MX2007013566A - Procedimiento para la produccion de acido acetico. - Google Patents

Abstract

Se expone un procedimiento para la reduccion y/o la remocion de compuestos reductores de permanganato formados mediante la carbonilacion de metanol en presencia de un catalizador de carbonilacion de un metal del grupo VIII para producir acido acetico; mas especificamente, se expone un procedimiento para reducir y/o remover los compuestos reductores de permanganato o sus precursores de corrientes intermedias durante la formacion de acido acetico mediante dichos procedimientos de carbonilacion; en particular, se expone un procedimiento en el cual una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullicion procedente de una columna de fracciones ligeras se somete a una sola destilacion para obtener una carga fija que se somete a una extraccion para remover y/o reducir selectivamente del procedimiento los compuestos reductores del permanganato.

Description

PROCEDIMIENTO PARA LA PRODUCCIÓN DE ACIDO ACETBCO ANTECEDENTE DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de ácido acético y, en particular, a un procedimiento mejorado para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato formados mediante la carbonilación de metanol en presencia de un catalizador de carbonilación de un metal del grupo VIII para producir ácido acético. Más específicamente, la presente invención se refiere a un procedimiento mejorado para reducir y/o remover los compuestos reductores de permanganato o sus precursores de corrientes intermedias durante la formación de ácido acético mediante dichos procedimientos de carbonilación.

ANTECEDENTES TÉCNICOS Entre los procedimientos actualmente empleados para sintetizar ácido acético, uno de los comercialmente más útiles es la carbonilación catalizada del metanol con monóxido de carbono, como se enseña en la patente de E.U.A. No. 3,769,329, expedida a Paulik y otros el 30 de octubre de 1973. El catalizador de carbonilación contiene rodio, disuelto o dispersado de otra manera en un medio de reacción líquido o soportado en un sólido inerte, junto con un promotor catalizador de halógeno como se ejemplifica con el yoduro de metilo. Se puede introducir el rodio al sistema de reacción en cualquiera de muchas formas. Asimismo, la naturaleza del promotor del haiogenuro no es generalmente crítica. Los titulares de patente exponen un número muy grande de promotores adecuados, la mayoría de los cuales son yoduros orgánicos. Muy típica y provechosamente, se efectúa la reacción sometiendo a burbujeo continuo gas monóxido de carbono a través de un medio de reacción líquido en el cual se disuelve el catalizador. Una mejora en el procedimiento de la técnica anterior para la carbonilación de un alcohol para producir ácido carboxílico que tiene un átomo de carbono más que el alcohol en presencia de un catalizador de rodio está expuesta en las patentes de E.U.A., asignadas en común, No. 5,001 ,259, expedida el 19 de marzo de 1991 ; 5,026,908, expedida el 25 de junio de 1991 ; y 5,144,068, expedida el 1 de septiembre 1992; y la patente europea No. EP 0 161 874 B2, publicada el 1 de julio de 1992. Como se expone en la misma, se produce ácido acético a partir de metanol en un medio de reacción que contiene acetato de metilo, haiogenuro de metilo, especialmente yoduro de metilo, y rodio presente a una concentración catalíticamente eficaz. Estas patentes exponen esa estabilidad de catalizador y se puede mantener la productividad del puede del reactor de carbonilación a niveles asombrosamente altos, incluso a concentraciones de agua muy bajas, es decir 4 por ciento en peso 4 (% en peso) o menos, en el medio de reacción (a pesar de la práctica industrial general de mantener aproximadamente 14-15% en peso de agua) manteniendo en el medio de reacción, junto con una cantidad catalíticamente eficaz de rodio y por lo menos una concentración de agua definida, una concentración especificada de iones yoduro superior al ion yoduro que está presente como yoduro de hidrógeno. Este ion yoduro es una sal sencilla, prefiriéndose el yoduro de litio preferido. Las patentes enseñan que la concentración de acetato de metilo y las sales yoduro son parámetros significantes que afectan el régimen de carbonilación de metanol para producir ácido acético, especialmente a bajas concentraciones de agua del reactor. Usando concentraciones relativamente altas de acetato de metilo y de la sal yoduro, uno obtiene un grado sorprendente de estabilidad de catalizador y de productividad de reactor, incluso cuando el medio de reacción líquido contiene agua en concentraciones tan bajas como aproximadamente 0.1 % en peso, tan bajo que puede estar ampliamente definido simplemente como "una concentración definida" de agua. Además, el medio de reacción empleado mejora la estabilidad de catalizador de rodio, es decir la resistencia a la precipitación de catalizador, especialmente durante los pasos de recuperación de producto del procedimiento. En estos pasos, la destilación con el propósito de recuperar el producto ácido acético tiende a remover del catalizador el monóxido de carbono, que en el ambiente mantenido en el recipiente de reacción es un ligando con efecto estabilizador en el rodio. Las patentes de E.U.A. No. 5,001 ,259, 5,026,908 y 5,144,068 están incorporadas a la presente como referencia.

Se ha encontrado que, aunque un procedimiento de carbonilación con bajo contenido de agua para producir ácido acético reduce los subproductos, tales como el dióxido de carbono, hidrógenos y ácido propiónico, se puede incrementar la cantidad de otras impurezas, presentes generalmente en cantidades de trazas, mediante un procedimiento de carbonilación con bajo contenido de agua, y la calidad del ácido acético sufre a veces cuando se hacen intentos para aumentar la velocidad de producción, mejorando los catalizadores o modificando las condiciones de reacción. Estas impurezas de trazas afectan la calidad del ácido acético, especialmente cuando se recirculan mediante el proceso de reacción que, entre otras cosas, puede dar por resultado la acumulación en el transcurso del tiempo de estas impurezas. Las impurezas que disminuyen el tiempo de permanganato del ácido acético, una prueba de calidad de uso general en la industria del ácido acético, incluyen los compuestos de carbonilo y los compuestos de carbonilo insaturados. Como se usa en la presente, la frase "carbonilo" da a entender los compuestos que contienen grupos funcionales aldehido o cetona, compuestos que pueden o no poseer no la insaturacíón. Véase Catalysis of Organic Reaction, 75, 369-380 (1998), para una discusión adicional sobre impurezas en un procedimiento de carbonilación. La presente invención está dirigida a reducir y/o remover los compuestos reductores de permanganato (PRC), tales como acetaldehído, acetona, metiletilcetona, butiraldehído, crotonaldehído, 2-etil-crotonaldehído y 2-etil-butiraldehído y similares, y los productos de condensación de aldol de los mismos. La presente invención puede también conducir a la reducción de ácido propiónico. Las impurezas de carbonilo descritas anteriormente, tales como acetaldehído, pueden reaccionar con promotores catalizadores de yoduro para formar yoduros de alquilo de múltiples carbonos, por ejemplo yoduro de etilo, yoduro de propilo, yoduro de butilo, yoduro de pentilo, yoduro de hexilo y similares. Es conveniente remover los yoduros de alquilo de múltiples carbonos del producto de reacción, porque incluso las pequeñas cantidades de estas impurezas en el producto ácido acético tienden a envenenar el catalizador usado en la producción de acetato de vinilo, un producto producido comúnmente a partir de ácido acético. Siendo así, la presente invención puede conducir también a la reducción o a la remoción de yoduros de alquilo de múltiples carbonos, en particular compuestos yoduro de alquilo de C2.-?2. Por consiguiente, puesto que muchas impurezas se originan con acetaldehído, es un objetivo primario remover impurezas de carbonilo, notablemente acetaldehído, a partir del procedimiento para reducir el contenido de yoduro de alquilo de múltiples carbonos. Las técnicas convencionales de remover tales impurezas incluyen tratar las corrientes de producto ácido acético con oxidantes, ozono, agua, metanol, carbono activado, aminas y similares. Se pueden o no combinar tales tratamientos con la destilación del ácido acético. El tratamiento más típico de la purificación implica una serie de destilaciones del producto final. Se sabe también acerca de la remoción de impurezas de carbonilo de corrientes orgánicas mediante el tratamiento de las corrientes orgánicas con un compuesto de amina, tal como hidroxilamina, que reacciona con los compuestos de carbonilo para formar oximas, seguido por destilación para separar el producto orgánico purificado de los productos de reacción de oxima. Sin embargo, el tratamiento adicional del producto final añade costo al procedimiento y la destilación del producto ácido acético tratado puede dar por resultado que se formen impurezas adicionales. Mientras que es posible obtener ácido acético de pureza relativamente alta, el producto ácido acético formado mediante el procedimiento de carbonilación con bajo contenido de agua y el tratamiento de purificación, descritos anteriormente, sigue siendo con frecuencia algo deficiente con respecto al tiempo de permanganato, debido a la presencia de pequeñas proporciones de impurezas residuales. Puesto que un tiempo suficiente de permanganato es una prueba comercial importante, que puede requerir el producto ácido para cumplir que sea adecuado para muchos usos, la presencia de impurezas que disminuyen el tiempo de permanganato es objetable. Por otra parte, no ha sido económica o comercialmente posible remover cantidades diminutas de estas impurezas del ácido acético mediante la destilación, porque algunas de las impurezas tienen puntos de ebullición cercanos al del producto ácido acético o de los promotores catalizadores de halógeno, tales como yoduro de metilo. Ha llegado a ser así importante identificar procedimientos económicamente viables de remover impurezas en cualquier parte del procedimiento de carbonilación sin contaminar el producto final o añadir costos innecesarios. Por ejemplo, se ha expuesto un procedimiento para fabricar ácido acético de alta pureza mediante el ajuste de la concentración de acetaldehído de la solución de reacción debajo de cierta cantidad, tal como 1500 ppm. Se declara que manteniendo la concentración del acetaldehído debajo de este umbral, es posible suprimir la formación de impurezas, de tal manera que se necesita destilar solamente el producto ácido acético bruto para obtener ácido acético de alta pureza. La técnica ha expuesto también que las impurezas de carbonilo presentes en las corrientes de producto ácido acético se concentran generalmente en la carga fija procedente de la columna de fracciones ligeras. Por consiguiente, se ha tratado la carga fija de la columna de fracciones ligeras con un compuesto de amina (tal como hidroxilamina), que reacciona con los compuestos de carbonilo para formar derivados de oxima que se pueden separar de la carga fija restante mediante destilación, dando por resultado un producto ácido acético con tiempo mejorado del permanganato. Se han descrito otros procedimientos para producir ácido acético de alta pureza en los cuales se declara que se mantiene una concentración del acetaldehído de 400 ppm o menos en el reactor usando destilación para remover el acetaldehído. Las corrientes sugeridas para la elaboración para remover el acetaldehído ¡ncluyen una fase ligera que contiene sobre todo agua, ácido acético y acetato de metilo; una fase pesada que contiene sobre todo yoduro de metilo, acetato de metilo y ácido acético; una corriente de carga fija que contiene sobre todo yoduro de metilo y acetato de metilo; o una corriente en recirculación que se forma combinando la fase ligera y la pesada. Se ha descrito en las patentes de E.U.A., asignadas en común, No. 6,143,930 y 6,339,171 que es posible reducir significantemente las impurezas inconvenientes en el producto ácido acético realizando una purificación de múltiples pasos en la carga fija de la columna de fracciones ligeras. Estas patentes exponen un procedimiento de purificación en el cual se destila la carga fija de fracciones ligeras dos veces, en cada caso tomando la carga fija de acetaldehído y devolviendo un residuo rico en yoduro de metilo al reactor. El producto destilado rico en acetaldehído obtenido después de los dos pasos de destilación se extrae opcionalmente con el agua para remover la mayor parte del acetaldehído para desecharla, dejando una concentración significantemente menor de acetaldehído en el producto refinado que se recircula al reactor. Las patentes de E.U.A. No. 6,143,930 y 6,339,171 se incorporan a la presente por referencia en su totalidad. Mientras que los procedimientos descritos anteriormente han sido satisfactorios para remover impurezas de carbonilo del sistema de carbonilación y para controlar en su mayor parte los niveles de acetaldehído y los problemas del tiempo de permanganato del producto final ácido acético, se pueden hacer todavía mejoras adicionales. Por consiguiente, continúa habiendo una necesidad de procedimientos alternativos de mejorar la eficacia de la remoción de acetaldehído. La presente invención provee tal solución alternativa.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA DNVENCION La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de ácido acético y, en particular, a un procedimiento mejorado para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato y los yoduros de alquilo formados mediante la carbonilación de metanol en presencia de un catalizador de carbonilación de un metal del grupo VIII para producir ácido acético. Más específicamente, la presente invención se refiere a un procedimiento mejorado para reducir y/o remover de las corrientes intermedias compuestos reductores de permanganato o sus precursores, durante la formación de ácido acético mediante dichos procedimientos de carbonilación. En un aspecto, la presente invención provee un procedimiento para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato (PRC) formados en la carbonilación de una reactivo carbonilable para producir un producto de carbonilación que comprende ácido acético. El procedimiento comprende los pasos de: (a) separar el producto de carbonilación para proveer una corriente de carga fija de vapor que comprende ácido acético y una fase catalizadora menos volátil; (b) destilar la corriente de carga fija de vapor para dar un producto ácido acético purificado y una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición que comprende yoduro de metilo, agua, ácido acético, acetato de metilo y por lo menos un PRC; (c) condensar la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición y separarla bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y a una fase líquida ligera condensada; (d) destilar la fase líquida ligera condensada en una sola columna de destilación para formar una carga fija de segunda corriente de fase de vapor y un residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto, en donde la segunda corriente de fase de vapor se enriquece con PRC con respecto a la fase líquida ligera condensada; y (e) condensar la segunda corriente de fase de vapor y extraer la corriente condensada con agua para obtener una corriente acuosa de acetaldehído que comprende PRC y un producto refinado que comprende yoduro de metilo. En ciertas variaciones, se puede operar el procedimiento con o sin una corriente secundaria que comprende acetato de metilo que se ha tomado de la columna de destilación del paso (d). En otro aspecto, la presente invención provee un procedimiento para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato (PRC) formados en la carbonilación de una reactivo carbonilable para producir un producto de carbonilación que comprende ácido acético, que comprende los pasos de: (a) separar el producto de carbonilación para proveer una corriente de carga fija de vapor que comprende ácido acético y una fase catalizadora menos volátil; (b) destilar la corriente de carga fija de vapor para dar un producto ácido acético purificado y una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición que comprende yoduro de metilo, agua, ácido acético, acetato de metilo y por lo menos un PRC; (c) condensar la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición y separarla bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y a una fase líquida ligera condensada; (d) destilar la fase líquida ligera condensada en una sola columna de destilación para formar una carga fija de segunda corriente de fase de vapor y un residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto, en donde la segunda corriente de fase de vapor se enriquece con PRC con respecto a la fase líquida ligera condensada y en donde el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto se enriquece con acetato de metilo con respecto a dicha segunda carga fija de la corriente de fase de vapor; y (e) condensar la segunda corriente de fase de vapor y extraer la corriente condensada con el agua para obtener una corriente acuosa del acetaldehído que comprende PRC y un producto refinado que comprende yoduro de metilo. En ciertas variaciones, se puede operar el procedimiento con o sin una corriente secundaria que comprende estar del acetato de metilo que se ha tomado de la columna de destilación del paso (d). En un tercer aspecto, la presente invención provee un procedimiento para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato (PRC) formados en la carbonilación de una reactivo carbonilable para producir un producto de carbonilación que comprende ácido acético, que comprende los pasos de: (a) separar el producto de carbonilación para proveer una corriente de carga fija de vapor que comprende ácido acético y una fase catalizadora menos volátil; (b) destilar la corriente de carga fija de vapor para dar un producto ácido acético purificado y una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición que comprende yoduro de metilo, agua, ácido acético, acetato de metilo y por lo menos un PRC; (c) condensar la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición y separarla bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y una fase líquida ligera condensada; (d) destilar la fase líquida ligera condensada en una sola columna de destilación para formar una carga fija de segunda corriente de fase de vapor y un residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto, en donde la segunda corriente de fase de vapor se enriquece con PRC con respecto a la fase líquida ligera condensada; (e) eliminar una corriente secundaria que comprende acetato de metilo procedente de la columna de destilación del paso (d), en donde los residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto y la corriente secundaria se enriquecen acumulativamente con acetato de metilo con respecto a dicha segunda corriente de fase de vapor; y (f) condensar la segunda corriente de fase de vapor y extraer la corriente condensada con el agua para obtener una corriente acuosa de acetaldehído que comprende PRC y un producto refinado que comprende yoduro de metilo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 ilustra varias modalidades de la presente invención. Mientras que la presente invención es susceptible de varias modificaciones y formas alternativas, se han mostrado las modalidades específicas a manera de ejemplo en los dibujos en la presente y se describirá detalladamente en la presente. Se debe entender, sin embargo, que no se pretende que la presente invención esté limitada a las formas particulares expuestas. Antes bien, se pretende que la presente invención cubra todas las modificaciones, equivalentes y alternativas que estén comprendidas dentro del alcance de la presente invención como se define en las reivindicaciones adjuntas.

DESCRIPCIÓN DE MODALIDADES ILUSTRATIVAS La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de ácido acético y, en particular, a un procedimiento mejorado para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato formados mediante la carbonilación de metanol en presencia de un catalizador de carbonilación de un metal del grupo VIII para producir ácido acético. Más específicamente, la presente invención se refiere a un procedimiento mejorado para reducir y/o remover los compuestos reductores de permanganato o sus precursores de corrientes intermedias durante la formación de ácido acético mediante dichos procedimientos de carbonílación. En particular, la presente invención se refiere a un procedimiento en el cual se somete una fase ligera condensada de carga fija procedente de una columna de fracciones ligeras a una sola destilación para obtener una carga fija que se somete a una extracción para reducir y/o para remover selectivamente PRC del procedimiento. Entre otras ventajas, la presente invención es capaz de reducir y/o de remover los PRC del procedimiento usando una sola columna de destilación y combinación de extracción con respecto al procedimiento previo que utilizaba más de una columna de destilación con (o sin) extracción para reducir y/o para remover los PRC de una fase ligera condensada de una carga fija de la columna de fracciones ligeras. Las ventajas adicionales incluyen, sin limitación, un menor consumo de energía y equipo y costos asociados reducidos. Se describen posteriormente modalidades ilustrativas de la presente invención. Con propósitos de claridad, no se describen en esta descripción todas las características de una puesta en práctica real se describen en esta descripción. Por supuesto se apreciará desde luego que en el desarrollo de cualquier modalidad real, de deben tomar numerosas decisiones específicas para la puesta en práctica para conseguir los objetivos específicos de los inventores, tales como el cumplimiento con las restricciones relacionadas con los sistema y relacionadas con los negocios, que variarán de una puesta en práctica a otra. Por otra parte, se apreciará que tal esfuerzo de desarrollo debe ser complejo y consumidor de tiempo, pero sería sin embargo una empresa de rutina para los expertos en la técnica que tienen el beneficio de esta descripción. El procedimiento de purificación de la presente invención es útil en cualquier procedimiento usado para carbonilar metanol (u otro reactivo carbonilable, incluyendo, pero sin limitación, acetato de metilo, formiato de metilo o éter dimetílico o mezclas de los mismos) a ácido acético en presencia de un catalizador de un metal del grupo VIII, tal como rodio, y un promotor catalizador que contiene halógeno. Un procedimiento en paríicular úíil es la carbonilación catalizada con rodio con bajo contenido de agua de metanol a ácido acético como se ejemplifica en la pateníe de E.U.A. No. 5,001 ,259. Generalmente, se cree que el compuesto de rodio del sistema catalizador está preseníe en forma de compuesío de coordinación de rodio con un compuesto de halógeno que provee por lo menos uno de los ligandos de tal compuesto de coordinación. Además de la coordinación de rodio y del halógeno, se cree también que el monóxido de carbono se coordinará con rodio. Se puede proveer el compuesto de radío del sisíema caíalizador, introduciendo rodio a la zona de reacción en forma de metal rodio, sales de rodio íales como los óxidos, aceíatos, yoduros, carbonatos, hidróxidos, cloruros, etc., u otros compuestos que resulten en la formación de un compuesto de coordinación de rodio en el medio ambienle de la reacción. El promotor catalizador que contiene halógeno del sistema catalizador consiste en un compueslo de halógeno que comprende un haiogenuro orgánico. Siendo así, su puede usar alquilo, arilo, y halogenuros de alquilo o de arilo subslituido. Preferiblemente, el promoíor catalizador que contiene halógeno eslá présenle en forma de haiogenuro de alquilo. Más preferiblemenle, el promolor caíalizador que conliene halógeno está presente en forma de haiogenuro de alquilo en el cual el radical de alquilo corresponde al radical de alquilo del alcohol de abastecimiento, que se está carbonilando.

Siendo así, en la carbonilación de metanol a ácido acético, el promotor de haiogenuro incluye haiogenuro de metilo, y preferiblemente yoduro de metilo. El medio de reacción líquido empleado puede incluir cualquier solvente compatible con el sistema catalizador y puede incluir alcoholes puros, o mezclas del material de abastecimienlo de alcohol y/o ácido carboxílico y/o los esteres deseados de estos dos compuestos. Un solvente y un medio de reacción líquido preferidos para el procedimiento de carbonilación con bajo contenido de agua contiene el producto ácido carboxílico deseado. Siendo así, en la carbonilación de metanol a ácido acético, un sistema de solventes preferido contiene ácido acético. El agua está contenida en el medio de reacción pero convenientemente a concentraciones muy por debajo de la que ha considerado práctica hasta ahora para conseguir regímenes de reacción suficieníes. Se ha enseñado previamenle, por ejemplo en la paleníe de E.U.A. No. 3,769,329, que en las reacciones de carbonilación calalizadas con rodio del tipo expuesto en la presente invención, la adición de agua ejerce un efecío beneficioso en el régimen de reacción. Siendo así, se realizan comúnmeníe las operaciones comerciales a concentraciones de agua por lo menos de aproximadamente 14% en peso. Por consiguiente, ha sido basíanle inesperado que su puedan conseguir regímenes de reacción substancialmente iguales y mayores a los regímenes de reacción obtenidos con lales niveles allos de concentración de agua con concentraciones de agua menores al 14% en peso y tan bajo como aproximadamente el 0.1 % en peso.

De acuerdo con el procedimiento de carbonilacíón más úíil para fabricar ácido acéíico de acuerdo con la présenle invención, se obtienen los regímenes de reacción deseados incluso a bajas concentraciones de agua manteniendo en el medio de reacción un éster del ácido carboxílico deseado y un alcohol, convenientemente el alcohol usado en la carbonilación, y un ion yoduro adicional que sea superior al ion yoduro que está presente como yoduro de hidrógeno. Un éster deseado es el acétalo de meíilo. El ion yoduro adicional es convenientemente una sal yoduro, prefiriéndose el yoduro de litio. Se ha encontrado, por ejemplo en la patente de E.U.A. No. 5,001 ,259, que a concentraciones de agua, el acetato de metilo y el yoduro de litio actúan como promolores de régimen solamente cuando hay presentes concentraciones relativamente altas de cada uno de eslos componenles y que la promoción es más alta cuando estos dos componentes están presentes simultáneamenle. Se cree que la concentración de ion yoduro mantenida en el medio de reacción del sislema preferido de la reacción de carbonilación es absolulamente alta con respecto a lo poco que técnica anterior esíá tratando con el uso de sales haiogenuro en sistemas de reacción de este tipo. La concentración absoluta de contenido de ion yoduro no es una limitación en la utilidad de la presente invención. Se puede llevar a cabo la reacción de carbonilación de metanol a producto ácido acético, poniendo en contado el material de abastecimiento metanol con el monóxido de carbono gaseoso sometido a burbujeo con un medio de reacción solvente de ácido acético que contiene el catalizador de rodio, el promotor de yoduro de metilo, el acétalo de metilo y la sal yoduro soluble adicional, en las condiciones adecuadas de lemperatura y presión para formar el producto de carbonilación. Se reconoce generalmente que es la concentración de ion yoduro en el sistema catalizador que es importante y no el catión asociado al yoduro, y que a una concentración molar dada de yoduro la naturaleza del caíión no es lan significanle como el efecto de la concentración de yoduro. Se puede mantener en el medio de reacción cualquier sal yoduro de metal, o cualquier sal yoduro de cualquier catión orgánico, o catión cuaternario, tal como una amina o una fosfina cuaíemaria o catión inorgánico, a condición de que la sal sea suficientemeníe soluble en el medio de reacción para proveer la caníidad deseada del yoduro. Cuando el yoduro es una sal de meíal, es preferiblemenle una sal yoduro de un miembro del grupo que consisle en los metales del grupo IA y del grupo NA de la tabla periódica como se expone en el "Handbook of Chemistry and Physics" publicado por CRC Press, Cleveland, Ohio, 2002-03 (83a. edición). En particular, los yoduros de metal alcalino son útiles, el yoduro de litio siendo en particular adecuado. En el procedimiento de carbonilación con bajo contenido de agua muy útil en la présenle invención, el ion yoduro adicional muy superior al ion yoduro presente como yoduro de hidrógeno está presente generalmente en la solución catalizadora en cantidades lales que la concenlración total de iones yoduro es de aproximadamente 2 a aproximadamente 20% en peso y el acetato de metilo está presente generalmente en cantidades de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30% en peso, y el yoduro de metilo está presente generalmente en cantidades de aproximadamenle 5 a aproximadamente 20% en peso. El catalizador de rodio está presente generalmente en cantidades de aproximadamente 200 a aproximadamente 2000 partes por millón (ppm). Las temperaturas de reacción típicas para de la carbonílación son de aproximadamente 150 a aproximadamente 250°C, el intervalo de lemperatura de aproximadamente 180 a aproximadamente 220°C siendo un intervalo preferido. La presión parcial del monóxido de carbono en el reactor puede variar extensamente, pero es típicamente de aproximadameníe 2 a aproximadamenle 30 atmósferas y preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 10 atmósferas. Debido a la presión parcial de los subproductos y la presión de vapor de los líquidos contenidos, la carga total del reactor variará de aproximadamente 15 a aproximadamente 40 atmósferas. Un sistema típico de reacción y de recuperación de ácido acéíico que se usa para la carbonilación catalizada con rodio y promovida con yoduro de metanol a ácido acético de acuerdo con la presente invención eslá mosírada en la figura 1 e incluye un reactor de carbonilación de fase líquida, una caldera de vaporización instantánea y una columna de fracciones ligeras de ácido acético y yoduro de metilo ("columna de fracciones ligeras") 14. En el procedimiento, se provee el producto de carbonilación obtenido en el reactor a la caldera de vaporización inslanlánea donde se obliene una corrienie de carga fija volátil ("de vapor") que comprende ácido acético y fase catalizadora menos volátil (solución que conlíene calalizador). La corrieníe de carga fija volátil que comprende ácido acético es provista por la corrienie 26 a la columna de fracciones ligeras 14 donde la destilación da un producto ácido acético purificado que se remueve mediante la corrieníe secundaria 17 y una corrienie de produelo destilado de carga fija 28 (en lo sucesivo "corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición"). Se puede someter el ácido acético removido mediante la corriente secundaria 17 a purificación adicional, por ejemplo a una columna de secado para la separación selectiva de ácido acético del agua. El reaclor y la caldera de vaporización instantánea no están mostrados en la figura 1. Estos se consideran ahora equipo estándar bien conocido en la técnica del procedimiento de carbonilación. El reactor de carbonilacíón es lípicamente un recipiente agitado o el tipo de columna de burbujeo dentro del cual se mantiene el contenido de líquido reaclivo o de suspensión espesa automáticamente a un nivel constante. A este reaclor se introducen continuamente metanol fresco, monóxido de carbono, agua suficieníe según sea necesaria para mantener por lo menos una concentración finita de agua en el medio de reacción. También se introduce al reactor una solución catalizadora recirculada, por ejemplo desde la base de la caldera de vaporización inslantánea, una fase recirculada de yoduro de metilo, una fase recirculada de acétalo de metilo y una fase acuosa recirculada de ácido acéíico. Una fase recirculada puede contener uno o más de los compuestos precedentes.

Se emplean sistemas de destilación que proveen medios para recuperar el ácido acético bruto y recircular solución catalizadora, yoduro de metilo, acetato de metilo y otros componentes del sistema dentro del procedimiento. En un procedimiento típico de carbonilación, se introduce continuamente monóxido de carbono al reactor de carbonilación, convenientemente debajo del agitador que se usa para agitar el contenido. Se dispersa completamente el material de abasíecimienlo gaseoso a íravés del líquido reaclivo con este medio de agitación. Convenientemenle se da salida a una corriente gaseosa de purga del reactor para evitar la acumulación de subproductos gaseosos y para mantener una presión parcial determinada del monóxido de carbono a una presión dada total del reactor. Se controla la temperalura del reactor y se introduce el material de abastecimiento del monóxido de carbono a un régimen suficienle para mantener la presión total deseada del reactor. Se extrae el producto líquido del reactor de carbonilación a un régimen suficiente para mantener un nivel constanle en el mismo y se introduce a la caldera de vaporización instanlánea. En la caldera de vaporización instantánea, se retira una solución que contiene catalizador (fase catalizadora) como corrienie de base (predomínanlemente ácido acético que contiene rodio y sal yoduro junto con caníidades menores de acelaío de meíilo, yoduro de melilo y agua), mientras que se retira una corriente de carga fija de vapor que comprende ácido acético. La corriente de carga fija de vapor que comprende ácido acético contiene también yoduro de metilo, acetato de metilo y agua. Los gases disueltos que salen del reactor y que entran a la caldera de vaporización instantánea comprenden una porción de monóxido de carbono y pueden contener también subproductos gaseosos tales como metano, hidrógenos y dióxido de carbono. Tales gases disueltos salen de la caldera de vaporización inslantánea como parte de la corriente de carga fija. La corriente de carga fija se dirige a la columna de fracciones ligeras 14 como corrienie 26. Se ha descriio en las patentes de E.U.A. No. 6,143,930 y 6,339,171 que hay generalmente mayor concentración de los PRC y en particular del contenido del acetaldehído en la corriente de vapor de carga fija con bajo punió de ebullición 28 que sale de la columna 14 en la corriente de residuos con alto punto de ebullición de que sale de la columna 14. Siendo así, de acuerdo con la presente invención, se somete la corrienie de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 que contiene PRC a procesamiento adicional para reducir y/o para remover la cantidad de PRC presentes. Se condensa, por lo tanto, la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 y se dirige a un decantador receptor de carga fija 16. Además de PRC, la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 contiene típicamente yoduro de metilo, acetato de metilo, ácido acético y agua. Se mantienen convenientemente las condiciones en el procedimiento, de tal manera que la corrienie de vapor de carga fija con bajo punió de ebullición 28, una vez en el decanlador 16, se separará formando una fase ligera y una fase pesada. Generalmente, la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 se enfría a una temperatura suficiente para condensar y separar el yoduro de metilo condensable, el acetato de metilo, el acetaldehído y otros compuestos de carbonilo, y el agua en dos fases. Una fracción de la corriente 28 puede incluir los gases no condensables tales como dióxido de carbono, hidrógeno y similares, a los cuales se les puede dar salida como se muestra en la corriente 29 se la figura 1. La fase ligera condensada en el decantador 16 comprende generalmente agua, ácido acético y PRC, así como cantidades de yoduro de meíilo y de acéfalo de melilo. La fase pesada condensada en el decaníador 16 comprende generalmenle yoduro de metilo, acetato de meíilo y PRC. Se puede considerar la présenle invención en términos generales como un procedimiento mejorado para destilar los PRC, sobre todo aldehidos tales como acetaldehído, de una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición, en particular la fase ligera condensada de una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 de una columna de destilación de fracciones ligeras 14. De acuerdo con la preseníe invención, se deslila una vez una fase ligera condensada de una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 de una columna de destilación de fracciones ligeras 14 y se somete entonces a extracción de una o múlliples etapas para reducir y/o para remover los PRC. Este procedimiento, tal como el de las modalidades expuestas en la figura 1 , es distinto de procedimientos anteriores, tales como el que se expone en la patenle de E.U.A. No. 6,339,171 , incluyendo el iluslrado en la figura 1 de la patente de E.U.A. No. 6,339,171.

De acuerdo con la presente invención, expuesta en la figura 1 , la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 contiene yoduro de metilo, acetato de metilo, PRC tales como acetaldehído y opcionalmenle distintos compuestos de carbonilo. La corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 contiene también agua y cierta cantidad de ácido acético. Se condensa luego la corrienie de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 y se separa (en el recipiente 16) para formar una fase líquida pesada condensada que contiene la proporción más grande de yoduro de metilo, pero que contiene también PRC y una fase líquida ligera condensada (tomada como corriente 30), que contiene nolablemenie PRC, agua y ácido acético, pero que también contiene generalmente cierta cantidad de yoduro de melilo y de acetato de metilo. Aunque se puede procesar subsiguientemente cualquier fase de la carga útil de fracciones ligeras, es decir la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28, para remover el PRC y sobre todo el componente de acetaldehído de la corriente, en la preseníe invención, se remueven los PRC de la fase líquida ligera condensada 30. Siendo así, se puede recircular convenienlemenle la fase líquida pesada condensada en puede del decantador 16, direcla o indireclamenie, al reactor (no mostrado en la figura 1 ). Por ejemplo, se puede recircular al reaclor una porción de esta fase líquida pesada condensada, dirigiéndose una corriente de suspensión espesa, generalmente una pequeña cantidad, por ejemplo 25% en volumen, preferiblemente menor a aproximadamente 20% en volumen, de la fase líquida pesada a un procedimiento de tratamiento de carbonilo. Esta corrienie de suspensión espesa de la fase líquida pesada se puede tratar individualmente o se puede combinar con la fase líquida ligera condensada 30 para la destilación adicional y la extracción de las impurezas de carbonilo de acuerdo con la presente invención. De acuerdo con la presente invención, se dirige la fase liquida ligera condensada 30 a la columna de destilación 18, que sirve para formar una segunda fase de vapor 36 enriquecida con PRC, notablemeníe aceíaldehído, pero que conliene lambién yoduro de metilo, debido a los puntos de ebullición similares del yoduro de metilo y del acetaldehído. Se condensa la segunda fase de vapor 36 y se exlrae después con el agua para reducir y/o para remover los PRC, notablemente acetaldehído. En una modalidad preferible se provee una porción de la corriente condensada 36 como reflujo a la columna de destilación 18. Se puede conseguir esto, como se muestra en la figura 1 , proveyendo la corriente condensada 36 a un receptor de carga fija 20, del cual una porción de la corrieníe condensada 36 puede ser provista al paso de extracción (indicado generalmente con el 70) por la corriente 40 y otra porción puede ser de la corriente condensada 36 puede ser provista como reflujo a la columna de destilación 18 por la corrienie 42. Se exírae el acetaldehído con agua para obtener una corrieníe acuosa de aceíaldehído 72, que se íratará generalmente como desecho. Se devuelve el producto refinado de la extracción, que contiene nolablemente yoduro de melilo, al procedimienlo de carbonilación por la corriente 74. En varias modalidades, se le puede remover el aldehido a la corriente acuosa de acetaldehído 72 para tratarlo como desecho, recirculando agua para usarla en el procedimiento, como el agua usada en la extracción 70. En la presente invención, una preocupación primaria está en el paso de extracción que separa el acetaldehído del yoduro de metilo. La eficacia de esta separación es afectada sobre todo por la solubilidad relaíiva del acetaldehído y del yoduro de metilo en agua. Mientras que el acetaldehído es miscible en agua, el yoduro de metilo no lo es. Sin embargo, la solubilidad del yoduro de metilo en agua aumenta, con una pérdida concomitante del yoduro de metilo del sislema del procedimienlo, con niveles en aumento del acelaío de melilo y/o del metanol. En niveles suficientemente altos del acetato de metilo y/o del metanol, no puede ocurrir la separación de la fase de yoduro de metilo en la extracción del agua. Similarmente, la separación de la fase de yoduro de metilo en la extracción del agua no puede ocurrir si las concenlraciones de ácido acético son suficientemente alias. Siendo así, es convenienle que el producto destilado que se condensa y provee para la extracción contenga melanol y acetato de metilo a una concentración combinada menor a aproximadamenle 10% en peso, más convenienlemenle menor a aproximadamente 5% en peso, incluso más convenientemente menor a aproximadamente 2% en peso, e incluso más convenientemente menor a aproximadamente 1.5% en peso. Es conveniente que el producto destilado que se condensa y provee para la extracción contenga menos de aproximadamente 3% en peso de ácido acético, más convenientemenle menos de aproximadamente 1 % en peso y más convenientemente menos de aproximadamente 0.5% en peso. En particular se desearían concentraciones de ácido acético que se aproximaran al cero % en peso. Siendo así, en el procedimiento de la presente invención, se efectúa una sola destilación en la columna de destilación 18 en condiciones inferiores concebidas para controlar, reducir notablemente al mínimo, las cantidades de acetato de meíilo y ácido acéíico en la segunda corriente de fase de vapor 36. Convenientemente, la reducción al mínimo de las cantidades de aceíalo de metilo y ácido acético en la segunda corriente de fase de vapor 36 se consigue mientras se manlienen simulláneameníe niveles más altos del acetaldehído en la segunda corriente de fase de vapor 36 que en e residuo de la columna de destilación 18. Es convenienle que el residuo de la columna de deslilación 18 contenga menos de aproximadamente 0.3% en peso de acetaldehído, convenientemente menos de aproximadamente 0.2% en peso y más convenienlemente menos de aproximadamente 0.1 % en peso. En paríicular se desearía que las concenlraciones de aceíaldehído se aproximaran a cero % en peso. En procedimientos de la lécnica anlerior, tales como el ilustrado en la figura 1 de la patente de E.U.A. No. 6,339,171 , se efectúan dos pasos de destilación para obíener un producío desfilado final de vapor que conlenga caníidades suficienlemenle bajas de acelaío de melilo, de metanol y de ácido acético, de tal manera que se pueda someíer el producío desfilado a la exíracción con agua para separar selectivamente el acetaldehído del yoduro de metilo. En tales procedimientos de la técnica aníerior, se separan preferiblemeníe el agua y el ácido acético como residuo en la primera columna con el acetato de melilo en el produelo destilado. Posteriormente, se separa preferiblemente el acetato de metilo como residuo en la segunda columna. La técnica anterior no enseñaba que se podrían remover con eficacia el acetato de metilo, el ácido acético y el agua como residuo usando una sola columna de destilación sin tener una concentración inconveniente de acetaldehído en el residuo. Similarmente, la técnica anlerior no enseñaba que podía concenlrar con eficacia el aceíaldehído en el producto destilado de una sola columna sin obtener una concentración inconveniente de aceíaío de meíilo en el producto desfilado. Como resulíado de sus esfuerzos, los autores de la présenle invención han encontrado que se pueden conseguir tales separaciones usando un solo paso de destilación, dando por resultado eficacia mejorada del procedimiento. Siendo así, de acuerdo con una modalidad de la presente invención, ilustrada en la figura 1 , se condensa la corrieníe de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 en el decantador receptor de carga fija 16 donde se separa bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y una fase líquida condensada ligera 30. Se provee la fase líquida condensada ligera 30 a la columna de deslilación 18 a través de la corriente 30/32. En esta y otras modalidades de la presente invención, se puede dirigir una porción de la corriente 30 de vuelta a la columna de fracciones ligeras 14 como corriente de reflujo 34. En la columna de destilación 18, se forman una carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 y una corrienie de residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto 38. La carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 se enriquece con PRC, notablemeníe aceíaldehído, con respecto a la fase líquida condensada ligera 30. La carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 es deficiente en acetato de metilo, metanol y/o ácido acético (convenientemenle los tres) con respecto a dicha fase líquida condensada ligera 30. La corrienie de residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto 38 se enriquece con acetato de metilo, metanol y/o ácido acético (convenienlemente los tres) con respecto a dicha segunda corriente de fase de vapor 36. Convenientemente, la carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 se enriquece con PRC, notablemente acetaldehído, con respecto a la corriente de residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto 38. Se puede retener, y preferiblemente se retiene, en el procedimiento la corriente de residuo de fase líquida con alto punto de ebullición 38. Un experto en la lécnica que tiene el beneficio de esta exposición puede concebir y operar una columna de destilación para conseguir los resulíados deseados de la présenle invención. Tales esfuerzos, aunque posiblemente consumidores de tiempo y complejos, serían sin embargo de rutina para un experto en la técnica que tiene el beneficio de esta exposición. Por consiguienle, la práctica de la presente invención no está limitada necesariamente a la característica específica de una columna de destilación concreta o a las caraclerísticas de operación de la misma, por ejemplo el número total de etapas, el punto de abastecimiento, relación de reflujo, temperatura de abastecimienlo, lemperatura de reflujo, perfil de temperatura de la columna y similares. Además de acuerdo con esta primera modalidad de la presente invención, se extrae la segunda corriente de fase de vapor 36 con agua (indicada generalmente con el 70) para remover y/o reducir los PRC, notablemente acetaldehído. El acetaldehído está extraído por el agua para obtener la corriente acuosa de acetaldehído 72, que es rico en PRC, y en particular rico en acetaldehído. Se tratará la corriente acuosa de aceíaldehído 72 como desecho, aunque en algunas modalidades se puede remover el acetaldehído, recirculando el agua al procedimiento. Se devuelve convenientemeníe el produelo refinado, que contiene notablemente yoduro de metilo, al procedimiento de carbonilación a través de la corriente 74. La eficacia de la exlracción dependerá de cosas lales como el número de eíapas de extracción y la relación del agua al material de abastecimiento. La exíracción con agua 70, de acuerdo con esía primera, u oirás modalidades de la presente invención, puede ser una extracción de una sola elapa o de múltiples etapas y se puede usar cualquier equipo para efectuar tales extracciones en la práctica de la présenle invención. Se prefiere la extracción de múltiples elapas. Por ejemplo, se puede efectuar la extracción 70 combinando la corriente 40 con agua y proveyendo la combinación sucesivamente a una mezcladora y luego a un separador. Se pueden operar en serie múltiples combinaciones semejantes puede de mezcladoras y separadores para oblener una exlracción de múlíiples elapas. De manera opcional, y convenienie, se efectúa la extracción de múltiples etapas en un solo recipiente que tiene una serie de bandejas. El recipiente puede estar equipado con una o varias palelas u oíros mecanismos para que la agilación aumente la eficacia de extracción. En tal recipienle de exlracción de múlíiples etapas, se provee convenientemente la corriente 40 adyacentemente a un extremo del recipiente, proveyendo agua adyacentemente al otro exlremo del recipiente u otra ubicación semejante para obtener un flujo de contracorriente. La solubilidad mutua entre las dos fases en la extracción puede aumentar con lemperalura. Por consiguiente, es conveniente efecluar la exíracción en una combinación de temperatura y de presión tal que se pueda mantener el contenido del extractor en el estado líquido. Por oíra parte, es convenienle reducir al mínimo las lemperaturas a las cuales se expone la corriente 40 para reducir al mínimo la probabilidad de polimerización y de reacciones de condensación que impliquen el acelaldehído. El agua usada en la extracción 70 es convenientemente de una corriente interna para mantener el equilibrio del agua dentro del sistema de reacción. Se puede introducir éter dimetílico (DME) a la extracción para mejorar la separación de yoduro de melilo en la extracción, es decir para reducir la pérdida de yoduro de meíilo en la corriente acuosa de acetaldehído 72. Se puede introducir DME al procedimiento o formar in situ. De acuerdo con una segunda modalidad de la presente invención, ilustrada también en la figura 1 , se condensa la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición 28 en el decantador 16, donde se separa bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y una fase líquida ligera condensada 30. Se provee la fase líquida ligera condensada 30 a la columna de destilación 18 a través de la corriente 30/32. Una vez más en esta y otras modalidades de la presente invención, se puede dirigir una porción de la corriente 30 de vuelta a la columna de fracciones ligeras 14 como corriente de reflujo 34. En la columna de destilación 18, se forman una carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 y una corriente de residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto 38. Se loma también una corriente secundaria 80, que comprende acelato de metilo. La corriente secundaria 80 permite operar la columna de destilación 18 en condiciones convenientes para obtener una concentración más alta de acetaldehído en la segunda corriente de fase de vapor 36, a la vez que provee un mecanismo para remover el acetato de metilo que pudiera acumularse de otra manera en el cenlro de la columna de destilación 18 o ser empujado en la carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36. La corriente secundaria 80, que comprende acetato de melilo, se reíiene preferiblemente en el procedimiento.

En esta segunda modalidad, la carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 se enriquece con PRC, notablemente acetaldehído, con respecto a la fase líquida condensada ligera 30. La carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 es deficiente en acelaío de meíilo, meíanol y/o ácido acélico (convenientemente los tres) con respecto a la fase líquida condensada ligera 30. La carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 es deficiente en acetato de metilo, metanol y/o ácido acético (convenientemente los tres) con respecto a la corrieníe secundaria 80 y, convenientemente, también con respecto a la corriente de residuo de fase líquida con punto de ebullición más alio 38. Convenientemeníe, la carga fija de la segunda corriente de fase de vapor 36 se enriquece con PRC, notablemente acetaldehído, con respecto a dicha corriente secundaria 80 y la corrieníe de residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto 38. Además de acuerdo con esta segunda modalidad de la preseníe invención, se extrae la segunda corriente de fase de vapor 36 con agua (indicada generalmente con el 70) para remover los PRC residuales, notablemente acetaldehído. Se efectúa la extracción de acuerdo con esta segunda modalidad de acuerdo con los procedimientos de extracción expuestos para la primera modalidad. Operando de acuerdo con la primera modalidad sin una corriente secundaria, se ha hallado que el procedimiento consigue los siguientes resultados con respeto a las capacidades de separación de la columna de destilación 18: Operando de acuerdo con la segunda modalidad con una corriente secundaria, se espera poder conseguir los siguientes resultados con respecto a las capacidades de separación de la columna de destilación 18: Se ha hallado que este procedimiento de acuerdo con la ¡nvención reduce y/o remueve los PRC y sus precursores, las impurezas del yoduro de alquilo de múltiples carbonos y ácidos propiónicos y carboxílicos superiores del procedimiento de carbonilación. Se ha demostrado iambién que se reducen y/o remueven el acetaldehído y sus derivados en caníidades suficientes tales que es posible mantener la concentración de ácido propiónico en el producto ácido acético debajo de aproximadamente 500 partes por millón en peso, preferiblemenle debajo de aproximadameníe 300 parles por millón y preferiblemente debajo de 250 partes por millón. En variaciones de las modalidades de la presente invención, es importante inhibir la formación de varios polímeros y productos de condensación relacionados con los aldehidos en la columna de destilación 18. El acetaldehído se polimeriza para formar metaldehído y paraldehído. Esíos polímeros son generalmeníe de peso molecular bajo, menor a aproximadamente 200. Se pueden formar también polímeros de peso molecular más alto puede de acetaldehído también forman. Se cree que esíos polímeros de peso molecular más alio (peso molecular aproximadamente mayor a 1000) durante el procesamiento de la fase ligera y los mismos son viscosos y tixotrópicos. El acetaldehído puede experimentar también reacciones de condensación inconvenieníes de aldol. Se puede suprimir la formación de estas impurezas, es decir metaldehído y paraldehído y polímeros de peso molecular más alto de aceíaldehído, inlroduciendo en la columna de desíilación 18 una corrienie de flujo rápido que coníenga por lo menos agua y/o ácido acético. Aunque se ha descrito la presente invención con referencia a las modalidades preferibles, son posibles modificaciones obvias y alteraciones posibles por los expertos en la técnica relacionada que tengan los beneficios de esta descripción. Por lo lanto, se pretende que la présenle invención incluya todas las modificaciones y alteraciones de ese tipo al grado completo que estén comprendidas dentro del alcance de las siguientes reivindicaciones o los equivalentes de las mismas.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Un procedimiento para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato (PRC) formados en la carbonilación de un reacíivo carbonilable para producir un producío de carbonilación que comprende ácido acético, caracterizado porque que comprende los pasos de: (a) separar el produelo de carbonilación para proveer una corrienie de carga fija de vapor que comprende ácido acético y una fase catalizadora menos volátil; (b) destilar la corriente de carga fija de vapor para dar un producto ácido acético purificado y una corrienie de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición que comprende yoduro de metilo, agua, ácido acético, acetato de metilo, y por lo menos un PRC; (c) condensar la corrienie de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición y separarla bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y una fase líquida ligera condensada; (d) destilar la fase líquida ligera condensada en una sola columna de destilación para formar un carga fija de la segunda corrieníe de fase de vapor y un residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto, en donde la segunda corriente de fase de vapor se enriquece con PRC con respecto a la fase líquida ligera condensada; y (e) condensar la segunda corriente de fase de vapor y extraer la corriente condensada con agua para obtener una corriente acuosa del acetaldehído que comprende PRC y un producto refinado que comprende yoduro de metilo.

2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la concentración total de acetato de metilo y melanol en la segunda corriente de vapor es menor a aproximadameníe 5% en peso.

3.- El procedimienlo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la concentración de acetaldehído en el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto es menor a aproximadamente 0.3% en peso.

4.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se extrae la segunda corrienie de fase de vapor en presencia de éter dimetílico.

5.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque se realiza el paso (d) sin remover una corriente secundaria que comprende acetato de metilo procedente de la columna de destilación y el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto se enriquece con acetato de metilo con respecto a dicha segunda corriente de fase de vapor.

6.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque la concentración total de acetato de metilo y melanol en la segunda corrienie de vapor es menor a aproximadamente 5% en peso.

7 '.- El procedimienío de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque la concentración de acetaldehído en el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto es menor a aproximadameníe 0.3% en peso.

8.- El procedimienlo de conformidad con la reivindicación 1 , caraclerizado además porque comprende adicionalmente eliminar una corriente secundaria que comprende acetato de metilo procedente de la columna de destilación del paso (d), el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto y el son de la corriente secundaria se enriquecen acumulativamente con acetato de metilo con respecto a dicha segunda corriente de fase de vapor.

9.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque la concentración tolal de acetato de meíilo y melanol en la segunda corriente de vapor es menor a aproximadamente 5% en peso.

10.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque la concentración de acetaldehído en el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto es menor a aproximadamente 0.3% en peso.

11.- Un procedimiento para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato (PRC) formados en la carbonilación de un reactivo carbonilable para producir un producto de carbonilación que comprende ácido acético, caracterizado porque comprende los pasos de: (a) separar el producto de carbonilación para proveer una corriente de carga fija de vapor que comprende ácido acético y una fase catalizadora menos volátil; (b) destilar la corriente de carga fija de vapor para dar un producío ácido acélico purificado y una corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición que comprende yoduro de melilo, agua, ácido acélico, acetato de metilo, y por lo menos un PRC; (c) condensar la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición y separarla bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y una fase líquida ligera condensada; (d) destilar la fase líquida ligera condensada en una sola columna de destilación para formar una carga fija de segunda corriente de fase de vapor y un residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto, en donde la segunda corrienie de fase de vapor se enriquece con PRC con respecto a la fase líquida ligera condensada y en donde el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto se enriquece con el acetato de metilo con respecto a dicha segunda carga fija de corriente de fase de vapor; y (e) condensar la segunda corriente de fase de vapor y extraer la corriente condensada con agua para oblener una corrienie acuosa del acetaldehído que comprende PRC y un producto refinado que comprende yoduro de metilo.

12.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque se realiza el paso (d) sin remover una corriente secundaria que comprende acetato de metilo procedente de la columna de destilación.

13.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque la concentración total de acetato de metilo y metanol en la segunda corriente de vapor es menor a aproximadamente 5% en peso.

14.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque la concentración de aceíaldehído en el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto es menor a aproximadamente 0.3% en peso.

15.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque comprende un paso adicional de remover una corriente secundaria que comprende acetato de metilo procedente de la columna de destilación del paso (d), el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto y la corriente secundaria se enriquecen acumulativamente con acetato de metilo con respecto al segunda corriente de fase de vapor.

16.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque la concentración total de acetato de metilo y metanol en la segunda corriente de vapor es menor a aproximadamente 5% en peso.

17.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque la concentración de acetaldehído en el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alio es menor a aproximadamenle 0.3% en peso.

18.- Un procedimiento para la reducción y/o la remoción de compuestos reductores de permanganato (PRC) formados en la carbonilación de un reactivo carbonilable para producir un producto de carbonilación que comprende ácido acético, caracterizado porque comprende los pasos de: (a) separar el producto de carbonilación para proveer una corriente de carga fija de vapor que comprende ácido acético y una fase catalizadora menos volátil; (b) destilar la corriente de carga fija de vapor para dar un producto ácido acéíico purificado y una corrienie de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición que comprende yoduro de metilo, agua, ácido acético, acetato de metilo, y por lo menos un PRC; (c) condensar la corriente de vapor de carga fija con bajo punto de ebullición y separarla bifásicamente para formar una fase líquida pesada condensada y una fase líquida ligera condensada; (d) destilar la fase líquida ligera condensada en una sola columna de destilación para formar un carga fija de la segunda corriente de fase de vapor y un residuo de fase líquida con punto de ebullición más alio, en donde la segunda corriente de fase de vapor se enriquece con PRC con respecto a la fase líquida ligera condensada; (e) eliminar una corriente secundaria que comprende acetato de metilo procedenle de la columna de destilación del paso (d), en donde el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto y la corriente secundaria se enriquecen acumulativamente con acetato de metilo con respecto a dicha segunda corriente de fase de vapor; y (f) condensar la segunda corriente de fase de vapor y extraer la corriente condensada con agua para obtener una corriente acuosa del acetaldehído que comprende PRC y un producto refinado que comprende yoduro de metilo.

19.- El procedimienlo de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque la concentración total de acetato de metilo y metanol en la segunda corriente de vapor es menor a aproximadamente 5% en peso.

20.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque la concentración de acetaldehído en el residuo de fase líquida con punto de ebullición más alto es menor a aproximadamente 0.3% en peso.