KR970006328A - 올레핀중합촉매, 올레핀중합체의 제조방법 및 올레핀중합체 - Google Patents

올레핀중합촉매, 올레핀중합체의 제조방법 및 올레핀중합체 Download PDF

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Abstract

본 발명은 올레핀 중합체용 촉매는 하기 식(Ⅰ)으로 표시되는 ⅣB족 천이금속 화합물과 유기알루미늄 옥시화합물 또는 천이금속 화합물과 반응하여 이온쌍을 형성하는 화합물로 형성된다. 이와 같은 촉매나 하기 식(Ⅱ)으로 표시되는 ⅣB족 천이금속화합물과 유기알루미늄옥시화합물 또는 천이금속화합물과 반응하여 이온쌍을 형성하는 화합물로 형성된 촉매를 사용한 본 발명의 올레핀 중합방법에 의하면, 높은 활성으로 고분자량의 올레핀(공)중합체를 제조할 수가 있고, 또한 소량의 공단량체를 사용하여도 공단량체의 함량이 많은 올레핀공중합체를 얻을 수가 있다.
식중 M은 ⅣB족의 천이금속이고, R1의 적어도 1개는 아릴기이고, 나머지는 수소 등이며, R2는 수소, 알킬기 등이며, R3및 R4는 각각 수소, 알킬기 등이며, R6는 수소, 알킬기 등이며, R7은 수소, 알킬기 등이며, R8및 R9중의 1개는 알킬기이며, X1및 X2는 각각 할로겐, 탄화수소기등이다.

Description

올레핀중합촉매, 올레핀중합체의 제조방법 및 올레핀중합체
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (15)

  1. (A-1) 하기 식(Ⅰ)으로 표시되는 제ⅣB족 천이금속 화합물, (B) (B-1) 유기 알루미늄 옥시화합물, 및/또는 (B-2) 천이금속화합물(A-1)과 반응하여 이온쌍을 형성하는 화합물, 필요에 따라서 (C) 유기알루미늄 화합물로 구성된 올레핀중합촉매
    식 중 M은 주기율표 제ⅣB족의 천이금속원자이며, R1들은 서로 동일하거나 다르며 그 중의 적어도 1개는 탄소원자수 11~20의 아릴기, 탄소원자수 12~40의 아릴알킬기, 탄소원자수 13~40의 아릴알케닐기 또는 탄소원자수 12~40의 알킬아릴기이거나, 또는 R1으로 표시되는 기들 중의 적어도 2개의 인접한 기는 적어도 상기 2개의 기가 결합된 탄소원자와 함께 방향족환 또는 지방족환을 형성할 수 있고(이 경우에는 R1으로 형성된 환의 전체 탄소원자수는 4~20임), 나머지 R1수소원자, 할로겐원자 또는 탄소원자수 1~10의 알킬기이며, R2은 서로 동일하거나 다르며, 각각 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기, 탄소원자수 6~20의 아릴기, 탄소원자수 2~10의 알케닐기, 탄소원자수 7~40의 아릴알킬기, 탄소원자수 8~40의 아릴알케닐기, 탄소원자수 7~40의 알킬아릴기, 규소함유기, 산소함유기, 황함유기, 질소함유기 또는 인함유기이며 R2로 표시되는 기들 중의 적어도 2개의 인접한 기는 적어도 상기 2개의 기가 결합된 탄소원자와 함께 방향족환 또는 지방족환을 형성할 수 있으며(이 경우에는 R2로 형성된 환의 전체 탄소원자수는 R2가 결합된 탄소원자를 포함하여 4~20이고 나머지 R2는 수소원자, 할로겐원자 또는 탄소원자수 1~10의 알킬기임), R1및 R2는 서로 동일하거나 다르며, R3및 R4는 서로 동일하거나 다르며, 각각 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기, 탄소원자수 6~20의 아릴기, 탄소원자수 2~10의 알닐케닐기, 탄소원자수 7~40의 아릴알킬기, 탄소원자수 8~40의 아릴알케닐기, 탄소원자수 7~40의 알킬아릴기, 규소함유기, 산소함유기, 황함유기, 질소함유기 또는 인함유기이며, X1및 X2는 서로 동일하거나 다르며, 각각 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~20의 탄화수소기, 탄소원자수 1~20의 할로겐와 탄화수소기, 산소함유기, 황함유기, 질소함유기 또는 X1과 X2가 결합하여 안정한 공액디엔을 형성할 수 있고, (탄소원자수 1~20의 탄화수소기, 탄소원자수 1~20의 할겐화 탄화수소기, 규소함유기) Y는 탄소원자수 1~20의 2가 탄화수소기, 탄소원자수 1~20의 2가 할로겐화 탄화수소기, 2가 규소함유기, 2가 게르마늄함유기, 2가 주석함유기, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, NR5-, -P(R5)-, -P(O)(R5)-, -BR5- 또는 -AIR5-(-R5는 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~20의 탄화수소기 또는 탄소원자수 1~20의 할로겐화 탄화수소기임)이다.
  2. 미립자 담체, (A-1) 제1항의 천이금속화합물, (B) (B-1) 유기알루미늄 옥시화합물, 및/또는 (B-2) 천이금속화합물(A-1)과 반응하여 이온쌍을 형성하는 화합물, 및 필요에 따라서 (C) 유기알루미늄화합물로 구성된 올레핀중합촉매.
  3. 미립자 담체, (A-1) 제1항의 천이금속화합물, (B) (B-1) 유기알루미늄 옥시화합물, 및/또는 (B-2) 천이금속화합물(A-1)과 반응하여 이온쌍을 형성하는 화합물 (상기 화합물(A-1)과 (B)는 미립자 담체에 담지되어 있음) 및 필요에 따라서 (C) 유기알루미늄화합물로 구성된 고체촉매성분에 올레핀을 예비중합하여 형성된 올레핀중합촉매.
  4. 청구 제1항~제3항 중의 어느 1항의 올레핀중합촉매의 존재하에서 올레핀을 단독중합하거나, 2종 이상의 올레핀을 공중합하는 올레핀중합체의 제조방법.
  5. 제4항에 있어서, 단독중합하는 올레핀은 에틸렌이고, 2종 이상의 올레핀은 에틸렌과 탄소원자수 3~20의 α-올레핀인 올레핀중합체의 제조방법.
  6. 제4항에 있어서, 단독중합하는 올레핀은 프로필렌이고, 2종 이상의 올레핀은 프로필렌과 프로필의 α-올레핀인 올레핀 중합체의 제조방법.
  7. 제4항의 올레핀 중합체 제조방법에 의해 제조된 올레핀 중합체.
  8. 제5항의 올레핀 중합체 제조방법에 의해 제조된 에티렌 중합체.
  9. 제6항의 올레핀 중합체 제조방법에 의해 제조된 프로필렌 중합체.
  10. (A-2) 하기 식(Ⅱ)으로 표시되는 제ⅣB족 천이금속 화합물, (B) (B-1) 유기알루미늄 옥시화합물, 및/또는 (B-2) 천이금속화합물(A-1)과 반응하여 이온쌍을 형성하는 화합물, 및 필요에 따라서 (C) 유기알루미늄화합물로 구성된 촉매의 존재하에 올레핀을 단독 중합하거나 2종 이상의 올레핀을 공중합하는 올레핀 중합체 제조방법.
    식 중 M은 주기율표 제ⅣB족의 천이금속원자이며, R6들은 서로 동일하거나 다르며, 각각 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기, 탄소원자수 6~20의 아릴기, 탄소원자수 2~10의 알케닐기, 규소함유기, 산소함유기, 황함유기, 질소함유기 또는 인함유기이며, R7은 서로 동일하거나 다르며, 각각 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기, 탄소원자수 6~20의 아릴기, 탄소원자수 2~10의 알케닐기, 탄소원자수 7~40의 아릴알킬기, 탄소원자수 8~40의 아릴알케닐기, 탄소원자수 7~40의 알킬아릴기, 규소함유기, 산소함유기, 황함유기, 질소함유기 또는 인함유기이며, R6및 R7는 서로 동일하거나 다르며, R8및 R9중의 1개는 탄소수 1~5의 알킬기이고, 나머지 1개는 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~10의 알킬기, 탄소원자수 2~10의 알케닐기, 규소함유기, 산소함유기, 황함유기, 질소함유기 또는 인함유기이며, X1및 X2는 서로 동일하거나 다르며, 각각 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~20의 탄화수소기, 탄소원자수 1~20의 할로겐와 탄화수소기, 산소함유기, 황함유기, 질소함유기 또는 X1과 X2가 결합하여 안정한 공액디엔을 형성할 수 있고(탄소원자수 1~20의 탄화수소기, 탄소원자수 1~20의 할겐화 탄화수소기, 규소함유기) Y는 탄소원자수 1~20의 2가 탄화수소기, 탄소원자수 1~20의 2가 할로겐화 탄화수소기, 2가 규소함유기, 2가 게르마늄함유기, 2가 주석함유기, -O-, -CO-, -S-, -SO2-, NR5-, -P(R5)-, -P(O)(R5)-, -BR5- 또는 -AIR5-(-R5는 수소원자, 할로겐원자, 탄소원자수 1~20의 탄화수소기 또는 탄소원자수 1~20의 할로겐화 탄화수소기임)이다.
  11. 제10항에 있어서, 단독중합하는 올레핀은 에틸렌이고, 2종 이상의 올레핀은 에틸렌과 탄소원자수 3~20의 α-올레핀인 올레핀중합체의 제조방법.
  12. 제10항에 있어서, 단독중합하는 올레핀은 프로필렌이고, 2종 이상의 올레핀은 프로필렌과 프로필렌의 α-올레핀인 올레핀 중합체의 제조방법.
  13. 제10항의 올레핀 중합체 제조방법에 의해 제조된 올레핀 중합체.
  14. 제11항의 올레핀 중합체 제조방법에 의해 제조된 에틸렌 중합체.
  15. 제12항의 올레핀 중합체 제조방법에 의해 제조된 프로필렌 중합체.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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