LU85433A1 - DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING A CHLOROISOCYANURIC DERIVATIVE SUITABLE FOR WASHING DISHWASHER IN A WASHING MACHINE AND THEIR PREPARATION METHOD - Google Patents

DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING A CHLOROISOCYANURIC DERIVATIVE SUITABLE FOR WASHING DISHWASHER IN A WASHING MACHINE AND THEIR PREPARATION METHOD Download PDF

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Description

1.1.

La présente invention concerne de nouvelles compositions détergentes convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver, et leur procédé de préparation.The present invention relates to new detergent compositions suitable for washing dishes in a washing machine, and their preparation process.

Le lavage de la vaisselle en machine fait intervenir à la fois 5 l'action détergente de la lessive et l'action mécanique de l'eau.Machine dishwashing involves both the detergent action and the mechanical action of water.

En dehors de son action détergente, la lessive doit aussi posséder un pouvoir désinfectant et des propriétés adoucissantes de l'eau. Il est donc nécessaire que la lessive ait une forte détergence, mais aussi une composition telle qu'elle ne provoque pas la formation de mousses nui-„ 10 sihles à l'action mécanique de l'eau. C'est pourquoi les compositions de lessive sont constituées de façon connue : - d'un agent adoucissant généralement choisi dans la classe des polyphosphates.(Parmi les polyphosphates utilisés, on peut citer le tripolyphosphate de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium, le pyrophos- 15 phate de sodium, ainsi que les polyphosphates de potassium correspondants) - d'un agent alcalinisant qui est constitué principalement d'un mëta-silicate de sodium, soit sous sa forme anhydre, soit sous sa forme penta-hydratée '(De façon connue, le silicate de sodium peut être remplacé partiellement par.du carbonate de soude, du sulfate de sodium ou de la 20 soude).Apart from its detergent action, the detergent must also have disinfecting power and softening properties of water. It is therefore necessary that the detergent has a strong detergency, but also a composition such that it does not cause the formation of foams which are detrimental to the mechanical action of water. This is why the detergent compositions consist in known manner: of a softening agent generally chosen from the class of polyphosphates. (Among the polyphosphates used, there may be mentioned sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, pyrophos - 15 sodium phate, as well as the corresponding potassium polyphosphates) - an alkalizing agent which consists mainly of sodium meta-silicate, either in its anhydrous form or in its penta-hydrated form ( known, sodium silicate can be partially replaced by sodium carbonate, sodium sulfate or soda).

- d'un agent tensio-actif non moussant du type non ionique, choisi parmi les classes de produits suivants : alcools linéaires ëthoxylés, condensât d'oxyde d'éthylène sur l'oxyde de propylène, oxyalcoyl aminés, polyëthoxyëthers d'alcools gras, alkyl phénols ëthoxylés ou esters 25 phosphoriques d'alcools gras.(De préférence, pour des raisons d'efficacité, de biodégradabilité et de coûts, on choisit un agent tensio-actif " de la classe des alcools linéaires ëthoxylés).- a non-foaming surfactant of the nonionic type, chosen from the following classes of products: linear ethoxylated alcohols, ethylene oxide condensate on propylene oxide, oxyalkylamines, polyethoxyethers of fatty alcohols, ethoxylated alkyl phenols or phosphoric esters of fatty alcohols (Preferably, for reasons of efficiency, biodegradability and cost, a surfactant is chosen "from the class of linear ethoxylated alcohols).

- et d'un agent de désinfection.- and a disinfection agent.

** L'agent de désinfection utilisé qui libère du chlore actif est 30 généralement un produit chloré solide du type dérivé chloroisocyanurique.** The disinfecting agent used which releases active chlorine is generally a solid chlorinated product of the chloroisocyanuric derivative type.

C'est le plus souvent un sel de sodium ou de potassium de l'acide dichlo-roisocyanurique. Jusqu'à présent on utilisait dans la pratique, soit un dichloroisocyanurate de sodium anhydre titrant 63 7. de chlore actif, soit un dichloroisocyanurate de sodium dihydratê titrant 56 % -de chlore actif, soit un 35 dichloroisocyanurate de potassium anhydre titrant 59 Z de chlore actif, L— 2.It is most often a sodium or potassium salt of dichlo-roisocyanuric acid. Until now, an anhydrous sodium dichloroisocyanurate titrating 63% of active chlorine has been used in practice, or a sodium dichloroisocyanurate dihydrate titrating 56% of active chlorine, or an anhydrous potassium dichloroisocyanurate titrating 59 Z of chlorine active, L— 2.

• soit un dichloroisocyanurate de potassium monohydrate titrant 56 Z de chlore actif, soit un dichloroisocyanurate de calcium tétrahydraté titrant 56 Z de chlore actif. Le chlore actif est défini comme étant le pouvoir oxydant dû au chlore positif. Pour mieux comprendre à quoi 5 correspond le chlore positif, il faut rappeler que le chlore présent dans les dérivés chlorés décrits ci-dessus est fixé sur l'atome d'azote et s'y trouve sous la forme du degré d'oxydation + 1, c'est-à-dire C1+.• either a potassium dichloroisocyanurate monohydrate titrating 56 Z of active chlorine, or a calcium dichloroisocyanurate tetrahydrate titrating 56 Z of active chlorine. Active chlorine is defined as the oxidizing power due to positive chlorine. To better understand what 5 corresponds to positive chlorine, it should be remembered that the chlorine present in the chlorinated derivatives described above is fixed on the nitrogen atom and is there in the form of the degree of oxidation + 1 , i.e. C1 +.

.Lors du processus d'oxydo-réduction, un ion Cl+ se combine à deux électrons pour passer au stade Cl (chlorure). Il y a libération de deux - 10 équivalents d'oxydant : qui correspondent à 71 g de chlore élémentaire, bien que la masse atomique ne soit que de 35,5. Ceci veut également dire qu'un atome de Cl a le même pouvoir oxydant qu'une molécule de chlore élémentaire C^.During the oxidation-reduction process, a Cl + ion combines with two electrons to pass to the Cl (chloride) stage. Two - 10 equivalents of oxidant are released: which correspond to 71 g of elemental chlorine, although the atomic mass is only 35.5. This also means that an atom of Cl has the same oxidizing power as a molecule of elementary chlorine C ^.

Parmi les autres agents de désinfection chlorés de la famille des 15 chloroisocyanuriques, il en existe un qui titre près de 91 Z de chlôre ~ actif : l'acide trichloroisocyanurique. Il serait donc avantageux de pouvoir l'utiliser, étant donné son pourcentage élevé en chlore actif.Among the other chlorinated disinfectants of the family of 15 chloroisocyanurics, there is one which titers nearly 91% of active chlorine: trichloroisocyanuric acid. It would therefore be advantageous to be able to use it, given its high percentage of active chlorine.

" Malheureusement, jusqu'à présent son emploi n'était pas possible car il 20 présente une trop grande réactivité vis-à-vis des autres constituants des compositions de lessives en particulier vis-à-vis des agents tensio-actifs. Les lessives contenant de l'acide trichloroisocyanurique sont instables au stockage et perdent à la fois des quantités importantes de 25 chlore et de tensio-actifs par destruction mutuelle."Unfortunately, hitherto its use has not been possible since it exhibits too great a reactivity with respect to the other constituents of the detergent compositions, in particular with regard to surfactants. Detergents containing trichloroisocyanuric acid are unstable on storage and lose both significant amounts of chlorine and surfactants by mutual destruction.

On a maintenant trouvé le moyen de stabiliser l'acide trichloroisocyanurique, en particulier de le stabiliser pour la fabrication de compositions de lessives stables au stockage convenant pour le lavage de la vaisselle en machines à laver.We have now found a way to stabilize trichloroisocyanuric acid, in particular to stabilize it for the manufacture of storage stable laundry compositions suitable for washing dishes in washing machines.

30 . La présente invention concerne une nouvelle composition de lessive n stable convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver, i contenant un agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates, un agent alcalinisant choisi parmi les silicates de sodium, un agent tensio-actif non ionique, un dérivé chloroisocyanurique caractérisé par le fait que 35 le dérivé chloroisocyanurique utilisé est l'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide d'une cire de paraffine utilisée à raison de 1 à 10 Z en poids par rapport au poids de l'acide.30 . The present invention relates to a new stable n detergent composition suitable for washing dishes in a washing machine, i containing a softening agent chosen from polyphosphates, an alkalizing agent chosen from sodium silicates, a nonionic surfactant , a chloroisocyanuric derivative characterized in that the chloroisocyanuric derivative used is trichloroisocyanuric acid coated with a paraffin wax used in an amount of 1 to 10% by weight relative to the weight of the acid.

UU

r» 3.r ”3.

rr

On a trouvé que les cires de paraffine étaient compatibles avec l'acide trichloroisocyanurique. De plus, elles permettent d'obtenir en mettant en oeuvre des doses relativement faibles, une bonne stabilisation de l'acide. Par ailleurs, elles sont dispersibles dans les condi-5 tions de lavage, c’est-à-dire dans des milieux aqueux ayant une température de 50 à 60 6 C.Paraffin waxes have been found to be compatible with trichloroisocyanuric acid. In addition, they make it possible to obtain, by implementing relatively low doses, good stabilization of the acid. Furthermore, they are dispersible under the washing conditions, that is to say in aqueous media having a temperature of 50 to 60 6 C.

Les cires de paraffine sont constituées par un mélange d'hydrocarbures solides à poids moléculaire élevé (par exemple C^H^), qui présentent un point de fusion inférieur à 60D C et supérieur à 40° C, une -10 viscosité à 100° C inférieure à 6 centipoises. Elles sont utilisées à raison de 1 à 10 X en poids par rapport à l'acide trichloroisocyanurique et de préférence à raison de 3 à 5 % en poids. Au-delà de 5 Z, des difficultés apparaissent lors de l'enrobage et il est nécessaire d'ajuster les conditions pour obtenir un enrobage convenable, La mise en 15 oeuvre de quantitéssupérieuresà 10 X n'apporte pas d'amélioration sensible de la stabilité au stockage des compositions de lessive. L'utilisation de quantités inférieures à 1 X conduit à une trop faible stabilisation de l’acide.Paraffin waxes consist of a mixture of high molecular weight solid hydrocarbons (for example C ^ H ^), which have a melting point below 60D C and above 40 ° C, a viscosity at 100 ° C less than 6 centipoise. They are used in an amount of 1 to 10% by weight relative to the trichloroisocyanuric acid and preferably in an amount of 3 to 5% by weight. Above 5%, difficulties appear during the coating and it is necessary to adjust the conditions to obtain a suitable coating. The use of quantities greater than 10 X does not bring a significant improvement in stability when storing laundry compositions. The use of quantities lower than 1 X leads to too weak stabilization of the acid.

Les compositions de lessive, objet de l'invention sont fabriquées 20 en réalisant préalablement l’enrobage de l'acide trichloroisocyanurique à l'aide des cires de paraffine. Cet enrobage est effectué dans n'importe quel mélangeur industriel, tel que mélangeur à tambour, de préférence un mélangeur muni d'un dispositif de chauffage. Il est aussi possible d’utiliser un mélangeur tournant du type bétonnière dans lequel 25 on pulvérise la cire fondue sur l'acide chauffé à une température voisine de 50° C. La température de mise en oeuvre permet une bonne répartition des cires de paraffine qui se solidifient au refroidissement.The laundry compositions which are the subject of the invention are produced by first coating the trichloroisocyanuric acid with paraffin waxes. This coating is carried out in any industrial mixer, such as a drum mixer, preferably a mixer provided with a heating device. It is also possible to use a rotary mixer of the concrete mixer type in which the molten wax is sprayed onto the heated acid at a temperature in the region of 50 ° C. The processing temperature allows a good distribution of the paraffin waxes which solidify on cooling.

L’acide trichloroisocyanurique enrobé de cire est ensuite mélangé dans un autre mélangeur avec les autres constituants de la lessive.The wax-coated trichloroisocyanuric acid is then mixed in another mixer with the other constituents of the detergent.

30 Les quantités des différents constituants autres que la paraffine utilisés pour la fabrication des nouvelles compositions de lessive, objet de l'invention, sont utilisées dans des rapports pondéraux classiques. L'agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates est utilisé à raison de 25 à 60 Z en poids et de préférence de 40 à 50 Z en poids par 35 rapport au poids de la composition.The amounts of the various constituents other than paraffin used for the manufacture of the new detergent compositions which are the subject of the invention are used in conventional weight ratios. The softening agent chosen from polyphosphates is used in an amount of 25 to 60% by weight and preferably from 40 to 50% by weight relative to the weight of the composition.

L~.L ~.

/,./ ,.

ί L'agent alcalinisant choisi parmi les silicates de sodium est utilisé à raison de 30 à 70 X en poids et.de préférence dê.40 à. 60 X en.poids par rapport au poids de la .composition. De façon connue, le silicate de sodium'peut être partiellement remplacé par du carbonate de soude, du 5 sulfate de sodium ou de la soude. L'agent tension-actif non ionique est mis en oeuvre à raison de 0,5 à 4 X en poids et de préférence à raison de 1 à 3 X en poids par rapport au poids de la composition. L'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide de cires de paraffine est employé à raison de 0,5 à 5 X en poids et de préférence I â 3 7. en poids 10 par rapport au poids de la composition.ί The basifying agent chosen from sodium silicates is used at a rate of 30 to 70% by weight and preferably from 40 to 40%. 60 X in.weight in relation to the weight of the composition. In known manner, the sodium silicate can be partially replaced by sodium carbonate, sodium sulfate or soda. The nonionic tension-active agent is used in an amount of 0.5 to 4% by weight and preferably in an amount of 1 to 3% by weight relative to the weight of the composition. The trichloroisocyanuric acid coated with paraffin waxes is used in an amount of 0.5 to 5% by weight and preferably 1 to 3% by weight relative to the weight of the composition.

Les exemples suivants illustrent la présente invention.The following examples illustrate the present invention.

EXEMPLE 1.EXAMPLE 1.

On stabilise au préalable de l'acide trichloroisocyanurique à l'aide de cires de paraffine de la façon suivante : 15 L'acide est chauffé à une température de 50° C puis est mis dans un drageoir. Durant la rotation du drageoir, on pulvérise dessus à l'aide d’un pistolet des cires de paraffine. La température de mise en oeuvre i permet une bonne répartition des cires qui se solidifient au refroidissement. Les cires de paraffine utilisées ont un point de fusion inférieur 20 à 60° C et une viscosité à 100° C inférieure à 6 centistokes. On réalise divers mélanges d'acide et de cires en mettant en oeuvre des pourcentages variables de cires de paraffine. Les mélanges ainsi obtenus sont utilisés pour la fabrication de compositions de lessive.Trichloroisocyanuric acid is stabilized beforehand with the aid of paraffin waxes as follows: The acid is heated to a temperature of 50 ° C. and then placed in a pan. During the rotation of the bezel, paraffin wax is sprayed on it with a gun. The processing temperature i allows a good distribution of the waxes which solidify on cooling. The paraffin waxes used have a melting point below 20 to 60 ° C and a viscosity at 100 ° C below 6 centistokes. Various mixtures of acid and waxes are produced using variable percentages of paraffin waxes. The mixtures thus obtained are used for the manufacture of laundry compositions.

On prépare des lessives· ayant la composition suivante (les parties 25 sont exprimées en parties en poids), - tripolyphosphate de sodium : 50 parties „ . - métasilicate de sodium (anhydre ou hydraté 5 H^O) : 50 parties - PLURAFAC EA 43 (tensio-actif non ionique éthoxylé fabriqué par la société PCUK) : 2 parties 30 - acide trichloroisocyanurique enrobé de cires de paraffine : „ 2 parties.Detergents are prepared · having the following composition (parts 25 are expressed in parts by weight), - sodium tripolyphosphate: 50 parts „. - sodium metasilicate (anhydrous or hydrated 5 H ^ O): 50 parts - PLURAFAC EA 43 (ethoxylated nonionic surfactant manufactured by the company PCUK): 2 parts 30 - trichloroisocyanuric acid coated with paraffin waxes: „2 parts.

On réalise d'abord le pré-mélange de tripolyphosphate de sodium t et de tensio-actif non ionique dans un mélangeur de type tournant.First, the premix of sodium tripolyphosphate t and of nonionic surfactant is produced in a rotary type mixer.

Au bout de 20 minutes, on obtient un mélange homogène. On ajoute 35 ensuite le métasilicate dans le mélangeur.After 20 minutes, a homogeneous mixture is obtained. The metasilicate is then added to the mixer.

/L/ L

5.5.

Au bout de 20 minutes on ajoute l'acide trichloroisocyanuriquc enrobé. L'ensemble est alors laissé dans le mélangeur tournant pendant 20 minutes. Le pourcentage de chlore dosé par iodométrie dans la composition de lessive est alors de %.After 20 minutes, the coated trichloroisocyanuric acid is added. The assembly is then left in the rotating mixer for 20 minutes. The percentage of chlorine dosed by iodometry in the detergent composition is then%.

5 La composition de lessive ainsi obtenue est mise dans des sacs en plastique fermes par un lien non hermétique. Les sacs sont stockés dans une étuve à ambiance contrôlée dans les conditions suivantes :The detergent composition thus obtained is placed in firm plastic bags by an airtight tie. The bags are stored in a controlled atmosphere oven under the following conditions:

- température : 40° C- temperature: 40 ° C

- humidité relative : 80 Z.- relative humidity: 80 Z.

10 Des échantillons sont prélevés après une durée de stockage comprise entre 1 et 3 mois, et le chlore restant est analysé par iodométrie.10 Samples are taken after a storage period of between 1 and 3 months, and the remaining chlorine is analyzed by iodometry.

Le tableau 1 indique les résultats obtenus après 50 jours de stockage pour des compositions de lessive préparées à partir de métasilicate de sodium anhydre et à partir d'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide de * 15 cires de paraffine utilisées dans des pourcentages (en poids) variables.Table 1 shows the results obtained after 50 days of storage for laundry compositions prepared from anhydrous sodium metasilicate and from trichloroisocyanuric acid coated with * 15 paraffin waxes used in percentages (by weight ) variables.

Les résultats concernant le chlore restant sont exprimés en pourcentages par rapport au chlore initial.The results concerning the remaining chlorine are expressed in percentages compared to the initial chlorine.

( n & r I ,- 6.(n & r I, - 6.

t TABLEAU 1,t TABLE 1,

Acide trichloroisocyanurique Composition de lessive % de chlore restantTrichloroisocyanuric acid Detergent composition% chlorine remaining

Non enrobé par des cires de paraffine 39 * tNot coated with paraffin waxes 39 * t

Enrobé avec 5 Z de cires de paraffine présentant un point de fusion 50 - 52° C 81Coated with 5% paraffin wax with a melting point of 50 - 52 ° C 81

Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 40 - 42°C 78Coated with 5% paraffin waxes with a melting point 40 - 42 ° C 78

Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 58 - 60° C 68,5 fk\.Coated with 5% paraffin waxes with a melting point 58 - 60 ° C 68.5 fk \.

s « i 7.s "i 7.

r EXEMPLE 2.r EXAMPLE 2.

L'exemple 1 est répété mais en utilisant du métasilicate de sodium pentahydraté au lieu de métasilicate anhydre comme dans l'exemple I, pour la réalisation des compositions de lessive. Le tableau 2 résume les résultats obtenus.Example 1 is repeated but using sodium metasilicate pentahydrate instead of anhydrous metasilicate as in Example I, for the preparation of the laundry compositions. Table 2 summarizes the results obtained.

t TABLEAU 2.t TABLE 2.

n=====rc=== 4i *n ===== rc === 4i *

Acide trichloroisocyanurique Composition de lessive % de chlore restantTrichloroisocyanuric acid Detergent composition% chlorine remaining

Kon enrobé jpar des cires de paraffine 14 *Kon coated with 14 * paraffin waxes

Enrobé avec 5 Z de cires de paraffine présentant un point de fusion de 50 - 52°C 38,5Coated with 5% paraffin wax with a melting point of 50 - 52 ° C 38.5

Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 40-42° C 26,5Coated with 5% paraffin waxes with a melting point of 40-42 ° C 26.5

Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 58-60° C 30 * * /t-x t • * * . ·" ·► r B.Coated with 5% paraffin waxes with a melting point of 58-60 ° C 30 * * / t-x t • * *. · "· ► r B.

r EXEMPLE 3.r EXAMPLE 3.

Lee exemples 1 et 2 sont répétés en utilisant des cires de paraffine présentant un point de fusion de 40 - 42e C. Les échantillons sont prélevés apres une durée de stockage de 80 jours. Le tableau 3 indique les résultats obtenus pour des compositions de lessive préparées, soit à partir de métasilicate de sodium anhydre, soit à partir de métasilicate de sodium * pentahydraté.Examples 1 and 2 are repeated using paraffin waxes having a melting point of 40-42 ° C. The samples are taken after a storage period of 80 days. Table 3 shows the results obtained for detergent compositions prepared, either from anhydrous sodium metasilicate, or from sodium metasilicate * pentahydrate.

TABLEAU 3.TABLE 3.

==sr := :=:=ss 3 Z de chlore restant== sr: =: =: = ss 3 Z of chlorine remaining

Acide trichloroisocyanuriqueTrichloroisocyanuric acid

Lessive préparée à par- Lessive préparée à tir de métasilicate de partir de métasilicate sodium anhydre de sodium pentahydratéDetergent prepared from- Detergent prepared from metasilicate from metasilicate sodium anhydrous sodium pentahydrate

Acide non enrobé 20 10Uncoated acid 20 10

Acide enrobé avec 1 Z de 30 15 ciresAcid coated with 1 Z of 30 15 waxes

Acide enrobé avec 2 Z de 60 25 4 e cires ·Acid coated with 2 Z of 60 25 4 e waxes ·

Acide enrobé avec 5 Z de 78 26,5 cires A, r ___£___.Acid coated with 5 Z of 78 26.5 waxes A, r ___ £ ___.

Acide enrobé avec 10 Z de 78 27 cires /Acid coated with 10 Z of 78 27 waxes /

Claims (4)

1. Nouvelles compositions détergentes contenant un dérivé chloroiso-cyanurique convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver et contenant également un agent adoucissant choisi parmi les * polyphosp'nates, un agent alcalinisant constitué au moins partiel lement par des silicates de sodium et un agent tensio-actif caractérisé par le fait que le dérivé chloroisocyanurique utilisé est l'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide d'une cire de paraffine ayant un point de fusion inférieur à 60° utilisée à raison de 1 à 10 % en poids de l'acide.1. New detergent compositions containing a chloroiso-cyanuric derivative suitable for washing dishes in a washing machine and also containing a softening agent chosen from * polyphosp'nates, an alkalizing agent constituted at least partially by sodium silicates and a surfactant characterized in that the chloroisocyanuric derivative used is trichloroisocyanuric acid coated with a paraffin wax having a melting point below 60 ° used in an amount of 1 to 10% by weight of acid. 2. Nouvelles compositions selon la revendication 1. caractérisée par le fait que la quantité de cire de paraffine utilisée est de 3 à 5 % en poids par rapport à l’acide.2. New compositions according to claim 1. characterized in that the amount of paraffin wax used is 3 to 5% by weight relative to the acid. 3. Procédé de préparation des nouvelles compositions selon les revendications 1 ou 2 caractérisées par le fait que l’acide trichloroisocyanurique est enrobé à l'aide de cire de paraffine avant d'être mélangé aux autres constituants de la lessive.3. Process for the preparation of the new compositions according to claims 1 or 2, characterized in that the trichloroisocyanuric acid is coated with paraffin wax before being mixed with the other constituents of the detergent. · „ 4) Procédé de préparation selon la revendication 3 caractérisé par le ‘ fait que l'on pulvérise la cire fondue sur l'acide trichloroiso cyanurique chauffé à 50° C. /· „4) Preparation process according to claim 3 characterized by the fact that the molten wax is sprayed on trichloroiso cyanuric acid heated to 50 ° C. /
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