LT5415B - Vieno sluoksnio polietilentereftalato (pet) butelių, pasižyminčių mažu pralaidumu ir geresniu skaidrumu, gavimo būdas - Google Patents

Vieno sluoksnio polietilentereftalato (pet) butelių, pasižyminčių mažu pralaidumu ir geresniu skaidrumu, gavimo būdas Download PDF

Info

Publication number
LT5415B
LT5415B LT2006015A LT2006015A LT5415B LT 5415 B LT5415 B LT 5415B LT 2006015 A LT2006015 A LT 2006015A LT 2006015 A LT2006015 A LT 2006015A LT 5415 B LT5415 B LT 5415B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
cobalt
composition
acid
polyester
container
Prior art date
Application number
LT2006015A
Other languages
English (en)
Other versions
LT2006015A (lt
Inventor
Sanjay Mehta
Zhenguo Liu
Xiaoyan Huang
David A. Schiraldi
Original Assignee
Invista Technologies S. A . R.L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34272658&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=LT5415(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Invista Technologies S. A . R.L. filed Critical Invista Technologies S. A . R.L.
Publication of LT2006015A publication Critical patent/LT2006015A/lt
Publication of LT5415B publication Critical patent/LT5415B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D22/00—Producing hollow articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D23/00—Producing tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/42—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C49/78—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2049/7879—Stretching, e.g. stretch rod
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07—Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/0715—Preforms or parisons characterised by their configuration the preform having one end closed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/22—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at neck portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/24—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at flange portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/26—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at body portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/20—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer
    • B29C2949/28—Preforms or parisons whereby a specific part is made of only one component, e.g. only one layer at bottom portion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3024—Preforms or parisons made of several components characterised by the number of components or by the manufacturing technique
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3032—Preforms or parisons made of several components having components being injected
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00—Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/30—Preforms or parisons made of several components
    • B29C2949/3041—Preforms or parisons made of several components having components being extruded
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/06—Injection blow-moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/08—Biaxial stretching during blow-moulding
    • B29C49/087—Means for providing controlled or limited stretch ratio
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
    • C08G63/6884—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6886—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Šis išradimas apima poliesterio ir dalinai aromatinio poliamido mišinį su joniniu suderinimo agentuir kobalto druska. Mišiniui gali būti suteikta talpos forma, kuri pasižymi tiek aktyviu, tiek pasyviu barjeru deguoniui ir barjero anglies dioksidui savybėmis, kartu geresne spalva ir skaidrumu, negutechnikos srityje žinomos talpos. Geriausia, jei dalinai aromatinis poliamidas yra meta-ksilileno adipamidas. Joninis suderinimo agentas, geriausia, yra 5-natriosulfoizoftalio rūgštis arba 5-cinkosulfoizoftalio rūgštis arba jų dialkilo esteriai, tokie kaip dimetilo esteris (SIM) ir glikolio esteris (SIPEG). Kobalto druska yra parinkta iš grupės, susidedančios iš kobalto acetato, kobalto karbonato, kobalto chlorido, kobalto hidroksido, kobalto naftenato, kobalto oleato, kobalto linoleato, kobalto oktoato, kobalto stearato, kobalto nitrato, kobalto fosfato, kobalto sulfato, kobalto (etilenglikoliato) arba iš šių dviejų arba daugiau mišinių. Esamas dalinai aromatinio poliamido kiekis yra intervale nuo maždaug 1 iki maždaug 10 masės % nuo minėtos kompozicijos. Esamas joninio suderinimo agento kiekis yra intervale nuo maždaug 0,1 iki maždaug2,0 molinių % nuo minėtos kompozicijos. Kobalto druskos kiekis yra intervale nuo maždaug 20 iki maždaug 500 m.d. nuo minėtos kompozicijos.

Description

Išradimo prielaidos
1) Išradimo sritis
Išradimas susijęs su suderinamais poliamidų mišiniais poliesteriuose, tokių kompozicijų sudarymo būdais ir su talpomis, pagamintomis iš tokių kompozicijų. Tiksliau sakant kompozicijos yra mažiau geltonos spalvos negu ankstesni mišiniai. Mišiniai gali būti panaudoti kaip inertiški baijerai dujoms arba aktyvūs deguonies sugerėjai pridėjus pereinamųjų metalų katalizatorių.
2) Žinomas technikos lygis
Plastikai pakeičia stiklines ir metalines pakavimo medžiagas, kadangi jie yra lengvi, mažiau lūžta, lyginant su stiklu ir galimai mažiau kainuoja. Vienas didžiausių poliesterių trūkumų yra jų santykinai didelis pralaidumas dujoms. Tai riboja gazuotų nealkoholinių gėrimų ir neatsparių deguoniui medžiagų, tokių kaip alus ir sultys, galiojimo laiką.
Daugiasluoksniai buteliai, turintys vidinį sluoksnį iš mažai pralaidaus dujoms polimero ir kitus sluoksnius iš poliesterio, yra parduodami rinkoje. Šio mažo pralaidumo dujoms polimerų mišiniai poliesteriuose nepavyko dėl drumstumo, susiformuojančio domenuose dviejų fazių sistemoje. Tinkamesnis poliamidas yra iš dalies aromatinis poliamidas, turintis meta-ksilileno grupes, ypač poli (m-ksilileno adipamidas), MXD6.
MXD6 biuletenis (Tr No. 0009-E) iš Mitsubishi Gas Chemical Company, Ine., Tokyo Japan, aiškiai parodo, kad daugiasluoksnio butelio, turinčio 5 masės % MXD6 sluoksnį, « drumstumas sudaro ~ 1%, lyginant su 15% tų pačių 5 masės % mišiniu.
Be to, iš dalies aromatinių poliamidų, kaip mažo laidumo dujoms polimero, panaudojimas didina pagamintos talpos geltonumą.
US patentas 4,501,781, išduotas Kushida et ai., aprašo tuščiavidurę, formuojamą pūtimu, biaksialiai orientuotą butelio formos talpą apimančią mišinį iš polietilentereftalato dervos ir ksileno grupę turinčios poliamido dervos. Aprašytos tiek monosluoksnės, tiek daugiasluoksnės talpos, tačiau nepateikta informacija apie butelių spalvą.
US patentas 5,650,469, išduotas Long et ai., aprašo tereftalio rūgšties pagrindu gauto poliesterio, sumaišyto su mažu kiekiu (0.05-2,0 masės %) poliamido, panaudojimą kad sumažintų acetaldehido kiekį talpoje. Iš šių mišinių gaunamos mažiau geltonos spalvos talpos negu iš atitinkamų mišinių, gautų iš poliesterio, pagaminto dimetiltereftalato pagrindu, bet šie mišiniai yra dar netinkami dėl keliamų aukštų reikalavimų žymiai sumažinti pralaidumą dujoms.
US patentai 5,258,233, 5,266,413 ir 5,340,884, išduoti Mills et ai., aprašo poliesterio kompoziciją turinčią 0,05 - 2,0 masės% mažos molekulinės masės poliamido. Esant 0,5 masės % MXD6 mišinio butelio drumstumas padidėja nuo 0,7 iki 1,2 %. Nėra duomenų apie pralaidumą dujoms ir spalvą.
US patentas 4,837115, išduotas Igarashi et ai., aprašo galinę amino grupę turinčių poliamidų mišinį su PET, kad sumažintų acetaldehido kiekį. Drumstumas nepadidėja pridėjus 0,5 masės % MXD6, bet 2 masės % padidina drumstumą nuo 1,7 iki 2,4 %. Nėra duomenų apie pralaidumą dujoms ir spalvą.
US patentas 6,239,233, išduotas Bell et ai., aprašo galinę rūgštinę grupę turinčio poliamido mišinį su PET, kuris sumažina geltonumą lyginant su galinę amino grupę turinčiais poliamidais. Nėra pralaidumo dujoms duomenų.
US patentas. 6,346,307, išduotas Al Ghatta et ai., aprašo tetrakarboksirūgšties dianhidrido panaudojimą sumažinti MXD6 mišinio PET’e dispersinio domeno dydį. Pavyzdžiai nepateikia duomenų apie spalvą bet esant 10 % masės % MXD6 mišinio kiekiui pralaidumas deguoniui buvo sumažintas nuo 0,53 iki 0,12 ml/buteliui/per dieną/atm ir pralaidumas anglies dioksidui buvo sumažintas nuo 18,2 iki 7,02 ml/buteliui/per dieną/atm.
US patentas 6,444,283, išduotas Tumer et ai., aprašo, kad mažos molekulinės masės MXD6 poliamidai yra skaidresni (mažiau drumsti) negu didesnės molekulinės masės MXD6, jei sumaišyti su PET. Pavyzdžiuose nėra duomenų apie spalvą bet esant 2 masės % MXD6 (Mitsubishi Chemical Company produktas 6007) orientuotos plėvelės pralaidumas deguoniui buvo sumažintas nuo 8,1 iki 5,7 cc-mil/100 colis2-atm-per dieną lyginant su 6,1 mažos molekulinės masės MXD6.
US patentas 4,957,980, išduotas Koyauashi et ai., aprašo maleino anhidridu priskiepyto kopoliesterio panaudojimą siekiant suderinti poliesterio MXD6 mišinius.
US patentas 4,499,262, išduotas Fragerburg et ai., aprašo poliesterius, modifikuotus sulfo grupe, kas pagerina acetaldehido susidarymo greitį ir duoda mažesnį kritinį plokštuminį pailgėjimo santykį. Mišiniai su poliamidais neaptariami.
Japonų patentas 2663578 B2, išduotas Katsumasa et ai., aprašo 0,5-10 mol % 5sulfoftalatų kopolimerų panaudojimą MXD6 - poliesterių mišinių suderinimo agentais. Nėra duomenų apie spalvą.
Pereinamųjų metalų katalizatorių panaudojimas pagerinti deguonies sugėrimą poliamido daugiasluoksnėse talpose ir mišiniuose su PET aprašyti šiuose patentuose, pavyzdžiui:
US patentai 5,021,515, 5,639,815 ir 5,955,527, išduoti Cochran et ai., aprašo kobalto druskos panaudojimą tinkamesnių pereinamojo metalo katalizatoriumi ir MXD6 panaudojimą tinkamesnių poliamidu. Nėra duomenų apie poliamido mišinių spalvą ar skaidrumą (drumstumą).
US patentai 5,281,360 ir 5,866,649, išduoti Hong ir US patentas 6,288,161, išduotas Kim, aprašo MXD6 mišinius su PET ir kobalto druskos katalizatorių. Nėra duomenų apie poliamido mišinių spalvą ar skaidrumą (drumstumą).
US patentas 5,623,047, išduotas You et ai., aprašo katalizatorių kompoziciją turinčių šarminių metalų acetatų, geriau 30 m.d. kobalto acetato, naudojimą paslėpti geltonumą poliesteriuose gautuose iš tereftalio rūgšties.
Kim et ai. US patento paraiška 2003/0134966 aprašo kobalto oktoato ir ksileno grupę turinčių poliamidu naudojimą daugiasluoksniam formavimui ekstruziją pučiant, kad pagerintų skaidrumą. Formavimas ekstruziją pučiant minimizuoja poliamido domenų dydžio orientaciją lyginant su talpų formavimu pūtimu ir tempimu. Nėra duomenų apie spalvą.
Reikia mažesnio pralaidumo dujoms poliesterio kompozicijos, kuri gali būti suformuota kaip vieno sluoksnio talpa tempimo su pūtimu būdu, kurios geltonumas ir, atitinkamai, drumstumas yra sumažintas. Tai ypač būtina talpoms, kurioms reikia ilgo galiojimo laiko, tokiems kaip alus ir kitos deguoniui neatsparios medžiagos. Nė vienas iš šių patentų neaprašo kaip pasiekiamas šių savybių balansas.
Išradimo santrauka
Šis išradimas yra poliesterio/poliamido mišinių savybių, žinomų šioje srityje, pagerinimas, kad sumažėtų šių kompozicijų geltonumas.
Plačiausia prasme šis išradimas apima suderinamų poliesterio ir iš dalies aromatinių poliamidų mišinį su joniniu suderinimo agentu ir kobalto druska.
Platesnė šio išradimo apimtis taip pat apima talpą, kuri turi ir aktyvaus ir inertiško barjero deguoniui ir anglies dioksidui savybes esant geresnei spalvai ir skaidrumui negu talpos, žinomos šioje srityje.
Plačiausia prasme šis išradimas taip pat apima talpą, kurioje barjero dujoms savybių ir spalvos balansas gali būti pasirinktinai subalansuotas.
Plačiausia prasme šis išradimas yra būdas sumaišyti poliesterį ir poliamidus su joniniu suderinimo agentu ir kobalto druska.
Trumpas piešinių aprašymas
Piešinys turi padėti šios srities specialistams suprasti išradimą ir nereiškia išradimo apimties apribojimo jokiu būdu už apibrėžties apimties.
Fig.l parodo 3 pavyzdžio pasirinktų bandinių deguonies pralaidumo greičio kreivę.
Fig.2 rodo 4 pavyzdžio bandinių deguonies pralaidumo greičio kreivę.
Detalus išradimo aprašymas
Šio išradimo kompozicijos apima: poliesterį, iš dalies aromatinį poliamidą, joninį suderinimo agentą ir kobalto druską.
Paprastai poliesteriai gali būti gauti vienu iš dviejų būdų, būtent: (1) esterinis būdas ir (2) rūgštinis būdas. Esterinis būdas yra toks, kai dikarboksirūgšties esteris (toks kaip dimetiltereftalatas) reaguoja su etileno glikolių ar kitu dioliu peresterinimo reakcijoje. Kadangi ši reakcija yra grįžtama, tai paprastai reikia šalinti alkoholį (metanolį, jei naudojamas dimetilteraftalatas), kad pilnai paverstų žaliavas į monomerus. Tokie katalizatoriai gerai žinomi peresterinimo reakcijoje. Anksčiau katalizinis aktyvumas buvo po to panaikinamas pridėjus fosforo junginio, pavyzdžiui polifosforo rūgšties, peresterinimo reakcijos pabaigoje. Pirmiausia peresterinimo katalizatorius buvo pašalinamas kad nepagelstų, kas gali atsitikti polimere.
Po to vykdoma monomero polikondensacija ir šioje reakcijoje naudojamas katalizatorius dažniausia yra stibio, germanio ar titano junginys arba jų mišinys.
Antrame būde poliesteriui gauti rūgštis (tokia kaip tereftalio rūgštis) reagavo su dioliu (tokiu kaip etilenglikolis) tiesioginėje esterifikacijos reakcijoje, susidarant monomerui ir vandeniui. Ši reakcija taip pat grįžtama, kaip ir esterinis būdas, ir tokiu būdu, kad reakcija pilnai baigtųsi, reikia šalinti vandenį. Tiesioginei esterifikacijos stadijai nereikia katalizatoriaus. Monomeras po to dalyvauja polikondensacijos reakcijoje, susidarant poliesteriui kaip ir esteriniame būde, katalizatorius ir sąlygos, kurios naudojamos, yra dažniausia tokios pat, kaip ir esteriniame būde.
Daugumoje talpų taikymų ši poliesterių lydalo fazė toliau polimerizuojama kietoje būklėje susidarant didesnės molekulinės masės polimerui.
Reziumuojant, esterinis būdas yra dviejų stadijų, būtent: (1) peresterinimas ir (2) polikondensaciją. Rūgštiniame būde yra dvi stadijos, būtent: (1) tiesioginė esterifikacija ir (2) polikondensaciją.
Tinkami poliesteriai gaunami iš dirūgščių ar diesterių komponentų, turinčių mažiausia 65 mol-% tereftalio rūgšties ar C|-C4-dialkiltereftalato, geriau, mažiausia 70 molinių %, dar geriau mažiausia 75 molinių %, net dar geriau mažiausia 95 molinių %, ir diolio komponento, turinčio mažiausia 65 molinių % etilenglikolio, geriau mažiausia 70 molinių % , dar geriau mažiausia 75 molinių %, net dar geriau mažiausia 95 molinių %. Taip pat labiau pageidaujama, kad dirūgšties komponentas būtų tereftalio rūgštis ir diolio komponentas būtų etilenglikolis, iš kurių susidaro polietilentereftalatas (PET). Visų dirūgšties komponentų molinis procentas sudaro 100 molinių % ir visų diolio komponentų molinis procentas sudaro 100 molinių % .
Kai poliesterio komponentai modifikuojami vienu ar daugiau diolio komponentų kitokių nei etilenglikolis, aprašytų poliesterių tinkami diolių komponentai gali būti parinkti iš 1,4cikloheksandedimetanolio, 1, 2-propandiolio, 1, 4-butandiolio, 2, 2-dimetil-l, 3-propandiolio, 2-metil-l, 3-propandiolio (2MPDO), 1, 6-heksandiolio, 1, 2-cikloheksandiolio, 1, 4cikloheksandiolio, 1, 2-cikloheksandimetanolio, 1, 3-cikloheksandimetanolio ir diolių, turinčių vieną ar daugiau deguonies atomų grandinėje, t.y., dietilenglikolio, trietilenglikolio, dipropilenglikolio, tripropilenglikolio ar jų mišinių ar panašių. Apskritai, šie dioliai turi 2-18, geriau, 2-8 anglies atomus. Cikloalifatiniai dioliai gali būti naudojami eis ar trans konfigūracijų arba abiejų formų mišiniai. Tinkami modifikuojančių diolių komponentai yra 1, 4- cikloheksandimetanolis ar dietilenglikolis ar jų mišinys.
Kai poliesterio komponentai yra modifikuoti vienu ar dviem rūgšties komponentais, kitokiais negu tereftalio rūgštis, tinkami linijinio poliesterio rūgšties komponentai (alifatinės, aliciklinės ar aromatinės dikarboksirūgštys) gali būti parinkti, pavyzdžiui, iš izoftalio rūgšties,
1,4-cikloheksandikarboksirūgšties, 1, 3-cikloheksandikarboksirūgšties, gintaro rūgšties, glutaro rūgšties, adipo rūgšties, sebaco rūgšties, 1,12-dodekandikarboksirūgšties, 2, 6naftalendikarboksirūgšties, bibenzenkarboksirūgšties arba jų mišinių ir panašiai. Gaminant polimerus, dažnai geriau panaudoti funkcinius rūgšties darinius, tokius kaip dikarboksirūgšties dimetilo, dietilo ir dipropilo esterius. Šių rūgščių anhidridai ar chloranhidridai taip pat gali būti panaudoti, jei tikslinga. Apskritai, šie rūgščių modifikatoriai sulėtina kristalizacijos greitį lyginant su tereftalio rūgštimi.
Taip pat šiame išradime yra ypač svarstomas modifikuotas poliesteris, gautas reaguojant mažiausia 85 molinių % tereftalato iš arba tereftalio rūgtšies, arba dimetiltereftalato su bet kuriuo iš minėtų ko-monomerų.
Be poliesterio, gauto iš tereftalio rūgšties (ar dimetiltereftalato) ir etilenoglikolio, ar modifikuoto poliesterio, kaip nurodyta anksčiau, šis išradimas taip pat apima 100 % aromatinės dirūgšties, tokios kaip 2, 6-naftalendikarboksirūgšties ar bibenzendikarboksirūgšties ar jų diesterių panaudojimą ir modifikuoto poliesterio, gauto reaguojant mažiausia 85 molinių % dikarboksilato iš šių aromatinių dirūgščių/diesterių su bet kuriuo iš anksčau minėtų ko-monomerų.
Geriausia, kad poliamidas, naudojamas kaip barjero dujoms mišinio komponentas, yra parinktas iš dalinai aromatinių poliamidų grupės, yra tas, kurio amido jungtis turi mažiausia vieną aromatinį žiedą ir nearomatinių liekanų. Tinkamesni iš dalies aromatiniai poliamidai apima: poli(m-ksililenadipamidas); poli(heksametilenizoftalamidas); poli(heksametilenadipamido-ko-izoftalimidas); poli(heksametilenadipamido ko-tereftalamidas); poli(heksametilenizoftalamido ko-tereftalamidas; arba iš šių dviejų ar daugiau mišiniai. Geriausias yra poli(m-ksililenadipamidas).
Poliamido tinkamesnis kiekis yra nuo 1 iki 10 % kompozicijos masės priklausomai nuo reikiamo pralaidumo dujoms barjero, būtino talpai.
Joninis suderinimo agentas yra geriau kopoliesteris, turintis metalo sulfonato druskos grupę. Sulfonato druskos metalo jonas gali būti Na, Li, K, Zn++, Ca+, Mn+ ir panašiai. Sulfonato druskos grupė yra prijungta prie aromatinės rūgšties ciklo, tokio kaip benzeno, naftaleno, difenilo. oksidifenilo, sulfonildifenilo ir metilendifenilo ciklo.
Geriau aromatinės rūgšties ciklas yra sulfoftalio rūgštis, sulfotereftalio rūgštis, sulfoizoftalio rūgštis, 4-sulfonaftalen-2,7-dikarboksirūgštis arba jų esteriai. Geriausia, sulfomonomeras yra 5-natriosulfoizoftalio rūgštis arba 5-cinkosulfoizoftalio rūgštis ir geriausia jų dialkiloesteriai tokie kaip dimetilo esteris (SIM) ir glikolio esteris (SIPEG). Tinkamas 5-natriosulfoizoftalio rūgšties arba 5-cinkosulfoizoftalio rūgšties kiekio intervalas, kad sumažintų talpos drumstumą yra nuo 0,1 iki 2,0 mol-%.
Tinkami kobalto junginiai šio išradimo naudojimui apima kobalto acetatą kobalto karbonatą kobalto chloridą kobalto hidroksidą kobalto naftenatą kobalto oleatą kobalto linoleatą kobalto oktoatą kobalto stearatą kobalto nitratą kobalto fosfatą kobalto sulfatą kobalto (etilenoglikoliatą) ir dviejų ar daugiau jų mišinių tarp kitų. Kaip pereinamojo metalo katalizatoriui aktyviam deguonies sugėrimui teikiama pirmenybė ilgos grandinės riebalinės rūgšties druskai, kobalto oktoatas ar stearatas yra geriausias. Inertiško barjero dujoms spalvų kontrolė bet koks kobalto junginys gali būti naudojamas teikiant pirmenybę kobalto acetatui.
Nelauktai buvo rasta, kad joninis suderinimo agentas, be pralaidumo dujoms barjero ir skaidrumą gerinančių savybią kartu su kobalto druska žymiai sumažina dervos, ruošinio ir talpos geltonumą. Tinkamas Co kiekio intervalas mišiniams, turintiems nuo 1 iki 10 % (masės) iš dalies aromatinio poliamido ir 0,1 - 2,0 molinių % joninio suderinimo agento yra nuo 20 iki 500 m.d..
Nors nebūtina, priedai gali būti naudojami poliesterio ir poliamido mišinyje. Standartiniai žinomi priedai apima, bet jais neapsiriboja, dažų priedą pigmentą užpildą šakotumą didinantį agentą šilumos absorbciją didinantį agentą sulipimą mažinantį agentą antioksidantą antistatiką biocidą dujodarį, adheziją tarp dervos ir užpildo didinantį agentą degimą lėtinantį priedą šilumos stabilizatorią modifikuojantį priedą didinantį atsparumą smūgiui, UV ir matomos šviesos stabilizatorią kristalizavimą gerinantį priedą lubrikantą plastifikatorią technologines savybes gerinantį priedą acetaldehido ir kitų sugerėjus ir trintį mažinantį agentą arba jų mišinius.
Poliesterio, joninio suderinimo agento, kobalto druskos ir iš dalies aromatinio poliamido mišinys paprastai ruošiamas dedant komponentus į liejimo mašinos krovimo angą kuri pagamina ruošinį, kuris gali būti pūtimu suformuotas talpos pavidalu. Jei naudojama standartinė derva poliesterio pagrindu, skirta poliesterio talpoms, tuomet vienas būdas yra paruošti poliesterio priedų mišinį (master batch), turintį joninį suderinimo agentą ir pasirinktinai pereinamojo metalo katalizatorių aktyviam sugėrimui, kartu su iš dalies aromatiniu poliamidu, naudojant gravimetrinį dozatorių trims komponentams.
Iš kitos pusės, poliesterio derva gali būti polimerinama su joniniu suderinimo agentu ir pasirinktinai pereinamojo metalo katalizatoriumi aktyviam sugėrimui, kad susidarytų kopolimeras. Šis kopolimeras gali būti sumaišytas lydimo įrenginyje su iš dalies aromatiniu nailonu. Altenatyviai, visi mišinio komponentai gali būti sumaišomi kartu arba kaip master batches mišinys ir patalpinama kaip viena medžiaga į ekstruderį. Ekstruderio sumaišymo skyrius turi būti tokios konstrukcijos, kad paruoštų homogeninį mišinį. Tai gali būti nustatyta matuojant ruošinio termines savybes ir stebint vieną stiklėjimo temperatūrą priešingai dviem skirtingom stiklėjimo temperatūrom, stebimom iš dalies aromatiniam poliamidui ir poliesteriui.
Šių procesų stadijos gerai tinka, pavyzdžiui, gaminant gazuotų nealkoholinių gėrimų, vandens ar alaus butelius ir talpas karštam užpildui. Šis išradimas gali būti panaudotas bet kuriame žinomame procese gaminant poliesterio talpą.
Testų metodikos
1. Plėvelių pralaidumas deguoniui ir anglies dioksidui, inertinis.
Plėvelių pavyzdžių deguonies srautas nulio procentų santykinėje drėgmėje vienos atmosferos slėgyje ir 25 °C temperatūroje buvo matuojamas Mocon Ox-Tran modeliu 2/20 (MOCON Minneapolis, MN). Nešančiomis dujomis naudojamas 98 % azotas su 2 % vandenilio, ir testinėmis dujomis buvo naudojamas 100 % deguonis. Prieš testavimą pavyzdžiai buvo laikomi azoto atmosferoje prietaiso viduje mažiausia dvidešimt keturias valandas, kad pašalintų atmosferos deguonies likučius, ištirpusius PET matricoje. Kondicionavimas buvo tęsiamas iki pastovios bazinės linijos, kai deguonies srautas per 30 minučių ciklą tepasikeičia mažiau negu vienu procentu. Po to į bandymo celę buvo įleista deguonies. Testas buvo baigtas, kai srautas tapo pastovus, kur deguonies srautas keitėsi mažiau negu 1 % per 30 min testo ciklą. Pralaidumas deguoniui buvo apskaičiuotas pagal metodą, aprašytą literatūroje PET kopolimerų pralaidumo koeficientui apskaičiuoti, remiantis Fick’o antruoju difuzijos dėsniu, esant tinkamoms ribinėms sąlygoms. Literatūriniai dokumentai yra: Sekelik et ai., Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 1999, Vol. 37, p. 847-857. Antras literatūrinis dokumentas yra Quereshi et ai., Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2000, Vol. 38, p. 1679-1686. Trečias literatūrinis dokumentas yra Polyakova et ai., Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 2001, Vol. 39, p. 1889-1899.
Plėvelių pralaidumas anglies dioksidui buvo matuojamas tokiu pat būdu, pakeitus deguonies dujas anglies dioksidu ir naudojant Mocon Permatran-C 4/40 prietaisą.
Visos plėvelių pralaidumo reikšmės nurodytos (cc(STP).cm)/(m2.atm.diena)) vienetais.
2. Plėvelių pralaidumas deguoniui, aktyvus sugėrėjas
Buvo naudojamas tas pat metodas kaip ir anksčiau pasyviam deguonies pralaidumui, išskyrus, kad deguonies srautas nebūtinai turėjo pasiekti pusiausvyrą iki pastovaus. Po to, kai deguonis įvedamas į celę, deguonies kiekio sumažėjimas buvo matuojamas nuo 0 iki mažiausia 350 valandų. Duomenų apdorojimas išreikštas menamu pralaidumo koeficientu (APC) kaip laiko funkcija nuo deguonies ekspozicijos (cc(STP).cm)/(m .atm.diena)). Gauti APC duomenys nėra pastovus dydis normaliuose pralaidumo koeficientuose. APC yra duomenys, išreiškiantys, kas aprašo pralaidumą deguoniui fiksuotame taške laike. APC skaičiavimai buvo atlikti pagal literatūroje aprašytą būdą pralaidumo koeficientams PET kopolimerams, remiantis Fick’o antruoju dėsniu esant tinkamom ribinėm sąlygom, tuo pačiu būdu kaip ir inertiniam pralaidumo barjerui.
3. Butelių pralaidumas anglies dioksidui
Butelių pralaidumas anglies dioksidui buvo matuojamas naudojant MOCON Permatron C-200 CO2 pralaidumo sistemą. Testai atliekami 22 °C temperatūroje. Buteliai prapučiami azotu ir po to po užpildomi CO2 pasiekiant 60 psi slėgį (4,01 Mpa). Buteliai laikomi įprastose sąlygose 3 dienas ir matuojamas slėgis. Buteliai, kuriuose slėgis nukrito žemiau 56 psi (3,75 Mpa) atmetami, priešingu atveju buteliuose vėl pakeliamas slėgis iki 60 psi (4,01 Mpa) ir jie patalpinami į testavimo kamerą, kuri buvo prapučiama azotu mažiausia 5 valandas. Po dienos CO2 matavimai testavimo kameroje atliekami kas 30 min. per aštuonias valandas. Azoto srauto greitis per sensorius buvo 100 cm3/min, ir nešiklio srautas buvo 460 cm3/min. Rezultatai pateikti cm3/butelis/ diena vienetais.
4. Ribinis klampos skaičius (būdingoji klampa) (IV)
Būdingoji klampa nustatoma ištirpinus 0,2 gramus amorfinės polimero kompozicijos 20 mililitrų dichloracto rūgšties 25 °C temperatūroje ir naudojant Ubbelhode viskozimetrą santykinei klampai (RV) nustatyti. RV perskaičiuojama į IV naudojant lygtį:
IV = [(RV-1) x 0,691] + 0,063.
5. Spalva
Ruošinio ir butelio drumstumas matuojamas Hunter Lab ColorQuest II prietaisu. D65 šviesos šaltinis naudojamas su CIE 1964 10° standartiniu stebėjimo įtaisu. Drumstumas nustatomas kaip CIE Y difuzijos perdavimo CIE Y bendros transmisijos atžvilgiu procentas. Ruošinio ir butelio sienelių spalva matuojama su tuo pačiu prietaisu ir pateikiama naudojant CIELAB spalvų skalę, L* yra ryškumo matas, a* raudonumo (+) arba žalumo (-) matas ir b* geltonumo (+) ar mėlynumo (-) matas.
6. Dietilenglikolis (DEG)
Polimero DEG (dietilenoglikolio) kiekis nustatomas hidrolizuojant polimerą vandeniniu amonio hidroksido tirpalu užlydytame reakcijos inde 220 ± 5 °C temperatūroje apytikriai dvi valandas. Hidrolizuoto produkto skystoji dalis po to analizuojama dujinės chromatografijos metodu. Dujinės chromatografas yra FID Detector (HP5890, HP7673A) gaminamas Hewlett Packard. Amonio hidroksidas yra nuo 28 iki 30 % pagal masę amonio hidroksido iš Fisher Scientific ir yra analitinio švarumo laipsnio.
7. Izoftalio ir naftalen-dikarboksirūgštis
Izoftalio rūgšties ir naftalendikarboksirūgšties kiekis procentais, esantis amorfiniame polimere, nustatytas prie 285 nanometrų naudojant Hewlett Packard Liųuid Chromatograph (HPLC) ultravioletinį detektorių. Amorfinio polimero pavyzdys hidrolizuojamas praskiestoje sieros rūgštyje (10 ml rūgšties 1 litre dejonizuoto vandens) nerūdijančio plieno autoklave 230°C temperatūroje 3 valandas. Atšaldžius, vandeninis tirpalas iš autoklavo sumaišomas su trim metanolio tūriais (HPLC švarumo laipsnio) ir vidinio standarto tirpalu. Sumaišytas tirpalas analizuojamas HLPC (aukšto slėgio skystiniu chromatografu).
8. Metalo kiekis
Pagrindinio polimero mėginių metalo kiekis matuojamas emisijos spektrografu Atom Scan 16 ICP. Mėginys ištirpinamas kaitinant etanolamine ir šaldant pripilamas distiliuotas vanduo, kad iškristalintų tereftalio rūgštį. Tirpalas centrifuguojamas ir viršutinis sluoksnis (nuopilas) analizuojamas. Analizuojamų mėginių atominės emisijos palyginimas su žinomų metalų jonų koncentracijų atominėmis emisijomis naudojamas nustatyti metalų, likusių polimerų pavyzdžiuose, kiekio eksperimentines reikšmes.
9. Ruošinio ir butelio gamybos technologija
Po polimerizacijos kietoje fazėje šio išradimo derva kaip paprastai džiovinama 4-6 valandas 170 - 180 °C, lydoma ir presuojama į ruošinius. Kiekvienas ruošinys skirtas 0,59 litro talpos nealkoholinio gėrimo buteliui, pavyzdžiui, turi apie 24 gramus dervos. Ruošinys po to pakaitinamas iki apie 100 - 120 °C ir išpučia iki 0,59 litro talpos butelio kontūrą esant santykiniam pailgėjimui apie 12.5. Santykinis pailgėjimas yra pailgėjimas radialine kryptimi, padauginus iš pailgėjimo aksialine (ilgio) kryptimi. Tuo būdu, jei ruošinys išpučiamas suteikiant butelio pavidalą tai gali pailgėti apie du kartus - jo ilgis ir apie šešis kartus jo diametras gaunant santykinį pailgėjimą lygų dvylikai (2 x 6). Kadangi butelio dydis yra fiksuotas, turi būti naudojamos įvairios ruošinių formos, kad gautų skirtingus pailgėjimo santykius.
10. Skenuojantis elektroninis mikroskopas
Plėvelės buvo gautos tiesioginiu presavimu kaitinant 275 °C temperatūroje prese 3 minutes be spaudimo, tuomet slėgis buvo keičiamas kelis kartus nuo 0 iki 300 psi ir po to paliekamas 300 psi slėgis keturiom minutėm. Plėvelė staigiai atšaldoma lediniame vandenyje. Šiose plėvelėse skustuvo ašmenimis padaromos įpjovos ant plėvelių paviršiaus, kad atsirastų smulkių įtrūkimą panardinama 15 minučių į skystą azotą ištraukiama ir rankomis laužoma statmenai storio kryptimi. Skilimų paviršius padengiamas 100 angstremų storio auksu ir matuojama JEOL 840A skenuojančiu elektroniniu mikroskopu.
Šie pavyzdžiai pateikti, kad paaiškintų šį išradimą ir reikia suprasti, kad šių pavyzdžių tikslas yra paaiškinti, o ne apriboti išradimo apimties.
Pavyzdžiai
Įvairios poliesterio (PET) dervos gaminamos pagal tipinius komercinius būdus. Komonomeruose buvo izoftalio rūgšties (arba jos dimetilo esterio) (IPA) ir dietilenglikolio (DEG) kaip kristalizacijos inhibitoriaus ir naftalendikarboksirūgšties (arba jos dimetilo esterio) (NDC), kad padidintų talpos užpildymo temperatūrą.
Amorfinis poliesteris pirmiausia buvo gautas su 0.6 IV, po to šis buvo polimerinamas kietojoje fazėje susidarant norimai dervai IV. Naudojami priedai buvo mangano acetatas, cinko acetatas, kobalto acetatas, stibio trioksidas ir polifosforo rūgštis. Šių dervų analizės duomenys pateikti 1 lentelėje.
LENTELĖ
Dervos identifikavimas A B C D
Būdas TA DMT DMT DMT
IV 0,83 0,82 0,84 0,81
IPA, masės % 2,5 3,1 0 0
NDC, masės % 0 0 5 5
DEG, masės % 1,5 0,7 0,6 0,6
Kobaltas, m. d. 30 40 100 0
Buvo naudojama serija kopoliesterių, gautų esant įvairiems 5-izoftalio rūgšties (SIPA) ar SIPA esterio ar glikoliato kiekiams. Polimerizacijos fazė lydale buvo atlikta įprastu būdu, bet amorfinė derva nebuvo polimerizuojama kietoje fazėje naudojant dervą S3. Dervos SI atveju, vietoj cinko acetato buvo naudojamas mangano acetatas kaip esterio mainų (peresterifikavimo) katalizatorius. Šių dervų analizės duomenys pateikti 2 lentelėje.
LENTELĖ
Dervos identifikavimas SI S2 S3
Būdas DMT DMT DMT
IV 0,84 0,82 0,56
SIPA, molinių % 0,11 1,3 1,7
Kobaltas, m. d. 0 0 40
Kobalto druskos priedų mišinys (master batch), naudojamos kaip pereinamųjų metalų katalizatorius aktyviam deguonies sugėrimui, gautas vėliau pridėjus 2 masės % kobalto oktoato į poliesterį, gaunamą naudojant 75 m.d. Zn (cinko acetat pavidale), 250 m.d. Sb (stibio trioksido pavidale), 60 m.d. P (kaip polifosforo rūgštis) ir 2.5 % (masės) IPA. Ši medžiaga turi 0,35 - 0,40 IV.
Jei nenurodyta kitaip, dalinai aromatinis nailonas, naudojamas mišinyje, buvo 6007 tipo iš Mitsubishi Gas Chemical, Tokijas, Japonija. 6007 tipas turi 25900 vidutinę molekulinę masę ir jo lydalo klampa 271 °C temperatūroje ir 1000 sec’1 yra 280 Pa.s.
Jei nenurodyta kitaip, ruošiniai buvo gauti naudojant 24 g medžiagos Arburg formavimo pūtimu įrenginyje, ir išpūsti į 0.59 litro butelius Sidel SBO2 formavimo pūtimu ir tempimu įrenginiu. Butelio šoninių sienelių storis yra apie 0.25 mm.
Pavyzdys
SEPA sąveikos su Co įtaka ruošinio ir butelio geltonumui tiriama sumaišius arba poliesterio dervą D arba SI su kobalto priedų mišiniu (master bate h) ir MXD6. Ruošinio ir butelio šoninių sienelių gelsvumo reikšmės (b*) pateiktos 3 lentelėje (mažesnė ar neigiama b* reikšmė atitinka mažesnį geltonumą).
LENTELĖ
Bandinio Nr. Derva Co, m. d. MXD6, masės % SIPA, molinių % Ruošinys b* Delta1 Butelis b* Delta2
1 D 0 0 0 11 Kontrolė 3,6 Kontrolė
2 D 0 5 0 19,3 8,3 7,1 3,5
3 D 100 0 0 0,7 -10,3 1 -2,6
4 D 200 5 0 4,2 -6,8 3,5 -0,1
5 SI 0 0 0,11 16,3 Kontrolė 4,6 Kontrolė
6 SI 0 5 0,11 17,5 1,2 5,5 0,9
7 SI 100 0 0,11 -0,8 -17,1 1,1 -3,5
8 SI 200 5 0,11 -6,6 -22,9 2 -2,6
Ruošinio ir kontrolės b* reikšmių skirtumas 2 Butelio ir kontrolės b* reikšmių skirtumas
Ši lentelė rodo, kad kobalto druska, esant 200 m.d. kiekiui, kompensuoja geltonumą dėl mišinio, turinčio MXD6 5 masės %, bet daug svarbiau, esant 0,11 mol-% SIPA, pasireiškia sinergetinis efektas ir Co druska yra žymiai efektyvesnė kompensuojant geltonumą.
Pavyzdys 2
Panašus bandymas buvo atliktas naudojant dervą C kaip kontrolę ir rezultatai pateikti 4 lentelėje.
LENTELĖ
Bandinio Nr. Derva Co, m. d. MXD6, masės % SIPA, molinių % Ruošinys b* Butelis b*
9 C 100 0 0 -0,1 1,2
10 C 200 5 0 3,6 5,7
11 SI 200 5 0,11 -3,5 3,6
Šių ruošinių ir butelių šoninių sienelių drumstumas pateikti lentelėje 5.
LENTELĖ
Bandinio Nr. Derva Co, m. d. MXD6, masės % SIPA, molinių % Ruošinio drumstumas Butelio drumstumas
9 C 100 0 0 9,5 1,3
10 C 200 5 0 16,4 13,9
11 SI 200 5 0,11 14,3 8,2
Rezultatai vėl rodo joninio suderinimo agento sinergetinį poveikį kobalto druskai, kas reiškia gelsvumo sumažėjimą, be to joninis suderinimo agentas sumažina butelio šoninių sienelių drumstumą esant 5 masės % MXD6.
pavyzdys
Kitas bandymas buvo atliktas, kuriame MXD6 kiekis keičiamas, esant pastoviam 0.11 molinių % SIPA kiekiui, ir rezultatai pateikti 6 lentelėje.
LENTELĖ
Bandinio Nr. Derva Co, m. d. MXD6, masės % SEPA, molinių % Ruošinys b* Butelis b*
12 C 100 0 0 0,4 0,8
13 SI 100 0 0,11 -1,8 1,1
14 C 200 3 0 1,4 2,4
15 SI 200 3 0,11 -7,4 1,9
16 c 200 4 0 1,0 2,8
17 SI 200 4 0,11 -7,8 2,0
18 c 200 5 0 3,2 3,2
19 SI 200 5 0,11 -6,1 2,6
Visiems MXD6 kiekiams joninio suderinimo agento panaudojimas sumažina gelsvumą.
Butelio šoninių sienelių pralaidumas deguoniui buvo matuotas ir rezultatai pavaizduoti Fig. 1. Jie rodo, kad joninis suderinimo agentas sumažina pralaidumą kiekvienai MXD6 koncentracijai. Nelauktai nėra linijinės priklausomybės tarp deguonies pralaidumo ir MXD6 koncentracijos esant ypač mažoms reikšmėms 5 % (masės) MXD6.
pavyzdys
Kad geriau įvertintų pralaidumo deguoniui priklausomybę nuo MXD6 koncentracijos, buvo paruošta pavyzdžių serija naudojant poliesterį A kaip bazinę dervą. MXD6 naudojama koncentracija buvo 1, 2, 3, 4, 4,5 ir 5 masės %, kiekvienas turėjo 100 m.d. kobalto oktoato. Buvo matuojama butelio šoninių sienelių pralaidumas deguoniui; rezultatai parodyti Fig. 2.
Priklausomybė parodo, kad tarp 4,5 ir 5 masės % MXD6 stebėtinai sumažėja pralaidumas deguoniui.
pavyzdys
Buvo atliktas kitas bandymas, kuriame MXD6 kiekis laikomas pastovus 5 masės %, o SEPA koncentracija keičiama, rezultatai pateikti 7 lentelėje. Šiuose bandymuose pagrindinė poliesterio derva buvo A ir buvo naudojamas SIPA polimero S2 priedų mišinys (master batch).
LENTELĖ
Bandinio Nr. Derva Co, m. d. MXD6, masės % SIPA, molinių % Ruošinys b* Butelis b*
20 A 30 0 0 3,8 1,0
21 A 130 5 0 0,5 4,1
22 A/S2 130 5 0,13 -2,5 3,6
23 A/S2 130 5 0,26 -2,9 3,7
24 A/S2 130 5 0,65 -3,6 3,3
25 S2 100 5 1,3 -9,1 2,8
Šie rezultatai parodo, kad joninis suderinimo agentas gali būti naudojamas kaip priedų mišinys (master batch), kad gautų geltonumo sinergetinį sumažėjimą naudojant Co ir taip pat kopolimerą kuris buvo naudojamas ankstesniuose pavyzdžiuose 1-3.
pavyzdys
Vietoj natrio kaip SIPA druskos naudojant dvivalentį cinko esterį buvo gautas kopoliesteris naudojant būdą kuris buvo naudojamas kopolimerui SI.
Kadangi šis Zn kopoliesteris buvo geltonesnis negu SI, nebuvo galima palyginti santykinį skirtumą tarp Na-SIPA ir Zn-SIPA. Vis dėlto drumstumas šoninių butelio sienelių padarytų iš PET dervos A kaip kontrolės, naudojant 0,11 mol-% SIPA (bandiniai turintys MXD6 turėjo 100 ppm Co) palyginti vėliau 8 lentelėje.
lentelė
Bandinio Nr. MXD6, masės % SIPA tipas Drumstumas
26 0 nėra 5,5
27 5 nėra 14,2
28 5 Na 12,0
29 5 Zn 9,6
Pasirodo, kad mažinant butelio šoninių sienelių drumstumą dvivalenčio jono suderinimo agentas yra efektyvesnis negu vienvalenčio jono.
pavyzdys
Buvo paruoštas mažos molekulinės masės MXD6. Mišinys, kurį sudaro 438 g adipo rūgšties, 428,4 g m-ksililendiamino ir 500 g dejonizuoto vandens, patalpinamas į 2 litrų talpos autoklavą azoto atmosferoje. Mišinys maišomas 15 min, po to kaitinamas su grįžtamu šaldytuvu 30 minučių. Vanduo nudistiliuojamas ir temperatūra per 60-90 min pakeliama iki 275 °C. Prieš atliekant ekstruziją mišinys maišomas 275 °C temperatūroje 30 min. Šio polimero klampa yra 9,5 Pa.s esant 1000 sec'1 ir 271 °C temperatūrai (palygink su 280 Pa.s komerciniam 6007).
pavyzdžio metodika buvo tokia: naudojamos mažos molekulinės masės MXD6 (LMW) lyginamos su komerciniu 6007. Rezultatai pateikti 9 lentelėje.
lentelė
Bandinio Nr. Derva Co, m. d. MXD6 tipas MXD6, masės-% SIPA, mol-% Pirminė forma b* Butelis b*
32 C 200 6007 J 0 2,0 2,5
33 C 200 LMW 3 0 3,4 2,1
34 C 200 6007 5 0 4,2 3,5
35 C 200 LMW 5 0 1,1 3,6
36 SI 200 6007 5 0,11 -6,1 2,6
37 SI 200 LMW 5 0,11 -6,6 2,0
Matom, kad spalva yra geresnė (mažiau geltona), naudojant mažesnės molekulinės masės MXD6 negu lyginant su6007.
Šių bandinių drumstumas buvo matuojamas ir rezultatai pateikti toliau 10 lentelėje.
lentelė
Bandinio Nr. Derva Co, m. d. MXD6 tipas MXD6, masės % SIPA, molinių % Ruošinio drumstumas Butelio drumstumas
32 C 200 6007 3 0 50,3 10,9
33 C 200 LMW 3 0 48,3 7,7
34 C 200 6007 5 0 50,1 14,0
35 C 200 LMW 5 0 49,9 11,8
36 SI 200 6007 5 0,11 49,3 π,ι
37 SI 200 LMW 5 0,11 45,4 7,4
Mažos molekulinės masės MXD6 panaudojimas kartu su SIPA žymiai sumažina butelių šoninių sienelių drumstumą.
pavyzdys
Kad nustatytų joninio suderinimo agento įtaką MXD6 domeno dydžiui buvo paruošta ir sulaužyta plėvelių serija. Buvo naudojama PET derva B kartu su S3 SIPA kopoliesterio ir 6007 MXD6 mišiniais. Domenų dydis buvo matuojamas ir rezultatai pateikti lentelėje 11.
lentelė
MXD6, SIPA, Domeno dydis,
masės % molinių % pm
10 0 0,8-1,5
20 0 2,2-4,5
20 1,35 0,2-0,5
10 0,03 0,5-1,5
10 0,08 0,5-1,5
10 0,16 0,2 - 0,5
Rezultatai rodo, kad esant mažesniam SIPA kiekiui, mažiau negu 0,2 molinių %, mišinio, turinčio 10 masės % MXD6, domeno dydis sumažėja mažiau negu 0,5 μτη.
pavyzdys
Buvo pagaminta serija butelių naudojant C kaip pagrindinę PET dervą S3 SIPA kopoliesterį ir 6007 MXD6. Butelio šoninių sienelių inertinis pralaidumas deguoniui esant 0 % santykiniam drėgnumui buvo matuojamas ir rezultatai pateikti 12 lentelėje.
lentelė
Bandinio Nr. MXD6, masės % SIPA, molinių % O2 pralaidumas
38 0 0 0,180
39 2,5 0 0,181
40 2,5 0,3 0,164
41 5 0 0,138
42 5 0,3 0,131
43 5 0,6 0,145
44 10 0 0,079
45 10 0,3 0,054
46 10 0,6 0,051
Rezultatai rodo, kad joninis suderinimo agentas padidina deguonies dujų pralaidumo barjerą duotame MXD6 kiekyje, gal būt dėl domenų dydžio sumažėjimo, kas padidina domenų skaičių, kaip parodyta 7 pavyzdyje.
pavyzdys
Pagal 7 pavyzdžio metodiką poliamidas buvo gaminamas, pakeičiant 12 % adipo rūgšties izoftalio rūgštimi. Šio poliamido lydalo klampa 171 °C temperatūroje ir 1000 sec'1 buvo 237 Pa.s. Šis poliamidas buvo sumaišomas 5 masės % kiekiu su PET derva C ir joniniu suderinimo agentu S3, kad gautų 0,6 mol-% SIPA kiekį mišinyje. Buteliai buvo gaminami iš šio mišinio; buvo išmatuotas pralaidumo deguoniui greitis 0,155 (cc(STP).cm)/(m2.atm.diena). Jis buvo lygintas su mažesniu pralaidumo deguoniui greičiu 0,145 43 bandinyje, gautame esant 5 masės % MXD6.
pavyzdys
Išmatuotas anglies dioksido prasiskverbimo greitis 0,5 litro butelyje, pagamintame iš PET dervos A buvo 8,6 cc/butelis/ diena. Pridėjus 5 masės % MXD6, šis greitis sumažėja iki
4,5 cc/butelis/diena.
pavyzdys
Paruoštas priedų mišinys (master batch), naudojant kobalto stearatą ir kobalto naftenatą vietoj kobalto oktoato, naudojant tą patį metodą kaip aprašyta anksčiau kobalto oktoatui. Naudojant PET bazinę dervą D, buteliai buvo pagaminti naudojant skirtingus MXD6 kiekius ir skirtingas kobalto oktoato, kobalto stearato ir kobalto naftenato koncentracijas. Išmatuotas butelių sienelių pralaidumas deguoniui ir reikšmės po 100 valandų (per tą laiką greitis pasiekia pusiausvyrą žiūrėk Fig.l) pateiktos 13 lentelėje.
Lentelė
Bandinio Nr. MXD6, masės % Kobalto druska Co, m. d. Deguonies pralaidumas
47 0 - - 0,150
48 1,75 Oktoatas 200 0,098
49 1,75 Oktoatas 400 0,120
50 1,75 Stearatas 100 0,098
51 1,75 Stearatas 200 0,122
52 3,0 Oktoatas 400 0,120
53 3,0 Oktoatas 60 0,048
54 5,0 Oktoatas 100 0,005
55 5,0 Stearatas 30 0,005
56 5,0 Stearatas 50 < 0,005
57 5,0 Naftenatas 50 < 0,005
Pereinamojo metalo katalizatoriaus perteklius gali faktiškai veikti kaip antioksidantas ir padidinti pralaidumą deguoniui, palygink bandinius 48 ir 49, bandinius 52 ir 53.
Nors detali išradimo realizacija buvo aprašyta išsamiai, reikia suprasti, kad išradimas neapribotas apimties, bet apjungia visus pakitimus ir modifikacijas, kurios atitinka apibrėžties dvasią ir čia pridedamas ir sąlygas.

Claims (30)

1. Kompozicija, skirta talpoms, apimanti poliesterį, dalinai aromatinį poliamidą joninį suderinimo agentą ir kobalto druską.
2. Kompozicija pagal 1 punktą kurioje esantis dalinai aromatinio poliamido kiekis yra intervale nuo maždaug 1 iki maždaug 10 masės % nuo minėtos kompozicijos masės.
3. Kompozicija pagal 1 punktą kurioje esantis joninio suderinimo agento kiekis yra intervale nuo maždaug 0,1 iki maždaug 2,0 molinių % nuo minėtos kompozicijos.
4. Kompozicija pagal 1 punktą kurioje minėtos kobalto druskos kiekis yra intervale nuo maždaug 20 m.d. iki maždaug 500 m.d. nuo minėtos kompozicijos.
5. Kompozicija pagal 1 punktą kurioje minėtas dalinai aromatinis poliamidas turi metaksilileno.
6. Kompozicija pagal 5 punktą kurioje meta-ksilileno poliamidas yra meta-ksilileno adipamidas.
7. Kompozicija pagal 1 punktą kurioje minėtas dalinai aromatinis poliamidas yra parinktas iš grupės, susidedančios iš poli(heksametilenizoftalamido), poli(heksametilenadipamido ko-izoftalimido); poli(heksametilenadipamido ko-tereftalamido), poli(heksametilenizoftalamido ko-tereftalamido), arba iš šių dviejų ar iš daugiau mišinių.
8. Kompozicija pagal 1 punktą kurioje minėta kobalto druska yra parinkta iš grupės, susidedančios iš kobalto acetato, kobalto karbonato, kobalto chlorido, kobalto hidroksido, kobalto naftenato, kobalto oleato, kobalto linoleato, kobalto oktoato, kobalto stearato, kobalto nitrato, kobalto fosfato, kobalto sulfato, kobalto (etilenglikoliato) arba iš šių dviejų arba daugiau mišinių.
9. Kompozicija pagal 1 punktą kurioje minėtas joninis suderinimo agentas yra, geriau, ko-poliesteris, turintis metalo sulfonato druską.
10. Kompozicija pagal 9 punktą kurioje minėtas sulfonato druskos metalo jonas gali būti Na+, Li+, K+, Zn^’, Mn++, Ca+ ir panašiai.
11. Kompozicija pagal 10 punktą kurioje minėta sulfonato druskos grupė yra prijungta prie aromatinės rūgšties žiedo arba esterio ekvivalento, parinkto iš grupės, susidedančios iš benzeno, naftaleno, difenilo, oksidifenilo, sulfonildifenilo arba metilendifenilo žiedo.
12. Kompozicija pagal 11 punktą kurioje minėtas aromatinės rūgšties arba esterio ekvivalento žiedas yra sulfoftalio rūgšties, sulfotereftalio rūgšties, sulfoizoftalio rūgšties, 4sulfonaftalen-2,7-dikarboksirūgšties ir jų esterių.
13. Kompozicija pagal 12 punktą kurioje minėtas joninis suderinimo agentas yra 5natriosulfoizoftalio rūgštis arba 5-cinkosulfoizoftalio rūgštis arba jų dialkilo esteriai, tokie, kaip dimetilo esteris (SIM) ir glikolio esteris (SIPEG).
14. Ruošinys arba talpa, apimantys poliesterio, dalinai aromatinio poliamido, joninio suderinimo agento ir kobalto druskos kompoziciją
15. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur esantis minėto joninio suderinimo agento kiekis yra intervale nuo maždaug 1 iki maždaug 10 masės % nuo minėtos kompozicijos.
16. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur esantis minėto joninio suderinimo agento kiekis yra intervale nuo maždaug 0,1 iki maždaug 2,0 molinių % nuo minėtos kompozicijos.
17. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur esantis minėtos kobalto druskos kiekis yra intervale nuo maždaug 20 iki maždaug 500 m.d. nuo minėtos kompozicijos.
18. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur minėtas dalinai aromatinis poliamidas turi savyje meta-ksilileno.
19. Ruošinys arba talpa pagal 18 punktą kur minėtas meta-ksilileno poliamidas yra meta-ksilileno adipamidas.
20. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur minėtas dalinai aromatinis poliamidas yra parinktas iš grupės, susidedančios iš poli(heksametilenizoftalamido), poli(heksametilenadipamido ko-izoftalimido); poli(heksametilenadipamido ko-tereftalamido), poli(heksametilenizoftalamido ko-tereftalamido), arba iš šių dviejų ar iš daugiau mišinių.
21. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur minėta kobalto druska yra parinkta iš grupės, susidedančios iš kobalto acetato, kobalto karbonato, kobalto chlorido, kobalto hidroksido, kobalto naftenato, kobalto oleato, kobalto linoleato, kobalto oktoato, kobalto stearato, kobalto nitrato, kobalto fosfato, kobalto sulfato, kobalto (etilenglikoliato) arba iš šių dviejų arba daugiau mišinių.
22. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur minėtas joninis suderinimo agentas yra, geriau, ko-poliesteris, turintis metalo sulfonato druską
23. Ruošinys arba talpa pagal 14 punktą kur minėtas sulfonato druskos metalo jonas gali būti Na+, Li’, K+, Zn’, Mn++, Ca++ ir panašiai.
24. Ruošinys arba talpa pagal 23 punktą, kur minėta sulfonato druskos grupė yra prijungta prie aromatinės rūgšties žiedo arba esterio ekvivalento, parinkto iš grupės, susidedančios iš benzeno, naftaleno, difenilo, oksidifenilo, sulfonildifenilo arba metilendifenilo žiedo.
25. Ruošinys arba talpa pagal 24 punktą, kur minėtas aromatinės rūgšties arba esterio ekvivalento žiedas yra sulfoftalio rūgšties, sulfotereftalio rūgšties, sulfoizoftalio rūgšties, 4sulfonaftalen-2,7-dikarboksirūgšties ir jų esterių.
26. Ruošinys arba talpa pagal 25 punktą, kur minėtas joninis suderinimo agentas yra 5natriosulfoizoftalio rūgštis arba 5-cinkosulfoizoftalio rūgštis arba jų dialkilo esteriai, tokie, kaip dimetilo esteris (SIM) ir glikolio esteris (SIPEG).
27. Poliesterio talpa, pasižyminti deguonies pralaidumo greičiu <0,01 cc(STP)-cm/m atm-diena po 100 valandų deguonyje.
28. Talpa pagal 27 punktą, apimanti poliesterio dalinai aromatinio poliamido, joninio suderinimo agento ir kobalto druskos kompoziciją.
29. Talpa pagal 27 punktą, turinti sienelės b* dydžio reikšmę, mažesnę nei 2,5.
30. Poliesterio talpa, pasižyminti anglies dioksido prasiskverbimo greičiu, mažesniu nei 7 cc/butelis/diena, skaičiuojant 0,59 1 buteliui.
LT2006015A 2003-08-26 2006-03-03 Vieno sluoksnio polietilentereftalato (pet) butelių, pasižyminčių mažu pralaidumu ir geresniu skaidrumu, gavimo būdas LT5415B (lt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US49831103P 2003-08-26 2003-08-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LT2006015A LT2006015A (lt) 2007-01-25
LT5415B true LT5415B (lt) 2007-04-25

Family

ID=34272658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LT2006015A LT5415B (lt) 2003-08-26 2006-03-03 Vieno sluoksnio polietilentereftalato (pet) butelių, pasižyminčių mažu pralaidumu ir geresniu skaidrumu, gavimo būdas

Country Status (20)

Country Link
US (2) US7919159B2 (lt)
EP (1) EP1663630B1 (lt)
KR (1) KR100847273B1 (lt)
CN (1) CN1842412B (lt)
AT (1) ATE450367T1 (lt)
AU (1) AU2004270649B2 (lt)
BR (1) BRPI0413600B1 (lt)
DE (1) DE602004024419D1 (lt)
DK (1) DK1663630T3 (lt)
ES (1) ES2335772T3 (lt)
HR (1) HRP20060117B1 (lt)
LT (1) LT5415B (lt)
MX (1) MXPA06002222A (lt)
PL (1) PL1663630T3 (lt)
PT (1) PT1663630E (lt)
RU (1) RU2324712C2 (lt)
SI (1) SI1663630T1 (lt)
UA (1) UA81055C2 (lt)
WO (1) WO2005023530A1 (lt)
ZA (1) ZA200601383B (lt)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1784300B1 (en) * 2004-08-31 2012-05-23 INVISTA Technologies S.à.r.l. Polyester-polyamide blends having low haze
US7375154B2 (en) 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
KR20070085810A (ko) 2004-12-06 2007-08-27 이스트만 케미칼 컴파니 산소 포집용 조성물을 위한 폴리에스테르 기재 코발트농축물
US20080009574A1 (en) * 2005-01-24 2008-01-10 Wellman, Inc. Polyamide-Polyester Polymer Blends and Methods of Making the Same
WO2006088889A2 (en) 2005-02-15 2006-08-24 Constar International, Inc. Oxygen scavenging compositions and packaging comprising said compositions
CN101321823B (zh) * 2005-10-07 2012-02-22 M&G聚合物意大利有限公司 混有锂盐界面张力降低剂的聚酰胺和聚酯
US8465818B2 (en) * 2005-10-07 2013-06-18 M & G Usa Corporation Polyamides and polyesters blended with a lithium salt interfacial tension reducing agent
ZA200804450B (en) * 2005-10-25 2009-09-30 M & G Polimeri Italia Spa Improved dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters using an interfacial tension reducing agent
ATE437920T1 (de) * 2005-10-25 2009-08-15 M & G Polimeri Italia Spa Stabile polyamide zur gleichzeitigen festphasenpolymerisation von polyestern und polyamiden
US9018293B2 (en) 2005-10-25 2015-04-28 M&G Usa Corporation Dispersions of high carboxyl polyamides into polyesters
EP1954569A1 (en) 2005-11-29 2008-08-13 Rexam Petainer Lidköping Ab Method of filling and stabilising a thin-walled container
EP2311622B1 (en) * 2006-10-19 2013-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Injection molded body having excellent barrier property
RU2445208C2 (ru) * 2006-10-19 2012-03-20 Мицубиси Гэс Кемикал Компани, Инк. Изделие, полученное литьевым формованием с хорошими барьерными свойствами
US20090234053A1 (en) 2008-03-14 2009-09-17 Zeynep Ergungor Copper containing polyester-polyamide compositions
US20090321383A1 (en) * 2008-06-30 2009-12-31 Lane Michael T Single serve container
WO2010096430A2 (en) 2009-02-18 2010-08-26 Invista Technologies S.A. R.L. Polyester composition and bottle for carbonated pasteurized products
KR101742831B1 (ko) * 2009-02-20 2017-06-15 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. 짧은 유도 기간을 갖는 산소 제거 수지
US9381709B2 (en) 2009-05-07 2016-07-05 Reliance Industries Limited Oxygen scavenging polyester composition
WO2010128526A2 (en) 2009-05-07 2010-11-11 Reliance Industries Limited Oxygen scavenging polyester composition
US8409680B2 (en) * 2009-06-11 2013-04-02 M&G Usa Corporation Polyamide-polydiene blends with improved oxygen reactivity
FR2960545B1 (fr) 2010-05-28 2014-11-28 Rhodia Operations Polyamide modifie sulfonate aux proprietes barrieres ameliorees
ES2533494T3 (es) * 2010-06-30 2015-04-10 Clariant Masterbatches (Italia) S.P.A. Material plástico depurador del oxígeno
WO2012118973A2 (en) 2011-03-02 2012-09-07 Futurefuel Chemical Company Metal salts of a dialkyl ester of 5-sulfoisophthalic acid and method of preparing same
ITMI20110452A1 (it) 2011-03-22 2012-09-23 Plastic Relife Srl Film multistrato in materiale termoplastico riciclabile, contenitore comprendente tale film e relativa confezione
WO2013074835A1 (en) 2011-11-16 2013-05-23 M&G Usa Corporation Color control of polyester-cobalt compounds and polyester-cobalt compositions
RU2640536C2 (ru) 2012-04-30 2018-01-09 Пластипэк Пэкэджинг Инк. Композиции поглотителя кислорода
ES2434825B1 (es) 2012-06-11 2014-11-07 Nanobiomatters Research & Development, S.L. Materiales activos basados en cerio con capacidad catalítica y procedimiento para su obtención
EP2708574A1 (en) 2012-09-18 2014-03-19 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging plastic material
US9370916B2 (en) 2013-03-07 2016-06-21 Mullinix Packages, Inc. Poly(ethylene terephthalate)(CPET) multilayer oxygen-scavenging containers and methods of making
US9340316B2 (en) 2013-03-07 2016-05-17 Mullinix Packages, Inc. Poly(ethylene terephthalate)(APET) multilayer oxygen-scavenging containers and methods of making
JP5787047B1 (ja) 2014-01-31 2015-09-30 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドまたはポリアミド組成物の造粒方法
EP2915842A1 (en) 2014-03-08 2015-09-09 Clariant International Ltd. Oxygen scavenging composition for plastic material
DK3177663T3 (da) 2014-08-05 2021-05-10 Ester Industries Ltd En fremgangsmåde til fremstilling af modificeret polyethylen-terphthalat med forbedret barriere, mekaniske og termiske egenskaber og produkter deraf
US11338983B2 (en) 2014-08-22 2022-05-24 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavenging compositions, articles containing same, and methods of their use
US10351692B2 (en) 2014-10-17 2019-07-16 Plastipak Packaging, Inc. Oxygen scavengers, compositions comprising the scavengers, and articles made from the compositions
ES2947502T3 (es) 2014-11-18 2023-08-10 Plastipak Packaging Inc Poliaminometilbenciloxalamidas y composiciones y métodos relacionados con las mismas
KR20180029039A (ko) 2015-06-12 2018-03-19 엠＆지 유에스에이 코포레이션 개선된 산소 소거 능력을 갖는 폴리에스테르 혼합물
CN107922781A (zh) * 2015-09-04 2018-04-17 奥里格聚合物股份有限公司 具有基于呋喃的聚酯的聚合物共混物
WO2017156384A1 (en) * 2016-03-11 2017-09-14 Ring Container Technologies Method of manufacture of a container
EP3275652B1 (en) * 2016-07-27 2020-10-14 Greif International Holding B.V. High-barrier polymer blend composition
TW201835215A (zh) 2017-02-09 2018-10-01 英商英威達紡織（英國）有限公司 用於改良氣體阻隔性質之聚合物摻合物
US11015051B2 (en) 2017-02-24 2021-05-25 Indorama Germany Gmbh Polyethylene terephthalate containers with improved performance
EP3651987A1 (en) 2017-07-14 2020-05-20 Flex Films (USA) Inc. High barrier oriented films
WO2019234492A1 (en) 2018-06-08 2019-12-12 Trevira Holdings Gmbh Polymer blends with improved oxygen absorption capacity
US11001694B1 (en) 2018-07-23 2021-05-11 Kevin L. Rollick Modification of polyester resins after melt polymerization
US10899881B1 (en) 2018-07-23 2021-01-26 Kevin L. Rollick Polyester modification method
EP3613393B1 (en) * 2018-08-24 2021-11-10 The Procter & Gamble Company Packaging material
WO2020100001A1 (en) 2018-11-12 2020-05-22 Invista North America S.A R.L. Polymer blends with improved oxygen absorption capacity
CN112011154A (zh) * 2019-05-29 2020-12-01 远东新世纪股份有限公司 高分子组合物、其制品及制备树脂组合物的方法

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4499262A (en) 1984-03-09 1985-02-12 Eastman Kodak Company Process for the preparation of sulfo-modified polyesters
US4501781A (en) 1982-04-22 1985-02-26 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Bottle-shaped container
US4837115A (en) 1986-07-30 1989-06-06 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom
US4957980A (en) 1988-08-08 1990-09-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester resin composition and hollow molded article thereof
US5258233A (en) 1992-04-02 1993-11-02 Eastman Kodak Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US5266413A (en) 1992-05-18 1993-11-30 Eastman Kodak Company Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US5650469A (en) 1995-10-25 1997-07-22 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
JP2663578B2 (ja) 1988-11-17 1997-10-15 東洋紡績株式会社 ポリエステル中空成形体
US6239233B1 (en) 1998-10-09 2001-05-29 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blends with improved color
US6346307B1 (en) 1998-06-11 2002-02-12 Sinco Ricerche S.P.A. Polyester resin blends with high-level gas barrier properties
US6444283B1 (en) 1999-07-30 2002-09-03 Eastman Chemical Company Polyester-polyamide blends with reduced gas permeability and low haze

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5493043A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Unitika Ltd Resin composition and its production
JPS63288993A (ja) 1987-05-20 1988-11-25 Sumitomo Electric Ind Ltd ダイヤモンドの気相合成法
GB2207439B (en) * 1987-07-27 1992-02-12 Metal Box Plc Improvements in and relating to packaging
US5021515A (en) 1987-07-27 1991-06-04 Cmb Foodcan Plc Packaging
US20030134966A1 (en) * 1990-01-31 2003-07-17 Kim Yong Joo Barrier compositions and articles made therefrom
US6288161B1 (en) 1990-01-31 2001-09-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Barrier compositions and articles made therefrom
US5281360A (en) 1990-01-31 1994-01-25 American National Can Company Barrier composition and articles made therefrom
US5300572A (en) * 1991-06-14 1994-04-05 Polyplastics Co., Ltd. Moldable polyester resin compositions and molded articles formed of the same
US5623047A (en) 1995-03-28 1997-04-22 Industrial Technology Research Institute Catalytic compositions for the preparation of poly(ethylene terephthalate) with improved color
US6083585A (en) * 1996-09-23 2000-07-04 Bp Amoco Corporation Oxygen scavenging condensation copolymers for bottles and packaging articles
US6525123B1 (en) 2000-05-19 2003-02-25 Chevron Phillips Chemical Company Lp Compatible blend systems from ethylene vinyl alcohol and oxygen scavenging polymers
US6508463B1 (en) * 2000-10-26 2003-01-21 Pitney Bowes Inc. Method and apparatus for staging envelopes
US6933055B2 (en) * 2000-11-08 2005-08-23 Valspar Sourcing, Inc. Multilayered package with barrier properties
AU2003225961A1 (en) * 2002-03-21 2003-10-08 Advanced Plastics Technologies, Ltd. Compatibilized polyester/polyamide blends

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4501781A (en) 1982-04-22 1985-02-26 Yoshino Kogyosho Co., Ltd. Bottle-shaped container
US4499262A (en) 1984-03-09 1985-02-12 Eastman Kodak Company Process for the preparation of sulfo-modified polyesters
US4837115A (en) 1986-07-30 1989-06-06 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. Thermoplastic polyester composition having improved flavor-retaining property and vessel formed therefrom
US4957980A (en) 1988-08-08 1990-09-18 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester resin composition and hollow molded article thereof
JP2663578B2 (ja) 1988-11-17 1997-10-15 東洋紡績株式会社 ポリエステル中空成形体
US5258233A (en) 1992-04-02 1993-11-02 Eastman Kodak Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US5340884A (en) 1992-04-02 1994-08-23 Eastman Kodak Company Polyamide concentrate useful for producing blends having improved flavor retaining property and clarity
US5266413A (en) 1992-05-18 1993-11-30 Eastman Kodak Company Copolyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US5650469A (en) 1995-10-25 1997-07-22 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US6346307B1 (en) 1998-06-11 2002-02-12 Sinco Ricerche S.P.A. Polyester resin blends with high-level gas barrier properties
US6239233B1 (en) 1998-10-09 2001-05-29 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blends with improved color
US6444283B1 (en) 1999-07-30 2002-09-03 Eastman Chemical Company Polyester-polyamide blends with reduced gas permeability and low haze

Also Published As

Publication number Publication date
DE602004024419D1 (de) 2010-01-14
SI1663630T1 (sl) 2010-04-30
US20060246245A1 (en) 2006-11-02
ATE450367T1 (de) 2009-12-15
BRPI0413600A (pt) 2006-10-17
US20100209641A1 (en) 2010-08-19
RU2006105756A (ru) 2006-08-27
US7919159B2 (en) 2011-04-05
HRP20060117A2 (en) 2006-05-31
PL1663630T3 (pl) 2010-04-30
DK1663630T3 (da) 2010-04-12
AU2004270649B2 (en) 2007-04-26
EP1663630A1 (en) 2006-06-07
BRPI0413600B1 (pt) 2016-02-16
LT2006015A (lt) 2007-01-25
AU2004270649A1 (en) 2005-03-17
KR20070029619A (ko) 2007-03-14
EP1663630B1 (en) 2009-12-02
ZA200601383B (en) 2007-04-25
HRP20060117B1 (hr) 2015-02-13
UA81055C2 (uk) 2007-11-26
CN1842412B (zh) 2011-09-14
CN1842412A (zh) 2006-10-04
WO2005023530A1 (en) 2005-03-17
PT1663630E (pt) 2010-02-03
MXPA06002222A (es) 2006-05-22
EP1663630A4 (en) 2007-07-11
US7943216B2 (en) 2011-05-17
RU2324712C2 (ru) 2008-05-20
KR100847273B1 (ko) 2008-07-21
ES2335772T3 (es) 2010-04-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT5415B (lt) Vieno sluoksnio polietilentereftalato (pet) butelių, pasižyminčių mažu pralaidumu ir geresniu skaidrumu, gavimo būdas
US6444283B1 (en) Polyester-polyamide blends with reduced gas permeability and low haze
US6191209B1 (en) Polyester compositions of low residual aldehyde content
US6319575B1 (en) Polyester resin composition
US9382028B2 (en) Opaque polyester containers
EP1784300B1 (en) Polyester-polyamide blends having low haze
US20080171169A1 (en) Oxygen Scavenging Compositions and Method of Preparation
US8609783B2 (en) Articles having improved gas barrier properties
BR112019017660B1 (pt) Recipientes de polietileno tereftalato com melhor desempenho

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 20170805