FR2548684A1 - DETERGENT COMPOSITIONS CONTAINING A CHLOROISOCYANURIC DERIVATIVE SUITABLE FOR WASHING DISHWASHERS IN WASHING MACHINE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME - Google Patents
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Abstract
LE DERIVE CHLOROISOCYANURIQUE UTILISE EST DE L'ACIDE TRICHLOROISOCYANURIQUE ENROBE A L'AIDE D'UNE CIRE DE PARAFFINE UTILISEE A RAISON DE 1 A 10 EN POIDS DE L'ACIDE. APPLICATION AU LAVAGE DE LA VAISSELLE EN MACHINE A LAVER.THE CHLOROISOCYANURIC DERIVATIVE USED IS TRICHLOROISOCYANURIC ACID COATED WITH A PARAFFIN WAX USED AT A RATIO OF 1 TO 10 BY WEIGHT OF THE ACID. APPLICATION TO THE WASHING OF DISHES IN A WASHING MACHINE.
Description
1. La présente invention concerne de nouvelles compositions détergentes1. The present invention relates to novel detergent compositions
convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver, et suitable for washing dishes in a washing machine, and
leur procédé de préparation.their preparation process.
Le lavage de la vaisselle en machine fait intervenir à la fois l'action détergente de la lessive et l'action mécanique de l'eau. En dehors de son action détergente, la lessive doit aussi posséder un pouvoir désinfectant et des propriétés adoucissantes de l'eau Il est donc nécessaire que la lessive ait une forte détergence, mais aussi une composition telle qu'elle ne provoque pas la formation de mousses nui10 sibles à l'action mécanique de l'eau C'est pourquoi les compositions de lessive sont constituées de façon connue: d'un agent adoucissant généralement choisi dans la classe des polyphosphates Parmi les polyphosphates utilisés, on peut citer le Machine dishwashing involves both the detergent action of the detergent and the mechanical action of the water. Apart from its detergent action, the detergent must also have a disinfecting power and softening properties of water It is therefore necessary that the detergent has a strong detergency, but also a composition such that it does not cause the formation of foams This is why the laundry compositions are formed in a known manner: a softening agent generally chosen from the class of polyphosphates. Among the polyphosphates used, mention may be made of
tripolyphosphate de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium, le pyrophos15 phate de sodium, ainsi que les polyphosphates de potassium correspondants. sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium pyrophosphate, and the corresponding potassium polyphosphates.
d'un agent alcalinisant qui est constitué principalement d'un métasilicate de sodium, soit sous sa forme anhydre, soit sous sa forme pentahydratée De façon connue, le silicate de sodium peut être remplacé of an alkalinizing agent which consists mainly of a sodium metasilicate, either in its anhydrous form or in its pentahydrate form In known manner, the sodium silicate can be replaced
partiellement par du carbonate de soude, du sulfate de sodium ou de la 20 soude. partially with sodium carbonate, sodium sulphate or sodium hydroxide.
d'un agent tensio-actif non moussant du type non ionique, choisi parmi les classes de produits suivants: alcools linéaires éthoxylés, condensat d'oxyde d'éthylène sur l'oxyde de propylène, oxyalcoyl aminés, polyéthoxyéthers d'alcools gras, alkyl phénols ethoxylés ou esters phosphoriques d'alcools gras De préférence, pour des raisons d'efficacité, de biodégradabilité et de coûts, on choisit un agent tensio-actif a non-foaming surfactant of the nonionic type selected from the following classes of products: ethoxylated linear alcohols, ethylene oxide condensate on propylene oxide, oxyalkyl amines, polyethoxy ethers of fatty alcohols, alkyl ethoxylated phenols or phosphoric esters of fatty alcohols Preferably, for reasons of efficiency, biodegradability and costs, a surfactant is chosen
de la classe des alcools linéaires ethoxylés. of the class of ethoxylated linear alcohols.
et d'un agent de désinfection.and a disinfectant.
L'agent de désinfection utilisé qui libère du chlore actif est The disinfectant used which releases active chlorine is
généralement un produit chloré solide du type dérivé chloroisocyanurique. generally a chlorinated solid product of the chloroisocyanuric derivative type.
C'est le plus souvent un sel de sodium ou de potassium de l'acide dichloroisocyanurique Jusqu'à présent on utilisait dans la pratique, soit un dichloroisocyanurate de sodium anhydre titrant 63 % de chlore actif, soit un dichloroisocyanurate de sodium titrant 56 % de chlore actif, soit un 35 dichloroisocyanurate de potassium anhydre titrant 59 Z de chlore actif, 2. soit un dichloroisocyanurate de potassium monohydrate titrant 56 % de chlore actif, soit un dichloroisocyanurate de calcium tétrahydrate titrant 56 % de chlore actif Le chlore actif est défiûi comme étant le pouvoir oxydant dû au chlore positif Pour mieux comprendre à quoi correspond le chlore positif, il faut rappeler que le chlore présent dans les dérivés chlorés décrits ci-dessus est fixé sur l'atome d'azote et It is most often a sodium or potassium salt of dichloroisocyanuric acid. Until now, it has been practically used either an anhydrous sodium dichloroisocyanurate containing 63% of active chlorine or a sodium dichloroisocyanurate containing 56% of active chlorine, either an anhydrous potassium dichloroisocyanurate containing 59% of active chlorine, or a potassium dichloroisocyanurate monohydrate containing 56% of active chlorine, or a calcium dichloroisocyanurate tetrahydrate containing 56% of active chlorine Active chlorine is challenged as being the oxidizing power due to the positive chlorine To better understand what the positive chlorine corresponds to, it should be remembered that the chlorine present in the chlorinated derivatives described above is fixed on the nitrogen atom and
s'y trouve sous la forme du degré d'oxydation + 1, c'est-à-dire Cl+. it is in the form of the degree of oxidation + 1, that is Cl +.
Lors du processus d'oxydo-réduction, un ion Cl se combine à deux électrons pour passer au stade Cl (chlorure) Il y a libération de deux 10 équivalents d'oxydants qui correspondent à 71 g de chlore élémentaire, bien que la masse atomique ne soit que de 35,5 Ceci veut également dire qu'un atome de Cl+ a le même pouvoir oxydant qu'une molécule de In the oxidation-reduction process, a Cl ion combines with two electrons to proceed to the Cl (chloride) stage. Two equivalents of oxidants are released which correspond to 71 g of elemental chlorine, although the atomic mass only 35.5 This also means that a Cl + atom has the same oxidizing power as a molecule of
chlore élémentaire C 12.elemental chlorine C 12.
Parmi les autres agents de désinfection chlorés de la famille des 15 chloroisocyanuriques, il en existe un qui titre près de 91 % de chlore actif: l'acide trichloroisocyanurique Il serait donc avantageux de Of the other chlorinated disinfectants of the chloroisocyanuric family, there is one which is responsible for almost 91% of active chlorine: trichloroisocyanuric acid. It would therefore be advantageous to
pouvoir l'utiliser, étant donné son pourcentage élevé en chlore actif. to use it, given its high percentage of active chlorine.
Malheureusement, jusqu'à présent son emploi n'était pas possible car il 20 présente une trop grande réactivité vis-à-vis des autres constituants des compositions de lessives en particulier vis-à-vis des agents tensioactifs Les lessives contenant de l'acide trichloroisocyanurique sont Unfortunately, until now it has not been possible to use it because it has too much reactivity with the other constituents of the laundry compositions, in particular with regard to the surfactants. The lyes containing the acid trichloroisocyanuric are
instables au stockage et perdent à la fois des quantités importantes de 25 chlore et de tensio-actifs par destruction mutuelle. unstable in storage and lose both large amounts of chlorine and surfactants by mutual destruction.
On a maintenant trouvé le moyen de stabiliser l'acide trichloroisocyanurique, en particulier de le stabiliser pour la fabrication de compositions de lessives stables au stockage convenant pour le lavage We have now found the means of stabilizing trichloroisocyanuric acid, in particular to stabilize it for the production of storage stable laundry compositions suitable for washing
de la vaisselle en machines à laver. from dishes to washing machines.
La présente invention concerne une nouvelle composition de lessive stable convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver, contenant un agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates, un agent alcalinisant choisi parmi les silicates de sodium, un agent tensio-actif non ionique, un dérivé chloroisocyanurique caractérisé par le fait que 35 le dérivé chloroisocyanurique utilisé est l'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide d'une cire de paraffine utilisée à raison de 1 à 10 % The present invention relates to a novel stable laundry composition suitable for washing dishes in a washing machine, containing a softening agent chosen from polyphosphates, an alkalizing agent chosen from sodium silicates, a nonionic surfactant, a chloroisocyanuric derivative characterized by the fact that the chloroisocyanuric derivative used is trichloroisocyanuric acid coated with a paraffin wax used at a rate of 1 to 10%
en poids par rapport au poids de l'acide. by weight relative to the weight of the acid.
3. On a trouvé que les cires de paraffine étaient compatibles avec l'acide trichloroisocyanurique De plus, elles permettent d'obtenir en mettant en oeuvre des doses relativement faibles, une bonne stabilisation de l'acide Par ailleurs, elles sont dispersibles dans les condi5 tions de lavage, c'est-à-dire dans des milieux aqueux ayant une température de 50 à 60 o C. Les cires de paraffine sont constituées par un mélange d'hydrocarbures solides à poids moléculaire élevé (par exemple C 36 H 74), qui présentent un point de fusion inférieur à 60 C et supérieur à 40 C, une 10 viscosité à 100 C inférieure à 6 centipoises Elles sont utilisées à raison de 1 à 10 % en poids par rapport à l'acide trichloroisocyanurique et de préférence à raison de 3 à 5 % en poids Au- delà de 5 %, des difficultés apparaissent lors de l'enrobage et il est nécessaire d'ajuster les conditions pour obtenir un enrobage convenable La mise en 3. It has been found that paraffin waxes are compatible with trichloroisocyanuric acid. Moreover, they make it possible to obtain, by using relatively small doses, good acid stabilization. Moreover, they are dispersible under the conditions described in FIG. washing compositions, that is to say in aqueous media having a temperature of 50 to 60 o C. The paraffin waxes consist of a mixture of high molecular weight solid hydrocarbons (for example C 36 H 74) , which have a melting point of less than 60 ° C. and greater than 40 ° C., a viscosity at 100 ° C. of less than 6 centipoise They are used in a proportion of 1 to 10% by weight relative to trichloroisocyanuric acid and preferably at 3 to 5% by weight Above 5%, difficulties appear during the coating and it is necessary to adjust the conditions to obtain a suitable coating.
oeuvre de quantité supérieure à 10 % n'apporte pas d'amélioration sensible de la stabilité au stockage des compositions de lessive L'utilisation de quantités inférieures à 1 % conduit à une trop faible stabilisation de l'acide. The use of an amount greater than 10% does not significantly improve the storage stability of the laundry compositions. The use of amounts of less than 1% leads to too little stabilization of the acid.
Les compositions de lessive, objet de l'invention sont fabriquées 20 en réalisant préalablement l'enrobage de l'acide trichloroisocyanurique à l'aide des cires de paraffine Cet enrobage est effectué dans n'importe quel mélangeur industriel, tel que mélangeur à tambour, de préférence un mélangeur muni d'un dispositif de chauffage Il est aussi possible d'utiliser un mélangeur tournant du type bétonnière dans lequel 25 on pulvérise la cire fondue sur l'acide chauffé à une température voisine de 50 C La température de mise en oeuvre permet une bonne répartition The laundry compositions which are the subject of the invention are manufactured by first coating the trichloroisocyanuric acid with paraffin waxes. This coating is carried out in any industrial mixer, such as a drum mixer. It is also possible to use a rotary mixer of the concrete mixer type in which the molten wax is sprayed on the acid heated to a temperature in the region of 50 ° C. The temperature of use allows a good distribution
des cires de paraffine qui se solidifient au refroidissement. paraffin waxes that solidify on cooling.
L'acide trichloroisocyanurique enrobé de cire est ensuite mélangé dans Trichloroisocyanuric acid coated with wax is then mixed into
un autre mélangeur avec les autres constituants de la lessive. another mixer with the other components of the laundry.
Les quantités des différents constituants autres que la paraffine utilisés pour la fabrication des nouvelles compositions de lessive, The quantities of the various constituents other than paraffin used for the manufacture of the new laundry compositions,
objet de l'invention, sont utilisées dans des rapports pondéraux classiques L'agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates est utilisé à raison de 25 à 60 Z en poids et de préférence de 40 à 50 % en poids par 35 rapport au poids de la composition. The softening agent chosen from polyphosphates is used in a proportion of 25 to 60% by weight and preferably 40 to 50% by weight relative to the weight of the composition. .
4. L'agent alcalinisant choisi parmi les silicates de sodium est utilisé à raison de 30 à 70 % en poids et de préférence de 40 à 60 % en poids par rapport au poids de la composition De façon connue, le silicate de sodium peut être partiellement remplacé par du carbonate de soude, du sulfate de sodium ou de la soude L'agent tension-actif non ionique est mis en oeuvre à raison de 0,5 à 4 % en poids et de préférence à raison de 1 à 3 % en poids par rapport au poids de la composition L'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide de cires de paraffine est employé 4. The basifying agent chosen from sodium silicates is used in a proportion of 30 to 70% by weight and preferably 40 to 60% by weight relative to the weight of the composition. In known manner, the sodium silicate may be partially replaced by sodium carbonate, sodium sulphate or sodium hydroxide The nonionic surfactant is employed in a proportion of 0.5 to 4% by weight and preferably in a proportion of 1 to 3% by weight. weight relative to the weight of the composition Trichloroisocyanuric acid coated with paraffin waxes is used
à raison de 0,5 à 5 % en poids et de préférence 1 à 3 Z en poids 10 par rapport au poids de la composition. from 0.5 to 5% by weight and preferably 1 to 3% by weight relative to the weight of the composition.
Les exemples suivants illustrent la présente invention. The following examples illustrate the present invention.
EXEMPLE 1.EXAMPLE 1
On stabilise au préalable de l'acide trichloroisocyanurique à l'aide de cires de paraffine de la façon suivante: L'acide est chauffé à une température de 50 C puis est mis dans un drageoir Durant la rotation du drageoir, on pulvérise dessus à l'aide d'un pistolet des cires de paraffine La température de mise en oeuvre permet une bonne répartition des cires qui se solidifient au refroidissement Les cires de paraffine utilisées ont un point de fusion inférieur 20 à 60 C et une viscosité à 100 C inférieure à 6 centistokes On réalise divers mélanges d'acide et de cires en mettant en oeuvre des pourcentages variables de cires de paraffine Les mélanges ainsi obtenus sont Trichloroisocyanuric acid is pre-stabilized with paraffin waxes in the following manner: The acid is heated to a temperature of 50 ° C. and then placed in a bezel During the rotation of the bezel, it is sprayed with the aid of paraffin waxes. The operating temperature allows a good distribution of the waxes which solidify on cooling. The paraffin waxes used have a melting point below 60.degree. C. and a viscosity at 100.degree. C. below 100.degree. 6 centistokes Various acid mixtures and waxes are produced using varying percentages of paraffin waxes. The mixtures thus obtained are
utilisés pour la fabrication de compositions de lessive. used for the manufacture of laundry compositions.
On prépare des lessives ayant la composition suivante (les parties 25 sont exprimées en parties en poids). Washers having the following composition are prepared (the parts are expressed in parts by weight).
tripolyphosphate de sodium: 50 parties métasilicate de sodium (anhydre ou hydraté 5 H 20): 50 parties PLURAFAC RA 43 (tensio-actif non ionique éthoxylé fabriqué par la société PCUK): 2 parties acide trichloroisocyanurique enrobé de cires de paraffine: sodium tripolyphosphate: 50 parts sodium metasilicate (anhydrous or hydrated 5H20): 50 parts PLURAFAC RA 43 (ethoxylated nonionic surfactant manufactured by PCUK): 2 parts trichloroisocyanuric acid coated with paraffin waxes:
2 parties.2 parts.
On réalise d'abord le pré-mélange de tripolyphosphate de sodium Firstly, the pre-mixing of sodium tripolyphosphate is carried out
et de tensio-actif non ionique dans un mélangeur de type tournant. and nonionic surfactant in a rotating type mixer.
Au bout de 20 minutes, on obtient un mélange homogène On ajoute 35 ensuite le métasilicate dans le mélangeur. After 20 minutes, a homogeneous mixture is obtained. The metasilicate is then added to the mixer.
5.5.
Au bout de 20 minutes on ajoute l'acide trichloroisocyanurique enrobé. After 20 minutes, the trichloroisocyanuric acid is added.
L'ensemble est alors laissé dans le mélangeur tournant pendant 20 minutes. The whole is then left in the rotating mixer for 20 minutes.
Le pourcentage de chlore dosé par iodométrie dans la composition de The percentage of chlorine dosed by iodometry in the composition of
lessive est alors de 1,65 %.laundry is then 1.65%.
La composition de lessive ainsi obtenue est mise dans des sacs en plastique fermés par un lien non hermétique Les sacs sont stockés dans une étuve à ambiance contrôlée dans les conditions suivantes: température: 40 C The laundry composition thus obtained is placed in plastic bags closed by a non-hermetic link. The bags are stored in a controlled atmosphere oven under the following conditions: temperature: 40 ° C
humidité relative: 80 %.relative humidity: 80%.
Des échantillons sont prélevés après une durée de stockage comprise Samples are taken after a storage period included
entre Iet 3 mois, et le chlore restant est analysé par iodométrie. between 1 and 3 months, and the remaining chlorine is analyzed by iodometry.
Le tableau I indique les résultats obtenus après 50 jours de stockage pour des compositions de lessive préparées à partir de métasilicate de sodium anhydre et à partir d'acide trichloroisocyanurique enrobé à l'aide de Table I shows the results obtained after 50 days of storage for laundry compositions prepared from anhydrous sodium metasilicate and from trichloroisocyanuric acid coated with the aid of
cires de paraffine utilisées dans des pourcentages (en poids) variables. paraffin waxes used in varying percentages (by weight).
Les résultats concernant le chlore restant sont exprimés en pourcentages The results for the remaining chlorine are expressed as percentages
par rapport au chlore initial.compared to the initial chlorine.
6.6.
TABLEAU 1.TABLE 1.
Acide trichloroisocyanurique Composition de lessive % de chlore restant Non enrobé par des cires de paraffine 39 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 50 52 C 81 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 40 42 C 78 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion 58 60 C 68,5 7. Trichloroisocyanuric acid Laundry composition% chlorine remaining Not coated with paraffin waxes 39 Coated with 5% paraffin waxes having a melting point 50 52 C 81 Coated with 5% paraffin waxes having a melting point 40 42 C Coated with 5% paraffin waxes having a melting point 58 60 C 68.5 7.
EXEMPLE 2.EXAMPLE 2
L'exemple I est répéte mais en utilisant du métasilicate de sodium pentahydraté au lieu de métasilicate anhydre comme dans l'exemple 1 pour la réalisation des compositions de lessive Le tableau 2 résume les résultats obtenus. Example I is repeated but using sodium metasilicate pentahydrate instead of anhydrous metasilicate as in Example 1 for the production of laundry compositions Table 2 summarizes the results obtained.
TABLEAU 2.TABLE 2.
Acide trichloroisocyanurique Composition de lessive % de chlore restant Non enrobé par des cires de paraffine 14 Enrobbé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 50 52 C 38,5 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 40-42 C 26,5 Enrobé avec 5 % de cires de paraffine présentant un point de fusion de 5860 C 30 8. Trichloroisocyanuric acid Laundry composition% chlorine remaining Not coated with paraffin waxes 14 Coated with 5% paraffin waxes having a melting point of 50 52 C 38.5 Coated with 5% paraffin waxes having a melting point 40-42 C 26.5 Coated with 5% paraffin waxes having a melting point of 5860 C 30 8.
EXEMPLE 3.EXAMPLE 3
Les exemples 1 et 2 sont répétés en utilisant des cires de paraffine présentant un point de fusion de 40 42 C Les échantillons sont prélevés après une durée de stockage de 80 jours Le tableau 3 indique les résultats obtenus pour des compositions de lessive préparées, soit à partir de métasilicate de sodium anhydre, soit à partir de métasilicate de sodium pentahydraté. Examples 1 and 2 are repeated using paraffin waxes having a melting point of 40 42 C. The samples are taken after a storage period of 80 days. Table 3 gives the results obtained for laundry compositions prepared either at from anhydrous sodium metasilicate, either from sodium metasilicate pentahydrate.
TABLEAU 3.TABLE 3.
% de chlore restant Acide trichloroisocyanurique Lessive préparée à par Lessive préparée à tir de m 6 tasilicate de partir de m 9 tasilicate sodium anhydre de sodium pentahydraté Acide non enrobé 20 10 Acide enrobé avec 1 Z de 30 15 cires Acide enrobe avec 2 % de 60 25 cires Acide enrobé avec 5 % de 78 26,5 cires Acide enrobé avec 10 Z de 78 27 cires % of remaining chlorine Trichloroisocyanuric acid Detergent prepared from Detergent prepared from heap tasilicate from sodium silicate sodium anhydrate pentahydrate Uncoated acid 20 Acid coated with 1 Z of 30 wax Coated acid with 2% of 60 25 waxes Coated acid with 5% of 78 26.5 waxes Coated acid with 10% of 78 27 waxes
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