MXPA04012892A - Composiciones de poliol utiles para preparar espumas rigidas con soplado en agua, de baja densidad, dimensionalmente estables, y el proceso relacionado a las mismas. - Google Patents

Composiciones de poliol utiles para preparar espumas rigidas con soplado en agua, de baja densidad, dimensionalmente estables, y el proceso relacionado a las mismas.

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Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones de poliol que pueden usarse para producir espumas rigidas de soplado en agua, de baja densidad, dimensionalmente estables, que tienen resistencias compresivas aceptables y factores k aceptables. En una modalidad de la presente invencion, las composiciones de poliol estan compuestas al menos de un poliol de polieter iniciado con amina aromatica y al menos un poliol de polieter que tiene una funcionalidad mayor o igual a 3.5 en la cual al menos 50% en peso de la composicion de poliol es poliol de polieter iniciado con amina aromatica y en la cual no mas del 50% en peso de la composicion de poliol es poliol de polieter que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2.5. En otra modalidad de la presente invencion, las composiciones de poliol estan compuestas de al menos un poliol de polieter iniciado con amina aromatica y al menos un poliol de poliester en el cual al menos 30% en peso de la composicion de poliol es un poliol de polieter iniciado con amina aromatica y en la cual no mas del 70% en peso de la composicion de poliol es poliol de poliester.

Description

COMPOSICIONES POLIOLICAS UTILES PARA PREPARAR ESPUMAS RÍGIDAS INSUFLADAS CON AGUA, DE BAJA DENSIDAD Y D MEN IONALMENTE ESTABLES Y LOS PROCEDIMIENTOS RELACIONADOS CON ELLAS CAMPO TÉCNICO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones poliólicas que pueden ser usadas para preparar espumas rígidas insufladas con agua, de baja densidad y dimensional-mente estables que tienen una resistencia a la compresión aceptable. La presente invención se relaciona también con espumas rígidas insufladas con agua, de baja densidad y dimen-sionalmente estables que tienen una resistencia a la compresión aceptable producidas con las composiciones poliólicas de la presente invención. La presente invención se relaciona además con procedimientos para preparar espumas rígidas insufladas con agua, de baja densidad y dimensionalmente estables que tienen una resistencia a la compresión aceptable, que son producidas con las composiciones poliólicas de la presente invención. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las espumas rígidas de poliuretano son ampliamente conocidas y son utilizadas en numerosas industrias. Se pueden usar espumas rígidas, por ejemplo, en la industria de la construcción como materiales aislantes, así como en la fabricación de electrodomésticos. Las espumas rígidas de poliuretano son producidas por reacción de un poliisocianato con un poliol en presencia de un agente insuflante. Los cloro-fluorocarburos (CFC) fueron típicamente usados como agentes insuflantes en la producción de espumas rígidas de poliuretano. Cuando se usan en la producción de espumas rígidas de poliuretano, los CFC se evaporan como resultado de la exotermia de la reacción, haciendo así que la mezcla de reacción forme una espuma. Se cree ahora que los CFC contribuyen a la deple-ción de ozono en la estratosfera. Como resultado, se han emitido mandatos que prohiben el uso de CFC. Se han dirigido, por lo tanto, los esfuerzos a la utilización de agua como agente insuflante en la producción de algunas espumas rígidas de poliuretano. Existen, sin embargo, inconvenientes en la utilización de agua como agente insuflante para producir espumas rígidas de poliuretano. Uno de tales inconvenientes es el hecho de que el dióxido de carbono gaseoso, que se produce de la reacción entre el isocianato y el agua, tiende a difundirse hacia el exterior de las celdas de espuma, dando lugar así a encogimiento de la espuma. Como se usa más agua en los procesos de producción, las espumas resultantes se vuelven di-mensionalmente menos estables, es decir, que las espumas se encogen al estar almacenadas. Se reconoce, en general, en la técnica que las espumas rígidas insufladas con agua que tienen densidades menores de 2,4 lbs/pie3 no son dimensionalmen-te estables, particularmente a elevadas temperaturas. [Véase la Patente Estadounidense N° 5.420.169, columna 2, línea 25) . En un intento de aliviar el anterior problema, se han tomado varias aproximaciones. Una de tales aproximaciones es producir espumas rígidas de poliuretano de celdas abiertas. Sin embargo, a diferencia de las espumas insufladas con agua de celdas cerradas, las espumas de celdas abiertas son aislantes pobres. {Véase W.A. Kaplan y col., Low-Density All Water-Blown Rígid Foam for Pour-in-Place Applications, Poly-urethanes Expo'96 Conference Proceedings, pp. 179-89 (1996)). Alternativamente, se pueden usar polioles altamente funcionales de bajo peso molecular en la producción de espumas rígi-das insufladas con agua de baja densidad para aumentar la densidad de entrecruzamiento y mejorar la resistencia de la espuma y reducir el encogimiento. Sin embargo, estas espumas son generalmente frágiles y tienden a tener una pobre adhesión a los substratos .
Se describe un procedimiento para producir una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad y dimensio-nalmente estable en la Patente Estadounidense N° 5.627.221. La espuma producida por el procedimiento descrito en esta pa-tente tiene una densidad de elevación libre menor de aproximadamente 2,5 lbs/pie3 y exhibe menos de un 5,5% de cambio de volumen cuando se almacena a 158 °F durante veintiocho días. La mezcla de polioles usada en el procedimiento descrito en esta patente está compuesta por aproximadamente 50-90 partes en peso de un poliéster poliol y aproximadamente 5-50 partes en peso de un poliéter poliol. Sin embargo, las espumas producidas por el procedimiento descrito en esta patente tienen una baja resistencia a la compresión. (Véase el Ejemplo 1, columna 5, líneas 51-52). Siguen necesitándose, por lo tanto, espumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensionalmente estables que tengan una resistencia a la compresión aceptable. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones poliólicas que pueden ser usadas para producir espumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensionalmente estables que tienen una resistencia a la compresión aceptable. La presente invención se relaciona también con es-pumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensionalmente estables que tienen una resistencia a la compresión aceptable y que son producidas con las composiciones poliólicas de la presente invención. La invención se relaciona además con procedimien- tos para preparar espumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensionalmente estables que tienen una resisten-' cia a la compresión aceptable por reacción de al menos un isocianato con una mezcla reactiva con isocianato que está compuesta por una composición poliólica de la presente inven-ción, eventualmente al menos un catalizador y eventualmente al menos un aditivo o agente auxiliar. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se dirige a composiciones poliólicas que están compuestas por al menos un poliéter poliol iniciado con amina aromática y al menos uno o más de los siguientes : (i) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad igual o superior a 2,5 y/o (ii) al menos un poliéster poliol, en donde al menos un 30% en peso de la composición poliolica, en base al peso total de la composición poliolica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde, si está presente, no más de un 50% en peso de la composición poliolica, en base al peso total de la composición poliolica, es poliéter poliol que tiene una funcionalidad igual o superior a 2,5 y/o en donde, si está presente, no más de un 70% en peso de la composición poliolica, en base al peso total de la composición poliolica, es poliéster poliol. La invención se dirige además a espumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensionalmente esta-bles que tienen una resistencia a la compresión aceptable y que son preparadas con las composiciones poliólicas de la presente invención. La . invención se dirige también a procedimientos para preparar espumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensionalmente estables que tienen una resistencia a la compresión aceptable por reacción de al menos un isocianato con una mezcla reactiva con isocianato que está compuesta por una composición poliolica de la presente invención, eventualmente al menos un catalizador y eventualmente al menos un aditivo o agente auxiliar. En una realización de la presente invención, la composición poliolica está compuesta por al menos un poliéter poliol iniciado con amina aromática y al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad igual o superior a 2,5, en donde al menos un 50% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es polieter poliol que tiene una funcionalidad igual o superior a 2,5 y en donde no más de un 50% en peso de la composición polióli-ca, en base al peso total de la composición poliólica, es po-liéster poliol que tiene una funcionalidad igual o superior a 2,5. Preferiblemente, la composición poliólica de esta realización de la invención está compuesta por un 75% en pe-so, más preferiblemente un 78% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, de polieter poliol iniciado con amina aromática y un 25% en peso, más preferiblemente un 22% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, de polieter poliol que tiene una funcionalidad igual o supe-rior a 2,5. En otra realización de la presente invención, la composición poliólica está compuesta por al menos un polieter poliol iniciado con amina aromática y al menos un poliéster poliol, en donde al menos un 30% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es polieter poliol iniciado con amina aromática y en donde no más de un 70% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol. Preferiblemente, la composición poliólica de esta realización de la invención está compuesta por un 40% en peso, más preferiblemente un 75% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, de un poliéter iniciado con amina aromática y un 60% en peso, más preferiblemente un 25% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, de poliéster poliol. Los poliéter polioles iniciados con amina aromática de la presente invención son conocidos y están descritos, por ejemplo, en las Patentes Estadounidenses N° 4.877.879 y 5.786.405. Típicamente, estos poliéter polioles son producidos por reacción de una amina, tal como, por ejemplo, toluendiamina ("TDA"), con un óxido de alquileno, tal como, por ejemplo, óxido de etileno u óxido de propileno. Esta reacción puede ser catalizada con un catalizador alcalino, tal como hidróxido de potasio. Las aminas útiles en la práctica de la presente invención tienen una funcionalidad de amina de al menos 1, preferiblemente en el rango de aproximadamente 1 a aproximadamente 3, más preferiblemente en el rango de aproximadamente 1 a 2. Como ejemplos de aminas aromáticas adecuadas que pueden ser usadas en la presente invención, se incluyen la TDA bruta obtenida por nitración de tolueno, seguida de reducción; 2,3-TDA, 3,4-TDA, 2,4-TDA, 2,6-TDA o sus mezclas; anilina; 4 , ' -metilendianilina, y polifenilpoliaminas con puen-tes de metileno compuestas por isómeros de metilendianilinas y triaminas o poliaminas de peso molecular superior preparadas por reacción de anilina con formaldehído por métodos conocidos en la técnica. Preferiblemente, se usa una mezcla compuesta primariamente por 2,3-TDA y 3,4-TDA (a la que co-múnmente se hace referencia como o-TDA") . Se puede usar cualquier óxido de alquileno adecuado en la presente invención. Como ejemplos de óxidos de alquílenos que pueden ser utilizados, se incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de ami-leño y sus mezclas. Los óxidos de alquileno pueden ser añadidos individualmente, secuencialmente el uno después del otro para formar bloques o en una mezcla para formar un polieter hetérico. Los polieter polioles pueden tener grupos terminales hidroxilo primarios o secundarios. Preferiblemente, los polioles usados en la presente invención son producidos añadiendo primeramente un bloque de óxido de etileno a la o-TDA, seguido de un bloque de óxido de propileno . Preferiblemente, se usan en la presente invención poliéter polioles iniciados con amina aromática que tienen números de OH mayores de 200 y funcionalidades medias mayores de 2. Más preferiblemente, se usan poliéter polioles iniciados con o-TDA que tienen números de OH en el rango de aproximadamente 385 a aproximadamente 405 y funcionalidades medias de aproximadamente 4,0. Se puede usar en la presente invención cualquier poliéter poliol que tenga una funcionalidad mayor o igual a 2,5 conocido en la técnica. Se pueden preparar los poliéter polioles que tienen una funcionalidad mayor o igual a 2,5 de la presente invención por procedimientos conocidos, tales como por alcoxilación de compuestos iniciadores . Se puede usar cualquier óxido de alquileno adecuado, tal como óxido de eti-leno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de amileno y mezclas de estos óxidos. Preferiblemente, se usa óxido de etileno. Como compuestos iniciadores que pueden ser usados en la presente invención, se incluyen, por ejemplo, gliceri-na, trimetilolpropano, trietanolamina, etanolamina, pentaeri-tritol, sacarosa, sorbitol, propilenglicol, etilenglicol, agua y sus mezclas. Preferiblemente, se usa glicerina. Preferiblemente, se usan trioles alcoxilados en la presente invención. Los trioles alcoxilados preferidos de la presente invención tienen números de OH en el rango de aproximadamente 200 a aproximadamente 500. Más preferiblemen-te, se usan en la presente invención trioles alcoxilados que tienen números de OH en el rango de aproximadamente 450 a aproximadamente 490. Se puede usar cualquier poliéster poliol conocido en la técnica en la presente invención. Los poliéster polio-les útiles en la presente invención tienen típicamente una funcionalidad media en el rango de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 8, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y, más preferiblemente, de aproximadamente 2 a aproximadamente 2,5; y valores de número de hidroxilo en el rango de aproximadamente 50 a aproximadamente 500, preferiblemente de aproximadamente 200 a aproximadamente 400 y, más preferiblemente, de aproximadamente 200 a aproximadamente 250 mg de KOH/g. Los poliéster polioles de la presente invención pueden ser preparados por procedimientos conocidos . Los poliéster polioles de la presente invención son típicamente obtenidos a partir de ácidos policarboxílicos y alcoholes poli-hídricos. Como ácidos policarboxílicos adecuados que pueden ser usados en la presente invención, se incluyen ácido oxálico, ácido malónico, ácido succíníco, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brasílico, ácido tápsico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido glutacónico, ácido alfa-hidromucónico, ácido beta-hidromucónico, ácido alfa-butil-alfa-etilglutárico, ácido alfa,beta-dietilsuccínico, ácido isoftá-lico, ácido tereftálico, ácido ftálico, ácido hemimelítico y ácido 1 , 4-ciclohexanodicarbox£lico . Se usa preferiblemente el ácido tereftálico. Como alcoholes polihídricos adecuados que pueden ser usados para producir poliéster polioles adecuados usados en la presente invención, se incluyen etilenglicol , propilen-glicol, dipropilenglicol , trimetilenglicol, 1,2-butanodiol, 1, -butanodiol , 1, 5-pentanodiol , 1, 6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, hidroquinona, resorcinol, glicerina, 1,1,1-trimetilolpropano, 1, 1, 1-trimeti-loletano, pentaeritritol, 1, 2, 6-hexanotriol, alfa-metil-glucósido, sacarosa y sorbitol. Se usa preferiblemente el etilenglicol. La invención se dirige también a un procedimiento para preparar espumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensionalmente estables que tienen una resistencia a la compresión aceptable por reacción de al menos un isocianato con una mezcla reactiva con isocianato compuesta por una composición poliólica de la presente invención, even-tualmente al menos un catalizador, agua y eventualmente al menos un aditivo o agente auxiliar. Preferiblemente, se usa al menos un 80% en peso, más preferiblemente al menos un 90% en peso, en base al peso total de la mezcla reactiva con iso-cianato, de la composición poliólica. Eventualmente, se puede usar cualquier catalizador conocido en la técnica en la presente invención, ya sea solo o con otro catalizador o con múltiples catalizadores. Como ejemplos de catalizadores que pueden ser usados en la presente invención se incluyen, por ejemplo, sales de estaño (II) de ácidos carboxílicos, sales de dialquilestaño de ácidos carboxílicos, mercapturos de dialquilestaño, ditioés-teres de dialquilestaño, éteres bisdimetilaminoetílicos , di-metilbencilaminas, tetrametiletilendiaminas (TMEDA) , dimeti-laminodiglicoles, dimetildiglicolaminas, N- (2~hidroxi-5-nonilfenil) metil-N-metil-glicinatos de sodio, aminas terciarias, tales como, por ejemplo, dimetilciclohexilaminas, y mezclas de catalizadores compuestas por aminas terciarias y surfactantes que promueven la reacción agua/isocianato, tales como, por ejemplo, NIAX A-4, que está comercializado por OSi- Witco Chemical Corporation. Preferiblemente, se usan tanto TMEDA como dime-tilbencilamina como catalizadores en la presente invención. Si se usan, los catalizadores pueden estar presentes en una cantidad en el rango de aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 5% en peso de cada uno, preferiblemente en el rango de aproximadamente un 0,1 a aproximadamente un 1,0% en peso de cada uno, más preferiblemente en el rango de aproximadamente un 0,2 a aproximadamente un 0,9% en peso de cada uno, en base al peso total de la mezcla reactiva con isocianato. Se usa agua como agente insuflante en la presente invención, aunque se prefiere usar agua como único agente insuflante en la presente invención, se pueden usar agentes insuflantes auxiliares, tales como, por ejemplo, dióxido de carbono. El agua puede ser usada en una cantidad de hasta aproximadamente el 10% en peso. Preferiblemente, se usa aproximadamente un 2-8% en peso, más preferiblemente aproximadamente un 3-6% en peso, en base al peso total de la mezcla reactiva con isocianato, de agua en la presente invención. Se puede usar cualquier surfactante conocido en la técnica en la presente invención. Los surfactantes que pueden ser usados en la presente invención incluyen los po-liéter siloxanos. La estructura de estos compuestos es gene-raímente tal que un copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno se une a un radical polidimetilsiloxano . Dichos estabilizadores de espuma están descritos en la Patente Estadounidense N° 2.764.565. Preferiblemente, se usan surfactantes de silicio adecuados para espumas rígidas de poliuretano en la presente invención. Como ejemplos de surfactantes que pueden ser usados en la presente invención, se incluyen, por ejemplo, TE-GOSTAB B 8404, comercializado por Goldschmidt, Essen, Alemania, y L-6900 y L-5440, ambos comercializados por OSi Spe-cialties. Los surfactantes pueden ser usados en la presente invención en cantidades de aproximadamente el 0,3 a aproximadamente el 3% en peso, preferiblemente en cantidades de aproximadamente el 0,5 a aproximadamente el 2% en peso, en base al peso total de la mezcla reactiva con isocianato. Además de agentes tensoactivos, se pueden usar otros aditivos conocidos en la presente invención, incluyendo, por ejemplo, agentes para liberación de molde interno, pigmentos, reguladores de celda, agentes pirorre ardantes, plastificantes, tintes y rellenantes, todos ellos conocidos en la técnica. También se pueden usar agentes reforzantes conocidos, tales como, por ejemplo, vidrio en forma de fibras o de escamas o fibras de carbón. Se puede usar cualquier isocianato conocido en la técnica en la presente invención. Preferiblemente, se usan diisocianatos de difenilmetano poliméricos que tienen contenidos en grupos NCO de aproximadamente el 31,5%, funcionalidades de aproximadamente 2,8 y viscosidades de aproximadamen-te 196 mPa.s a 25°C. Los isocianatos útiles en la presente invención son típicamente usados en una cantidad tal que el índice de isocianato esté dentro del rango de desde aproximadamente 80 hasta aproximadamente 130, preferiblemente en el rango de desde aproximadamente 95 hasta aproximadamente 110. El término "índice de isocianato" (al que comúnmente se hace también referencia como "índice de NCO") se define aquí como el equivalente de isocianato, dividido por el equivalente total de materiales que contienen hidrógeno reactivo con isocianato, multiplicado por 100. Cuando hay presencia de agua como agente insuflante, se considera la cantidad de agua presente en el cálculo del índice de isocianato. La presente invención se dirige también a espumas rígidas insufladas con agua de baja densidad y dimensional-mente estables que tienen resistencias a la compresión aceptables preparadas por reacción de al menos un isocianato con una mezcla reactiva con isocianato compuesta por una composición poliólica de la presente invención, eventualmente al menos un catalizador, agua y eventualmente al menos un aditivo o agente auxiliar. Las espumas producidas según la presente invención tienen típicamente densidades menores de aproximadamente 15 Ibs/pie3. Preferiblemente, las espumas producidas según la presente invención tienen densidades en el rango de aproxima-damente 1 a aproximadamente 3 lbs/pie3. Las espumas producidas según la presente invención tienen típicamente menos de aproximadamente un 10% de cambio de volumen, preferiblemente menos de aproximadamente un 5% de cambio de volumen, más preferiblemente menos de aproximadamente un 1% de cambio de vo-lumen, según se mide por ASTM D-2126, tras su almacenamiento a elevadas temperaturas. Las espumas producidas según la presente invención tienen típicamente resistencias a la compresión en el rango de aproximadamente 15 a aproximadamente 150 Ibs/pulg.2, preferiblemente en el rango de aproximadamente 35 a aproximadamente 50 Ibs/pulg.2. Las espumas rígidas insufladas con agua dimensio-nalmente estables de la presente invención tienen factores k aceptables. El "factor k" es una medición de la conductividad térmica del material aislante, es decir, de la espuma rígida de poliuretano. Cuando menor sea el factor k de la espuma rígida, mejores serán sus propiedades aislantes. Para espumas aislantes, el objeto es retener el agente insuflante en las celdas para mantener el factor k. Por lo tanto, es deseable un menor contenido de celdas abiertas en la espuma. Las espumas producidas según la presente invención tienen típicamente factores k menores de 0,2 Unidades Térmicas Británicas ("BTU") (pulgada/ °F pie2 ) . Preferiblemente, las espumas producidas según la presente invención tienen factores k menores de aproximadamente 0,17 BTU. Adi-cionalmente, las espumas producidas según la presente invención tienen típicamente más de un 50% de contenido en celdas cerradas, preferiblemente más de un 80% de contenido en celdas cerradas . Las espumas rígidas insufladas con agua de ba a densidad dimensionalmente estables de la presente invención son particularmente útiles en aplicaciones que no tienen requerimientos estrictos de aislamiento, así como en aplicaciones que no son críticas en cuanto al factor k, tales como, por ejemplo, como capas intermedias para elementos en emparedado o para artículos de relleno de espuma, como neveras de picnic, máquinas expendedoras, puertas de entrada o de garaje, calentadores de agua y dispositivos de flotación. Los siguientes ejemplos ilustran meramente la in-vención. Los expertos en la técnica reconocerán muchas variaciones que queden dentro del espíritu de la invención y del alcance de las reivindicaciones . Ejemplos Se usaron los siguientes compuestos en los ejemplos : Poliol A: un poliéter poliol iniciado con o-TDA que tiene un número de OH de aproximadamente 395 y una funcionalidad media de aproximadamente 4,0; Poliol B: un triol propoxilado basado en glicerina y que tiene un número de OH de aproximadamente 470; Poliol C: un ftalato de dietilenglicol poliéster poliol modificado que tiene un valor de OH de 230-250; Poliol D: un poliéter poliol basado en etilendiamina y óxido de propileno que tiene un número de OH de 630 y una funcionalidad media de 4,0; Poliol E: un poliéter poliol preparado a partir de sacarosa y de óxido de propileno y que tiene un número de OH de 370 a 390 y una funcionalidad media de 5,8; Poliol F: un poliéter poliol iniciado con trietanolamina que tiene un número de OH de 150 y una funcionalidad media de 3,0; Catalizador A: TMEDA; Catalizador B: dimetilbencilamina; Catalizador C: dimetilaminodiglicol ; Catalizador D: éter bisdimetilaminoetílico; Catalizador E: dime ilciclohexilamina; Catalizador F: N- (2-hidroxi-5-nonilfenil) metil-N- metilglicinato de sodio; Catalizador G-. NIAX A-4, una mezcla catalizadora compuesta por una amina terciaria y surfactante, comercializada por OSi, una división de Witco Chemical Corporation; Surfactante A: L-5440, comercializado por OSi, una división de Witco Chemical Corporation; Surfactante B: TEGOSTAB B 8404, comercializado por Goldsch- midt ; Surfactante C: L-6900, comercializado por OSi, una división de Witco Chemical Corporation; Pirorretardante : fosfato de tri (B-cloropropilo) , e Isocianato A: un diisocianato de difenilmetano polimérico que tiene un contenido en grupos NCO de aproximadamente el 31,5%, una funcionalidad de aproxímadamente 2,8 y una viscosidad de aproximadamente 196 mPa.s a 25°C. Ejemplo 1: Se preparó una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad usando una composición poliólica compuesta por: a) un 78% en peso de Poliol A y b) un 22% en peso de Poliol B. Se combinó un 91% en peso de la composición poliólica con: i) un 0,69% en peso de Catalizador A, ii) un 0,69% en peso de Catalizador B, iii) un 1,97% en peso de Surfactante A y iv) un 6,11% en peso de agua, para formar una mezcla reactiva con isocianato. Se trató un molde de aluminio de 22 x 13 x 2" con cera en pasta como agente de liberación del molde y se puso en una prensa con platos calentados . Se calentó entonces el molde a 5 °C. Se dejó que tanto el Isocianato A como la mezcla reactiva con isocianato se equilibraran a 20 °C. Se mezcló entonces la mezcla reactiva con isocianato a mano con el Isocianato A en una proporción de 189,83 gramos de Isocianato A/100 gramos de mezcla reactiva con isocianato y se vertió luego en el molde de aluminio. La configuración del molde dio una espuma de subida vertical . Se dejó primeramente el molde abierto por la parte superior y se sobrellenó para determinar la densidad mínima de llenado cortando la mezcla hasta dimensiones conocidas y determinando la masa. Después de determinar la densidad mínima de llenado, se cerró el molde y se empaquetó a una densidad del 15% sobre la densidad mínima de llenado. Se desmoldó la muestra después de 120 segundos. Después de envejecer la espuma durante veinti-cuatro horas , se la sometió a pruebas físicas y térmicas . Ej emplo 2 : Se preparó una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad con una composición poliolica compuesta por: a) un 40% en peso de Poliol A y b) un 60% en peso de Poliol C. Se combinó un 92,93% en peso de la composición poliolica con: i) un 0,56% en peso de Catalizador E, ii) un 1,86% en peso de Surfactante C y iii) un 4,65% en peso de agua, para formar una mezcla reactiva con isocianato. Se tra-tó un molde de aluminio de 14 x 14 x 2 , 5" con cera en pasta como agente de liberación del molde y se precalentó a 40 °C en un horno de convección. Se cargó la mezcla reactiva con isocianato en el recipiente del lado B en una máquina de procesado de uretano a baja presión LK-06 de Hennecke Machinery. Se cargó Isocianato A en el recipiente del lado A. Se dejó que tanto el Isocianato A como la mezcla reactiva con isocianato se equilibraran a la temperatura de 25 °C de los tanques. Se fijó tanto la presión de procesado del Isocianato A como la de la mezcla reactiva con isocianato a 200 psi. Se mezcló entonces el Isocianato A con la mezcla reactiva con isocianato en una proporción de 149,8 gramos de Isocianato A/100 gramos de mezcla reactiva con isocianato y se vertió luego en el molde de aluminio. La configuración del molde dio una espuma de subida vertical. Se dejó primeramente el molde abierto por la parte superior y se sobrellenó para determinar la densidad mínima de llenado cortando la muestra hasta dimensiones conocidas y determinando la masa. Después de determinar la densidad mínima de llenado, se cerró el molde y se empaquetó a una densidad del 15% por encima de la densidad mínima de llenado.
Se desmoldó la muestra después de 600 segundos y se sometió a pruebas físicas y térmicas. Ej emplo 3 : Se preparó una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad con una composición poliólica compuesta por: a) un 75% en peso de Poliol A y b) un 25% en peso de Poliol C. Se combinó un 84,8% en peso de la composición poliólica con: i) un 0,94% en peso de Catalizador C, ii) un 0,22% en peso de Catalizador D, iii) un 0,22% en peso de Catalizador E, iv) un 0,45% en peso de Catalizador F, v) un 1,78% en peso de Surfactante B, vi) un 5,35% en peso de piro-rretardante y vii) un 6,25% en peso de agua, para formar una mezcla reactiva con isocianato. Se trató un molde de aluminio de 22 x 13 x 2" con cera en pasta como agente de liberación del molde y se puso en una prensa con platos calentados. Se calentó entonces el molde a 54 °C. Se dejó que tanto el Isocianato A como la mezcla reactiva con isocianato se equilibraran a una temperatura de 20°C. Se mezcló entonces el Iso-cianato A a mano con la mezcla reactiva con isocianato en una proporción de 172,9 gramos de Isocianato A/100 gramos de mezcla reactiva con isocianato y se vertió luego en el molde de aluminio. La configuración del molde dio una espuma de subida vertical. Se dejó primeramente el molde abierto por la parte superior y se sobrellenó para determinar la densidad mínima de llenado cortando la mezcla hasta dimensiones conocidas y determinando la masa. Después de determinar la densidad mínima de llenado, se cerró el molde y se empaquetó a una densidad del 15% sobre la densidad mínima de llenado. Se desmoldó la muestra después de 120 segundos. Después de envejecer la espuma durante veinticuatro horas, se la sometió a pruebas físicas y térmicas. Ejemplo 4 (comparativo) : Se preparó una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad con una composición poliolica compuesta por: a) un 9% en peso de Poliol D, b) un 48% en peso de Poliol E y c) un 43% en peso de Poliol F. Se combinó un 93 , 91% en peso de la composición poliolica con: i) un 0,3% en peso de Catalizador G, ii) un 1,75% en peso de Surfactante C y iii) un 4,04% en peso de agua, para formar una mezcla reactiva con isocianato. Se trató un molde de aluminio de 14 x 14 x 2,5" con cera en pasta como agente de liberación del molde y se precalentó a 40 °C en un horno de convección. Se cargó la mezcla reactiva con isocianato en el recipiente del lado B en una máquina de procesado de uretano a baja presión LK-06 de Hennecke achinery. Se cargó Isocianato A en el recipiente del lado A. Se dejó que tanto el Isocianato A como la mezcla reactiva con isocianato se equilibraran a la temperatura de 30°C de los tanques. Se fijó tanto la presión de procesado del Isocianato A como la de la mezcla reactiva con isocianato a 175 psi . Se mezcló entonces el Isocianato A con la mezcla reactiva con isociana-to en una proporción de 140,6 gramos de Isocianato A/100 gramos de mezcla reactiva con isocianato y se vertió luego en el molde de aluminio. La configuración del molde dio una espuma de subida vertical. Se dejó primeramente el molde abierto por la parte superior y se sobrellenó para determinar la densidad mínima de llenado cortando la muestra hasta dimensiones conocidas y determinando la masa. Después de determinar la densidad mínima de llenado, se cerró el molde y se empaquetó a una densidad del 15% por encima de la densidad mínima de llenado. Se desmoldó la muestra después de 600 segundos y se sometió a pruebas físicas y térmicas. Ejemplo 5 (comparativo) : Se preparó una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad con una composición poliolica compuesta por: a) un 25% en peso de Poliol A y b) un 75% en peso de Poliol C. Se combinó un 84,8% en peso de la composición po-liólica con: i) un 0,94% en peso de Catalizador C, ii) un 0,22% en peso de Catalizador D, iii) un 0,22% en peso de Ca-talizador E, iv) un 0,45% en peso de Catalizador F, v) un 1,78% en peso de Surfactante B, vi) un 5,35% en peso de piro-rretardante y vii) un 6,25% en peso de agua, para formar una mezcla reactiva con isocianato. Se trató un molde de aluminio de 22 x 13 x 2" con cera en pasta como agente de liberación del molde y se puso en una prensa con platos calentados. Se calentó entonces el molde a 54 °C. Se dejó que tanto el Isocianato A como la mezcla reactiva con isocianato se equilibraran a 20 °C. Se mezcló entonces el Isocianato A a mano con la mezcla reactiva con isocianato en una proporción de 157,2 gramos de Isocianato A/100 gramos de mezcla reactiva con isocianato y se vertió luego en el molde de aluminio. La configuración del molde dio una espuma de subida vertical. Se dejó primeramente el molde abierto por la parte superior y se sobrellenó para determinar la densidad mínima de llenado cor-tando la mezcla hasta dimensiones conocidas y determinando la masa. Después de determinar la densidad mínima de llenado, se cerró el molde y se empaquetó a una densidad del 15% sobre la densidad mínima de llenado. Se desmoldó la muestra después de 120 segundos. Después de envejecer la espuma durante veinti-cuatro horas, se la sometió a pruebas físicas y térmicas. Las espumas producidas en los ejemplos anteriores fueron estudiadas según los siguientes métodos de ensayo: Densidad moldeada: ASTM D-1622 Resistencia a la compresión: ASTM D-1621 Estabilidad dimensional (% cambio de volumen) : ASTM D-2126 Tabla 1: Propiedades de las espumas preparadas en los Ejemplos 1-5: Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 3 Ej emplo 4 Ejemplo 5 (comparativo) (comparativo) Densidad moldeada 2,00 a 15% 2,37 a 15% 1,85 a 15% 2,28 a 15% 1,76 a 15% (lbs/pie3) sobreempa- sobreempaque- sobreempaque- sobreempaque- sobreempaque- 5 quetamien o tamiento tamiento tamiento tamiento Resistencia a la compresión Paralela 41, 16 39,7 41, 3 31,4 27,6 (lbs/pulg.2) 10 Perpendicular 22, 92 19, 0 19,2 9,4 16, 6 (lbs/pulg.2) Estabilidad Dimensional 24 horas @ 100°C, -1,7 -3,9 -31,6 humedad ambiente ( % cambio vol . ) 24 horas @ 70 °C, -0,1 -1,1 -12, 5 100% de humedad relativa (% cambio vol.) El Ejemplo 1 muestra que una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad, producida con una composición poliólica compuesta por un 78% en peso de un poliéter poliol iniciado con amina aromática y un 22% en peso de un triol alcoxilado, exhibe una excelente resistencia a la compresión y es dimensionalmente estable. La espuma preparada según el Ejemplo 1 fue estudiada en cuanto al factor k utilizando un medidor de flujo térmico Lasecomp Fox 200. La espuma producida según el Ejemplo 1 tenía un factor k de 0,161 BTU. La espuma preparada según el Ejemplo 1 fue también estudiada en cuanto al % de contenido de celdas abiertas/cerradas utilizando un picnómetro Quantachrome . La espuma producida según el Ejemplo 1 tenía un contenido en celdas cerradas del 89%. El Ejemplo 2 muestra que una espuma rígida insu-fiada con agua de baja densidad, producida con una composición poliólica compuesta por un 40% en peso de un poliéter poliol iniciado con amina aromática y un 60% en peso de un poliéster poliol, exhibe una excelente resistencia a la compresión y es dimensionalmente estable. La espuma preparada según el Ejemplo 2 fue estudiada en cuanto al factor k utilizando un medidor de flujo térmico Lasecomp Fox 200. La espuma producida según el Ejemplo 2 tenía un factor k de 0,166 BTU. La espuma preparada según el Ejemplo 2 fue estudiada en cuanto al % de contenido de celdas abiertas/cerradas utilizando un picnómetro Quantachrome. La espuma producida según el Ejemplo 2 tenía un contenido en celdas cerradas del 86%. El Ejemplo 3 muestra que una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad, producida con una composición poliólica compuesta por un 75% en peso de un poliéter poliol iniciado con amina aromática y un 25% en peso de un poliéster poliol, exhibe una excelente resistencia a la compresión y es dimensionalmente estable. El Ejemplo comparativo 4 muestra que una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad, producida con una composición poliólica que no contiene un poliéter poliol iniciado con amina aromática no exhibe una excelente resistencia a la compresión y no es dimensionalmente estable. La espuma preparada según el Ejemplo comparativo 4 fue estudiada en cuanto al factor k utilizando un medidor de flujo térmico La-secomp Fox 200. La espuma producida según el Ejemplo comparativo 4 tenía un factor k de 0,168 BTU. La espuma preparada según el Ejemplo comparativo 4 fue estudiada en cuanto al % de contenido de celdas abiertas/cerradas utilizando un picnó-metro Quantachrome . La espuma producida según el Ejemplo comparativo 4 tenía un contenido en celdas cerradas del 86%. El Ejemplo comparativo 5 muestra que una espuma rígida insuflada con agua de baja densidad, producida con una composición poliólica compuesta por menos de un 30% en peso de un poliéter poliol iniciado con amina aromática y más de un 70% en peso de un poliéster poliol no exhibe una excelente resistencia a la compresión y no es dimensionalmente estable . Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines de ilustración, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones .

Claims (20)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición poliólica para producir una espuma rígida de poliuretano insuflada con agua de baja densidad consistente en: 1) al menos un poliéter poliol iniciado con amina aromática y 2) al menos uno o más de los siguientes : i) un poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5 y que no es el mismo que el poliéter poliol de 1) y/o ii) un poliéster poliol, en donde al menos un 30% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde, si está presente, no más de un 50% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5 y, además, en donde, si está presente, no más de un 70% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol.
  2. 2. La composición poliólica de la Reivindicación 1, en donde un 78% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 22% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5.
  3. 3. La composición poliólica de la Reivindicación 1, en donde un 40% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 60% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol.
  4. 4. La composición poliólica de la Reivindicación 1, en donde un 75% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 25% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, es po-liéster poliol.
  5. 5. La composición poliólica de la Reivindicación 1, en donde el poliéter poliol iniciado con amina aromática es producido usando o-toluendiamina como iniciador.
  6. 6. Un procedimiento para preparar una espuma rígida de poliuretano insuflada con agua de baja densidad, consistente en la reacción de: (1) una composición poliólica consistente en: 1) al menos un poliéter poliol iniciado con amina aromática y 2) al menos uno o más de los siguientes : i) un poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5 y que no es el mismo que el poliéter poliol de 1) y/o ii) un poliéster poliol, en donde al menos un 30% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde, si está presente, no más de un 50% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5 y, además, en donde, si está presente, no más de un 70% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol; con (2) al menos un isocianato, en presencia de (3) eventualmente, al menos un catalizador, (4) agua y (5) eventualmente, al menos un aditivo o agente auxiliar.
  7. 7. El procedimiento de la Reivindicación 6, en donde un 78% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poli-éter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 22% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es polieter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5.
  8. 8. El procedimiento de la Reivindicación 6, en donde un 40% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poli-éter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 60% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol .
  9. 9. El procedimiento de la Reivindicación 6, en donde un 75% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 25% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol .
  10. 10. El procedimiento de la Reivindicación 6, en donde el poliéter poliol iniciado con amina aromática es producido usando o-toluendiamina como iniciador.
  11. 11. Una espuma producida mediante el procedimiento de la Reivindicación 6..
  12. 12. La espuma de la Reivindicación 11, que tiene una densidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 , 0 lbs/pie3.
  13. 13. La espuma de la Reivindicación 11, que exhibe menos de un 10% de cambio de volumen cuando se almacena a 100 °C y a humedad ambiente durante veinticuatro horas.
  14. 14. La espuma de la Reivindicación 11, que exhibe menos de un 10% de cambio de volumen cuando se almacena a 70 °C y a un 100% de humedad relativa durante veinticuatro horas .
  15. 15. La espuma de la Reivindicación 11, que tiene una resistencia a la compresión paralela en el rango de aproximadamente 35 a aproximadamente 50 lbs/pulg.2.
  16. 16. Una mezcla reactiva con poliuretano para pro-ducir una espuma rígida de poliuretano insuflada con agua de baja densidad consistente en: (1) una composición poliólica consistente en: 1) al menos un poliéter poliol iniciado con amina aromática y 2) al menos uno o más de los siguientes: i) un poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5 y que no es el mismo que el poliéter poliol de 1) y/o ii) un poliéster poliol, en donde al menos un 30% en peso de la composición poliólica, en- base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde, si está presente, no más de un 50% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5 y, además, en donde, si está presente, no más de un 70% en peso de la compo- sición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol; con (2) al menos un isocianato, (3) eventualmente, al menos un catalizador, (4) agua y (5) eventualmente, al menos un aditivo o agente auxiliar.
  17. 17. La mezcla reactiva con poliuretano de la Rei-vindicación 16, en donde un 78% en peso de la composición po-liólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poli-éter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 22% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol que tiene una funcionalidad mayor o igual a 2,5.
  18. 18. La mezcla reactiva con poliuretano de la Reivindicación 16, en donde un 40% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poli-éter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 60% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol.
  19. 19. La mezcla reactiva con poliuretano de la Reivindicación 16, en donde un 75% en peso de la composición poliólica, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéter poliol iniciado con amina aromática y en donde un 25% en peso, en base al peso total de la composición poliólica, es poliéster poliol.
  20. 20. La mezcla reactiva con poliuretano de la Reivindicación 16, en donde el poliéter poliol iniciado con ami-na aromática es producido usando o-toluendiamina como iniciador.
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