KR960034232A - 에틸렌의 (공)중합용 촉매 고체, 이의 제조방법, 에틸렌의 (공)중합용 촉매계와 에틸렌의 (공)중합법 - Google Patents

에틸렌의 (공)중합용 촉매 고체, 이의 제조방법, 에틸렌의 (공)중합용 촉매계와 에틸렌의 (공)중합법 Download PDF

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Abstract

무기 지지체, 전이금속 메탈로센, 이온화제와 주기율표 ⅥB족 금속 화합물을 함유하는 에틸렌 (공)중합용 촉매계, 제일단계에서 무기 지지체와 VIB족 금속 화합물을 함유하는 고체를 제조하고, 제이단계에서,이에 전이금속 메탈로센 주성분 화합물과 이온화제 주성분 화합물을 혼합하여서 하는 이와 같은 촉매의 고체의 제조방법.
상술한 촉매 고체를 유기금속 화합물과 접촉시켜서 얻는 에틸렌 (공)중합용 촉매계 이 촉매계를 사용하는 올레핀의 중합법.

Description

에틸렌의 (공)중합용 촉매 고체, 이의 제조방법, 에틸렌의 (공)중합용 촉매계와 에틸렌의 (공)중합법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (13)

  1. 최소한 하나의 무기 지지체, 최소한 하나의 전이금속 메탈로센, 최소한 하나의 이온화제가 주기유표 ⅥB족 금속의 최소한 하나의 화합물을 함유하는 에틸렌의 (공)중합용 촉매 고체.
  2. 제1항에 있어서, 루이스산의 성질을 갖는 양이온과 음이온으로 이루어지는 이온성 화합물과 메탈로센을 이온화 메탈로센로 변화시킬 수 있는 비이온성 화합물에서 이온하제를 선택하는 촉매 고체.
  3. 제2항에 있어서, 이온화제를 트리페닐카르베늄 테트라키스-(펜티플루오로페닐)보레이트와 트리스(펜티플루오로페닐) 붕소에서 선택하는 촉매고체.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 메탈로션이 일반식(Cp)a(Cp')bMXXZZ인 촉매고체; 상기식에서 -Cp와 Cp'는 각각 중심원자 M에 배위결합된 불포화 탄화수소기를 나타내고, Cp와 Cp'기는 공유다리결합을 통하여 연결 될 수 있다. -M은 주기율표 ⅢB, ⅣB, ⅤB와 ⅥB족에서 선택한 전이금속을 나타낸다.-a,b,x는 z는 (a+b+x+z)=m, x0, z≤0와/또는 b ≠인 정수를 나타낸다. -m은 할로겐을 나타내고 -z는 임의로 산소 또는 일반식(-Rt-Ri-R'R″R )의 실일기를 함유하는 탄화수소기를 나타내며, 여기서 -R은 20개 이하의 탄소원자를 갖는 임의로 치환된 알킬, 알켄일, 아릴, 알콕시 또는 시클로알킬기를 나타내며 -R'R″와 R```는 같거나 다른 것으로 각각 할로겐 또는 20개 이하의 탄소원자를 갖는 임의로 치환된 알킬, 알켄일, 아릴, 알콕시 또는 시클로알킬기이고, -t는 0 또는 1을 나타낸다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 주기율표 ⅥB족의 금속이 크롬인 촉매고체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 메탈로센과 ⅥB족 금속화합물이 ⅥB족 금속/전이금속 몰비가 0.001~100인 양으로 존재하는 촉매고체.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 지지체를 실리카, 알루미나, 이염화 마그네슘, 인산 알루미늄과 실리카, 알루미나와 인산알루미늄의 혼합물에서 선택하는 촉매고체.
  8. 제1단계에서 무기 지지체와 주기율표, ⅥB족 금속의 화합물을 함유하는 고체를 제조하고, 제2단계에서 전이금속 메탈로센을 주성분으로한 화합물과 이온화제를 주성분으로 한 화합물을 이에 혼합하여서 하는 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 촉매 고체의 제조방법.
  9. 제8항에 잇어서, 무기 지지체를 액체 없이 ⅥB족 금속의 고체 화합물과 기계적으로 혼합한 다음 혼합물을 ⅥB족 금속 화합물의 융점 이하의 온도에서 선활성화시키고 선활성화된 혼합물을 400~1000℃의 온도로 가열하여 활성하여 최소한의 금속을 6가 금속으로 변환시켜서 제일단계를 행하는 제조방법.
  10. 제8항 또는 제9항에 있어서, 메탈로센-주성분 화합물과 이온화제 주성분 화합물을 먼저 지지체와 ⅥB족 금속 화합물을 함유하는 고체를 액체없이 메탈 로센-주성분 화합물과 혼합한 다음, 여기서 얻은 혼합물을 이온화제 주성분 화합물 용액에 함침 시켜서 연속적으로 혼합하는 제조방법.
  11. a) 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 촉매 고체를 b) 주기율표 ⅠA, ⅡA, ⅡB, ⅢA와 Ⅳa족에서 선택한 금속의 유기금속 화합물에서 선택한 최소한 하나의 혼성촉매와 접촉시켜서 얻은 에틸렌(공)중합용 촉매계.
  12. 제11항에 있어서, 유기금속화합물을 일반식 AITT`T¨(이 식에서 T,T`와 T¨기는 각각 20개 이하의 탄소를 함유하는 임의로 치환된, 알킬, 알켈일, 아릴, 또는 알콕시기를 나타낸다)의 유기알루미늄 화합물에서 선택하는 촉매계.
  13. 제11항과 제12항 중 어느 하나에 촉매계를 사용하는 에틸렌의 중합법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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