MX2007012239A - Control de la conversion de acido n-(fosfonometil) iminodiacetico en la fabricacion de glifosato. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a la preparacion de N-(fosfonometil)glicina ("glifosato") a partir de acido N-(fosfonometil)iminodiacetico ("PMIDA"), y mas en particular, metodos para controlar la conversion de PMIDA, identificar puntos finales de reaccion relativos a la conversion de PMIDA y a la preparacion de productos de glifosato con contenido de PMIDA controlado.

Description

CONTROL DE LA CONVERSIÓN DE ACIDO N-(FOSFONOMETIIU IMINODIACETICO EN LA FABRICACIÓN DE GLBFOSATO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN! La presente invención se refiere a la preparación de N-(fosfonomet?l)gl?c?na ("glifosato") a partir de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co ("PMIDA"), y más en particular a métodos para controlar la conversión de PMIDA, para la identificación de puntos finales de reacción relativos a la conversión de PMIDA y a la preparación de productos de glifosato con contenido controlado de PMIDA La N-(fosfonomet?l)gl?c?na, conocida en la técnica de la química agrícola como glifosato, es un fitotóxico de amplio espectro muy eficaz y de gran importancia comercial de utilidad en el control del crecimiento de semillas en germinación, plántulas emergentes, vegetación herbácea y leñosa en maduración y ya establecida, y de plantas acuáticas El glifosato se usa como un herbicida post-emergente para controlar el crecimiento de una amplia variedad de especies de malezas de hojas anchas y de pastos anuales y perennes en campos de cultivo, incluyendo la producción de algodón, y es el ingrediente activo de la familia de herbicidas ROUNDUP disponibles de Monsanto Company (Saint Louis, MO) El glifosato y sus sales se aplican convenientemente en formulaciones herbicidas acuosas, que habitualmente contienen uno o más agentes tensioactivos, a los tejidos foliares (es decir, las hojas u otros órganos fotosmtetizadores) de la planta de interés Después de la aplicación, el glifosato es absorbido por los tejidos foliares y traslocado por toda la planta El glifosato bloquea de manera no competitiva una importante via bioquímica que es común a prácticamente todas las plantas Más específicamente, el ghfosato inhibe la vía del ácido shiquímico que conduce a la biosintesis de aminoácidos aromáticos El glifosato inhibe la conversión de ácido fosfoenolpirúvico y ácido 3-fosfosh?quím?co en ácido 5-enolp?ruv?l-3-fosfoshiquímico por inhibición de la enzima ácido 5-enolp?ruv?l-3-fosfoshiquímico smtetasa (EPSP smtetasa o EPSPS) presente en plantas Hay diversos procedimientos comerciales disponibles para preparar ghfosato Por ejemplo, el glifosato se puede producir mediante la oxidación catalítica de PMIDA en un medio acuoso Dicha reacción se puede llevar a cabo en un modo ya sea por lotes o continuo en presencia de un catalizador que típicamente comprende carbono particulado, o un metal noble como por ejemplo Pt sobre un soporte de carbono El catalizador típicamente se suspende en una solución acuosa de PMIDA dentro de un reactor de tanque agitado, y se introduce oxígeno molecular dentro del reactor para que sirva como oxidante La reacción es exotérmica La temperatura del reactor se controla convencionalmente por transferencia de calor desde la mezcla de reacción a un fluido refrigerante en un mtercambiador de calor indirecto El intercambiador de calor puede comprender serpentinas sumergidas en la mezcla de reacción dentro del reactor, una camisa sobre el exterior del reactor, o un mtercambiador de calor externo a través del cual se hace circular la mezcla de reacción desde el reactor La recuperación del producto glifosato típicamente comprende uno o más pasos de cristalización La corriente o corrientes de aguas madres que se obtiene en la cristalización se puede reciclar a los pasos de cristalización o reacción del procedimiento En general se extrae una fracción de las aguas madres del procedimiento para purgar subproductos El ghfosato cristalizado se puede secar y vender como producto sólido cristalino Comúnmente se neutraliza una fracción sustancial de los cristales de glifosato con una base como por ejemplo isopropilamina, KOH, etc en un medio acuoso para producir una solución concentrada de sal Una formulación concentrada que comprende dicha solución de sal de g fosato, y frecuentemente también otros componentes tales como, por ejemplo, diversos agentes tensioactivos, es un importante producto comercial Es deseable conseguir una conversión sustancialmente completa del PMIDA a ghfosato durante el transcurso de la reacción Aunque algo de PMIDA sin reaccionar se puede recuperar y reciclar al sistema de reacción, hay pérdidas inevitables que se traducen en pérdidas de rendimiento La calidad del producto glifosato también se puede ver comprometida por el PMIDA residual que no extrae el sistema de recuperación de producto glifosato Se han propuesto procedimientos mediante los cuales la reacción se puede llevar a cabo deliberadamente hasta una conversión solo parcial, y la fracción relativamente grande de PMIDA sin reaccionar que se obtiene se puede separar de la mezcla de reacción y reciclar al sistema de reacción Sin embargo, los procedimientos que requieren reciclar una fracción rica en PMIDA requieren sistemas de recuperación y reciclaje con altos costos de capital, y esquemas relativamente complejos para la separación de impurezas Como consecuencia, frecuentemente se prefiere llevar a cabo la reacción de oxidación hasta una alta conversión, en algunos casos hasta la sustancial extinción del PMIDA Sin embargo, no es deseable extender tanto el tiempo de reacción como para exponer innecesariamente el producto g fosato a las condiciones acidas y oxidantes del sistema de reacción acuoso El glifosato en sí se somete a oxidación para formar el subproducto ácido aminometilfosfónico ("AMPA") Las condiciones de reacción relativamente prolongadas y/o duras pueden ser efectivas para impulsar la conversión de PMIDA a glifosato, pero también pueden causar una pérdida de rendimiento del glifosato continuando la conversión de glifosato a AMPA Al extender el ciclo de reacción también se aumenta el potencial de que ocurran pérdidas de rendimiento en la formación de N-metiIglifosato ("NMG") por reacción del subproducto formaldehido o formaldehido y ácido fórmico con glifosato También se pueden formar otras impurezas, como por ejemplo N-formilglifosato ("NFG"), acido N-metilaminometilfosónico ("MAMPA") y glicina Todas dichas impurezas y subproductos también pueden hacer peligrar potencialmente la calidad del producto glifosato Por lo tanto, en la técnica existe la necesidad de métodos para monitorear la conversión de PMIDA a g fosato, y más en particular para identificar un punto final en el cual, o tiempo de residencia después del cual, se haya conseguido un objetivo de conversión (concentración residual de PMIDA objetivo) Un contenido de PMIDA de y aproximadamente 6000 ppm en peso, en base al ghfosato en el glifosato producto final es típico de la producción comercial En un procedimiento de recuperación de producto que comprende la cristalización de glifosato por ejemplo como en el que se describe, por ejemplo, en la Publicación de Solicitud de los E U A N° US 2005/0059840 A1 , que se incorpora aquí expresamente por referencia, el contenido de PMIDA del producto g fosato se puede mantener en menos de 6000 ppm si el contenido de PMIDA en la solución de producto de reacción no es mayor de aproximadamente 2500 ppm en base al g fosato BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona muchas modificaciones y mejoras a un procedimiento para preparar glifosato por oxidación catalítica de PMIDA Se revelan modificaciones al procedimiento que proveen la preparación de un producto glifosato con un contenido relativamente bajo de PMIDA Algunas de dichas modificaciones comprenden la selección y el control de las condiciones de reacción para producir una solución del producto de reacción glifosato que tiene un menor contenido de PMIDA de lo que se consigue en la práctica normal También de acuerdo con la invención, se revelan diversos métodos para monitorear la conversión de PMIDA en la reacción de oxidación catalítica, para detectar un punto final de una reacción de oxidación por lotes, para determinar un tiempo de residencia apropiado en una reacción de oxidación continua, y/o para seleccionar y controlar las condiciones de reacción para la producción de un producto de reacción con un contenido residual de PMIDA relativamente bajo En resumen, por lo tanto, en varios de sus aspectos, la presente invención tiene como objeto un procedimiento para preparar glifosato que comprende la oxidación del PMIDA o una sal del mismo El procedimiento comprende poner en contacto PMIDA con un agente oxidante en un medio de reacción acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, efectuando de esa manera la oxidación del PMIDA y produciendo una solución de reacción que comprende ghfosato u otro intermediario que se puede convertir a glifosato En diversas modalidades, la solución de reacción se sigue procesando para obtener un producto glifosato que no contiene más de aproximadamente 600 ppm de PMIDA o una sal del mismo, y en algunas de dichas modalidades, la oxidación del PMIDA en el medio de reacción acuoso se hace continuar hasta que la concentración de PMIDA en el medio de reacción se haya reducido hasta una concentración terminal de tal manera que la recuperación de producto u otros procedimientos adicionales dan un producto ghfosato que comprende no mas de aproximadamente 600 ppm en peso de PMIDA, en base al glifosato La invención se refiere además de un método para suministrar un producto ghfosato para aplicaciones en las cuales es deseable mantener el contenido de PMIDA del producto en consistentemente menos de aproximadamente 0 06% en peso en base al glifosato De acuerdo con el método, el ghfosato se produce en una instalación de producción mediante un procedimiento que comprende la oxidación catalítica de PMIDA en un medio acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación Durante las operaciones designadas dentro de las instalaciones, el procedimiento se lleva a cabo en condiciones efectivas para producir consistentemente un producto g fosato con un contenido de PMIDA menor de aproximadamente 0 06% en peso, en base al g fosato El producto que se hace durante dichas operaciones designadas se separa de otro producto glifosato que se obtiene durante otras operaciones donde el otro producto glifosato tiene un contenido de PMIDA mayor de aproximadamente 0 06% en peso, en base al glifosato La invención se refiere además de diversos métodos para monitorear o detectar la conversión de PMIDA a glifosato u otro intermediario del glifosato durante el transcurso de la oxidación catalítica de PMIDA en un medio de reacción acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación Uno de dichos métodos comprende obtener una serie de análisis infrarrojos por transformada de Fourier ("FTIR") del contenido de PMIDA en el medio de reacción acuoso o en una muestra del mismo durante el transcurso de la reacción Se identifica un objetivo de conversión de PMIDA por la oxidación del PMIDA a g fosato u otro intermediario del g fosato, y/o por un contenido residual objetivo de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co Se realiza una proyección a partir de vanos análisis por FTIR, del tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia dentro de la zona de reacción de oxidación en una oxidación continua luego del cual se puede anticipar que se alcance dicho objetivo de conversión o punto final En otro método para evaluar la conversión de PMIDA o el contenido residual de PMIDA, se aplica un potencial entre un electrodo de trabajo y otro electrodo, sumergidos en el medio de reacción acuoso o en una muestra del mismo Se realiza una medición de una función de la energía que se consume para mantener una determinada densidad de corriente, o una determinada diferencia de potencial entre los electrodos De acuerdo con un método aún adicional para monitorear o detectar la conversión de PMIDA a g fosato u otro intermediario del glifosato durante el transcurso de la oxidación catalítica de PMIDA en un medio de reacción acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación, se mide el calor exotérmico que se genera en la reacción de oxidación, y se estima la proporción de PMIDA que se ha convertido a ghfosato u otro intermediario en la zona de reacción utilizando un método que comprende comparar el calor que se genera en la zona de reacción con la masa de PMIDA que se carga en la zona de reacción y el calor de reacción exotérmico para la oxidación del PMIDA a glifosato u otro intermediario del g fosato En aplicaciones en particular, la tasa de generación de calor exotérmico instantáneo en la zona de reacción de oxidación se monitorea durante la conversión de PMIDA a g fosato o a otro intermediario del glifosato, y se estima la concentración residual de PMIDA en el medio de reacción acuoso dentro de la zona de reacción utilizando un método que comprende comparar la tasa de generación de calor exotérmico con la masa del medio acuoso que contiene PMIDA que se carga en la zona de reacción o una función de los mismos En una aplicación en particular de este método, se mide la tasa de generación de calor en condiciones de oxidación de PMIDA a glifosato que no son de orden cero Otro método para monitorear o detectar la conversión de PMIDA a g fosato u otro intermediario del ghfosato durante el transcurso de la oxidación catalítica de PMIDA en un medio de reacción acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación comprende medir la generación de dióxido de carbono en la zona de reacción, y la proporción de PMIDA que se ha convertido a glifosato u otro intermediario en la zona de reacción se estima utilizando un método que comprende comparar el dióxido de carbono que se genera en la zona de reacción con la masa de PMIDA que se carga en la zona de reacción y la unidad de generación de dióxido de carbono que se obtiene de la oxidación del PMIDA a glifosato u otro intermediario del g fosato La estimación de la conversión se hace ya sea en base a la generación acumulativa de CO2, generación instantánea de CO2, o una combinación de las mismas En una aplicación en particular, la tasa de generación instantánea de CO2 se mide en condiciones de reacción que no son de orden cero En una reacción de oxidación de PMIDA donde el agente oxidante comprende oxígeno molecular, la conversión de PMIDA a glifosato y la concentración residual de PMIDA también se puede estimar a partir del consumo acumulativo de oxigeno o de la tasa de consumo instantáneo de oxígeno durante la reacción En ciertas modalidades ventajosas, la tasa de consumo instantáneo de oxígeno se mide en condiciones de reacción que no son de orden cero En diversas aplicaciones del método donde se registra el consumo de oxígeno, el método es similar en todo lo demás a aquel que se describió antes con respecto a la FTIR a bien es sustancialmente el mismo En modalidades adicionales de la invención, se puede monitorear la concentración residual de PMIDA o la extensión de la conversión siguiendo el contenido de oxigeno disuelto o el potencial de oxidación/reducción del medio de reacción acuoso donde sucede la oxidación del PMIDA, o el contenido de CO2 en el gas de venteo proveniente de la zona de reacción Si el agente oxidante comprende oxígeno molecular, se puede determinar el progreso de la conversión o la concentración residual de PMIDA a partir del contenido de O2 en el gas de venteo Una alta conversión y/o punto final de la reacción es indicado típicamente por un aumento en el contenido de O2 o una disminución del contenido de CO2 en el gas de venteo, o por un aumento en el contenido de oxígeno disuelto en el medio de reacción acuoso En una modalidad aún adicional de la invención, se obtiene una serie de análisis cromatográficos del contenido de PMIDA en el medio de reacción acuoso durante el transcurso de la reacción de oxidación y se identifica un objetivo de conversión de PMIDA y/o un punto final objetivo definido por una concentración residual de PMIDA objetivo y la serie de análisis cromatográficos se utiliza para proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua tras el cual se puede anticipar que se alcance el objetivo de conversión o punto final. En otra modalidad, para monitorear o detectar la conversión de PMIDA a glifosato u otro intermediario del glífosato durante el transcurso de la oxidación catalítica de PMIDA en un medio de reacción acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación, se monitorea el contenido de ácido aminometílfosfónico del medio de reacción acuoso y se utiliza para determinar la conversión de PMIDA o identificar un punto final de la reacción de oxidación. Los diversos métodos de la invención para monitorear la conversión, detectar o proyectar un punto final de la reacción, y/o detectar la concentración residual de PMIDA se pueden utilizar en combinación. Se puede combinar cualquier par o más de los métodos que se revelan. Por ejemplo, un método en particular puede proveer una contraprueba de uno o más de los otros métodos o de otra manera puede proveer una base para retinar la estimación que se obtiene de otro método o de la combinación de otros métodos Según también se revela aqui, los métodos para monitorear la conversión se pueden integrar en un esquema programado de control de procedimiento en base a un algoritmo que puede basarse en datos operativos históricos y analíticos, y que se puede actualizar con datos analíticos en linea o fuera de línea en combinación con mediciones actuales o históricas de diversos parámetros de procedimiento, que incluyen en pero no como limitación, a aquellos que forman la base específica de las estimaciones de conversión BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es un diagrama de flujo esquemático que ilustra un procedimiento continuo para elaborar glifosato a partir de PMIDA, en el cual se pueden implementar las modificaciones de la presente invención para producir un producto de glifosato con bajo contenido de PMIDA, La Figura 2 es un diagrama de flujo esquemático que ilustra una modalidad alternativa del procedimiento de la Figura 1 en el cual se puede eliminar el PMIDA que se acumula en el área de recuperación de producto del procedimiento de una manera controlada, más particularmente de una manera que asigna la eliminación de PMIDA entre un producto de ghfosato ácido sólido, una solución concentrada de una sal de glifosato y un flujo de purga, La Figura 3 es un diagrama de flujo esquemático que ilustra un ejemplo de sistema de intercambio iónico, que se puede usar junto con el procedimiento para la fabricación de glifosato que se ilustra en las Figuras 1 o 2, La Figura 4 es un diagrama de flujo esquemático que ilustra un sistema de cristalización por vaporización modificado para obtener un bajo contenido de PMIDA en la solución de alimentación sin provocar incrustaciones excesivas sobre las superficies de intercambio de calor y que se puede usar junto con el procedimiento para elaborar glifosato ilustrado en las Figuras 1 ó 2, La Figura 5 es una familia de gráficas de la concentración residual de reactivo respecto del tiempo en un reactor por lotes (o respecto de la distancia en un reactor de flujo radial), donde las curvas separadas representan respectivamente cinéticas de orden cero, de primer orden, y de segundo orden, donde la derivada primera de cada curva en cualquier tiempo o posición determinados representa la velocidad de reacción instantánea a dicho tiempo o en dicha posición, La Figura 6 es una familia de gráficas del logaritmo de la (velocidad de reacción) respecto del logaritmo de la (concentración residual de reactivo) en un reactor por lotes (o respecto de la distancia en un reactor de flujo radial), donde las curvas representan nuevamente por separado cinéticas de orden cero, de primer orden, y de segundo orden, La Figura 7 es una traza de una hoja de control de procedimientos que comprende una gráfica del voltaje respecto del tiempo a una corriente constante en un método de oxidación electroquímica para evaluar el contenido residual de PMIDA durante la oxidación catalítica de PMIDA a ghfosato, y/o el punto final de la reacción de oxidación catalítica, La Figura 8 comprende gráficas de voltaje respecto del tiempo similares a la de la Figura 7, pero muestra una serie de curvas de voltaje respecto del tiempo para diferentes corrientes seleccionadas, La Figura 9 es una gráfica de corriente y voltaje respecto del tiempo que ilustra los principios de un método de voltaje seleccionado para evaluar el contenido residual de PMIDA durante la oxidación catalítica de PMIDA a g fosato, y/o el punto final de la reacción de oxidación catalítica, La Figura 10 es un diagrama que ilustra funcionalmente la operación de un sistema de control para implementar un método de voltaje seleccionado para detectar el contenido residual de PMIDA durante la oxidación catalítica de PMIDA a ghfosato, y/o el punto final de la reacción de oxidación catalítica, La Figura 1 1 es una vista en elevación lateral de una sonda que se puede utilizar para portar los electrodos que se montan en una corriente de procedimiento para medir el potencial de oxidación electroquímica, La Figura 12 es una vista frontal desde arriba de la sonda de la Figura 1 1 , La Figura 13 es una vista en corte de un carretel de tubo dentro del cual se puede insertar la sonda de las Figuras 1 1 y 12, La Figura 14 es un diagrama de bloques que ilustra un esquema para controlar la conversión de PMIDA en un sistema de reacción del tipo que se ilustra en las Figuras 1 y 2, La Figura 15 es un diagrama de flujo y un diagrama de instrumentación para un reactor de oxidación por lotes que ilustra los controles y mediciones mediante los cuales se pueden implementar modalidades de la invención de generación acumulativa de calor, La Figura 16 es una vista por detrás de una sonda de electrodo que es similar a la de la Figura 12 pero que muestra solamente dos electrodos (es decir, un electrodo de trabajo y un contraelectrodo) según se utiliza en un método de oxidación electroquímica para determinar el PMIDA residual o los subproductos Ci , La Figura 17 es una superposición de trazas de voltaje respecto del tiempo una corriente constante de la hoja de control que muestra la inversión cíclica de la polaridad y gráficas características tanto a baja conversión como a alta conversión en una oxidación por lotes de PMIDA a g fosato, La Figura 18 muestra perfiles de contenido de oxígeno disuelto, flujo de oxigeno y voltaje requerido para mantener una corriente constante en un método de corriente seleccionada para la detección electroquímica del punto final durante una oxidación por lotes de PMIDA a glifosato, La Figura 19 ilustra esquemáticamente el monitoreo electroquímico de voltaje escalonado y método de detección de la concentración de PMIDA y del punto final de la reacción durante la oxidación por lotes de PMIDA a ghfosato, La Figura 20 muestra el perfil del contenido de O2 y CO2 del gas de venteo del reactor respecto del tiempo durante la oxidación por lotes de PMIDA a ghfosato, La Figura 21 muestra el perfil del potencial de oxidación/reducción durante la oxidación por lotes de PMIDA a glifosato, y La Figura 22 es una gráfica típica del logaritmo de la (velocidad de reacción) respecto del logaritmo de la (concentración residual de PMIDA) en la oxidación por lotes de PMIDA a glifosato, que muestra que la reacción tiene un pseudo orden cero hasta conseguir una alta conversión, de allí en adelante, es sustancialmente de primer orden DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS En un procedimiento preferido para la fabricación de ghfosato, se pone en contacto una solución acuosa de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co ("PMIDA") con un agente oxidante en presencia de un catalizador El catalizador puede ser, por ejemplo, un carbón activado en partículas según se describe en la Patente de los E U A No 4,624,937 de Chou, un catalizador de metal noble sobre carbón según se describe en Ebner et al , Patente de los E U A No 6,417, 133, o una composición de catalizador de metal de transición/nitrógeno sobre carbono según se describe en la Publicación de Solicitud de los E U A No US 2004/0010160 A1 , Publicación Internacional No WO 2005/016519 A1 , y la Solicitud de los E U A No de Sene 1 1/357 900 copendiente y asignada en conjunto, presentada el 17 de Febrero, 2006, que se titula CATALIZADORES QUE CONTIENEN METALES DE TRANSICIÓN Y COMBINACIONES DE CATALIZADORES QUE INCLUYEN CATALIZADORES QUE CONTIENEN METALES DE TRANSICIÓN Y PROCEDIMIENTOS PARA SU PREPARACIÓN Y SU USO COMO CATALIZADORES DE OXIDACIÓN [TRANSITION METAL-CONTAINING CA TALYSTS AND CA TALYST COMBINA TIONS INCLUDING TRANSITION METAL-CONTAINING CA TALYSTS AND PROCESSES FOR THEIR PREPARA TION AND USE AS OXIDA TION CATALYSTS] (N° de caso del abogado MTC 6887 501 ), todas las cuales incorporan aquí expresamente por referencia Convencionalmente, la reacción de oxidación tiene lugar en uno o más tanques reactores con agitación, donde el catalizador forma una suspensión en una solución acuosa de PMIDA El o los reactores pueden operar por lotes o en modo continuo Cuando la reacción tiene lugar en modo continuo, se hace pasar el medio de reacción acuoso a través de un lecho fijo que comprende un catalizador de oxidación, o a través de una pluralidad de tanques reactores continuos con agitación (CSTR) en sene El agente oxidante es preferentemente oxígeno molecular, aunque también se pueden utilizar otros oxidantes tales como, por ejemplo, peróxido de hidrógeno u ozono Cuando se emplea oxígeno molecular, la reacción tiene lugar convenientemente a una temperatura dentro del intervalo entre aproximadamente 70°C y aproximadamente 140°C, más típicamente dentro del intervalo entre aproximadamente 80°C y aproximadamente 120°C Cuando se usa un catalizador particulado de un metal noble, típicamente forma una suspensión en la solución de reacción a una concentración que comprende entre aproximadamente 0 5% y aproximadamente 5% en peso En las senes de CSTR, la temperatura de cada reactor se controla independientemente, pero típicamente cada reactor funciona sustancialmente en el mismo intervalo de temperatura que los demás Preferentemente, la temperatura se controla a un nivel que permita mantener al ghfosato en solución y lograr una oxidación sustancial del producto secundario formaldehido y ácido fórmico, sin una formación excesiva de ningún producto secundario de ácido iminodiacético (IDA), que típicamente es el resultado de la oxidación del PMIDA, o un producto secundario de ácido aminometilfosfónico (AMPA), que típicamente es el resultado de la oxidación de ghfosato La formación de cada uno de estos productos secundarios generalmente tiende a incrementar con la temperatura, con formación de IDA principalmente en el primer o segundo reactor donde la concentración de PMIDA es la más alta y con formación de AMPA principalmente en el último o penúltimo reactor donde la concentración de g fosato es relativamente alta Cuando el oxidante es oxígeno molecular, se puede introducir independientemente en uno o más, preferentemente en todos, los CSTR de la sene Típicamente, la presión de oxigeno se encuentra dentro del intervalo entre aproximadamente 1 02 y aproximadamente 20 41 atm, más típicamente dentro del intervalo entre aproximadamente 2 72 y aproximadamente 10 21 atm Cuando los CSTR se disponen para un flujo en cascada sin bombas de transferencia de intermediarios, la presión en cada CSTR sucesivo preferentemente es menor que la presión en el CSTR inmediatamente precedente con el fin de asegurar un diferencial positivo para promover el avance del flujo Típicamente, la presión de oxigeno en el primero de la sene de CSTR opera a un nivel que se aproxima a la presión nominal del recipiente, en tanto cada uno de los reactores restantes en la sene funciona a una presión que se encuentra dentro del valor nominal pero también suficientemente por debajo de la presión que prevalece en el reactor inmediatamente precedente para asegurar el avance del flujo Por ejemplo, en un sistema que comprende tres de tales reactores en sene, el primer reactor puede funcionar a una presión dentro del intervalo entre aproximadamente 7 14 y aproximadamente 8 50 atm, el segundo reactor entre aproximadamente 5 78 y aproximadamente 6 80 atm y el tercer reactor entre aproximadamente 4 08 y aproximadamente 5 44 atm En la Figura 1 se ilustra un procedimiento que comprende una sene de CSTR para la producción de glifosato La oxidación catalítica de PMIDA se realiza en una sene de CSTR 101 a 105 en cada uno de los cuales se hace reaccionar una solución acuosa de PMIDA con oxígeno molecular en presencia de un catalizador particulado formando una suspensión en el medio de reacción acuoso Una mezcla de reacción o suspensión que sale del CSTR final 105 es dirigida a un filtro para retener el catalizador 107, donde el catalizador particulado es separado para su reciclaje al sistema de reacción Para la recuperación del producto de glifosato la solución de reacción filtrada se divide entre un cristalizador de vacío 109, que típicamente opera sin una entrada sustancial de calor (es decir, de una forma sustancialmente adiabática) y un cristalizador evaporador 1 1 1 donde el agua es separada de la fase acuosa por transferencia de calor de un liquido de transferencia de calor tal como vapor Se deja que se asiente la suspensión de cristalización 1 13 producida en el cristalizador de vacío 109 y se decanta el sobrenadante de licor madre 1 15, que contiene algo de PMIDA sin reaccionar, y puede ser reciclado al sistema de reacción, típicamente al CSTR 101 El glifosato sólido de grado técnico se puede recuperar del fondo de la suspensión 1 17 que sale del paso de decantación De acuerdo con el procedimiento alternativo opcional ilustrado en la Figura 1 , la suspensión concentrada del cristalizador de vacío 1 17 proveniente de la decantación se divide en dos fracciones Una fracción 1 19 se mezcla con la suspensión de cristales que sale del cristalizador evaporador 1 1 1 y es dirigida hacia una centrífuga 121 que separa un producto de glifosato ácido sólido, cristalino de grado técnico que se puede usar o comercializar en la forma de la torta húmeda sólida de la centrifuga o después de secar la torta de la centrífuga de una manera convencional La otra fracción de suspensión de fondo del cristalizador de vacío 123 es dirigida a otra centrífuga 125 que separa un producto sólido cristalino que se usa para preparar una solución concentrada de una sal de g fosato Para tal fin, los solidos 126 que salen de la centrífuga 125 son dirigidos hacia un tanque de reposición de sales 127 donde son neutralizados con una base, tal como hidroxido de potasio (KOH) o isopropilamina, en un medio acuoso hasta una concentración típica entre aproximadamente 400 a aproximadamente 650 gramos por litro aproximadamente, de equivalente ácido Las aguas madres 129 de la centrífuga 125 contienen PMIDA en una proporción suficiente como para justificar el reciclaje de por lo menos una porción del mismo hacia el reactor 101 Las aguas madres 131 de la centrifuga 121 se dividen en una fracción de purga 133 que es eliminada del procedimiento y una fracción de reciclaje 135 que es devuelta al cristalizador evaporador 1 1 1 Además del PMIDA sin reaccionar, la solución de reacción de oxidación contiene típicamente proporciones pequeñas de otras impurezas que son inocuas pero en general ineficaces como herbicidas, y que pueden comprometer el paso de cristalización y/o reducir la productividad En última instancia deben ser eliminadas del procedimiento, en parte a través de la purga 133 y en parte como componentes menores de productos de g fosato Para equilibrar la proporción de impurezas purgadas en la fracción 133 con las eliminadas en el producto de sal de g fosato concentrada acuosa, se provee una línea de transferencia de las aguas madres 139 para una transferencia opcional de las aguas madres de la línea 135 al tanque de neutralización 127 En la Figura 2 se ilustra un refinamiento modesto del procedimiento de la Figura 1 donde la suspensión de cristales que sale del cristalizador evaporador 1 1 1 se divide entre la centrifuga 121 y una centrífuga paralela 137 La torta húmeda de la centrifuga 121 se retira del procedimiento y se puede utilizar o comercializar como un producto sólido de glifosato ácido de grado técnico, pero la torta húmeda 134 de la centrífuga 137 es dirigida al tanque 127 para su uso en la preparación de un concentrado de sal de glifosato Las aguas madres que drena de ambas centrífugas 121 y 137 se combina como e flujo 131 que se divide entre el flujo de purga 133 y el flujo 135 que es reciclado al cristalizador evaporador Durante la operación del procedimiento de oxidación continuo representado en las Figuras 1 y 2, se introduce de forma continua una suspensión que comprende una solución acuosa que típicamente comprende entre aproximadamente 6 5% y aproximadamente 1 1 % en peso de PMIDA en el CSTR 101 El medio de reacción acuoso formado en el CSTR 101 típicamente puede contener entre aproximadamente 0 5% y aproximadamente 5%, mas típicamente entre aproximadamente 2% y aproximadamente 5% en peso de un catalizador particulado de metal noble suspendido en la misma Por ejemplo, el catalizador puede comprender el catalizador bifuncional de un metal noble sobre carbón que se describe en las Patentes de E U A N° 6,417, 133, 6,603,039, 6,586,621 , 6,963,009 y 6,956,005, Publicación de Solicitud de los E U A No US 2006/0020143 A1 y Publicación Internacional No WO 2006/031938 A2, que se incorporan expresamente en la presente a modo de referencia Se inyecta una fuente de oxígeno, por ejemplo, aire, o preferentemente aire enriquecido con oxigeno o bien, oxígeno sustancialmente puro, en el medio de reacción acuoso dentro del reactor 101 a una presión dentro del intervalo entre aproximadamente 7 14 y aproximadamente 8 50 atm y la reacción típicamente tiene lugar a una temperatura dentro del intervalo entre aproximadamente 90° y aproximadamente 1 15°C Típicamente, la conversión de PMIDA en glifosato, dentro del intervalo entre aproximadamente 82% y aproximadamente 85%, tiene lugar en el reactor 101 La solución de reacción que contiene la suspensión con el catalizador que sale del CSTR 101 fluye hacia el CSTR de la segunda etapa 103 que funciona sustancialmente bajo las mismas condiciones de temperatura que CSTR 101 , pero con inyección de oxigeno a una presión de oxígeno dentro del intervalo entre aproximadamente 85 y aproximadamente 6 80 atm La conversión de PMIDA lograda a la salida del reactor 103 se encuentra típicamente dentro del intervalo entre aproximadamente 90% y aproximadamente 97% (es decir, la conversión dentro del segundo reactor comprende entre aproximadamente 8% y aproximadamente 15%, básico, del carga de PMIDA do en el reactor 101 ) La solución de reacción con suspensión de catalizador que sale de CSTR 103 fluye hacia un tercer CSTR 105 El oxigeno se inyecta en el reactor 105 a una presión dentro del intervalo entre aproximadamente 60 y aproximadamente 5 44 atm Típicamente, la temperatura del reactor 105 se mantiene sustancialmente en el mismo intervalo que en los reactores 101 y 103 La conversión en el reactor 105 es típicamente de entre 3% y 5%, en base al PMIDA que ingresa en el reactor 101 , dando como resultado una conversión de PMIDA global en el sistema de reacción continua entre aproximadamente 97% y aproximadamente 99 5% Los reactores 101 a 105 son venteados bajo el control de presión de retroa mentación En un modo de operación preferido, la velocidad de flujo del oxígeno hacia cada reactor se controla para establecer y mantener el consumo de interés del oxígeno que se introduce en el reactor en la oxidación del PMIDA y los productos de reacción secundarios, tales como formaldehído y ácido fórmico El consumo proporcional de oxigeno introducido en el reactor se denomina, en la presente, como utilización de oxígeno En una operación convencional, la presión se establece preferentemente a un nivel que provee una utilización de oxígeno de al menos 60%, preferentemente al menos 80% aproximadamente, más preferentemente al menos 90% aproximadamente De manera coherente con la utilización de oxígeno preferida, la alimentación de oxigeno se divide entre una sene de CSTR generalmente proporcionalmente a la velocidad de reacción que prevalece en cada uno de los reactores Preferentemente, los reactores están dimensionados para proveer un tiempo de residencia eficaz para efectuar una fracción sustancial de la conversión en el primero de una sene de, por ejemplo, tres CSTR Por ejemplo, se puede alimentar entre un 65% y 80% del oxigeno en el primero de tres reactores, entre un 20% y 30% en el segundo y entre un 1 % y 5% en el tercero Típicamente, reacción en todos excepto en el último de una sene de CSTRs tiene un pseudo orden cero para el PMIDA Se cree que dicho comportamiento con orden de reacción cero se debe a que la reacción esta limitada por la transferencia de masa durante dicha porción del procedimiento En las condiciones de terminación en el ultimo reactor, la reacción no es de orden cero para el PMIDA, por ejemplo, es aproximadamente de primer orden Como se describirá más adelante en la presente, a medida que la masa del catalizador envejece, se desactiva, la conversión se puede mantener incrementando las velocidades de flujo de oxigeno, a las mismas, o diferentes, asignaciones de oxigeno entre reactores (por ejemplo, en el procedimiento de las Figuras 1 y 2 incrementando la proporción de oxigeno introducido en el reactor 101 ó 103), a fin de lograr más conversión en los reactores corriente arriba con respecto al último reactor Se ha encontrado que cuando la utilización de oxigeno es relativamente alta, en especial cuando es mayor que 80% ó 90%, el contenido de PMIDA en el efluente del reactor final típicamente se encuentra dentro del intervalo entre aproximadamente 800 y aproximadamente 2500 ppm en peso en base a la solución, es decir, entre aproximadamente 8000 y aproximadamente 25000 ppm en peso en base al ghfosato. Cuando el glifosato se recupera por cristalización a partir de la solución de reacción de la manera descrita antes, el contenido de PMIDA del o de los productos de glifosato generalmente es sustancialmente mayor que en la solución de reacción de producto que sale del reactor 105 Debido al reciclaje de las aguas madres que contiene PMIDA, las soluciones de alimentación acuosos del cristalizador a partir de las cuales se cristaliza el glifosato generalmente contienen PMIDA en una relación con respecto al ghfosato que es al menos un 25% mayor, o en diversas operaciones de estado estacionario es al menos 50% mayor, que la relación de PMIDA a glifosato en la solución de reacción de producto, en general sustancialmente más de un 50% mayor (en una reacción de un procedimiento de oxidación por lotes la concentración de PMIDA en la solución de alimentación del cristalizador puede ser = 3x la concentración en la solución de la reacción de oxidación, más típicamente > 5x, aún más típicamente > 8x) El grado de acumulación de PMIDA está limitado por el volumen de la fracción de purga 133 Sin embargo, cuando un procedimiento del tipo ilustrado en las Figuras 1 y 2 ha alcanzado un funcionamiento sustancialmente de estado estacionario, un intervalo de PMIDA entre aproximadamente 800 y 2500 ppm en peso en la solución de reacción final típicamente se puede traducir en una concentración de entre 2000 y 6000 ppm en peso en base al glifosato en el producto de g fosato final, siempre que se provea un flujo de purga del cual se purga una fracción razonable, quizás hasta un 10%, del PMIDA contenido en la solución de reacción del procedimiento Cuando se produce más de una forma de producto, por ejemplo, cuando el producto se provee tanto como un producto glifosato ácido particulado sólido de grado técnico como una solución de una sal de glifosato concentrada, el contenido de PMIDA puede variar entre los distintos productos, dependiendo en parte de la dirección y división de los diversos flujos de procedimiento en el esquema de recuperación de producto Se comprenderá que se puede usar una variedad de esquemas diferentes para la preparación de la solución de reacción de glifosato con la oxidación catalizada de un sustrato de PMIDA y para la recuperación de producto(s) glifosato a partir de una solución de reacción de glifosato en la forma de un producto glifosato sólido de grado técnico y/o una solución concentrada de sal de ghfosato Por ejemplo, se puede dirigir la solución de reacción filtrada hacia un cristalizador evaporador y luego se puede recuperar el producto de la suspensión del cristalizador en un filtro o centrífuga para su uso ya sea como ghfosato ácido o en la preparación de una solución concentrada de sal de ghfosato En dicho procedimiento, las aguas madres se pueden dividir en una fracción de purga y una fracción que es reciclada hacia el cristalizador evaporador Como alternativa, todo o una porción de las aguas madres que no se purgó puede ser reciclado hacia el sistema de reacción de oxidación Se conocen diversos oxidación sistemas de reacción para la oxidación catalítica de un sustrato de PMIDA y esquemas de procedimiento alternativos para recuperar diferentes productos de ghfosato desde la solución de la reacción de oxidación, incluyen esquemas que utilizan la cristalización al vacío sustancialmente adiabática, y han sido descritos, por ejemplo, por Haupfear et al en la Patente de los E U A No 7,015,351 y Publicación de Solicitud de los E U A No US 2005/0059840 A1 , cuyos contenidos se incorporan por completo en la presente a modo de referencia El procedimiento según que se acaba de describir se puede operar rutinariamente para generar una solución de producto de reacción que sale del sistema de reacción con un contenido residual de PMIDA no mayor de aproximadamente 0 25% en peso (2500 ppm en peso), en base a la solución de reacción, y el glifosato que se recupera de dicha solución de acuerdo con el procedimiento según se ilustra en la Figura 2 tiene típicamente un contenido de PMIDA no mayor de aproximadamente 0 6% en peso (6000 ppm en peso), en base al glifosato Recientemente se ha descubierto que, para algunas aplicaciones, es deseable obtener un producto g fosato con un contenido de PMIDA no mayor de aproximadamente 600 ppm en peso, en base al glifosato También se ha determinado que se puede producir consistentemente una solución concentrada acuosa de sal de glifosato y un producto g fosato ácido sólido, cada uno con un contenido en base al glifosato de PMIDA de < 600 ppm en peso, de acuerdo con el procedimiento de las Figuras 1 y 2, con la condición de que la conversión sea suficiente para reducir el contenido de PMIDA en la solución de producto de reacción hasta entre aproximadamente 45 y 60 ppm en peso más un incremento correspondiente a cualquier fracción de PMIDA que se pueda separar en el sistema de recuperación de producto y retornar al reactor en fracciones de reciclaje como por ejemplo las corrientes de aguas madres 1 15 y 129 Por ejemplo, para conseguir una concentración objetivo de 50 ppm en base a la tasa de producción de glifosato donde la tasa de reciclaje de PMIDA es de 200 ppm sobre la misma base (es decir, la proporción entre la tasa con que el PMIDA entra a la(s) zona(s) de reacción de oxidación en la corriente de reciclaje a la tasa con que el glifosato fluye hacia afuera para entrar en la corriente de solución de producto de reacción), se puede tolerar una concentración residual de PMIDA de aproximadamente 250 ppm en la solución de producto de reacción que sale de reactor 105 En ausencia de un reciclaje significativo del PMIDA al sistema de reacción, como, por ejemplo, en un procedimiento típico de reacción por lotes, el contenido de PMIDA en la solución de producto de reacción se reduce preferiblemente al nivel que se busca en el producto PMIDA Sin embargo, se pueden tolerar niveles aún mayores donde el procedimiento de recuperación de producto incluye medios para purgar una fracción enriquecida en PMIDA, como por ejemplo por intercambio iónico de PMIDA desde el ghfosato según se describe aquí más adelante En la fabricación comercial de glifosato se han obtenido bajos niveles de PMIDA en la solución del producto de reacción, efectivos para dar un producto ghfosato con un contenido de PMIDA no mayor de aproximadamente 600 ppm sin excesiva purga ni técnicas de separación especiales, en forma ocasional e incidentalmente, en una base transitoria, en ciertas condiciones operativas de estado no estacionario, por ejemplo, durante ei arranque de un procedimiento para obtener glifosato Sin embargo, antes de la presente invención, no se ha obtenido un bajo contenido de producto PMIDA o un contenido controlado de otra manera, de manera deliberada, consistente o confiable No se ha justificado la generación de ghfosato con un contenido extraordinariamente bajo de PMIDA durante la operación sostenida de los sistemas comerciales convencionales para las aplicaciones comerciales conocidas, debido a los perjuicios al rendimiento, productividad y/o calidad (con respecto a las impurezas de subproductos como por ejemplo AMPA y NMG) en que se incurre en las condiciones que podrían ser efectivas para dicha operación sostenida De acuerdo con la invención, se han descubierto diversas estrategias de los procedimientos para controlar en forma consistente y permanente el contenido de PMIDA en la solución de producto de reacción y en particular a niveles menores de aproximadamente 60 ppm, o menor que la suma de aproximadamente 60 ppm y un incremento, si es que lo hay, correspondiente al reciclaje de PMIDA sin reaccionar proveniente de otras operaciones de procedimiento, por ejemplo, que se recicla a la zona de reacción de oxidación desde la operación de recuperación de producto glifosato en el procedimiento continuo que se ilustra en las Figuras 1 y 2 o de otros pasos de procedimiento adicionales como por ejemplo la conversión de PMIDA al N-óxido de acuerdo con los procedimientos de las Patentes de los E U A Nos 5,043,475, 5,077,431 y/o 5,095,140 Además, o como alternativa a dichas modificaciones al sistema de reacción, se han diseñado modificaciones al procedimiento de recuperación de glifosato para recuperar un producto ghfosato con un bajo contenido de PMIDA, por ejemplo, < 600 ppm, en ya sea uno de vanos productos, o en todos los productos de glifosato del procedimiento Se han desarrollado otros esquemas para generar una solución de reacción con un contenido de PMIDA sin reaccionar < 250 ppm en base a la campaña, y/o modificar el procedimiento de recuperación de g fosato en base a la campaña para obtener un producto ghfosato con un contenido de PMIDA < 600 ppm Modificaciones a las condiciones y sistemas de la reacción de oxidación de PMIDA De acuerdo con la presente invención, se ha descubierto que el flujo de oxígeno al(a los) reactor(es) se puede ajustar opcionalmente de una manera que reduzca la concentración de PMIDA en la solución de reacción final, para dar como resultado una disminución en general proporcional del contenido de PMIDA en el producto o productos de glifosato En general, se ha descubierto que al aumentar el flujo de oxígeno en uno o más de los reactores intensifica la conversión de PMIDA a glifosato La relación exacta entre el flujo de oxígeno y la conversión de PMIDA varía significativamente dependiendo de las otras condiciones del procedimiento, de la naturaleza del catalizador, de la edad y concentración del catalizador, de si la operación es por lotes o continua, de la capacidad de producción de producto, y de las particularidades de la configuración de un reactor específico, su punto de alimentación de oxigeno, sistema de agitación y patrones de flujo de gas Sin embargo, aquellos con experiencia en la técnica pueden ajustar fácilmente la velocidad del flujo de oxígeno para un reactor específico o para senes de reactores para obtener una respuesta deseada en forma de una mayor conversión de PMIDA A modo de ejemplo, si se hace operar un sistema de reacción continua del tipo que se ilustra en la Figura 1 a un nivel residual de PMIDA de entre 800 y 1 500 ppm en la solución de reacción que sale del CSTR 105, el contenido de PMIDA en la solución de producto de reacción se puede reducir hasta entre aproximadamente 150 y aproximadamente 250 ppm mediante un aumento proporcional de la suma de las tasas de flujo de oxígeno hacia los reactores 101 a 105, de entre aproximadamente 0 1 y aproximadamente 2% con respecto a la suma de tasas de flujo que da un contenido de PMIDA de 800 ppm en condiciones de procedimiento que son idénticas en todo lo demás, o ajustando la temperatura de reacción o la intensidad de la agitación en la zona de reacción Como alternativa, dicha reducción del contenido de PMIDA en la solución de producto de reacción se puede conseguir aumentando la velocidad del flujo de oxigeno al último reactor de la serie de reactores, el reactor 105, en por lo menos aproximadamente 5%, típicamente entre aproximadamente 10% y aproximadamente 30% con respecto a la velocidad de flujo que da un contenido de PMIDA de 800 ppm en condiciones de reacción idénticas en todo lo demás Durante un período de operaciones extenso, el catalizador se puede desactivar en un grado tal que puede ser que ya no se consiga la conversión deseada al ajustar el flujo de oxígeno hacia el último de una sene de CSTRs Sin embargo, hasta un límite definido por la vida útil del catalizador (o ante un aumento o reemplazo parcial con catalizador recién preparado), aún se puede mantener la conversión deseada aumentando progresivamente el flujo de oxígeno a los primeros reactores, por ejemplo, a los reactores 101 y 103 de las Figuras 1 y 2 Preferiblemente, la velocidad del flujo de oxígeno se aumenta lo suficiente como para aumentar efectivamente la conversión en la solución de reacción que sale del penúltimo reactor, de tal manera de reducir la tarea que se impone sobre el último reactor Por lo tanto, se obtiene la última conversión deseada aún cuando haya disminuido la productividad del último reactor por sí mismo También se puede aumentar la conversión aumentando el tiempo de residencia en los reactores Según apreciarán aquellos con experiencia en la técnica, puede haber disponible un número infinito de combinaciones de tasas de flujo hacia los respectivos reactores para conseguir el nivel deseado de PMIDA en la solución de producto de reacción En un sistema de reacción por lotes, opcionalmente se puede reducir el contenido de PMIDA en la solución de reacción prolongando el ciclo durante el cual se burbujea una fuente de oxigeno dentro del medio de reacción acuoso Para una operación determinada, se puede identificar un ciclo convencional de flujo de oxígeno utilizando cualquier medio convencional conveniente, como, por ejemplo, mediante el análisis periódico de muestras provenientes del reactor Si el rendimiento en función del tiempo es razonablemente consistente, la sincronización de los lotes pueden ser suficiente y el muestreo puede no ser necesario En cualquier caso, se ha descubierto que, si se prolonga el ciclo de burbujeo con oxígeno en entre aproximadamente 2 y aproximadamente 15 minutos, más típicamente entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10 minutos, se puede aumentar la conversión de PMIDA para reducir el contenido residual de PMIDA desde un intervalo entre aproximadamente 275 y aproximadamente 350 ppm hasta un intervalo entre aproximadamente 50 y aproximadamente 100 ppm o aún menor El hecho de conseguir un bajo contenido de PMIDA en la corriente acuosa filtrada de producto de reacción mediante un aumento del flujo de oxígeno o prolongando el ciclo de lote se relaciona típicamente con una pequeña disminución del rendimiento de ghfosato y un aumento en la concentración de ciertas impurezas, principalmente ácido aminometilfosfónico ("AMPA") Si para la reacción se utiliza un catalizador de metal noble sobre carbón, dichos esquemas también pueden dar como resultado típicamente un aumento de la velocidad de desactivación del catalizador, para dar como resultado un mayor consumo del catalizador Sin embargo, el menor contenido de PMIDA en general rinde un beneficio en aquellas aplicaciones en las cuales es deseable utilizar un producto glifosato con un bajo contenido de PMIDA, como por ejemplo en la preparación de composiciones herbicidas de ghfosato para el control de malezas en cosechares de algodón modificados genéticamente, que compensa con creces los efectos adversos sobre el rendimiento y el aumento minoritario de impurezas De acuerdo con la invención, se ha visto que en lugar del aumento del flujo de oxigeno según se describió antes, o en combinación con el mismo se pueden utilizar vanas modificaciones adicionales al sistema de reacción Como alternativa, o además, de incrementar el flujo de oxígeno hacia el o los reactores, se puede lograr una mayor conversión de PMIDA si se opera a una temperatura de reacción relativamente alta dentro del intervalo mencionado precedentemente entre 70° y 140°C aproximadamente y/o si se modifica el sistema del catalizador La conversión de PMIDA es promovida por una operación a temperaturas elevadas (por ejemplo, en el intervalo de aproximadamente 1 10°C o superior) típicamente entre aproximadamente 1 10° y aproximadamente 125°C Dado que una temperatura más alta conduce a una mayor formación de producto secundario, por ejemplo por oxidación de glifosato a AMPA, se prefiere no incrementar la temperatura más allá de los valores necesarios, ya sea solo o en combinación con otras modificaciones, por ejemplo mediante la velocidad del flujo de oxigeno, para obtener el nivel buscado de PMIDA Se puede conseguir un efecto significativo sobre la conversión si se opera en el intervalo entre aproximadamente 1 15° y aproximadamente 125°C o quizás óptimamente en el intervalo entre aproximadamente 1 18° y aproximadamente 125°C El sistema del catalizador se puede modificar con un incremento en la carga de un catalizador de un metal noble sobre carbón, con la adición de carbón activado al sistema del catalizador y/o con un cambio en la selección de un promotor para el catalizador de metal noble sobre carbón También se ha descubierto que se puede aumentar la actividad del catalizador seleccionando las condiciones de calcinación, controlando la atmósfera de la calcinación, y otras condiciones que imperan durante la preparación de un catalizador de metal noble sobre carbón, según se describen, por ejemplo, en la Publicación Internacional No WO 2006/031938 A2 Si se incrementa la carga de catalizador recién preparado más allá del nivel umbral (por ejemplo, por encima de una concentración en el intervalo entre aproximadamente 1 5% y aproximadamente 2% en peso) el efecto puede ser un aumento en la oxidación de PMIDA en IDA en lugar de ghfosato Sin embargo, aunque el PMIDA se puede oxidar en IDA para dar como resultado una pérdida general de selectividad, el efecto neto aún es una reducción en el contenido de PMIDA en el producto final de glifosato Más aún, cuando se ha usado una masa de catalizador durante un número sustancial de reciclajes, es posible incrementar útilmente la actividad de la masa del catalizador medíante la purga de una fracción del catalizador usado y la sustitución por catalizador. Cuando se usa este método, se puede mejorar significativamente la conversión de PMIDA sin una formación significativa de IDA es decir, se conserva sustancialmente la selectividad por g fosato Un catalizador de carbón activado, tal como el catalizador que describe Chou en la Patente de E U A N° 4,624,937, es muy eficaz para la oxidación de PMIDA en g fosato, aún cuando no es tan eficaz para la oxidación del producto secundario de especies de Ci , tal como formaldehido y ácido fórmico El catalizador de carbón también es relativamente económico en comparación con el catalizador de un metal noble sobre carbón, aunque típicamente es consumido a una velocidad sustancialmente más alta Por lo tanto, una adición bastante elevada del catalizador de carbón ya sea a un reactor por lotes o al último de una sene de CSTR en cascada, (por ejemplo, en una proporción de al menos 1 5% en peso aproximadamente, típicamente entre aproximadamente 2 5% y aproximadamente 3 5% en peso, en base a la carga del catalizador de un metal noble sobre carbón) puede reducir materialmente el contenido residual de PMIDA en la solución de reacción final Hay determinados metales de transición, tales como Bi y Te, que son efectivos como promotores para mejorar la eficacia de un catalizador de un metal noble sobre carbón para la oxidación de productos secundarios de especies de C^ tales como formaldehido y ácido fórmico. Sin embargo, los datos indican que la oxidación de PMIDA puede ser demorada marginalmente por tales promotores, tal vez por dirigir al oxígeno para que preferencialmente tome contacto y reaccione con las especies de Ci en lugar de PMIDA. Cuando se usa ya sea solo o en combinación con carbón activado para la preparación de glifosato con bajo contenido de PMIDA un catalizador de metal noble actúe sin un promotor o con un promotor cuya identidad y carga se selecciona para minimizar cualquier efecto negativo sobre la cinética de la oxidación de PMIDA En este sentido, se puede dedicar un reactor en particular, tal como el reactor final en una sene de CSTR, a una extinción sustancial de PMIDA, y el uso de un catalizador que no tiene promotor, o en el cual el promotor fue seleccionado para favorecer la oxidación de PMIDA, puede limitarse en tal caso al reactor dedicado Dado que otros efectos térmicos son mínimos una vez que se ha alcanzado una conversión relativamente alta, se puede usar un reactor de terminación, tal como el reactor final en una serie de reactores continuos, como un reactor de flujo, por ejemplo, con un lecho catalizador fijo, en lugar de un reactor de retromezclado, con el fin de aumentar la fuerza impulsora para la extinción del PMIDA Más aún, dicho reactor de terminación se puede agregar, por ejemplo, como el reactor n+1 después de una sene de n CSTR, por ejemplo como el cuarto reactor después del reactor 105 de la Figura 1 Opcionalmente, el catalizador cargado en dicho reactor puede comprender, predominante o exclusivamente, carbón activado Con el fin de minimizar el PMIDA residual en la solución de reacción de producto que sale de la etapa final de un sistema de reacción de tanques con agitación continua en cascada, resulta de gran ayuda minimizar la derivación del medio acuoso desde la entrada al reactor hacia la salida del reactor Por lo tanto, de acuerdo con principios conocidos en la técnica, el punto de alimentación, el punto de salida, el ordenamiento de deflectores, el patrón de agitación y la intensidad de agitación pueden seleccionarse para minimizar el grado de derivación Cuando un CSTR se provee con un intercambiador de calor externo a través del cual se hace circular la mezcla de reacción para eliminar el calor de reacción, dicha mezcla de reacción puede retirarse convenientemente del reactor por un acceso de flujo directo en la línea de circulación Ventajosamente, la entrada para el medio de reacción se puede ubicar en la misma línea de circulación corriente abajo con respecto al acceso de salida a una distancia suficiente como para evitar toda derivación debida a un retromezclado axial Por ejemplo, el acceso de salido se puede ubicar en la línea de circulación corriente arriba con respecto al intercambiador de calor y el acceso de entrada se puede ubicar inmediatamente corriente abajo con respecto al intercambiador de calor De acuerdo con la invención, se pueden emplear otras modificaciones de procedimiento fuera del sistema de oxidación principal de PMIDA, para reducir el contenido de PMIDA en el producto terminado de g fosato Dichas modificaciones adicionales, descritas más adelante en la presente, se pueden emplear junto con o en lugar de cualquier combinación de las modificaciones al sistema de reacción descritas precedentemente Purga de PMIDA Por ejemplo, en el procedimiento de la Figura 1 , se puede incrementar el volumen de flujo de la fracción de purga 133 con relación a la fracción de reciclaje de las aguas madres del cristalizador evaporador 135, reduciendo asi el contenido en estado estacionario de PMIDA en el área de procedimiento de recuperación del producto de g fosato El grado de purga necesario para obtener una especificación dada para una forma de producto de glifosato particular varía dependiendo del contenido de PMIDA del flujo del producto de reacción filtrado y la conservación de materia exacta de todo el procedimiento y, en especial, de la conservación de materia del área de recuperación de glifosato Se puede aumentar el efecto de una mayor purga con un lavado más extendido de los sólidos de g fosato separados obtenidos como una torta húmeda de las centrífugas 121 y 125, o en los filtros o centrífugas que se pueden usar en esquemas alternativos para la recuperación de producto El mayor volumen de lavado se integra comúnmente con el esquema de purga porque se debe purgar el propio licor de lavado, o, si el licor de lavado se combina con uno o más de los flujos de aguas madres reciclado, incrementa marginalmente la cantidad de PMIDA que debe ser purgada del procedimiento En cualquier caso, el volumen de purga neto generalmente aumenta con un incremento correspondiente al volumen del licor de lavado El incremento del volumen de lavado se puede lograr independientemente de la fracción de purga cuando la calidad de la solución de lavado permite su uso en la preparación de la solución acuosa de PMIDA que se introducirá en el sistema de reacción Intercambio iónico En una modalidad alternativa adicional de la invención, el PMIDA se puede eliminar de uno o más de los flujos de procedimiento mediante intercambio iónico Se puede emplear una variedad de opciones para lograr la eliminación del PMIDA por intercambio iónico Por ejemplo, se podría usar una columna de intercambio iónico para eliminar el PMIDA de las aguas madres a medida que es reciclado de la centrífuga cristalizador evaporador 121 (y/o 1 37) antes de separar la fracción de purga 133 o en la fracción de aguas madres reciclado 135 después de separar la fracción de purga o en el flujo 1 29 de la centrífuga 125 Como alternativa, o además, se podría ubicar un intercambiador iónico en el flujo de la solución de reacción filtrada antes del punto donde se divide entre el cristalizador de vacío 109 y el cristalizador evaporador 1 1 1 en la Figura 1 En un mtercambiador iónico, la corriente del procedimiento que contiene PMIDA se pone en contacto con una resina de intercambio amónico, preferentemente una resma de intercambio amónico con una mayor afinidad por el anión ácido más fuerte PMIDA que por el anión ácido relativamente más débil de g fosato y por muchos de los demás compuestos en este flujo Dado que el flujo de procedimiento del cual el PMIDA será eliminado típicamente tiene una relación mayor de glifosato a PMIDA, la afinidad de la resma por PMIDA debería ser significativamente mayor que su afinidad por g fosato La separación eficaz de PMIDA mejora cuando la afinidad de la resma por PMIDA es al menos dos veces, tres veces, cuatro veces, cinco veces, 10 veces, 20 veces o tanto como 100 veces su afinidad por g fosato Se prefieren las resmas de intercambio débilmente básicas Los sitios funcionales de las resmas de intercambio a ónicas de bases débiles convencionales típicamente comprenden aminas secundarias o aminas tercianas Las resinas de intercambio amónicas disponibles comprenden típicamente, por ejemplo, a polímero de estireno butadieno que contienen un sitio de una amina secundaria o terciaria que puede ser protonado en una solución acida para funcionar como un intercambiador de aniones Las resinas adecuadas disponibles comercialmente incluyen, por ejemplo AMBERLYST A21 , AMBERLITE IRA-35, AMBERLITE IRA-67, AMBERLITE IRA-94 (todas de Rohm & Haas, Filadelfia, PA), DOWEX 50 x 8-400 (Dow Chemical Company, Midland, Ml), LEWATIT MP-62, IONAC™ 305, IONAC™ 365 y IONAC ™ 380 (Sybron Chemicals, Birmingham, NJ) y DUOLITE a-392 (Diamond Shamrock Corp , Dallas, TX) Una de las complicaciones con la eliminación de PMIDA por intercambio iónico puede deberse a la presencia de una fracción sustancial de cloruros en la solución de reacción filtrada, que tiende a concentrarse un tanto en la solución que será sometida al intercambio iónico, tal como las aguas madres del cristalizador evaporador 131 Cuando se hace pasar una solución acida, tal como la solución reciclada de aguas madres 131 , sobre una resma de intercambio amónico, los iones cloruro son retenidos en los sitios de amina protonada preferencialmente antes que el PMIDA Cuando éste es el caso, se proveen típicamente dos columnas en sene, con la primera columna dedicada a la eliminación de los iones cloruro, ya sea con una resina de intercambio amónico de base fuerte o débil, y luego se hace pasar el efluente de la primera columna a través de una segunda columna que comprende una resma de intercambio de base débil donde son eliminados los amones PMIDA Se puede eluir cada columna y regenerar la resma de intercambio amónico por pasaje de una solución cáustica, típicamente hidróxido de sodio (NaOH), a través de la columna La solución de la cual se eliminará el PMIDA y/o los cloruros se hace pasar a través de la columna en la cual se produce el intercambio deseado hasta que el ion a eliminar se descarga en el efluente de la columna Dicha descarga puede tener lugar cuando toda la columna ha alcanzado un nivel de equilibrio del ion cloruro o PMIDA según sea el caso A medida que se va acercando a la saturación, se puede reducir hasta un cierto grado la capacidad de la columna para el anión de interés por la presencia de amones de los componentes que son de acidez comparable al del anión objetivo, por ejemplo, fosfato y N-formiIglifosato (NFG) La descarga puede determinarse mediante cualquier medio de detección convencional, incluyendo, por ejemplo, conductividad, absorbancia de luz (254 nm), pH y semejantes En un método preferido, la descarga de PMIDA se detecta por monitoreo de la conductividad del eluato de la columna Por ejemplo, como se describe con mayor detalle más adelante, se puede aplicar un potencial entre un electrodo de trabajo y otro electrodo sumergido en el eluato de la columna, o una muestra del mismo, y efectuar una medición de una función de la potencia consumida para mantener una determinada densidad de corriente o una determinada diferencia de potencial entre los electrodos Como alternativa, el punto final de un ciclo de intercambio iónico puede practicarse por control volumétrico de la cantidad de solución acuosa que se hizo pasar a través de la columna (es decir, la cantidad acumulada de aguas madres u otros flujos que contienen PMIDA que se hicieron pasar a través del lecho de intercambio amónico con relación al volumen del lecho, típicamente expresada en "volúmenes de lecho") Una vez completado el ciclo de intercambio iónico, la columna se puede eluir para eliminar el anión que se recolecto en la misma Una columna en la cual se recolectaron cloruros de un flujo de procedimiento puede ser eluida con una solución cáustica, por ejemplo, NaOH para regenerar los sitios amina libres y producir una solución de sales de eluato que típicamente se puede descartar El componente cáustico intersticial se elimina lavando la columna con agua Si no se elimina el componente cáustico intersticial, es reciclado hacia el cristalizador con un efecto adverso sobre la cristalización Una columna en la cual se recolectó PMIDA de un flujo del procedimiento se puede lavar primero con agua para desplazar el líquido del procedimiento de la columna A continuación, la columna se puede eluir con un ácido fuerte como por ejemplo HCl para eliminar el PMDIA para la recuperación, y luego se puede regenerar, típicamente con una solución cáustica, tal como NaOH, y luego lavar con agua para eliminar el componente cáustico intersticial El eluato que comprende PMIDA puede ser reciclado hacia el sistema de para una conversión posterior de PMIDA en glifosato Los ejemplos ilustrativos de ácidos que se pueden usar para la elución de PMIDA de una columna de intercambio iónico incluyen ácidos minerales fuertes, tal como ácido clorhídrico o ácido sulfúrico En numerosas modalidades, la resma de intercambio iónico se pone en contacto con una solución de lavado o múltiples soluciones de lavado durante la sene de pasos lavado después de la elución Las soluciones de lavado adecuadas incluyen, por ejemplo, agua, una solución reguladora de pH, una base fuerte, tales como KOH, NaOH o NH4OH, o una base más débil, tal como Na2CO3 Durante la elución de una columna cargada con PMIDA, se momtorea en el efluente de la columna la base conjugada del ácido fuerte, por ejemplo, el ion cloruro cuando se detecta Cl en el efluente Después que aparecieron los cloruros, se termina el reciclaje del eluato hacia el paso de oxidación PMIDA y la columna se lava con agua, luego con solución caustica y luego nuevamente con agua para volverlo al estado de amina libre Si se deseara, se pueden usar soluciones reguladoras de pH y/o solventes para el lado de la columna después de la elución, pero esto no es estrictamente necesario o util El intercambio iónico puede tener lugar a temperatura ambiente o mas elevada Más particularmente, las aguas madres de la centrífuga del cristalizador evaporador 121 (y/o 137) puede ser tratado con una resina de intercambio iónico sin calentamiento o enfriamiento previo a su introducción en la columna de intercambio iónico Típicamente, este flujo se encuentra a un temperatura en el intervalo entre aproximadamente 45° y aproximadamente 85°C, mas típicamente entre aproximadamente 55° y aproximadamente 75°C Las dimensiones de la columna y las velocidades de flujo a través de la columna están gobernadas por los principios de diseño de columnas estándar y pueden ser determinadas fácilmente por el especialista en la técnica Si se desea, se puede proveer una tercera columna corriente abajo con respecto a la columna de PMIDA para la recuperación de glifosato por intercambio iónico Véase, por ejemplo, el procedimiento descrito en la Patente de E U A N° 5,087,740, cuyo contenido se incorpora expresamente en la presente a modo de referencia En numerosas modalidades, se puede proveer una columna de intercambio iónico adicional para la recuperación de platino u otros metales nobles que pudieran haber lixiviado del catalizador usado en la oxidación de PMIDA Un procedimiento para la recuperación de dicho metal noble por intercambio iónico se describe en la Solicitud Copendiente y Coasignada de Patente de E U A N° 1 1/273 410, presentada el 14 de noviembre, 2005, con el título RECUPERACIÓN DE METALES NOBLES DE FLUJOS DE PROCEDIMIENTO ACUOSOS [RECOVERY OF NOBLE METALS FROM AQUEOUS PROCESS STREAMS] (N° de caso del abogado MTC 6909,1 ), cuyo contenido también se incorpora expresamente en la presente a modo de referencia Preferentemente, el intercambio iónico para recuperar un metal noble se conduce corriente arriba con respecto al mtercambiador iónico usado para la separación de PMIDA o la separación de cloruros En un procedimiento continuo, tal como el ilustrado en la Figura 1 , el par de columnas de intercambio iónico se puede proveer en paralelo para cada operación de intercambio iónico realizada como parte del procedimiento De esta manera, se puede usar una columna para separar el anión que se desea mientras el otro es eluido y regenerado Aunque el intercambio iónico se describió precedentemente con referencia a las columnas de intercambio iónico, la resma se puede agregar como alternativa directamente con agitación como un reactivo de fase sólida a la corriente desde la cual se separará el PMIDA (u otro anión objetivo) Las operaciones de intercambio iónico se describieron antes con referencia a los procedimientos continuos representados en las Figuras 1 y 2 La eliminación del exceso de PMIDA por intercambio iónico también es de utilidad en un esquema de recuperación de un producto de g fosato simplificado según el cual toda la solución de reacción de producto es dirigida a una sola etapa de recuperación de glifosato, tal como a un solo cristalizador evaporador Un cristalizador único se usa típicamente cuando la reacción de oxidación se realiza en la modalidad por lotes En dicho procedimiento, se separan los cristales de g fosato de la suspensión de cristalización por filtración o centrifugación y las aguas madres típicamente se reciclan hacia el cristalizador En las operaciones extendidas, se purga una fracción de aguas madres para separar las impurezas El intercambio iónico para separar PMIDA de las aguas madres permite reducir la fracción de purga necesaria para proveer una especificación de PMIDA dada en el producto de glifosato Además, el PMIDA que es separado puede recuperarse por elución según se describió precedentemente y reciclarse hacia el reactor de oxidación La Figura 3 ilustra un ejemplo de un sistema de intercambio iónico, localizado, por ejemplo, en el flujo 131 de Figura 1 ó 2, comente arriba con respecto a la purga 133 Tal como se ilustra, el sistema comprende tres columnas en serie, una columna de recuperación de platino (u otros metales nobles) 201 , una columna de separación de cloruros 203 y una columna de separación de PMIDA 205 La columna 201 comprende una zona de adsorción que puede comprender carbón activado o, más típicamente, una resma de intercambio amónico de base débil, una resma de intercambio amónico de base fuerte, una resina de intercambio catiónico de ácido fuerte, una resma de intercambio catiónico de acido débil, una resma quelante o, en algunos casos, mezclas de los mismos Las resmas específicas de utilidad en la recuperación de platino solubilizado se describen en la Patente de E U A N° 1 1/273 410 (N° de caso del abogado MTC 6909 1 ), incorporada expresamente en la presente a modo de referencia Preferentemente, se usa una resina quelante La columna 203 comprende una zona de intercambio amónico que contiene una resma del tipo descrito precedentemente en la presente para la separación de cloruros y la columna 205 comprende una zona de intercambio amónico que contiene una resma del tipo descrito para la separación de PMIDA Aunque en la Figura 3 solamente se representa una única columna para cada operación de recuperación o separación, típicamente se provee al menos un par de columnas en paralelo en cada etapa para que se pueda eluir, regenerar y lavar una columna en tanto la otra está funcionando en la separación de Pt, CI" o PMIDA, respectivamente Las condiciones de operación para la columna 201 se describen en la Patente de E U A N° 1 1/273 410 Como también se describe en la solicitud que se mencionó anteriormente, la descarga de un metal noble de la columna 201 puede ser detectada por ICP-MS, ICP-OES o AA Un simple dispositivo de conductividad es eficaz para determinar la descarga de cloruros de la columna 203 ó 205. Aunque en la Figura 3 se muestran columnas separadas (o pares de columnas) en sene para la separación de cloruro y la separación de PMIDA, respectivamente, las dos columnas funcionan como un sistema de adsorción único en cuanto al fenómeno de adsorción se refiere, al menos en el caso en que las propiedades de intercambio iónico de las resmas usadas en las columnas 203 y 205 son sustancialmente las mismas En cualquier caso, todos los componentes de la solución que se pueden adsorber se adsorben inicialmente sobre la columna 203 pero el PMIDA es desplazado progresivamente por Cl a medida que la columna se va cargando El PMIDA desorbido de la columna 203, o que pasó a través de la misma, es adsorbido sobre la resina de intercambio amónico en la columna 205 Cuando se va cargando la columna 203 (o la correspondiente zona de adsorción dentro de una columna única) con cloruro, estos últimos iones eventualmente se descargan en el efluente de la columna 203 (o la zona correspondiente) y comienzan a desplazar al PMIDA de la columna 205 (o la correspondiente zona de adsorción corriente abajo de una columna única) La separación del lecho de adsorción en dos columnas facilita el momtoreo del frente de cloruro y la programación de la regeneración de la resma de intercambio amónico para operaciones sostenidas La descarga de la columna 205 puede ser el resultado de una saturación de la resma contenida en la misma con PMIDA o del desplazamiento del PMIDA por cloruro En cualquier caso, la descarga puede tener lugar antes de alcanzar la carga máxima de PMIDA, donde el contenido de PMIDA en el efluente incrementa progresivamente a medida que se acerca a la saturación de la columna, aumentando el nivel en el flujo de entrada de aguas madres cuando se alcanza la saturación Cuando los cloruros desplazan al PMIDA, la carga de PMIDA alcanza un máximo y luego comienza a declinar a medida que es desplazado por el cloruro En el sistema representado en la Figura 3, es posible evitar estas condiciones si la columna 203 es regenerada tan pronto como se observa descarga de cloruros En cualquier caso, los operadores del procedimiento pueden identificar un equilibrio óptimo entre la eficacia de separación de PMIDA y la carga de la columna Independientemente de si los iones de cloruro y PMIDA son separados en lechos de adsorción físicamente separados en sene o en un único lecho de adsorción, se puede considerar que el sistema de adsorción comprende dos zonas de adsorción distintas, una en la cual se adsorben los cloruros y otra en la cual se adsorbe PMIDA Sin embargo, el tamaño y la ubicación de estas zonas de adsorción no son estáticos El límite entre las zonas se mueve a medida que avanza el frente desplazando el PMIDA de la resma Con el número 207 se muestra un dispositivo eficaz para detectar la descarga de PMIDA de la columna 205 El dispositivo comprende un par de electrodos sumergidos en el flujo que sale de la columna o una muestra del mismo, y se controla para mantener una determinada densidad de corriente o aplicar un voltaje o programa de voltajes seleccionado entre los electrodos Cuando el dispositivo se controla para mantener una determinada densidad de corriente, la descarga de PMIDA es reflejada en una caída, típicamente una caída relativamente abrupta en el voltaje requerido para mantener dicha determinada densidad de corriente Cuando se aplica un voltaje seleccionado, o una sene de voltajes programados, la descarga de PMIDA está indicada por un incremento significativo en la corriente a un voltaje que es suficiente para la oxidación electrolítica de Ci y PMIDA pero no glifosato residual Las descripciones detalladas de dispositivos que funcionan sobre estas bases se exponen con mayor detalle más adelante Cada vez que cualquiera de las columnas 201 , 203 ó 205 alcanza una condición de descarga, se finaliza la introducción de aguas madres y se recupera el componente adsorbido En el caso de la columna 205, el PMIDA se puede eluir con un ácido fuerte, tal como HCl Ambas columnas 203 y 205 se pueden regenerar usando un eluyente cáustico, seguido de un lavado con agua, según se describió precedentemente El eluato de NaCI acuoso se puede descartar En el caso de la columna 201 , el componente de metal noble se puede eluir opcionalmente con un eluyente, por ejemplo, un eluyente ácido en el cual la especie de metal noble está presente en un catión, o como un eluyente cáustico en el cual el metal noble está presente en un anión Sin embargo, en el caso de la columna 201 , en general se puede lograr una recuperación más cuantitativa separando la resma cargada de la columna, incinerando la resina y recuperando el metal noble de las cenizas La recuperación de metales nobles en la columna 201 se encuentra típicamente en el intervalo entre aproximadamente 60% y aproximadamente 85%, o aún mayor Por lo tanto, al monitorear la operación de esta columna la "descarga" es un termino relativo y el dispositivo de detección de la descarga se calibra para detectar un incremento en la señal por encima del nivel de estado estacionario En cualquier caso, típicamente se pierde una porción del metal noble en el flujo de purga 133 o en el producto de concentrado de sal de glifosato Cuando el PMIDA se separa por intercambio iónico a través de la columna 205, se ha encontrado que una porción del metal noble que pasa a través de las columnas 201 y 203 es adsorbida sobre la resma contenida en la columna 205 Si esta columna se regenera o lava con amoniaco acuoso, se desorbe el platino y en última instancia se pierde ya sea en el flujo de purga o por incorporación en el producto de sal de glifosato acuoso Sin embargo, se ha descubierto que si la columna se regenera con una base fuerte, tal como un hidróxido de metal alcalino, por ejemplo, NaOH o KOH, y se lava con una base fuerte o agua, típicamente no se desorbe la especie de platino, sino que permanece sobre la columna, permitiendo asi la recuperación de esta fracción del platino por separación e incineración de la resma La disposición de los eluatos de las columnas 203 y 205, respectivamente, es según se describió precedentemente El eluato ácido que comprende PMIDA es reciclado típicamente hacia el sistema de reacción A medida que avanza la regeneración, el contenido de cloruro típicamente disminuye en la solución de regeneración cáustica que sale de la columna Ventajosamente, se puede conservar la porción de la solución de regeneración cáustica, en particular la que sale de la columna hacia el final del ciclo de regeneración, y usarla luego en un posterior ciclo de regeneración en la misma columna de separación de PMIDA o en una columna paralela Aunque se selecciona preferencialmente una resina de intercambio amónico que tenga una afinidad sustancialmente mayor por el PMIDA que por el glifosato para la columna 205, típicamente se separa algo de glifosato junto con el PMIDA de las aguas madres o de otra solución procesada en la columna La incidencia de la eliminación de glifosato puede ser relativamente significativa cuando la columna contiene una resina fresca o recién regenerada A medida que se acumula PMIDA en la columna, la fracción de ghfosato desciende (o en cualquier caso hacia la salida de la columna) de una manera similar al funcionamiento de una columna cromatográfica En una modalidad alternativa del procedimiento, en el efluente de la columna 205 se puede momtorear no solo PMIDA sino también glifosato A medida que la columna se va cargando con PMIDA, el glifosato eluye primero Cuando se eluye la columna, primero se obtiene una fracción de glifosato y puede ser segregada para su reciclaje, por ejemplo, hacia el cristalizador evaporador Antes de la elución, la columna se lava para separar el ghfosato residual capturado en los espacios intersticiales entre las esferas de la resma El contenido de ghfosato de la solución de lavado también puede ser suficiente para justificar el reciclaje hacia el cristalizador evaporador Cuando la operación de la columna 205 se monitorea con el dispositivo 207, se puede observar primero un voltaje umbral al cual hay una densidad de corriente significativa que disminuye hasta un valor que refleja la oxidación de glifosato Dicho voltaje umbral prevalece sustancialmente hasta que se acerca la descarga de PMIDA Durante la elución, se debería observar una respuesta o requerimiento de voltaje similar para la elución de la fracción de g fosato que puede ser dirigida, por ejemplo, hacia un tanque de alimentación del cristalizador evaporador Cuando el voltaje requerido para mantener una densidad de corriente blanco disminuye hasta un valor que refleja la oxidación de PMIDA, se puede redipgir el eluato para su reciclaje en el reactor, o como alternativa hacia la purga De acuerdo con una alternativa adicional para recuperar glifosato, la columna cargada con ambos ghfosato y PMIDA puede eluirse inicialmente con una base relativamente débil, tal como isopropilamina (IPA) para separar el g fosato adsorbido con relativa debilidad en la forma de la sal Opcional y preferentemente, se puede usar IPA pura líquida para la elución, que produce un eluato que consiste de una solución relativamente concentrada de la sal IPA de glifosato Este eluato puede enviarse al tanque de neutralización y mezclado 127 y luego se puede usar directamente en la producción de concentrados acuosos de g fosato IPA De acuerdo con un procedimiento alternativo adicional, como se mencionara precedentemente, se puede proveer otra columna que contiene una zona de intercambio iónico que comprende una resma eficaz para la adsorción de g fosato, típicamente otra columna de intercambio iónico, ubicada corriente abajo con respecto a la columna 205 Esta columna no se muestra en la Figura 3 pero se puede ubicar para que reciba el flujo de procedimiento que ha pasado en sene a través de las columnas 203 y 205 o en serie a través de las columnas 201 , 203 y 205 Reactor de terminación en el procedimiento de recuperación de producto De acuerdo con una alternativa adicional, el PMIDA se puede separar de los flujos de procedimiento de recuperación de producto por oxidación catalítica en ghfosato Además de, o en lugar de, un reactor de terminación como se describió precedentemente en el tren de reacción principal, se pueden posicionar uno o más reactores de acabado en uno o más flujos de procedimiento dentro de un sistema de recuperación de producto del tipo ilustrado en la Figura 1 Por ejemplo, dicho reactor se podría posicionar en el flujo de alimentación hacia el cristalizador evaporador 1 1 1 (como un reactor de acabado de pre-recuperación), en el flujo de aguas madres 131 que sale de la centrífuga del cristalizador evaporador 1 13, o en otra parte del procedimiento Dicho reactor de terminación o de acabado adicional se puede operar opcionalmente con un catalizador solamente de carbón Más aún, dado que solamente se trata de una oxidación marginal, los efectos térmicos son mínimos, lo que potencialmente vuelve menos ventajoso operar el reactor como un reactor de flujo con un lecho de catalizador fijo, aumentando así la fuerza impulsora para una extinción sustancial de PMIDA Cuando el reactor se ubica en el flujo 131 , delante del flujo de purga, el efecto sobre el rendimiento general de la oxidación marginal de glifosato en AMPA es mínimo El sistema de reacciones de oxidación para preparar las soluciones de reacción de glifosato por oxidación catalítica de un sustrato de PMIDA, incluyendo reactores de terminación y acabado o de pre-recuperación, fueron descritos por Haupfear et al , en la publicación de la Solicitud de Patente de E U A N° 7,015,351 , cuyo contenido se incorpora por completo en este documento a modo de referencia De acuerdo con una alternativa aún adicional, el procedimiento puede incluir típicamente un tanque de alimentación para el filtro 107 de catalizador, y se puede realizar una reducción marginal adicional del contenido residual de PMIDA burbujeando un gas que contiene oxígeno, por ejemplo, O2 sustancialmente al 100% dentro de los contenidos del tanque de alimentación del filtro, o dentro de la suspensión de catalizador en solución de producto de reacción en una línea que entra al tanque de alimentación Para impedir la sedimentación del catalizador en el tanque de alimentación del filtro, su contenido típicamente se agita, lo que puede contribuir a la distribución del oxígeno, a la transferencia de masa y en consecuencia a la oxidación del PMIDA residual El burbujeo con oxígeno puede contribuir a la agitación Operaciones del cristalizador Las opciones de procedimiento eficaces para producir un producto de contenido relativamente bajo de PMIDA tiene implicancias para la operación del cristalizador evaporador 1 1 1 Se ha encontrado que el PMIDA funciona como un solubi zador para el g fosato Por lo tanto, cuando el sistema de reacción se opera bajo condiciones que permitan obtener una solución de reacción de producto filtrado de contenido relativamente bajo de PMIDA y/o cuando la solución de reacción filtrada se pasa a través de un reactor de terminación para una conversión adicional de PMIDA en glifosato y/o cuando se separa PMIDA de las aguas madres reciclado por intercambio iónico, se puede disminuir la solubilidad de glifosato en las aguas madres reciclado. A una presión de sistema dada, una menor relación de PMIDA/glifosato hace que la cristalización comience a temperaturas relativamente más bajas, que pueden dar como resultado incrustaciones en las superficies laterales del intercambiador de calor del procedimiento en o asociadas con el cristalizador evaporador. En la Figura 4 se ilustra un sistema de cristalización por vaporización modificado para obtener un bajo contenido de PMIDA en la solución de alimentación sin provocar incrustaciones excesivas de las superficies de intercambio de calor En el sistema de la Figura 4, el cristalizador 109 comprende un separador de vapor-líquido 301 , un intercambiador de calor externo 303 y una bomba de circulación axial o centrífuga 305 y la línea 307 para la circulación de la suspensión de cristalización entre el separador de vapor-líquido a través del intercambiador de calor Un eliminador de vapores (o trampa de vapores) 309 en la porción superior del separador de vapor-líquido ayuda a recolectar el líquido atrapado y devolverlo a la fase liquida dentro del cuerpo del separador La suspensión de cristalización es retirada a través del acceso 31 1 en la línea de circulación para su distribución hacia la centrífuga 121 y opcionalmente a la centrífuga 1 37 Las incrustaciones en el intercambiador de calor 303 son potencialmente atpbuibles a la acumulación de g fosato sobre las superficies laterales de los tubos del procedimiento, pero también pueden ser atribuidas a la obturación de los tubos del intercambiador de calor con grandes costras de material cristalino que pueden desprenderse de las paredes del separador 301 Cabe destacar además que el comienzo de la cristalización a una temperatura menor da como resultado un mayor rendimiento de la cristalización Aunque este efecto puede ser ventajoso desde el punto de vista de la productividad inicial del cristalizador, y marginalmente beneficioso con respecto al rendimiento de los materiales crudos, se cree que el mayor contenido de sólidos de la suspensión circulante tiene un efecto adverso sobre la transferencia de calor El mayor contenido de sólidos incrementa la viscosidad efectiva de la suspensión circulante, aumentando así la caída de la presión a través del intercambiador de calor Una altura de bomba limitante dada da como resultado una menor velocidad de flujo, una menor velocidad a lo largo del lado del procedimiento de la pared del tubo y, en consecuencia, menores coeficientes de transferencia de calor Por lo tanto, aún sin ninguna incrustación o taponamiento de los tubos, puede haber un compromiso de los índices de transferencia de calor y de productividad por el mayor contenido de sólidos obtenido a medida que la temperatura de cristalización cae con el contenido de PMIDA En todo caso, la inyección de agua en la succión de la bomba circulante impone una carga de calor sensible que tiende a reducir la velocidad de precipitación en los tubos Aunque la inyección de agua no reduce la composición en estado estacionario de la fase líquida en el separador de vapor/liquido, reduce marginalmente el grado de supersaturación en la fase líquida que ingresa en el mtercambiador de calor y por lo tanto puede reducir marginalmente la tendencia a formar incrustaciones adicionales con g fosato en los tubos Quizás es aún más significativo que de dicha manera se reduce el contenido de sólidos de la suspensión que pasa a través del mtercambiador de calor, reduciendo entonces la viscosidad y contribuyendo así a una mayor velocidad lateral de procedimiento y mayores coeficientes de transferencia de calor La inyección de agua por encima del eliminador de vapores es de utilidad para minimizar la caída de la presión en todo el eliminador de vapores y controlar el grado de cristalización sobre las paredes del separador Un incremento en la velocidad de circulación de la suspensión a través de la bomba 303 sirve para reducir la elevación de la temperatura en el mtercambiador de calor y para mejorar la acción decapante de la suspensión circulante, contribuyendo así en el control de la formación de incrustaciones Además de las complicaciones que puede crear en la operación del cristalizador evaporador, el intercambio iónico también reduce el contenido de cloruros y fosfatos en las aguas madres que circulan en el sistema de cristalización por vaporización Ya sea como resultado del menor contenido de cloruros y fosfatos o de otras causas, se ha encontrado que se logra un mejor crecimiento de cristales en el cristalizador evaporador en las operaciones donde el PMIDA, y necesariamente también los cloruros y fosfatos, es separado por intercambio iónico Los cristales más grandes así producidos tienen propiedades deshidratantes superiores en comparación con los cristales obtenidos en un sistema de cristalización por vaporización en el cual circulan aguas madres de concentración relativamente alta de PMIDA, Cl y/o fosfato entre el cristalizador evaporador y la centrífuga 121 ó 121 y 137 La producción de cristales relativamente más grandes es ventajosa en la separación de impurezas residuales, incluyendo PMIDA, por separación de sólidos de las aguas madres en la o las centrífugas y lavado de la torta de la centrífuga Se ha observado además que, cuando el cristalizador se opera para generar partículas de g fosato relativamente grandes de una manera consistente, el efecto de formación de incrustaciones del contenido reducido de PMIDA es contrarrestado, al menos parcialmente Las superficies de intercambio de calor están menos propensas en general a la formación de incrustaciones en una operación donde se transfiere calor a una suspensión que comprende partículas relativamente grandes que en una operación donde se producen cristales relativamente finos Operaciones designadas para qlifosato con baio contenido de PMIDA Algunas de las modificaciones al procedimiento que se describieron antes son efectivas para producir glifosato con bajo contenido de PMIDA, pero se relacionan con riesgos relacionados con el rendimiento, productividad, calidad del producto y desactivación del catalizador que se ve afectado por la presencia de impurezas de subproductos como por ejemplo AMPA, NMG, etc Por lo tanto, por ejemplo, aunque las modificaciones que comprenden aumentar el flujo de oxigeno o prolongar los ciclos de lote o mayores temperaturas son efectivas para disminuir el contenido de PMIDA, las mismas se relacionan con el nesgo de sobre-reacción, y dan como resultado la oxidación de ghfosato a AMPA, o la formación de subproductos como por ejemplo NMG Las modificaciones al balance de material del sistema de recuperación de ghfosato, como por ejemplo aquellas que se expusieron antes con relación a la Figura 2, pueden dar como resultado pérdidas de rendimiento debido al aumento de la purga de PMIDA sin reaccionar desde el procedimiento, y la pérdida directa de rendimiento de glifosato que se asocia con el contenido de glifosato de la corriente de purga También de acuerdo con la invención, la operación del procedimiento se puede gestionar opcionalmente para satisfacer en forma consistente y confiable la demanda de producto glifosato con bajo contenido de PMIDA, a la vez que se minimiza el impacto neto sobre el rendimiento y la productividad, y permite llevar a cabo la fabricación de producto que no requiere un contenido de PMIDA excepcionalmente bajo en condiciones que dan un óptimo rendimiento, productividad y contenido de AMPA/NMG sin restricciones que de otra manera podría imponer la operación en condiciones que generan el producto con contenido de PMIDA excepcionalmente bajo De acuerdo con dichas modalidades de la invención, el glifosato se produce en unas instalaciones industriales de producción que comprenden un sistema de reacción para la oxidación catalítica de PMIDA en un medio acuoso Durante las operaciones designadas dentro de dichas instalaciones, el procedimiento se lleva a cabo en condiciones efectivas para producir consistentemente un producto glifosato con un contenido de PMIDA menor de aproximadamente 0 06% en peso, en base al glifosato El producto ghfosato que se obtiene en dichas condiciones se separa de otros productos g fosato que se obtienen en otras condiciones donde el contenido de PMIDA es mayor del 0 06% en peso, típicamente mayor del 0 10% en peso, más típicamente mayor del 0 15% en peso en base al ghfosato En la práctica de dichas modalidades de la invención, el sistema de reacción catalítica se puede hacer operar opcionalmente de acuerdo con cualquiera de las diversas alternativas que se describieron antes para proveer una solución de producto de reacción que contiene PMIDA en una proporción menor de aproximadamente 60 ppm en peso, en base al g fosato más un incremento, si es que lo hay, que se obtiene del PMIDA que se reacia a la zona de reacción Además, o como alternativa, la operación de recuperación de producto se puede realizar en condiciones de purga nuevas o modificadas para dar uno o más productos de glifosato que contienen menos de aproximadamente 0 06% en peso de PMIDA, o se puede utilizar intercambio iónico para separar el PMIDA de una corriente desde la cual el glifosato se cristaliza o se recupera de otra manera Las operaciones designadas pueden comprender, por ejemplo, una campaña durante la cual todo el glifosato que se produce en las instalaciones o parte del mismo se genera en condiciones efectivas para proveer un bajo contenido de PMIDA Una campaña con dichas características pueden tener cualquier duración que se desee, por ejemplo, una semana, dos semanas, un mes o vanos meses, que sea suficiente, por ejemplo, para producir por lo menos 1500 toneladas métricas, más típicamente por lo menos aproximadamente 7500 toneladas métricas del producto con bajo contenido de PMIDA Como parte del método para producir g fosato con bajo contenido de PMIDA en base a la campaña, preferiblemente se prepara una predicción de la producción en base a los datos sobre la proyección de ventas, y se pueden designar los períodos durante los cuales todas las operaciones de las instalaciones industriales o parte de las mismas se dedican a la producción de ghfosato con bajo contenido de PMIDA de una manera organizada en vista de dichas predicciones En la práctica de dichas modalidades de la invención, puede ser ventajoso, por ejemplo, agendar la producción de g fosato con bajo contenido de PMIDA durante el arranque después de una parada por mantenimiento del sistema de reacción, del sistema de recuperación de producto o ambos, o después de introducir una carga de catalizador recién preparado Si hay alguna predicción de volatilidad en los precios del material en bruto, la agenda de programación se puede determinar además en base a dichos precios Donde las instalaciones comprenden vanos reactores de oxidación por lotes para la conversión de PMIDA a g fosato, se puede dedicar durante un determinado periodo de tiempo uno o mas de los varios reactores para que operen en condiciones efectivas para producir una solución de producto de reacción que contiene menos de aproximadamente 250 ppm de PMIDA, en base al glifosato Donde las instalaciones comprenden un sistema de reacción continua para la conversión de PMIDA a glifosato, el sistema puede comprender típicamente varios reactores continuos de tanque agitado ("CSTR") en sene. En una serie con esas características, por ejemplo de dos o tres CSTR, el último de los reactores pueden funcionar como reactor de terminación que opera en condiciones terminales, típicamente a > 300 ppm de PMIDA, más típicamente dentro del intervalo entre 500 ppm de PMIDA, en base al glifosato En las operaciones designadas, se pueden modificar las condiciones en el reactor final mediante un aumento del flujo de oxigeno, mayor temperatura, etc , para dar una solución de producto de reacción que contiene < 250 ppm de PMIDA Durante el transcurso de la campaña necesaria para producir alguna cantidad mínima de glifosato, por ejemplo, por lo menos aproximadamente 1500 toneladas métricas, preferiblemente por lo menos aproximadamente 3000 toneladas métricas, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 7500 toneladas métricas, el reactor de terminación se puede dedicar para operar en dichas condiciones Para mantener la productividad, puede ser preferible conseguir el contenido deseado de PMIDA en la solución de producto de reacción alterando las condiciones en toda la sene de reactores, por ejemplo aumentando los flujos de oxígeno a los mismos Donde las instalaciones de producción comprenden vanos trenes de reacción continua, uno o más de los mismos se pueden dedicar a la producción de ghfosato con bajo contenido de PMIDA, ya sea permanentemente o durante una campaña de producto con bajo contenido de PMIDA, a la vez que los trenes de reacción restantes se pueden hacer operar en condiciones óptimas para producir glifosato con un mayor contenido aceptable de PMIDA Asignación de PMIDA entre vanos grados de qlifosato Sobre una base ya sea permanente o de campañas, los procedimientos según se ilustran en las Figuras 1 y 2 también se pueden adaptar para obtener diferentes grados de producto g fosato, por ejemplo, un grado que tiene un contenido de PMIDA menor de 600 ppm para utilizar en aquellas aplicaciones en las cuales es deseable utilizar un producto g fosato con un bajo contenido de PMIDA, como por ejemplo en la preparación de composiciones herbicidas de glifosato para el control de malezas en cosechares de algodón modificados genéticamente, y otro grado con mayor contenido de PMIDA que es bastante satisfactorio para muchas otras aplicaciones En general, la torta húmeda de centrífuga producida en la centrífuga 125 tiene un menor contenido de PMIDA que la torta húmeda producida en la centrífuga 121 (o 137) porque las aguas madres del cristalizador de vacío están menos concentradas que las aguas madres del cristalizador evaporador y porque no se introduce ningún flujo de aguas madres reciclado en el cristalizador de vacío 109 El contenido de PMIDA del producto de ghfosato ácido sólido eliminado del procedimiento con la centrífuga 121 se puede equilibrar con el contenido de PMIDA del concentrado de sales que sale del procedimiento por el tanque de neutralización 127 incrementando la fracción decantada de la suspensión del cristalizador de vacío 1 17 del paso de decantación que es dirigida hacia la centrífuga del cristalizador evaporador 121 con relación a la que es dirigida hacia la centrifuga 125 y/o incrementando la fracción de la suspensión del cristalizador evaporador que es dirigida hacia la centrífuga 137 para producir la torta húmeda de la centrífuga del cristalizador evaporador que se incorporara en la solución de sal de ghfosato concentrada en el tanque de formación de sales 127 Si se desea, se puede desequilibrar el contenido de PMIDA y preparar un concentrado de sales con un contenido desproporcionadamente bajo de Gl minimizando la fracción de la suspensión del cristalizador de vacio 1 17 dirigida hacia la centrífuga 121 y transfiriendo las aguas madres del circuito del cristalizador evaporador hacia el tanque de neutralización a través de la línea de transferencia de las aguas madres 139 y/o eliminando la fracción de suspensión del cristalizador evaporador que es dirigida hacia la centrifuga 137 Como alternativa, se puede preparar un producto de glifosato ácido sólido de bajo contenido de PMIDA desviando el PMIDA hacia el tanque de formación de sales 127 En este caso, se envia una fracción relativamente alta de la suspensión del cristalizador de vacío que decantó en el paso de decantación hacia la centrífuga 121 y una fracción alta de la suspensión del cristalizador evaporador es enviada a la centrífuga 137 De acuerdo con estos diversos esquemas de procedimiento, la conservación de materia del procedimiento se puede manejar para producir contemporáneamente, o aún simultáneamente, dos productos de glifosato separados con un contenido distintivamente diferente de PMIDA en base glifosato Como una alternativa adicional de la preparación del producto de ghfosato de bajo contenido de PMIDA, se puede segregar el producto obtenido durante el arranque del procedimiento y dedicarlo al uso en una composición de ghfosato para la aplicación y el control de malezas en cultivos de algodón de genéticamente modificados Al comenzar con agua en los evaporadores, el tanque de neutralización y los recipientes de almacenamiento del procedimiento (no se muestran), se puede evitar el impacto del PMIDA en las aguas madres reciclado inmediatamente después del arranque y mantenerlo en un nivel modesto en la porción temprana del periodo de transición en el cual el área de recuperación de producto gravita hacia una operación de estado estacionario Otros esquemas de procedimiento alternativos para asignar el PMIDA residual entre dos o más productos de glifosato fueron descritos por Haupfear et al en la publicación de Solicitud de Patente de E U A N° U S 2005/0059840 A1 , cuyo texto completo se incorpora expresamente en la presente a modo de referencia Ya sea si se trata de una operación consecutiva, operaciones segregadas o un control del balance de la materia en procedimiento para obtener simultáneamente productos de diferentes grados, los procedimientos de la invención pueden implementarse para obtener una pluralidad de productos de grado variable, incluyendo un producto con bajo contenido de PMIDA cuyo contenido de PMIDA en base a ghfosato es típicamente menor que aproximadamente 1000 ppm, preferentemente menos que aproximadamente 600 ppm y al menos 25% menor que al menos uno de los otros, o preferentemente de cualquiera de los otros, de dicha pluralidad Más aún, usando cualquiera entre una o más de las diversas estrategias de procedimiento que se describieron previamente (o que se describen más adelante), se puede obtener un producto con bajo contenido de PMIDA cuyo contenido de PMIDA en base al ghfosato es menor que 1000 ppm aproximadamente o menor de aproximadamente 600 ppm y al menos aproximadamente un 50% menor o aún al menos aproximadamente un 75% menor, que el contenido de PMIDA de otra de la pluralidad de productos, o preferentemente de cualquiera de dicha pluralidad Conversión y determinación del punto final Según se hizo notar, las modificaciones a las condiciones del procedimiento de oxidación para conseguir un contenido de PMIDA excepcionalmente bajo se pueden relacionar inevitablemente con alguna desventaja en cuanto al rendimiento, productividad, desactivación del catalizador, costo y/o contenido de AMPA/NMG del producto glifosato Dichas desventajas se pueden evitar en gran medida mediante la alternativa de hacer operar al sistema de reacción en condiciones óptimas para la generación de una solución de producto de reacción con un contenido de PMIDA dentro del intervalo entre aproximadamente 300 y aproximadamente 800 ppm, y extraer el PMIDA por intercambio iónico durante el transcurso de la recuperación del producto ghfosato Sin embargo, el procedimiento de intercambio iónico se relaciona con sus propios costos de capital, operativos y de mantenimiento Por lo tanto, se puede conseguir una ventaja adicional controlando la operación del sistema de reacción de oxidación para generar una solución de producto de reacción que satisface un contenido deseado de PMIDA que es suficiente para dar un producto final con las especificaciones preferidas, por ejemplo, < 600 ppm de PMIDA, a la vez que se evita la sobre-reacción que consume glifosato y aumenta innecesariamente el contenido de AMPA o NMG de la solución de reacción También de acuerdo con la invención, se han diseñado diversos métodos y sistemas para momtorear la conversión de PMIDA y/o la composición de la solución de producto de reacción y para identificar un punto final o tiempo de residencia después del cual se puede hacer terminar la reacción y/o se puede retirar del reactor la solución de producto de reacción Los mismos incluyen (i) cromatografia en linea, (n) análisis infrarrojo por transformada de Fourier, (m) determinación de consumo acumulativo de oxígeno y/o diferencial en el tiempo del consumo de oxígeno, (iv) momtoreo del potencial de oxidación/reducción, (v) monitoreo de la concentración de oxígeno disuelto en el medio de reacción líquido acuoso, (vi) momtoreo de la concentración de oxígeno en el gas de venteo del reactor, (vn) monitoreo de la concentración de CO2 en el gas de venteo del reactor, (vm) determinación de la generación acumulativa de CO2 y/o análisis del perfil de generación de CO , (ix) momtoreo del consumo instantáneo de O2, (x) momtoreo de la generación instantánea de CO2, (xi) indicación electroquímica del PMIDA residual, (xn) balance térmico acumulativo en el sistema de reacción, (xm) diferencial en el tiempo de la generación de calor en el sistema de reacción, y combinaciones de dichas técnicas De acuerdo con la primera de dichas alternativas, la solución de reacción se puede muestrear periódicamente y hacer pasar la muestra a través de una columna cromatográfica, preferiblemente una columna de cromatografía liquida tal como una columna de cromatografía liquida de alto rendimiento (también conocido como cromatografía liquida de alta presión o "HPLC"), situada cerca del reactor donde concluye la conversión, es decir, ya sea en un reactor por lotes, a la salida de un reactor continuo de flujo radial tal como un reactor que comprende un catalizador de lecho fijo, o al final de una sene de CSTR Aunque la presión interna del reactor es suficiente para extraer una muestra por operación de una válvula de muestreo, en algunos casos pueden ser deseable utilizar una bomba dosificadora para proveer un espécimen con un volumen determinado para la HPLC Se provee un filtro corriente arriba de la HPLC (o de la bomba dosificadora) para la separación de catalizador y cualquier otro sólido Opcionalmente, la muestra se puede hacer pasar a través de un intercambiador de calor para enfriarla hasta una temperatura controlada para el pasaje a través de la columna cromatográfica y/o se puede diluir para evitar la cristalización en la muestra o si el protocolo de la cromatografía lo requiere Detección convencional significa bien conocido en la técnica y que se puede utilizar para determinar el contenido de PMIDA de la muestra En un procedimiento por lotes, se puede hacer terminar la reacción al alcanzar el contenido deseado de PMIDA En un procedimiento continuo, se pueden ajustar el tiempo de residencia, la velocidad del flujo de oxígeno y/o la temperatura de reacción para conseguir la conversión deseada En un sistema de reacción continua, se cree que la velocidad de reacción está limitada típicamente por la transferencia de masa gas/líquido hasta conseguir una conversión relativamente alta, pero después de que pasa a ser limitada por la cinética Como la reacción como tal no es de orden cero para el PMIDA, la reacción se hace progresivamente más lenta proporcionalmente al contenido residual de PMIDA a medida que se aproxima a la conversión cuantitativa, independientemente de qué tanto oxígeno se suministre Por lo tanto, en la Figura 22 se da un ejemplo del comportamiento típico de la reacción, donde se gráfica el logaritmo de la velocidad de reacción contra el logaritmo de la concentración residual de PMIDA Hasta que se alcanza una alta conversión, el consumo de PMIDA es de pseudo orden cero Cuando se alcanza una alta concentración, por ejemplo, dentro del intervalo entre 95- 98%, el consumo de PMIDA pasa a ser limitado por la cinética de la reacción, que típicamente es aproximadamente de primer orden con respecto al PMIDA Se puede llevar a cabo una reacción continua, por ejemplo, en una serie de CSTR según se describió antes, o en un reactor de flujo radial tal como un reactor tubular que comprende un catalizador en lecho fijo o fluido En dichos sistemas, las tasas de conversión se pueden aumentar más efectivamente aumentando el suministro de oxígeno a lo largo del camino del flujo del medio de reacción en la(s) zona(s) de reacción de oxidación antes de la transición a condiciones de orden no cero Esto aumenta la velocidad de la transferencia de masa y, por lo tanto, la velocidad de reacción en el espacio corriente arriba donde el control lo realiza la transferencia de masa, y deja espacio adicional en el reactor y tiempo de residencia adicional para la conversión en condiciones que limitan las cinéticas que no son de orden cero a una conversión y/o contenido residual de PMIDA deseados Aunque la Figura 22 muestra la tasa de consumo de PMIDA como sustancialmente constante hasta que pasa a ser limitante de la cinética, se deberá comprender que el flujo de oxígeno se puede reducir hacia el final de una reacción por lotes, o en el penúltimo reactor de una serie de CSTR, lo cual puede influir potencialmente sobre los coeficientes de transferencia de masa y las consecuentes tasas de consumo de PMIDA, dependiendo de la naturaleza y la intensidad de la agitación mecánica En un procedimiento por lotes también se pueden ajustar la velocidad del flujo de oxigeno y la temperatura según se desee, para obtener el contenido de PMIDA objetivo en un determinado ciclo de reacción por lotes Aunque aun la HPLC en línea implica algún retraso entre el muestreo y los resultados del análisis, dicho retraso puede no hacer peligrar significativamente el control del punto final de la reacción, especialmente en un procedimiento continuo, o en un procedimiento por lotes que se opera usando un catalizador de metal noble sobre carbón Se ha observado que el glifosato no es tan susceptible de oxidarse excesivamente a AMPA si se utiliza un catalizador de metal noble sobre carbón en vez de un catalizador de carbón activado También se ha observado que la exposición prolongada a las condiciones de una reacción de oxidación no tiende a generar tanto NMG en presencia de un catalizador de metal noble sobre carbón como lo hace típicamente en presencia de un catalizador de carbón activado De hecho, en base al progreso de los datos de HPLC de lotes inmediatamente anteriores, o que se toman durante las operaciones continuas inmediatamente anteriores, se ha observado que se puede controlar con razonable precisión el punto final de la reacción, o el tiempo de residencia en el reactor que es apropiado, ya sea solamente en base al tiempo, o al diferencial en el tiempo desde el punto donde se determina por HPLC que la conversión de PMIDA haya alcanzado cierto nivel, por ejemplo, 95% ó 98% Además, se puede proyectar una conversión deseada o un punto final de la reacción a partir de una sene de análisis cromatográficos de la manera que se describe más adelante con respecto al uso de FTIR para hacer una proyección con dichas características El uso de análisis infrarrojo por transformada de Fourier ("FTIR") en línea para momtorear la conversión de PMIDA se describe exhaustivamente en la Patente de los E U A No 6,818,450 que se incorpora aquí expresamente por referencia Según se describe allí, se puede utilizar la espectroscopia FTIR en línea para medir en forma cuantitativa uno o más de PMIDA, glifosato, formaldehído, acido fórmico, N-met?l-N-(fosfonomet?l)gl?c?na ("NMG"), ácido N-metilaminometilfosfónico ("MAMPA") o ácido aminometilfosfónico ("AMPA") en mezclas acuosas de los mismos Más preferiblemente, se utiliza un método de FTIR con reflectancia interna para la medición "in situ" del espectro infrarrojo que absorbe la solución de reacción acuosa en una o más de las zonas de reacción de oxidación o reactores o que sale de los mismos El método de FTIR con reflectancia interna permite medir in situ el espectro infrarrojo que absorbe la solución de reacción situando una sonda con sensor en una linea de procedimiento o recipiente de reacción o sobre los mismos o cerca de los mismos, de tal manera que quede sumergida en la solución de reacción o situada en una línea de visual directa o reflejada a la solución de reacción para permitir de esa manera que se pueda medir la solución de reacción directamente en tiempo sustancialmente real sin extraer una muestra de la solución del recipiente ni de la línea de procedimiento donde está contenida Con ventaja, las mediciones in situ proveen mediciones en tiempo real o en tiempo sustancialmente real de la solución de reacción En general, reflectancia interna se refiere a un procedimiento donde se modula un haz de luz infrarroja usando un interferómetro, y el haz modulado se refleja hacia el exterior de una muestra y se retorna a un detector donde se determinan las regiones espectrales absorbidas asi como la intensidad de la absorbancia dentro de dichas regiones Una técnica para poner en práctica el método de reflectancia interna es la espectrometría de reflectancia total atenuada (ATR) que mide la absorbancia en una capa delgada de la muestra en contacto con la superficie de muestreo de un dispositivo sensor Es decir, se pone una sonda con sensor en contacto directo con la muestra Se transmite un haz modulado de luz infrarroja desde el espectrómetro de FTIR hacia la sonda con sensor, donde el haz se transmite a través de una superficie de muestreo sobre la sonda, de tal manera que el haz penetra dentro de una capa delgada de la muestra en contacto con la superficie de muestreo de la sonda y se refleja de vuelta dentro de la sonda con sensor Significativamente, el haz es modificado por la muestra debido a las características de absorbancia de la muestra Luego, el haz modificado se transmite ópticamente al detector del espectrómetro de FTIR Dependiendo de la sonda ATR que se seleccione (es decir, las características ópticas y la geometría de la superficie de muestreo) el haz modulado de luz infrarroja puede reflejarse hacia fuera tanto de la capa de muestra como de la superficie de muestreo vanas veces antes de volver por último hacia el interior de la sonda con sensor, proporcionando datos adicionales al detector Por lo tanto, las sondas ATR se describen típicamente por el número de reflexiones que ocurren a través de la capa de muestra Preferiblemente, la sonda ATR utiliza por lo menos aproximadamente 3, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 6 y aún más preferiblemente por lo menos aproximadamente 9 reflexiones o más Preferiblemente, la superficie de muestreo de la sonda ATR comprende diamante Las sondas ATR que comprenden una superficie de muestreo de diamante pueden comprender además un elemento óptico adicional que actúa a la vez como soporte para el diamante, y para transmitir y enfocar el haz modulado de luz infrarroja hacia la superficie de muestreo de diamante y desde la misma Como el segundo elemento óptico no está en contacto con la solución de reacción, es menos importante que el segundo elemento óptico tenga la misma resistencia a la corrosión y abrasión que la superficie de muestreo Los cristales de seleniuro de cinc tienen características ópticas similares a las del diamante a un costo que se reduce sustancialmente Por lo tanto, se puede utilizar seleniuro de cinc como elemento óptico adicional La superficie de muestreo de las sondas ATR puede ser cóncava, convexa o puede tener una superficie con una curvatura relativamente plana Preferiblemente, la superficie de muestreo de la sonda ATR es relativamente plana Sin atarse a una teoría en particular, se cree que las superficies de muestreo con un grado de curvatura significativo tienden a promover la adherencia de particulados como por ejemplo catalizador o producto no disuelto a la superficie de muestreo interfiriendo de esa manera con el sensor Las sondas ATR con las características que se describieron antes, es decir, una superficie de muestreo de diamante relativamente plana, se pueden obtener comercialmente, por ejemplo, de Axiom Analytical, Inc (Irvme, CA) En una forma de modalidad preferida, se utiliza una sonda con sensor de diamante-material compuesto de 9 reflexiones con una superficie de muestreo de diamante relativamente plana, como por ejemplo una sonda ATR DICOMP™ SENTINAL™ con sensor de diamante-material compuesto que se puede obtener comercialmente de ASI Aplicado Sistemas (Annapolis MD) El espectrómetro de FTIR detecta la intensidad o amplitud del haz modificado a través de la región del infrarrojo y transforma los datos en un espectro de absorbancia, es decir, absorbancia contra número de onda Los espectrómetros de FTIR usan típicamente dos tipos de detectores, un detector de telururo de mercurio y cadmio (MCT) o un detector de sulfato de tpglicma deuterada (DTGS) Aunque los detectores de MCT tienden a ser mas rápidos que los detectores de DTGS y tienen una alta sensibilidad, los detectores de MCT típicamente requieren enfriamiento con nitrógeno líquido Por lo tanto, puede ser preferible utilizar un detector de DTGS que no requiera enfriamiento con nitrógeno líquido Se puede utilizar cualquier tipo de detector La solución de reacción se muestrea típicamente sobre un intervalo espectral de longitudes de onda entre aproximadamente 2 y aproximadamente 50 micrones, es decir, números de onda que vanan dentro del intervalo entre aproximadamente 200 y aproximadamente 5000 cm 1 , más preferiblemente entre aproximadamente 650 y aproximadamente 4000 cm 1 , donde el número de onda es la recíproca de la longitud de onda y es proporcional a la frecuencia El espectro infrarrojo es un espectro continuo, sin embargo debido a razones analíticas, típicamente se miden números de onda discretos o grupos de números de onda La resolución del número de onda, es decir, el intervalo entre los números de onda que se agrupan juntos para cada medición discreta se puede aumentar o disminuir para variar la proporción de señal a ruido del espectrómetro de FTIR Es decir, a medida que se hace disminuir el valor numérico de la resolución del número de onda, se toman más mediciones a través del espectro y la resolución del espectro aumenta Sin embargo, el aumento de la resolución del número de onda también da como resultado típicamente un aumento correspondiente en el nivel de "ruido" En general, los métodos de espectroscopia por FTIR usan resoluciones de números de onda con un valor numérico de 2, 4, 8 ó 16, es decir, los datos de la muestra se recogen sobre intervalos discretos de 2, 4, 8 ó 16 números de onda donde la resolución es inversamente proporcional al valor numérico de la resolución del número de onda Típicamente, una resolución del número de onda de 8 parece proveer un espectro con una resolución bastante buena a la vez que se minimiza la cantidad de "ruido" Sin embargo, se pueden realizar cambios en la resolución del número de onda, sin apartarse del alcance de la presente invención Ademas, la espectroscopia FTIR utiliza en general vanos barridos para proporcionar datos de interferometría adicionales, es decir, se utilizan los datos de intensidad contra número de onda en la transformada de Fourier para producir los datos espectrales, es decir, absorbancia contra numero de onda Si el número de barridos se establece en 180, por ejemplo, el espectrómetro barrera el intervalo completo de longitudes de onda especificado 180 veces y producirá 180 mterferogramas, ó 180 mediciones de intensidad por número de onda, o más precisamente, por grupo de números de onda según esté determinado por la resolución del número de onda Luego, se combinan los datos de intensidad mediante transformadas de Fourier y se convierten los 180 interferogramas en un único espectro de absorbancia El número de espectros, es decir, de barridos, también puede afectar la proporción de señal a ruido. En general se pueden muestrear aproximadamente 180 barridos generando una nueva medición de espectro cada aproximadamente 145 segundos. Más preferiblemente, el número de barridos es de por lo menos aproximadamente 360, produciendo una nueva medición cada 5 minutos o más en un esfuerzo por mejorar la proporción de señal a ruido Preferiblemente, el número de barridos que se lleva a cabo es tal que la frecuencia a la cual se toman nuevas mediciones del espectro es aproximadamente menor que el tiempo de residencia en la zona de reacción de oxidación que afecta la concentración que se está midiendo Es decir, según se describió antes, el procedimiento de oxidación puede utilizar una, dos o más zonas de reacción o reactores para convertir PMIDA al producto glifosato. Cada zona de reacción tiene un tiempo de residencia correspondiente durante el cual sucede la reacción Además, si dichas zonas de reacción se ponen en sene, habrá también un tiempo de residencia total para el sistema de reacción que comprende la suma de los tiempos de residencia para cada zona de reacción El tiempo de residencia que se considere para determinar la frecuencia de muestreo depende de si se está midiendo PMIDA u otro analito para momtorear el progreso de la reacción de oxidación en una zona de reacción en particular, o el progreso del sistema de reacción total Preferiblemente, se toman por lo menos una, más preferiblemente por lo menos dos, y aún más preferiblemente por lo menos tres mediciones dentro de un periodo de tiempo que no es mayor que el tiempo de residencia para la zona de reacción de oxidación que se está momtoreando Típicamente, el tiempo de residencia para una zona de reacción en particular puede variar entre aproximadamente 3 y aproximadamente 120 minutos, más preferiblemente entre aproximadamente 5 y aproximadamente 90 minutos, aún más preferiblemente entre aproximadamente 5 y aproximadamente 60 minutos, y aún más preferiblemente entre aproximadamente 15 y aproximadamente 60 minutos Sin apartarse del alcance de la presente invención, el tiempo de residencia para un sistema de reacción en particular puede variar dependiendo de la capacidad de producción total y de la cantidad de la mezcla de reacción en el reactor Un único analito producirá un espectro con un perfil de absorbancia característico de dicho analito Es decir, el espectro contiene absorbancias características que se puede asociar con el analito Por lo tanto, se puede determinar la concentración del analito usando un modelo matemático que represente la relación entre la concentración del analito y el perfil de absorbancia El modelo matemático se puede desarrollar midiendo el espectro para vanas muestras de estándares de concentraciones conocidas y estableciendo matemáticamente la correlación de la concentración en función del perfil de absorbancia usando vanos métodos de correlación Desafortunadamente, el espectro característico para una mezcla de analitos como por ejemplo la solución de reacción que se obtiene de la oxidación del PMIDA es más complejo porque los espectros de absorbancia característicos para los diversos analitos son amplios y se superponen significativamente Dicha se superposición impide el uso de simples métodos de correlación umvapante para cuantificacion de los analitos en una mezcla de reacción Dicho problema se puede solucionar aplicando técnicas matemáticas de correlación multivapante, que son más poderosas al análisis de los datos espectrales Cuando dichas técnicas matemáticas multivapante se aplican al análisis químico de procedimientos se denominan en conjunto quimiometria Dicha técnica utiliza matemáticas complejas como por ejemplo algebra de matrices vectoriales y estadística para extraer información cuantitativa (por ejemplo, concentraciones) de conjuntos de datos altamente intrincados o estadísticamente confusos como por ejemplo el espectro que se obtiene de una mezcla de anahtos para desarrollar un modelo matemático, que también se denomina un modelo quimiométpco que representa la información cuantitativa en función del espectro Se han desarrollado varias técnicas matemáticas multivapante tales como, análisis de vecinos K más cercanos (KNN), análisis jerárquico de conglomerados (HCA), análisis de componentes principales (PCA), análisis por cuadrados mínimos parciales (PLS), y análisis de regresión de componentes principales (PCR) Hay paquetes de software que se pueden obtener comercialmente que son capaces de llevar a cabo muchas de las técnicas matemáticas de correlación multivapante de la lista anterior De hecho, hay por lo menos un paquete de software que se puede obtener comercialmente, denominado PIROUETTE (que se puede obtener de Infometpcs, Inc , P O Box 1528 Woodmville, WA 98072) que es capaz de llevar a cabo todas las técnicas de correlación de la lista anterior Los espectrómetros de FTIR que se pueden obtener comercialmente incluyen frecuentemente software de análisis quimiométpco En particular, típicamente se utilizan PLS y PCR para determinar un modelo quimiométpco, y aplicarlo a una medición espectral de FTIR para calcular una propiedad de la muestra que se está midiendo De los dos, el PLS se aplica más comúnmente a los datos espectrales de FTIR porque en general proporciona los modelos quimiométpcos más precisos El PLS permite modelar cada anahto por separado, y solamente requiere conocimientos sobre el ana to en particular que se está modelando Es decir, no requiere conocer la concentración de cada analito absorbente con la salvedad de que cada analito absorbente debe estar representado en los estándares que se utilizan para desarrollar el modelo quimiométpco Con ventaja, los estándares se pueden tomar directamente del procedimiento y no es necesario prepararlos por separado, para permitir así que se tenga en cuenta el perfil de impurezas de la mezcla de reacción al determinar el modelo quimiometpco para cada analito que se va a medir Sin embargo, se debería notar que la absorbancia de las regiones espectrales es en general no lineal con respecto a las concentraciones Por lo tanto, los modelos quimiométpcos que correlacionan la concentración con el espectro de absorbancia se deberían desarrollar sobre intervalos de la concentración en particular para los anahtos individuales de la solución de reacción Es decir, los estándares que se utilizan en el análisis quimiométpco deberían ser representativos de la matriz de concentraciones para cada anahto en la solución de reacción Por lo tanto, en general, se analizan vanos estándares usando el espectrómetro de FTIR para medir el espectro correspondiente a cada estándar Luego se puede modelar matemáticamente la concentración de un analito en particular en función de los espectros que se obtienen, es decir, se desarrolla un algoritmo en función de la concentración y el espectro Aunque se puede utilizar cualquiera de las técnicas matemáticas de calibración multivapante, una forma de modalidad preferida utiliza el método de PLS para modelar los espectros en función de la concentración El número de estándares que se utiliza es preferiblemente por lo menos aproximadamente 10 y más preferiblemente por lo menos aproximadamente 20 En general, la precisión del modelo aumenta al aumentar el número de estándares que se utilizan para generar el modelo Por lo tanto, el número de estándares que se utiliza para generar el modelo puede ser tan grande como 50 o mayor Dichos estándares pueden ser mezclas preparadas, o como alternativa, pueden ser muestras de la mezcla del procedimiento en particular que se va a analizar Sin embargo, según se especificó antes, se prefiere que la mezcla de procedimiento se utilice de tal manera que el perfil de impurezas se considere en el análisis de PLS al generar el modelo quimiométpco La concentración del analito que se está modelando en cada estándar se puede medir fuera de línea usando técnicas analíticas estándar como por ejemplo cromatografia líquida de alta presión (HPLC) Por lo tanto, se pueden generar modelos quimiométpcos usando un análisis de regresión por cuadrados mínimos parciales para los espectros que se obtienen de mezclas de reacción provenientes de un procedimiento de oxidación ya sea por lotes o continuo en base a mediciones espectrales en línea y mediciones de la concentración por HPLC fuera de línea Según se especificó antes, la FTIR explora la solución de reacción sobre un intervalo espectral de longitudes de onda correspondientes a números de onda de entre aproximadamente 200 y 5000 cm 1 y más preferiblemente entre aproximadamente 650 y aproximadamente 4000 cm Aunque toda la región espectral explorada se puede utilizar en el análisis de PLS, en general, la región espectral que se considera en el análisis de PLS es preferiblemente de entre aproximadamente 800 y aproximadamente 1800 cm 1 cuando se realiza el modelo del sustrato de PMIDA, producto ghfosato, formaldehído o anahtos de ácido fórmico Sin embargo, más preferiblemente, en el análisis de PLS se consideran una o más regiones espectrales que se seleccionan entre todo el espectro, donde las regiones se seleccionan en base al ana to que se va a medir Por ejemplo, las regiones espectrales que se van a considerar en el análisis de PLS se pueden seleccionar identificando regiones espectrales de picos característicos para cada analito en un soluto como por ejemplo agua. Sin embargo, preferiblemente, la región espectral que se utiliza en el análisis de PLS para desarrollar un modelo quimiométrico para el PMIDA es de entre aproximadamente 800 y aproximadamente 1450 cm'1, y más preferiblemente entre aproximadamente 1065 y aproximadamente 1400 cm"1. La región o regiones espectrales que se utilizan en el análisis de PLS para desarrollar un modelo quimiométrico para el glifosato en la solución de reacción preferiblemente son de entre aproximadamente 800 y aproximadamente 1450 cm"1 , y más preferiblemente tanto la región entre aproximadamente 865 y aproximadamente 945 cm"1 como la región entre aproximadamente 1280 y aproximadamente 1460 cm"1. La región espectral que se utiliza en el análisis de PLS para desarrollar un modelo quimiométrico para el formaldehído es preferiblemente de entre aproximadamente 800 y aproximadamente 1450 cm"1 , más preferiblemente entre aproximadamente 945 y aproximadamente 1 150 cm"1 , aún más preferiblemente entre aproximadamente 945 y aproximadamente 1 1 15 cm'1, y aún más preferiblemente entre aproximadamente 1000 y aproximadamente 1075 cm"1 Por último, la región o regiones espectrales que se utilizan en el análisis de PLS para desarrollar un modelo quimiométpco para el ácido fórmico son preferiblemente de entre aproximadamente 800 y aproximadamente 1450 cm" 1 , más preferiblemente la(s) reg?ón(es) entre aproximadamente 1 150 y aproximadamente 1300 cm"1 y/o entre aproximadamente 1650 y aproximadamente 1800 cm 1 Mientras que las regiones espectrales preferidas para el ácido fórmico proveen una razonable precisión a mayores concentraciones de ácido fórmico, es decir, alrededor de entre aproximadamente 2,000 y aproximadamente 5,000 ppm de ácido fórmico, la precisión del modelo disminuye significativamente a menores concentraciones, es decir, a menos de aproximadamente 1 ,000 ppm o aún menos de aproximadamente 600 ppm Significativamente, existe una banda de absorción fuerte dentro de la región espectral del ácido fórmico a aproximadamente 1721 cm"1 Dicha banda está cerca de la región del agua a 1600 cm 1 que, para mezclas acuosas, se resta como fondo y por lo tanto puede se inconsistente y difícil de cuantificar Por lo tanto, para minimizar los efectos de la sustracción de la banda del agua, la región espectral que se prefiere utilizar en el análisis de PLS para desarrollar un modelo quimiométpco para bajas concentraciones de ácido fórmico es preferiblemente entre aproximadamente 1710 y aproximadamente 1790 cm"1 Sorprendentemente, al evitar la región espectral que se superpone con la región del agua, la presente invención proporciona una medición cuantitativa del ácido fórmico a concentraciones menores de aproximadamente 1 ,000 ppm, menores de aproximadamente 600 ppm y aún menores de aproximadamente 300 ppm Por lo tanto, al usar las técnicas de análisis de PLS se pueden desarrollar modelos quimiométpcos que se utilizan para determinar la concentración de los analitos PMIDA, g fosato, formaldehído, y/o ácido fórmico en función del espectro de absorción y se pueden utilizar en combinación con el espectrómetro de FTIR para proveer datos de la concentración en tiempo real para el procedimiento de mezclas provenientes de un procedimiento ya sea por lotes o continuo para permitir así mejorar los estudios de la cinética de la reacción, mejorar el control de la reacción, y en el caso de los procedimientos por lotes, realizar una determinación del punto final de la reacción más precisa y sincronizada Por ejemplo, se han desarrollado modelos quimiométpcos usando las técnicas que se describieron antes mediante un espectrómetro de FTIR y una sonda ATR de diamante-material compuesto de tal manera que se puede medir la concentración de PMIDA en una solución de reacción sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente el límite de detección, actualmente de aproximadamente 50 ppm, y aproximadamente 4% con un error medio de PLS menor de aproximadamente 0 2% para un procedimiento de oxidación por lotes y se puede medir sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente 200 ppm y aproximadamente 4,500 ppm con un error medio de aproximadamente 200 ppm para un procedimiento de oxidación continua La concentración de producto glifosato en una solución de reacción se puede medir sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente 5% y aproximadamente 10% con un error medio menor de aproximadamente 0 2% para los procedimientos de oxidación por lotes y se puede medir sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente 4% y aproximadamente 8% con un error medio de aproximadamente menos de aproximadamente 0 2%, más preferiblemente menos de aproximadamente 0 07% para los procedimientos continuos La concentración de formaldehido en una solución de reacción se puede medir sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente 130 ppm y aproximadamente 6,000 ppm con un error medio menor de aproximadamente 150 ppm para los procedimientos por lotes y se puede medir sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente 250 ppm y aproximadamente 4,500 ppm con un error medio de aproximadamente menos de aproximadamente 55 ppm y aún sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente 100 ppm y aproximadamente 400 ppm con un error medio menor de aproximadamente 50 ppm y preferiblemente menos de aproximadamente 30 ppm para los procedimientos continuos Por último, la concentración de ácido fórmico se puede medir sobre un intervalo de concentraciones de entre aproximadamente 0 3% y aproximadamente 1 3% con un error medio menor de aproximadamente 0 03%, preferiblemente menos de aproximadamente 0 02% para los procedimientos por lotes y se puede medir sobre un intervalo entre aproximadamente 01 % y aproximadamente 0 4% con un error medio de aproximadamente menos de aproximadamente 0 02%, mas preferiblemente menos de aproximadamente 0 01 % para los procedimientos continuos Según se descpbe en la Patente de los E U A No 6,818,450, en respuesta a las mediciones hechas por análisis por FTIR en línea, se pueden realizar diversos ajustes a un sistema de reacción ya sea de oxidación por lotes o continua según se expuso antes con respecto a la HPLC en línea Más en particular, los métodos analíticos por FTIR que se describieron antes se pueden utilizar para medir el progreso o la condición de la solución de reacción que se obtiene de la oxidación de un sustrato de PMIDA para formar un producto glifosato al proveer un análisis de la concentración en tiempo sustancialmente real para el PMIDA o uno o más anahtos diferentes En respuesta a la medición en tiempo sustancialmente real, se pueden controlar uno o más efectos sobre el procedimiento ajustando o manteniendo el valor de una o más variables independientes del procedimiento que afectan la tasa de oxidación del sustrato de PMIDA, la tasa de oxidación de formaldehido, la tasa de oxidación de ácido fórmico, la tasa de oxidación de producto g fosato a ácido aminometilfosfónico o una sal o éster del mismo Las variables independientes del procedimiento que afectan la tasa de oxidación del sustrato de PMIDA, la tasa de oxidación de formaldehído, la tasa de oxidación de ácido fórmico, la tasa de oxidación de producto glifosato a ácido aminometilfosfomco (o una sal o ester del mismo) incluyen pero sin limitarse necesariamente la tasa de introducción de oxígeno molecular dentro de la zona de reacción continua, la velocidad con que se retira el gas proveniente de la zona de reacción, la presión parcial de oxígeno en una posición seleccionada dentro de la zona de reacción o en contacto con el medio de reacción liquido, la temperatura de la mezcla de reacción, la tasa con que se introduce la mezcla acuosa de alimentación a la zona de reacción, la velocidad con que se retira de la solución de reacción proveniente de la zona de reacción la cantidad de catalizador que se agrega a la zona de reacción, la cantidad de catalizador que se extrae de la zona de reacción, la cantidad de un promotor suplementario del catalizador que se agrega a la zona de reacción y la intensidad de agitación de la mezcla de reacción Por ejemplo, la reacción de oxidación se puede llevar a cabo en un procedimiento por lotes Se inserta un sensor de reflectancia interna, preferiblemente una sonda ATR directamente dentro del reactor, o como alternativa se pone en línea con un circuito de reciclaje para permitir mediciones in situ en tiempo real o en tiempo sustancialmente real de la concentración de por lo menos uno de los analitos en la mezcla de reacción El progreso de la reacción se puede determinar momtoreando la disminución en la concentración del sustrato de PMIDA, por ejemplo, o como alternativa, monitoreando el aumento en la concentración del producto ghfosato, permitiendo así determinaciones del punto final de la reacción en tiempo real o tiempo sustancialmente real Además, los datos provenientes del FTIR se pueden comunicar electrónicamente a un aparato convencional de control de procedimiento Preferiblemente, el controlador de procedimiento se configura de tal manera que muestre el punto final de la reacción que se alcanza en respuesta a los datos, el controlador de procedimiento instruye a un dispositivo de control tal como una válvula de control para finalizar la introducción del gas que contiene oxigeno dentro de la(s) zona(s) de reacción de tal manera de terminar la reacción de oxidación Se debería notar que el ejemplo anterior se da para propósitos de ilustración solamente y de ninguna manera son para limitar la manera en que se controla el progreso del procedimiento de oxidación por lotes o la condición de la mezcla de reacción en la misma en respuesta al medición de la concentración de analito que provee el método analítico de FTIR En otra forma de modalidad, se utiliza el análisis por FTIR para momtorear un procedimiento de oxidación de PMIDA que se lleva a cabo de una manera continua en dos o más CSTR en sene según se describió antes y, por ejemplo, en la Patente de los E U A No 7,015,351 , cuyo contenido completo se incorpora aquí por referencia Por ejemplo, la concentración de PMIDA sin reaccionar, producto g fosato y/o subproductos de oxidación en el efluente de la mezcla de reacción se miden usando el método analítico que se describió antes En una modalidad de la presente invención que se prefiere en particular, se puede medir la concentración de PMIDA sin reaccionar, producto glifosato y/o subproductos de oxidación en la mezcla de reacción acuosa intermediaria que se retira del primer reactor de tanque agitado y/o en el efluente de la mezcla de reacción final que se retira del segundo reactor de tanque agitado o del reactor subsiguiente usando el método analítico que se describió antes En base a dichas mediciones sobre el procedimiento y otras, se pueden realizar ajustes de control, y de esa manera se puede controlar la conversión del sustrato de PMIDA y la condición de la mezcla de reacción controlando la alimentación total de oxígeno al sistema reactor de oxidación continua, es decir, a cada uno de los reactores de tanque agitado, y/o el reparto de la alimentación total de oxígeno entre los dos o más CSTR y se pueden hacer ajustes que afecten de manera beneficiosa el rendimiento y la calidad del producto ghfosato Como alternativa, se pueden controlar otras variables como por ejemplo la presión parcial de oxigeno en una posición seleccionada dentro de una o más de la zonas de reacción o en contacto con el medio de reacción líquido de cada zona de reacción, la velocidad con que se retira el gas desde una o más de la zonas de reacción, la temperatura del medio de reacción líquido dentro de una o más de la zonas de reacción o que sale de una o más de la zonas de reacción, la velocidad con que se retira la solución del producto de reacción desde una o más de la zonas de reacción, el nivel de la mezcla de reacción liquida en una o más de la zonas de reacción, el peso del medio de reacción en una o más de la zonas de reacción, la adición o extracción de catalizador al sistema de reacción de oxidación a través de una o más de la zonas de reacción, variando las proporciones relativas de la masa total de catalizador en una o más de la zonas de reacción así como en un tanque para contener el catalizador, la adición de un promotor suplementario del catalizador a una o más de la zonas de reacción y la intensidad de mezcla en una o más de la zonas de reacción Además, al hacer ajustes de variables de control en respuesta al análisis por FTIR, se pueden tomar en cuenta otros efectos sobre el procedimiento, por ejemplo, el contenido de oxígeno del gas que se retira de la(s) zona(s) de reacción, el oxígeno disuelto en el medio líquido en la(s) zona(s) de reacción, la respuesta de un electrodo de oxigeno o el voltaje de un electrodo de potencial de oxidación/reducción, y el contenido de metal noble de la fase liquida de la mezcla de reacción que se retira de la zona de reacción Al considerar dichos valores junto con los valores actuales de las variables de control y análisis por FTIR en tiempo real de las concentraciones de uno o más anahtos en la(s) mezcla(s) de reacción, se pueden ajustar una o más variables de control para conformar el procedimiento a restricciones de procedimiento establecidas y/o para optimizar económicamente las salidas significativas como por ejemplo rendimiento, conversión, selectividad, contenido de subproducto y emisiones del procedimiento Con el beneficio del análisis de la composición de la mezcla de reacción en tiempo sustancialmente real, se puede determinar una optimización ya sea ad hoc en base a relaciones conocidas entre rendimientos del procedimiento, o de acuerdo con protocolos ya establecidos en base a dichas relaciones Según sea apropiado, el balance de material, balance de energía, cinética, transferencia de masa, transferencia de calor, estabilidad térmica, perfiles de desactivación del catalizador, y otras consideraciones convencionales se pueden usar como base para establecer protocolos Según pueda ser conveniente, opcionalmente dichos protocolos se pueden reducir a algoritmos que se pueden programar en un procesador Al asimilar la información adicional, incluyendo tanto las variables de control como las mediciones de rendimiento como por ejemplo aquellas que se describieron antes, el procesador puede determinar luego los valores óptimos para una o más de las variables independientes mencionadas anteriormente de acuerdo con el protocolo para obtener un valor deseado u óptimo para la concentración de uno o más de los analitos con respecto a un criterio económico o de procedimiento que se selecciona entre el grupo que consiste en conversión de sustrato, rendimiento de dicho producto en base a dicho sustrato, selectividad de la reacción de oxidación para el producto glifosato, calidad de producto que se puede recuperar de la mezcla de reacción, productividad, emisiones en efluentes de procedimiento, estabilidad de la actividad del catalizador, y costo de producción Para mejorar la determinación de PMIDA residual al terminar un ciclo por lotes, o en condiciones terminales en un sistema de reacción continuo con retromezcla, los modelos quimiométpcos para retinar el análisis por FTIR de los diversos componentes de la solución de reacción se pueden integrar con cálculos de balance de material, cálculos de balance de energía y otros datos medidos del procedimiento para mejorar adicionalmente la precisión y la exactitud de la determinación de PMIDA En una aplicación particularmente ventajosa de la FTIR, se puede utilizar la tasa instantánea de agotamiento de PMIDA durante condiciones de reacción que no son de orden cero para contribuir a determinar la concentración instantánea de PMIDA Según se expone con más detalle más adelante con relación a métodos basados en el consumo de oxígeno, generación de dióxido de carbono y generación de calor, se puede hacer una estimación del orden de la reacción de oxidación de PMIDA, de los órdenes de las reacciones mediante las cuales el formaldehído se oxida a ácido fórmico y el ácido fórmico se oxida a CO2 y agua, y las constantes cinéticas de velocidad para el agotamiento de PMIDA y la oxidación de subproductos como por ejemplo formaldehido y ácido fórmico, a partir de datos analíticos historíeos, o datos operacionales historíeos según se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales Según se explica adicionalmente más adelante, también se puede retinar la estimación de las constantes cinéticas de velocidad por referencia a datos operacionales actuales, que incluyen la tasa de disminución observada en la velocidad de reacción Mientras que la medición de la velocidad de reacción y su disminución es indirecta en el caso del consumo de oxígeno, generación de dióxido de carbono o generación de calor, la FTIR proporciona una medición directa de las concentraciones de PMIDA, formaldehido y ácido fórmico residuales Por lo tanto, un modelo quimiométpco en base a FTIR permite integrar los datos de balance de material de la reacción, balance de energía y los cálculos sobre cinética de la velocidad de reacción con la medición cuantitativa directa del PMIDA residual al proyectar un punto final para la reacción Durante las reacciones que no son de orden cero cuando está disminuyendo la velocidad de reacción, una secuencia de dos o más mediciones por FTIR puede proveer una base confiable para proyectar el tiempo al cual se puede conseguir un punto final correspondiente a un grado de conversión deseado de PMIDA (y concentración residual de PMIDA) En una reacción por lotes, los análisis de las senes se toman por separado a diferentes tiempos durante el transcurso de la reacción, donde preferiblemente por lo menos dos de los mismos se toman durante el periodo cuando la reacción no es de orden cero al aproximarse al final del lote En un sistema de reacción continua, las muestras se pueden tomar a diferentes tiempos de residencia, otra vez preferiblemente en un régimen que no es de orden cero En dichas circunstancias, la velocidad de reacción disminuye entre un análisis y otro en función del contenido residual de PMIDA que está definido por el orden de la reacción, proporcionando una base para proyectar el tiempo al cual se conseguirá una concentración de PMIDA deseada como punto final En la medida en que la reacción se aproxima al primer orden con respecto al PMIDA, la proyección se puede realizar mediante una extrapolación en línea recta sobre una gráfica del logaritmo de la concentración contra el tiempo El orden de la reacción y la constante de velocidad cinética se pueden determinar a partir de vanos análisis suficientes para definir el contorno de la relación entre la velocidad de reacción y la concentración residual de PMIDA En una gráfica de la concentración residual de PMIDA (t eactivo) respecto del tiempo (o respecto de la distancia en un reactor de flujo radial), según se ilustra en la Figura 5, la derivada primera en cualquier tiempo o posición determinados representa la velocidad de reacción instantánea a dicho tiempo o en dicha posición En una gráfica del logaritmo de la velocidad de reacción contra el logaritmo de la concentración residual de PMIDA (reactivo), según se ilustra en la Figura 6, la pendiente indica el orden de reacción y la ordenada al origen apropiada indica la velocidad constante (o, mas directamente, una pseudo velocidad constante que combina la constante de velocidad cinética, un termino de oxigeno disuelto y los efectos apropiados de transferencia de masa) En un sistema de reacción continua, la FTIR se aplica directamente para determinar la conversión, pero se puede retinar el control proyectando la conversión del análisis por FTIR del medio de reacción en vanos tiempos de residencia diferentes En un reactor de flujo (por ejemplo, un reactor de flujo radial), se puede obtener un análisis a diferentes tiempos de residencia aplicando FTIR al medio de reacción en puntos separados a lo largo del camino del flujo del medio de reacción Preferiblemente, por lo menos dos de dichos análisis se realizan en puntos dentro del régimen de orden cero En base a un orden de reacción conocido o determinado, esto permite hacer una proyección de la conversión y el contenido residual de PMIDA, y controlarlo de una manera predecible mediante el ajuste de la tasa de alimentación, flujo de oxígeno, y/o temperatura de reacción En una sene de CSTR, el último reactor opera en condiciones terminales, que reflejan típicamente una conversión > 95% y, por lo tanto, normalmente no son de orden cero con respecto al PMIDA Por comparación del análisis por FTIR del medio de reacción para dos tiempos de residencia diferentes, por ejemplo, si se hace un análisis a la salida del reactor final y otro a la salida del penúltimo reactor en el estado estacionario, se puede inferir la velocidad de reacción constante en base a un orden de reacción conocido o determinado La estimación de la constante de velocidad se puede retinar realizando un análisis por separado de las muestras provenientes de los dos reactores mediante HPLC en laboratorio o en línea De allí en más, se puede proyectar la conversión en base al análisis por FTIR continuo o repetitivo del medio de reacción que sale del penúltimo reactor Aunque los datos de FTIR que se pueden obtener durante las condiciones de reacción que no son de orden cero son útiles en particular para evaluar el orden y la velocidad de las reacciones de oxidación, los métodos de la invención abarcan la aplicación de algoritmos mediante los cuales se proyectan los puntos finales a partir de los datos tomados en condiciones de orden cero o de pseudo orden cero que imperan típicamente durante más del 95% de un ciclo de reacción por lotes típico, o en CSTR diferentes del último de una sene, o en la mayor parte la longitud o la altura de un reactor de flujo radial Según se expone más adelante con mayor amplitud, se pueden combinar datos de laboratorio y de planta para proveer un algoritmo general para predecir el punto final a partir de los datos tomados en diversos puntos en el ciclo de reacción por lotes o en diversas posiciones en un tren de reacción continua Según se expone también más adelante, el análisis por FTIR se puede combinar con otros métodos para momtorear la reacción de oxidación para retinar la estimación de conversión, por ejemplo, al proveer datos mediante los cuales se pueden compensar la estimación para la oxidación de subproductos C, que proporcionan otros métodos El consumo acumulativo de oxigeno puede proveer una base adicional para evaluar la extensión de la conversión de PMIDA Según se hizo notar, el reactor de oxidación se hace operar preferiblemente bajo un control de presión, venteando el espacio de cabeza del reactor en respuesta a un sensor de presión para mantener una presión sustancialmente constante Se puede determinar la tasa de consumo instantáneo de oxígeno midiendo la tasa de introducción de un gas que contiene oxígeno con un contenido de O2 conocido, midiendo la tasa con que se extrae el gas de venteo de la zona de reacción de oxidación, y analizando el oxígeno en el gas de venteo Al integrar la tasa de consumo de oxígeno durante el transcurso del tiempo, se puede determinar el consumo acumulativo de oxígeno, y el consumo acumulativo de oxigeno es sustancialmente proporcional a la conversión de PMIDA, según se ajuste la formación y oxidación de formaldehído y ácido fórmico, es decir, el consumo de oxígeno es estequiométpcamente equivalente a la conversión de PMIDA y a la formación de formaldehído y ácido fórmico, de acuerdo con la relación O O II , ( HO ) - p r -OH 1 / 2 O, HO ) X C — OH i C H 20 f CO, r0» H o El consumo acumulativo de oxígeno se puede comparar con la carga inicial de PMIDA a un reactor por lotes o con la tasa de introducción de PMIDA tiempo integrado de un reactor continuo El ajuste para la generación y oxidación de formaldehído y ácido fórmico se puede realizar en base al análisis en línea de dichos compuestos, o en base a los datos históricos El valor histórico puede ser ya sea una cifra fija en base al análisis estadístico de datos analíticos a largo plazo de la solución de producto de reacción, o un valor que evoluciona en base al análisis estadístico de datos históricos recientes, ya sea de lotes recientes en un procedimiento de oxidación por lotes o análisis reciente a un tiempo de residencia comparable en un procedimiento continuo, en cada caso en las mismas condiciones de temperatura, flujo de oxígeno, presión de oxígeno, carga de catalizador, etc , que en el lote donde se está estimando la conversión Si se utiliza un catalizador de carbono, los valores para formaldehído y ácido fórmico son relativamente consistentes independientemente de la actividad del catalizador, en parte porque el carbono por sí mismo es significativamente menos efectivo que un catalizador de metal noble sobre carbón para la oxidación de dichos subproductos Un catalizador de metal noble sobre carbón es mucho más efectivo para la oxidación de sustancias Ci, de tal manera que el contenido de sustancias Ci de la fase condensada es más dependiente de la actividad del catalizador as al verse afectado, por ejemplo, por la edad del catalizador y su reaprovisionamiento También se puede controlar un reactor continuo para que mantenga una proporción objetivo entre el consumo instantáneo de oxígeno y la introducción de PMIDA La conversión que se estima a partir del consumo acumulativo de oxigeno durante el transcurso de un período de operación determinado se puede ajustar adicionalmente utilizando cualquier diferencia de la velocidad en moles con que se introduce el PMIDA dentro del sistema de reacción con respecto a la velocidad en moles con que la suma de ghfosato y PMIDA sin reaccionar se retiran del mismo Preferiblemente, sin embargo, se mantiene la operación en estado estacionario tanto para conservar la estabilidad del procedimiento en general, como para eliminar cualquier acumulación o disminución en volumen de la reacción en progreso como una variable que afecta el valor estimativo de la conversión Si la conversión se momtorea mediante el consumo de oxigeno, la conversión estimada se puede retinar en base a un procedimiento continuo o iterativo mediante el uso de un electrodo de oxígeno, que mide de manera efectiva el contenido de oxigeno disuelto en el medio de reacción acuoso, y/o mediante una sonda de potencial de oxidación/reducción, que mide el potencial del catalizador en el medio En la Figura 18 se muestran gráficas típicas para el flujo de O2 y contenido de oxigeno disuelto del medio acuoso en función del tiempo para un ciclo de lote típico Si se controla la tasa de introducción de oxigeno en respuesta al electrodo de oxígeno para mantener un nivel constante de oxigeno disuelto, esto puede contribuir a aumentar la precisión de la correlación entre el consumo de oxígeno y la conversión La precisión con que se utiliza el consumo de oxigeno para estimar la conversión y/o el contenido residual de PMIDA se puede mejorar combinando la medición del consumo de oxígeno con otros métodos para determinar la conversión Por ejemplo, se puede determinar en forma analítica un contenido de PMIDA que sirva como punto de base partiendo de muestras tomadas a una conversión relativamente alta, por ejemplo, cercana al 95%, y se puede medir el consumo de oxigeno por el tiempo al cual se toma la muestra para el punto de base De esta manera, el error de medición del flujo de oxigeno acumulativo o que surge de otros consumos de oxigeno que los atpbuibles a la oxidación del PMIDA, o PMIDA y subproductos Ci , es solamente una fracción del requerimiento del incremento de oxígeno para la etapa final de conversión en vez de una fracción del total de oxígeno que se requiere para la conversión de todo el PMIDA que se carga al reactor Por lo tanto, por ejemplo, si el objetivo de conversión es un 99 0%, y un análisis por FTIR o HPLC de una muestra tomada para establecer un punto de base posterior en el lote indica una conversión del 94 7%, un error del 3% en la correlación del consumo acumulativo de oxígeno medido con la conversión desde el punto de base en adelante es igual a un error de solamente un ~0 13% en la conversión total además de cualquier error que pueda haber en el análisis de la muestra para el punto de base Dicha combinación de mediciones es en particular ventajosa porque procede a partir de un punto de base donde el contenido residual de PMIDA sigue siendo apreciable Hasta este punto, el análisis de PMIDA sigue siendo bastante confiable, pero el consumo acumulativo de oxígeno está sometido a un error significativo Por lo tanto, el método combina un análisis químico en el punto de base con la determinación del consumo de oxígeno durante la etapa final de la reacción después de dicho punto de base, durante la cual la precisión del contenido residual de PMIDA típicamente puede comenzar a deteriorase pero el error en la determinación del consumo de oxígeno contribuye con un error mínimo a la determinación total Dicho de otra manera, el método está gobernado por resultados analíticos durante la mayor parte de la reacción donde el análisis químico es la medición más confiable, pero cambia al consumo de oxigeno durante las etapas de finalización de la reacción donde la confiabihdad del consumo de oxígeno no solamente se ve relativamente aumentada, sino que típicamente también se hace mayor que la confiabilidad de los análisis químicos El método se puede refmar más mediante la medición analítica del formaldehído y el ácido fórmico residuales durante toda la reacción, y en particular después del punto de base medido a alta conversión La medición de todos los cambios del contenido de formaldehído y ácido fórmico entre el punto de base y un punto final actual o de prueba permite retinar la correlación entre el consumo de oxigeno y el contenido residual de PMIDA compensando por el oxigeno que se puede consumir en la oxidación de los subproductos Ci Aunque la precisión de los métodos analíticos como por ejemplo FTIR para el PMIDA se deteriora a altas conversiones, la precisión del análisis de formaldehído y ácido fórmico sigue siendo bastante alta Además, como el formaldehido y el acido fórmico están siendo tanto consumidos como generados durante la reacción, al incluir la etapa final después del punto de base, el nivel residual de compuestos C residuales es típicamente mayor que el del PMIDA residual en el punto final deseado, lo que contribuye también a la precisión del análisis de dichos subproductos por FTIR, HPLC u otra técnica apropiada La práctica del método combinado con la compensación por Ci se expone con mayor amplitud más adelante con respecto al método de la generación de calor para evaluar la conversión y estimar el punto final de la reacción La reacción se puede momtorear después del punto de base medido a alta conversión ya sea por consumo de oxígeno, generación de calor o generación de CO2 La compensación por Ci después del punto de base opera sustancialmente en base al mismo principio en todos dichos métodos, aunque más adelante se dan las particularidades adicionales relacionadas con la generación de calor La tasa de consumo de oxígeno en disminución a bajas concentraciones de PMIDA puede proveer otra base o una base adicional para retinar la estimación en base al consumo acumulativo de oxígeno, y/o puede aportar una base independiente para evaluar el contenido residual de PMIDA hacia el final de un ciclo de reacción por lotes o en el último de una sene de CSTR La oxidación del PMIDA a glifosato es fundamental o aproximadamente de primer orden con respecto al PMIDA Durante la mayor parte de la reacción, donde el contenido de PMIDA es alto, la velocidad de reacción se ve limitada por la transferencia de masa del oxígeno a la fase acuosa Sin embargo, hacia el final de la reacción, típicamente a conversiones de PMIDA que superan el 98%, las cinéticas pasan a ser limitantes y se observa un comportamiento de primer orden Las oxidaciones de formaldehído a ácido fórmico y ácido fórmico a dióxido de carbono también son reacciones de orden no cero Los exponentes correctos para un sistema de reacción en particular en un intervalo determinado de conversión se pueden derivar para cada sustrato, es decir, PMIDA, formaldehído y ácido fórmico por observación empírica, estudios cinéticos y análisis estadístico Las constantes cinéticas de velocidad para cada reacción se pueden derivar de una combinación de datos de laboratorio y datos de reactor industrial que comparan el consumo de oxígeno con el análisis de PMIDA, formaldehído y ácido fórmico de una sene de muestras tomadas durante operaciones que no son de orden cero, es decir, en condiciones en las cuales la velocidad de reacción está disminuyendo A partir de los datos que establecen el orden de las reacciones respectivas y las constantes de velocidad aplicables, se puede inferir el contenido residual de PMIDA a partir de una comparación de la carga inicial de PMIDA del lote, o la tasa de introducción de PMIDA dentro de un sistema de reacción continua, contra la tasa de consumo de oxígeno residual a una concentración de oxígeno disuelto sustancialmente constante durante la reacción que no es de orden cero, ya sea al final de un ciclo de reacción por lotes o al final de una serie de CSTR En la medida en que el comportamiento de las vanas reacciones de oxidación se aproxima al primer orden, una componente de la velocidad instantánea de consumo de oxígeno es directamente proporcional al contenido residual de PMIDA, un componente adicional es directamente proporcional al formaldehído residual, y un componente aún adicional es directamente proporcional al ácido fórmico residual Si las reacciones son esencialmente de primer orden y se conocen las respectivas constantes de velocidad, se puede desarrollar un algoritmo relativamente simple para determinar el contenido residual de PMIDA en función del consumo instantáneo de oxígeno En la medida en que el orden de cualquiera de las diversas reacciones difiera del primer orden, la determinación del contenido residual de PMIDA a partir de la velocidad de oxidación instantánea se vuelve más compleja Sin embargo, si los órdenes de las reacciones se pueden establecer razonablemente a partir de datos históricos a escala de laboratorio y/o industrial, se pueden desarrollar ecuaciones rigurosas y/o correlaciones estadísticas mediante las cuales se aclarar el contenido de PMIDA a partir de la velocidad instantánea de consumo de oxígeno En el caso de una sene de CSTR, el método del diferencial de tasas de consumo de oxígeno se puede calibrar evaluando la constante de velocidad cinética o una función de la misma proveniente del análisis de PMIDA en muestras del medio acuoso que entra y sale de la zona de reacción final A conversiones ya sea convencionales o en la producción de una mezcla de producto de reacción con un contenido de PMIDA excepcionalmente bajo, la reacción que ocurre en la zona donde ocurre la etapa final de la reacción de un procedimiento de oxidación continua normalmente de un orden diferente de cero Como en el caso de la compensación por Ci que se expuso antes, los datos históricos pueden basarse ya sea en un análisis estadístico a largo plazo, o reflejar valores que evolucionan en base al análisis del rendimiento reciente El muestreo también puede proveer la base para evaluar las constantes cinéticas de velocidad para la oxidación de formaldehído y ácido fórmico En base a los datos que definen los ordenes de las diversas reacciones y las respectivas constantes de velocidad, también se puede estimar el consumo de oxígeno que se asocia con la oxidación de compuestos Ci en un sistema continuo, permitiendo la determinación del PMIDA residual a partir del balance del consumo de oxigeno Una vez que se ha establecido una línea de base, se puede ajustar el valor de la constante de velocidad en base a la variación de la tasa de disminución del consumo de oxígeno a partir del punto donde se observa un comportamiento que no es de orden cero, es decir, a partir de la derivada primera (negativa) de la tasa de consumo de oxigeno, cuyo valor absoluto tiene una relación inversa con la constante de velocidad Además, a medida que el catalizador envejece y su actividad disminuye significativamente, el efecto sobre las constantes de velocidad de primer orden se puede reca brar periódicamente mediante un muestreo renovado de la zona de reacción final, o cerca del final del lote Véase la derivación que se establece más adelante para la determinación de la constante de velocidad mediante análisis de la velocidad de reacción en disminución según se mide por generación de calor El mismo análisis es aplicable al consumo de oxigeno, sustituyendo dicho termino por generación de calor en la derivación En una reacción por lotes, también se pueden establecer una función de la constante de velocidad y el orden de la reacción a partir de vanas mediciones de consumo instantáneo de oxigeno, sustancialmente según se describió antes con respecto a la FTIR Si se momtorea el consumo instantáneo de oxígeno en combinación con el análisis de la solución de reacción, por ejemplo, usando FTIR o HPLC, y se determina el verdadero contenido residual de PMIDA en función de consumo instantáneo de oxigeno en uno o más puntos durante la etapa de oxidación que no es de orden cero, se pueden utilizar las vanas mediciones de consumo instantáneo de oxígeno durante dicha etapa para proyectar un punto final deseado de una reacción por lotes, también según se describió antes con respecto a la FTIR La conversión en el CSTR final de una sene se puede proyectar en base a la medición del consumo instantáneo de oxígeno con relación a la tasa de alimentación de PMIDA en los reactores corriente arriba del reactor final, y el tiempo de residencia en el reactor final En dicha instancia, el orden de la reacción se puede determinar por separado a partir de datos históricos analíticos u operacionales que se obtienen de un reactor por lotes de laboratorio o industrial Según se expone más adelante con mayor amplitud, el método del consumo de oxigeno se puede combinar con otros métodos para monitorear la reacción para refmar el valor estimativo de conversión Por ejemplo, se puede utilizar un análisis por HPLC, FTIR, u oxidación electroquímica para compensar el consumo de oxígeno por la oxidación de compuestos Ci Una alternativa adicional para estimar la conversión de PMIDA comprende medir la generación acumulativa de dióxido de carbono En la reacción de oxidación, se elimina un grupo carboximetilo y se convierte a dióxido de carbono o una combinación de dióxido de carbono y otros compuestos Ci , es decir, formaldehído y acido fórmico Por lo tanto, la conversión de PMIDA es directamente proporcional a la suma de moles de generación acumulativa de CO2 más la generación y oxidación de formaldehído y ácido fórmico Si se mide la generación acumulativa de CO2 y ajuste para otros compuestos C-i , se puede hacer una estimación de la conversión de PMIDA El ajuste por formaldehído y ácido fórmico que se obtiene en la reacción se puede determinar esencialmente en base a lo que se describió antes para estimar la conversión de PMIDA por el consumo de oxígeno Al igual que en el caso del consumo de oxígeno, se pueden ajustar las conversiones estimadas a partir de la generación acumulativa de calor en un sistema de reacción continua utilizando cualquier diferencia entre la velocidad molar con que el PMIDA se introduce dentro del sistema de reacción con respecto a la velocidad molar con que la suma de g fosato y PMIDA sin reaccionar se retira del mismo También según se describió antes con respecto al consumo acumulativo de oxígeno, se puede mejorar la precisión con que se utiliza la generación acumulativa de dióxido de carbono para estimar la conversión y/o el contenido residual de PMIDA combinando la medición de la generación de CO2 con otros métodos para determinar la conversión Por ejemplo, se puede determinar en forma analítica un contenido de PMIDA que sirva como punto de base de muestras tomadas a una conversión relativamente alta, y medir la generación de CO2 en base al tiempo al cual se toma la muestra para el punto de base Como en el caso de la determinación de la conversión y/o del punto final en base al consumo de oxígeno el error de medición de la liberación acumulativa de CO2, o que surge de la generación de CO2 que no proviene de la oxidación del PMIDA, o PMIDA y subproductos Ci, es una fracción solamente del incremento de la generación de CO2 durante la etapa final de la conversión después del punto de base en vez de una fracción del CO2 que se genera en total en la conversión de todo el PMIDA que se carga al reactor Dicho método combinado goza de las mismas ventajas que el método combinado analítico y de consumo de oxígeno que se describió antes Así, el método está gobernado por el análisis químico hasta el punto de base medido a alta conversión durante el cual dicho análisis es el más confiable, luego cambia en el punto de base al CO2 acumulativo durante la etapa final de la reacción, durante el cual el último método proporciona típicamente una precisión superior que el análisis químico En dicho método combinado, la compensación por la formación y el consumo de formaldehido y ácido fórmico se puede conseguir de la misma manera que se describió antes en general con respecto al método del consumo de oxígeno, y se explica en mayor profundidad más adelante con respecto al método de la generación de calor Además, como en el caso donde se estima la conversión en base al consumo acumulativo de oxígeno, se puede refmar la estimación en base a la generación acumulativa de CO2, o se puede momtorear independientemente el contenido residual de PMIDA, midiendo la tasa de generación de CO2 en disminución durante la porción de cierre de un reactor por lotes, o en las condiciones terminales que imperan en el último de una serie de CSTRs Si se controla la tasa de adición de oxígeno para mantener a potencial de oxígeno constante en respuesta a un electrodo ORP, y/o un contenido constante de oxígeno disuelto en respuesta a un electrodo de oxígeno, la precisión de la estimación en base a la generación de CO2 mejora, esencialmente de la misma manera que mejora la precisión de una estimación que se realiza en base al consumo de oxígeno La Figura 20 ilustra perfiles típicos del contenido de oxígeno y contenido de dióxido de carbono en el gas de venteo en función del tiempo durante la oxidación catalítica por lotes de PMIDA a glifosato, y la Figura 21 muestra un perfil similar para el potencial de oxidación/reducción durante el lote Como la reacción es de primer orden con respecto al PMIDA, también se puede inferir el contenido residual de PMIDA a partir de una comparación de la carga inicial de PMIDA del lote, o la tasa de introducción de PMIDA dentro de un sistema de reacción continua, con respecto a la velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono residual, especialmente a una concentración constante de oxigeno disuelto, ya sea al final de un ciclo de reacción por lotes o al final de una sene de CSTR Para los propósitos de dicha alternativa, se puede hacer una estimación de la constante de velocidad cinética o una función de la misma y actualizarla esencialmente de la misma manera que se describió antes para la estimación de la conversión de PMIDA a partir de la tasa de disminución en el consumo de oxígeno Más en particular, se puede determinar la constante de velocidad de acuerdo con la derivación que se establece más adelante con respecto a la generación de calor, pero sustituyendo la generación de dióxido de carbono por generación de calor En una reacción por lotes, también se pueden establecer una función de la constante de velocidad y el orden de la reacción a partir de vanas mediciones de generación instantánea de CO2, sustancialmente según se describió antes con respecto al consumo de oxígeno y FTIR Si se momtorea la generación de CO2 en combinación con el análisis del medio de reacción, por ejemplo, usando FTIR o HPLC, y el verdadero contenido residual de PMIDA que se determina en función de la generación instantánea de CO2 en uno o más puntos durante la etapa de oxidación que no es de orden cero, se pueden utilizar varias mediciones de la generación instantánea de CO2 durante dicha etapa para proyectar un punto final deseado de una reacción por lotes, también según se describió antes con respecto a la FTIR La conversión en el último CSTR de una sene se puede proyectar en base a la medición de la generación instantánea de CO2 con relación a la tasa de alimentación de PMIDA en los reactores corriente arriba y al tiempo de residencia en el reactor final En dicha instancia, se puede determinar el orden de la reacción por separado a partir de datos históricos analíticos u operacionales que se obtienen de un reactor por lotes de laboratorio o industrial Según se expone más adelante con mayor amplitud, se puede combinar la generación de dióxido de carbono con otros métodos para momtorear la reacción para refmar el valor estimativo de conversión Por ejemplo, se pueden utilizar HPLC y análisis por FTIR para compensar por la generación de CO2 en base a la oxidación de compuestos C1 En una modalidad alternativa adicional, se puede estimar la conversión de PMIDA a partir de una combinación del consumo de oxígeno y generación de dióxido de carbono Aunque cada uno de dichos métodos proporciona independientemente una base para la estimación, también se puede utilizar cada uno de ellos para controlar el otro Además, las observaciones de consumo de oxígeno, generación de dióxido de carbono, análisis por FTIR, y otros parámetros se pueden integrar en un modelo quimiométpco que también integre otras relaciones entre datos tales como, por ejemplo, cálculos de balance material y de energía para el paso de reacción Un modelo con esas características también puede integrar opcionalmente datos provistos por otros métodos de detección del punto final según se describe aquí más adelante, que incluyen generación acumulativa de calor, generación diferencial de calor, y oxidación electroquímica Según se ilustra en la Figura 20, el contenido de oxígeno del gas de venteo del reactor aumenta típicamente de una manera bastante aguda a medida que se aproxima el punto final de un ciclo de reacción de oxidación por lotes Los datos subyacentes a los perfiles que se ilustran en la Figura 20 dan una base para determinar el consumo de oxígeno tanto acumulativo como diferencial en los métodos de consumo de oxígeno de la invención que se usan para evaluar el punto final Además, debido a la fuerte respuesta del contenido de O2 en el gas de venteo a la conversión a medida que la reacción se aproxima a su punto final, el contenido instantáneo de O2 en el gas de venteo como tal, o su velocidad de cambio, proporcionan una base razonablemente precisa para proyectar un punto final de reacción, o para evaluar la extensión de la conversión, independientemente de si el contenido de O2 medido se convierte a un consumo acumulativo de oxígeno o su velocidad instantánea Se pueden utilizar los datos históricos analíticos u operacionales que se obtienen de reactores de oxidación de laboratorio o industriales para calibrar la detección del punto final de la reacción midiendo el contenido de O2 en el gas de venteo Las conversiones y puntos finales que se estiman a partir de los perfiles de oxígeno en el gas de venteo pueden proveer una base para ajustar los parámetros de reacción como por ejemplo tiempo de residencia del PMIDA, temperatura de reacción, e intensidad de la agitación para establecer y mantener un contenido residual objetivo de PMIDA en la solución de producto de reacción que sale de un reactor continuo con retromezcla o un reactor continuo de flujo radial Según se ilustra en la Figura 20, el contenido de O2 en el gas de venteo puede ser relativamente alto al principio del transcurso de una reacción por lotes, típicamente antes de que el medio de reacción acuoso se caliente hasta la temperatura de reacción objetivo En dicho caso, el punto final o conversión objetivo son indicados por el contenido de O2 en el gas de venteo que se consigue después de un mínimo tiempo de reacción para las reacciones por lotes o un mínimo tiempo de residencia para un reactor continuo, que sean apropiados El mínimo tiempo necesario es aquel que es suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre el contenido de O2 en el gas de venteo y la conversión y/o al contenido residual de PMIDA durante el transcurso del resto de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia Por ejemplo, se puede momtorear el gas de venteo después de que la reacción haya entrado a la etapa que no es de orden cero con respecto al consumo de PMIDA, típicamente a una conversión mayor de aproximadamente 95%, o aún mayor de 98% Sin embargo, el requerimiento del "mínimo tiempo" frecuentemente se puede alcanzar antes En condiciones de reacción típicas, el contenido de O2 en el gas de venteo puede pasar a ser función solamente de la conversión después de un mínimo tiempo de reacción o de residencia que proporciona una conversión algo menor del 95%, en cuyo caso puede ser conveniente comenzar a seguir el contenido de O2 en el gas de venteo a dicha menor conversión En un tanque reactor típico, ya sea por lotes o CSTR, el espacio de cabeza está sustancialmente retromezclado, y el volumen y tiempo de residencia en el espacio de cabeza puede ser sustancial, regulando así potencialmente la respuesta del contenido de O2 en el gas de venteo a la conversión si se mide por muestreo del volumen de la fase gaseosa, y por lo tanto tiende a enmascarar el punto final Por lo tanto, en ciertas modalidades preferidas, la respuesta mejora al momtorear el contenido de O2 de la fase gaseosa instantáneamente a medida que sale o se desprende de la fase líquida Esto se puede conseguir típicamente, por ejemplo, separando una muestra representativa del medio de reacción liquido acuoso, y dirigiendo la muestra a un separador gas/líquido que opera a la misma presión que el reactor, y por consiguiente analizando el contenido de O2 en la fase gaseosa que se separa La muestra se retira por debajo del nivel de líquido y el separador gas/líquido se puede ventear de vuelta hacia el interior del espacio de cabeza del reactor Como alternativa, en la fase liquida se puede sumergir una sonda analítica que es efectiva para medir el gas naciente que se libera de la fase líquida En aún otra alternativa, se puede situar un dispositivo de muestreo para capturar las burbujas que se forman en la fase líquida y dirigirlas hacia un cromatógrafo de gases u otro dispositivo analítico para determinar el contenido de oxigeno Si para la reacción se utiliza un catalizador de metal noble, en algunos casos se puede escalonar en forma significativamente descendente la velocidad del flujo de oxigeno a medida que la reacción se aproxima a su punto final, por ejemplo, hacia el final de un ciclo de reacción por lotes o en el reactor final en una sene de CSTR Esto crea condiciones que llevan a la oxidación de subproductos Ci como por ejemplo formaldehído y ácido fórmico, contribuye a impedir la oxidación de glifosato a AMPA, e inhibe la degradación del catalizador por oxidación Donde se toman dichas medidas, el contenido instantáneo de O2 del gas de venteo puede no aumentar en forma tan aguda como puede ser deseable para una identificación precisa del punto final Sin embargo, aún con un bajo flujo de oxígeno, la utilización de oxígeno puede caer en forma relativamente aguda a medida que el lote se aproxima a su final Por lo tanto, el punto final también se puede detectar a través de la utilización instantánea del oxigeno, o la velocidad del cambio de la misma, de una manera que es sustancialmente similar en todo lo demás a la detección por el O2 en el gas de venteo por si mismo La utilización de oxígeno se determina preferiblemente comparando la velocidad del flujo de oxígeno hacia el reactor con el producto de la velocidad de flujo del gas de venteo y el contenido de O2 en el gas de venteo determinado en el fase gaseosa que sale de la fase líquida Para la última determinación, preferiblemente se utiliza una muestra que se separa para producir una muestra separada de gas de venteo en la que se analiza el contenido de O2 Como alternativa, se puede utilizar una sonda sumergida en la fase liquida según se describió antes De manera similar, según se demuestra adicionalmente en la Figura 20, el contenido de CO en el gas de venteo cae en forma aguda en los últimos pocos minutos antes del punto final típico Por lo tanto, como una alternativa al uso de los datos que reflejan el perfil de CO2 en el gas de venteo en los métodos de generación acumulativa e instantánea de CO2 mencionados anteriormente (o una combinación de los mismos), el contenido instantáneo de CO2 del gas de venteo, y/o la velocidad de su cambio, puede proveer en si una indicación util del punto final para el sistema de reacción De la misma manera se pueden utilizar datos analíticos históricos para calibrar la detección del punto final por el contenido de CO2 en el gas de venteo según se describió antes para el contenido de O en el gas de venteo La aplicación de la detección del punto final por contenido de CO2 a los sistemas por lotes, continuos con retromezcla y continuos de flujo radial es también la misma que para el contenido de O2 en el gas de venteo según se describió antes, que incluyen los métodos descritos para aislar una muestra del gas de venteo que se desprende desde la fase liquida o el uso de una sonda sumergida en el líquido acuoso Se puede realizar un refinamiento adicional del punto final siguiendo tanto el contenido del O2 en el gas de venteo como el contenido de CO2 en el gas de venteo Se puede utilizar ya sea como contraprueba y/o para ajustar el otro Según se ilustra adicionalmente en la Figura 18, también se puede utilizar el contenido de oxígeno disuelto en el medio de reacción acuoso de la manera que se acaba de describir para el contenido de O2 en el gas de venteo y/o de CO2 al identificar puntos finales donde se ha reducido concentración residual de PMIDA hasta un nivel deseado En las operaciones que se ilustran en particular, se puede observar una respuesta más aguda en el contenido de O2 y CO2 en el gas de venteo, en comparación con el oxígeno disuelto Según se hizo notar, la velocidad del flujo de oxígeno típicamente se reduce durante los últimos minutos de la reacción para minimizar la formación de AMPA y evitar el envenenamiento con oxigeno de un catalizador de metal noble, y esto puede regular el efecto de la disminución de la velocidad de reacción sobre el oxígeno disuelto Sin embargo, dependiendo de la selección de catalizador y otras condiciones que se imponen sobre el procedimiento, se puede obtener una identificación del punto final razonablemente precisa momtoreando dicha variable Al igual que con los otros métodos, se puede calibrar la detección del punto final por el nivel de oxígeno disuelto por comparación con datos analíticos históricos de FTIR o de HPLC que se obtienen en un reactor de oxidación de laboratorio o industrial De acuerdo con un método alternativo adicional de la invención, se puede momtorear la conversión de PMIDA y/o se puede proyectar un punto final en base a una concentración residual de PMIDA objetivo en base al análisis en línea por FTIR o HPLC para uno de los productos de sobreoxidación o más tales como, por ejemplo, ácido ammometilfosfónico ("AMPA") En base a la síntesis de datos analíticos históricos que se obtiene de la operación de un reactor de oxidación a escala de laboratorio o industrial, se puede desarrollar una correlación fundamental o empírica entre la acumulación de AMPA y la conversión Dicha correlación puede variar dependiendo de si el sistema de reacción comprende un reactor por lotes, una sene de reactores continuos con retromezcla, o un reactor de flujo radial En base a los mismos datos o datos similares, también se puede desarrollar una correlación entre la acumulación de AMPA y el tiempo de reacción para un reactor por lotes, especialmente hacia el final del ciclo de reacción, o de la acumulación de AMPA como una función del tiempo de residencia en el ultimo de una serie de reactores continuos con retromezcla o a la salida de un reactor de flujo radial Al combinar una correlación del contenido de PMIDA contra el contenido de AMPA con una correlación de contenido de AMPA contra el tiempo se puede desarrollar un algoritmo de proyección de punto final en base al contenido de AMPA medido Si la respuesta del AMPA es más aguda que la respuesta del PMIDA, se puede aumentar la precisión de la detección del punto final con respecto a un método que se basa en el análisis directo del PMIDA solo Se pueden comparar las proyecciones de conversión y punto final basadas en la acumulación de AMPA, u otros productos de sobreoxidación, con datos provenientes de otros métodos para momtoreo de conversión según se expuso aquí, y se puede integrar la comparación dentro de un programa general para evaluar y realizar la contraprueba de dichas proyecciones De acuerdo con una alternativa adicional, la conversión de PMIDA y/o el punto final de la reacción se puede(n) momtorear o determinar mediante la respuesta electroquímica del medio de reacción acuoso a una corriente impuesta o un voltaje impuesto En dichos métodos, se impone un potencial entre un electrodo de trabajo y un contraelectrodo, donde ambos electrodos se sumergen en el medio de reacción acuoso o en una muestra del mismo Se puede realizar una estimación de la extensión de la conversión y del contenido residual de PMIDA a partir de una función de la energía que se consume para mantener una determinada densidad de corriente o una determinada diferencia de potencial entre los electrodos Los métodos se basan en la diferencia entre el potencial requerido para la oxidación electroquímica del PMIDA, que es relativamente bajo, contra el potencial requerido para la oxidación del ghfosato, que es relativamente alto A conversiones bajas a moderadas, la corriente fluye entre los electrodos a un voltaje efectivo para la oxidación electroquímica del PMIDA, pero insuficiente para la oxidación electroquímica del glifosato Cuando el ambiente esta suficientemente empobrecido en PMIDA, el flujo de corriente declina ya sea en forma aguda, o cambia sustancialmente a la oxidación electroquímica de glifosato En cualquiera de dichos casos, la relación corriente/Voltaje cambia, de tal manera que es necesario un mayor consumo de energía para mantener una determinada densidad de corriente En una alternativa para la detección electroquímica o para momtorear la conversión de PMIDA, se mantiene una determinada densidad de corriente entre los electrodos, y se mide el voltaje requerido para mantener dicha densidad de corriente de manera continua o intermitente Preferiblemente, la densidad de corriente seleccionada que se mantiene entre los electrodos sumergidos en el medio de reacción acuoso o en una muestra del mismo se mantiene sustancialmente constante, pero opcionalmente puede ser una densidad de corriente programada, por ejemplo, una sene de densidades de corriente discretas o un barrido de corriente La extinción del PMIDA hasta un nivel residual objetivo se detecta mediante un aumento del voltaje necesario para mantener la densidad de corriente determinada El voltaje que es necesario para mantener la densidad de corriente determinada en el contenido de PMIDA objetivo es esencialmente el potencial requerido para la oxidación del PMIDA, mas un incremento necesario para vencer la resistencia de la solución entre los electrodos y cualquier deposición u otra fuente de polarización de los electrodos Como los subproductos compuestos Ci formaldehido y acido fórmico están sometidos a la oxidación electroquímica a un potencial menor que el necesario para la oxidación del PMIDA, la densidad de corriente impuesta o seleccionada es la suma de aquella que es suficiente para la oxidación de las sustancias Ci y posiblemente otras impurezas fácilmente oxidables, más un incremento que proporciona el equivalente de Faraday de una concentración objetivo de PMIDA Durante la operación a una concentración de PMIDA de alta a modesta, la densidad de corriente es transportada completamente por la oxidación de sustancias C^ , otras impurezas fácilmente oxidables y el PMIDA, y el voltaje permanece relativamente constante a un nivel ligeramente mayor que el potencial requerido para la oxidación del PMIDA Cuando la concentración de PMIDA cae por debajo del umbral objetivo, la suma de la oxidación productos d, otras impurezas fácilmente oxidables y PMIDA ya no es suficiente para llevar la densidad de corriente determinada, y el voltaje aumenta hasta el potencial requerido para la oxidación del glifosato En una reacción por lotes, este punto final se puede identificar por una aguda inflexión en una gráfica de voltaje contra el tiempo, por ejemplo, según se presenta en una hoja de control de operaciones de procedimiento Según se expone aquí con mayor amplitud, "densidad de corriente determinada" y "densidad de corriente" a veces se denominan "corriente seleccionada" y "corriente", respectivamente A un voltaje suficiente para la electrooxidación del PMIDA pero no del g fosato, la suma del contenido de PMIDA y de sustancias Ci es una función de la densidad de corriente en vez de la corriente absoluta, porque la densidad de corriente es una función de la corriente absoluta y la escala y la geometría del circuito electrolítico, la densidad de corriente depende del área y la orientación que presentan los electrodos a la solución en el circuito electrolítico Aquellos con experiencia en la técnica reconocerán que, en la aplicación práctica del método de la invención en una instalación de producción, una vez que se ha fijado la estructura del circuito y los elementos del circuito, incluyendo los electrodos, la variable que efectivamente se impone y controla, y contra la cual se mide y muestra el voltaje necesario, puede ser la corriente en vez de la densidad de corriente Pero debido a las mismas razones, una vez que se fijan la escala, estructura y geometría del sistema, seleccionar la corriente es esencialmente lo mismo que seleccionar la densidad de corriente En la Figura 7 se ilustra una gráfica de voltaje respecto del tiempo (y conversión) a una densidad de corriente constante Esto ilustra la lectura que se obtiene de un instrumento procesador que se utiliza para momtorear la conversión de PMIDA y/o evaluar o identificar un punto final deseado La Figura 8 comprende una serie de gráficas de voltaje respecto del tiempo y conversión del tipo que se puede utilizar para seleccionar los programas de corriente que son más efectivos para detectar el punto final/grado de conversión deseado En la Figura 8, el voltaje se registra en función del tiempo en una variedad de diferentes densidades de corriente seleccionadas Se verá que si la densidad de corriente determinada es demasiado alta, la impedancia de la solución oscurece el efecto de la oxidación electroquímica, y no se observa una inflexión aguda cuando la concentración de PMIDA cae hasta un valor objetivo Por otro lado, una corriente menor es potencialmente efectiva para identificar un muy bajo contenido residual objetivo de PMIDA, y por lo tanto una alta conversión Sin embargo, si la corriente es demasiado baja, la corriente de fondo puede oscurecer el punto final o puede ser ocultado completamente por la oxidación de formaldehído, ácido fórmico y diversas impurezas fácilmente oxidables Por lo tanto, si en la detección del punto final se utiliza una corriente demasiado baja, esto puede dar como resultado una prolongación del ciclo de reacción de oxidación catalítica hasta un grado tal que se incurra en el nesgo de sobre-reacción, es decir, la oxidación de producto glifosato a AMPA En la gráfica en cuestión, la corriente óptima es de entre aproximadamente 4 y aproximadamente 7 miliAmpéres Más en general, se prefiere que la densidad de corriente seleccionada esté dentro del intervalo entre aproximadamente 0 1 y aproximadamente 0 7mA/mm2, preferiblemente entre aproximadamente 0.2 y aproximadamente 0 5mA/mm2 en el electrodo de trabajo, es decir, el ánodo Por lo tanto, por ejemplo, donde los electrodos comprenden clavijas paralelas con un diámetro de aproximadamente 1 5mm x 3-5mm de longitud, la corriente preferida puede estar típicamente dentro del intervalo entre 4 y 7 mA que se indica como óptimo en la Figura 8 Para minimizar el efecto de la resistividad de la solución, los electrodos se separan preferiblemente entre aproximadamente 1 mm y aproximadamente 4mm, preferiblemente entre aproximadamente 2 y aproximadamente 3mm Con ventaja, la velocidad de flujo de la solución de reacción entre los electrodos se mantiene por lo menos en aproximadamente 100 cm/seg, más típicamente entre aproximadamente 30 y aproximadamente 300 cm/seg para minimizar la deposición y polarización y para mantener una solución representativa alrededor de los electrodos Aunque está sujeto a las limitaciones de sensibilidad que se indican en la Figura 8, a la variabilidad en la concentración de Ci al final del lote, y a la predictibi dad de las variaciones de C1 t el método de la corriente seleccionada se puede ajustar para identificar esencialmente cualquier punto final objetivo para una reacción por lotes Por ejemplo, se puede regular un sistema de detección electroquímica a corriente constante para identificar un punto final de entre 450 y 600 ppm de PMIDA para operaciones estándar o dentro del intervalo entre 45 y 60 ppm si se desea un producto con contenido de PMIDA excepcionalmente bajo Si el procedimiento comprende el reciclaje del PMIDA desde el área de recuperación del producto glifosato al sistema de reacción, el punto final objetivo se puede aumentar mediante un incremento correspondiente a la medida en que se esté realizando el reciclaje Por ejemplo, en un procedimiento continuo del tipo que se ilustra en las Figuras 1 y 2, el punto final objetivo puede ser típicamente de entre aproximadamente 500 y aproximadamente 2500 ppm de PMIDA para operaciones estándar, o dentro del intervalo entre aproximadamente 250 ppm de PMIDA en condiciones donde se desea un producto con contenido de PMIDA excepcionalmente bajo En un procedimiento continuo, la corriente seleccionada se puede establecer en una corriente de muestra de la solución de producto de reacción en el reactor final o que sale del mismo Si el voltaje requerido para mantener la corriente impuesta se aproxima al potencial requerido para la oxidación electroquímica del ghfosato o lo excede, se ha alcanzado el objetivo para el PMIDA, si no, aun puede haber demasiado PMIDA sin reaccionar Se puede obtener una determinación más específica del contenido real de PMIDA haciendo un barrido de corriente y observando el voltaje, restando las componentes que se pueden atribuir a las sustancias Ci según se pueden conseguir a voltajes por debajo del potencial umbral para la oxidación electroquímica del PMIDA, y evaluar el PMIDA residual a partir del equivalente de Faraday del incremento de corriente que supera aquel requerido para las sustancias d Para minimizar los efectos de la deposición y la polarización, la polaridad de los electrodos se invierte de manera repetitiva, de tal manera que lo que ha sido el electrodo de trabajo pasa a ser el contraelectrodo y vice versa La inversión se efectúa preferiblemente a intervalos no mayores de aproximadamente 10 minutos, más típicamente no mayores de aproximadamente un minuto, preferiblemente no mayores de aproximadamente 30 segundos, más típicamente de entre aproximadamente un segundo y aproximadamente 20 segundos, preferiblemente de entre aproximadamente 5 segundos y aproximadamente 15 segundos Para dicho proposito se provee una fuente de energía bipolar La Figura 17 ilustra la gráfica típica de voltaje respecto del tiempo que se registra usando un método de detección de oxidación electroquímica de corriente seleccionada con inversión de la polaridad a intervalos de 2 7 segundos La línea cortada se registra al principio del lote y muestra que no es necesario un aumento del voltaje para mantener una determinada densidad de corriente, lo que indica que la corriente está siendo transportada toda por la oxidación de sustancias Ci y PMIDA, sin participación del glifosato La línea sólida se toma más tarde en el lote y muestra que cada uno de los pulsos de corriente alternada requiere una rampa de voltaje, lo que refleja la necesidad de oxidar el ghfosato para transportar toda la densidad de corriente seleccionada La Figura 18, que se expuso antes con respecto a los perfiles de flujo de oxigeno y oxigeno disuelto, también comprende una traza de la respuesta del voltaje que se observa en la práctica de un método de detección del punto final por oxidación electroquímica con corriente seleccionada Se puede ver que el voltaje disminuye a medida que el medio de reacción acuoso se lleva a la temperatura de reacción, atraviesa una pequeña depresión al principio del lote y luego trepa a lo largo de una modesta pendiente hasta que se aproxima a poco antes del punto final En los últimos pocos minutos del ciclo de reacción, la respuesta del voltaje trepa de manera relativamente abrupta (típicamente aunque no necesariamente en forma exponencial) hasta un nivel que indica un conversión suficiente como para terminar el flujo de oxigeno Al terminar el suministro de oxígeno, el contenido de oxígeno disuelto cae súbitamente hasta esencialmente cero, y el voltaje aumenta casi instantáneamente hasta el nivel donde puede ocurrir la oxidación electroquímica del PMIDA en ausencia de oxígeno disuelto Según se expuso aquí, la oxidación puramente electroquímica, sin la contribución del oxígeno disuelto, requiere típicamente un potencial que supera los 3 Volts, más típicamente más de 3 5 Volts De acuerdo con un método alternativo para la detección electroquímica o para momtorear la conversión de PMIDA, se puede aplicar un voltaje seleccionado que es suficiente para realizar la oxidación electroquímica del PMIDA, pero no del ghfosato, y realizar la medición de la respuesta de la comente al voltaje aplicado El resultado se puede ajustar para sustancias Ci, que también se oxidan a un voltaje efectivo para la oxidación del PMIDA Se puede estimar el contenido de sustancias Ci a alta conversión de PMIDA en base a datos analíticos históricos a largo plazo o a corto plazo, según se describió antes con respecto a los métodos de consumo de oxígeno y generación de dióxido de carbono, y se puede estimar la corriente equivalente a los mismos de acuerdo con la Ley de Faraday Después de sustraer un componente de corriente equivalente a las sustancias Ci , el incremento de corriente restante es sustancialmente proporcional al contenido residual de PMIDA en el medio de reacción acuoso La reducción del contenido residual de PMIDA hasta el valor objetivo es indicada por una disminución de la respuesta de la corriente en comparación con la que se obtiene a una mayor concentración de PMIDA De acuerdo con una alternativa refinada, el método de voltaje seleccionado permite determinar de manera repetitiva el contenido de sustancias Ci, y por lo tanto un valor cero para la determinación de PMIDA que se va a proporcionar, aplicando dos voltajes discretos en secuencia El primer voltaje, relativamente menor, es efectivo para la oxidación electroquímica de formaldehído y ácido fórmico, pero no para la oxidación electroquímica del PMIDA El segundo voltaje, relativamente más alto, es suficiente para la oxidación electroquímica del PMIDA pero no para la oxidación del ghfosato La respuesta de la corriente al primer voltaje aplicado refleja solamente la oxidación de las sustancias Ci, a la vez que la respuesta de la corriente al segundo voltaje aplicado refleja la oxidación tanto de las sustancias Ci como del PMIDA El contenido de PMIDA es indicado por la diferencia entre las dos respuestas de la corriente Las diversas especies dentro de la mezcla de la reacción de oxidación, que incluyen formaldehído, acido fórmico, PMIDA y ghfosato están todas sujetas a una oxidación completamente electrolítica en medios acuosos a voltajes que son relativamente altos Por ejemplo, se sabe que se puede producir glifosato mediante la oxidación electrolítica de PMIDA a potenciales en el intervalo de los 3 3 Volts o mayores Sin embargo, en los métodos de la invención, las conversiones de PMIDA se estiman típicamente en un medio de reacción a través del cual se está burbujeando constantemente oxígeno molecular Por lo tanto, el medio tiene un contenido de oxígeno disuelto, y por lo tanto un potencial de oxidación, que son fracciones sustanciales de los valores que imperan a saturación de oxigeno En presencia de un suministro adecuado de oxígeno molecular, las diversas reacciones electrolíticas proceden a través de la reducción del oxígeno molecular a voltajes netos que son sustancialmente menores que aquellos requeridos para la oxidación electrolítica sola - OH O II *-N r ++ \ 1 // ¿2 O 0-2 -»- ( ; HHOO J) 22- — ?" ^ N " ^C — OH + CH 20 + 2 e " r, — - nOH H O d Por ejemplo, la oxidación de PMIDA a g fosato procede típicamente a un voltaje de aproximadamente 0 7 o mayor con relación a un electrodo de Ag/AgCl Por comparación, la oxidación de formaldehído y ácido fórmico a dióxido de carbono y agua procede a un voltaje dentro del intervalo de aproximadamente 0 4 con relación a un electrodo de Ag/AgCl, a la vez que la oxidación de PMIDA a ghfosato requiere un voltaje dentro del intervalo entre 1 2 y 1 3 En la operación del método de voltaje seleccionado, se aplican pulsos de manera alternada y repetitiva a vanos voltajes diferentes Para la oxidación de los compuestos C pero no del PMIDA es suficiente un primer voltaje, relativamente menor Otro voltaje, un voltaje relativamente mas alto, es suficiente para oxidar tanto las sustancias Ci como el PMIDA Las respuestas de la corriente o de la densidad de la corriente y la diferencia entre dichas respuestas están determinadas para cada combinación sucesiva de pares de pulsos de bajo voltaje y alto voltaje La diferencia de corriente se sigue continuamente En una reacción por lotes, el punto final se refleja en una abrupta caída de la corriente que se obtiene al voltaje más alto, y más en particular por una abrupta caída en la diferencia entre la corriente a alto voltaje y a bajo voltaje según se registra entre un ciclo de pulsos y otro En la Figura 9 se muestran los principios y modos de operación del método de voltaje seleccionado A intervalos periódicos se aplica un primer voltaje que es suficiente para la oxidación electroquímica de compuestos Ci subproductos, es decir, formaldehído y ácido fórmico, pero que no es suficiente para la oxidación electroquímica ya sea de PMIDA o glifosato La corriente que se genera en respuesta a VT refleja solamente la concentración de los compuestos Ci mencionados anteriormente (y posiblemente otros contaminantes de fondo minoritarios) y no la concentración ya sea de PMIDA o glifosato En otro punto diferente del ciclo del método de voltaje seleccionado, se aplica un voltaje más alto V2 que es suficiente para oxidar los compuestos d (y todos los contaminantes de fondo) y el PMIDA, pero no es suficiente para oxidar el ghfosato La respuesta de la corriente a V2 es l?+2 La diferencia entre las dos respuestas de la corriente observadas es I2, la corriente que se puede atribuir a la oxidación del PMIDA A medida que progresa la reacción, puede aumentar continuamente, o puede aumentar hasta un máximo y luego permanecer constante o disminuir, pero típicamente en la mezcla de reacción sigue habiendo un significativo contenido residual de sustancias C1 aún cuando se alcanza el punto final para el PMIDA, especialmente en el caso donde el catalizador comprende solamente carbono Independientemente del perfil de a través de la reacción, l2 disminuye progresivamente a medida que procede la reacción hasta que se alcanza la concentración objetivo de PMIDA Al poner en práctica ambos métodos de corriente seleccionada y de voltaje seleccionado, los electrodos se pueden construir de cualquier material conveniente que tenga un bajo potencial de oxidación y que sea químicamente inerte en el sistema Como una cuestión práctica, dichas consideraciones tienden a disminuir las opciones Se prefiere el platino por sus inercias química y electroquímica Un electrodo de Pt/lr combina inercia con resistencia mecánica En diversas modalidades preferidas del método de voltaje seleccionado, según se ilustra en la Figura 19, se provee un electrodo de referencia, por ejemplo, un pseudo electrodo de Ag/AgCl cerca del electrodo de trabajo (ánodo) donde sucede la reacción de oxidación Como no fluye corriente en el electrodo de referencia, este funciona en forma confiable para medir el voltaje que impera en el electrodo de trabajo tanto como para contribuir a mantener el último en un voltaje objetivo como por ejemplo V^ para que se oxiden solamente los compuestos Ci para generar una corriente I-i , o V2, para la oxidación tanto de compuestos Cy como PMIDA sin oxidación de glifosato para generar la corriente +2 Al medir el voltaje en el electrodo de trabajo, el electrodo de referencia proporciona la base para mantener dicho valor de voltaje en un nivel deseado En ausencia del electrodo de referencia, el control del electrodo de trabajo para mantenerlo en un voltaje correcto para la reacción de oxidación electroquímica deseada se puede ver comprometido por la resistencia de la solución y otros particularidades del ambiente donde debe funcionar el circuito electrolítico Como alternativa, el electrodo de referencia se puede utilizar solamente para medir el voltaje en el electrodo de trabajo, sin ser parte de ningún circuito de control para mantener dicho voltaje en un nivel objetivo En vez de eso, según se expone aquí con mayor amplitud más adelante, el voltaje que se mide se puede utilizar como un término en una ecuación de regresión para calcular el contenido de PMIDA a partir de dicho parámetro y otros parámetros medidos del sistema de reacción La Figura 19 ilustra un sistema con dichas características donde se aplica un voltaje desde una fuente de energía 701 a través de un electrodo de trabajo 703 y un contraelectrodo (electrodo auxiliar) 705 que están sumergidos en la corriente de procedimiento, y donde se obtiene la medida de la corriente por medio de un amperímetro 707 Mediante un potenciómetro 71 1 , se miden el voltaje a través del electrodo de referencia 709 y el electrodo de trabajo 703 En algunos casos, puede ser deseable que el electrodo de referencia se base en un par RedOx de potenciales de oxidación conocidos, por ejemplo, Ag/AgCl Sin embargo, en algunas aplicaciones, especialmente donde el medio acuoso que fluye pasando por el electrodo contiene un catalizador particulado, un electrodo de Ag puede erosionarse o corroerse rápidamente En dichas aplicaciones, puede ser preferible que el electrodo de referencia también este hecho de Pt o una aleación de Pt lr En la última instancia, el electrodo de referencia puede no tener un potencial conocido, pero como por dicho electrodo no fluye corriente, esto facilita los medios mediante los cuales se pueden medir y controlar el voltaje del electrodo de trabajo Aún donde se utilice un electrodo de referencia para contribuir a la medición del voltaje del electrodo de trabajo a un valor efectivo para las reacciones electroquímicas deseadas, se ha descubierto que hay otras variables además de la respuesta de consumo de energía a la corriente seleccionada o al voltaje seleccionado que afectan la precisión de los métodos electroquímicos para conversión de PMIDA Dichas variables incluyen por ejemplo, los voltajes absolutos (en contraste con la diferencia de voltajes), el potencial de reposo entre pulsos, es decir, el potencial de oxidación del medio, y la temperatura El potencial de reposo se puede determinar con un electrodo ORP, según se expuso aquí anteriormente En el método de voltaje seleccionado, se puede tomar en cuenta el efecto de dichas otras variables usando un algoritmo que se puede desarrollar para dicho propósito Con ventaja, la compensación para dichos diversos efectos se pueden realizar en línea transmitiendo señales para corriente, diferencia de corriente, temperatura, voltaje absoluto y potencial de reposo a un procesador que está programado con el algoritmo Aunque los métodos electroquímicos para evaluar la concentración de PMIDA operan en base a principios conocidos, se ha descubierto que las particularidades de un ambiente de operación no siempre son susceptibles de evaluación por cálculos puramente teóricos especialmente a concentraciones de PMIDA relativamente bajas En vez de eso, se ha descubierto que se puede conseguir una mejor estimación del contenido de PMIDA mediante el desarrollo y la aplicación de un algoritmo empírico que se genera por análisis de regresión de datos operativos extensivos Por lo tanto, a continuación se establece una relación empírica típica PMIDA ( ppm) = d(P1 OV) + C2(P1 OC) + C3(P2OV) + C4(P2OC) + C5(RV) + C6(PT) + C7 (Ec 1 -1 ) Donde P1 OV = voltaje observado en pulso 1 P1 OC = corriente observada en pulso 1 P2OV = voltaje observado en pulso 2 P2OC = corriente observada en pulso 2 RV = voltaje de reposo PT = temperatura del procedimiento C-i , C2, C3, C4, C5 = coeficientes de la ecuación de regresión C7 = una constante Los valores de los coeficientes pueden variar significativamente entre una oxidación por lotes y una oxidación en modo continuo, entre un medio acuoso filtrado y uno no filtrado, según el tipo y edad del catalizador, y numerosas otras variables del procedimiento, equipo y sistemas de control en las instalaciones de producción donde se utiliza el método Además, como los coeficientes son empíricos y se determinan por análisis de regresión, los mismos son típicamente sensibles a pequeñas variaciones de los parámetros del sistema, y pueden variar en órdenes de magnitud En dicho casos, un cambio en un coeficiente de un orden de magnitud puede ser compensado por un cambio de un orden de magnitud en otros coeficientes de signo opuesto Típicamente, también puede ser necesario aplicar un factor de compensación o de corrección al valor tal como se calcula mediante una ecuación de la naturaleza que se acaba de establecer Se deberá comprender que durante cualquier período de operación en particular, el intervalo entre los coeficientes mencionados anteriormente y el factor de corrección puede variar significativamente Al respecto, una ecuación empírica de regresión para el contenido residual de PMIDA es válida en general sobre un intervalo de contenidos de PMIDA entre no más de aproximadamente dos órdenes de magnitud Por ejemplo, pueden ser necesarios algoritmos separados para realizar los cálculos en un intervalo entre 200 y 2000 ppm y un intervalo entre 2000 y 8000 ppm Se ha descubierto que un modelo logarítmico puede reconciliar los datos provenientes de dichos intervalos separados, pero se obtiene información operativa mas precisa aplicando ecuaciones lineales por separado a los diferentes intervalos de contenido de PMIDA Los electrodos para la estimación electroquímica de la conversión se sitúan preferiblemente en una posición donde la temperatura es sustancialmente constante y que o bien sea igual a la temperatura en el núcleo de la zona reacción de oxidación catalítica o que la refleje consistentemente También puede ser ventajoso poner los electrodos en un área de relativamente alto flujo para minimizar la deposición y polarización de los mismos. En el método de corriente seleccionada, también es preferible mantener la velocidad de flujo y otras variables de medición tan cerca de valores constantes como se pueda, incluyendo el potencial de oxigeno de la solución, conductividad de la solución, y disposición y dimensiones de los electrodos. Si la zona de reacción comprende un reactor de tanque agitado con un intercambiador de calor externo para extraer el calor de la reacción exotérmica, los electrodos se sitúan con ventaja en la línea de circulación inmediatamente corriente arriba del intercambiador de calor; o en una corriente paralela a la corriente principal en circulación, pero también preferiblemente justo corriente arriba del mtercambiador de calor Dicha posición proporciona tanto una temperatura (temperatura del volumen del medio acuoso) como un flujo constantes En ciertas aplicaciones, puede ser deseable invertir periódicamente la polaridad de un circuito de oxidación electroquímica por voltaje seleccionado Por ejemplo, en un procedimiento continuo que comprende CSTR en serie, se puede estimar con ventaja el contenido restante de PMIDA para una corriente que sale de un CSTR que no es el reactor final de la sene, por ejemplo, ya sea el penúltimo reactor o el antepenúltimo reactor En dicho caso, el contenido residual de PMIDA puede ser lo suficientemente alto como para causar polarización por acumulación de una alta concentración de ghfosato en una capa límite a lo largo de la superficie del electrodo y/o la incrustación del electrodo por depósito de ghfosato sólido La solubilidad del glifosato en el medio acuoso es limitada Si se acumula el ghfosato hasta una concentración suficientemente alta en la capa limite, este puede precipitar sobre la superficie del electrodo Esto se puede manifestar mediante un desplazamiento de la respuesta a voltajes diferentes y la comente residual cuando el circuito está en reposo en todo lo demás La inversión periódica de la polaridad contribuye a impedir la polarización por concentración y la deposición La frecuencia de inversión depende del ambiente donde se aplica el sistema de voltaje seleccionado Típicamente, la inversión se puede efectuar cada entre 15 segundos y vanos minutos, más típicamente entre aproximadamente 15 segundos y aproximadamente dos minutos, aún más típicamente entre aproximadamente 20 segundos y aproximadamente un minuto El método de voltaje seleccionado es algo más adaptable a las condiciones cambiantes, en parte porque se establece un cero de base midiendo tanto la comente que se puede atribuir a la oxidación de sustancias d solamente como la corriente que se puede atribuir a la oxidación tanto de sustancias Ci como PMIDA, y que también se debe a la disponibilidad de un algoritmo para compensar los cambios de temperatura, voltaje absoluto y potencial de reposo La Figura 10 ilustra esquemáticamente un sistema de control para implementar el método de voltaje seleccionado para seguir la conversión de PMIDA Una computadora controladora 201 se programa para imponer un voltaje seleccionado entre el electrodo de trabajo Ei y el contraelectrodo E2 En respuesta a una señal de voltaje a través del electrodo de referencia E y del electrodo de trabajo Ei, una señal de salida proveniente de la computadora ajusta la impedancia en el conjunto de circuitos electrónicos 203 para mantener el voltaje en el valor deseado V-i o V2 según pueda ser el caso, dependiendo de que ciclo esté corriendo la computadora La comente que se obtiene (li o l1 +2) se mide mediante un sensor de corriente en el conjunto de circuitos 203 y se transmite una señal de corriente a la computadora 201 Se aplica un voltaje V-i , que solo es suficiente para la oxidación de los compuestos Cy , alternándolo con un voltaje V2, que es suficiente para la oxidación tanto de compuestos Ci como PMIDA Típicamente, cada voltaje se aplica durante un período de entre aproximadamente 10 y aproximadamente 20 segundos, con un intervalo de reposo entre aplicaciones típicas de entre aproximadamente 10 y 20 segundos La corriente que se obtiene o l1 +2 se mide a través del electrodo de trabajo Ey y el contraelectrodo E2 y se transmite al procesador de la computadora 201 La computadora está programada con un algoritmo mediante el cual se puede calcular la corriente l2 a partir de las corrientes medidas e ?1 +2, y a partir de la cual la computadora determina la concentración residual de PMIDA, de manera efectiva a partir de la diferencia entre e ?1 +2, es decir, l2, pero preferiblemente a partir de mediciones que incluyen los voltajes aplicados y potenciales de reposo, por ejemplo mediante la ecuación de regresión 1 -1 Se transmite una señal de salida a un dispositivo de lectura que se puede situar en un panel de control y/o en el reactor o en las inmediaciones del mismo Según se expone aquí con mayor amplitud mas adelante, la señal de salida proveniente de la computadora 201 se puede utilizar en el control por retroalimentación de una variable de procedimiento independiente tal como, por ejemplo, la temperatura de reacción, intensidad de agitación, la tasa y/o presión de suministro de oxígeno o, en un sistema de reacción continua, la tasa de introducción de solución de alimentación de PMIDA al reactor y la velocidad con que se retira del mismo la mezcla de producto de reacción Los métodos de oxidación electroquímica de corriente seleccionada y de voltaje seleccionado también se pueden utilizar combinados para estimar la conversión y/o para determinar el punto final de la reacción de oxidación Una alternativa que se puede utilizar para dicho propósito, y que se interpreta ya sea con respecto al voltaje como una función de la corriente o con respecto a la corriente en función del voltaje, es el método del barrido de corriente que se describió aquí anteriormente Si se reúnen de manera dinámica la respuesta de la corriente al voltaje y la respuesta del voltaje a la corriente realizando un barrido, o aplicando por separado una corriente seleccionada y voltaje(s) d?screto(s) selecc?onado(s), se puede derivar un algoritmo por análisis de regresión usando la respuesta de la corriente al voltaje aplicado y la respuesta del voltaje a la densidad de corriente aplicada Se incorporan el producto de cada una de dichas respuestas y un coeficiente apropiado como un término en una expresión polmómica del contenido residual de PMIDA en el medio de reacción En general, la respuesta del voltaje a corriente seleccionada aparece como un término negativo en una expresión del PMIDA residual, mientras que la respuesta de la corriente al voltaje seleccionado es un término positivo Se puede mejorar la precisión de la determinación incluyendo el potencial de reposo, que corresponde esencialmente al potencial de oxidación del medio acuoso, y se puede medir usando una sonda de potencial de oxidación/reducción En general, el potencial de oxidación aparece como un término negativo en la ecuación de regresión Los coeficientes son específicos para las condiciones de la reacción en particular, la naturaleza, carga, edad y actividad del catalizador, y por lo menos potencialmente para las particularidades de la configuración del reactor en particular Sin embargo, en base a la presente descripción, aquellos con experiencia en la técnica pueden derivar fácilmente los mismos realizando un análisis de regresión estándar En la práctica del método de voltaje seleccionado, o al realizar un barrido de voltaje, se pueden reunir datos mediante los cuales se pueden proyectar el tiempo de la reacción por lotes que es necesario o el tiempo de residencia en el reactor continuo que es necesario para obtener un objetivo de conversión y/o contenido residual de PMIDA de la manera que se describió antes para el caso de FTIR Por ejemplo, se puede obtener una sene de respuestas de la corriente en respuesta a un voltaje seleccionado aplicado, o vanos voltajes discretos seleccionados En base a un orden de reacción conocido o determinado, se puede utilizar dichas respuestas para proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia en una reacción continua que es necesario para conseguir un objetivo de conversión de PMIDA a glifosato u otro intermediario del glifosato y/o un punto final objetivo definido por la concentración residual de PMIDA La proyección se puede realizar en base a una relación conocida o determinada entre el contenido residual de PMIDA y la respuesta de la corriente a vanos de los voltajes aplicados de la serie Por lo menos dos o más de las determinaciones de la corriente aplicada se obtienen preferiblemente en condiciones de reacción que no son de orden cero Como en el caso de las proyecciones en base a FTIR, se pueden determinar el consumo de oxígeno, o la generación de CO2, el orden de la reacción y la constante de velocidad a partir de datos históricos de HPLC, datos de FTIR, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales Si la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden, el punto final se puede proyectar en base a una gráfica en línea recta del logaritmo de la concentración de PMIDA restante contra el tiempo Donde los electrodos que se utilizan ya sea en el método de oxidación electroquímica de corriente seleccionada o de voltaje seleccionado se insertan en una línea de recirculación, por ejemplo, una corriente desprendida de la mezcla de reacción que circula a través de un intercambiador de calor externo, los electrodos se pueden montar convenientemente en una sonda que se inserta en un carretel de tubo como por ejemplo el que se ilustra en la Figura 13 Se provee un carretel de tubo 301 con un reborde con un acople de entrada lateral 303 roscado por dentro adaptado para la inserción de la sonda Según se ilustra en la figura 13, la bobina incluye un segundo acople 305 roscado por dentro de tal manera que se pueden acomodar dos sondas usando la misma bobina La sonda que se ilustra en las Figuras 1 1 y 12 incluye un reductor roscado 307 que se enrosca en el acople 303 ó 305, y un cable 309 que tiene terminales para los electrodos La sonda está sellada contra filtraciones del liquido de procedimiento mediante un 0-r?ng 313 (junta tórica o toroidal) El cable pasa a través del reductor roscado y está sellado en su interior Según se muestra en la Figura 12, la sonda comprende tres electrodos, es decir, el electrodo de trabajo E-i , el contraelectrodo E2, y el electrodo de referencia E3 La Figura 16 es una vista por detrás de una sonda de dos electrodos Por lo tanto, la sonda de electrodo se puede adaptar para utilizar en cualquiera de los métodos de corriente seleccionada o de voltaje escalonado según se describió antes Típicamente, el acople 305, el reductor roscado 307 y los electrodos E1 t E2, y E3 se sitúan perpendicularmente a la dirección del flujo de medio de reacción acuoso a través de la bobina 301 Un refuerzo anular 31 1 , en general coaxial con el reductor roscado 307 y el acople 305, sirve para proveer por lo menos cierto grado de protección razonable para los electrodos contra la erosión que de otra manera puede causar la acción del flujo de la mezcla de reacción, y especialmente del catalizador que normalmente está suspendido en el mismo El refuerzo puede tener ranuras en posiciones alrededor de su circunferencia para permitir una adecuada circulación del líquido del volumen por la superficie de los electrodos El refuerzo y otras superficies mojadas de la sonda se construyen preferiblemente de una aleación resistente a la corrosión tal como, por ejemplo, aleación 825 o aleación 276 Al proporcionar dos sondas por separado, el conjunto de la Figura 13 permite operar usando una variedad de combinaciones de electrodos diferentes, y en particular para la medición redundante para prevenir la contingencia de que una sonda de electrodo pueda sufrir incrustaciones o se polarice y de una lectura falsa Por lo tanto, por ejemplo, al usar el conjunto que se provee en la Figura 13 los métodos de detección electroquímica pueden usar un circuito electroquímico que comprende una única sonda de electrodo dual del tipo que se ilustra en las Figuras 1 1 y 12, o dos electrodos aislados únicos, y puede proveer una medición redundante, o dos electrodos duales aislados Para la correcta calibración y operación de los métodos de oxidación electroquímica de corriente seleccionada y de voltaje seleccionado, es deseable establecer si (i) el medio acuoso sujeto al método tiene un potencial de oxidación suficiente para que procedan las diversas reacciones en los intervalos de voltaje que se describieron antes, o en vez de eso (n) si el potencial de oxidación es tan bajo que la detección puede proceder solamente a los potenciales relativamente altos que son necesarios para que suceda únicamente la oxidación electrolítica Normalmente, también puede ser deseable mantener el potencial de oxidación del medio anahto en una condición o la otra, es decir, en un potencial de oxidación suficiente para que el PMIDA se oxide electroquímicamente dentro del intervalo entre 0 7 y 1 0 Volt, o en un potencial de oxidación insuficiente para que proceda la oxidación de PMIDA hasta que se impongan voltajes umbral significativamente más altos La medición de los voltajes y corrientes de oxidación se puede complicar adicionalmente por la presencia de catalizador en el medio de reacción acuoso que se somete al método de detección del punto final Se ha observado que la presencia de catalizador tiende a promover corrientes más altas a un voltaje determinado y wce versa Como el catalizador tiene una significativa capacidad de transportar oxígeno, se cree que el efecto del catalizador puede ser el transporte de oxígeno a los electrodos, ya sea por colisiones entre el catalizador y los electrodos o por enriquecimiento en oxigeno de la solución cerca de los electrodos Con referencia a las Figuras 1 y 2, por ejemplo, las respuestas del voltaje y la corriente a una sonda de electrodo dispuesta en uno o más de los reactores 101 , 103 y 105, o en una línea de circulación para un intercambiador de calor externo asociado con d?cho(s) reactor(es), puede diferir significativamente de la respuesta que se obtiene al aplicar corriente o voltaje a una muestra del medio acuoso de la cual se ha eliminado el catalizador, por ejemplo por filtración De manera similar, la respuesta que se obtiene de una sonda en un reactor o línea de circulación en el reactor puede diferir significativamente de la respuesta que se observa al aplicar o corriente o voltaje al medio de reacción acuoso corriente abajo del filtro 107 El método de voltaje seleccionado se puede calibrar realizando ensayos periódicos sobre la mezcla de reacción y por comparación de la corriente a voltajes discretos que se seleccionan con ensayos para el PMIDA, formaldehído y acido fórmico La Figura 14 ilustra un esquema para el control de la conversión de PMIDA en un sistema de reacción del tipo que se ilustra en las Figuras 1 y 2, y más en particular para el control de las condiciones de la reacción para conseguir y mantener una concentración objetivo de PMIDA en el medio de reacción que sale del sistema de reacción En el esquema del control de procedimiento de la Figura 14, la conversión de PMIDA se establece y se mantiene mediante una combinación apropiada del tiempo de residencia en el reactor, concentración de PMIDA, temperatura de reacción, intensidad de agitación y velocidad del flujo de oxígeno Se provee un sistema de instrumental convencional para el control de procedimiento, que se indica en conjunto y esquemáticamente en 403, para la medición y el control de la tasa de alimentación de PMIDA, temperatura en los reactores, y para el cálculo de los valores de ajuste del flujo de oxígeno a cada uno de los reactores 101 , 103 y 105 Las señales provenientes de los sensores y controladores que incluyen pero no como limitación aquellos de la lista del bloque 415, se transmiten a 403 para ajustar los valores de ajuste del control de oxígeno dentro de los vanos reactores 413 Un sistema 405 de voltaje seleccionado o corriente seleccionada proporciona una estimación en bruto del contenido residual de PMIDA en base a la respuesta que se obtiene en una corriente o muestra apropiada de la reacción Por ejemplo, en el reactor 105 se puede situar una sonda de detección electroquímica en una línea por la que circula medio de reacción acuoso entre el reactor 105 y un intercambiador de calor externo asociado al mismo, o en la línea que sale del filtro 107 Opcionalmente, se pueden tomar mediciones tanto en el reactor 105, o en su línea de circulación, como en la corriente de salida proveniente del filtro 107 La medición en el reactor 105 o en su linea de circulación proporciona un valor que se puede utilizar para controlar con un retraso en la respuesta algo menor del que se obtiene donde la función de control responde al valor de PMIDA que se obtiene en la corriente que sale de filtro 107 De otra manera, el poner una sonda en el filtrado es en general ventajoso porque la misma mide el contenido de PMIDA en ausencia sustancial de catalizador, y, por lo tanto, está menos sujeto a las particularidades de actividad del catalizador, concentración, etc Sin embargo, la corriente que sale del filtro en algunos casos pueden tener un contenido de oxigeno disuelto relativamente bajo Se debe tener cuidado de determinar si el potencial de oxidación del filtrado es suficiente para la oxidación electroquímica en los intervalos preferidos que se expusieron antes Opcionalmente, el filtrado se puede airear para asegurar que su potencial de oxidación sea suficiente para que suceda la oxidación de PMIDA a un voltaje dentro del intervalo entre aproximadamente 0 7 y aproximadamente 1 0 Como alternativa, el filtrado se puede someter a propósito a la oxidación electroquímica bajo condiciones de agotamiento de oxigeno, en cuyo caso típicamente se puede observar la oxidación de compuestos Ci dentro del intervalo entre aproximadamente 1 5 y aproximadamente 2 Volts, y se puede observar la oxidación del PMIDA dentro del intervalo entre aproximadamente 3 5 y aproximadamente 5 Volts Se calcula una estimación en bruto de la concentración de PMIDA mediante el bloque de funciones 405 de acuerdo con un algoritmo como por ejemplo la ecuación 1 -1 anterior Se calcula un factor de corrección para la estimación en bruto del PMIDA en el bloque de funciones 409 de acuerdo con un algoritmo de corrección empírica que compara la anterior estimación de PMIDA en bruto de 405 con valores medidos en laboratorio a concentraciones de PMIDA conocidos Un bloque de funciones 407 aplica el factor de corrección a un cálculo de PMIDA en bruto para obtener una concentración de PMIDA corregida Las señales que reflejan la concentración de PMIDA corregida se transmiten como una entrada a un sistema de control de procedimiento 403, que está programado con un algoritmo para calcular los valores de ajuste del flujo de oxígeno 413 ajustados en base a entradas provenientes de las tasas de flujo de O2 41 1 a niveles calculados para dar la conversión y el contenido residual de PMIDA deseados en la mezcla acuosa de producto de reacción que sale del reactor 105 y/o el filtro 107 según se especifica mediante entradas manuales provenientes de 401 En algunos casos, puede ser útil no solamente compensar por la oxidación de sustancias Ci para evaluar el contenido residual de PMIDA por oxidación electroquímica, sino también obtener una estimación por separado de la(s) concentrac?ón(es) res?dual(es) de los compuestos Ci en sí mismos Los principios según se aplicaron antes se pueden aplicar para obtener dicha indicación En el método de voltaje seleccionado, por ejemplo, se puede desarrollar un algoritmo por separado por análisis de regresión que compare con los datos analíticos para el formaldehído y ácido fórmico, y con otros parámetros del procedimiento como por ejemplo temperatura, potencial de reposo, etc Según se describió antes en detalle adicional con respecto a la FTIR, y más adelante con respecto a la generación de calor, en un modo por lotes se pueden hacer una estimación de la constante de velocidad y el orden de la reacción a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar mediante vanos análisis y/o respuestas de la corriente y/u otros datos operacionales que se obtienen durante el transcurso de la reacción para la cual se proyecta el punto final, o de un lote precedente Mas en particular, se puede hacer una estimación de la constante de velocidad a partir de datos operacionales basados en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la zona de reacción, o combinaciones de los mismos Se pueden hacer determinaciones similares a partir de datos que se obtienen para diferentes tiempos de residencia en un sistema de reacción continua Por ejemplo, donde la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, se puede realizar una proyección en base al contenido de PMIDA en el medio de reacción que sale del penúltimo reactor Se puede estimar el orden de la reacción y la constante de velocidad cinética en base a datos historíeos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación a escala de laboratorio y/o industrial, que incluyen operaciones recientemente precedentes en la zona de una reacción continua con retromezcla Por ejemplo, se puede hacer una estimación de la constante de velocidad cinética a partir del contenido de PMIDA de la solución de alimentación que entra a la zona de reacción con retromezcla, y el contenido de PMIDA de la solución que se extrae de la zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma De acuerdo con una alternativa aún adicional, se puede hacer una estimación de la conversión de PMIDA y/o del punto final a partir de la generación acumulativa de calor en la zona de reacción durante el transcurso de la reacción Como la reacción de oxidación es exotérmica, se proveen medios para la transferencia del calor de reacción desde la mezcla de reacción sometida a control de temperatura por retroalimentación Por lo tanto, si se hace pasar un fluido refrigerante como por ejemplo agua de una torre de enfriamiento a través de un intercambiador de calor, por ejemplo, serpentinas de enfriamiento, una camisa refrigerante o un intercambiador de calor externo, para controlar la temperatura de la reacción, se puede estimar el grado en que sucede la reacción a partir de la disipación acumulativa de calor durante el transcurso del ciclo por lotes, según se puede determinar por un promedio integrado del producto de la velocidad de flujo de fluido refrigerante y el aumento de temperatura a través del intercambiador de calor durante el transcurso del lote Por lo tanto, el método comprende medir de manera continua o repetitiva la generación de calor durante el transcurso de la reacción, preferiblemente midiendo de manera continua o repetitiva tanto la velocidad de flujo del refrigerante como el aumento de temperatura a través del mtercambiador de calor, y calcular la generación acumulativa de calor dentro de una zona de reacción en un lote en cualquier punto en un ciclo de reacción por lotes, o en una zona de reacción continua que comprende un reactor en particular o el total de todos los reactores en una sene de CSTR Para estimar la conversión, el calor que se genera en la zona de reacción se compara con la masa de PMIDA que se carga en la zona de reacción y el calor de reacción exotérmico para la oxidación del PMIDA a ghfosato En un sistema de reacción continua, dicha comparación se puede hacer para un determinado periodo de tiempo, o de manera repetitiva para determinados períodos de tiempo similares En base a datos analíticos históricos, el valor que se obtiene de esa manera se puede ajustar para tener en cuenta el calor que se genera en la oxidación de formaldehído a ácido fórmico, y ácido fórmico a CO Como alternativa, una estimación de contenido residual de sustancias d se puede basar, por ejemplo, en datos de FTIR u oxidación electroquímica Se puede calcular un balance de material usando concentraciones residuales de sustancias Ci determinadas por oxidación electroquímica, para determinar las cantidades de formaldehído y ácido fórmico consumidas por oxidación contra la pérdida por venteo Un balance térmico de Ci en base al balance de material proporciona una componente del calor de oxidación de compuestos Ci mediante la cual se puede ajustar la generación de calor bruta que se observa para determinar la cantidad de calor que se asocia con la oxidación de PMIDA Para dicho propósito, la carga de PMIDA puede ser ya sea la carga inicial a una zona de reacción en un lote o la cantidad que se carga a una zona de reacción continua durante el período durante el cual se mide la generación acumulativa de calor Para evaluar la conversión a partir de la generación acumulativa de calor, la precisión de la estimación mejora por medición cuidadosa y precisa de la carga de PMIDA a un reactor por lotes, o del promedio integrado de la tasa instantánea de carga de PMIDA a un sistema de reacción continua En la Figura 15 se ilustra la práctica del método del balance térmico acumulativo para estimar la conversión de PMIDA Según se ilustra esquemáticamente, el sistema de reacción comprende un único reactor de oxidación por lotes 501 y un único intercambiador de calor externo 503 a través del cual se hace circular la mezcla de reacción durante el transcurso de la reacción Se hace pasar un fluido refrigerante a través del intercambiador 503 con una velocidad regulada por una válvula de control 505 y por un controlador de temperatura 507 en respuesta a un sensor de temperatura 509 de la mezcla de reacción para mantener constante la temperatura de la mezcla de reacción Los sensores de temperatura 51 1 y 513 miden continuamente la temperatura del fluido refrigerante que entra (Tc 0) y que sale (TC f) del mtercambiador de calor 503 Por medio de un orificio o caudalímetro magnético 515 se mide también de manera continua la velocidad de flujo (F) del refrigerante a través del intercambiador de calor Sujeto al ajuste por el calor que se genera en la oxidación de formaldehído a ácido fórmico y acido fórmico a dióxido de carbono, la estimación de la conversión de PMIDA por generación de calor acumulativa o diferencial se puede ilustrar según sigue Al determinar el calor exotérmico que se genera durante una reacción de oxidación por lotes o continua, se pueden definir los siguientes términos para utilizar en la cuantificación del calor rechazado hacia el intercambiador de calor externo 503 según se muestra en la Figura 15, suponiendo que el reactor está bien mezclado y hay un estado aproximadamente estacionario a través del intercambiador de calor Q = Calor instantáneo que se extrae mediante el intercambiador de calor, ~ estado estacionario a través de intercambiador de calor J/seg F(t) = flujo de agua refrigerante, varía con el tiempo [=] kg/seg Tc 0 = temperatura de admisión del agua refrigerante [=] °C Tc f(t) = temperatura de salida del agua refrigerante, varía con el tiempo [=] °C Cr = capacidad calorífica del agua refrigerante [=] _ _ kg°C Suponiendo el estado estacionario a través de intercambiador de calor Q = F(t)- Cc - (Tc f(t) - TC O) (5-1 ) R = velocidad de reacción [=] kg/seg T(t) = temperatura en el reactor [°C] M = masa total de la reacción [kg], se supone que permanece sustancialmente constante M0 = masa inicial de PMIDA [kg] Mf = PMIDA final (es decir, residual) [kg] Cp = capacidad calorífica de la masa de materia prima J/kg°C T0 = temperatura de referencia °C ?HR = calor de reacción [=] J/kg, negativo para reacciones exotérmicas d(CpM(T-To)) = -(R -?HR)- (5-2) dt QE = calor acumulativo se extrae de sistema [=] J QE = J G dt (5-3) Ahora QE = í Rdt = (Mo - Mf) Integrando la ecuación 5-2 de algún tiempo inicial en un lote (por ejemplo, en t = 0, cuando la temperatura del reactor es T0) hasta algún tiempo final (por ejemplo, t = f, cuando la temperatura del reactor es T<) CpM(T, - T(0)) = ?HR (M0-Mf) - Qe (5-4) o QE = ?HR (M0-M,) - CpM(Tf-T(0)) (5-5) M, = Mo - ÍF(t)Cr.(Tr ,-Tp n)dt + CnM(TrTfn)) ?HR (5-6) Según se describió antes también con respecto al consumo acumulativo de oxígeno y a la generación de dióxido de carbono, se puede mejorar la precisión con que se utiliza la generación de calor exotérmico acumulativo para estimar la conversión y/o el contenido residual de PMIDA combinando la medición de la generación de calor con otros métodos para determinar la conversión Por ejemplo, se puede determinar en forma analítica un contenido de PMIDA que sirva como punto de base de muestras tomadas a una conversión relativamente alta, y generación de calor medido a partir del tiempo (la ubicación dentro de un sistema de reactor de oxidación continuo) al cual se toma la muestra para el punto de base Como en el caso de la determinación de la conversión y/o punto final en base al consumo de oxígeno o generación de CO2, el error de la medición de la liberación de calor acumulativo, o que surge de la generación de calor que no se debe a la oxidación de PMIDA, o PMIDA y subproductos d, es solamente una fracción del incremento de la generación de calor durante la etapa final de la conversión después del punto de base en vez de una fracción del calor exotérmico total que se genera en la conversión de todo el PMIDA que se carga al reactor Dicho método combinado goza de las mismas ventajas que el método combinado analítico y de consumo de oxígeno, o el método combinado analítico y de generación de CO , según se describió antes Por lo tanto, está gobernado por el análisis químico hasta el punto de base medido a alta conversión durante el cual dicho análisis es el más confiable, luego cambia en el punto de base al consumo acumulativo de oxígeno durante la etapa final de la reacción, durante la cual el último método proporciona típicamente una precisión superior a la del análisis químico En dicho método combinado, se puede conseguir la compensación por la formación y el consumo de formaldehido y ácido fórmico de la misma manera que se describió antes en general con respecto al método del consumo de oxigeno, y que se explica en mayor profundidad más adelante con respecto al método de la generación de calor La aplicación de la generación acumulativa de calor después del punto de base se puede ilustrar matemáticamente según sigue donde C?2gen = generación acumulativa de CO2 desde t0 hasta t Gli = N-(fosfonomet?l)gl?c?na FM = formaldehído (CH2O) al tiempo t inmediatamente después del punto de base FA = ácido fórmico al tiempo t subsiguiente al punto de base FM0 = formaldehído en el punto de base según se mide en forma analítica FA0 = ácido fórmico en el punto de base según se mide en forma analítica to = tiempo del análisis del punto de base (por ejemplo, por FTIR) Rx, PMIDA-^2O2 ? Gli + CO2 + CH2O Rx2 FNU*1/202 ? FA Rx3 FA ^ 2 O2 ? CO2 + H2O Para este sistema de reacción (base molar total): CO2gen = 2(PMIDA0 - PMIDA) - (FM + FA) + (FM0 + FA0) PMIDA = CO2ggn + FM + FA - FMn - FAp + PMIDAo O, Odt F(t)Cc(Tc,f (t)-T, 0)dt Ecuación (5-2) (modificada) en donde R, es la tasa de reacción para reacciones Rx^ Rx2 y Rx3 anteriores y Qperd?do es la pérdida de calor del sistema de reactor 3 dCpM(T-To) - r, - Q perdido dt i=? Para cualquier tiempo inicial t0 (pero sin limitarse literalmente a t0= 0) el total del calor que se extrae mediante un mtercambiador de calor durante el tiempo t = QE Qdt F(t)Cc(Tc,f (t)-Tc,0)dt to tr Integrando la Ecuación 5-2 (modificada) t I dCpM(T-T0) dt= - I (?R.?Ha dt - I Qdt - I Qperdldodt QL L0 o LQ A una conversión alta, se puede suponer que el lado izquierdo de esta ecuación es aproximadamente cero porque las temperaturas en el reactor se mantienen típicamente a una temperatura fija Además, en el último termino del lado derecho de la ecuación, se puede suponer que Qpßrd?do es aproximadamente constante para un determinado sistema de reactor t QE+ Qperdido tf, Para un sistema de reacción determinado (simplificado con tres reacciones) las reacciones se pueden volver a plantear RxA = PMIDA + 1 ,5O2 -? Gil + 2CO2 + H2O ?HA = ?HRXI + ?HRx2 + ?HRx3 RxB = PMIDA+ 1O2 -* Gl? + CO2 + FA ?Hß = ?H XI + ?HRX2 Rxc = PMIDA + 0,5O2 "= Gli + CO2 + FM ?HC = ?HRx1 donde: ?HRx? = calor exotérmico de reacción para Rx, ?HRx2 = calor exotérmico de reacción para Rx2 ?HRx3 = calor exotérmico de reacción para Rx3 El grado en que sucede cada una de las tres reacciones se pueden determinar midiendo: ?FM y ?FA Calore = (FM - FM0) ?HC = (FM - FM0) ?HRx? Calore = (FA - FA0) ?Hb = (FA - FA0) (?HRx1 + ?HRx2) CalorA (PMIDA-PMIDAo) FM-FM0) FA-FA0) (?HRx1 + ?HRx2 + ?HRx3) Por lo tanto, QE+ Qper ido ( - to ) = CalorA + Calore + Calorc QE+ Qperd,do ( t~ t0 ) = (PMIDA-PMIDA0)(?HRx1+ ?HRx2+?HRx3) FM-FMo)(?HRX2+?HRx3) FA-FA0)(?HRx3) En base a la relación que se acaba de establecer, se puede determinar el PMIDA residual presente en cualquier tiempo determinado y se puede convertir a una concentración. Asimismo, aquellos expertos en la técnica entenderán que los mismos principios se pueden aplicar para estimar la conversión y/o contenido de PMIDA residual en cualquier sitio dado en un sistema de reactor de oxidación continuo corrientes abajo del sitio desde el cual la muestra de punto base se toma Un tercer enfoque utiliza cinéticas de reacción y de esa manera evita la medición por duplicado (es decir, FTIR + liberación de calor o FTIR + CO2 acumulativo) y de tal manera que se pueda utilizar solo FTIR o HPLC dPMIDA = -kRx1[PMIDAl (Ec 10-1 ) dt dFM = kRx1[PMIDA]-kRx2[FM] = - dPMIDA - kRx2[FM] (Ec 10-2) dt dt dFA = kRx2[FM] - kRx3[FA] (Ec 10-3) dt donde kRx1 = constante de velocidad para la conversión de PMIDA a glifosato por Rx, kRx2 = constante de velocidad para la conversión de CH2O a ácido fórmico por Rx2 kRx3 = constante de velocidad para la conversión de ácido fórmico a CO2 por Rx3 Según comprenderán aquellos con experiencia en la técnica, las constantes de velocidad que se acaban de derivar constituyen efectivamente un valor compuesto de la verdadera constante de velocidad y algunas otras variables, que incluyen coeficientes de transferencia de masa y contenido de oxígeno disuelto del medio acuoso Después de medir en forma analítica la concentración de PMIDA de la solución de la reacción de oxidación, por ejemplo, por FTIR, a conversión relativamente alta en el régimen que no es de orden cero, por ejemplo, entre 90% y 95%, el valor de FTIR se utiliza para calcular kRx1 usando la ecuación 10-1 Del valor establecido de kRx1 y el balance de material del formaldehído en base a datos analíticos adicionales para el formaldehido, se puede determinar el valor de kRx2 a partir de ecuación 10-2, y del valor establecido de kRx3 y el balance de material para el ácido fórmico en base a datos analíticos adicionales para el ácido fórmico, se puede determinar el valor de kRx3 a partir de ecuación 10-3 Luego se pueden utilizar los valores de kR ? , kRx2 y k x3 para calcular una nueva concentración de PMIDA Dicho cálculo iterativo se continúa mientras la concentración de PMIDA se puede medir en forma confiable usando FTIR Una vez que ya no se puede medir en forma confiable la concentración de PMIDA usando FTIR, se puede utilizar la proporción de kRx2/kRX3 en base a los cálculos anteriores para calcular kR ?[PMIDA] momtoreando la concentración de formaldehído La proporción de kRx2/ Rx3 se puede modificar en cálculos subsiguientes en base a la experiencia operacional y datos históricos, por ejemplo, en base a lotes anteriores, para refmar adicionalmente dicho enfoque Como alternativa, dicho cálculo iterativo se puede poner en práctica usando la concentración de PMIDA medida por HPLC Como la oxidación del PMIDA se puede aproximar al primer orden, el contenido residual de PMIDA se puede inferir también a partir de la velocidad de reacción residual, según lo indica la tasa instantánea residual de generación de calor, al final del lote, a la salida de un reactor de lecho fijo, o en las condiciones terminales que imperan en el último de una sene de CSTR Al respecto, las inferencias en base a la velocidad de reacción en progresiva disminución durante la reacción que no es de orden cero se grafican sustancialmente según se describió antes para la estimación de la conversión y/o del punto final en base al consumo de oxígeno o generación de CO2 Esencialmente, la concentración residual de PMIDA se puede determinar a partir de la tasa de generación instantánea de calor en relación con la masa del medio de reacción acuoso contenida en la zona de reacción o que fluye a través de la misma Este método se puede calibrar de la manera que se describió antes con respecto al método del consumo de oxígeno, es decir, estimando la constante de velocidad cinética o una función de la misma a partir de datos históricos a largo plazo o a corto plazo Además, el valor estimativo de la constante de velocidad se puede actualizar adicionalmente de la manera que se describió antes, es decir, a partir de la derivada primera de la tasa de generación de calor durante el régimen de reacción que no es de orden cero, es decir, la derivada segunda de la generación acumulativa de calor Los datos para actualizar dicha estimación se pueden generar midiendo la tasa de generación instantánea de calor en función del tiempo en condiciones de reacción que no son de orden cero, es decir, en diferentes puntos en tiempo hacia el final de un ciclo de reacción por lotes, o en diferentes tiempos de residencia en condiciones terminales que imperan durante la etapa final de un sistema de reacción continua A medida que el catalizador envejece y su actividad disminuye, el efecto sobre las constantes de velocidad de primer orden se puede recahbrar periódicamente por muestreo de la etapa final de un sistema de reacción continua, o reactor por lotes cerca del final del ciclo de reacción En condiciones de reacción de orden aproximadamente uno, la velocidad de reacción es aproximadamente proporcional al producto del contenido residual de PMIDA y la concentración de oxígeno disuelto Si el oxígeno disuelto se mantiene en un nivel razonablemente estable, la reacción puede ser proporcional a la concentración residual de PMIDA Por lo tanto, si se conoce el valor de la constante de velocidad cinética, por ejemplo, de una sene de muestras tomadas a intervalos de tiempo discretos durante el período de reacción que no es de orden cero de un lote reciente, una serie reciente de lotes, o durante una sene de operaciones discretas a diferentes tasas de flujo en un sistema de reacción continua, también se puede estimar el PMIDA residual a partir de la tasa de generación instantánea de calor que se asocia con la oxidación del PMIDA Continuo (estado estacionario) o lote con dT = O dt Se supone R = ktn(t) m(t) = masa de PMIDA del sistema Se sustituye en la ecuación 5-2 (Cp, M, T0= constantes) CPM dT = ?HRkm(t) - X dt Se supone d_T = O en la reacción final dt « 0 = ?HRk-m (6-1 ) m = Q ?HR-k (6-2) El valor de k depende de la actividad del catalizador y, por lo tanto tiende a disminuir durante el transcurso del tiempo. Sin embargo, el valor de k se puede actualizar constantemente midiendo tanto la tasa de generación de calor como la velocidad con que disminuye la tasa de generación de calor durante el período de la reacción que no es de orden cero de un sistema de reacción por lotes. Se puede proveer información similar operando a diferentes tiempos residuales en la zona que no es de orden cero dentro de un sistema de reacción continua, por ejemplo, el último de una serie de CSTR, o la zona cercana a la salida de un reactor de flujo radial*.

R = k°m para el lote cuando dT dm -O - km + Q d t dt ? Hr 6 - 3 k = + dQ/dt ? HR ? HR - dQ_ ) 2_ ( 6_ 5 dt / Q Se puede utilizar una estimación actualizada de la constante de velocidad cinética, según se obtiene, por ejemplo, de un determinado lote de reacción de oxidación de PMIDA, para evaluar el PMIDA residual en un lote subsiguiente usando la misma masa de catalizador en las mismas condiciones de reacción En una sene de zonas de reacción continua, se puede utilizar la constante de velocidad actualizada, en base al muestreo o que se infiere a partir de la velocidad de disminución de la tasa de generación de calor a través de la zona de reacción final durante un determinado periodo de operación, para evaluar las conversiones y controlar tiempos de residencia y tasas de flujo de oxigeno durante otras operaciones, tales como (i) conversión de PMIDA a ghfosato en el mismo reactor en otro punto diferente en tiempo real (n) conversión de PMIDA a glifosato en el mismo reactor a un tiempo de residencia diferente (ni) conversión de PMIDA a glifosato en otra zona de reacción final con retromezcla diferente, y combinaciones de los mismos Nótese que los principios matemáticos para estimar la conversión y la constante de velocidad, según se resumió antes con respecto a la generación de calor, se pueden aplicar igualmente a otros métodos para determinar la conversión, que incluyen el consumo de oxigeno, la generación de CO2 y diversos métodos analíticos Los datos de generación de calor se pueden utilizar para proyectar la conversión o el punto final de la reacción de la manera que se describió antes con respecto a la FTIR, pero más en particular según se describe con relación al método del consumo de oxigeno Aunque la FTIR proporciona una medición directa del contenido de PMIDA, todos los métodos del consumo de oxigeno, generación de dióxido de carbono y de la generación de calor proporcionan datos que son una función del contenido de PMIDA, pero la naturaleza de la función se debe establecer por separado La descripción anterior con respecto al consumo de oxigeno se refiere a este elemento del método También con relación a la estimación o proyección de la conversión y el punto final por generación de calor, también se pueden utilizar datos operacionales para estimar el orden de reacción y/o la constante de velocidad cinética, otra vez esencialmente de la manera que se describió antes con respecto a la FTIR, según se modifica de acuerdo con la descripción que se acaba de establecer para el método del consumo de oxigeno Para compensar por la oxidación de compuestos Ci en el método de la generación diferencial de calor, también se pueden medir directamente o estimar las concentraciones residuales del formaldehído y el ácido fórmico en condiciones terminales a partir de datos históricos según se describió antes con respecto a la estimación de la conversión de PMIDA en base al consumo de oxigeno y/o generación de CO Como alternativa, según se hizo notar, la medida de la generación acumulativa de calor se puede ajustar por el efecto de la oxidación de compuestos d evaluando el contenido residual de sustancias d a partir de datos de oxidación electroquímica para los compuestos Ci Además, partiendo de los datos operativos históricos, las constantes cinéticas de velocidad para la oxidación de formaldehído y ácido fórmico pueden ser una función conocida o que se puede llegar a conocer de la constante de velocidad cinética para la oxidación del PMIDA, ya que cada una de ellas vana al cambiar la actividad del catalizador y el potencial de oxidación/reducción del medio acuoso También como en el caso del consumo de oxígeno y/o la generación de CO2, las conversiones estimadas a partir de la generación acumulativa de calor en un sistema de reacción continua se pueden ajustar utilizando cualquier diferencia de la velocidad molar con que se introduce el PMIDA dentro del sistema de reacción con respecto a la velocidad molar con que la suma de g fosato y PMIDA sin reaccionar se retiran del mismo Preferiblemente, la estimación de la conversión por generación de calor se ajusta adicionalmente para diversas pérdidas de calor del sistema, incluyendo perdidas de calor al ambiente por conducción, perdida de calor sensible al gas de venteo (O2, CO2 y todos los otros inertes), y pérdida de calor por evaporación que refleja el contenido de vapor de agua, formaldehido y ácido fórmico del gas de venteo Para retinar adicionalmente el valor estimativo que se obtiene para los datos de generación de calor acumulativa o diferencial, el valor estimativo de la suma de los efectos de la pérdida de calor al ambiente y la pérdida de calor al gas de venteo desde un determinado lote de reacción en una zona de reacción en particular se ajusta por comparación de los datos de conversión real para un determinado período de operación a una estimación de la conversión que se había calculado para un lote anterior que se produce en dicha zona de reacción en particular De manera similar, la estimación de dichas pérdidas desde un reactor continuo para un período de operación en particular se puede ajustar por comparación con datos de conversión real para el mismo período de operación a un tiempo anterior La estimación de la conversión a partir de los datos de generación de calor se puede utilizar en combinación con cualquiera de los métodos de consumo de oxígeno y generación de dióxido de carbono que se describieron aquí anteriormente o ambos Según se hizo notar, también se puede utilizar junto con datos provenientes de la oxidación electroquímica, ya sea para estimar solamente los compuestos Ci , o para realizar además una estimación corroborativa del PMIDA Según se especificó antes, los diversos métodos de la invención se pueden utilizar en diversas combinaciones para maximizar la información que se obtiene y mejorar los esquemas de control de procedimiento Dichas combinaciones pueden ser útiles en particular donde se utiliza un método para momtorear la conversión de PMIDA y se utiliza otro método para evaluar las cinéticas de la reacción o compensar por el contenido de CT Se contemplan todas las combinaciones que son permutaciones de dichos métodos porque, según se describió antes, todos ellos tienen la capacidad de proveer datos útiles sobre la conversión de PMIDA, constantes cinéticas de velocidad y orden de reacción Y todos se pueden utilizar ya sea para detectar o para proyectar el punto final de la reacción o el tiempo de residencia correcto para conseguir una conversión deseada Muchas combinaciones de dichos métodos pueden ser apropiadas para la compensación por d Por ejemplo, la FTIR o HPLC pueden proveer una determinación del contenido de formaldehído y ácido fórmico que es suficiente para ajustar una estimación de contenido de PMIDA en base al consumo de oxígeno, generación de calor, oxidación electroquímica o generación de dióxido de carbono El valor de la FTIR en linea para dicho propósito se puede mejorar si el instrumento se ajusta específicamente para seguir las concentraciones de formaldehído y ácido fórmico Además, también se puede utilizar infrarrojos no dispersivos para momtorear sustancias Ci Además o como alternativa, una comparación estequiométpca del consumo acumulativo de oxígeno con la generación acumulativa de CO2 puede proveer una base para evaluar la fracción de formaldehído y ácido fórmico que se producen en la oxidación del PMIDA pero no se oxidan a CO2 Para dicho proposito, puede ser útil momtorear la diferencia del consumo instantáneo de oxígeno y generación de CO2, e integrar dicha diferencia durante el transcurso del tiempo para estimar la acumulación de sustancias Ci y/o la destrucción de las mismas En una alternativa adicional, la oxidación electroquímica por voltaje seleccionado puede ser útil para la determinación de sustancias Ci mientras que la conversión de PMIDA se puede momtorear por generación instantánea de calor, generación acumulativa de calor, consumo instantáneo de oxigeno, consumo acumulativo de oxígeno, FTIR, HPLC, y/o generación de dióxido de carbono, opcionalmente en combinación con oxidación electroquímica por voltaje seleccionado y/o corriente seleccionada Si se utilizan el consumo de oxígeno y/o la generación de dióxido de carbono ya sea como métodos primarios para momtorear el consumo de PMIDA, o en un papel auxiliar para momtorear las sustancias Ci , la composición del gas de venteo que sale de la fase líquida se momtorea preferiblemente según se describió antes con respecto a la detección de punto final por el O2 en el gas de venteo o contenido de CO2, por ejemplo, dirigiendo una muestra de la fase líquida hacia un separador gas/líquido o mediante el uso de una sonda que determina el contenido de fase gaseosa naciente en la fase líquida Si se utiliza la oxidación electroquímica por voltaje seleccionado para monitorear PMIDA, PMIDA y sustancias d , o solo las sustancias d , se puede calibrar periódicamente analizando la mezcla de reacción, por ejemplo, por HPLC En ciertas condiciones, el tiempo solo puede funcionar como una medida util de la conversión y/o del punto final, o se puede utilizar en combinación con cualquiera de los otros métodos descritos aquí para dicho propósito o con cualquier combinación de los mismos Donde se pueden medir con precisión y controlar en forma confiable la carga de PMIDA y catalizador en el lote, o la velocidad de carga de PMIDA y de catalizador en el reactor continuo, y donde la temperatura, flujo de oxígeno y la agitación se controlan con precisión y consistentemente, los sucesivos lotes o sucesivas operaciones se pueden controlar razonablemente en base al ensayo de los lotes inmediatamente precedentes y la medición de los tiempos de reacción En dichas operaciones, puede ser deseable introducir la carga de PMIDA desde un tanque dosificador y proveer válvulas de paso o desconectar la línea de carga del reactor una vez completa la carga La sincronización de la reacción puede ser una alternativa atractiva donde, por ejemplo, un reactor por lotes se opera con una masa de catalizador de dedicada, es decir, una masa de catalizador que se separa de otras masas de catalizador que se utilizan en el reactor mismo o en otros en una instalación de producción de ghfosato Por ejemplo, si, se dedican dos masas de catalizador por separado a un determinado reactor, de tal manera que una se utiliza en la reacción de oxidación mientras que la otra se está recuperando por filtración, el tiempo de reacción para cada lote (n) se puede guiar por el tiempo de reacción y ensayos del lote (n-2), después de lo cual el tiempo de reacción para el lote (n+1 ) se puede guiar por el tiempo de reacción y el ensayo del lote (n-1 ), siguiendo de esa manera En un sistema controlado cuidadosamente, el momtoreo del oxigeno total que se suministra al reactor se puede utilizar como una alternativa a la sincronización de la reacción, o para realizar una contraprueba de la determinación de conversión o el punto final utilizando solamente el tiempo Nótese que, donde se momtorea la entrada de oxigeno, también es útil momtorear el consumo de oxígeno, de tal manera que el método del consumo de oxígeno que se describió antes proporciona una contraprueba adicional para la determinación de la conversión y/o del punto final en base al tiempo y/o al flujo de oxígeno acumulativo Los diversos métodos de la invención para monitorear el contenido de PMIDA se pueden utilizar para monitorear corrientes diferentes de la solución del producto de reacción que se obtiene en un reactor de oxidación de PMIDA Por ejemplo, en respuesta a la concentración de PMIDA en corrientes de aguas madres para cristalización tales como, por ejemplo, las corrientes 129 y 131 de las Figuras 1 y 2, las corrientes de purga de PMIDA, como por ejemplo la purga 133 de las Figuras 1 y 2, se pueden realizar ajustes a las condiciones de operación de un procedimiento de cristalización, la fracción de purga, o la división y asignación de corrientes de procedimiento con el propósito de asignar el PMIDA sin reaccionar entre los diferentes productos de glifosato Los métodos de la invención también pueden ser útiles, por ejemplo, para momtorear la operación de un sistema de intercambio iónico, y en particular para identificar el escape de cloruros o PMIDA de una columna de intercambio iónico cuya tarea consiste en separarlos de una corriente que también comprende ghfosato según se revelo aquí anteriormente Donde el orden de las reacciones de oxidación y sus constantes de velocidad, etc , se determina inicialmente por experimentación en laboratorio, dichos datos se pueden combinar con los calores exotérmicos de reacción, balances de material, balances de energía (incluyendo estimaciones de perdidas de calor al ambiente y pérdidas de calor tanto sensible como latente con los gases de la reacción), y otros parámetros de procedimiento para generar un modelo matemático que prediga la conversión y el punto final en función de la temperatura, flujo de oxígeno, oxígeno disuelto, potencial de oxidación/reducción, agitación, composición de la alimentación y otras variables del procedimiento que pueden ser impuestas y/o medidas en el campo Si el modelo se basa en el consumo de oxígeno, generación de dióxido de carbono, y/o consumo de calor, el mismo puede y preferiblemente lo hace considerar el impacto de la oxidación de formaldehído a ácido fórmico y acido fórmico a dióxido de carbono sobre dichos efectos observados Un algoritmo con dichas características puede integrar cualquier cantidad de los métodos de punto final y conversión descritos aquí, incluyendo no solamente FTIR, sino también consumo de O2, generación de CO2, análisis del gas de venteo, oxígeno disuelto, etc Partiendo de una combinación de dichos datos seleccionados, se puede establecer un modelo virtual de la reacción mediante el cual se pueden proyectar los puntos finales con gran precisión Además, dichas proyecciones pueden utilizar FTIR u otras mediciones que se toman, por ejemplo, cuando un 10% o más de la alimentación de PMIDA sigue sin reaccionar y aun impera un pseudo orden de reacción cero, por ejemplo, en entre el próximo y el ultimo de una sene de CSTR o en un punto en un ciclo de lotes cuando la velocidad de reacción sigue siendo directamente proporcional a la concentración de oxígeno disuelto independientemente del contenido de PMIDA Un sistema de control que se programa con un modelo con esas características puede funcionar para ajustar variables independientes para conseguir consistentemente una concentración objetivo de PMIDA en la solución del producto de reacción Por ejemplo, en un sistema de reacción por lotes, el punto donde se disminuye gradualmente o se finaliza el flujo de oxígeno se puede ajustar en respuesta a un modelo predictivo con esas características En un sistema de reacción continua, las tasas de alimentación se pueden ajustar para alterar los tiempos de residencia para conseguir una conversión deseada y un contenido objetivo de PMIDA a la salida En la operación ya sea por lotes o continua, se puede utilizar un controlador programado con un algoritmo con dichas características para ajustar la temperatura, tasas de flujo de oxígeno, presión de oxígeno, intensidad de agitación, etc De acuerdo con la invención, el algoritmo se puede actualizar realizando una evaluación mediante una computadora de los datos operativos reales de la planta, incluyendo una combinación de las condiciones operativas actuales y un análisis de laboratorio preciso de muestras del procedimiento que se toman rutinariamente durante el transcurso de las operaciones Dicha evaluación con computadora y ajuste se puede programar directamente en el sistema de estimación del punto final operacional y control para retinar adicionalmente el modelo virtual del procedimiento que se utiliza en la proyección del punto final en curso y en las siguientes A continuación se describe un esquema de control programado que incorpora un modelo virtual del reactor, pero que también puede integrar otras consideraciones como por ejemplo factores de mercado Esquema de control programado La presente invención contempla el uso de esencialmente todas las combinaciones y permutaciones de las diversas mediciones que se describieron aquí anteriormente para reducir el contenido de PMIDA de un producto g fosato La invención contempla también el uso de uno o más de los esquemas que se describieron anteriormente para momtorear la conversión de PMIDA, e identificar un punto final de la reacción en base al contenido residual de PMIDA Al respecto, el esquema de control programado puede comprender los modelos de punto final programado y de control de flujo de oxígeno que se ilustran en las Figuras 10 y 14, pero sin limitarse a los mismos La Figura 14 provee el control en circuito cerrado de la conversión regulando el flujo de oxígeno en respuesta al contenido residual de PMIDA En algunos casos, esto puede ser suficiente para un control satisfactorio En otras instancias, puede no ser factible técnicamente o económicamente atractivo el conseguir una concentración objetivo de PMIDA basándose únicamente en un aumento de la velocidad del flujo de oxígeno, o únicamente en un aumento de la purga, o únicamente a cualquier otra estrategia única de control de procedimientos Aún cuando determinadas modificaciones de procedimiento, tal como intercambio iónico, cuando corresponda, pueden ser suficientes para obtener cualquier nivel deseado de PMIDA, aún resulta ventajoso adoptar el intercambio iónico en combinación con otras variaciones operativas En la practica de los diversos métodos de la invención, es posible cumplir o alcanzar una estabilidad operacional, optimización económica, especificación de producto y emisiones y/u otras ventajas y restricciones con un esquema de control programado bajo el cual se puede momtorear y controlar una combinación de diversas medidas tales como mayor flujo de oxígeno, ajuste de la purga, asignación de PMIDA entre una pluralidad de formas de producto, condiciones de intercambio iónico, flujos de procedimiento, temperaturas en reactores y cristalizadores, presiones en reactores y cristalizadores, etc , a valores que permitan alcanzar la especificación de PMIDA de interés en una o más formas de producto de acuerdo con un régimen de funcionamiento óptimo u otro régimen de funcionamiento deseable Con respecto a esto, se deberá comprender que lo que se denomina el sistema de control de procedimiento 403 en la Figura 14 se puede programar para integrar señales de entrada que no son el contenido de PMIDA y flujo de oxígeno y generar señales de salida que no son los valores de ajuste del flujo de oxigeno Las señales de entrada pueden incluir, por ejemplo, temperaturas de reacción, flujo de oxígeno, presión de oxígeno, concentración de catalizador, edad y actividad del catalizador, generación de calor, oxigeno disuelto, contenido de oxigeno del gas de venteo, contenido de CO2 en el gas de venteo, ORP y diversos parámetros de planificación, además de señales provenientes de uno o más de los métodos que se describieron antes para momtorear la conversión de PMIDA y/o identificar puntos finales de la reacción de oxidación De acuerdo con dicho esquema de control, se pueden transmitir señales enviando los valores de diversos parámetros y puntos de referencia de control a los bucles de control para dichos parámetros y a un controlador programado que, como respuesta a estas entradas, puede generar señales de salida para ajustar los diversos puntos de referencia de acuerdo con un algoritmo grabado en el software del controlador Por ejemplo, el algoritmo puede estar adaptado para alcanzar el contenido de PMIDA de ínteres en una determinada forma de producto de g fosato a un costo mínimo y/o con un rendimiento máximo y/o para cumplir con otras especificaciones de producto y/o para adaptarse a las normas de emisión, etc Dicho programa se puede ajustar periódicamente según la necesidad para reflejar los cambios que pudieran surgir en los precios de la materia prima, demanda del producto, programación de la producción, condiciones ambientales, etc Aunque los diversos métodos de la invención se han descrito antes con respecto a la oxidación catalítica de PMIDA a glifosato, los métodos son efectivos en otros procedimientos de oxidación Por ejemplo, se puede proveer la conversión de PMIDA y detección del punto final en la oxidación del PMIDA a N-óxido del acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co por reacción con un compuesto peróxido en presencia de un catalizador de metal según se describe en las Patentes de los E U A Nos 5,043,475, 5,077,431 y/o 5,095, 140 Cada uno de los diversos métodos descritos aquí se puede aplicar al procedimiento de oxidación con peróxido El análisis por FTIR y HPLC opera sobre los mismos principios que en la oxidación catalítica a glifosato Los balances de material de las reacciones para el consumo de oxigeno y generación de CO2 son diferentes pero conocidos, así como los balances de energía para la generación de calor Para los métodos electroquímicos, el voltaje de oxidación para la oxidación del PMIDA al N-óxido del ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co puede no ser conocido pero se puede determinar expepmentalmente utilizando métodos conocidos en la técnica Productos de qlifosato La implementación de uno o más de las modificaciones y estrategias de procedimiento que se describieron antes, permite recuperar y separar un producto elaborado de glifosato del procedimiento en la forma deseada con un contenido de PMIDA menor que 6,000 ppm, 5,000 ppm, 4,000 ppm, 3,000 ppm, 2,000 ppm, 1 ,000 ppm, 600 ppm o aún significativamente menor Un producto de glifosato con dicho bajo nivel de PMIDA se puede producir, por ejemplo, en la forma de un sólido cristalino de ghfosato ácido o en la forma de un concentrado acuoso de una sal de glifosato, tal como una sal de potasio o isopropilamina con un contenido de glifosato de al menos 360 gpl, e a aproximadamente, preferentemente al menos 500 gpl, e a aproximadamente, más preferentemente al menos 600 gpl, e a, aproximadamente El ghfosato con un contenido relativamente bajo de PMIDA, por ejemplo, no mayor que 0 45% en peso de equivalente ácido aproximadamente sobre una base de glifosato, e a , se puede preparar utilizando cualquiera de diversos procedimientos de elaboración Se pueden obtener ventajas comerciales significativas con la preparación de glifosato con un procedimiento que comprende la oxidación catalítica de un sustrato de PMIDA como se ya se describió detalladamente en la presente El glifosato obtenido de esta manera tiene un contenido muy bajo de glifosina, típicamente menor que 0 010% en peso de equivalente ácido aproximadamente sobre una base de e a de glifosato En general tiene un contenido pequeño pero aceptable de glicina, es decir, al menos un 0 02% en peso de equivalente ácido aproximadamente calculado también sobre una base de glifosato, e a El producto de glifosato derivado de PMIDA también puede incluir concentraciones pequeñas, pero aceptables, de otros numerosos productos secundarios e impurezas Las mismas pueden incluir por ejemplo ácido immodiacético, o una sal del mismo, (IDA) a una concentración de al menos 0 02% en peso de equivalente ácido aproximadamente sobre una base de ghfosato, e a , N-metiIghfosato, o una sal del mismo, (NMG) a una concentración de al menos 0 01 % en peso aproximadamente sobre una base de ghfosato, e a , N-formiIglifosato, o una sal del mismo, (NFG) a una concentración de al menos 0 010% en peso de equivalente ácido aproximadamente sobre una base de g fosato, e a , ácido ?m?nob?s(met?lenfosfón?co) o una sal (iminobis) del mismo a una concentración de al menos 0 010% en peso de equivalente ácido aproximadamente sobre una base de ghfosato, e a , y ácido N-metilaminometilfosfónico (MAMPA) o una sal del mismo a una concentración de al menos 0 010% en peso de equivalente ácido aproximadamente sobre una base de glifosato, e a Estas proporciones relativas se aplican en general independientemente de la forma del producto de glifosato, es decir, independientemente de si se encuentra en la forma de glifosato ácido en estado sólido o como una solución líquida concentrada acuosa que comprende una sal de ghfosato tal como, por ejemplo, una sal de potasio, isopropilamina, monoamomo o diamonio Los concentrados acuosos preferidos comprenden al menos 360 gramos por litro aproximadamente de glifosato sobre una base de equivalente ácido, con concentraciones proporcionales menores de los productos secundarios e impurezas comunes enumerados precedentemente Mas adelante se ofrecen limites y intervalos más detallados para IDA, NMG, AMPA, NFG, iminobis y MAMPA Todos se expresan sobre una base de equivalente ácido con relación a glifosato, e a Mas típicamente, el contenido de IDA puede comprender entre 0 02% en peso aproximadamente y aproximadamente 1 5% en peso, por ejemplo, entre aproximadamente 0 05% en peso y aproximadamente 1 0% en peso, sobre una base de e a de glifosato Preferentemente, el contenido de IDA no es mayor que 0 58% en peso aproximadamente, no mayor que 0 55% en peso aproximadamente o no mayor que 0 50% en peso aproximadamente sobre la misma base En la mayoría de las operaciones, el producto obtenido tiene un contenido de IDA entre aproximadamente 0 1 y aproximadamente 0 58% en peso, entre aproximadamente 0 1 y aproximadamente 0 55% en peso, entre aproximadamente 0 02 y aproximadamente 0 55% en peso o entre aproximadamente 0 1 y aproximadamente 0 50% en peso En general, el contenido de NMG comprende entre aproximadamente 0 02 y aproximadamente 1 5% en peso, por ejemplo, entre aproximadamente 0 02 y aproximadamente 1 0% en peso o entre aproximadamente 0 070 y aproximadamente 1 % en peso sobre una base de glifosato, e a Preferentemente, el contenido de NMG no es mayor que 0 55% en peso aproximadamente o no mayor que 0 50% en peso aproximadamente El producto de glifosato también contiene típicamente ácido aminometilfosfómco, o una sal del mismo, (AMPA) a una concentración que puede ser cada vez mayor que la de los productos de g fosato que tienen un contenido de PMIDA residual relativamente más alta Por ejemplo, el contenido de AMPA puede variar en un intervalo entre aproximadamente 0 15 y aproximadamente 2% en peso, más típicamente entre aproximadamente 0 2 y aproximadamente 1 5% en peso de ácido aminometilfosfónico, o una sal del mismo, sobre una base de ghfosato, e a En la mayoría de los casos, el contenido de AMPA es de al menos un 0 30% en peso aproximadamente sobre la misma base El contenido de NFG comprende comúnmente entre aproximadamente 0 01 y aproximadamente 1 5% en peso, por ejemplo, entre aproximadamente 0 03 y aproximadamente 1 0% en peso, más típicamente entre aproximadamente 0 010 y aproximadamente 0 70% en peso sobre una base de glifosato, e a En general se prefiere que el contenido de NFG no sea mayor que 0 70% en peso aproximadamente, no mayor que 0 60% en peso aproximadamente, no mayor que 0 50% en peso aproximadamente, no mayor que 0 40% en peso aproximadamente o no mayor que 0 30% en peso aproximadamente sobre la misma base Típicamente, el contenido de iminobis del producto de glifosato comprende entre aproximadamente 0 1 y aproximadamente 1 5% en peso, por ejemplo, entre aproximadamente 0 2 y aproximadamente 1 0% en peso sobre una base de ghfosato, e a Preferentemente, el contenido de immobis no es mayor que aproximadamente 0 8% en peso de ácido ?m?nob?s(met?lenfosfon?co), normalmente entre aproximadamente 0 2 y aproximadamente 0 8% en peso sobre la misma base El contenido de MAMPA comprende comunmente entre 0 1 aproximadamente y aproximadamente 2% en peso, por ejemplo, entre 0 15 aproximadamente y aproximadamente 1 0% en peso sobre una base de glifosato, e a Mas típicamente, el contenido de MAMPA es de al menos un 0 25% en peso aproximadamente de MAMPA sobre la misma base La mayor parte de los productos derivados de PMIDA comprende entre aproximadamente 0 25 y aproximadamente 0 6% en peso de MAMPA Aunque los niveles típicos de estas diversas impurezas y producto secundarios son irrelevantes en cuanto a la función, el uso y el manejo del producto de glifosato se refiere, sirven como marcadores que permiten distinguir un producto producido por oxidación catalítica de PMIDA de un producto de ghfosato producido mediante otros procedimientos La presencia de tales impurezas y producto secundarios en las porciones superiores de los intervalos que se describieron antes tiene un cierto efecto sobre el rendimiento del procedimiento de elaboración y por lo tanto sobre el costo de elaboración del producto Para proveer una fuente comercial confiable de ghfosato con un contenido de PMIDA residual relativamente bajo, es necesario operar el procedimiento de elaboración sobre una base sostenida para producir consistentemente un producto de ghfosato de bajo contenido de PMIDA o bien, segregar el producto de las operaciones designadas con el fin de acumular cantidades comerciales de producto con bajo contenido de PMIDA Aunque los productos de glifosato con un bajo contenido de PMIDA se han producido incidentalmente sobre una base transitoria durante el arranque de una planta de elaboración destinada a la oxidación catalítica de PMIDA en g fosato o en una operación muy por debajo de la capacidad nominal, los procedimientos de la técnica anterior no han sido eficaces para la preparación de un producto de glifosato de bajo contenido de PMIDA sobre una base continua durante operaciones en estado estacionario en o cercano a su capacidad Por lo tanto, cada uno de los diversos productos de glifosato de la invención abarca un lote, partida, embarque, segregado, campaña o suministro de producto de glifosato producido mediante un procedimiento capaz de mantener un bajo contenido de PMIDA sobre una base continua De acuerdo con la presente invención, dicho lote, partida, embarque, campaña, segregado o suministro comprende una cantidad de g fosato ácido en estado sólido o de una solución acuosa concentrada de una sal de glifosato, que comprende al menos 1500 toneladas métricas, preferentemente al menos aproximadamente 3000 toneladas métricas, de glifosato sobre una base de e a de glifosato A los efectos de esta invención, un "lote" se puede considerar como una cantidad designada de producto de ghfosato producido bajo condiciones de procedimiento sustancialmente homogéneas en una planta de elaboración particular durante un período de operaciones definido o sobre un período de tiempo designado La producción del lote se puede interrumpir para la producción de otro producto de g fosato o de un producto distinto de glifosato o para la purga de impurezas del procedimiento, pero no de otra manera como por reemplazo del catalizador, operaciones de reacondicionamiento o arranque El glifosato se puede producir de acuerdo con diversos procedimientos diferentes, algunos de los cuales (por ejemplo, un procedimiento que comprende la oxidación catalítica en fase acuosa de PMIDA) pueden tener lugar ya sea en modalidad por lotes o continua en el paso de oxidación y/o o en la recuperación de glifosato por cristalización del mismo a partir de un medio acuoso Con referencia a un procedimiento que comprende una reacción por lotes y/o una operación de cristalización de ghfosato por lotes, se considera que un lote puede comprender el producto de una pluralidad de lotes Una "partida" es la cantidad de producto de g fosato elaborada en una planta de elaboración particular en operaciones continuas o consecutivas sobre un determinado período sin interrupción de mantenimiento, reemplazo de catalizador o carga de catalizador Puede incluir operaciones de arranque y de estado estacionario Con referencia a una reacción por lotes y/o a una operación de cristalización de glifosato por lotes, se considera que una partida puede comprender el producto de una pluralidad de lotes Una "campaña" es una serie de partidas realizadas sobre un período de tiempo identificable durante el cual las partidas se pueden interrumpir por otras partidas que no forman parte de la campaña o por purga de impurezas, o para mantenimiento, pero no por reacondicionamiento o reemplazo de catalizador Solamente una de las partidas puede incluir operaciones de arranque, no obstante, siempre que más de una de las partidas pueda comprender una operación a un índice más del 30% por debajo de la capacidad establecida Compárese con la descripción de operaciones de arranque más adelante Un "embarque" es una cantidad comercial de producto de ghfosato que es transportada a un cliente o usuario particular ya sea en una sola unidad, una sola combinación de unidades, unidades consecutivas o combinaciones consecutivas de unidades sin interrupción por el transporte de una cantidad comercial de un producto de ghfosato con un contenido promedio de PMIDA materialmente diferente sobre una base de glifosato, e a , al mismo usuario o cliente Un contenido de PMIDA materialmente diferente es un contenido de PMIDA que es ya sea más de un 0 15% en peso mayor que el contenido promedio de PMIDA del embarque sobre una base de g fosato, e a , más de un 35% mayor que el contenido promedio de PMIDA del embarque sobre una base de PMIDA o es superior a 4500 ppm sobre una base de e a de ghfosato Un "suministro" es una sene de embarques que pueden ser interrumpidos por otros embarques de productos de glifosato a otros clientes o usuarios Un "segregado" es una cantidad de producto de g fosato que se aisla de otros productos de ghfosato producidos en la misma planta de elaboración sobre el mismo período de tiempo (es decir, el tiempo durante el cual se produce el segregado) El segregado se puede producir en diferentes partidas y puede ser asignado a diferentes embarques o diferentes suministros Las operaciones de arranque son operaciones que se conducen en una planta de elaboración en el cual no se ha producido previamente el producto de ghfosato o directamente después de interrumpir la producción del producto de ghfosato y separar una fracción sustancial del contenido de los líquidos de procedimiento contenidos en el equipo del procedimiento, con el efecto de disminuir el contenido total de productos secundarios y de impurezas en las instalaciones del procedimiento en al menos un 25% en peso Las impurezas y los productos secundarios incluyen PMIDA, IDA, AMPA, NMG, NFG, ácido ?m?nob?s(met?lenfosfón?co), MAMPA, ácido fórmico, NMIDA, glicina y ghfosma A los efectos de esta invención, las operaciones realizadas a índices que se encuentran más de un 30% por debajo de la capacidad actualmente establecida también se consideran dentro del ámbito de las operaciones de arranque A continuación se dan los Ejemplos que se presentan para ilustrar la presente invención y no son para limitar el alcance de la misma Los ejemplos permitirán comprender mejor la invención y percibir mejor sus ventajas y algunas vanantes de ejecución EJEMPLO 1 Uso de electrodo de sonda duai en método de oxidación) eiectroq óimBca para determinación del punto final en oxidación catalítica por lotes de PMIDA a Glifosato En un recipiente a presión del tipo autoclave de 1 litro se cargaron 1 1 4 gramos de PMIDA con una pureza del 99% Se agregaron 1 4 gramos de catalizador de carbón activado sin usar, junto con 420 gramos de agua El recipiente a presión se cerró, y se comenzó la agitación a 300 rpm El electrodo de sonda dual se monto en el fondo de dicho recipiente Se introdujo oxígeno gaseoso debajo de la superficie dentro del recipiente, y la presión se dejó aumentar hasta 4.08 atm El oxígeno en exceso y otros gases que se desprendieron se dejaron ventear a la atmósfera. La masa de reacción se calentó sola hasta 90°C, y se mantuvo a dicha temperatura extrayendo calor a través de una serpentina refrigerante con agua fría. Se siguió el progreso de la reacción siguiendo la respuesta del voltaje Después de aproximadamente 30 minutos, el voltaje comenzó a elevarse, indicando la desaparición del PMIDA. Después de un aumento de voltaje de 0 2 Volts, la reacción se detuvo. La solución de glifosato se bombeó fuera del autoclave a través de un filtro fritado, dejando detrás el catalizador de carbono. La solución filtrada se enfrió, y el ghfosato se dejó cristalizar Se determinó que el contenido de PMIDA residual era muy bajo EJEMPLO 2 Uso de calor acumulativo y evolución de CO2 gaseoso para seguir el progreso de la reacción de PMIDA a Glifosato El procedimiento químico al que se hace referencia sucede en dos pasos En el primero, el PMIDA se oxida a N-óxido de PMIDA con peróxido de hidrógeno en presencia de un catalizador de tungsteno Dicho material intermediario N-óxido de PMIDA se aisla, y luego se descompone catalíticamente a glifosato acompañado por generación equimolar de CO2 Dicha descomposición catalítica es altamente exotérmica, y se controla por la velocidad de adición de catalizador sulfato de vanadio Si la adición de catalizador es demasiado rápida, la reacción se puede sobrecalentar y se puede transformar en una descomposición térmica descontrolada La velocidad de desprendimiento de CO2 se utiliza para seguir la velocidad de reacción y controlar la adición de catalizador La generación acumulativa de calor en dicho paso se utiliza para determinar cuándo la reacción esta completa en un 90%, en cuyo punto se detiene la adición de catalizador En un recipiente de 16000 litros se agregaron 2100 litros de agua, 1600kg de PMIDA y 4kg de catalizador de Na2WO4 Dicha suspensión se calentó a 60°C Se agregaron lentamente 394 litros de H2O2 para formar el N-oxido de PMIDA El exceso de peróxido se destruyo agregando metabisulfito de sodio La suspensión de material intermediario (N-óxido de PMIDA) se bombeó a un recipiente de 12000 litros, donde se agregaron lentamente 3kg de VOSO4 al 33% La evolución de CO2 se monitoreó para seguir la velocidad de reacción, y se utilizo el calor acumulativo para seguir el % en que se completaba la reacción Si la evolución de CO2 excedía los 2000 litros por minuto, la velocidad de adición de catalizador se hacia mas lenta o se detenía hasta que la velocidad de evolución de CO2 cayese por debajo de los 2000 litros por minuto Se totalizó el calor de reacción hasta que se extrajeron aproximadamente 290,000 kCal de calor (completa en un 90%) En dicho punto, se detuvo la adición de catalizador, y se enfrió la suspensión de reacción El g fosato solido se separó por centrifugación Se encontró que los niveles de PMIDA y N-oxido de PMIDA eran muy bajos En vista de la descripción anterior, se comprenderá que se han alcanzado los diversos objetos de la invención y obtenido otros resultados ventajosos Dado que es posible efectuar diversos cambios en la descripción precedente sin apartarse del alcance de la invención, se considera que todo el contenido de la descripción anterior o que se muestra en los dibujos adjuntos debe interpretarse como ilustrativo y no en un sentido limitativo Cuando se introducen elementos de la presente invención o de las modalidades preferidas de la misma, los articulos "un", "una", "el", "la" y "dicho/a" pretenden indicar que existen uno o más de los elementos Los términos "que comprende", "incluyendo" y "que tiene" se utilizan en un sentido inclusivo y significan que puede haber elementos adicionales distintos de los elementos enumerados

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1 - Un procedimiento para preparar N-(fosfonomet?l)gl?c?na que comprende la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co o una sal del mismo, dicho procedimiento comprende poner en contacto ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co con un agente oxidante en un medio de reacción acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, para efectuar de esa manera la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co y producir una solución de reacción que comprende N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario que se puede convertir a N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y seguir tratando dicha solución de reacción para obtener un producto N-(fosfonomet?l)gl?c?na que no contiene más de aproximadamente 600 ppm de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co o una sal del mismo, donde la oxidación de ácido N-(fosfonometil)?m?nod?acét?co en dicho medio de reacción acuoso se continúa hasta que la concentración de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en dicho medio de reacción se haya reducido hasta una concentración terminal de tal manera que dicho tratamiento adicional rinde un producto N-(fosfonomet?l)gl?c?na con un contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co no mayor de aproximadamente 600 ppm en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na

2 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la reacción se hace continuar hasta que la concentración terminal de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de dicho medio de reacción no es mayor que la suma de (i) aproximadamente 60 ppm en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na o a dicho otro intermediario, y (n) un incremento, si es que lo hay, correspondiente al reciclaje del ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar desde dicho tratamiento adicional hacia dicha zona de reacción de oxidación

3 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque comprende introducir un agente oxidante dentro de dicho medio de reacción acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en presencia de un catalizador de oxidación, y continuar introduciendo dicho agente oxidante dentro de dicho medio hasta que el contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción se haya reducido hasta dicha concentración terminal

4 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 ó 3, caracterizado además porque comprende momtorear la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co

5 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque momtorea la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co comprende aplicar un potencial entre un electrodo de trabajo y otro electrodo, sumergidos en dicho medio de reacción o una muestra del mismo, y medir una función de la energía que se consume para mantener una determinada densidad de corriente, o una determinada diferencia de potencial entre dichos electrodos

6 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque comprende mantener una determinada densidad de corriente entre dichos electrodos y medir el voltaje requerido para mantener dicha densidad de comente

7 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque se oxida ácido N-(fosfonometil)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y se extingue el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co hasta una concentración objetivo, donde dicha concentración objetivo es menor de aproximadamente 2500 ppm en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, según se detecta mediante un aumento del voltaje necesario para mantener dicha densidad de corriente seleccionada

8 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el voltaje necesario para mantener una determinada densidad de corriente a una concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nodiacét?co equivalente a dicha concentración objetivo es un voltaje mayor que aquel necesario para llevar a cabo la oxidación electroquímica del ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, pero menor que aquel necesario para llevar a cabo la oxidación electroquímica de N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario

9 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 7 o 8, caracterizado además porque se identifica un punto final normal definido de la reacción de oxidación por una inflexión en la gráfica de voltaje necesario aplicado en función del tiempo a una concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que es mayor de aproximadamente 50 ppm en peso pero menor de aproximadamente 2500 ppm en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na

10 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque comprende aplicar un voltaje seleccionado suficiente para realizar la oxidación electrolítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co pero insuficiente para causar la oxidación electrolítica de un compuesto que se selecciona entre el grupo que consiste en N-(fosfonomet?l)gl?c?na y dicho otro intermediario, y medir la respuesta de la corriente a dicho voltaje o programa de voltajes aplicado 1 1 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado además porque también se sumerge un electrodo de referencia en dicho medio de reacción o una muestra del mismo para medir dicho voltaje aplicado 12 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 10 u 1 1 , caracterizado ademas porque la concentración de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co es indicada por la corriente que se obtiene al aplicar un voltaje seleccionado 13 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque la reducción de la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de dicho medio de reacción acuoso hasta una concentración objetivo es indicada por una disminución de la respuesta de la corriente en comparación con la respuesta de la corriente que se obtiene a una mayor concentración residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co 14 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque dicha concentración objetivo es menor de aproximadamente 250 ppm en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na o a dicho otro intermediario 15 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10 a 14, caracterizado además porque se mide por separado una respuesta de la corriente a vanos voltajes discretos aplicados en secuencia, donde uno de dichos voltajes es efectivo para la oxidación electrolítica de compuestos Ci que se seleccionan entre el grupo que consiste en formaldehído y ácido fórmico pero insuficiente para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y otro de dichos voltajes es efectivo para la oxidación de dichos compuestos Ci y ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co pero insuficiente para la oxidación de N-(fosfonomet?l)gl?c?na, donde la respuesta de la corriente proveniente de la aplicación de dicho primer voltaje refleja solamente la concentración de dichos compuestos C? , y la respuesta de la corriente a dicho segundo voltaje refleja la suma de las concentraciones de dichos compuestos Ci mas acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co 16 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 15 caracterizado ademas porque ademas comprende medir el potencial de reposo entre sucesivas aplicaciones de voltaje 17 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 15 o 16, caracterizado además porque la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción es indicada por la diferencia en la respuesta de la corriente a dicho segundo voltaje aplicado contra la respuesta de la corriente a dicho primer voltaje aplicado 18 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizado además porque comprende determinar dicha concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?minod?acét?co en base a un algoritmo que correlaciona la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co con una comparación de las respectivas respuestas de la corriente a dicho un voltaje y dicho otro voltaje 19 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque dicho algoritmo comprende además términos en base a los voltajes aplicados 20 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado además porque dicho algoritmo comprende además términos en base al potencial de reposo entre sucesivas aplicaciones de voltaje 21 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 20, caracterizado además porque se ajustan las condiciones de la reacción en base a la medición de dicha función de dicho consumo de energía para conseguir una conversión suficiente para reducir la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acético del medio de reacción acuoso a menos de aproximadamente 250 ppm en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 22 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 21 , caracterizado además porque el procedimiento comprende introducir oxígeno molecular dentro de dicho medio acuoso, y se ajusta la tasa de introducción de oxígeno o el período durante el cual se hace continuar dicha introducción de oxígeno para reducir la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a menos de aproximadamente 250 ppm, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 23 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 ó 10 a 21 , caracterizado además porque comprende la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co por reacción con un compuesto peróxido en presencia de un catalizador de metal 24 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque comprende la conversión de N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en presencia de un catalizador de metal 25 - Una campaña para la fabricación de N-(fosfonomet?l)gl?c?na que comprende la operación del procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 24, durante un período de tiempo necesario para producir por lo menos 1500 toneladas métricas de N-(fosfonomet?l)gl?c?na 26 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque momtorear la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co comprende análisis infrarrojo por transformada de Fourier (FTIR) 27 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 26, caracterizado además porque comprende obtener un análisis por FTIR del medio de reacción o una muestra del mismo durante el transcurso de la reacción 28 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado además porque comprende obtener una sene de análisis por FTIR del medio de reacción o muestras del mismo durante el transcurso de la reacción 29 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 26 a 28, caracterizado además porque se muestran y/o registran los resultados de los análisis por FTIR 30 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 26 a 29, caracterizado además porque dichos análisis por FTIR se obtienen en tiempo sustancialmente real 31 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 28 a 30, caracterizado además porque se proyecta el punto final en el cual se puede anticipar que se alcance una concentración residual objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en una reacción de oxidación por lotes a partir de vanos análisis por FTIR tomados a diferentes tiempos durante las condiciones de reacción que no son de orden cero 32 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizado además porque dicha proyección se hace en base a un orden de reacción que se obtiene de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 33 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 31 ó 32, caracterizado además porque la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden 34 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 33, caracterizado además porque dicho punto final se proyecta en base a la extrapolación en línea recta en una gráfica logarítmica 35 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 31 a 34, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 36 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 31 a 35, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar mediante vanos análisis tomados durante el transcurso de la reacción para la que se proyecta el punto final, o de un lote precedente 37 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado ademas porque se estima dicha constante de velocidad a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo en un lote recientemente precedente 38 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 26 a 30, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación continua 39 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, y el orden de la reacción se estima a partir de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 40 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 39, caracterizado además porque se estima el orden de la reacción a partir de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de operaciones recientemente precedentes dentro de dicha zona de reacción continua con retromezcla 41 - El procedimiento de conformidad con la reivindicación 39 ó 40, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos historíeos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 42 - El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 39 a 41 , caracterizado ademas porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir del contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de alimentación que entra a dicha zona de reacción con retromezcla, y el contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción que se extrae de dicha zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma 43 - Un método para suministrar un producto N-(fosfonomet?l)gl?c?na para aplicaciones en las cuales es deseable mantener el contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del producto en consistentemente menos de aproximadamente 0 06% en peso en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, dicho método comprende producir N- (fosfonomet?l)gl?c?na en una instalación de producción, donde la producción de N-(fosfonomet?l)gl?c?na en dichas instalaciones comprenden la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, llevar a cabo el procedimiento en condiciones efectivas para producir consistentemente un producto N-(fosfonomet?l)gl?c?na con un contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co menor de aproximadamente 0 06% en peso en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante las operaciones designadas dentro de dicha instalación, y separar la N-(fosfonomet?l)glic?na que se produce durante dichas operaciones designadas de otro producto de N-(fosfonomet?l)gl?c?na que se hace durante otras operaciones donde dicho otro producto de N-(fosfonomet?l)gl?c?na tiene un contenido de ácido N- (fosfonomet?l)?m?nod?acét?co mayor de aproximadamente 0 06% en peso en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 44 - El método de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado además porque comprende oxidar catalíticamente ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co para producir una solución de reacción que comprende N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario que se puede convertir a N-(fosfonomet?l)gl?c?na, llevar a cabo la oxidación catalítica durante dichas operaciones designadas en condiciones efectivas para reducir la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso hasta una concentración objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en dicha solución de producto de reacción, y seguir procesando la solución de producto de reacción para obtener un producto N-(fosfonomet?l)gl?c?na con una concentración de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co no mayor de aproximadamente 0 06% en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, donde dicha concentración objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de dicha solución de producto de reacción no es mayor que la suma de (i) aproximadamente 60 ppm en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na o a dicho otro intermediario, y (n) un incremento, si es que lo hay, correspondiente al reciclaje del ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar desde dicho tratamiento adicional hacia dicha zona de reacción de oxidación 45 - El método de conformidad con la reivindicación 43 ó 44, caracterizado además porque dichas operaciones designadas comprenden una campaña durante la cual toda la N-(fosfonometil)glicina que se produce se obtiene en condiciones efectivas para reducir el contenido de ácido N-(fosfonometil)iminodiacético de dicho producto de N-(fosfonometil)glicina a menos de aproximadamente 0.06% en peso, en base a la N-(fosfonometil)glicina. 46.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 43 a 45, caracterizado además porque durante dichas operaciones designadas se produce y se separa una cantidad de por lo menos 1500 toneladas métricas de N-(fosfonometil)glicina con un contenido de ácido N-(fosfonometil)iminodiacético menor de aproximadamente 0.06% en peso. 47.- El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 44 a 46, caracterizado además porque dichas instalaciones de producción comprenden varios reactores para la conversión de N-(fosfonomet¡l)im¡nodiacético a N-(fosfonometil)glicina, donde dicho método comprende dedicar uno o más de dichos varios reactores durante un determinado período de tiempo a operar en condiciones efectivas para producir una solución de producto de reacción con un contenido de ácido N-(fosfonometil)iminodiacético no mayor de aproximadamente 250 ppm en peso, en base a la N-(fosfonometil)glicina o a dicho otro intermediario de la N-(fosfonometil)glicina. 48.- El método de conformidad con la reivindicación 47, caracterizado además porque dichas instalaciones comprenden varios reactores por lotes, donde por lo menos uno de los mismos se dedica a hacer una solución de producto de reacción que no contiene mas de aproximadamente 60 ppm en peso de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na o a dicho otro intermediario 49 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 43 a 48, caracterizado además porque dichas instalaciones comprenden por lo menos un reactor continuo de terminación donde se produce una mezcla de producto de reacción con un contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co menor de aproximadamente 250 ppm en peso en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, donde el procedimiento además comprende operar por lo menos uno de dichos reactores de terminación en condiciones efectivas para producir una mezcla de producto de reacción que contiene menos de aproximadamente 250 ppm en peso de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario, durante un determinado período de tiempo 50 - El método de conformidad con la reivindicación 49, caracterizado además porque dicho por lo menos un reactor de terminación se dedica a operar en dichas condiciones durante una campaña que se lleva a cabo durante un período de tiempo necesario para producir una cantidad seleccionada de producto de N-(fosfonomet?l)gl?c?na con un contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co menor de aproximadamente 0 06% en peso 51 - El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado ademas porque dichas instalaciones de producción comprenden vanos trenes de reacción continua, donde cada uno comprende vanos reactores continuos de tanque agitado en sene, donde por lo menos uno de dichos vanos trenes de reacción continua está dedicado durante dicha campaña a operar en las condiciones necesarias para producir una cantidad seleccionada de producto recuperado de N-(fosfonomet?l)gl?c?na con un contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co menor de aproximadamente 0 06% en peso 52 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 43 a 51 , caracterizado además porque comprende la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co por reacción con un compuesto peróxido en presencia de un catalizador de metal 53 - El método de conformidad con la reivindicación 52, caracterizado además porque comprende la conversión de N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en presencia de un ion de metal que es un catalizador 54 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio de reacción acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación, dicho método comprende aplicar un potencial entre un electrodo de trabajo y otro electrodo, sumergidos en dicho medio de reacción o una muestra del mismo, y medir una función de la energía que se consume para mantener una determinada densidad de corriente, o una determinada diferencia de potencial entre dichos electrodos 55 - El método de conformidad con la reivindicación 54, caracterizado además porque comprende mantener una determinada densidad de corriente entre dichos electrodos y medir el voltaje requerido para mantener dicha densidad de corriente 56 - El método de conformidad con la reivindicación 55, caracterizado además porque se detecta la extinción de ácido N- (fosfonomet?l)?m?nod?acét?co hasta una concentración residual objetivo mediante el aumento del voltaje necesario para mantener dicha densidad de corriente seleccionada 57 - El método de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado además porque el voltaje necesario para mantener dicha densidad de corriente seleccionada a dicha concentración residual objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co es un voltaje mayor que aquel necesario para llevar a cabo la oxidación electroquímica del ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, pero menor que aquel necesario para llevar a cabo la oxidación electroquímica de un sustrato que se selecciona entre el grupo que consiste en N-(fosfonomet?l)gl?c?na y dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 58 - El método de conformidad con la reivindicación 57, caracterizado además porque se identifica un punto final normal definido de la reacción de oxidación por una inflexión en la gráfica de voltaje necesario aplicado en función del tiempo a una concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que es mayor de aproximadamente 250 ppm en peso pero menor que aproximadamente 2500 en peso, en base a la N-(fosfonomet?l)gl?c?na o a dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 59 - El método de conformidad con la reivindicación 54, caracterizado además porque comprende aplicar un voltaje seleccionado suficiente para realizar la oxidación electrolítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co pero insuficiente para causar la oxidación electrolítica de un sustrato que se selecciona entre el grupo que consiste en N-(fosfonomet?l)gl?c?na y dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y medir la respuesta de la corriente a dicho voltaje o programa de voltajes aplicado 60 - El método de conformidad con la reivindicación 59, caracterizado además porque también se sumerge un electrodo de referencia en dicho medio de reacción o una muestra del mismo para medir dicho voltaje aplicado 61 - El método de conformidad con la reivindicación 59 ó 60, caracterizado además porque la concentración de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co es indicada por la corriente que se obtiene al aplicar un voltaje seleccionado 62 - El método de conformidad con la reivindicación 61 , caracterizado ademas porque la reducción de la concentración residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de dicho medio de reacción acuoso hasta una concentración objetivo es indicada por una disminución de la respuesta de la corriente en comparación con la respuesta de la corriente que se obtiene a una mayor concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co 63 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 59 a 62, caracterizado además porque se mide una respuesta de la corriente a vanos voltajes discretos en secuencia, donde uno de dichos voltajes es efectivo para la oxidación electrolítica de compuestos d que se seleccionan entre el grupo que consiste en formaldehído y ácido fórmico pero insuficiente para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y otro de dichos voltajes es efectivo para la oxidación de dichos compuestos Ci y ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co pero insuficiente para la oxidación de N-(fosfonomet?l)gl?c?na, donde la respuesta de la corriente proveniente de la aplicación de dicho primer voltaje refleja solamente la concentración de dichos compuestos d , y la respuesta de la corriente a dicho segundo voltaje refleja la suma de las concentraciones de dichos compuestos d más ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co 64 - El método de conformidad con la reivindicación 63, caracterizado ademas porque ademas comprende medir el potencial de reposo entre sucesivas aplicaciones de voltaje 65 - El método de conformidad con la reivindicación 63 ó 64 caracterizado ademas porque la concentración residual de ácido N- (fosfonomet?l)?m?nod?acet?co del medio de reacción es indicada por la diferencia en la respuesta de la corriente a dicho segundo voltaje aplicado contra la respuesta de la corriente a dicho primer voltaje aplicado 66 - El método de conformidad con la reivindicación 65, caracterizado además porque comprende determinar dicha concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en base a un algoritmo que correlaciona la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nad?acét?co con una comparación de las respectivas respuestas de la comente a dicho primer voltaje y dicho segundo voltaje 67 - El método de conformidad con la reivindicación 66, caracterizado además porque dicho algoritmo comprende además términos en base a los voltajes aplicados 68 - El método de conformidad con la reivindicación 67, caracterizado además porque dicho algoritmo comprende además términos en base al potencial de reposo entre sucesivas aplicaciones de voltaje 69 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 54 a 68, caracterizado ademas porque comprende obtener una sene de respuestas de la corriente a dicho voltaje aplicado, identificar un objetivo de conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y/o un punto final objetivo definido por una concentración residual objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y a partir de dichas senes de respuestas de la corriente, proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua dentro de dicha zona de reacción de oxidación donde se puede anticipar que se alcance dicho objetivo de conversión o punto final 70 - El método de conformidad con la reivindicación 69, caracterizado además porque dicha proyección se basa en una relación conocida entre el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co residual y la respuesta de la corriente a vanas de dichas senes de respuestas de la corriente 71 - El método de conformidad con la reivindicación 69 ó 70, caracterizado además porque se obtiene una sene de respuestas de la corriente en condiciones de reacción que no son de orden cero 72 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 69 a 71 , caracterizado además porque dicha proyección se hace en base a un orden de reacción que se obtiene de datos históricos de HPLC, FTIR, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 73 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 69 a 72, caracterizado además porque la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden 74 - El método de conformidad con la reivindicación 73, caracterizado además porque dicho punto final se proyecta en base a la extrapolación en linea recta en una gráfica logarítmica 75 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 69 a 74, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 76 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 69 a 75, caracterizado además porque dicha oxidación se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación por lotes y dicha constante de velocidad se estima a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar por vanos análisis o datos operacionales tomados durante el transcurso de la reacción para la que se proyecta el punto final, o de un lote precedente 77 - El método de conformidad con la reivindicación 76, caracterizado además porque se estima dicha constante de velocidad a partir de datos operacionales que comprenden la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo en un lote recientemente precedente 78 - El método de conformidad con las reivindicaciones 76 ó 77, caracterizado además porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 79 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 69 a 75, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación continua 80 - El método de conformidad con la reivindicación 79, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, y el orden de la reacción se estima a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 81 - El método de conformidad con la reivindicación 80, caracterizado además porque se estima el orden de la reacción a partir de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de operaciones recientemente precedentes dentro de dicha zona de reacción continua con retromezcla 82 - El método de conformidad con la reivindicación 80 u 81 , caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 83 - El método de conformidad con la reivindicación 82, caracterizado ademas porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 84 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 80 a 83, caractepzado ademas porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de la concentración de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de alimentación que entra a dicha zona de reacción con retromezcla, y la concentración de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de reacción que se extrae de dicha zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma 85 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 54 a 68, caracterizado además porque comprende monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na 86 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 54 a 68, caracterizado ademas porque comprende monitorear o detectar la conversión de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co por reacción con un compuesto peróxido en presencia de un catalizador de metal 87 - Un método para monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende introducir un medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético dentro de una zona de reacción de oxidación, poner en contacto acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co con un agente oxidante en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, para efectuar de esa manera la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co y producir N-(fosfonometil) glicina o dicho otro intermediario, medir el calor exotérmico que se genera en dicha zona de reacción, y evaluar la proporción de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se ha convertido a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en dicha zona de reacción, donde dicha evaluación comprende comparar el calor que se genera en dicha zona de reacción con la masa de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se carga en la zona de reacción con el calor de reacción exotérmico para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 88 - El método de conformidad con la reivindicación 87, caracterizado además porque comprende vanas mediciones del calor exotérmico que se genera en dicha zona de reacción 89 - El método de conformidad con la reivindicación 88, caracterizado además porque comprende medir de manera continua o repetitiva el calor exotérmico que se genera en dicha zona de reacción 90 - El método de conformidad con la reivindicación 88 u 89, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor de oxidación por lotes, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar el calor exotérmico acumulativo que se genera durante la reacción con la carga inicial de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción 91 - El método de conformidad con la reivindicación 90, caracterizado además porque además comprende medir la tasa de generación instantánea de calor exotérmico en función del tiempo a alta conversión y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta dicho cambio medido 92 - El método de conformidad con la reivindicación 91 , caracterizado además porque se toman muestras durante un período de reacción que no es de orden cero para proveer una base para evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción que continúa a alta conversión, y dicha constante de velocidad cinética o una función de la misma se utiliza para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso en un lote subsiguiente a partir de la tasa de generación instantánea de calor durante la porción que no es de orden cero de dicho lote subsiguiente 93 - El método de conformidad con la reivindicación 87, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor continuo, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar la generación de calor exotérmico en dicha zona de reacción durante un determinado período de tiempo contra la cantidad de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo 94 - El método de conformidad con la reivindicación 93, caracterizado además porque la conversión que se estima comparando el calor exotérmico que se genera en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo contra dicha cantidad que se introduce se ajusta para tener en cuenta cualquier diferencia de la velocidad molar con que se introduce el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co dentro de dicha zona de reacción con respecto a la velocidad molar con que se extraen la N-(fosfonomet?!)gl?c?na y el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar de dicha zona de reacción durante dicho período 95 - El método de conformidad con la reivindicación 93 ó 94, caracterizado además porque además comprende medir la tasa de generación instantánea de calor exotérmico en función del tiempo de residencia a alta conversión, evaluar la concentración residual de ácido N-(fosfonometil) immodiacético a partir de dicha velocidad instantánea, y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta la estimación de dicha concentración residual 96 - El método de conformidad con la reivindicación 95, caracterizado además porque además comprende muestrear el medio acuoso que entra y sale de la zona de reacción final en una sene de zonas de reacción continua con retromezcla donde la velocidad de reacción en dicha zona de reacción final no es de orden cero, evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción en dicha zona de reacción final, y usar dicha constante de velocidad cinética estimada o una función de la misma para evaluar el contenido residual de acido N-(fosfonomet?l) iminodiacético del medio de reacción acuoso en la misma zona de reacción final o en otra durante otras operaciones 97 - El método de conformidad con la reivindicación 96, caracterizado además porque dichas otras operaciones se seleccionan entre el grupo que consiste en (i) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en el mismo reactor en otro punto diferente en tiempo real, (n) conversión de acido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en el mismo reactor a un tiempo de residencia diferente, (ni) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en una zona de reacción final con retromezcla diferente, y combinaciones de los mismos 98 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 87 a 97, caracterizado ademas porque se ajusta la conversión estimada comparando el calor que se genera en dicha zona de reacción con el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción en base a una estimación de la pérdida de calor al ambiente por conducción 99 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 87 a 98, caracterizado ademas porque se ajusta la conversión estimada comparando el calor que se genera en dicha zona de reacción con el acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co que se introduce en dicha zona de reacción para considerar el calor exotérmico de oxidación de subproductos que se seleccionan entre el grupo que consiste en formaldehido y ácido fórmico 100 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 87 a 99, caracterizado además porque se convierte ácido N- (fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y dicho agente oxidante comprende oxígeno molecular 101 - El método de conformidad con la reivindicación 100, caracterizado además porque se burbujea un gas que comprende oxígeno molecular dentro de dicho medio acuoso, y de dicha zona de reacción se extrae un gas de venteo que comprende dióxido de carbono y oxígeno sin reaccionar 102 - El método de conformidad con la reivindicación 101 , caracterizado además porque se ajusta la conversión estimada comparando el calor que se genera en dicha zona de reacción con el ácido N- (fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción para considerar la suma de la pérdida de calor sensible hacia dicho gas de venteo más el calor latente de evaporación del agua que destila del medio acuoso arrastrada por dicho gas de venteo 103 - El método de conformidad con la reivindicación 102, caracterizado además porque la conversión estimada se ajusta adicionalmente para considerar el calor latente de evaporación de todo el formaldehido y el ácido fórmico que destilan del medio acuoso arrastrado por dicho gas de venteo 104 - El método de conformidad con la reivindicación 102 ó 103, caracterizado además porque una estimación de la suma de los efectos de la pérdida de calor al ambiente y la pérdida de calor con dicho gas de venteo desde una determinada zona de reacción durante un determinado ciclo del lote o un determinado período de operación continua, se ajusta por comparación de datos de conversión real para un ciclo de lote anterior idéntico o un período de operación continua anterior idéntico contra una estimación de la conversión que se había calculado para dicho ciclo de lote anterior o periodo de operación continua anterior idéntico en dicha zona de reacción 105 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 87 a 104, caracterizado además porque además comprende extraer el calor de reacción exotérmico proveniente de la zona de reacción sometida a control de temperatura, eliminación del calor de reacción que comprende transferir calor desde el medio de reacción hacia un fluido refrigerante en un intercambiador de calor indirecto, medir el flujo del fluido refrigerante a través de dicho intercambiador de calor y la temperatura del fluido refrigerante que entra y sale de dicho intercambiador de calor, y evaluar el calor que se genera en la zona de reacción a partir del promedio integrado del producto entre el flujo del refrigerante y el aumento de temperatura en dicho intercambiador de calor 106 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 87 a 99 o 105, caracterizado además porque comprende momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co a N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co por reacción con un compuesto peróxido en presencia de un catalizador de metal 107 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 87 a 106, caracterizado además porque comprende obtener una sene de mediciones del calor exotérmico que se genera en dicha zona de reacción, identificar un objetivo de conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y/o un punto final objetivo definido por un contenido residual objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y a partir de dichas senes de mediciones de la generación de calor exotérmico, proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua dentro de la zona de reacción de oxidación donde se puede anticipar que se alcance dicho objetivo de conversión o punto final 108 - El método de conformidad con la reivindicación 107, caracterizado además porque dicha proyección se basa en una relación conocida o determinada entre el acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co residual y la generación de calor exotérmico instantáneo o acumulativo para vanas de dichas senes de respuestas de la corriente 109 - El método de conformidad con la reivindicación 108, caracterizado además porque comprende obtener una sene de mediciones de la generación de calor exotérmico instantáneo, y proyectar dicho tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua en base a una relación conocida o determinada entre la generación instantánea de calor y el contenido residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co 1 10 - El método de conformidad con la reivindicación 109, caracterizado además porque se obtiene una sene de mediciones de la generación de calor exotérmico en condiciones de reacción que no son de orden cero 1 1 1 - El método de conformidad con las reivindicaciones 109 o 1 10, caracterizado además porque dicha proyección se hace en base a un orden de reacción que se obtiene de los datos históricos del análisis por HPLC, análisis por FTIR, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 1 12 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 109 a 1 1 1 , caracterizado además porque la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden 1 13 - El método de conformidad con la reivindicación 1 12, caracterizado además porque dicho punto final se proyecta en base a la extrapolación en línea recta en una gráfica logarítmica 1 14 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 109 a 1 13, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N- (fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 1 15 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 109 a 1 14, caracterizado además porque dicha oxidación se lleva a cabo en un modo por lotes y dicha constante de velocidad se estima a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar por vanos análisis o datos operacionales tomados durante el transcurso de la reacción para la que se proyecta el punto final, o de un lote precedente 1 16 - El método de conformidad con la reivindicación 1 15, caracterizado además porque se estima dicha constante de velocidad a partir de datos operacionales que comprenden la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo en un lote recientemente precedente 1 17 - El método de conformidad con las reivindicaciones 1 15 ó 1 16, caracterizado además porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 1 18 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 108 a 1 14, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación continua 1 19 - El método de conformidad con la reivindicación 1 18, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, y el orden de la reacción se estima a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 120 - El método de conformidad con la reivindicación 1 19, caracterizado además porque se estima el orden de la reacción a partir de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de operaciones recientemente precedentes dentro de dicha zona de reacción continua con retromezcla 121 - El método de conformidad con la reivindicación 1 19 ó 120, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 122 - El método de conformidad con la reivindicación 121 , caracterizado además porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO en la reacción, y combinaciones de las mismas 123 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 19 a 122, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacetico a partir del contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de alimentación que entra a dicha zona de reacción con retromezcla, y el contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de reacción que se extrae de dicha zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma 124 - Un método para monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende introducir un medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético dentro de una zona de reacción de oxidación, poner en contacto acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co con un agente oxidante en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, para efectuar de esa manera la oxidación de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co y producir N-(fosfonometil) glicina o dicho otro intermediario, medir de manera continua o repetitiva el calor exotérmico que se genera en dicha zona de reacción, monitorear la tasa de generación de calor exotérmico instantáneo durante la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario, y evaluar la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción, donde dicha evaluación comprende comparar dicha tasa de generación de calor exotérmico con la masa de medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacetico que se carga en la zona de reacción o una función de las mismas 125 - El método de conformidad con la reivindicación 124, caracterizado además porque comprende momtorear la tasa de generación instantánea de calor exotérmico durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 126 - El método de conformidad con la reivindicación 124, caracterizado además porque comprende monitorear dicha tasa de generación instantánea de calor a conversiones que superan el 95% 127 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 124 ó 126, caracterizado además porque se toman muestras durante un periodo de reacción que no es de orden cero para proveer una base para evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción que continúa a alta conversión, y dicha constante de velocidad cinética o una función de la misma se utiliza para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso a partir de la tasa de generación instantánea de calor en una operación subsiguiente 128 - El método de conformidad con la reivindicación 127, caracterizado además porque dicha constante de velocidad cinética estimada se ajusta en base a la tasa de disminución de la tasa de generación de calor en función del tiempo durante la reacción de oxidación que no es de orden cero 129 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 124 a 128, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor de oxidación por lotes, donde dicho método además comprende calcular una estimación por separado de la extensión de la conversión de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, calcular dicha estimación por separado que comprende comparar el calor exotérmico acumulativo que se genera durante la reacción con la carga inicial de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción 130 - El método de conformidad con las reivindicaciones 124 a 128, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor continuo, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar la generación de calor exotérmico en dicha zona de reacción durante un determinado periodo de tiempo contra la cantidad de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo 131 - El método de conformidad con la reivindicación 130, caracterizado además porque se ajusta la conversión que se estima comparando el calor exotérmico que se genera en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo contra dicha cantidad para tener en cuenta cualquier diferencia de la velocidad molar con que se introduce el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co dentro de dicha zona de reacción con respecto a la velocidad molar con que se extraen la N-(fosfonomet?l)glic?na y el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar de dicha zona de reacción durante dicho periodo 132 - El método de conformidad con las reivindicaciones 130 ó 131 , caracterizado además porque comprende medir la velocidad del cambio en la tasa de generación de calor exotérmico en función del tiempo de residencia a alta conversión y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta dicho cambio medido 133 - El método de conformidad con la reivindicación 132, caracterizado además porque adicionalmente comprende muestrear el medio acuoso que entra y sale de la zona de reacción final en una sene de zonas de reacción continua con retromezcla donde la velocidad de reacción en dicha zona de reacción final no es de orden cero, evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción en dicha zona de reacción final, y usar dicha constante de velocidad cinética estimada o una función de la misma para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético del medio de reacción acuoso que sale de dicha zona de reacción durante otras operaciones 134 - El método de conformidad con la reivindicación 133, caracterizado además porque dichas otras operaciones se seleccionan entre el grupo que consiste en (i) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en el mismo reactor en otro punto diferente en tiempo real, (n) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co a N-(fosfonomet?l) glicina en el mismo reactor a un tiempo de residencia diferente, (m) conversión de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en una zona de reacción final con retromezcla diferente, y combinaciones de los mismos 135 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación catalítica, dicho método comprende obtener una sene de análisis de espectrografía infrarroja por transformada de Fourier (FTIR) del contenido de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético del medio de reacción acuoso durante el transcurso de la reacción, identificar un objetivo de conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y/o un punto final objetivo definido por un contenido residual objetivo de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y a partir de dichas senes de análisis por FTIR, proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua dentro de dicha zona de reacción de oxidación donde se puede anticipar que se alcance dicho objetivo de conversión o punto final 136 - El método de conformidad con la reivindicación 135, caracterizado además porque se obtiene una sene de análisis por FTIR en condiciones de reacción que no son de orden cero 137 - El método de conformidad con la reivindicación 135, caracterizado además porque dicha proyección se hace en base a un orden de reacción que se obtiene de datos historíeos de HPLC, datos de FTIR, otros datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 138 - El método de conformidad con la reivindicación 137, caracterizado además porque dichos datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 139 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 135 a 137, caracterizado además porque la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden 140 - El método de conformidad con la reivindicación 139, caracterizado además porque dicho punto final se proyecta en base a la extrapolación en línea recta en una gráfica logarítmica 141 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 135 a 140, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos de FTIR, otros datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 142 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 135 a 141 , caracterizado además porque dicha oxidación se lleva a cabo en un modo por lotes y dicha constante de velocidad se estima a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar por vanos análisis tomados durante el transcurso de la reacción para la que se proyecta el punto final, o de un lote precedente 143 - El método de conformidad con la reivindicación 142, caracterizado además porque se estima dicha constante de velocidad a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo en un lote recientemente precedente 144 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 135 a 141 , caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación continua 145 - El método de conformidad con la reivindicación 144, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, y el orden de la reacción se estima a partir de datos históricos de FTIR, otros datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 146 - El método de conformidad con la reivindicación 145, caracterizado ademas porque se estima el orden de la reacción a partir de datos históricos de FTIR, otros datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de operaciones recientemente precedentes dentro de dicha zona de reacción continua con retromezcla 147 - El método de conformidad con la reivindicación 145 ó 146, caracterizado ademas porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos de HPLC, datos de FTIR, otros datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 148 - El método de conformidad con la reivindicación 147, caracterizado además porque dichos datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxigeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 149 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 145 a 148, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacetico a partir del contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de alimentación que entra a dicha zona de reacción con retromezcla, y el contenido de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de reacción que se extrae de dicha zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma 150 - Un método para monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende introducir un medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacetico dentro de una zona de reacción de oxidación, poner en contacto ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co con oxígeno molecular en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, para efectuar de esa manera la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co y producir N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario, medir el consumo de oxígeno molecular en dicha zona de reacción, y evaluar la proporción de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se ha convertido a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en dicha zona de reacción, donde dicha evaluación comprende comparar el oxigeno consumido en dicha zona de reacción con la masa de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se carga en la zona de reacción y el consumo de oxígeno unitario requerido para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 151 - El método de conformidad con la reivindicación 150, caracterizado además porque comprende vanas mediciones del oxígeno consumido en dicha zona de reacción 152 - El método de conformidad con la reivindicación 151 , caracterizado ademas porque comprende medir de manera continua o repetitiva el consumo de oxígeno en dicha zona de reacción 153 - El método de conformidad con las reivindicaciones 151 ó 152, caracterizado ademas porque dicha zona de reacción esta contenida dentro de un reactor de oxidación por lotes, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar el consumo acumulativo de oxigeno durante la reacción con la carga inicial de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción 154 - El método de conformidad con la reivindicación 153, caracterizado además porque además comprende medir la tasa de consumo instantáneo de oxígeno en función del tiempo a alta conversión y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta dicho cambio medido 155 - El método de conformidad con la reivindicación 154, caracterizado ademas porque se toman muestras durante un periodo de reacción que no es de orden cero para proveer una base para evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción que continúa a alta conversión, y dicha constante de velocidad cinética o una función de la misma se utiliza para evaluar el contenido residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso en un lote subsiguiente a partir de la tasa de consumo instantáneo de oxígeno durante la porción que no es de orden cero de dicho lote subsiguiente 156 - El método de conformidad con la reivindicación 150, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor continuo, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar el consumo de oxígeno en dicha zona de reacción durante un determinado período de tiempo contra la cantidad de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co que se introduce en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo 157 - El método de conformidad con la reivindicación 156, caracterizado ademas porque se ajusta la conversión que se estima comparando el consumo de oxígeno en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo contra dicha cantidad que se introduce, para tener en cuenta cualquier diferencia de la velocidad molar con que se introduce el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co dentro de dicha zona de reacción con respecto a la velocidad molar con que se extraen la N-(fosfonomet?l)gl?c?na y el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar de dicha zona de reacción durante dicho período 158 - El método de conformidad con la reivindicación 156 ó 157, caracterizado ademas porque además comprende medir la tasa de consumo instantáneo de oxígeno en función del tiempo de residencia a alta conversión, evaluar la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co a partir de dicha velocidad instantánea, y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta la estimación de dicha concentración residual 159 - El método de conformidad con la reivindicación 158, caracterizado ademas porque además comprende muestrear el medio acuoso que entra y sale de la zona de reacción final en una sene de zonas de reacción continua con retromezcla donde la velocidad de reacción en dicha zona de reacción final no es de orden cero, evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción en dicha zona de reacción final, y usar dicha constante de velocidad cinética estimada o una función de la misma para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético de la mezcla de reacción acuosa en la misma zona de reacción final o en otra durante otras operaciones 160 - El método de conformidad con la reivindicación 159, caracterizado además porque dichas otras operaciones se seleccionan entre el grupo que consiste en (i) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en el mismo reactor en otro punto diferente en tiempo real, (u) conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?cina o dicho otro intermediario en el mismo reactor a un tiempo de residencia diferente, (ni) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en una zona de reacción final con retromezcla diferente, y combinaciones de los mismos 161 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 150 a 160, caracterizado además porque se ajusta la conversión que se estima comparando el oxígeno consumido en dicha zona de reacción con el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción, para tener en cuenta el oxigeno consumido en la oxidación de subproductos que se seleccionan entre el grupo que consiste en formaldehído y ácido fórmico 162 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 150 a 161 , caracterizado además porque se convierte acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na 163 - El método de conformidad con la reivindicación 162, caracterizado además porque se burbujea un gas que comprende oxígeno molecular dentro de dicho medio acuoso, y de dicha zona de reacción se extrae un gas de venteo que comprende dióxido de carbono y oxígeno sin reaccionar 164 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 150 a 163, caracterizado además porque comprende monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co por reacción con un compuesto peróxido en presencia de un catalizador de metal 165 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 150 a 164, caracterizado además porque comprende obtener una sene de mediciones del consumo de oxígeno en dicha zona de reacción, identificar un objetivo de conversión de acido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de ia N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y/o un punto final objetivo definido por un contenido residual objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y a partir de dichas senes de mediciones del consumo de oxígeno, proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua dentro de dicha zona de reacción de oxidación donde se puede anticipar que se alcance dicho objetivo de conversión o punto final 166 - El método de conformidad con la reivindicación 165, caracterizado ademas porque dicha proyección se basa en una relación conocida o determinada entre el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co residual y el instantáneo o el consumo acumulativo de oxigeno y vanas de dichas senes de mediciones del consumo de oxígeno 167 - El método de conformidad con la reivindicación 166, caracterizado además porque comprende obtener una sene de mediciones de la generación de calor exotérmico instantáneo, y proyectar dicho tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua en base a una relación conocida o determinada entre el consumo instantáneo de oxígeno y el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co 168 - El método de conformidad con la reivindicación 167, caracterizado además porque se obtiene una serie de mediciones del consumo de oxígeno en condiciones de reacción que no son de orden cero. 169 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 167 ó 168, caracterizado además porque dicha proyección se hace en base a un orden de reacción que se obtiene de datos históricos de HPLC, datos de FTIR, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 170 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 167 a 169, caracterizado además porque la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden 171 - El método de conformidad con la reivindicación 170, caracterizado ademas porque dicho punto final se proyecta en base a la extrapolación en linea recta en una gráfica logarítmica 172 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 167 a 171 , caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) immodiacético a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 173 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 167 a 172, caracterizado además porque dicha oxidación se lleva a cabo en un modo por lotes y dicha constante de velocidad se estima a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar por vanos análisis o datos operacionales tomados durante el transcurso de la reacción para la que se proyecta el punto final, o de un lote precedente 174 - El método de conformidad con la reivindicación 173, caracterizado además porque se estima dicha constante de velocidad a partir de datos operacionales que comprenden la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo en un lote recientemente precedente 175 - El método de conformidad con las reivindicaciones 173 ó 174, caracterizado además porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 176 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 165 a 172, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación continua 177 - El método de conformidad con la reivindicación 176, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, y el orden de la reacción se estima a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 178 - El método de conformidad con la reivindicación 177, caracterizado además porque se estima el orden de la reacción a partir de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de operaciones recientemente precedentes dentro de dicha zona de reacción continua con retromezcla 179 - El método de conformidad con las reivindicaciones 177 ó 178, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 180 - El método de conformidad con la reivindicación 179, caracterizado además porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 181 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 177 a 180, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a partir del contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de alimentación que entra a dicha zona de reacción con retromezcla, y el contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de reacción que se extrae de dicha zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma 182 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende introducir un medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético dentro de una zona de reacción de oxidación, poner en contacto ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acético con un agente oxidante en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, para efectuar de esa manera la oxidación de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co y producir N-(fosfonometil) glicina o dicho otro intermediario, medir la generación de dióxido de carbono en dicha zona de reacción, y evaluar la proporción de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se ha convertido a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en dicha zona de reacción, donde dicha evaluación comprende comparar el dióxido de carbono que se genera en dicha zona de reacción con la masa de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se carga en la zona de reacción y la unidad de generación de dióxido de carbono que se obtiene de la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na 183 - El método de conformidad con la reivindicación 182, caracterizado además porque comprende vanas mediciones del dióxido de carbono que se genera en dicha zona de reacción 184 - El método de conformidad con la reivindicación 183, caracterizado además porque comprende medir de manera continua o repetitiva el dióxido de carbono que se genera en dicha zona de reacción 185 - El método de conformidad con las reivindicaciones 183 ó 184, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor de oxidación por lotes, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar la generación acumulativa de dióxido de carbono durante la reacción con la carga inicial de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción 186 - El método de conformidad con la reivindicación 185, caracterizado además porque comprende medir la velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono en función del tiempo a alta conversión y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta dicho cambio medido 187 - El método de conformidad con la reivindicación 186, caracterizado ademas porque se toman muestras durante un periodo de reacción que no es de orden cero para proveer una base para evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción que continúa a alta conversión, y donde dicha constante de velocidad cinética o una función de la misma se utiliza para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso en un lote subsiguiente a partir de la velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono durante la porción que no es de orden cero de dicho lote subsiguiente 188 - El método de conformidad con la reivindicación 182, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor continuo, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar el dióxido de carbono que se genera en dicha zona de reacción durante un determinado período de tiempo contra la cantidad de ácido N-(fosfonometil) iminodiacético que se introduce en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo 189 - El método de conformidad con la reivindicación 188, caracterizado además porque la conversión que se estima comparando la generación de dióxido de carbono en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo contra dicha cantidad que se introduce se ajusta para tener en cuenta cualquier diferencia de la velocidad molar con que se introduce el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co dentro de dicha zona de reacción con respecto a la velocidad molar con que se extraen la N-(fosfonomet?l)gl?c?na y el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar de dicha zona de reacción durante dicho periodo 190 - El método de conformidad con la reivindicación 188 ó 189, caracterizado además porque además comprende medir la velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono en función del tiempo de residencia a alta conversión, evaluar la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de dicha velocidad instantánea, y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta la estimación de dicha concentración residual 191 - El método de conformidad con la reivindicación 190, caracterizado además porque comprende muestrear el medio acuoso que entra y sale de la zona de reacción final en una sene de zonas de reacción continua con retromezcla donde la velocidad de reacción en dicha zona de reacción final no es de orden cero, evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción en dicha zona de reacción final, y usar dicha constante de velocidad cinética estimada o una función de la misma para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético de la mezcla de reacción acuosa en la misma zona de reacción final o en otra durante otras operaciones 192 - El método de conformidad con la reivindicación 191 , caracterizado ademas porque dichas otras operaciones se seleccionan entre el grupo que consiste en (i) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en el mismo reactor en otro punto diferente en tiempo real, (n) conversión de acido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en el mismo reactor a un tiempo de residencia diferente, (ni) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario en una zona de reacción final con retromezcla diferente, y combinaciones de los mismos 193 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 182 a 192, caracterizado además porque se ajusta la conversión que se estima comparando el dióxido de carbono que se genera en dicha zona de reacción con el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción para considerar el dióxido de carbono que se genera en la oxidación de subproductos que se seleccionan entre el grupo que consiste en formaldehído y acido fórmico 194 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 182 a 193, caracterizado además porque se convierte acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na por oxidación con oxigeno molecular 195 - El método de conformidad con la reivindicación 194, caracterizado ademas porque se burbujea un gas que comprende oxígeno molecular dentro de dicho medio acuoso, y de dicha zona de reacción se extrae un gas de venteo que comprende dióxido de carbono y oxígeno sin reaccionar 196 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 182 a 193, caracterizado además porque comprende monitorear o detectar la conversión de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co a N-óxido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co por reacción con un compuesto peróxido en presencia de un catalizador de metal 197 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 182 a 196, caracterizado además porque comprende obtener una sene de mediciones del consumo de oxígeno en dicha zona de reacción, identificar un objetivo de conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y/o un punto final objetivo definido por un contenido residual objetivo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y a partir de dichas series de mediciones de generación de dióxido de carbono, proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua dentro de dicha zona de reacción de oxidación donde se puede anticipar que se alcance dicho objetivo de conversión o punto final 198 - El método de conformidad con la reivindicación 197, caracterizado además porque dicha proyección se basa en una relación conocida o determinada entre el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co residual y el instantáneo o la generación de dióxido de carbono en vanas de dichas senes de mediciones del consumo de oxigeno 199 - El método de conformidad con la reivindicación 198, caracterizado además porque comprende obtener una sene de mediciones de la generación de calor exotérmico instantáneo, y proyectar dicho tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua en base a una relación conocida o determinada entre la generación instantánea de dióxido de carbono y el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co 200 - El método de conformidad con la reivindicación 199, caracterizado además porque se obtiene una sene de mediciones de la generación de dióxido de carbono en condiciones de reacción que no son de orden cero 201 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 199 ó 200, caracterizado además porque dicha proyección se hace en base a un orden de reacción que se obtiene de datos históricos de HPLC, datos de FTIR, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 202 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 199 a 201 , caracterizado además porque la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden 203 - El método de conformidad con la reivindicación 202, caracterizado ademas porque dicho punto final se proyecta en base a la extrapolación en línea recta en una gráfica logarítmica 204 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 199 a 203, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) immodiacético a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 205 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 199 a 204, caracterizado además porque dicha oxidación se lleva a cabo en un modo por lotes y dicha constante de velocidad se estima a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar por vanos análisis o datos operacionales tomados durante el transcurso de la reacción para la que se proyecta el punto final, o de un lote precedente 206 - El método de conformidad con la reivindicación 205, caracterizado además porque se estima dicha constante de velocidad a partir de datos operacionales que comprenden la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo en un lote recientemente precedente 207 - El método según se establece en las reivindicaciones 205 ó 206, caracterizado ademas porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 208 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 197 a 204, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación continua 209 - El método de conformidad con la reivindicación 208, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, y el orden de la reacción se estima a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 210 - El método de conformidad con la reivindicación 209, caracterizado además porque se estima el orden de la reacción a partir de datos históricos de FTIR u otros datos analíticos que se obtienen de operaciones recientemente precedentes dentro de dicha zona de reacción continua con retromezcla 21 1 - El método de conformidad con la reivindicación 209 ó 210, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos operacionales o analíticos que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 212 - El método de conformidad con la reivindicación 21 1 , caracterizado ademas porque los datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 213 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 209 a 212, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) immodiacetico a partir del contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de alimentación que entra a dicha zona de reacción con retromezcla, y el contenido de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co de una solución de reacción que se extrae de dicha zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma 214 - Un método para monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende introducir un medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) immodiacetico dentro de una zona de reacción de oxidación, poner en contacto acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co con oxígeno molecular en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, para efectuar de esa manera la oxidación de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co y producir N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario, medir de manera continua o repetitiva el oxígeno que se consume en dicha zona de reacción, monitorear la tasa de consumo instantáneo de oxígeno en la zona de reacción en la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario, y evaluar la concentración residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción, donde dicha evaluación comprende comparar dicha tasa de consumo de oxígeno con la masa de medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co que se carga en la zona de reacción o una función de las mismas 215 - El método de conformidad con la reivindicación 214, caracterizado además porque comprende momtorear la tasa de consumo instantáneo de oxígeno durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 216 - El método de conformidad con la reivindicación 214, caracterizado además porque comprende monitorear dicha tasa de consumo instantáneo de oxígeno a conversiones que superan el 95% 217 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 214 ó 216, caracterizado además porque se toman muestras durante un periodo de reacción que no es de orden cero para proveer una base para evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción que continúa a alta conversión, y dicha constante de velocidad cinética o una función de la misma se utiliza para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso a partir de la tasa de consumo instantáneo de oxígeno en una operación subsiguiente 218 - El método de conformidad con la reivindicación 217, caracterizado ademas porque dicha constante de velocidad cinética estimada se ajusta en base a la tasa de disminución de la tasa de consumo de oxígeno en función del tiempo durante la reacción de oxidación que no es de orden cero 219 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 214 a 218 caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor de oxidación por lotes, donde dicho método además comprende calcular una estimación por separado de la extensión de la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, calcular dicha estimación por separado que comprende comparar el consumo acumulativo de oxigeno durante la reacción con la carga inicial de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción 220 - El método de conformidad con la reivindicación 214 a 218, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor continuo, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar el consumo de oxígeno en dicha zona de reacción durante un determinado período de tiempo contra la cantidad de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo 221 - El método de conformidad con la reivindicación 220, caracterizado además porque la conversión que se estima comparando el oxígeno consumido en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo contra dicha cantidad se ajusta para tener en cuenta cualquier diferencia de la velocidad molar con que se introduce el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co dentro de dicha zona de reacción con respecto a la velocidad molar con que se extraen la N-(fosfonomet?l)gl?c?na y el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar de dicha zona de reacción durante dicho período 222 - El método de conformidad con las reivindicaciones 220 o 221 , caracterizado además porque además comprende medir la velocidad del cambio en la tasa de consumo de oxígeno en función del tiempo de residencia a alta conversión y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta dicho cambio medido 223 - El método de conformidad con la reivindicación 222, caracterizado además porque además comprende muestrear el medio acuoso que entra y sale de la zona de reacción final en una sene de zonas de reacción continua con retromezcla donde la velocidad de reacción en dicha zona de reacción final no es de orden cero, evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción en dicha zona de reacción final, y usar dicha constante de velocidad cinética estimada o una función de la misma para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso que sale de dicha zona de reacción durante otras operaciones 224 - El método de conformidad con la reivindicación 223, caracterizado además porque dichas otras operaciones se seleccionan entre el grupo que consiste en (i) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en el mismo reactor en otro punto diferente en tiempo real, (li) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l) glicina en el mismo reactor a un tiempo de residencia diferente, (ni) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en una zona de reacción final con retromezcla diferente, y combinaciones de los mismos 225 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende introducir un medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) immodiacético dentro de una zona de reacción de oxidación, poner en contacto ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co con oxígeno molecular en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción de oxidación en presencia de un catalizador de oxidación, para efectuar de esa manera la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co y producir N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario, medir de manera continua o repetitiva el dióxido de carbono que se genera en dicha zona de reacción, momtorear la velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono en la zona de reacción en la conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario, y evaluar la concentración residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en dicho medio acuoso dentro de dicha zona de reacción, donde dicha evaluación comprende comparar dicha velocidad de generación de dióxido de carbono con la masa de medio acuoso que contiene ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético que se carga en la zona de reacción o una función de las mismas 226 - El método de conformidad con la reivindicación 225, caracterizado además porque comprende monitorear la velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 227 - El método de conformidad con la reivindicación 225, caracterizado además porque comprende momtorear dicha velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono a conversiones que superan el 95% 228 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 225 ó 227, caracterizado además porque se toman muestras durante un período de reacción que no es de orden cero para proveer una base para evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción que continúa a alta conversión, y dicha constante de velocidad cinética o una función de la misma se utiliza para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso a partir de la velocidad instantánea de generación de dióxido de carbono en una operación subsiguiente 229 - El método de conformidad con la reivindicación 228, caracterizado además porque dicha constante de velocidad cinética estimada se ajusta en base a la tasa de disminución de la velocidad de generación de dióxido de carbono en función del tiempo durante la reacción de oxidación que no es de orden cero 230 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 225 a 229, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor de oxidación por lotes, donde dicho método además comprende calcular una estimación por separado de la extensión de la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, calcular dicha estimación por separado que comprende comparar la generación acumulativa de dióxido de carbono durante la reacción con la carga inicial de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción 231 - El método de conformidad con la reivindicación 225 a 229, caracterizado además porque dicha zona de reacción está contenida dentro de un reactor continuo, y la evaluación de dicha conversión comprende comparar la generación de dióxido de carbono en dicha zona de reacción durante un determinado período de tiempo contra la cantidad de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que se introduce en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo 232 - Ei método de conformidad con la reivindicación 231 , caracterizado además porque la conversión que se estima comparando el dióxido de carbono que se genera en dicha zona de reacción durante dicho período de tiempo contra dicha cantidad se ajusta para tener en cuenta cualquier diferencia de la velocidad molar con que se introduce el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co dentro de dicha zona de reacción con respecto a la velocidad molar con que se extraen la N-(fosfonomet?l)gl?c?na y el ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co sin reaccionar de dicha zona de reacción durante dicho período 233 - El método de conformidad con las reivindicaciones 231 ó 232, caracterizado además porque comprende medir la velocidad del cambio de la velocidad de generación de dióxido de carbono en función del tiempo de residencia a alta conversión y ajustar la conversión estimada para tener en cuenta dicho cambio medido 234 - El método de conformidad con la reivindicación 233, caracterizado además porque además comprende muestrear el medio acuoso que entra y sale de la zona de reacción final en una serie de zonas de reacción continua con retromezcla donde la velocidad de reacción en dicha zona de reacción final no es de orden cero, evaluar la constante de velocidad cinética efectiva o una función de la misma durante el transcurso de la reacción en dicha zona de reacción final, y usar dicha constante de velocidad cinética estimada o una función de la misma para evaluar el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l) immodiacético del medio de reacción acuoso que sale de dicha zona de reacción durante otras operaciones 235 - El método de conformidad con la reivindicación 234, caracterizado además porque dichas otras operaciones se seleccionan entre el grupo que consiste en (i) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en el mismo reactor en otro punto diferente en tiempo real, (n) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en el mismo reactor a un tiempo de residencia diferente, (m) conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na en una zona de reacción final con retromezcla diferente, y combinaciones de los mismos 236 - Un método para monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso dentro de una zona de reacción de oxidación catalítica, dicho método comprende obtener una sene de análisis cromatográficos del contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio de reacción acuoso durante el transcurso de la reacción, identificar un objetivo de conversión de ácido N-(fosfonometil) iminodiacético a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na, y/o un punto final objetivo definido por un contenido residual objetivo de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co, y a partir de dichas senes de análisis cromatográfico, proyectar el tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua dentro de dicha zona de reacción de oxidación donde se puede anticipar que se alcance dicho objetivo de conversión o punto final 237 - El método de conformidad con la reivindicación 236, caracterizado además porque se obtiene una sene de análisis cromatográficos en condiciones de reacción que no son de orden cero 238 - El método de conformidad con la reivindicación 236, caracterizado además porque dicha proyección se hace en base a un orden de reacción que se obtiene de datos historíeos cromatográficos, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 239 - El método de conformidad con la reivindicación 236 ó 238, caracterizado además porque la proyección se hace en base a una reacción que es sustancialmente de primer orden 240 - El método de conformidad con la reivindicación 239, caracterizado además porque dicho punto final se proyecta en base a la extrapolación en linea recta en una gráfica logarítmica 241 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 236 a 240, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacetico a partir de datos históricos cromatográficos, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 242 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 236 a 241 , caracterizado además porque dicha oxidación se lleva a cabo en un modo por lotes y dicha constante de velocidad se estima a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo según se puede determinar por vanos análisis tomados durante el transcurso de la reacción para la que se proyecta el punto final, o de un lote precedente 243 - El método de conformidad con la reivindicación 242, caracterizado además porque se estima dicha constante de velocidad a partir de la tasa de disminución de la velocidad de reacción en función del tiempo en un lote recientemente precedente 244 - El método de conformidad con las reivindicaciones 242 ó 243, caracterizado ademas porque dichos datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 245 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 236 a 241 , caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción de oxidación continua 246 - El método de conformidad con la reivindicación 245, caracterizado además porque la reacción se lleva a cabo en una zona de reacción continua con retromezcla en condiciones de orden no cero, y el orden de la reacción se estima a partir de datos históricos cromatográficos, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 247 - El método de conformidad con la reivindicación 246, caracterizado además porque se estima el orden de la reacción a partir de datos historíeos cromatograficos, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de operaciones recientemente precedentes dentro de dicha zona de reacción continua con retromezcla 248 - El método de conformidad con la reivindicación 246 ó 247, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a partir de datos históricos cromatográficos, otros datos analíticos, o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 249 - El método de conformidad con la reivindicación 248, caracterizado además porque dichos datos operacionales se seleccionan entre el grupo que consiste en la tasa de generación de calor exotérmico, la tasa de consumo de oxígeno en la zona de reacción, la tasa de generación de CO2 en la reacción, y combinaciones de las mismas 250 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 246 a 249, caracterizado además porque se estima la constante de velocidad cinética para la oxidación de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético a partir del contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?minod?acét?co de una solución de alimentación que entra a dicha zona de reacción con retromezcla, y el contenido de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de una solución de reacción que se extrae de dicha zona de reacción con retromezcla en función del tiempo de residencia en la misma 251 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 236 a 250, caracterizado además porque dicho análisis cromatográfico comprende cromatografía líquida 252 - El método de conformidad con la reivindicación 251 , caracterizado además porque dicho análisis cromatográfico comprende cromatografía líquida de alto rendimiento 253 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co por reacción con oxígeno molecular en un medio acuoso, dicho método comprende monitorear el contenido de O2 en el gas de venteo, o utilización de O2 dentro de dicho medio acuoso, y determinar la conversión o identificar un punto final de la reacción en base al contenido de O2 en el gas de venteo o la utilización de O dentro de dicho medio acuoso 254 - El método de conformidad con la reivindicación 253, caracterizado además porque la conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético y/o un punto final de la reacción son indicados por la concentración instantánea de O2 en dicho gas de venteo o una estimación de la utilización instantánea de O2 255 - El método de conformidad con la reivindicación 254, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración instantánea de O2 en el gas de venteo o de una estimación de la utilización instantánea de O2 a la que se llega después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre el contenido de O2 en el gas de venteo con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 256 - El método de conformidad con la reivindicación 254 ó 255, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración instantánea de O2 en el gas de venteo o de una estimación de la utilización instantánea de O2 al que se llega durante un período de una reacción por lotes, o en una zona de reacción continua, que comprende el consumo de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que no es de orden cero 257 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 253 a 256, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración instantánea de O2 en el gas de venteo o de una estimación de la utilización instantánea de O2 según se consigue durante una etapa en una reacción por lotes, o en una zona de reacción continua, después de conseguir una conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de 95% 258 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 254 a 257, caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan el contenido de O2 en el gas de venteo o utilización de O2 con la conversión o el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio líquido acuoso 259 - El método de conformidad con la reivindicación 258, caracterizado ademas porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 260 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 253 a 259, caracterizado además porque comprende monitorear la velocidad con que cambia el contenido de O2 de dicho gas de venteo o la utilización de O2 en función del tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua 261 - El método de conformidad con la reivindicación 259, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de O2 en el gas de venteo o la utilización de O2 después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre la velocidad con que cambia el contenido de O2 en el gas de venteo o la utilización de O2 con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 262 - El método de conformidad con las reivindicaciones 260 ó 261 , caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan la velocidad con que cambia el contenido de O2 en el gas de venteo o la utilización de O2 con la conversión o el contenido residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co del medio líquido acuoso 263 - El método de conformidad con la reivindicación 262, caracterizado ademas porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 264 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 260 a 263, caracterizado además porque comprende monitorear la velocidad con que cambia el contenido de O2 en el gas de venteo o la utilización de O2 durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 265 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 260 a 264, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de O2 en el gas de venteo o la utilización de O2 a conversiones que superan el 95% 266 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 253 a 265, caracterizado además porque comprende monitorear el contenido de O2 de gas de venteo que sale de la fase líquida 267 - El método de conformidad con la reivindicación 266, caracterizado además porque comprende separar una fracción de muestra de la fase gaseosa que sale de la fase líquida proveniente del volumen principal de fase gaseosa, momtorear el contenido de O2 de la fracción de muestra que se separo, y determinar la conversión o identificar el punto final en base al contenido instantáneo de O2 de la muestra de gas de venteo que se separa de dicha fracción de muestra que se tomo, la velocidad con que cambia el contenido de O2 de dicha muestra de gas de venteo, la utilización de oxígeno según se puede determinar mediante dicha muestra de gas de venteo, o la velocidad del cambio en la utilización de oxígeno según se pueden determinar mediante dicha muestra de gas de venteo 268 - El método de conformidad con la reivindicación 267, caracterizado además porque se mide el O2 del gas naciente que se libera de la fase líquida con una sonda sumergida en la fase líquida 269 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende momtorear el contenido de CO2 en el gas de venteo proveniente de dicho medio acuoso, y determinar la conversión o identificar un punto final de la reacción en base al contenido de CO2 en el gas de venteo 270 - El método de conformidad con la reivindicación 269, caracterizado ademas porque la conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético y/o un punto final de la reacción son indicados por la concentración absoluta de CO2 en dicho gas de venteo 271 - El método de conformidad con la reivindicación 270, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración absoluta de CO2 en el gas de venteo a la que se llega después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre el contenido de CO2 en el gas de venteo con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 272 - El método de conformidad con la reivindicación 270 ó 271 , caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración absoluta de CO2 en el gas de venteo a la que se llega en una reacción por lotes o en una zona de reacción continua durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 273 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 269 a 272, caracterizado ademas porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración absoluta de CO2 en el gas de venteo a la que se llega durante un período de una reacción por lotes, o en una zona de reacción continua, después de conseguir una conversión de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de 95% 274 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 270 a 273, caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan el contenido de CO2 en el gas de venteo con la conversión o el contenido residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio líquido acuoso 275 - El método de conformidad con la reivindicación 274, caracterizado además porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 276 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 269 a 275, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de CO de dicho gas de venteo en función del tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua 277 - El método de conformidad con la reivindicación 275, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de CO2 en el gas de venteo después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un minimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre la velocidad con que cambia el contenido de CO2 en el gas de venteo con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 278 - El método de conformidad con las reivindicaciones 276 ó 277, caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos historíeos que correlacionan la velocidad con que cambia el contenido de CO2 en el gas de venteo con la conversión o el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio líquido acuoso 279 - El método de conformidad con la reivindicación 278, caracterizado además porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 280 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 276 a 279, caracterizado además porque comprende monitorear el contenido de CO2 en el gas de venteo durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 281 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 269 a 280, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de CO2 en el gas de venteo a conversiones que superan el 95% 282 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 269 a 281 , caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de CO2 de gas de venteo que sale de la fase líquida 283 - El método de conformidad con la reivindicación 282, caracterizado además porque comprende separar una fracción de muestra de la fase gaseosa que sale de la fase líquida proveniente del volumen principal de fase gaseosa, monitorear el contenido de CO2 de la fracción de muestra que se separó, y determinar la conversión o identificar el punto final en base al contenido de CO2 o la velocidad con que cambia el contenido de CO2 de dicha fracción de muestra que se separó 284 - El método de conformidad con la reivindicación 283, caracterizado además porque se mide el CO2 del gas naciente que se libera de la fase líquida usando una sonda sumergida en la fase líquida 285 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)im?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende momtorear el potencial de oxidación/reducción de dicho medio acuoso, y determinar la conversión o identificar un punto final de la reacción en base al potencial de oxidación/reducción de dicho medio 286 - El método de conformidad con la reivindicación 285, caracterizado además porque la conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético y/o un punto final de la reacción son indicados por el valor absoluto del potencial de oxidación/reducción de dicho medio 287 - El método de conformidad con la reivindicación 286, caracterizado además porque se determina la conversión o un punto final en función de valor absoluto del potencial de oxidación/reducción en el medio acuoso a la que se llega después de un minimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre el potencial de oxidación/reducción del medio con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho minimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 288 - El método de conformidad con la reivindicación 286 ó 287, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función del potencial absoluto de oxidación/reducción del medio acuoso según se consigue en una reacción por lotes o en una zona de reacción continua durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 289 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 285 a 288, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de valor absoluto del potencial de oxidación/reducción del medio acuoso al que se llega durante un período de una reacción por lotes, o en una zona de reacción continua, después de conseguir una conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de 95% 290 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 286 a 289, caracterizado ademas porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan el potencial de oxidación/reducción del medio acuoso con la conversión o el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co del medio líquido acuoso 291 - El método de conformidad con la reivindicación 290, caracterizado además porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 292 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 285 a 291 , caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad del cambio del potencial de oxidación/reducción de dicho medio acuoso en función del tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua 293 - El método de conformidad con la reivindicación 291 , caracterizado además porque comprende monitorear la velocidad del cambio del potencial de oxidación/reducción del medio acuoso después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre la tasa del potencial de oxidación/reducción del medio acuoso con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 294 - El método de conformidad con las reivindicaciones 292 ó 293, caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan la velocidad del cambio del potencial de oxidación/reducción del medio acuoso con la conversión o el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio líquido acuoso 295 - El método de conformidad con la reivindicación 294, caracterizado además porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 296 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 292 a 295, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad del cambio del potencial de oxidación/reducción del medio acuoso durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 297 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 292 a 296, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad del cambio del potencial de oxidación/reducción del medio acuoso a conversiones de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que superan el 95% 298 - Un método para momtorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)glic?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende momtorear el contenido de oxígeno disuelto de dicho medio acuoso, y determinar la conversión o identificar un punto final de la reacción en base al contenido de oxígeno disuelto de dicho medio 299 - El método de conformidad con la reivindicación 298, caracterizado además porque la conversión de ácido N-(fosfonomet?l) iminodiacético y/o un punto final de la reacción son indicados por la concentración absoluta de oxígeno disuelto en dicho medio 300 - El método de conformidad con la reivindicación 299, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración absoluta de oxígeno disuelto en el medio acuoso a la que se llega después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre el contenido de oxígeno disuelto del medio con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 301 - El método de conformidad con la reivindicación 299 ó 300, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función del contenido absoluto de oxígeno disuelto del medio acuoso al que se llega en una reacción por lotes o en una zona de reacción continua durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 302 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 298 a 301 , caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración absoluta de oxígeno disuelto en el medio acuoso a la que se llega durante un periodo de una reacción por lotes, o en una zona de reacción continua, después de conseguir una conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de 95% 303 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 299 a 302, caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan el oxígeno disuelto en el medio acuoso con la conversión o el contenido residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co del medio líquido acuoso 304 - El método de conformidad con la reivindicación 303, caracterizado además porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 305 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 298 a 304, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de oxígeno disuelto de dicho medio acuoso en función del tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua 306 - El método de conformidad con la reivindicación 304, caracterizado ademas porque comprende monitorear la velocidad con que cambia el contenido de oxígeno disuelto del medio acuoso después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre la velocidad con que cambia el contenido de oxígeno disuelto del medio acuoso con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 307 - El método de conformidad con las reivindicaciones 305 ó 306, caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan la velocidad con que cambia el contenido de oxígeno disuelto del medio acuoso con la conversión o el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio líquido acuoso 308 - El método de conformidad con la reivindicación 307, caracterizado además porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 309 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 305 a 308, caracterizado además porque comprende monitorear la velocidad con que cambia el contenido de oxígeno disuelto del medio acuoso durante la conversión de orden no cero de acido N- (fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 310 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 305 a 309, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de oxígeno disuelto del medio acuoso a conversiones de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que superan el 95% 31 1 - Un método para monitorear o detectar la conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na u otro intermediario de la N-(fosfonomet?l)gl?c?na durante el transcurso de la oxidación catalítica de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co en un medio acuoso, dicho método comprende monitorear el contenido de ácido ammometilfosfónico de dicho medio acuoso, y determinar la conversión o identificar un punto final de la reacción en base al contenido de ácido aminometilfosfómco de dicho medio 312 - El método de conformidad con la reivindicación 31 1 , caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función de la concentración absoluta de ácido aminometilfosfónico en el medio acuoso a la que se llega después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre el contenido de ácido aminometilfosfónico del medio con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 313 - El método de conformidad con la reivindicación 31 1 ó 312, caracterizado además porque se determinan la conversión o un punto final en función del contenido absoluto de ácido aminometilfosfónico del medio acuoso al que se llega en una reacción por lotes o en una zona de reacción continua durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 314 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 31 1 a 313, caracterizado además porque se determina la conversión o un punto final en función de la concentración absoluta de ácido aminometilfosfónico en el medio acuoso a la que se llega durante un período de una reacción por lotes, o en una zona de reacción continua, después de conseguir una conversión de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co de 95% 315 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 31 1 a 314, caracterizado además porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan el ácido aminometilfosfómco en el medio acuoso con la conversión o el contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio liquido acuoso 316 - El método de conformidad con la reivindicación 315, caracterizado ademas porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 317 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 31 1 a 316, caracterizado además porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de ácido aminometilfosfómco de dicho medio acuoso en función del tiempo de la reacción por lotes o tiempo de residencia de la oxidación continua 318 - El método de conformidad con la reivindicación 316, caracterizado ademas porque comprende momtorear la velocidad con que cambia el contenido de ácido aminometilfosf?nico del medio acuoso después de un mínimo tiempo de reacción en una reacción por lotes o un mínimo tiempo de residencia suficiente para que, en las condiciones que imperan en la zona de reacción, exista una única correlación entre la velocidad con que cambia el contenido de acido aminometilfosfónico del medio acuoso con respecto a la conversión y/o al contenido residual de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acet?co durante el transcurso de la continuación de la reacción subsiguiente a dicho mínimo tiempo de reacción o tiempo de residencia 319 - El método de conformidad con la reivindicación 317, caracterizado ademas porque se identifica una conversión deseada o punto final en base a datos históricos que correlacionan la velocidad con que cambia el contenido de acido aminometilfosfonico del medio acuoso con la conversión o el contenido residual de acido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co del medio liquido acuoso 320 - El método de conformidad con la reivindicación 319, caracterizado además porque dichos datos históricos comprenden datos analíticos o datos operacionales que se obtienen de reacciones de oxidación en laboratorio y/o industriales 321 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 31 1 a 320, caracterizado además porque comprende momtorear el contenido de ácido ammometilfosfónico del medio acuoso durante la conversión de orden no cero de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co a N-(fosfonomet?l)gl?c?na o dicho otro intermediario 322 - El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 311 a 321 , caracterizado además porque comprende momtorear el contenido de ácido aminometilfosfónico del medio acuoso a conversiones de ácido N-(fosfonomet?l)?m?nod?acét?co que superan el 95%