KR20010031274A - 폴리히드록실화 유기 화합물과 배합된 실질적으로무정형인 셀룰로스 나노피브릴의, 화장용 제제에서의 용도 - Google Patents

폴리히드록실화 유기 화합물과 배합된 실질적으로무정형인 셀룰로스 나노피브릴의, 화장용 제제에서의 용도 Download PDF

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트롤리에 모리스, 다니엘 델로스
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Abstract

본 발명은 하나 이상의 폴리히드록실화 (폴리OH) 와 배합되고, 분산성 건조 형태로 50 % 이하의 결정화 지수를 가지는, 실질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴의, 화장용 제제에서의 조직화제(texturizing agent) 및/또는 강화제로서의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기로 생성된 화장용 제제에 관한 것이다.

Description

폴리히드록실화 유기 화합물과 배합된 실질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴의, 화장용 제제에서의 용도{USE OF SUBSTANTIALLY AMORPHOUS CELLULOSE NANOFIBRILS ASSOCIATED WITH A POLYHYDROXYLATED ORGANIC COMPOUND IN COSMETIC FORMULATIONS}
본 발명은, 화장용 제제에서 분산성 형태로 50 % 이하의 결정도를 갖는, 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴의 용도 및 이에 의해 수득된 제제에 관한 것이다.
본 발명의 보다 구체적인 요지는, 화장용 제제용의 신규한 조직화제 (texturizing agent) 및/또는 강화제에 관한 것이다.
본 발명의 의미 내에서 ″화장용 제제″ 라는 용어는, 화장 안내 (Cosmetics Directive)로 알려진 유럽 안내(European Directives) 제 76/768/EEC 호(1976 년 6 월 25 일)의 부록 I (″Illustrative list by category of cosmetic products″)에 기재된 것과 같은 유형의, 임의의 화장 제품 또는 제제를 의미하는 것으로 이해되어진다.
화장 조성물은 일반적으로, 폼(foam), 겔 (특히 스타일링 겔), 컨디셔너, 모발의 스타일링 또는 빗질 및/또는 풀기(disentangling) 촉진 제제, 또는 린스 제제와 같이 모발에 적용하기 위한 유형, 또는 핸드 및 바디 로션, 피부 습윤화를 조절하는 제품, 클렌징 밀크, 메이크업 제거 조성물, 탈모 제품, 자외선 또는 일광 조사에 대한 보호용 크림 또는 로션, 케어 크림, 항-여드름 제제, 국소 마취제, 마스카라 메이크업 제제, 파운데이션 또는 손발톱 광택제, 입술 및 기타 점막에 적용하기 위한 제품, 스틱, 화장실 비누 유형의 고체 조성물 및 동일 유형의 다른 제제와 같이 피부에 적용하기 위한 제품 유형과 같은 많은 제품 유형으로 제제화된다.
통상적으로, 이러한 각종 제제는, 목적 부위에 특이적인 하나 이상의 유효 성분뿐만 아니라, 연장된 시간 안정성 (예를 들어, 보존제) 및/또는 특수한 약학 제제 유형 (예를 들어, 겔, 크림, 밀크 또는 로션 유형)의 특수한 역할을 부여하는, 특정 수효의 이른바 보다 통상적인 화합물을 포함한다. 이들은 보통 계면활성제 및/또는 분산제, 안정화제, 유화제, 습윤제, 겔화제 또는 증점화제이다.
통상의 안정화제 및/또는 증점화제의 대표예로서 특히, 가교된 폴리아크릴레이트, Xanthane-Rhodicare검과 같이 발효로 수득되는 히드로콜로이드 및 Rheozan과 같은 숙시노글리칸, 히드록시프로필셀룰로스 또는 카르복시메틸셀룰로스와 같은 셀룰로스 유도체, 또는 구아 및 그 유도체를 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 배합물로서 사용된다.
본 발명의 목적은, 화장 조성물 제제화에 있어서, 유동학 특성 면에서 유리한 양태를 가지는 신규한 조직화제 및/또는 강화제를 제공하는 것이다. 더욱 상세하게는, 수성 매질에서 분산가능한 건조 형태로 제공되며, 50% 이하의 결정도를 지니는, 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴을 기재로 한 시약에 관한 것이다.
천연 셀룰로스는 일반적으로 언제나 피브릴 형태로 공급된다. 이러한 피브릴은 공지 물질로서, 특히 이들이 도입되는 매질의 조직을 변형시키는 것으로 이미 알려져 왔다. 유체 매질의 경우, 이들은 매질의 점도를 변형시키며, 실제로 유동학적 특성까지도 변형시킨다.
나노피브릴은 다양한 기원을 가지는데, 예를 들어, 식물, 박테리아, 진균류 또는 아메바 기원 등일 수 있다.
이들은 주로, 나노피브릴 사이가 강하게 결합된 식물 섬유 또는 벽에 존재한다. 이러한 벽들 중에서, 주로 나무에서 발견되는 제 2 벽과, 유조직 (柔組織; parenchyma)을 대표적 예로 들 수 있는 제 1 벽이 두드러진다. 유조직의 예에는 사탕수수 펄프, 감귤류 (레몬, 오렌지, 자몽(grapefruit)) 및 대부분의 과일과 야채들이 포함된다. 제 2 벽에서, 이러한 피브릴들은 상당히 정향(定向)된 시이트 형태로 배열되어 있어, 비분해성 섬유를 형성한다. 이들은, 통상적으로 수십 나노미터 내지 수 마이크로미터의 응축물 형태로 존재한다. 이러한 응축물은, 이들의 균질화 과정 중에도 파열됨이 없이 풀려지지 않는, 개별적인 피브릴로 구성되어 있다.
본 발명의 내용에서, 고려 대상인 셀룰로스 피브릴은 바람직하게는 제 1 벽을 가진 세포로부터 수득되는, 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴 (CNF)이다.
본 발명의 셀룰로스 나노피브릴은, 약 80 중량% 이상의 제 1 벽, 바람직하게는 85 중량% 이상의 제 1 벽으로 구성된 세포로부터 유리하게 수득된다.
따라서 본 발명에서 사용되는 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴은 바람직하게는 80 % 이상의 제 1 벽을 가진 세포를 나타낸다.
상기한 제 2 벽으로부터 생성된 셀룰로스 피브릴과는 대조적으로, 제 1 벽의 셀룰로스 나노피브릴은 수 나노미터 이하의 직경을 가지며, 균질화 단계에서 풀어짐을 제공할 수 있는 필라멘트 외관을 소지한다.
바람직하게 이들은, 약 2 내지 약 10 nm의 단면을 가진다. 후자는 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 4nm 사이이다.
본 발명의 내용에서, 고려 대상인 나노피브릴은, 이른바 결정성 피브릴에 비하여, 이른바 본질적으로 무정형인 나노피브릴이다.
″본질적으로 무정형″이라는 용어는, 50% 이하의 결정도를 가지는 나노피브릴을 정의하는 것으로 이해된다. 본 발명의 특별한 다른 형태에 따르면, 이러한 결정도는 15 내지 50% 이며, 보다 바람직하게는 50% 미만이다.
이들 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴은, 이들이 수성 매질에서 분산가능하고, 층밀림얇아지기(shear-thinning) 유형의 매우 특수한 유동학 특성을 부여하며, 온도 면에서나 고이온 전하를 가지는 매질 내에서도 안정하다는 점에서, 결정성 나노피브릴과 비교하여 특히 유리하다. 감소된 양으로써, 셀룰로스 나노피브릴에 의해 나타나는 이러한 고효율성은, 실제로, 수율점 및 층밀림얇아지기 (shear-thinning) 능력 면에서의, 이들의 우수한 유동학적 양태의 결과이다.
본 발명의 바람직한 형태에 따르면, 본 발명에 따라 사용된 셀룰로스 나노피브릴은, 단독으로 또는 혼합물로서 카르복실산 또는 산성 다당류로 표면 충전된 것이다.
″카르복실산″이라는 용어는, 간단한 카르복실산 및 그의 염을 의미한다. 이러한 산은 유론산으로부터 바람직하게 선택되며, 더욱 상세하게는 갈락트유론산 및/또는 글루크유론산이다.
산성 다당류로는, 더욱 상세하게는 폴리갈락트유론산을 포함하는 펙틴을 들 수 있다. 이러한 산성 다당류는, 반(伴)셀룰로스와의 혼합물로서 존재할 수 있다.
실제로, 이러한 표면-충전된 나노피브릴은, 상기 나노피브릴과 산 및 다당류와의 단순 혼합에 의해서는 형성되지 않는다. 대신, 나노피브릴 제조에 사용되는 공정으로부터 직접 유도된 두 개 유형의 화합물을 밀접하게 배합시키는 것과 연관된다. 이는 이러한 제조 공정이, 산과 다당류가 피브릴로부터 완전히 분리되어 있지는 않으면서도 피브릴의 표면에 남아 있음으로써, 이들에게 매우 특이적인 성질을 부여하기 때문이다. 만약 연속하여 나노피브릴이 산 및/또는 다당류로부터 완전 분리되어 산 및/또는 다당류가 상기에서 수득된 나노피브릴에 재첨가된다면, 이러한 동일 성질이 재생되지 않음을 강조할 필요가 있다.
보다 구체적으로 본 발명은, 이러한 셀룰로스 나노피브릴을, 고체 재분산성 형태로 하나 이상의 폴리히드록실화 (폴리OH) 유기 화합물과 함께 사용하는 것에 관한 것이다.
그 결과 본 발명의 요지는, 하나 이상의 폴리히드록실화 (폴리OH) 유기 화합물과 배합되고, 건조 분산성 형태로 50% 이하의 결정도를 가지는 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴의, 화장용 제제에서의 조직화제 및/또는 강화제로서의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 의미 내에서 조직화제는, 이들이 혼입된 화장 조성물 내에서 안정화 및 증점화 역할을 하는 시약이다.
본 발명의 의미 내에서 강화제는, 습윤 상태 및 건조 상태 모두에서, 혼입된 조성물의 기계적 성질을 개선시킬 수 있는 시약이다.
또한 본 발명에 따른 배합물은, 계면활성제를 함유하는 수성 매질 내에서조차도 유화제 또는 안정화제로서 임의로 사용될 수 있음이 관찰되었다.
건조 형태로 하나 이상의 (폴리OH)와 배합된 셀룰로스 나노피브릴을 사용하는 것은, 예를 들어 저장 및 운반 모두의 관점에서 경제적으로 유리할 뿐만 아니라, 기술적인 관점에서도 유리한데, 이는 건조 재분산성 형태로, 수성 현탁액을 고함량의 건조 활성 물질로써 제조할 수 있기 때문이다.
이러한 건조 재분산성 형태의 셀룰로스 나노피브릴의 화장 조성물 내에서의 조직화제 및/또는 강화제로서의 용도는 여러 면에 있어서 예상 밖의 유리한 점을 가지는 것으로 증명되었다.
예를 들어, 피부에 사용하기 위한 크림계 화장용 제제의 특정 경우, 상기 제제의 피부 침투 수준의 상당한 개선이 주목된다. 상기 제제의 적용 동안, 어떠한 ″소우핑(soaping)″ 현상도 피부 표면에서 관찰되지 않는다. 마지막으로, 본 발명에 따른 셀룰로스 나노피브릴은 보습 효과뿐만 아니라, 매우 부드러운 피부 감촉 및 피부 표면을 보호 및 팽팽하게 하는 효과를 부여한다.
모발 제제의 특정 경우, 하나 이상의 폴리히드록실화 유기 화합물과 배합된 셀룰로스 나노피브릴의 혼입은 스타일링 효과를 강화한다.
용해된 수용성 필름형성 중합체 또는 분산된 수불용성 필름형성 중합체와 상기 배합물을 사용하면, 번들거리지도 끈적거리지 않는 화장 감촉과 함께, 케라틴 기질에 우수한 접착성을 나타내는 필름형성 물질이 생성된다.
본 발명에 따라 사용된 수용성 필름형성 중합체는 하기 중 어느 하나일 수 있다:
- 바람직하게는 20 ℃ 이하의 낮은 유리 전이 온도 Tg 를 갖는 합성 수용성 필름형성 중합체; 또는
- 일반적으로 40 ℃ 이상의 높은 Tg 를 갖는 천연 기원 (셀룰로스로부터 유도된 다당류) 의 수용성 필름형성 중합체.
예를 들어, 폴리(비닐 알코올), 히드록시에틸셀룰로스, 화장품으로 일반적으로 사용되는 셀룰로스 에테르, 구아검 또는 구주콩나무검(locust bean)을 들 수 있다.
마찬가지로, 종래 증점화제와 대조적으로, 본 발명에 따른 셀룰로스 나노피브릴은 이를 혼입하는 제제의 화장 특성에 영향을 주지 않는다. 유리하게는, 어떠한 커빙(curbing) 효과 또는 번쩍거림/광택의 손실이 관찰되지 않으며, 조성물의 내수성 감소도 관찰되지 않는다.
또한, 향 강화 효과도 입증되었다.
상기한 바와 같이, 셀룰로스 나노피브릴의 제조 공정 동안 수행된 하나 이상의 (폴리OH)와 셀룰로스 나노피브릴의 배합은 이들을 건조 분산성 형태로 제제화시킬 수 있는 장점을 갖는다. 물론 이것은 상응하는 화장용 제제의 제조에 대해, 특히 유효 성분의 높은 함량으로 인해 제제의 더 높은 유연성을 제공하는 면에서 잠재적으로 유리하다.
폴리히드록실화 (폴리OH) 유기 화합물은 바람직하게는 탄수화물과 그의 유도체 및 폴리알코올로부터 선택된다.
특히, 이들 탄수화물의 대표예로서, C3-C6, 바람직하게는 C5또는 C6고리형 또는 선형 단당류, 예를 들어, 프룩토스, 만노스, 갈락토스, 수크로스, 탈로스, 굴로스, 알로스, 알트로스, 이도스, 아라비노스, 크실로스, 릭소스 및 리보스, 올리고당류, 예를 들어, 말토스 및 락토스, 다당류, 예를 들어, 전분, 셀룰로스, 크산탄검 및 구아, 및 이들의 지방 유도체, 예컨대 지방산 수크로스 에스테르, 알코올 탄수화물, 예를 들어, 소르비톨 및 만니톨, 산 탄수화물, 예를 들어 글루콘산, 우론산 및 갈락트우론산 및 이들의 염, 및 에테르 탄수화물, 예를 들어, 셀룰로스 메틸-, 에틸-, 카르복시메틸-, 히드록시에틸- 및 히드록시프로필에테르를 들 수 있다.
폴리알코올은, 특히 글리세롤, 펜타에리트리톨, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 및/또는 폴리(비닐 알코올)일 수 있다.
본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴과 함께 사용된 탄수화물 및 그 유도체의 구체예로서, 더욱 특히 카르복실화 셀룰로스, 바람직하게는 카르복시메틸화 셀룰로스 (또한 CMC 라고도 함) 를 들 수 있다.
셀룰로스는 단량체성 글루코스 단위로 이루어진 중합체이며, 중합화도는 넓은 범위일 수 있다. 카르복실화기는 클로로아세트산과 셀룰로스를 반응시킴으로써, 공지된 방법에 의해 거기에 도입될 수 있다. 셀룰로스의 치환도는 글루코스 단위당 카르복시메틸기의 수에 상응한다. 이론적 최대 치환도는 3 이다. 이들 카르복실화 셀룰로스는 0.95 초과의 값에 대해서는 높은 치환도이고 이보다 낮은 값에 대해서는 낮은 치환도라고 말해진다.
그러므로, 큰 질량을 갖는 카르복시메틸화 셀룰로스는 존재하는 카르복실화 셀룰로스 함량이 5 중량% 이상 및 30 중량% 이하인 것이 적절하고, 작은 질량을 갖는 카르복시메틸화 셀룰로스는 카르복실화 셀룰로스 함량이 더욱 상세하게는 10 내지 30 중량% 인 것이 적절하다.
동일한 질량에 대해서는, 높은 치환도를 갖는 카르복시메틸화 셀룰로스의 선택을 선호함으로써 나노피브릴에 대한 그 비율을 더욱 감소시킬 수 있음이 입증된다.
상기 셀룰로스 나노피브릴 및 카르복실화 셀룰로스 혼합물은 특히 출원 PCT/FR 97 01291 (WO 98/02487 하에 공개됨) 및 PCT/FR 97 01290 (WO 98/02486 하에 공개됨) 에 기재된다.
상기 폴리히드록실화 (폴리OH) 유기 화합물은 바람직하게는 카르복시메틸셀룰로스, 크산탄검, 구아, 소르비톨, 수크로스 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따라 수득한 화장용 제제는 바람직하게는 폴리히드록실화 화합물(들) 및 셀룰로스 나노피브릴을 5 % 이상 및 50 % 이하, 바람직하게는 5 % 이상 및 30 % 이하의 (폴리OH) ×100/[(폴리OH)+(CNF)] 중량비로 포함한다.
본 발명의 바람직한 형태에 따라, 이들은 셀룰로스 나노피브릴을 높은 치환도를 갖는 카르복시메틸셀룰로스 (CMC) 와 배합된 형태로 5 % 이상 및 25 % 이하의 (CMC) ×100/[(CMC) + (CNF)] 중량비로 포함한다.
또한, 예를 들어 CMC 와, 또다른 폴리히드록실화 유도체, 예컨대 수크로스, 프로필렌 글리콜 또는 폴리(에틸렌 글리콜) 을 배합할 수 있다. 상기 특정 경우에, (CMC) ×100/[(폴리OH)전체+ (CNF)] 중량비는 상당히 낮아진다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 셀룰로스 나노피브릴 및 (폴리OH) 의 양으로서, 그 양이 목적하는 약학적 제제 형태 및/또는 화장용 제제에서 목적하는 효과, 예를 들어 보습 효과를 강화시키거나 대안적으로 탈모성 제제로서 표피 상에서 보호 효과를 기여하는 것에 의존한다는 것은 명백하다.
따라서, 본 발명에 따른 조직화제는 유체계 제제에 사용된 것과 비교하여 다량으로 크림계의 약학적 제제 형태로 존재할 것이다.
셀룰로스 나노피브릴 및 폴리OH(들) 의 혼합물의 양은 바람직하게는 상기 나노피브릴이 화장용 제제에 약 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.15 내지 5 중량% 의 양으로 존재하도록 조정된다.
예시로서, 0.11 내지 40 % 의 셀룰로스 나노피브릴 및 (폴리OH) 의 농도가 크림계 제제 제조에 제안될 수 있으며, 0.11 내지 10 % 의 농도가 유체계 제제 제조에 제안될 수 있다. 상기 값은 5 % 이상 및 50 % 이하의 (폴리OH) ×100/[(폴리OH) + (CNF)] 중량비에 대해 제안된다.
본 발명에 따라 사용된 셀룰로스 나노피브릴의 고형 재분산성 조성물은, 상기 정의한 폴리히드록실화 유기 화합물(들)뿐만 아니라, 단독으로 또는 혼합물로서 사용가능한 하기로부터 선택된 하나 이상의 보조첨가제를 포함할 수 있다:
·화학식 (R1R2N)COA 의 화합물 (식 중, R1또는 R2는 동일 또는 상이하며, 수소 또는 C1-C10, 바람직하게는 C1-C5알킬 라디칼을 나타내며, A 는 수소, C1-C10, 바람직하게는 C1-C5알킬 라디칼을 나타낸다) 또는 R'1R'2N 의 기 (식 중, R'1또는 R'2는 동일 또는 상이하며, 수소 또는 C1-C10, 바람직하게는 C1-C5알킬 라디칼을 나타낸다); 및
·음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제.
특히, 상기 계면활성제의 대표예로서, 본 명세서에서 하기에 나타낸 것들을 들 수 있다.
이들 보조첨가제를 (폴리OH), 예컨대, 카르복시메틸셀룰로스와 배합하여 사용하면, 재분산 후 셀룰로스 나노피브릴의 층밀림얇아지기(shear-thinning) 특성을 강화할 수 있다는 것에 주목해야 한다.
(R1R2N)COA 계 화합물로서, 2 개의 아미드 작용기를 함유하는 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 요소가 보조첨가제로서 사용된다.
본 발명의 특정 구현예에 따르면, 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴의 상기 고형 재분산성 조성물은, 치환도가 높은 카르복실화 셀룰로스, 및 보조첨가제로서 계면활성제로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 함유한다.
본 발명에 따라 사용된 셀룰로스 나노피브릴이 하나 이상의 폴리히드록실화 화합물 및 하나 이상의 상기 보조첨가제(들)와 배합될 때, 폴리히드록실화 화합물(들) 및 보조첨가제(들)의 함량은 나노피브릴, 폴리히드록실화 화합물(들) 및 보조첨가제(들)의 중량에 대해 5 중량% 이상 및 30 중량% 이하이다.
본 발명에 따라 사용된 나노피브릴은 문헌에 이미 기재되어 있는 각종 방법으로부터 얻을 수 있다.
특히, 유럽 특허 출원 EP-A-726,356 에 기재되어 있는 방법을 참조할 수 있다.
제 1 벽이 있는 식물로부터 펄프, 즉 탈수된 습성 펄프 (엔실리지(ensilage)에 의해 보존되거나 부분적으로 탈펙틴화됨), 예를 들어 비트 펄프 (beet pulp) 상에서 처리를 수행하며, 그 전에 상기 탈펙틴화 펄프를 선행 기술에서 공지된 방법에 따라 수크로스 추출의 예비 단계를 시행한다. 더욱 구체적으로, 상기 처리는 제 1 산성 또는 염기성 추출을 사용하는데, 그 결과로 제 1 고형 잔류물이 회수되며, 이어서 임의로 알칼리성 조건하에서 제 1 고형 잔류물을 제 2 추출하고, 제 2 고형 잔류물을 회수하고 세정하고, 셀룰로스 물질로 형성된 2 개의 배합된 잔류물을 표백하고, 표백 단계의 결과로 수득한 제 3 고형 잔류물을 희석한 후, 생성된 현탁액을 희석하여, 2 내지 10 중량%의 건조 물질을 수득하고, 최종적으로, 희석된 현탁액의 하나 이상의 사이클을 포함하는 균질 단계를 이용한다.
상기 균질 단계는 임의의 혼합, 미분화 조작 또는 임의의 고(高)기계적 전단 조작 후, 작은 직경의 오리피스를 통한 세포 현탁액의 1 회 이상의 통과, 현탁액을 20 mPa 이상의 압력으로 떨어뜨리고 고속 전단 작용시킨 후, 고속의 감속 충돌시키는 것에 해당한다. 셀룰로스 현탁액의 균질화는, 안정한 현탁액을 얻을 때까지, 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 5 사이일 수 있는 수많은 통과에 의해 수득한다.
상기 처리의 각 단계의 상세한 프로토콜에 대해, 상기에서 확인된 적용의 서술을 참고할 것이다.
이미 기재된 방법으로, 표면에 카르복실산 및/또는 다당류를 보유하는 나노피브릴을 얻을 수 있다.
본 발명에 따라 사용된 셀룰로스 나노피브릴의 경우, 카르복실화 셀룰로스형의 폴리히드록실화 화합물은, 균질화 단계를 수행하기 전에 또는 균질화 사이클을 수행한 후에, 상기에 기재된 제조 프로토콜에 도입된다.
상기의 또다른 방법 형태는 국제 특허 출원 제 PCT/FR 97/01291 호 (WO 98/02487 하에 공개됨) 에 기재되어 있는데, 필요하면 이를 참고로 할 수 있다.
폴리히드록실화 화합물(들)이 첨가된 셀룰로스 나노피브릴의 제조 방법은, 제 1 단계에서, 하나 이상의 균질화 사이클이 임의로 수행된 나노피브릴의 현탁액에, 고려 대상인 적어도 일부의 폴리히드록실화 화합물과 임의로 보조첨가제(들)를 첨가하는 것으로 이루어진다. 이어서, 제2 단계에서, 상기에서 첨가된 현탁액을 건조시키는 단계를 수행한다.
사실상, 적어도 일부의 폴리히드록실화 화합물 및 임의의 보조첨가제(들)의 첨가는 하기 3 개의 형태 중 하나로 수행할 수 있다:
- 바람직하게는 1 회 이상의 농축 단계가 수행된 후의 균질화 단계의 산물인 현탁액, 또는
- 1 회 이상의 농축 단계가 수행되기 전의 균질화 단계의 산물인 현탁액, 또는
- 균질화 단계 전이나 그 동안에, 균질화 단계의 1 회 이상의 사이클이 수행된 펄프.
농축 단계(들)은, 약 35 중량% 의 건조 추출물을 수득할 때까지, 임의의 종래의 수단에 의해 수행될 수 있다. 더욱 상세하게는, 건조 추출물은 5 내지 25 중량% 이다.
알맞은 건조 단계 이전에, 추출 또는 과립화에 의해 농축된 현탁액을 성형하는 것이 유리할 수 있다. 물론 건조 단계의 온도는 카르복실산, 산성 다당류, 반(半)셀룰로스, 폴리히드록실화 화합물 및 필요하다면 보조첨가제의 임의의 분해를 제한하도록 선택된다. 온도는 더욱 구체적으로 30 내지 80 ℃, 바람직하게는 30 내지 60 ℃ 이다.
종래의 수단에 의해 수행된 건조 단계는, 제조된 고체 중량에 대해 최소 3 중량% 의 물을 유지하기 위해 수행된다. 더욱 구체적으로, 유지된 물의 중량은 10 내지 30 중량% 이다. 그와 같은 수행은, 나노피브릴의 재분산이 더 이상 완결될 수 없는 한계를 넘지 않게 한다.
상기에 기재되어 있는 프로토콜에 따라 얻은 혼합물을 물에 재분산하여 얻은 셀룰로스 나노피브릴의 현탁액은, 유리하게는 건조 단계를 수행하지 않고 폴리히드록실화 화합물도 보조첨가제도 함유하지 않은 셀룰로스 나노피브릴 현탁액의 (전단 속도 1 s-1이상에 대해) 점도 수준 50 % 이상에 상응하는 점도 수준을 나타낸다.
물론, 폴리히드록실화 화합물 및 임의의 보조첨가제와 배합되고 바람직하게는 산으로 충전된, 본질적으로 무정형인 표면 충전된 셀룰로스 나노피브릴은 모발, 피부 또는 일광차단을 위한 적용품과 양립할 수 있는 하나 이상의 비히클 (vehicle)과의 혼합물로서, 본 발명에 따라 얻은 화장용 제제에 사용된다.
″모발 및/또는 피부 상에서 적용품과 양립성″이라는 표현은 상기 비히클이 모발 및/또는 피부의 외관에 부정적인 영향을 주지 않거나, 피부 및/또는 눈 및/또는 두피에 자극적이지 않다는 것을 의미한다.
본 발명의 또 다른 요지는, 조직화제 및/또는 강화제로서, 상기에서 정의한 바와 같은 하나 이상의 폴리히드록실화 유기 화합물과 배합된 건조 분산성 형태로 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴을 사용하는 화장용 제제이다. 상기 제제는 상기에서 정의한 바와 같은 첨가제를 추가로 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 화장용 제제는 바람직하게는 약 0.5 내지 99.5 %, 바람직하게는 약 5 내지 90 % 의 농도로 상기 제제에 존재하는 비히클, 또는 몇가지 비히클의 혼합물을 필요로 한다.
본 발명에 따른 제제와 양립할 수 있는 비히클에는 예를 들어 스프레이, 폼, 토닉(tonic), 겔, 삼푸 또는 헹굼 로션으로 사용되는 것이 포함된다.
물론, 알맞은 비히클의 선택은 제제가 목적으로 하는 특정 적용품에 달려있다. 적용된 표면상에 남아 있기 위한 제제(예를 들어, 스프레이, 폼, 로션, 토닉 또는 겔)에 적합한 비히클은 사용 후에 헹굼 제거되어야 하는 제제(예를 들어, 컨디셔너, 헹굼 로션)에 대해서는 적합하지 않다.
따라서, 사용될 수 있는 비히클은 단일물 또는 복합물이 될 수 있고, 모발, 피부 또는 일광차단을 위한 화장용 제제에 통상 사용된 수많은 생성물을 포함할 수 있다.
이는 따라서, 사용된 유효 성분, 예컨대 C1-C6의 알코올 및 이의 혼합물, 특히 에탄올, 이소프로판올 또는 프로필렌 글리콜 및 이의 혼합물을 용해시키거나 분산시키기 위해 가용화제 의해 임의로 보충된 물일 수 있다.
유리하게는, 하나 이상의 폴리히드록실화 유기 화합물과 배합된 셀룰로스 나노피브릴의 우수한 양립성은 알코올형의 가용화제에 대해 기록된다. 상기 셀룰로스 나노피브릴의 조직화 성질은 수성/알코올성 매질에 치명적인 영향을 미치지 않는다.
마찬가지로, 이른바 더 공격적인 매질, 즉 고(高)산성 매질, 예컨대 α-히드록시산을 갖는 크림, 또는 알칼리성 매질, 예컨대 탈모성 제제 또는 퍼밍(perming) 로션 중에서 그 특성을 유지한다.
하기의 실시예 2 및 3 은 화장 적용품 중 하나 이상의 폴리OH 와 배합된 셀룰로스 나노피브릴의 유리한 양태를 기술하고 있다.
본 발명에 따라 제제화된 CNF 는 유리하게는 화장용 매질을 위한 탁월한 구조제이고 오랫 동안 상기 특성을 유지한다고 밝혀졌다. 그 점착력은 미정질 셀룰로스의 점착력보다 더 크다.
또한 본 발명에 따른 CNF의 수성상으로부터의 지방상 분리물에서, 광유 (예컨대 Marcol 82), 식물유 또는 해양 기원의 오일, 할로겐화 탄화수소, 리날롤, 에스테르 (예컨대 이소프로필 미리스테이트) 및 화장적 적용품과 양립가능한 실리콘 (특히 시클로디메티콘 및 디메티콘과 유도체 및 헥사메틸디실록산), 및 그의 유도체 또는 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 연화제를 배합할 수도 있다.
화장용 제제가 스프레이, 토닉 로션, 겔 또는 폼의 형태로 제공되는 경우, 바람직한 용매는 물, 에탄올, 휘발성 실리콘 유도체, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 혼합물에 사용되는 용매는 서로 혼화될 수 있거나 혼화될 수 없다. 에어로졸 스프레이 및 폼은 또한, 균일하고 미세한 스프레이 또는 폼 형태의 제품을 만들 수 있는 분사제를 사용할 수 있다. 그 예로는 디메틸 에테르, 프로판, n-부탄 또는 이소부탄을 들 수 있다.
화장용 제제를 국소적, 국부적 적용품으로 만드려는 경우, 비히클은 우수한 유쾌감(pleasing) 특성을 가져야 하며, 다른 모든 성분과 양립가능해야 하고, 완전히 무해하여야 한다.
이러한 비히클은 에멀션, 폼 또는 스프레이 형태 등의 다수의 형태를 취할 수 있다. 예를 들어 에멀션 형태의 비히클은 실리콘중수 (water-in-silicone), 유중수, 수중유 및 실리콘중수중유(oil-in-water-in-silicone) 에멀션을 포함한다. 상기 에멀션은 광범위한 점도 범위, 예를 들어 25℃에서 100 내지 20,000 mPa·s를 커버한다. 상기 에멀션은 또한 기계적 펌프형 장치, 또는 분사제 가스의 사용에 의해 가압되는 장치를 사용함으로써 스프레이 형태로 전달될 수 있다.
상기 비히클은 또한 폼의 형태로 전달될 수 있다.
동시에 상기 비히클처럼, 본 발명에 따른 화장 조성물은 특히 그의 연화 또는 보습 특성을 위하여 사용되는 여러 화합물을 분산, 유화, 용해 또는 안정화시키기 위하여 사용되는 계면활성제를 함유할 수 있다. 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 형태일 수 있다. 더욱 상세하게는, 상기 화합물의 예로 하기를 들 수 있다:
- 음이온성 계면활성제, 예컨대 알킬 에스테르 술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬아미드 술페이트 및 포화 또는 불포화 지방산의 염;
- 비이온성 계면활성제, 예컨대 폴리옥시알킬렌화 알킬페놀, 글루코스아미드, N-알킬아민으로부터 유도된 글루카미드 또는 글리세롤아미드, 폴리옥시알킬렌화 C8-C22지방족 알코올, 에틸렌 옥시드와 소수성 화합물의 축합 생성물 또는 프로필렌 옥시드와 프로필렌 글리콜의 축합 생성물, 아민 옥시드, 알킬 폴리글리코시드 및 그의 폴리옥시알킬렌화 유도체, C8-C22지방 아미드 및 에톡실화 지방산, 아미드, 아민 또는 아미도아민;
- 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제, 예컨대 베타인 형태의 것, 예컨대 베타인, 술포베타인, 아미도알킬 베타인 및 아미도알킬 술포베타인, 알킬 술타인, 지방산과 단백질 가수분해물의 축합 생성물, 코코암포아세테이트 및 코코암포디아세테이트, 알킬 암포프로피오네이트 또는 알킬 암포디프로피오네이트, 또는 알킬폴리아민의 양쪽성 유도체.
컨디셔너도 또한 존재할 수 있다.
이 중에서 폴리쿼터늄이라는 상표명으로 더 잘 알려진 합성 유래의 것, 예컨대 폴리쿼터늄-2, 폴리쿼터늄-7 및 폴리쿼터늄-10, 다당류의 양이온성 유도체, 예컨대 코코디모늄 히드록시에틸 셀룰로스, 구아 히드록시프로필 트리모늄 클로리드 또는 히드록시프로필 구아 히드록시프로필 트리모늄 클로리드, 또는 비휘발성 실리콘 유도체, 예컨대 수불용성이고 비휘발성인 아모디메티콘, 시클로메티콘 또는 유기폴리실록산, 예컨대 오일, 수지 또는 검, 예를 들어 디페닐 디메티콘검을 들 수 있다.
화장용 제제는 또한 고정화 역할을 하는 데 사용될 수 있는 필름형성 특성을 나타내는 중합체를 함유할 수 있다. 상기 중합체는 일반적으로 0.01 내지 10%, 바람직하게는 0.5 내지 5%의 농도로 존재한다. 이들은 바람직하게는 하기의 형태의 것이다: 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐피롤리돈 및 메틸 메타크릴레이트의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체, 폴리(에틸렌 글리콜 테레프탈레이트)/폴리(에틸렌 글리콜) 공중합체 또는 술폰화 테레프탈산 코폴리에스테르 중합체.
화장용 제제는 또한 보호 역할을 하는 중합체성 유도체 대략 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 5 중량%, 셀룰로스 유도체와 같은 유도체, 폴리알킬렌 골격에 그래프팅된 폴리(비닐 에스테르), 폴리(비닐 알코올), 술폰화 테레프탈산 코폴리에스테르 중합체, 에톡실화 모노아민 또는 폴리아민, 및 에톡실화 아민 중합체를 함유할 수 있다.
보습제도 화장용 제제에 혼입될 수 있다. 상기 보습제의 예로는 특히 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 요소, 콜라겐, 젤라틴, 및 일반적으로 알킬 모노글리세리드, 알킬 디글리세리드 또는 알킬 트리글리세리드로부터 선택되는 연화제, 예컨대 식물 및 야채류로부터 추출된 오일 또는 그의 수소화 유도체, 광유 또는 파라핀유, 디올, 지방 에스테르 또는 실리콘을 들 수 있다.
일반적으로 하나 이상의 향료, 착색제 및/또는 불투명화제, 예컨대 안료가 상기 화합물에 첨가된다.
피부 및/또는 모발을 태양 및 UV 방사선에 의한 공격으로부터 보호하기 위하여, 일광차단제를 상기 조성물에 첨가할 수 있는데, 일광차단제는 UV 방사선을 강력하게 흡수하는 유기 화합물이거나, 산화아연, 이산화티탄 또는 산화세륨과 같은 나노미립자 상태의 무기 입자이다.
순수하게 화장 특성을 가지는 유효 성분, 예컨대 비타민, α-히드록시산, 식물 유도체 또는 해양 생물 추출물이 처리 효과를 목적으로 CNF를 함유하는 제제에 혼입될 수 있다.
마찬가지로, CNF는 예를 들어 칼슘 티오글리콜레이트를 기재로 하는 매질과 같은 탈모 조성물의 바람직한 조직화제이다.
화장품 규정(Cosmetics Regulations)의 부록 VII에 따라, 보존제, 예컨대 p-히드록시벤조산 에스테르, 벤조산나트륨, 또는 박테리아 또는 곰팡이의 증식을 방지하며 화장 조성물에 통상적으로 사용되는 임의의 화학적 제제가 일반적으로 0.01 내지 3 중량%의 수준으로 상기 조성물 내로 도입된다.
마지막으로, 화장용 제제는 또한 점성화 또는 겔화 중합체, 예컨대 Goodrich사가 판매하는 Carbopol형의 가교결합 폴리아크릴레이트, 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시프로필셀룰로스 또는 카르복시메틸셀룰로스, 구아 및 그의 유도체, 예컨대 히드록시프로필 구아, 예를 들어 Jaguar HP, 구주콩나무검, 타라 또는 카시아검, 크산탄검, 예컨대 Rhodicare, 숙시노글리칸, 알기네이트, 카라기난스, 키틴 유도체 또는 조직화 기능을 가지는 기타 다당류를 함유할 수 있다.
상기의 이른바 통상적인 화합물 및 그의 각각의 사정 양의 선택은 본 제제의 형태, 즉 겔, 크림, 밀크, 스프레이, 로션 등에 직접 관련되며, 원하는 유쾌감 성질에도 직접 관련됨은 명확하다. 사실, 상기의 조정은 화장품 제조업자들에게는 통상적인 작업 사항이다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 유리하게는 모발, 항일광(antisun), 바디케어 및 메이크업 분야에 사용될 수 있다.
하기에 제시된 실시예는 본 발명을 단순히 예시하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하려는 것은 아니다.
실시예 1
셀룰로스 나노피브릴 및 카르복시메틸셀룰로스의 혼합물의 제조
치환도가 1.2 인 카르복시메틸셀룰로스 (Aqualon사로부터의 CMC Blanose12M8P)를 증류수에 용해시킨다.
이어서, 14,000 회전수/분 (현탁액 100 g 당 1 분)에서 Ultra-Turrax를 사용하여 예비균질화한 셀룰로스 나노피브릴 2.3% 를 함유하는 나노피브릴 모현탁액에 상기 용액을 첨가한다. 합해진 혼합물을 1000 회전수/분에서 30분 동안 탈응결화 패들(paddle)을 사용하여 교반시킨다.
첨가되는 카르복시메틸셀룰로스의 양은 셀룰로스 나노피브릴 및 카르복시메틸셀룰로스의 중량에 대해 15 중량% 이다.
이어서, 혼합물을 접시에 부은 후 건조시켜 (즉, 40℃에서 환기 오븐에서 건조) Karl-Fischer 방법을 사용한 물의 정량적 측정에 의해 모니터링했을 때 92% 함량의 고체를 수득한다.
이어서 건조 혼합물을 미분화하고, 이어서 500 ㎛ 체로 체질한다.
수득된 분말을 0.43 중량% 의 셀룰로스 나노피브릴 및 카르복시메틸셀룰로스 비율로 증류수에 재현탁시킨다. 1000 회전수/분에서 5 분 또는 30 분 동안 탈응결화 패들을 사용하여 교반을 수행한다. 상기 현탁액을 하기 실시예에서 사용한다.
실시예 2
알코올성 매질중 CMC 와 배합된 CNF 의 양태
상기를 수행하기 위해, 실시예 1 에서 제조한 CNF/CMC 혼합물을 전단으로 물에 분산시킨 후, 고려 대상인 알코올을 첨가하거나 첨가하지 않는다.
이와 같이 제조된 두개의 수성/알코올성 매질의 조성물이 하기에 나타난 표 I 에 기재된다. 상기 매질 및 대조군 매질 (물) 의 점도를 브룩필드(Brookfield) LVT 유형의 점도계를 이용하여 평가한다.
그 결과를 표 I 에 나타낸다.
첨가된 CNF 85/15 CMC 0.43 %
점도 Pa·s 10 % 에탄올 10 % 프로필렌 글리콜 증류수
1 s-1 0.8 0.85 0.60
100 s-1 0.04 0.04 0.035
실시예 3
산성 또는 알칼리성 매질중 CMC 와 혼합된 CNF 의 양태
실시예 1 에 따라 제조한 CNF 혼합물을 pH 4 또는 9 에서 완충된 물에 도입한다. 상기 매질의 유동학적 양태를 CMC 가 첨가된 1 % 의 미정질 셀룰로스를 포함하는 대조군 매질과 관련지어 평가한다. 시간의 경과에 따른 점도의 변화를 표 II 에 기재한다.
조직화제 점도, Pa·s1 s-1100 s-1 d pH=4 pH=9 pH=4 pH=9
0.43 % 의 첨가된 CNF 85/15 CMC 1d 0.35 0.55 0.015 0.025d 0.35 0.65 0.015 0.02
CMC 로 첨가된 1 % 의 미정질 셀룰로스 1d 0.02 0.035d 0.02 0.03
본 발명에 따라 제제화된 CNF 는 화장 매질용으로 우수한 구조제이고 시간이 경과함에 따라 그의 특성을 유지한다는 것이 입증되었다는 점이 주목된다. 그의 점착력은 미정질 셀룰로스보다 더 우수하다.
실시예 4
본 발명에 따른 화장용 제제
상기 제제는 실시예 1 에서 제조된 CNF/CMC 혼합물을 포함한다.
1) α-히드록시산을 가진 크림
성분 중량%
상 A
□세테아릴 알코올 8
□디에틸아민 세틸 포스페이트 2
□이코센/PVP 공중합체 2
□옥틸도데실 네오펜타노에이트 10
□MirasilDM 300 : 디메티콘 1
상 B
□CNF/CMC 0.2
□프로필렌 글리콜 5
□물 q.s. 100
상 C
□α-히드록시산 5
상 D
□트리에탄올아민 1.8
상 E
□보존제 q.s.
2) 신체용 온화한 박리제
성분 중량%
상 A
□물 q.s. 100
상 B
□CNF/CMC 1
상 C
□마그네슘 라우릴 술페이트 8.5
□소듐 코코일 사르코시네이트 1.0
□55 % 수산화나트륨 0.50
□디에틸아민 라우르아미드 2.0
□스테아르산 1.0
□Geropon AC78: 소듐 코코일 이세티오네이트 13
상 D
□폴리(에틸렌 옥시드) 20
상 E
□보존제 q.s.
□방향제 및 염료 q.s.
3) 탈모성 로션
성분 중량%
상 A
□CNF/CMC 0.5
□물 q.s. 100
상 B
□프로필렌 글리콜 5
상 C
□광유 및 라놀린 알코올 5
□폴리소르베이트 80 및 세틸 아세테이트
및 아세틸화 라놀린 알코올 2
□PEG-100 스테아레이트 및 글리세릴 스테아레이트 2
상 D
□칼슘 티오글리콜레이트 5
□수산화칼슘 6
상 E
□보존제, 염료, 방향제 q.s. 100
실시예 5
필름형성 중합체의 분산용 강화제로서 CMC 와 배합된 CNF 의 양태
상기 실시예의 목적은 하나 이상의 (폴리OH)를 가진 나노피브릴의 배합물이 또한 강화제일 수 있다는 것을 보여주는 것이다.
상기 시험은 Rhodia 에서 시판되는 Rhodopas DS 1003 필름형성 라텍스 (아크릴 중합체의 수성 분산액) 로서 수행하였으며, 유리 전이 온도 Tg 는 12 ℃ 이고, 필름형성 온도 TMF 는 5 ℃ 미만이고, 분산액의 고체 함량은 50 % 이고 상기 라텍스의 입자 크기는 0.1 ㎛ 이다. 분산액은 대략 8 의 pH 를 나타낸다.
실시예 1 에서 건조 분말로부터 수득한 셀룰로스 나노피브릴의 분산액을 상기 실시예에 사용한다.
수성 손발톱 바니쉬 염기로서 작용할 수 있는 제제
상기 정의된 바와 같은 DS 1003 라텍스 기재의 두개의 제제를 제조한다 :
F1 (비교용) : 제제 총 중량에 대해, 30 % 의 1003 라텍스 + 70 중량% 의 물
F2 (본 발명에 따름) : 제제 총 중량에 대해, 30 % 의 1003 라텍스 + 1 중량% 의 실시예 1 에서 수득한 CNF + 69 중량% 의 물.
매질의 pH 를 7 로 조정한다.
F1 은 점도가 10 mPa·s 미만인 반면, F2 의 점도는 대략 4500 mPa·s 이다. 점도는 브룩필드형의 점도계 (회전자 3, 10 회전수/분) 를 사용하여 평가한다
그 결과를 표 III 에 요약한다.
필름형성 측면 F1 F2
필름형성 안됨 반투명 필름
퍼소즈(persoz) 경도 (s) - 49
접착 0 0 (박리 없음)
퍼소즈 경도는 NFT 표준 30-016 에 따라 측정한다 : 경도는 실온에서 8 일 이상 건조한 후 플레이트상의 3 개의 다른 지점에서 측정한다. 각 측정값은 3 개의 측정의 평균에 해당한다. 결과는 추(pendulum)가 각도 12°에서 4°까지의 진동이 약화될 때까지 걸리는 시간을 나타낸다.
시간은 필름의 ″경도″ 가 증가함에 따라 증가한다.
기질에 대한 접착은 ISO 표준 2409 에 따라 크로스-해칭(cross-hatching) 시험에 의해 측정한다 : 필름을 강철판상에 제조한다. 상기 시험은, 절단기를 사용하여 1 mm 간격으로 6 개의 수직선의 2 열로 된 필름을 크로스-해칭하고, 접착 테이프로써 상기 크로스-해칭을 박리하는 것으로 이루어진다. 등급은 0 (박리 안됨) 에서부터 4 (크로스-해칭의 대략 50 % 의 박리) 까지의 범위이다.
그러므로 본 발명의 첨가된 CNF 를 함유하는 제제 F2 는 수성 바니쉬 염기로서 사용될 재료에 해당한다. 수득된 제제 F2 는 안정하다. 유사플라스틱 특성때문에, F2 는 기질에 용이하게 전착된다. 상기 필름은 번들거리지도 끈적거리지도 않는 느낌을 가지고, 양호한 접착성 및 양호한 유연성을 나타낸다.

Claims (16)

  1. 하나 이상의 폴리히드록실화 (폴리OH) 유기 화합물과 배합되고, 건조 분산성 형태로 50% 이하의 결정도를 갖는 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴의, 화장용 제제에서의 조직화제(texturizing agent) 및/또는 강화제로서의 용도.
  2. 제 1 항에 있어서, 폴리히드록실화 (폴리OH) 유기 화합물이 탄수화물과 그의 유도체 및 폴리알코올로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
  3. 제 2 항에 있어서, 탄수화물이 바람직하게는 C3-C6고리형 또는 선형 단당류, 올리고당류, 다당류, 및 지방산 수크로스 에스테르와 같은 이들의 지방 유도체, 그리고 알코올, 산 및 에테르 탄수화물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리히드록실화 (폴리OH) 유기 화합물이 바람직하게는 카르복시메틸셀룰로스, 크산탄검, 구아, 소르비톨, 수크로스 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 용도.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 결정도가 15 내지 50 %, 바람직하게는 50 % 미만인 것을 특징으로 하는 용도.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 셀룰로스 나노피브릴이 80 % 이상의 제 1 벽을 가진 세포를 나타내는 것을 특징으로 하는 용도.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 셀룰로스 나노피브릴이 바람직하게는 약 80 % 이상의 제 1 벽으로 이루어진 세포로부터 기인하는 것을 특징으로 하는 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 셀룰로스 나노피브릴이 단독으로 또는 혼합물로서 카르복실산 및 산성 다당류로 충전되는 것을 특징으로 하는 용도.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리히드록실화 유기 화합물이 셀룰로스 나노피브릴과 5 % 이상 및 50 % 이하의 (폴리OH) ×100 / [폴리(OH) + (CNF)] 중량비로 배합되는 것을 특징으로 하는 용도.
  10. 제 9 항에 있어서, (폴리OH) ×100 / [폴리(OH) + (CNF)] 중량비가 5 % 이상 및 30 % 이하인 것을 특징으로 하는 용도.
  11. 제 4 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 셀룰로스 나노피브릴이 높은 치환도를 갖는 카르복시메틸셀룰로스 (CMC) 와 5 % 이상 및 25 % 이하의 (CMC) ×100 / [(CMC) + (CNF)] 중량비로 그 안에 배합된 것을 특징으로 하는 용도.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 셀룰로스 나노피브릴 및 (폴리OH)(들)의 혼합물의 양이, 상기 나노피브릴이 화장용 제제의 0.1 내지 20 중량% 의 비율로 사용되도록 조절되는 것을 특징으로 하는 용도.
  13. 제 12 항에 있어서, 나노피브릴이 0.15 내지 5 중량% 의 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 용도.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 셀룰로스 나노피브릴 및 (폴리OH) 가 하기로부터 선택된, 단독으로 또는 혼합물로서 사용가능한 하나 이상의 보조첨가제와 배합되는 것을 특징으로 하는 용도:
    ·화학식 (R1R2N)COA 의 화합물 (식 중, R1또는 R2는 동일 또는 상이하며, 수소 또는 C1-C10, 바람직하게는 C1-C5알킬 라디칼을 나타내며, A 는 수소, C1-C10, 바람직하게는 C1-C5알킬 라디칼을 나타낸다) 또는 R'1R'2N 의 기 (식 중, R'1또는 R'2는 동일 또는 상이하며, 수소 또는 C1-C10, 바람직하게는 C1-C5알킬 라디칼을 나타낸다); 및
    ·음이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제.
  15. 제 14 항에 있어서, 폴리히드록실화 화합물(들) 및 보조첨가제(들)의 함량이 나노피브릴, 폴리히드록실화 화합물(들) 및 보조첨가제(들)의 중량에 대해 5 중량% 이상 및 30 중량% 이하인 것을 특징으로 하는 용도.
  16. 조직화제 및/또는 강화제로서, 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따라 정의된 하나 이상의 폴리히드록실화 유기 화합물, 및 적절하다면 제 14 항 또는 제 15 항에 따른 하나 이상의 첨가제과 배합된, 건조 분산성 형태의 본질적으로 무정형인 셀룰로스 나노피브릴을 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 제제.
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