CH660024A5

CH660024A5 - DETERGENT COMPOSITION FOR WASHING THE DISHWASHER IN A WASHING MACHINE.

Info

Publication number: CH660024A5
Application number: CH3294/84A
Authority: CH
Inventors: Pierre Scotte
Original assignee: Charbonnages Ste Chimique
Priority date: 1983-07-08
Filing date: 1984-07-06
Publication date: 1987-03-13
Also published as: NO842757L; DK164288C; CA1230796A; IT1177864B; SE8403600D0; GB2143251B; GB8417503D0; IT8448493A0; SE8403600L; ES534087A0; FR2548684A1; BE900109A; BR8403373A; NL8402153A; GB2143251A; DK332384A; DE3424764A1; JPS6036599A; ZA845007B; LU85433A1

Description

La présente invention concerne une composition détergente convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver, et un procédé de préparation de ladite composition. The present invention relates to a detergent composition suitable for washing dishes in a washing machine, and to a process for preparing said composition.

Le lavage de la vaisselle en machine fait intervenir à la fois l'action détergente de la lessive et l'action mécanique de l'eau. En dehors de son action détergente, la lessive doit aussi posséder un pouvoir désinfectant et des propriétés adoucissantes de l'eau. Il est donc nécessaire que la lessive ait une forte détergence, mais aussi une composition telle qu'elle ne provoque pas la formation de mousses nuisibles à l'action mécanique de l'eau. C'est pourquoi les compositions de lessive sont constituées de façon connue: Dishwashing in the machine involves both the detergent action and the mechanical action of water. Apart from its detergent action, the detergent must also have disinfecting power and softening properties of water. It is therefore necessary that the detergent has a strong detergency, but also a composition such that it does not cause the formation of foams harmful to the mechanical action of water. This is why the detergent compositions are constituted in a known manner:

— D'un agent adoucissant généralement choisi dans la classe des polyphosphates. (Parmi les polyphosphates utilisés, on peut citer le tripolyphosphate de sodium, l'hexamétaphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, ainsi que les polyphosphates de potassium correspondants.) - A softening agent generally chosen from the class of polyphosphates. (Among the polyphosphates used, mention may be made of sodium tripolyphosphate, sodium hexametaphosphate, sodium pyrophosphate, as well as the corresponding potassium polyphosphates.)

— D'un agent alcalinisant qui est constitué principalement d'un métasilicate de sodium, soit sous sa forme anhydre, soit sous sa forme pentahydratée. (De façon connue, le silicate de sodium peut être remplacé partiellement par du carbonate de soude, du sulfate de sodium ou de la soude.) - An alkalizing agent which mainly consists of a sodium metasilicate, either in its anhydrous form or in its pentahydrate form. (As is known, sodium silicate can be partially replaced by soda ash, sodium sulfate or soda.)

— D'un agent tensio-actif non moussant du type non ionique, choisi parmi les classes de produits suivants: alcools linéaires éthoxylés, condensât d'oxyde d'éthylène sur l'oxyde de propylène, oxyalcoyl aminés, polyéthoxyéthers d'alcools gras, alkyl phénols éthoxylés ou esters phosphoriques d'alcools gras. (De préférence, pour des raisons d'efficacité, de biodégradabilité et de coûts, on choisit un agent tensio-actif de la classe des alcools linéaires éthoxylés.) - A non-foaming surfactant of the nonionic type, chosen from the following classes of products: ethoxylated linear alcohols, ethylene oxide condensate on propylene oxide, oxyalkylamines, polyethoxyethers of fatty alcohols, ethoxylated alkyl phenols or phosphoric esters of fatty alcohols. (Preferably, for reasons of efficiency, biodegradability and costs, a surfactant from the class of ethoxylated linear alcohols is chosen.)

— Et d'un agent de désinfection. - And a disinfection agent.

L'agent de désinfection utilisé qui libère du chlore actif est généralement un produit chloré solide du type dérivé chloro-isocyanurique. C'est le plus souvent un sel de sodium ou de potassium de l'acide dichloro-isocyanurique. Jusqu'à présent, on utilisait dans la pratique soit un dichloro-isocyanurate de sodium anhydre titrant 63% de chlore actif, soit un dichloro-isocyanurate de sodium dihy-draté titrant 56% de chlore actif, soit un dichloro-isocyanurate de potassium anhydre titrant 59% de chlore actif, soit un dichloro-isocyanurate de potassium monohydraté titrant 56% de chlore actif, soit un dichloro-isocyanurate de calcium tétrahydraté titrant 56% de chlore actif. Le chlore actif est défini comme étant le pouvoir oxydant dû au chlore positif. Pour mieux comprendre à quoi correspond le chlore positif, il faut rappeler que le chlore présent dans les dérivés chlorés décrits ci-dessus est fixé sur l'atome d'azote et s'y trouve sous la forme du degré d'oxydation +1, c'est-à-dire Cl+. The disinfection agent used which releases active chlorine is generally a solid chlorinated product of the chloroisocyanuric derivative type. It is most often a sodium or potassium salt of dichloroisocyanuric acid. Until now, either an anhydrous sodium dichloro-isocyanurate titrating 63% of active chlorine or a dihydric sodium dichloro-isocyanurate titrating 56% of active chlorine has been used, or an anhydrous potassium dichloro-isocyanurate measuring 59% of active chlorine, i.e. a potassium dichloro-isocyanurate monohydrate titrating 56% of active chlorine, or a calcium dichloro-isocyanurate tetrahydrate titrating 56% of active chlorine. Active chlorine is defined as the oxidizing power due to positive chlorine. To better understand what positive chlorine corresponds to, it should be remembered that the chlorine present in the chlorinated derivatives described above is fixed on the nitrogen atom and is there in the form of the oxidation state +1, that is to say Cl +.

Lors du processus d'oxydoréduction, un ion Cl+ se combine à deux 5 électrons pour passer au stade Cl~ (chlorure). Il y a libération de deux équivalents d'oxydant qui correspondent à 71 g de chlore élémentaire, bien que la masse atomique ne soit que de 35,5. Cela veut également dire qu'un atome de Cl+ a le même pouvoir oxydant qu'une molécule de chlore élémentaire Cl2. During the oxidation-reduction process, a Cl + ion combines with two electrons to pass to the Cl ~ (chloride) stage. Two oxidant equivalents are released which correspond to 71 g of elemental chlorine, although the atomic mass is only 35.5. It also means that an atom of Cl + has the same oxidizing power as a molecule of elementary chlorine Cl2.

io Parmi les autres agents de désinfection chlorés de la famille des chloro-isocyanuriques, il en existe un qui titre près de 91% de chlore actif : l'acide trichloro-isocyanurique. Il serait donc avantageux de pouvoir l'utiliser, étant donné son pourcentage élevé en chlore actif. Malheureusement, jusqu'à présent son emploi n'était pas possible, 15 car il présente une trop grande réactivité vis-à-vis des autres constituants des compositions de lessives, en particulier vis-à-vis des agents tensio-actifs. Les lessives contenant de l'acide trichloro-isocyanurique sont instables au stockage et perdent à la fois des quantités importantes de chlore et de tensio-actifs par destruction 2o mutuelle. io Among the other chlorinated disinfectants in the chloroisocyanuric family, there is one which contains almost 91% active chlorine: trichloroisocyanuric acid. It would therefore be advantageous to be able to use it, given its high percentage of active chlorine. Unfortunately, until now its use has not been possible, since it exhibits too great a reactivity with respect to the other constituents of the detergent compositions, in particular with regard to surfactants. Detergents containing trichloroisocyanuric acid are unstable on storage and lose both significant amounts of chlorine and surfactants by mutual destruction.

On a maintenant trouvé le moyen de stabiliser l'acide trichloro-isocyanurique, en particulier de le stabiliser pour la fabrication de compositions de lessives stables au stockage convenant pour le lavage de la vaisselle en machine à laver. We have now found a way to stabilize trichloroisocyanuric acid, in particular to stabilize it for the manufacture of storage stable laundry compositions suitable for washing dishes in a washing machine.

25 L'objet de la présente invention est donc la nouvelle composition définie dans la revendication 1. The object of the present invention is therefore the new composition defined in claim 1.

On a trouvé que les cires de paraffine étaient compatibles avec l'acide trichloro-isocyanurique. De plus, elles permettent d'obtenir, en mettant en œuvre des doses relativement faibles, une bonne stabi-30 lisation de l'acide. Par ailleurs, elles sont dispersibles dans les conditions de lavage, c'est-à-dire dans des milieux aqueux ayant une température de 50 à 60° C. Paraffin waxes have been found to be compatible with trichloroisocyanuric acid. In addition, they make it possible to obtain, by implementing relatively low doses, good stabilization of the acid. Furthermore, they are dispersible under washing conditions, that is to say in aqueous media having a temperature of 50 to 60 ° C.

Les cires de paraffine sont constituées par un mélange d'hydrocarbures solides à poids moléculaire élevé (par exemple C36H74), qui 35 présentent un point de fusion inférieur à 60° C et supérieur à 40° C, une viscosité à 100° C inférieure à 6 centipoises. Elles sont utilisées à raison de 1 à 10% en poids par rapport à l'acide trichloro-isocyanu-rique et de préférence à raison de 3 à 5% en poids. Au-delà de 5%, des difficultés apparaissent lors de l'enrobage et il est nécessaire 40 d'ajuster les conditions pour obtenir un enrobage convenable. La mise en œuvre de quantités supérieures à 10% n'apporte pas d'amélioration sensible de la stabilité au stockage des compositions de lessive. L'utilisation de quantités inférieures à 1% conduit à une trop faible stabilisation de l'acide. Paraffin waxes consist of a mixture of high molecular weight solid hydrocarbons (for example C36H74), which have a melting point below 60 ° C and above 40 ° C, a viscosity at 100 ° C below 6 centipoises. They are used in an amount of 1 to 10% by weight relative to the trichloroisocyanuric acid and preferably in an amount of 3 to 5% by weight. Above 5%, difficulties appear during the coating and it is necessary to adjust the conditions to obtain a suitable coating. The use of quantities greater than 10% does not bring a significant improvement in the storage stability of the laundry compositions. The use of amounts less than 1% leads to too weak stabilization of the acid.

45 Les compositions de lessive objet de l'invention sont fabriquées en réalisant préalablement l'enrobage de l'acide trichloro-isocyanurique à l'aide des cires de paraffine. Cet enrobage peut être effectué dans n'importe quel mélangeur industriel, tel que mélangeur à tambour, de préférence un mélangeur muni d'un dispositif de chauf-50 fage. Il est aussi possible d'utiliser un mélangeur tournant du type bétonnière dans lequel on pulvérise la cire fondue sur l'acide chauffé à une température voisine de 50° C. La température de mise en œuvre permet une bonne répartition des cires de paraffine qui se solidifient au refroidissement. L'acide trichloro-isocyanurique enrobé 55 de cire est ensuite mélangé dans un autre mélangeur avec les autres constituants de la lessive. The detergent compositions which are the subject of the invention are produced by first coating the trichloroisocyanuric acid with paraffin waxes. This coating can be carried out in any industrial mixer, such as a drum mixer, preferably a mixer provided with a heating device. It is also possible to use a rotary mixer of the concrete mixer type in which the molten wax is sprayed on the heated acid at a temperature close to 50 ° C. The processing temperature allows a good distribution of the paraffin waxes which are solidify on cooling. The wax-coated trichloroisocyanuric acid 55 is then mixed in another mixer with the other constituents of the detergent.

Les quantités des différents constituants autres que la paraffine utilisés pour la fabrication des nouvelles compositions de lessive, objet de l'invention, sont utilisées dans des rapports pondéraux clas-60 siques. L'agent adoucissant choisi parmi les polyphosphates est par exemple utilisé à raison de 25 à 60% en poids et de préférence de 40 à 50% en poids par rapport au poids de la composition. The amounts of the various constituents other than paraffin used for the manufacture of the new detergent compositions which are the subject of the invention are used in standard weight-to-weight ratios. The softening agent chosen from polyphosphates is for example used in an amount of 25 to 60% by weight and preferably from 40 to 50% by weight relative to the weight of the composition.

L'agent alcalinisant choisi parmi les silicates de sodium est utilisé par exemple à raison de 30 à 70% en poids et de préférence de 40 à 65 60% en poids par rapport au poids de la composition. De façon connue, le silicate de sodium peut être partiellement remplacé par du carbonate de soude, du sulfate de sodium ou de la soude. L'agent tensio-actif non ionique est mis en œuvre par exemple à raison de 0,5 The basifying agent chosen from sodium silicates is used for example at a rate of 30 to 70% by weight and preferably from 40 to 65 60% by weight relative to the weight of the composition. In known manner, the sodium silicate can be partially replaced by soda ash, sodium sulfate or soda. The nonionic surfactant is used for example at a rate of 0.5

3 3

660 024 660,024

à 4% en poids et de préférence à raison de 1 à 3% en poids par rapport au poids de la composition. L'acide trichloro-isocyanurique enrobé à l'aide de cires de paraffine est employé par exemple à raison de 0,5 à 5% en poids et de préférence 1 à 3% en poids par rapport au poids de la composition. at 4% by weight and preferably at a rate of 1 to 3% by weight relative to the weight of the composition. The trichloroisocyanuric acid coated with paraffin waxes is used for example in an amount of 0.5 to 5% by weight and preferably 1 to 3% by weight relative to the weight of the composition.

Les exemples suivants illustrent la présente invention. The following examples illustrate the present invention.

Exemple 1 : Example 1:

On stabilise au préalable de l'acide trichloro-isocyanurique à l'aide de cires de paraffine de la façon suivante: Trichloroisocyanuric acid is stabilized beforehand using paraffin waxes as follows:

L'acide est chauffé à une température de 50° C puis est mis dans un drageoir. Durant la rotation du drageoir, on pulvérise dessus, à l'aide d'un pistolet, des cires de paraffine. La température de mise en œuvre permet une bonne répartition des cires qui se solidifient au refroidissement. Les cires de paraffine utilisées ont un point de fusion inférieur à 60e C et une viscosité à 100° C inférieure à 6 centistokes. On réalise divers mélanges d'acide et de cires en mettant en œuvre des pourcentages variables de cires de paraffine. Les mélanges ainsi obtenus sont utilisés pour la fabrication de compositions de lessive. The acid is heated to a temperature of 50 ° C and then put in a beverage container. During the rotation of the bezel, paraffin waxes are sprayed on it, using a gun. The processing temperature allows a good distribution of the waxes which solidify on cooling. The paraffin waxes used have a melting point below 60 ° C and a viscosity at 100 ° C below 6 centistokes. Various mixtures of acid and waxes are produced using variable percentages of paraffin waxes. The mixtures thus obtained are used for the manufacture of laundry compositions.

On prépare des lessives ayant la composition suivante (les parties sont exprimées en parties en poids) : Detergents are prepared having the following composition (the parts are expressed in parts by weight):

— tripolyphosphate de sodium: 50 parties - sodium tripolyphosphate: 50 parts

— métasilicate de sodium (anhydre ou hydraté 5 H20): 50 parties, - sodium metasilicate (anhydrous or hydrated 5 H20): 50 parts,

— «Plurafac» RA 43 (tensio-actif non ionique éthoxylé fabriqué par la société PCUK) : 2 parties, - "Plurafac" RA 43 (ethoxylated nonionic surfactant manufactured by the company PCUK): 2 parts,

— acide trichloro-isocyanurique enrobé de cires de paraffine: 2 parties. - trichloroisocyanuric acid coated with paraffin waxes: 2 parts.

On réalise d'abord le prémélange de tripolyphosphate de sodium et de tensio-actif non ionique dans un mélangeur de type tournant. Au bout de 20 minutes, on obtient un mélange homogène. On ajoute ensuite le métasilicate dans le mélangeur. First, the sodium tripolyphosphate and nonionic surfactant is premixed in a rotary type mixer. After 20 minutes, a homogeneous mixture is obtained. The metasilicate is then added to the mixer.

Au bout de 20 minutes, on ajoute l'acide trichloro-isocyanurique enrobé. L'ensemble est alors laissé dans le mélangeur tournant pendant 20 minutes. Le pourcentage de chlore, dosé par iodométrie dans la composition de lessive est alors de 1,65%. After 20 minutes, the coated trichloroisocyanuric acid is added. The assembly is then left in the rotating mixer for 20 minutes. The percentage of chlorine, dosed by iodometry in the detergent composition is then 1.65%.

La composition de lessive ainsi obtenue est mise dans des sacs en plastique fermés par un lien non hermétique. Les sacs sont stockés dans une étuve à ambiance contrôlée dans les conditions suivantes : The detergent composition thus obtained is placed in plastic bags closed with a non-hermetic link. The bags are stored in a controlled atmosphere oven under the following conditions:

— température: 40° C, - temperature: 40 ° C,

— humidité relative: 80%. - relative humidity: 80%.

Des échantillons sont prélevés après une durée de stockage comprise entre 1 et 3 mois, et le chlore restant est analysé par iodométrie. Le tableau 1 indique les résultats obtenus après 50 jours de stockage pour des compositions de lessive préparées à partir de métasilicate de sodium anhydre et à partir d'acide trichloro-isocyanurique enrobé à l'aide de cires de paraffine utilisées dans des pourcentages (en poids) variables. Les résultats concernant le chlore restant sont exprimés en pourcentages par rapport au chlore initial. Samples are taken after a storage period of between 1 and 3 months, and the remaining chlorine is analyzed by iodometry. Table 1 shows the results obtained after 50 days of storage for laundry compositions prepared from anhydrous sodium metasilicate and from trichloroisocyanuric acid coated with paraffin waxes used in percentages (by weight ) variables. The results concerning the remaining chlorine are expressed in percentages compared to the initial chlorine.

Tableau 1 Table 1

Acide trichloro-isocyanurique Trichloroisocyanuric acid

Composition de lessive (% de chlore restant) Detergent composition (% of chlorine remaining)

Non enrobé par des cires de paraffine Not coated with paraffin waxes

39 39

Enrobé avec 5% de cires de paraffine présentant un point de fusion 50-52° C . Coated with 5% paraffin waxes with a melting point of 50-52 ° C.

81 81

Enrobé avec 5% de cires de paraffine présentant un point de fusion 40-42° C Coated with 5% paraffin waxes with a melting point 40-42 ° C

78 78

Enrobé avec 5% de cires de paraffine présentant un point de fusion 58-60° C Coated with 5% paraffin waxes with a melting point of 58-60 ° C

68,5 68.5

Exemple 2: Example 2:

L'exemple 1 est répété, mais en utilisant du métasilicate de sodium pentahydraté au lieu de métasilicate anhydre comme dans l'exemple 1, pour la réalisation des compositions de lessive. Le tableau 2 résume les résultats obtenus. Example 1 is repeated, but using sodium metasilicate pentahydrate instead of anhydrous metasilicate as in Example 1, for producing the laundry compositions. Table 2 summarizes the results obtained.

Tableau 2 Table 2

Acide trichloro-isocyanurique Trichloroisocyanuric acid

Non enrobé par des cires de paraffine Not coated with paraffin waxes

14 14

Enrobé avec 5% de cires de paraffine présentant un point de fusion 50-52 C Coated with 5% paraffin waxes with a melting point of 50-52 C

38,5 38.5

Enrobé avec 5% de cires de paraffine présentant un point de fusion 40-42 C Coated with 5% paraffin waxes with a melting point 40-42 C

26,5 26.5

Enrobé avec 5% de cires de paraffine présentant un point de fusion 58-60 C Coated with 5% paraffin waxes with a melting point 58-60 C

30 30

Exemple 3: Example 3:

Les exemples 1 et 2 sont répétés en utilisant des cires de paraffine présentant un point de fusion de 40-42c C. Les échantillons sont prélevés après une durée de stockage de 80 jours. Le tableau 3 indique les résultats obtenus pour des compositions de lessive préparées soit à partir de métasilicate de sodium anhydre, soit à partir de métasilicate de sodium pentahydraté. Examples 1 and 2 are repeated using paraffin waxes having a melting point of 40-42c C. The samples are taken after a storage period of 80 days. Table 3 shows the results obtained for laundry compositions prepared either from anhydrous sodium metasilicate or from sodium metasilicate pentahydrate.

Tableau 3 Table 3

Acide trichloro- Trichloro acid

isocyanurique isocyanuric

% de chlore restant % of chlorine remaining

Lessive préparée à partir de métasilicate de sodium anhydre Detergent prepared from anhydrous sodium metasilicate

Lessive préparée Prepared detergent

à partir de métasilicate de sodium pentahydraté from sodium metasilicate pentahydrate

Acide non enrobé Uncoated acid

20 20

10 10

Acide enrobé avec 1 % de cires Acid coated with 1% wax

30 30

15 15

Acide enrobé avec 2% de cires Acid coated with 2% wax

60 60

25 25

Acide enrobé avec 5% de cires Acid coated with 5% wax

78 78

26,5 26.5

Acide enrobé avec 10% de cires Acid coated with 10% wax

78 78

27 27

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

R R

Claims

660,024

1. Detergent composition for washing dishes in a washing machine, containing a chloroisocyanuric derivative, a softening agent chosen from polyphosphates, an alkalizing agent constituted at least partially by sodium silicates and a surfactant, characterized in that the chloro-isocyanuric derivative contained is trichloro-isocyanuric acid coated with a paraffin wax having a melting point of less than 60 and in that the quantity of paraffin wax is from 1 to 10% by weight per compared to acid.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the amount of paraffin wax is 3 to 5% by weight relative to the acid.

2

3. Method for preparing the composition according to claim 1, characterized in that the trichloroisocyanuric acid is coated with paraffin wax before being mixed with the other constituents of the composition.

4. Method according to claim 3, characterized in that the molten wax is sprayed on trichloroisocyanuric acid heated to 50 C.