MX2007001750A - Separador reforzado con una banda y metodo continuo para la produccion del mismo. - Google Patents

Separador reforzado con una banda y metodo continuo para la produccion del mismo.

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MX2007001750A
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Abstract

La presente invencion se refiere a un procedimiento para preparar una membrana separadora reforzada con banda, que comprende las etapas de: proporcionar una banda (2A) y una pasta adecuada (5), que guie dicha banda (2A) en una posicion vertical, recubrimiento igualmente ambos lados de dicha banda con dicha pasta para obtener una banda recubierta con pasta (2B) y aplicar una etapa de formacion de poros superficiales simetrica y una etapa de coagulacion simetrica a dicha banda recubierta con pasta para obtener una membrana separadora reforzada con una banda.

Description

SEPARADOR REFORZADO CON UNA BANDA Y MÉTODO CONTINUO PARA LA PRODUCCIÓN DEL MISMO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una membrana separadora reforzada con una banda para uso en aplicaciones electroquímicas.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El documento EP-A-0232 923 se refiere a un procedimiento para preparar un diafragma permeable a iones que comprende un tejido orgánico embebido en una mezcla formadora de películas de material hidrofílico inorgánico en partículas y un ligante polimérico orgánico, que comprende las etapas de mezclar el material hidrofílico inorgánico con una solución del ligante polimérico en un disolvente adecuado para formar un lodo; extender uniformemente el lodo sobre una superficie plana inerte para formar una lámina con un espesor húmedo de menos de 2 mm; sumergir cualquier tipo de tela estirada tejida o no tejida en la lámina húmeda; extraer el disolvente por evaporación y/o lixiviación mientras se mantiene estirado el tejido; retirar la lámina desde dicha superficie. El procedimiento se realiza en la dirección horizontal y el tejido orgánico se introduce después de que la lámina se haya dispersado (fundido) sobre una superficie plana inerte (placa de vidrio). En la práctica, la combinación de la dispersión (horizontal) del lodo sobre una superficie plana inerte, seguida por la inmersión de un tejido orgánico estirado, da lugar a un producto en el que el tejido no está embebido adecuadamente (principalmente en la parte central). Casi siempre, el tejido aparece en un lado del diafragma generando burbujas de gas adherentes no deseadas cuando se utiliza el diafragma en, por ejemplo, un separador. Además, un prerrequisito para poder sumergir cualquier tipo de tejido estirado es utilizar un lodo con baja viscosidad. Esto inevitablemente conduce a una estructura porosa asimétrica menos deseada, que da lugar a diafragmas que presentan diferente estructura de poros y diámetro del poro en ambos lados. Con este objetivo, el lado superior durante la fabricación (el lado brillante del producto acabado) será siempre el lado más apretado mientras que el lado mate (el lado inferior durante la fabricación) es siempre el lado más abierto. Además, el procedimiento es una forma de fabricación muy laboriosa y no económica puesto que no se puede realizar como un procedimiento continuo. El documento EP-A-0692830 describe un procedimiento de extrusión de lámina termoplástica (espesor de 300 µm) que consiste una mezcla de aproximadamente un 16.6 % en peso de resina sintética (p. ej.: polietileno), un 66.6 % en peso de un polvo inorgánico (p.ej.: SiO2) y un 16.6 % en peso de agente formador de poros (aceite de parafina). En adhesión a un lado de la lámina termoplástica extruída (en estado semifundido) se añade una lámina inorgánica (espesor de 200 µm) que contiene un 80 % en peso de material inorgánico (fibra de vidrio) y un 20 % en peso de pulpa poliolefínica como ligante orgánico para obtener un laminado. A continuación, el laminado es moldeado a presión para unificar la lámina semifundida y enfriado para eliminar el agente formador de poros, dando lugar a un separador recubierto de material inorgánico. De este modo, se da a conocer un procedimiento de extrusión en seco y continuo en el que 2 materiales se "unen" mediante un procedimiento de laminación. La patente de E.U.A. No 4,707,265 describe un aparato de impregnación de banda en el que una banda se hace avanzar verticalmente entre rodillos de calandra a través de una solución de fundición. A continuación, la membrana se guía entre un tambor de fundición y una cuchilla de fundición a través de un baño de enfriamiento rápido. Esta disposición no puede dar lugar a una membrana simétrica, puesto que un lado de la banda está situado frente al baño de enfriamiento rápido y el otro lado está situado frente al tambor. Debido a esta disposición, la membrana resultante presenta poros más pequeños en el lado del enfriamiento rápido que en el lado del tambor. Además, según se da a conocer en el documento, la disposición descrita lleva fácilmente a la denominada "ropa rizada", que solo puede evitarse cambiando el espesor del recubrimiento y la distancia entre el tambor de colada y la cuchilla de moldeo. Debido a esta limitación, es muy difícil fabricar membranas de una amplia gama de espesores. La patente de E.U.A- No. 2,940,871 describe un procedimiento para recubrir una banda con una composición de material plástico. Una dispersión resinosa se deposita sobre una banda de respaldo y se calienta para fundir los compuestos termoplásticos en la dispersión. A continuación, la matriz se elimina en un baño disolvente y la banda, o alma, recubierta resultante se somete a secado y almacenamiento. Debido a la disposición vertical y ascendente, solo se pueden utilizar dispersiones relativamente gruesas (puesto que, de no ser así, se dispersan sobre la banda de respaldo antes de que alcancen el dispositivo de calentamiento), lo que da lugar a una pequeña gama de espesores. Además, es difícil controlar el tamaño de los poros de la membrana resultante, puesto que es principalmente controlada por la composición y la mezcla de la disposición. Por lo tanto, las características de los poros no será uniforme sobre la membrana completa. Además, la etapa de calentamiento es relativamente difícil de controlar y de alto coste en comparación con una etapa de coagulación en un baño de enfriamiento rápido. Existe la necesidad de diafragmas separadores con refuerzo de banda simétricos, en los que la banda esté embebida adecuadamente en el diafragma, sin que sea visible su presencia en una superficie del diafragma. Además, un procedimiento para dicha fabricación debe ser continuo para que sea de interés desde el punto de vista económico. Además, debe ser posible fabricar productos con varias dimensiones, pero con propiedades idénticas, sobre la superficie completa del diafragma.
Objetivos de la invención La presente invención da a conocer un procedimiento continuo para fabricar diafragmas separadores reforzados con una banda, en el que la banda se incorpora en el diafragma, sin apariencia de la banda en las superficies del diafragma.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un procedimiento para preparar una membrana separadora reforzada con una banda permeable a los iones, que comprende las etapas siguientes: proporcionar una banda y una pasta adecuada, que guíe a dicha banda, preferentemente hacia abajo, en una posición vertical, preferentemente hacia abajo, recubriendo igualmente ambos lados de dicha banda con dicha pasta para obtener una banda recubierta de pasta y aplicando una etapa de formación de poros superficiales simétricos y una etapa de coagulación simétrica a dicha banda recubierta por pasta para obtener una membrana separadora reforzada con una banda. Con el término de etapa simétrica se da a conocer que se realiza de la misma manera en ambos lados de la membrana. Esto da como resultado una membrana con características simétricas. Preferentemente, cada etapa se realiza también al mismo tiempo por ambos lados y con el mismo tiempo de exposición (p. ej., exposición a vapor de agua o baños de coagulación). El procedimiento de la presente invención comprende, preferentemente, las etapas de proporcionar un revestimiento interior a un lado de la membrana separadora reforzada con una banda y el devanado de la membrana separadora reforzada con banda junto con dicho revestimiento interior en un cilindro. La membrana separadora laminada con el revestimiento interior posibilita lavar con facilidad la membrana, sobre todo cuando se utiliza un revestimiento interior ondulado, que permite el acceso del fluido a superficie de la membrana cuando se sumerge el cilindro. Además, el procedimiento comprende preferentemente una etapa de lavado. Dicha etapa de lavado se puede realizar en un baño de lavado (16) que comprende, por ejemplo, agua. Preferentemente, el baño de lavado (16) está a una temperatura entre 10° C y 80° O La etapa de recubrimiento en la presente invención se realiza preferentemente guiando la banda a través de un sistema de recubrimiento en ambos lados con alimentación automática de la pasta. La etapa de formación de poros superficiales comprende, en una forma de realización preferida, la exposición simétrica de ambos lados de la banda recubierta con pasta a la fase de vapor de agua (por ejemplo, camisa de "vapor frío" o vapor de agua). La etapa de coagulación comprende, preferentemente, la exposición simétrica de ambos lados de la banda recubierta con pasta a un baño de coagulación que comprende agua, mezclas de agua y un disolvente aprótico seleccionado del grupo constituido por NMP, DMF, DMSO, DMAc, soluciones acuosas de polímeros solubles en agua (seleccionados del grupo constituido por HPC, CMC, PVP, PVPP, PVA) o mezclas de agua y alcohol (tales como etanol, propanol e isopropanol). El baño de coagulación está, preferentemente, a una temperatura entre 40°C y 90°C. Otro aspecto de la presente invención se refiere a una membrana separadora reforzada con una banda, caracterizada porque la banda está situada en la parte central de la membrana y ambos lados de la membrana tienen las mismas características de tamaños de poros. Otro aspecto de la presente invención se refiere a un aparato para obtener una membrana separadora reforzada con una banda, que comprende una estación devanadora de la banda para control de su tensión, un rodillo extendedor, un recubridor con un sistema de recubrimiento de doble cara con alimentación automática de pasta con transporte de banda vertical (guiada) y rodillos de guiado en un baño de coagulación calentado. El aparato de la presente invención puede comprender, además, un alimentador de revestimiento interior y una estación devanadora de producto en un baño de agua de lavado calentado, en el que la estación de devanado del producto determina la velocidad de producción.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 ilustra el procedimiento según la presente invención. Las Figuras 2 y 3 representan una membrana fabricada según la presente invención con, respectivamente, una banda no tejida de PES (polietersulfano) Spunlaid y una banda tejida de PA. La Figura 4 ilustra una membrana según la técnica anterior (tal como en el documento EP-A-0232 923).
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Etapas de fabricación: • Etapa de preparación de banda: desenrollado de la banda (2A, tejida o no tejida); guiado de la banda a su posición vertical (18 y 9) y dispersión de la banda (3) para impedir la formación de pliegues (perpendicular a la dirección de fabricación). • Etapa de recubrimiento de banda: recubrimiento simultáneo por los dos lados de pasta 5 (p. ej., órgano-mineral) con sistemas de recubrimiento de doble lado 4 y alimentación automática de pasta en ambos lados de la banda (mismo nivel en ambos lados) para obtener una banda recubierta de pasta (2B). • Etapa de formación de poros superficiales: establecimiento de contacto de la banda recubierta por doble lado con fase de vapor de agua 7. Además, es posible obtener una membrana reforzada con una banda asimétrica con diferentes características de tamaños de poros en ambos lados aplicando diferentes condiciones en ambos lados de la banda recubierta con pasta. • Etapa de formación complementaria: coagulación del producto en baño de agua caliente 8. • Etapa de devanado del producto: alimentación y devanado del revestimiento interior 14 junto con el producto • Etapa postratamiento: lavado con productos químicos en depósitos de agua 16 • Etapa de secado: secado del producto Parámetros de fabricación Los siguientes parámetros se pueden considerar cuando se realice el procedimiento según la presente invención. Es evidente que estos parámetros se pueden cambiar fácilmente por los expertos en la materia para adaptar el procedimiento a dimensiones específicas, productos usados o otras consideraciones. • Velocidad de fabricación: entre 0.2 y 20 m/min • Tensión de banda: 15-35 N • Temperatura del baño de coagulación: 40-90° C • Temperatura del baño de lavado: 10-80° C • Distancia entre los dos rodillos de recubrimiento (del dispositivo recubridor): 450-1.100 µm Ejemplos de banda: En el cuadro 1 siguiente se indica algunos ejemplos de tipos de banda que se pueden utilizar para poner en práctica la presente invención: CUADRO 1 Las Figuras 2 y 3 ilustran, respectivamente, una membrana fabricada según la presente invención con, respectivamente, una banda no tejida de PES Spunlaid y una banda tejida PA. Como revestimiento interior, por ejemplo, se puede utilizar una banda no tejida de PES Spunlaid (espesor: 450 µm).
Ejemplos de pasta La pasta puede comprender: • cualquier material de relleno inorgánico hidrofílico, tal como TiO2, HfO2, AI2O3, ZrO2, Zr3 (PO4)4, Y2O3, SiO2, materiales de óxido de perovskita, SiC (C(Pt/Rh/Ru) puede utilizarse; • cualquier material ligante orgánico tal como PVC, C-PVC, PSF, PES, PPS, PU, PVDF, Pl, PAN, PVA, PVAc y sus variantes injertadas (sulfonado, acrilado, aminado, ...); y • un disolvente tal como NMP, DMF, DMSO o DMAc o su mezcla.
Equipos: Un montaje preferido para practicar la invención actual se ilustra en la Figura 1. Dicho montaje está constituido por: • estación de devanado de banda impulsada por motor 1 para control de la tensión de la banda • cilindro esparcidor 3 situado frente al dispositivo recubridor 4 • dispositivo recubridor con sistema de recubrimiento de doble cara 4 con alimentación automática de pasta 5 con transporte vertical (guiado) de la banda • rodillos de guiado (rodillos 18, 9, 10, 12 y 13) en receptáculo de coagulación calentado 8 • alimentación 14 de revestimiento interior 15 • estación de devanado del producto 17 en receptáculo de agua de lavado calentado 16 (el cilindro usado es el cilindro impulsor del sistema completo). A continuación, se proporciona un ejemplo de una posible forma de realización práctica de la presente invención, utilizando el equipo en la forma antes descrita. Se realizan las etapas siguientes: • Extensión de la banda 2A en la dirección perpendicular a la dirección de fabricación • Recubrimiento de doble cara simultáneo y vertical de la pasta 5 • Uso de dos sistemas de recubrimiento de cilindros 4 con alimentación automática de la pasta. • La banda recubierta 2B es llevada en contacto con vapor de agua 7 para el tamaño correcto de los poros superficiales • La alimentación 14 del revestimiento interior 15 para permitir la etapa de lavado en baño de agua caliente 16 Para poder obtener buenos resultados, debe utilizarse una pasta con buenas propiedades/comportamiento de flujo.
EJEMPLOS EJEMPLO 1 Separador con una banda de PA tejida reforzada La banda de refuerzo utilizada es un tipo tejido de banda basada en monofilamentos de PA-6.6, suministrado por Sefar Inc. Filtration División, CH-8803 Rueschlikon, Suiza de tipo Nitex 03-190/57. Sus características son como sigue: • Espesor: 100 µm • Espesor de filamento: 62 µm • Tamaño de la malla: 190 µm • Área abierta: 57 % • Anchura de banda: 50 cm La composición de la pasta usada es: • 46.99 % en peso de disolvente (DMF) • 13.25 % en peso de polímero (PSf Udel de tipo P-1800 NT) • 39.75 % en peso de relleno mineral (Ti-Pure® Dupont T¡O2, tipo R-100 con tamaño de partículas de 0.32 µm) Los parámetros de fabricación son: • Velocidad de fabricación: 1 m/min • Tensión de la banda durante la fabricación: 15 N en ambas direcciones (dirección de producción y dirección perpendicular) • Distancia entre los dos cilindros de recubrimiento 4: 450 µm • Distancia entre dos cilindros recubridores 4 y el nivel de agua del baño de coagulación 8: 40 cm • Temperatura del baño de coagulación 8: 65° C • Temperatura del baño de lavado 16: 35° C El producto resultante tenía las características siguientes: • Espesor: 250 µm • Alma de banda: preferentemente en la parte central • Resistencia a la tracción: la misma que la banda de refuerzo • Resistencia específica: 4 Om (30 % en peso de KOH a 25° C) EJEMPLO 2 Separador con refuerzo de alma de banda de PA no tejida Spunlaid La banda de refuerzo es del tipo no tejido Spunlaid basada en filamentos bicomponetes PA-6 (núcleo PET; revestimiento exterior PA 6), suministrado por Coibond Inc. Nonwovens, Enka, NC 28728 USA, de tipo Colback® CDF 70. Sus características son como sigue: • Espesor: 450 µm • Espesor de filamento: 40 µm • Anchura de la banda: 50 cm La composición de la pasta usada es: 54.55 % en peso de disolvente (NMP) 13.64 % en peso de polímero (CPVC tipo H827, Mitsui, Japón) 31.82 % en peso de relleno mineral (Al203 Alcoa tipo A-15 SG con tamaño de partículas de 1.7 µm) Los parámetros de fabricación son: • velocidad de fabricación: 1 m/min • tensión de banda durante la fabricación: 25 N en ambas direcciones (dirección de producción y dirección perpendicular) • distancia entre los dos cilindros recubridores 4: 1100 µm • distancia entre dos cilindros recubridores 4 y el nivel de agua del baño de coagulación 8: 40 cm • temperatura del baño de coagulación 8: 65° C • temperatura del baño de lavado 16: 35° C El producto resultante tenía las características siguientes: • Espesor: 850 µm • Alma de banda: Preferentemente en la parte central • Resistencia a la tracción: lo mismo que la banda de refuerzo • Resistencia de electrolito específica: 6 Om (30 % en peso de KOH, a 25° C) Aplicaciones industriales La presente invención se puede utilizar en las aplicaciones siguientes: • Electrólisis de agua alcalina • Baterías (ácido y álcali) • Pilas de combustible • y sus combinaciones

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Un procedimiento para preparar una membrana separadora reforzada con una banda permeable a los iones, que comprende las etapas siguientes: proporcionar una banda (2A) y una pasta adecuada (5), que guíe dicha banda (2A) en una posición vertical, recubriendo igualmente ambos lados de dicha banda con dicha pasta para obtener una banda recubierta con pasta (2B) y aplicar una etapa de formación de poros superficiales simétrica y una etapa de coagulación simétrica a dicha banda recubierta con pasta para obtener una membrana separadora reforzada con una banda. 2.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende asimismo las etapas de proporcionar un revestimiento interior 14 a un lado de la membrana separadora reforzada con una banda y devanar la membrana separadora reforzada con una banda junto con dicho revestimiento interior sobre un cilindro (17). 3.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque el revestimiento interior es ondulado. 4.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque comprende asimismo una etapa de lavado. 5.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque la etapa de lavado se realiza en un baño de lavado (16) que comprende agua. 6.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque el baño de lavado (16) está a una temperatura comprendida entre 10 y 80° C. 7.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado además porque la etapa de recubrimiento se realiza guiando la banda a través de un sistema de recubrimiento de doble lado con alimentación automática de pasta. 8 El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado además porque la etapa de formación de poros superficiales comprende exponer simétricamente ambos lados de la banda recubierta con pasta a la fase de vapor de agua (7) 9.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado además porque la etapa de coagulación comprende exponer simétricamente ambos lados de la banda recubierta con pasta a un baño de coagulación (8) que comprende agua. 10.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el baño de coagulación (8) está a una temperatura comprendida entre 40° C y 90° C 11.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado además porque el baño de coagulación comprende agua, una mezcla de agua y un disolvente aprótico, una solución acuosa de un polímero hidrosoluble o una mezcla de agua y un alcohol. 12.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizado además porque el disolvente aprótico se selecciona de entre el grupo constituido por NMP, DMF, DMSO y DMAc y una de sus combinaciones. 13.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 o 12, caracterizado además porque el polímero hidrosoluble se selecciona de entre el grupo constituido por HPC, CMC, PVP, PVPP, PVA y sus combinaciones. 14.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado además porque la pasta comprende: • un material de relleno inorgánico hidrofílico seleccionado de entre el grupo constituido por TiO2, HfO2, AI2O3, ZrO2, Zr3(PO ) , Y2O3, SiO2, materiales de óxido de perovskita, SiC (C(Pt Rh/Ru) puede utilizarse; • un material ligante orgánico seleccionado de entre el grupo constituido por PVC, C-PVC, PSF, PES, PPS, PU, PVDF, Pl, PAN, PVA, PVAc y sus variantes injertadas; y • un disolvente seleccionado de entre el grupo constituido por NMP, DMF, DMSO o DMAc o sus mezclas. 15.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado además porque dicho procedimiento se realiza de forma continua. 16.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, caracterizado además porque la banda es guiada hacia abajo en una posición vertical antes del recubrimiento 17.- Una membrana separadora reforzada con una banda, caracterizada porque la banda está situada en la parte central de la membrana y ambos lados de la membrana presentan las mismas características de tamaños de poros. 18.- Un aparato para fabricar una membrana separadora reforzada con una banda, que comprende una estación devanadora de banda (1 ) para control de la tensión de la banda, un cilindro extendedor (3), un dispositivo recubridor con recubrimiento de doble cara con un sistema de recubrimiento de doble cara (4) con alimentación automática de la pasta (5) con transporte de banda (guiado) vertical y unos cilindros de guiado (9, 10, 12 y 13) en un baño de coagulación calentado (8) 19.- El aparato de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque comprende asimismo un alimentador de revestimiento interior (14) y una estación de devanado de producto (17) en un baño de agua de lavado calentado (16), en el que la estación de devanado del producto determina la velocidad de producción.
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