LU82679A1 - Procede pour preparer un diacetal de sorbitol et d'un aldehyde aromatique - Google Patents

Description

D. 51.225

-8iMr *7 “Q GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

Brevet N° ...........................................'..... ^ * du 1er · SOÛt 19 8o...... Monsieur le Ministre

Titre délivré de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes

«Service de la Propriété Industrielle LUXEMBOURG

.

. /.Ζ.ΖΛ D emande de Brevet d’invention - I. Requête

.....La société .ditei MILLIKEN . RESEARCH.....CORP.ÛRÂT.IOK./. E. O ..BQX . 19.27.,.. (D

.....à -SBARTANBUEG,.....Etat...de..South Carolina,.....Etats-Unis...d'Amérique.,.........

.....représentée .par^....Monsieur...Jacques.....de...Muyser.#.....agissant.....en__________________________(2) .....qualité-de...mandataire......................................................................................................................................................................................

dépose........ ce.....premier....aoât.....l9oo....quatr.e.“.v±ng.t..................................(3) ^ . à.........15............ ... heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : f 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ......5.Er.océdê..pour.....prépar.er.....im....diac.êtal.. ...de.....sor.b±tol....e.t...d..,..un....aldé-._. (4) ..........hyde....aroma tique"..,...................................................................................................................................................................................................

..............................................................................................................................................-......................................................................................................................................(5) 2. la délégation de pouvoir, datée de ... SEARTABBURG_______________ le lO juin.. .19.8.0.

3. la description en langue.........française________________________________de l’invention en deux exemplaires ; 4.........//-------------- planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le ._....ier....aoÛt 198o---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- r/yfyWqfe/aW Μ4ΦΗ Ρ/ί4ΦΝ ΦίΦ/ΦΜ ΑΦΝ4Φ1H / (6)..............................................................................................déposée(s) en (7)________________________________________________________________________________________________________________ le ----------------------------------- (8) au nom de __________________________________________________________________________________ ¢9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ____________________ —35-,.....bld......Royal...................................... (io) . s » sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes ^^m^tonnées^—^ve^^ur^ment^de^cette délivrance à....................fi______________________mois.

Π. Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : aoÛ£..19-8o S"-D.

/ ^ ύβ/7\ f 4? v\ Pl le Ministre à 15 heures /^ ·**" jet-’"*' \%-\de l’Économie Nationale t des Classes Moyennes, 5/ mi il

i Ί'-ir A

v f: δ cannv \rA a. '•••..il \W ^ / D. 51.225 Mémoire Descriptif ï déposé à l’appui d’une demande de

BREVET D’INVENTION

au

Luxembourg

formée par: MILLIKEN RESEARCH CORPORATION

pour: "Procédé pour préparer un diacétal de sorbitol et d'un aldéhyde aromatique".

* V * * « * l

La présente invention concerne un procédé pour préparer un diacétal de sorbitol et d’un aldéhyde aromatique.

Les diacétals de sorbitol et d'aldéhydes aromatiques, tels que par exemple le dibenzylidène sorbitol, sont des additifs 5 connus des polymères qui confèrent â certains polymères des proprié" tés remarquables. Par exemple on a utilisé la dibenzylidène sorbitol t comme agent de claÎification des poiyoléfines, en particulier du polyéthylène et du polypropylène, pour améliorer la transparence de pellicules faites de telles poiyoléfines. Bien que l'emploi du diben-10 sylidène sorbitol comme additif des polymères présente un grand intérêt et soit très utile, on s'est heurté à des problèmes pour trouver des procédés industriels économiques de préparation de dibenzylidène sorbitol ayant une pureté suffisante pour permettre son emploi.

15 L'invention a pour objet un procédé amélioré pour préparer das diacétals tels que le dibenzylidène sorbitol par condensation du sorbitol et d'aldéhydes aromatiques : et un procédé industriel économique pour produire des diacétals du sorbitol et d'un aldéhyde aromatique, tel que le dibenzylidène sorbitol, utiles comme 20 additifs des polymères.

• D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description détaillée qui suit.

Selon le procédé de l’invention, pour préparer des diacétals de sorbitol et d'un aldéhyde aromatique, on mélange une 25 quantité efficace de D-sorbitol dans une solution aqueuse contenant une quantité catalytique d'un acide minéral pour former ainsi un * ' mélange aqueux homogène contenant l'acide minéral ; ensuite on mélange progressivement un aldéhyde aromatique au mélange aqueux homogène contenant le D-sorbitol â un débit suffisant pour permettra 50 une réaction pratiquement spontanée entre le D-sorbitol et l'aidé- hyde aromatique et obtenir ainsi une suspension aqueuse contenant le diacétal brut ; on neutralise ensuite la suspension aqueuse du diacétal brut et on sépare le diacétal brut de la phase liquide de la suspension aqueuse neutralisée ; on lave ensuite à l'eau le dia-55 cétal brut pour éliminer les impuretés de type monoacétal présentes dans le diacétal brut produit ; on sèche ensuite le diacétal lavé pour éliminer pratiquement toute ]'eau résiduelle et obtenir un diacétal purifié et sec.

1 * .1 2 4 r \ ' Il convient de noter en ce qui concerne les diacétals du 5 sorbitol et d'aldéhyde aromatique préparés selon le procédé de l'in vention, que l'on vise à obtenir le composé disubstitué, c'est-â-dire * le composé de sorbitol substitué par deux molécules de 1'aldéhyde I 5 aromatique et non par une ou trois molécules. Ainsi dans le cas du I, benzaldéhyde, le produit de condensation désiré est le dibenzylidène sorbitol et non le roonobenzylidène sorbitol ou le tribenzylidène eorbitol*, ces derniers composés pouvant avoir d'autres utilités, mais

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pJ étant considérés dans l'invention comme des "impuretés". D'autres » 10 exemples de- diacétals selon l'invention sont le di.(p-chlorobenzyli- | d&ne) sorbitol, le di(m-chlorobenzylidène) sorbitol, le di(méthyl- benzylidène) sorbitol, etc.

La demanderesse a découvert que la solution aqueuse à laquelle on ajoute le D-sorbitol, doit contenir un acide minéral, 15 L'acide doit être présent en une quantité catalytique qui peut varier beaucoup et qui dépend dans une certaine mesure de la force de l'acide particulier utilisé, De façon générale, la quantité catalytique est comprise entre environ 10 et 75% en poids et de préférence entre environ 15 et 60% en poids ou même 30 et 60% en poids, par 20 rapport à la quantité totale d'esu présente dans le mélange réac-* tionnel. Les acides minéraux que l'on préfère sont l’acide chlorhy drique et l'acide sulfurique, bien qu'on puisse en utiliser d'autres tels que l'acide orthophosphorique. Lorsqu'on utilise l'acide chlorhydrique, la concentration préférée de cet acide est comprise entre 25 environ 10 et 25% en poids, de préférence entre 10 et 20% en poids. Lorsqu'on utilise l'acide sulfurique, la concentration préférée peut Être comprise entre environ 3.0 et 60% en poids et de préférence entre 35 et 50% en poids.

La quantité de D-sorbitol que l'on mélange à la solution 30 aqueuse de l'acide minéral pour former un mélange aqueux homogène contenant l'acide minéral peut varier beaucoup. Cependant la quantité de D-sorbitol utilisée ne doit pas dépasser la solubilité5du D-sor-bitol dans la solution aqueuse de l’acide minéral à la température à laquelle on effectue la réaction entre le D-sorbitol et l'aldéhyde 35 aromatique, 4 3 * t

Lorsqu'on & incorporé la quantité désirée do D-sor-bltôl à la eolution aqueuee de l’acide minéral contenant la quantité précitée d'acide minéral, on ajoute progressivement un aldéhyde aromatique au mélange aqueux homogène contenant le D-sorbitol â un 5 débit suffisant pour qu'il se produise une réaction pratiquement spontanée entre le D-sorbitol et l'aldéhyde aromatique, Généralement pour effectuer cette addition progressive, on ajoute très lentement * l'aldéhyde aromatique au teé-lange aqueux que l'on maintient sous agitation, De plus la quantité d'aldéhyde aromatique que l’on ajoute 10 au mélangé aqueux contenant le -D-sorbitol est la quantité suffisante pour qu'on obtienne un rapport ciolaire du D-sorbitol à‘l'aldéhyde aromatique d'environ 1/0,'7-5 à environ 1/1,75 et de préférence d'en-. viron 1/1 à environ '1/1,5 et même d'environ 1/1,25 â environ 1/1,75.

On peut utiliser dans le procédé de l'invention une 15 grande diversité d'aldéhydes aromatiques.et de mélanges d'aldéhydes aromatiques. Oh peut citer -comme exemples de tels aldéhydes aromatiques, -le benzaldéhyde, -l'o-, p- -et m-méthylbenzaldéhyde, l'anisaldéhyde et des benzaldéhydes 'substitués comportant 1 à 3 substituants choisis parmi les radicaux alkyles inférieurs, raéthoxy, mono- et 20 di-alkylamino·, amino, 'nit-ro et halogéno. Les aldéhydes aromatiques préférés sont -le benzaldéhyde, 1er et le p-chlorobenzaldéhyde, le m-·et le p-brdmobanzaldéhyde et -le'mr et le p-aéthylbensaldéhyde.

Φη peut -effectuer-la réaction entré le D-sorbitol et l'aldéhyde aromatique pour-former-le produit de condensation désiré, 25 & diverses températures. Parcexemple dans le cas du benzaldéhyde, on a déterminé .^u'e-l'on petit-'de-façon-appropriée effectuer cette réac-• tion h -la température -ordinaire. -'Dans la cas des autres aldéhydes, r des températures -supérieures-ou-meme·- inférieures à la température ordinaire ïpeuWrit-être^mieux'appropriées.

30 3>ës :qu tôn;a:djouté-l'aldéhyde aromatique au mélange » aqueux rcohtëhânt -le -D^SOrbitol et l’acide minéral et que la formation tlu -diacétal-a^produit-une suspension aqueuse, on neutralise la suspension‘aqueuse-avec-une-substance alcaline telle que l'hydroxyde de sodi-um, -l'hydroxyde de potassium, le bicarbonate de sodium et simi-35 laires. -L'a cquârit-i-té de màtière^âlcâllne que l'on utilise peut varier beaucoup, :I-1-poût-être"seuhàitable· dans certaines applications d'uti- * !.. » V .

4 » *

User uns quantité de matière alcaline en léger excès de la quantité !.':l || nécessaire pour neutraliser la suspension aqueuse bien qu’on doive j éviter des excès importants.

t;j Après avoir neutralisé la suspension aqueuse, on sépare Λ , | 5 de la phase liquide de cette suspension le diacétal brut qui en est

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|j le constituant solide et qui contient de petites quantités d’impure- | tés de type monoacétal tel que le monobenzylidène sorbitol. Il peut I Ôtre souhaitable d’incorporer un stade de lavage du diacétal brut avec de l’eau tiède pour éliminer tout sel résiduel formé par suite 10 de la neutralisation de la suspension aqueuse et l’excès de matière alcaline qui sont présents dans le diacétal brut humide. Lorsqu'on lave le diacétal brut humide avec de l'eau tiède, la température de , cette eau peut varier beaucoup. Cependant, on considère qu'on obtient les meilleurs résultats lorsqu’on maintient l'eau’à une température 15 d'environ 20°C à environ 40°C. On peut ensuite laver le produit brut de condensation humide avec de l'eau chaude pour éliminer les impuretés de type monoacétal. La température de l'eau utilisée pour laver le diacétal brut pour en éliminer les impuretés de type monoacétal peut varier beaucoup.

20 On peut ensuite sécher le produit pratiquement débar rassé des impuretés de type monoacétal pour en chasser l'eau résiduelle et obtenir le diacétal purifié pratiquement sec constituant le produit. On peut effectuer le séchage selon un procédé classique quelconque connu dans l'art tel que ceux utilisant un four sous vide, 25 un chauffage par convection et similaires. La température de séchage n'a pas de limitation particulière dans la limite où elle suffit pour sécher de façon efficace la matière sans la décomposer. Après le séchage, on peut soumettre le diacétal purifié à une purification complémentaire par extraction avec un solvant relativement non 30 polaire comme décrit plus en détail ci-après.

Il peut être souhaitable de mettre en pratique le procédé de préparation d'un diacétal selon un mode opératoire continu ou semi-continu. Dans ce cas il est souhaitable de séparer le diacétal brut produit de la phase liquide de la suspension aqueuse avant la 35 neutralisation, de façon è pouvoir recycler la phase liquide récupérée ou l'employer en complément de la solution aqueuse initiale Ιι - • •'• '••'‘»‘Mfa“·’· ni, -iiianmifiiî ‘5 d'acide minéral et de D-sorbitol. Dana ce cas, on peut neutraliser le diacétal solide brut produit séparé de la phase liquide, avec une - solution aqueuse d'une matière alcaline telle que celles précitées puis laver le produit neutralisé avec de l'eau chaude ou une combi-5 naison d'eau tiède et d'eau chaude comme précédemment indiqué.

On peut effectuer la séparation du diacétal brut pro- « duit de la suspension aqueuse qui le contient selon une technique appropriée quelconque bien connue dans l'art telle que la filtration, la centrifugation et similaires.

« * 10 .L'invention est illustrée par les exemples non limi tatifs suivants.

Exemples.

• Mode opératoire A.

On utilise ce mode opératoire dans les exemples 1 à 3 15 et 10 S 12 dont les caractéristiques sont regroupées dans les tableaux I et II ci-après. On introduit dans un récipient de 1 litre muni d'un agitateur à palette en Téflon, une solution aqueuse à 70% de .sorbitol (135 g ? 0,5 mole), la quantité appropriée de benzaldéhyde correspondant au rapport molaire du benzaldéhyde au- sorbitol indiqué 20 dans les tableaux I et II et 200 g d'une solution aqueuse d'acide minéral ayant la concentration indiquée. On agite ce mélange réactionnel à environ 25°C jusqu’à ce que la viscosité soit telle que l'agitation n'est plus efficace. On neutralise ensuite l’acide à environ 98% avec une solution aqueuse à 10% d'hydroxyde de sodium 25 e£ finalement on porte le pH du mélange.réactionnel au voisinage de 8 avec du carbonate de sodium à 10%. On filtre le produit solide I ^ blanc, on le lave s fond à l'eau et on le sèche à 95°C dan s. un four ! . δ convection.

ί On détermine par chromatographie liquide haute per» r * f· 30 formante le rapport du dibenzylidèna sorbitol (DBS.) au tribenzy-lidène

Iv il sorbitol (TBS) dana le produit.

i ' .

1 Mode opératoire B.

i Ce mode opératoire est semblable au mode opératoire A

i 6i ce n'est qu'on ajoute goutte à goutte la quantité molaire indiquée J 35 de benzaldéhyde au mélange réactionnel en environ 4 heures de la a façon suivante : première heure : 50%, deuxième heure : 25%, troi- 6 « réaction pendant une durée brève pour atteindre la forte viscosité désirée, on neutralise et on isole le produit comme décrit dans 1s mode opératoire A.

Exemples 1 & 5.

5 Dans l'exemple 1 on utilise le mode opératoire A avec le rapport molaire théorique du benzaldéhyde au sorbitol nécessaire pour pro'dulre le DBS (rapport molaire de 2/1). Le produit obtenu t présente un rapport DBS/TBS de 75/25. On réduit le rapport molaire du benzaldéhyde au sorbitol d'abord à 1,5/1 puis £ 1/1 dans les . 10 exemples 2 et 3 et le rapport DBS/TBS du produit s'élève régulière ment à 83/17. On observe un effet semblable dans les exemples 4 et 5 où on utilise une concentration plus élevée de l'acide. Les résul-> tats sont résumés dans le tableau I ci-après.

Exemples 6 à 9.

9

15 Dans les exemples 6 è 9, on utilise le mode opératoire B

au Heu du mode opératoire A et un rapport molaire plus faible du benzaldéhyde au-sortibol ce qui accroît encore le rapport DBS/TBS qui atteint une valeur maximale de 91/9 dans l'exemple 9. Les résultats sont résumés dans le tableau I, 20 Exemples 10 à 17.

Dans les exemples 1Q è 17, on observe de façon générale • des effets semblables avec un catalyseur constitué d'acide .sulfurique, Les résultats sont regroupée dans le tableau II qui montre le rapport DBS/TBS maximal de 94/6 que l'on obtient dans l'exemple 17.

25 Les exemples 10 à 17 et les valeurs du tableau II ci-après montrent que le rendement en pourcentage- du produit par rapport au benzaldéhyde utilisé s'élève de façon très importante lorsque le rapport , molaire du benzaldéhyde au sorbitol diminue. Cet effet apparaît très nettement lorsqu'on compare les exemples 12 et 16 dans lesquels on 30 utilise une concentration de l’acide de 40%.

»

Bien que le point de fusion du mélange constituant le produit tende à Ôtre compris dans un intervalle étendu et quelque peu variable, il est évident à l’examen des résultats des tableaux I et II que, lorsque le rapport DBS/TBS s'élève de façon importante, le 35 point de fusion du produit tend également b s'élever comme il est prévisible. La comparaison des exemples 12 et 16 illustre nettement cet effet.

7 « · ··.<

Bien que l'amélioration du rapport DBS/TBS comme illustré par les tableaux I et II soit très utile, il peut demeurer nécessaire dans certaines applications Industrielles de disposer d'un produit contenant'une proportion encore plus élevée de DBS. Selon le 5 brevet des Etats-Unis d'Amérique ne 4 131 612, on peut pour purifier un DBS brut contenant comme impuretés du TBS et d'autres impuretés, l'extraire avec un alcool aliphatique inférieur, tel que le méthanol, à des températures élevées. On applique le traitement décrit dans ce brevet avec du méthanol au produit de l'exemple 17 (voir le tableau ÎX) 10 avec les résultats qui figurent dans le tableau III ci-après. Comme on le voit, la teneur en DBS du produit diminue au lieu de s'accroître comme prévu selon le brevet précité, ' Selon l'invention, on peut éliminer la totalité ou même une portion du TBS présent dans un produit de type diacétal/triacétal 15 pour accroître sa teneur en diacétal par emploi d'un solvant, relativement non polaire. Le tableau III montre les résultats d'extraction de produits constitués de DBS/TBS avec des solvants relativement non polaires, le-toluène et le trichloro-1,1,1 éthane. On utilise un rapport liquide/solide de 10/1 comme dans le cas de l'utilisation du 20 méthanol précédemment décrite. On obtient une élévation importante de la teneur en DBS en pàrticulier dans le cas du trichloro-1,1,1 éthane, La récupération du produit désiré est également élevée. Dans le cas du trichloro-1,1,1 éthane on concentre l’extrait liquide pour éliminer le solvant et laisser un résidu présentant un rapport DBS/TBS 25 de 8/92.

Exemple 18.

On introduit dans un ballon muni d'un agitateur, une solution aqueuse à 707. de D-sorbitol (52 g ; 0,2 mole) et.de l'acide . sulfurique à 43% (87,1 g). On ajoute ensuite goutte à goutte 31,5 g 30 (0*3 mole) de benzaldéhyde en agitant énergiquement en une heure et quarante cinq minutes, Pendant l’addition la température du mélange réactionnel s'élève de 24 à 28eC et il se forme un solide jaune pâle. On poursuit l'agitation de la suspension pendant une heure et trente minutes. On verse le contenu du ballon dans de 1'hydroxyde de sodium 35 aqueux à 87. en agitant énergiquement pour neutraliser l'acide. On sépare le solide par filtration, et on le lave à l'eau froide jusqu'à 8 * · ua pH de 5,5. On met le produit solide en suspension dans l’eau à 90°C pendant 30 minutes puis on filtre et on lave la matière avec une nouvelle quantité d^eau chaude. On sèche le produit dans une étuve sous vide jusqu’à poids constant. Le rendement est de 42 g 5 soit un rendement calculé en dibenzylidène sorbitol de 78% par rapport au poids du benzaldéhyde utilisé. Le point de fusion de la poudre blanchâtre est de 197-202°C alors que le point de fusion du dibenzylidène sorbitol indiqué dans la littérature est de 224°C. Les résultats de l’analyse élémentaire sont les suivants : Ce-6S,7% ; 10 H s 6,05%. Les valeurs théoriques pour sont : C “ 67,0% ; H = 6,2%.

Exemple 19.

• On utilise un mode opératoire pratiquement semblable à celui de l’exemple 18, si ce n’est qu’on porte la quantité de 15 benzaldéhyde à 41 g (0,39 mole). Dans ce cas le rendement en produit est de 50,8 g (74% par rapport au benzaldéhyde) mais le point de fusion est plus bas : 175-179°C. Analyse élémentaire, trouvée : G « 69,1 ; H = 6,0%,

Exemple 20.

20 Selon un mode opératoire semblable à celui de l'exem ple 18 mais avec une quantité réduite de benzaldéhyde (21,2 g ; 0,2 mole) on obtient un rendement en produit solide de 25,2 g (70% par rapport au benzaldéhyde). Le point de fusion de ce produit est à nouveau inférieur : 173-177°C. Analyse élémentaire, trouvée ; 25 C 1 67,5 ; H » 5,8%.

Exemple- 21.

. On reprend à nouveau le mode opératoire de l'exemple .18.

mais on réduit la concentration en acide sulfurique de 48% à 32% en poids. Après achèvement de l'addition du benzaldéhyde et de la période 30 ultérieure d'agitation, la quantité de matière solide est relativement faible. On chauffe le mélange réactionnel à 70°C pendant une heure puis on refroidit pendant une nuit ce qui solidifie la masse réactionnelle. On traite comme précédemment décrit pour obtenir 36,1g de produit (rendement 52% par rapport au benzaldéhyde) fondant à 35 l70-175eC, Analyse élémentaire, trouvée : C B 68,9 ; H 1» 6,2%.

4

« I

9 »

Les valeurs des points de fusion obtenues dans les exemples 18 à 21 illustrent l'amélioration de la pureté du dibenzyli-dène sorbitol que l'on obtient selon le procédé de l'invention dans lequel on maintient le rapport molaire du sorbitol au benzaldéhyde 5 à une valeur déterminée et on met le benzaldéhyde.en contact avec le D-sorbitol de telle sorte que ces composés réagissent pratiquement simultanément ce qui empêche la formation de produits secondaires T f indésirables.

Bien entendu diverses modifications peuvent être appor-10 tées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs sans sortir du cadre de l'invention. 1 M ' ' / « « io cj o Ο β Ο o <t rs m

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Claims (12)

1. Procédé pour produire un diacétal de sorbitol et d'un aldéhyde * aromatique, caractérisé en ce qu'il consiste à : mélanger une quantité efficace, de D-sorbitol dans une solution aqueuse d'un acide minéral de façon à former un mélange aqueux homogène contenant une quantité * 1 5 catalytique de l'acide minéral, mélanger progressivement une quantité efficace d'un aldéhyde aromatique dans le mélange aqueux homogène à. un débit suffisant pour permettre une réaction pratiquement spontanée avec la D-sorbitcl et former une suspension aqueuse contenant le diacétal brut, cette quantité efficace d'aldéhyde aromatique étant 10 la quantité suffisante pour que le rapport molaire du D-sorbitol à l'aldéhyde aromatique soit compris entre environ 1/0,75 et environ 1/1,75, neutraliser la suspension aqueuse, séparer le diacétal brut de la phase liquide de la suspension aqueuse neutralisée, laver le diacétal brut séparé avec de l'eau pour éliminer les impuretés de 15 type monoacétal présentes dans ce diacétal brut, sécher le diacétal lavé pour éliminer pratiquement toute l'eau résiduelle puis récupérer le diacétal produit purifié et pratiquement sec.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on , choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, l'o-, le p- et 20 le m-méthylbenzaldéhyde, l'anisaldéhyde et les benzaldéhydes substitués dont le noyau benzène comporte 1 à 3 substituants choisis parmi les radicaux alkyles inférieurs comportant moins de 5 atomes de carbone, méthoxy, mono et dialkylamino, nitro et halogéno.

3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'on 25 choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, le m- et le pr méthylbenzaldéhyde, le m- et le p-chlorobenzaldéhyde et le m- et le p-bromobenzaldéhyde.

4. Procédé salon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il· comporte en plus un stade de lavage du diacétal brut séparé, en deux 30 étapes, une première où l'on utilise une quantité efficace d'eau maintenue à une température d'environ 20 à environ 40°0 pour éliminer tous les sels résiduels formés par suite de la neutralisation de la suspension aqueuse et une seconde effectuée à une température plus élevée pour éliminer d'autres impuretés de type monoacétal présentée. 35 dans le diacétal brut. « fin — ------- — t·-·*— —.— f ♦ ♦ 4 14

5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide est l'acide chlorhydrique et la quantité d'acide présente dans le v mélange aqueux est comprise entre environ 10 et 25 % en poids par rapport à la quantité totale d'eau présente dans le mélange réaction-5 nel.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide est l'acide sulfurique et la quantité d’acide présenta dans le mélange f aqueux ^st comprise entre environ 30 et 60 % en poids par rapport à la quantité totale d'eau présente dans le mélange réactionnel.

7. Procédé salon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire du D-sorbitol à l'aldéhyde aromatique est compris entre environ l/l et environ 1/1,5.

, 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on soumet le diacétal purifié pratiquement sec à une purification com-15 plémentaire par extraction avec un solvant relativement non polaire pour éliminer les impuretés de type triacétal.

9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le solvant relativement non polaire est le toluène ou le trichloro—1,1,1 éthane.

10. Procédé pour préparer un diacétal caractérisé en ce qu'il consiste à : mélanger une quantité efficace de D-sorbitol à une solution aqueuse d'un acide minéral pour former un mélange pratiquement homogène contenant une quantité catalytique de cet acide minéral, mélanger progressivement une quantité efficace d’un aldéhyde aroma-25 tique dans le mélange aqueux homogène à un débit suffisant pour permettre une réaction pratiquement spontanée avec le D-sorbitol et former une suspension aqueuse contenant le diacétal brut, cette quantité efficace d'aldéhyde aromatique étant la quantité suffisante / pour qu'on obtienne un rapport molaire du D-sorbitol à l'aldéhyde 30 aromatique d'environ 1/0,75 à environ 1/1,75, séparer le diacétal brut de la phase liquide de la suspension aqueuse, neutraliser le diacétal brut séparé avec un mélange alcalin aqueux, laver le diacétal brut neutralisé avec de l'eau pour éliminer les impuretés de type monoacétal présentes dans le diacétal brut, sécher le diacétal 35 lavé pour éliminer pratiquement toute l'eau résiduelle puis purifier · ce diacétal séché par extraction avec un solvant relativement non 15 ¥ % - f * t polaire pour éliminer les impuretés de type triacétal et récupérer un diacétal produit très purifié pratiquement sec.

11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ca qu'on „ choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, l'o-, le p- et 5 le m-méthylbenzaldéhyde, l'anisaldéhyde' et les benzaldéhydes substitués dont le noyau benzène comporte 1 à 3 substituants choisis parmi, les radicaux aikyles inférieurs comportant moins de 5 atomes de carbone,· méthoxy, mono et dialkylamino, nitro et halcgéno.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'on 10 choisit l'aldéhyde aromatique parmi le benzaldéhyde, le m- et le , p-méthylbenzaldéhyde, le m- et le p-chlorobenzaldéhyde et le in et le p-bromobenzaldéhyde. « < « ♦