KR970001535B1

KR970001535B1 - N-[3-[(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노]-4-치환된 페닐]아세트아미드의 제조방법

Info

Publication number: KR970001535B1
Application number: KR1019930010835A
Authority: KR
Inventors: 공명도; 손병기; 양재문; 한기종
Original assignee: 엘지화학 주식회사; 성재갑
Priority date: 1993-06-14
Filing date: 1993-06-14
Publication date: 1997-02-11
Also published as: KR950000651A

Abstract

내용 없음.

Description

N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노〕-4-치환된 페닐〕아세트아미드의 제조방법

본 발명은 하기 일반식(I)으로 표시되는 N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노〕-4-치환된 페닐〕아세트아미드의 제조방법에 관한 것이다.

상기 식에서는, X는 수소 또는 2-메톡시에톡시기 또는 탄소수 1 내지 4개를 갖는 알콕시기이다. 상기 일반식(I)의 화합물은 폴리에스터 염색용 청색 분산 염료의 2조시 매우 유용하게 사용되고 있다.

체코 특허 CS 237067호는 탄산소다하에서 과량의 알릴클로라이드의 사용으로 알킬화반응을 시켜 상기 일반식(I)의 화합물을 제조하는 방법에 대하여 기술하고 있다.

그러나 이 특허의 방법은 알릴클로라이드와 탄산소다를 과량사용하였고, 반응시간이 32시간으로 매우 길며 또한 반응수율이 저조하여 경제적인 면에서 만족스럽지 못하다는 단점이 있다.

이에 본 발명자들은 전술한 공지방법의 문제점들을 해결할 수 있는 방법에 대해 연구를 거듭한 결과, 알릴클로라이드의 반응성을 높일 수 있는 촉매를 사용하는 것이 매우 중요하다는 사실에 착안하여, 보다 온화한 조건에서 반응시간을 획기적으로 단축하고 고순도의 목적화합물을 고수율로 제조할 수 있는 방법을 개발하게 되었다.

즉, 본 발명의 목적은 하기 일반식(II)로 표시되는 3-아미노-4-치환된 페닐 아세트아미드로부터 하기 일반식(III)을 제조한 후, 분리과정없이 용매인 디메틸포름 아미드(DMF)를 가입하고 알릴클로라이드와 염기인 중탄산소다를 촉매인 포타슘아이오다이드(KI)와 함께 투입하여 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(I)의 N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노〕-4-치환된 페닐〕아세트아미드를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.

상기 식에서, X는 전술한 바와 동일한 의미이다. 이하, 본 발명의 제조방법을 보다 상세히 설명한다.

본 발명에서 출발물질로 사용하는 상기 일반식(III)의 화합물은 일본국 특개소 53-147886호에 공지된 방법에 따라 우선 상기 일반식(II)의 3-아미노-4-치환된 페닐아세트 아미드를 Cu(OAc)₂H₂O를 촉매로 아크릴로니트릴과 80 내지 120℃에서 3시간 반응시켜 제조한다.

반응도식 I

상기 식에서, X는 전술한 바와 동일한 의미이다.

상기의 방법에 따라 제조된 일반식(III)의 화합물을 40 내지 50℃로 냉각하고 분리 과정없이 알릴클로라이드와 용매인 디메틸포름아미드, 염기로 작용하는 중탄 산소다. 그리고 촉매인 KI를 가입하여 50 내지 120℃에서 1 내지 4시간 동안 반응시켜 반응을 종료하고, 이 반응액을 상온으로 냉각하고 물에 서서히 가입하여 생성되는 고체를 여과함으로써 하기 반응식의 목적화합물인 N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노〕-4-치환된 페닐〕아세트아미드를 수득한다.

반응도식 II

상기 식에서, X는 전술한 바와 동일한 의미이다.

이때 알킬화 반응은 초기 알릴클로라드가 50℃ 내외에서 환류되다 반응이 진행함에 따라 승온되는데, 용매인 디메틸포름아미드는 반응조건을 보다 결력하게 하여 단시간 내에 반응을 완결시키는데 매우 중요하다. 또한 촉매인 KI는 알릴클로라이드의 반응성을 높여 고수율 및 고순도의 목적화합물(I)을 수득하는데 결정적 역할을 한다.

본 발명에 따른 반응은 통상 50℃ 이상의 온도에서 행해지며, 알킬화 반응에서 알킬클로라이드는 일반식(III)의 화합물 1몰에 대하여 1.5몰배 내지 2.5몰배, 중탄산소다(NaHCO3)는 0.8 내지 2.0배 사용하는 것이 기존 방법에 비해 매우 경제적이다. 알릴클로라이드를 1.5몰배 이하로 사용하면 반응이 진행함에 따라 승화되어 과량 사용이 불가피해지며, 2.5몰배 이상 사용하는 경우는 고가이므로 제조비용이 높아진다.

촉매인 KI는 일반식(III)의 화합물 1몰에 대하여 0.04 내지 0.1몰배 사용하는 것이 바람직하다. 촉매를 0.04몰배 이하로 사용하면 반응시간이 지연되어 반응순도가 저하될 수 있으며, 0.1몰배 이상 사용하는 경우는 촉매가 고가이므로 제조단가가 상승된다. 용매인 디메틸포름아미드는 구조식(III) 화합물에 대한 무게비로 0.5 내지 2.0배 사용하는 것이 바람직하다.

따라서 본 발명은 기존 방법에 비해 반응시간도 매우 짧고, 비교적 온화한 조건에서 목적화합물의 수율이 95% 이상이므로 염료 중간체로서 매우 큰 이점이 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의거 보다 구체적으로 설명하면 다음과 같다.

실시예 1)

N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노〕-4-치환된 페닐〕아세트아미드의 제조

100㎖ 플라스크에 3-아미노-4-메톡시페닐 아세트아미드(18.9g, 0.105몰), Cu(OAc)₂H₂O(0.8g) 및 아크릴로 니트릴(8.3g)을 차례로 가입 후 80 내지 110℃의 온도 범위에서 3시간 반응시켜 50℃로 냉각 후 중탄산소다(8.8g), KI(1g), 알릴클로라이드(12.1g, 0.157몰) 및 디메틸포름아미드(9.5g)를 차례로 가입한 다음 3시간동안 120℃까지 승온 후 이 온도에서 1시간 반응시켜 반응을 완결하였다. 이 반응 혼합물을 상온으로 냉각하고 물 250g에 서서히 가입한 뒤 2시간 교반하여 생성되는 고체를 여과 및 세척하여 표제화합물 27.3g(수율 95%, 순도 97%)을 얻었다.

실시예 2)

N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노〕페닐〕아세트아미드의 제조

100㎖ 플라스크에 3-아미노페닐 아세트아미드(15.7g, 0.105몰), Cu(OAc)₂H₂O(0.8g) 및 아크릴로 니트릴(8.3g)을 차례로 가입 후 80 내지 110℃의 온도 범위에서 2시간 반응시켜 50℃로 냉각 후 중탄산소다(8.8g), KI(1g), 알릴클로라이드(12.1g, 0.157몰) 및 디메틸포름아미드(9.5g)를 차례로 가입한 다음 실시예 1)과 동일한 방법으로 실시하여 표제화합물 24.5g(수율 96%, 순도 98%)을 얻었다.

실시예 3)

N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일아미노〕-4-(2-메톡시에톡시)페닐〕아세트아미드의 제조

100㎖ 플라스크에 3-아미노-4-(2-메톡시에톡시)페닐 아세트아미드(23.5g, 0.105몰), Cu(OAc)₂H₂O(0.8g), 아크릴로 니트릴(8.3g) 및 디메틸포름아미드(10g)을 차례로 가입 후 80 내지 110℃의 온도 범위에서 3시간 반응시켜 50℃로 냉각 후 중탄산소다(8.8g), KI(1g), 알릴클로라이드(12.1g, 0.158몰) 가입한 다음 3시간동안 120℃까지 승온하고 이 온도에서 1시간 동안 반응시켜 반응을 완결하여 실시예 1)의 방법에 의거하여 표제화합물 29.8g(수율 94%, 순도 96%)을 얻었다.

Claims

하기 일반식(III)의 N-〔3-〔(2-시아노에틸 아미노)-4-치환된 페닐〕아세트아미드를 알릴클로라이드와 반응시킴에 있어서, 용매로서 디메틸포름아미드, 촉매로서 KI 및 염기로서 중탄산 소다를 사용함을 특징으로 하는 하기 일반식(I)로 표시되는 N-〔3-〔(2-시아노에틸)-2-프로펜일 아미노〕-4-치환된 페닐〕아세트아미드의 제조방법.

상기 식에서, X는 수소, 2-메톡시에톡시기 또는 탄소수 1 내지 4개를 갖는 알콕시기이다.
제1항에 있어서, KI의 사용량이 일반식(III)의 화합물 1몰에 대하여 0.04 내지 0.1몰배 임을 특징으로하는 방법.
제1항에 있어서, 알릴클로라이드의 사용량이 일반식(III)의 화합물 1몰에 대하여 1.5몰배 내지 2.5몰배임을 특징으로 하는 방법.
제1항에 있어서, 반응온도가 50 내지 120℃임을 특징으로 하는 방법.