MX2007004406A - Espuma de poliuretano rigida de pulverizado de alta temperatura para aislamiento de tuberias. - Google Patents

Abstract

La presente invencion proporciona una espuma rigida de poliuretano, de pulverizado, que se produce empleando ciclopentano como agente de insuflado y que es util para el aislamiento de tuberias por su capacidad de resistir temperaturas elevadas (> 250?? F - >12 degree C). Las espumas de la invencion se pueden aplicar por pulverizado con el equipo de pulverizado existente debido a que las espumas se hacen reaccionar a una relacion de aproximadamente 1:1,25 de polialcohol a isocianato.

Description

ESPUMA DE POLIURETANO RÍGIDA DE PULVERIZADO DE ALTA TEMPERATURA PARA AISLAMIENTO DE TUBERÍAS Campo de la invención La presente invención se refiere en general a poliuretanos rígidos y, más específicamente, a espumas rígidas de poliuretanos de pulverizado, de altas temperaturas (>250°F - 121 °C), que utilizan ciclopentano como agente de insuflado. Estas espumas son adecuadas en particular como aislamiento de tuberías.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los fabricantes de tuberías aisladas de Norteamérica han utilizado tradicionalmente materiales tales como asbesto, silicato de calcio, lana mineral, y fibra de vidrio para aislar tuberías que transportan materiales a temperaturas por encima de 250°F (121°C). Normalmente, el material aislante se envuelve alrededor y se fija a la tubería. La espuma de poliuretano rígida constituye un excelente material aislante de tuberías y puede ser moldeada alrededor de una tubería, cortarse desde un rollo de material y sujetarse a una tubería, o aplicarse por pulverizado sobre una tubería en rotación. La espuma de poliuretano rígida se ha utilizado para aislar tuberías de calefacción de distrito en Europa desde los primeros 1960. Las tuberías aisladas con poliuretano se utilizan también en instalaciones químicas para transvase de líquidos. Estas aplicaciones requieren típicamente que el material aislante resista temperaturas de operación continuas de aproximadamente 250-350°F (121 -177°C) La espuma de poliuretano rígida, como aislante, tiene típicamente una temperatura máxima de operación de aproximadamente 250°F (121°C). Se ha adoptado la Norma Europea EN 253 para predecir la vida en servicio de una tubería aislada a una temperatura de operación especificada. Esta norma define ensayos específicos y proporciona requerimientos de mínimos para materiales aislantes de espuma de poliuretano. La vida en servicio a una temperatura de operación especificada se calcula de ensayos de esfuerzo de cizalla axial y tangencial de un material aislante de tuberías a temperaturas elevadas, a lo largo de un período de tiempo, es decir 160°C durante 3.600 horas o a 170°C durante 1 .450 horas. Se resuelve una relación de Arrhenius utilizando los resultados de tos ensayos de esfuerzo de cizalla y se utiliza para predecir la vida en servicio del material aislante a una temperatura específica. Los Estados Unidos no tienen un ensayo de certificado normativo comparable. Por esta razón, los fabricantes de tuberías aisladas con poliuretano deben confiar en los suministradores de espuma de poliuretano para asegurarse del comportamiento de la espuma de poliuretano a una temperatura especificada. Los clorofluorocarburos (CFCs), hidroclorofluorocarburos (HCFCs) y agua han sido los agentes de insuflado preferidos utilizados en la fabricación de espumas de poliuretano rígidas. Sin embargo la Agencia de Protección Medioambiental de Estados Unidos (Enviromental Protection Agency - EPA) ha prohibido el empleo de CFCs y ha limitado la producción y la utilización de HCFCs. Agentes de insuflado alternativos son hidrofluorocarburos (HFCs), agua e hidrocarburos. Se han desarrollado algunos sistemas de espuma de pulverizado utilizando una combinación de HFC-245fa y agua. Muchas máquinas de espumas de pulverizado existentes, sin embargo, trabajan a una relación en volumen fijada en 1 :1 ó 1 :1 ,25 de polialcohol a isocianato (B/A), limitando así la utilización de agua como agente de insuflado. El ciclopentano tiene un potencial cero de agotamiento de ozono (ODP), baja conductividad térmica del vapor (0,012 W/mK @ 25°C), y un punto de ebullición de 49,3°C lo que le hace candidato como agente viable de insuflado para espumas rígidas de poliuretano de pulverizado. Algunos artesanos han intentado desarrollar espumas de poliuretano que funcionarían como aislantes de tuberías. La Patente estadounidense No. 6.281.393, concedida a Molina y col., señala que los polialcoholes de Mannich, que tienen una viscosidad de 300 a 3.500 cps (0,3 a 3,5 Pa*s) a 25°, C preparados por mezcla de fenol, alcanolaminas y formaldehido, en relaciones molares de 1 :1 :1 a 1 :2,2:2,2 que dan por resultado un iniciador, pueden ser alcoxilados utilizando una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno para preparar polialcoholes que tienen una funcionalidad nominal de 3 a 5,4. Molina y col. establecen que un área de utilización para tales polialcoholes ha sido la de los sistemas de espumas de pulverizado utilizados en aplicaciones tales como aislamiento de tejados y tuberías. Los agentes de insuflado preferidos para su utilización con agua son HCFC-141 b, HCFC-22, HFC-134 a, n-pentano, isopentano, ciclopentano, HCFC-124 y HFC-245. Snider y col., en la Patente estadounidense número 5.064.843, señalan que polímeros celulares rígidos producidos por reacción de un cuasi-prepolímero terminado en isocianato con un componente polialcohol que comprende un poliéster polialcohol que tiene un contenido de glicol libre de menos de aproximadamente 7 por ciento en peso del poliéster polialcohol en la presencia de 5 un agente de insuflado. Se dice que el empleo combinado del cuasi-prepolímero y el poliéster polialcohol potencia las propiedades de aislamiento térmico de las espumas. Los materiales de espuma de Snider y col. se han establecido como útiles, con o sin plancha(s) de revestimiento, para aislamiento de tuberías. La Patente estadounidense número 5.895.792 concedida a Rotermund y col.

I O describe un procedimiento para producir espumas rígidas de poliuretano, que tienen resistencia mejorada a la distorsión por calor y conductividad térmica reducida, por reacción de a) poliisocianatos con b) compuestos que contienen átomos de hidrógeno reactivos a isocianato, en la pre§encia de c) agua, y, si se desea, d) agentes de insuflado que actúan físicamente y e) catalizadores y 15 substancias auxiliares conocidas y/o aditivos, los compuestos b) que contienen átomos de hidrógeno reactivos a isocianatos son una mezcla de polialcohol que comprende b1 ) un polialcohol que puede prepararse por adición de óxido de etileno y/o óxido de propileno sobre un hexitol o mezcla de hexitol, siendo el contenido total de hexitol de la mezcla de polialcohol de 15 a 30% en peso, 0 basado en la mezcla de polialcohol, y b2) un polialcohol que puede prepararse por adición de óxido de etileno y/o óxido de propileno sobre una o más aminas aromáticas, siendo el contenido total de amina de la mezcla de polialcohol de 1 a 10% en peso, basado en la mezcla de polialcohol, basado en la mezcla de polialcohol, y la cantidad de la mezcla de polialcohol en el componente b) es de 60 a 100 partes en peso por 100 partes en peso del componente b). Del procedimiento descrito en la Patente de Rotermund y col. se dice que proporciona espumas rígidas de poliuretano para utilizar en tuberías con vaina de plástico. Se dice que las espumas tienen una baja conductividad térmica y elevada resistencia a la distorsión por calor a altas temperaturas, se pueden producir sin el uso de hidrocarburos halogenados y presentan baja degradación química. Sin embargo, las espumas de Roetermund y col. basadas en hexitol no se hacen reaccionar a una relación en volumen de 1 :1 ,25 ni se establecen como espumas aplicables por pulverizado. Morton y col. en "Global opportunities in Pipe in Pipe Techology" (Oportunidades globales para tuberías en tecnología de tuberías (presentado en UTECH 2003 (Marzo 25-27, 2003), describe ung espuma de poliuretano modificado con poliisocianurato con alta resistencia a temperaturas que se presenta como útil en la producción de tuberías pre-aisladas industriales. Morton y col. establecen que las espumas de poliuretano tienen una fuerte capacidad de elaborado en producción continua así como en procedimientos continuos convencionales. Además, los estudios de resistencia térmica inicial y de envejecimiento preliminares a alta temperatura, indican una temperatura de operación continua calculada más alta de 172°C a lo largo de un período de 10 años. Las espumas de Morton y col. no reaccionan a una relación en volumen de 1 :1 ,25. Por tanto, existe la necesidad en la técnica de contar con espumas rígidas de poliuretano de pulverizado para aislamiento de tuberías utilizando ciclopentano como agente de insuflado, que sean capaces de resistir altas temperaturas (>250°F - 121°C) y que puedan ser pulverizadas con un equipo de pulverizado de espumas existente, a una relación de polialcohol a isocianato de aproximadamente 1 :1 ,25.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Según esto, la presente invención proporciona tales espumas rígidas de poliuretano de pulverizado, que emplean ciclopentano como agente de insuflado y son útiles para aislamiento de tuberías debido a su capacidad para resistir altas temperaturas (<250°F - 121°C). Las espumas de la invención pueden utilizarse en el equipo de pulverizado de espumas existente ya que las espumas reaccionan a una relación de polialcohol a isocianato de aproximadamente 1 :1 ,25. Estas y otras ventajas y beneficios de la presente invención quedarán de manifiesto en la descripción detallada de la invención dada a continuación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se describirá ahora con propósitos ilustrativos y no limitativos. Excepto en los ejemplos de operación, o donde se indique de otra manera, todos los números que expresan cantidades, porcentajes, índices de OH, funcionalidades, etc. en la memoria descriptiva, han de entenderse como modificados con el término "aproximadamente". Los pesos equivalentes y los pesos moleculares dados aquí, que se dan en daltons (Da), son pesos equivalentes de media de número y pesos moleculares de media de número, respectivamente, a menos que se indique de otra manera. La espuma rígida de poliuretano de la presente invención es el producto de reacción de un componente polialcohol que comprende 70% a 40% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéter polialcohol, y 30% a 60% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéster polialcohol que tiene un índice de OH de menos de 350 mg de KOH/g con al menos un isocianato, a una relación componente polialcohol a isocianato de 1 :1 ,25 en volumen, en la presencia de un agente de insuflado seleccionado entre n-pentano, isopentano y ciclopentano, y, opcionalmente, en la presencia de al menos uno entre catalizadores, cargas, aditivos y agentes tensioactivos, donde la espuma de poliuretano rígida tiene una densidad de reticulado inferior a 2,6. La presente invención proporciona además un procedimiento para producción de una espuma de poliuretano rígida que supone la reacción de un componente polialcohol que comprende 70% a 40% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéter polialcohol, y 30% a 60% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéster polialcohol que tiene un índice de OH de menos de 350 mg KOH/g con al menos un isocianato, a una relación de componente de polialcohol a isocianato de 1 :1 ,25 en volumen, en la presencia de un agente de insuflado elegido entre n-pentano, isopentano y ciclopentano, y, opcionalmente, en la presencia de al menos uno entre catalizadores, cargas, aditivos y agentes tensioactivos, donde la espuma de poliuretano rígida tiene una densidad de reticulación de menos de 2,6. La presente invención proporciona además un procedimiento de aislamiento de una tubería que supone pulverizar sobre la tubería, una espuma de poliuretano rígida que comprende el producto de reacción de un componente polialcohol que comprende 70% a 40% en peso, basado en el peso del componente de polialcohol, de al menos un poliéter polialcohol, y 30% a 60% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéster polialcohol que tiene un índice de OH de menos de 350 mg de KOH/g con al menos un isocianato, a una relación componente polialcohol a isocianato de 1 :1 ,25 en volumen, en la presencia de un agente de insuflado elegido entre n-pentano, isopentano y ciclopentano, y opcionalmente, en presencia de al menos uno entre catalizadores, cargas, aditivos y agentes tensioactivos, donde la espuma de poliuretano rígida tiene una densidad de reticulación de menos de 2,6. En la manufactura de espumas rígidas según la presente invención, se pueden utilizar dos componentes preformulados, llamados comúnmente el componente A (llamado parte A) y el componente B (llamado parte B). Típicamente, el componente A contiene el compuesto isocianato que se hace reaccionar con el componente B que contiene polialcohol para formar la espuma, estando el resto de los ingredientes que forman espuma distribuidos en estos dos componentes o en aún otro componente o componentes. Se puede emplear cualquier poliisocianato orgánico en la preparación de las espumas rígidas según la presente invención que incluye poliisocianatos aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos así como combinaciones de los mismos. Los poliisocianatos adecuados están descritos, por ejemplo, en las Patentes estadounidenses números 4.795J63, 4.065.410, 3.401.180, 3.454.606, 3.152.162, 3.492.330, 3.001.973, 3.394.164 y 3.124.605, cuyos contenidos completos se incorporan aquí como referencia. Entre los ejemplos de tales poliisocianatos están diisocianatos tales como m- fenilen diisocianato, toluen-2,4-diisocianato, toluen-2,6-diisocianato, mezclas de 2,4- y 2,6-toluen diisocianato, hexametilen-1 ,6-díisocianato, tetrametilen-1 ,4- diisocianato, ciclohexano-1 ,4-diisocianato, hexahidrotoluen 2,4- y 2,6-diisocianato, naftalen-1 ,5 diisocianato, 4,4'-difenilmetano diisocianato (MDI), MDI polimérico (PMDI), 4,4'-difenilendiisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenil-diisocianato, 3,3'- dimetildifenilmetano-4,4'-diisocianato; los triisocianatos tales como 4,4',4'- , trifenilmetano-triisocianato, isocianato de polimetilenpolifenilo, toluen-2,4.6- triisocianato, y los tetraisocianatos tales como 4,4'-dimetildiTenilmetano-2,2',5,5'- tetraisocianato. También se pueden emplear prepolímeros en la preparación de las espumas de la presente invención. Los prepolímeros se pueden preparar por reacción de un exceso de poliisocianato orgánico o mezclas de ellos con una cantidad menor de un compuesto que contiene hidrógeno activo determinado por el conocido ensayo de Zerewitinoff, como está descrito por Kohier en "Journal of the Americal Chemical Society" 49, 3181 (1927). Estos compuestos y sus métodos de preparación son muy conocidos en la técnica. El empleo de cualquier compuesto con hidrógeno activo específico no es crítico, se puede emplear cualquiera de estos compuestos en la práctica de la presente invención.

Un isocianato particularmente preferido para ser incluido en las espumas de la presente invención es el polímero MDI (PMDI), o prepolímeros de PMDI. La utilización de poliuretano como material aislante ha estado hasta ahora limitada por lo general a aplicaciones con temperaturas de operación de menos de 250°C (121°C). La incorporación de estructura isocianurato a la espuma para incrementar la estabilidad térmica es conocida. Sin embargo, muchas máquinas de pulverizado antiguas trabajan a una relación de B/A en volumen fijada de 1 :1 ó 1 :1 ,25, eliminando por tanto la posibilidad de formular un sistema de relación elevada de grupos NCO/OH para incrementar el contenido de trímero de la espuma. Las propiedades de las espumas de alta resistencia al calor están, por tanto, determinadas en gran medida por el componente polialcohol. Se ha publicado que una densidad de reticulación de 2,6 dará una espuma con una temperatura de reblandecimiento superior a 160°C. La densidad de reticulación depende del índice de hidroxilo y funcionalidad de los polialcoholes y la funcionalidad del isocianato. El componente polialcohol de las espumas de la presente invención es una mezcla de polialcoholes de al menos un poliéster polialcohol y al menos un poliéter polialcohol. El poliéter polialcohol y el poliéster polialcohol están presentes en la mezcla en una relación de 70:30 a 40:60. Los poliéter polialcoholes útiles en la presente invención incluyen los productos de reacción de un iniciador de hidrógeno activo polifuncional y una unidad monomérica tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y mezclas de ellos, preferiblemente óxido de propileno, óxido de etileno o mezcla de óxido de propileno y óxido de etileno. El iniciador de hidrógeno activo polifuncional tiene preferiblemente una funcionalidad de 2-8, y, más preferiblemente, tiene una funcionalidad de 3 o mayor (por ejemplo 4-8) Hay una amplia variedad de iniciadores que se pueden alcoxilar para formar poliéter polialcoholes útiles. Así, por ejemplo, se pueden alcoxilar aminas y 5 alcoholes poli-funcionales del siguiente tipo: monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etilen-glicol, polietilen glicol, propilen glicol, hexanotriol, polipropilen glicol, glicerina, sorbita, trimetilolpropano, pentaeritrita, sacarosa y otros hidratos de carbono. Los preferidos en particular son los poliéter polialcoholes basados en sacarosa o sorbita. Estas aminas o alcoholes se pueden hacer reaccionar con el I O (los) óxido(s) de alquileno utilizando técnicas conocidas por los especialistas en el área. El índice de hidroxilo deseado para el polialcohol acabado determina la cantidad del óxido de etileno utilizado para reaccionar con el iniciador. El poliéter polialcohol se puede preparar por reacción del iniciador con un solo óxido de alquileno, o con dos o más óxidos de alquileno añadidos secuencialmente para 15 dar una cadena de polímero de bloques, o a la vez para alcanzar una distribución al azar de tales óxidos de alquileno. También se pueden emplear mezclas de polialcoholes, tales como una mezcla de poliéter polialcoholes de elevado peso molecular con poliéter polialcoholes de peso molecular más bajo. Los óxidos de alquileno que pueden ser utilizados en la preparación del 0 polialcohol incluyen cualquier compuesto que tenga un grupo éter cíclico, preferiblemente un a,ß-oxirano, y están sin sustituir o alternativamente sustituidos con grupos inertes que no reaccionan químicamente bajo las condiciones encontradas en la preparación de un polialcohol. Entre los ejemplos de óxidos de alquileno adecuados se incluyen óxido de etileno a aminas polifuncionales y alcoholes del tipo que se incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1 ,2- ó 2,3-butileno, los diversos isómeros de óxido de hexano, óxido de estireno, epiclorhidrina, epoxiclorohexano, epoxicloropentano y similares. Lo más preferido, por razones de comportamiento, disponibilidad y costes, son el óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y mezclas de ellos, siendo los más preferidos óxido de etileno, óxido de propileno, ó mezclas de ellos. Si se preparan polialcoholes con combinaciones de óxidos de alquileno, los óxidos de alquileno pueden hacerse reaccionar como mezcla completa que proporciona una distribución al azar de unidades de oxialquileno con la cadena de óxido del polialcohol o, alternativamente, se pueden hacer reaccionar en etapas para proporcionar una distribución de bloques dentro de la cadena de oxialquileno dei polialcohol. Los poliéster polialcoholes útiles en la invención se pueden preparar por procedimientos conocidos a partir de un ácido policarboxílico o derivado de ácido, tal como un anhidrido o éster del ácido policarboxílico, y un alcohol polihidroxílico. Los ácidos y/o los alcoholes se pueden utilizar como mezclas de dos o más compuestos en la preparación de los poliéster polialcoholes. Los preferidos para inclusión en las espumas de la invención son los poliésteres que tienen índices de OH de menos de 350 mg KOH/g, más preferiblemente menos de 300 mg de KOH/g. El componente ácido policarboxílico, que es preferiblemente dibásico, puede ser alifático, cicloalifático, aromático y/o heterocíclico y puede estar substituido opcionalmente, por ejemplo, por átomos de halógeno, y/o puede ser insaturado. Entre los ejemplos de ácidos carboxílicos adecuados y derivados de ellos, para preparación de los poliéster polialcoholes se incluyen ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico; ácido azelaico; ácido sebácico; ácido itálico; ácido isoftálico; ácido trimelítico; ácido tereftálico; anhidrido de ácido itálico; anhidrido de ácido tetrahidroftálico; dianhidrido piromelítico; anhidrido de ácido hexahidroftálico; anhidrido de ácido tetracloroftálico; anhidrido de ácido endometilen tetrahidroftálico; anhidrido de ácido glutárico; ácido maleico; anhidrido de ácido maleico; ácido fumárico; ácidos dibásicos y tribásicos insaturados mezclados opcionalmente con ácidos grasos insaturados monobásicos, tales como ácido oleico, éster dimetílico de ácido tereftálico y éster bis-glicólico de ácido tereftálico.

Para preparar los poliéster polialcoholes se puede emplear cualquier alcohol polihidroxílico adecuado. Los polialcoholes pueden ser alifáticos, cicloalifáticos, aromáticos y/o heterocíclicos, y se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en dialcoholes, trialcoholes y tetraalcoholes. Los alcoholes dihidroxílicos alifáticos que no tienen más de 20 átomos de carbono son muy satisfactorios. Los polialcoholes pueden incluir opcionalmente sustituyentes que son inertes a la reacción, por ejemplo sustituyentes cloro y bromo y/o pueden ser insaturados. Se pueden utilizar también aminoalcoholes adecuados, tales como por ejemplo, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, o similares. Además, el (los) ácido(s) policarboxílicos pueden estar condensados con una mezcla de alcoholes polihidroxílicos y aminoalcohles.

Entre los ejemplos de alcoholes polihidroxílicos adecuados se incluyen, pero sin que quede limitado solo a ellos, etilen glicol, propilen glicol-(1 ,2) y -(1 ,3), butilen glicol-(1 ,4) y -(2,3); hexano diol(-1 ,6), octano diol-(1 ,8), neopentil glicol, 1 ,4-bis-hidroximetil ciciohexano, 2-metil-1 ,3-propano diol; glicerina; trimetilolpropano; trimetiloletano; hexano triol-(1 ,2,6); butano triol-(1 ,2,4); pentaeritrita; quinitol; manitol; sorbitol; formitol; a-metil glucósido; dietilen glicol; trietilenglicol; tetraetilen glicol y polietilen glicoles superiores; dipropilen glicol y polipropilen glicoles superiores así como dibutilen glicol y polibutilenglicoles superiores. Los preferidos en particular son los oxialquilen glicoles, tales como dietilen glicol, dipropilen glicol, trietilen glicol, tripropilen glicol, tetraetilen glicol, tetrapropilen glicol, trimetilen glicol y tetrametilen glicol. Otros componentes útiles para producir las espumas de poliuretano en la presente invención incluyen los conocidos en la técnica tales como agentes tensioactivos, catalizadores, pigmentos, colorantes, cargas, antioxidantes, ignífugos, estabilizantes y similares. Las formulaciones de espuma de pulverizado para aislamiento de tuberías necesitan reaccionar rápidamente. La espuma debe adherirse enseguida para evitar que se pandee o gire fuera de la tubería en rotación. El procedimiento de manufactura de algunos suministradores de tuberías pre-aisladas requiere que la espuma de poliuretano forme rápidamente resistencia en verde. La reactividad de la espuma se puede ajustar con el nivel de catalizador. Los catalizadores basados en amina se utilizan para iniciar la reacción de poliuretano y reducir el tiempo de gelificación. Sin embargo, un nivel muy alto de catalizadores basados en amina puede conducir a reacciones aceleradas de descomposición de la espuma de poliuretano a temperaturas elevadas y reducir por tanto la estabilidad térmica a largo plazo. El catalizador preferido en la espuma de la presente invención es una combinación de un catalizador amina y un catalizador basado en metal. Ejemplos de catalizadores adecuados de amina terciaria incluyen 1 ,3,5-tris(3-(dimetilamino)propil)hexahidro-s-triazina, trietilendiamina, N-metil-morfolina, pentametil dietilentriamina, N-metilmorfolina, pentametil dietilentriamina, dimetilciclohexilamina, tetrametiletilendiamina, 1-metil-4-dimetilaminoetil-piperazina, 3-metoxi-N-dimetil-propilamina, N-etilmorfolina, dietanolamina, N-cocomorfolina, N.N-dimetil-N'.N'-dimetilisopropil-propilen diamina, N.N-dietil-3-dietil aminopropil amina y dimetil-bencil amina. Entre los ejemplos de catalizadores organometálicos adecuados se incluyen catalizadores de organomercurio, de organoplomo, organoférricos y de organoestaño, siendo los preferidos los catalizadores de organoestaño. Los catalizadores de organoestaño preferidos incluyen sales de estaño de ácidos carboxílicos tales como di-2-etil-hexanoato de dibutilestaño y dilaurato de dibutilestaño. También pueden funcionar como catalizadores para la reacción de uretano sales metálicas tales como cloruro estannoso. También se puede emplear aquí, opcionalmente, un catalizador para la trimerización de poliisocianatos, tales como un alcóxido o carboxilato de metal alcalino. También son útiles las sales de potasio de ácidos carboxílicos tales como octoato de potasio y acetato de potasio. Estos catalizadores se emplean en una cantidad que aumenta mensurablemente la velocidad de reacción del poliisocianato. Las cantidades típicas son 0,01 a 5,0 partes de catalizador por 100 partes en peso de polialcohol. Cuando se preparan espumas basadas en poliisocianato, puede ser ventajoso utilizar una cantidad menor de un agente tensioactivo para estabilizar la mezcla de reacción que forma espuma hasta obtener rigidez. En la presente invención se puede emplear cualquier agente tensioactivo adecuado, incluyendo copolímeros de silicona/óxido de etileno/óxido de propileno. Entre los ejemplos de agentes tensioactivos útiles en la presente invención se incluyen, entre otros, copolímeros de bloque de polidimetílsiloxano-polioxialquileno NIAX L-5420, NIAX L-5340, y NIAX Y 10744 (disponible de GE Siliconas); DABCO DC-193 (de Air Products and Chemicals, Inc.) y TEGOSTAB B84P) y TEGOSTAB B-8433 (de Golsschmidt Chemical Corp). Otros agentes tensioactivos adecuados son los descritos en la Patentes estadounidenses Nos. 4.365.024 y 4.529.745. Otros agentes tensioactivos menos preferidos incluyen éteres de polietilen glicol de alcoholes de cadena larga, amina terciaria o sales de alcanolamina de esteres sulfato ácido de alquilo de cadena larga, esteres alquilsulfónicos, ácidos alquilarilsulfónicos. Estos agentes tensioactivos se emplean en cantidades suficientes para estabilizar la mezcla de reacción formadora de espuma frente al colapso y la formación de células grandes y desiguales. Por lo general, el agente tensioactivo comprende de 0,05 a 10, y preferiblemente de 0,1 a 6 por ciento en peso de la composición que forma la espuma. El agente de insuflado incluido en las espumas de la presente invención contiene n-pentano, ciclopentano, o isopentano y, opcionalmente, una cantidad menor de agua. El agente de insuflado está presente preferiblemente en una cantidad de 2 a 12 partes en peso, basado en el peso de la formulación formadora de espuma, más preferiblemente 3 a 8 partes en peso. Como agente de insuflado en las espumas de la invención, el preferido en particular es el ciclopentano. EJEMPLO La presente invención se ilustra además, sin que quede limitado solo a él con el siguiente ejemplo. Todas las cantidades dadas en "partes" y "porcentajes" ha de entenderse que son en peso, a menos que se indique de otra manera. Se evaluaron espumas rígidas de poliuretano insufladas con ciclopentano y que son para altas temperaturas a una relación de 1 :1 ,25 en volumen de polialcohol a isocianato (B/A). Las formulaciones de espuma se mezclaron a mano y se vertieron en cajas (10,5 x 10,5 x 2,5 pulgadas - 26,25 x 26,25 x 6,25 cm). El tiempo de gelificación se ajustó a 15-25 segundos con temperaturas de los productos químicos a 25°C. La densidad en la elevación libre era de 3,0-4,0 Ib/pie3 (48 - 64 kg/m3). Las muestras de espuma se ensayaron, como se recoge después, siguiendo métodos de ensayo de ASTM para densidad del núcleo (ASTM D 1622), Conductividad térmica - factor k (ASTM C 518), adhesión en la tracción (ASTM D 1623) y resistencia a la compresión (ASTM D 1621 ). Las muestras se ensayaron también siguiendo el método de ensayo para absorción de agua según la Norma Europea EN 253;: 1994 5.3.5. La estabilidad térmica se evaluó utilizando un ensayo de placa en caliente. El método de ensayo se basaba en ASTM C 411-97 y ASTM C 447-85. Las muestras (4 x 4 x 2 pulgadas - 10,0 x 10,0 x 5 cm) se coloraron directamente sobre la superficie de la placa caliente con una placa de acero sobre la superficie de encima para asegurar el contacto de toda la superficie. Se utilizó un ensayo de estufa pre-calentada basado en el ensayo D 2126 de ASTM para evaluar la estabilidad dimensional a temperaturas elevadas.

Ensayo de selección (screeninq) de alta temperatura Se utilizó el ensayo de placa caliente antes descrito para comprobar el comportamiento de los materiales de aislamiento térmico después de la exposición a una superficie caliente durante 96 horas. La muestra se examinó en cuanto al agrietamiento y la profundidad de las grietas. El ensayo C-477-85 de ASTM (1995) requiere que los criterios de comportamiento, tales como resistencia a la compresión, cambio dimensional, y pérdida de peso, se midan después del ensayo. Se evaluó una formulación comercial de espuma HCFC-141 b térmicamente estable empleando el ensayo de placa caliente. Se cortó una muestra (4 x 4 x 2 pulgadas - 10 x 10 x 5 cm) se midió, se pesó y se colocó sobre una placa caliente precalentada a 163°C. Al cabo de 96 horas, se retiró la muestra se pesó, midió y examinó en cuanto a socarrado y agrietado. Se observó que la muestra no se había agrietado y tenía un ligero socarrado en la superficie. El cambio en volumen fue de +1 ,5% y la pérdida de peso de 1 ,3%. El ensayo de la capa caliente se modificó prolongando la duración del ensayo y variando la temperatura para validar el uso del ensayo como instrumento de selección (screening) para espumas rígidas para alta temperatura. Se decidió determinar el efecto del tiempo a una temperatura dada sobre la estabilidad térmica de una espuma rígida. Las muestras se prepararon a partir de una formulación candidata de espuma de poliuretano de alta temperatura y se colocaron en una placa caliente a 163°C. Se retiraron las muestras y se reemplazaron periódicamente de manera que la duración del ensayo estuviera en el intervalo de 4 días a 180 días. Una vez retiradas las muestras, se pesaron, se midieron y se cortaron por la mitad para determinar la profundidad del socarrado/decoloración. Las muestras retiradas al cabo de 30, 60, 90, 120, 150 y 180 días tenían igual profundidad de socarrado/decoloración, similares pérdida de peso y cambio en volumen, lo que indicaba que la duración del ensayo de placa caliente debía ser de al menos 30 días. Se realizó el ensayo de placa caliente a 163°C de otra espuma comercial, HCFC-141 b, para aislamiento de calentadores de agua. Las espumas para calentadores de agua no necesitan ser resistentes a altas temperaturas. Al cabo de cuatro días, la muestra se retiró y midió. La pérdida de volumen era de aproximadamente 50% con el centro de la muestra colapsado. Este ensayo se hizo para verificar que el ensayo de placa caliente era un ensayo viable para evaluar las espumas de alta temperatura de poliuretano rígido. La reactividad de la formulación de espuma se ajustó a un tiempo de gelificación de15-25 segundos, y la densidad de elevación libre se ajustó a 3,0 -4,0 libras/pie3 (48 - 64 kg/m3) con ciclopentano. Se ensayaron las muestras de espuma resultantes en placa caliente a 163°C: Al cabo de 96 horas, se retiraron las muestras, se pesaron y se midieron. La pérdida de peso fue inferior a 2%. Sin embargo, el incremento de volumen fue de aproximadamente 50%. Estas muestras se hincharon, socarraron y agrietaron debido a la intumescencia causada por el poliéster polialcohol y el ignífugo. Aunque la intumiscencia es deseable cuando las espumas se ensayan a la llama durante el ensayo de túnel de ASTM E-84, no es una propiedad deseable en las espumas utilizadas para aislamiento de tuberías de alta temperatura ya que la intumescencia puede debilitar la adhesión de la espuma a la tubería. En la formulación del Ejemplo se utilizaron los siguientes componentes: Polialcohol A un poliéter polialcohol basado en sacarosa que tiene un índice de OH de aproximadamente 380 mg KOH/g; Polialcohol B un poliéster polialcohol aromático que tiene un índice de OH de aproximadamente 240 mg KOH/g; Agente tensioactivo un agente tensioactivo de silicio, comercialmente disponible como TEGOSTAB B-8433 de Goldschmidt Company; Catalizador A un catalizador amina terciaria, comercialmente disponible de Air Products como POLYCAT 41 ; Catalizador A un catalizador acetato de potasio, comercialmente disponible de Air Products como POLYCAT 46; e Isocianato A un difenilmetano diisocianato polimérico que tiene un contenido de NCO de aproximadamente 30,6% y una viscosidad Brookfield a 25°C de aproximadamente 700mPa La formulación de la espuma rígida de poliuretano de alta temperatura aplicada por pulverizado según la presente invención es la siguiente: Debido al requerimiento de una relación de B/A 1 :1 ,25 del equipo de pulverizado de la espuma, se evaluaron poliésteres con índices de OH inferiores a 300 mg KOH/g en combinación con un poliéter polialcohol utilizando el ensayo de placa caliente. La formulación de espuma que contenía un poliéster basado en ácido itálico con un poliéter polialcohol dio buenos resultados en el ensayo de placa caliente. El cambio en volumen fue inferior a un 10% con profundidad del socarrado mínima. Las relaciones de poliéster polialcohol y poliéter polialcohol se variaron y se eligió un MDI polimérico como isocianato para aproximarse a la densidad de reticulación de la espuma calculada de 2,6. Se evaluó la combinación de un catalizador basado en amina y uno basado en metal en la espuma rígida de poliuretano de pulverizado de alta temperatura de la invención. La espuma se analizó empleando un calibre Green Hardness Gauge Escala B. Los resultados se recogen en la siguiente Tabla 1 Tabla 1 Ensayos a pequeña escala en el laboratorio y resultados Se comprobó el comportamiento a alta temperatura de la espuma rígida de pulverizado de poliuretano insuflada con ciclopentano, de la invención, utilizando ensayos de laboratorio a pequeña escala. Las muestras se prepararon a partir de la espuma. Las muestras se cortaron en bloques (4 x 4 x 2 pulgadas - 10 x 10 x 5 cm), se midieron y pesaron, Se ensayó la muestra en cuanto a resistencia a la compresión. Las muestras se colocaron sobre una placa caliente precalentada a 163°C. Al cabo de 30 días, se retiraron las muestras, se pesaron y se midieron y se colocaron en una placa caliente a 180°C. Después de otros 30 días, las muestras se pesaron, midieron y colocaron en la placa caliente a 205°C durante 30 días más. Se retiraron las muestras, se pesaron y midieron. Se ensayaron las muestras en cuanto a resistencia a la compresión. Los resultados se recogen en la siguiente Tabla II.

Tabla II Se hicieron muestras de la espuma en cajas de ensayo para un ensayo de envejecimiento en estufa. Se aplicaron las formulaciones de espuma de poliurfetano también sobre muestras de acero 40 del programa que se había* precalentado a 1 15-120°F (46 - 48,8°C), para ensayo de adhesión en l« tracción. Las muestras de espuma de núcleo se midieron y pesaron y se colocaron en una estufa pre-calentada a 170°C. Las muestras que estaban aplicadas como espuma sobre las placas de acero se colocaron también en la estufa. Al cabo de 77 días a 170°C, las muestras se retiraron, se pesaron, se midieron y se ensayaron en cuanto a resistencia a la compresión. Se ensayó la adhesión en la tracción al cabo de 50 días. Los resultados se recogen en la Tabla lll a continuación. La adhesión en la tracción se ensayó también en muestras que se habían ensayado en placa caliente a 150°C durante 50 días. Estos resultados se incluyen también en la Tabla lll. El fallo de adhesión en la tracción de las muestras a 170°C era de espuma a espuma.

Tabla lll Se cortaron muestras de la espuma de la invención en bloques (7 x 7 x 2 pulgadas - 17,5 x 17, 5 x 5 cm), se pesaron, se midieron y se ensayaron en cuanto al factor k. Las muestras se ensayaron también en cuanto a resistencia de compresión. Las muestras se colocaron sobre una placa caliente pre-calentada a 150°C. Las muestras se retiraron cada siete días, se pesaron y se ensayaron en cuanto aj factor k. Los porcentajes de pérdida de peso y los factores k se dan en \a, siguiente Tabla A.

Tabla IV-A Después de 91 días, las muestras se retiraron y se ensayaron en cuanto a la resistencia a la compresión (Tabla IV-B). Se examinaron las muestras en cuanto a la profundidad del socarrado y el agrietamiento. La extensión de la decoloración en la espuma era de aproximadamente 30% del espesor original.

Tabla IV-B Las muestras de espuma se ensayaron en cuanto a la absorción de agua utilizando el procedimiento de ensayo EN 253. 1994 5.3.5. Los resultados se recogen en la siguiente Tabla V.

Tabla V El ejemplo anterior de la presente invención se ha dado con propósito ilustrativo y no limitativo. Los especialistas en esta técnica se darán cuenta de que el modo de realización aquí descrito se puede modificar o revisar de varias maneras sin separarse del espíritu y marco de la invención. El marco de la invención queda determinado por las reivindicaciones adjuntas.

Claims (38)

REIVINDICACIONES

1. Una espuma rígida de poliuretano que comprende el producto de reacción de: un componente polialcohol que comprende: aproximadamente 70% en peso a aproximadamente 40% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéter polialcohol, y aproximadamente 30% a aproximadamente 60% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéster polialcohol que tiene un índice de OH de menos de aproximadamente 350 mg KOH/g; con al menos un isocianato, a una relación de componente polialcohol a isocianato de aproximadamente 1 :1 ,25 en volumen en la presencia de un agente de insuflado seleccionado entre n-pentano, isopentano y ciclopentano, y, opcionalmente, en la presencia de al menos uno entre catalizadores, cargas, aditivos y agentes tensioactivos, donde la espuma de poliuretano rígida tiene una densidad de reticulación de menos de aproximadamente 2,6.

2. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el al menos un isocianato se selecciona entre poliisocianatos aromáticos, poliisocianatos alifáticos, poliisocianatos cicloalifáticos y combinaciones de los mismos.

3. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el al menos un isocianato se selecciona entre m-fenilen diisocianato, toluen-2,4-diisocianato, toluen-2,6-diisocianato, mezclas de 2,4- y 2,6-toluen diisocianato, hexametilen-1 ,6-diisocianato, tetrametilen-1 ,4-diisocianato, ciclohexano-1 ,4-diisocianato, hexahidrotoluen 2,4- y 2.6-diisocianato, naftalen-1 ,5-diisocianato, 4.4'-difenilmetano diisocianato (MDI), MDI polimérico (PMDI), prepolímeros de PMDI, 4,4'-difenilendiisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenil-disocianato, 3,3'-dimetildifenümetano-4,4'-diisocianato; 4,4',4'-trifenilmetanotriisocianato, isocianato de polimetilenpolifenilo, toluen-2,4,6-triisocianato y 4,4'-dimetildifenilmetano-2,2', 5.5'-tetraisocianato. 4. La espuma rígida de poliuretano según la reivindicación 1 , donde el al menos un isocianato se selecciona entre MDI polimérico (PMDI) y un prepolímero de

PMDI.

5. La espuma rígida de poliuretano según la reivindicación 1 , donde el al menos un poliéter polialcohol se basa en sacarosa o sorbitol.

6. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en un ácido carboxílico seleccionado entre ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico. ácido sebácico, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, ácido tereftálico, anhidrido de ácido itálico, anhídrido de ácido tetrahidroftálico, anhídrido de ácido piromelítico, anhidrido de ácido hexahidroftálico, anhidrido de ácido tetracloroftálico, anhidrido de ácido endometilen tetrahidroftálico, anhidrido de ácido glutárico, , ácido maleico, anhidrido de ácido maleico y ácido fumárico.

7. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en ácido itálico o anhidrido de ácido itálico.

8. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en un polialcohol seleccionado entre etilen glicol, propilen glicol-(1 ,2) y -(1 ,3), butilen glicol-(1 ,4) y -(2,3), hexano diol-(1 ,5), octano diol-(1 ,8), neopentil glicol, 1 , 4-bis- hidroximetil ciciohexano, 2-metil-1 ,3-propano diol, glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, hexano triol-(1 ,2,6), butano triol-(1 ,2,4), pentaeritrita, quinítol, manita, sorbita, iormitol, a-metil-glucósido, dietilen glicol, trietilen glicol, tetraetilen glicol, dibutilen glicol, dietílen glicol, dipropilen glicol, trietilen glicol, tripropilen glicol, tetraetilen glicol, tetrapropilen glicol, trimetilen glicol y tetrametilen glicol.

9. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el al menos un poliéster polialcohol tiene un índice de OH de aproximadamente 300 mg KOH/g o menos.

10. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el catalizador es de al menos1 ,3,5-tris(3-(dimetilamino)propil)hexahidro-s-triazina, trietilendiamina, N-metilmorfolina, pentametil dietilen triamina, dimetil-ciclohexilamina, tetrametiletilendiamina, 1-metil-4-dimetilaminoetil-piperazina, 3-metoxí-N-dimetil-propilamina, N-etilmorfolina, dietiletanol-amina, N-cocomorfolina, N,N-dimetil-N',N'-dimetilisopropil-propilen diamina, N,N-dietil-3-dietil aminopropil amina, dimetil-bencíl amina, di-2-etil-hexanoato de dibutil- estaño, dilaurato de dibutilestaño, cloruro estannoso, octoato de potasio y acetato de potasio.

1 1 . La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el agente de insuflado comprende n-pentano.

12. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde el agente de insuflado comprende ciclopentano.

13. La espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 , donde la espuma es capaz de resistir temperaturas de aproximadamente 250 a aproximadamente 350°F (aproximadamente 121 a aproximadamente 177°C) durante al menos aproximadamente 30 días y manteniendo la integridad estructural.

14. Una tubería aislada con la espuma de poliuretano rígida según la reivindicación 1 .

15. Un procedimiento para producir una espuma de poliuretano rígida que comprende la reacción: un componente polialcohol que comprende: aproximadamente 70% a aproximadamente 40% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéter polialcohol, y aproximadamente 30% a aproximadamente 60% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéster poialcohol que tiene un índice de OH de menos de aproximadamente 350 mh KOH/g; con al menos un isocianato, a una relación de componente polialcohol a isocianato de aproximadamente 1 :1 ,25 en volumen, en la presencia de un agente de insuflado seleccionado entre n-pentano, isopentano y ciclopentano, y opcionalmente, en la presencia de al menos uno entre catalizadores, cargas, aditivos y agentes tensioactivos. donde la espuma de poliuretano rígida tiene una densidad de reticulación de menos de aproximadamente 2,6.

16. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el al menos un isocianato se selecciona entre poliisocianatos aromáticos, poliisocianatos aliiáticos, poliisocianatos cicloaliíáticos y combinaciones de ellos.

17. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el al menos un isocianato se selecciona entre m-ienilen diisocianato, toluen-2,4-diisocianato, toluen-2,6-diisocianato, mezclas de 2,4- y 2,6-toluendiisocianato, hexametilen-1 ,6-diisocianato, tetrametilen-1 ,4-diisocianato, ciclohexano-1 ,4-diisocianato, hexahidrotoluen 2,4- y 2,6-díisocíanato, naftalen-1 ,5-diisocianato, 4.4'-difenilmetano diisocianato (MDI), MDI polimérico (PMDI), prepolímeros de PMDI, 4,4'-diíenilendiisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenil-disocianato, 3,3'-dimetildifenilmetano-4.4'-diisocianato, 4,4',4'-trifenilmetanotriisocianato, iso-cianato de polimetilenpolifenilo, toluen-2,4,6-triisocianato y 4,4'-dimTtildifenilmetano-2,2', 5.5'-tetraisocianato

18. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el al menos un isocianato se selecciona del MDI polimérico (PMDI) y un prepolímero de PMDI.

19. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el al menos un poliéter polialcohol se basa en sacarosa o sorbitol.

20. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en ácido policarboxílico seleccionado entre ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico. ácido sebácico, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, ácido tereftálico, anhidrido de ácido itálico, anhidrido de ácido tetrahidroítálico, dianhidrido piromelítico, anhidrido de ácido hexahidroítálico, anhidrido de ácido tetracloroítálico, anhidrido de ácido endometilen tetrahidroitálico, anhidrido de ácido glutárico, ácido maleico, anhidrido de ácido maleico y ácido iumárico.

21. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en ácido itálico o anhidrido de ácido itálico.

22. El procedimiento según la reivindtcacióm 15, donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en un polialcohol seleccionado entre etilen glicol, propilen glicol-(1 ,2) y -(1 ,3), butilen glicol-(1 ,4) y -(2,3), hexano diol-(1 ,5), octano diol-(1 ,8), neopentil glicol, 1 , 4-bis- hidroximetil ciciohexano, 2-metil-1 ,3-propano diol, glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, hexano triol-(1 ,2,6), butano triol-(1 ,2,4), pentaeritrita, quinitol, manita, sorbita, tormitol, a-metilglucósido, dietilen glicol, trietilen glicol, tetraetilen glicol, dibutilen glicol, dietilen glicol, dipropilen glicol, trietilen glicol, tripropilen glicol, tetraetilen glicol, tetrapropilen glicol, trimetilen glicol y tetrametilen glicol.

23. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el al menos poliéster polialcohol tiene un índice de OH de aproximadamente 300 mg KOH/g o menos.

24. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el catalizador es seleccionado de al menos uno entre 1 ,3,5-tris(3-(dimetilamino)propil)hexahidro-s-triazina, trietilendiamina, N-metilmorfolina, pentametil dietilen triamina, dimetilciclohexilamína, tetrametiletilendiamina, 1-metil-4-dimetilaminoetil piperazina, 3-metoxi-N-dimetil-propilamina, N-etilmorfolina, dietiletanol-amina, N-cocomorfolina, N,N-dimetil-N',N'-dimetilisopropil-propilen diamina, N,N-dietil-3-dietil aminopropil amina, dimetil-bencilamina, di-2-etil-hexanoato de dibutil estaño, dilaurato de dibutilestaño, cloruro estannoso, octoato de potasio y acetato de potasio.

25. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el agente de insuflado comprende n-pentano.

26. El procedimiento según la reivindicación 15, donde el agente de insuflado comprende ciclopentano.

27. Una tubería aislada con la espuma de poliuretano rígida hecha por el procedimiento según la reivindicación 15.

28. Un procedimiento para aislar una tubería que comprende pulverizar sobre la tubería una espuma de poliuretano rígida que comprende el producto de reacción de: un componente polialcohol que comprende: aproximadamente 70% a aproximadamente 40% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un poliéter polialcohol, y aproximadamente 30% a aproximadamente 60% en peso, basado en el peso del componente polialcohol, de al menos un 5 poliéster polialcohol que tiene un índice de OH de menos de aproximadamente 350 mg KOH/g; con al menos un isocianato, a una relación de componente polialcohol a isocianato de aproximadamente 1 :1 ,25 en volumen i o en la presencia de un agente de insuflado seleccionado entre n-pentano, isopentano y ciclopentano, y, opcionalmente, en la presencia de al menos uno entre catalizadores, cargas, aditivos y agentes tensioactivos, donde la espuma rígida de poliuretano tiene una densidad de reticulado de menos de aproximadamente 2,6. 15

29. El procedimiento según la reivindicación 28, donde al menos un isocianato se selecciona entre poliisocianatos aromáticos, poliisocianatos aliíáticos, poliisocianatos cicloaliíáticos y combinaciones de ellos. 0

30. El procedimiento según la reivindicación 28, donde el al menos un isocianato se selecciona entre m-fenilen diisocianato, toluen-2,4-diisocianato, toluen-2,6-diísocianato, mezclas de 2,4- y 2,6-toluendiisocianato, hexametilen-1 ,6- diisocianato, tetrametilen-1 ,4-diisocianato, ciclohexano-1 ,4-diisocianato, hexahidrotoluen 2,4- y 2,6-diisocianato, naítalen-1 ,5-diisocianato, 4.4'-difenilenmetano diisocianato (MDI), MDI polimérico (PMDI), prepolímeros de PMDI, 4,4'-difenilendiisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenil-disocianato, 3,3'-dimetildifenilenmetano-4.4'-diisocianato; 4,4',4'-trifenilmetanotriisocianato, iso-cianato de polimetilenpolifenilo, toluen-2,4,6-triisocianato y 4,4'-dimetildifenilmetano-2,2', 5.5'-tetraisocianato.

31 . El procedimiento según la reivindicación 28, donde el al menos un isocianato se selecciona entre MDI polimérico (PMDI) y un prepolímero de PMDI.

32. El procedimiento según la reivindicación 28, donde el al menos un poliéter polialcohol se basa en sacarosa o sorbitol.

33. El procedimiento según la reivindicación 28, donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en un ácido policarboxílico seleccionado entre ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico. ácido sebácico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico, ácido tereftálico, anhidrido de ácido itálico, anhidrido de ácido tetrahidroítálico, dianhidrido piromelítico, anhidrido de ácido hexahidroftálico, anhidrido de ácido tetracloroftálico, anhidrido de ácido endometilen tetrahidroítálico, anhidrido de ácido glutárico, ácido maleico, anhidrido de ácido maleico y ácido íumárico.

34. El procedimiento según la reivindicación 28, donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en ácido ftálico o anhidrido de ácido ftálico.

35. El procedimiento según la reivindicación 28, donde el al menos un poliéster polialcohol se basa en un polialcohol seleccionado entre etilen glicol, propilen glicol-(1 ,2) y -(1 ,3), butilen glicol-(1 ,4) y -(2,3), hexano diol-(1 ,5), octano diol-(1 ,8), neopentil glicol, 1 , 4-bis- hidroximetil ciciohexano, 2-metil-1 ,3-propano diol, glicerina, trimetilolpropano, trimetiloletano, hexano triol-(1 ,2,6), butano triol-(1 ,2,4), pentaeritrita, q?initol, manita, sorbita, íormitol, a-metilglucósido, dietilen glicol, trietilen glicol, tetraetilen glicol, dibutilen glicol, dietilen glicol, dipropilen glicol, trietilen glicol, tripropilen glicol, tetraetilen glicol, tetrapropilen glicol, trimetilen glicol y tetrametilen glicol.

36. El procedimiento según la reivindicación 28, donde el al menos un poliéster polialcohol tiene un índice de OH de aproximadamente 300 mg KOH/g o menos.

37. El procedimiento según la reivindicación 28, donde el catalizador es al menos uno seleccionado entre 1 ,3,5-tris(3-(dimetilamino)propil)hexahidro-s-triazina, tetraetilendiamina, N-metilmorfolina, pentametil dietilen triamina, dimetilciclohexilamina, tetrametiletilendiamina, 1-metil-4-dimetilaminoetil piperazina, 3-metoxi-N-dimetil-propilamina, N-etilmorfolina, dietiletanol-amina, N-cocomorfolina, N,N-dimetil-N',N'-dimetilisopropil-propilen diamina, N,N-dietil-3-dietil aminopropil amina, dimetil-bencilamina, di-2-etil-hexanoato de dibutil- estaño, dilaurato de dibutilestaño, cloruro estannoso, octoato de potasio y acetato de potasio.

38. Una tubería aislada con espuma de poliuretano rígida por el procedimiento según la reivindicación 28.