LT5352B - Poliesterių gamybos polimerizacijos katalizatorius, polietilentereftalato gavimo būdas ir polimerizacijos katalizatoriaus panaudojimas - Google Patents

Poliesterių gamybos polimerizacijos katalizatorius, polietilentereftalato gavimo būdas ir polimerizacijos katalizatoriaus panaudojimas Download PDF

Info

Publication number
LT5352B
LT5352B LT2005105A LT2005105A LT5352B LT 5352 B LT5352 B LT 5352B LT 2005105 A LT2005105 A LT 2005105A LT 2005105 A LT2005105 A LT 2005105A LT 5352 B LT5352 B LT 5352B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
polymerization catalyst
polyethylene terephthalate
triethyl
ethylene glycol
transesterification
Prior art date
Application number
LT2005105A
Other languages
English (en)
Other versions
LT2005105A (lt
Inventor
Mathias Schoennagel
Michael Witschas
Ahmet Celalettin TURAN
Original Assignee
Advansa B. V.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Advansa B. V. filed Critical Advansa B. V.
Publication of LT2005105A publication Critical patent/LT2005105A/lt
Publication of LT5352B publication Critical patent/LT5352B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/84—Boron, aluminium, gallium, indium, thallium, rare-earth metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/642—Component covered by group C08F4/64 with an organo-aluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Išradimas susijęs su polimerizacijos katalizatoriumi, skirtu poliesterių gavimui. Katalizatorius turi aliuminio hidroksidą ir/arba aliuminio acetatą,kaip pirmąjį komponentą ir trietilfosfatą arba trietilfosfonoacetatą, kaip antrąjį komponentą. Išradimas taip pat susijęs su polimerizacijos procesu,gaunant polietilentereftalatą iš dimetiltereftalato ir etilenglikolio arba tereftalio rūgšties ir etilenglikolio, atitinkamai, peresterinimo arba polikondensacijos būdu. Išradimas taip pat susijęs sualiuminio hidroksido ir/arba aliuminio acetato panaudojimu derinyje su trietilfosfatu arba trietilfosfonoacetatu, kaip polimerizacijos katalizatoriumi, gaminant poliesterius polikondensacijos arba peresterinimo būdu.

Description

Išradimas susijęs su polimerizacijos katalizatoriumi, skirtu poliesterių gamybai, o ypatingai - polietilentereftalato gamybai.
Linijiniai poliesteriai gali būti pagaminti kondensacine polimerizacija tarp dikarboksirūgščių arba jų funkcinių darinių, tokių kaip anbidridai arba chloridai, iš vienos pusės, ir diolių - iš kitos pusės. Poliesteriai iš alifatinių dikarboksirūgščių negali būti tiesiogiai panaudojami dėl jų mažo minkštėjimo intervalo, tuo tarpu tereftalio rūgšties linijiniai poliesteriai yra svarbūs komerciškai kaip tekstilės pluoštai arba presuojamosios medžiagos. Iš šių tereftalio rūgšties poliesterių svarbiausias yra polietilentereftalatas.
Polietilentereftalatas gali būti pagamintas tereftalio rūgšties ir etilenglikolio polikondesacijos būdu. Polikondesacija vykdoma dviem pakopomis. Pirmojoje pakopoje tereftalio rūgštis esterifikuojama glikolio pertekliumi 190-280 °C temperatūroje azoto atmosferoje. Glikolio esteris susidaro kaip tarpinis produktas. Antrojoje pakopoje kondensacija vykdoma sumažintame slėgyje ir 290 °C temperatūroje dalyvaujant, pavyzdžiui, metalo oksido katalizatoriui. Glikolio perteklius, atpalaiduotas gamybos metu, yra nudistiliuojamas. Klampi kondensacijos masė yra išspaudžiama iki norimo klampumo, atšaldoma vandenyje ir susmulkinama. Polietilentereftalatas susideda iš molekulių grandinės, turinčių moliarinę masę nuo 15000 iki 30000 g/mol. Jis yra dalinai kristalinis ir polietileno tereftalatas gali pasiekti nuo 30 % iki 40 % kristališkumą. Dėl jo mažo kristalizacijos laipsnio, jis taip pat gali būti pagamintas amorfinės rūšies, kvenčingo būdu.
Kaip ir iš tereftalio rūgšties ir etilenoglikolio, polietilentereftalatas taip pat gali būti pagamintas ir dimetiltereftalato ir etilenglikolio peresterifikavimo būdu.
US-A-5674801 aprašo polietilenterftalato gavimo būdą panaudojant polimerizacijos katalizatorių, apimantį kobalto druską derinyje su aliuminio chloridu, aliuminio bidroksidu, aliuminio acetatu arba aliuminio hidrochloridu.
Didelės molekulinės masės polietileno tereftalatas dažnai turi nepageidaujamą spalvą dėl likusių katalizatoriaus priemaišų nuo tereftalio rūgšties gamybos. Šios katalizatoriaus priemaišos apima manganą, cinką, geležį ir molibdeną. Cituotas JAV patentas US-A-5674801 aprašo metalo katalizatoriaus liekanų atskyrimą naudojant fosfato rūgštį, kad gautų galutinį produktą, kuris būtų idealiai bespalvis arba baltas. Žinoma, kad dauguma metalų derinyje su fosfato rūgštimi stipriai rūgštinėje aplinkoje sudaro heteropolirūgštis. Tikėtina, kad metalų priemaišų atskyrimas fosfato rūgštimi yra paremtas šia reakcija. Nepatogumas toks, kad naudojama fosfato rūgštis yra stipri ir labai agresyvi rūgštis.
Šio išradimo tikslu yra pateikti polimerizacijos katalizatorių, skirtą poliesterių gamybai, ir polietilentereftalato gavimo polimerizacijos būdą, pagal kurį galima pagaminti poliesterius ir ypatingai polietilentereftalatą, kad neturėtų nerimą keliančios spalvos, o būtų idealiai bespalvis arba baltas. Agresyvių rūgščių panaudojimas yra išvengtas. Kitu šio išradimo tikslu yra gamybos būdas tokių poliesterių, kurie turi nedaug dietilenglikolio ir karboksilo grupių polimere, ir kuris be to, turi labai gerą verplumą, nepaliekantį jokių nuosėdų ant fiįj erių, ir gerą šiluminį stabilumą.
Šie tikslai pasiekiami aukščiau minėto polimerizacijos katalizatoriaus parinkimu, kuris turi aliuminio hidroksidą ir/arba aliuminio acetatą, kaip pirmąjį komponentą ir bent jau vieną fosfato rūgšties arba fosfono rūgšties esterį, kaip antrąjį komponentą.
Iš minėtųjų aliuminio junginių, geriausiai tinka aliuminio hidroksidas dėl jo nedidelio toksiškumo ir jo atitikimo aplinkosauginiams reikalavimams.
Pagal šį išradimą, gali būti pateikta polimerizacijos katalizatoriaus du komponentai mišinio pavidale. Tačiau, norint panaudoti polimerizacijos katalizatorių kuo lanksčiau, yra geriau, kai pirmasis ir antrasis komponentai yra atskirti ir sudaro rinkinį. Šiuo atveju, komponentai gali būti sumaišyti pagal norimus santykius tiesiog prieš panaudojimą arba gali būti sudėti į polimerizacijos įkrovą vienas po kito poliesterio gamybos metu.
Ypatingai naudinga, kai nustatyta, kad antrasis komponentas turi būti trietilfosfatas ir trietilfosfonacetatas. Nustatyta, kad šie junginiai yra nerimą keliančių metalų, geriausi kompleksodariai.
Naudingiausia, kai pirmasis komponentas ir/arba antrasis komponentas yra suspensija arba tirpalas mono- arba dietilenglikolyje. Tai palengvina katalizatoriaus valdymą. Kadangi poliesterių gamyboje etilenglikolis yra svarbus diolio komponentas, tai diolio panaudojimas suspensijos arba tirpalo pavidalu nebereikalauja panaudoti kitus tirpiklius, kuriuos vėliau reikėtų pašalinti iš sistemos.
Išradimas taip pat pateikia polimerizacijos būdą, kuriuo gaunamas polietilentereftalatas iš dimetiltereftalato ir etilenglikolio arba tereftalio rūgšties ir etilenglikolio, atitinkamai, peresterinimo arba polikondensacijos būdu. Pagal šį išradimą, pradinių medžiagų reakcija vykdoma dalyvaujant aliuminio hidroksidui ir/arba aliuminio acetatui ir bent jau vienam fosfato rūgšties arba fosfono rūgšties esteriui.
Aliuminio hidroksidas ir/arba aliuminio acetatas panaudojami naudingai, jeigu jų koncentracija yra nuo 50 iki 3500 m.d., geriau, kai nuo 1000 iki 2500, skaičiuojant nuo galutinio polietilentereftalato produkto. Koncentracija, mažesnė už 50 m.d. yra nepakankamai efektyvi, o koncentracija, didesnė už 3500 m.d. yra nebūtina, nes ji neduoda didesnės naudos.
Šio išradimo būde yra naudingiau, jeigu fosfato rūgšties arba fosfono rūgšties esteriais naudojami, atitinkamai, trietilfosfatas ir trietilfosfonacetatatas.
Trietilfosfato ir trietilfosfonacetato koncentracija yra naudinga, jeigu ji paruošta nuo 5 iki 150 m.d., skaičiuojant nuo gauto polietilentereftalato. Pagal išradimą polimerizacijos procese yra naudinga, jeigu aliuminio hidroksido ir/arba aliuminio acetato pridedama į reakcijos mišinį kaip 550 % suspensiją etilenglikolyje prieš reakcijos pradžią o pradinių medžiagų reakcija sėkmingai vykdoma nuo 270 iki 300 °C temperatūroje ir nuo 13332 Pa iki 133,32 Pa slėgyje. Šios sąlygos yra palankios sukurti geriausią reakcijos greitį.
Kai polietileno tereftalatas gaminamas tiesiogine terftalio rūgšties ir etilenglikolio polikondensaciją, tai naudinga, jeigu trietilfosfatas ir/arba trietilfosfonacetatatas yra pridedami peresterinimo metu. Iš kitos pusės, kai polietileno tereftalatas gaminamas dimetitereftalato ir etilenglikolio peresterinimo būdu, tai naudingiau, jeigu trietilfosfatas ir/arba trietilfosfonacetatatas pridedami po peresterinimo.
Šis išradimas taip pat pateikia aliuminio hidroksido ir/arba aliuminio acetato panaudojimą derinyje su bent jau vienu fosfato rūgšties arba fosfono rūgšties esteriu kaip polimerizacijos katalizatoriumi gaminant poliesterius polikondensacijos arba peresterinimo būdu.
Pagal šį išradimą polimerizacijos katalizatoriaus ir polimerizacijos proceso panaudojimas sudaro galimybę nepanaudojant agresyvios fosfato rūgšties pagaminti poliesterius ir polietileno tereftalatą kurie yra bespalviai iki baltumo ir turi polimere nedaug dietilenglikolio ir karboksilo grupių. Produktai pasižymi geru verplumu, nepaliekant jokių nuosėdų ant filjerių, ir geru šiluminiu stabilumu.
Išradimas bus geriau suprantamas pateikiant įgyvendinimo pavyzdžius:
1. Palyginamasis pavyzdys: standartinis būdas su stibio trioksidu ir H3PO4
Į peresterinimo kolonos 15 lėkštę, iš 23 lėkščių, paduodamas 4770 kg/h greičiu dimetiltereftalatas (DMT). Į 18 lėkštę tiekimas 2950 kg/h greičiu monoetilenglikolis (MEG). Kartu su monoetilenglikoliu ištirpintoje formoje paduodamas 2,21 kg/h Mn(CH3COO)2x4H2O, kaip peresterinimo katalizatorius.
Kolona šildoma šildytuvu naudojant šilumos perdavimo skystį (Dovvtherm®, registruotas Dow Chemical Co. prekės ženklas). DMT ir MEG reaguoja vienas su kitu aukštesnėje temperatūroje veikiami katalizatoriaus, ir sudaro monomerą ir metanolį žemiausioje 242±2 °C temperatūroje. Metanolis kondensuojamas kolonos viršuje ir dalinai deflegmuoja į koloną temperatūros reguliavimo tikslais.
Į peresterinimo kolonos dugną pastoviai pakraunamas 140 kg/h greičiu stibio trioksidas, ištirpintas MEG‘e, kaip polimerizacijos katalizatorius. Šis greitis atitinka 3,35 kg/h Sb2O3.
Po to, dugne pasigaminęs monomeras monomero linija perkeliamas į polimerizacijos koloną. 6,0 1/h 10 % fosfato rūgšties MEG‘e, kas atitinka 0,714 kg/h H3PO4, įpurškiama į monomero liniją, kad dezaktyvuotų mangano acetatą. Toliau, 54 1/h 20 % TiO2 suspensijos MEG‘e, kas atitinka 13,8 kg/h TiO2, įpurškiama į monomero liniją, kaip blizgesio pašalintoją. Dvi medžiagos intensyviai maišomos su monomerų.
Monomeras, stibio trioksido poveikyje, pradeda polimerintis polimerizacijos kolonos 16 lėkštėje iki 292 °C temperatūros, šildymas aprūpinamas šildytuvu, šildomu šilumos perdavimo skysčiu (Dowtherm®) ir vakuumas pasiekia iki 2133,12 Pa. 95 % MEG‘o, atpalaiduoto šios reakcijos metu, susikondensuoja polimerizacijos kolonos viršuje ir pašalinama iš proceso.
Po to, forpolimeras eina sunkio ir spūdžio pakitimais per sifono liniją į horizontaliai išdėstytą katilą, turintį maišiklį, sudarytu iš daugybės diskų. Tuo metu forpolimeras polimerizuojasi 295 °C temperatūroje ir 266,64 Pa slėgyje iki norimo klampumo (= vidutinei molekulinei masei), po to MEG pašalinimas. Klampumas reguliuojamas vakuumo reguliavimu iki 22,5 NLRV, kas atitinka IV (ribiniam klampos skaičiui) apie 0,65.
NRLV, klampų santykio matas, yra 25 °C temperatūroje kapiliariniame viskozimetre tekėjimo laiko santykis gryno tirpiklio su polimero tirpalu. Tirpalą sudaro 4,75 masės % polimero tirpiklyje. Tirpiklis yra heksafluorizopropanolis.
Po to, galutinai pagamintas polimeras pumpuojamas 4788 kg/h kiekiu į verptuvą ir 290 °C temperatūroje per filjeres suformuoja 15 dtex pluoštą, turintį tuščiavidurę angą, kurios tuštuma sudaro 20 % ir oru staigiai atšaldoma žemiau 50 °C temperatūros.
Po to gijos šlapiai ištempiamos iki 6,1 dtex, jos susukamos, refleksuojamos, sukarpomos ir paverčiamos į gniutulus.
2. Išradimo pavyzdys su A1(OH)3 ir trietilfosfonacetatu (TEPA)
Standartinis būdas su stibio trioksidu ir H3PO4 pakartojamas toje pačioje įrangoje ir tose pačiose sąlygose, išskyrus tai, kad nepridedama stibio trioksido ir H3PO4.
Vietoje to, į peresterinimo kolonos dugną pridedama 6,0 kg/h 30 % trietilfosfonacetato (TEPA) monoetilenglikolyje (MEG), kas atitinka 1,8 kg/h TEPA’o.
Mišinio paruošimui, TEPA, kurio grynumas mažiausiai 98 % ir maksimalus rūgščių skaičius yra 2,0 mg KOH/g, kambario temperatūroje maišant pridedamas į atitinkamą MEG‘o kiekį.
kg/h A1(OH)3 20 % suspensijos MEG'e, kas atitinka 14 kg/h A1(OH)3, įpurškiama į monomero liniją.
Mišinio paruošimui, A1(OH)3, kurio grynumas mažiausiai 99 %, vandens kiekis sudaro maksimum 0,35 %, maksimum yra 0,25 % tirpaus Na2Os ir vidutinis dalelės dydis yra 0,25 pm, maišant pridedamas į atitinkamą MEG‘ o kiekį.
3. Lentelė, kurioje palyginami standartinis ir išradimo pavyzdžiai
Parametras Standartas Išradimas
Mase dažyto pluošto spalva
(Minolta kolorimetras)
L spalva, išskirtinai 86,5 88,5
B spalva, išskirtinai 6,4 6,8
A spalva, išskirtinai 0,7 0,0
Polimero analizė
Mn, m.d. 114 111
P, m.d 38 40
Sb, m.d. 269 16*
A1(OH)3, m.d. 10* 3053
TiO2, % 0,289 0,288
DEG (dietilenglikolis), % 0,63 0,64
Ištemptas pluoštas (elastingumas)
Pradinis putlumas, cm 10,0 10,3
Sustiprintas putlumas, cm 2,1 2,2
Savitoji tempimo jėga, cN/dtex 2,6 2,9
Ištįsa, % 30 31
* naudojamo rentgenostruktūrinio analizatoriaus radimo riba.
Pagal išradimą duomenys neparodo, kad verpimo operacijoje buvo pakenkimų (bloko slėgis arba gedimo galimybės).
Pluošto skerspjūvyje neaptikta jokių Al(OH)3 dalelių.

Claims (9)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Polimerizacijos katalizatorius, skirtas poliesterių gamybai, turintis aliuminio hidroksidą ir/arba aliuminio acetatą, kaip pirmąjį komponentą, ir trietilfosfatą arba trietilfosfonacetatą kaip antrąjį komponentą.
  2. 2. Polimerizacijos katalizatorius pagal 1 punktą, besiskiriantis tuo, kad pirmasis ir antrasis komponentai yra atskirose vietose ir sudaro rinkinį.
  3. 3. Polimerizacijos katalizatorius pagal 1-2 punktus, besiskiriantis tuo, kad pirmasis komponentas ir/arba antrasis komponentas yra kaip suspensija arba tirpalas mono- arba dietilenglikolyje.
  4. 4. Polietilentereftalato iš dimetiltereftalato ir etilenglikolio arba tereftalio rūgšties ir etilenglikolio polimerizacijos būdas, atitinkamai, peresterinimu arba polikondensacija, b e s i s k i r i a n t i s tuo, kad pradinių medžiagų reakciją vykdo dalyvaujant aliuminio hidroksidui ir/arba aliuminio acetatui ir trietilfosfatui arba trietilfosfonoacetatui.
  5. 5. Būdas pagal 4 punktą, besiskiriantis tuo, kad aliuminio hidroksidą ir/arba aliuminio acetatą naudoja nuo 50 iki 3500 m.d. koncentracijos, skaičiuojant nuo polietilentereftalato.
  6. 6. Būdas pagal 4 arba 5 punktą, besiskiriantis tuo, kad trietilfosfatą ir/arba trietilfosfonacetatą naudoja nuo 5 iki 150 m.d. koncentracijos, skaičiuojant nuo polietilentereftalato.
  7. 7. Būdas pagal 4-6 punktus, besiskiriantis tuo, kad aliuminio hidroksidą ir/arba aliuminio acetatą prideda į reakcijos mišinį kaip 5-50 % suspensiją etilenglikolyje prieš reakcijos pradžią o pradinių medžiagų reakciją vykdo 270-300 °C temperatūroje 13332-133,32 Pa slėgyje.
  8. 8. Būdas pagal 4-7 punktus, besiskiriantis tuo, kad tereftalio rūgšties ir etilenglikolio polikondensacijos atveju, trietilfosfatą ir/arba trietilfosfonoacetatą įdeda prieš esterinimą esterinimo metu arba po jo, o dimetiltereftalato ir etilenglikolio peresterinimo atveju po peresterinimo.
  9. 9. Aliuminio hidroksido ir/arba aliuminio acetato panaudojimas derinyje su yra trietilfosfatu arba trietilfosfonoacetatu, kaip polimerizacijos katalizatoriaus, poliesterių gamyboje polikondensacijos arba peresterinimo būdu.
LT2005105A 2003-05-15 2005-12-09 Poliesterių gamybos polimerizacijos katalizatorius, polietilentereftalato gavimo būdas ir polimerizacijos katalizatoriaus panaudojimas LT5352B (lt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10322099A DE10322099A1 (de) 2003-05-15 2003-05-15 Polymerisationskatalysator für die Herstellung von Polyestern, Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat und Verwendung des Polymerisationskatalysators

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LT2005105A LT2005105A (lt) 2006-04-25
LT5352B true LT5352B (lt) 2006-07-25

Family

ID=33016422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LT2005105A LT5352B (lt) 2003-05-15 2005-12-09 Poliesterių gamybos polimerizacijos katalizatorius, polietilentereftalato gavimo būdas ir polimerizacijos katalizatoriaus panaudojimas

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20060135740A1 (lt)
EP (1) EP1477506A1 (lt)
JP (1) JP2006528270A (lt)
KR (1) KR20060015258A (lt)
CN (1) CN1788033A (lt)
BR (1) BRPI0410397A (lt)
CA (1) CA2525365A1 (lt)
DE (1) DE10322099A1 (lt)
HR (1) HRP20050960A2 (lt)
LT (1) LT5352B (lt)
LV (1) LV13428B (lt)
MA (1) MA27856A1 (lt)
MX (1) MXPA05012076A (lt)
RU (1) RU2005135149A (lt)
WO (1) WO2004101645A1 (lt)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4670338B2 (ja) * 2004-12-17 2011-04-13 東洋紡績株式会社 ポリエステルならびにポリエステルの製造方法
CN100430428C (zh) * 2005-01-18 2008-11-05 中国科学院化学研究所 粘土矿物用做聚酯缩聚催化剂的用途
US8557950B2 (en) 2005-06-16 2013-10-15 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. High intrinsic viscosity melt phase polyester polymers with acceptable acetaldehyde generation rates
FR2888851A1 (fr) * 2005-07-25 2007-01-26 Tergal Fibres Sa Systeme catalytique pour la fabrication de polyester par polycondensation, procede de fabrication de polyester
US7838596B2 (en) 2005-09-16 2010-11-23 Eastman Chemical Company Late addition to effect compositional modifications in condensation polymers
US8431202B2 (en) 2005-09-16 2013-04-30 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum/alkaline or alkali/titanium containing polyesters having improved reheat, color and clarity
US9267007B2 (en) 2005-09-16 2016-02-23 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Method for addition of additives into a polymer melt
US7655746B2 (en) 2005-09-16 2010-02-02 Eastman Chemical Company Phosphorus containing compounds for reducing acetaldehyde in polyesters polymers
US7932345B2 (en) 2005-09-16 2011-04-26 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Aluminum containing polyester polymers having low acetaldehyde generation rates
JP4987334B2 (ja) * 2006-03-30 2012-07-25 三井化学株式会社 ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法
US7709593B2 (en) 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Multiple feeds of catalyst metals to a polyester production process
US7709595B2 (en) 2006-07-28 2010-05-04 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with polyhydroxyl ether solvents
US7745368B2 (en) 2006-07-28 2010-06-29 Eastman Chemical Company Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum compositions made with organic hydroxyacids
US8563677B2 (en) 2006-12-08 2013-10-22 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Non-precipitating alkali/alkaline earth metal and aluminum solutions made with diols having at least two primary hydroxyl groups
US20090186177A1 (en) * 2008-01-22 2009-07-23 Eastman Chemical Company Polyester melt phase products and process for making the same
US20100069553A1 (en) * 2008-09-18 2010-03-18 Eastman Chemical Company Polyester melt-phase compositions having improved thermo-oxidative stability, and methods of making and using them
WO2021172307A1 (ja) * 2020-02-28 2021-09-02 共栄社化学株式会社 熱硬化性樹脂組成物及びエステル交換反応触媒

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5674801A (en) 1995-06-08 1997-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization catalyst comprising an aluminum compound, cobalt salt and ethylene glycol

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3533973A (en) * 1968-11-04 1970-10-13 Fmc Corp Polyester polycondensation in the presence of a catalytic amount of a trivalent aluminum salt
JPS57162721A (en) * 1981-03-31 1982-10-06 Toray Ind Inc Production of polyester
JPH0637550B2 (ja) * 1988-04-19 1994-05-18 富士写真フイルム株式会社 ポリエステルの製造法
DE69820086T2 (de) * 1997-09-03 2004-08-26 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyesterharz zusammensetzung
DE60016447T2 (de) * 1999-08-24 2005-12-08 Toyo Boseki K.K. Polymerisationskatalysatoren für Polyester, damit hergestellte Polyester und Verfahren zur Herstellung von Polyester
AU2402401A (en) * 2000-01-05 2001-07-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polymerization catalyst for polyesters, polyesters produced with the same and process for producing polyesters
US6458915B1 (en) * 2000-10-13 2002-10-01 Eastman Chemical Company Process for producing poly(1,4-cyclohexylenedimethylene 1,4-cyclohexanedicarboxylate) and the reactor grade polyester therefrom
JP3460709B2 (ja) * 2000-11-21 2003-10-27 東洋紡績株式会社 ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルならびにポリエステルの製造方法
JP2002212833A (ja) * 2001-01-16 2002-07-31 Toyobo Co Ltd ポリエステル混繊糸
JP2002212277A (ja) * 2001-01-23 2002-07-31 Toyobo Co Ltd 中 綿
JP4393004B2 (ja) * 2001-02-06 2010-01-06 三菱化学株式会社 ポリエステル樹脂
US6489433B2 (en) * 2001-02-23 2002-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Metal-containing composition and process therewith
JP3874172B2 (ja) * 2002-01-24 2007-01-31 東洋紡績株式会社 ポリエステルの製造方法
EP1516892B1 (en) * 2002-06-03 2008-09-10 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester composition and packaging material comprising the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5674801A (en) 1995-06-08 1997-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization catalyst comprising an aluminum compound, cobalt salt and ethylene glycol

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006528270A (ja) 2006-12-14
MA27856A1 (fr) 2006-04-03
BRPI0410397A (pt) 2006-07-04
KR20060015258A (ko) 2006-02-16
LV13428B (en) 2006-08-20
HRP20050960A2 (en) 2006-02-28
CA2525365A1 (en) 2004-11-25
WO2004101645A1 (en) 2004-11-25
RU2005135149A (ru) 2006-06-10
MXPA05012076A (es) 2006-06-23
CN1788033A (zh) 2006-06-14
DE10322099A1 (de) 2005-01-27
US20060135740A1 (en) 2006-06-22
LT2005105A (lt) 2006-04-25
EP1477506A1 (en) 2004-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT5352B (lt) Poliesterių gamybos polimerizacijos katalizatorius, polietilentereftalato gavimo būdas ir polimerizacijos katalizatoriaus panaudojimas
AU2015230098B2 (en) Process for enhancing the molecular weight of a polyester
AU2015230097B2 (en) Polyester and method for preparing such a polyester
US5663281A (en) Process for preparing high molecular weight polyesters
US8362189B2 (en) Catalyst mixture and method for the production of polyesters with high viscosity
WO2015137807A1 (en) Polyester and method for preparing such a polyester
US6034202A (en) Polymerization catalysts for polyesters
JP6873108B2 (ja) ポリエステルの製造方法
EP0815158A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von thermoplastischen polyestern
US6812321B1 (en) Method for the continuous production of polybutyleneterephthalate from terephthalic acid and butanediol
EP3347401B1 (en) Process for enhancing the molecular weight of a polyester by solid state polymerization
CN108250417A (zh) 触媒的制法、其所制得的触媒及其制备聚酯的应用
BR112019017619A2 (pt) Processo para produção de poli, polímero de poli, copolímero e método para aumentar a taxa de policondensação
JPH07216063A (ja) ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 20070512