KR960706532A - 산 무수물 기를 함유하는 중합체용 가교제(cross-linking agents for polymers with acid anhydride groups) - Google Patents

산 무수물 기를 함유하는 중합체용 가교제(cross-linking agents for polymers with acid anhydride groups)

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Abstract

본 발명은 비수성 분자체 분말에 흡착된 아민 또는 폴리아민을 주성분으로 하는 산 무수물 기를 지닌 중합체용의 신규 가교제에 관한 것이다. 무수물기 함유의 중합체와의 혼합물에서, 무수 조건하에서 상기 가교제는 실온에서 보관가능한 가교성 중합체 시스템을 혼합한다. 가교 반응은 분자체로부터 아민을 탈착시키고 산 무수물기와 반응하는 상승된 온도 또는 수분에 의해 유발된다. 가교 생성물의 최종의 인장 강도, 인열 내성, 영구적인 경화성, 유리 전이 온도, 내열성, 접착성, 접착 및 화학적 내성이 다른 매우 연성 내지 경성의 화합물이다.
이 중합체 시스템은 주형 및 피복 화합물, 발포물, 접착제, 용융 및 밀봉 화합물을 제조하는데 사용된다.

Description

산 무수물 기를 함유하는 중합체용 가교제(CROSS-LINKING AGENTS FOR POLYMERS WITH ACID ANHYDRIDE GROUPS)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (23)

  1. 산 무수물 기를 함유하는 중합체에 사용하기 위한 아민을 주성분으로 하는 가교제 있어서, 이 가교제의 일부분 이상에 하나 이상의 아민이 장입된 알칼리 금속 규산 알루미늄 또는 알칼리 토금속 규산알루미늄의 하나 이상의 무수 분자체 분말을 함유하는 것을 특징으로 하는 가교제.
  2. 제1항에 있어서, 분자체 분말이 0.36nm 내지 1.5nm 사이의 공경(pore diameter)을 갖는 것을 특징으로 하는 가교제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분자체 분말이 50㎛ 이하, 바람직하게는 20㎛ 이하의 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 가교제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 분자체 분말이 장입형 분자체 분말 및 비장입형 분자체 분말의 혼합물인 것을 특징으로 하는 가교제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 분자체 분말이 무수 분자체 분말 100부당 아민 3 내지 30중량부가 장입되어 있는 것을 특징으로 하는 가교제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 분자체 분말에 여러 아민이 장입되어 있는 것을 특징으로 하는 가교제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 아민이 일차 또는 이차 아민인 것을 특징으로 하는 가교제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 아민이 다아민 또는 폴리아민인 것을 특징으로 하는 가교제.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 아민이 지방족, 지방족고리, 헤테로고리 및 방향족 아민기중에서 선택되며, 유효 분자 직경이 1.5nm 이하인 것을 특징으로 하는 가교제.
  10. 제8항에 있어서, 에틸렌디아민, 프로판디아민, 부탄디아민, 펜탄디아민, 헥산디아민, 이 아민들의 이성질체, 1, 2- 및 1, 4-디아미노시클로헥산, 디에틸렌-트리아민, 트리에틸렌-테트라아민, 테트라에틸렌-펜타아민, N-아미노에틸-3-아미노프로필-트리알콕시실란, 트리아미노작용성 프로필트리알콕시실란, 피페라진, 아미노에틸피페라진, 디-아미노에틸-피페라진, 크실릴렌디아민, 이소포론디아민, 3, 3′-디메틸-4, 4-디아미노디시클로헥산메탄, 4, 4′-디아미노시클로헥실메탄, 4, 4′-디아미노-디페닐메탄, 1,4-디아미노벤즈아닐리드로 구성된 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 가교제.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 무수 분자체 분말 100부당 5 내지 25중량부의 아민이 분자체 분말에 장입되어 있는 것을 특징으로 하는 가교제.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 분자체 분말내에 흡착된 아민 반응성기의 50당량% 이하가 아미노알콜 또는 폴리올의 히드록실기로 치환되어 있는 것을 특징으로 하는 가교제.
  13. 제12항에 있어서, 아미노알콜이 에탄올아민, 디에탄올아민, 프로판올아민, 디프로판올아민, N-히드록시-에틸아닐린으로 구성된 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 가교제.
  14. 제12항에 있어서, 폴리올이 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디- 또는 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산-디-메탄올, 히드로치논-비스-히드록시에틸-에테르, 트리에탄올아민, N-메틸 디에탄올아민, 트리프로판올아민, N, N-디(2-히드록시에틸)-아닐린으로 구성된 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 가교제.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 아민이 부분적으로 장입되어 있는 분자체 분말에 최고 2중량%의 촉매가 흡착되어 있는 것을 특징으로 하는 가교제.
  16. 제15항에 있어서, 촉매가 1 내지 14개 탄소 원자의 알킬 치환체를 지닌 3차 지방족 아민, 디아자비시클로옥탄, 디아자비시클로운데센, 디메틸벤질아민, 메틸모르폴린, 디메틸피페라진, N-알킬 치환된 이미다졸로 구성된 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 가교제.
  17. 산 무수물 기를 함유하는 하나 이상의 중합체, 제1항 내지 제16항에 따른 아민을 주성분으로 하는 하나 이상의 가교제, 및 소정의 첨가제를 균일하게 혼합하는 것으로 이루어지는 가교성 중합체 시스템의 제조방법.
  18. 제17항에 있어서, 가교제의 아미노기에 대한 중합체의 산 무수물 기의 화학량론적 비율이 0.5 내지 5 사이의 범위인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서, 첨가제가 무기 또는 유기 충전제, 안료, 분말 금속, 염료 카본 블랙, 열분해법 실리카, 단절된 섬유, 분말 고무, 가소제, 중량 오일, 비튜멘, 비반응성 중합체, 반응성 개질제, 수지, 점착화 수지, 접착 첨가제, 유기작용성 실란, 계면활성제, 실리콘 오일, 난연 첨가제, 산화방지제 및 광 안정화제, 부식 방지제, 향료 향진균제 및 살균제, 틱소트로피제, 발포제, 기포 안정제 및 용매로 구성된 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  20. 제17항 내지 19항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 중합체가 말레산 또는 이타콘산 무수물과 올레핀계 불포화 단량체의 공중합체; 단독 또는 공액 이중 결합을 지는 중합체에 대한 불포화 고리형 산무수물의 부가반응 생성물; 스티렌-부타디엔-고무, 또는 열가소성 스티렌-부타디엔- 및 스티렌-이소프렌-고무에 대한 또는 고분자량 천연고무의 불포화 분해 생성물에 대한 불포화 산 무수물의 부가 반응 생성물; 머캅탄기를 지는 중합체에 대한 불포화 고리형 산 무수물의 부가 반응 생성물; 중합체에 대한 올레핀계 불포화 고리형산 무수물의 그래프트 반응으로 수득된 부가 반응 생성물; 트리멜리트산 무수물, 피로멜리트산 무수물, 벤젠-테트라카르복실산 무수물, 벤조페논-테트라카르복실산 무수물 또는 에틸렌-비스-트리멜리트산 무수물과 히드록시-또는 아미노-작용성 중합체의 축합을 통해 수득된 중합체 에스테르-무수물 또는 아미드-무수물로 구성된 군중에서 선택되고, 상기 산 무수물을 함유하는 중합체의 분자량 Mn이 500 내지 1,000,000달톤, 바람직하게는 100 내지 500,000달톤이고, 산 무수물기에 대응하는 산가가 0.4 내지 4.45㎎ KOH/g(DIN 53 402에 따라 무수 알콜성 수산화 칼륨 용액으로 측정한 값)인 것을 특징으로 하는 제조방법.
  21. 제17항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 여러 무수물 기 함량 및/또는 여러 분자량 범위를 지닌 중합체의 배합물이 사용되는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  22. 산 무수물기 및 제1항 내지 제16항의 가교제를 함유하는 중합체로 제조되고, 사용된 가교제의 탈착 온도이상의 온도로 가열하거나 수분의 영향하에서 접착, 피복, 밀봉, 발포, 압출, 성형 경화되는 가교된 중합체 시스템.
  23. 제17항 내지 제21항에 따른 방법 중 어느 한 방법으로 제조되고, 수분의 영향에 의하거나 또는 사용된 가교제의 탈착 온도 이상의 온도로 가열하므로써 경화된 중합체 시스템.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개되는 것임.
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