KR960010332B1

KR960010332B1 - 광기록매체

Info

Publication number: KR960010332B1
Application number: KR1019920007043A
Authority: KR
Inventors: 도모요시 사사카와; 노부히사 카타가와; 타다시 코이께; 히로유끼 햐꾸타케
Original assignee: 미쯔이 도오아쯔가가꾸 가부시기가이샤; 사와무라 하루오
Priority date: 1991-04-26
Filing date: 1992-04-25
Publication date: 1996-07-30
Also published as: DE69213306D1; EP0511598A1; DE69213306T2; US5283094A; CA2066835A1; KR920020412A; SG52477A1; EP0511598B1; TW215485B

Abstract

내용 없음

Description

광기록매체

본 발명은, 광기록매체, 특히 색소를 함유하는 막을 기록층으로 하고, 이 기록층위에 금속의 반사층 및 보호층이 형성된 단판형으로 대용량의 정보가 기록가능하고, 또한 시판의 콤팩트디스크플레이어와 호환성을 가진 광기록매체에 관한 것이다.

최근의 급속한 정보화사회의 진전에 따라, 자기기록매체에 비해 현격히 고밀도 기록이 가능한 광기록매체의 이용·연구가 활발히 행해지고 있다. 이 광기록매체로서는, 미리 정보가 기록되어 있고 재생만이 가능한 재생전용형, 이용자에 따라서 정보의 기록 및 재생이 가능한 추기형(追記型) 및 정보의 기록·재생·소실이 가능한 개서형이 알려져 있다. 그중에서도 추기형은, 개서형보다 일반적으로 값이 싸고 보존성이 우수하기 때문에, 대량의 데이터를 콤팩트하게 보존해 두는 매체로서 널리 보급되고 있다.

상기 추기형의 광기록매체는, Te, Bi 등의 금속막이나, 시아닌, 프탈로시아닌 등의 색소막 등을 기판위에 기록층으로서 가지고 있고, 레이저 광을 조사(照射)해서 이 기록층에 물리적 및/또는 화학적 변화를 일으켜서 피트를 형성함으로써 정보를 기록하고, 이 피트를 기록시보다도 충분히 약한 레이저광에 의해서 판독하여 재생을 행하는 것이다.

추기형의 광기록매체중에서, 최근 콤팩트디스크(CD) 플레이어와 호환성을 가진(재생가능한) 매체가 개발되어 보급되고 있다.

이 CD플레이어로 재생할 수 있는 추기형의 매체는, 예를 들면 Optical Data Storage, 1989, Technical Digest Series Vol. 1,45(1989)나 EP-353393등에 제안되어 있으며, 단판형이고, 유기색소로 이루어진 기록층, 금속의 반사층 및 보호층으로 이루어진다. 그러나, 기록층에는 시아닌색소가 사용되고 있기 때문에 내광성, 내습열성의 점에서 문제가 있었다.

또, EP-0373643호에는 프탈로시아닌계 색소를 기록층으로 한 CD플레이어로 재생할 수 있는 추기형의 매체가 개시되어 있다. 프탈로시아닌계 색소, 특히 비극성 용매에 가용성(可溶城 ; 즉 '용해가능한 성질'을 의미함)인 나프탈로시아닌계 색소를 기록층에 사용하면, 내광성이나 내습열성에는 뛰어나지만, 이제까지는 충분한 기록신호특성을 얻지 못하거나, 특히, 예를 들면 100매이상 혹은 1000매이상 제조했을 때의 매체의 기록신호특성의 안정성(재형성)이 부족하거나, 기록감도가 나쁘다는 등의 문제가 있었다.

한편, 상기한 바와같은 색소를 기록층으로 하는 매체에 있어서, 기록층을 형성하는 데는 통상 유기색소용액을 도포하는 방법중에서도 스핀코트법에 막형성의 용이도나 경제성 등의 점에서 일반적이다.

그러나, 도포방법으로 기록층을 형성했을 때의 기록층속의 잔류용매량이나 기록층을 형성한 후의 건조조건에 관해서는 거의 검토되어 있지 않았다.

일본국 특개평 2-16083호에는 기록층에 용매화한 색소를 사용하는 것이 개시되어 있다. 그리고 극성용매가 0.01~5중량% 용매화한 색소가, 지터나 에러레이트의 점에서 바람직하다. 그러나, 이것은 색소기록막위에는 반사층이나 보호층이 형성되어 있지않은 매체로, 또한 시아닌계 색소와 극성용매에 관한 것뿐이며, 비극성용매에 용해한 프탈로시아닌색소를 기록층에 사용하고, 기 기록층위에 반사층 및 보호층이 형성된 매체에 관해서는 아무것도 개시되어 있지 않다.

본 발명자들은, 비극성용매에 용해한 프탈로시아닌색소를 기록층에 사용하고, 이 기록층위에 반사층 및 보호층이 형성된 CD플레이어로 재생할 수 있는 추기형의 매체의 상기한 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 기록층속에 잔류하는 용매의 양 및 기록층의 형성후의 건조조건이, 크게 상기 문제에 영향을 미치고 있음을 발견하고, 본 발명에 이른 것이다.

즉, 본 발명은, 기판위에 기록층, 반사층 및 보호층이 이 순서로 형성된 광기록매체에 있어서, 상기 기록층은, 비극성용매에 가용성인 치환프탈로시아닌색소를 비극성용매에 용해시켜 얻은 도포액을, 상기 기판위에 도포함으로써 형성되고, 또한 이 기록층에 잔존하는 비극성매가 5중량%이하로 제어되어 있는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 광기록매체의 구성은, 기본적으로, 필요에 따라서 미리 홈(안내홈)이 형성된 투명한 기판위에, 레이저광을 흡수해서 피트를 형성하는 기록층이 형성되어 있고, 그 기록층위에 반사율을 증대시키기 위한 반사층이 형성되어 있고, 또 그위에 기록층 및 반사층을 보호하기 위하여 보호층이 형성되어 있는 것이다.

상기 기판의 재질로서는, 반도체레이저의 광을 실질적으로 투과하고, 통상의 광기록매체에 사용되는 재료이면 어떤 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리카보네이트수지, 아크릴수지, 폴리스티렌수지, 염화비닐수지, 에폭시수지, 폴리에스테르수지, 비결정성 폴리올레핀 등의 고분자재료, 혹은 유리 등의 무기재료 등을 이용할 수 있다. 필요에 따라서 이들 재료를 사출성형에 의해서, 혹은 포토폴리머를 사용하는 방법 등에 의해서 미리 홈을 형성한 기판으로 한다.

본 발명에 있어서 기록층에 사용되는 색소로서는, 반도체레이저의 발진파장과의 정합성 및 매체의 내광성, 내습열성을 고려하면 비극성용매에 가용성인 치환프탈로시아닌색소가 바람직하다.

본 발명에 사용되는 비극성용매에 가용성인 치환프탈로시아닌색소로서는, 예를 들면, 알킬치환프탈로시아닌, 알콕시치환프탈로시아닌, 알킬티오치환프탈로시아닌, 트리알킬실릴치환프탈로시아닌 및 이들의 할로겐화치환프탈로시아닌 등을 들 수 있고, 그중에서도 알콕시치환프탈로시아닌, 알킬티오치환프탈로시아닌 및 그들을 할로겐화한 프탈로시아닌이 바람직하다. 이들 치환프탈로시아닌색소의 보다 구체예는, 상기한 EP-0337209호, EP-0373643호 등에 기재되어 있는 것이 바람직하다.

이 치환프탈로시아닌색소는, 1종 또는 2종이상을 혼합해서 사용할 수 있다.

다음에 본 발명에 있어서 상기한 색소를 용해하는 데 사용되는 비극성-유기용매는, 특히 한정은 없으나, 요컨데 사용하는 색소를 용해하고, 또한 도포할 때에 기판에 손상을 주지 않는 용제이면 된다. 폴리카보네이트수지나 아크릴수지기판 등의 통상 잘 사용되는 기판을 고려하면, 그 용해도 파라미터가 8.5미만인 비극성 유기용매가 바람직하다. 용해도 파리미터가 8.5이상인 유기용매를 사용한 경우는, 유기용매의 종류, 도포조건 및 기록위치제어용의 안내홈의 형상 등에 따라서 다르나, 폴리카보네이트수지나 아크릴수지기판에 도포한 경우, 기록위치제어를 충분히 행할 수 없고, 신호의 기록이나 판독을 잘 행할 수 없는 경우가 발생해서 바람직하지 않다. 이것은, 아마도 도포시에 기판의 홈에 무엇인가의 손상이 발생하는 것으로 추정된다.

또한, 본 발명에 있어서의 용해도 파라미터란,

[여기서, δ : 용해도 파라미터, △H : 증발열, V^L: 몰체적을 나타냄]의 식에 의하여 구한 값으로 하고, △H 는, Hildebrand rule에 의하여 비점으로부터 계산된다. △H₂₉₈=23.7Tb+0.020Tb²-2590의 값으로 한다(단 Tb : 비점). 따라서, 용해도 파라미터도 298°K의 값으로 한다. 또한, Hildebrand rule에 의하여 비점이 구해진 용해도 파라미터의 구체예는, 예를 들면 일본인 아사하라데루소편, 고오단샤발행, 용제핸드북62~63페이지에 일부 구체적으로 기재되어 있다. 또 Hildebrand rule에 의한 용해도 파라미터의 계산방법에 관해서는 J.H.Hildebrand, Solubility of Nonelectrolytes, 424-427(1950), Reinhold Publishing Co. 에 기재되어 있다.

본 발명에 사용되는 용해도 파라미터가 8.5미만인 유기용매의 구체예로서는, 예를 들면 펜탄, n-헥산, 이소헥산, 3-메틸-펜탄, 네오헥산, 2,3-디메틸부탄, n-헵탄, 2-메틸헥산, 3-메틸헥산, 3-에틸펜탄, 2,2-디메틸펜탄, 2,3-디메틸펜탄, 2.4-디메틸펜탄, 3,3-디메틸펜탄, 2,2,3-트리메틸부탄, n-옥탄, 이소옥탄 및 옥탄의 다른 이성체, 노난 및 그 이성체, 데칸 및 그 이성체, 운데칸, 도데칸 등의 포화지방족탄화수소 ; 펜텐, 헥센 및 그 이성체, 헥사디엔 및 그 이성체, 헥사트리엔, 헵텐 및 그 이성체, 헵타디엔 및 그 이성체, 헵타트리엔, 옥텐 및 그 이성체, 옥타디엔, 옥타트리엔, 노넨, 노나디엔, 노나트리엔, 데센, 운데센, 도데센 등의 불포화지방족 탄화수소 ; 시클로펜탄, 메틸시클로펜탄, 디메틸시클로펜탄, 에틸시클로펜탄, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 디메틸시클로헥산, 에틸시클로헥산, 이소프로필시클로헥산, 시클로헵탄, 시클로옥탄 등의 포화지환식 탄화수소 ; 시클로펜텐, 시클로펜타디엔, 시클로헥센, 메틸시클로헥센, 디메틸시클로헥센, 에틸시클로헥센, 시클로헥사디엔, 메틸시클로헥사디엔, 시클로헵텐 등의 불포화지환식탄화수소 ; 또 테르펜계탄화수소 ; 디에틸에테르, 디프로필에테르, 디이소프로필에테르, 디부틸에테르, 디이소부틸에테르, 디펜틸에테르 등의 사슬형상에테르류 ; 트리클로로 트리플루오로에탄, 염화프로필 등을 들 수 있으나, 그 중에서도 상기한 포화지방족 탄화수소, 불포화지방족 탄화수소, 포화지환식 탄화수소, 불포화지환식탄화수소나 사슬형상에테르류가 바람직하고, 그들중에서도 비점이 180℃이하인 것이 기록층의 형성용이도의 관점에서 특히 바람직하다. 이들 용매는 1종 또는 2종이상을 혼합해서 사용해도 된다.

본 발명에 있어서는 상기한 용해도 파라미터가 8.5미만인 유기용매이외에 용해도 파라미터가 8.5이상인 용매를 8.5미만인 용매와 혼합해서 사용해도 좋다. 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠 등의 방향족탄화수소 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산아밀, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 에스테르계용매 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤계용매 ; 에틸알코올, 프로필알코올, 부틸알코올, 아밀알코올, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 벤질알코올 등의 알코올계용매 ; 클로로포름, 4염화탄소, 염화메틸렌, 메틸클로로포름, 트르클렌, 테트라클로로에틸렌, 디클로로에틸렌, 디클로로에탄, 테트라클로로에탄, 테트라히드로푸란, 디옥산, 시글라임, 디메틸포름아미드 등의 용해도 파라미터가 8.5이상인 용매를 8.5미만인 용매와 혼합해서 사용해도 되는 것이다. 물론 이 경우에도, 혼합한 용매의 용해도파라미터가 8.5미만이 되도록 혼합비율을 조정하지 않으면 안되는 것은 말할 것도 없다.

본 발명에 있어서, 용매를 혼합해서 사용하는 경우에는, 혼합한 용매의 용해도 파라미터는 혼합한 각 용매의 체적분율과 각 용매의 용해도 파라미터와의 곱의 합, 즉 하기의 (1)식에서 구한 값으로 한다.

δ=V₁δ₁+V₂δ₂+V₃δ₃+…+Vnδn ………………………………………(1)

여기서,

V₁,V₂,V₃,…,Vn : 혼합용매속의 각 용매의 체적분율

δ₁,δ₂,δ₃,…,δn : 혼합용매속의 각 용매의 용해도 파라미터

본 발명에 있어서의 상기 색소용액의 농도는 용매의 종류 및 기록막의 형성방법에 의해서 다르나, 통상 0.1~10중량%, 바람직하게는 0.3~5중량%이다. 이때 본 발명의 효과를 저하하지 않는 범위에 있어서, 이미 공지의 예를 들면 방향족 또는 불포화지방족디아민계 금속착물, 방향족 또는 불포화지방족디올계 금속착물, 폴리메틴계색소, 스쿠아륨계 색소, 나프토퀴논계 색소, 안트라퀴논계 색소류 등을 바람직하게는 30중량% 이하, 더욱 바람직하게는 20중량% 이하 혼합해서 사용할 수 있다. 이들 색소를 첨가할 때는 이들과 본 발명의 색소와의 양쪽의 색소가 용해되도록 용매를 선택하지 않으면 안된다.

본 발명에 있어서는 기록막을 형성할 때에 기록막의 평활성을 높이기 위해서나, 핀홀 등의 결함을 적게하기 위하여 본 발명의 치환프탈로시아닌색소의 용액 혹은 필요하면 치환프탈로시아닌색소와 상기한 다른 색소와의 용액에 니트로셀룰로스, 에틸셀룰로스, 아크릴수지, 폴리스티렌, 염화비닐, 아세트산비닐공중합체, 폴리아세트산비닐, 폴리비닐부티랄, 폴리에스테르수지 등의 가용성의 수지나 레벨링제, 소포제 등의 첨가제를 첨가해도 된다. 그러나 이들 수지나 첨가제를 필요이상 다량 첨가하면, 기록층의 반사율이 저하되거나 기록막에 있어서 색소가 균일하게 용해되지 않고 분산상태가 되는 등 해서 기록감도가 저하되거나 반사율이 저하하게 된다. 이들 점에서 수지바인더 및 첨가제의 첨가량은 기록막속의 20중량% 미만, 바람직하게는 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 5중량% 이하이다. 환언하면, 본 발명에 있어서, 기록층속의 치환프탈로시아닌색소의 양과 상기한 바와 같이 혼합해서 사용가능한 색소의 합계량은 적어도 80중량%~100중량%, 바람직하게는 90중량%~100중량%, 더욱 바람직하게는 95중량%~100중량%이다.

이들 물질을 상기 기판위에 균일한 막으로서 형성하여 기록층을 형성시킨다. 이때, 반사막의 형성후에 충분한 반사율을 얻을 수 있도록, 미리 기록층의 막두께를 조정한다.

본 발명에 있어서, 이 기록층을 형성하는 방법으로서는, 스핀코트법, 딥코트법, 바코트법 등의 도포법을 사용할 수 있으나, 스핀코트법이 일반적이다. 즉, 치환프탈로시아닌색소를 주체로 하고, 이것을 비극성 용매에 용해해서, 도포액을 조정하고, 이것을 상기 기판위에 도포후, 건조해서 기록층을 형성하는 것이다.

본 발명에 있어서는, 기록층속의 잔류용매농도를 5중량% 이하로 제어하지 않으면 안된다. 잔류용매의 양이 5%를 초과하는 경우는, 충분한 기록신호특성을 얻지 못하거나, 특히, 예를 들면 100매이상, 혹은 1000매이상 제조했을 때의 매체의 기록신호특성의 안정성(재현성)이 부족하거나, 기록감도가 나빠져서 바람직하지 않다. 잔류용매농도의 하한은 특히 규정하고 있지 않으나, 생산성 등의 점에서 0.1중량% 이상이 적당하다.

잔류용매를 5중량% 이하로 하는데는 기록층을 형성한 후 건조하면 된다. 건조할 때의 온도의 조건은 실온에서도 또는 가열해도 된다. 또 건조시간 및 건조온도는, T×t^1/2(T는 온도, t는 시간을 나타냄)이 50이상이 바람직하고, 100이상이 더욱 바람직하다. T×t^1/2의상한은 특히 없으나, 생산성 등의 점에서는 300이하가 바람직하다. 또, 매체의 생산성이나 매체의 기록신호특성의 안정성에서는, 건조온도는 60℃이상이 가장 바람직하다. 건조온도의 상한은 기판의 내열성 등을 고려하면 100℃이하가 바람직하다. 기록층을 60℃이상에서 건조한 경우는 기판이나 기록층에 잔류하는 응력이 완화되어 본 발명의 효과가 더한층 현저하게 발현된 것으로 생각된다. 또, 건조시간은 통상 15분~25시간 정도이다. 한편, 건조시의 압력은 상압 또는 감압에서 행하여도 된다.

본 발명에 있어서의 기록감도란 최적기록파워를 말하며, EFM변조신호를 기록하고, 이 신호를 교류로 판독했을때의 신호(AC coupled HF signal) 진폭의 상단부를 A₁, 하단부를 A₂라 했을 때 β=(A₁-A₂)/(A₁+A₂)로 하고, β=0.04가 되는 기록파워를 말한다.

일반적으로 기록감도는 피트의 형성속도에 관계되면, 예를 들면, 기록층에 용제가 잔류하고, 색소의 용융온도가 저하하거나, 열분해온도가 저하하면 기록감도는 양호해지나, 본 발명에서 정의한 기록감도에 있어서는, 9종의 피트, 특히 최장피트와 최단피트가 형성되는 유형에 의존하며, 반드시 색소의 용융온도가 저하되거나, 열분해 온도가 저하해도 기록감도는 양호하게 되지 않는다.

잔류용매농도를 측정하는 데는, 기본적으로는 가스크로마토그래피에 의한 정량법이 사용되나, 잔류용매의 도출법에 대해서 다른 용매로 추출하는 방법이나 밀봉계로 가열해서 추출하는 방법 등을 사용할 수 있다. 또, 중량감소의 측정에 의하여 구하는 방법이나 적외분광법에 의한 피크강도비로부터 측정하는 방법을 사용하는 것도 가능하다.

본 발명에 있어서는, 상기와 같은 기록층과 기판과의 사이에, 도포용매에 대한 내성을 향상시키기 위해, 기록층의 열화방지 등을 위하여 각종의 밑바탕층을 형성하는 것도 가능하다. 이 밑바탕층으로서는, 예를 들면, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리스티렌 등의 고분자물질, SiO₂, SnO₂, Al₂O₃, AIN등의 무기물을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 혼합해서 사용해도 된다. 또, 다층막으로서 2종이상을 겹쳐서 사용해도 상관없다.

본 발명에 있어서는, 기록층을 형성한 후, 이 기록층위에 반사층을 형성한다. 반사층으로서는, 예를 들면, Au, Ag, Al, Pt, Cu등의 금속 또는 이들 금속의 산화물의 박막을 들 수 있다. 또, 이들 금속은 1종 또는 2종 이상의 합금이라도 좋다. 또, 상기한 금속이외에, 예를 들면, Cr, Ni, Si, Ge, Pb, Pd, Sn, Sb 등의 다른 금속을 부성분으로서 사용해도 좋다. 반사층을 형성하는 데는 통상, 진공증착, 스퍼터, 이온플레이팅 등의 방법이 사용된다. 반사막의 막두께는 통상 20~200mm정도이다.

상기 기록층과 반사층의 사이에 반사율을 향상시키기 위하여, 기록층과 반사층 사이의 접착력을 향상시키기 위하여 등의 목적으로 또 중간층을 형성할 수도 있다. 이 중간층으로서 사용할 수 있는 물질의 예로서는, 폴리카보네이트, 폴리메카크릴산 메틸, 폴리스티렌 등의 고분자물질 ; SiO₂, SnO₂, Al₂O₃, AIN 등의 무기물 ; 실란커플링제 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되고, 혼합해서 사용해도 된다. 또, 다층막으로서 2종이상을 겹쳐서 사용해도 상관없다.

본 발명에 있어서는, 상기 반사층위에는 보호층을 형성한다. 이 보호층은 기록막 및 반사막을 보호할 수 있는 것이면 특히 한정되지 않는다. 예를 들면, 폴리카보네이트, 아크릴, 폴리스티렌, 염화비닐, 에폭시, 폴리에스테르 등의 고분자재료, 혹은 SiO₂, Al₂O₃, AIN등의 무기물을 사용할 수 있다. 그중에서도, 자외선 경화아크릴 수지는, 용이하게 보호층을 형성할 수 있으므로 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 혼합해서 사용해도 된다. 또, 다층막으로서 2종이상을 겹쳐서 사용해도 상관없다. 보호층의 막두께는 통상 2~20㎛ 정도이다. 또, 본 발명의 광기록매체는, 보호층위에 인쇄 등을 행할 수도 있다.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명의 실시태양은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

두께 1.2mm, 직경 120mm의 스파이럴형상의 홈(길이 100mm, 폭 0.5㎛, 피치 1.6㎛)을 가진 사출성형폴리카보네이트수지기판위에, Pd-테트라-(1,2-디메틸프로폭시)-프탈로시아닌의 브롬(평균 4.2개/1분자) 화색소의 2중량%의 n-헥산 용액을 적하한 후, 이 수지기판을 1100rpm의 속도로 20초간 회전하였다. 같은 조건에서 제작한 이 도포기판의 색소속의 용매농도를 분석하였던 바, 10중량% 함유하고 있었다. 분석은 색소를 박리한 후 톨루엔에 용해해서, 가스크로마토그래피에 의하여 구했다. 다음의 상기 도포기판을 80℃에서 10시간(T×t^1/2=253) 열풍건조해서 기록층을 형성하였다.

상기 기록층위에 반사층으로서 두께 120mm의 전체박막을 스퍼터에 의해 형성한 후, 보호층으로서 3㎛의 자외선 경화수지층을 형성하여, 매체를 제작하였다. 이 매체의 보호층 및 반사층을 박리하고, 기록층속의 잔류용매량을 가스크로마도그래피로 측정하였던 바, 1.2중량%였다.

이와 같이 해서 제작한 광기록매체에, 780mm의 발진파장을 가진 반도체레이저를 탑재한 광학 헤드를 가진 광디스크기록장치를 사용하여, 선속도 1.4m/초, 기록레이저파워 가변으로 EFM변조신호를 기록하고, 최적파워를 구하였다.

또, 같은 방법으로 합계 100매의 매체를 제작하고, 마찬가지로 해서 신호를 기록한 후, 레이저출력을 1mW로 해서 기록신호를 판독하고, 100매의 매체의 지터의 평균치 및 표준편차를 구하였다. 결과를 표 1에 종합하였다.

실시예 2

실시예 1에 있어서, n-헥산대신 디메틸시클로헥산을 사용하여, 25℃에서 2일간 건조(T×t^1/2=173) 하는 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 매체를 제작해서 평가하였다. 결과는 표 1에 표시한다. 또한, 기록층속에는, 건조전에는 12중량% 용제가 잔류하고 있었으나, 보호층을 형성한 후에는 3중량%로 감소하였다.

실시예 3

실시예 1에 있어서, n-헥산 대신 메틸시클로헥산 95중량%, 디옥산 5중량%로 이루어진 혼합용매(Sp 값은 여전히 8.5미만이고, 비극성 용매로 간주됨)를 사용하여, 60℃에서 5시간(T×t^1/2=134) 진공건조하는 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 매체를 제작해서 평가하였다. 결과는 표 1에 표시한다. 또한, 기록층속에는, 건조전에는 15중량% 용제가 잔류하고 있었으나, 보호층을 형성한 후에는 1.5중량%로 감소하였다.

비교예 1

실시예 1에 있어서, 도포후 건조하지 않고 즉시 반사층 및 보호층을 형성하여 매체를 제작하였다. 매체의 기록층속의 잔류용매농도는 7중량%였다. 실시예 1과 마찬가지로, 평가한 결과를 표 1에 표시한다. 기록층속의 잔류용매의 농도가 5중량%를 초과하면 본원 발명의 목적을 달성할 수 없다고 하는 것을 알 수 있다.

비교예 2

실시예 2에 있어서, 기록막을 형성한 후, 25℃에서 2시간 건조(T×t^1/2=35) 한 후 반사층 및 보호층을 형성하고 매체를 제작하였다. 매체의 기록층속의 잔류 용매농도는 6.5중량%였다. 실시예 1과 마찬가지로, 평가한 결과를 표 1에 표시한다.

비교예 3

실시예 3에 있어서, 기록막을 형성한 다음, 60℃에서 30분간 건조(T×t^1/=42) 한 후 반사층 및 보호층을 형성하여 매체를 제작하였다. 매체의 기록층속의 잔류용매 농도는 5.5중량%였다. 실시예 1과 마찬가지로, 평가한 결과를 표 1에 표시한다.

[표 1]

본 발명의 기판위에 기록층, 반사층 및 보호층이 형성된 단판형광기록매체에 있어서는, 기록층은 비극성용매에 가용성인 치환프탈로시아닌색소를 비극성 용매에 용해해서 얻은 도포액을, 상기 기판위에 도포함으로써 형성하고, 또한 기록층이 함유하는 잔존비극성 용매를 5중량% 이하로 제어함으로써, 기록감도 및 지터 등의 신호 특성 및 그 재현성을 현저하게 개선할 수 있다.

Claims

기판위에 기록층, 반사층 및 보호층이 이순서로 형성된 단판형 광기록매체에 있어서, 상기 기록층은, 비극성 용매에 가용성인 치환프탈로시아닌색소를 비극성 용매에 용해시켜 얻은 도포액을, 상기 기판위에 도포함으로써 형성되고, 또한 기록층이 함유하는 잔존비극성 용매가 5중량% 이하로 제어되어 있는 것을 특징으로 하는 광기록매체.
제 1 항에 있어서, 상기 비극성 용매는, 용해도 파리미터가 8.5미만인 용매인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
제 2 항에 있어서, 상기 기록층의 형성후, (건조온도)×(건조시간)^1/2이 50이상인 조건에서 건조한 후, 반사층 및 보호층을 형성함으로써 제작된 것을 특징으로 하는 광기록매체.
제 3 항에 있어서, 상기 건조온도가 60~100℃인 것을 특징으로 하는 광기록매체.
제 3 항에 있어서, (건조온도)×(건조시간)^1/2이 100이상인 조건에서 건조한 것을 특징으로 하는 광기록매체.