KR960016293B1

KR960016293B1 - 안정화된 농화학적 조성물

Info

Publication number: KR960016293B1
Application number: KR1019880013203A
Authority: KR
Inventors: 칸지 아카시; 타쓰오 아소가와
Original assignee: 다케다 야쿠힝 코교 가부시기가이샤; 우메모또 요시마사
Priority date: 1987-10-09
Filing date: 1988-10-08
Publication date: 1996-12-09
Also published as: KR890006140A; CN1027524C; IN167597B; GB2210791A; GB2210791B; CN1041686A; GB8821463D0

Abstract

요약없슴

Description

안정화된 농화학적 조성물

본 발명은 (1) 하기식 [I]의 피리미딘 유도체 또는 이것의 염과 (2) 아연, 칼슘 또는 마그네슘의 산화물 또는 수산화물에 관한 것이다.

(이식에서 Ar은 적어도 하나의 저급 알킬로 치환된 패닐기이며 ; R₁, R₂와 R₃는 각각 저급 알킬기를 의미한다)

상기식 [I]의 피리미딘 유도체와 그것의 염(이후 간단하게 화합물 M으로 언급됨)은 아세포, 잎 반점, 줄기 부패등과 같은 여러가지 작물병의 농학적 병충에 대하여 강력한 방역 활성을 가지며, 일본의 비심사된 특허 출원 KOKAI 151570/1980(미합중국 특허 제4341782)에서 설명된 바와 같은 농학 및 원예학 살충제, 특히 진균제 및/또는 항생제로서의 가치가 있다.

그러나, 화합물 M은 제조물로 제형화될때, 공존 성분들의 영향하에 이성화를 일으키는 단점을 갖는다.

상세하게, 화합물 M은 C=N이중 결합에 대하여 Z-형태이며

나타낼 수 있으나

나타낼 수 있는 E-형태가 존재한다. 이러한 두개의 기하학적 이성체가 각각 분리될 수 있다. 한편 화합물 M은 이 이성체들의 특정 평형 혼합물로 존재할 수 있다. 공존 성분 및 기타 조건에 따라 이 평형은 E-형태쪽으로 크게 Z-형태 쪽으로는 작게 변화될 수 있다. 즉, 제제에서 화합물 M의 Z-형태는 E-형태로 이성화될 수 있다. Z-형태와 E-형태는 모두 살충제로 유효하다. 그러나, E-형태가 Z-형태만큼 화학적으로 안정하지 못하므로, Z-형태로부터 E-형태로의 이성화가 방해되는 것이 바람직하다.

일반적으로, 농학 활성 성분들은 여러가지 담체와 보조제와 함께 제형화될 수 있다. 화합물 M이 제외되지 않는다. 그 화합물은 유일한 활성 성분으로서 이것을 함유하는 조성물의 형태 뿐 아니라 해충, 특히 진균 및 미생물의 동시적이며 노동 절감의 방역을 위한 다른 활성 성분들과의 조합 형태로 사용된다. 제형화될때, 화합물 M은 많은 원인으로 인해 이성화를 일으킨다.

화합물 M의 이성화는 특히 산 성분 존재에서 일어난다. 화합물 M과 기타 다른 살충 또는 살진균제를 함유하는 혼합물에 대한 요구조건이 상기 제안된 바와 같이 중요하지만, 많은 살충 및 살진균제는 그 자체가 산성이거나 또는 산성조건하에서만 안정한 성분이다. 일부 보조성분이 또한 산성이며, 이 성분들과 혼합될때, 화합물 M의 대부분이 이성화된다. 일부 담체는 또한 E-형태로 화합물 M의 이성화를 촉진한다.

그러므로, 본 발명의 목적은 화합물 M의 이성화가 억제되는 농화학적 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 중요한 목적은 그 화합물 M이 공존 성분에 대하여 역 영향 없이 이성화에 대하여 안정화되어 있는 안정화된 농화학적 조성물을 제공하는 것이다. 아세포 및 다른 작물병에 대한 우수한 방역 작용을 가지는 화학물질이 M이 이상화되지 않고 유지되는 농화학적 조성물을 제공하기 위한 방법을 연구하면서, 본 발명자들은 그 조성물에 결합되는 어떤 특정한 아민 화합물은 화합물 M의 이성화를 억제하며 또한 작물 및 인체, 가축에 대한 독성 작용을 일으키지 않음을 발견하였다. 계속적인 연구로써, 본 발명의 완성에 이르게 되었다.

따라서, 본 발명은 (1) 하기식 [I]의 피리미딘 유도체 또는 그것의 염 및 (2) 아연, 칼슘 또는 마그네슘의 산화물 또는 수산화물을 함유함을 특징으로 하는 안정화된 농화학적 조성물에 관한 것이다.

(이식에서 Ar은 적어도 하나의 저급알킬로 치환된 페닐기이며 ; R₁,R₂와 R₃는 각각 저급 알킬기이다)

본 발명은 또한 상술한 바와 같은 안정화된 농화학적 조성물의 제조하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 다른 목적은 상술한 안정된 농화학적 조성물은 포장(필드) 또는 잡초에 적용함으로써, 논,밭이나 또는 목초지에서 병원균 또는 해충을 방역하는 방법에 관한 것이다.

본 발명에서 사용되는 농화학적 활성 성분 M은 일본의 비심사된 특허출원 KOKAI 151570/1980(또는 미합중국 특허 제434182)에서 설명된 방법으로 제조될 수 있다.

하기식[I]의 피리미딘 화합물의 보기로는 염산, 인산, 황산, 벤젠설폰산, 메탄설폰산, p-톨루엔 설폰산, 트리클로로아세트산과 옥살산 등이 언급될 수 있다.

하기식(I)로 표시되는 Z-이성체인 화합물 M의 여러 종류 가운데서, Ar이

이고 R₁=R₂=R₃=CH₃(이후 때때로 화합물 M₁으로 언급)인 화합물과 Ar이

이며 R₁=R₂=R₃=CH₃

(이후 때때로 화합물 M₂)인 화합물이 특히 본 발명의 목적에 대하여 적합하다.

본 발명의 목적을 위해서는, Zn₂O, ZnO, CaO와 MgO와 같은 식으로 표시되는 아연, 칼슘 또는 마그네슘이 바람직하다.

금속 산화물은 다른 금속(예, 바륨, 알루미늄 등) 또는 SiO₂의 산화물과 함께 착화 산화물 형태로 사용될 수 있다. 상기 착화물 산화물의 보기는 ZnO-Al₂O₃, ZnO-SiO₂-SiO₂, ZnO-MgO등이다.

이 금속 산화물(착화 산화물 포함) 또는 금속 수산화물은 단독으로 또는 조합물로 사용될 수 있다. 예컨대, 그 조성물이 아세포 및 잎 반점에 대한 우수한 방역 작용을 가지는 화합물 M과 벼 줄기 보러(borer), 플랜토퍼(Planthopper)와 다른 유해충에 대한 우수한 방역 작용을 갖는 카르텝(cartap) 하이드로클로라이드를 포함하는 이원 혼합물일 경우, 그 금속 산화물이 카르텝 하이드로클로라이드에 대하여 원만하다는 점에 있어서 금속 수산화물보다 금속 산화물이 바람직하다. 또한, 여러가지 혼합물에서, 아연 산화물이 일반적으로 바람직한 부가물인데, 왜냐하면 다른 활성 성분들에 유해하지 않으므로 그 조성물의 만족할만한 안정화를 보장하기 때문이다. 또한, 아연 산화물은 작물, 인체 및 가축에 대하여 최소의 독성을 가지며, 화합물 M의 이성화를 방지하는데에 있어서 대단히 효과적이다.

첨가되는 상기 착화 산화물을 비롯하여, 사용되는 전술한 금속 산화물 또는 수산화물의 양에 대하여 특정한 제한이 없지만, 그들은 대개 총 조성물의 100중량부에 대하여 0.001 내지 50중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 20중량부의 비율로 사용되는 것이 양호하거나 또는 효과적이다.

대개, 본 발명의 농화학적 조성물은 분제, 습윤성 분말, 과립, 에어로졸의 투여 형태로, 일반식(I)의 피리미딘 유도체와 이것의 염(화합물 M) 및 상기 아민을 필요하다면, 다른 농화학적 활성 물질, 담체 및 보조제와 함께 제형화시킴으로써 제공된다.

분제의 경우에, 그들은 드리프트리스(driftless) 분제(DL분제)일 수 있는데, 예컨대 드리프트 감소 효과를 나타내는 적합한 부가제(예. 액체 파라핀)을 결합시킬 수 있다. 상기 담체와 보조제의 보기로는 여러가지 계면활성제(예. 리그닌설포네이트, 알킬벤젠 설포네이트, 폴리옥시에틸렌알킬 에테르, 알킬나프탈렌설포네이트 등), 분산제(예. 에틸렌글리콜, 글리세롤 등), 항-점결제(anti-caking agent)(예. 화이트 카본등), 결합제, 흡착제와 항산화제(예. 디부틸하이드록시톨루엔, 4.4'-티오비스-6-삼차-부틸-3-메틸페놀, 펜타에리스리틸-테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페놀)프로피오네이트](이후 이르가녹스(irganox)-1010으로 언급)등), 방부제(예. 소르빈산, 포타슘 소르베이트등), 상승제, 습윤제, 안정제, 용매, 부형제, 희석제, 현탁제, 침투보조제, 농후제 또는 점성 골격제(builder)등이 있다. 화합물 M이외에 농화학적 활성 물질의 보기로서, 오르가노설퍼, 오르가노포스포러스, 오르가노아르세닉, 오르가노 클로린 및 다른 진균제, 오르가노포스포러스, 오르가노클로린, 카르바메이트, 피레트로이드 및 다른 살충제/살응애류, 여러가지 항생제가 언급될 수 있다. 상기 담체 및 보조제의 보기로서는 콩가루, 담배가루, 밀가루, 톱밥등과 같은 여러가지 식물성 분말, 점토(고령토, 벤토나이트, 산점토등), 활석(활석 분말, 피로필라이트 분말등), 실리카스(규조토(예. 라디오라이트), 운석 분말 등)과 같은 무기질 분말, 칼슘 카르보네이트, 황 분말, 활성화된 탄소 등이 언급될 수 있다. 다음은 농화학적 활성 성분의 부분적인 목록이다.

오르가노설퍼 진균제 : 아연 에틸렌비스(디티오 카르바메이트), 망간 에틸렌비스(디티오카르바메이트), 암모늄 에틸렌비스(디티오카르바메이트), 이 아연비스(디메틸다디오카르바메이트)에틸렌비스(디티오 카르바메이트)등.

오르가노포스포러스 진균제 : S-벤질 O,O-디이소프로필 티오포스페이트, S,S-디페닐 O-에틸 디티오포 스페이트 등.

오르가노아르세닉 진균제 : 페릭 메탄아르고네이트, 페릭 암모늄 메탄아르소네이트 등.

오르가노클로린 진균제 ; 펜타클로로페놀, 테트라클로로이소프탈로니트릴 4,5,6,7-테트라클로로탈리드(이후 프탈리드로 언급)등.

기타 진균제 : 5-메틸-1,2,4-트리아조로[3,4-b] 벤조티아졸(일반명 : 트리사이클아졸, 이후 트리사이클아졸로 언급).

N-(트리클로로메틸티오)-4-시클로헥산-1,2-디카르복시이미드, 페나진 5-산화물, 메틸 1-(부티카르바모일) 2-벤즈이미다졸 카르바메이트 등.

오르가노포스포러스 살충제 : O,O-디메틸 O-4-니트로-m-톨릴포스포토키오에이트(이후 MEP로 언급), S-[1,2-비스(에톡시카르보닐)에틸], O,O-디메틸디티오포스페이트, 2,2-디클로로비닐디메틸포스페이트, 디메틸 2,2,2-트리클로로-1-히드록시에틸포스포네이트, O,S-디메틸 N-아세틸포스포트아미도 티오레이트, 디메틸(E)-1-메틸-2-메틸카르바모일비닐 포스페이트, O,O-디메틸 S[α-(에톡시카르보닐)벤질]디티오 포스페이트 O,O-디메틸 S-(N-메틸카르바모일메틸) 디티오포스페이트 등.

오르가노클로린 살충제 : 6,7,8,9,10,10-헥사클로로-1,5,5a,9,9a-헥사히드로-6,9-메타노-2,4.3-벤조디옥사티에핀 3-산화물(벤조에핀)등.

카르바메이트 살충제 : 1-나프틸 N-메틸카르바메이트, m-톨릴 N-메틸카르바메이트, O-이차-부틸페닐 N-메틸 카르바메이트(이후 BPMC로 언급)등.

피페르토이드 살충제 : 피레트린, 알레트린, 레스메트린, 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르(이후 에토펜프록스로 언급)등.

항생제 : 블라스티시딘 S, 카수가마이신, 폴리옥신, 옥시테트라 시클린, 발리다마이신 A등.

기타 살충제 : 카르텝 하이드로클로라이드, S-메틸-N-(메틸-카르바모일옥시)티오아세트이미데이트, S, S-[2-(디메틸아미노)트리메틸렌]디(벤젠티오설포네이트)(이후 벤설펩(bensultap 일반명)으로 언급)등.

본 발명은 이 특성 물질들에만 국한되지는 않는다.

본 발명의 실시예에서, 이 농화학적 활성 물질은 단독으로 또는 조합물로 사용될 수 있다. 100중량부의 조성물당 포함되어지는 화합물 M의 비율은 분제에 있어서는 약 0.0001 내지 50중량부, 습윤 분말 및 에어로졸에 있어서는 약 10 내지 90중량부와 과립에 있어서는 약 0.1 내지 50중량부이다. 분제의 경우에 있어서, 화합물 M 함량의 더욱 바람직한 비율은 0.001 내지 20중량부이다.

상기 다른 활성 성분이 사용될때 이것은 10 : 1 내지 1 : 10의 중량 비율로 화합물 M과 결합되며, 바람직하게는 7 : 1 내지 1 : 7로 결합된다. 또한, 농화학적 조성물에서 화합물 M의 이성화는 때때로 아연, 칼슘 또는 마그네슘의 산화물 또는 수산화물외에 특정 아민 화합물을 결합시킴으로써 더욱 효과적으로 억제될 수 있다.

본 발명에 따라 사용되는 전술한 아민 화합물은 4이상의 탄소 원자를 갖는 일차, 이차 및 삼차 아민의 넓은 카테고리로부터 선택될 수 있다. 특히 바람직한 것은 지방족 아민과 디아민화합물이다. 4 내지 150탄소원자의

식의 아민이 바람직한데, 이식에서 X,Y와 Z는 각각 수소 또는 알킬이며, 이들중 적어도 하나는 알킬기이며, 그 알킬기는 산소에 의해 방해될 수 있으며 하이드록시 또는 아미노에 의해 치환될 수 있다.

특히 바람직한 것은 X,Y와 Z중 하나가 수소이며, 다른것들은 상술한 알킬이거나 또는 X,Y와 Z중 두개가 수소이며, 다른 하나가 상술한 알킬기인 것이다. 상기 아민의 X,Y와 Z로 표시되는 알킬을 포함하는 지방족 치환체는 바람직하게는 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 및/또는 하이드록시기 또는 아미노기로 치환될 수 있는 알킬기이다. 디아민 화합물에 있어서는 에틸렌디아민, 트리메틸렌아민등과 같은 알킬렌 디아민이 바람직하며, 이 디아민들의 치환체는 또한 바람직하게 폴리옥시 에틸렌, 폴리옥시 프로필렌 및/또는 알킬기이다. 상기 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌기 각각은 수소원자로 일련적으로 말단화되는 하나이상의 옥시에틸렌 또는 옥시프로필렌으로 이루어지는 것이 바람직하다.

본 발명에 의해 사용되는 4이상의 탄소 원자를 갖는 아민 화합물의 보기로는 하기식들의 아민이 언급될 수 있다.

(이때 R은 알킬아민, 바람직하게는 4 내지 20의 탄소 원자를 갖는 것이며 ;

의 기를 의미하며 ; m과 n은 각각 양의 정수이며 바람직하게 m은 1내지 40의 정수 n은 2 또는 3 ; R,R', m과 n은 각각 한번 이상으로 나타날 경우 같거나 또는 다른 멤버일 수 있으며 단, 각 아민의 총 탄소수는 4미만이 아니다)

본 발명의 농화학적 조성물이 화합물 M외에 산성 물질을 함유할 경우, 상기 식들의 아민들중 다음식의 아민 화합물이 공존 성분들에 대한 역 영향없이 화합물 M의 이성화를 억제하는데에 있어서 특히 효과적이다.

(각 심볼들은 전술한 의미와 같다)

또한, 이 아민 화합물들중, 다음식의 아민들이 화합물 M의 이성화를 억제하고, 그 제제를 안정되게 하며 작물, 인체 및 가축에 최소한의 독성을 위한 관점으로부터 가장 바람직하다.

(상기식 (1) 내지 (5)에서, R₄,R₅와 R₆는 각각 4 내지 20 탄소원자의 알킬기를 의미하며 ; Z는 -CH₂CH₂O- 또는

이며 ; n은 2 또는 3이며 ; l은 각각 1미만이 아니며, 4

a+b+c+d

40 ; 3

e+f+g

40 ; 3

h+i+j

40 ; 2

k+1

40이다)

화합물 M과 아세포, 잎 반점 등에 대한 현저한 방역 작용을 나타내는 물질과 S, S'-(2-디메틸아미노트리메틸렌)비스(티오카르바메이트) 하이드로클로라이드(이후 카르텝 하이드로클로라이드(일반명)으로 언급함), 벼 줄기 보러, 플렌토퍼와 기타 유해충에 대한 현저한 방역 작용을 갖는 물질의 혼합물의 보기로서, 식(5)의 아민은 그들이 카르텝 하이드로클로라이드에 역 영향을 주지 않는다는 점에서 특히 바람직하며 화합물 M의 이성화 억제에 있어서 효과적이다. 아민(5)의 바람직한 보기로는 폴리옥시에틸렌(이후 POE로 언급)(2-40)라우릴아민, PCE(2-40)스테아릴아민, POE(2-40)올레일아민, 폴리옥시프로필렌(POP)(2-40)라우릴아민, POP(2-40)스테아릴아민과 POP(2-40)올레일아민이 있다.

본 발명에 의해 사용되는 아민화합물로서, 반응제(예, 식(I)의 아민), 계면 활성제(예, 식(2) 내지 (4)의 아민) 또는 안료 분산제/부식 억제제(예, 식(5)의 아민)으로 판매되는 상업시판의 화합물이 사용될 수 있다. 상기 아민들은 공지 방법에 의해 합성될 수 있는데, 에틸렌 산화물 또는 프로필렌 산화물을 트리에탄올아민 또는 에틸렌디아민에 첨가함을 특징으로 하는 계면 활성제의 합성 공정(참조예, H. Horiguchi : Gosei Kaimen Kasseizai(합성 계면 활성제), Sankyo shuppan) 또는 아민 합성에 대하여 확립된 공정(예, The Chemical Society of Japan(ed.) : Zikken Kagaka Koza(Experimental Chemistry Series)20, Synthesis of Organic Compounds(II), Maruzen)등이 있다.

본 발명 실시에서 사용될 수 있는 상업적으로 구입될 수 있는 아민에는 라우릴아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸렌디아민, 디메틸아미노프로판, 디메틸아미노프로필아민 등이 있다.

첨가되는 아민의 양에는 정확한 제한이 없지만 총 조성물의 100중량부에 대하여 약 0.05 내지 10중량부, 바람직하게는 약 0.1 내지 5중량부의 비율로 아민을 첨가하는 것이 효과적이다.

본 발명의 농화학적 조성물은 전술한 성분 물질들을 적합한 투여분형태로, 공지된 제조 과정에 따라 가공처리함으로써 제조될 수 있다. 에컨대, 화합물 M과 상기 금속 산화물 또는 수산화물과 필요하다면, 보조제 및 담체 성분과, 상기 아민과 기타 하나이상의 농화학적 활성 물질들이 예컨대 NAUTA 믹서에 혼합된다. 분제와 습윤성 분말의 제조에 있어서, 그 혼합물이 분쇄기에서 다시 분쇄된다. 과립 제조에 있어서, 일반적으로, NAUTA믹서에 의해 얻어진 혼합물은 물을 가하여 반죽하여 과립화하여 건조시킴으로써 과립을 얻는 공정에 회부되어지는데, 그 과립은 또한 다르게, 예컨대 강사(江沙), 부석등의 코어로써 그레인을 농화학적 활성물질 및 다른 부가물로서 코팅함으로써 제조될 수 있다. 유동제는 화합물 M, 상기 아민 및 다른 보조제를 하나 이상의 다른 농화학적 활성 물질의 유 또는 무하에 액체(물 또는 오일)과 혼합하여 그 혼합물을 습식 분쇄함으로써 제조할 수 있다.

본 발명의 농화학적 조성물의 제조 방법은 상기 예시 과정으로만 국한되는 것은 아니다. 본 발명의 농화학적 조성물의 투여분은 포장상태, 적용시기, 적용방법, 방역되어야 하는 질병 또는 해충, 관련 작물등에 따라 좌우되지만, 일반적으로 약 0.05 내지 50g, 바람직하게는 약 0.1 내지 15g의 활성성분이 논, 밭이나 목초지 1아르당 투여된다.

본 발명에 따라, 2-형태인 화합물 M의 조성물내에서의 E-이성체로서의 이성화는 후술되는 시험 실시예에서 보이는 바와 같이 그 조성물이 장기간 보관될때에도 억제될 수 있으며, 따라서 안정한 농화학적 생성물이 제공될 수 있다.

하기 실시예, 참고실시예와 시험 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 이 실시예들에서, 모든 %와 부는 중량으로 표시되어 있다. 하기 실시예들에서, 모두 전술한 종류에 속하는 화합물 M₁과 M₂를 사용하였다. 이 화합물의 Z-이성체이기때문에, 그들을 M₁(Z)과 M₂(Z)으로 각각 지정하므로, M₁(E)와 M₂(E)로 각각 지정되는 각 해당 E-이성체들과 구별된다.

실시예 1

2부의 화합물 M₁(Z)과 1.5부의 프탈리드, 2부의 카르텝 하이드로 클로라이드, 3부의 BPMC, 0.3부의 이소프로필 산 포스페이트, 5부의 화이트 카본, 0.2부의 아연 산화물과 86부의 점토를 칭량하여 분쇄 밑에서 빻는다. 그 혼합물을 플레쉬 믹서에서 다시 빻아서 분제를 만든다.

실시예 2

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 3부의 BPMC, 5부의 화이트 카본, 0.5부의 이소프로필산 포스페이트, 10부의 아연 산화물과 78부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 만든다.

실시예 3

2부의 화합물 M₁(Z)과 1.5부의 프탈리드, 2부의 카르텝 하이드로클로라이드 0.3부의 이소프로필 산 포스페이트, 2부의 화이트카본, 0.1부의 아연 산화물과 92.1부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 만든다.

실시예 4

2부의 화합물 M₁(Z) 1.5부의 프탈리드, 3부의 BPMC, 5부의 화이트카본, 0.5부의 이소프로필산 포스페이트, 10부의 칼슘 산화물과 78부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 만든다.

실시예 5

2부의 화합물 M₁(Z)과 2부의 프탈리드, 0.3부의 이소프로필산 포스페이트, 0.2부의 아연산화물, 2부의 화이트 카본과 93.5부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 만든다.

실시예 6

2부의 화합물 M₂(Z) 1.5부의 프탈리드, 3부의 BPMC, 0.3부의 이소프로필 산 포스페이트, 5부의 화이트카본, 0.5부의 마그네슘 산화물과 87.7부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 만든다.

실시예 7

2부의 화합물 M₁(Z)과 1.5부의 프탈리드, 2부의 벤설탑, 0.3부의 발리다마이신 A, 0.3부의 이소프로필산 포스페이트, 3.0부의 화이트 카본, 5.0부의 아연산화물과 85.9부의 점토를 칭량하여 실시예 1과 같이 처리하여 분제를 만든다.

실시예 8

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 2부의 벤설탑, 3부의 PMC, 0.5부의 이소프로필산 포스페이트, 5부의 화이트 카본 10부의 아연 산화물과 76부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 만든다.

실시예 9

2부의 화합물 M₂(Z), 1.5부의 프탈리드, 2부의 벤설탑, 0.2부의 이소프로필산 포스페이트, 1부의 화이트 카본, 5부의 마그네슘 산화물, 88.3부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

실시예 10

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 0.5부의 에토펜프록스, 0.3부의 발리다마이신 A, 0.05부의 이르가녹스-1010, 0.1부의 포타슘 소르베이트, 0.2부의 이소프로필 산 포스페이트, 2.0부의 화이트 카본, 2.0부의 아연 산화물, 91.35부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 1

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드 2부의 카르텝 하이드로클로라이드, 3부의 BPMC, 5부의 화이트카본 0.3부의 이소프로필산 포스페이트, 86.3부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 2

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 3부의 BMPC, 5부의 화이트 카본, 0.5부의 이소프로필산 포스페이트, 88부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 3

2부의 화합물 M₂(Z), 0.3부의 이소프로필산 산 포스페이트, 1부의 화이트 카본, 96.7부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 4

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 2.0부의 카르텝 하이드로클로라이드, 0.3부의 이소프로필산 포스페이트, 2.0부의 화이트 카본, 92.2부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 5

2부의 화합물 M₂(Z), 2.0부의 카르텝하이드로클로라이드 0.3부의 이소프로필산 포스페이트, 2.0부의 화이트 카본, 93.7부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 6

2부의 화합물 M₂(Z), 1.5부의 프탈리드, 3.0부의 BPMC, 0.3부의 이소프로필산 포스페이트, 5.0부의 화이트카본 88.2부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 7

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 2.0부의 벤설탑 0.3부의 발리다마이신 A, 0.1부의 포타슘 소르베이트, 0.3부의 이소프로필 산 포스페이트, 3.0부의 화이트 카본, 90.8부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 8

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 2.0부의 벤설탑, 3.0부의 BPMC, 0.5부의 이소프로필 산 포스페이트, 5.0부의 화이트 카본, 86부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 9

2부의 화하불 M₂(Z), 1.5부의 프탈리드, 2.0부의 벤설탑, 0.2부의 이소프로필 산 포스페이트, 1.0부의 화이트 카본, 93.3부의 점토를 칭량하여 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 얻는다.

비교 실시예 10

2부의 화합물 M₁(Z), 1.5부의 프탈리드, 0.5부의 에토펜프록스, 0.3부의 발리다마이신 A, 0.1부의 포타슘소르베이트, 0.05부의 이르가녹스-1010, 0.2부의 이소프로필 산 포스페이트, 2.0부의 화이트 카본, 93.35부의 점토를 칭량하고 실시예 1에서와 같이 처리하여 분제를 만든다.

시험 실시예

실시예 1 내지 10, 비교 실시예 1 내지 10에 의해 제조된 각 물질의 20g을 샘플병에 채우고 용접밀폐시켜 실온에서 1년간 보관한다. 그 샘플을 취하고 그 즉시 고 성능 액체 크로마토그래프에 적용시켜 화합물 M₁과 M₂의 E- 및 Z-이성체의 함량을 분석한다. 실온에서 1년간 보관 후 화합물 M(E)의 분획 함량은 다음과 같이 계산한다.

결과

Claims

하기 식의 피리미딘 유도체 또는 이것의 염 및 아연, 칼슘 또는 마그네슘의 산화물 또는 수산화물을 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.

(이 식에서 Ar은 적어도 하나의 저급 알킬로 치환된 페닐기를 의미하며, R₁, R₂와 R₃은 개별적으로 저급 알킬기를 의미한다)
제1항에 있어서, 그 피리미딘 유도체가 하기 식의 화합물인, 안정화된 농화학적 조성물.
제2항에 있어서, 그 산화하물이 아연 산화물인 안정화된 농화학적 조성물.
제2항에 있어서, 4,5,6,7-테트라클로로프탈리드를 함께 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.
제2항에 있어서, 5-메틸-1,2,4-트리아조로[3,4-b]벤조티아졸을 함께 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.
제4항 또는 제5항에 있어서, S,S'-(2-디메틸아미노트리메틸렌) 비스(티오카르바메이트) 하이드로 클로라이드를 함께 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.
제4항 또는 제5항에 있어서, S,S'-[2-(디메틸아미노)트리메틸렌]디(벤젠티오설포네이트)를 함께 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.
제4항 또는 제5항에 있어서, 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질에테르를 함께 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.
제7항에 있어서, 발리다마이신 A를 함께 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.
제1항에 있어서, 산화물 또는 수산화물의 양이 총 조성물 100중량부당 약 0.001 내지 50중량부인 안정화된 농화학적 조성물.
하기 식의 피리미딘 유도체 또는 이것의 염과 아연, 칼슘 또는 마그네슘의 산화물 또는 수산화물 및 담체를 혼합하여, 안정화된 농화학적 조성물을 제조하는 방법.

(이 식에서 Ar은 적어도 하나의 저급 알킬로 치환된 페닐기 ; R₁,R₂와 R₃는 개별적으로 저급 알킬기임)
하기 식의 피리미딘 유도체 또는 이것의 염과 아연, 칼슘 또는 마그네슘의 산화물 또는 수산화물을 함유하는 안정화된 농화학적 조성물을 논,밭 또는 목초지에 1아르당 약 0.05 내지 50g의 활성성분의 양으로 적용시켜, 논, 밭 또는 목초지의 식물 병원균 또는 해충을 박멸시키는 방법.

(이 식에서 Ar은 적어도 하나의 저급 알킬로 치환된 페닐기 ; R₁,R₂와 R₃는 개별적으로 저급 알킬기임).
제8항에 있어서, 발리다마이신 A를 함께 함유하는 안정화된 농화학적 조성물.