MX2007007213A - Proceso para preparar hidrocoloides. - Google Patents
Proceso para preparar hidrocoloides.Info
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Abstract
La presente invencion se relaciona a una composicion de champu que comprende un(os) hidrocoloide(s) de poligalactomanano desmenuzado en combinacion con un compuesto de silicona soluble en agua.
Description
PROCESO PARA PREPARAR HIDROCOLOIDES Campo de la Invención La presente invención se relaciona a hidrocoloides sustancialmente puros obtenidos a partir del endosperma de semillas (después en la presente "tu drocoloides" ) , un método para obtener los hi d rocoloides y composiciones que comprenden los hidrocoloides . Más específicamente, la presente invención se relaciona a un método para obtener hidrocoloides de galactomanano en donde los hidrocoloides son incoloros, inodoros, insípidos, y sustancialmente libres de antraquinonas y exhiben parámetros de desempeño mejorados tales como viscosidad incrementada, resistencia de gel y propiedades de resistencia de rompimiento. La invención además se relaciona a hidrocoloides obtenidos mediante el proceso de la invención que se han derivado mediante sustituyentes amónicos, catiónicos, no iónicos y/o anfotéricos. Los hi drocoloides e hidrocoloides derivados de la invención se pueden emplear como agentes ge] ficantes y aglutinantes, espesantes, estabilizantes, emulsificantes, auxiliares de dispersión y de deposición y portadores para aumentar la reologia, eficacia, deposición, propiedad psicosensop a , propiedad estética y suministro de ingredientes químicamente y fisiológicamente activos en alimento y forraje, composiciones para el cuidado personal, cuidado de la salud, farmacéuticas, domésticas,
institucionales e industriales en las cuales son incluidos. Antecedentes de la Invención Los hidrocol oides se derivan de polisacáridos que se pueden extraer del endosperma de semillas de plantas, arbustos y árboles de las familias Leguminosae y Fabraceae. Las semillas del árbol de tamarindo, Tamarindus indica L. (goma de tamarindo) ; heno Griego, Trigonella foenum -graecum L. (goma de fenegreco) ; sen silvestre y plantas de vaina de sen, Ca sia to ra y Ca sia obtusifol ia (goma de casia); el árbol de algarroba Cera toma si l iqua L. (goma de algarroba): arbusto de tara Caesa lpí nía spmosa L . (goma de tara) y la planta de guar Cyamopsi s tetragonoloba L. (goma de guar) son fuentes comunes para material de endosperma. Los polisacáridos obtenidos a partir de estas semillas se conocen que actúan como agentes espesantes y gelificantes en sistemas acuosos. Los pol i sacáridos obtenidos de 1 a goma de fenegreco, goma de casia, goma de algarroba, goma de tara y goma de guar son conocidos como poligalactomananos . Un poligalactomanano está compuesto de unidades ß-D-manopiranosilo 1—>4 enlazadas con grupos laterales a-D-galactosi to 1— >6 enlazados recurrentes que se ramifican desde el carbono número 6 de un residuo de manopiranosa en la cadena principal. Los polímeros de galactomanano de las diferentes especies de las familias de Leguminosae y L'abraceae difieren entre si en la frecuencia de la ocurrencia de las unidades laterales de galactosilo que
se ramifican desde la cadena principal de polimanopiranosa . La relación promedio de las unidades de D-manosilo a D-galactosilo en el poligalactomanano contenido en la goma de fenegreco es aproximadamente 1:1, en la goma de guar aproximadamente 2:1, para la goma de tara aproximadamente 3:1, para la goma de algarroba aproximadamente 4:1 y aproximadamente 5:1 para la goma de casia. Para propósitos ilustrativos, el poligalactomanano obtenido a partir de la goma de casia es esquemáticamente representado en la estructura enseguida:
unidad de repetición de la cadena principal de pol anosa
en donde n representa el número de unidades de repetición en el polímero de gal actomanano . En una modalidad, n representa un numero entero de aproximadamente 10 a aproximadamente 50. En otra modalidad, n representa y es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 35, y en todavía otra modalidad de aproximadamente 20 a aproximadamente 30. En todavía otra modalidad de la invención, el poligalactomanano
de la invención t Lene un peso molecular promedio en numero de por lo menos 100,000. En otra modalidad, el peso molecular promedio en número varia de aproximadamente 150,000 a aproximadamente 500,000 y en todavía otra modalidad de aproximadamente 200,000 a aproximadamente 300,000 (pesos moleculares determinados mediante el método GPC que utiliza un estándar de pol íestireno) . En una modalidad adicional de la invención, el peso molecular promedio en número puede variar de 500,000 a arriba de 1,000,000. Típicamente, la harina de endosperma extraída a partir de las semillas de casia, algarroba, tara y guar contiene de 3 a 12% de agua, hasta 2% de grasa, hasta 7% de proteína en bruto, hasta 4% de fibra en bruto, hasta 2% de ceniza y por lo menos 75% de polisacápdo residual. Siempre ha sido un deseo preparar un galactomanano más puro con la mejora de sus propiedades para ampliar el espectro de su uso tal como, por ejemplo, para el uso en productos alimenticios para consumo humano y animal, así como en las composiciones para el cuidado personal, farmacéuticas, domésticas e industriales. Por ejemplo, en los procesos anteriores, la harina de casia se extrajo de las semillas de Casia tora o de Casia obtusifol xa aL calentar las semillas maduras seguido al someterlas a esfuerzo mecánico tal como trituración o molienda. Este tratamiento dio por resultado la pulverización del germen y la cascara de endosperma. El endosperma de
semilla intacto se aisló del semillero y los fragmentos de cascara mediante cribado y luego se sometió a un proceso de pulverización tal como es descrito en la patente norteamericana No 2,891,050. Aunque la harina de endosperma de casia aislada de esta manera tuvo las propiedades de gelificación deseadas, ésta no obstante retuvo un aroma a frutas específico y un sabor ligeramente amargo. Por otra parte, la harina tuvo un color amarillo a café tenue de modo que su uso en la producción de productos que requieren alta claridad fue limitado. En la solicitud de patente publicada Alemana DE 3335593, se divulgan agentes gelificantes y espesantes basados sobre una mezcla de galactomananos de casia y musgo de Irlanda, agar y/o xantano. La solicitud de patente publicada Alemana DE
3347469 describe éteres alquílicos sustituidos de los polisacápdos que se presentan en el endosperma de casia tora y su uso como un agente espesante en pastas de impresión para impresión textil . La solicitud de patente publicada Alemana DE
3114783 divulga la producción de vaina de algarrobo, grano de algarrobo o harina de guar con un sabor mejorado. En el proceso divulgado, el material base seco (y donde es aplicable, tostado y molido) se somete a la extracción a alta presión con dióxido de carbono supercrítico . Sin embargo, la
aplicación de este proceso a la harina de casia produce resultados inadecuados. Hasta ahora, no ha sido posible ya sea a través de la pulverización selectiva y otros procesos de purificación mecánicas producir exitosamente harina de galactomanano tal como harina de casia que es sustancialmente incolora, inodora e insípida y que esta grandemente libre de antraquinonas mientras que mantiene propiedades de gelificacion . Por esta razón, la harina de casia producida mediante los métodos anteriores es inadecuada como un aditivo para productos alimenticios sensorialmente sofisticados, de alta pureza. La patente norteamericana No. 4,840,811 divulga un proceso para producir harina de endosperma de casia a partir del endosperma de Casia tora. El producto obtenido es incoloro inodoro y insípido. En el método divulgado, el endosperma se extrae con solvente por lo menos una vez para reducir impurezas tales como derivados de antraquinonas . El solvente de extracción comprende una mezcla de agua y un alcanol y/o acetona. Después del secado, el endosperma es convertido a un grado deseado de finura. Independiente del hecho de que el agente gelificante debe proporcionar productos alimenticios con una consistencia gelatinosa mientras que no afecte el producto en términos de propiedades de sabor, olor y color, se ha encontrado que el hidrocoloide final que resulta de los
procesos de la técnica previa contiene ciertos fítoquimicos, en particular, derivados de antraquinonas . Esta clase de compuestos se ha identificado como potencialmente peligrosa para la salud humana (S.O. Mueller y colaboradores, "Food and Chemical Toxicology" 37 (1999), paginas 481 a la 491). Los derivados de antraqu nona típicos sospechosos de causar efectos a la salud indeseables son 1,8-h?drox? antraquinonas tales como fiscion, crisofanol, aloe-emodin y rhein como es representado por la siguiente formula:
Tiscion R1 = OCH3 ET ,2 = CH- Aloe-emodin R1 = H X = CH2OH Rhein R1 = H R2 = COOH Crisofanol R1 = H X ,2 = CH3 Como se discute en lo anterior, la patente norteamericana No. 4,840,811 es dirigida a un método para reducir el nivel de antraquinonas en las gomas de casia debido a que las antraquinonas afectan nocivamente el olor, el sabor y el color. La ?811 divulga no reconocer el problema de toxicidad inherente en la presencia de antraquinonas en la goma S m embargo, a fin de proporcionar un hidrocoloide de casia que pueda ser utilizado con seguridad para alimentos,
forraje, propósitos farmacéuticos y para cuidado personal, es imperativo que el hidrocoloide esté sustancialmente libre de antraqumonas potencialmente peligrosas. La patente norteamericana No. 5,801,116 divulga un proceso para el tratamiento de segmentos (splits) de guar con agua para hidratar los segmentos y luego moler el segmento hidratado en una moledora de laboratorio. El segmento molido luego se seca en un secador de lecho. V.P. Kapoor y colaboradores (Carbohydrate Research, 306 (1998), páginas 231 a 241) divulga separar el endosperma de las semillas de Casia spectabilis mediante los procesos de molienda seca y húmeda utilizando varios mezcladores, cribas y trituradores. La goma cruda, aislada a través del proceso de molienda seca/húmeda es subsecuentemente purificada al dispersar la goma en agua y al precipitar el producto con etanol . La patente norteamericana No. 2,891,050 divulga un proceso para la producción de material mucilaginoso de semillas leguminosas tales como guar, tara y algarroba que comprenden las etapas para templar el endosperma obtenido a partir de un contenido de humedad de 30 a 60% de agua y aplanar el endosperma humedecido al pasarlo entre rodillos. En una etapa subsecuente el endosperma aplanado se seca y se muele. Este proceso es conocido en la técnica como el proceso "de descascarillado/molienda". Los galactomananos de acuerdo
a este proceso se utilizan como aditivos en la manufactura de papel, aderezos de ensalada, helados, productos de panadería y otros materiales alimenticios. La solicitud de patente publicada Alemana DE 10047278 divulga que la harina de endosperma de las semillas de Casia se pueden obtener al someter las semillas a procesos de molienda simples para separar el endosperma de las cascarillas, seguido al moler el endosperma para producir un tamaño de partícula deseado. Se divulga adicionalmente que el mezclado del endosperma molido de Casia obtusifolía/tora con otros hidrocoloides tales como musgo de Irlanda, xantano, agar o poliacrilatos da por resultado propiedades de gelificación y espesantes mejoradas. Breve Descripción de los Dibujos La Figura 1 es una gráfica que compara los valores de viscosidad calientes y fríos de un hidrocoloide de casia/guar co-desmenuzado preparado mediante el proceso de la invención con una mezcla convencional de casia y guar individualmente desmenuzados. Las Figuras 2, 4 y 6 son micrografías electrónicas de exploración criogénica (cryoSEM) de unas dispersiones acuosas al 2 por ciento (w/w) de hidrocoloide de casia preparado de acuerdo al proceso de la invención. La escala gráfica es representada dentro de cada micrografía de cryoSEM.
Las Figuras 3, 5 y 7 son micrografías de cryoSEM de dispersiones acuosas al 2 por ciento (w/w) de hidrocoloide de casia preparado de acuerdo al proceso de la técnica previa convencional. La escala gráfica es representada dentro de cada micrografía. Descripción de Modalidades Ejemplares Serán descritas modalidades ejemplares de acuerdo con la presente invención. Varias modificaciones, adaptaciones o variaciones de tales modalidades ejemplares descritas en la presente pueden llegar a ser evidentes para aquellos expertos en la técnica como tales son divulgadas. Será entendido que todas las modificaciones, adaptaciones y variaciones que dependen de las enseñanzas de la presente invención, y a través de las cuales esas enseñanzas han adelantado la técnica, son consideradas para estar dentro del alcance y espíritu de la presente invención . En un aspecto, las modalidades de la presente invención se pueden relacionar a un proceso para obtener hidrocoloides a partir del endosperma de semillas. Algunas modalidades ejemplares de acuerdo con la presente invención se relacionan a un proceso para obtener hidrocoloides de galactomanano de casia, algarroba, tara y guar que exhiben propiedades aumentadas comparadas al estado respectivo de los hidrocoloides de la técnica.
Otros aspectos de la invención se relacionan a la derivación de los hidrocoloides obtenidos mediante el proceso de la invención con grupos catiónicos, anfotéricos y/o no iónicos. Todavía otras modalidades ejemplares de la invención se relacionan a un proceso para proporcionar hidrocoloides de galactomanano de alta pureza tales como hidrocoloides de casia que están sustancialmente libres de antraquinonas potencialmente peligrosas. Otras modalidades se relacionan a los métodos para hidroprocesar hidrocoloides en la invención en la presencia de uno o más polisacáridos de composición diferente. Todavía otras modalidades tales se relacionan al uso de hidrocoloides preparados mediante los procesos de la invención como agentes gelificantes y aglutinantes, espesantes, estabilizadores, emulsificantes, auxiliares extendedores y de deposición y portadores para aumentar la reología, eficacia, deposición, sicosensorial y estética y suministrar los ingredientes químicamente y fisiológicamente activos en el alimento y forraje, composiciones para el cuidado personal, cuidado de la salud, farmacéuticas, domésticas, institucionales e industriales . En una modalidad ejemplar, la presente invención se relaciona a un método para hacer hidrocoloides que comprende las etapas de: (i) hinchar por lo menos un segmento seleccionado
de tamarindo, fenegreco, casia, algarroba, tara o guar con agua para formar una composición de segmento hinchado; seguido opcionalmente al dispersar la composición de segmento hinchado en una mezcla de agua/solvente orgánico, y (n) por lo menos una etapa para desmenuzar en húmedo la composición obtenida bajo (i) . En ora modalidad ejemplar de la invención, el método ademas comprende las etapas de: (111) adicionar la composición de segmento desmenuzado e hinchado obtenida en la etapa (11) a una mezcla de agua y solvente orgánico; y (ív) separar la mezcla de agua/solvente orgánico de la composición de segmento desmenuzado para obtener un hidrocoloide de galactomanano. Típicamente, en la etapa (i) el segmento hinchado está en la forma de partículas que están dispersadas
(suspendidas) en el agua o la mezcla de agua/solvente orgánico. En una modalidad alternativa de la invención, la etapa de hinchamiento (i) se puede llevar a cabo en la mezcla de agua/solvente orgánico descrita enseguida para la etapa de dispersión opcional expuesta bajo la etapa
(i) • En una modalidad de la invención, el agua utilizada para hinchar el segmento en la etapa (i) comprende un agente depvatizante capaz de reaccionar con por lo menos un grupo
hidroxilo sobre la cadena principal de polisacárido . En otra modalidad, el grupo hidroxilo se localiza sobre el átomo de carbono C-6 de los residuos de manosilo y/o galactosilo de la cadena principal de poligalactomanano de la invención. El agente depvatizante es capaz de anexar un sustituyente no iónico, catiónico, amónico o anfotérico y combinaciones de los mismos gobre la cadena principal. En la modalidad opcional referida en lo anterior, la cantidad de solvente orgánico y la mezcla de agua/solvente orgánico de la etapa (i) es por lo menos aproximadamente 30 por ciento en peso. En una modalidad alternativa en el método descrito en lo anterior por lo menos dos segmentos de endosperma diferentes, tales como, por ejemplo, segmentos de casia y guar se utilizan como la fuente de endosperma. En una modalidad adicional de la invención, por lo menos un segmento de galactomanano y por lo menos una de otra fuente de polisacárido son procesados conjuntamente en el método de la invención . Otro aspecto de la invención se relaciona a un método para reducir la cantidad de impurezas en los hidrocoloides . En particular, hidrocoloides de galactomanano. Las impurezas incluyen, por ejemplo, fibra y varios compuestos químicos que están naturalmente presentes en el endosperma de semilla de material de fuente de hidrocoloide .
Como es discutido en lo anterior, los derivados de antraquinona , particularmente, derivados de antraqumona sustituidos de hidroxilo (fisción, crisofanol, aloe-emodin, y rhein) , son componentes indeseables en los hidrocoloides de poligalactomanano . Por consiguiente, es deseable remover estos componentes del producto de hidrocoloide . Una modalidad adicional de la invención se dirige a un método para remover impurezas de los hidrocoloides de galactomanano que comprende las etapas de: (i) hinchar por lo menos un segmento de un poligalactomanano con agua; (n) por lo menos una etapa para desmenuzar en húmedo el segmento hinchado; (ni) introducir el segmento desmenuzado e hinchado en una mezcla de agua y solvente orgánico; (ív) separar la mezcla de agua/solvente orgánico del segmento para obtener un hidrocoloide de galactomanano purificado. En la etapa (m) las impurezas anteriores en la composición del segmento desmenuzado e hinchado se extraen en la fase de agua/solvente orgánico de agua. En una modalidad alternativa, las etapas (n) y (ni) se pueden llevar a cabo al mismo tiempo dando por resultando el siguiente método alternativo: (i) hinchar por lo menos un segmento de un
poligalactomanano con agua; (11) introducir el segmento hinchado en una mezcla de agua y solvente orgánico y desmenuzar en húmedo el segmento hinchado; y (m) separar la mezcla de agua/solvente orgánico del segmento para obtener un hidrocoloide de poligalactomanano purificado. Los procesos de la presente invención producen composiciones de hidrocoloide con propiedades estéticas mejoradas tales como transparencia (claridad), turbiedad, olor, sabor y color, así como propiedades físicas aumentadas tales como viscosidad, resistencia al rompimiento (también referido como resistencia de gel exterior) ; resistencia de gel (frecuentemente referido como resistencia de gel interior) y pureza. En una modalidad de la invención, los hidrocoloides obtenidos mediante el método de la presente invención son derivados del endosperma de semillas de la familia de Leguminosas y Fabraceae. En otra modalidad de la invención, las semillas de Tamapndus indi ca , Tpgonel la foen um-graec?m , Cassia tora , Ca ssia obt usí fol ia , Cera toma siliqua , Caesa lpj nía spmos , Cyamopsi tetragonoloba, y mezclas de las mismas se pueden utilizar como fuentes para el material de endosperma para el proceso. Como se utiliza aquí y por toda la especificación,
el término "segmento" denota la harina de endosperma cruda (en bruto o no procesada) de tamarindo, fenegreco, casia, algarroba, tara o guar que no ha sido sometida a cualquier tratamiento adicional. Como es conocido en la técnica el término segmento frecuentemente se utiliza intercambiablemente con el término "endosperma". Los segmentos de tamarindo, fenegreco, casia, algarroba, tara y guar son comercialmente disponibles en el mercado. Típicamente, la casia se selecciona de Cassia tora , Cassia obtusí fol ia o combinaciones de la misma. En la naturaleza la Cassia tora y Cassia obtusifolia coexisten en el mismo campo y son tópicamente co-cosechadas . Como se utiliza aquí y por toda la especificación, el término "galactomanano" se utiliza intercambiablemente con el término "poligalactomanano" . Como se utiliza aquí y por toda la especificación, los términos modificado, funcionalizado, derivado, molecularmente sustituido y sustitución molecular se utilizan intercambiablemente y significan anexar un sustituyente seleccionado de porciones que contienen no iónicas, iónicas, catiónicas y anfotéricas, y combinaciones de los mismos, a uno o mas grupos hidroxilo contenidos en la cadena principal de polisacárido . En una modalidad de la invención, el grupo hidroxilo esta situado sobre el átomo de carbono C-6 de las unidades de repetición de galactosilo y/o el anosilo del
polígalactornanano . El agua utilizada para hinchar el endosperma puede utilizar y contener aditivos seleccionados del grupo que consiste de una fuente de alcalinidad, tal como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio; una fuente acídica, tal como ácido cítrico, ácido acético y ácido ascórbico; reguladores y sistemas de regulación; enzimas tales como proteasas, neutrasas, alcalasas, pepsinas; sales de metal alcalino, tales como cloruro de sodio o potasio; o sales de metal alcalinoterreos, tal como cloruro de calcio o combinaciones de los aditivos. Adicionalmente o independientemente, los agentes para derivatizar el galactomanano pueden estar contenidos en el agua utilizada para hinchar solos o en combinación con los aditivos mencionados en lo anterior. Los reactivos de funcionalidad que contienen estas funciones se hacen reaccionar con un grupo hidroxilo que se enlaza a uno o más de los grupos hidroxilo de los residuos de galactosa y mañosa que constituyen el poligalactomanano. Una reacción de derivación ejemplar que utiliza un galactomanano derivado de casia es esquemáticamente representada enseguida:
cadena principal de poligalactomanosa En algunas modalidades de la invención, R independientemente representa un hidrógeno, un grupo no iónico, un grupo amónico, un grupo catiónico, y un grupo anfotérico. En otra modalidad, R es un grupo catiónico. En otras modalidades, R independientemente se selecciona de la fórmula -AR1 en donde A es un grupo espaciador de alquileno que contiene 1
a 6 átomos de carbón y R1 representa un sustituyente no iónico, un sustituyente amónico, un sustituyente catiónico, y un sustituyente anfotérico. En otra modalidad, el grupo alquileno contiene 2, 3, 4, o 5 átomos de carbono. El espaciador de alquileno está opcionalmente monosustituido o multisustituido con un grupo seleccionado de alquilo de Ci a C3, haloalquilo de Ci a C3, hidroxialquilo de Ci a C3, hidroxilo, halógeno (bromo, cloro, flúor y yodo) , y combinaciones de los mismos. Un sustituyente R1 no iónico ejemplar es -OH. Grupos no iónicos ilustrativos definidos bajo -AR1 pueden ser representados por la fórmula: -alquileno-OH en donde el espaciador de alquileno es como se define en lo anterior. Los grupos no iónicos representativos incluyen pero no se limitan a hidroxi etil o, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo en donde el espaciador de alquileno es como se define en lo anterior. Oto sustituyente no ejemplar ba o R1 es el grupo éter alquílico: -alqu?leno-0-alqu?lo en donde el espaciador de alquileno es como se define en lo anterior, y el grupo alquilo puede ser lineal o ramificado y contiene de 1 a 6 átomos de carbono. En otra modalidad, el grupo alquilo contiene 1 a 4 átomos de carbono. Los éteres pueden ser preparados de los haluros de alquilo respectivos o los compuestos de diazo de una manera conocida.
Los sustituyentes R1 amónicos ejemplares son -COOH, -SO3H, -OP(O) (OH) (OH) , y -P (O) (OH) (OH ) . Los grupos amónicos ilustrativos definidos bajo -AR1 pueden ser representados por las fórmulas: -alquileno-COOH -alqu?leno-S03H -alqu?leno-OP(O) (OH) (OH) -alqu?leno-P(O) (OH) (OH) en donde es espaciador de alquileno es como se define previamente. Los grupos amónicos representativos incluyen pero no se limitan a carboximetilo, carboxyetilo, carboxipropilo, y los similares. Los sust tuyentes catiónicos ejemplares bajo R1 incluyen aminas primarias, secundarias y terciarias representadas por el radical: -N(R2)2 y derivados de sulfomo y fosfomo cuaternarios representados por los radicales:
N(R3)3+X", -S(R3)2+X", -P(R3)3+X~, en donde R2 independientemente representa hidrógeno, alquilo de Ci a C5 lineal o ramificado, femlo y bencilo; R3 independientemente representa alquilo de Ci a C24, preferiblemente alquilo de Ci a Ci2, alquilo de Ci a
Ce, bencilo y femlo: y X es cualquier anión adecuado que equilibra la carga sobre el catión de orno. En una modalidad preferida, X es un anión de haluro seleccionado de bromo, cloro, flúor y yodo. Los sustituyentes de alquilo, bencilo y femlo definidos bajo R2 y R3 pueden opcionalmente ser
monosustituidos o multisust i tuidos con un grupo seleccionado de alquilo de Cx a C3, hidroxilo, halógeno (bromo, cloro, flúor y yodo) y combinaciones de los mismos. Los grupos catiomcos ilustrativos definidos ba o -AR1 pueden ser representados por las formulas: -alquileno-N (R2) 2 - alquileno-N (R3) 3+ X - a quileno-S (R3)2+ X" - a lqu? leno- P ( R3 ) 3+ X" en donde alquileno, R2, R3 y X son como previamente definidos. Los grupos catio cos representativos bajo -AR1 son grupos de amonio cuaternarios que incluyen pero no se limitan a la formula : -CHR4-CH (OH) -CH2-N+R5RdR7X" en donde R4 se selecciona de hidrogeno y cloro; R5, Rd y R7 son independientemente seleccionados de hidrogeno y grupos alquilo de Ci a C2o, lineales y ramificados; y X" representa haluro. En una modalidad de la invención, por lo menos uno de R5 y R6 es hidrogeno o metilo. En una modalidad ambos de R5 y R6 son hidrogeno, y en una modalidad adicional R5 y R6 son metilo. En todavía un aspecto adicional de la invención R7 se selecciona de grupos de alquilo de C?o a C2o- Los grupos alquilo representativos son decilo, dodecilo, butadecilo, cocoalquilo, dodecilo y octadecilo. Los grupos halógeno representativos son cloruro y bromuro. Los agentes de
catiomzación típicos son cloruro de 3-cloro-2-h?drox?prop?l-trimetilamino y cloruro de 2 , 3-epox?prop?l-tr?met?lamomo . Los sustituyentes anfotéricos se pueden seleccionar de cualquier radical o residuo que contiene tanto una carga positiva y negativa. Los sus tituyentes anfotéricos representativos incluyen residuo de betaína, aminácios, dipéptidos, tppéptidos y polipéptidos . Similarmente, los grupos hidroxilo sobre la cadena principal de polisacápdo o poligalactomanano puede ser no iónicamente derivados al hacerla reaccionar los grupos hidroxilo con óxido de etilo (EO) y/o óxido de propileno (PO) para formar los sustituyentes de éter hidroxietí1 LCO y/o hidroxipropíli co respectivos. La derivación del poligalactomanano tal como en el grupo hidroxilo C-6 puede ser lograda durante métodos bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Generalmente hablando, el grupo hidroxilo C-6 se puede hacer reaccionar con cualquier reactivo de funcionalización que es reactivo con el mismo. Por ejemplo, para hacer funcionar el grupo hidroxilo C-6 con los sustituyentes no iónicos, amónicos, catiónicos y anfotéricos de la invención, el (os) grupo (s) hidroxilo C-6 sobre el poligalactomanano se hace/se hacen reaccionar con un reactivo de funcí onalización que contiene el sustituyente no iónico, amónico, catiónico y anfotérico respectivo y una porción funcional que es reactiva con el grupo hidroxilo C-6.
la reacción de funcionalización se conduce en un solvente apropiado y en una temperatura apropiada. La cantidad de sustitución de grupo funcional (grado de sustitución) sobre el átomo (s) de hidroxilo C-6 del poligalactomanano se puede controlar al ajustar la cantidad estoqu ométrica del reactivo de funcionalización adicionado al poligalactomanano . Los métodos de funcí onali zación para los galactomananos (por ejemplo casia) son divulgados, por ejemplo, en la patente norteamericana No. 4,753,659, la descripción de la cual se incorpora en la presente por referencia. Métodos adicionales para depvatizar poligalactomananos son expuestos en la patente norteamericana No. 5,733,854, la descripción que también se incorpora en la presente por referencia. Generalmente, la modificación de los galactomananos se puede lograr al hacer reaccionar el galactomanano con los poliéteres respectivos, alcoholes, ácidos carboxílico, sulfónico, fosfórico, fosfómco, los compuestos primarios, secundarios, o terciarios de amonio, los compuestos de sulfomo o fosfomo o un compuesto anfotérico seleccionado de Z-A-R1 en donde A y R1 son como se definen previamente y Z representa un grupo de partida seleccionado de epoxi y epoxialquilo, grupo halohidpna, halógeno (por ejemplo, cloro, bromo, yodo) alquilo de Cx a C6, sulfomloxiaril o de C6 a C8, alquilo de Ci a C , sulfato de arilo de C6 a Ce, y alcoxi de Ci a C6. En una modalidad de la invención, Z puede ser
bencenosulfoml oxi , trifluorometanosulfomlo, p-toluen-sulfomloxi, metanosulfomlxi, o t-butoxi. En una reacción ejemplar, el poligalactomanano de goma de casia puede ser funcionalizado con compuestos de amonio cuaternarios co-reactivos que contienen un grupo epoxi o un grupo halohidpna. En una modalidad tal el poligalactomanano de casia puede ser reaccionado con cloruro de gicidiltp metilamomo (solución acuosa al 75%) en un medio acuoso alcalino a una temperatura de aproximadamente 52°C para producir el producto de cloruro de galactomanano de casia de 2-h?drox?-3- ( trimetilamomo) propilo . La reacción es esquemáticamente representada enseguida:
La modificación química de los poligalactomananos conduce a la incorporación de porciones no iónicas, aniómcas, catió cas y anfotéricas, y combinaciones de las mismas sobre la cadena principal. La modificación química conduce a varios cambios de propiedades físicas. Por ejemplo, las gomas de casia derivadas exhiben solubilidad al agua fría o al agua fría mejorada. Es capaz de hidratarse en agua fría y construir viscosidad al formar una dispersión tixotrópica coloidal en agua fría. Un ejemplo típico para un hidrocoloide de poligalacto anano que ha sido derivado mediante un sustituyentes catiónico es cloruro de hidroxipropiltrimetilamomo de casia que resulta de la reacción de galactomanano de casia con cloruro de 2,3-epoxipropiltpmet la omo mediante el método de acuerdo a la invención. Contrario a los galactomananos derivados obtenidos de acuerdo a los métodos de la técnica previa la materia prima de la invención es soluble en agua fría. Dependiendo del grado de sustitución las características de desempeño se pueden hacer a la medida. Así una casia catiónica con un grado de sustitución tal como 1.0 o menos es fácilmente soluble en agua fría y, además, tiene alta transparencia. En una modalidad de la invención, el grado de sustitución puede variar entre aproximadamente 0.05 y aproximadamente 3.0. En otra modalidad el grado de sustitución puede variar entre aproximadamente 0.1 y
aproximadamente 1.5, y en una modalidad adicional entre aproximadamente 0.3 y aproximadamente 1.0. El término "grado de sustitución" es definido como el número promedio de sustituyentes funcionales anexados sobre un residuo en la cadena principal de polisacárido, por ejemplo, sobre los residuos de manosilo y galactosilo en el polímero del galactomanano. El grado disponible máximo de sustitución es 3 debido a que cada residuo en la cadena principal contiene 3 grupos hidroxilo potencialmente derivatizables . En una modalidad de la presente invención, la relación en peso del agua (opcionalmente que contiene los aditivos y/o los agentes de derivación mencionados en lo anterior) a la harina (segmento) es por lo menos aproximadamente 15 a 1, y en otra modalidad por lo menos aproximadamente 2 a 1. La relación en peso del agua a harina no debe exceder aproximadamente 5 a 1 y en una modalidad y aproximadamente 4 a 1 en otra modalidad (las relaciones en peso utilizadas en esta descripción se refieren a la relación en peso del agua a la harina seca) . El valor de pH de la fase acuosa en la etapa de hmchamiento varia entre aprox madamente 5 y hasta aproximadamente 13, y en otro aspecto entre aproximadamente 6 y hasta aprox madamente 8. La etapa de hinchamiento toma aproximadamente 5 y 120 minutos en un aspecto de la invención y entre
aproximadamente 10 y 80 minutos en otro aspecto. En un aspecto adicional de la invención, la etapa de hinchamiento varía entre aproximadamente 20 y 60 minutos. El agua utilizada para hinchar el segmento tiene un intervalo de temperatura de entre aproximadamente 15 y 100°C, preferiblemente hasta aproximadamente 50°C, mucho más preferiblemente entre aproximadamente 20 y 40°C. La masa se puede agitar mientras que se hincha, el agua utilizada para hinchar el segmento se puede adicionar en total en el comienzo de la etapa o medir mientras se está agitando. Idealmente, el agua se adiciona hasta que ningún hinchamiento adicional toma lugar. De acuerdo a una modalidad de la invención, el endosperma hinchado obtenido en la etapa (i) no se seca pero se somete a una etapa de desmenuzamiento húmeda (n) como se encuentra. En una modalidad alternativa de la invención, el endosperma hinchado se dispersa en una mezcla de agua/solvente orgánico para formar una dispersión. La cantidad de solvente orgánico en la mezcla de agua/solvente orgánico es por lo menos aproximadamente 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, por ciento en peso. En otra modalidad, la cantidad de solvente en la mezcla de agua/solvente orgánico puede variar de 70 a 95 por ciento en peso basado sobre l a mezcla de agua/solvente orgánico, y en una modalidad adicional puede ser de 80% en peso.
La relación en peso del endosperma hinchado
(segmento) a la mezcla de agua/solvente orgánico es de entre aproximadamente 1:3 a aproximadamente 1:10 en un aspecto y entre aproximadamente 1:5 y aproximadamente 1:8 en otro aspecto de la invención. El solvente orgánico presente en la mezcla de agua/solvente orgánico utilizado en la etapa de dispersión opcional (m) se selecciona del grupo de solventes que son miscibles con agua y que no son nocivos a la salud y seguridad. Acetona, metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol y mezclas de los mismos se pueden emplear como el solvente.
Un solvente orgánico ideal para alimento, forraje, aplicaciones para el cuidado personal y cuidado de la salud tales como propósitos farmacéuticos es isopropanol o etanol. Una relación adecuada de agua : -propanol es entre aproximadamente 15:85 y aproximadamente 85:15 en un aspecto de la invención, y entre aproximadamente 25:75 y aproximadamente 50:50 en otro aspecto (todas las relaciones son sobre una base de wt a wt) . En un aspecto adicional la relación de agua a isopropanol puede ser de 30:70 (wt./wt.). Como se utiliza aquí y por toda la especificación, el término "segmento hinchado" se propone abarcar el segmento hinchado por sí mismo o el segmento hinchado que ha sido dispersado en la mezcla de agua/solvente orgánico que se describe en lo anterior como una modalidad alternativa de
esta invención. Para el desmenuzamiento húmedo del endosperma hinchado, o, alternativamente, la dispersión del endosperma hinchado en la mezcla de agua/solvente orgánico, cualquier aparato que sea adecuado para desmenuzar materiales gomosos o viscosos. Los aparatos de desmenuzado ejemplares son desmenuzadoras o masticadores, y molinos de corte. Las desmenuzadoras de carne convencionales se puede emplear para desmenuzar o desmenuzar en húmedo el segmento hinchado. Estos dispositivos son bien conocidos en la industria de procesamiento de carne. En una modalidad de la invención, un desmenuzador de carne Júpiter modelo 885 (Júpiter Kuechenmaschmenfabri GmbH & CO.) se utiliza para el segmento hinchado. El impacto ejercido por estas maquinas sobre el producto a ser procesado es ba o debido al esfuerzo cortante bajo desarrollado por estos aparatos. Generalmente, la temperatura del producto procesado mediante el desmenuzamiento no se eleva significantemente, típicamente no mas de por aproximadamente 5°C. Esto distingue las desmenuzadoras de carne de los extrusores convencionales que ejercen presiones y esfuerzo cortante alto en el producto procesado, dando por resultado una elevación significante de la temperatura del producto procesado. Asi, para el proposito de esta invención "desmenuzamiento" se refiere a una actividad que se lleva a cabo bajo las condiciones de
desmenuzamiento descritas en lo anterior de un aparato de desmenuzado que se puede representar por, en su forma más simple, una desmenuzadora de carne. Por su puesto, los tipos similares de aparatos de cualquier tamaño y capacidad que proporciona las condiciones de desmenuzamiento descritos en lo anterior son probablemente adecuados. Como se utiliza aquí y por toda la especificación, el término "desmenuzamiento" y no "molienda" o "pulverización" es empleado. El término "molienda" se define para denotar una acción de desgarramiento violenta ejercida sobre la harina de endosperma. Asi, para definición de esta invención y la definición generalmente aceptada en el léxico, por ejemplo, The Ameri can Heri tage Di ctionary (1985 , Hough ton Mifflin Company) "desmenuzamiento" es definido para denotar una acción de corte o desmenuzamiento en piezas muy pequeñas. Esto es contraste agudo a "molienda" o "pulverización" que son empleados en conjunción con los procesos de la técnica precia. Molienda denota una acción de machacamiento, pulverización o trituración mediante la fricción, esencialmente al rozar entre superf cies duras. Además, "desmenuzamiento" también va a ser distinguido sobre "molido" que denota un acto de molienda, por ejemplo, grano en harina o harina integral. Asi, los métodos que involucran las etapas de molido y mo ienda sobre el segmento hinchado son específicamente excluidos del alcance de esta invención.
Empleando un aparato de desmenuzamiento el segmento hinchado o una dispersión del segmento hinchado, se hace pasar a través de un disco (disco de corte) que tiene una multiplicidad de perforaciones. En una modalidad, las perforaciones tienen un diámetro de aproximadamente 5 mm o menos y en modalidades diferentes puede ser de aproximadamente 4 mm o menos, aproximadamente 3.5 mm o menos, aproximadamente 3 mm o menos, aproximadamente 2.5 mm o menos y aproximadamente 2 mm o menos. Para la etapa de desmenuzam ento inicial que utiliza diámetros de perforación de menos de aproximadamente 2 mm han sido probados por se ineficientes. Esto es debido a la viscosidad alta de la masa hinchada inicial. Los diámetros mas pequeños pueden sin embargo, ser ventajosos para una segunda, tercera o cuarta opcional o etapa de desmenuzam ento adicional. Ef disco perforado puede comprender una cuchilla de corte de rotación que corta el material dividido conforme este pasa a través del disco perforado. La etapa de desmenuzamiento puede ser un proceso de desmenuzamiento de etapas múltiples con o sin etapas de hinchamiento adicionales intermedios entre las etapas de desmenuzamiento individuales. En una modalidad, la presente invención se relaciona a un método que comprende por lo menos dos etapas de desmenuzamiento en húmedo consecutivas en donde el diámetro de las perforaciones disminuye con la sucesión de
etapas de desmenuzamiento. Por ejemplo, el diámetro de las perforaciones en el disco es reducido por aproximadamente 1 mm o 0.5 mm por etapa de desmenuzamiento sucesiva. En una modalidad, el diámetro de la perforación empleado en las etapas de desmenuzam ento iniciales se disminuye con cada etapa de desmenuzamiento sucesiva en el siguiente orden 5, 4 y 3 mm. El diámetro de la perforación en las etapas de desmenuzamiento finales es nuevamente disminuida en el siguiente orden 2.5, 2, 1.5, 1 y 0.5 mm. En modalidades alternativas, las etapas de desmenuzamiento sucesivas se pueden llevar a cabo en conjunción con el mismo diámetro de dimensiones de disco perforadas antes de proceder a una etapa de desmenuzamiento que utiliza un disco perforado de diámetro más pequeño. En modalidades alternativas, la dispersión de los segmentos hinchados como se describe en lo anterior puede ser formada antes de la primera, segunda, o cualquier etapa de desmenuzamiento sucesiva. Si la opción de dispersión es empleada, la dispersión se forma idealmente antes de la primera etapa de desmenuzamiento. La etapa (íp) del proceso también se puede referir como la etapa de extracción. El segmento desmenuzado e hinchado se adiciona a la mezcla de agua/solvente orgánico mientras esta agitándose. La cantidad del solvente orgánico utilizado en la mezcla de agua/solvente orgánico en la etapa (m) (si es empleado para la primera vez directamente
después del desmenuzamiento en húmedo) puede variar de aproximadamente 30 aproximadamente 60% en peso basado en el peso total de la mezcla de agua/solvente orgánico. En las modalidades vanantes, la cantidad de solvente presente en la mezcla de agua/solvente orgánico es por lo menos aproximadamente 30, 35, 40, 45, 50, 55 o 60 por ciento en peso, basado obre el peso total de la mezcla de agua/solvente orgánico . En una modalidad de la invención las etapas (iii) a (ív) se repiten por lo menos dos veces) es decir, el hidrocoloide semirefinado que ha sido separado de la mezcla de agua/solvente orgánico (por ejemplo mediante filtración), se introduce (se suspende) nuevamente en una mezcla de agua/solvente orgánico bajo agitación. En una modalidad, la cantidad de solvente orgánico en la mezcla de agua mezcla de agua/solvente orgánico se incrementa en cada etapa sucesiva. Por ejemplo, en la segunda etapa de extracción, la cantidad de solvente orgánico presente en la mezcla de mezcla de agua/solvente orgánico se incrementa por aproximadamente 10 a 30 por ciento en peso. Así, en una modalidad ejemplar de la invención la cantidad de solvente orgánico y en la mezcla de agua/solvente orgánico en la primera etapa de remoj ami ento/de lavado (etapa de extracción (m)) es de aproximadamente 50% en peso, y en una etapa de extracción exitosa la cantidad del solvente orgánico es de aproximadamente 70% en peso, y en las
etapas de extracción exitosas la cantidad del solvente se incrementa a aproximadamente 80, 85, o aun 90 % en peso. En una modalidad de la invención las etapas (m) y (?v) se repiten tres veces. Si las etapas de extracción exitosas múltiples se emplean, el solvente orgánico en la mezcla de mezcla de agua/solvente orgánico en la etapa de extracción final puede variar de aproximadamente 80 a aproximadamente 95% en peso basado en el peso de la mezcla de mezcla de agua/solvente orgánico. En una modalidad alternativa, las pequeñas cantidades de hasta aproximadamente 1% en peso de un agente de reducción se pueden adicionar al líquido de extracción. Los agentes de reducción ejemplares son ditionitas, sulfitos, ácido ascórbico, cisteína y derivados de cisteína y los similares . En todavía otra modalidad, las pequeñas cantidades de un material alcalino soluble se pueden adicionar al líquido de extracción. Los materiales alcalinos ejemplares incluyen carbonatos alcalinos, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y amoníaco. Estos aditivos, es decir, agentes reductores y/o sustancias alcalinas permite una mejora perforación de las sustancias indeseables del material dividido. Así, el hidrocoloide deseado se puede obtener en una forma altamente
pura . El segmento hinchado se mantiene en la mezcla de agua/solvente orgánico por un tiempo suficiente para extraer los componentes indeseables del segmento, típicamente de aproximadamente 1 minuto a aproximadamente 60 minutos. La extracción se puede conducir en lotes o continuamente. En una modalidad, la extracción contra corriente se puede emplear. El equipo de extracción ejemplar se puede seleccionar de percoladores, extractores de banda, extractores de rotación y dispositivos similares. La etapa de separación (ív) se puede llevar a cabo utilizar cualquier método convencional adecuado para separar un sólido de un líquido, tal como, por ejemplo un arreglo de filtro de gravedad convencional con presión o succión óptima. En una modalidad alternativa, la mezcla de mezcla de agua/solvente orgánico se puede remover mediante centrifugación. Típicamente, después de la remoción de la mezcla de mezcla de agua/solvente orgánico de hidrocoloide obtenido ya sea en la etapa (n) o (ív) del método de la invención, el contenido de sólidos del hidrocoloide está entre aproximadamente 20 y 70% en una modalidad y aproximadamente 40 a 60% en otra modalidad. Generalmente, el nivel de sólidos en el hidrocoloide se puede ajustar de acuerdo al uso final del producto. Como será descrito enseguida, el hidrocoloide
también se puede secar después de la etapa de separación. En una modalidad opcional del método de la presente invención, la etapa (i) se puede preceder por una etapa de lavado. Típicamente, el lavado se lleva a cabo al enjuagar la harina de endosperma con agua. La etapa de lavado se puede llevar a cabo en un contenedor o al enjuagar la harina sobre una criba de retención. En una modalidad alternativa, la etapa (u) y/o etapa (ív) se puede seguir por una etapa de secado. El secado del hidrocoloide húmedo se puede llevar a cabo cualquier estado de la técnica del aparato de secado. Los secadores ejemplares incluyen secadores de fluido térmico, secadores de tubo y secadores de vacío. Para facilidad de manejo y empaquetamiento, subsecuente a la etapa de desmenuzamiento en húmedo y la etapa de secado, el galactomanano se puede moler para producir un polvo fino sin afectar nocivamente las propiedades del producto obtenido. En esta modalidad opcional, el tamaño de partícula máximo puede ser menor que aproximadamente 500 µm en un aspecto, y menor que aproximadamente 250 µm en otro aspecto. Como es referido aquí y por toda la especificación, el término "hidrocoloide de galactomanano seco" o "galactomanano seco" significa que el contenido de agua es menor que aproximadamente 15% en peso en una modalidad, y menor que aproximadamente 12% en peso en otra modalidad. Típicamente, en la técnica en la técnica la
definición de "seco" puede variar dependiendo del hidrocoloide de galactomanano respectivo. Los métodos de acuerdo a la presente invención se pueden llevar a cabo como un proceso continuo o de lotes. En una modalidad, un poligalactomanano obtenible mediante el método de acuerdo a la presente invención es casi y goma de guar. En una modalidad alternativa, la casia y el guar procesados de acuerdo con el método de la presente invención pueden ser modificados catiómcamente por los sustituyentes catiónicos discutidos previamente. Los poligal actomananos preparados mediante el método de la invención, tal como casi y guar, son modificados por cloruro de 2 , 3-epox?prop?l-tr?met?lamomo o cloruro de 3-cloro-2-hidroxipropil tp metí Lamomo . Típicamente, el grado promedio de sustitución para tales poligalactomananos catión icamente modificado varía de aproximadamente 0.1 a 2 en una modalidad, y de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 1.5 en otra modalidad. En una modalidad adicional, el grado de sustitución varía de aproximadamente 0.6 a aproximadamente 1. Una modalidad específica de esta invención se relaciona a las gomas de casia y guar semi-refinadas que son poligalactomananos altamente purificados obtenidos al extraer exitosamente el material de segmento desmenuzado, con una mezcla agua/solvente. En contraste agua a la semilla y al material en bruto dividido, están básicamente libres de
moléculas de peso molecular bajo indeseables tales como senosidas, derivados de antraquinona y materiales fibrosos. Con referencia a la casia, el material en bruto dividido tiene un color amarillo brillantes y la goma de casia semi-refinada es blanquecina a ligeramente beige en color. Las soluciones coloidales de los productos de guar y cas La semi-refinados son incoloras. Estos productos son superiores a las gomas de guar y casia tradicionalmente molidas en términos de viscosidad y propiedades de estabilidad al calor. Además, la casia semi-refinada tiene efectos sinergisticos exhibidos con polímeros amónicos. La casia catiomca es un polvo blanco a blanquecino. El producto forma soluciones coloidales en agua fría. Un producto típico con un grado de sustitución de aproximadamente 1 muestra una viscosidad del 1% de aproximadamente 400 mPas con un valor de nebulosidad de abajo de 10. Un aspecto todavía adicional de la presente invención se relaciona a un método para purificar hidrocol oides de galactomanano que comprende las etapas de: (i) hinchar por lo menos un segmento del grupo que consiste de fenegreco, casia, algarroba, tara o guar con agua para formar un segmento hinchado, opcionalmente seguido al dispensar el segmento hinchado en agua en una mezcla de agua/solvente orgánico, y
(n) por lo menos una etapa para desmenuzar en húmedo el producto obtenido ba o (i); (ni ) introducir el segmento desmenuzado e hinchado en una mezcLa de agua y solvente orgánico mientras que se está agitando; y (ív) separar la mezcla de agua/solvente orgánico de la composición del segmento desmenuzado para obtener un hidrocoLoide de galactomanano. De acuerdo con este aspecto de la invención, los contaminantes indeseados de los galactomananos tales como grasas, proteínas, cenizas, fibras y antraquinonas se pueden remover efectivamente. En otro aspecto, este método reduce el nivel de antraquinona, en particular 1 , 8-h?drox?antraqu?nonas, tales como fisción, aloe-emodin, rhein y crisofanol, en granos. Este aspecto de La invención se lleva a cabo por el método descrito en lo anterior para la preparación de los hidrocoloides de galactomanano (etapas) (?v) a (ív) y etapas opcionales). En una modalidad adicional, la presente invención se dirige a un método para reducir el nivel de las antraqui nonas en el hidrocoloide de casia de la harina de endosperma de casia, por ejemplo, de csia tora y casia obtusifolía . Por consiguiente, en una modalidad particular de la invención se dirige a un método para la purificación de casia
con el método que comprende: (i) hinchar por lo menos un segmento de casia con agua; (n) por lo menos una etapa para desmenuzar en húmedo el segmento hinchado; (m) introducir el segmento desmenuzado e hinchado en una mezcla de agua y solvente orgánico mientras que se está agitando; (ív) separar la mezcla de agua/solvente orgánico de la composición de segmento hinchado para obtener hidrocoloide de casia. De acuerdo al método divulgado en la patente norteamericana 4,840,811, la harina de endosperma de polvo (harina de casia) se extrae utilizando una mezcla de agua y solvente orgánico. Las partículas se purifican principalmente solo sobre la superficie. Aunque de acuerdo al método de la ?811 norteamericana las cantidades más altas de agua mejoran el efecto de lavado, el hinchamiento lento del polvo da por resultado problemas significantes durante la filtración. Además, debido a l a penetración de la humedad en el núcleo de las partículas de los componentes indeseados se acumulan en el núcleo de la partícula. De acuerdo al método de la patente 811 la cantidad incrementada de agua no se presenta para disolver los compuestos que necesitan ser extraídos y removidos del endosperma.
Las deficiencias de los procesos de la técnica previa han sido superados por el método de la presente invención el cual comprende, por una etapa esencial, la etapa de (pre) hinchar el endosperma en agua. Obviamente, una cierta cantidad de agua en las partículas de harina de endosperma cruda tiene que ser ajustada a fin de disolver los compuestos indeseados, tal como, por ejemplo, las antraquinonas mencionadas en lo anterior. Los segmentos de endosperma únicamente se hinchan en agua pero no se hinchan en solventes orgánicos tales como alcanoles o cetonas (acetona) . Si un solvente orgánico se adiciona a los segmentos hinchados, el tamaño de las partículas del segmento disminuye. A fin de facilitar la separación, es ventajoso que las partículas se contraigan nuevamente. Debido a la adición de las porciones adecuadas del solvente orgánico las partículas de hidrocoloide comienzan a contraerse. Mediante la adición de los solventes orgánicos en una cantidad de incremento relativo a las partículas hinchadas, a los compuestos que no son deseables en los hidrocoloi des de galactomanano, tales como, por ejemplo, grasas, proteínas, fibras, cenizas y fitoquímicos son removidos de los hidrocoloides conjuntamente con el agua. El incremento de la relación del solvente orgánico a agua facilita la remoción del agua y los compuestos indeseables del hidrocoloide de galactomanano. Ll hidrocoloide e galactomanano obtenible
mediante el método de la invención es decolorado, sin olor y insípido. Mucho más importante, sin embargo, los compuestos indeseados, tales como antraquinonas, son sustancialmente ausentes del hidrocoloide de casia obtenido. En términos de la presente invención por "sustancialmente ausente", se propone que la cantidad total de antraquinonas tales como fisción, crisofanoL, emodina, aloe-emodina y rhein en el hidrocoloide de casia es, con preferencia incrementada en el orden dado, abajo de aproximadamente 10 ppm o menos en un aspecto, menos de 12 ppm en otro aspecto, menos de 1 ppm en un aspecto adicional y menos de 0.7 ppm en todavía un aspecto adicional basado sobre el sólido seco de hidrocoloide de casia. La presencia de y la cantidad de las antraquinonas en los hidrocoloi des se puede determinar mediante métodos analíticos convencionales tales como HPKC o GC/MS. Para detalles, es referido a A. O. Mueller y colaboradores, ín Food and Chemical Toxicology, 31_ (1999), páginas 481 a 491, la descripción por la cual se incorpora en la presente por referencia . Mucho más importantemente, sin embargo, el método de acuerdo a la presente invención conduce a los hidrocoloides de galactomanano que poseen, además de que son de alta pureza, propiedades mejoradas en términos de viscosidad, y gelación, tal como resistencia de gel y resistencia al rompimiento, estabilidad al calor comparados a
los galactomananos que han sido preparados de la manera tradicional . Las propiedades mencionadas en lo anterior de los hidrocoloides y, en particular en el caso de la casia, el nivel significantemente reducido o aun sustancialmente ausencia e los fitoquímicos tales como antraquinonas, hacen los hidrocoloides de la presente invención particularmente adecuados como agentes gelificantes y espesantes para sistemas acuosos, por ejemplo, en el campo de alimento, forraje, composiciones cosméticas y farmacéuticas. Los sistemas acuosos típicos son, por ejemplo emulsiones, tales como emulsiones de agua en aceite o aceite en agua, o dispersiones acuosa. Los agentes gelificantes y espesante se entiende que son sustancias que se adicionan a agua o fluidos de procesamiento acuosos, o a sólido o alimento líquido, forraje, o farmacéuticos, por ejemplo, durante la etapa de producción y procesamiento, a fin de lograr una consistencia o viscosidad deseada. En el campo del alimento en particular, los hidrocoloides de la presente invención obtenidos a partir del endosperma respectivo se caracterizan por su interacción de gelatinización con otros hidrocoloides, por un alto grado de eficiencia y por la concentración particularmente baja necesaria . Un aspecto todavía adicional de esta invención proporciona hidrocoloides de galactomanano que tienen un
perfil de desempeño ajustado, es decir, propiedades de desempeño predi chas tales como una viscosidad predeterminada, resistencia de gel y resistencia al rompimiento, o cualquier combinación de estas propiedades. Este aspecto de la invención es dirigida al coprocesar dos más segmentos diferentes. Por "coprocesar", se propone que por lo menos dos segmentos hinchados diferentes se combinen y se co-desmenucen, es decir, se amasen y se homogemcen mediante el proceso descrito en lo anterior. En la primera etapa de método de esta modalidad, los segmentos diferentes se pueden hinchar conjuntamente o separadamente. Si los segmentos se hinchan con untamente o separadamente depende de la proporción de hinchamiento del segmento individual. Si las proporciones de hinchamiento de los segmentos individuales son similares, es ventajoso hincharlas conjuntamente. En el caso donde las proporciones de hinchamiento de dos segmentos diferentes son disimilares, los segmentos serán hinchados separadamente. Por ejemplo, es posible que al coprocesar la casia con guar para diseñar un hidrocoloide final que tenga propiedades que están entre aquellos relacionados típicamente al hidrocoloide individual, de casia y guar. Del mismo modo, es posible, debido a las propiedades mejoradas de una casia/guar coprocesada simular las propiedades o los hidrocoloides de algarroba y/o atara. Es ventajoso debido a que el precio del mercado tanto la goma de tara como la de
algarroba es mucho mas alta comparada a las casias y guar y guar. En particular, este aspecto es proporcionado al llevar a cabo el método descrito en lo anterior para hacer el hidrocoloide individual en la presencia de dos endospermas diferentes, es decir, una mezcla de dos endospermas diferentes seleccionados de fenegreco, casia, algarroba, tara y guar. La relación en peso (seco) de los endospermas puede generalmente ser seleccionado para estar entre aproximadamente 95:5 a aproximadamente 5:95, preferiblemente entre aproximadamente 80:20 y aproximadamente 20:80 dependiendo de las propiedades deseadas de la mezcla de hidrocoloide final. Los galactomananos co-procesados tienen una viscosidad significantemente mas alto (fría y caliente) comparada a las mezclas de galactomananos individuales que tienen la misma composición cuantitativa (ver Figura 1) . Esto da por resultado el efecto de que los galactomananos de goma de algarroba ("LBG") y goma de tara se pueden reemplazar mediante sistemas de casia/guar coprocesados de acuerdo a la invención . Los hi drocoloides de l a invención eficientemente espesan el agua, es decir, incrementan la viscosidad del agua considerablemente si se adicionan en cantidades pequeñas. Las composiciones acuosas espesadas asi formadas típicamente comprenden aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso en un aspecto, aproximadamente 0.2% a aproximadamente 7% en
peso en otro aspecto, aproximadamente 0.2% a aproximadamente 5% en peso en un aspecto adicional, basado en la composición que comprende el (os) hidrocoloide ( s) de galactomanano inventivo y agua. Los galactomananos de la presente invención se puede co-desmenuzar con polisacápdos derivados de diversas fuentes naturales y sintéticas para mejorar significantemente las eficiencias espesantes y de gel íficación . En este caso, los galacfomananos de la presente invención actúan como agentes o promotores de gelifícací ón . El coprocesamiento de uno o más de los galactomananos de la presente invención con uno o más pol sacáridos obtenidos a partir de exudados del árbol y arbustos, tales como goma arábiga, goma gahati, y goma de tragacanto, así como pectina; extractos de algas marinas, tales como alginatos y musgos de Irlanda: extractos de algas, tales como agar; polisacápdos microbiológicos tales como xantano, gelan y welan; éteres de celulósica tales como etilhexiletilcelulosa (EHEC), hidroxibutilmetilcelulosa (HBMC) , hidroxiet i Imetil celulosa (HEMC), hidroxi propil-metilcelulosa (HPMC), metilcelulosa (MC) , carboximetilcel ulosa (CMC), hidroxietil celulosa (HEC) , e hidroxi propí 1 celulosa (HPC), almidones, tales como almidón de maíz, almidón de tapioca, almidón de arroz, almidón de trigo, almidón de papa y almidón de sorgo que producen composiciones con propiedades mejoradas.
Generalmente, las composiciones comprenden el hidrocoloi de ( s ) de galactomanano y los polisacáridos mencionados en lo anterior en una relación en peso de entre aproximadamente 10 a 90% en peso y aproximadamente 90 a 10 en un aspecto, entre aproximadamente 20 a 80 en otro aspecto, y aproximadamente 80 a 20 en un aspecto adicional. Para los geles óptimos de hidrocoloides de galactomanano individuales se puede lograr si la relación de hidrocoloide de casia de los polisacáp dos anteriores está entre aproximadamente 80 a 20 y aproximadamente 50 a 50 en un aspecto, entre aproximadamente 70 a 30 y aproximadamente 55 a 45 en otro aspecto; la relación de hidrocoloide de goma de algarroba y el polisacárido anterior está entre aproximadamente 10 a 90 y aproximadamente 40 a 60 en un aspecto, entre aproximadamente 15 a 85 y aproximadamente 30 a 70 en otro aspecto. La relación del hidrocoloide de guar a los polisacáridos anteriores es como generalmente se específica en lo anterior. En una modalidad de la invención, las composiciones que comprenden un hidrocoloide seleccionado de un hidrocoloide de casia, un hidrocoloide de goma de algarroba e hidrocoloide de tara en combinación con celulosa y sus derivados, musgo de Irlanda, o xantano en las relaciones como es especificado en lo anterior. El hidrocoloide de galactomanano se puede derivatizar como se describe en lo anterior.
Las composiciones pueden formar geles y se adicionan al agua. Los geles acuosos formados típicamente comprenden de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso en un aspecto, aproximadamente 0.2% a aproximadamente 7% en peso en otro aspecto, aproximadamente 0.2% a aproximadamente 5% en peso, basado sobre la composición que comprende los galactomananos inventivos y los polisacáridos anteriores, basado en el peso total del hidrocoloide, polisacárido y agua. Los geles con propiedades ventajosas particulares en términos de resistencia de gel, resistencia al rompimiento y estabilidad al calor, síntesis y temperatura de asentamiento al gel son obtenibles al coprocesar por lo menos un segmento del grupo que consiste de fenegreco, casia, algarroba, tara o guar, con por lo menos un polisacárido seleccionado mencionado en lo anterior mediante el método al hacer hi drocoloides de galactomanano que comprende las etapas (i) y (n) y opci onalmente las etapas (m) y (ív) especificadas en lo anterior. Cuando se coprocesa un segmento conjuntamente con un polisacárido de gelificación la relación en peso del segmento al polisacárido generalmente está entre aproximadamente 95:5 y aproximadamente 5:956 en un aspecto y entre aproximadamente 80:20 a aproximadamente 20:80 en un aspecto adicional de la invención. Los geles de la presente invención son de interés
comercial significante en el campo de alimentos, forraje, farmacéuticos y cosméticos: los hidrocoloides de galactomanano obtenidos de acuerdo al método de la presente invención son particularmente útiles en el campo farmacéutico, tales como en el campo galénico para hacer agentes y cápsulas de liberación controlada. Ellos se pueden utilizar adiciona Imente para productos de cuidado del hogar y cuidado personal ("PC"), tal como cosméticos en ungüentos, emulsiones, cremas y como espesante para pastas dentríficas. Un campo adicional de aplicación para los hidrocoloi des de la presente invención es las composiciones refrescantes de aire en el que los hidrocoloides/geles forman el perfume que contiene la matriz. Asi, la presente invención también se relaciona al alimento, forraje, farmacéutico, cosmético, textil, industrial y composiciones del hogar y cuidado personal que comprenden los hidrocoloides de galactomanano de esta invención . Generalmente, los hidrocoloides o gomas de hidrocoloide de la presente invención se pueden utilizar como estabilizantes, texturizantes , fuentes de fibra solubles, emulsificante y portadores, liberación activa controlada para sabores y fármacos, y como agentes de retensión de agua ya sea como un hidrocoloide solo o en combinación con otros hidrocol oides en diversas aplicaciones alimenticias como es
especificado en las categorías de alimentos de la FDA, Código de Regulaciones Federales 21 C.F.R. §170.3, la cual se incorpora en la presente por referencia. La goma de casia semi-refi nada se encontró que es superior a la goma de algarroba de galactomananos seleccionados, goma de tara y goma de guar en términos de desempeño de gel íficación al utilizar efectos smergísticos con hidrocoloides amónicos. Las co-gomas de goma de casia y goma de guar de la presente invención se pueden ser un reemplazo de cualquier uso de goma de algarroba y goma de tara al cubrir el área completa de aproximadamente 2:1 de galactomananos hasta aproximadamente 5:1 de galactomananos. Como un ejemplo para las aplicaciones alimenticias nuevas, las mezclas de co-gomas de goma de casia con musgo de Irlanda u otros hidrocoloides han sido probados en el Instituto Alemán de Tecnología de la carne en productos de carne y salchichas. Se ha encontrado que tienen el potencial para reemplazar fosfatos. Independientemente, el contenido de carne podría ser reducido por aproximadamente 20% en peso sin pérdida de sabor y sensación a la boca . Esto es de especial interés en vista del riesgo de osteoporosis a través de la captación de fosfato si la producción de productos bajos en caloría . Los ejemplos adicionales son pruebas iniciales de goma de casia semirefmada de la presente invención en
aplicaciones de helados. Se encontró que la goma de casia de esta invención es superior al LBG. En el reemplazo del LBG, el helado resultando proporciona volumen superior y mejora la sensación a la boca y sabor. Algunas modalidades de la invención se relacionan al uso de hidrocoloides de pol ígalactomanano como ingredientes de polímero multifuncionales en aplicaciones de cuidado personal, cuidado de la salud, domesticas, productos institucionales e industriales y los similares. Los hidrocoloides de poligalactomanano se pueden emplear como emulsificantes, auxiliares de propagación y portadores para aumentar la eficacia, deposición y suministro de ingredientes químicamente y fisiológicamente activos y materiales de cosmético, y como un vehículo para mejorar las propiedades sicosensoriales y estéticas de una formulación en la que se incluyen. El termino "productos para el cuidado personal" como se utiliza en la presente incluye, sin limitación, cosméticos, artículos de tocador, cosméticos medicinales, auxiliares de la belleza, higiene personal y productos de limpieza que son aplicados a la piel, cabello, cuero cabelludo, y uñas de humanos y animales. El termino "productos para el cuidado de la salud" como se utiliza en la presente incluye, sin limitación, artículos farmacéuticos, farmacosmet icos, productos de cuidado oral (boca, dientes), productos de cuidado de los ojos, productos de cuidado del
oído y productos sm receta y accesorios, tales como parches, emplastes, apositos y los similares. El término también incluye dispositivos médicos que se aplican externamente a o en el cuerpo de humanos y animales para mejorar una condición relacionada a la salud o médica. El término "cuerpo" incluye las áreas de la piel queratinosas (cabello, uñas) y no queratinosas del cuerpo entero (cara, torso, extremidades, manos y pies), los tejidos de los orificios del cuerpo y los ojos. El término "piel" incluye el cuero cabelludo y las membranas mucosas. El término "productos de cuidado doméstico) como se utiliza en la presente incluye, sin limitación, productos que son empleados en una casa para la protección de superficie y/o limpieza que incluye productos de limpieza biocidas para mantener las condiciones sanitarias en la cocina y el baño y productos de lavandería para limpieza de ropa y los similares. El término "productos institucionales e industriales" como se utiliza en la presente incluye sin limitación, productos empleados para la protección y/o limpieza o mantenimiento de condiciones sanitarias en medios ambientes industriales e institucionales, que incluyen hospitales e instalaciones de cuidado de la salud, y los similares. En una composición o aplicación dada, los hidrocoloides de pol igal actomanano de esta invención pueden, pero no necesario, servir más de una función, tal como un
espesante y acondicionador, formador de película y portador o auxiliar de deposición, y los similares. La cantidad de hidrocoloides de poligalactomanano que se pueden emplear dependen en el proposi to por el cual se incluyen en la formulación y se pueden determinar por la persona experta en las técnicas de la formulación. Así, mientras que las propiedades fisicoquímicas y funcionales se logren, una cantidad úti 1 de hidrocoloides de galactomanano sobre una base de peso de composición total , típicamente puede variar en el intervalo de 0.01% a aproximadamente 25% pero no se limita a los mismos. Las composiciones que contienen hidrocoloi des de poligalactomanano se pueden empacar y dispensar a partir de contenedores tales como frascos, tubos, rocíos, pañuelos, roll-ones, barra y los similares, sin limitación. No existe limitación acerca de la forma del producto en que estos derivados se pueden incorporan, mientras que el propósito por el cual el producto es utilizado se logre. Por ejemplo, los productos para el cuidado de la salud y personal que contienen hidrocoloides de poligalactomanano se pueden aplicar a l a piel, cabello, cuero cabelludo, y uñas o a superficies duras o ropas de lavanderías, sin limitación en la forma de geles, rocíos, (líquido o espumas), emulsiones (cremas, lociones, pastas) líquidos (enjuagues, champús), barras, ungüentos, supositorios y los similares.
Los hidrocoloides de poligalactomanano de esta invención son adecuados para la preparación de productos para el cuidado personal y el cuidado de la salud tópicos (cosméticos, artículos de tocador, cosméticos adicionales), que incluyen, sin limitación, productos para el cuidado del cabello (champús, combinación de champús, tales como champús de acondicionamiento "dos en uno", enjuagues para champú, agentes de mantenimiento de asentamiento y estilo (que incluyen auxiliares de asentamiento, tales como geles y rocíos, auxiliares de acicalamiento tales como pomadas, acondicionadores, permanentes, relajadores, productos de alisamiento del cabello, y los similares), productos de cuidado de la piel (facial, del cuerpo, manos, cuero cabelludo y pies), tales como cremas, lociones y productos de limpieza, productos antiacné, productos antienvejecimiento (exfoliantes, queratolíticos, anticelulitis, antiarrugas y los similares), protectores de la piel (productos para el cuidado del sol, tales como bronceadores, bloqueadores de sol, cremas de barrera, aceites, siliconas y los similares), productos del color de la piel, (blanqueadores, aclaradores, aceleradores de bronceado sin sol y los similares), colorantes del cabello (tintes del cabello, enjugues del color de cabello, resaltadores, aclaradores y los similares), colorantes de la piel pigmentados (maquillajes de cara y cuerpo, cremas de asentamiento, rimel, colorete, productos de
- los labios y los similares) productos de baño y ducha (limpiadores del cuerpo, lavado del cuerpo, gel de ducha, jabón liquido, barras de jabón, barras de detergente sintéticos, aceite de baño liquido de acondicionamiento, ba o de burbujas, polvos de tina, y los similares), productos de cuidado de las uñas (barnices, removedores de barniz, reforzadores, alargadores, endurecedores, removedores de cutícula, suavidad y los similares) . Los artículos de tocador y auxiliares de la salud y belleza que contienen hidrocoloides de poligalactomanano de la invención pueden incluir, sin limitación, productos de remoción del cabello (cremas para afeitar y lociones, depiladores, acondicionadores de la piel después de afeitar y los similares); desodorantes y antitranspirantes; productos para el cuidado oral (boca, dientes, encías), tales como lavado de boca, dentífrico, tal como pasta, polvo de dientes, barnices de dientes, blanqueadores de dientes, refrescadores de aliento, adhesivos de la dentadura y los similares; blanqueador facial y cabello del cuerpo y los similares. Otros auxiliares de la salud y la belleza pueden contener los hidrocol oides de poli gal actomanano e hidrocoloides de poligalactomanano derivados de la invención e incluyen sin limitación, ap icaciones de bronceadores sin sol que contienen aceleradores del bronceado artificial, tales como dihidroxiacetona (DHA), tirosina, esteres de tirosina y los
similares; despigmentación de la piel, blanqueamiento y aclaramiento, formulaciones que contienen tales ingredientes activos como acido cogico, hidroquinona, arbutin, truta, extractos de vegetales o plantas, (extracto de cascara de limón, manzanilla, te verde, extracto de mora de papel, y los similares), derivados de acido de ascorbilo, palmitato de ascorbilo, estearato de ascorbilo, fosfato de ascorbinlo de magensio y los similares); productos del cuidado de los pies tales como removedores de cal Lo y callosidades queratoliticos , remojadores de los pies, polvos para los pies (medicados tales como polvos de pie de atleta antifungales, ungüentos, rocíos, y los similares, polvos antitranspirantes, o polvo absorbente de humedad no medicado, rocíos de los pies liquido (no medicados, tale como rocíos de enfriamiento, y desodorantes, y Los similares), y acondicionadores de los pies y uñas de los dedos (lociones, cremas, suavizantes de las uñas y los simi lares) . Los artículos de tocador y los auxiliares de la salud y belleza típicos pueden incluir los hidrocoloides de poligalactomanano de la invención como ayudantes de propagación y formadores de película incluyen, sin que se limiten a los mismos, rocíos protectores de la piel, crema, loción, geles barras, productos de polvo tales como repelentes de insectos, atenuadores de comezón, antisépticos, desinfectantes, bloqueadores de sol, bronceadores,
estrechamiento de la piel y leche tonificante y lociones, composiciones de remoción de verrugas, y los similares. Los hidrocoloi des de poligalactomanano de la invención son particularmente útiles como agentes de suspensión para partículas que los hacen adecuados para productos térmicos que contienen particulados, microabrasivos, y abrasivos, tales como geles de ducha, rimel y limpiadores de la piel que contienen agentes depuradores exfolia tivos . Los particulados típicos incluyen, pero no se limitan a los mismos, cascara, semilla y granulos de piedra, tales como almendras, chabacano (semilla, polvo de grano, cascaras) y/o aguacate, coco, elote, oliva, durazno, semilla de escaramujo de rosa, cascara de nuez, y los similares, silicato de aluminio, jojoba (cera, polvo de semilla) , polvo de concha de ostra, semilla de primavera de la tarde, frijoles adzuki molidos, y los similares, polietileno (granulos, esferas) , pol letileno (y) granulos de hidroxicelul osa , celulosa mi croen stalina, poliestireno, poliestireno (y) granulos de talco, piedra poma molida, estropajo molido, alga marina molida, arroz, salvado de avena, sílice (hidratada, coloidal, y los similares), cascara de huevo moLida, semilla de adormidera azul molida, sal, tales como cloruro de sodio, sal del mar muerto, y los similares, y mezclas de los mismos. Los hidrocoloides de poligalactomanano de la
invención son útiles como espesantes y formadores de película en una variedad de composiciones dermatológicas, cosméticas empleadas para las condiciones de la piel tópicamente mejoradas causadas por la edad, resequedad, fotodaño, acné, y los similares, que contienen acondicionares, humectantes, antioxidantes, exfoliantes, agentes queratolí ticos, vitaminas y los similares. Los hidrocoloides de poligalactomanano de la invención pueden ser empleados como un espesante para lociones y cremas de tratamiento de la piel activos, alifáticos que contienen como ingredientes activos ta Les como agentes anti-edad acidicos, anticelu íticos, y agentes antiacne, tales como acido alfa-hidroxi (AHA) , ácido beta-hidroxi (BHA), alfa aminoácido, alfa-quetoácidos (AKAs) y mezclas de los mismos. En tales artículos cosméticos, los AHAs pueden inclui , pero no se limitan a, acido láctico, ácido glicólico, ácidos de frutas, tales como ácido mélico, ácido cítrico, ácido tartárico, extractos de compuestos naturales que contienen AHA, tales como extracto de manzana, extracto de chabacano, y los similares, extracto de miel, ácido 2-h? droxi octanol co, ácido glicérico (ácido dihidroxi prop i orneo) , ácido tartrónico (ácido hidroxi propanodió i co) , acido gluclomco, ácido mandélico, ácido bencílico, acido azeláico, acido acético, ácido alfa-lopioc, ácido salicilico, sales de AHA y derivados, tales como glicolato de argimna, lactato de amonio, lactato de
sodio, ácido al fa-hidroxibutiti co, ácido alfa-hidroxiisobuti rico, acido alfa-hidroxnsocapróico, ácido alfa-hidroxnsovalér i co, ácido atroláctico, y os similares. Los DHAs pueden incluir, pero no se limitan a, ácido 3-hidroxipropanóico, ácido beta-h idroxibutírico, ácido beta-femláctico, ácido beta- fem 1 pirúv i co y los similares. Los alfa-aminoác i dos incluyen sin que se limiten a, ácidos alfa-aminodicarboxí 1 icos tales como ácido aspástico, ácido glutámico, y mezclas de los mismos, algunas veces empleados en combinación con ácidos de fruta. Los AKAs incluyen ácido pirúvico. En algunas composiciones de antienvejecimiento, el agente activo acídico puede ser ácido retinóico, un ácido halocarboxí lico, tal como ácido tricloroacético, un antioxidante acidico, tal como acido ascórbico (vitamina C) , un ácido mineral, acido fítico, ácido 1 isofosfa tí dico, y los similares. Algunos agentes antiacné, por ejemplo, pueden incluir ácido salicílico, derivados de acido salicílico, tal como ácido 5-octano? 1 sal ící lico, ácido retmóico y sus derivados . Otros productos de los cuidados de la salud en los que los hidrocoloides de poligalactomanano de la invención se pueden incluir son productos médicos, tales como farmacéuticos y dispositivos tópicos y no tópicos. En la formulación de farmacéuticos, unos hidrocoloides de poligalactomanano se pueden util i zar como un espesante y/o
lubricante en tales productos como aglutinantes, recubpdores, agentes de liberación controlada, cremas, pomadas, geles, pastas, ungüentos, tabletas, cápsulas de gel, fluidos de purga (enemas, eméticos, colónicos y los similares), supositorios, espumas antifungales , productos de los o os (productos oftálmicos tales como gotas para los o os, lagrimas artificiales, gotas de suministro de fármaco de glaucoma, limpiador de lentes de contacto y los similares), productos de los oídos (ablandadores de cera, removedores de cera, gotas de suministro de fármaco otitis, los similares), productos nasales (gotas, ungüentos, rocíos y los similares), cuidado de heridas (vendajes líquidos, apositos de heridas, cremas antibi oti cas , ungüentos y los similares), sin limitación a los mismos. Los hidrocol oides de poligalactomanano de la invención se pueden utilizar en aplicaciones de cuidado del hogar, institucionales e industriales (I&I), como un modificador de rcologia, agente de acondicionamiento de telas, especialmente para mejorar la eficiencia a través de "adherirse sobre la superficie" o eficacia de mejoramiento de desinfectantes, y formulaciones biocidas, y a la eficacia de suavizante de telas smergist i camente mejoradas en combinación con los suavizantes de telas tradicionales. Los productos domésticos y I&I típicos que pueden contener los hidrocol oí des de pol i ga 1 actomanano de la invención incluyen,
sin limitación, productos de cuidado de lavandería y telas, tales como detergentes, suavizantes de telas (liquido u hojas), rocíos para planchar, auxiliares de limpieza secos, rocíos antiarrugas, removedores de manchas y los similares; limpiadores de superficie duras para l a cocina y baño y para servicios y accesorios empleados o localizados en la presente, tales como gcl de taza del baño limpiadores de tina y ducha, removedores de deposito de agua dura, limpiadores de piso y azulejo, limpiadores de pared, pulimientos de piso y aditamentos de cromo, limpiadores de piso de viml removibles con álcali, limpiadores de marmol y cerámica, geles refrescadores de airo, limpiadores líquidos para trastes, y los similares, limpiadores desinfectantes, tales como limpiadores de taza de baño y tapa de baño, jabón para las manos desinfectante, desodopzantes de cuartos, y los símil ares . Los hi drocoloides de poli galactomanano de la invención se pueden utilizar como modificadores de reologia, dispersantes, estabi izantes, promotores y los similares, en aplicaciones de producto industrial , tales como sin limitación, procesamiento de textiles, auxiliares de acabado, de impresión y de tintes, recubrimientos de superficies lavables protectoras, manufactura de piel sintética mediante la saturación de telas no tejidas y los similares, de telas tejidas o no tejidas y fibras naturales o sintéticas);
tratamiento de agua (agua de desecho, agua de enfriamiento, purificación de agua potable y los similares) : contaminación de derrames químicos (absorbente de derrame de acido, y los similares); piel y cueros (auxiliares de procesamiento, determinación, de grabado y los similares; papel y fabricación de papel (recubrimiento de superficies, tales como recubrimientos pigmentados, recubrimientos antiestéticos y los similares, aglutinantes de pulpa, dimensionamiento de superficie, mejoradores de resistencia secos y húmedos, manufactura de fibras sintéticas, tales como telas no tejidas, filtros tendidos en húmedo, y os similares): impresión (tintas, tintas de impresora de chorro de tinta antiefecto de mecha, espesantes para formulaciones de tinta que contienen tintos cationicos para imprimir telas acplicas, los similares); pinturas (pigmentos y aditivos de molienda, agentes ret i culadores para emulsiones de látex epoxi, auxiliares de suspensión de partículas para arcillas, pigmentos y los similares); tratamiento de efluente de planta industrial (floculantes para fenolicos en el efluente de molino de papel, y los similares); trabajo de metal (limpiadores de grabación con acido, recubrimientos de metal de pH bajos, agentes de limpieza con acido en procesamiento de acero enrollado en frío, y los similares; conservación de madera: productos de construcción industriales para edificios y carreteras (pl ast i fi cantes de cemento, estabilizadores de
emulsiones de asfalto en pH bajo, grabación con ácido para cemento, modificadores de consistencia de concreto, mortero, macilla y los simulares). Los hidrocoloides de poligalactomanano de la invención también son útiles como espesantes para removedores de oxido, limpiadores de camiones con acido, removedores de incrustaciones, y los similares, y como estabi izadores de dispersión de productos que contienen particulados, tales como arcilla, pigmentos, dióxido de titanio, carbonato de calcio, y otros minerales, abrasivos, y los similares, empleados en una variedad de aplicaciones industriales anteriores y en lodos de perforación y fluidos de fracturacion de pozo de petróleo. Los productos anteriores típicamente contienen diversos aditivos y adyuvantes convencionales conocidos en la técnica, algunos de Los cuales pueden servir más que de una función. Las cantidades empleadas vallarán con el propósito y carácter del producto y se pueden determinar fácilmente por uno de habilidad en las técnicas de formulación y de la literatura . Es conocido que las composiciones formuladas para el cuidado personal y tópicos, dermatológicos, cuidado de la salud, que se aplican a la piel y membranas mucosas para la limpieza o calmante, son compuestos con muchos de los mismos o ingredientes fisiológicamente tolerables y similares y formu Lados en La misma o formas de productos similares que
difieren principalmente en el grado de pureza de los ingredientes seleccionados, por la presencia de medicamentos o compuestos farmacéuticamente aceptados, y por las condiciones controladas bajo los cuales los productos que se pueden manufacturar. Del mismo modo, muchos de los ingredientes empleados en los productos para hogar I&I son los mismos o similares a lo anterior, diferenciándose principalmente en las cantidades y grados de materiales empleados. También es conocido que la selección y cantidad permitida de ingredientes también se puede someter a regulaciones gubernamentales, o nivel nacional, regional, local e internacional. Así, las discusiones en la presente de varios ingredientes útiles para productos para el cuidado personal y cuidado de la salud pueden aplicar a productos del hogar y I&I y aplicaciones industriales. La elección y cantidad de los ingredientes en las composiciones formuladas que contienen los hidrocoloides de galactomanano de la invención variarán dependiendo del producto y su función, como es bien conocido por aquellos expertos en la técnica. Los ingredientes de formulación para los productos para el cuidado personal y cuidado de la salud tópicos pueden típicamente incluir pero no se limitan a, solventes, surfactantes (como agentes de limpieza, agentes emulsificantes, reforzadores de espuma, hidrotropos, agentes solubilizantes, y agentes de suspensión), agente de
suspensión no surfactantes, emul sificantes, agentes acondicionadores de la piel (emolientes, humectantes y los similares), agentes de acondicionamiento del cabello, fijativos del cabello, formadores de película, protectores de la piel, aglutinantes, agentes quelantes, agentes antimicrobianos, agentes antifungales, agentes anti-caspa, abrasivos, adhesivos, absorbentes, colorantes, agentes desodorantes, agentes antitranspi rantes , humectantes, agentes opacificantes y perlicifi cantes , antioxidantes, conservadores, propelentes, agentes de esparcimiento, agentes bronceadores, aceleradores de bronceado de la piel y sol, absorbentes de luz ultravioleta, agentes de ajuste de pH, botánicos, colorantes de cabello, agentes oxidantes, agentes de reducción, agentes de blanqueado de la piel, pigmentos, agentes fisiológicamente activos, agentes anti-inflamatorios, anestesíeos tópicos, fragancia y solubilizantes de fragancia, y los similares, ademas de los ingredientes previamente descritos que pueden no presentarse en la presente. Los productos de cuidado oral, por ejemplo pueden contener anticapes, agentes antisarro y/o antiplaca ademas de surfactantes, abrasivos, humectantes y saborizantes . Una lista extensiva de sustancias y sus funciones convencionales y categorías de producto se presentan en el Diccionario CFTA, generalmente, en y en Volumen 2, Sección 4 y 5, en particular.
Debido a sus propiedades de hinchamiento con agua, los hi drocoloides de pol igalactomanano de la invención frecuentemente se utilizan como un agente gelificante para sistemas basados en agua. Por ejemplo, los hidrocoloides de poligalactomanano de la invención se pueden utilizar como agentes gelificantes para geles de tratamiento con aire que son diseñados para 1 iberar agentes de tratamiento de aire continuamente volátiles del gel. Los componentes de tratamiento de aire volátil pueden incluir ingredientes refrescantes de L aire tales como desinfectantes, bactericidas, insecticida, fungicidas, desodorantes, repelentes de pestes, materiales odoríferos y mezclas de los mismos. Los materiales odoríferos incluyen aceite de rosa, aceite de limón, aceite de lima, aceite de menta, aceite de gauteria, aceite de madera, aceite de abeto Canadiense, y los similares, fstos aceites se pueden usar en combinación con fragancias tales como esteres aromáticos, aldehidos, cetonas, y otros compuestos conocidos por aquellos expertos en la técnica para mc/clar fragancias. El nivel del agente gelificante vana de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25% en peso en una modalidad de aproximadamente 0.75 a aproximadamente 15% en peso en otra modalidad, y de aproximadamente 1 a 5% en peso en una modalidad adicional en donde los por cientos en peso están basados sobre el peso total dc la composición.
Los h i drocol oí des de poligalactomanano de la invención también se pueden utilizar para formar geles de hidrocoloide para aposito de herida y dispositivos médicos. La cura de las heridas tales como las heridas que resultan de lesiones, cirugías etc. es grandemente dependiente en el aposito utilizado. Los vendajes convencionales frecuentemente no proporcionan resultados óptimos. Las mediciones de mejoramiento o reducción de presiones especiales también se deben tomar. Un aposito húmedo también es f ecuentemente benéfico, proporciona rehí dratación del tejido deshidratado, angiogénesis incrementada (proliferación de vasos sanguíneos nuevos, crecimiento bacteriano mínimo protección física, y el mantenimiento del pll apropiado para l a estimulación de la liberación de oxígeno y para permitir a las enzimas proteolíticas trabajar más eficientemente. Los geles de hidrocolo de que forman gel hinchables en agua o solubles en agua sintéticos o naturales basados en agua vaciable se pueden utilizar para apositos de heridas. Son inicialmente dc manera suficiente fluidos para ser vaciados o esparcidos sobre l a herida, pero, lo cual después de la aplicación pueden formar un gel protector elástico sólido húmedo que permanece en el estado hidratado de hidrocoloide polimérico. Se han desarrollado dispositivos médicos adaptados para implementarse en el cuerpo para facilitar el flujo de
fluidos corporales, para servir como injertos vascuLares o para otros propósitos. Típicamente, estos dispositivos incluyen stens, catéteres, o cánulas, tapones, constrictores, tejido o encapsul antes biológicos y los similares. Muchos de estos dispositivos que se util zan como implantes están hechos de materiales plásticos durables, no degradables tales como poliuretanos, poli acp 1 atos, y polímeros de silicona, y los similares. En algunos casos, están hechos de polímeros biodegradabl es , Los cuales permanecen estables ín vivo durante un periodo de tiempo, pero eventualmente se biodegradan en moléculas pequeñas que son fácilmente secretadas del cuerpo. Los hidrogeles reticulados hechos de los hidrocoloi des do pol i galactomanano de la invención son contemplados para usarlos como tales dispositivos médicos. Ofrecen excelente bi ocampati bilidad y han sido mostrados por reducir la tendencia para reducir la trombosis, incrustación e inflamación. Ln estas aplicaciones, el gel polimérico hidrocoloi dal se puede utilizar para la cicatrización de heridas o aplicaciones de implante. Los hidrocoloides de poligal actomanano de l a invención, mezclados con agua, formaran un geL elástico irreversible de temperatura sólido, es decir, gel flexible con o sin agentes reticuladores, para asistir en la formación de un sistema no de fluido. Los geles típicos contienen de 3 a 15% en peso de hidrocoloides de poligalactomanano dc la invención. La mayor cantidad de
polímero y agentes ret i cul adores proporcionará un gel más sólido, o un gel que exhibirá mejores propiedades físicas y mecánicas (modulo, esfuerzo en la producción, resistencia). Debe estar presente agua suficiente para proporcionar la fluidez inicial requerida para vaciar o extender el gel sobre la herida, o insertar el gel en el cuerpo a través de un endoscopio en el caso de implantes, tos reticuladores iónicos y no iónicos son ut ilizados luego para solidificar el gel, y controlar la densidad de reticulación (es decir, las propiedades mecánicas y físicas finales del gel). Para la mayoría de las api icaciones, los agentes reticul adores están presentes de 0 a 8% en peso, mas preferiblemente de 0.1 a 5% en peso. Cualquiera do Los reticuladores no tóxicos adecuados se puede uti 1 i ar, incluyendo galactosa, mañosa, oligodacaridos que contienen ya sea o ambos mañosa y galactosa, bórax, titanato orgánico, ácido bórico, diepoxidos, ácidos poli ca rboxil cos, glutaraldehído, dihi droxi al umi o, carbonato de sodio, ácido cítrico, y una fuente soluble de cualquiera de los cationes de calcio, magnesio y aluminio. En el caso de los implantes, los reticul adores iónicos pueden ser fácilmente y se ectivamente desplazados in vivo después de la implantación del dispositivo de implante en el cuerpo, dando por resultado un hmchamiento y suavizacion del dispositivo en el cuerpo lo cual aumenta l a comodidad del paciente. El dispositivo
retendrá su configuración inicial sin la desintegración. Si se desea, cualquiera de las sustancias siguientes se pueden incluir en la composición: medicación y desinfectantes, aumentadores de cicatrización de herida tales como vitaminas, coagulantes de sangre, antibióticos, fuente de oxígeno, etc. Los polímeros catiomcos f ecuentemente son utilizados como acondicionadores en composiciones de La piel y/o cabello. Los polímeros cuatermzados se utilizan en champús y acondicionadores para facilitar la compatibilidad. El nitrógeno pos i t ivamente cargado se enlaza con las fibras de cabello negativamente cargadas para formar películas. También hacen la sensación del cabello más suave y mas lisa al toque sin croar demasiada acumulación. Los hidrocoloides de poligalactomanano de l a invención se pueden utilizar como parte de un paquete acondicionador de polímero catiónico en una formulación de detergente de acondicionamiento que no únicamente imparte limpieza, desenrredamiento húmedo, desen rredami ento seco y propiedades de manejabilidad para el cabello, pero también es relativamente no irritante. Está composición es asi adecuada para el uso por niños jóvenes y adultos que tienen piel y ojos sensibles. En una modalidad de la invención, los derivados de casia catiomca y guar catiomco son muy eficientes en estas aplicaciones. En las formulaciones de cuidado de la piel, los
hidrocoloides de pol i gal actomanano de la invención se pueden utilizar como auxiliares de sensación de la piel y suavizantes de la piel en composiciones de limpieza de la piel ultrasuaves o composiciones humectantes. Los hidrocolo ides dc poligalactomanano de la invención proporcionan acondicionamiento de la piel, suavidad y humectación de la piel, mientras que mantiene propiedades de espumación deseables. Los hidrocoloi des de poli galactomanano de la invención también exhiben una sensación en el uso suave, terso, sedoso deseable al evitar menos irritación a la piel aunque desengrasa o sobrereseca en exceso La piel después del uso múltiple. En particular, los poligalactomananos catiomcos positivamente cargados, tales como los derivados de casia catiómcos pueden enlazarse con sitios negativamente cargados sobre l a piel para proporcionar una sensación de l a piel suave después de L uso. Esto mejora la sensación sensorial sobre la piel al reducir la pegajosidad y untuosidad y mejorando la suavidad. Los hi drocoloi des de poligal actomanano de la invención se pueden empLear como un modificador de reología o agente de estabilización de emulsión en emulsiones. Los hidrocoloi des de pol i galactomanano de la invención proporcionan composiciones de emulsión de espumación con mejor estabilidad de emulsión. La necesidad para combinar los aspectos de limpieza y cuidado de la piel entre si en una
composición dermatológicamente compatibLe está creciendo. En particular, el uso de oligoglicósidos de alquilo como surfactantes no iónicos es ventajoso debLdo a sus propiedades de espumación y limpieza favorables, bi odegradabí 1 idad y compatibilidad dermatológica ventajosa. Pero tales emulsiones que contienen ol i go 1 ucósido de alquilo carecen de elegancia cosmética. Los goles no son fácilmente absorbidos por la piel. En lugar de formar una microespuma cremosa, únicamente forman una microespuma gruesa. Las formulaciones que contienen los h i d roco 1 oí des de po 1 i ga lactomanano de la invención tales como la casia catiónica y derivados de guar conducen a la formación de una microespuma rica y cremosa que es fácilmente absorbida por la piel con propiedades de limpieza y reengrasam i ento alto. Las composiciones de limpieza que muestran propiedades de acondicionamiento y espumación buenas son altamente deseables. Esto es difícil de lograr debido a la incompatibilidad inherente entre los surfactantes amónicos (que muestran limpieza superior con espumación alta comparado a otros surfactantes) y los polímeros catiónicos (que proporcionan acondicionamiento o que llevan agentes terapéuticos a la pieL o cabello. La presencia de aquellos surfactantes en la composición de limpieza también interfiere con el depósito de agentes terapéuticos puesto que los detergentes son diseñados para remover aceite, grasa y
suciedad en materia particulada del cabello, cuero cabelludo y piel durante el enjuague. En las aplicaciones de cuidado personal, Los hi droco 101 des de poligalactomanano de la invención se pueden utilizar junto con el surfactante, agentes solubles en agua (por ejemplo siliconas) para proporcionar un sistema de suministro aumentado para agentes terapéuticos, acondicionadores, humectantes, etc. ejemplos de agentes terapéuticos incluyen, pero no se limitan a, agente de combinación desenredantes/húmedos, humectantes, agentes antiacné, agentes anfipérdida de cabello, agentes inhibidores del crecimiento de cabello, extractos herbarios etc. Varios particulados insolubles en agua, sustancias sólidas y partículas líquidas de unas emulsiones de aceite, han sido incorporados en productos detergentes para el propósito de impartir algunas propiedades residuales o características sobre superficies lavadas con los productos. Por ejemplo, la composición de champú contiene agentes anti-caspa partí cu Lares, los cuales funciona mediante la deposición y retención sobre el cabello y el cuero cabelludo. Los diversos particulados insolubles en agua (partículas sólidas o líquidas de emulsiones de aceite) se han incorporado en composiciones de detergentes para el propósito de impartir propiedades residuales deseables sobre superficies lavadas con tales productos. Por ejemplo, las composiciones de champú que contienen agentes anti-caspa
particulados no pueden funcionar a menos que tales agentes se coloquen y se retengan sobre el cabello y el cuero cabelludo subsecuente al enjuague. Los agentes antimicrobianos particuLados también han sido utilizados en varios detergentes de lavandería y lavados de cuerpo de cuidado personal para impartir actividad antimicrobiana residual a telas y cabello y superficies de la piel. Varios otros materiales particulados solubles con moderación o insolubles en agua tales como agentes bronceadores, suavizantes de telas, abrillantadores de telas, blanqueadores de telas etc., también han sido empLeados en composiciones de detergente. Su actividad depende sobre la deposición de partículas y retension sobre los sustratos lavados (piel, cabello, telas, etc.) . Por su naturaleza particular, una composición de detergente efectiva t iende a minimizar la retención de la materia particulada sobre las superficies lavadas. Consecuentemente, únicamente una porción relativamente pequeña de los agentes activos presentes en las composiciones de detergente es actualmente retenida después del lavado y enjuague de la superficie de sustrato. Puesto que la actividad del agente activo depende sobre la cantidad de las partículas depositadas y retenidas sobre la superficie, un medio para aumentar la deposición y retención del agente activo son altamente deseables. En el champú de estilo, cl uso de los derivados de
casia catiónicos de la presente invención como auxiliares de deposición para aumentar la deposición de los polímeros de estilo insoluoles en agua mejora el desempeño de estilo (acondicionamiento, retención de bucles, sensación del cabello superior) del cabello. Los derivados de casia catiónicos de la invención se pueden utilizar como auxiliares de deposición en combinación con polímeros de estilo de cabello insolubics en agua seleccionados del grupo de copolímeros de (met ) ac i la tos y (met ) acra latos injertados con silicona. Ejemplos incluyen copolímeros de t-but i lacr?lato/2-etilhexilacp 1 a to, copolímeros de t-but 11 acn lato/2-etilhexilmetac i 1 a to, macromero de t-bui 111 acp ato/2-etilhexi metacr i 1 a to/po 1 i dimeti 1 si Loxano, y copolímero de macrómero de t-butilmetacp lato/2-etilhexi 1 metacri 1 a to/pol idi metil si loxano y mezclas de los mismos . Como es previamente descrito, varios materiales particulados solubles con moderación o insolubles en agua tales como bronceadores, suavizantes de tela, abrillantadores de tela, blanqueadores de tela, b ocidas, etc. se emplean en composiciones de limpieza. Su actividad dependerá sobre la deposición y retención de partículas sobre los sistemas lavados. Por su naturaleza particular, una composición detergente efectiva tiende a minimizar la retención de materias particuladas sobre las superficies lavadas. Así,
únicamente una porción relativamente pequeña de los agentes presentes en tal composición de detergente es actualmente retenida después del lavado y enjuague de la superficie. Puesto que la actividad del agente funcional depende sobre la cantidad de las partículas depositadas y retenidas sobre la superficie, significa que aumentar la deposición es altamente deseable. Los derivados de casia y guar catiónicos se pueden utilizar como un auxiliar de deposición para aquellos materiales particulados, por ejemplo, para deposición de suavizante de telas sobre la superficie de tela durante el proceso de lavado, o deposición de los biocidas sobre la superficie dura durante la samtizac ón. Por ejemplo, el uso de derivados de casia y guar catiomcos junto con ingredientes de detergentes de lavandería regulares tales como surfactantes, formadores, etc. muestran mejora en las propiedades suavizantes debido a la mejor deposición del suavizante de tela sobre la superficie y más significantemente estabilidad de al acenamiento. De aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5% en peso de la composición total se utiliza para los derivados de casia y guar catiónicos como auxiliar de deposición. Los hi drocol oides de pol ígalactomanano y los derivados modificados de los mismos de la invención también se pueden utilizar como una gente de liberación de manchas en la composición de detergente de lavandería. Durante la
operación de lavado, estos polímeros se absorben sobre la superficie de la tela sumergida en la solución de lavado. Los el polímero absorbido forma una capa hidrofílica que permanece sobre la tela después de que está se remueve de la solución de lavado y se seca, impartiendo de esta manera propiedades de liberación de mancha a la tela de lavado. Los niveles bajos dc derivados de casia catiónicos (0.3 a 5% en peso) en combinación con suavizantes de tela típicos pueden proporcionar las propiedades de liberación de manchas sin afectar adversamente la blancura de La tela en el uso repetido . Detergentes, Champús y Lavados Corporales Como es previamente discutido el hidrocoloide y las composiciones de h i d rocol o de/pol i sacan do coprocesadas de la presente invención son útiles composiciones para el cuidado personal. Las composiciones para el cuidado personal ejemplares son champús y lavados corporales. Las composiciones de detergentes ejemplares incluyen detergentes de lavado de trastes, detergentes de lavandería y limpiadores industriales. En tales formulaciones, la cantidad de los poli ga 1 actomananos derivados no iónicos y catiónicos que se incluyen es de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2.0 por ciento en peso de la formulación en un aspecto de la invención. En otro aspecto, la cantidad puede variar entre aproximadamente 0.3 y aproximadamente 1.5 por ciento en peso,
y en todavía otro aspecto entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 1.0 por ciento en peso. En las composiciones de detergente, las formulaciones uti 1 i adas pueden incluir típicamente uno o más surfactantes en un portador acuoso. Los surfactantes seleccionados para el uso en la producción de tales formulaciones son considerados dentro de la habilidad del experto y se pueden seleccionar de surfactantes no Lómeos, amónicos, catiónicos, anfotepcos y zwiteriómcos conocidos en la técnica. Mc/clas de los surfactantes anteriores también se pueden seleccionar. Ejemplos de surfactantes no iónicos que se pueden seleccionar incluyen amidas de ácidos graso, aminas de alcohol graso alcoxilado, esteres de acido graso, esteres de gliccrol, esteres de ácido graso alcoxilados, esteres de sorbí tan, esteres de sorbitan alcoxilados, alcoxilados de alquil fenol, alcoxilados aromáticos y alcoxilados de alcohol. Las composiciones de champú pueden comprender, consistir de, o consistir esencialmente de los elementos y componentes de l a invención descrita en l a presente, también cualquiera de los ingredientes, componentes adicionales u opcionales descritos en la presente o conocidos en la técnica . Todos los porcentajes, partes y relaciones están basados en el peso total de las composiciones de champú de la
presente invenc ion, a menos que de otra manera se especifique. lodos los pesos tales como pertenecen a los ingredientes listados están basados sobre el nivel activo y, por lo tanto, no incluyen portadores o subproductos que se pueden incluir en materiales comercí a 1 mente disponibles, a menos que de otra manera se especifique. Las composiciones de champú de acuerdo a la invención pueden comprender uno o mas surfactantes de limpieza y surfact antes emulsificantes que son cosméticamente aceptables y adecuados para La aplicación tópica a l cabello. En un aspecto dc la invención, las composiciones de champú comprenden por lo menos un surfactantes adicional (además de que se utiliza como agente emulsi ficantes) para proporcionar un beneficio dc limpieza. Los surfactantes de limpieza adecuados, que se pueden utilizar singularmente o en combinación, se seleccionan de surfactantes amónicos, anfotepcos y / ? tcponicos, surfactantes catiomcos, y mezclas de los mismos. El surfactantes de limpieza puede ser el mismo surfactante como el emul si fi cante, o puede ser diferente. Los surfactantes de limpieza preferidos se seleccionan de surfactantes amónicos, anfotepcos y zwiterio eos, y mc/clas de los m smos. Las composiciones de champú de la presente invención, se describen en detalle en la presente. Las composiciones de champú de la presente
invención comprenden un componente de surfactantes detersivo amónico para proporcionar desempeño de limpieza a la composición. Ll componente surfactante detersivo amónico a su vez comprende el surfactante detersivo amónico, el surfactantes detersivo zwitepómco y anfotérico el cual tiene un grupo unido que es amónico en el pH de la composición o una combinación de los mismos, surfactante detersivo preferiblemente amónico. Tales surfactantes deben ser físicamente y químicamente compatibles con los componentes esenciales descritos en la presente, o no deben de otra manera deteriorar indebidamente la estabilidad, estética o desempeño del producto. Los componentes surfactantes detersivos amónicos adecuados para el uso en la composición de champú en la presente incluyen aquellos que son conocidos para el uso en el cuidado del cabello u otras composiciones dc limpieza de cuidado personal. La concentración del componente surfactante amónico en la composición de champú debe ser suficiente para proporcionar el desempeño de 1 impie/a y espuma deseado, y generalmente puede variar de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en un aspecto, de apro imadamente 8% a aproximadamente 30% en otro aspecto, do aproximadamente 10% a aproximadamente 25% en un aspecto adicional, y de aproximadamente 12% a aproximadamente 18 % en un aspecto todavía adicional, en peso de la composición.
Los surfactantes amónicos ejemplares adecuados para el uso en las composiciones de champú son los sulfatos de alquilo y éter alquilico. Estos materiales tienen las fórmuLas respectivas R8OS03M y R80(C2H40) S03M, en donde R8 es alquilo o alqueni lo de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos dc carbono, x cs un numero entero que tiene un valor de 1 a 10 y M es un catión La L como amonio, a 1 cano 1 aminas , tales como t rietanolamina, metales monovalentes, tales como sodio y potasio, y cationes de metal polivalentes, tales como magnesio y calcio. El catión M debe ser seleccionado tal que el componentes surfactantes detersivo amónico es so uble en agua. La solubiLidad del surfactantes dependerá en los surfactantes detersivos amónicos particulares y los cationes elegidos. Ln un aspecto, R8 tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, en otro aspecto de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y en un aspecto adicional de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono. Los sulfatos de éter alquil ico están típicamente hechos como productos de condensación de oxido de etileno y alcoholes monohidricos que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono. Los alcoholes pueden ser sintéticos o pueden ser derivados de grasas, por ejemplo, aceite de coco, aceite de semilla de palma, sobo. Ll alcohol laurilico y los alcoholes de cadena recta derivados del aceite de coco o aceite de
grano de palma son preferidos. Lales alcoholes se hacen reaccionar con entre con entre aproximadamente 0 y aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 5, mas preferiblemente de manera aproximada 3, las proporciones molares de oxido de etileno y la mezcla resultante de especies moLeculares que tienen, por ejemplo, un promedio de 3 moles de oxido do etileno por mol de alcohol, es sulfatado y neutralizado. Ejemplos no limitativos específicos de sulfatos de éter alquil ico que se pueden utilizar en las composiciones de champú de la presente invención incluyen sales de sodio y amonio de sulfato de efer tp et i 1 eng 1 i col de alquilo de coco, sulfato de éter de tr i ctilengl icol de alquilo de sebo y sulfato de
leño alquilo do sebo. Los sulfatos de éter aLquilico altamente preferidos son aquellos que comprenden una mc/cla de compuestos individuales, en donde los compuestos en la me/cla tienen una longitud de cadena de alquilo promedio dc aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y un grado promedio de etoxilación de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 moles de acido de etileno . Otros surfactantes detersivos amónicos adecuados son las sales solubles en agua de productos de reacción de ácido sulfúrico, orgánicos que conforman la formula R9S03M donde R° es un radical de hidrocarburo alifatico, saturado,
de cadena recta o ramificada que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 en un aspecto, y en otro aspecto de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono. M es un catión como se describe previamente. Ejemplos no limitativos de tales surfactantes detersivos son las sales de un producto de reacción de acido sulfúrico orgánico de un hidrocarburo de la serie de metano, que incluyen iso-, neo-, y n-pus, que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un agente de sulfonacion, por ejemplo, SO3H2SO obtenido de acuerdo a métodos de suJ facion conocidos, que incluyen blanqueamiento e hidrólisis. Son preferidos el metal de alquilo y n-parafinas de Cío a Cis sulfonadas de amonio. Todavía otros surfactantes detersivos amónicos adecuados so los productos de reacción de ácidos grasos esterficados con acido ísetionico y neutralizado con hidróxido de sodio donde, por ejempLo, los ácidos grasos son derivados de aceite de coco o aceite de grano de palma; sales de sodio o potasio de amidas de acido graso de taurido de metilo on los cuales los ácidos grasos por ejemplo, son derivados de aceite de coco o aceite de grano de palma. Otros surfactantes amónicos similares son descritos en la patente norteamericana No. 2,486,921; la patente norteamericana No. 2,486,922; y la patente norteamericana No. 2,396,278, las
descripciones que so incorporan en la presente por referencia . Otros surfactantes detersivos amónicos adecuados para el uso dc las composiciones de champú son los sucematos, ejemplos de los cuales incluyen N-octadec i 1 sul fosucc i nato de sodio; Lau ril sul fosucci nato de disodio; 1 au r i 1 su 1 fosucci ona to de diamomo; N-(l,2-dicarboxi eti 1 ) -N-oca tadeci Isulfosuccinato de tetrasodio; éster diamiLico de acido sul fosuccií m co de sodio: éster diexílico de acido sul fosuccí n i co de sodio; y éteres dioctílicos de acido sul fosucci m co de sodio. Otros surfactantes detersivos amónicos incluyen sulfonatos de olefina que tienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, in este contexto, el término "sulfonatos de olcfina" se refiero a compuestos que se pueden producir mediante la sul fonación de a Lfa-ol efi ñas por medio del tpócido de azufro no en complejo, seguido por la neutralización de la mezcla de reacción de ácido en condiciones tales que cualquiera de las sulfonas que han sido formadas en la reacción se hidrol icen para dar los hidroxi-alcanosu 1 fona tos correspondientes. El trióxido de azufre puede ser liquido o gaseoso, y es usualmente, pero no necesariamente diluido por diluyentes inertes, por ejemplo mediante el SO: liquido, hidrocarburos clorados, etc., cuando se utiliza en la forma liquida, o mediante el aire,
nitrógeno, SO gaseoso, etc., cuando se utiliza en la forma gaseosa. Las alfa-o 1 ef 1 ñas de las cuales los sulfonatos de defina se derivan son monoolefmas que tienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono en un aspecto, y dc aproximadamente 12 a aproximadamente 16 átomos de carbono en otro aspecto. En un aspecto todavía adicional son oLefinas de cadena recta. Además de los sulfonatos de alqueno reales y una proporción de hidroxi-alcanosu 1 fona tos, los sulfonatos de defina pueden contener cantidades menores de otros materiales, tales como disulfonatos de alqueno que dependen de las condiciones de reacción, proporción de reactivos, la naturaleza de las olefmas de partida e impurezas en el extracto de olefinas y reacciones secundarias durante el proceso de sulfonación. Un ejemplo no limitativo de tal mezcla de sulfonato de alfa-olefina es descrita en la patente norteamericana No. 3,332,880, l a descripción que se incorpora en la presente por referenc 1 a . Otra clase de surfactantes detersivos amónicos adecuados para eL uso en las composiciones de champús son los sulfonatos de beta-a 1 coxi alcano. Estos surfactantes conforman la formula: R10-CI1 (OR11) -CH2-SO3M donde R10 es un grupo alquilo de cadena recta que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 átomos de carbono, R 11
es un grupo alquilo inferior que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, y M es un catión soluble en agua como se describe después en la presente. En una modalidad, los surfactantes detersivos amónicos para el uso en Las composiciones de champú incluyen launl sulfato de amonio, lauret sulfato de amonio, lauril sulfato de trietil ami na , lauret sulfato de tpetuna, laupl sulfato de trietanol amina , lauret sulfato de t ri etano 1 ami na , lauril sulfato de monoetano 1 ami na , lauret sulfato de monoetano 1 am i na , lauril sulfato de di etanol ami na , lauret sulfato de d i etano 1 ami na , sulfato laupco de monoglicerido de sodio, laupl sulfato de sodio, lauret sulfato de sodio, lauril sulfato de potasio, lauret sulfato de potasio, lauril sarcosinato de sodio, laupl sarcosinato de sodio, lauril sarcosina, cocoi 1 sarcosma, cocoi 1 sulfato de aomo, lauril sulfato de amonLO, cocoi l sulfato de sodio, launl suLfato de sodio, cocoil sulfato de potasio, lauril sulfato de potasio, laupl sulfato de tp etanol am i na , lauril sulfato de trietanolami na , cocoil sulfato de monoetanolamina , lauril sulfato de monoct and a i na , sul fonato de tpdeci Ibenceno de sodio, sulfonato do dodecil benceno de sodio, y combinaciones de los mi smos . Los surfactantes detersivos anfotericos o zwitepomcos adecuados para el uso en la composición de champú en la presente incluyen aquellos que son conocidos
para el uso en la composición de limpie/a para el cuidado del cabello u otro cuidado personal, y que contiene un grupo que es amónico en el pll de la composición de champú. La concentración de taLcs surfactantes detersivos anfotéricos puede varias de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 0.5% a aproxi adamente 20% en un aspecto, y de aproximadamente 1% a aproximadamente 10-, en peso de La composición en otro aspecto. Ejemplos no limitativos de surfactantes zwiter i ó eos o anfotéricos adecuados son descritos en la patente norteamericana No. 5,104,646 y la patente norteamericana No. 5,106,609, las descripciones que se incorporan en la presente por referencia. Los surfactantes detersivos anfotcricos adecuados para el uso de composición de champú son bien conocidos en la técnica, e incluyen aquellos surfactantos ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias alifáticas en las que el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada y en donde una dc los susti tuyentes aLifaticos contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo so 1 ubi 1 i zante en agua amónico tal como carboxi , sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los surfactantes detersivos zwiteriómcos adecuados para el uso en la composición de champú son bien conocidos en la técnica incluyen surfactantes ampliamente descritos como derivados de compuestos de amonio, fosfomo cuaternarios
alifáticos, en ios que los radiales alifático pueden ser de cadena recta o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene de aproximadamente 18 de carbono y uno contiene un grupo aniónico tal como carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los zwiteriónicos tales como betaínas son preferidos. Las composiciones de champú de la presente invención pueden comprender adicionalmente surfactantes adicionales para el uso en combinación con el componente surfactante detersivo aniónico descrito anteriormente en la presente. Los surfactantes opcionales adecuados incluyen surfactantes no iónicos, surfactantes cat iónicos y combinaciones de los mismos. Cualquiera de tal surfactante conocido en la técnica para el uso en productos para el cuidado del cabello o personal se pueden utilizar, con la condición de que el surfactante adicional u opcional también sea química y físicamente compatible con los componentes esenciales de la composición de champú o de otra manera no deteriores indebidamente el desempeño, estética o estabilidad del producto. La concentración de los conjuntos adicionales opcionales en la composición de champú puede variar con el desempeño de limpieza de espuma deseados, el surfactante opcional seleccionado, La concentración del producto deseado, la presencia de otros componentes en la composición, y otros factores bien conocidos en la técnica. Ejemplos no
limitativos de otros surfactantes amónicos, zwiteriomcos, anfotéricos o adicionales opcionales adecuados para el uso en las composiciones do champú se describen en McCutcheonus . Emulsifiers and Detergents. 1989 Annual, published by M. C. Publishing Co . , y La patente norteamericana. No. 3,929,678, patente norteamericana No. 2,658,072; patente norteamericana. Pat. No. 2,438,091; patente norteamericana No. 2,528, 378, las descripciones que se incorporan en la presente por referencí a . La composición de champú también puede incluir co-surfactantes , pata ayudar impartir propiedades estéticas, física o de limpic/a a la composición. Un ejemplo preferido es un surfactantes no iónico, que se puede incluir una cantidad que vana de 0% a aproximadamente 5% en peso basado en el peso total. Por ejemplo, los surfactantes no iónicos representativos que se pueden incluir en las composiciones de champú de la invención incluyen productos de de condensación de alcoholes o fenoles de cadena Lineal o ramificada primarios o secundarios (de C8 a C18) alifáticos con óxidos de etileno usualmcntc oxido de etileno y generalmente quo tienen de 6 a 30 grupos dc oxido de etileno. Otros no iónicos representativos incluyen mono- o di-alquilal canol amidas . Ejemplos incluyen coco mono- o di-etanolamida y coco mono-ísopropanol ami da . Los surfactantes no iónicos adicionales que se pueden incluir en las composiciones de champú de la
invención son los poliglicósi dos de alquilo (APGs). Típicamente, al PAG es uno que comprende un grupo alquilo conectado (opc i ona 1 monte por la vía de un grupo de puente) a un bloque de uno o mas grupos de grupos glicosilo. APGs ejemplares son definidos por la siguiente fórmula R1-(G)n en donde R1- es un gtupo lquilo de cadena ramificada o recta que puede se saturado o insaturado y G es un grupo sacando. R12 puede representar una longitud de cadena de alquilo media de aproximadamente Cr a aproximadamente C2o- En un aspecto, R12 representa una longitud de cadena de alquilo media de aproximadamente Cg a aproximadamente C 2. En otro aspecto, el valor de R yace entre aproximadamente 9.5 y aproximadamente 10.5. G se seleccionad de residuos de monosacáp dos de C5 o C6, y es preferiblemente un glucósido. Grupos ejemplares definidos bajo G incluyen glucosa, xi losa, lactosa, fructosa, mañosa y derivados de los mismos. El grado de polimerización n, puede tener un valor de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 o más. En un aspecto, el valor de n yace en el intervalo dc aproximadamente 1.1 a aproximadamente 2. En otro aspecto, el valor de n yace en el mtervalo de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 1.5. Poli glicós idos de alquilo adecuados para el uso en la invención son convencí ona 1 mente disponibles e incluyen, por ejemplo, aquellos materiales identificados como Oramiz NS10 de Seppic; Plantaren 1200 and Plantaren 2000 de ilenkel.
La cantidad total de surfactante (que incluye cualquier surfactante y/o cualquier agente emulsifi cantes) en las composiciones de champú de la invención es generalmente de 0.5 a 50% en peso en un aspecto, de 5 a 30 por ciento en otro aspecto, y de 10% a 25% en peso en un aspecto adicional de la composición de champú total. Las composiciones de champú de la presente invención pueden comprender un agente acondicionador de cabello de silicona, en combinación con un agente de suspensión opcional para la sil icona. El agente de acondicionamiento de cabeLlo de silicona se puede seleccionar de siliconas no volátiles, siliconas volátiles, siliconas solubles en agua y combinaciones de las mismas. El agente de acondicionamiento dc silicona está presente en la composición de champú en concentraciones que vanan de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10% en peso de la composición de champú . Ejemplos no Limitativos de agentes acond cionadores de cabello dc s i 1 i cona no volátiles adecuados, y agentes suspensión opcionales para la silicona son descritos en la patente reexpedida norteamericana 34,584, patente norteamericana No. 5,104,646, patente norteamericana No. 5,106,609 las descripciones que se incorporan en la presente por referencia. 1 1 agente acondicionador de cabello de silicona opcional, y los agentes de suspensión opcionales
para la silicona son descritos en mayor detalle después en la presente . Los agentes acondicionadores para el cabello de sil cona no volátiles opcionales son típicamente insolubles en las composiciones de champú. Típicamente serán mezclados en la composición do champú para formar una fase discontinua, separada de partículas insolubles, dispersadas (también referidas como gotilas). Estas gotí tas son típicamente suspendidas con un agente de suspensión opcional. La fase del agente acondicionador de cabello de silicona opcional puede ser un fluido dc s i 1 i cona y también puede comprender otros ingredientes, talos como resina de silicona, para mejorar la eficiencia de deposición de fluido de si cona o aumentar la brillantes del cabello especialmente cuando el índice refractivo alto (por ejemplo arriba de aproximadamente 1.46) de los agentes dc acondicionamiento de silicona se utilizan (por ejemplo, siliconas altamente feniladas) . La fase del agente acondicionador dc cabello de sil icona opcional puede comprender sil icona volátil, s i 11 cona no volátil o combinaciones de las mismas. Típicamente, si las siliconas volátiles están presentes, sera incidental a su uso como un solvente o portador para formas comcrcí al mente disponibles de ingredientes de materiales de silicona no volátiles, tales como gomas y resinas de silicona. Los agentes acondicionadores dc cabello de si 1 icona opcionales para el
uso en las composiciones de champú tienen una viscosidad de aproximadamente 20 a aproximadamente 2,000,000 centistokes (1 centistokes igual a lxl0"?nr/s) en un aspecto, de aproximadamente 1000 a aproximadamente 1,800,000 centistokes en otro aspecto, do aproximadamente 50 a aproximadamente 1,500,000 en un aspecto adicional, y de aproximadamente 100,000 a aproximadamente 1,500,000 cent istokes en un aspecto todavía adicional, como es medido a 25°C. Los fluidos de silicona opcionales incluyen aceites de silicona que son materiales dc si l icona fluidos que tienen una viscosidad menor que 1,000,000 centistokes en un aspecto, entre aproximadamente 5 y 1,000,000 centistokes en otro aspecto y entre aproximadamente 10 y aproximadamente 100,000 centistokes en un aspecto adicional, a 25°C. Los aceites de silicona incluyen polialquil siloxanos, poliapl siloxanos, polialqui lap 1 si lozanos, copoLimeros de poliéter siloxano, y combinaciones dc los mismos. Otros fluidos de sil icona no volátiles insolublos que tienen propiedades de acondicionamiento do cabello también se pueden utilizar. Aceites de siliconas opcionales incluyen polialquil o poliari L siloxanos que conforman la siguiente fórmula: (R13) -S?-O- [-Si (R13)2-0] -S?(R13)3 donde R13 es alifatico, preferiblemente alquilo o alquemlo, o arilo, R13 puede ser sustituido o i nsustituido, y x es un numero entero de 1 a aproximadamente 8.000. Grupos R13
insusti tui dos adecuados incluyen alcoxi, ariloxi, alcarilo, arilalquilo, a r i 1 a 1 quom 1 o, alcamino y grupos alifáticos y arilo sustituidos de éter, sustituidos de hidroxilo y sustituidos de halógeno. Grupos R13 adecuados también ncluyen aminas cationicas y grupos de amonio cuaternarios. Los grupos al i faticos o aplos sustituidos sobre la cadena de s?lo?ano pueden tener cualquier estructura mientras que las sil leonas resultantes permanezcan en el fluido a temperatura ambiente, son h i dro fobicas , son tampoco irritantes, torneas, m de otra manera peligrosas cuando se aplican al cabcLlo, son compatibles con los otros componentes de las composiciones de champú, son químicamente estables bajo condiciones de uso y almacenamiento normales, son insolubles en las composiciones de champú en la presente, y son capaces de ser depositados sobre y el acondicionamiento del cabello. Los grupos R13 sobre el átomo de silicio de cada unidad dc s i 1 i cona pueden representar los mismos o grupos diferentes. Ln una modalidad, los dos grupos R13 representan el mismo susti tuyente. En un aspecto los sust i tuyentes de alquilo y alquomlo son alquilos y alquemlos de Ci a C5. En otro aspecto dc Ci a C,, y en un aspecto adicional de Ci a C2 -Las porciones al 1 fat icas de otros grupos que contienen alquilo, alqueni lo o alquimlo (tales como alcoxi , alcarilo y alcamino) pueden ser cadenas recta o ramificadas y tienen de uno a cinco átomos do carbono en un aspecto, de uno a cuatro
átomos de carbono en otro aspecto, de uno a tres átomos de carbono en un aspecto adicional, y de uno a dos átomos de carbono en todavía un aspecto adicional. Como se discute en lo anterior, los sus t i tuyentes R13 de los mismos también pueden contener funcionalidades de amano, por ejemplo, grupos amino, que pueden ser aminas primarias, secundarias o terciarias o grupos dc amonio cuaternarios. Estos incluyen grupos mono-, di y t r i -a 1 qui 1 ami no y alcoxiamina en donde la longitud de cadena do porción alifáfica es preferiblemente como se describe on lo anterior. Los susti tuyentes R13 también se pueden sustituir con otros grupos, tales como halógeno (por ejemplo, cloruro, fluoruro, y bromuro), grupos alifáticos o arilo halogenados, e hidroxi (por ejemplo, grupos al i faticos sustituidos de hidroxi). Grupos R halogenados adecuados podrían incluir, por ejemplo, grupos aillo halogenados (preferiblemente fLúor) tales como -R14-C(F)3, en donde R1 ' cs alquilo de CL-C3. Ejemplos do tales polisil oxanos incluyen pol meti 1-3, 3, 3-trif1 uoropropí 1 s i 1 oxano . Grupos R13 adecuados incluyen metilo, etilo, propilo, fc lo, metí Ifem lo y fenilmeti lo. Siliconas ejemplares son polidimctilo siloxano, polidietilsil oxano y polimet L 1 fe 1 s i 1 oxano . El pol i di metilsiloxano es especialmente preferido. Otros grupos R13 adecuados incluyen metilo, etoxi , etoxi, propoxi y ariloxi . Los tres grupos R13 sobre los extremos de la s i 1 i cona también pueden estar
presentes en los mismo y diferentes grupos. Los fluidos de polialqui ls 1 oxano no volátiles que se pueden utilizar incluyen, por ejemplo, polidimet i 1 s i 1 oxanos . Estos siloxanos son disponibles, por ejemplo, de la General Electric Company en su serie Viscasi 1 R y SF 96, y dc Dow Corning en su serie Dow Cor ng 200. Los fluidos dc pol i a 1 qui 1 a i 1 s loxano que se pueden utilizar, también incluyen, por ejemplo, polimetilfem 1 s i 1 o?anos . Estos siloxanos son disponibles, por ejemplo, de la General 1 lectric Company como fluido de de metilfemlo de SI 1075 o de Dow Corning como fluido de Grado Cosmético 556. Los copo! imeros de poliétersi loxano que se pueden uti 1 L/ar incluyen, por ejemplo, un polid i ment i 1 po 1 i ? i 1 o.- ano modificado con óxido de polipropileno (por ejemplo Dow Corning DC-1248) aunque el óxido de etileno o mezclas de oxido de etileno y óxido de propileno también se pueden utilizar. Las concentraciones de óxido de et lleno y óxido de polipropileno deben ser suficientemente bajas para prevenir la solubilidad en el agua y la composición en la misma. Las siliconas sustituidas con alqui lamino adecuadas incluyen aquellos que conforman la siguiente estructura: 110-L-S? (CII3)-.-] -O- [110-SL (- (CH 3-NII- (CH2) 2-NH2) -O] 7-en donde x e y son números enteros. Este polímero también es conocido como "amod 1 met i cona" . Los fluidos de silicona
catiónicos adecuados incluyen aquellos que conforman la fórmula (TU ) (R ) G^_a-S? (S?G2)n- ( -OS?Gb ( RJ 2.b) m-0-S?G3-a (Ri) a , en donde G se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, femlo, hidroxi, alquilo de C ? -C8 y preferiblemente metilo: a es 0 o un numero entero que tiene un valor de 10 a 3, preferiblemente 0; b es 0 o 1 , preferiblemente 1; la suma de n+m es un numero do 1 a 2,000 y probablemente de 50 a 150, n que es capa/ dc denotar un numero de 0 a 1,999 y preferiblemente dc 49 a 149 y m que es capaz de denotar un número entero de 1 a 2,000 y probablemente de 1 a 10; Ri es un radical monovalentes que conforma la formula Cqll2qL en que q es un numero entero que tiene un valor de 2 a 8 y L es seleccionado do los siguientes grupos: -N (RJ Clh-CI -N (R2)2 -N (R;): -N (R2) 3A -N (R ) CU -Cl -NIM-hA" en los cuales R2 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, fcnilo, bencilo, un radicaL de hidrocarburo saturado, pre fon b 1 emente un radical de alquilo que contiene de 1 a 20 átomos do carbono y A es un i ón de haluro. Una sil icona catiónica ejemplar que corresponde a la formula previa es el polímero conocido como "trimeti lsil i lamodimct icona", de l a formula: (CH3) 3-S?- (O-Si (C11J J ]n- [O- (CH3) Si ( (CH2) 3-NH- (CH2)2-NH2) ] m-0-
Si (CH3)3 Otros polímeros cat iónicos de silicona que se pueden utilizar en las composiciones de champú son representados por la formula: (R15) 3S1-O- [ (R15) (R1 CU—CHOH-CH2-N' (R15) 3Q~) S?-0]r- [Si (Rlb)2-0]s- S?-0-S? (RI ) 3 donde Rlj denota un radical de hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 18 átomos de carbono, preferiblemente un radical de alquilo o alquonilo tal como metilo; R16 denota un radical de hidrocarburo, preferiblemente un radical de alquileno de Ci a Cíe o un radical de aJqui Jeno?i de Ci a C?8, y más preferiblemente dc Ci a C8; 0" es un ion de haluro, preferiblemente cloruro; r denota un valor estadístico promedio de 2 a 20 en un aspecto, y de 2 a 8 en otro aspecto; s denota un valoi estadístico promedio de 20 a 200 en un aspecto, y do 20 a 50 en otro aspecto. Un polímero preferido de esta clase cs disponible de Union Carbide bajo el nombre de "UCAR SJL1CONL ?L1 56". Otros fluidos de silicona opcionales son las gomas de silicona insoluoles. Estas gomas son materiales de pol íorganos 11 oxano que tienen una viscosidad a 25°C de mayor que o igual a 1,000,000 centistokcs. Las gomas de siliconas son descritas en la patente norteamericana No. 4,152,416; Noli and Walter, Chemistry ant Technology of Silicones, Nueva York: ?cadcmic Press 1968; and General Electric Dilicone
Rubber Product Data Shccts SE 30, SE 33, SE 54 y SE 76, todas que se incorporan on la presente por referencia. Las gomas de silicona típicamente tendrán un peso molecular en masa en el exceso de apro imadamente 200,000, generalmente entre aproximadamente 200,000 y aproximadamente 1,000,000, ejemplos específicos do los cuales incluyen poli di met i ls i loxano, copolimoro (po 1 i di met i 1 si Loxano) (met i Ivim 1 si Loxano) , copolimcro do po 1 i (d i met i lsi 1 oxano) (di fem 1 si 1 oxano) -(metil v i mi si 1 oxano) y mezclas de los mismos. Otra categoría dc agentes que contienen fluido de silicona insolublo, no volátil son las siliconas de índice refractivo altas, que tienen un índice refractivo altas, que tienen un índice refractivo de por Lo menos de aproximadamente 1.46 en un aspecto, por lo menos aproximadamente 1.48 en otro aspecto, por lo menos aproximadamente 1.52 en un aspecto adicional, y por lo menos aproximadamente' 1.55 en un aspecto todavía adicional. El índice refractivo de fluido ele po 1 i si 1 o 'ano generalmente sera menor que aproximadamente 1.70, típicamente menor que aproximadamente 1.60. Ln este contento, el "fluido" de polisi lo?ano incluye aceites asi como gomas. El fluido dc polisiloxano de índice refractivo alto incluye aquellos ropt esontados por l a formula general en lo anterior, asi como pol isi loxano cíclico en donde el R susti tuyentc de s i 1 i cona es como se defino en lo anterior, y
el numero de unidad do repetición es de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 en un aspecto, y de 3 a 5 en otro aspecto. Los fluidos de polisiloxano de índice refractivo alto contienen una cantidad suficiente de sust ituyentes R que contienen ap lo para incrementar le índice refractivo al nivel deseado, el cual se describe en lo anterior. Además, R y n deben ser seleccionados de modo que el materiaL es no volátiL como se define en lo anterior. Los sus t i tuyentes que contienen arilo contienen anillos de aplo de cinco y seis miembros alicíclicos y heteroc icl icos, y sust i tuyentes que contiene anillos de cinco o seis miembros fusionados. Los susti tuyentes incluyen sustituyentes alifaticos, y también pueden incluir susti tuyentes alco , sust i tuyentes de aci lo, cetonas, halógenos (por ejemplo, Cl y B) , aminas, etc. Los grupos que contienen ap lo ejemplares incluyen árenos sustituidos y no sustituidos, tales omo femlo, y derivados de fen lo tales de femlo con sust i t uyentes de alquilo o alquenilo de Ci a C5, por ejemplo, alilfemlo, metil fe lo y etilfemlo, vimlfemlo tales como estírenlo y fe lal quinos . Por ejemplo, alquino- de C2 a C<¡ de femlo) . Grupos aplos heterocic Lieos incluyen sust 1 tuyentes derivados de furano, ímidazol, pirróla, pindina, etc. Los sust i tuyentes de anillo de ap lo fusionados incluyen, por ejemplo, naftaleno, cuma r ina y purina.
En general, los fluidos de polisiloxano de índice refractivo alto tendrán un grado de sust i tuyentes que comprenden anLo de aproximadamente 15% en un aspecto, por lo menos aproximadamente 20% en otro aspecto, por lo menos aproximadamente 25% en un aspecto adicional, por lo menos aproximadamente 35% en todavía un aspecto adicional, y por lo menos apro imadamente 50% en otro aspecto. Típicamente, aunque no se propone limitar necesariamente la invención, el grado de sust ítucion de arilo sera menor que aproximadamente 90%, mas generalmente menor que aproximadamente 85%, preferiblemente de aproximadamente 55% a aproximadamente 80%. Los fluidos de polisiloxano también son caracte izados por las tensiones de la superficie relativamente altas como resultado de su sustitución de aplo. Ln general, los fluidos de pol isi loxano de los mismos tendrán una tensión de superficie de por lo menos aproximadamente 24 d nas/cm2, típicamente por lo menos aproximadamente 2/ dinas/cmm La tensión superficie, para propósitos de los mismos es medida por un tensiómetro de anillo Nouy de acuerdo a Dow Corning Corporate Test Method CTM 0461, 23 de Noviembre de 1971. Los cambios en la tensión de la superficie se pueden medir de acuerdo al método de prueba anterior o de acuerdo al Método D de 1331 de ASTM. Los fluidos de pol isi loxano de índice refractivo alto ejemplares tienen una combinación de sust tuyentes de
femlo o depvado de fenilo (preferi lemente feni lo) , con sust i tuyent es de alquilo, preferiblemente alquilo de Ci a C4 (mucho mas preferiblemente metilo), hidroxi, alquilamino de Ci a Ci (especi lmente -R17 NHR18 Nll2 donde cada R17 y R18 independientemente es un alquilo de Ci a C3, alqueniLo, y7o alcoxi . Los pol isi lo?anos de índice refractivo alto son disponibles de Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, U.S. A.) Huís America (Piseataeay, N.J., U.S. A.) and General Electric Silicones (Waterford, N.Y., U.S.A.). Es preferido utili/ar las sil icones do índice refractivo alto en solución con un agente de esparcimiento, tal como una resina de sil icona o un surfactanto para reducir la tensión de superficie mediante una cantidad suficiente para aumentar el esparcimiento y mediante el cual aumentar el brillo (subsecuente al secado) del cabello tratado con la composición. Una cantidad suficiente de agente de esparcimiento para toducir la tensión de la superficie del fluido de pol asi lovino de índice refractivo alto mediante por lo menos de apro amadamente 5% en un aspecto, por lo menos aproximadamente 10& en otro aspecto, de por lo menos aproximadamente 1 % en un aspecto adicional, por lo menos apro imadamente 20- en un aspecto todavía adicional, y por lo menos aproximadamente 25% en otro aspecto. Las reducciones en la tensión de la superficie del fluido de polisil oxano/mezcla de agente de esparcimiento pueden proporcionar aumento del
brillo mejorado del cabello. También, el agente de esparcimiento preferiblemente reducirá l a tensión de superficie mediante por lo menos de aproximadamente 2 c nas/cpr. La tensión de superficie de la mezcla del fluido de pol siloxano y cl agente de esparcimiento, en las proporciones presentes en el producto final, es de 30 dines/cpr o menos. típicamente, la tensión de superficie estará en el intervalo de aproximadamente 15 a aproximadamente 30. La relación en peso del fluido de polisiloxano altamente anlado a l agente de espa cimiento, en general, sera entre aproximadamente 1000:1 y aproximadamente 1:1 en un aspecto, entre aproximadamente 100:1 y aproximadamente 2:1 en otro aspecto, entre aproximadamente 50:1 y aproximadamente 2:1 en un aspecto adicional, y de aproximadamente 25:1 a aproximadamente 2:1 en un aspecto todavía adicional. Cuando los surfactantes Cluorados son utilizados, las relaciones de polisi Loxano particularmente alto:agente de esparcimiento pueden ser efectivas debido a la eficiencia de estos surfactantes. Asi os contemplado que la relación es significantemente arriba de 1000:1 se pueden utilizar . Los fluidos de silicona ejemplares para el uso en las composiciones de champú son divulgados en la patente norteamericana No. 2,826,551, patente norteamericana No.
3,964,500, patente norteamericana No. 4,364,837, patente British 849,433, and Silicon Compounds, Petrarch Systems, Inc. (1984), Lodos que se incorporan en la presente por referenc La . Las resinas de silicona se pueden incluir en el agente acondicionador de silicona. I stas resinas son sistemas de siloxano pol ímcpcos altamente retieulados. La reticulación se introduce a través de la incorporación de silanos tri funcionales y tetra funcí onales con silanos monofune i ona 1 cs o di funcionales, o ambos durante la manufactura de la resina de silicona. Como es bien entendido en la técnica, el grado de reticulación que es requerido a fin de dar por resultado una resina do sil icona variará de acuerdo a las unidades de si laño específica incorporado en la resina de s i 1 i cona . Ln general, los materiales de silicona que tienen un nivel suficiente de unidades de monomero de siloxano tpfuncional y tretra funciona 1 (y por consiguiente un nivel suficiente de reticulación) tal que ellos se secan a una película rígida, o dura, son considerados que son resinas de sil icona. La relación de átomos de oxigeno a átomos de silicio es indicativo del nivel de reticulación en un material de s i 1 i cona particular. Los materiales de silicona que tienen por lo menos aproximadamente 1.1 de átomos de oxígeno por átomo de silicio generalmente serán resinas de silicona en la presente preferiblemente, la relación de
átomos dc oxigeno: si 1 icio es por lo menos aproximadamente 1.2:1.0. Los sítanos utilizados en la manufactura de resinas de sil icona incluyen monometil-, dimetil-, tpmetil-, mnofeml-, difenil-, metilfeml-, monov ml-, y metí lviml-clorosi 1 anos , y t et rae 1 oros laño, con los silanos sustituidos de metilo que son mucho mas comunmente utilizados. Las resinas preferidas son ofrecidas por General Electric como GE SS42230 y SS4267. Las resinas de silicona comercí almente disponibles generalmente serán suministradas en una forma disuelta en un fluido de silicona volátil o no voLátil de viscosidad baja. Las resinas de sil icona para el uso en la presente deben ser suministradas e incorporadas en las composiciones presentes en tal forma disuelta, como será fácilmente evidente para aquellos expertos en La técnica. Ll material antecedente sobre las siliconas que incluyen secciones que discuten los fluidos de silicona, gomas, y resinas, asi como manufactura de sil conas, se pueden encontrar en Lncyclopedia of Polymer Science and Engineepng, Volumen 15, Segunda Edición, pp . 204-308, John iley & Sons, Inc., 1989, incorporados en la presente por referencí a . Los materiales de sil icona y resinas de silicona en particular, pueden conven entemente ser dentif cados de acuerdo a un sistema de nomenclatura taquigráfico bien conocidos por aquellos expertos en la técnica como
nomenclatura "MDIO". Bajo este sistema, la silicona es descrita de acuerdo a la presencia de varias unidades de monómero de si loxano que constituyen la silicona. Brevemente, el símbolo M denota la unidad mono funcional (CH3)3 S1O5, D denota La unidad di funcional (CH3)2S?O; T denota la unidad tpfuncional (CHJSiO] ; y denota la unidad cuadn- o tetra funciona 1 SiO . Los números primos de los símbolos unitarios, por ejemplo M' . D' . T' , y 0' denota sustituyentes diferentes al metilo, deben ser específicamente definidos por cada ocurrencia. Los susti tuyentes alternos típicos incluyen grupos tales como vinilo, fenilos, aminas, h droxilo, etc. Las relaciones molares de las diversas unidades ya sea en términos de suscritos al símbolo que indica el numero total de cada tipo de unidad en la sil icona (o un promedio de los mismos) o con relaciones específicamente indicadas en combinación con el peso molecular completan la descripción del material de i 1 icona bajo el sistema MDTQ. Las cantidades molares relativas mas altas de T, Q, I" y/o Q' a D, D' , M y/o M' en una resina de s 111 cona es indicativa de los niveles más altos de reticulación. Como es discutido en lo anterior, sin embargo, el nivel total de la reticulación también se puede indicar por la relación de m-pgeno a silicio. Las resinas do si 1 icona ejemplares para el uso en la presente que son resinas MQ, MT, MTQ, MDT y MD D. En una modalidad el susti tuyente de si 1 icona es metilo. En una
modalidad, las resinas MQ tiene una relación de M:Q que varía de aproximadamente 0.5:1.0 a aproximadamente 1.5:1.0, y un peso molecular promedio de aproximadamente 1000 a aproximadamente 10,000. La relación en peso de fluido de silicona no volátil, que tiene el índice refractivo abajo de 1.46, al componente de resina de si I icona, cuando se utiliza, es de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 400:1 en un aspecto, de aproximadamente 9:1 a aproximadamente 200:1 en otro aspecto, y de aproximadamente 19:1 a aproximadamente 100:1 en un aspecto adicional, particularmente cuando el componente de fluido de sil icona es un fluido de po Li di mentilsil oxano o una mezcla de fluido de polidi eti Isa loxano y goma de poli di met i Is i 1 oxano como es descrito en lo anterior. En la medida en que la resina de silicona forma una parte de la misma fase en las composiciones de la misma como el fluido de silicona es decir el activo de acondicionamiento, la suma del fluido y la resina deben ser incluidas en la determinación del nivel del agente de acondicionamiento de silicona en la composi ción . Las sil iconas emú 1 s i f i cadas para el uso en champús para el cabel lo de la invención típicamente tendrán un tamaño de partícula de sil icona promedio en la composición de menor que 30 en un aspecto, menor que 20 en otro aspecto, y menor que 10 micrometros en un aspecto adicional. En general, la
reducción del tamaño de partícula de silicona tiende a mejorar el desempeño de acondicionamiento. En una modalidad de la invención, el tamaño de partícula de silicona promedio de la sil icona emulsificada en la composición es menor que 2 micrómetros, e idealmente esta varía de 0.01 a 1 micrómetro. Las emulsiones de s i 1 i cona que tienen un tamaño de partícula de si 1 icona promedio de < 0.15 micrómetros son generalmente llamadas microemul s i ones . El tamaño de partícula se puede medir por medio de una técnica de dispersión de lu? láser, que utiliza un D i mens i onador de Partícula 2600D de Malvern Instruments. L^as emuLsiones de silicona adecuadas para el uso en la invención también son comercí almente disponibles en una forma pre-emu 1 s i f i cada . Ejemplos dc emulsiones pretormadas adecuadas incluyen emulsiones DC2-1766, DC2-1784, y microemulsiones DV2-1865 y DC2-1870, todas disponibles de Dow Corning. Estas son emul si ones/m i croemul siones de dimeticonol. Las gomas de silicona reticuladas también son disponibles en una forma pre-emu 1 s i f i cada , la cual es ventajosa para la facilidad de la formu Lací on . Un material ejemplar es disponible de Dow Corning como D X2 1787, que es una emulsión de goma de dimct iconol reticulada. Otro material ejemplar es disponible de Dow Corning como DC X2-1391, que es una microemu 1 si ón de goma de dimeticonol reticulada. Las emulsiones preformadas de sil icona a i nofuncí ona 1 también son disponibles de proveedores de aceites de silicona tales como
Dow Corning y General Electric. Son particularmente adecuadas las emulsiones de aceite de sil icona ami nofuncí ona 1 es con el surfactante no iónico y/o catiomco. Ejemplos específicos incluyen Emulsión Cationica DC929, Emulsión Catiómca DC939, Emulsión Cationiea DL949, y las emulsiones no iónicas DC-7224, DC-8467, DC2-81// y DC2-8154 (todas disponibles de Dow Corning) . Me/clas de cualquiera do los tipos anteriores de silicona también se pueden utilizar. Particularmente preferidas son las siliconas hidro^ i lofuncionales, siliconas aminofuncí ona 1 es y mezclas de las mismas. 1 jemplos específicos de si 1 iconas ami nofunciona Les adecuadas son los aceites de am i nos i 1 i cona DC2-8220, DC2-8166, DC2-8466 y DC2-8950.114 (todas disponibles de Dow Corning) y GL 1149-74 (ex General Electric Sil icones). Un ejemplo de un polímero de silicona cuaternario util en la presente invención es el material K3474, disponible de Goldschmidt, Alemania. Las si 1 iconas solubles en agua o dispersables en agua útiles en la composición do la presente invención contienen funcionalidad amónica, funcionalidad catiomca o funcionalidad no iónica. I n una modalidad, las siliconas solubles en agua contienen una cadena principal de polisiloxano por lo cual es injertada por lo menos una porción amónica. la porción amónica se puede injertar a un extremo terminal dc la cadena principal de po 11 s i 1 oxano, o ser injertada corno un grupo lateral pendiente, o ambos. Por
grupo amónico se propone cualquier porción de hidrocarburo que contiene por lo menos un grupo aniónico o por lo menos un grupo que se puede ionizar a un grupo amónico seguido por la neutralización mediante una base. La cantidad de los grupos de hidrocarburos de carácter amónico que son injertados sobre la cadena de s i 1 i cona son elegidos de modo que el derivado de sil icona correspondiente es soluble en agua o dispersable en agua después de la neutralización de los grupos ionizados con una base. Los derivados de silicona amónicos se pueden seleccionar do productos comerciales existentes o se pueden sintetizar mediante cualquier medio conocido en la técnica. Las sil iconas no iónicas contienen unidades de cadena lateral de ómdo de alquileno (por ejemplo, oxido de etileno, óxido de propí leño y combinaciones de 1 os mi smos ) . Las si 1 iconas con grupos amónicos se pueden sintetizar y mediante la reacción (i) un polisiloxano que contiene un hidrogeno silímeo y (m) un compuesto que tiene insaturación olef í ea que también contiene un grupo funcional amónico. Ejemplarmente de tal reacción es la reacción de hidro lacion entre el pol i (dimetilsil oxano) que contiene un grupo(s) Si-H y una defina, CH2=CHR, en donde R representa una porción que contiene un grupo amónico. La olefma puede ser monomenca, o igomépca o polimérica. Los compuestos de po 1 i s i 1 oxanos que contienen un(os) grupo(s)
III
t?o(-SH) reactivo pendiente también son adecuados para injertar un grupo amónico insaturado que contiene compuesto a la cadena principal de poli (siloxano) . De acuerdo a un aspecto de la presente invención, los monomericos amónicos que contienen insaturación etilénicas se uti 1 i /an solos o en combinación y se seleccionan de ácidos carboxi lieos insaturados, lineales o ramificados. Ácidos carboxi lieos insaturados ejemplares son ácido aerifico, acido metacpl ico, acido maleico, anhídrido maleico, acido itanonico, acido fumárico y ácido crotómeo. Los monomeros pueden opci onal mente ser parcialmente o completamente neutralizados mediante la base para formar un álcali, metal te t reoa 1 cal ino, y sal de amonio. Las bases adecuadas incluyen pero no se limitan al álcali, terreoa 1 ca 1 i no (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio) e hidróxidos de amonio. Sera notado que sim 1 arment e, los segmentos de injci tea oligomepcos y poliméricos formados a partir de los monomeros precedentes se pueden neutralizar con una base (hidroxido de sodio, amoniaco acuoso, etc.) para forma una sa 1. 1 jemplos de derivados de silicona que son adecuados para el uso en la presente invención son descritos en las solicitudes de patente Nos. EP-A-0 582-152 y WO 97/23009. Una clase ejemplar de polímeros de silicona son los polisi 1 oxanos que contienen una unidad de repetición representada por la siguiente estructura:
G, CH3 •(S?O)a(S?O)b- G,— S—(G2)n CH3
en donde Gi representa hidrogeno, alquilo de C] a C o o radical de feni lo; G representa alquileno de d a Cío; G3 representa un residuo pol imepco amónico obtenido a partir de la polimerización de por lo menos un monomero amónico que contiene insaturac ion ctilemca n es 0 o 1 ; a es un numero entero que vana do 1 a 50; y b es un numero entero de de 10 a 250. I n una modalidad de la invención Gi es metilo; n es 1; y G2 es radical de propilcno. G.¡ representa un radical polimepco obtenido a part ir dc la polimerización de por lo menos n monomcro insaturado que cont íene un grupo de ácido carbo si 1 i co . El contenido del grupo de carbox lato en el polímero final preferiblemente varia de 1 mol de carboxilato por 200 g de poli me t o a un mo 1 de ca rbo> i lato por 5000 g de polímero. La masa moLecular en numero del polímero de silicona prefe iblemente va r i a de 10,000 a 1,000,000 y todavía mas preferiblemente de 10,000 a 100,000. Monomeros insaturados ejemplares que contienen grupos de ácido carboxilico son acido aerifico y acido metacpl ico. Ademas, para cl grupo de acido carbo 11 i co que contiene monomeros, esteres alquil icos cío Ci a C-0 de acido acrilico y acido
metacrilico pueden ser copol imep zados en la cadena principal polimerica. Esteres ejemplares incluyen pero no se limitan al etilo y esteres de butilo de acido acnlico y metacplico. Un polímero de si 1 icona-acp la to comercí almente disponible es comercializado por la compañía 3M bajo l a marca registrada Silicones "Plus" Polymer 9857C (VS80 Dry). Estos polímeros contienen una cadena principal de pol i d met lsi loxanos (PDMS) sobre los cuales se injerta (a través de un grupo tripropí 1 eno) unidades de repetición aleatorias de ácido poli (met ) acr í 1 i co y ester butilico dc poli (met ) acrilato . Estos productos se pueden obtener convencí onalmente mediante la copol i men acion radical entre el polidimetilsiloxano funcional i zado con tiopropilo y una mezcla de monómeros que comprenden acido (met ) acr í 1 co y de bu t i l (met ) acrilato . Las composiciones para el cabello de acuerdo con una modalidad do la invención contienen los derivados de silicona solubles en agua definidos en lo anterior y un intervalo en peso de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 10% en un aspecto, de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5% en otro aspecto y de aproximadamente 0.2% a 3% en peso en un aspecto todavía adicional basado sobre el peso total de la composi c i on . Se debe notar que en las unidades de estructura anteriores 10 y PO puede ser en estructuras aleatorias y de bloque.
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En otra modalidad Las sil iconas solubles en agua útiles en la práct ica de la presente invención carboxilatos de sil icona representados por las fórmulas: (i)
(CH2)30(EO)a(PO)b(EO)c~R8
en donde Me es met i lo; R y R y R son independientemente seleccionados de metilo, -OH, -R7 y -R'-?' o ' (CIL) 3-0- (EO) a- ( PO) b- (EO) C-G con la condición dc que tanto R y R' no son metilo, -OH o R'; R es seleccionado de alquilo inferior CH3(CH2)n- o fenilo donde n es un número entero de 0 a 22;a, b, y c son números enteros independientemente que vanan de 0 a 100; EO es -(CU CHO)-; PO es - (CH CH (CH3) O) - o es un número entero que varía dc 1 a 200; q es un número entero que varía de 1 a 1000; p es un número entero que varía de 0 a 200; R7 es un grupo ap Lo, alquiLo, aralquilo, alcarilo, o alquenilo de 1-40 carbonos.; Rd es hidrógeno o R o C(0)-X en donde X es un grupo arifo, alquilo, aralquilo, alquenilo de 1-40 carbonos, o una me/cla de los mismos; R" es grupo divalente seleccionado de afquileno de 1-40 carbonos que pueden ser interrumpidos con grupo apleno de 6 a 18 carbonos o un grupo alquileno que contiene insaturación de 2 a 8 carbonos; A' y G son independientemente seleccionados de:
o O O o II II -C-OH -C-O -S-OH -S-OM II II o o
-O -(0 M)2
o o o o o o II II - - II II II || - + -P-(OH)2 -P-(0 M)2 -C-R"-C-OH Y -C-R"-C-0 II ' II o o donde R' ' es un grupo divaLente seleccionado de alquileno de
1-40 carbonos que puede ser interrumpido con un grupo arileno de 6 a 18 carbonos o un grupo alqui leño de 2 a 8 carbonos y es preferiblemente seleccionado de -CH2-CH2-; -CH=CH-; -Ch2- CH(R7) ;
donde M es Na, K, Li, NH¡: o una amina que contiene alquilo de Ci a Cío, ap lo de Cñ a C?4 (por ejemplo, fenilo, naftilo) alquemlo de C_ a C ), hidroxialqui lo de Ci a Cío, arilalquilo de C7 a C21 o grupos a 1 ca r 1 Lo de C/ a C21 ;
Me Me Me Me Me I I I I R1 — S? - 0— Si— 0— Si - O — S? - -0— Si— R14 I I I I I Me R11 R12 R13 Me
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en donde Me es metí lo, R ,n se selecciona de alquilo inferior que tiene de uno a ocho átomos de carbono o fenilo, R12 es -(CH2) 3-0- (EO) -(P0),(L,0) -S03"M*: M es catión y se selecciona de Na, K, Li, o NH,, x, y y z son números enteros independientemente que varían de 0 a 100; R13 es -(CH2)3-0-(EO) - (PO) , (EO) =-ll; R1 ' es metilo o hidroxilo; a1 y c1 son independí entornen te números enteros que varían de 0 a 50; b1 es un número entero que varía de 1 a 50;
(Hl) o II (R21-0)B -p- (OMV
en donde R"1 es
(CH?)3-(EO)x-(PO)y-(EO),- Me Me Me Me I I I R14— S?- O -Si—| O—S?- 0—Si —O—Si—R14 I I I I Me R22 R23 Me Me
Me es metilo, a" es un número entero de 0 a 200; b" es un número entero de 0 a 200; c es un número entero de 1 a 200; R11 es como se define en lo anterior; R~~ se selecciona de -(CH2)nCH3 y feni lo; n es un número entero de 0 a 10; R23 es -(CH2) 3-0- (EO) '-(PO) '-(LO)-1-!!; x1 , y1 y z1 son números enteros y son independientemente seleccionados de 0 a 20; e1 y f1 son l o 2 con l a condición de que eif = 3; M es seleccionado de
H , N a , K , L l o N I
(IV)
Me Me Me Me I I I I R32 — Si — O — Si— O— Si- -O — Si — R32 I I Me R30 R31 Me
en donde; Me es metí lo; R , 30 y RJ" independientemente son -CH 3 O
[CH; ?-0-(EO) PO) - (EO). -C(O) -R^-C(O) -Ol con la condición de que tanto R~° como R no son Cll3; R33 se selecciona de -CH--Ch_-; -CH=CH-; -Cll:-Cll ( R37 ) ;
R37 es alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono; R3 1 se selecciona de alqui lo inferior (que tiene 1 a 4 carbonos) , CH3(CH)n1- y fen lio; n1 es un número entero de 0 a 8; a3, b3 y c3 son números enteros independientemente que varían de 0 a 20; EO es un residuo de óxido de eti leno - (CH2CH2-0- ) - , PO cs un residuo de óxido de prop lleno - (CH;CH (CH3) - O)-; o1 es un número entero que vana de 1 a 200; q1 es un número entero que varia de 0 a 500. Los carbo?i latos de si 1 icona anteriores son divulgados en mayor detalle en la patente norteamericana 5,296,265, la descripción se incorpora en la presente por
referencia. La s i 1 i cona todavía adiciona son siliconas que contienen una multiplicidad de susfi tuyentes amónicos diferentes. 'lales siLiconas se pueden preparar al hacer reaccionar dos o mas tipos de siliconas amónicas ya divulgadas utilizando reacciones bien conocidas por aquellos expertos en la técnica. La molécula resultante podría ser un híbrido de las si 1 iconas de partida y por lo tanto, contendrían tipos múltiples de grupos funcionales aniónicos. Las propiedades de la sil icona se pueden optimizar en tal forma. Un tipo de reacción, la reacción de equilibrio de silicona involucra cargar un reactor con materias primas, adicionando un catalizador adecuado, mezclar con calor, y luego neutralizar el catalizador. La química es discutida en Siliconc ín Organic, Organometal 1 i c and Polymer Chemistry
(Michael Broo ) John Wiley y Sons, Nueva York, 2000, pp. 261-266. Otras sil iconas solubles en agua útiles en la invención son polímeros de silicona cuaternarios. Estos polímeros tienen un grupo funcional de nitrógeno cuaternario pendiente presente. Las sil iconas son representadas por la siguiente fórmula: (V) IV CH;C (O)OR
en donde R es
-(CH2CH70)/-(CH-CH(CH3)0)y-(CH?CH20)x-(CK 7)3
Me Me Me Me I I I I R14 — S?- O— S?- O— S? - o- -O— Si — Me I I I I Me R1 R2 Me Me
Me es metilo, a cs un numero entero de 0 a a 200; b es un numero entero de 0 a 200; c es un numero entero de 1 a 200; R1 se selecciona de -(CIL)nCH3 y fenilo; n es un número entero de 0 a 10; R: es - (Cl!;) 3- (OCILCIL) - (0C11:C11 (Cll3) ) v- (0C112CH2) --OH; x, y y z son números enteros y son independientemente seleccionados de 1 a 20; R' es presentado por la fórmula: i -N (R3) (R1) (R5) Cl en donde R3, R1 y Rr' independientemente representan alqu lo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; 1 R C (0) Nll (CHJnN (R7) (R8) Cl en donde R? es alqui lo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, R7 y R8 son independientemente metilo o etilo; n es un número entero de 1 a 5;
(CH,)n-N- Cl 1 II N C — R9 CH?CH?OH
en donde R es a 1 qu 11 o que tiene de 6 a 20 átomos de carbono,
y v es un numero entero de 1 a 5. Tales sil iconas son divulgadas en mayor detalle en la patente norteamericana 5,153,294, la descripción de la cual se incorpora en la presente por referencia. Otras si 1 iconas solubles en agua adecuadas son representadas por la siguiente fórmula:
R1
Me es metilo, a es un número entero do 0 a 200; b es un número entero de 0 a 200; e es un número entero de 1 a 200; R1 se selecciona ele -NH- (CH:) ,rNH: o - (CH2) n-NH2, n es un número entero de 2 a 6; y x, cs n un número entero de 0 a 20. La cantidad total de sil icona incorporada en las composiciones de la invención depende sobre el nivel de acondic íonamienfo deseado y el ma ferial utilizado. Una cantidad ejemplar cs de 0.01 a aproximadamente 10% en peso de la composición total aunque estas cantidades no son absolutas. La cant i dad inferior es determinada por el nivel mínimo para lograr el acondicionamiento y la cantidad supepor por el nivel máximo por evitar hacer el cabello y/o la piel inaceptablemente grasosa. Cuando la s i 1 i cona se incorpora como una emulsión preformada como se describe en lo anterior, la cantidad
exacta de emulsión por su puesto dependerá de la concentración de la emulsión, y debe ser seleccionada para dar la cantidad deseada de s i 1 i cona en l a composición final. Las composiciones de champú de la presente invención son sistemas acuosos que comprenden de aproximadamente 20' a aproximadamente 94% en un aspecto, de aproximadamente 50- a aproximadamente 90% en otro aspecto, y de aproximadamente 60 a aproximadamente 85% en un aspecto adicional, agua en peso de la composición. La composición de champú puede comprender ad ci ona Imentc un agente de suspensión o espesante. Los agentes de suspensión adecuados para tales materiales son bien conocidos en la técnica, e incluyen agentes de suspensión o espesantes cristalinos y poliméricos. Los agentes de suspensión opcionales incluyen agentes de suspensión cristalinos que pueden ser formados por categorías corno derivados de acilo, óxidos de amina de cadena larga, o combinaciones de los mismos, concentrac ones de los cuales varían de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5.0% en un aspecto, y de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 3.0% en otro aspecto en peso de las composiciones de champú. Estos agentes ele suspensión son descritos en l a patente norteamericana No. 4, /41,855, la descripción de la cual se incorpora en la presente por referencia. Estos agentes de suspensión ejemplares incluyen esteres de etilenglicol de
ácidos grasos preferiblemente que tienen de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Más preferidos son los estearatos de ct i 1 englicol , ambos mono- y disfearato, pero particularmente el distearato que contiene menos de aproximadamente / del monoestearato. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen amidas de alcanol de ácidos grasos, preferiblemente que tienen de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono ejemplos de los cuales incluyen monoctano 1 mi da esteárica, di etanol ami na esteárica, monoisopropand arn i da esteárica y estearato de monoetanolamida esteárico. Otros derivados de acilo de cadena larga incluyen esteres de cadena larga de ácidos grasos de cadena larga que contienen de apt o> i iradamente 12 a aprom madamente 22 átomos de carbono (por ejemplo, estearato de esteaplo, palmitato de cetilo, etc.); esteres de gl cerilo (por ejemplo, diestearato de gliccp lo) y esteres de cadena larga (hi drocarb i lo) de amidas de alcanol ele cadena larga (por ejemplo, distearato de amida di etano 1 arn i da , estearato de estearamida monoetano 1 ami da ) . Derivados de aci lo de cadena larga
(hidrocarbí 1 o) , esteres de ctilenglicol de ácidos carboxilicos de cadena larga, óxidos de amina de cadena larga
(hidroca rbi 1 o) , y amidas de alcanol de ácidos carboxil icos de cadena larga on ademas de los materiales preferidos listado en lo anterior se pueden utilizar como agentes de suspensión. Por hidrocarbilo cic cadena larga se propone una porción de
hidrocarbilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono. Los grupos hidrocarbí lo de cadena larga se pueden seleccionar de porciones de alquilo y alquemlo. Los grupos alquemlo pueden ser monoi nsa tu rados y muí t i -i nsa tu rados . Otros derivados de acilo de cadena larga adecuados para eL uso como agentes de suspensión incluyen acido N, N-d i h Ldrocarbí 1 ami do benzoico y sales solubles de los mismos (por ejemplo Na, K) , part cularmente N,N-d? (hidrogeno) de de» Cig y especies de ácido benzoico amido de sebo do esta familia, los cuales son comercí a 1 mente disponibles de Stepan Company (Northfield, III. , US?) . Ejemplos no Limitativos de agentes espesantes poliméricos opcionales para el uso en la composición de champú incluyen polímeros de ca rbom vimlo, éteres de celulosa, alcohol po 1 i v i ni 1 i co, pol i vi m 1 pi rrol i dona , almidón de hidroxi prop i 1 o y derivados de almidón, y goma de xantano. Los agentes de suspensión o espesantes son descritos en la patente norteamericana N. 2,798,053, patente norteamericana No. 4,686,254, patente norteamericana No. 4,788,006, y patente norteamericana No. 5,275,761, las descripciones que se incorporan en la presente por referencia. Ejemplos de óxidos de amina de cadena larga adecuados para el uso de agentes de suspensión incluyen óxidos dc alqui Idimct i lamina (de Cío a C22) , por e emplo, {oxido de esteap Idimeti lamina.
Otros agentes de suspensión adecuados incluyen goma de xantano en concentraciones que vanan de aproximadamente 0.3% a aproximadamente 3% en un aspecto, y de aproximadamente 0.4- a aproximadamente 1.2% en otro aspecto, en peso de las composiciones de champú. El uso de goma de xantano como un agente de suspensión en las compos ciones de champú que cont ieno sil icona es descrito, por ejemplo, en la patente norteamericana No. 4,788,06 la descripción que se incorpora en la presente por referencia. Las combinaciones de cadena larga y goma de xantano también se pueden util izar como un agente de suspensión en las composiciones de champú. Tales combinaciones son descritas en la patente norteamericana No. 4, /04,272, la descripción que se incorpora en la presento por referencia. Otros agentes de suspensión adecuados incluyen polímeros de carbo,- ivmi lo. Son preferidos entre estos polímeros. Son preferidos entre estos polímeros los homopol i meros y copol ímeros de ácido acrílico reticulados con polial i 1 saca rosa como es descrita en la patente norteamericana No. 2, /98.053, la descripción que se incorpora en la presente por referencia. Los comonómeros útiles incluyen pero no se limitan a acido metacrílico, esteres a qu lieos de Cj a C4l dc acido acplico, esteres alquílicos de Ci a CÍO de acido mctacrilico, y mezclas de los mismos. Ejemplos de estos polímeros incluyen Carbopol® 934, 940, 941
y carbomcr 956 disponible de Novcon, Inc. Otros agentes de suspensión incluyen aminas primarias que tienen una porción de alquilo grado que tiene por lo menos apro \ i madamente 16 átomos de carbono, ejemplos de los cuales incluyen palmitamina o estearamina o aminas secundarias que tienen dos porciones de alquilo graso cada una que tiene por lo menos aproximadamente 12 átomos de carbono, ejemplos de los cuales incluyen dipa 1 mi toilamma o d?(sebo hidrogenado) am i na . Todavía otros agentes de suspensión adecuados incluyen amida de ácido di (sebo hidrogenado) fta 1 i co, y copolimero de éter maleico anhídpdo-metil vi ni 1 i co reticulado. Otros agentes de suspensión adecuados se pueden utilizar en las composiciones de champú, incluyendo aquellos que pueden impart ir una viscosidad similar al gel a la composición tal como polímeros solubles en agua o coloidalmente solubles en agua similares a los éteres de celulosa (por ejemplo, met i lcelulosa, hidrox butilmetilcelulosa, hidropilcelulosa, hidroxipropí 1 met i 1 ce 1 u losa , hi croxi met iletil celul osa , e hi droxi efi 1 ce 1 u 1 osa ) , alcohol pol i vi nilico, poli vi n i 1 pi rrol i clona , almidón y derivados de almidón, y otros espesantes, modificadores de viscosidad, agentes gelí f i cantes , etc. mezclas de estos materiales también se pueden ut 1 i / a t .
Un componente adicional en composiciones de champú de la invención es un poli éster de ácido grado de un poliol seleccionado de polioles cíclicos, derivados de azúcar y mezclas de los mismos. Por "poliol" se propone un material que tiene por lo menos cuatro grupos hidroxilo. Los polioles utilizados para preparar el pol íéster de ácido grado típicamente tienen aproximadamente 4 a 12 en un aspecto, de aproximadamente 4 a 10 en otro aspecto, y de aproximadamente 4 a 8 grupos hidroxilo en un aspecto adicional. Por "poliésfer de ácido graso" se propone un matepal en el que por lo menos 2 de los grupos de ésfer son (independientemente de uno al otro) unidos a una cadena grasa (alquilo o alquenilo de C8 a C: ). Para un material dado, los prefijos tales como "tetra-", "penta-" indica los grados promedios de ester ?f i cae i ón . Los compuestos existen como una mezcla de matepales que vanan del mono éster a l éster completamente ester i f i cado . Polioles cíclicos son Los polioles preferidos utilizados para preparar el poliéster de ácido graso en la presente invención. Ejemplos incluyen inositol y todas las formas de sacáridos. Los sacáridos, en particular, monosacár idos y disacáridos, son especial ente preferidos. Ejemplos de monosacápdos incluyen xilosa, arabinosa, galactosa, fructosa, sorbosa y glucosa. Ejemplos de disacáridos incluyen maltosa, lactosa,
celobiosa y sacarosa. La sacarosa es especialmente preferida. Ejemplos de derivados do a/ucar adecuados incluyen alcoholes de azúcar, tales como xilitol, eritptol, maltitol y sorbitol, y esletos de a/ucar tales como sorbitan. Los ácidos grasos uLili/ados para preparar el poliesLcr de acido graso en la presente invención tiene de 8 a 22 átomos do carbono. Ellos se pueden ramificar o ser lineales, e insal urados o insaLurados. Ejemplos de ácidos grasos adecuados incluyen ácidos capp 1 ico, cáprico, laurico, mipstico, m i r i s Lo 1 e i co, palmi tico, pa 1 mi toi éi co, esteárico, 12-h?drox? estea r i co, olcico, pcinoleico, linoléico, linolemco, araquidico, araqu i do co, behe eo, y erucico. El ácido erucico es pa t t ícularmente preferido. Las porciones de ácido mezcladas dc aceites de fuente que contienen cantidades sustanciales de los ácidos insaturados o saturados deseados ase pueden utilizar como las porciones de acido para preparar poliesteres de a ido graso adecuado para el uso en la composición dd tratamiento do L cabel lo de la invención. Los ácidos grasos mezclados de los aceites deben contener por lo menos 30%, preferiblemente 50% de Los ácidos insaturados deseados. Por ejemplo, los ácidos grasos de aceite de colza erúcico altos se pueden utiLizar en lugar de los ácidos insaturados do C a C-- puros, y endurecidos, es decir, hidrogenados, los ácidos grasos dc aceite de colza erúcicos altos se pueden ut i! izar en lugar dc los ácidos insaturados
de C20 ¿a C : puros. Preferiblemente los ácidos de C20 y superiores, o sus derivados, por ejemplo metilo u otros esteres alquil icos inferiores, son concentrados, por ejemplo mediante la destilación. Los ácidos grasos de aceite de grano de palma o aceite de coco se pueden utilizar como una fuente de ácidos de C a Cj , y esos de aceite de sem lla de algodón y aceite de soya comea una fuente de ácidos de C?d a C?a. Ejemplos específicos de poliésteres de ácido graso adecuado son pentalaurato de sacarosa, tetraoleato de sacarosa, pentaerucato de sacarosa, tetraeruato de sacarosa, tetraestearato do sacarosa, pentaoleato de sacarosa, octaoleato de sacarosa, pentaseboato de sacarosa, tirapeato de sacarosa, tetrapeato de sacarosa, pentarapeato de sacarosa, tpstearato de sacarosa y pentaestearato de sacarosa, y mc/clas de los mismos. El pentaerucato de sacarosa y el tetraerucato de sacarosa son particularmente preferidos. LsLos materiales son comercialmente disponibles como Ryoto Sugar LsLors disponibles de Mitsubishi Kaseí Foods . También es ventajoso si los grupos de éster de poliéster de acido graso son independientemente enlazados a una cadena grasa (alquilo o alquen lo de Cs a C;2) o a un alqui lo de cadena corta (de C2 a Ce) y en el que la relación en numero de los grupos de C° a C= a grupos de C a C 8 en la molécula de policster de acido graso varía de 5:3 a 3:5 en un
aspecto, de 2:1 a 1:2 en otro aspecto, y aproximadamente 1:1 en un aspecto adicional. El poliol utilizado para preparar tal material es preferiblemente un sacando mucho más preferiblemente glucosa, con por lo menos 5 que son de los grupos hidrófilo. LsLos productos están en los aceites principales y son asi fáciles de formular. Ejemplos específicos son éteres de pentaglucosa donde aproximadamente 50% en número de los grupos de ésler son grupos acetilo y aproximadamente 50- en numero de los grupos de ester son grupos octanol lo, decanoilo o dodecanoilo respectivamente. La síntesis de este tipo de material es descrito en WO 98/16538. El poliester de acido graso se puede preparar mediante una variedad de métodos bLen conocidos por aquellos expertos en la técnica. Lst os métodos incluyen aci lación del poliol cíclico o sacárido reducido con un cloruro de ácido; transester i f i cae i on del pol ol cíclico o esteres de ácido graso de sacarido reducido utilizando una variedad de catalizadores; ac ilac ion del po 1 i o 1 cíclico o sacárido reducido con un anhídrido de ácido y acilac ón del poliol cíclico o sacando reducido con un acido graso. Las preparaciones típicas de estos materiales son divulgadas en la patente norteamericana No. 4,386,213 y la Australiana AU 14416/88. La cantidad total de pol íester de ácido graso en las composiciones de tratamiento del cabello de la invención
es generalmente do 0.001 a 10% en peso en un aspecto, de 0.01 a 5% en otro aspecto, y de 0.01% a 3% en peso de la composición de tratamiento para el cabello total en un aspecto adicional. Las composiciones de champú de la presente invención pueden comprender adici ona 1 mente uno o mas componentes opcionales conocidos para el uso en los productos para el cuidado del cabello o del cuidado personal, con la condición dc que los componentes opcionales sean física y químicamente compatibles con el componente esencial descrito en la presente, o de otra manera no deteriore indebidamente la estabilidad, estética o desempeño del producto. Las concentraciones de tales componentes opcionales típicamente e individualmente vanan de aproa imadamente 0.001% a aproximadamente 10a en peso de las composiciones de champú. Ejemplos no limitativos dc componentes opcionales para el uso en la composición de champú incluyen agentes antiestat i ca , agentes anti-caspa, agentes acondicionadores (aceites de hidrocarburo, esteres grasos diferentes a los esteres sintéticos descritos en la presente, silicona) tintes, solventes orgánicos o diluyentes, agentes perl escentes , reforzadores de espuma, surfactantes adicionales o cosu r factantes (no iónicos, catiónicos, pediculicidas , agentes de ajuste de ph, perfumes, conservadores, proteínas, agentes activos de la piel,
polímeros de estilo, bronceadores, vitaminas y agentes de ajuste de viscosidad. Las compo iciones de esta invención pueden contener cualquier otro ingrediente normalmente utilizado en las formulaciones de tratamiento para el cabello. Estos otros ingredientes pueden incluir modificadores de viscosidad, conservadores, agentes colorantes, poLioles, tales como glicepna y pol i propí 1 engl i col , agentes quelantes tales como ADTA, ant ?o> i dantos tales como acetato de vitamina E, fragancias, ant i m i crobi anos y bronceadores. Cada uno de estos ingredientes estara presento en una cantidad efectiva para lograr su proposito. Generalmente, estos ingredientes opcionales se incluyen individualmente en un nivel de hasta aproximadamente 5V en peso de la composición total. Las compo iciones de champú de esta invención también pueden contener adyuvantes adecuados para el cuidado del cabello. Generalmente ta Les ingredientes son incluidos individualmente on un nivel de hasta 2% en peso de l a composición total. Los adyuvantes del cuidado del cabello adecuados, son: (i) nutrientes de raíz de cabello naturales, tales como aminoácidos y a/ucares. 1 jcmplos de aminoácidos adecuados incluyen argi na, cisterna, glutamina, acido glutamico, isoleucina, leucina, metíonina, sepna y valina y/o precursores y derivados de los mismos. Los aminoácidos se
pueden adicionar individualmente, en mezclas, o en la forma de péptidos, por ejemplo di- y tripéptidos. Los aminoácidos también se pueden adicionar en la forma de un hidrolisado de proteína, tal como un hidrolisado de queratina o colágeno. Azúcares adecuados son glucosa, dextrosa y fructosa. Estos se pueden adicionar individualmente o en la forma de, por ejemplo extractos de fruta. (ii) agentes de beneficio de fibra de cabello. Los ejemplos son: ceramidas, para humectar la fibra y mantener la integridad de cutícula. Los ceramidas son disponibles mediante la extracción de fuentes naturales, o como ceramidas sintéticas y pseudoceramidas . Una ceramida preferida es Ceramida II, disponible de Quest. Las mezclas de ceramidas también son adecuadas, tales como Ceramidas LS, disponibles de Laboratorio Serobiologiques . Los ácidos grasos libres, para reparación de la cutícula y prevención del daño. Ejemplos son ácidos grasos de cadena ramificada tales como ácido 18-meti 1 eicosanói co y otros homólogos de esta serie, ácidos grasos de cadena recta tales como ácidos esteáricos, miristico y palmítico, y ácidos grasos insaturados tales como ácido oléico, ácido linoléico, ácido linolénico y ácido araquidónico . Un ácido graso preferido es ácido olé co. Los ácidos grasos se pueden adicionar individualmente, como mezclas, en la forma de mezclas derivadas de extractos de, por ejemplo, lanolina. Las mezclas de cualquiera de los
ingredientes activos anteriores también se pueden utilizar. las composiciones de champú de la presente invención comprenden el polímero de po i galactomanano cationico desmenuzado en húmedo o co-desmenuzado como un agente de acondicionamiento del cabello o auxiliar de deposición derivado de los procesos de la invención. La concentración do polímero de acondicionamiento, catiónico desmenuzado en húmedo o co-desmenu/ado de la composición de champú debe ser suficiente para proporcionar los beneficios de acondicionamiento deseados. Tales concentraciones generalmente varían de apro \ i madamente 0.025% a aproximadamente 31 en un aspecto, de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 2% en otro aspecto, y de aproximadamente 0.1% a aproximadamente Ia en peso de la composición de champú en un aspecto adicional. El polímero de acondicionamiento catiónico desmenuzado en húmedo o co-desmenuzado de esta invención contiene porciones que contienen nitrógeno catiomco tales como porciones ele amonio cuaternario o arnino protonado catiónico. Las aminas proLonadas catiomcas pueden ser aminas primarias, secundarias, o tercianas (preferiblemente secundarias terciarias), dependiendo de las especies particulares y el pll seleccionado de la composición de champú. Cualquiera de los iones contrarios amónicos se pueden utili/ar en asociación con los polímeros de
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acondicionamiento cat iónicos mientras que los polímeros permanezcan solubles en agua, en la composición de champú, o en una fase coacervada de la composición de champú, y mientras que los iones contrarios sean física y químicamente compatibles con los componentes de 1 a composición de champú o de otra manera no deterioren indebidamente el desempeño, estab lidad o estética del producto. Ejemplos limitativos de tales iones contrarios incluyen haluros (por ejemplo, cloro, flúor, bromo, yodo) sulfatos y met i 1 su 1 fatos . La porción que contiene nitrógeno cationico del polímero cat iónico esta generalmente presente como un sust tuyentes sobre todo, o mas típicamente sobre algo, de las unidades dc monomero de los mismos. Así, el polímero cationico para el uso en la composición de champú incluye homopo f i me ros, copol ímeros, terpolimeros y asi sucesivamente, de unidades de monomero de amonio cuaternario o sustituidos de amina cat iónica, opci ona 1 ment e en combinación con monomeros no cat iónicos referidos en la presente como monomeros espaciadores. Ejemplos no limitativos de tales polímeros se describen en el CTE? Cosmetic lngredient Dictionary, 3ra edición, editada por Estpn, Crosley, y Haynes, The Cosmetic, Toiletry, and Eragrance Association, Inc., Washington, D.C. (1982) , la descripción que se incorpora en la presente por referencia. El grupo que contiene nitrógeno catiónico
generalmente estará presente como un sustituyente como una porción de las unidades de monómero totales de polímero catiónico. Asi, cuando el polímero no es un homopolímero, este puede contener unidades de monómero no cat ónicas espaciadoras. Tales polímeros se describen en el CTFA Cosmetic ingredienf Directory, 3ra Edición. La relación de las unidades de monómero catiónico a no catiónico se selecciona para dar un polímero que tiene una densidad de carga catiónica en el intervalo requerido. Las composiciones de champú de la presente invención se uti 1 izan en una manera convencional para la limpieza y acondicionamiento de cabello o piel. Una cantidad efectiva de la composición para limpiar y acondicionar el cabello o la piel cs aplicada al cabello o a la p el; que ha sido preferiblemente humectada con agua, y luego enjuagada. Tales cantidades efectivas generalmente varían de aproxi adamen e 1 gm a aproximadamente 50 gm en un aspecto, y de aproximadamente 1 gm a aproximadamente 20 gm en otro aspecto. La aplicación al cabello típicamente incluye trabajar la composición a través del cabello tal que l a mayoría o todo del cabel Lo se ponga en contacto con la compos ic i ón . Este método para limpiar y acondicionar el cabello o la piel comprende las etapas de: a) humectar el cabello a la pLel con agua, b) aplicar una cantidad efectiva de la
composición de champú al cabello o la p el, y c) enjuagar las áreas aplicadas dc la piel o cabello con agua. Estas etapas se pueden repetir tantas veces como se desee para lograr el beneficio de limpie/a y acondic onamiento deseado. Pastas de dientes Las composiciones de hidrocoLoide desmenuzadas en húmedo y co-desmenu/adas de la presente invención son útiles en la preparación de pastas de dientes espesadas y estabilizadas y otros materiales cosméticos, tales como gel y champús de pasta, 1 impiadores de manos, refrescadores de la piel, limpiadores de la piel y perfumes. También, los tipos relacionados de composiciones, ta Les como pomadas y ungüentos, jabones líquidos espesados y detergentes y vanas otras preparaciones en las que los hidrocol oides desmenuzados en húmedo o co-desmenuzados se emplean para estabilizar y/o espesar los productos, se pueden mejorar. Después en la presente, la referencia específica sera a las pastas de dientes, que frecuentemente son mas difíciles de estabilizar y espesar debido al contenido de matepales particulados insolubles y a los estándares mas rigurosos aplicados a tales productos debido a que se emplean oralmente. Las composiciones denfp ficas tales como pastas de dientes, normalmente comprenden un vehículo humectante, un agente pulidor, un agente gelif icante (aglutinante) y un agente activo de superficie o un matepal detersivo. El
vehículo usual pata los dentífricos es agua y alcoholes polihidpcos inferiores de 3 a 6 grupos hidroxiLo y 3 a 6 átomos de carbono por molécula. Los vehículos humectantes ejempLarcs son gl íccrol y sorbitol o mezclas de los mismos, usualmente on un medio acuoso. Cuando los dentífricos transparentes, frecuentemente referidos como dentífricos de gel, son manufacturados, el índice de refacción de vehículos utilizados sera aproximadamente el mismo como aquel del agente pulidor y la porción dc humedad en el producto frecuentemente sera mantenido a un mínimo. Ln lugar de glicero y sorbí toi , otros poliolcs líquidos también se pueden utilizar. Polioles ejemplares incluyen como poliet i 1 eng 1 i co 1 cs , manitoles (otros alcoholes de azúcar) y alcoholes de polio ictiicno. Los agentes pulidores dentífricos son usualmente materiales pul vet izados insolubles en agua finamente divididos de tamaños de partícula tal que pasan una criba de malla 140 (tamaño de orificio: 140 micrómetros), sene Criba Estándar de los I stados Unidos. Ln un aspecto de l a invención, cl intervalo de tamaño de partícula es de aproximadamente 1 a aproximadamente 40 micrometros en diámetro, en ot ro aspecto de aproximadamente 2 a aproximadamente 20 micrometros en diámetro. Ejemplos de materiales pulverizados msolubles en agua inorgánicos adecuados, son fosfato de dicalcio, fosfato de tricalcio,
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metafosfato dc sodio insoluble, sílice cristalina, sílice coloidal, al uminos i 1 i ca tos complejos, hidróxido de aluminio (que incluyen tphidrato de alumina), fosfato de magnesio, carbonato de magnesio, carbonato de calcio, pirofosfato de calcio, ventonita, talco, silicato de calcio, aluminato de calcio, óxido dc aluminio, sil icato de aluminio y xerogeles de sílice, todos de los cuales tienen actividad pulidora pero no son obj ec i onab 1 emente abrasivos. tos detergentes orgánicos sintéticos sobre los agentes activos ele superficie que pueden ser empleados en las presentes composiciones asisten en la emulsión o de otra manera dispersión de los componentes del dentífrico uniformemente y adicionan su acción de limpieza al producto. En algunos casos, son germicidales y ayudan en la profilaxis. Aunque los materiales activos de superficie orgánicos utilizados pueden ser amónicos, no iónicos, anfolíticos y catiónicos, es generalmente preferido emplear, por lo menos un constituyente detersivo mayor, ya sea un material aniónico o no iónico o mezclas de Los mismos. De los amónicos y catiónicos, os aniónicos son usualmente encontrados que son superiores en la mayoría de las composiciones y una razón para tal superioridad es su acción de espumacion deseable, además de su habí 1 idad de limpieza excelente. Generalmente, los detergentes amónicos incluirán grupos alcoxi grasos o pol ii n fe r i ores hidrofobicos de cadena larga más grupos
hidrof il i eos . Estos detergentes normalmente estarán en la forma de sales, especialmente sales solubles en agua de metales alcalinos. Intre los detergentes amónicos que son útiles pueden ser nombrados los sulfatos de monogl i ceridos de ácido graso superiores, los suLfatos de alquilo superiores, los sulfonatos dc aplalquilo lineales superiores, sulfonatos de defina superiotes, sul foaceta tos de alquilo superiores, amidas aci lal J fat icas superiores, de compuestos de ácido ammoca rbox i 1 i co al i fatico superior inferiores, sulfatos de alcoxi inferior de polialquilo superiores (grupos alcoxi de 3 a 100) y jabones de ácidos grasos superiores. Normalmente, los grupos alqui lo superiores serán de 10 a 18 o 12 a 16 átomos de carbono, como serán las definas superiores, los grupos al tfaticos serán alquilo, preferiblemente alquilos normales, y los grupos aromáticos serán benceno. Ejemplos de tales materiales incluyen monosulfato de monoglicéridos de ácidos grasos de aceite de coco hidrogenados de sodio, lauril sulfato de sodio, su 1 fonato t p dec Ibenceno lineal de sodio, N-lauril sarcosida de sodio y cocat o de sodio. Entre los detergentes no iónicos son aquellos que incluyen cadenas de óxidos de alquileno inferiores, por ejemplo, óxido de etileno, oxido de propileno, en el que las cadenas de óxido de eti leño constituyen las porciones hi drof ll i cas . Tales materiales son come rc i a 1 mente disponibles bajo los siguientes nombres comerciales Pluronic1", Lgepal1", Ucon™, Neodol™ y
Tergitol7". En un aspecto de la invención se emplean el detergente Neodol 25-/ y el detergente Neodol 45-11. Los detergentes adecuados adicionales se recitan en text Surfa ce Ac t i ve Agen t s , Vol. 11 (1958), por Schwartz, Perry y Berch. Ademas de los cuatro tipos principales de constituyentes de dent líricos, el agente gelificante del cual todavía va a ser discutido, es reconocido que están presente en muchos dentífricos varios de otros materiales que incluyen sabop zantes, agentes de endurec miento de esmalte, compuestos ant i bacte r i anos, compuestos astringentes, agentes de precipitación de proteina y mezclas efervescentes. Cualquiera de los materiales sabori zantes o edulcorantes adecuados pueden ser empleados en la formulación de un sabor para las composiciones de la presente invención. Ejemplos de constituyentes sabori /antes adecuados incluyen los aceites sabor i zantes , por ejemplo, de hierbabuena, menta, gaulteria, sasafras, clavo, salvia, eucalipto, mejorana, canela, limón, y naranja, asi como metilsal icilato, agentes edulcorantes adecuados incluyen sacarosa, lactosa, maltosa, sorbitol, siclamato de sodio, dipeptidos de sacarina de sodio de la patente norteamericana No. 3,939,261 y sales de oxatiazm de la patente norteamericana No. 3, 932,606. Agente de sabor y edulcorante adecuado puede conjuntamente comprender de aproximadamente 0.01 a 5% o mas de 1 a composición. Agentes ant i nucleac i on que contienen grupos
fosfómcos han sido descritos en la técnica como componentes dentífricos. Son reconocidos por proporcionar propiedades anticalculos o antiplaca deseables a La composición de pasta de dientes. Agentes ant i nucleación son divulgados en las siguientes patentes norteamericanas Nos. 4,348,381; 4,224,309; y 4,224,308; 4,215,105; 4,183,915 4,177,258;
4,144,324; 4,143,128; 4,137,303; 4,123,512, 4, 100, 270, 4,098,880; 4,042,6/9; 4,064,164; 4,108,962, 4, 108, 961; 4,034,086; 3,988,443; 3,960,888; 3,941,772, 3, 925,456; 3,959,458; 4,025,616; 3,937,807; y 3,934,002. La cantidad de agente antinucl cae i on para emplear en l a composición puede vanas de apro madamente 0.01 a 10% en peso en un aspecto, 0.1 a 5% en peso en otro aspecto, y do aproxi adamente 1 a 3% en peso en un aspecto adicional basado sobre el peso de la composición. 1 líos incluyen acido y sales farmacéuticamente aceptables no torneas (por ejemplo, amonio y metal alcalino, particularmente sodio de acido 2-fosfonobutanotr i carboxílico, -1,2,4; ácido fos fonoacét ico; ácidos alqu i lendiamina tetrameti 1 enfos fon i co que contienen de 1 a 10 grupos alquileno; acido polialquil b i s- ( fos fonometi 1 eno) amin ; ácido de 1 , 3-d i -am i no-a 1 cano- 1 , 1 -d i fos fon co como se expone en la patente norteamericana No. 4,064,164; ácido 3-am?no-l-h?drox?propano-l,l-cl?fos fónico; azac?cloalcano-2,2-difosfomco que cont íene de 4 a 6 átomos de carbono en el anillo hete roe i c 1 i c?; acido p i rro 1 i dona-5, 5-d? fosfómeo en
donde el hetero-N átomo es sustituido con hidrogeno o un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; ácido azací cloal cano-2, -d i fosfoni co en donde el hetero-N átomo es sustituido con hidrogeno o un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos dc carbono y que contienen de 4 a 6 átomos de carbono en el anillo heteroc i c 1 i co; 2-h i droxi -2-???-3-am? no-3-fos fon i 1 -5-o - o-l -a a-2- fosfa-c i c 1 oa 1 canos como se exponte en la patente norteamericana No. 3,925,456; agentes anticalculos do la Patente norteamericana No. 3,959,458 representados por a ido etano-1 -hi dro -'i -1 , l-di fos fónico . Las sales de alquilen dia tna tetrametilen fosfómcas, particularmente sales de sodio de acido dietilen dia ina tetra eti len fosfonico son preferidas EL dentífrico puede contener un compuesto que proporciona por lo menos aproximadamente 100 ppm, de fluoruro, típicamente de manera aproximada 100 a 10000 ppm, típicamente de api o m rnadamente 750 a 2000 ppm. Los compuestos que proporcionan flúor incluyen fluoruro de sodio, fluoruro estañoso, fluoturo de potasio, fluoruro estañoso de potasio, hexaf1 uorostanat o de sodio, c 1 orofluoruro estañoso, monof 1 uoro fos fa to ele sodio y fluoruros de amina que incluyen mezclas de los mismos. Mucho mas típicamente de acuerdo con la presente invención el fluoruro de sodio, monof1 uorofosfato de sodio o una me/cla de mono f 1 uorofosfato de sodio y fluoruro de sodio pueden ser empleados.
El dentífrico puede preferiblemente contener fluoruro de sodio o monofl uorofos fat o de sodio o una mezcla de mono f 1 uorofos fato de sodio y fluoruro de sodio en cantidad para proporcionar apt O?I madamente 100 a 10000 ppm de flúor en un aspecto, aproa i madamente 750 a 2000 ppm en otro aspecto, aproximadamente 1400 a 2000 ppm en un aspecto adicional, y 1400 a 1670 ppm en un aspecto todavía adicional . Un sistema de fluoruro binario de monof 1 uorofos fato de sodio y fluoruro de sodio es necesariamente utilizado en eL que aproximadamente 30 a 40% del flúor se proporciona por el fluoruro de sodio, El mono f 1 uoro fos fato de sodio comercialmente disponible, Na2P03l , varia considerablemente en pureza. Se puede utilizar en cualquier nivel de pureza adecuado con la condición dc que las impurezas no afecten adversamente las propiedades descadas. En general, el monofluorofosfato de sodio es deseablemente por lo menos 80% puro. Para mejores resultados, este debe ser por lo menos 85% puro, y para mejores resultados por lo menos 90% puro, con el resto que se compone principalmente de subproductos de manufacturas tales como fluoturo de sodio y sal de fosfato de sodio soluble en agua, i xpresado ele otra manera, el monof 1 uorofosfato de sodio empleado debe tener un contenido de fluoruro total de arriba de 12% en un aspecto, y arriba de 12.7% en otro aspecto. Ademas, debe no tener un contenido de fluoruro de sodio de no
más 1.5% y preferiblemente no mas del 1.2%. Vanos de otros matepales se pueden incorporar en los dentífricos de esta invención. Ejemplos de los mismos son agentes coLorantes o blanqueadores. Conservadores, tales como p-hidroxibenzoa to de metilo o benzoato de sodio, estabili adores, sil iconas, compuestos de clorofila y materiales de amoniaco tales como urea, fosfato de diamomo y mezclas de los mismos. Estos adyuvantes se incorporan en las composiciones actuales en cantidad que no afecta sustancí a Lmente de manera adversa las propiedades y características deseadas y se selecciona adecuadamente y se utilizan en cant tdadcs convencionales. Para algunas aplicac ones, será necesario incluir agentes ant i bacte r i anos en las compos ciones de la presente invención. Los agentes ant i bactep anos típicos que se pueden utilizar en cantidades de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5%, preferiblemente de manera aproximada 0.05% a apro imadamente 1.0%, en peso de la composición dentífrica incluye N'-4(cl orobencil o) -N5- (2, 4-d?cl orobencilo) -biguamda; p-c 1 oro fen i 1 bi guaní da ; 4-c Lorobenzhi dp 1 biguamda ; 4-cloroben/h?dr? 1 gu ní lurea; N-3-laurox?prop? 1-N5-p-cloro-benci Iguam da ; 1,6-cl?-p-clorofen? lbigua dahexano; dicloruro de l-(laur?ld? ot?l ammo o) -8- (p-clorobencildimetilamomo) -octano; 5, 6-d?cloro-2- uantd?nobenz?m?dazol ; N'-p-clorofenil- N -lau p Lb i guan i da ; 5-am?no- l , 3 -bis ( 2 -et? I hexil ) -5-
met 1 hexahí drop i r i i l i na ; y su sales de adición de ácido no tóxico . Los dentífricos deben tener un pH practicabLe para el uso. Un intervalo de pll de 5 a 9 es particu armente deseable. La referencia al pH se propone que sea la determinación dc pll directamente sobre el dentífrico. Si se desea, Los materiales tales como acido benzoico, o cítrico se pueden adicionar para ajustar el pll de 5.5 a 6.5. La consistencia cremosa o de gel típica de los dentífricos es í part ida por un agente gel i ficante o aglutinante, el cual algunas veces se suplementa con un espesante no de ge 1 i f i cae i ón . Muchas combinaciones de agentes gelificantes tales como matepaLcs celulósicos, derivados de algas marinas, y ?antano se pueden co-desmenuzar con segmentos de pol i g 1 actomanano de acuerdo con el autoproceso de la invención para formar el agente espesante que cumple los criterios para espesar las formulaciones de pasta de di entes . La goma de xantano es un producto de fermentación preparada mediante la acción de las bacterias del genero Xantomonas en los carbohidratos. Para las especies de las xantomonas, vi/ X. campetris. X. phaseoli, X. malvocearum, y X. carotae son reportadas en la literatura por ser los procedimientos de goma más eficientes. Aunque la estructura química exacta no os determinada, generalmente se acepta que
es un heteropol i saca r i do con un peso molecular de varios millones. Este contiene D-glucosa, D-manosa, y acido D-glucuronico en la relación molar de 2 8:3.2.0. La molécula contiene 4.7% de acótilo y aproximadamente 3% piruvato. La configuración dc estructura química propuesta se puede encontra en McNee 1 y y Kang, Industrial Gums, ed. R. L. WhistLer, CH X\ I , 2da Edición, Nueva York, 1973 El procedimiento pata el crecimiento, aislamiento y purificación de la goma de antaño también so encuentra en esa publicación. la descripción adicional de la goma de xantano se encuentra en Manu factup ng Chem st, Mayo de 1960, pp. 206-208 (incluyendo la mención en la pagina 208 del uso potencial de las gomas deset i t as en la misma para la formulación de pastas de dientes) la carbommctil celulosa de sodio, hidrox i et i 1 ca rbo i et i 1 celulosa, pol i vi 1 pi rro 1 dona , goma de tragacanto, h i dt o,- i propí 1 met i 1 celulosa, et i 1 col ul osa , almidón, glicolato de almidón, aLcohol po Livi m Li co, alginato de sodio, goma dc vaina de algarrobo y polímeros de h droxivimlo coloidales h i drof i 1 i eos, tales como Carbopol®, también se puede utili/at en espesar las formulaciones de pasta dc d i ent es No únicamente los musgos de Irlanda son comerc i al monte disponibles, tales como mezclas de las sales de sodio dc musgo de Irlandas de landa y capa, útiles en el
proceso de la invención, otras sales de musgo de Irlanda, tales como el calcio, potasio y las sales de sodio de lambda, kappa y musgo de Irlandas de iota, así como, y vanas mezclas de ellos son cantosamente utilizadas. Debido a que eL musgo de Irlanda de kappa produce un gel, mientras que el musgo de Trlanda de lámbela no so gel íf ica (se espesa en lugar), los geles mas firmes requieren una porción mayor de tipo ele kappa o iota y mc/clas de los mismos. Puesto que el musgo de Irlanda de kappa se ge 1 i f i ca más eficientemente con iones de potasio y el musgo de Irlanda dc iota se gelifica menos eficientemente con iones de calcio, es deseable utilizar uno o el otro musgo dc Irlanda cuando los iones de potasio o iones do calcio están presentes en la formulación de pasta de dietes. Normalmente, la pasta de dientes u otro medio de cosmético estarán en un pll neutro y alcalino, o estará cerca de la neutralidad, si este es acídLeo. Los pll acídicos y esencialmente pH's fuertemente acídteos, tienden a hiclrolizar las soluciones de musgo de Irlanda, aunque cuando están en estado gel f icado, generalmente se consideran que están estables si en la forma de kappa o iota (la lambda se hidrol i za y no se gel if ica). Ll peso molecular de los musgos de Irlanda normalmente estará en el intervalo de 5,000 a aproximadamente 500,000, con la mayoría de esos comerc i a 1 mente ernj leaclos estando en el intervalo de aproximadamente 100,000 a 500,000. Las temperaturas de
transición de gcl-sol para Los musgos de Irlanda varían dependiendo sobre el musgo de Irlanda particular o mezcla de musgo de Irlanda y la composición del medio en que está presente. Así, para 1 - de musgo de Lrlanda de kappa en agua, la temperatura de gelificac on se puede elevar de aproximadamente 5°C a tan alta como 60°C al incrementar el contenido dc ion de potasio de 0 a aproximadamente 1%. Símil ármente, con respecto al musgo de Irlanda de iota, un incremento en el contenido de ion de calcio de 0 a 1 % puede incrementar la temperatura de gelificación de aproximadamente 44°C a 72°C. La gel if icación del musgo de Irlanda de kappa es usualmenLe afectada por el calentamiento a una temperatura de aproximadamente /0°C o más, seguido por el enfriamiento, con un gel firme usualmente que se forma en una temperatura de 45°C y 65°C, cl cual se vuelve a fundir cuando La temperatura se eleva de 10°C a 20°C arriba de la temperatura de asentamiento. Cuando el musgo de Irlanda de lambda se mezcla con musgo dc Irlanda de kappa, se ha encontrado que en las composiciones dentífricas descritas, el punto de gel-sol puede estar en el intervalo dc 45°C a 49°C. Si esta temperatura no da por resultado la transición del gel-sol, una mejora en la viscosidad del producto es obtenible al calentarla a tal temperatura, o más aLta. Una mezcla de musgo de Irlanda ejemplar es vendida bajo el nombre comercial de Viscarin'" GMC pero otros productos comerciales, tal como
Gelcarin'" HWG, SeaGe i"' GH, Gelcann DG, Gelcarin SI, SeaKem™ 5, Seaspen Pl , Seaspen GN, Gelcapn LMR, Gelcapn MMR, Gelcapn IIMR, Ge lean n MAC, Gelcapn MU, SeaKem C, SeaKem D, SeaKem 9 y SeaKem II, 2, también serán aplicables. Tales productos son disponibles de Marine Colloids División of EMC Corporation y desc t i pe i ones mas detalladas de tales productos se encuentran en Monograph No. 1 of Marine Colloids, Inc. y the Tech cal Bulletin entitled lechmcal Seminar Notas, publicada por Marine Colloids División of the LMC Corporation, Sppnqf icld, N.U. 07081. Ln las formulaciones de pasta de dientes presentes, la proporción de h i cl roed oí des desmenuzados en húmedo o co-desmenu/ados ut i 1 izados usual mente estaran en el intervalo de 0.1 a 5% en peso de la composición total. Cuando los hidroco 1 oí des desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados de la presente invención se utilizan en conjunción con otros agentes de gel i ficantes o modificadores de reologta, los hidroco 1 oí des desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados sera constituida por lo menos 20% en total del agente gelificante presente en la formulación de pasta de dientes. La cantidad total del agente gel i ficante presentes serán no más de 5% de la pasta do dientes en peso. Normalmente, cuando los hidroco 1 o i des desmenuzados en húmedo o co-desmenuzados se utilizan como el agente espesante, la pasta de dientes comprendera de aproximadamente 10 a 70 o 75% de agente
pulidor particulado, 0.2 a 3% dc los hi drocoloi des desmenuzados en húmedo o co-desmenuzados, 0.2 a 20% del agente espumante, 2 a 50% de alcohol polihídpco y 5 a 50% de agua. Los adyuvantes adicionales, si están presentes, no constituí rán mas dc 20% en peso en un aspecto, no más de 10% en peso en otro aspecto, y no mas de 5% en peso en un aspecto adicional do la composición de pasta de dientes. En algunas preparaciones de pasta de dientes es posible eliminar el alcohol pol íbídpco completamente, y en otras formulaciones el contenido de agua se puede minimizar. Sin embargo, ya se agua o alcohol pol íhidrtco y preferiblemente una mezcla de ambos estará presente como el vehículo. También, para el calentamiento de microondas bueno algún matepal dieléctrico, tal como agua u otra sustancia polar y altamente dieléctrica debe estar presente. Para el proposito de la presente invención el agua cs un componente altamente deseable del producto . Para las composiciones de pasta de dientes acuosas, las proporciones dc los componentes son de 40 a 60% en peso del agente pulidor, 0.5 a 2% en peso de los hidrocoloides desmenuzados en húmedo o co-desmenu/ados (o mezcla espesante) , 0.2 a 10c en peso de un agente de espumación o de detergente, 5 a 35 en peso de alcohol polihídpco, y 8 a 30% en peso dc agua. Para las composiciones dentífricas de tipo de gel las proporciones pueden ser de 10 a 50% en peso de
agente pulidor, 0.5 a 2% en peso de hidrocoloides desmenuzados en húmedo o co-desmenuzados, 5 a 15% en peso de un agente espumante o detergente, 30 a 75% en peso de alcohol polihídrico y 10 a 30% en peso de agua. El contenido de adyuvantes para ambas formulaciones de pasta de dientes puede variar de 0.5 a 5% en peso de la composición, con agentes saborizantes que varían de 0.5 a 2.5% en peso de la composición. Cuando el cloroforma está presente, como un medio saborizante o asistente de purga, este puede constituir un adicional 1 a 5% en peso del producto. Cualquier otro de los adyuvantes presentes usualmente no excederá 5% en peso del peso del producto total. Los métodos para la manufactura de los dentífricos de esta invención son descritos en las patentes norteamericanas Nos. 3,711,604 y 3,840,657. Los dentífricos son comúnmente manufacturados mediante un proceso frío, por ejemplo, aproximadamente 25°C, o mediante un proceso caliente, por ejemplo, a aproximadamente 60°C. Fijadores para el cabello Los polímeros catiónicos desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados de esta invención son aditivos adecuados para la formulación de formulaciones fijadoras para el cabello, tales como aerosol y rocío para el cabello no de aerosol, chorro, gel, gel en rocío, mousse, cremas de estilo, relajantes de cabello, y los similares. Puesto que los polímeros son solubles en mezclas de agua y alcohol, son
adecuados para la formulación de formulaciones fijadoras de compuestos orgánicos volátiles reducidos (VOC) . Los copolimeros se pueden utilizar para preparar 80%, 55%, 30%, o menos COV, y formulaciones libres de alcohol. En particular, los polímeros catiónicos de esta invención son diseñados para proporcionar una combinación de retención de estilo de cabello de larga duración en alta humedad, sensación natural, buen peinado del cabello, descamación reducida, sin acumulación y buena estabilidad y re-estilo de cabello. Son buenos formadores de película, lavables con agua y champú. Las formulaciones que incorporan los polímeros catiónicos desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados se pueden suministrar a partir de soluciones, dispersiones, o emulsiones acuosas o hi droalcoholícas . Los polímeros se pueden disolver en agua, mezclas de agua-etanol o agua-solvente al dispersar los polímeros catiónicos desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados en el solvente y ajustar pH con una base orgánica o inorgánica entre pH 3 y pH 12. Un intervalo de pH ejemplares de 5.0 a 9.0. Dentro de este intervalo de pll, las soluciones claras de agua de los polímeros catión icos desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados se pueden preparar. En la preparación de composiciones de estilo de pelo que incorpora los polímeros catiónicos desmenuzados en
húmedo y co-desmenu/ados, el polímero, ya sea en forma pulverizada o en liquida, se combina con un sistema de solvente o con un sistema de solvente/propelente . Preferiblemente, los polímeros catiónicos desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados comprenden entre aproximadamente 0.01 a 20% en peso de peso total de la composición, más preferiblemente entre 0.5 a 10% en peso. El sistema de solvente preferiblemente incluye agua y m solvente orgánico. Los solventes orgánicos adecuados incluyen alcoholes, glicoles y cetonas, tales como etanol, isopropanol, acetona, dioximetano, o metil etil cetona, propilenglicol, hexilengl icol , y butilglicol. Para las composiciones de VOC bajas, el sistema de solvente incluye por lo menos 20 a 50 por ciento en peso de agua, y opcionalmente hasta el 100% de agua. Preferiblemente no más de aproximadamente 25 por ciento en peso del solvente orgánico es utilizado. Las composic ones de estilo de cabello pueden estar en la forma de un aerosol o rocío no de aerosol , un mousse, gel, o loción de asentamiento de cabello. Las composiciones pueden contener hasta 60 por ciento en peso en un aspecto de la invención o hasta 35 por ciento en peso de gases licuados en otro aspecto. Los propelentes típicos incluyen éteres, gases comprimidos, hidrocarburos hidrogenados e hidrocarburos. Propelentes ejemplares son éter dimetil co, nitrógeno comprimido, aire o dióxido de carbono, propano,
butano y 1, 1 di f 1 uoretano . Opci onalmente el solvente puede actuar como el propelente. Las composiciones pueden incluir adicionalmente otros materiales o aditivos de adición, como fragancias, conservadores, tintes y otros colorantes, plastificantes, emuls ficantes, acondicionadores, neutralizantes, abrillantadores, lubricantes, penetrantes, absorbedores de UV, y los similares. Los buses, de acuerdo a la siguiente invención, pueden comprender adicionalmente de aproximadamente 0 25 a 6 por ciento en peso en un aspecto, y 0.25 a 3 por ciento en peso en otro aspecto, de un emulsif icante . II emulsificante puede ser m iónico cationico, o anfotcpco. los aditivos de formulación para los fijadores de cabellos son aquellos típicamente utilizados en la formulación de los productos para el cabello, piel y uñas, que incluyes agentes acondicionadores tales como silicona como es previamente descrito. Otro agente acondicionador particularmente adecuado que se puede incluir en la composición de la presente invención es un hidrocarburo volátil, tal como un hidrocarburo que incluye de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 átomos de carbono, que tiene suficiente volatilidad para volatilizar lentamente desde el cabello después de la aplicación del aerosol o composición auxiliar
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de estilo no de aerosol. Los hidrocarburos volátiles proporcionan esencialmente los mismos beneficios como los agentes acondicionadores de silicona. Un compuesto de hidrocarburo volátil ejemplar es un hidrocarburo alifático que incluye de aproximadamente 12 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y que tiene un punto de ebullición en el intervalo de aproximadamente 100°C a aproximadamente 300°C. Ejemplos de hidrocarburos volátiles utiliza en la composición de la presente invención son los compuestos comerc i almente disponibles vendidos bajo un nombre comercial PERMETHYL 99a y PERMETHYLL 101A, disponibles de Permethyl Corporation, Frazer, PA. Un compuesto de hidrocarburo volátil es útil en la composición de la presente invención ya sea solo, en combinación con otro hidrocarburo volátil, o en combinación con una sil icona volátil. Ejemplos de otros agentes acondicionadores insoluoles en agua adecuados que se pueden incorporar en el aerosol o la composición auxiliar de estilo acuosa no de aerosol de la presente invención incluyen los siguientes: copolímeros de poliéster de polisiloxano; copolímeros de acetato de polisiloxano pol dimetil dimet i lamon i o; alcoholes de lanolina acetilados; cloruros de dimet 11 dialqui 1 amonio, cloruros de alquil dimetil bencil amonio modificados; óxido de lauril dimetilamma ; cloruro de estearil di met 1 bencil amonio; un extracto derivado de lanolina de esterol sobre esteres de esterol; concentrado de
alcohol de lanolina; un éster de isopropílico de {ácidos grasos de lanolina; concentrados de aminoácidos rico en azufre; éster isopropílico de ácidos grasos de lanolina; cloruro de esteap l dimetil bencil amonio; cloruro de cetil trimetil amonio ; cloruro de oleolimetil bencil amonio; alcohol oleilico; alcoholes estearílico; cloruro de esteapl dimetil bencil amonio; acetato de estearamidopropil dimetil miristilo; un ácido graso de poliol; una amino amina grasa; cloruro de guar hidroxipropiltrimomo, alcohol cetí1 ico/estear i 1 ico; proteina cua termzada ; derivados de proteína de creatina; isostearamidopropil di etil amina; estearamidopropil dimetil amina; bromuro de cetrimonio; bromuro de mirtrimomo; cloruro es tearalcomo; cloruro de cetiltrimet i 1 amonio; cloruro de launl pirilidimo; fosfato (oligox Leti 1 ) alquil amonio; una silicona aminofuncional ; cloruro de lapipo; éster isopropil co de ácido lanólico; aceite de ricino etoxilado (30); alcohol de lanolina acetilada; fracción de alcohol graso de lanolina; mezcla de aceite mineral y alcohol de lanolina; esteres de peso molecular alto de lanolina; cuatem?o-75; copolímero de vimlpirroli dona/di met ilaminoetilmetacnlato; cloruro de alquiltpmetil amonio; aducto de óxido de etileno de 5 moles de esterol de soya; aducto de óxido de etileno de 10 mol de esterol de soya; éster de ácido esteárico de metil glucósido etoxilado (20 mol); sal de sodio de ácido poli-
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hidroxi carboxilico; propionato cocamidopropil dimetilamina ; lactato decocami dopropil morfolina; lactato de isotearamidopropí 1 dimetiamina; lactato de isostea rami doprop i 1 morfolina; lactato de oleamidopropil dimeti lamina; lactato de li noleami dopropil dimet ilamina ; lactato de estea rami dopropil di metí 1 amina ; monoestearato de etilenglicol y mezcla de propí lenglicol ; lactato de estearamidopropil di metilamma ; acetamida MEA; lactam da MEA; esteramida MEA; cloruro de behenalcomo; metosulfato de beml trimetil amonio y mezcla de cetearil o-alcohol ; alcohol ceteaplico; cloruro de isostearamidopropalcomo; cloruro de linoleami dopropal coni o; cloruro de oleil dimetilbencil amonio; metosulfato dc sobo imidazolino; cloruro de estearil dimetil bencil amonio; motosulfato de estea nltrimomo; alcoholes de cadena larga etoxilados y propoxi lados mezclados; lactato de estearam dopropil dimetil amina ; oxido de polo Lomina ; oxido de olea me; oxido de estearamina; etosulfato de soya etildimomo; cloruro de bislauril -dimoni o hidroxi propí lo; cloruro de h droxi propil biscet i L-dimomo; cloruro de hidroxi propí 1 bistearil dimomo; cloruro de hidroxipropil bisteapl dimonio; etosulfato de pcinolamidopropil etildimomo; cloruro de olealcomo; cloruro de estearalcomo; glicolato de N- ( 3-? sostea amidopropí l ) -N, N-dimetil amino; gluconato de N- ( 3-? sosteara idopropil ) -N , N-dimet il amino; queratina de animal hidrolizada; queratina de animal etil
hidrolizada; cloruro de esteapl amonio; estearamidoetil dietilamina; coca i dopropil dimetilamina ; lauramidopropil dimetilamma ; oleami dopropil dimetil amina; palmitamidopropil dimetilamina ; lactato de estearam i dopropil dimet ilamina ; aceite de aguacate; aceite de almendra dulce; aceite de semilla de uva; aceite de jojoba; aceite de grano de chabacano; aceite de ajonjolí, aceite de cártamo; aceite de germen de trigo; lactato de cocadoamma; lactato de ricinoleamido; lactato de estereamido; lactato de estereoamido morfolina; lactato de ísostearamidoamma ; lactato de ísostearamt do morfolina; lactato de germamido dimetilamina de trigo; dehenamidopropí 1 betaína; ricinoleamidopropilbetama ; oxido de germamidopropil dimetil de trigo; i sostereamido MEA sul fosuccionato de disodio; oleamida PEG-2 sul fosuccionato de sodio; oleamida MEA sulfosucí nato dtsodio; ricmoleil MEA sulfosuccmato disodio; germamido MEA sul fosucci onato de trigo de d sod o; germamido PEG-2 sulfosuccionato de trigo de disodio; cloruro de esteralcomo; cloruro de esteapl dimetil bencilo amonio; estereoamido amina; estereoamido morfolina; i sostearamido amina; ísosteararm do morfolma; mono diestearato de polietil engl i col (400); silicato de calcio sintético; alcanolamida isosteapca; esteres etílicos de proteína animal hidrolizada; mezcla de alcoholes cetil y esteaplicos con alcoholes cet lieos o esteaplicos etoxi lados; amino amidas;
poliamido aminas; palmitil amido betaina; alcoholes de lanolina propoxilados (1 a 20 moles); isostearamida DEA; y proteina de colágeno hidrol zado. Cuando uno o mas de estos agentes acondicionadores son insolubles en agua se incluyen en la composición de la presente invención en una cantidad aproximadamente 0.5% a aproximadamente 10% del peso total de la composición, La composición también puede incluir un agente de suspensión para el agente acondicionador, en una cantidad aproximadamente 5.0% a aproximadamente 10%, del peso total de la composición. EL agente de suspensión particular no es critico y se puede seleccionar de cualquiera de los materiales conocidos para suspender líquidos insolubles en agua. Los agentes de suspensión adecuados son por ejemplo, acido distea ni f talami co; alcanol ami das de acido graso; esteres de poliolcs y azucares; polietileng icoles ; alquil fenoles etoxilados o propoxilados; alcoholes grasos etoxilados o propoxi 1 ados ; y los productos de condensación de oxido de etileno con amidas de cadena larga. Estos agentes de suspensión, asi como otros numerosos no citados en la presente, son bien conocidos en la técnica y son completamente descritos en la literatura, tal como, McCutcheon' s Detergents y Emulsiffíers, 1989 Annual, published by McCutcheon División, MC Publishing Co. Una alcanolamida no iónica también es opc onalmente incluida en una cantidad de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5% en
peso en las composiciones auxiliares de estilo que incluyen un agente acondicionador para proporcionar emulsificación opcional mente estable de agentes acondicionadores insolubles en agua y para ayudar en la estabilidad de espesamiento y espuma. Otros agentes de suspensión y espesantes útiles se pueden utilizar en lugar de alcanolamidas tales como alginato de sodio; goma de guar; goma de xantano; goma arábiga; derivados de celulosa tales como met 1 celulosa , hidroxibutilcelulosa, hidroxiet 1celulosa, hidroxipropí Icelulosa , y ca rboxi metí Lcelulosa ; y varios espesantes polimepcos y sintéticos, tales como derivados de ácido de poliacplico. Las alcanolamidas adecuadas incluyen, pero no se limita a aquellas conocidas en la técnica de las formulaciones para el cuidado del cabello, tal como cocamida monoetal amida (MEA), cocamida dietanolamida (DEA), soyamida DEA, lauramida DEA, oleam da monoisopropilamida (MIPA), estereamida MEA, mipstamida MEA, lauramida MEA, capramida DEA, ricinoleami da DEA, mipstamida DEA, estearamida DEA, oleila ida DEA, seboamida DEA, lauramida MIPA, seboamida MEA, isostereamida DEA, isostearamida MEA y combinaciones de las mismas . Fl gas propelenLe que típicamente se incluye en las composiciones de aerosol de la presente invención puede ser cualquier gas licuable convencional mente utilizado para contenedores de aerosol. Ejemplos de materiales que son
adecuados para el uso como propelentes son triclorofluorometano, diclorodifluorometano, diclorotetrafluoroetano, monoclorodifluorometano, triclorotrif luoroetano, éter dimetil ico, propano, n-butano, isobutano, utilizados individualmente o mezclados. Los gases solubles en agua tales como éter di etilico, dióxido de carbono, y/o óxido nitroso o también se pueden utilizar para obtener aerosoLes que tienen capacidad de flama reducida. Los gases e hidrocarburo y alógeno, licuados, misc bles en agua tales como propano, butano y clorofluorocarburos que se pueden utilizar ventajosamente para suministrar los contenidos del contenedor de sin la caída de presión notable asociada con otros gases miscible. Aquí no existe problema para el espacio principal para ser dejada dentro del contenedor de aerosol, debido a que el gas licuado se asienta sobre la parte superior de la formulación acuosa y la presión anterior del contenedor siempre es la presión de vapor de hidrocarburos saturado. Otros gases comprimidos, insolubles tales como nitrógeno, helio y oxetanos completamente fluorados también son útiles para el suministro de las composiciones de los contenedores de aerosol. Otros medios para el suministro de las composiciones auxiliares de estilos acuosas descritas en lo anterior incluyen, rociadores de bomba, todas las formas de dispositivos de bolsa en lata, sistemas generadores de dióxido de carbono ín situ (C02)
compresores y los similares. La cantidad de gas propelente es controlada por los factores normales bien conocidos en la técnica del aerosol. Para los mousses, el nivel del propelente es generalmente de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% en un aspecto y de aproximadamente 5% a aproximadamente 15% en otro aspecto, de la composición total. Si un propelente tal como éter dimetí 1 ico utiliza un supresor de presión de vapor (por ejemplo, tricl oroetano o diclorometano) , para cálculos por ciento en peso, la cantidad de supresor se incluye como parte del propelente. Las composiciones de estilo de cabello también pueden contener una variedad de otros componentes opcionaLes, no es esenciales adecuados para volved tales composiciones más estéticamente aceptables. Tales ingredientes opcionales Ombencionales son bien conocidos por aquellos expuestos en la técnica, otros emul si ficantes tales como amónicos (por ejemplo, alquil sulfato de sodio); conservadores talos como alcohol bencílico, parabeno de metilo, carbamato de propil parabeno o idopropeml but lo, benzoato de sodio, aldehido glutápco e ímidazolidi n ilurea; emuls ficantes/acondi donadores catiónicos tales como cloruro de cetil tp met i 1 amonio, cloruro de estearil dimetil bencilamomo, y cloruro de (sebo parcialmente hidrogenado) di metilamomo; modificadores de viscosidad tales como dietanolamida de un ácido graso de cadena larga, alcoholes
grasos (es decir, alcohol cetearilico) , cloruro de sodio, sulfato de sodio, y alcohol etílico; agentes de ajuste de pH tales como acido cítrico, ácido succínico, hidróxido de sodio, y tn etanol ami na ; agentes colorantes tales como cualquiera de los tintes ED&C o D&C; agentes oxidantes de cabello (blanqueadores) tales como peróxido de hidrogeno, sales de perborato, y sales de persulfato; agentes de reducción de cabello tales como ti ogl icolatos ; aceites de perfumes; agentes quelantes tales como ácido etilendiamintefraacet i co ; y , entre muchos otros agentes, agentes plastifi cantes de polímero tales como glicerina y propí 1 engl icol . Estos materiales opcionales son generalmente utilizados individualmente en un nivel de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 19% en un aspecto, de aproximadamente 0.5% en otro aspecto, en peso de la composición total. Las formulaciones acuosas de la presente invención también pueden contener adyuvantes de rocío de cabello convencional en cantidades que generalmente varían de aproximadamente 0.1 a 2% en peso en un aspecto, y de aproximadamente 0.75 a 1% en peso en otro aspecto, de la composición total. Entre los aditivos se pueden emplear están los plasti ficantes como glicoles, esteres de ftalato y glicerina; siliconas; emolientes; lubricantes; sin penetrantes tales como varios compuestos, hidrol zados de proteina y otros derivados de proteína; aductos de et leno y pol i oxietileno; colesterol;
tinturas, tintes y otros colorantes; y perfume. Otro aditivo que se puede incorporar en las composiciones de cabel Lo actuales es un compuesto de reducción de superficie soluble. Este es cualquier compuesto soluble que reduce la atención de superficie entre la composición de estilo de cabello y la atmósfera gaseosa arriba de la composición de estilo de cabello. Por "atmósfera gaseosa" los inventores proponen un propelente o aire. El compuesto de reducción de tensión de superficies soluble puede ser por ejemplo un pl ast i ficante o surfactante en la composición de esti lo de cabello. Le compuesto de reducción de tensión de superficie soluble incluye por ejemplo dimeticoncopol i ol es, pantenol, fluorosurfactantes, glicepna, POE, PPG 28 Buteth 35, lanolina PEG 75, oxtoxmol-9 aceite de ricino hidrogenado PEG 25, gl icepl tpoleato 25 de polieti 1 engl i col , oleo-3 fosfato, PPG-5-cetet 10 fosfato, éter de glucosa metí l ico de PEG-20, o gl?ceret-7-tr?acetato, gl?ceret-7-benzoa to o combinaciones de los mismos. El compuesto de reducción de tensión de superficie soluble está típicamente presente en la composición de estilo de cabello o se baja, de cuentas bajas en una concentración de 0.01 a 1 por ciento en peso en un aspecto, y en una concentración de 0.01 a 0.25 por ciento en otro aspecto, basado con el peso total de la composición. También, los aditivos útiles son compuestos
plastif icantes . La ppmera clase de compuestos pl astif icantes es esteres de ácido pol icarboxí lico solubles. Los esteres de ácidos carboxí lieos tiene una cadena principal de carbono de 3 a 12 átomos de carbono y 3 o más grupos carboxilados de alquilo de Ci a C5 unidos a los mismos. Los esteres de ácido carboxilico adecuados incLuyen como por ejemplo, citrato de trietilo, citrato de tpbutilo, ftalato de tpetilo, ftalato de tributilo, ftalato de tppentilo o combinaciones de los mismos. Preferiblemente, los esteres de adición carboxílico se seleccionan de ci trato de trietilo, citrato de tpbutilo, ftalato de tpbufilo, o combinaciones de los mismos y más preferiblemente se selecciona de ci trato del trietilo, citrato de tributilo o combinaciones de los mismos. Los compuestos pl ast i fi cantes se adicionan a la composición de estilo de cabello para proporcionar una concentración total de 0.01 a 1.0 por ciento en peso de compuestos plastif icantes en un aspecto, y de 0.1 a 0.5 por ciento en peso de compuestos p 1 as 11 f 1 cantes en otro aspecto como basado en el peso total de la composición de estilo de cabello. La formulación puede opci onal mente contener uno o más adyuvantes no activos en una cantidad de hasta aproximadamente 5% en peso basado en la composición total. Tales aditivos no activos incluyen un inhibidor de corrosión, un surfactante, un agente de endurecimiento de película, un agente de enrizamiento de cabello, un agente colorante, un
lustrante, un agente secuestrante, un conservador y los similares, los inhibidores de corrosión típicos incluyen borato de metí lamina, borato de metí lisopropilamma, hidróxidos inorgánicos tales como hidróxidos de amonio, sodio y potasio, nitrometano, dimeti loxasoli dina , 2-d?met?lam?no-2-met?l-1-propanol, y aminometil propanol. Los solventes polares típicamente se utilizan para preparar las composiciones de cosmético o de cabello. Son preferiblemente utilizados el agua, glicoles y alcoholes. El alcohol opcional empleado en la composición es un alcohol monohídrico de cadena recta o ramificada alifático que tiene de 2 a 4 átomos de carbono. Alcoholes ejemplares son isopropanol de etanol. La concentración de alcohol en la composición debe ser menor que aproximadamente 40% en peso en un aspecto, y sorprendentemente puede ser tan bajo como 0% en peso en otro aspecto. La cantidad de alcohol típicamente varía de 0 a aproximadamente 30% en peso en un aspecto, y de aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en peso en otro aspecto, de la composición total. fas composiciones de estilo de cabello que incorporan polímeros catiónicos desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados exhiben características deseables de tales composiciones, incluyendo retensión de estilo de cabello a largo plazo en alta humedad, sensación natural, buen peinado del cabello, pegajosidad reducida, descamación reducida,
buena estabilidad y re-estilo, no despeinado, y los similares . Una composición de rocío para el cabello de bomba, VOC baja, no aerosol se proporciona en la presente lo cual es capaz de ser aplicada por el usuario como una niebla de rocío fina, que seca rápidamente sobre el cabello, y que proporciona caída de rizo baja y propiedades de retención de rizo efectivas de la misma. La composición comprende los polímeros cat iónicos desmenuzados en húmedo y co-desmenuzados de ésta invención como un poLimero fijador de cabello, y una mezcla de alcohol, agua y d i metoxi metano (DMM) como cosolventes de los mismos. Tales formulaciones se pueden preparar como formulas anhídridas también o en medios acuosos, como rocíos de cabello o como productos de mus. Para estas aplicaciones, cs preferible utilizar copolimcros de bloque de peso molecular inferior y los tamaños de las gotitas rociadas deben ser tan pequeños como prácticas para lograr el secado rápido de la película. Los copolimeros de bloque adecuados son divulgados en la patente norteamericana No. 6,410,005. Los copolimeros de bloque de esta invención se desempeñan sustanc i almente mejor como los polímeros fijadores convencionales debido a que estos copolímeros de bloque inhiben La caída del rizo a una extensión mayor que otros polímeros utilizados en tales formulaciones. El polímero fijador de cabello esta presente en un nivel de sólidos de
aproximadamente 1 a aproximadamente 15% en peso, el alcohol en una cantidad dc aproximadamente 50 a aproximadamente 70% en peso, el agua de aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso, y DMM de aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso, todos basados en el peso de la composición total. Limpiadores de superficie dura Las composiciones de limpieza acídicas, neutrales y alcalinas se han utilizados por muchos años para remover suciedades tales como grasa, depósitos inorgánicos y manchas y los similares de superficies duras y los similares. Una composición de limpieza acidica también es eficiente para la remoción de depósitos de calcio de tazas de baño, tinas, lavabos y llaves, con la condición de que todos los limpiadores se mantengan en contacto físico con la suciedad para ser removida durante un período suficiente de tiempo. Tales depósitos generalmente se acumulan en los casos donde el agua es dura. Conforme el calcio y la sal de magnesio se depositan llega a ser endurecida sobre estas superficies, llegan a ser extremadamente difíciles de remover. Por otra parte, las superficies por lo cual tales limpiadores se pueden aplicar son frecuentemente verticales, inclinadas o irregularmente formadas haciendo difícil mantener el limpiador en contacto con el sustrato de superficie. Los limpiadores acidicos líquidos de viscosidad baja pueden gotear y algunas veces correr de tales superficies cuando se
aplicar. Como resultado, la composición de limpieza de ácido liquido no puede tener suficiente tiempo de contacto y no logra alcanzar el grado deseado de remoción del deposito de calcio u otra suciedad. Ln un esfuerzo para proporcionar una solución al problema de corrimiento de liquido, los modificadores de reologia se han adicionado a los limpiadores acídicos líquidos para espesarlos y darles cuerpo. Incrementando la viscosidad de los limpiadores les permite ser aplicados a la superficie con goteo y corrimiento reducido de modo que el limpiador de acido puede tener tiempos de contacto más largos con la superficie sucia tratada que se Limpia. Las propiedades reologicas de la composición resultante también deben ser tales para permitir la composición limpiadora a ser llenada en una botella, empacada con gatillo u otro contenedor adecuadamente conveniente y después ser aplicado a la superficie sucia a través del pico, boquilla o dispositivo de boquilla que facilita l a distribución uniforme de fácil, moderada y dura para alcanzar las superficies. Las propiedades reologicas también deben ser tales para permitir fácilmente enjuagar la superficie con agua o limpiar la superficie con una esponja o toalla después de que el efecto de limpieza ha s do logrado. Los hidrocoloides desmenuzados en húmedo o co-desmenuzados de esta invención son útiles como un modificador
de reologia en una amplia variedad de aplicaciones. Los galactomananos y pol i sacan dos adecuados para el proceso de co-desmenuzado dc La presente invención han sido previamente expuestos. Ellos se hidratarán y se disolverán cuando se dispersen en agua para producir soluciones viscosas o geles. La goma de xantano es bien conocida como un modificador de reologia en una amplia variedad de aplicaciones, especialmente limpiadores de superficie dura. Las gomas co-desmenuzadas que comprenden xantano son eficientes modificadores de reologia para limpiadores de superficie dura. Las propiedades reológicas de las gomas co-desmenuzadas basadas en xantano de esta invención en composiciones acuosas, en particular su alto grado de carácter de adelgazamiento de esfuerzo cortante pseudop Las ti co, Las hace bien adecuada para las aplicaciones en limpiadores acidicos. Bajo condiciones de descansos o esfuerzo cortante ba o, un limpiador acídico que contiene gomas co-desmenuzadas basadas en xantano de esta invención exhibe una viscosidad muy alta, dando de esta manera adherencia de superficie efectiva, resistencia al corrimiento y suspensión de cualquiera de las partículas abrasivas que se pueden incorporar en el limpiador. Bajo condiciones de esfuerzo cortante alto, el limpiador exhibe una viscosidad baja haciendo de esta manera fácil de llenar en y aplicar desde el contenedor y fácil de remover de la superficie
después de que la acción de limpieza ha tomado lugar. La cantidad de copolimero co-desmenuzado utilizado en la composición de limpieza generalmente 'varía de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3.0% en peso en un aspecto, de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 1.0% en peso en otro aspecto, y de aproximadamente 0.4 a aproximadamente 0.8% en peso en un aspecto adicional, basado en el peso dc la composición total. Una composición de limpiador de acido y concentrado abrillantador que comprende un acido dicarboxílico, una amina y agua que tiene un pH de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 es util a la remoción de suciedad tenaz, tal como deslustre, decoloración, corrosión y productos de oxidación de vehículos, tales como material rodante de ferrocarriles, sin dañar subsecuentes a la superficies, que incluyen sustituto de vidrio dc carbonato recubierto. Un desinfectante efectivo también se puede utilizar como un componente de la composición. Este es útil no únicamente para desinfectar generalmente una taza de baño sino también es particularmente util cuando se mantiene las cercanías de l a manchas por la viscosidad de la solución puesto que el desinfectante luego tiende a operar efectivamente para atacar y destruir bacterias que frecuentemente son asociadas con tales manchas y que frecuentemente sirven para pegar o cementar tales manchas
conjuntamente y proteger tales manchas del ataque de un acido mineral y de la deputacion con un abrasivo. El acido mineral frecuentemente mas util zado en la composición es acido clorhídrico debido a su facilidad de disponibilidad, bajo costo y alta efectividad. Otros ácidos minerales tales como, por ejemplo, acido oxálico, ácido fosfórico y acido sulfúrico y los similares, también se pueden utilizar. Generalmente por lo menos aproximadamente 2% en peso del acido mineral es requerido para disolver efectivamente el agua dura y las manchas de hierro. El acido mineral también sirve para proporcionar acción desinfectante a corto pLazo muy efectiva. El acido minera esta presente en cantidades que caen dentro del intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 12% en peso para el uso del hogar aunque cantidades mas altas, por ejemplo, hasta 30% en peso también son útiles en limpiadores industriales. En un aspecto, el intervalo de la concentración de acido mineral es de aproximadamente 6% a aproximadamente 10% en peso, basado en el peso de la composición totaL. La composición de limpieza liquida comprende además como ingredientes esenciales uno o mas matepales activos detergentes que pueden ser activos detergentes de tipo amónicos, no iónicos y zwitep on eos o mezclas de los mismos. Usualmente los detergentes sintéticos amónicos, tales corno los sul fonatos de a 1 quilbenceno, alcanosulfonatos,
alquilsulfatos , a 1 qu i letersulfatos o mezclas de los mismos se pueden utilizar. Para proporcionar propiedades de limpieza significantes a la composición limpiadora, es deseable y de hecho necesario que un surfactante no iónico esté presente generalmente en una cantidad que cae dentro del intervalo de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5% en peso, basado en el peso de la composición total. Cualquiera de los alcoholes poli (oxi a Lqui 1 eno) comerciales comunes tales como aquellos de Tritón no iónico (etanoles alquil fenoxipolietoxi como se describe en "Tritón alkilphenoxi surfactants" , Rohm y Hass, Filadelfia, 1966) y Pluronic, que conforman la siguiente fórmul a : (HO (CL CIhO) a- (CH (CH3) CH:0) „- (CH2CH2O) CH donde a, b y c son números enteros, vendidos por BASF Wyandotte Corporation) son surfactantes no iónicos adecuados. Es importante que la cantidad de surfactante no iónico caiga dentro del intcrvaLo de aproximadamente 0.05% a aproximadamente 5% en peso, basado en el peso de la composición. El Tritón X-100 y Pluronic P75 ambos son usables en el limpiador con el Pluronic P75 que es preferido debido a que únicamente un agente de suspensión de componente solo se necesita. En una modalidad, la cantidad del surfactante no iónico puede caer dentro del intervalo de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3% en peso de la composición. Es importante que la composición del surfactante no iónico
permanezca dentro del intervalo deseado. Si la concentración es muy baja, el poder de limpieza resultará insuficiente. Si la concentración es muy alta, la viscosidad de limpiador se afectara nocivamente. Con un surfactante altamente efectivo, tal como Pluronic P75, la cantidad de surfactante varía de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 0.5% en peso de la composición total. Con el surfactante de alguna manera menos efectivo, tal como 'Iriton X-100, el uso de aproximadamente 2% en peso es deséatele, basado en el peso de la composición. Un agente abrasivo debe estar presente y suspendido en el limpiador en una cantidad dentro del intervalo de aprox madamente 2% a aproximadamente 40% en peso de la composición. En otra modalidad, el agente abrasivo estará presente en una cantidad que cae dentro del intervalo de aproximadamente 5% a aproximadamente 25% en peso de un aspecto, y de aproximadamente 5% a aproximadamente 15% en peso en otro aspecto, basado en el peso total de la composición. Cualquier agente abrasivo estable de ácido adecuado se puede utilizar, aunque La arena es preferida debido a su facilidad de dispo bi Li dad y bajo costo. Generalmente, el agente abrasivo debe estar presente en un tamaño de partícula dentro del intervalo de aproximadamente 40 a aproxi adamente 400 malla (que corresponde a un tamaño de abertura de mal la dc 420 µm a 37 µm) . En otra modalidad, el tamaño de malla es de 140 a 200 malla (105 µm a 74 µm) .
Cuando Las partículas están en el intervalo de tamaño de 100 a 400 malla (150 µm a 37 µm) , pueden ser fácilmente suspendidos en una dispersión liquida estable homogénea, todavía ellos están suficiente grandes para proporcionar propiedades de fregamiento adecuadas. Otros agentes abrasivos tales, por ejemplo, caolina, piedra pómez, diatomita, tripoli , arcilla siliceosa, feldespato, etc. puede ser parcialmente o completamente sustituido por la arena. La cantidad del agente abrasivo no de be ser menor que aproximadamente 2% en peso de la composición o las propiedades abrasivas suficientes no darán resultado, y la concentración no sera mayor que aproximadamente 40% en peso de la composición o difícilmente dará por resultado la obtención de una dispersión homogénea líquida estable. Generalmente, el agente abrasivo debe tener un valor de Dureza Mohs dentro del intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente /. Los agentes abrasivos, suaves son únicamente de manera parcial efectivos y los agentes abrasivos mas duros pueden dañar las superficies de porcelana de las tazas de baño, lavaderos y los similares. Con los abrasivos que tienen una Dureza de Mohs de 2 a 3, el tamaño de partícula debe ser mas grande que aproximadamente 250 micrometros (60 malla) y con abrasivos que tienen una Dureza de Mohs arriba de aproximadamente 5.5 (que son sufic entemente duros para rallar la porcelana) el tamaño de
partícula no debe ser más grande que 100 micrómetros y preferiblemente no más grande que aproximadamente 50 micrómetros (malla 270) . Un desinfectante efectivo debe estar preferiblemente presente en una cantidad dentro del intervalo de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 8% en peso de la composición. Un desinfectante ejemplar es una cantidad de amonio cuaternario aunque otros desinfectantes compatibles también se pueden utilizar. Preferiblemente, los desinfectantes deben estar presentes en una cantidad dentro de un intervalo de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 5% en peso de la composición si es un compuesto de amonio cuaternario. Cualquiera de un número de compuestos de amonio cuaternario se puede utilizar. Un compuesto de amonio cuaternario particularmente preferido comprende una mezcla comercí al mente disponible de cloruro de octildeci ldi metí lamom o, cloruro de diotildi metilamomo y cloruro de dideci 1 di metil amonio con l a marca registrada BARDAC-20 comercializada por Lonza, Inc, y descrita en "BARQUAT y BARDAC Quaternary Ammonium Compounds", L-40, Fair La n, 1973. Rohm y Haas Company venden un compuesto de amonio cuaternario úti 1 bajo la marca registrada de Hyamine 3500 y Onyx Chemical Company vende otro compuesto tal bajo la marca registrada BTC 2125M. Ambos de esos compuestos son del tipo de catión de amonio de benc 1 alqui lo . Los desinfectantes
fenólicos útiles incluyen 2 , 2 ' -met i 1 enbis ( 4-cl orofenol ) y sus sales solubles en agua en concentraciones de 0.05% a 1%. Este compuesta es disponible bajo la marca registrada Prevenal de General Afume & Film Corporation y es descrita en "Prevenal GD y Prevenal GDC", Technical Bulletin 7543-065, General Am line & I i 1 Corporation, 1966. Un agente de suspensión particular se puede utilizar en la composición. En agente de suspensión puede comprender por lo menos aproximadamente 0.5% de sílice hidrofílica. Preferiblemente, la cantidad de sílice hidrofílica cae dentro del intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 5%. La sílice hidrofílica es un material pulvepzable particulado de densidad de volumen relativamente baja capaz de formar enlaces de hidrogeno con agua cuando se disuelve en l a misma. Generalmente, la sílice hidrofílica tendrá un área de superficie grande como usualmente de por lo menos 100 pr/gramo en un aspecto, de 100 nr/gramo a 500 mVgramo en otro aspecto, y de aproximadamente 150 m2/gramo a aproximadamente 250 pr/gramo en un aspecto adicional. La sílice humeada comerc i almente disponible, hecha mediante la descomposición de SiClj en la presencia de vapor de agua (tal como un producto vendido bajo la marca registrada de Cabosil M-5 por Cabot Corporation, Bosan, Massachusetts) es una forma especialmente útil de sílice hidro frílica . La sílice hidrofílica de propiedades adecuadas también se puede hacer
mediante la precipitación cuidadosa de solución de sílice. La sílice hidrofílica precipitada es disponible comercialmente, por ejemplo, de Filadelfia Quartz Company y es vendida bajo la marca registrada QUSO. La descripción adicional de este tipo de sílice hidrofilica en su precipitación es encontrada en la patente norteamericana No. 3,208,823. Cuando las cantidades suficientes de sílice hidrofílica se disuelven en una solución de agua resultará un gel tixotrópico. La cantidad de sílice hidrofílica utilizada en el limpiador de la presente invención siempre se mantiene abajo lo que podría causar la formación de un gel tixotrópico. Este es útil para asegurar que el limpiador tendrá características de flujo libre adecuadas sin la necesidad para agitarlo para descomponer temporalmente un gel. La sílice hidrofílica debe en algunos casos ser utilizada en combinación con por lo menos aproximadamente 0.01% de un agente de co-suspensión que consiste de los hidrocoloides co-desrnenuzados de esta invención. Como es previamente mencionado, se ha encontrado que con uno surfactantes no iónicos, por ejemplo, con Tritón X-100 un agente de co-suspensión es necesario mientras que otros surfactantes no iónicos, por ejemplo, Pluronic P75 un agente de suspensión no es necesario. Esto puede ser probado muy simplemente para surfactantes no iones particulares mediante simplemente constituir una solución limpiadora de la
presente invención sin un agente de co-suspension y nada si el agente abrasivo permanece suspendido en la misma sin la gelificacion del mismo. Sino, un agente de co-suspensión se utiliza en conjunción con la sílice hidrofílica. Se uti 1 i /a suficiente del agente de suspensión para mantener el abrasivo suspendido para hacer el limpiador que fluya libre de modo que puede ser fácilmente vaciado o lanzado fuera de una botella o el similar pero todavía ser suficiente viscoso para adherirse a una superficie lisa y a las manchas. I 1 resto de la composición, generalmente por lo menos aproximadamente 25% mas alia de eso presente en el ácido, es agua aunque varios adyuvantes, olores y los similares se pueden adicionar como es bien conocido en la técnica. Un tinte puede ser adicionado muy ventajosamente al limpiador en cantidad suficiente para impartir un color al mismo. Con el limpiador particular de la presente invención, el color sirve un proposito muy distinto diferente al simplemente hacer el limpiador mas estéticamente agradable. En particular, el color indica que las porciones de la taza, por ejemplo, manchas adyacentes, el limpiador tenga adheridas. Debido a las propiedades adherentes del limpiador, la persona que hace uso de el luego sabe si cada porción de las manchas dentro de la taza tienen suficiente, pero no en exceso, limpiador adyacente a ellas de modo que pueden ser
efectivamente fregadas. A fin de obtener una dispersión de liquido estable homogéneo el orden de mezclado de los ingredientes de limpiador es importante. En particular es necesario que el agente de suspensión se disperse en el agua antes de la mezcla del abrasivo con el mismo y que el abrasivo sea adicionado con suficiente agitación para conducir a la formación de una dispersión homogénea estable. Si esto no se hace, el abrasivo se sentara de la solución y no resultará una dispersión liquida homogénea. Los otros componentes de limpiador luego se mezclan con la dispersión homogénea estable resultante. Aplicaciones ?l unent?c?_as Los h i drocol oides de poligalactomanano de la presente invención se pueden usar solos o en combinación entre si y/o con otras gomas tales como goma de algarroba, musgo de Irlanda, -antaño, goma de tara, almidón o gelatina en una amplia variedad de productos alimenticios, que incluyen alimentos para mascotas tales como alimento para mascota húmedo. El producto se puede denvatizar donde los susti tuyentes aceptables alimentación se emplean. Las composiciones pueden emplear sales aceptables alimenticias de cationes mono-, di- o trivalentes, conservadores tales como benzoato do sodio, acido cítrico o acido ascórbico, o agente secuestrante de ton tal como ácido cítrico, tartárico u
ortofosfóp eos . El producLo se puede secar y luego almacenar, cuando es convertido a la forma de gel o sol mediante la hidratacion en sistemas de agua fría o caliente, la dispersión coloidal viscosa isotropica así formadas se puede utilizar directa en composiciones alimenticias. La viscosidad desarrollada es de alguna manera sensible al esfuerzo cortante en concentración baja y es dependiente sobre la temperatura, concentración, pH, resistencia iónica así como la agitación inducida. Las viscosidades se pueden medir mediante un viscostmetro capilar de tipo de esfuerzo cortante, rotacional en concentraciones bajas y reometros de extrusión en concentraciones mas altas. Típicamente, la viscosidad es medida por un viscosímetro RVT Brookfield (Brookfield Enginecpng Laboratories, Stoughton, Mass. 02072) a 20 rpm utilizando el husillo 3. Los productos alimenticios contemplados para el uso con los hidroco 1 o i des de poli gal actomanano de acuerdo a la presente invención se seleccionan de los grupos de alimentos horneados y me/clas de pastelería, que incluyen todos los productos listos para comer y listos para hornear, harinas, y mezclas que requieren preparación antes de servir; bebidas, alcohólicas que incluyen bebidas de malta, vinos licores destilados y mezclas de cóctel; bebidas y bases de bebida no alcohólicas que incluyen únicamente tés especiales o de especies, bebidas no alcohólicas, sustitutos de café, y
bebidas de gelatina de sabor de frutas y vegetales; cereales de desayuno que incluyen cereales calientes listos para comer e instantáneos irregulares; quesos, que incluyen cuajado y suero, quesos crema, naturales, de gratinación, procesados, esparcidos, de inmersión y diversos; goma de chicle, que incluyen todas las formas; cafe y te que incluyen regular, descafeinado y tipos instantáneo; condimentos y sazonadores, que incluyen salsas untables de sazonamiento simples, olivas, pepinillos y sazonadores, pero no especies o hierbas; confecciones y esca rchamientos , que incluyen escarchamientos de dulces y sabop zantes, bombones, chocolate para hornear, y azúcares café terrón, de roca, de maple, pulverizada y en bruto; análogos de productos lácteos, que incluyen leche no láctea, desnatadores congelados o líquidos, blanqueadores de café, acabados, y otros productos no lácteos, productos de huevo que incluyen huevos líquidos, congelados, o secos y platillos de huevo hechos de los mismos, es decir, rollos de huevo, huevo foo young, ensalada de huevo, y comidas de huevo de cursos múltiples congelados, pero no huevos frescos; gradas y aceites que incluyen margarina, aderezos para ensalada, mantequilla, aceites de ensalada, materia grasa y aceites de cocción; productos de pescado, que incluyen todos los platillos principales preparados, ensaladas, aperitivos, comidas de cultivos congeladas y untables que contienen pescado, mariscos, y otros animales acuáticos, pero no
pescado fresco; huevos frescos, que incluyen huevos cocidos y platillos de huevo huecos únicamente de huevos de cascara fresco; pescado fresco, que incluyen únicamente pescado fresco y congelado, mariscos, y otros animales acuáticos; frutas frescas y jugos de fruta, que incluyen únicamente frutas crudas, cítricas, melones, y bayas, y "ades" y ponches preparados en casa hechos a partir de los mismos; carnes frescas que incluyen únicamente res o ternera fresca o congelada en casa, puerco, carnero o carde de cordero y platillos que contienen carne fresca preparada en casa, ensaladas, aperitivos, o untables de sandwich huecos de los mismos; aves frescas, que incluyen únicamente aves frescas o congeladas en casa y aves de casa y platillos que contienen aves frescas preparadas en casa, ensaladas, aperitivos, untables de sandwich hechos de los mismos; vegetales frescos, tomates, papas que incluyen únicamente vegetales preparados en casa y frescos; postres lácteos congelados y mezclas, que incluyen helado, leches frías, sorbetes, y otros postres lácteos congelados y especialidades; hielos de fruta y agua, que incluyen todos los hielos de fruta y agua congelados; gelatinas, pudines y rellenos, que incluyen postres de gelatina de sabor, pudines, natillas, postres de frutas, rellenos de pay, y ensaladas de base de gelatina: productos de grano y pasta que incluyen productos de macarrón y fideos, platillos de arroz y comidas cultivadas congeladas, s n carne
o vegetales; caldos y salsas, que incluyen todas las salsas y caldos de carne, y tomate, leche, despensas, y especialmente salsas, dulces duros y gotas para la tos, que incluyen todos los tipos duros de dulces; hierbas, semillas, especies, aderezos, mezclas, extractos, y sabop zantes, que incluyen todas las especies naturales y artificiales, mezclas, y sabores; mermeladas y jaleas, preparadas en casa, que incluyen únicamente mermeladas preparadas en casa, jaleas, mantequillas de fruta, conservadores, y untables dulces; mermeladas y jaleas, comerciales, que incluyen únicamente mermeladas, jaleas, mantequillas de fruta, conservadores y untables dulces comercí almente procesado; productos de carne, que incluyen todas carnes y patillos que contienen carne, ensaladas, aperitivos, comidas de carne cultivadas congeladas, e ingredientes de sandwich preparados por procesamiento comercial o utilizando carnes comercialmente procesadas con preparación casera; leche completa y descremada, que incluyen únicamente leches enteras, baja en grasa, y de fluido descremada; productos de leche, que incluyen leches dc sabor y bebidas de leche, leches secas, acabados, sumergibles de refrigerio, untables, bebidas de leche de control de peso y otros productos de origen de leche; nueces y productos de nuez, que incluyen nueces de árbol completas o en cascara, cacahuates, coco, y untables de nuez y cacahuate; productos de proteína de planta, que
incluyen la categoría de National Academy of Sciences/Ntional Research Councí] " reconstituted vegetable protein", y carne, aves de corral y sustitutos de pescado, análogos, y productos extendedores a partir de proteínas de planta; productos de aves de corral, que incluyen todos los platillos que tienen aves de corral y ave de corral, ensaladas, aperitivos, comidas do aves de corral congeladas cultivadas, e ingredientes de sandwich preparados mediante procesamiento comercial utilizando aves de corral comercialmente procesadas con reparación en casa; frutas procesadas y jugos de fruta, que incluyen todas las frutas, cítricos, bayas y mezclas comercí al mente procesadas; ensaladas jugos o ponches de jugos, concentrados, diluciones, "ades", y sustitutos de bebida hechas a partir dc los mismos; vegetales procesados y jugos vegetales, comidas de vegetal cultivados congelados, y jugos dc vegetal y mezclas; alimentos de refrigerio, que incluyen papas fritas, pretzols, y otros refrigerios novedosos; dulce suave, que incluyen barras de dulce, chocolates, dulce de a/ucar, mentas y otros dulces de chicle o de turrón; sopas, preparadas en casa, que incluyen carne, pescado, aves de corral, vegetales y combinación de sopas preparadas en casa, sopas y mezclas de sopa, que incluyen carne, pescado, aves de corral, vegetales comercialmente preparadas, y combinaciones de sopas y mezclas de sopas; sustitutos de azúcar, que incluyen sustitutos de azúcar
granulados, líquidos y en tabletas; y salsas dulce, acabados, y jarabes, que incluyen chocolate, bayas, frutas, jarabe de maíz, y salsas dulces de maple y acabados. Como es mencionado en lo anterior, los hi drocoloi des de galactomanano de acuerdo a esta invención se pueden adicionar a la carne y carne molida tal como para hacer salsas y, por ejemplo, pastelillos de hamburguesa sin el sabor negativamente deteriorado y sensación a la boca. Por consiguiente, La presente invención también se dirige a composiciones alimenticias y de forraje que comprenden los hi droco 1 oí des de pol i galactomanano de la presente invención. La cantidad de hidrocoloide de poliga 1 actomanano en la composición de a 1 i mentó/ forra j e depende en el tipo de al i mento/forra je . EJEMPLOS Los sigutenLes ejemplos son para propósitos ilustrativos y no se proponen limitar la invención en cualquier manera. La invención ha sido descrita en la presente en detalle considerable y a fin de cumplir con los estatutos de patente y proporcionar a aquellos expertos en la técnica con La información necesaria para aplicar los principios novedosos do La presente invención. Sin embargo, va a ser entendido que la invención se puede llevar a cabo mediante equipo diferente y dispositivos y esas varias modificaciones, pero como los matepales de partida, detalles
de equipo y procedimientos de operación, se pueden lograr sin apartarse del verdadero espíritu y alcance de la invención reclamada. Procedí mi entos Materiales de partida (si no es especificado de otra manera ) : (a) casia: segmento (goma) de tora casi a/obtusí fol 1a en bruto comercialmente disponible, contenido dc grasa de aprom madamente 1.5%, contenido de proteína de apro -> i madamente 7%, contenido de ceniza 1.3%, contenido de cpsofunol de 9.5 ppm (I1PLC) (b) algarroba: segmento de semilla de algarroba en bruto comercia 1 mente disponible (goma) , contenido de grasa de aproximadamente 1.3%, contenido de proteina de aproximadamente 7%, contenido de ceniza 1.2% (c) tara: segmento (goma) de tara en bruto comercí a 1 mente disponible, contenido de grasa de aproximadamente 1.4 -ñ , contenido de proteína de aproximadamente 8%, contenido de ceniza 1.2% (d) guar: segmento (goma) de guar en bruto comercí a 1 mente disponible, contenido de grasa de aproximadamente 1.1%, contenido de proteína de aproximadamente 10%, contenido de cení /a 1.5% (e) musgo do Irlanda: musgo de Irlanda semir re fi nado estándar, Danagel PL 8263 de TMC GmbH,
Frankfurt, Alemania Desmenuzadora de carne: desmenuzadora de carne eléctrica, comercia 1 mente disponible de Júpiter, Alemania, designación 885, 320 wats Métodos de medición: Los métodos de medición descritos en la presente enseguida son ejemplares. 1% de Viscosidad A 396 g de agua destilada se adicionan 4 g de los 4.00 ge de La muestra de hidrocoloide pulverizada (tamaño de partícula < 250 µm) a temperatura ambiente y se agitan a aproximadamente 700 rpm. En el caso de la formación de grumos la prueba tiene que ser repetida. Viscosidad Fría v°2u El hidrocoloide se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente (20°C) y se mantiene por una hora adicional a una temperatura de 20°C. La viscosidad se mide al utilizar un viscosimetro digital Brookfield RVT a una velocidad de 20 rpm. 1,1 husillo de Brookfield RTV adecuado depende sobre la viscosidad. Viscosidad caliente de v9°2o El hidrocoloide se agita durante 30 minutos a temperatura ambiente y se caliente en un baño de agua caliente a 90°C. Después del enfriamiento a entre 60 y 70°C, la pérdida de agua se compensa y l a solución se mantiene a
una temperatura de 20°C durante otra hora. La viscosidad se mide al utilizar un viscosimetro Digital Brookfield, a una velocidad de 20 rpm. Ll husillo de Brookfield RVT adecuado depende sobre la viscosidad. Prueba de Gel de Re sisLencia al Rompimiento Método estanda r 5 g do KCl se disuelven en 985 g de agua destilada a temperatura ambiente. 10 g de hidrocol oide (s) se adicionan a la solución agitada y la agitación se continúa por 5 minutos adicionales. La mezcla agiLada se calienta en un baño de agua cal iente a 90°C. Después del enfriamiento a 70 a 75°C, la pérdida de agua se compensa. La solución se llena en cajas de jatea cubicas (5.0 x 5.0 x 5.0 cm) y se recuperan mediante una peí ícula de PE. Las cajas de jalea se dejan asentar sin interrupción durante por lo menos 3 horas a temperatura ambiento. Después, las cajas se almacenan en un incubador a 20°C durante por lo menos una hora más. La prueba de gel se lleva a cabo con un analizador de textura de Stablc Micro Systems, tipo TA XT2. Condiciones: punzón cilindrico con superficie de fondo de 1.00 cm', velocidad: 1 mm/seg, distancia: 15 mm. La resistencia al rompimiento es obtenida en gramos, la deformación de gel es obtenida en mm y La pendiente es obtenida en g/mm. Retortam i ento 5 g de KCl se disuelven en 985 g de agua destilada
a temperatura ambiente. 10 g de hi drocoloide ( s ) se adiciona a la solución agitada y la agitación se continua durante 15 minutos. La mezcla agitada se calienta en un baño de agua callente a 90°C. Después del enfriamiento de 70 a 75°C la pérdida de agua so compensa. La solución se llena en latas, se sella y se retorta a 129°C durante 1 hora. Después del enfriamiento do /O a 75°C, las latas se abren. La solución se llena en cajas de jalea cubicas (5.0 x 5.0 x 5.0 cm) y cubren mediante una peí i cu 1 a de PE. Las cajas de jalea se dejan asentar sin interrupción durante por lo menos 3 horas a temperatura ambiente (20°C). Después, se almacenan en una incubadora a 20°C durante por lo menos una hora más. La prueba se describo en 2.1. Resistencia del Gel Ppncipi o La goma de casia esta formando un gel con musgo de Irlanda en un regulador de fosfato en la presencia de cloruro de potasio. La resistencia de este gel a la ruptura se mide sobre el probador de jalea EIRA mediante una pala sumergida (6.54 cm" = 1 ?n"), la cual se rota por 30°. Definición La resistencia al gel se define como el peso de gramos requerida para dar una deflexión de 30° sobre el probador de jalea I 1 R? (de H. A. Gaydon & Co Ltd, Clyde Works; Clyde Road, Wallington, Surrey SM6 8PZ Reino Unido).
La solución reguladora (pH = 6.60); 8 g de dihidrato de fosfato de hidrógeno de sodio (NaH2P04x2H20) , 5g de fosfato dc hidrógeno de disodio anhídrido (Na2HP0 ), y 3 g de cloruro dc potasio anhídrido (KCl) se adicionan en un matraz de medición de 1,000 ml , el agua destilada/desio zada se adiciona para disolver las sales, el matraz se llena con el agua a 1,000 y el pH se verifica (pll = 6.60 ± 0.05). Elaboración de la Solución de Jalea 497 g de la solución reguladora (pll = 6.60) se colocan en un vaso de 1,000 ml equipado con un agitador magnético, y una barra de agitación magnética. 1.50 g de la muestra que es probada (por ejemplo, Diagu CS) y 1.50 g de musgo de Irlanda estándar se adicionan lentamente conjuntamente en la solución reguladoras agitada fría. El peso total en peso totaL [vaso t barra de agitación magnética i solución reguladora i polvo de gel] es determinado. Subsecuentemente, la temperatura de la solución agitada se eleva al punto de ebullición (aproximadamente 95 a 100°C) y la temperatura es mantenida durante 5 minutos. El vaso se remueve de calentamiento y se coloca sobre un agitador frío y se agita durante 5 minutos a temperatura ambiente. El vaso luego se coloca sobre una bascula y se llena hasta el peso total con agua destilada fría para compensar la pérdida sobre la evaporación. La solución de prueba se agita durante un minuto y se vacía en 3 cajas de jalea mientras que todavía
está caliente. Las cajas de jalea se dejan asentar sin interrupción durante por Lo menos 4 horas a Lemperatura ambiente (o en cualquiera evento abajo de 309°C). Luego, las cajas de jalea so coLocan en un incubador a 20 ± 0, 1°C durante otra hora. El gel luego esLá 1 isto para la medición de la resistencia de gel. Prueba del Ge 1 Colocar el cubo probador de jalea FIRA sobre equilibrio y reajustar el peso; unir la cubeta sobre el probador de jalea I IRA y contrapesar. Ajustar la bascula a cero con el freno de atenuación sobre SET ZERO. Colocar la caja de jaleas sobre el probador de jalea FIRA, elevar la plataforma hasta que la pala penetre la jalea tan lejos como la marca inferior sobre el árbol de la pala. Liberar el freno de atenuación del SET ZERO a TEST. Oprimir la llave de la válvula del agua y dejar el agua fluir en el cubo, deLener el flujo de L agua en el cubo inmediatamente cuando la bascula pase la deflexión de 30°. Separar el cubo del probador y colocarla sobre el balance. Notar el peso del agua. El resultado de la medición obtenido de l a resistencia del gel que iguala el peso del agua en gramos. Microscopía de EJ_ecLrones de Exploración Criogénica La morfología de varias muestras es observada mediante la Microscopía de Electrones de Exploración Criogénica (CryoSEM) utilizando un microscopio de electrones
de exploración LIO 435VP con una etapa de criot ransferencia Oxford CT 1500. LL procedimiento general consiste de preparar una dispersión homogénea al 1% en peso del material de muestra en agua desiomzada en un frasquito de vidrio. Una porción dc la muest ra se remueve del frasqui to de vidrio utilizando cl extremo del palo liso de una escobilla de algodón y se coloca sobre un portador de muestra que está montado en el sostenedor de muestra CryoSEM. El portador de muestra es un ci 1 indro que tiene un barreno, un extremo cerrado y un extremo abierto. El portador de muestra está montado en el sostenedor de muestra de modo que el extremo abierto se enfrenta hacia arriba. La muestra se coloca sobre el extremo abierto del portador de muestra de modo que una gotita estable se forma del portador de muestra. Si la gotita fluye en el barreno del portador de muestra, los intentos subsecuentes para formar una gotita estable sobre el portador son intentados. Un portador de muestra invertido (extremo abierto que encara hacia abajo) luego se coloca sobre el portador de muestra manteniendo la got ta de muestra para formar un montaje de portador/got i ta/portador . La muestra se precongela a l taponar el montaje sostenedor del portador/got i ta/portador de CryoSEM en un vaso de estireno de espuma soplada de 8 o/. Que es llenado 1/2 con nitrógeno líquido (LN2) a aproximadamente -195°C durante 2 a 5 segundos. El monLaje completo luego se transfiere a un baño
de aproximadamente -195°C que contiene una mezcla de LN2 y N2 congelado, fl monLaje sostenedor con la muestra se zambulle en el baño inmediatamente se remueve. El montaje sostenedor se coloca bajo vacio en una cámara de vacio en una cámara de vacío para congelar completamente la muestra. En el congelamiento, la cámara de vacio se ventila y el montaje sostenedor de la muestra se transfiere a la cámara de preparación do CryoSEM. Una vez en la cámara de preparación, el montaje de portador/got ita/portador se separa utilizando una sonda remota para fracturar la gotí ta congelada (conocido como "fractura congelada"). El sostenedor de muestra CryoSEM con la muestra recientemente fracturada se transfiere en la cáma ra de preparación CryoSEM que esta bajo vacío y se mantiene a una temperatura que vana de -140°C a -120°C. La muestra se remueve de la cámara de preparación CryoSEM y se coloca sobre la etapa de muestra del CryoSEM y se observa con el voltaje de aceleración de SEM que varía entre 15 y 20 kilovoltios. La lemperalura de eLapa de muestra es mantenida en la temperatura deseada mediante La adición de LN2 al sistema de circulación criógeno. La muestra se marca al calentar la etapa de muestra a -95°C para sublimar el agua en la muestra. La longiLud del proceso de grabado es dependiente en la cantidad de la muestra presente y que tanto esta bien enlazada el agua. Para las muestras descritas en esta invención, el tiempo vano entre 2 y 10 minutos. En la
terminación del ptoceso de grabado, el calentador de etapa se apaga y la etapa se deja enfriar nuevamente a -120°C o abajo. La muestra se coloca nuevamente en la cámara de criopreparac ion (todavía bajo vacio y aproximadamente -130°C o más baja) para metalizac ón. La muestra se recubre por pulverización con metal Au/Pd durante 2 minutos para volverla conductiva al ha/ de electrones. Una vez recubierta, la muestra es observada por la vía de SEM y de imagen. Las imágenes se capturan en varias ampliaciones dependiendo de la uniformidad de la muestra y el tamaño del aspecto. Claridad La claridad de muestra se mide en el porcentaje de transmisión a 420 nm con un colorímetro Bpnkman PC920. Una probeta de muestra soca del colorímetro es completamente llenada por la muestra de prueba. La probeLa se coloca en el instrumento y la lectura mas baja (numero de transmisión de porcentaje exhibido) se registra. Turbiedad La turbiedad fue presentada por la ausencia de un líquido debido a solidos suspendidos. La turbiedad de una muestra es medida con un turbidimetro (DRT 100B disponible de HF Instruments) y es medida en unidades de turbiedad nefel omet r i cas (N'IU) . Una probeta de muestra seca de Lurbí d i metro es completamente llenada por la muestra de prueba. La probeta se coloca en el instrumento y la lectura
exhibida mas baja os registrada. Propiedades del Gel mediante el Analizador de Textura Las propiedades de gel se miden mediante un analizador de tea-tura de Stable Micro Systems, tipo TA XT2?. Un punzón cilindrico con superficie de fondo de 258 mm2 (0.4 ?n") penetro el gcl a una velocidad de 1 mm/s para una distancia de profundidad establecida de 15 m . Las muestras de gel de forma ct 1 indrica de 45 mm en altura y 50 mm en diámetro se probaron (geles preparados en un frasco de 56.7 g (2 onzas) disponibles de ParkwayJ . Las curvas típicas son obtenidas como es representado por l a Figura 9. La resistencia al rompimiento es obtenida en gramos y representa la fuerza máxima para la punta del punzón cilindrico para penetrar el gel imcialmente antes de que se rompa, la rigidez del gel (en g/s o g/mm) es medida por la pendiente de l a curva antes de que el gel se rompa, y el trabajo de penetrar cl gel, que es una medición indirecta de la resistencia de gel interior (en g.s o g.mm) es medida por el área ba j o la curva en la fuerza máxima. Altura de la Espuma La alLura de la espuma es medida por siguiente método al pesar 1 g de una muestra formulada con 85 g de agua desioni/ada en un vaso de 100 ml . EL sistema se mezcla durante 3 minutos y luego se vacia lentamente en un cilindro graduado de 500 ml. Ll agua desiomzada adicional se utiliza
para llevar el nivel del agua a 100 ml . El cilindro luego se tapa ajustadamente y, con los brazos extendidos, e l cilindro de rota a 180 grados cinco veces consecutivas. La altura de la espuma se mido al evitar la inclusión de burbujas solas de espacios grandes sobre la parte superior y el mínimo de 100 ml del volumen dc me/cla inicial. Procedimientos Gene rajaos Una parte del segmento de casia, algarroba, tara o guar (harina do endosperma en bruto) se enjuaga sobre una criba dc 0.5 mm con agua durante aproximadamente un minuto. Después, el segmento se pesa y se transfiere en un vaso y se adiciona agua dc modo que la relación del segmento a agua es de 1 a 2.5. Después de algunos minutos, el agua ha sido completamente absorbida por el segmento. Subsecuentemente, el segmento húmedo se pasa tres veces a través de una desmenuzadora de carne convencional al utilizar perforaciones que se reducen en cada etapa de 3 mm (al inicio) a 2 mm y en la etapa de desmenuzado final 1 mm . La masa en bruto húmeda de esta manera procesada se introduce en una mezcla de isopropanol /agua al 50:50 (50% de iso-propanol) por medio de un Ult ra tu r ra - . Después da agitar durante unos minutos, los sólidos se separan dc la mezcla de alcohol/agua mediante la filtración. Los solidos aislados se lavan por una segunda vez al introducir los solidos en una mezcla de isopropanol/agua que contiene 70% en peso de isopropanol. Los sólidos se
filtran nuevamente y se aislan y se lavan con la mezcla de isopropanol /agua que contiene 85% en peso de isopropanol. Después de la filtración, el solido que representa el hidrocoloide respectivo se aisla y se seca cuidadosamente. El filtrado dc cada etapa individual se desecha. El rendimiento generalmente fue entre 90 y 95 . Los hidrocoloi des obtenidos se probaron conforme su viscosidad, resistencia del gel y rompimiento, transparencia y turbiedad. Para elaborar poligalactomananos derivados/modificados el agente de derivación está ya presente en la solución de hinchamiento acuosa en la etapa de enfriamiento. Preferiblemente, dependiendo del agente de derivación, se ut i 1 iza una mezcla de agua/solvente orgánico en la etapa do h i nchamt ento . Ademas, dependiendo del agente de derivación puede ser adecuado ajustar el pil del medio de hinchamiento a un pH alcalino, por ejemplo, mediante la adición de hidróxido de potasio. La cantidad del agente alcalino y de derivación adicionado depende del grado de solución que se logra. Así, mas hidróx do de potasio y agente de derivación se utilizan si el grado de sustitución va a ser incrementado, y viceversa. Del mismo modo, puede ser ventajoso incrementar el tiempo de reacción y l a temperatura a fin do conducir la reacción con la terminación. Después que la reacción se completa, dependiendo del pll, podría ser necesario ajustar el pll a neutro o ligeramente alcalino al
adiciona una cantidad adecuada de, por ejemplo, ácido clorhídrico. I 1 t rabajo que sigue es como se describe en lo anter i or . La derivación de casia con cloruro de 2,3-epoxi tri ett lamonio (también llamado cloruro de glic dilt pmel i lamonio cs disponible como Quab® 151 de Degussa AG, Alemania) se lleva a cabo en una mezcla de agua/i sopropano 1 alcalina (KOH) . La Lemperatura de reacción se puedo elevar a 70°C, el tiempo de reacción es de aproximadamente 3 horas. La neutralización con ácido clorhídrico (10%) a un pll de aprox madamente 8.5 antes de la filtración, lavado, secado y molienda ha probado ser ventajoso, fos grados ejemplares de sustitución son 0.64 y 0.91. Si no se establece de otra manera en los ejemplos que siguen, la casta cationica de acuerdo a la invención es casia derivada con cloruro de 2 , 3-epox? propiltp metilamomo y tiene un grado de sustitución de 0.64 que ha sido preparado de acuerdo al método descrito en lo anterior. La densidad de carga de ca t onizacion o catiónicas frecuentemente medida por el grado de sustitución. El término "grado de sustitución" como es empleado en la presente es la sustitución promedio de grupos funcionales por unidad de azúcar anhidro en Ja goma de poli galactomanano . En la goma de guar, la unidad bastea del polímero consiste de 2 unidades de
mañosa con un enlace glicosidico y una unidad de galactosa unida al grupo htdroxi lo C6 de una de las unidades de mañosa. En la goma de casia, la unidad básica del polímero consiste de 5 unidades ele mañosa con un enlace glicosídico y una unidad do galactosa unida al grupo do hidroxilo C6 de una de las unidades de mañosa. En el promedio, cada una de las unidades de a/ucar anhidra contiene tres sitios hidroxilo disponibles. Un grado dc sustitución de tres significaría que todo do los sitios hidroxilo disponibles han sido ester i f i cados con grupos funcionales. Fl grado de sustitución es expresado como moles de reactivo catiónico por unidades de azúcar anhidro y luego se pueden calcular de la siguiente fórmul a : INitrogeno X 162.15 Grado de = — sustitución (1401 -Nitrógeno x 151.62) Peso molecular de las unidades de azúcar anhidra: 162.15
Peso molecular del sustituyente catiomco: 151.62 g/moL Ll contenido de nitrógeno se midió mediante el análisis elemental del sust tuyente catiónico cloruro de 2- hidroxipropí ltnrncti lamomo.
Ejemplo 1 Siguiendo el procedimiento general de la presente invención una parte del segmento de casia (harina de endosperma de casia) que tiene un contenido de crisofanol original de 9.5 ppm (como es determinado pro l a HPLC) se procesó. El nivel de cpsofanol en el hidrocoloide obtenido ha sido determinado por la HPLC para ser menor que 1 ppm. En un experimento comparativo después de las condiciones descritas en la patente norteamericana No. 4,840,811 comenzando del mismo segmento de casia el nivel de antraquinona únicamente se redujo por 50%, aun después de varios lavados. Ejemplo 2 El segmento de casia se molió utilizando la
tecnología dc mol i enda tradicional a un polvo que tiene un tamaño de partícula de menos de 150 µm. El producto obtenido sera designado "estándar de casia CS Diagum™". El mismo segmento de casia en bruto se hinchó con agua en una relación de segmento de cas?a:agua es 1:3. Subsecuentemente, el material hinchado se desmenuzo y se homogenei ¿o ut i 1 i /ando una desrnenuzadora de carne comercialmente disponible. El producto todavía húmedo se secó, se cribo y las partículas que tienen un tamaño de partícula > 250 µm so sometieron a una etapa de molienda adiciona 1. Ll gel de casia se preparo como en lo anterior, 2.50 g do musgo de Irlanda de kappa (Danagel PF8263) y 250 g de cloruro do potasio se mezclaron en seco y después se adicionaron a 192.5 g de agua. La suspensión se calentó en un baño de agua a 90°C mientras se esta agitando. La solución obLenida se vacio en una lata. Después del enfriamiento a 70°C, la pérdLda de agua se compenso. La solución se vació en las cajas de jalea cubicas mencionadas en lo anterior y se dejaron asentar durante 4 horas a 20°C. A fin de determinar la estabilidad de calor del producto, la solución se mantuvo en un autoclave a 129°C durante 60 minutos ( retortami ento) a fin de estimular las condiciones ele manufactura de una lata de alimento. Después del enfriamiento a /0°C, se continuo como se describe en lo
anterior. Los resultados se resumen en la siguiente Tabla
Casia Diagum ' CS Estánda r Casia Desmenuzada en Húmedo
Ejemplo 3 En el siguiente experimento, se demuestra que si los segmentos de hi drocol oí des diferentes son procesados en húmedo conjuntamente de acuerdo al método de la presente invención el hidrocoloide de galactomanano (mezcla) tiene mejores características de desempeño comparadas a una mezcla de los h i drocol oí des do galactomanano mezclados. a) Ll hidrocoloide de casia se preparó de acuerdo al méLodo descpLo en lo anterior. El hidrocoloide de casia en polvo se mezclo en seco con musgo de rlanda de kappa
(Danagel PI 8263) en varias relaciones y se midieron el KCl y el desempeño de la mezcla. b) Las me/clas de segmentos de casia y musgo de Irlanda dc diferentes relaciones se hincharon con agua en una relación en peso de 1:3, se mezclaron y subsecuentemente se desmenuzaron conjuntamente en una desmenuzadora de carne. La
etapa de desmenuzamiento se repitió 5 veces. El producto obtenido se proceso adi ci onalmente como se describe en lo anterior y se determinó el desempeño del sistema co-procesado. I n todos los casos, el gel consiste de 1% de hidrocoloidc ( h i droco 1 oide de galactomanano y musgo de Irlanda) 0.5% dc KCl y 95.5% de agua. Los resultados se resumen en la siguiente Tabla:
Reí ación1 Resistencia al Resistencia al Rompi iento (g/cm ) Sin Rompimiento (g/cm') Con Retortami ento Retortamiento Mezcl a Coprocesáda Mezcl a Coprocesada
40:60 860 1163 735 1120 50:50 9 /l 1194 800 1198 60:40 1090 1198 996 1149 ^relación en peso de htdrocoloide de casia: musgo de Irlanda ** colocado en un autoclave durante 1 hora a 129°C Como es evidente de la tabla anterior, las resistencias de rompimiento más altas se obtienen para los geles y se preparan de acuerdo a la presente invención. Se encontró ad i cíona 1 mente que el tiempo y la temperatura necesarios para hidratar completamente las mezclas de casia/musgo de Irlanda es por lo menos 80°C durante 10 minutos a fin de lograr la resistencia de gel máxima. Los sistemas idénticos que se hacen de acuerdo al
método de la presente invención (sistemas de coprocesos) necesitan mucho menos tiempo y temperaturas más bajas para lograr la resistencia de gel máxima. Asi, la temperatura de hidratación se puede bajar a por lo menos 10°C. Ejemplo 4 La siguiente Tabla demuestra el efecto sinergístico de los h drocol o i des seleccionados de la invención sobre la resistencia del gcl y fa resistencia del rompimiento de los geles de musgo de irlanda. Gel-
Musgo de Irlanda al l 1 so- Musgo de I rlanda a. 0.5% Tara al 0.5% Musgo de Irlanda al 0.5% Algarroba al 0.5% Musgo de Trlanda al 0.5% Casia al 0.5%
* El gei contiene (en peso) 0.5% de KCl, 98.5% de agua y 1% del musgo de Irlanda o musgo de Irlanda/hidrocoloide . Como es evidente, el reemplazo de una parte del
musgo do Irlanda con una parte correspondiente de un hidrocoloide de galactomanano de la invención significantemente mejora tanto la resistencia de L gel como la resistencia dc rompimiento. Ejemplo 5 Los valores de la viscosidad de agua caliente y fría de las mezclas co-desmenuzadas de hidrocolo i des de casia y guar preparadas mediante el proceso de la invención son comparadas a las mezclas convencionales de casia y guar individualmente desmenuzadas. fos segmentos de casia y guar son individualmente remojadas en una cant idad tres veces de agua (w/w) hasta que se hidraten completamente. Varios porcentajes de peso (ver Figura 1) de los segmentos de casia y guar hidratadas se mezclan conjuntamente y se co desmenuzan en un triturador de carne (Modelo Júpiter 885) . Las co-mezclas son procesadas 3 veces sobre la desmenuzadora a través de un disco perforado de 3 mm seguido por 3 repeticiones utilizando un disco perforado de 2 mm . Para propósitos comparativos, las muestras de los segmentos dc casia y guar hidratadas son individualmente desmenuzadas sobre la misma desmenuzadora de carne. Los segmentos de casia y guar individualmente desmenuzadas son convencí onal mente mezcladas en los mismos porcentajes en peso como las mezclas de casia/guar co-desmenuzadas. Una de las dispersiones acuosas por ciento en
peso de la mccfa de casia/guar co-desmenuzada (System) y las mezclas convenc onales de casia/guar individualmente desmenuzadas (Blend) son evaLuadas para las propiedades de viscosidad frías y calientes y se grafican. Una gráfica que compara los valores de viscosidad fría y caliente de las mezclas de casia/guar co-desmenuzadas casia y guar individualmente desmenuzadas las cuales se mezclan mediante el mezcLado convencional se muestran en la Figura 1. Las ecuaciones y los valores R~ para las curvas graficadas son como siguen:
s.stcma o viscosidad oiionto y = 74 036x3 + 610 39x2 - 41 00 3x + 3480 R2 = 0.987 Mo cia dc iscosidad caiionto y = 991 99x3 + 1437 4x2 - 5783.6x + 3480 R? = 0.990
Sistema dc Viscosidad Frío y = -939 91 X3 + 3038 5X2 - 4288.3X + 2260 R2 = 0.998
Mo-.cia de viscosidad Fna y = -5816 3x3 + 1 2557x? - 8958 6x + 2260 R2 = 0.989
Como se muestra en la gráfica en la Figura 1, la viscosidad fría y caliente de la goma de casia/guar co-desmenu/ada (Sistemas) es significantemente más alta que las mezclas de casia y guar individualmente desmenuzadas
(Mezclas) . Las curvas para la solubilidad de agua fria muestran que los sistemas de casia/guar co-desmenuzados tienen mucha temperatura de de hidratación inferior comparados a las me/cLas convencionales de casia y guar individualmente desmenuzadas. Por consiguiente, fos galactomananos más costosos tales como goma de algarroba (LBG) y goma de tara se pueden
reempla'zar por sistemas de casia/guar co-desmenuzados. Por ejemplo, LBG cs un galactomanano que tiene una relación de galactosa a mañosa de 4:1. Un sistema co-desmenuzado que comprende 80% de goma de casia (relación de galactosa a mañosa de 5:1) y 20" de goma de guar (relación de galactosa a mañosa de 2:') da sobre el promedio la misma composición de carbohidratos como LBG que tiene la relación de galactosa a mañosa anterior . Las diferencias en el desempeño esfán dentro del intervalo natural de los hidroco 1 oides . Los resultados se resumen en la siguiente Tabla. Desempeño Viscosidad Fría Co-desmenuzado '80:20' 293 mPas sistema casia/guar LBG (grado alimenticio) 72 mPas (Industrias Agrícolas Mallorca SA) Ll S sLena co-desmenuzado de acuerdo a la invención es mejor en términos de solubilidad de agua fría, aun si la purificación con alcohol i sopropí 1 i co, que es necesario para alcanzar la pureza de grado alimenticio. Este tratamiento incrementara los parámetros de desempeño del sistema significantemente. Mediante el método de la invención no es únicamente posible ajusfar cualquier parámetro de desempeño de galactomanano que ocurre naturalmente sino es posible lograr un balance dc propiedades que exceden las propiedades
individuales de los galactomananos que ocurren naturalmente. Ejemplo 6 Se preparo un hidrocoloidc de casia de acuerdo al procedimiento general de acuerdo a la invención mencionado en lo anterior. Ll producLo obtenido se comparó a un hidrocoloide de casia que se obtuvo de acuerdo al método de la patente norteamericana No. 2,891,050. Las propiedades de los hid roco 1 o i des individuales medidos bajos condiciones idénticas se resumen en las Tablas que siguen. Parámetro do Mo 1 icnda Desmenuzamiento Mejora Desempeño Trad i c i ona 1 en Húmedo Lograda (USPN 2, 891 , 050) Viscosa dad 175 mPas 924 mPas i 528% Brook f i el d (1%; 20 rpm) Resistenc i a 148 g 216 g (46% del Gel [LIRA] Estab i 1 i dad dc 1.06 1.75 i 65% Retortam i ento Contra el Estánda r (130°C/1 hora) Los resultados anteriores muestran que el método de la invención para hacer el hidrocoloide de galactomanano da
por resultado un incremento significante en parámetros de desempeño, tales como viscosidad de Brookfield del gel y estabilidad del retortami ento . Los resultados similares son probablemente obtenidos para las gomas de tara, algarroba y guar. Ejemplo 7 Dispersiones de Casia Las morfologías y propiedades físicas de las muestras de hidrocoloide de casia preparadas mediante el proceso do desmenuzado de la invención se comparan a las muestras de hidrocoloide de casia preparadas mediante el proceso de descascaramiento/molienda descrito en l a patente norteamericana No. 2,891,050. Las dispersiones de hidrocoloide de casia que utiliza LiLdrocoloide de casia hecho mediante el método do la presente invención e hidrocoloide de casia hecho mediante el método descrito en la patente norteamericana 2,891,050 son preparados microgra fiados de acuerdo al procedimiento expuesto bajo el protocolo CryoSEM descr to en lo anterior (Procedimiento 2.6), excepto que 2% en peso de dispersiones en agua desionizada se prepararon. Como se muest ra en las ! iguras 2, 4, y 6, la morfología del hidrocoloide de casia preparado mediante el proceso de desmenuzado de la invención es relativamente esférico en forma con paredes bien definidas entre las celdas contiguas. En contraste agudo como se muestra en las Figuras 3, 5 y 7 la
21
estructura celular del hi drocoloi de de casia preparado mediante el proceso de la técnica previa es alargado con la mayoría de las paredes de las celdas entre las celdas contiguas que están dañadas. La viscosidad de BrookfieLd a 20 rpm y los valores de rendimiento son registrados. Los valores de rendimiento son estimados al sustraer la viscosidad de Brookfield medida a a 0.5 rpm de la viscosidad de Brookfield a 1 rpm, y dividiendo los resultados por 100. Se obtuvieron los siguientes resultados:
Casia estándar Casia Desmenuzada en húmedo
Se cree que la compresión mecánica y las fuerzas de desgarramiento excretadas por las etapas de descascaram ento y molienda utilizadas mediante los procesos de la técnica previa dañan l a estructura celular de la estructura de h drocol o i de, conduciendo a propiedades físicas disminuidas. Ejemplo 8 Formulaciones del Refrescante de Aire Los geles refrescantes de aire se hicieron con una mezcla de hidrocoloidc que consiste de casia picada en húmedo
o casia estándar, guar estándar y musgo de Irlanda K (Aquagel MM60 de Marcel 1 ) . Los geles refrescantes de aire se hicieron con dos surfactantes diferentes Tween 80 o Cromophor CO40, con todas las formulaciones que contienen 2.5% en peso de Fragancia Fresca Sppngtime (disponible de American Fragance Supply. Las formulaciones contenían un paquete de gelificación completo de 2.6% en peso de mezcla de hidrocol oide como se muestra enseguida. Ejemp 1 o 8A Compa rativo 8B Comparativo 8A 8B en % en peso; en en peso, peso; peso, Casia 0.65 0.65 Desmenuzada en Húmedo Casia Nove um 0.65 0.65 Estánda r C865 (Novcon) K-Musgo de Aquagc 1 0.98 0.98 098 0.9Í Irlanda MM60 (Ma recí ) Guar EX-888 0.38 0.38 0.38 0.38 (Nove ron Monohidrato 0.31 0.31 0.31 0.31 Acetato de
2i;
Calcio KCl 0.24 0.24 0.24 0.24 Sulfito 0.05 0.05 0.05 0.05 Hidrógeno de Sodio POE (20) - Tween 80 2.5 2.5 Monoelato de (Uní quema ) Sorbí, tan Aceite de C romophor 2.5 2.5 Ricino CO40 Etoxilado (BASF)
Aceite de Fresh 2.5 2.5 2.5 2.5 Perfume Sp ing time Formaldehido 37% 0.3 0.3 0.3 0.3 Agua 93.6 93.6 93.6 93.6 Desionizada Total (gi 100 100 100 100 El paquete de gelificación de hidrocoloides se dispersa en agua a 75°C durante aproximadamente 30 minutos hasta que todos los hidrocoloides y sales se hidraten completamente. La mezcla se enfria a 55°C luego la fragancia, el surfactante y el conservador se adicionan bajo mezclado. La solución refrescante de aire caliente se coloca en contenedores pequeños y se deja enfriar y asentar sin
interrupción a temperatura ambiente durante la noche. Las propiedades de gel se midieron mediante un analizador de textura do Stable Micro Systems, tipo TA TA2? . Un punzón cilindrico con superficie de fondo de 258 mm: (9.4 m2) penetró las muestras de gel a una velocidad de 1 mm/s para una distancia de profundidad ajustada de 15 mm. La resistencia de rompimiento se obtuvo en gramos y representa la fuer/a máxima para La punta del punzón cilindrico que penetra el gel i ni c i almente antes de que se rompa, la rigidez de gel (en g/s o g/mm) se mide por la pendiente de la curva antes de que el gel se rompa, y la medición indirecta ele la resistencia de gel interior (en g.s o g.mm) y es medida por el área bajo la curva en la fuerza máxima. Los resultados se resumen en la siguiente Tabal.
A Indicativo de la resistencia de gel interior Los resultados del analizador de textura indican que los geles preparados a partir dc casia picada en húmedo muestran resistencia al rompimiento mas alta, resistencia al gel interior mas lta y rigidez relativamente equivalente que el gel hecho a partir de casia estándar. Además, los geles hechos a partir de casia picada en numero exhiben mejor color: un gel semitransparente blanco es obtenido con casia picada en húmedo comparado a un gel de color cafe opaco de casia estándar. Ejemplo 9 Dispersiones Co-Desmenuzadas Basadas en Xantano Los goles acuosos que cont íenen segmentos de casia co-desmenuzadas (casia tora) y goma de xantano (Ceroga de C. E. Roeper) mediante el desmenuzado en húmedo se compararon a los geles preparados a partir de la mezcla física de fa casia convenc i ona 1 ment e procesada y las gomas de xantano. Los geles se prepararon la dispersar y al hidratar las composiciones de goma de cas i a/xant ano en agua a 50°C. Cada muestra de gel contiene 2% en peso de hi drocol oí des, con la composición respectiva dc 50- en peso de casia y 50% en peso de goma de xantano. Las propiedades de gel se midieron mediante el analizador de textura, bajo las mismas condiciones como se describen previamente. Los resultados se resumen en la
siguí ente Tabl a
Ejemplo 9A Casia/Xantano 50/50 Co- Desmenuzados derivac i on estánda r promedi o Comparativo 9B Casia/Xantano 50/50 Mezclados den vac i on estánda r promcdi o Mej ora
^Indicativo de la resistencia del gel Los resultados del analizador de textura indican que los gelcs preparados a partir de gomas de cas la/xantano
co-desmenuzadas muestran resistencia al rompimiento más alta, resistencia al gel interior más alta y elasticidad relativamente equivalente que el gel hecho a partir de la mezcla física equivalente. Ejemplo 10 Champús de Sil icona Vanos champús de acond cionamiento 2 en 1 que contienen emulsión ele sil icona y po 1 i sacáridos catiónicos se preparan de acuerdo a las formulaciones expuestas enseguida. Los champús se prepararon como previamente se exponen al adicionar fos ingredientes en el orden descrito en la siguiente tabla bajo el mezclado. Los resultados para la viscosidad de Brookfield medidos a 20 rpm y la altura de la espuma se resumen enseguida. Formu 1 aci ón Compa ra t i vo Comparativo 10 10A 10A en peso, % en peso; en peso,
Agua Des ionizada q.s a 100 q.s a 100 q.s a 100
Guar Ca t i ón i co Jaguar' 0.3 I mel (Rhodia) N 1.3/% Guar Ca t i on i co Jagua '
Casia Cat lóm ca
Cocoamidopropil Betaína (50%)
Lauret-2 SuLfato de Sodi o (2 mol ,
26%) Propil engl i co 1 PG (y) Diazol i mdi 1 Urea Me Parabeno Propí 1 pa rabeno Emulsión dc Silicona
Ácido Cí Lp co (50%) Viscosi da Brookfield (Cps, a 20 rpm,
21')
Husill o 4 Altura de la 240 190 225 Espuma (ml) Los resultados muestran que todos los champúes exhiben viscosidades similares y alturas de espuma. Se lavaron trenzas de cabello blanqueadas una a la vez con un gramo de champú durante 30 segundos. El champú se dejó sobre el cabel lo durante apro? i madamente 3 minutos luego el champú se enjuagó de las trenzas bajo agua caliente durante aproximadamente un minuto. Se evaluó el peinado en húmedo a través ele una prueba de panel de acuerdo a la prueba estándar para la diferencia direccional (ASTM E2164-01). Los resultados indican que los panel istas podrían no detectar cualquier diferencia significante en la realización del peinado en húmedo de champú que contiene casia catiómca picada en húmedo a los champús que contienen guar catiónico comercial indicativo de propiedades de acondicionamiento similares después de una Lavada. El peinado en seco se evaluó a través de una prueba de panel de acuerdo a l a prueba de pares estándar p ra la diferencia di reccional (ASTM E2164-01) . Los resu 1 Lados indican que cl 64% de Los panelistas encontraron que la fuerza necesaria para peinar el cabello seco (peinado seco) fue menor para el champú que contiene casia catiómca comparada a.l champú que contiene el guar catiónico comercial (Jaguar excel)
Deposición de sil icona Se lavaron trenzas de cabello blanqueadas 5 veces con esos champús (I jcmplo de 12 senes) , de acuerdo a l método previamente descrito. 1 1 contenido de silicona y cloro sobre el cabello se midieron mediante 1CP-AA (absorción atómica de plasma Acoplada e Ionizada). Los resultados se tabulan ensegu da .
Cabello No Lavado Cabello Lavado con Champú ele 1 Compara i vo 1 A Cabello Lavado con Champú de 1 Comparati vo 1 B Cabello Lavado con Champú 12
Los resultados muestran que la casia catiónica picada en seco que contiene champú de esta invención es más eficiente en fa deposición de sil icona sobre el cabello (auxiliar de deposición de silicona superior) que el guar catio co co o rc i a 1 mente disponible, como se observa como la cantidad dc sil icona medida sobre el cabello. No se
detectaron diferencias significantes en la cantidad de cloro medida sobre el cabello, indicativa de la deposición similar de los polímeros cat iónicos. Ejemplo 11 Gel Limpiador de Baño y Azulejo Un gel basado en acido oxálico diseñado para limpiar palanganas, t inas de baño o azulejos es formulada de acuerdo a la siguiente receta:
Agua Desionizada Goma de Xantano
Silicato Aluminio de Magnesio Dehidrato de Acido Oxál i co (solución acuosa al 12.5%) Polisorbato 40
NaOH (50%)
La goma so dispersa en agua (con calentamiento ligero si es necesario para permitir la hidratación completa) durante 30 minutos, los otros ingredientes se adicionan en el
orden tabulado en lo anterior bajo mezclado. La goma de xantano luego se co-pica con diversas gomas de acuerdo al proceso de desmenuzado en húmedo de la invención y se introducen en la formulación en fa misma concentración (0.8% en peso) . Los resultados para l a viscosidad Brookfield a 20 rpm y cl valor dc rendimiento se resumen enseguida:
Los resultados indican que dependiendo sobre la composición dc gomas co-desmenuzadas, algunas son más eficientes en el espesamiento de la formulación basada en ácido oxálico quo el ^antaño puro. Ejemplo 12
Gel Limpiador dc Baño y Azulejo Un gel basado en carbonato de calcio diseñado para limpiar palanganas, tinas de baño o azulejos es formulado de acuerdo a la siguiente receta:
Agua Desioni/ada Goma de Xantano
Silicato Aluminio de Magnesio Ácido Bencil Alquil Sulfon i co Carbonato de Calcio NaOH 50
La goma so dispersa en agua (con calentamiento ligero si es necesario para permitir la hidratación completa) durante 30 minutos. Los otros ingredientes se adicionan en el borde tabulado en lo anterior con el mezclado. La goma de xantano luego se co-dcsmenuza con diversas gomas de acuerdo al proceso dc desmenuzado de la invención y se introducen en la formulación en la misma concentración (0.4% en peso). Los resultados para la viscosidad Brookfield a 20 rpm y el valor de rendimiento se resumen enseguida. Ejempl o
Viscosidad de Valor del
Los resultados indican que las gomas co- desmenu/adas son mas eficientes en el espesamiento de la formulación basada en carbonato de carbonato de calcio que el xantano puro.
Ejemplo 13 Tratamiento dc Acondicionam ento Los trat mientos de acondicionamientos de salida se formularon con gomas cationicas de acuerdo a la siguiente formulación. Todos los ingredientes se adicionaron bajo mezclado en cl orden listado. Formu lacion
Agua Des íonmada Guar Cat i on i co
Casia Cationica
Acetamida MEA
Colágeno de Hidrox i prop i 1 Laup Idimon i o Hidrol i zado Cloruro de DisLea p ldi mon i o
Hidantoina DML
Ácido C t r i (50%) Total (g)
Se trataron trenzas de cabello blanqueadas con 1 g del tratamiento do acondicionamiento de salida. Un atributo que es exactamente asociado con el acondicionamiento es fác l de peinar. El peinado húmedo se evaluó a través de una prueba de panel de acuerdo a la prueba estándar para la diferencia direccLonal (ASTM W2164-01). Los resultados indican que el 75% de los panel islas encontró que la fuerza necesaria para peinar el cabello húmedo (peinado en húmedo) fue inferior en el caso do la formulación que contiene casia catiómca comparada a la formulación que contiene el guar catiónico comerc i a 1. Ejemplo 14 Champús Claros Se formularon champús claros con varios polímeros catiónicos (preparados mediante el proceso de la presente invención) y los surfaefantes amónicos y anfotéricos, lauret sulfato de sodio y cocoamfod i aceta to de disodio. El guar catiónico comercí a 1 mente disponible Jaguar™ Excel de Rhodia se utilizó como una comparación. Las gomas cat ómcas se
dispersan en agua desionizada hasta que se hidratan completamente. I 1 cocoanfodiacetato de d sodio primero se adiciona lentamente bajo me/clado, seguido por la adición de lauret-2 sulfato ele sodio. los ingredientes restantes luego se adicionan bajo mc/clado en el orden descrito en la Tabla de formulaciones enseguida Ja viscosidad Brookfield a 20 rpm, la turbiedad y las alturas de espuma se registraron. Formu 1 ac i on
Agua des Lo /acia Gua r Ca t i om co
Casia Cationica
Casi a Catión i ca
Cocoamfodiacet ato do Di sodi o
Lauret-2 Sul fa t ca de Sod i o (2 mol ,
26%) PPG2h?drox?et? 1 ico Co/Isos tereami da Propil engl icol PG (y) Diazol ínidi 1 Urea Metí 1 pa rabeno Propilparabeno Ácido Cí t r i co
Total
Formulac i ón Viscosidad de Brookf i e 1 d a 20 rpm Ilus i lio 3 (mPas) Turb i edad (NTU) Altura de la Espuma (ml)
Los resultados muestran que los champús que contienen casia catiómca de esta invención forman una formulación estable comparada a un champú formulado con guar catiónico comercial (precipitación debido a la
incompatibilidad con los diversos surfactantes). Los champús formulados resultantes tuvieron buena claridad y buena espumac ion. Ejemplo 15 Formulaciones de Champú Claro Se formularon champús claros con diversos polímeros catiomcos do la presente invención y los surfactantes amónicos y anfotepcos, 1 aurot-2-sul fato de sodio y cocami doprop i 1 beta i na , ele acuerdo a la siguiente receta. Se utilizo guar catiomco comercial mente disponible (Jaguar™ C13S dc Rhoclia) como una comparación. Los champús se prepararon en una manera similar a aquella previamente descrita. Ja viscosidad Brookfield a 20 rpm, la turbiedad y las alturas de espuma se registraron
..os resultados para la viscosidad Brookfield a 20
rpm, la turbiedad, la claridad a 420 nm y las alturas de espuma se tabulan enseguida:
Claridad (Transm i tone i a % a 420 nm) Turbí edad ;NTU;
Los resultados muestran que todos los champúes exhiben viscosidades y alturas de espumas similares. Los champús formulados con los polímeros catiónicos obtenidos mediante el proceso de la invención exhiben mucha claridad más alta y turbiedad mas baja que los champús formulados con el guar catiónico comcrcí a 1 mente disponible Jaguar™ C13S. Ejemplo 16 Champús Se formularon champús claros con diversos polímeros catiónicos de la invención como se expone en lo anterior. Los valores de claridad y turbiedad se miden y se registran. Compa ra tivo 16A 16B 16 en peso) en en peso, peso,
Agua Desioni ada 57.05 57.05
Guar Catiónico
Casia Catiónica
Casia Catiónica
Cocoamidopropi .1 Betaina (50%)
Lauret-2 Sulfato de Sodio (2 mol., 26%) PPG2 hid oxi - EtilCoco/ fsostere- Amida Propilengl i col PG ( y ) Di a zo 1 i n i d i 1 Urea Metilparabeno Propilpa abeno Ácido Cítrico Total (g) Claridad
(Transmi tencia % a 420 nm) Turbiedad (N'J'U)
Los resultados muestran que los champús formulados con los polímeros catiónicos obtenidos mediante el proceso de la invención exhiben valores de claridad mucho más alta y turbiedad más baja que los champús formulados con el guar catión Leo come c i a Lmente disponible (Jaguar™ C13S) . Ejemplo 17 Propiedades de Formación de Película Las películas se prepararon mediante la evaporación en una habitación de ambiente controlado de 1% en peso de dispersiones de gomas catiónicas desmenuzadas en húmedo en agua desionizada. tos especímenes de película se prepararon de acuerdo a ASTM D 1708. Las propiedades Tensoras se midieron a 0.8 mm ( s , de acuerdo a ASTM D882, sobre un instrumento TA XT PLUS de Stable Micro Systems. Las propiedades Tensoras se resumen enseguida. Polímero
Guar Catiónico
Casia
214
Ca t i on i ca N 3 4 5 Dc v . I s t , 6.8 3.4 Casia Mue s t ra C 59.0 6.8 Cati ornea N 4 . 1 De s v . I s t . 4.8 0.7 Ja gua r I Im ce N I 5 / /.5 45.1 ( Rhod i a ) Desv . I st . 1.2 7.0 Como so i lust la por los resultados, las muestras de casia y guat cat iónicos obtenidos con el proceso de la presente invención son formadores de película excelentes, con propiedades que dependen del contenido de carga catiomco. El alargamiento por ciento se incrementa y la resistencia tensora disminuye con el incremento dc la densidad de carga cationica (incrementado el contenido de nitrógeno) del producto cationico derivado del proceso inventivo, las curvas tensoras dc t i po de eLastomeros se observan para los polímeros cationicos con 4% de nitrógeno (381 y 390), donde como las curvas Lcnsoras dc tipo de plástico son observadas para los pol ímeros con mas bajo que 4% de contenido de nitrógeno. las pel ículas muy quebradizas son obtenidas en el caso del guar cat iónico comercí a 1 mente disponibles Jaguar™ Excel . Ejemplo 18 Fijador de Cabel lo
.
Una resina fijadora de cabello debe también abarcar un número de propiedades subjetivas u objetivas tales como faci lidad de rizo de la formulación, sensación sobre el cabello retención del p/o, secado rápido y pegajosidad baja, compatibilidad con los aditivos de formulación auxiliar, etc. Las muestras de casia catiómcas de la invención (muestra B y E) se evaluaron p ra sus propiedades fijadoras de pelo potencia 1 es . Sensación del Cabello: La sensación táctil que el cabello adquiere después de ser recubierto con una resina fijadora es extremadamente importante. Los polímeros actuales tienden a dejar ol cabel lo raspante, seco, gomoso, grasos, etc. Las muest ras cié casia catiómcas probada muestran buenas características dc sensación. L,lias dejan el cabello suave y natura 1. Pegajosidad: Los polímeros fijadores más actuales tienden a absorber humedad y por lo tanto llegan a ser pegajosos. Las muestras de casia catiónica probadas exhiben baja pegajosidad. Descscamac i on : Los polímeros fijadores, después del secado sobre el cabel lo, exhiben niveles altos de escamas altas después del peinado, dando al cabe lo una apariencia simi lar a caspa. Las muestras de casia catiónica probadas exhiben el no descscamac i ón . Una propiedad de desempeño importante que un
polímero fijador de cabello también debe tener, es su habilidad para mantener un estilo de cabello en el lugar en humedad relativamente alta, es decir, retensión del rizo. La habilidad de retensión del rizo de las muestras de casia catiónica de esta invención se midieron. Protocolo de Retención del rizo: se prepararon varias dispersiones ele casia catiónica a 1% e peso de concentración en agua desionizada. Se aplicó 0.85 g de las dispersiones y se untaron sobre muestras de tela de cabello de 15.24 cm (6 in), 2 gramos, limpias. Las muestras de telas se enrollaron sobre rodillos de salón, se secaron y se acondicionaron durante la noche. Las muestras de tela se montaron dentro de una cámara de humedad a 27°C, y 90% de humedad relativa. La retención de rizo se registró como una función de tiempo y se calculó como: (L - (C) /L-L,0) ) x 100 = (%) de retensión del rizo en donde: 1, -- longitud del cabello completamente extendido, L(0) = longitud de cabello después de la exposición a humedad alta, L(t) - longitud de cabello después de la exposición al tiempo ( t ) . Los resultados para la retención del rizo se tabulan enseguida: 'nción del Rizo Por Ciento a 27°C y 90 de Humedad P.ma iva Después de 8 Horas Después de 24 Horas
Como se muestra por los resultados los hidrocoloidcs ele galactomanano catión icos desmenuzados en húmedo, en particular los polímeros de casia catiónica desmenuzados en húmedo de esta invención motivan a la habilidad de retención del rizo excelente bajo ambiente húmedo . Ejemplo 19 llidroco 1 o idos de Pol i qa 1 actomanano que Contienen Enzima Se ad i c lonaron 50 g de hidrocoloide de casia seco preparado de acuerdo al procedimiento general descrito en lo anterior a una solución de 0.75 g dc papaina de 150 g de agua desmi ñera 1 i ada . La resistencia del gel obtenido se determinó que es 1557 g, la viscosidad fue 490 rnPas. Un qcl correspondiente de 50 g de hidrocoloide de casia seco en 1 0 g de agua desmi ñera 1 i ada dio por resultado una resistencia de gel del gel obtenido de 1222 y una
38
viscosidad de 252 mPas. Como os evidente, la presencia de una enzima de os hidroco 101 des dc la invención no afecta adversamente las propiedades finales del gel. Al contrario, tanto la resistencia del gel omo la viscosidad se mejoraron por la presencia de la en ima. Ejemplo 20 Lavados Corpoiales Los lavados corporales que contienen pol i sacaridos catiomcos con vanas composiciones y densidad de carga se prepararon do acucíelo a la siguiente formulación. Todos los ingredientes se mezclaron en una manera similar que la previamente deset i ta para los champús de acondicionamiento. Los resultados se resumen en la siguiente Tabla.
Agua Des ion izada EDTA Guar Ca t i on i co
Casia Cationica
Cocamidopropil
Betaina (50%) Lauret-2 Sulfato de Sodio (2 mo 1 , 25%) Cocamida MEA
Cocam Ldopropi i Betaina (35%) Dimet.i conol . TEA- Dodeci lbenzeno-Sulfona to Fenox i etanol Etilpa rabeno Metilpa rabeno Propilpa rabeno Butilpa rabeno Isobut i 1 parabeno
Total
Viscosidad de Brookfield (Cps) a 20 rpm, husil Lo 5 Valor de
Rendí miento (dinas/crrr) husil 1 o5 Altura de la Espuma (ml ) Estabí 1 i dad 45°C
Los resultados muestran que todos los lavados corporales exhiben viscosidades similares, valor de rendimiento y alturas de espuma. En la composición de lavado corporal que utiliza casia derivada catiónica preparada de acuerdo con la ptesent e invención exhibe mejor estabilidad a 45°C que el guar cationico come reí a 1 mente disponible. Ejemplo 21 Champús 2 en 1 Claros Se formularon champús c faros con diversos polímero cationicos (preparados mediante el proceso de desmenuzado en húmedo do la presente invención) y los surfactantes amónicos y anfotepcos, lauret sulfato de sodio y cocoanfodi acetato de disodio. 1,1 guar cationico comercia 1 mente disponible Jaguar™ Excel de Rhodia se utilizo como una comparación. Las gomas catiomcas se dispersan en agua desiomzada hasta que se hidratan completamente. El cocoan fodi acetato de disodio primero se adiciona lentamente bajo mezclado, seguido por la
adición de lauret-2 sulfato de sodio. Los ingredientes restantes luego se adicionan bajo mezclado en el orden descrito en La Tabla de la formulación enseguida. La viscosidad Brookfield a 20 rpm, la turbiedad y las alturas de espuma se registraron. E emplo
Agua DI EDTA Guar Canónico JaqiM :
iF.ho'lid» 1! = 1.37 Casia Cat iónica Muestra E II = -1.1- Casia Catión- ca
Casia Canónica ¡1 -- 3.-1 Guar Cae iónica Mués 11 a ? 11 = 1.05 Cocamido ro l Teiji betaina (50 I
20 20 :o
0 2
i 05 0 05 0 5 0 5 0 5 0 5 0 "5 0 25 0 25 0 25 0 25
24]
Los resultados para la viscosidad Broo field a 20 rpm, la turbiedad, la claridad a 420 nm y las alturas de espuma se tabulan enseguida:
Los resultados muestran que todos los champús exhiben claridad, turbiedad y alturas de espuma similares. Los champús formulados con los polímeros catiónicos obtenidos mediante el proceso de la invención exhiben viscosidad más alta que los champús formulados con el guar catiónico comerc La 1 mente disponible Jaguar1'1 Cxcel o un champú formulado con po 1 i ga 1 act omananos catiomcos. Análi sis de Peinado en Húmedo y en Seco
Se lavaron trenzas de cabello blanqueadas una a la vez con un gramo ele .champú durante 30 segundos. El champú se dejó sobre el cabel lo durante aproximadamente 3 minutos luego el champú se enjuagó de la trenza bajo agua caliente durante aproximadamente un minuto. El trabajo para peinar en húmedo (en N.itira) después de una lavada se registró con un analizador de textura de Stablc Micro Systems, tipo TA XT2i, al correr cada trenza de cabello a través de un peine a 20 mm/s diez veces. El dato presentado es el promedio de 5 trenzas con 10 jalones cada uno. El experimento se repite después de 5 lavadas consecutivas y 10 lavadas consecutivas. Formuí ación 'rabajo de Peinado en Húmedo (N.mm) 1 lavada 5 lavadas 10 lavadas
Compa ra t i vo 1 252.8 i- 127.5 301.1 1 65.1 369.4 ± 112.4
Compa ativo 2 227.0 ± 68.5 177.8 ± 63.-1 243.9 ± 49.4
Ejemplo 1A 186.0 í 51.6 186.6 ± 51.3 149.5 ± 30.9 Los resultados muestran que una disminución en el trabajo para el. peinado en húmedo es obtenida cuando la formulación contiene un poligalactomanano catiónico con casia catiónica que se desempeña mejor que el Jaguar™ Excel comercial . Un cambio dc porcentaje en el peinado húmedo también se puede calcular de 1 a 5 lavadas y de 1 a 10 lavadas. Los resultados se tabulan enseguida: Formulación cambio de 1 cambios de 1
a vada a 5 1 avadas 1 avada a 10 1 avadas
Compa rat i vo 1 27.4 i 102.0% t 51.4 i 60 9% Compara t i vo 2 20.8 i 15.8% i 15.5 i 38 5% Ejemplo 1A 0.4 . . 22.7% - 19.4 i 15 7% Los resultados parecen indicar que La menos acumulación después de 10 lavadas se observo en el champú que contiene casia cat iónica comparada a los otros, como es observado por la reducción en la fuerza de trabajo húmedo después de 10 lavadas. I L trabajo para el peinado en seco también se midió sobre las tren/as después de 10 lavadas. Los resultados se resumen enseguida: Formul ación
Compa ra 11 vo 1 Comparativo 2 Ejemp lo 1 A
Los resultados muestran que ambas formulaciones que contienen los polímeros catiomcos (guar o casia) desempeñan similapdad en las mediciones de peinado en seco después de 10 1 avadas .
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1. Una composición de champú, caracterizada porque comprende: a) por lo monos un po 1 i ga 1 actomanano desmenuzado derivado con un sustituyente catiónico obtenible al: i) hinchar por lo menos un segmento seleccionado de tamarindo, fenegreco, casia, algarroba, tara o guar con agua en la presencia de un agente de derivación catiónico capaz de reaccionar con ol grupo hidroxilo en las unidades de galactosa y mañosa en la cadena principal de galactomanano del segmento para formar un segmento hinchado, opcionalmente seguido por la dispersión del segmento hinchado en una mezcla de agua/solvento orgánico, y (ii) por lo menos una etapa para desmenuzar en húmedo el producto obtenido bajo ( i ) ; b) un surfactante de limpieza seleccionado de surfactantes detersivos amónicos, catiomcos, anfotéricos y zwi ter i on i eos , y mc/clas de los mismos; c) un compuesto de si li cona soluble en agua; d ) agua. 2. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque por lo menos un grupo idroxi lo C-6 sobro la cadena principal de pol i ga Lactomanano se deriva con un sustituyente catiónico. 3. I,a composición de champú dc conformidad con l a reivindicación 2, caracterizada porque el sustituyente catio co se representa por la formula -AR1 en donde A es un grupo alquileno sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 6 átomos de carbono y R1 se selecciona de un grupo cuate rna rio. 4. La composición de champú de conformidad con l a reivindicación 3, caracterizada porque A se sustituye con por lo menos un grupo seleccionado de alqu lo de Ci a C3, haloalqui lo de C a C3, h idroxial qu 1 o de Ci a C3 hidroxilo, halógeno . 5. La composición de champú de conformidad con l a reivindicación 3, ca acterizada porque el grupo cuaternario se selecciona de compuestos de amonio cuaternario, compuestos de su I fonio cuaternario y compuestos de fosfomo cuaternario. 6. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el grupo cuaternario se representa por las formulas: •N (R' -S (RJ) * X" -P(R-en donde DR3 independientemente representa alquilo de Ci a C2<? sustituido y no sustituido, bencilo sustituido y no sustituido y fcni lo sustituido y no sustituido; y X representa cualquier anión adecuado que equilibra la carga sobro el catión de onio. /. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el anión se selecciona de bromo, cloro, f luor y yodo. 8. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque los sust i tuyentes de alquilo, bcncilo y fenilo son monosusituidos y multi sust i tui dos con un sustituyente seleccionado de alquilo de Ci a C3, hidroxilo, halógeno y combinaciones de los mismos. 9. I.a composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la silicona soluble en agua contiene una porción amónica. 10. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la silicona soluble en agua es un poli si lozano que contiene un segmento de cadena principal representado por la fórmula: CH, (S?O)a(S.O)b- S—(G2)n CH3 en donde Gi representa hidrógeno, alquilo de Ci a Cío y femlo; G: representa alquileno de Ci a Cío; G3 representa un grupo amónico que contiene residuo polimérico obtenido de la polimerización de por lo menos un monómero amónico que contiene insaturacion etilémca; n es 0 o 1; a es un número entero que varia de 1 a 50; y b es un número entero de 10 a 350. 11. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el residuo polimépco del grupo anión ico contiene unidades de repetición polimer i zadas de monomeros insaturados etilémcos seleccionados de acido acril ico, acido ¡netacril ico y combinaciones de los mismos. 12. la omposición de champú de conformidad con la re vindicación 11, caracterizada porque los monomeros insaturados eti Iónicos ademas comprenden por lo menos un éster alquil ico dc Ci a C;o de acido acplico y metacriLico. 13. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, racterizada porque l a silicona soluble en agua se selecciona de uno o mas compuestos representados por las formul as : en donde : Me es met i l o; R y R' son independientemente seleccionados de metilo, -OH, -R7, y -R'-A' O - (C¡!2) 3-0- ( EO) a- ( PO) b- ( EO) C-G con la condición de que tanto R y R' no son metilo, -OH o R7; R1 so selecciona de alquilo inferior CH3(CH2)n- o fem o donde n es un numero entero de 0 a 22; a, b y c son números enteros que vanan independientemente de 0 a 100: EO es - (CH CH 0) - ; PO es - (CH2CH (CH3)0) -; o es un número entero que varia de l a 200; q es un número entero que varia de 0 a 1000; p es un número entero que varia de 0 a 200; R7 es grupo aplo, alquilo, aralquilo, alcarilo o alquenilo de 1-40 carbonos; R8 es hidrógeno ca R o C(0)-X en donde X es grupo arilo, alquilo, aralquilo, alcaplo, alqúemlo de 1-40 carbonos o una mezcla de los mismos; R9 es grupo divalente seleccionado de alquileno de 1-40 carbonos que puedo ser interrumpido con grupo arileno de 6 a 18 carbonos o un grupo alquileno que contiene insaturación de 2 a 8 carbonos; A' y G son independientemente seleccionados de : o o o o 11 II - - II ll - - -C-OH -C-O M -S-OH -S-O M - II ' II O O o o O-S-Ol l -O-S-O -O-P-(OH), -0-P-(0 M)2 > II ' II II ' II o o o o o o o o o II II - + -p-(?i i), -p-(? M)- -c-R"-c-?H and -c-R"-c-o M II ' II o o en donde R' ' es un grupo divalente seleccionado de alquileno de 1-40 carbonos que puede ser interrumpido con un grupo apleno de 6 a 18 carbonos o un grupo alquileno de 2 a 8 carbonos; y M es Na, K, Li, NH4; o una amina que contiene grupos alquilo, arilo, alquenilo, hidroxialquilo, arilalquilo o alcarilo; 1 1 , Me Me Me Me Me I I I I I R14 — Si — O — Si— o — s¡ - o— s¡ - -O — Si — R14 I I I Me R11 R12 R13 Me en donde R se selecciona de alquilo inferior que tiene uno a ocho átomos de carbono o fenilo, R12 es - (CH2) 3-0(E0) :- (P0)y- (EO) z-S03"M+ M es un catión y se selecciona de Na, K, Li o NH4; x, y y z son números enteros independientemente que varian de 0 a 100; R13 es - (CH2) 3-0- (EO).,- (P0)y- (EO) Z-H l^14 es metilo o hidroxilo; a1 y c1 son independientemente números enteros que varian de 0 a 50; b1 es un número entero que varia de 1 a 50; (III) O II (R21-0)01 — P (OM)f1 en donde R21 es (CH2)3-(EO)x-(PO)y-(EO)z- Me Me Me Me I I I R14— Si- O—Si— O—Si- O—Si—I O—Si—R14 I I Me RR2222 R23 Me Me a es un número entero de 0 a 200, b2 es un número entero de 0 a 200, c2 es un número entero de 1 a 200, R14 es como se define en lo anterior; R^2 se selecciona de -(CH2)nCH3 y femlo; n es un numero entero de 0 a 10; R23 es - (CH2) 3-0- (EO),1- (PO) y1- (CO) z^H; x1, y1 y z1 son números enteros y son independientemente seleccionados de 0 a 20; e1 y f1 son 1 o 2 con la condición de que e+f = 3; M se selecciona de H, Na, K, Li , o NH ; y (IV) Me Me Me Me I I R32 — Si— t? — Si O — S?- -O — Si — R32 I I Me R30 R31 Me en donde; Me es metí lo; R30 y R32 son independientemente -CH3 o - (CH2) 3-0- (EO) a3- ( PO) b3- (EO) C3-C (0) -R33-C (0) -OH; con la condición de que tanto R30 como R32 no sean CH3; R33 se selecciona de -CH2-CH2-; -CH=CH-; -CH2-CH (R37) ; R37 es alquilo que tiene de l a 22 átomos de carbono; R31 se selecciona de alquilo inferior (que tiene 1 a 4 carbonos), CH3 ( CH ) n1- y femlo; n1 es un número entero de 0 a 8; a , b3 y c son números enteros independientemente que varian de 0 a 20; EO es un residuo de óxido de etileno - (CH2CH2-0) -, PO es un residuo de óxido de propileno - (CH CH (CH3) -O) -; o1 es un número entero que varia de 1 a 200; q1 es un número entero que varia de 0 a 500; (V) R'CH2C(0)OR en donde R es Me en donde Me es met Lo, a es un número entero de 0 a 200; b es un número entero de 0 a 200; c es un número entero de 1 a 200; R1 se selecciona de -(CH2)nCH3 y femlo; n es un número entero de 0 a 10; R2 es - (CH2) 3- (OCH2CH2) x- (OCH2CH (CH3) ) y-(OCH2CH2) =-0H; x, y y z son números enteros y son independientemente seleccionados de 0 a 20; R' se representa por las fórmulas: -N (R3) (R4) (R5) Cl en donde R3, R4 y R5 independientemente representan alquilo que tiene de 1 a 20 átomos de carbono; R6C(0)NH (CH2)nN(R7) (R8) Cl en donde Rd es alquilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, R7 y R8 son independientemente metilo o etilo; n es un número entero de 1 a 5; + Cl - en donde R9 es alquilo que tiene de 6 a 20 átomos de carbono, y v es un número entero de 1 a 5; y (VI) en donde Me es metilo, a es un numero entero de 0 a 200; b es un número entero de 0 a 200; c es un número entero de 1 a 200; R1 se selecciona de -NH- (CH2) n-NH2 o -(CH2)n-NH2, n es un número entero de 2 a 6; y x, es n un número entero de 0 a 20. 14. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende: e) un surfactante no iónico 15. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende: f) una silicona insoluole seleccionada de flu?do(s) de silicona, res?na(s) de silicona, goma(s) de silicona y mezclas de los mismos. 16. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende: g) un auxiliar de suspensión seleccionado de esteres de eti lenglicol de ácidos grados de C?2 a C22, alcanol amidas de ácidos grasos de C?2 a C22, esteres de cadena larga de ácidos grasos de C?2 a C22, esteres de cadena larga de al canolamidas de cadena larga, ácido N, N-dihidrocarbil amido benzoico y sales del mismo, goma de xantano, polímero (s) de carboxivimlo, éter (es) de celulosa, alcohol polivi ni 1 ico, po L i vi m lpirrolidona , palmitamma, estearamina, dipa mitoilamma , di (sebo hidrogenado) amina, amida de ácido di (sebo hidrogenado) ftálico, copo imero de anhídrido maleico-éter metil vinilico reticulado, éteres de celulosa y mezclas de los mismos. 17. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada porque el auxiliar de suspensión de ca rboxivimlo contiene unidades de repetición polimep zadas de acido acrilico, ácido metacrílico, y mezclas de los mismos en combinación opcional con esteres alquílicos de Ci a Cío de ácido acrílico, esteres alquílicos de Ci a Cío de ácido metacrílico y mezclas de los mismos. 18. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el auxi iar de suspensión de ca rboxi vi mío es reticulado. 19. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende: h) un polLéster de ácido graso obtenido a partir de la reacción de un poliol con un ácido graso de Ce a C22 saturado y/o insaturado y mezclas de los mismos. 20. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende: i) un componente opcional seleccionado de agentes antiestéticos, agentes anti-caspa, tintes, agentes colorantes, solventes orgánicos o diluyentes, agentes perlescentes, reforzadores de espuma, pediculocí das, agentes de ajuste de pH, perfumes, fragancias, conservadores, antimicrobianos , proteínas, agentes activos de la piel, polímeros estilizantes, filtros solares, vitaminas, glicepna, po 1 ipropilenglicol, agentes quelantes, antioxidantes , filtros solares, aminoácidos, ceramidas, ácidos grasos libres y mezclas de los mismos. 21. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el por lo menos un poligalactomanano se obtiene de casia, algarroba, guar y combinaciones de los mismos. 22. La composición de champú de conformidad con la reivindicac ón 1, caracterizada porque el poligalactomanano se co-desmenuza con polisacáridos seleccionados de materias primas de algas marinas, extracto(s) de algas marinas, polisacáridos microb ol ógicos, éteres de celulosa y derivados de los mismos y combinaciones de los mismos. 23. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada porque el extracto de alga marina se selecciona de musgo de Irlanda y algmato. 24. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque además comprende las etapas de: (ni) ad cionar el segmento desmenuzado e hinchado de La etapa (n) a una mezcla de agua/solvente orgánico; y ( v) separar la mezcla de agua/solvente orgánico del hidrocoloide de galactomanano. 25. La composición de champú de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque en la etapa (i) el por lo menos un segmento del grupo que consiste de casia, algarroba, tara y guar se hincha en la presencia de un polisacárido seleccionado de materias primas de alga marina, extractos de alga marina y xantano, celulosa y sus derivados, y combinaciones de los mismos.
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