y reduce la reactividad del residuo de catalizador. Otros objetos, aspectos, y ventajas de esta invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada, dibujos y reivindicaciones.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Fig. 1 es una ilustración esquemática de un sistema para crear un recipiente de PET con barrera de gas mejorada de acuerdo con una modalidad de esta invención. La Fig. 2 es una vista en elevación seccional de una preforma de recipiente moldeada hecha de acuerdo con una modalidad de de esta invención. La Fig. 3 es una vista en elevación en sección de un recipiente moldeado por soplado hecho de la preforma de la Fig. 2 de acuerdo con una modalidad de esta invención. La Fig. 4 es una vista en perspectiva de una bebida empacada hecha de acuerdo con una modalidad de esta invención .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE MODALIDADES Esta invención abarca un recipiente de poliéster con barrera de base mejorada y un método para formar un recipiente de poliéster con barrera de gas mejorada. Como se explica en mayor detalle en seguida, las modalidades de esta invención proveen un recipiente de poliéster con barrera mejorada para gases, claridad óptica y unas propiedades físicas . Esta invención se puede aplicar a cualquier poliéster y es adecuada para usos en los cuales es conveniente una barrera con alto contenido de gas. Los poliésteres adecuados para usarse en las modalidades de esta invención incluyen copolímeros de PET, naftalato de polietileno (PEN), isofatalato de polietileno, y similares. Los copolímeros de PET son particularmente útiles debido a que se usan para muchas aplicaciones de barrera tales como películas y recipientes. Los recipientes adecuados incluyen pero no están limitados a botellas, tambores, cofres, refrigerantes y similares. Los copolímeros de PET adecuados para usarse en modalidades de esta invención comprenden un componente de diol que tienen unidades repetidas de etilenglicol y un componente de diácido que tienen unidades repetidas de +acido tereftálico. Convenientemente, en algunas modalidades, el copolímero de PET tiene menos de 20% de modificación de componente de diácido y/o menos de 10% de modificación de componente de diol, basado en 100% molar de componente de diácido y 100 % molar del componente de diol. Dichos copolímeros de PET son bien conocidos. De acuerdo con las modalidades de esta invención, la barrera de gas orgánico adecuado que mejora aditivos se seleccionan con base en su afinidad a su poliéster respectivo, tal como copolímero de PET, y su tendencia a no reaccionar con el poliéster respectivo. Los poliésteres, incluyendo los copolímeros de PET, tienen volumen libre entre las cadenas de polímeros. Como se sabe por los expertos en la materia, la cantidad de volumen libre en poliésteres tales como copolímeros de PET determina su barrera a moléculas de gas. Mientras inferior es el volumen libre, inferior es la difusión de gas y superior es la barrera de las moléculas de gas. Los aditivos efectivos por o tanto tienen buena afinidad hacia los poliésteres. La afinidad del aditivo al poliéster respectivo deberá ser lo suficientemente estrecha que el aditivo pueda incorporarse estrechamente entre las cadenas de poliéster para llenar el volumen libre cuando al aditivo se mezcla con el poliéster tal como durante el proceso de fusión del poliéster. Preferiblemente, los aditivos efectivos que llenan el volumen libre del poliéster también se comportan como antiplastificantes para restringir la movilidad de cadena de polímeros, reduciendo la difusión y por lo tanto la permeación de las moléculas de gas. Convenientemente, el aditivo para aumentar la barrera de gas orgánico por lo menos se dispone parcialmente en el volumen libre del poliéster entre las cadenas de poliéster y se solidifica con el volumen libre cuando se enfría la mezcla a temperatura ambiente después del proceso de fusión. Si la afinidad de un aditivo es muy baja no se puede dispersar en el poliéster en un nivel molecular y llena el volumen libre en el poliéster. Los aditivos de baja afinidad pueden separar realmente las cadenas de poliéster y comportarse como un plastificante, incrementando el volumen libre del poliéster e incrementando la permeabilidad de as del poliéster así como la producción de artículos que carecen de caridad óptica. Los compuestos orgánicos que son estructuralmente similares al poliéster respectivo tienden a tener buena afinidad hacia el poliéster. De acuerdo con las modalidades de esta invención, los aditivos que mejoran la barrera de gases orgánicos convenientes tienen preferiblemente uno o más componentes estructurales en común con el poliéster respectivo al cual se debe mezclar. Por ejemplo, si un poliéster tiene los grupos alquilo, los grupos de fenilo, o grupos de naftilo, aditivos orgánicos con una afinidad al poliéster podrían tener también estos componentes estructurales moleculares. La afinidad de una barrera orgánica candidata que mejora el compuesto puede predecirse con base en la proximidad del parámetro de solubilidad del compuesto de aditivo candidato comparado con el parámetro de solubilidad del poliéster. Mientras mas cercano está el parámetro de solubilidad del aditivo candidato y el poliéster, mejor es la afinidad y dispersión del aditivo candidato en el poliéster a un nivel molecular para llenar el volumen libre del poliéster e incrementar la barrera de gas de los compuestos usando reglas de adición de grupo tal como en el método de Hoy descrito en Krevelen D. . Van, Properties of Polymers, publicado por Elesevier, 3a. edición completamente revisada 1990. De acuerdo con las modalidades de esta invención, el parámetro de solubilidad de la barrera de gas orgánico que permite que el aditivo no sea mayor al 20% menor o mayor que el parámetro de solubilidad del poliéster. De preferencia, el parámetro de solubilidad de a barrera de gas orgánico que mejora el compuesto aditivo no es mayor a 15% menor o mayor que el parámetro de solubilidad del poliéster y aún más preferiblemente el parámetro de solubilidad de la barrera de gas orgánico que mejora el aditivo no es más del 10% menor o mayor que el parámetro de solubilidad del poliéster.

Por lo tanto, de acuerdo con una modalidad de esta invención, un método adecuado para mejorar las propiedades de barrera de gas de una composición de poliéster comprende mezclar un poliéster con una barrera de gas orgánico reactiva que mejora el aditivo para formar una composición de poliéster que tiene un VI de 0.65 dL/g a 1.0 dL/g. El poliéster se hace usando por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de metales en los grupos 3, 4, 13, y 14 de la Tabla periódica. La composición de poliéster comprende un residuo de catalizador restante en el poliéster de la formación del poliéster y el residuo de catalizador comprende por lo menos una porción de por lo menos un primer catalizador de policondensación. En modalidades convenientes, el residuo de catalizador está presente en la composición de poliéster en una cantidad de solo hasta 250 ppm y preferiblemente es menor. La composición de poliéster se forma en el recipiente. Usando este método, la barrera de gas orgánico reactivo adecuada que mejora los aditivos para usarse con copolímeros de PET, de acuerdo con modalidades de esta invención, incluyen aquellos que pertenecen a los grupos descritos y los esteres, diésteres, amida, diamida, poliamida, imidas, diimidas, poliimidas, esteres no basados en carbonos, diésteres no basados en carbono, poliésteres no basados en carbono, tales como esteres de fosfato o sulfato, alcoholes, dialcoholes, polialcoholes, incluyendo fenoles y compuestos del tipo de fenoles, compuestos reactivos para abrir anillos tales como esteres cíclicos, amidas cíclicas, anhídridos y epóxidos. La barrera de gas orgánico reactivo particularmente adecuado que mejora los aditivos para usarse con copolímeros de PET, de acuerdo con modalidades de esta invención, incluyen aquellas que tienen la formula química R1==C-AR-C00R2, en donde AR se selecciona del grupo que consiste de fenileno y naftaleno, y R y R2 se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo de Cl a C6, un grupo fenilo y un grupo naftilo. En este caso, el término aditivos que mejoran la barrera de gas orgánico reactivos significan aditivos que ocasionan la perdida de viscosidad intrínseca (VI) que es significativamente mayor que la que normalmente se podría observar debido a los efectos de dilución del aditivo cundo los aditivos se combinan con el copolímero de PET hechos de catalizador de policondensación tradiqional, tales como antimonio. De acuerdo con otra modalidad, Rl y R2 se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo de Cl a Cß , un grupo fenilo y un grupo naftilo. De acuerdo con una modalidad particular, los aditivos que mejoran la barrera de gas orgánicos adecuados para copolímeros de PET se seleccionan de un grupo que consiste de tereftalato de dimetilo, isoftlato de dimetilo, naftalato de 2,6-metilo, tereftalato de dietilo e isoftalato de dietilo. El aditivo que mejora la barrea de gas orgánico y el poliéter pueden sufrir una reacción de transesterificación y ocasionar problemas en aplicación de recipientes tales como disminuir VI de la composición de poliéster a niveles inaceptables como se explicó antes. Un método para solucionar este problema es desactivando cualquier catalizador de policondensación residual en el poliéster. La reacción de transesterificación en la resina de copolímero de PET se mientras que se cataliza por el catalizador de policondensación residual. Un enfoque para desactivar estos catalizadores ha sido agregar los compuestos de desactivación de catalizador, tal como compuestos que contienen fósforo a la composición de poliéster. Una vez que se desactivan los catalizadores, no catalizarán la reacción de transesterificación y se disminuirá la velocidad de dicha reacción durante el proceso de fusión del poliéster, tal como copolímero de PET y mezcla de aditivos que mejora la barrera de gas. Los compuestos que contienen fósforo incluyen compuestos orgánicos e inorgánicos. Ejemplos incluyen peor no están limitados a ácido fosfórico, ácido polifosfórico y tris (2, -di-t-butilfenil) fosfita, tris monononilfenilfosfita . Estos aditivos normalmente se agregaron a la composición de poliato en cantidades menores a 2000 ppm. El grado de esta desactivación, sin embargo, no es suficiente para eliminar la degradación del poliéster a través de la reacción con los aditivos que mejoran la barrera orgánica cuando se usan ciertos catalizadores de policondensación en la formación del poliéster por reacción de policondensación. En modalidades convenientes, la • composición de poliéster comprende un segundo catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio, y cadmio. El segundo catalizador de policondensación está presente en la composición de poliéster de manera que los catalizadores tienden a reducir VI de la composición de poliéster. Específicamente, la reactividad de los catalizadores de policondensación tradicionales tales como cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calco, calcio y cadmio, no se mitiga al grado necesario para hacer uso de los agentes de desactivación basados en fósforo una alternativa viable comparada con la reducción sustancial o eliminación de los residuos de catalizadores de metales que contienen cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio o cadmio. La reacción entre la barrera de gas orgánico que mejora el aditivo y la composición de poliéster puede reducir el VI de la composición de poliéster y la preforma de recipiente resultante. Como se explicó antes, el PET con un VI significativamente inferior no se puede usar en recipientes moldeados por soplado, tal como recipientes para bebidas, debido a que su PET de VI crea recipientes con desempeño mecánico pobre tal como arrastre, resistencia al impacto por caída, y similares. Además, los recipientes de PET hechos de PET de VI inferior tienen pobre resistencia al agrietamiento por tensión para aplicaciones de CSD, lo cual es indeseable en aplicaciones para recipientes. Con el fin de preparar preformas de recipientes y recipientes con propiedades físicas adecuadas y un VI adecuado para moldeo eficiente de las preformas y moldeo por soplado de dicha preformas en recipientes, la composición de poliéter tiene convenientemente un VI de por lo menos 0.65, más preferiblemente de aproximadamente 0.65 a alrededor de 1.0, y aún más preferiblemente de aproximadamente 0.70 a alrededor de 0.86. Las unidades para VI en la presente todas están en dL/g medido de acuerdo con ASTM D4603-96, en la cual VI o resina basada en PET se midió a 30°C con concentración de 0.5 por ciento en peso en una solución de fenol/1, 1, 2, 2-tetracloetano al 60/40 (en peso) . Como se trató antes, el poliéster que tiene catalizadores residuales con el mínimo o ningún cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio y cadmio alivia sustancialmente la reducción en VI. El Contenido total de cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio, y cadmio convenientemente es menor a 3 ppm. De acuerdo con una modalidad particular, los aditivos para mejorar la barrera de gas orgánico adecuados para polímeros y copolímeros de PET se mezclan con poliéster que tienen residuos de catalizadores de metales basados en titanio y aluminio sin la presencia de residuos que contiene cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio o cadmio. Otros aditivos para mejorar la barrera de gas orgánico adecuados para copolímeros de PET y otros poliésteres serán evidentes para los expertos en la materia a partir de esta especificación. Por lo tanto, la elección de catalizador en la producción del poliéster permite la implementación de la invención. Los catalizadores basados en titanio y aluminio muestran excelentes resultados en términos de reducir la pérdida de VI excesiva debido a la reacción con el aditivo mejorador de barrera orgánica reactiva, mientras que las resinas de polímeros que emplean catalizadores, cocatalizadores o aditivos basados en cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio y cadmio hacen muy poco para reducir la pérdida de VI. En el uso de cocatalizadores de manganeso y cobalto, un agente de desactivación o secuestro tal como ácido polifosfórico u otro compuesto fosforoso normalmente se agrega para evitar la despolimerización durante la segunda etapa de producción de resina. Sin embargo, las presentes ejemplos muestran que dichos agentes de desactivación no pueden desactivar el manganeso o cobalto al grado que se requiere para emplear prácticamente los aditivos que mejoran la barrera de gas orgánico reactivo. Como se explicó antes, los metales catalíticamente activos adicionales para la producción de resina de PET que pueden ser útiles en modalidades de esta invención vienen en grupos de 3 y 4 de la tabla periódica así como de los grupos 13 y 14. La periodicidad de los elementos en la tabla periódica moderna sugiere que existe reactividad química similar a través de un grupo. Como tal, el zirconio y hafnio _ pueden ser útiles como análogos para catalizadores de titanio, y galio, indio y talio pueden ser análogos útiles de aluminio. El germanio, estaño y plomo del grupo 14 deberán tener también una reactividad que es adecuada para las modalidades de esta invención. Un agente de desactivación de catalizador de policondensación se puede agregar opcionalmente a la composición de poliéster en una cantidad para desactivar suficientemente el residuo de catalizador de policondensación en la composición de poliéster de manera que el aditivo que aumenta la barrera de gases orgánicos reactivo puede mejorar suficientemente las propiedades de barrera de gas de la composición de poliéster y el recipiente de poliéster resultante. Además, de acuerdo con las modalidades de esta invención, el agente de desactivación del catalizador de policondensación está presente en la composición de poliéster en la cantidad de 10 a 500 ppm en peso de la composición de poliéster y preferiblemente está presente en la composición de poliéster en la cantidad de 100 a 500 ppm en peso de la compasión de poliéster. Así mismo, el compuesto de aditivos que mejora la barrera de gases orgánicos se agrega a la composición de poliéster en una cantidad suficientemente para mejorar las propiedades de barrera de gas del poliéster. De acuerdo con una modalidad de esta invención, el poliéster está presente en la composición del poliéster en una cantidad de 99.99% a •90% en peso de la composición de poliéster y el aditivo para aumentar la barrera de gases orgánicos está presente en la composición de poliéster en una cantidad de 0.01% a alrededor de 10% en peso de la composición de poliéster. De acuerdo con otra modalidad de esta invención, el copolímero de PET está presente en la composición de poliéster en una cantidad de 99.99% a alrededor de 95% en peso de la composición de poliéster y el aditivo está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 0.01% a alrededor de 5% en peso de la composición de poliéster. De acuerdo con aún otra modalidad de esta invención. De acuerdo con aún otra modalidad de esta invención, el copolímero de PET está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 97% a alrededor de 95% en peso de la composición de poliéster y el aditivo está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 3% a alrededor de 5% en peso de la composición de poliéster. De acuerdo con modalidades de esta invención el aditivo para aumentar la barrera de ases orgánicos y el agente de desactivación de catalizador de policondensación se combinan con la composición de poliéster mezclando el poliéster que tiene residuo de catalizador y el compuesto de aditivos que mejoran la barrera de gases orgánicos y el agente de desactivación del catalizador de policondensación a la composición de poliéster, y mezclando el aditivo que aumenta la barrera de gases orgánicos y agente de desactivación de catalizador de policondensación con el poliéster fundido en condiciones de manera que por lo menos una porción del aditivo que aumenta la barrera de gases orgánicos permanece sin reaccionar con el poliéster y se desecha en el volumen libre del poliéster. Las temperaturas de procesamiento de fusión de copolímeros de PET, por ejemplo, varían de aproximadamente 270 a alrededor de 300°C. De acuerdo con las modalidades anteriores, la mezcla de aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico y el poliéster permanecen a las temperaturas de procesamiento de función durante menos de cinco minutos y preferiblemente de aproximadamente uno a tres minutos. Esta cantidad de tiempo permite el mezclado adecuado de los componentes pero no provee reacción excesiva entre el aditivo de barrera de gases orgánicos y el poliéster. A medida que el mecanismo del aumento de barrera se llena al volumen libre del poliéster, una vez que el aditivo para aumentar la barrera se incorpora en la cadena de poliéster por reacción química, el aditivo no pude moverse libremente para llenar el volumen libre del poliéster y se reduce su efectividad en el aumento de barrera. Por lo tanto, durante el proceso de fusión de poliéter tal como copolímero de PET y aditivo que aumenta la barrera de gases orgánicos, la temperatura de fusión y tiempo de ciclo preferiblemente se reducen para reducir al mínimo la posibilidad de una reacción entre el poliéster y el aditivo. La temperatura de fusión baja y el tiempo de corto ciclo ya se han practicado en moldeo por inyección para reducir la degradación de copolímeros de PET y para ahorrar energía durante la producción. La temperatura de fusión baja y otro tiempo de ciclo ya había practicado el moldeo por inyección para reducir la degradación de los copolímeros de PET y ahorrar energía durante la producción. La temperatura normal para proceso de fusión de copolímero de PET está entre 270 y 300°C y el tiempo de residencia de fusión normalmente es menor a dos minutos. Para reducir la reacción entre el aditivo para aumentar la barrera orgánica y el copolímero de PET, el moldeo por inyección preferiblemente se opera tan bajo como es posible. Como se describió antes, la composición de poliéster de esta invención es útil para formar recipientes en los cuales es conveniente la barrera de base aumentada. En resumen, dichos recipientes se hacen formando las composiciones de poliéster descritas antes en el recipiente deseado por métodos convencionales tales como formación por fusión. Los proceso de formación adecuados incluyen, pero no se limitan a, moldeo por inyección, extrusión, formación termina y moldeo por compresión. El método particularmente preferido para crear los recipientes de esta invención es moldeo por soplado mediante estiramiento. La Fig. 1 ilustra un sistema 10 de acuerdo con una modalidad de esta invención para crear una preforma de recipiente rígido 12 (ilustrada en la Fig. 2) y un recipiente rígido 154 (ilustrado en la Fig. 3) de la preforma. Como se muestra en la Fig. 1, las paellas de copolímero de PET sólido 20, un aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico tal como tereftalato de dimetilo (DMT) 22, y opcionalmente un agente de desactivación de catalizador, se agregan a un alimentador o tolva 24 que suministra los componentes a un extrusor de fusión en caliente 26 en el cual se funden y mezclan los componentes.

El extrusor de fusión en caliente 26 luego extruye la mezcla fundida de copolímero de PET, aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico y opcionalmente el agente de desactivación de catalizador, en un dispositivo de moldeo por inyección 28 para formar la preforma 12. La preforma se enfría y remueve del dispositivo de moldeo por inyección 28 y se suministra a un dispositivo de moldeo por soplado mediante estiramiento 30 que moldea por soplado mediante estiramiento la preforma 12 en un recipiente rígido terminado 14. Como se explicó antes, el tiempo de residencia de fusión de la producción de preforma preferiblemente es menor a cinco minutos y mas preferiblemente de uno aproximadamente tres minutos. Las temperaturas de fusión son convenientes de 270 a alrededor de 300°C y más convenientemente de aproximadamente 270 a alrededor de 290°C. El tiempo de residencia empieza cuando el copolímero de PET, agente de desactivación de catalizador, y aditivo que mejora barrea orgánica entran al extrusor de fusión 26 e inicia la fusión y termina después de la inyección a la mezcla fundida en el molde por inyección para forma r la preforma 12. Como será bien conocidos por los expertos en la materia, los recipientes pueden estar hechos por moldeo por soplado de una preforma de recipientes. Ejemplos de estructuras de preforma y recipiente adecuados se describen en la patente de E.U.A. 5,888,598.

Cambiando a la Fig. 2, se ilustra una preforma de recipiente de poliéster 12. Esta preforma 12 está hecha por resina basada en PET de moldeo por inyección y comprende un acabado de cuello roscado 112 que termina en su extremo inferior en una pestaña de coronamiento 114. Debajo de la pestaña de coronamiento 114, generalmente hay una sección cilindrica 116 que termina en una sección 118 de diámetro externo gradualmente creciente de manera que provee un grosor de pared creciente. Debajo de la sección 118 hay una sección de cuerpo agrandada 120. La preforma 12 ilustrada en la Fig. 2 puede moldearse por soplado mediante estiramiento para formar un recipiente 14 ilustrado en las Figs. 3 y 4. El recipiente 14 comprende una cubierta 124 que comprende un acabado de cuello roscado 126 definiendo una boca 128, una pestaña de coronamiento 130 debajo del acabado de cuello roscado, una sección ahusada 132 que se extiende desde la pestaña de coronamiento, una sección de cuerpo 134 que se extiende por debajo de la sección ahusada y una base 136 en la parte inferior del recipiente. El recipiente 14 se usa adecuadamente para formar una bebida empacada 138, como se ilustra en la Fig. 4. La bebida empacada 138 incluye una bebida tal como bebida de soda carbonatada dispuesta en el recipiente 14 y un cierre 140 que sella la boca 128 del recipiente.

La preforma 12, recipiente 14, y bebida empacada 138 son ejemplos de aplicaciones usando las preformas de la presente invención. Se deberá entender que el proceso y aparato de la presente invención se pueden usar para crear preformas y recipientes que tienen una variedad de configuraciones . La presente invención se describió antes y se ilustra además más adelante a manera de ejemplos que no se deberán interpretar de ninguna manera como limitaciones impositivas del alcance de la invención. Por el contrario, se deberá entender claramente que la reclasificación puede tener otras varias modalidades, modificaciones y equivalentes del mismo que, después de leer la presente descripción, puede sugerirlas a los expertos a la materia sin alejarse del alcance de la invención y las reivindicaciones anexas.

Ejemplo 1 Una resina de PET experimental se formó usando un catalizador de Ti. La resina no contuvo antimonio, cobalto, zinc, o manganeso. El copolímero de PET se secó en un horno de vació a 140°C durante la noche a un nivel de humedad por debajo de 50 ppm. Los aditivos se secaron, en un horno de vacío 100 °C durante 2 horas para remover la humedad de la superficie. El copolímero de PET y niveles de carga de 3% en peso de DMT o DMI se mezclaron y luego se moldearon por inyección en una máquina de moldeo por inyección de cavidad unitaria del laboratorio Arburg para crear preformas de 500 ml de 24.5 g. Las preformas se moldearon por soplado con una máquina de moldeo por soplado SBO 2/3. Para crear botellas de 500 ml aceptables. El régimen de transmisión de oxígeno de las botellas se midió usando un instrumento modelo Mocon 2/60 a 22.2°C y 50% RH con el régimen de purga de 99% N2/l% H2 de 10 ml/min. Los resultados se muestran en la Tabla 1. También se muestran en esta tabla los resultados de la preforma de VI, medido de acuerdo con ASTM D 4603-96 a 30°C con una concentración de 0.5 por ciento en peso en una solución de fenol/1, 1, 2, 2-tetracloroetano al 60/40 (fracción en peso). Ambos DMT yDMI tienen VI aceptables para composiciones de poliéster que comprende poliéster que tiene residuo de catalizador de Ti.

Tabla 1 Ejemplo 2 Una resina de grado de botella de copolímero de PET comercialmente disponible por Eastman Chemical, en Kingsport, TN, con modificación de ciclohexanodimetanol menor a 3% molar para el diol, se usó como control. El copolímero de PET se secó en un horno de vacío a 140°C durante la noche a un nivel de humedad por debajo de 50 ppm. Los aditivos se secaron en un horno de vacío a 100°C durante 2 horas para remover la humedad de la superficie. El copolímero de PET y 5% 3n peso de nivel de carga de aditivo se mezcló y luego se moldeó por inyección en una máquina de moldeo por inyección de cavidad unitaria del laboratorio Arburg para crear preformas de 26.5 g. Las preformas se moldearon por soplado con una máquina de moldeo por soplado de Sidel SBO 2/3 para crear botellas de 20 oz. Las propiedades de barrera de las botellas se determinaron usando un instrumento de FTIR de acuerdo con el método descrito en la Patente de E.U.A. 5,473,161. La vida de anaquel, en semanas, se muestra en la Tabla 2. Mientras es mayor la vida de anaquel, es superior a la barrera. Una mejora de vida de anaquel del 20% o mas se considera efectiva. La vida de anaquel de un recipiente se determina por la cantidad de tiempo en que el paquete retiene C02 bajo condiciones controladas de 22 °C y 50% de humedad relativa. Los valores reportados son para botellas que pierden 17.5% de C02 presurizadas con gas C02 a una presión equivalente de 4 volúmenes de C02/volumen de agua y se miden por el uso de Espectroscopia de infrarrojos de Transformación Fourier (FTIR, por sus siglas en inglés) . Los valores para la vida de anaquel se incrementan y calculan por la relación de la botella con aditivo a una botella de la misma resina sin aditivo.

Como se muestra en la Tabla 2, la adición de aditivos que mejoran la barrera de gas fue efectiva a un nivel de carga del 5% en peso. Además, mientras más similar son los parámetros de solubilidad del aditivo y PET, mayores son las propiedades de barrera de gases, como se explicó antes. La Patente de E.U.A. 6,150,454, describe una composición de PET/PEI con propiedades de barrera superiores que el grado de botella tradicional de PET. Cuando es un nivel de carga nominal de 10 % molar de PÍA incorporado en la cadena de PET como se describió en la Patente de E.U.A. 6,150,454. Estos resultados muestran que la mejora de barrera de base de DMI no se debe a la distribución de DMI incorporado en la cadena de PET, como lo fue en el caso de la Patente de E.U.A. 6,150,454, pero en su lugar se deber a la supresión de volumen libre y anti-plastificación .

Ejemplo 3 Para mostrar el efecto de la elección de catalizador en VI de la composición de polímeros, varias resinas de polímeros diferentes se sometieron a análisis de metales para asegurar que estuvieron libres de residuos de cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio y cadmio. El catalizador y concentraciones de residuos de metales se muestran en la Tabla 3. Tabla 3 Las siguientes resinas están sustancialmente libres de cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio, y cadmio: Zimmer CC3, Mitsui C1345, Toyobo GS-IPET. Las resinas mostradas en la Tabla 3 se combinaron con DMI y/o DMT en la misma forma que se describió en el Ejemplo 1 y el VI de la preforma o el extrudado se midió. Se co-mezclaron varias muestras con varios agentes de desactivación o secuestro fosforoso para demostrar la inutilidad de agentes de desactivación. Los resultados de VI se muestran en la Tabla 4.

Tabla 4 La diferencia en VI de la resina de Zimmer, el Toyobo GS-IPET, y resina de Futura caen dentro de las modalidades preferidas de esta aplicación. El uso de agentes desactivantes no fue suficiente para expandir el alcance de 5 la tecnología para incluir cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio y cadmio. La barrera de gas a 02 y C02 para las resinas de Zimmer y Toyobo GS-IPET como se muestra en la Tabla 5. 10 Tabla 5 Resina Aditivo Nivel CO2BIF1 O2BIF1 BIF a resina actual2 Zimmer CC3 DMT 3% — 1.35 1.30 (02) Zimmer CC3 DMI 3% — 1.54 1.49 (0 ) Toyobo GS-IPET DMI 3% 1.27 — 1.47 (C02) !5 1 BIF se mide contra las mismas resinas de base 2 La resina Zimmer CC3 se comparó con Invista 1101E y Toyobo GS-IPT se comparó con la resina Voridian CB12 Se deberá entender que lo anterior se refiere a modalidades particulares de la presente invención, y que se 20 pueden hacer numerosos cambios en la misma sin alejarse del alcance de la invención como se define por las siguientes reivindicaciones .

Claims

REIVINDICACIONES 1.- Un recipiente que comprende una composición de poliéster que comprende: un poliéster hecho usando por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de metales en los grupos 3, 4, 13, 14 de la Tabla Periódica y comprendiendo un residuo de catalizador que resta en el poliéster de la formación del poliéster, el residuo catalizador comprendiendo por lo menos una porción de por lo menos un primer catalizador de policondensación; y un aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico reactivo, en donde el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico es un compuesto que tiene la fórmula química RIOOC-AR-COOR2, en donde Ar se selecciona del grupo que consiste de fenileno y naftaleno y Rl y R2 se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo de Cl a CIO, un grupo fenilo y un grupo naftilo; en donde la composición de poliéster tiene un vi de 0.65 dL/g a 1.0 dL/g. 2.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición de poliéster tiene un VI de aproximadamente 0.70 dL/g a alrededor de 0.86 dL/g. 3.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la composición de poliéster tiene un VI de aproximadamente 0.75 dL/g a alrededor de 0.86 dL/g. 4.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de titanio, aluminio, germanio y galio. 5.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende además un segundo catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio y cadmio el segundo catalizador de policondensación presente en la composición de poliéster en una cantidad de hasta 3 ppm del poliéster. 6. - Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el poliéster tiene un primer parámetro de solubilidad y un volumen libre y el aditivo que mejora la barrera de gas orgánico tiene un segundo parámetro de solubilidad, por lo menos una porción del aditivo no reaccionando con el poliéster y dispuesto en el volumen libre del poliéster, el segundo parámetro de solubilidad siendo no mayor a 20% mejor o mayor que el primer parámetro de solubilidad. 1 . - Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el poliéter está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 99.99% a alrededor de 90% en peso de la composición de poliéster y el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 0.01% a alrededor de 10% en peso del material mixto de poliéster. 8.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el poliéster comprende un copolímero basado en tereftalato de polietileno (copolímero de PET) . 9. - Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el poliéster comprende un copolímero basado en polietileno (copolímero de PET) que tiene menos de 20% de modificación de componente de diácido y/o menor al 10% de modificación del componente de diol, basado en 100 % molar de componente de diácido y 100 % molar de componente de diol. 10.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico es un compuesto que tiene la fórmula química R100C-AR-COOR2, en donde Ar se selecciona del grupo que consiste de fenileno y naftaleno, y Rl y R2 se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo de Cl a C2, un grupo fenilo, y un grupo-naftilo. 11.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de tereftalato de dimetilo, isoftalato de dimetilo, naftlato de 2, 6-dimetilo, tereftalato de dietilo, e isoftalato de dietilo. 12.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el copolímero de PET está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 99.99% a alrededor de 90% en peso de la composición de poliéster y el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 0.01% a alrededor de 10% en peso de la composición de polímero. 13.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1 en donde la composición de poliéster comprende además un agente de desactivación de catalizador de policondensación para reducir la reactividad del residuo catalizador con el poliéster. 14.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el agente de desactivación del catalizador de policondensación está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 50 ppm a alrededor de 500 ppm. 15.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde el recipiente es un recipiente rígido moldeado por soplado mediante estiramiento que comprende una base, una boca con extremo abierto y un cuerpo que se extiende de la base a la boca con extremo abierto. 16.- Un recipiente de acuerdo con la reivindicación 15, adecuado para usarse para formar una bebida empacada. 17.- Un método para formar un recipiente con barrera de gas aumentada que comprende los pasos de: mezclar un poliéter con un aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico reactivo para formar una composición de poliéster que tiene un VI de 0.65 dL/g a l.o dL/g, el poliéster hecho usando por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de metales en los grupos 3, 4, 13, y 14 de la Tabla Periódica y comprendiendo un residuo de catalizador que queda en el poliéster de la formación del poliéster, el residuo de catalizador que comprende por lo menos una porción de por lo menos un primer catalizador de policondensación, en donde el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico es un compuesto que tiene la fórmula química R100C-AR-COOR2, en donde AR se selecciona del grupo que consiste de fenileno y naftaleno, y Rl y R2 se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo de Cl a CIO, un grupo fenilo, y un grupo naftilo; y formar la composición de poliéster en el recipiente. 18.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el paso de mezclado además comprende los pasos de: calentar el poliéster en la forma sólida para fundir el poliéster que tiene un volumen libre; agregar el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico al poliéster, y mezclar el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico con el poliéster fundido en condiciones tales que por lo menos una porción del aditivo que mejora la barrera de as orgánico permanece sin reaccionar con el poliéster y se dispone en el volumen libre del poliéster. 19.- un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el paso de formar el recipiente comprende el moldeo de soplado por estiramiento. 20.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el paso de formar el recipiente comprende moldear la composición de poliéster en una preforma de recipiente y luego moldea por soplado mediante estiramiento la preforma. 21.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde la composición de poliéster tiene un VI de aproximadamente 0.70 dL/g a alrededor de 86 dL/g. 22.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde la composición de poliéster tiene un VI de aproximadamente 0.75 dL/g a alrededor de 0.86 dL/g. 23.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de titanio, aluminio, germanio y galio. 24.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, que comprende además un segundo catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de cobalto, antimonio, zinc, manganeso, magnesio, cesio, calcio y cadmio, el segundo catalizador de policondensación presente en la composición de poliéster en una cantidad de hasta 3 ppm de la composición de poliéster. 25.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el poliéster tiene un primer parámetro de solubilidad y un volumen libre y el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico tiene un segundo parámetro de solubilidad, por lo menos una porción del aditivo que está sin reaccionar con el poliéster y dispuesto en el volumen libre del poliéster, el segundo parámetro de solubilidad siendo no mayor a 20% menor o mayor que el primer parámetro de solubilidad. 26.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el poliéster esta presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 99.99% a alrededor de 90% en peso de la composición de poliéster y el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico esta presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 0.01% a alrededor de 10% en peso de la composición de poliéster. 27.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el poliéster comprende un copolímero basado en tereftalato de políetileno (copolímero de PET) . 28.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el poliéster comprende un copolímero basado en tereftalato de polietileno (copolímero de PET) que tiene menos de 20% de modificación del componente de diácido y/o menos del 10% de modificación del componente de diol, basado en 100 % molar del componente de diácido y 100 % molar del componente de diol. 29.- Un método de acuerdo con la reivindicación 27, en donde el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico es un compuesto que tiene el fórmula química R100C-AR-CPOOR2, en donde AR se selecciona del grupo que consiste de fenileno y naftaleno, y Rl y R2 se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo de Cl a C6, un grupo fenilo, y un grupo naftilo. 30.- Un método de acuerdo con la reivindicación 27, en donde el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de tereftalato de dimetilo, isoftalato de dimetilo, naftalato de 2, 6-dimetilo, tereftalato de dietilo, e isoftalato de dietilo. 31.- Un método de acuerdo con la reivindicación 27, en donde el copolímero de PET está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 99.99% a alrededor de 90% en peso de la composición de poliéster y el aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 0.01% a alrededor de 10% en peso de la composición de poliéster. 32.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el paso de mezclado además comprende mezclar en la composición de poliéster un agente de desactivación de catalizador de policondensación para reducir la reactividad del residuo de catalizador con el poliéster. 33.- Un método de acuerdo con la reivindicación 32, en donde el agente de desactivación de catalizador de policondensación está presente en la composición de poliéster en una cantidad de aproximadamente 50 ppm a alrededor de 500 ppm. 34.- Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el recipiente es un recipiente rígido moldeado por soplado por estiramiento que comprende una base, una boca con extremo abierto y un cuerpo que se extiende de la base a la boca con extremo abierto y el paso de formar la composición de poliéster en el recipiente comprende moldeo por soplado mediante estiramiento la composición de poliéster. 35.- Un método de acuerdo con la reivindicación 34, en donde el recipiente es adecuado para usarse para elaborar una bebida empacada. RESUMEN Un recipiente de poliéster con propiedades de barrera de gas aumentada comprende una composición de poliéster que tiene un VI de 0.65 dL/g a 1.0 dL/g y que comprende un poliéster y un aditivo que aumenta la barrera de gas orgánico reactivo. El poliéster se hace usando por lo menos un primer catalizador de policondensación seleccionado del grupo que consiste de metales en los Grupos 3, 4, 13 y 14 de la Tabla Periódica y que comprende un residuo de catalizador que quedan en el poliéster de la formación del poliéster. El residuo de catalizador comprende por lo menos una porción de por lo menos un primer catalizador de policondensación .